WO2005090412A1

WO2005090412A1 - タンパク質を除去した天然ゴムラテックス、その製造方法及びその用途

Info

Publication number: WO2005090412A1
Application number: PCT/JP2005/005657
Authority: WO
Inventors: Yasuyuki Tanaka; Sakdapipanich Jitladda
Original assignee: Thai Rubber Latex Corporation (Thailand) Public Company Limited
Priority date: 2004-03-24
Filing date: 2005-03-22
Publication date: 2005-09-29
Also published as: MY149882A; JPWO2005090412A1; CN100487001C; CN1946744A; JP5140272B2

Abstract

SDS-PAGE法により14、31および45kDaのそれぞれのバンドで特定されるタンパク質を実質的に含まない天然ゴムラテックス、および天然ゴムラテックスを界面活性剤の存在下に水酸化アルカリによりケン化して上記の如き天然ゴムラテックスを製造する方法。上記天然ゴムラテックスはI型アレルギーを発現する原因物質である上記の如きタンパク質を実質的に含有しないのでカテーテル、ゴム手袋、コンドーム、発泡体等の製品の製造に好適に用いられる。

Description

明細書タンパク質を除去した天然ゴムラテックス、その製造法及びその用途技術分野

本発明はタンパク質が除去された天然ゴムラテックス、その製造法および用途に関する。さらに詳しくは、天然ゴムラテックスに特有の特定の分子量のタンパク質を実質的に含まない天然ゴムラテックス、その製造法およびその用途に関する。背景技術

従来より、天然ゴムは、自動車用タイヤ、航空機用タイヤ、ベルトなどの工業用製品に幅広く利用されている。かかる天然ゴムは、ゴム分のほか、水、タンパク質、無機塩類などを含むラテックスとして採取され、このラテックスを凝固して生ゴム（クレープゴムまたはスモークドシ一トゴム）が得られる。この生ゴムから、素練り、配合剤の配合、成形、加硫を経て目的とするゴム製品が製造される。また、天然ゴムラテックスそのものからも多くの工業製品が製造されている。例えば、玩具用風船、ゴム手袋やカテ一テルやコンドームなどの医療用品、発泡体（フォームラバー）、ゴム糸、ゴム管、接着剤、紙加工用コート剤などの製造に利用されている。

天然ゴムの新鮮ラテックスは、ゴム分約 2 8〜3 0 % (w e i g h t Zv o l um e ) の外にタンパク質、脂質、糖質、無機物などの非ゴム成分を含んでいる。この新鮮ラテックスをギ酸で凝固して得た固形天然ゴム（生ゴム）には約 6重量％の非ゴム成分が含まれてい。これらの非ゴム成分は天然ゴムが特有の物性を示す上で重要なことが知られている。しかしながら、 1 9 9 0年頃から天然ゴムラテックス製品特に手袋に含まれるタンパク質の一部が I型の即時型アレルギ —を引き起こすことが社会的な問題になり、米国 F D Aはラテックス製品から溶出タンパク質を低減するようにゴム製品の製造業者に警告を発した。ラテックス中のタンパク質の低減方法としては、ラテックスを（i ) 繰り返し遠心分離する方法（i i ) タンパク質分解酵素で処理する方法あるいは（ i i i ) アルカリで処理する方法が知られている。しかしながら、これらの方法で夕ンパク質を除去したラテックスには、まだかなりの窒素分が含有され、耐アレルギー性は未だ十分ではなかった。

本発明者は天然ゴムラテックス中のタンパク質について詳細に研究したところ、天然ゴム中のタンパク質は、ラテックスの獎液（セラム）とゴム粒子表面に存在し、ラテックス中のゴム粒子は表面を脂質とタンパク質の二重膜で安定化されていることそして通常の夕ンパク質分解酵素ではタンパク質の全てを除去することは困難であることを見出した。

