CN1908033A - 一种交联聚膦腈微球及其制备方法 - Google Patents
一种交联聚膦腈微球及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1908033A CN1908033A CNA2006100301413A CN200610030141A CN1908033A CN 1908033 A CN1908033 A CN 1908033A CN A2006100301413 A CNA2006100301413 A CN A2006100301413A CN 200610030141 A CN200610030141 A CN 200610030141A CN 1908033 A CN1908033 A CN 1908033A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microsphere
- hexachlorocyclotriphosphazene
- organophosphazenes
- organic solvent
- crosslinking poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种化学结构式如右式所示的交联聚膦腈微球及其制备方法，其中微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构。它采用六氯环三膦腈和4，4’－二羟基二苯砜在三乙胺的作用下交联缩合反应生成，其制备方法简便易行，可在工业应用中大量制备。它可应用于药物的控制和释放，高效催化剂载体，阻燃材料，液晶显示器间隔材料，色谱柱填充材料等。
Description
技术领域：
本发明涉及一种聚合物微球及其制备方法，特别是一种交联聚膦腈微球及其制备方法。
背景技术：
聚合物微球材料应用十分广泛，如塑料添加剂，涂料，胶黏剂，建筑材料等(文献1.J.Forcada et al.，Curr.Org.Chem.9，1067，(2005))。近年来，直径在亚微米至数微米范围内的聚合物微球材料显示出了在高端技术领域的应用，例如膜材料，药物传输控制释放系统，微反应器，微分离器，液晶显示器间隔材料，色谱柱填充材料等等(文献2.H.Fudouz et al.，Adv.Mater.15，892，(2003)；3.C.F.Wilson et al.，Anal.Chem.74，5099，(2002)；4.T.Kim et al.，Biomaterials 27，152，(2006))。其中高度交联的聚合物微球材料因其优异的机械稳定性和热稳定性而成为近年来的研究热点(文献5.S.Shim et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.42，835，(2004)；6.S.Shim et al.，Macromol.Res.12，233，(2004)；7.D.Lee et al.，J.Mater.Sci.35，6181，(2000))。以单体为原料制备高分子微球的方法主要有乳液聚合、无皂乳液聚合、悬浮聚合、微乳聚合、细乳液聚合、SPG膜乳化聚合、种子聚合、分散聚合、沉淀聚合等等。但是适合制备交联聚合物微球的方法却仅有种子聚合、SPG膜乳化聚合和沉淀聚合等。其中沉淀聚合不需要加入表面活性剂等稳定剂，而是通过在聚合过程中刚性微球的弹性保证它们不相互粘连，进而得到稳定均一的聚合物微球(文献8.G.Ma et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.41，2588，(2003)；9.K.Li et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.31，3257，(1993))。数十年来，人们对加成聚合体系在沉淀聚合制备微球中的应用进行了大量的研究，而缩和聚合在沉淀聚合中却罕有应用(文献10.S.Shim et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.42，835，(2004)；11.J.Jin et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.43，5343，(2005)；12.G.Ma et al.，J.Polym.Sci.Part A：Polym.Chem.41，2588，(2003))。
聚膦腈材料是一类无机有机杂化材料，具有许多优异的性能：易于有机官能化，主链柔顺，光学透明，生物相容性好，可生物降解，高的热稳定性等等(文献13.T.Zhang et al.，J.Appl.Polym.Sci.95，880，(2005))。因此被广泛的应用于生物医药材料，阻燃材料，光学材料等。
目前已有大量的线形，接枝和交联的聚膦腈材料被合成，而交联的聚膦腈微球至今仍未见报道。将膦腈基团引入交联微球中之后，交联聚膦腈微球将获得优异的热稳定性。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种高稳定性的交联聚膦腈微球，并且克服现有的聚合物微球制备方法的缺点和不足，提供一种简单的制备方法。
本发明一种交联聚膦腈微球的化学结构式如下式所示：
其中微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构。
本发明一种交联聚膦腈微球的制备方法如下：
在反应容器中，将六氯环三膦腈，4，4’-二羟基二苯砜和三乙胺溶解于干燥有机溶剂中，其中六氯环三膦腈的浓度为0.1～4克/升，六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的摩尔比为1∶3，六氯环三膦腈和三乙胺摩尔比为1∶6～1∶12，在室温或加热回流下搅拌反应1～3小时，反应结束后，固体产物离心分离，将粗产物用有机溶剂洗涤三次，再用去离子水洗涤三次，干燥后即得交联聚膦腈微球。
本发明使用的有机溶剂为四氢呋喃，丙酮，二氧六环，乙醚或者其混合溶剂，在本发明的制备过程中多次用到有机溶剂，这些有机溶剂可以是相同的，也可以是不同的。
本发明交联聚膦腈微球具有由六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜交联缩合的化学结构，在氮气氛下的分解温度为542℃，具有很好的热稳定性。本发明交联聚膦腈微球的制备方法是一步反应完成，工艺简便。此交联聚膦腈微球可应用于：药物的控制和释放，高效催化剂载体，阻燃材料，液晶显示器间隔材料，色谱柱填充材料等。
附图说明：
图1是交联聚膦腈微球的透射电镜照片，
图2是交联聚膦腈微球的扫描电镜照片，
图3是交联聚膦腈微球的场发射扫描电镜照片，
图4是交联聚膦腈微球的X射线能谱(EDAX)谱图，
图5是交联聚膦腈微球的固体核磁共振磷谱和碳谱谱图，
图6是交联聚膦腈微球的傅立叶变换红外谱图，
图7是交联聚膦腈微球在氮气氛中的热重曲线(TGA)。
具体实施方式：
实施例1：
向150毫升烧瓶中加入0.1克(0.29毫摩尔)六氯环三膦腈，0.22克(0.86毫摩尔)4，4’-二羟基二苯砜和0.17克(1.73毫摩尔)三乙胺，再加入90毫升丙酮，搅拌溶解，在25℃条件下，磁力搅拌反应2小时，反应结束后，固体经离心分离，将粗产物用丙酮洗涤三次，然后用去离子水洗涤三次，最后于真空烘箱中干燥24小时即得交联聚膦腈微球0.52克，以六氯环三膦腈计收率为47％。
图1为所得交联聚膦腈微球的透射电镜照片，图2为交联聚膦腈微球的扫描电镜照片，图3为交联聚膦腈微球的场发射扫描电镜照片，由照片可见该微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构。
