CN1970564A - 前体、包含该前体制备的薄层、制备该薄层的方法和相变存储设备 - Google Patents
前体、包含该前体制备的薄层、制备该薄层的方法和相变存储设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1970564A CN1970564A CNA2006100711348A CN200610071134A CN1970564A CN 1970564 A CN1970564 A CN 1970564A CN A2006100711348 A CNA2006100711348 A CN A2006100711348A CN 200610071134 A CN200610071134 A CN 200610071134A CN 1970564 A CN1970564 A CN 1970564A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- precursor
- thin layer
- group
- compounds
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title claims abstract description 113
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 108
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 32
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 13
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- -1 sec.-propyl Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 abstract description 11
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 12
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 10
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 5
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 description 4
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000618 GeSbTe Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910014299 N-Si Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005334 plasma enhanced chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910018110 Se—Te Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]N[SiH3] Chemical compound C[SiH2]N[SiH3] PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910005939 Ge—Sn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001215 Te alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004284 Te81Ge15Sb2S2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000002520 cambial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- VXLPBEHPTWIBJR-UHFFFAOYSA-N chloro tellurohypochlorite Chemical compound Cl[Te]Cl VXLPBEHPTWIBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/305—Sulfides, selenides, or tellurides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10B—ELECTRONIC MEMORY DEVICES
- H10B63/00—Resistance change memory devices, e.g. resistive RAM [ReRAM] devices
- H10B63/30—Resistance change memory devices, e.g. resistive RAM [ReRAM] devices comprising selection components having three or more electrodes, e.g. transistors
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/011—Manufacture or treatment of multistable switching devices
- H10N70/021—Formation of switching materials, e.g. deposition of layers
- H10N70/023—Formation of switching materials, e.g. deposition of layers by chemical vapor deposition, e.g. MOCVD, ALD
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/20—Multistable switching devices, e.g. memristors
- H10N70/231—Multistable switching devices, e.g. memristors based on solid-state phase change, e.g. between amorphous and crystalline phases, Ovshinsky effect
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/801—Constructional details of multistable switching devices
- H10N70/821—Device geometry
- H10N70/826—Device geometry adapted for essentially vertical current flow, e.g. sandwich or pillar type devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N70/00—Solid-state devices having no potential barriers, and specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching
- H10N70/801—Constructional details of multistable switching devices
- H10N70/881—Switching materials
- H10N70/882—Compounds of sulfur, selenium or tellurium, e.g. chalcogenides
- H10N70/8828—Tellurides, e.g. GeSbTe
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Semiconductor Memories (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种包含Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Te前体,一种制备该Te前体的方法,一种包含所述Te前体的含Te的硫族化物薄层,一种制备该薄层的方法,及一种相变存储设备。所述Te前体可以在较低温度下沉积形成掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层。举例来说,在较低沉积温度下,Te前体可以使用等离子体增强的化学气相沉积(PECVD)或等离子体增强的原子层沉积(PEALD)。使用所述Te前体形成的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST相变层的重置电流可以降低,从而当使用包含它的存储设备时,其集成是可能的,并且更高容量和/或更快速度的操作也是可能的。