そのため、ラテックスを遠心分離する方法（i ) ではセラム中のタンパク質は除去できるがゴム粒子表面のタンパク質は除去できない。一方、ラテックスを夕ンパク質分解酵素で処理する方法（i i ) では、タンパク質分解酵素でゴム粒子表面のタンパク質をある程度分解できるが、十分ではなく微量のタンパク質が残存すること、および使用したタンパク質分解酵素をラテックスから完全には取り除くことができず、何らかのアレルゲンとなる可能性のあるタンパク質が残存する恐れがあった。さらにアルカリで処理する方法（i i i ) ではゴム粒子表面のタンパク質を分解することができるが、その処理の際ゴム粒子の凝固が起るため、ラテックスの状態で安定にこれらの反応を行うことは困難であつた。

かかる状況に鑑み、本発明者の一人は鋭意研究を重ねた結果、タンパク質含有率の指標となる窒素含有率を 0 . 0 2 %以下に低減した天然ゴムを製造する方法を見出し、既に特許出願した（特開平 6— 5 6 9 0 2号公報参照)。その方法は、天然ゴムラテックスを界面活性剤とタンパク質分解酵素で処理をした後、遠心分離によって濃縮と洗滌を 1ないし 2回行なう方法である。この方法では、この天然ゴムラテックスを凝固すると得られる天然ゴムの窒素含有率は 0 . 0 2 %以下である。この事実は、このラテックスのクリーム相に含まれるゴムが固形分換算で窒素分を 0 . 0 2 %以下含有しているということである。従って、天然ゴムラテックスを界面活性剤とタンパク質分解酵素で処理をし、遠心分離によつて濃縮と洗滌を行ったラテツクスは夕ンパク質が高度に除去されているので、この低夕ンパク質の天然ゴムラテックスを用いて作製された手袋ではアレルギー発現が減少した。

しかしながら、この脱タンパク質の方法で得られた低タンパク質の天然ゴムラテックスにより作製されたゴム手袋は、より厳格な試験法であるスクラッチ法による臨床試験によってはまだ約 8 %の患者に I型アレルギーに陽性を示すことが認められ、その意味から言えばまだ、完全ではなかった（R. Hay a k awa, e t a 1., Env i r on. De rma t o l., 6, 10 (1999) 参照)。発明の開示

それ故、本発明の目的は、 I型アレルギーが発現する原因物質を究明し、その究明事実に基づいてその原因物質を除去した天然ゴムラテックスを提供することにある。

本発明の他の目的は、本発明の上記天然ゴムラテックスの工業的に有利な製造法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明の上記天然ゴムからなるカテ一テル、ゴム手袋、コンドーム、発泡体等の製品を提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、 SDS— PAGE 法により 14、 31および 45 kD aのそれぞれのバンドで特定されるタンパク質を実質的に含まないことを特徴とする天然ゴムラテックスによって達成される。また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、天然ゴムラテックスを界面活性剤の存在下に水酸化アル力リによりケン化することを特徴とする本発明の天然ゴムラテックスの製造方法によって達成される。

最後に、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 3に、本発明の上記天然ゴムラテックスを用いて製造されたカテーテル、ゴム手袋、コンドームまたは発泡体によつて達成される。図面の簡単な説明

図 1は実施例 1のケン化天然ゴムラテックスの SDS— PAGE測定結果を示している。

図 2は新鮮天然ゴムラテックスの S DS- P AG E測定結果を示している。図 3はタンパク質分解酵素で脱タンパク質した天然ゴムラテックスのクリーム相の SDS— PAGE測定結果を示している。

図 4は実施例 2〜 4で得られたケン化天然ゴムラテックスのクリーム相の S D S-PAGE測定結果を示している。

図 5はゲン化天然ゴムラテックスから作製した手袋の一部（図 5の 1) および脱タンパク質した天然ゴムラテックスから作成した手袋の一部（図 5の 2) を示している。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について詳述する。まず、本発明の天然ゴムラテックスの製造法について説明する。採取された新鮮天然ゴムラテックスは約 30%DRC (ドライラバ一コンテント）の濃度である。このラテックスに界面活性剤を加えて、ある条件で水酸化アルカリと反応させて、タンパク質を加水分解し、次いで、遠心分離によって約 60%DRCに濃縮し（この過程を濃縮、洗滌と表現する）、各種の工業製品を製造するためのラテックスを製造し、販売あるいは工業的原料に用いる。