图4是交联聚膦腈微球的X射线能谱(EDAX)谱图，由图知交联聚膦腈微球中含有碳、氮、磷、硫、氧和氯元素。
图5是交联聚膦腈微球的核磁共振磷谱和碳谱谱图，碳谱中信号1、2、3和4及磷谱中信号5和6对应的归属在图中已标出。
图6是交联聚膦腈微球的傅立叶变换红外谱图，2和3谱带是苯环的共振吸收，4和6谱带是砜基的共振吸收，5谱带是P＝N键的共振吸收，7谱带是P-O-Ar键的共振吸收。核磁和红外波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
图7是交联聚膦腈微球在氮气氛中的热重曲线(TGA)，由图知氮气氛下的分解温度为542℃。
实施例2：
向500毫升烧瓶中加入1克(2.9毫摩尔)六氯环三膦腈，2.2克(8.6毫摩尔)4，4’-二羟基二苯砜和34克(346毫摩尔)三乙胺，再加入250毫升丙酮，搅拌溶解，在25℃条件下，磁力搅拌反应1小时，反应结束后，固体经离心分离，将粗产物用丙酮洗涤三次，然后用去离子水洗涤三次，最后于真空烘箱中干燥24小时即得交联聚膦腈微球1.17克，以六氯环三膦腈计收率为64％。电镜照片显示，微球的直径为0.4～4.5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例3：
采用实施例1所述的设备及制备过程，只是反应温度在丙酮的回流温度下进行，以六氯环三膦腈计收率为55％。实验结果分析表明，微球的直径为0.5～4.5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例4：
采用实施例2所述的设备及制备过程，只是反应温度在丙酮的回流温度下进行，以六氯环三膦腈计收率为67％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例5：
采用实施例1所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃，以六氯环三膦腈计收率为34％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例6：
采用实施例2所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃，以六氯环三膦腈计收率为44％。实验结果分析表明，微球的直径为0.5～4.8微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例7：
采用实施例3所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃，以六氯环三膦腈计收率为47％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例8：
采用实施例4所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃，以六氯环三膦腈计收率为65％。实验结果分析表明，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例9：
采用实施例1所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为二氧六环，以六氯环三膦腈计收率为31％。电镜照片显示，微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例10：
采用实施例2所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为二氧六环，以六氯环三膦腈计收率为43％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～4.5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例11：
采用实施例3所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为二氧六环，以六氯环三膦腈计收率为46％。实验结果分析表明，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例12：
采用实施例4所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为二氧六环，以六氯环三膦腈计收率为39％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例13：
采用实施例1所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为乙醚，以六氯环三膦腈计收率为26％。实验结果分析表明，微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例14：
采用实施例2所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为乙醚，以六氯环三膦腈计收率为33％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例15：
采用实施例3所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为乙醚，以六氯环三膦腈计收率为33％。实验结果分析表明，微球的直径为0.4～4.5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例16：
采用实施例4所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为乙醚，以六氯环三膦腈计收率为35％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例17：
采用实施例1所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃和丙酮的混合溶液(体积比为3∶1)，以六氯环三膦腈计收率为44％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例18：
采用实施例2所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃和丙酮的混合溶液(体积比为1∶1)，以六氯环三膦腈计收率为57％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例19：
采用实施例3所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃和乙醚的混合溶液(体积比为3∶1)，以六氯环三膦腈计收率为48％。实验结果分析表明，微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构，其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
实施例20：
采用实施例4所述的设备及制备过程，只是有机溶剂由丙酮换为四氢呋喃和二氧六环的混合溶液(体积比为2∶1)，以六氯环三膦腈计收率为43％。电镜照片显示，微球的直径为0.5～5微米，微球表面平整为实心结构，波谱分析表明其结构为六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的交联缩合结构。
Claims (2)
