CN1729410A - 透明导电性层压体、触摸屏和带有触摸屏的液晶显示装置 - Google Patents

透明导电性层压体、触摸屏和带有触摸屏的液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的透明导电性层压体含有:包含光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜、在该薄膜的一侧表面上形成的混浊度值在0.2~1.4%范围内的光散射层、在另一侧表面上形成的透明导电层,而且是作为整体赋予λ/4相位差的层压体。通过使用该层压体,可以提供一种能够抑制反射光、观察不到变色并因此获得优良的清晰度、即使在室外也易于使用的具有高可靠性的触摸屏,以及使用该触摸屏的液晶显示装置。

Description

透明导电性层压体、触摸屏和 带有触摸屏的液晶显示装置
技术领域
本发明涉及透明导电性层压体。特别是涉及适用于触摸屏及带有触摸屏的液晶显示装置的透明导电性层压体。
背景技术
近年来,装备有采用液晶以显示信息的显示装置及输入信息用触摸屏(亦称触摸荧屏、透明薄膜开关)等输入装置的信息设备开始获得广泛的应用。作为触摸屏,多数都是采用电阻膜的方式。这种电阻膜方式的触摸屏通过将形成有透明导电层的两片透明电极基板(可动电极基板与固定电极基板)按照约10~100μm的间隔相对向着设置而构成。这时,在没有外力的状态下,为了保持可动电极基板与固定电极基板的绝缘性,通常在固定电极基板的电极面上设置点隔片(dot spacer)。由此,当用手指或笔尖按压可动电极基板的外侧时,只有在按压的部位使得可动电极基板与固定电极基板的电极面相互接触,从而作为开关发生动作,例如可以通过对液晶显示装置画面上的菜单进行选择或者用手画图形或手写文字等的方式进行输入。
在搭载着带有触摸屏的液晶显示装置的上述信息设备中,例如摄像机、PDA(个人数字助理器)、智能型移动电话等常常被作为便携式设备使用。由于这些便携式信息设备中带有触摸屏的液晶显示装置通常在室外使用,因此必须在有来自各种不同方向的光源存在的条件下观看。因此,这时除了需要辨认图像的光(例如来自液晶显示部分的光)之外,还有干扰光(来自触摸屏的反射光)同时进入视线,因此难以看见显示的内容。
在特开平05-127822号公报中公开了一种通过在触摸屏部分依次地层压1/4波长相位差薄膜、偏光板和经过防眩光处理的透明薄膜来减弱反射光的触摸屏。虽然这种触摸屏能有效地减弱触摸屏部的反射光,但是从液晶显示部射出的光由于1/4波长相位差薄膜的作用存在着色的问题。
在WO 99/66391号公报中公开了一种使用相位差为90~200nm而光弹性常数为5×10-13cm2/达因~65×10-13cm2/达因(5~65×10-12Pa-1)的相位差薄膜和一对透明导电基板的触摸屏。另外还公开了可作为触摸屏的透明电极基板使用的在相位差薄膜上设置有透明导电层而形成的产品。
然而,人们发现,如果在与设置于相位差薄膜上的透明导电层的表面相反的一侧表面上没有保护层,则在设置透明导电层的工序中或在加工触摸屏的工序中往往会发生相位差薄膜受损伤的实际制造上的问题,或者往往出现相位差薄膜与偏光板贴合时接合性的可靠性不充分的情况。因此,在相位差薄膜与偏光板贴合的一侧表面上设置一种兼备提高与偏光板的接合性及在各种加工工序中防止损伤的功能的膜层,但是此时发现,由于该膜层的膜厚不均匀而引起的红绿色条纹很明显,因此产生了液晶显示装置的清晰度降低的问题。