本発明者の一人らがすでに提案したタンパク質分解酵素による低窒素含有天然ゴムラテックスの製法は、ラテックスとタンパク質分解酵素の反応を 10%DR C程度の濃度のラテックスで行う必要があり、この点で本発明とは大きく異なり、製造プロセス上からも本方法が優れている。さらに、特定分子量の脱タンパク質の程度も本方法の方がはるかに優れている。

以下、本発明の製造法について説明する。

本発明の天然ゴムラテックスの製造方法はカチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤および非イオン界面活性剤よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の界面活性剤の存在下で、水酸化アル力リで天然ゴムラテックスをケン化した後、例えばケン化により脱離されたタンパク質を遠心分離により脱離、洗浄を行うことによって実施される。

水酸化アルカリで天然ゴムラテックスをケン化するときに、上記の如く、カチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤または非ィオン界面活性剤を用いることにより、ラテックスの凝固を防止することができる。しかしながら、好ましくは非イオン界面活性剤および Zまたはァニオン界面活性剤が用いられる。

用いられる非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンエーテル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、糖脂肪酸エステル系、アルキルポリグリコシド系などが挙げられる。さらに具体的には、ポリオキシアルキレンエーテル系非イオン界面活性剤としては、例えばポリォキシアルキレンアルキルエーテル、ポリォキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキレンエーテル、ポリオキシァルキレンスチレン化フエノ一ルエーテル、ボリォキシアルキレンジスチレン化フェノールエーテル、ポリォキシアルキレントリスチレン化フエノールエーテルなどが挙げられる。

前記ポリォキシアルキレンポリオールアルキレンエーテルのポリォキシアルキレンポリオールとしては、炭素数 2〜1 2の多価アルコールが挙げられる。その例としては、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、シュクロース、ペン夕エリスリトール、ソルビタンなどが挙げられる。

ポリォキシアルキレンエステル系非イオン界面活性剤としては、例えばポリォキシアルキレン脂肪酸エステルなどが挙げられる。

多価アルコール脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤としては、例えば炭素数 2〜1 2の多価アルコールの脂肪酸エステルまたはポリオキシアルキレン多価ァルコールの脂肪酸エステルが挙げられる。より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、 S 肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレンォキサイド付加物例えばポリォキシアルキレンソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルなども使用可能である。

糖脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤としては、例えばショ糖、グルコース、マントース、フラクトース、多糖類の脂肪酸エステルなどが挙げられ、これらのポリアルキレンォキサイド付加物も使用可能である。

アルキルポリダリコシド系非イオン界面活性剤としては、例えばアルキルダルコシド、アルキルポリダルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルダルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリダルコシドなどが挙げられる。また、これらのポリアルキレンォキサイド付加物も使用可能である。

前記多価アルコール脂肪酸エステル系および糖脂肪酸エステル系界面活性剤の脂肪酸としては、たとえば炭素数 4〜 3 0の直鎖または分岐した飽和または不飽和脂肪酸が好ましく挙げられる。

界面活性剤におけるアルキル基としては、例えば炭素数 4〜 3 0のアルキル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基としては、炭素数 2〜4のアルキレン基を有するものが挙げられ、例えば酸化エチレンの付加モル数が 1〜 5 0モル程度のものが挙げられる。

ァニオン界面活性剤としては、例えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リン酸エステル系などの界.面活性剤が挙げられる。

カルボン酸系界面活性剤としては、例えば炭素数 6〜 3 0の脂肪酸塩、多価力ルボン酸塩、ロジン酸塩、. トール油脂肪酸塩などが挙げられ、好ましくは炭素数 1 0〜2 0のカルボン酸塩である。炭素数が 6未満ではタンパク質および不純物の分散 ·乳化が不充分であり、炭素数が 3 0を超えると水に分散し難くなる。スルホン酸系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ァルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ジフエニールエーテルスルホン酸塩等が挙げられる。

硫酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ポリォキシアルキレンアルキルフエ二ルエーテル硫酸塩、トリスチレン化フエノール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フエノ一ル硫酸エステル塩などが挙げられる。これらの化合物の塩としては、金属塩例えば Na、 K：、 Ca、 Mg、 Zn塩等、アンモニア塩、アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等が挙げられる。