1，一种交联聚膦腈微球，其特征在于它的化学结构式如下式所示：
其中微球的直径为0.4～5微米，微球表面平整为实心结构。
2，如权利要求1所述的一种交联聚膦腈微球的制备方法，其特征在于制备方法如下：
在反应容器中，将六氯环三膦腈，4，4’-二羟基二苯砜和三乙胺溶解于干燥有机溶剂中，其中六氯环三膦腈的浓度为0.1～4克/升，六氯环三膦腈和4，4’-二羟基二苯砜的摩尔比为1∶3，六氯环三膦腈和三乙胺摩尔比为1∶6～1∶12，在室温或加热回流下搅拌反应1～3小时，反应结束后，固体产物离心分离，将粗产物用有机溶剂洗涤三次，再用去离子水洗涤三次，干燥后即得交联聚膦腈微球；其中有机溶剂为四氢呋喃，丙酮，二氧六环，乙醚或者其混合溶剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006100301413A CN1908033A (zh) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | 一种交联聚膦腈微球及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2006100301413A CN1908033A (zh) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | 一种交联聚膦腈微球及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1908033A true CN1908033A (zh) | 2007-02-07 |
Family
ID=37699275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006100301413A Pending CN1908033A (zh) | 2006-08-17 | 2006-08-17 | 一种交联聚膦腈微球及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1908033A (zh) |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102335144A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-02-01 | 广东榕泰实业股份有限公司 | 聚苯氧基磷腈微球的制备方法 |
| CN103333382A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-10-02 | 上海大学 | 含聚环三磷腈-砜微球的复合阻燃电缆料及其制备方法 |
| CN103554506A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-05 | 上海交通大学 | 高交联的聚磷腈空心微球及其制备方法 |
| CN103739850A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-23 | 北京化工大学 | 一种提高线性磷腈中间体稳定性的方法 |
| CN104497316A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-08 | 上海交通大学 | 一类高含氮聚合物微球及其制备方法 |
| CN104892948A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-09-09 | 北京化工大学 | 一种自交联型磷腈弹性体的制备方法 |
| CN105399959A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-03-16 | 江南大学 | 一种基于聚磷腈微球的酚醛树脂模塑料添加剂及其制备方法 |
| CN105820724A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-08-03 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种汽车用高阻燃耐刮擦的聚磷腈复合实用涂料 |
| CN107226993A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-10-03 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 一种高性能abs/玉米秸秆复合材料及其制备方法 |
| CN107324725A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-07 | 北京佑琳生科技有限公司 | 一种隧道桥梁用活性粉末混凝土rpc电缆槽盖板 |
| CN107325474A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-07 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 环保型水稻秸秆复合高精度3d打印材料及其制备方法 |
| CN107360895A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-21 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 高强度高耐候秸秆复合大棚膜及其制备方法 |
| CN107383751A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-24 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 阻燃型小麦秸秆复合3d打印材料及其制备方法 |
| CN107383604A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-24 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 一种高性能pp/玉米秸秆复合材料及其制备方法 |
| CN107473872A (zh) * | 2017-10-13 | 2017-12-15 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 可长期保持植物生长的秸秆营养土及其制备方法 |
| CN107501793A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-12-22 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜及其制备方法 |
| CN107619604A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-23 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型医疗级pvc专用粉体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107641234A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-30 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc玩具专用粉体稳定剂及其制备方法 |