Description
优先权声明
本申请主张2005年2月14日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请10-2005-0012037的优先权,其公开全部引入本文作为参考。
技术领域
本发明的实施方案涉及一种用于较低温度沉积的前体,例如Te前体;一种使用该前体制备的薄层,例如含Te的硫族化物薄层;及一种制备该薄层的方法,举例来说,本发明涉及用于较低温度沉积并含有Te、15族化合物和/或14族化合物的前体;掺有15族化合物和/或14族化合物并在较低温度下使用该前体制备的硫族化物薄层;及制备该薄层的方法。并且,本发明的实施方案涉及一种包括使用所述前体形成的相变层的相变存储设备(phase-change memory device)。
背景技术
依据温度,相变材料是可以具有晶态或非晶态的材料。晶态具有比非晶态更低的电阻并具有有序的规则原子排列。晶态和非晶态可以是可逆的。也就是说,晶态可以变成非晶态并且非晶态可以变回晶态。相变随机存取存储设备(PRAM)是一种应用相变材料具有可逆状态和可区别的电阻的特性的存储设备。
PRAM的一般形式可以包括通过接触栓与晶体管的源极或漏极区域电连接的相变层。作为存储器的操作可以通过利用由于相变层中晶体结构的改变而产生的电阻差异来进行。图1显示了根据现有技术的PRAM的一般形式。在下文中,参照图1描述常规PRAM的一般结构。
参照图1,在晶体管基底10上,可以形成第一杂质区域11a和第二杂质区域11b,并且可以形成与两个杂质区域相接触的栅绝缘层12和栅极层13。第一杂质区域11a可以认为是源极,而第二杂质区域11b可以认为是漏极。
在第一杂质区域11a上可以形成栅极层13,在第二杂质区域11b上可以形成绝缘层15,并且穿过绝缘层15可以形成与第二杂质区域11b相接触的接触栓14。在接触栓14上可以形成下电极16,并且在下电极16上可以形成相变层17和上电极18。
在具有上述结构的PRAM中储存数据的技术可以如下。由经第二杂质区域11b和下电极16施加的电流在下电极16和相变层17的接触区域产生焦耳热。通过利用焦耳热改变相变层17的晶体结构来储存数据。也就是说,通过改变施加的电流,将相变层17的晶体结构变成晶态或非晶态。因此,可以区别开之前储存的数据,因为电阻相应于晶态和非晶态之间的变化而改变。
已知各种类型的可以用于存储设备的相变材料,其代表性的实例是GST(GeSbTe)基合金。已知包括各种类型的硫族化物材料层的晶体管存储设备。
为了改善存储设备的性能,降低消耗的电流值可能是有益的。对于包括GST层,一种常用的相变材料的PRAM,重置电流(reset current)值例如由晶态向非晶态转变的电流值高。
图2为在相变层使用GST(Ge2Sb2Te5)的存储设备重置/设置程序的加热温度的曲线图。
参照图2,可以看出,对于GST的设置程序,如将非晶态变为晶态,在一段时间内通过保持温度低于熔点可以实现结晶。可以看出,对于重置程序,如将晶态变为非晶态,温度应提高至接近熔点(Tm),然后冷却。提高温度至熔点(Tm)所需的电流相对较高。因此,在实现更高集成的存储设备方面可能存在限制。
发明内容
本发明的实施方案提供一种可在较低温度下沉积的前体,例如Te前体,一种使重置/设置程序消耗更小电流的使用该前体的薄层,例如含Te的硫族化物薄层如GST薄层,及一种使用所述前体制备薄层的方法,和/或一种包括相变层如使用前体形成的相变层的相变存储设备。
根据本发明的实施方案,提供了一种含有Te、15族化合物和/或14族化合物的Te前体。
根据本发明的实施方案,提供了一种含有Te、N和/或Si的Te前体。
更一般地,根据本发明实施方案的前体可以定义为一种或多种结合一种或多种15族化合物(如N)或者一种或多种14族化合物(如Si)或者两者的16族化合物(如Te)。
根据本发明的另一个实施方案,提供了一种使用含Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Te前体制备的薄层,例如含Te的硫族化物薄层。
根据本发明的另一个实施方案,提供了一种制备薄层,例如含Te的硫族化物薄层的方法,该方法包括在低于350℃的沉积温度下沉积一种或多种上述前体。
根据本发明的另一个实施方案,提供了一种相变存储设备,其包括晶体管基底,该晶体管基底包括在晶体管基底上形成的第一杂质区域和第二杂质区域,在该第一杂质区域和第二杂质区域之间的沟道区域上形成的栅结构,连接到第二杂质区域的下电极,在下电极上形成的相变层例如GST相变层,及在该相变层上形成的上电极,其中所述相变层通过使用Ge前体、Sb前体和含有Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Te前体形成。
通过使用根据本发明实施方案的前体,通过较低温度沉积可以获得具有更均匀厚度、适合于各种设备的薄层。举例来说,使用Te前体获得的薄层如GST薄层可以掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si),从而可以减小用于改变晶体结构的重置电流。因此,可以实现具有更高性能的相变存储设备。
附图说明
通过参照附图详细描述其实施方案,本发明实施方案的上述及其他特点和优点将变得更加显而易见,附图中:
图1是根据现有技术的一般形式PRAM的剖视图;
图2是包括由Ge2Sb2Te5制成的相变层的存储设备重置/设置程序的加热温度曲线图。
图3是构成相变层的实例材料的重置电流(mA)和设置电阻值(kΩ)的关系图。
图4是根据本发明实施方案包括掺有15族化合物和/或14族化合物的薄层,例如GST薄层的相变存储设备的剖视图。
图5A和图5B分别图示了根据本发明实施方案用于较低温度沉积的Te前体的1H-NMR分析和13C-NMR分析的结果。
图6是通过在250℃下沉积根据本发明实施方案的Te前体获得的图案的SEM照片。
图7是根据本发明实施方案为达到所需的Te/(Ge+Sb)阳离子比率,通过沉积Ge前体、Sb前体和Te前体获得的掺有15族化合物(如N)和14族化合物(如Si)的薄层,例如GST薄层的电阻率图。
具体实施方式
现在将在下文中参照其中说明了本发明实施方案的附图,更充分地描述本发明的实施方案。然而本发明可以以多种不同形式实施,并不应该被解释为仅限于本文中提出的实施方案。相反,提供这些实施方案,以便本公开彻底而完全,并向本领域的技术人员充分地传达本发明的范围。在整个说明书中相同的附图标记是指相同的元件。
根据本发明实施方案用于较低温度沉积的Te前体可以包含Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)。在本文中,关于Te前体的术语“用于较低温度沉积”意指对于根据本发明实施方案的Te前体,与例如不含15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的常规Te前体相比,形成具有所需厚度薄层的沉积过程的沉积温度相对较低。术语“较低温度”是指例如低于约350℃的温度,并且将在下文中更详细地描述。
例如,根据本发明实施方案用于较低温度沉积的Te前体可以由下式I表示:
Q1Q2N-Te-NQ3Q4 I
式中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地是氢原子、直链或支链C1-30烷基或SiR1R2R3,其中R1、R2和R3各自独立地是氢原子或直链或支链C1-30烷基,并且Q1、Q2、Q3和Q4中的至少一个是SiR1R2R3。
由式I表示的Te前体包含15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)。因此,当使用该Te前体的含Te的薄层形成时,不需要另外的15族化合物(如N)源和/或14族化合物(如Si)源来掺杂。而且,当使用具有式I的Te前体时,可以形成含Te的硫族化物薄层例如GST薄层,其在较低沉积温度,例如低于350℃,或例如200~350℃下具有适用于各种晶体管设备的性能(如耐久性,电性质等)。
在式I中,Q1、Q2、Q3和Q4中的至少一个可以是SiR1R2R3,以使根据本发明实施方案的Te前体可以包含14族化合物(如Si)。
例如,在式I中,R1、R2和R3可以各自独立地是,但不限于,氢原子、甲基、乙基、异丙基、丁基、戊基和/或己基。
根据本发明实施方案的Te前体可以由下式II表示:
