CN107674339A - 新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其制备原料包括：聚氯乙烯树脂100份，纳米二氧化钛5‑10份，玉米秸秆粉10‑30份，热塑性聚氨酯弹性体50‑100份，聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.1‑1份，抗氧剂1010 1‑5份以及改性磺化聚磷腈‑聚醚砜嵌段共聚物10‑20份。本发明的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜耐候性好，不易变色，机械强度好，还具有防辐射、隔热的特点。

Description

新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜及其制备方法
技术领域
本发明属于汽车保护膜技术领域，更具体地，本发明涉及一种新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜及其制备方法。
背景技术
汽车保护膜，主要用于汽车组装、运输过程中对汽车油漆表面及零部件表面的保护。目前，市场上商品化的汽车用保护膜有很多，主要用于防止车行时高速飞石的撞击，防止酸雨对汽车油漆表面的损害，防止紫外线以及防止轻微刮伤等用途，但是却普遍存在容易褪色、发黄、易老化等缺陷，同时防辐射及隔热性能均不佳，亟待改善。
发明内容
为此，本发明的一个方面提供新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛5-10份、玉米秸秆粉10-30份、热塑性聚氨酯弹性体50-100份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.1-1份、抗氧剂1010 1-5份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10-20份；
优选地，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛6-9份、玉米秸秆粉15-25份、热塑性聚氨酯弹性体60-80份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2-0.8份、抗氧剂1010 2-4份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12-18份；
更优选地，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份。
在一种实施方式中，所述纳米二氧化钛的平均粒径为100-300纳米；优选为200纳米。
在一种实施方式中，所述玉米秸秆粉为300-800目；优选为500目。
在一种实施方式中，所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
在一种实施方式中，所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其制备原料还包括：2-9重量份的磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
在一种实施方式中，所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
本发明还提供所述新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜的制备方法，，包括：
（1）将所述的原料在混合机中混合，混合温度100~130℃时，待物料温度冷却至25~40℃时出料；
（2）将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为160℃~200℃，得到保护膜。
优选地，所述混合温度为120℃，所述压延温度为190℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、通过秸秆的加入，可以大大提高材料的可降解性和成本。
2、通过改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的加入，可以大大提高材料的强度、耐候性、防辐射能力以及隔热性能。
3、通过磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的加入，可以进一步提高材料的强度和耐候性。
具体实施方式
原料:
聚氯乙烯（PVC）购自新疆中泰，型号为SG-5。热塑聚氨酯弹性体（TPU）购自华峰，型号为HF-2385A。纳米二氧化钛（平均粒径150纳米）、玉米秸秆粉（800目）、硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560购自阿拉丁试剂。氧化石墨烯购自恒球科技。其他原料均购自国药集团。
实施例1
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛5份、玉米秸秆粉10份、热塑性聚氨酯弹性体50份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.1份、抗氧剂1010 1份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例2
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛10份、玉米秸秆粉30份、热塑性聚氨酯弹性体100份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯1份、抗氧剂1010 5份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10-20份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例3
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛9份、玉米秸秆粉25份、热塑性聚氨酯弹性体80份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.8份、抗氧剂1010 4份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物18份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例4
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
实施例5
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份、改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份以及磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛5份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
对比例1
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜。
对比例2
按重量份计算，依次将聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份、改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份以及磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛5份在混合机中混合，混合温度120℃时，混合速率为1500r/min，待物料温度冷却至35℃时出料；
将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为190℃，得到保护膜；
所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-5604克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
测试结果见表1。
表1

Claims (10)