| CN107674336A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc汽车内饰皮革专用粉体稳定剂及其制备方法 |
| CN107674339A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-02-09 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜及其制备方法 |
| CN107722489A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-23 | 常熟市法艾化工有限公司 | Pvc手套专用液体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107746518A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-03-02 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc大棚膜专用粉体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107903128A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-04-13 | 王吉 | 一种基于海藻提取物的中微量元素复合肥及其制备方法 |
| CN109181241A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-01-11 | 东华大学 | 聚磷腈阻燃剂微纳米材料在pet阻燃中的应用 |
| CN110918120A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-03-27 | 北京化工大学 | 一类固体火箭推进剂用燃速催化剂的制备 |
| CN111248195A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-09 | 暨南大学 | 载纳米银的聚膦腈复合抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN115911390A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-04-04 | 蜂巢能源科技(上饶)有限公司 | 电极片及其制备方法和电池 |
-
2006
- 2006-08-17 CN CNA2006100301413A patent/CN1908033A/zh active Pending
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102335144B (zh) * | 2011-09-28 | 2013-02-27 | 广东榕泰实业股份有限公司 | 聚苯氧基磷腈微球的制备方法 |
| CN102335144A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-02-01 | 广东榕泰实业股份有限公司 | 聚苯氧基磷腈微球的制备方法 |
| CN103333382A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-10-02 | 上海大学 | 含聚环三磷腈-砜微球的复合阻燃电缆料及其制备方法 |
| CN103333382B (zh) * | 2013-04-09 | 2016-01-13 | 上海大学 | 含聚环三磷腈-砜微球的复合阻燃电缆料及其制备方法 |
| CN103554506B (zh) * | 2013-11-18 | 2015-08-19 | 上海交通大学 | 高交联的聚磷腈空心微球及其制备方法 |
| CN103554506A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-05 | 上海交通大学 | 高交联的聚磷腈空心微球及其制备方法 |
| CN103739850B (zh) * | 2014-01-07 | 2015-12-02 | 北京化工大学 | 一种提高聚二氯磷腈稳定性的方法 |
| CN103739850A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-04-23 | 北京化工大学 | 一种提高线性磷腈中间体稳定性的方法 |
| CN104497316A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-08 | 上海交通大学 | 一类高含氮聚合物微球及其制备方法 |
| CN104892948A (zh) * | 2015-05-13 | 2015-09-09 | 北京化工大学 | 一种自交联型磷腈弹性体的制备方法 |
| CN104892948B (zh) * | 2015-05-13 | 2017-11-28 | 北京化工大学 | 一种自交联型磷腈弹性体的制备方法 |
| CN105399959A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-03-16 | 江南大学 | 一种基于聚磷腈微球的酚醛树脂模塑料添加剂及其制备方法 |
| CN105399959B (zh) * | 2015-12-23 | 2018-07-13 | 江南大学 | 一种基于聚磷腈微球的酚醛树脂模塑料添加剂及其制备方法 |
| CN105820724A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-08-03 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种汽车用高阻燃耐刮擦的聚磷腈复合实用涂料 |
| CN105820724B (zh) * | 2016-06-07 | 2018-05-11 | 上海新泊地化工技术服务有限公司 | 一种汽车用高阻燃耐刮擦的聚磷腈复合实用涂料 |
| CN107324725A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-07 | 北京佑琳生科技有限公司 | 一种隧道桥梁用活性粉末混凝土rpc电缆槽盖板 |
| CN107226993A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-10-03 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 一种高性能abs/玉米秸秆复合材料及其制备方法 |
| CN107383604A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-11-24 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 一种高性能pp/玉米秸秆复合材料及其制备方法 |
| CN107383751A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-24 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 阻燃型小麦秸秆复合3d打印材料及其制备方法 |
