CN109575470A - 一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法 - Google Patents

一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,属于保护膜技术领域。本发明技术方案采用以六氯环三磷腈和双官能度有机单体通过一步沉淀聚合制备的交联有机-无机杂化聚合物胶体粒子,制备方法快速、简单且条件温和,微粒高度交联及有机-无机杂化的特殊结构,使其兼具无机粒子和有机聚合物粒子的诸多性质,将其作为材料填充改性后,保护膜材料具有优异的耐高温稳定性能;本发明技术方案采用硝酸镧为载体改性材料,复合耐高温弹性体材料,改善了塑化的均匀性,增加了熔体强度,体系的拉伸强度提高,进一步复合耐高温弹性体材料,使其结合性能提高,有效改善材料的耐高温性能。

Description

一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,属于保护膜技术领域。
背景技术
目前,许多商品在运输、贮存、加工或组装过程中,往往需要对材料及零部件表面加以保护防止有害气体、微生物的腐蚀粉尘污染,或是避免因机械划伤产生刮痕等等,常用的方法之一是在被保护的物体表面贴上一层保护膜,在运输、贮存、加工或组装等完成之后,再把保护膜揭去,达到保护材料表面的作用。市场上常见的保护膜产品有PP(聚丙烯)膜、PVC(聚氯乙烯)膜、PE(聚乙烯)膜、EVA(乙烯- 醋酸乙烯酯共聚物)膜等等,已被广泛用于铝塑复合板、镜钢板、装饰板、有机玻璃、大理石材和显示屏等的表面保护。
其中,日常生活中,人们常常会接触或使用到塑料日用器具,目前市场上的许多通过热成型的塑料日用器具,大部份均使用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯,即有机玻璃)作为材质。在成型时,先将PMMA片材加热至软化温度,然后通过模压或吸塑成型得到所需的用品或器件的形状。在成型过程中,通常就需要在使用的PMMA片材的表面覆盖一层起保护作用的膜材,以防在运输或下游工序的过程中损伤其表面,影响最终成品的外观。针对该类起到表面保护作用的膜材而言,耐高温、洁净和粘度好是必须的应用特征。
保护膜按生产工艺主要分为涂胶(涂布)型保护膜和共挤保护膜。涂胶(涂布)型保护膜由于采用了一些具有较低玻璃化转变温度及较低分子量的材料,在撕掉保护膜后往往在保护膜上的粘结树脂会残留在被保护物体表面,且生产过程使用了有机溶剂,不环保,污染大,安全系数低,而共挤保护膜的生产工艺则相对较为环保,过程污染小,保护膜撕掉后残留的粘结树脂少。
如前所述,耐高温、洁净和粘度好是表面保护膜材所必须具备的应用特征,虽然现有的共挤保护膜的生产工艺较为环保且已得到广泛使用,但仍存在一些不足,例如,现有的三层共挤吹塑膜,其耐高温性能较差,其粘性强度随着温度高低而变化,高温时粘贴牢固,但有时会过于牢固严重时难以撕除,影响被保护物体表面,而在低温时粘性变差,甚至还会脱落,无法起到保护表面的作用,这些不足影响了保护膜,特别是自粘型保护膜的发展。
因此,提供一种耐高温自粘保护膜及其制备方法,克服现有技术中存在的缺陷,是亟需解决的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对现有的吹塑膜,其耐高温性能差的问题,提供了一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
(1)按重量份数计,分别称量45~50份六氯环三磷腈、10~15份三乙胺、0.5~1.0份4,4’-二羟基二苯砜和100~120份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并水浴加热;
(2)待水浴加热完成后,静置冷却至室温,离心分离,收集下层沉淀并洗涤干燥,收集得干燥颗粒;
(3)按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并水浴加热,静置冷却至室温,离心分离,收集下层沉淀并洗涤、干燥,研磨分散,得改性弹性体颗粒;
(4)按重量份数计,分别称量45~50份聚氯乙烯树脂、1~2份油酸酰胺、1~2份硬脂酸锌、0.5~1.0份硝酸镧颗粒、0.5~1.0份邻苯二甲酸二辛酯,0.5~1.0份邻苯二甲酸二丁酯和10~15份改性弹性体颗粒置于挤出机中,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
步骤(2)所述的离心分离速率为1500~1800r/min。
步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机料筒温度为:一区85~105℃、二区140~165℃、三区150~185℃、四区165~175℃、五区175~185℃、六区195~205℃。
步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机机头口模温度为185~210℃。
步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机螺杆转速为65~70r/min。
步骤(4)所述的吹塑成型牵引速度为45~50m/min,吹胀比为3.5。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明技术方案采用以六氯环三磷腈和双官能度有机单体通过一步沉淀聚合制备的交联有机-无机杂化聚合物胶体粒子,制备方法快速、简单且条件温和,微粒高度交联及有机-无机杂化的特殊结构,使其兼具无机粒子和有机聚合物粒子的诸多性质,将其作为材料填充改性后,保护膜材料具有优异的耐高温稳定性能;
(2)本发明技术方案采用硝酸镧为载体改性材料,复合耐高温弹性体材料,由于硝酸镧有较多的空轨道作为中心离子接受配位体的孤对电子,同时离子的半径也较大,这就使它与聚氯乙烯配方中的有机物和无机物形成各种各样的配位体或螯合物,增加了分子间的相互作用力,物理缠结点增多,各组分之间相容性增强,无机物能得到良好的包裹,从而可使剪切力的传递得到加强,促进聚氯乙烯凝胶化过程,改善了塑化的均匀性,增加了熔体强度,体系的拉伸强度提高,进一步复合耐高温弹性体材料,使其结合性能提高,有效改善材料的耐高温性能。