リン酸エステル系界面活性剤としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンリン酸エステル塩などが挙げられる。これらの化合物の塩としては金属塩例えば Na、 K、 Ca、 Mg、 Z n塩等、アンモニア塩、アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等などが挙げられる。

上記の如き界面活性剤の使用量は、ゴムラテックスに対して 0. 01〜5. 0% (w/v) の割合で添加するのが好ましく、さらに好ましい範囲は 0. 03

〜3. 0%であり、特に好ましくは 0. 05〜2. 0%である。下限より少ないと界面活性剤の作用が十分でなく、上限より多いと無駄な使用になる。

界面活性剤は天然ゴムラテツクスを濃縮後、天然ゴムラテツクスの保存時に安定性を高めるために、必要量を追加して添加することができる。

また、水酸化アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく用いられる。水酸ィ匕アルカリの使用量は、ゴムラテックスに対して 0.

1〜10% (w/v) の量が好ましい。 0. 1%より少ないと、反応に時間がかかりすぎるし、 10%を超えると凝固反応が起こり易くなる傾向がある。さらに好ましい量は 0. 3〜8%である。

水酸化アル力リと界面活性剤で鹼化処理する天然ゴムラテックスは、新鮮な天然ゴムラテックスでも、高アンモニアラテックスでもかまわない。

反応時間としては特に制限はないが、反応は数分から 1日程度行うことが好ましい。また、その間ラテックスは攪拌してもよいし、静置でもかまわないが、反応の促進上からは攪拌が好ましい。また、必要に応じて温度調節を行ってもよぐ好適な温度としては 5°Cから 90 、より好ましくは 20°Cから 70°Cである。反応後、この脱タンパク質天然ゴムラテックスを 50〜70%程度まで濃縮する。この過程によって、加水分解されたタンパク質は水に可溶ィ匕し、濃縮の度合いが高いほどセラム中に多く移行してラテックスから除去される。濃縮手段は特に問わないが、加熱濃縮、遠心分離、透析、限外ろ過などの手段が用いられる。必要に応じて、この濃縮された天然ゴムラテックスをもう一度 10数％程度に希釈して、さらに濃縮することにより、十分に残存するタンパク質分解物を除去して精製天然ゴムラテックスを得ることができる。しかし、残存する加水分解されたタンパク質は通常は製品化にあたり特別の処置は特に必要としない。これらの過程において、天然ゴムラテックスの安定性が十分に保たれる必要があり、その意味で用いる界面活性剤の種類と量は重要な因子である。通常、市販の天然ゴムラテクッスの安定性を示す指標として MST値（Me chan i c a l s t a b i l i t y t ime ― ASTM D 1076 _ 97 ) があり、ケン化天然ゴムラテックスも商品としては、天然ゴムラテックスの MSTと同等かそれ以上の MS Tを有していることが必要であり、そのため界面活性剤の種類と量の選択が非常に重要である。

上記本発明方法により製造された夕ンパク質が分解された天然ゴムラテックスは、 SDS— PAGE (SDS - Po 1 ya r cy 1 ami d Ge l E l e c t r o p h o r e s i s法）により分析すると 14、 31および 45 k D aのそれぞれのバンドにより特定されるタンパク質が実質的に含有されていない点で特徴的であり、この点で従来知られた窒素含有量の低減された天然ゴムラテツクスと異なっている。

ここで、天然ゴムラテックスに特定のタンパク質が含有されていないこととは次のことを意味する。すなわち、この天然ゴムラテックスを SDS水溶液（S o d i urn dode cy l s u 1 f a t e) で抽出し、抽出液をカットオフ分子量 3. 5 kDaの膜で透析し、透析液に 10 %トリクロ口酢酸を含むァセトンを加えてタンパク質を沈殿させ、これを遠心分離で集めてアセトンで洗滌後、尿素水溶液に溶解し、 6倍の濃縮に相当する抽出液として SDS— PAGE (Po 1 y a c r y 1 am i d ge l E l e c t r opho r e s s i s) を用いて測定して、タンパク質が検出されないことである。