Te[NH(Si(CH3)3)]2 II
如上所述,更一般地,根据本发明实施方案的前体可以定义为一种或多种结合一种或多种15族化合物(如N)或者一种或多种14族化合物(如Si)或者两者的16族化合物(如Te)。
在制备用于较低温度沉积的Te前体中,可以使用各种已知方法中的任何一种。在已知方法中,制备根据本发明实施方案的Te前体的方法描述如下。
可以使具有N-Si键的氨基硅烷-基化合物与含碱金属的材料反应,制得用至少一种碱金属取代的氨基硅烷-基化合物。该氨基硅烷基-化合物可以包括,但不限于,六甲基二硅氨烷、七甲基二硅氨烷等。含碱金属的材料可以包含,但不限于,正丁基锂(nBu-Li)等。氨基硅烷-基化合物与含碱金属的材料之间的反应可以在有机溶剂,如己烷等中进行。
可以使用至少一种碱金属取代的氨基硅烷-基化合物与用卤族元素取代的含Te的化合物化学计量地反应,获得用于较低温度沉积并具有Te-N键和N-Si键的Te前体。用卤族元素取代的含Te的化合物可以包含,但不限于,二氯化碲(TeCl2)、二氟化碲(TeF2)等。反应可以在溶剂,例如THF等中进行。由此获得的根据本发明实施方案的Te前体可以通过各种常规提纯和/或分离方法分离,并且可以用作形成薄层的沉积源。
以上描述了制备根据本发明实施方案的Te前体的方法,然而,该方法不限于上述实施方案而且可以进行各种变换。
本发明实施方案提供了通过使用用于较低温度沉积的含Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Te前体制得的含Te的硫族化物薄层。该硫族化物薄层可以包括As-Se-Te、As-Tl-Te、Tl-Se-As-Te、As-Ge-Te、Ge-Sb-Te等。
在其它实施方案中,硫族化物薄层可以包括其他硫族化物合金如锗-锑-碲(Ge-Sb-Te)、砷-锑-碲(As-Sb-Te)、锡-锑-碲(Sn-Sb-Te)、锡-铟-锑-碲(Sn-In-Sb-Te)或砷-锗-锑-碲(As-Ge-Sb-Te)。作为选择,硫族化物薄层可以包括VA族元素-锑-碲如钽-锑-碲(Ta-Sb-Te)、铌-锑-碲(Nb-Sb-Te)或钒-锑-碲(V-Sb-Te)。而且,硫族化物薄层还可以包括VIA族元素-锑-碲如钨-锑-碲(W-Sb-Te)、钼-锑-碲(Mo-Sb-Te)或铬-锑-碲(Cr-Sb-Te)。
尽管硫族化物薄层如上所述主要由三元相变硫族化物合金形成,但是硫族化物合金也可以选自二元相变硫族化物合金或四元相变硫族化物合金。例如,二元相变硫族化物合金的实例可以包括一种或多种Sb2-Te3或Ge-Te合金;四元相变硫族化物合金的实例可以包括一种或多种Ag-In-Sb-Te、(Ge-Sn)-Sb-Te,Ge-Sb-(Se-Te)或Te81-Ge15-Sb2-S2合金。
在实施方案中,如上所述,硫族化物薄层可以由具有多种电阻形态(resistance state)的过渡金属氧化物制成。例如,硫族化物薄层可以由GST(Ge2Sb2Te5)制成。
其中,本发明实施方案还提供了一种由Ge-Sb-Te(GST)制成的薄层,如上所述,其通过使用用于较低温度沉积的Ge前体、Sb前体和Te前体制备。
术语“掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层”或者“掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层”或,或者“掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST相变薄层”在本文中是指掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层,或者由Ge-Sb-Te-基材料制成的薄层,或者掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的相变薄层。
用于较低温度沉积的Te前体的描述可以如上所述。
Ge前体和Sb前体包括,但不限于,可以与用于较低温度沉积的Te前体一起使用的任何材料,且可以任意地选自已知的Ge前体和Sb前体。该Ge前体可以包括,但不限于,Ge(CH3)4或Ge[N(CH3)2]4等。Sb前体可以包括,但不限于,Sb(CH3)3或Sb[N(CH3)2]3等。掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层中Ge,Sb和Te之间的组成比可以变化。其中,根据本发明实施方案的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层可以由,例如掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Ge2Sb2Te5材料制成。
掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的薄层可以使用较小的重置电流进行从晶态向非晶态的相变。而且,该薄层的设置电阻可以提高。图3是重置电流(mA)和设置电阻值相对于构成相变薄层的材料的曲线图。为了测量重置电流和设置电阻值,TiN用作上电极和下电极,并在两电极之间分别使用相变层GST(Ge2Sb2Te5)层,掺有15族化合物(如N)的GST层和掺有14族化合物(如Si)的GST层来形成PRAM。当相变层状态可以从晶态变成非晶态时,测量电流值,例如重置电流值和设置电阻值。
参照图3,对于未掺有杂质的GST,重置电流值较高,例如为3mA,设置电阻值较低,例如为约0.8KΩ。对于掺有15族化合物(如N)的GST,需要1.5mA的重置电流,设置电阻值为约1.5kΩ。此外,当掺有14族化合物(如Si)的GST形成为相变层时,需要较低的重置电流值,如为约0.7mA,设置电阻值较高,如为6.2KΩ。因此,当掺杂15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)时,重置电流值降低和/或设置电阻值提高,同时保持了GST相变层的相变特性。作为杂质包含在GST相变层的Si和/或N,可以促进在较低温度下从晶态向非晶态的相变。
根据本发明实施方案的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的薄层,例如含Te的硫族化物薄层的制备方法,可以包括在低于350℃的沉积温度下沉积上述Te前体。含Te的硫族化物薄层可以是各种已知的硫族化物薄层,其中,可以是在约350℃或更低的沉积温度下使用Ge前体、Sb前体和Te前体制备的Ge-Sb-Te(GST)薄层。Ge前体、Sb前体和Te前体的描述如上所述。
根据掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的薄层,例如含Te的硫族化物薄层的制备方法,沉积温度可以低于用于采用常规前体的制备方法中的温度。例如,在根据本发明实施方案制备掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的薄层的方法中的沉积温度可以低于约350℃。沉积温度的下限可以根据要形成的薄层厚度和/或阳离子比率,例如Te/(Ge+Sb)阳离子比率而改变。例如,当形成厚度为330的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层时,沉积温度的下限可以是约200℃。在根据本发明实施方案形成掺杂15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层的方法中,沉积温度可以低于约350℃,例如200~350℃,例如250℃。
该沉积温度区别于使用常规前体的沉积过程的沉积温度。当使用常规前体形成硫族化物薄层时,已知需要高于约500℃的沉积温度来制备具有所需厚度适用于各种设备的薄层。然而,前体的成分,例如Te,暴露在高于约350℃的温度下可能蒸发。因此,难以形成具有所需阳离子比率的硫族化物薄层。
然而,当根据本发明实施方案用于较低温度沉积的前体在较低的温度,例如低于约350℃下沉积时,可以形成具有更均匀厚度适用于各种设备的薄层。举例来说,当Te前体与Ge前体和Sb前体一起沉积时,可以形成具有更均匀厚度适用于各种设备的GST薄层。而且,可以有效地形成具有所需Te/(Ge+Sb)阳离子比率的薄层且无原材料的损失,因为Te成分更不易蒸发。此外,如果使用用于较低温度沉积的含15族化合物(如N)和14族化合物(如Si)的Te前体作为沉积源,无需分别掺杂15族化合物(如N)和14族化合物(如Si)来获得掺有15族化合物(如N)和14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物。