具体实施方式
按重量份数计,分别称量45~50份六氯环三磷腈、10~15份三乙胺、0.5~1.0份4,4’-二羟基二苯砜和100~120份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并置于40~45℃下水浴加热2~3h,静置冷却至室温,再在1500~1800r/min下离心分离10~15min,收集下层沉淀并用去离子水冲洗3~5次后,真空冷冻干燥并收集干燥颗粒;按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并置于75~80℃下水浴加热6~8h,静置冷却至室温,再在2500~3000r/min下离心分离10~15min,收集下层沉淀并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性后,再在35~40℃下干燥40~48h,研磨分散,得改性弹性体颗粒;按重量份数计,分别称量45~50份聚氯乙烯树脂、1~2份油酸酰胺、1~2份硬脂酸锌、0.5~1.0份硝酸镧颗粒、0.5~1.0份邻苯二甲酸二辛酯,0.5~1.0份邻苯二甲酸二丁酯和10~15份改性弹性体颗粒置于挤出机中,控制挤出机料筒温度为:一区85~105℃、二区140~165℃、三区150~185℃、四区165~175℃、五区175~185℃、六区195~205℃,控制机头口模温度为185~210℃,挤出机螺杆转速为65~70r/min,牵引速度为45~50m/min,吹胀比为3.5,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
实例1
按重量份数计,分别称量45份六氯环三磷腈、10份三乙胺、0.5份4,4’-二羟基二苯砜和100份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并置于40℃下水浴加热2h,静置冷却至室温,再在1500r/min下离心分离10min,收集下层沉淀并用去离子水冲洗3次后,真空冷冻干燥并收集干燥颗粒;按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并置于75℃下水浴加热6h,静置冷却至室温,再在2500r/min下离心分离10min,收集下层沉淀并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性后,再在35℃下干燥40h,研磨分散,得改性弹性体颗粒;按重量份数计,分别称量45份聚氯乙烯树脂、1份油酸酰胺、1份硬脂酸锌、0.5份硝酸镧颗粒、0.5份邻苯二甲酸二辛酯,0.5份邻苯二甲酸二丁酯和10份改性弹性体颗粒置于挤出机中,控制挤出机料筒温度为:一区85℃、二区140℃、三区150℃、四区165℃、五区175℃、六区195℃,控制机头口模温度为185℃,挤出机螺杆转速为65r/min,牵引速度为45m/min,吹胀比为3.5,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
实例2
按重量份数计,分别称量47份六氯环三磷腈、13份三乙胺、0.8份4,4’-二羟基二苯砜和110份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并置于43℃下水浴加热2.5h,静置冷却至室温,再在1650r/min下离心分离13min,收集下层沉淀并用去离子水冲洗4次后,真空冷冻干燥并收集干燥颗粒;按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并置于77℃下水浴加热7h,静置冷却至室温,再在2750r/min下离心分离13min,收集下层沉淀并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性后,再在37℃下干燥44h,研磨分散,得改性弹性体颗粒;按重量份数计,分别称量47份聚氯乙烯树脂、1.5份油酸酰胺、1.5份硬脂酸锌、0.8份硝酸镧颗粒、0.8份邻苯二甲酸二辛酯,0.8份邻苯二甲酸二丁酯和13份改性弹性体颗粒置于挤出机中,控制挤出机料筒温度为:一区98℃、二区153℃、三区167℃、四区170℃、五区180℃、六区200℃,控制机头口模温度为197℃,挤出机螺杆转速为67r/min,牵引速度为47m/min,吹胀比为3.5,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
实例3
按重量份数计,分别称量50份六氯环三磷腈、15份三乙胺、1.0份4,4’-二羟基二苯砜和120份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并置于45℃下水浴加热3h,静置冷却至室温,再在1800r/min下离心分离15min,收集下层沉淀并用去离子水冲洗5次后,真空冷冻干燥并收集干燥颗粒;按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并置于80℃下水浴加热8h,静置冷却至室温,再在3000r/min下离心分离15min,收集下层沉淀并用去离子水洗涤至洗涤液呈中性后,再在40℃下干燥48h,研磨分散,得改性弹性体颗粒;按重量份数计,分别称量50份聚氯乙烯树脂、2份油酸酰胺、2份硬脂酸锌、1.0份硝酸镧颗粒、1.0份邻苯二甲酸二辛酯,1.0份邻苯二甲酸二丁酯和15份改性弹性体颗粒置于挤出机中,控制挤出机料筒温度为:一区105℃、二区165℃、三区185℃、四区175℃、五区185℃、六区205℃,控制机头口模温度为210℃,挤出机螺杆转速为70r/min,牵引速度为50m/min,吹胀比为3.5,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
将本发明制备的高温稳定型自粘保护膜材料及东莞某公司生产的自粘保护膜材料进行检测,具体检测结果如下表表1:
表1高温稳定型自粘保护膜材料性能表征
由表1可知本发明制备的高温稳定型自粘保护膜材料,力学性能好,粘着力强,热封强度好。