另一方面,在特开平5-50561号公报中公开了一种通过对薄膜的一侧表面进行粗糙化,以使其中心线平均粗糙度(Ra)在0.05~5.0μm的范围内,而在薄膜的另一侧表面上形成透明导电层而构成的透明导电性薄膜(透明导电性层压体),以及使用该透明导电性薄膜(透明导电性层压体)作为下部薄片(固定电极基板)而构成的触摸屏。当为了补强触摸屏而设置用于与底部薄片接触的支持板时,虽然会由于在底部薄片与支持板之间的光干涉而导致产生色斑的问题,但是通过在底部薄片上形成粗糙化表面便可以防止由于光干涉所引起的色斑。作为设置粗糙化面的方法,可以举出设置一种含有无机微粒或有机微粒的膜层的方法。该方法能够有效地消除红绿色的条纹。然而,由于粗糙化面的中心线平均粗糙度大,导致混浊度增高,因此存在液晶显示的清晰度受损的问题。
发明内容
本发明的主要目的是提供一种赋予λ/4相位差的新的透明导电性层压体。
本发明的另一个目的是提供一种特别是作为触摸屏使用时容易观看,而且提高了清晰度的上述层压体。
本发明的再一个目的是提供一种使用上述层压体的触摸屏以及带有触摸屏的液晶显示装置。
本发明的其他目的和优点通过以下的说明将变得更清楚。
根据本发明,本发明的目的和优点可以通过下述第1方面来达到,该第1方面是一种透明导电性层压体,该透明导电性层压体含有:包含光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜(高分子薄膜A)、在该薄膜的一侧表面上形成的混浊度值在0.2~1.4%范围内的光散射层以及在另一侧表面上形成的透明导电层,而且该层压体作为整体赋予λ/4的相位差。
另外,本发明的目的和优点可以通过下述第2方面来达到,该第2方面是一种在特定的位置上配置有上述层压体的触摸屏和带有触摸屏的液晶显示装置。
附图说明
图1是在实施例1(和比较例1)中制备的触摸屏的简图。
图2是在实施例2中制备的触摸屏的简图。
图3是在实施例3(和比较例2)中制备的带有触摸屏的液晶显示装置的简图。
图4是在实施例4中制备的带有触摸屏的液晶显示装置的简图。
(符号的说明)
1:防眩光硬质涂层
2:光散射层(或透明树脂层)
3:相位差层
4:固化树脂层
5:透明导电层
6:点隔片
7:透明导电层
8:玻璃板
9:高折射率层
10:低折射率层
11:相位差薄膜
12:高分子薄膜
13:偏光板
14-1:透明导电性层压体
14-2:透明导电性层压体
15:透明导电性层压体
16:透明导电性层压体
17:透明导电性层压体
18:相位差薄膜
19:偏光板
20:相位差薄膜
21:液晶元件部
22:偏光板
本发明的优选实施方案
本发明的透明导电性层压体由含有高分子的薄膜(下文称为高分子薄膜A)以及在其一侧表面上具有光散射层和在另一侧表面上具有透明导电层构成。并且,作为该层压体的整体能够赋予λ/4的相位差。
上述的高分子薄膜A可以由1层薄膜构成,也可以由2层以上的薄层层压构成。
在由1层薄膜构成时,作为上述的高分子薄膜A,可以举出具有由该1层赋予λ/4相位差功能的薄膜,即λ/4相位差薄膜。
在由2层以上的薄膜的层压体构成时,作为高分子薄膜A,例如可以举出:(i)与光学各向同性优良(例如延迟(retardation)(Δnd)值在30nm以下)的1层薄膜的上面相接触,并设有1层能够赋予λ/4相位差的薄膜的层压薄膜;(ii)与光学各向同性优良(例如延迟(Δnd)值在30nm以下)的1层薄膜的上面相接触,并设有1层能够赋予λ/4相位差的薄膜以及1层能够赋予λ/2相位差的薄膜的层压薄膜;(iii)包含1层能够赋予λ/4相位差的薄膜和1层能够赋予λ/2相位差的薄膜的层压相位差薄膜。
作为用于获得上述能够赋予λ/4相位差或λ/2相位差的薄膜的制造方法,例如可以举出通过对一种含有光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜进行单轴拉伸(或者逐次地或同时地进行双轴拉伸),以使其高分子薄膜本身显示λ/4相位差或λ/2相位差的方法,以及在一种光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子薄膜上设置一层能够显示λ/4相位差或λ/2相位差的化合物层(例如由高分子液晶形成的层)的方法。