すなわち、従来の方法である界面活性剤とタンパク質分解酵素による処理により製造した窒素含有量が低減された天然ゴムラテックスには、 S D S— P A G E 法の分析では、窒素分を 0 . 0 2 %以下にしてもこれらのパンドが現れ、特定の夕ンパク質が完全に除去されていないことが判明した。具体的には同一レベルの窒素分含有量で比較すると、本発明の天然ゴムラテックスは、 S D S— P A G E 法で分析すると、 1 4、 3 1および 4 5 k D aの各バンドがいずれも実質的にあるいは完全に消失しているが、上記従来法により得られた天然ゴムラテックスでは極く僅かではあるが上記パンドが存在していることがわかった。また、上記従来法のタンパク質分解酵素により処理した天然ゴムラテックスを遠心分離すると、そのセラム相には明らかに天然ゴムラテックスに特有のタンパク質のパンドが見出され、未分解のタンパク質が残存することを裏付けるが、一方、本発明方法で処理した天然ゴムラテックスを遠心分離した際のセラム相にはこのようなバンドが見出されず、従つて反応処理後の天然ゴムラテックスの凝固物には残存夕ンパク質がないことが容易に確認される。

また、本発明者らの研究によれば、窒素分を多少多く含有していても、 S D S 一 P AG E法で分析したときに 1 4、 3 1および 4 5 k D aの各バンドがいずれも実質的に存在しない天然ゴムラテックスであれば I型ァレルギ一の患者に対しても、安全に使用して問題のないカテーテル、ゴム手袋、コンドームなどを提供することができることが判明した。

従来の天然ゴムラテックスと異なる上記の如き本発明の天然ゴムラテックスが提供されるのは、タンパク質分解酵素で脱タンパク質を達成した天然ゴムラテツクスでは、ゴムとタンパク質の一部の結合がタンパク質分解酵素で選択的に切れることにより窒素含有量が低減されるのに対し、本発明の水酸ィ匕アル力リを用いたケン化による脱タンパク質はゴムとタンパク質の結合が非選択的に且つ化学量論的に切断されると同時にタンパク質自体も加水分解され低分子量化するによるものと判明した。従って、本発明の天然ゴムラテックスはその残存窒素含有率に制限されることなく、天然ゴムラテックスに特有の S D S— P AG E法で分析したときの 1 4、 3 1および 4 5 k D aの各バンドのタンパク質を実質的に含有していない点で特徴的である。

また、本ラテックスを用いてゴム手袋を作製すると、その手袋は非常になめらかで肌ざわりが良い良質の手袋が作製できることが判明した。これは新鮮天然ゴムラテックスから作製したゴム手袋となんら変わらない品質のものである。しかしながら、タンパク質分解酵素で脱タンパクした天然ゴムラテックスを用いて作製したゴム手袋は図 5に示したように虎縞が発生し、これは品質上からも好ましくなく、この点でもケン化天然ゴムラテックスが優れている。

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はなんらこれらの実施例に制限されるものではない。実施例

実施例 1

30%DRC (Dry Rubbe r C o n t e n t ) に調節した新鮮ラテックス（FLラテックスと略記） 1. 9 Lに水酸化ナトリウム 30 gを含む水溶液 1 0 O mL とノニオン型界面活性剤、 E m u 1 g e n— 7 0 (Polyoxyetheylene nonylphenyl ether) 4 gを加えて 70 °Cで 3時間ケン化反応を行った。このラテックス溶液を 13, 000 r pmで 8分間遠心分離を行いクリ一ム相を分離した後、クリーム相に水を加えて 60 %D R Cに調節した。そして、 0. 5 gのアンモニゥムラウレート（Ammoniumlaurate) を加えた。この様にして調製したケン化天然ゴムラテックスのクリーム相とセラム相に存在するタンパク質を SDS— PAGE法で測定した。