1.新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛5-10份、玉米秸秆粉10-30份、热塑性聚氨酯弹性体50-100份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.1-1份、抗氧剂1010 1-5份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物10-20份。
2.根据权利要求1所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛6-9份、玉米秸秆粉15-25份、热塑性聚氨酯弹性体60-80份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.2-0.8份、抗氧剂1010 2-4份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12-18份。
3.根据权利要求2所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，按重量份计算，其制备原料包括：
聚氯乙烯树脂100份、纳米二氧化钛8份、玉米秸秆粉22份、热塑性聚氨酯弹性体73份、聚氧化乙烯山梨醇酐单油酸酯0.5份、抗氧剂1010 3份以及改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物15份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，所述纳米二氧化钛的平均粒径为100-300纳米。
5.根据权利要求1-3任一项所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，所述玉米秸秆粉为300-800目。
6.根据权利要求1-3任一项所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，所述改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物的制备方法为：
（1）在500毫升圆底烧瓶中，将 0.40克六氯环三磷腈和 0.95克4,4’-二羟基二苯砜溶解于130毫升乙腈中，然后加入1.6毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应15小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时得到白色聚磷腈粉末；
（2）在氮气保护下，向连接有机械搅拌、进气管、带水器和冷凝管的三口瓶中加入1.24克上述步骤（1）所得白色聚磷腈粉末、4.25克二烯丙基双酚S、3.811克 4,4’-二氟二苯砜、25毫升环丁砜、2.7克碳酸钾、18毫升甲苯，140℃回流，带水5小时后，升高温度，蒸出甲苯，体系温度升至165℃，反应24小时，出料于水中，将得到的聚合物用捣碎机捣碎，再用蒸馏水煮沸洗涤3遍后，放在真空烘箱中50℃烘干24小时得到聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（3）在100毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物粉末，再加入15毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应10小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物3次，最后在50℃下真空干燥48小时即得到磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物；
（4）在250毫升圆底烧瓶中，依次加入上述步骤（3）所得磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物12克、氧化石墨烯3克、二甲基亚砜150毫升、三乙胺0.5克、1，3-二溴丙烷2.1克、硅烷偶联剂KH-550 2克以及硅烷偶联剂KH-560 4克，体系温度升至50℃，反应5小时后，加入质量分数35%的浓盐酸0.6毫升，继续在50℃下反应2小时后，出料于水中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3 次，最后在50℃下真空干燥24小时得到改性磺化聚磷腈-聚醚砜嵌段共聚物。
7.根据权利要求1-3任一项所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，其制备原料还包括：2-9重量份的磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
8.根据权利要求7所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜，其特征在于，所述磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛的制备方法为：
在250毫升圆底烧瓶中，将 0.41克六氯环三磷腈和 0.92克4,4’-二羟基二苯砜溶解于200毫升乙腈中，然后加入1.3毫升三乙胺，置于50℃超声水浴中反应4小时，反应结束后，离心除去溶剂，用去离子水和丙酮分别洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥18小时得到白色聚磷腈粉末；
在100毫升三颈烧瓶中加入0.6克上述白色聚磷腈粉末，再加入10毫升质量分数98%的浓硫酸，置于50℃水浴锅中，在机械搅拌下反应15小时，反应结束后，将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，离心除去未反应的硫酸，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈粉末；
在50毫升三颈烧瓶中加入0.7克上述磺化聚磷腈粉末、环氧树脂E51 0.07克、平均粒径为150纳米的纳米二氧化钛3克、硅烷偶联剂KH-550 0.2克以及硅烷偶联剂KH-560 0.5克以及10毫升二甲基亚砜，升温120℃反应2小时后，降至室温并将产物缓缓倒入冷水中，并不断搅拌，然后用去离子水洗涤产物5次，最后在50℃下真空干燥48 小时即得到磺化聚磷腈改性纳米二氧化钛。
9.新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜的制备方法，其特征在于，包括：
（1）将权利要求1-8任一项所述的原料在混合机中混合，混合温度100~130℃时，待物料温度冷却至25~40℃时出料；
（2）将上述出料的物料采用单层压延工艺，压延温度为160℃~200℃，得到保护膜。
10.根据权利要求9所述的新能源汽车用防辐射隔热秸秆改性保护膜的制备方法，其特征在于，所述混合温度为120℃，所述压延温度为190℃。
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