通过使用此类高分子薄膜A,可以提供一种能够作为整体赋予λ/4相位差的透明导电性层压体。特别优选高分子薄膜A为与一种通过光学各向同性优异(例如延迟(Δnd)值在30nm以下)的一层薄膜上相接、并设置1层能够赋予λ/4相位差的薄膜和1层能够赋予λ/2相位差的薄膜而构成的层压薄膜,或者是由1层λ/4相位差薄膜和1层λ/2相位差薄膜构成的层压相位差薄膜,这样便能作为层压体的整体赋予宽范围内的(wide range)优良的λ/4相位差。
图1示出了本发明中一个优选实施方案的例子。图1是在下述的实施例1中的触摸屏的简图。在图1中,通过在高分子薄膜A(3:λ/4相位差薄膜)的一侧表面上通过固化树脂层(4)而配置透明导电层(5),在该高分子薄膜A的另一侧表面上设置有光散射层(2)而构成透明导电性层压体P(14-1)。该高分子薄膜A起到一种向透明导电性层压体P(14-1)的整体赋予λ/4相位差的作用。进而,通过配置偏光板(13)与上述透明导电性层压体P(14-1)的层压体、及夹持空隙的方式配置的透明导电性层压体R(15)而构成触摸屏。
另外,本发明的透明导电性层压体也包含在与上述高分子薄膜A的透明导电层相反一侧的表面上层压另外一种含有光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的其他薄膜(以下称为高分子薄膜B)形成的层压体。
在此情况下,可通过上述高分子薄膜A和高分子薄膜B中的任何一方的作用,能作为层压体的整体赋予λ/4的相位差,另外,也可通过高分子薄膜A与高分子薄膜B双方的作用,而作为层压体的整体赋予λ/4的相位差。对高分子薄膜A所要求的面内的延迟值因其与高分子薄膜B的关系而异。
在通过上述高分子薄膜A的作用而作为层压体整体赋予λ/4相位差的层压体中,可以使用上述方案的高分子薄膜作为高分子薄膜A。在此情况下,可以使用不影响整体作用的光学各向同性优良(例如延迟值(Δnd)在30nm以下)的高分子薄膜作为高分子薄膜B。当将这样的高分子薄膜B与高分子薄膜A一起作为触摸屏的电极基板使用时,优选的情况是成为用于提高整体强度的支持体。
在通过高分子薄膜B的作用而具有作为层压体整体赋予λ/4相位差的功能的层压体中,可以举出例如高分子薄膜A为光学各向同性优良(例如延迟值(Δnd)为30nm以下)的薄膜,而且高分子薄膜B是(i)能够赋予λ/4相位差的1层薄膜;或者是(ii)能够赋予λ/4相位差的1层薄膜与能够赋予λ/2相位差的1层薄膜形成的层压相位差薄膜。
作为用于获得上述能够赋予λ/4相位差或λ/2相位差的薄膜的制造方法,例如可以举出,通过对含有光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜进行单轴拉伸(或者逐次地或同时地进行双轴拉伸)而使高分子薄膜本身显示λ/4相位差或λ/2相位差的方法;或者在光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜上设置能够显示λ/4相位差或λ/2相位差的化合物的膜层(例如含有高分子液晶的膜层)的方法。在通过高分子薄膜B的作用而具有作为层压体整体赋予λ/4相位差的功能的层压体中,特别是当高分子薄膜B为一种含有1层λ/4相位差薄膜与1层λ/2相位差薄膜的层压相位差薄膜时,能够作为层压体整体赋予宽范围内的优良的λ/4相位差,因此为优选。