クリーム相中に含まれるタンパク質は次のようにして測定した。

クリーム相 17 gを 2%の SDS 17mLを用いて室温、 24時間抽出した。抽出液をカツトオフ分子量 3. 5 kD aの透析膜を用いて冷水中攪拌しながら、室温で 24時間透析した。この液 300 Lに 10%のトリクロ口酢酸を含むァセトン 100 Lを加えてタンパク質を沈殿させ、これを遠心分離で集めてァセトンで洗滌後に 8 Mの尿素水溶液 50 Lに溶解し、 6倍の濃縮に相当する抽出液とした。この液を SDS— PAGE測定試料とした。なお、セラム相のタンパク質の分析も同様に行った。この測定結果を図 1に示した。図 1中、レーン 1 は標準分子量マーカ一、レーン 2は上記クリーム相、レーン 3は上記セラム相の測定結果である。比較のために新鮮天然ゴムラテックスを同様の条件で遠心分離して得たクリーム相とセラム相の SDS— PAGE測定の結果を図 2に示した。また、新鮮天然ゴムラテックスを 10%DRCに調整したものに、タンパク質分解酵素 A 1 c a 1 a s e 2. 0T (NOVO No r d i s k B i o i nd u s t r y Co.) と 1. 0 % S D Sを加え、室温で 24時間反応した後に 1 5 , 000 r p mで遠心分離し 60 % D R Cへの濃縮と洗滌を 2回行つた。この脱タンパク天然ゴムラテックスからクリーム相を分離して S D S— P A G E測定を行った。この結果を図 3に示した。

図 1のレーン 2 (クリーム相）は天然ゴムラテックス中のタンパク質に特有のバンド（図 2のレーン 3参照）を示さず、このケン化天然ゴムラテックスのクリ —ム相には SDS— PAGE法による 14、 31および 45 kD aの各バンドが示すタンパク質を含有していないことが明らかとなった。また、図 1のレーン 3 (セラム相）は低分子量領域にバンドが現れているが、これはケン化反応によつて天然ゴムラテックス中のタンパク質が水酸化ナトリウムによる加水分解によつてより低分子量のタンパク質に分解されて水中に溶出していることを意味しているものと考えられる。

図 3中のタンパク質分解酵素による脱タンパクした天然ゴムラテックスのクリーム相にはごく僅かではあるが、 31および 45 kD aの各バンドの存在が認め' られた。

実施例 2〜4

天然ゴムラテックスのケン化の条件を変化させた実施例を示す。

ケン化の条件は表 1に示した。実験はケン化の条件を除いて実施例 1と同様な条件で行った。これらのゲン化天然ゴムラテックスのクリーム相は、 SDS— P AGE測定の結果、 14、 31および 45 k D aの各バンドのいずれも示さなかつた。表 1

表中、ケン化の条件は NaOHの濃度（wZv%)、反応温度、反応時間を示す。

得られたラテックスのクリーム相の SDS— PAGE測定の結果を実施例 1と同様な条件にて行った結果を図 4に示した。実施例 2〜4の条件では 14、 31、 45のバンドは全く現れなかった。これらのゲン化の条件で完全にこれらのタンパク質は除去されていることがわかった。

図 4中、レーン 1は標準分子量マ一力一である。レーン 2、 3、 4は順にそれぞれ実施例 2、 3、 4でケン化した天然ゴムラテックスのクリーム相の SDS— PAGE測定図である。実施例 5〜 6

実施例 1と同様に実施した。ただし、界面活性剤として、 Emu 1 ge n— 7 0の代わりに表 2の化合物を用いた。結果はいずれの実施例のラテックスも SD S— PAGE測定により 14、 31および 45 k D aの各パンドのタンパク質を含有しないことがわかった。表 2

実施例 7 ゲン化脱タンパク質天然ゴムラテックス（SAP— NR) のアレルギー試験を実施した。即時型の I型アレルギー抗原を含むかどうかを確認した。

実験は F I T B I〇丁£(：?1社製の？ I T K i tを用いて酵素免疫測定法 (EL I SA) によるゲン化天然ゴムラテックスのタンパク質の分析を行った。結果を表 3に示した。

比較の対象として、天然ゴムラテックス（FL— NR) も同様の条件でテストした。表 3

(Hev bl:MW 14.6 kDa, Hev b3:MW 22.3 kDa, Hev b5:MW 17.5kDa,

Hev b6.02:MW 4.7 kDa はそれぞれ Rubber elongation factor、 Small rubber Particle protein、 Acidic latex protein、 Mature Hevein と呼ばれているタンパク質）結果は、ケン化によって脱タンパクした天然ゴムラテックスではタンパク質が検出されず、アレルギーの心配はないことが確認された。

