CS234949B1 - Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého - Google Patents
Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého Download PDFInfo
- Publication number
- CS234949B1 CS234949B1 CS941683A CS941683A CS234949B1 CS 234949 B1 CS234949 B1 CS 234949B1 CS 941683 A CS941683 A CS 941683A CS 941683 A CS941683 A CS 941683A CS 234949 B1 CS234949 B1 CS 234949B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium
- water
- solution
- ammonia
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title 1
- -1 hydrogen calcium phosphate Chemical class 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 10
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 7
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 5
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical compound N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 abstract 1
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229940095079 dicalcium phosphate anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Z roztoku vodorozpustné vápenaté soli se
amoniakem a oxidem uhličitým nebo uhličitanem
amonným vysráží uhličitan vápenatý,
který se kyselinou trihydrogenfosforečnou
převede na sraženinu, která se ze
suspenze oddělí, promyje a dehydratuje tepelným
zpracováním na bezvodý hydrogenfosforečnan
vápenatý. Ze zbylého roztoku
obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu
nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich
směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl,
která se spolu s oxidem uhličitým, vzikajícím
při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou
trihydrogenfosforečnou, použijí jako
recykl. Přitom je výhodné přidávat během
výroby stabilizátory zpomalující hydrolýzu
produktu.
Description
vVýnálěz se-tyká způsobu Výrůby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo 'jeho směsi š- hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a' nebo's hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny, trihydrogenfosforečné a oxidu vápenatého využívající vodorozpustnou vápenatou sůl·, amoniak’ a oxid uhličitý jako recykl.
Doposud je většinou výroba výše uvedených produktů doprovázena tvorbou vedlejších méně hodnotných produktů, které spotřebovávají část vstupních surovin. Příkladem takové technologie je postup, při kterém se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z kterého se žádaný produkt získá vysrážením, například roztokem hydroxidu sodného. Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá, roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný.
Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek srážecích postupů především v tom, že se kvantitativně nepřevádějí výchozí suroviny na požadovaný produkt.
Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého nebo jeho směsi s hydroxylapatitem nebo s fosforečnanem vápenatým a nebo s hydroxylapatitem a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné ‘ a oxidu vápenatého, využívající vodorozpustnou vápenatou sůl, amoniak a oxid uhličitý jako recykl.
Podstata způsobu spočívá v tom, že z roztoku vodorozpustné vápenaté soli se amoniakem a oxidem uhličitým, nebo uhličitanem amonným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na sraženinu, která se ze suspenze oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý. Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl, které se spolu s oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí jako recykl.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených na. srážení provést vodami odpadajícími při promýyání sraženiny produktu a/nebo roztokem vznikající amonné soli.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory, například dvojfosforečnan sodný, zpomalující hydrolýzu produktu.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno uhličitan vápenatý vysrážet z roztoku vodorozpustné vápenaté soli roztokem hydrogenuhličitanu amonného.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno srážení a neutralizaci provádět společně.
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se dosahuje bezodpadového cyklu výroby tím, že veškerý ’ vstupující·; fosfor, -vápník a přídavné látky, kromě technologických ztrát, přecházejí na klíčový produkt. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně ekonomicky výhodnějším.
Výroba může být kontinuální, diskontinuální nebo kombinace obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že z roztoku vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 ’% hmotnosti až nasycený roztok při dané teplotě se roztokem uhličitanu amonného o koncentraci 1 % hmot. až nasyceného roztoku při dané teplotě vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou o koncentraci 1 % hmot. až 98 % hmot. převede při teplotě 10 °C až teplotě varu použitého roztoku na hydrogenfosforečnan vápenatý, a to jednorázově nebo postupně, popřípadě je možno provést současně i ředění kyseliny trihydrogenfosforečné. Vzniklá sraženina se oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním, nejlépe vodní párou, při teplotě 60 až 200 0 Celsia na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý. Zbylý roztok obsahující -amonnou sůl se regeneruje na amoniak a vodorozpustnou vápenatou sůl přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi v tuhém stavu, popřípadě ve vodné suspenzi. Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající varu regenerovaného roztoku. Roztok vodorozpustné vápenaté soli po eventuálním zbavení mechanických nečistot a po případném dalším zahuštění a ochlazení se spolu s amoniakem a oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí opět ke srážení. Přomývací vody je výhodné začlenit do výrobního cyklu. Přídavné látky je vhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení, nebo přímo do srážecího zařízení, do dosud vlhkého produktu, popřípadě při eventuální úpravě velikosti částic mletím..
Způsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétním příkladu provedení.
Příklad
Z 10% roztoku chloridu vápenatého Obsahujícího 1!% hmot. chloridu hořečnatého byl ve vsádkovém míchaném reaktoru vysrážen 5% roztokem uhličitanu amonného, připraveného pohlcováním oxidu uhličitého v roztoku amoniaku, při teplotě 25 °C uhličitan vápenatý, který byl dále převeden kyselinou trihydrogenfosforečnou o koncentraci 10 % hmot., obsahující 0;5 % hmot. dvojfosforečnanu sodného, na hydrogenfosforečnan vápenatý. Teplota byla udržována na hodnotě 60 °C pomocí vnitřního a vnějšího termostatování reaktoru. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a dehydratována zahříváním vodní párou při teplotě 95 °C. Filtrát. a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, který byl v 0,5% přebytku, oproti stechiometrii vzhledem k chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V regenerátoru byla udržována teplota odpovídající bodu varu roztoku. Suspenze opouštějící regenerátor
B byla zbavena filtrací mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazení byl použit spolu s regenerovaným amoniakem a oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou opět ke srážení. Získaný produkt je vhodný k použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průmyslu.
Claims (5)
- PREDMET1. Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého, popřípadě ve směsi s hydroxylapatitem nebo/a fosforečnanem vápenatým z kyseliny trihydrogenfosforečné a oxidu vápenatého, využívající vodorozpustnou vápenatou sůl, amoniak a οχιά uhličitý jako recykl, vyznačující se tím, že z roztoku vodorozpustné vápenaté soli se amoniakem a oxidem uhličitým nebo uhličitanem amonným vysráží uhličitan vápenatý, který se kyselinou trihydrogenfosforečnou převede na sraženinu, která se ze suspenze oddělí, promyje a dehydratuje tepelným zpracováním na bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý, ze zbylého roztoku, obsahujícího amonnou sůl se přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak a vápenatá sůl, které se spolu s oxidem uhličitým, vznikajícím při reakci uhličitanu vápenatého s kyselinou trihydrogenfosforečnou, použijí jako recykl.VYNÁLEZU
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že ředění kyseliny trihydrogenfosforečné nebo roztoků vedených k srážení se provádí vodami odpadajícími při promývání sraženiny produktu a/nebo roztokem vodorozpustné vápenaté soli a/nebo roztokem vznikající amonné soli.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se přidávají stabilizátory zpomalující hydrolýzu produktu, napřílkad chlorid hořečnatý, do roztoků vedených k srážení a/nebo samostatně do srážecího stupně a/nebo k sraženině produktu.
- 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že uhličitan vápenatý se z roztoku vodorozpustné vápenaté soli vysráží roztokem hydrogenuhličitanu amonného.
- 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že srážení a neutralizace se provádějí společně.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS941683A CS234949B1 (cs) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS941683A CS234949B1 (cs) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234949B1 true CS234949B1 (cs) | 1985-04-16 |
Family
ID=5444535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS941683A CS234949B1 (cs) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS234949B1 (cs) |
-
1983
- 1983-12-14 CS CS941683A patent/CS234949B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA030011B1 (ru) | Твердая фосфатная соль и способ ее получения | |
| US3563699A (en) | Process for the preparation of very pure cryolite from sodium fluosilicate and ammonia | |
| CS234949B1 (cs) | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS234950B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvqdého hydrogonfosforeůnauu vápenatého | |
| US2888321A (en) | Manufacture of alkali metal polyphosphates | |
| CS235638B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogénfosforečnanu vápenatého | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS247512B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production | |
| JPS5921510A (ja) | リン酸一水素カルシウム二水化物の製法 | |
| CS234682B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogénfosforečnanu vápenatého | |
| CS235648B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235639B1 (cs) | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS242974B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS236288B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235649B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS236289B1 (cs) | Způsob výroby bszvodného hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235640B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS234943B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS236292B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS242720B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS234932B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydráíu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS240739B1 (cs) | Způsob výroby hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS236291B1 (cs) | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS234945B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenřosforečnanu vápenatého | |
| CS242722B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a amonné soli |