在通过高分子薄膜A与高分子薄膜B双方的作用而作为层压体整体赋予λ/4相位差的层压体中,可以使用由高分子薄膜A和B的任何一方赋予上述的λ/4相位差的薄膜,另一方面,也可以使用能够赋予上述的λ/2相位差的薄膜。
特别优选的是使用1片λ/4相位差的薄膜作为高分子薄膜A和使用1片λ/2相位差的薄膜作为高分子薄膜B,通过高分子薄膜A和B的作用而使得作为层压体总体赋予宽范围内的优良的λ/4相位差。
图4示出了本发明中一个优选实施方案的例子。图4是在下述的实施例4中带有触摸屏的液晶显示装置的简图。在图4中,通过在高分子薄膜A(12:光学各向同性薄膜)的一侧表面上通过固化树脂层(4)、高折射率层(9)和低折射率层(10)而配置透明导电层(5),而在该高分子薄膜A的另一侧表面上设置光散射层(2),再在其上面配置高分子薄膜B(含有λ/4相位差的薄膜(11)和λ/2相位差的薄膜(3)的层压相位差薄膜)。在此情况下,作为层压相位差薄膜的高分子薄膜B发挥作用对透明导电性层压体P(17)的整体赋予λ/4相位差。通过配置偏光板(13)与上述透明导电层压体P(17)的层压物、以及夹持空隙的透明导电性层压体R(16)而构成触摸屏部。进而层压该触摸屏部、液晶单元部(21)、偏光板(22)层压,从而构成带有触摸层的液晶显示装置。
此处,液晶单元部是指在透明电极基板之间夹持着液晶而构成的单元,该液晶单元部不能单独地显示图像。通过组合液晶单元部、偏光板、相位差薄膜可发挥液晶显示装置的功能。
<高分子薄膜A>
用于构成本发明中使用的高分子薄膜A的高分子的光弹性常数为70×10-12Pa-1以下,优选为64×10-12Pa-1以下。对于目前的在包含光弹性常数超过70×10-12Pa-1的高分子的薄膜上设置透明导电层而形成的透明导电性层压体与偏光板、相位差薄膜一起使用而构成的触摸屏来说,在加热至80℃时,往往发生从接合部(密封部)朝向内侧的圆弧状的变色。而使用本发明的高分子薄膜A的触摸屏则可以在相当大的程度上抑制这种变色的发生。另外,通过使用含有光弹性常数超过70×10-12Pa-1的高分子的薄膜A,也能在相当大的程度上抑制在加工工序中的相位差变化。对于该光弹性常数的下限值没有特别限制,但通常是0.5×10-12Pa-1(0.5×10-13cm2/达因)。
作为光弹性常数为70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/达因)以下的高分子,可以举出热塑性树脂,例如具有芴环或异佛尔酮环的芳香族聚碳酸酯。也就是说,这是一种由下述通式(I)
Figure A20038010682600101
表示的重复单元在构成聚碳酸酯的全部重复单元中占70~30mol%,优选占70~35mol%的聚碳酸酯。
此外,在上述式(I)中,R1~R8各自独立地表示从氢原子、卤素原子和碳原子数1~6的烃基中选出的至少一种基团。作为该烃基,例如可以举出如甲基、乙基之类的烷基和如苯基之类的芳基。
作为X,可以举出由下式
表示的基团(芴成分),或由下式
表示的基团(异佛尔酮成分)。R9和R10各自独立地表示氢原子、卤素原子或者如甲基之类的碳原子数1~3的烷基。
作为较优选的聚碳酸酯材料,可以举出含有由上述式(I)表示的重复单元以及由下述式(II)
Figure A20038010682600113
表示的重复单元,而且当以上述式(I)和式(II)的合计量为基准时,由上述式(I)表示的重复单元在构成聚碳酸酯的全部重复单元中含量为70~30mol%的聚碳酸酯。
在上述式(II)中,R11~R18各自独立地表示从氢原子、卤素原子和碳原子数1~22的烃基中选出的至少一种基团;Y表示选自下述各式表示的基团中的至少一种基团:
--S--、
Figure A20038010682600123