根据本发明实施方案制备掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层的方法,可以使用沉积方法,例如化学气相沉积(CVD)或原子层沉积(ALD),但沉积方法不限于这些实例。CVD和ALD可以是已知技术。也可以采用等离子体增强的化学气相沉积(PECVD)或等离子体增强的原子层沉积(PEALD)。PECVD或PEALD可以使用例如H2和/或NH3等离子体源。CVD和ALD的实例可以在,例如于2003年10月2日公开的Min等人的US专利申请2003/0185981,于2004年6月22日公告的Lee等人的US专利6752869,及韩国专利待审公开2002-0084616中找到,其公开全部引入本文作为参考。
根据本发明实施方案使用用于较低温度沉积的前体形成的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的薄层可以具有相变层的特性。通过利用该特性,例如,薄层可以用作相变存储设备中的相变层。在下文中,将描述包括使用用于较低温度沉积的Te前体形成的相变层的相变存储设备,及其制备方法。
图4是根据本发明实施方案制得的相变存储设备的剖视图。
参照图4,在掺有n型或p型的晶体管基底20上,可以形成第一杂质区域21a和第二杂质区域21b,以便两个区域具有与晶体管基底20相反的极性。晶体管基底20在第一杂质区域21a和第二杂质区域21b之间的区域可称为沟道区域,在沟道区域上,形成栅绝缘层22和栅极层23。
在第一杂质区域21a、栅极层23和第二杂质区域21b上,可以形成绝缘层25,在该绝缘层25中可以形成暴露第二杂质区域的接触孔。在接触孔中,形成导电栓24,在该导电栓24上顺序形成下电极26,相变层27和上电极28。根据本发明实施方案的相变存储设备可以是GST薄层(或任何上述硫族化物材料),其中如上所述相变层27含有Si和/或N。举例来说,GST材料可以是Ge2Sb2Te5。
相变层27下的晶体管结构可以通过常规晶体管制备方法形成。在图4的结构中,下电极26和导电栓24可以整体形成。例如,相变层27可以形成在导电栓24上,以使导电栓直接充当下电极26,并且电流可以直接施加于相变层27上以诱导焦耳热的产生。在实施方案中,导电栓24可以用作加热栓。
根据本发明实施方案制备相变存储设备的方法可以如下。在晶体管基底20上,可以顺序施加用于形成栅绝缘层22和栅极层23的材料。可以去除用于形成栅绝缘层22和栅极层23的材料的两侧,形成栅绝缘层22和栅极层23。在暴露的栅绝缘层22和栅极层23两侧上的晶体管基底20的表面上,可以施加杂质,形成第一杂质区域21a和第二杂质区域21b。在第一杂质区域21a、栅极层23和第二杂质区域21b上,可以形成绝缘层25。在绝缘层25上可以形成接触孔,以便暴露第二杂质区域21a,并且接触孔可以填充导电材料形成导电栓24。
任选地,贵金属材料即导电材料,或者金属氮化物,例如TiN等,可以施加到导电栓24上形成下电极26。通常,使用溅射方法在导电栓24或下电极26上形成相变层27。
然而,在本发明实施方案中,通过在反应室内的基底上使用于较低温度沉积的含Te、15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Te前体与Ge前体和Sb前体反应,可以形成含15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST相变层。沉积温度可以为,例如低于350℃如200~350℃。通过如在下电极26内一样,在相变层27上施加导电材料形成上电极28,可以制得根据本发明实施方案的相变存储设备。
将参照下面的实施例更详细地描述本发明。下面的实施例是用于说明目的并非意在限制本发明的范围。
实施例
实施例1
反应方程式I
式II’
如反应方程式I中,在-78℃和环境压力下,将0.1摩尔六甲基二硅氨烷溶液和0.2摩尔nBu-Li混合于1000ml的己烷中,然后在室温下使混合物反应4小时,获得上述式II′表示的化合物。
反应方程式II
式II
如反应方程式II,将0.5摩尔由式II′表示的化合物和0.5摩尔TeCl2混合于1000ml THF中,然后在150℃下将混合物加热8小时。在环境温度和真空下蒸发混合物,在0.1托和60℃下,对合成的Te前体进行分馏,制得24g由式II表示的化合物,例如Te[NH(Si(CH)3)3]2,然后进行1H-NMR分析和13C-NMR分析(所有分析都在C6D6和25℃下进行),结果分别示于图5A和5B中。从图5A和5B中,可以证实式II的化合物的Te-N键和N-Si键。
式II的化合物称为Te前体1。
评价例1-在低沉积温度下Te前体1的构图性能的评价
通过使用Te前体1评价通过ALD方法构图的性能,结果示于图6中。制得包括多个深度为18000且宽度为960的凹面部分的Si基底,作为在其上沉积Te前体1以形成层的基底,并且详细沉积条件列于下表1中。
表1
沉积温度 | 250℃ |
沉积循环 | 250次 |
处理时间 | 0.006/3/1/1 |
Ar流量 | 500sccm |
H2流量 | 300sccm |
等离子体功率 | 100W |
参照图6,可以看出Te前体1的沉积产物沿白线均匀地填充整个具有图案的凹面部分。从该结果可以看出,根据本发明实施方案的Te前体1具有改善的构图性能。
制备例-由GST材料制成的层的形成及其电阻评价
通过使用Ge[N(CH3)2]4作为Ge前体、Sb[N(Si(CH3)3)3]作为Sb前体和Te前体1作为Te前体,形成通过ALD方法掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的Ge2Sb2Te5层。ALD方法的详细条件与表1中所述的相同。而且,Te/(Ge+Sb)阳离子比率控制在约1.1、1.25和1.45。测量上面获得的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层的电阻,结果示于图7中。根据图7可以看出,掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST薄层的电阻随着Te/(Ge+Sb)阳离子比率增加,即温度升高而减小。
根据本发明实施方案用于较低温度沉积的Te前体可以在较低温度下沉积形成含Te的薄层,例如掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的含Te的硫族化物薄层,例如GST薄层。通过使用用于较低温度沉积的Te前体形成的掺有15族化合物(如N)和/或14族化合物(如Si)的GST相变层可以具有较低的重置电流,从而当使用包括它的存储设备时,其集成是可能的,并且具有更高容量和/或更快速度的操作是可能的。
尽管已经参照其实施方案具体地说明和描述了本发明,但是本领域普通技术人员将会理解其中可以进行各种形式和细节的变化,而不脱离由所附的权利要求书限定的本发明的精神和范围。
Claims (17)
1.一种Te前体,其包含Te、15族化合物和/或14族化合物。
2.根据权利要求1的Te前体,该Te前体包含Te、N和/或Si。
3.根据权利要求1的Te前体,该Te前体由下式I表示:
Q1Q2N-Te-NQ3Q4 I
式中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地是氢原子、直链或支链C1-30烷基或SiR1R2R3,其中R1、R2和R3各自独立地是氢原子或直链或支链C1-30烷基,并且Q1、Q2、Q3和Q4中的至少一个是SiR1R2R3。
4.根据权利要求3的Te前体,其中R1、R2和R3各自独立地是氢原子、甲基、乙基、异丙基、丁基、戊基或己基。
5.根据权利要求1的Te前体,该Te前体由下式II表示:
Te[NH(Si(CH)3)3]2 II。
6.一种含Te的硫族化物薄层,其使用根据权利要求1的Te前体制得。
7.根据权利要求6的含Te的硫族化物薄层,其中该含Te的硫族化物薄层是Ge-Sb-Te(GST)薄层。
8.根据权利要求7的含Te的硫族化物薄层,其中该(GST)薄层是Ge2-Sb2-Te5薄层。
9.根据权利要求6的含Te的硫族化物薄层,其中该Te前体由下式I表示:
Q1Q2N-Te-NQ3Q4 I
式中Q1、Q2、Q3和Q4各自独立地是氢原子、直链或支链C1-30烷基或SiR1R2R3,其中R1、R2和R3各自独立地是氢原子或直链或支链C1-30烷基,并且Q1、Q2、Q3和Q4中的至少一个是SiR1R2R3。
10.根据权利要求6的含Te的硫族化物薄层,其中Te前体由下式II表示:
Te[NH(Si(CH)3)3]2 II。
11.一种制备含Te的硫族化物薄层的方法,包括:
在低于350℃的沉积温度下,沉积根据权利要求1的Te前体。
12.根据权利要求11的制备含Te的硫族化物薄层的方法,其中所述含Te的硫族化物薄层是Ge-Sb-Te(GST)薄层。
13.根据权利要求11的制备含Te的硫族化物薄层的方法,其中所述沉积温度是200~350℃。