| CN107325474A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-07 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 环保型水稻秸秆复合高精度3d打印材料及其制备方法 |
| CN107360895A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-11-21 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 高强度高耐候秸秆复合大棚膜及其制备方法 |
| CN107501793A (zh) * | 2017-09-04 | 2017-12-22 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 环保型秸秆改性聚氯乙烯大棚膜及其制备方法 |
| CN107619604A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-23 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型医疗级pvc专用粉体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107641234A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-30 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc玩具专用粉体稳定剂及其制备方法 |
| CN107674336A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc汽车内饰皮革专用粉体稳定剂及其制备方法 |
| CN107722489A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-23 | 常熟市法艾化工有限公司 | Pvc手套专用液体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107746518A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-03-02 | 常熟市法艾化工有限公司 | 环保型pvc大棚膜专用粉体钙锌稳定剂及其制备方法 |
| CN107674339A (zh) * | 2017-10-13 | 2018-02-09 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜及其制备方法 |
| CN107473872A (zh) * | 2017-10-13 | 2017-12-15 | 重庆晋豪美耐皿制品有限公司 | 可长期保持植物生长的秸秆营养土及其制备方法 |
| CN107903128A (zh) * | 2018-01-18 | 2018-04-13 | 王吉 | 一种基于海藻提取物的中微量元素复合肥及其制备方法 |
| CN109181241A (zh) * | 2018-08-17 | 2019-01-11 | 东华大学 | 聚磷腈阻燃剂微纳米材料在pet阻燃中的应用 |
| CN110918120A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-03-27 | 北京化工大学 | 一类固体火箭推进剂用燃速催化剂的制备 |
| CN110918120B (zh) * | 2019-11-20 | 2021-05-04 | 北京化工大学 | 一类固体火箭推进剂用燃速催化剂的制备 |
| CN111248195A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-09 | 暨南大学 | 载纳米银的聚膦腈复合抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN115911390A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-04-04 | 蜂巢能源科技(上饶)有限公司 | 电极片及其制备方法和电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1908033A (zh) | 一种交联聚膦腈微球及其制备方法 | |
| CN1313516C (zh) | 一种交联聚膦腈纳米管及其制备方法 | |
| CN101092484A (zh) | 一种含膦腈表面改性微球及其制备方法 | |
| Zeng et al. | Rapid deswelling and reswelling response of poly (N-isopropylacrylamide) hydrogels via formation of interpenetrating polymer networks with polyhedral oligomeric silsesquioxane-capped poly (ethylene oxide) amphiphilic telechelics | |
| JP6858284B2 (ja) | ポリカーボネート−ナノセルロース複合素材およびその製造方法 | |
| CN1910235A (zh) | 具有长贮存期的反应性热固化体系 | |
| CN101274991B (zh) | 一种高分子疏水膜及其制备方法 | |
| CN103626804A (zh) | 含有白藜芦醇单元的聚膦腈微球及其制备方法 | |
| CN112795015A (zh) | 一种四官能度丁香酚环氧功能化的笼型倍半硅氧烷及其制备方法和应用 | |
| CN112479185B (zh) | 一种聚单宁酸氨酯稳定的碳纳米管水分散体及其制备方法 | |
| CN112876685B (zh) | 一种四环氧基液体笼型倍半硅氧烷及其制备方法和应用 | |
| CN1643045A (zh) | 制备纳米多孔薄膜的方法 | |
| CN103113410A (zh) | 耐高温聚膦腈微球及其制备方法 | |
| Yamasaki et al. | Preparation of new photo-crosslinked β-cyclodextrin polymer beads | |
| CN1912201A (zh) | 一种交联聚膦腈纳米纤维及其制备方法 | |
| CN1844196A (zh) | 含联苯聚醚醚砜与聚醚砜共聚物的制备方法 | |
| CN1314731C (zh) | 芳炔封端的聚硅醚苯并噁嗪树脂及其制备方法 | |
| CN1908034A (zh) | 一种交联聚膦腈微米管及其制备方法 | |
| CN1197902C (zh) | 纳米氧化锌填充聚酰亚胺材料 | |
| CN1244602C (zh) | 高性能硅丙乳液及其生产方法 | |
| CN115536847A (zh) | 一种由低分子量聚硅氧烷改性的液态乙烯基功能化笼型低聚硅倍半氧烷及其制备方法 | |
| CN113651739B (zh) | 一种寡聚乙二醇氟化芳环有机小分子及其制备方法和应用 | |
| CN1597734A (zh) | 苯乙炔封端的联苯型聚酰亚胺树脂的合成 | |
| CN109575161B (zh) | 一种磺酰胺烯丙基聚苯乙烯交联微球及其制备方法 | |
| WO2006051627A1 (ja) | コア・シェル型ナノ微粒子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |