CN1946744A - 除去了蛋白质的天然橡胶胶乳、其制造方法及其用途 - Google Patents
除去了蛋白质的天然橡胶胶乳、其制造方法及其用途 Download PDFInfo
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Abstract
基本上不含有采用SDS－PAGE法分析时的14、31和45kDa的各条带所确定的蛋白质的天然橡胶胶乳，以及在表面活性剂的存在下使用碱金属氢氧化物对天然橡胶胶乳进行皂化从而制造如上所述的天然橡胶胶乳的方法。上述天然橡胶胶乳由于基本上不含有作为导致I型过敏反应出现的原因物质的如上所述的蛋白质，故适合用于制造导管、橡胶手套、避孕套、发泡体等制品。
Description
技术领域
本发明涉及除去了蛋白质的天然橡胶胶乳、其制造方法及用途。更详细地讲，涉及基本上不含天然橡胶胶乳中特有的特定分子量的蛋白质的天然橡胶胶乳、其制造方法及其用途。
背景技术
迄今，汽车用轮胎、飞机用轮胎、皮带等工业用制品中广泛地利用天然橡胶。所述的天然橡胶可以采集为除了橡胶成分外还含有水、蛋白质、无机盐类等的胶乳，将该胶乳凝固可以制得生橡胶(绉片橡胶或烟片橡胶)。这种生橡胶经塑炼、配合配合剂、成型、硫化可以制造所需要的橡胶制品。另外，由天然橡胶胶乳本身还制造许多的工业制品。例如，用于制造玩具用气球、橡胶手套或者导管或避孕套等医疗用品、发泡体(泡沫橡胶)、橡胶丝、橡胶管、胶粘剂、纸加工用涂布剂等。
天然橡胶的新鲜胶乳除了约28～30％(重量/体积)的橡胶成分外，还含有蛋白质、脂质、糖质、无机物等非橡胶成分。使用甲酸将该新鲜胶乳凝固得到的固体天然橡胶(生橡胶)中含有约6重量％的非橡胶成分。众知这些非橡胶成分在显示天然橡胶特有的物性方面是重要的。然而，从1990年以来天然橡胶胶乳制品，特别是手套中含有的一部分蛋白质会引起I型的即时型过敏反应已成为社会性问题，美国FDA对橡胶制品的制造业者发出警告要求降低从胶乳制品溶出的蛋白质。
作为胶乳中蛋白质的降低方法，众知对乳胶有(i)反复进行离心分离的方法、(ii)使用蛋白质分解酶进行处理的方法、或(iii)使用碱进行处理的方法。然而，在采用这些方法除去了蛋白质的胶乳中仍含有相当多的氮成分，耐过敏性仍不充分。
本发明者对天然橡胶胶乳中的蛋白质详细地进行研究的结果发现，天然橡胶中的蛋白质存在于胶乳的浆液(胶浆)和橡胶粒子表面，胶乳中的橡胶粒子利用脂质和蛋白质的双重膜使表面稳定，此外用通常的蛋白质分解酶难以完全除去蛋白质。
因此，离心分离胶乳的方法(i)虽然能够除去浆液中的蛋白质，但不能除去橡胶粒子表面的蛋白质。而使用蛋白质分解酶处理胶乳的方法(ii)虽然能够利用蛋白质分解酶某种程度地分解橡胶粒子表面的蛋白质，但不充分而残留微量的蛋白质，以及不能完全从胶乳中除去使用的蛋白质分解酶，担心会残留有可能成为某些变应原的蛋白质。此外使用碱进行处理的方法(iii)虽然能分解橡胶粒子表面的蛋白质，但由于这种处理时引起橡胶粒子的凝固，故难于在胶乳的状态下稳定地进行这些反应。
鉴于所述状况，本发明人反复潜心研究的结果，发现了使作为蛋白质含有率指标的含氮率降低到0.02％以下的天然橡胶的制造方法，已申请了专利(参照特开平6-56902号公报)。该方法是使用表面活性剂和蛋白质分解酶处理天然橡胶胶乳后，采用离心分离进行1到2次浓缩和洗涤的方法。采用这种方法凝固该天然橡胶胶乳而得到的天然橡胶的含氮率是0.02％以下。该事实是指这种胶乳的乳油(cream)相中含的橡胶按固体成分换算含有0.02％以下的氮成分。因此，由于使用表面活性剂和蛋白质分解酶处理天然橡胶乳胶、采用离心分离进行了浓缩和洗涤的胶乳高度地除去了蛋白质，故使用这种低蛋白质的天然橡胶胶乳制作的手套减少了过敏反应的出现。
然而，由采用这种脱蛋白质的方法制得的低蛋白质的天然橡胶胶乳制作的橡胶手套，通过更严格的试验法即划痕法进行临床试验确认仍有约8％的患者的I型过敏反应呈现阳性，从这种意义上讲蛋白质的去除还不完全(参照R.Hayakawa等，Environ.Dermatol.，6，10(1999))。
发明内容
因此，本发明的目的在于查明出现I型过敏反应的原因物质，根据该查明的事实提供除去了该原因物质的天然橡胶胶乳。
本发明另外的目的在于提供本发明的上述天然橡胶胶乳在工业上有利的制造方法。
本发明的另一目的在于提供由本发明的上述天然橡胶制成的导管、橡胶手套、避孕套、发泡体等制品。
本发明的其他目的与优点由以下的说明看出。
第1、根据本发明，本发明的上述目的与优点通过具有如下特征的天然橡胶胶乳实现：基本上不含有采用SDS-PAGE法分析时的14、31和45kDa各条带所确定的蛋白质。
第2、根据本发明，本发明的上述目的与优点通过具有如下特征的本发明的天然橡胶胶乳的制造方法实现：在表面活性剂的存在下利用碱金属氢氧化物对天然橡胶胶乳进行皂化。
第3、根据本发明，通过使用本发明的上述天然橡胶胶乳制造的导管、橡胶手套、避孕套或发泡体实现本发明的上述目的与优点。
附图说明
图1表示实施例1的皂化天然橡胶胶乳的SDS-PAGE测定结果。
图2表示新鲜天然橡胶胶乳的SDS-PAGE测定结果。
图3表示使用蛋白质分解酶脱蛋白质后的天然橡胶胶乳的乳油相的SDS-PAGE测定结果。
图4表示实施例2～4中制得的皂化天然橡胶胶乳的乳油相的SDS-PAGE测定结果。
图5表示由皂化天然橡胶胶乳制作的手套的一部分(图5的1)与由脱蛋白质后的天然橡胶胶乳制作的手套的一部分(图5的2)。
具体实施方式
以下，对本发明进行详述。首先，对本发明的天然橡胶胶乳的制造方法进行说明。采集的新鲜天然橡胶胶乳是约30％DRC(干橡胶含量)的浓度。向该胶乳中加入表面活性剂，在一定的条件下与碱金属氢氧化物反应，将蛋白质水解，然后采用离心分离浓缩到约60％DRC(将该过程表现为浓缩、洗涤)，制造用于制造各种工业制品的胶乳，用于销售或工业上的原料。
本发明者已经提出的使用蛋白质分解酶制造低含氮天然橡胶胶乳的方法，需要使用10％DRC左右浓度的胶乳进行胶乳与蛋白质分解酶的反应，在这点上与本发明大不相同，从制造工艺上看本方法更优异。此外，除去特定分子量蛋白质的程度也是本方法远为优异。
以下，对本发明的制造方法进行说明。
本发明的天然橡胶胶乳的制造方法通过在选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的至少1种表面活性剂的存在下，使用碱金属氢氧化物将天然橡胶胶乳皂化后，例如采用离心分离对采用皂化而脱离的蛋白质进行脱离、洗涤而实施。
使用碱金属氢氧化物将天然橡胶胶乳皂化时，如上所述通过使用阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂能够防止胶乳的凝固。但优选使用非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。
作为可使用的非离子表面活性剂，例如可举出聚氧化烯醚系、聚氧化烯酯系、多元醇脂肪酸酯系、糖脂肪酸酯系、烷基多聚糖苷系等。再具体地讲，作为聚氧化烯醚系非离子表面活性剂，例如可举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯多元醇亚烷基醚、聚氧化烯苯乙烯化酚醚、聚氧化烯二苯乙烯化酚醚、聚氧化烯三苯乙烯化酚醚等。
作为前述聚氧化烯多元醇亚烷基醚的聚氧化烯多元醇，可举出C2-12的多元醇，例如可举出丙二醇、甘油、山梨糖醇、蔗糖、季戊四醇、山梨糖醇酐等。
作为聚氧化烯酯系非离子表面活性剂，例如可举出聚氧化烯脂肪酸酯等。
作为多元醇脂肪酸酯系非离子表面活性剂，例如可举出C2-12的多元醇的脂肪酸酯或聚氧化烯多元醇的脂肪酸酯。更具体地讲，例如可举出山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等。另外，也可以使用它们的聚环氧烷烃加成物，例如聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯等。
作为糖脂肪酸酯系非离子表面活性剂，例如可举出蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、果糖、多糖类的脂肪酸酯等，也可以使用它们的聚环氧烷烃加成物。
作为烷基多聚糖苷系非离子表面活性剂，例如可举出烷基葡糖苷、烷基多聚葡糖苷、聚氧化烯烷基葡糖苷、聚氧化烯烷基多聚葡糖苷等。另外，也可以使用它们的聚环氧烷烃加成物。
作为前述多元醇脂肪酸酯系与糖脂肪酸酯系表面活性剂的脂肪酸，例如优选可举出C4-30的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸。
作为表面活性剂中的烷基，例如可举出C4-30的烷基。而作为聚氧化烯基，可举出具有C2-4亚烷基的基团，例如可举出氧化乙烯的加成摩尔数为1～50摩尔左右的聚氧化烯基。
作为阴离子表面活性剂，例如可举出羧酸系、磺酸系、硫酸酯系、磷酸酯系等的表面活性剂。
作为羧酸系表面活性剂，例如可举出C6-30的脂肪酸盐、多元羧酸盐、松香酸盐、妥尔油脂肪酸盐等，优选是C10-20的羧酸盐。碳数低于6时，蛋白质与杂质的分散、乳化不充分，碳数大于30时难以分散在水中。
作为磺酸系表面活性剂，例如可举出烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐、二苯醚磺酸盐等。
作为硫酸酯系表面活性剂，例如可举出烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、三苯乙烯化酚硫酸酯盐、聚氧化烯二苯乙烯化酚硫酸酯盐等。作为这些化合物的盐，可举出金属盐例如Na、K、Ca、Mg、Zn盐等，铵盐，胺盐例如三乙醇胺盐等。
作为磷酸酯系表面活性剂，例如可举出烷基磷酸酯盐、聚氧化烯磷酸酯盐等。作为这些化合物的盐，可举出金属盐例如Na、K、Ca、Mg、Zn盐等，铵盐，胺盐例如三乙醇胺盐等等。
上述表面活性剂的使用量，相对于橡胶胶乳优选按0.01～5.0％(w/v)的比例添加，更优选的范围是0.03～3.0％，特别优选是0.05～2.0％。低于下限时表面活性剂的作用不充分，大于上限时造成浪费。
表面活性剂，在浓缩天然橡胶胶乳后，为了在保存天然橡胶胶乳时提高稳定性，可以追补添加所需量。
另外，作为碱金属氢氧化物，优选使用例如氢氧化钠、氢氧化钾。碱金属氢氧化物的使用量相对于橡胶胶乳优选0.1～10％(w/v)的量，低于0.1％时反应时间太长，大于10％时有容易引起凝固反应的倾向。更优选的量是0.3～8％。
使用碱金属氢氧化物和表面活性剂进行皂化处理的天然橡胶胶乳可以是新鲜的天然橡胶胶乳，也可以是高氨胶乳。
反应时间没有特别限制，但优选反应进行从数分钟到1天左右。另外，反应期间胶乳可以搅拌也可以静置，但从促进反应出发优选搅拌。另外，根据需要可以进行温度调节，作为适宜的温度是5℃～90℃，更优选是20℃～70℃。
反应后将该脱蛋白质天然橡胶胶乳浓缩到50～70％左右。通过该过程，水解了的蛋白质可溶于水，浓缩的程度越高则越多地转移到浆液中而从胶乳中除去。浓缩方法无特殊限制，可以采用加热浓缩、离心分离、透析、超过滤等方法。可以根据需要将该浓缩的天然橡胶胶乳再一次稀释到10几％左右，通过进一步浓缩从而充分地除去残留的蛋白质分解物而得到精制天然橡胶胶乳。而残留的水解了的蛋白质通常制品化时并不特别需要特殊的处置。在这些过程中必须充分确保天然橡胶胶乳的稳定性，这意味着所使用的表面活性剂的种类和量是重要的因素。通常，作为表示市售的天然橡胶胶乳的稳定性的指标，有MST值(Mechanical stability time-ASTM D1076-97)，皂化天然橡胶胶乳作为商品，也必须具有与天然橡胶胶乳的MST同等或更高的MST，因此表面活性剂的种类与量的选择非常重要。
按上述本发明方法制造的蛋白质被分解了的天然橡胶胶乳，其特征是，基本上不含有采用SDS-PAGE(SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳法)分析时由14、31和45kDa的各条带所确定的蛋白质，这点与以往公知的氮含量减少的天然橡胶胶乳不同。
其中，天然橡胶胶乳中不含有特定的蛋白质，这意味着以下的意思。即，使用SDS水溶液(十二烷基硫酸钠)抽提该天然橡胶胶乳，使用截止分子量3.5kDa的膜透析抽提液，向透析液中加入含10％三氯醋酸的丙酮而使蛋白质沉淀，用离心分离收集该沉淀并用丙酮洗涤后，溶解于尿素水溶液中，形成相当于浓缩6倍的抽提液，使用SDS-PAGE(聚丙烯酰胺凝胶电泳)进行测定，没有检测出蛋白质。
即，在用作为以往的方法的使用表面活性剂和蛋白质分解酶处理来制造的氮含量减少的天然橡胶胶乳中，在SDS-PAGE法的分析中，即使使氮成分为0.02％以下，也会出现这些条带，表明没有完全除去特定的蛋白质。具体地采用同一水平的氮成分含量进行比较时，发现本发明的天然橡胶胶乳采用SDS-PAGE法进行分析时，14、31和45kDa的各条带均基本上或完全消失，而按上述以往方法得到的天然橡胶胶乳虽然极少但仍存在上述条带。另外，对采用上述以往方法的蛋白质分解酶处理的天然橡胶胶乳进行离心分离时，其浆液相中明显地出现天然橡胶胶乳特有的蛋白质的条带，证明残留有未分解的蛋白质，而对采用本发明方法处理的天然橡胶胶乳进行离心分离时的浆液相中不出现这样的条带，因此容易确认反应处理后的天然橡胶胶乳的凝固物中没有残留蛋白质。
另外，根据本发明者们的研究，即使略多地含有氮成分，但只要是在采用SDS-PAGE法分析时基本上均不存在14、31和45kDa的各条带的天然橡胶胶乳，则判明可以提供即使对I型过敏反应的患者也可毫无问题地安全使用的导管、橡胶手套、避孕套等。
提供与以往的天然橡胶胶乳不同的如上述的本发明的天然橡胶胶乳，判明其依据在于：使用蛋白质分解酶实现了脱蛋白质的天然橡胶胶乳是通过使用蛋白质分解酶选择性地切断橡胶和蛋白质的一部分键来降低氮含量，而本发明采用使用了碱金属氢氧化物的皂化进行的脱蛋白质是通过非选择性地且化学计量地切断橡胶和蛋白质的键，同时蛋白质本身也被水解而低分子量化。因此，本发明的天然橡胶胶乳对其残留氮含有率没有限制，其特征在于，基本上不含有天然橡胶胶乳特有的采用SDS-PAGE法分析时的14、31和45kDa的各条带的蛋白质。
另外判明，使用本胶乳制作橡胶手套时，能够制造非常光滑且手感好的品质优良的手套。这种手套品质与由新鲜天然橡胶胶乳制作的橡胶手套没有任何差别。然而，使用用蛋白质分解酶脱蛋白质后的天然橡胶胶乳制作的橡胶手套如图5所示产生虎皮条纹，这在品质上不优选，在这点上也是皂化天然橡胶胶乳化异。
以下举出实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
实施例
实施例1
向调节到30％DRC(干橡胶含量)的新鲜胶乳(简称FL胶乳)1.9L中，加入含30g氢氧化钠的100mL水溶液和作为非离子型表面活性剂的Emulgen-70(聚氧乙烯壬基苯基醚)4g，在70℃下进行3小时皂化反应。对该胶乳溶液以13000rpm进行8分钟离心分离，分离出乳油相后，向乳油相中加入水调节到60％DRC。然后加入0.5g的月桂酸铵。
采用SDS-PAGE法测定存在于这样制得的皂化天然橡胶胶乳的乳油相和浆液相中的蛋白质。
乳油相中含有的蛋白质如下所述进行测定。
对17g的乳油相使用2％的SDS 17mL在室温下抽提24小时。使用截止分子量3.5kDa的透析膜对抽提液边冷水中搅拌边在室温下透析24小时。向300μL该液中加入含10％三氯醋酸的丙酮100μL使蛋白质沉淀，采用离心分离收集沉淀，用丙酮洗涤后将其溶解于8M的尿素水溶液50μL中，成为相当于6倍浓缩的抽提液。把该液作为SDS-PAGE测定试料。再者，浆液相的蛋白质分析也同样地进行。把该测定结果示于图1。图1中的泳道1是标准分子量标记物，泳道2是上述乳油相的测定结果，泳道3是上述浆液相的测定结果。为了进行比较，将在同样的条件下离心分离新鲜天然橡胶胶乳得到的乳油相与浆液相的SDS-PAGE测定的结果示于图2。另外，将新鲜天然橡胶胶乳调节到10％DRC，再加入蛋白质分解酶Alcalase 2.0T(NOVO NordiskBioindustry Co.)和1.0％SDS，在室温下反应24小时后以15000rpm离心分离，进行2次达到60％DRC的浓缩和洗涤。由该脱蛋白质天然橡胶胶乳中分离乳油相，进行SDS-PAGE测定。把测定结果示于图3。
图1的泳道2(乳油相)没有显示天然橡胶胶乳中的蛋白质特有的条带(参照图2的泳道3)，表明在该皂化天然橡胶胶乳的乳油相中不含有采用SDS-PAGE法测定的14、31和45kDa各条带所示的蛋白质。另外，图1的泳道3(浆液相)在低分子量区域出现了条带，这意味着由于皂化反应天然橡胶胶乳中的蛋白质通过氢氧化钠的水解而分解成低分子量的蛋白质，在水中溶出。
图3中使用蛋白质分解酶脱蛋白质的天然橡胶胶乳的乳油相中虽然很少，但发现存在31和45kDa的各条带。
实施例2～4
示出使天然橡胶胶乳的皂化条件变化的实施例
皂化条件示于表1。除了皂化条件外采用与实施例1同样的条件进行实验。这些皂化天然橡胶胶乳的乳油相，SDS-PAGE测定的结果均没有出现14、31和45kDa的各条带。
表1
| 皂化条件 | |
| 实施例2 | NaOH 1％-70℃-1小时 |
| 实施例3 | NaOH 2％-室温-5小时 |
| 实施例4 | NaOH 3％-室温-2.5小时 |
表中，皂化条件表示NaOH的浓度(w/v％)、反应温度、反应时间。
将采用与实施例1同样的条件进行了所得胶乳的乳油相的SDS-PAGE测定的结果示于图4。在实施例2～4的条件下完全没有出现14、31、45kDa的条带。可知采用这些皂化条件完全除去了这些蛋白质。
图4中，泳道1是标准分子量标记物。泳道2、3、4依次分别是实施例2、3、4中皂化的天然橡胶胶乳的乳油相的SDS-PAGE测定图。
实施例5～6
与实施例1同样地实施。不过使用表2的化合物代替Emulgen-70作为表面活性剂。结果可知任何一个实施例的胶乳通过SDS-PAGE测定都不含有14、31和45kDa的各条带的蛋白质。
表2
| 实施例 | 产品名称 | 化学组成 | 14、31、45kDa条带 |
| 5 | Emal E 70C(阴离子表面活性剂) | 聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠 | 无 |
| 6 | Emulgen 105(非离子表面活性剂) | 聚氧乙烯十二烷基醚 | 无 |
实施例7
实施皂化脱蛋白质天然橡胶胶乳(SAP-NR)的过敏反应试验。确认是否含有即时型的I型过敏反应抗原。
实验使用FIT BIOTECH公司制的FIT Kit，采用酶免疫测定法(ELISA)进行皂化天然橡胶胶乳的蛋白质的分析，将结果示于表3。
作为比较的对象，天然橡胶胶乳(FL-NR)也在同样的条件下进行试验。
表3
| 试样 | 采用ELISA测定法测定的蛋白质量(μg/ml) | ||||
| Hev b1 | Hev b3 | Hev b5 | Hev b6.02 | 合计 | |
| FL-NR 乳油相 | 465 | 148 | 3.2 | 18 | 632.4 |
| FL-NR 浆液相 | 604 | 42 | 111 | 679 | 838.4 |
| SAP-NR 乳油相 | ND | ND | ND | ND | ND |
| SAP-NR 浆液相 | ND | ND | ND | ND | ND |
(Hev b1：MW 14.6kDa、Hev b3：MW 22.3kDa、Hev b5：MW 17.5kDa、Hev b6.02：MW 4.7kDa是分别称作橡胶伸长因素(Rubber elongationfactor)、小橡胶粒子蛋白质(Small rubber Particle protein)、酸性胶乳蛋白质(Acidic latex protein)、熟化橡胶蛋白(MatureHevein)的蛋白质)
结果确认通过皂化脱蛋白质的天然橡胶胶乳没有检测出蛋白质，不必担心过敏反应。
实施例8
天然橡胶胶乳在市场上作为胶乳进行交易，胶乳的保存稳定性是重要的指标。示出本发明的胶乳稳定性测定的结果。天然橡胶胶乳皂化时使用Emal E 70C与Emulgen-70表面活性剂进行实验。
在调节到30％DRC的新鲜胶乳(简称FL胶乳)1.9L中加入含30gNaOH的水溶液100mL和4g上述表面活性剂，在70℃进行3小时皂化反应。以13000rpm对该胶乳进行8分钟离心分离，分离出乳油相后，向乳油相中加入水调节到60％DRC。向该胶乳中加入0.5g的月桂酸铵和12g的氨水(28w/v％)。该胶乳的ζ-电位(mV)在使用Emal E 70C时是-44mV，Emulgen-70时是-44mV。再者，天然橡胶胶乳的ζ-电位是-46mV，确认皂化天然橡胶胶乳的胶体性质与天然橡胶胶乳没有任何差别。此外，将该胶乳在室温下保存13天后，测定MST(机械稳定性试验-ASTM D1076-97)，其结果Emal E 70C时是1230秒，Emulgen x-70时是657秒。高氨天然橡胶胶乳在相同保存条件下的MST是520秒，确认皂化天然橡胶胶乳显示出比天然橡胶胶乳高的稳定性。
实施例9
示出由皂化天然橡胶胶乳得到的硫化橡胶薄膜的性质。
研究由皂化天然橡胶胶乳制作的薄膜(F-1)及由具有表4所示组成的配合皂化天然橡胶胶乳制作的薄膜(F-2)的性质。与实施例1同样地制作皂化天然橡胶胶乳。