14.根据权利要求11的制备含Te的硫族化物薄层的方法,其中所述Te前体是通过化学气相沉积(CVD)或原子层沉积(ALD)来沉积的。
15.根据权利要求11的制备含Te的硫族化物薄层的方法,其中所述Te前体是通过使用等离子体的等离子体增强化学气相沉积(PECVD)或等离子体增强原子层沉积(PEALD)来沉积的。
16.一种相变存储设备,包括:
包括第一杂质区域、第二杂质区域和沟道区域的晶体管基底;
在该第一杂质区域和第二杂质区域之间的沟道区域上形成的栅结构;
与第二杂质区域相连的下电极;
在下电极上形成的GST相变层;及
在相变层上形成的上电极,
其中所述GST相变层是通过使用根据权利要求1的Te前体形成的。
17.根据权利要求15的相变存储设备,其中所述相变层由Ge2-Sb2-Te5材料制成。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR12037/05 | 2005-02-14 | ||
KR1020050012037A KR100688532B1 (ko) | 2005-02-14 | 2005-02-14 | 텔루르 전구체, 이를 이용하여 제조된 Te-함유 칼코게나이드(chalcogenide) 박막, 상기 박막의 제조방법 및 상변화 메모리 소자 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1970564A true CN1970564A (zh) | 2007-05-30 |
Family
ID=36814772
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2006100711348A Pending CN1970564A (zh) | 2005-02-14 | 2006-02-14 | 前体、包含该前体制备的薄层、制备该薄层的方法和相变存储设备 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7371429B2 (zh) |
JP (1) | JP2006225390A (zh) |
KR (1) | KR100688532B1 (zh) |
CN (1) | CN1970564A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101667622A (zh) * | 2008-08-29 | 2010-03-10 | 三星电子株式会社 | 制造相变存储器器件的等离子体处理方法以及由此制造的存储器器件 |
CN102395528A (zh) * | 2009-04-15 | 2012-03-28 | 美光科技公司 | 形成碲烷氧化物的方法和形成混合的碲卤化物-烷氧化物的方法 |
CN102637822A (zh) * | 2012-03-14 | 2012-08-15 | 宁波大学 | 一种高纯硫系相变合金靶材及其制备方法 |
CN101911296B (zh) * | 2008-06-18 | 2012-08-22 | 佳能安内华股份有限公司 | 相变存储元件、相变存储单元、真空处理设备及相变存储元件的制造方法 |
US8697486B2 (en) | 2009-04-15 | 2014-04-15 | Micro Technology, Inc. | Methods of forming phase change materials and methods of forming phase change memory circuitry |
Families Citing this family (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8471263B2 (en) | 2003-06-24 | 2013-06-25 | Sang-Yun Lee | Information storage system which includes a bonded semiconductor structure |
KR100585175B1 (ko) * | 2005-01-31 | 2006-05-30 | 삼성전자주식회사 | 화학 기상 증착법에 의한 GeSbTe 박막의 제조방법 |
KR100704125B1 (ko) * | 2005-08-24 | 2007-04-06 | 주식회사 아이피에스 | Ge-Sb-Te 박막증착방법 |
DE102006038885B4 (de) | 2005-08-24 | 2013-10-10 | Wonik Ips Co., Ltd. | Verfahren zum Abscheiden einer Ge-Sb-Te-Dünnschicht |
JP2009529579A (ja) * | 2006-03-10 | 2009-08-20 | アドバンスド テクノロジー マテリアルズ,インコーポレイテッド | チタネート、ランタネート及びタンタレート誘電体の膜の原子層堆積及び化学蒸着のための前駆体組成物 |
SG171683A1 (en) | 2006-05-12 | 2011-06-29 | Advanced Tech Materials | Low temperature deposition of phase change memory materials |
KR100763916B1 (ko) * | 2006-06-21 | 2007-10-05 | 삼성전자주식회사 | GeSbTe 박막의 제조방법 및 이를 이용한 상변화메모리 소자의 제조방법 |
KR100829602B1 (ko) * | 2006-10-20 | 2008-05-14 | 삼성전자주식회사 | 상변화 물질층 형성 방법 및 상변화 메모리 장치의 제조방법 |
EP2511280A1 (en) * | 2006-11-02 | 2012-10-17 | Advanced Technology Materials, Inc. | Germanium amidinate complexes useful for CVD/ALD of metal thin films |
KR100871692B1 (ko) * | 2006-11-07 | 2008-12-08 | 삼성전자주식회사 | 저온 증착용 금속 전구체, 그를 사용한 금속 박막 형성방법 및 상변화 메모리 소자 제조 방법 |
KR101275799B1 (ko) * | 2006-11-21 | 2013-06-18 | 삼성전자주식회사 | 저온 증착이 가능한 게르마늄 전구체를 이용한 상변화층형성방법 및 이 방법을 이용한 상변화 메모리 소자의 제조방법 |
US20100015755A1 (en) * | 2007-01-25 | 2010-01-21 | Renesas Technology Corp. | Manufacturing method of semiconductor memory device |
KR100814393B1 (ko) * | 2007-03-21 | 2008-03-18 | 삼성전자주식회사 | 상변화 물질층 형성 방법 및 이를 이용한 상변화 메모리장치의 제조 방법 |
US7859036B2 (en) | 2007-04-05 | 2010-12-28 | Micron Technology, Inc. | Memory devices having electrodes comprising nanowires, systems including same and methods of forming same |
US8377341B2 (en) * | 2007-04-24 | 2013-02-19 | Air Products And Chemicals, Inc. | Tellurium (Te) precursors for making phase change memory materials |
US7940552B2 (en) * | 2007-04-30 | 2011-05-10 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Multiple level cell phase-change memory device having pre-reading operation resistance drift recovery, memory systems employing such devices and methods of reading memory devices |
KR100888617B1 (ko) | 2007-06-15 | 2009-03-17 | 삼성전자주식회사 | 상변화 메모리 장치 및 그 형성 방법 |
KR100914267B1 (ko) * | 2007-06-20 | 2009-08-27 | 삼성전자주식회사 | 가변저항 메모리 장치 및 그것의 형성방법 |
US9337054B2 (en) * | 2007-06-28 | 2016-05-10 | Entegris, Inc. | Precursors for silicon dioxide gap fill |
KR101308549B1 (ko) * | 2007-07-12 | 2013-09-13 | 삼성전자주식회사 | 멀티-레벨 상변환 메모리 장치 및 그것의 쓰기 방법 |
WO2009020888A1 (en) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Advanced Technology Materials, Inc. | Strontium and barium precursors for use in chemical vapor deposition, atomic layer deposition and rapid vapor deposition |
US8454928B2 (en) * | 2007-09-17 | 2013-06-04 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Tellurium precursors for GST deposition |
US20090087561A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Advanced Technology Materials, Inc. | Metal and metalloid silylamides, ketimates, tetraalkylguanidinates and dianionic guanidinates useful for cvd/ald of thin films |
US8834968B2 (en) | 2007-10-11 | 2014-09-16 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method of forming phase change material layer using Ge(II) source, and method of fabricating phase change memory device |
KR101458953B1 (ko) | 2007-10-11 | 2014-11-07 | 삼성전자주식회사 | Ge(Ⅱ)소오스를 사용한 상변화 물질막 형성 방법 및상변화 메모리 소자 제조 방법 |
SG152203A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-29 | Advanced Tech Materials | Amorphous ge/te deposition process |
US20100279011A1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-11-04 | Advanced Technology Materials, Inc. | Novel bismuth precursors for cvd/ald of thin films |
US7960205B2 (en) * | 2007-11-27 | 2011-06-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Tellurium precursors for GST films in an ALD or CVD process |
US8318252B2 (en) * | 2008-01-28 | 2012-11-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Antimony precursors for GST films in ALD/CVD processes |
KR100958331B1 (ko) | 2008-02-20 | 2010-05-17 | (주)디엔에프 | 신규한 텔루륨 박막 증착용 전구체 화합물 및 이를 이용한텔루륨 박막 증착 방법 |
US20090215225A1 (en) | 2008-02-24 | 2009-08-27 | Advanced Technology Materials, Inc. | Tellurium compounds useful for deposition of tellurium containing materials |
JP5718808B2 (ja) | 2008-04-25 | 2015-05-13 | エーエスエム インターナショナル エヌ.ヴェー.Asm International N.V. | テルルおよびセレン薄膜のaldのための前駆体の合成および使用 |
WO2009134989A2 (en) | 2008-05-02 | 2009-11-05 | Advanced Technology Materials, Inc. | Antimony compounds useful for deposition of antimony-containing materials |
US8507040B2 (en) | 2008-05-08 | 2013-08-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Binary and ternary metal chalcogenide materials and method of making and using same |
US8765223B2 (en) | 2008-05-08 | 2014-07-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Binary and ternary metal chalcogenide materials and method of making and using same |
KR101489327B1 (ko) | 2008-05-15 | 2015-02-03 | 삼성전자주식회사 | 물질막의 형성 방법 및 메모리 장치의 제조 방법 |
US8101237B2 (en) * | 2008-05-29 | 2012-01-24 | L'Air Liquide SociétéAnonyme pour I'Etude et I'Exploitation des Procédés Georges Claude | Tellurium precursors for film deposition |
US8802194B2 (en) | 2008-05-29 | 2014-08-12 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Tellurium precursors for film deposition |
WO2009152108A2 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | Advanced Technology Materials, Inc. | GeSbTe MATERIAL INCLUDING SUPERFLOW LAYER(S), AND USE OF Ge TO PREVENT INTERACTION OF Te FROM SbXTeY AND GeXTeY RESULTING IN HIGH Te CONTENT AND FILM CRISTALLINITY |
US8636845B2 (en) | 2008-06-25 | 2014-01-28 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Metal heterocyclic compounds for deposition of thin films |
US8236381B2 (en) | 2008-08-08 | 2012-08-07 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Metal piperidinate and metal pyridinate precursors for thin film deposition |
US7888165B2 (en) | 2008-08-14 | 2011-02-15 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming a phase change material |
US7834342B2 (en) | 2008-09-04 | 2010-11-16 | Micron Technology, Inc. | Phase change material and methods of forming the phase change material |
WO2010065874A2 (en) * | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Atmi | High concentration nitrogen-containing germanium telluride based memory devices and processes of making |
US8003521B2 (en) * | 2009-04-07 | 2011-08-23 | Micron Technology, Inc. | Semiconductor processing |
US8198129B2 (en) | 2009-04-15 | 2012-06-12 | Micron Technology, Inc. | Methods of depositing antimony-comprising phase change material onto a substrate and methods of forming phase change memory circuitry |
US8617972B2 (en) | 2009-05-22 | 2013-12-31 | Advanced Technology Materials, Inc. | Low temperature GST process |
JP2010287615A (ja) * | 2009-06-09 | 2010-12-24 | Tokyo Electron Ltd | Ge−Sb−Te膜の成膜方法および記憶媒体 |
KR101602007B1 (ko) | 2009-07-02 | 2016-03-09 | 인티그리스, 인코포레이티드 | 유전체-충전된 중공 gst 구조 |
JP2013503849A (ja) | 2009-09-02 | 2013-02-04 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | ゲルマニウム含有フィルムの堆積のための二ハロゲン化ゲルマニウム(ii)先駆物質 |
CN102687243B (zh) | 2009-10-26 | 2016-05-11 | Asm国际公司 | 用于含va族元素的薄膜ald的前体的合成和使用 |
US20110124182A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Advanced Techology Materials, Inc. | System for the delivery of germanium-based precursor |
US8470635B2 (en) | 2009-11-30 | 2013-06-25 | Micron Technology, Inc. | Keyhole-free sloped heater for phase change memory |
WO2011095849A1 (en) | 2010-02-03 | 2011-08-11 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Chalcogenide-containing precursors, methods of making, and methods of using the same for thin film deposition |
US9012876B2 (en) | 2010-03-26 | 2015-04-21 | Entegris, Inc. | Germanium antimony telluride materials and devices incorporating same |
US9190609B2 (en) | 2010-05-21 | 2015-11-17 | Entegris, Inc. | Germanium antimony telluride materials and devices incorporating same |
US9373677B2 (en) | 2010-07-07 | 2016-06-21 | Entegris, Inc. | Doping of ZrO2 for DRAM applications |
TWI452167B (zh) | 2011-06-09 | 2014-09-11 | Air Prod & Chem | 二元及三元金屬硫族化合物材料及其製造與使用方法 |
KR102117124B1 (ko) | 2012-04-30 | 2020-05-29 | 엔테그리스, 아이엔씨. | 유전체 물질로 중심-충전된 상 변화 합금을 포함하는 상 변화 메모리 구조체 |
US9443736B2 (en) | 2012-05-25 | 2016-09-13 | Entegris, Inc. | Silylene compositions and methods of use thereof |
US9640757B2 (en) | 2012-10-30 | 2017-05-02 | Entegris, Inc. | Double self-aligned phase change memory device structure |
WO2014124056A1 (en) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Advanced Technology Materials, Inc. | Ald processes for low leakage current and low equivalent oxide thickness bitao films |
KR102022409B1 (ko) | 2013-03-13 | 2019-09-18 | 삼성전자주식회사 | 박막 형성 방법 및 이를 이용한 상변화 메모리 소자의 제조 방법 |
EP3084033B1 (en) * | 2013-12-18 | 2023-05-10 | IMEC vzw | Method of producing transition metal dichalcogenide layer and materials |
KR101465211B1 (ko) * | 2014-02-17 | 2014-11-25 | 성균관대학교산학협력단 | 도핑된 금속 칼코게나이드 박막의 제조 방법 |
JP5913463B2 (ja) * | 2014-07-16 | 2016-04-27 | 東京エレクトロン株式会社 | Ge−Sb−Te膜の成膜方法 |
US10109791B2 (en) * | 2016-08-24 | 2018-10-23 | Euipil Kwon | Nonvolatile memory device and method of fabricating the same |
KR101885668B1 (ko) | 2016-09-06 | 2018-09-10 | 장재중 | 육가공 공정 중 유탕 처리 공정에서의 폐식용유 및 폐기물의 발생 극소화 및 재활용 시스템, 그리고 이에 의한 폐식용유 및 폐기물의 발생 극소화 및 재활용 방법 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6147395A (en) | 1996-10-02 | 2000-11-14 | Micron Technology, Inc. | Method for fabricating a small area of contact between electrodes |
US6238734B1 (en) | 1999-07-08 | 2001-05-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Liquid precursor mixtures for deposition of multicomponent metal containing materials |
KR100347628B1 (ko) * | 2000-07-19 | 2002-08-07 | 최세영 | 중금속 이온 선택성 유리 전극과 그 제조방법 |
KR100408519B1 (ko) | 2001-05-03 | 2003-12-06 | 삼성전자주식회사 | 원자층 형성용 반응챔버 |
KR100421219B1 (ko) | 2001-06-14 | 2004-03-02 | 삼성전자주식회사 | β-디케톤 리간드를 갖는 유기 금속 착물을 이용한 원자층증착방법 |
KR20030058595A (ko) | 2001-12-31 | 2003-07-07 | 주식회사 하이닉스반도체 | 박막 형성 방법 |
KR100468847B1 (ko) | 2002-04-02 | 2005-01-29 | 삼성전자주식회사 | 알콜을 이용한 금속산화물 박막의 화학기상증착법 |
US7115927B2 (en) * | 2003-02-24 | 2006-10-03 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Phase changeable memory devices |
KR100979710B1 (ko) | 2003-05-23 | 2010-09-02 | 삼성전자주식회사 | 반도체 메모리 소자 및 제조방법 |
KR100621447B1 (ko) * | 2003-07-10 | 2006-09-08 | 인터내셔널 비지네스 머신즈 코포레이션 | 칼코겐화물 막의 용액 증착법 및 칼코겐화물 막을 포함하는 전계 효과 트랜지스터의 제조법 |
KR100652378B1 (ko) * | 2004-09-08 | 2006-12-01 | 삼성전자주식회사 | 안티몬 프리커서 및 이를 이용한 상변화 메모리 소자의 제조방법 |
KR100618879B1 (ko) * | 2004-12-27 | 2006-09-01 | 삼성전자주식회사 | 게르마늄 전구체, 이를 이용하여 형성된 gst 박막,상기 박막의 제조 방법 및 상변화 메모리 소자 |
-
2005
- 2005-02-14 KR KR1020050012037A patent/KR100688532B1/ko active IP Right Grant
-
2006
- 2006-02-08 US US11/349,135 patent/US7371429B2/en active Active
- 2006-02-14 JP JP2006037165A patent/JP2006225390A/ja active Pending
- 2006-02-14 CN CNA2006100711348A patent/CN1970564A/zh active Pending
-
2008
- 2008-04-04 US US12/078,751 patent/US7728172B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101911296B (zh) * | 2008-06-18 | 2012-08-22 | 佳能安内华股份有限公司 | 相变存储元件、相变存储单元、真空处理设备及相变存储元件的制造方法 |
CN101667622A (zh) * | 2008-08-29 | 2010-03-10 | 三星电子株式会社 | 制造相变存储器器件的等离子体处理方法以及由此制造的存储器器件 |
CN102395528A (zh) * | 2009-04-15 | 2012-03-28 | 美光科技公司 | 形成碲烷氧化物的方法和形成混合的碲卤化物-烷氧化物的方法 |
US8697486B2 (en) | 2009-04-15 | 2014-04-15 | Micro Technology, Inc. | Methods of forming phase change materials and methods of forming phase change memory circuitry |
US8765519B2 (en) | 2009-04-15 | 2014-07-01 | Micron Technology, Inc. | Methods of forming phase change materials and methods of forming phase change memory circuitry |
CN102637822A (zh) * | 2012-03-14 | 2012-08-15 | 宁波大学 | 一种高纯硫系相变合金靶材及其制备方法 |
CN102637822B (zh) * | 2012-03-14 | 2014-03-26 | 宁波大学 | 一种高纯硫系相变合金靶材及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20060180811A1 (en) | 2006-08-17 |
US20080258127A1 (en) | 2008-10-23 |
US7371429B2 (en) | 2008-05-13 |
US7728172B2 (en) | 2010-06-01 |
KR20060091160A (ko) | 2006-08-18 |
JP2006225390A (ja) | 2006-08-31 |
KR100688532B1 (ko) | 2007-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1970564A (zh) | 前体、包含该前体制备的薄层、制备该薄层的方法和相变存储设备 | |
CN100585899C (zh) | 锑前体、使用该锑前体的相变存储器件及其制造方法 | |
KR100618879B1 (ko) | 게르마늄 전구체, 이를 이용하여 형성된 gst 박막,상기 박막의 제조 방법 및 상변화 메모리 소자 | |
JP5148063B2 (ja) | ゲルマニウム前駆体、これを利用して形成されたgst薄膜、前記薄膜の製造方法及び相変化メモリ素子 | |
CN102076882B (zh) | 用于碲和硒薄膜的ald的前体的合成和应用 | |
US8765223B2 (en) | Binary and ternary metal chalcogenide materials and method of making and using same | |
US8003970B2 (en) | Phase-change random access memory and method of manufacturing the same | |
US9012876B2 (en) | Germanium antimony telluride materials and devices incorporating same | |
CN101013669A (zh) | 薄膜制备方法 | |
CN101367756A (zh) | 用于制造相变存储器材料的碲(Te)前驱体 | |
CN101192650A (zh) | 用锗前体形成相变层的方法及用其制造相变存储器的方法 | |
KR20130108482A (ko) | 칼코게나이드 소자를 위한 질소화된 탄소 전극 및 이의 제조 방법 | |
CN101162758B (zh) | 包含相变层表面处理工艺的制造相变存储装置的方法 | |
CN102361063A (zh) | 用于相变存储器的薄膜材料及其制备方法 | |
CN101473417A (zh) | 沉积用于相变存储器的硫族化物膜的方法 | |
US20130284998A1 (en) | Forming heaters for phase change memories | |
Yakubov et al. | Influence of the adjacent layers on the crystallization kinetics of Ge 2 Sb 2 Te 5 thin films | |
CN102610745B (zh) | 用于相变存储器的Si-Sb-Te基硫族化合物相变材料 | |
KR101952729B1 (ko) | 원자층 증착을 이용한 칼코겐-함유 막의 제조 방법 | |
WO2013152088A1 (en) | Gst deposition process | |
KR100895797B1 (ko) | 상변화 소자 및 그 제조 방법 | |
KR101061077B1 (ko) | 상변화 메모리 소자의 상변화막 형성 방법 | |
EP2444407A1 (en) | Metal compounds for deposition of chalcogenide films at low temperature | |
CN106711325A (zh) | 相变薄膜材料、相变存储器单元及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20070530 |