Claims (6)

1.一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于具体制备步骤:
(1)按重量份数计,分别称量45~50份六氯环三磷腈、10~15份三乙胺、0.5~1.0份4,4’-二羟基二苯砜和100~120份乙腈置于四口烧瓶中,搅拌混合并水浴加热;
(2)待水浴加热完成后,静置冷却至室温,离心分离,收集下层沉淀并洗涤干燥,收集得干燥颗粒;
(3)按质量比1:5,将干燥颗粒添加至质量分数25%硫酸中,搅拌混合并水浴加热,静置冷却至室温,离心分离,收集下层沉淀并洗涤、干燥,研磨分散,得改性弹性体颗粒;
(4)按重量份数计,分别称量45~50份聚氯乙烯树脂、1~2份油酸酰胺、1~2份硬脂酸锌、0.5~1.0份硝酸镧颗粒、0.5~1.0份邻苯二甲酸二辛酯,0.5~1.0份邻苯二甲酸二丁酯和10~15份改性弹性体颗粒置于挤出机中,挤出造粒并吹塑成型,即可制备得耐高温稳定型自粘保护膜材料。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的离心分离速率为1500~1800r/min。
3.根据权利要求1所述的一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机料筒温度为:一区85~105℃、二区140~165℃、三区150~185℃、四区165~175℃、五区175~185℃、六区195~205℃。
4.根据权利要求1所述的一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机机头口模温度为185~210℃。
5.根据权利要求1所述的一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的挤出造粒时挤出机螺杆转速为65~70r/min。
6.根据权利要求1所述的一种耐高温稳定型自粘保护膜材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的吹塑成型牵引速度为45~50m/min,吹胀比为3.5。
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