F-1是将皂化天然橡胶胶乳浇铸在玻璃基板上制作薄膜。F-2是将按表4的配方配合的配合胶乳在室温下预硫化2天。将该配合胶乳浇铸在玻璃基板上，保存2天制作薄的薄膜。将干燥薄膜在120℃下加热15分钟进行硫化。
将薄膜F-1与F-2的性质分别示于表5与表6。
表4
| 皂化天然橡胶胶乳(35％DRC) | 100phr |
| 月桂酸钾(10％) | 0.1phr |
| 氢氧化钾(10％) | 0.1phr |
| ZDBC(50％) | 0.7phr |
| 硫(50％) | 0.7phr |
| 防老剂(50％) | 1.0phr |
| 氧化钛(50％) | 0.8phr |
注)ZDBC：二丁基二硫代氨基甲酸锌
防老剂：Wingstay L
表5
| F-1 | 由天然橡胶胶乳制作的薄膜 | |
| EP(ug/g) | 2482 | 2458 |
| 生胶强度(MPa) | 0.85 | 0.90 |
表6
| F-2 | 由天然橡胶胶乳制作的薄膜 | |
| EP(ug/g) | 3474 | 3498 |
| 拉伸强度(MPa) | 21.28 | 20.56 |
EP：可抽提的蛋白质(Extractable Protein)
实施例10
使用皂化天然橡胶胶乳制作橡胶手套。制作方法是将实施例9的配合胶乳(F-2)预硫化2天，将在凝固剂(硝酸钙)水溶液中浸渍20秒后在100℃干燥的型模在前述硫化后的配合胶乳中浸渍25秒钟取出，在120℃进行30分钟热处理(后硫化)。水洗30～60秒钟从型模中取下。把制得的橡胶手套的照片示于图5的1。为了进行对比，作为原料使用用蛋白质分解酶脱蛋白质的天然橡胶胶乳，将采用同样的方法制作的橡胶手套示于图5的2中。该手套上明显地发现虎皮条纹。
Claims (4)
1.天然橡胶胶乳，其特征在于：基本上不含有采用SDS-PAGE法分析时的14、31和45kDa的各条带所确定的蛋白质。
2.权利要求1所述的天然橡胶胶乳，其中氮含量相对于胶乳中所含的橡胶成分为0.02～0.3重量％。
3.权利要求1所述的天然橡胶胶乳的制造方法，其特征在于：在表面活性剂的存在下使用碱金属氢氧化物对天然橡胶胶乳进行皂化。
4.使用权利要求1的天然橡胶胶乳制造的橡胶手套、导管、避孕套或发泡体。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN102115554B (zh) * | 2010-01-04 | 2014-09-10 | 住友橡胶工业株式会社 | 轮胎用橡胶组合物以及无钉防滑轮胎 |
| CN101890779A (zh) * | 2010-07-27 | 2010-11-24 | 郑林 | 一种可溶性蛋白质含量低的手套及其制造方法 |
| CN101934587A (zh) * | 2010-07-27 | 2011-01-05 | 郑林 | 一种无硫无亚硝胺的乳胶手套及其制造方法 |
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3742196B2 (ja) * | 1997-06-24 | 2006-02-01 | 住友ゴム工業株式会社 | 精製固形天然ゴムの製造方法 |
| AU781386B2 (en) * | 2000-11-08 | 2005-05-19 | Kao Corporation | Method of preparing low allergic natural rubber latex and deproteinized natural rubber latex, and low allergic natural rubber and deproteinized natural rubber |
| JP2002145904A (ja) * | 2000-11-08 | 2002-05-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白天然ゴム |
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| JP2004197052A (ja) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP4662848B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2011-03-30 | 住友ゴム工業株式会社 | タンパク質を除去した天然ゴム、タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ |
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2005
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102245644A (zh) * | 2008-12-15 | 2011-11-16 | 住友橡胶工业株式会社 | 天然橡胶、其制造方法、橡胶组合物及使用它的充气轮胎、改性天然橡胶及其制造方法、以及胎面或包覆胎体帘线用橡胶组合物及使用它们的充气轮胎 |
| US8658728B2 (en) | 2008-12-15 | 2014-02-25 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Natural rubber and method for producing the same, rubber composition and pneumatic tire using the same, modified natural rubber and method for producing the same, and rubber composition for tread or for covering carcass cord and pneumatic tire using the same |
| US8952091B2 (en) | 2010-01-18 | 2015-02-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire |
| US9181355B2 (en) | 2010-06-10 | 2015-11-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Modified natural rubber, method for producing same, rubber composition, and pneumatic tire |
| US8875765B2 (en) | 2011-10-25 | 2014-11-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for clinch apex and pneumatic tire |
| US9410033B2 (en) | 2011-11-11 | 2016-08-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for undertread, and pneumatic tire |
| US9217075B2 (en) | 2012-01-24 | 2015-12-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
| US9068060B2 (en) | 2013-01-10 | 2015-06-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Composite and method for producing the same, rubber composition, and pneumatic tire |
| US10336890B2 (en) | 2014-03-17 | 2019-07-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for studless winter tires, and studless winter tire |
| CN106317960A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-01-11 | 云南师范大学 | 一种利用改性栲胶固定天然橡胶胶乳蛋白质的方法 |
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