実施例 8

天然ゴムラテックスはラテックスとして市場で取引されており、ラテックスの保存安定性は重要な指標である。本発明のラテックスの安定性測定の結果を示す。天然ゴムラテックスのケン化時に Ema 1 E 70 Cおよび Emu 1 g e n -70の界面活性剤を用いて実験を行った。

30%DRCに調節した新鮮ラテックス（FLラテックスと略記） 1. 9 に水酸化ナトリウム 30 gを含む水溶液 10 OmLと上記界面活性剤 4 gを加えて 70°Cで 3時間ケン化反応を行った。このラテックスを 13， O O O r pmで 8 分間遠心分離してクリ一ム相を分離した後、クリ一ム相に水を加えて 60 %D R Cに調節した。このラテックスに 0. 5 gのアンモニゥムラウレートと 12 gのアンモニア水（28wZv%) を添加した。このラテックスの Z e t a po t e n t i a 1 (mV) は Ema 1 E 70 Cでは— 44mVおよび Emu 1 g e n— 70では一 44mVであった。なお、天然ゴムラテックスの Z e t a p o t e n t i a 1は一 46mVであり、ゲン化天然ゴムラテックスのコロイド的性質は何ら天然ゴムラテックスと変わりないことが確認された。さらに、このラテックスを 1 3日間、室温で保存した後、 M S T (Mechanical Stability Test— ASTM D 1076— 97) を測定したところ、 Ema 1 E 70 C では 1, 230 s e cおよび Emu 1 g e n x— 70では 657 s e cであつた。高アンモニア天然ゴムラテックスの同一の保存条件における MS Tは 520 s e cであり、ケン化天然ゴムラテックスは天然ゴムラテックス以上の安定性を示すことが確認された。

実施例 9

ゲン化天然ゴムラテックスから得られた加硫ゴムフィルムの性質を示す。ゲン化天然ゴムラテックスから作製したフィルム（F— 1) 並びに表 4に示す組成を持つコンパウンドケン化天然ゴムラテックスから作製したフィルム（ F— 2) の性質を調べた。ケン化天然ゴムラテックスは実施例 1と同様に作製した。

F— 1は、ゲン化天然ゴムラテックスをガラス基板上にキャストしてフィルムを作製した。 F— 2は表 4の配合処方で配合したコンパウンドラテツクスを室温で 2日間かけプレ加硫した。このコンパゥンドラテックスをガラス基板上でキヤストし、 2日間保存して薄いフィルムを作製した。乾燥フィルムを 15分間、 1 20°Cで加熱して加硫した。

フィルム F— 1および F— 2の性質をそれぞれ表 5および表 6に示した。表 4

ZDBC : Zinc Dibutyl dithiocarbamate

老化防止剤： W i n g s t a y L 表 5

表 6

EP :抽出可能タンパク（Extractable Protein) 実施例 10

ケン化天然ゴムラテックスを用いてゴム手袋を作製した。作製方法は実施例 9 の配合ラテックス（F— 2) を 2日間プレ加硫し、凝固剤（硝酸カルシウム）水溶液に 20秒間浸漬した後 100°Cで乾燥したモールドを、前加硫した配合ラテックスに 25秒間浸漬して取り出し、 120°Cで 30分間熱処理（ポスト加硫）を行った。 30から 60秒間水洗しモールドから取り外した。得られたゴム手袋の写真を図 5の 1に示した。比較のために原料として、タンパク質分解酵素で脱タンパクした天然ゴムラテックスを用いて同様な方法で作製したゴム手袋を図 5 の 2に示した。この手袋には虎縞が明瞭に認められる。

Claims

請求の範囲

1. SDS— PAGE法により 14、 31および 45 k D aのそれぞれのバンドで特定されるタンパク質を実質的に含まないことを特徴とする天然ゴムラテックス。

2. 窒素含有量がラテックス中に含まれるゴム成分に対して 0. 02〜0. 3重量％である請求項 1に記載の天然ゴムラテックス。

3. 天然ゴムラテックスを界面活性剤の存在下に水酸化アルカリでケン化することを特徴とする請求項 1に記載の天然ゴムラテツクスを製造する方法。

4. 請求項 1の天然ゴムラテックスを用いて製造されたゴム手袋、カテコンドームまたは発泡体。