及び--R25--、此处,Y中的R19~R21、R23和R24各自独立地表示氢原子、卤素原子或者如烷基、芳基等的碳原子数1~22的烃基;R22和R25各自独立地表示如烷基、芳基等碳原子数1~20的烃基;另外,Ar1~Ar3各自独立地表示如苯基等碳原子数6~10的芳基。
更优选的情况为,上述聚碳酸酯是含有由下述式(III)
Figure A20038010682600125
表示的重复单元和由下述式(IV)
表示的重复单元的聚碳酸酯。
在上述式(III)中,R26和R27各自独立地表示氢原子或甲基。优选R26和R27双方皆为甲基。
在上述式(IV)中,R28~R29各自独立地表示氢原子或甲基。优选为氢原子。
上述聚碳酸酯可以是共聚物,也可以是聚合物混合物(掺合物、掺合聚合物)。可以是两种以上共聚物的组合,也可以由两种以上的均聚物相互之间混合或者均聚物与共聚物混合而成。
作为光弹性常数为70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/达因)以下的聚合物,除了上述的聚合物以外,还可以举出例如环状聚烯烃类树脂。作为含有该环状聚烯烃类树脂的高分子薄膜,可以举出三井石油化学(株)制的“TPX”、“APO”;日本ZEON(株)制的“ZEONOR”、JSR制的“ARTON”等。
用于构成上述高分子薄膜A的高分子,由于在制造透明导电性层压体时或者在将透明导电性层压体加工成触摸屏时通常需要经过加热的工序,因此优选为耐热性好的高分子。
耐热性与玻璃转移点温度(Tg)有关。Tg可以用DSC进行测定。在使用光弹性常数低的高分子时,如果Tg比加工温度高10℃以上,则可以抑制在加工时发生的薄膜的相位差变化。在使用光弹性常数较高的高分子时,为了抑制加工时的相位差变化,Tg优选比加工温度高45℃以上。例如,当加工温度为125℃、光弹性常数为7×10-12Pa-1(70×10-13cm2/达因)以下的环状烯烃聚合物时,Tg优选在135℃以上。另外,当光弹性常数为30~70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/达因)的聚碳酸酯树脂等的热塑性树脂时,Tg优选在170℃以上。
作为上述高分子薄膜A的制造方法,例如可以使用公知的熔融挤出法、溶液流铸法等。作为溶液流铸法中的溶剂,例如在使用上述聚碳酸酯时,优选为二氯甲烷、二氧杂戊烷等。
作为高分子薄膜A的厚度,通常为50~200μm,优选为70~150μm。
本发明的透明导电性层压体的特征是该层压体本身能够赋予λ/4相位差。即,本发明的层压体具有与所谓λ/4相位差薄膜同样的功能,例如,当通过偏光板射出的直线偏光从本发明的层压体的一侧表面朝向另一侧表面通过时,该直线偏光可以转变成圆偏光。
因此,在通过配置偏光板与本发明的透明导电性层压体的层压物和通过夹持空隙来配置另一片透明导电层压体而构成触摸屏部时,可以减弱触摸屏部对外来光的反射。
减弱触摸屏部对外来光的反射的原理如下。
即,通过处于输入操作侧的偏光板的直线偏光一旦通过处于可动电极基板一侧的1/4波长的相位差薄膜,就转变成圆偏光,进而,该圆偏光被可动电极基板的电极面或固定电极基板的电极面反射而转变成逆时针的圆偏光。当该圆偏光再次通过处于可动电极基板一侧的1/4波长的相位差薄膜时,就转变成一种其偏光波面相对于入射时呈90度旋转的直线偏光,因此被偏光板吸收,从而抑制触摸屏的反射。
使用本发明的透明导电性层压体的带触摸屏的液晶显示装置可分为下述的两类,本发明中分别将这两类装置称为圆偏光板型和组装型。
(1)圆偏光板型
本发明的圆偏光板型的带有触摸屏的液晶显示装置由触摸屏部、相位差薄膜2、偏光板2、相位差薄膜3、液晶单元部和偏光板3依次地层压而构成,上述的触摸屏部是通过从输入操作面一侧起依次地配置由偏光板1与能够赋予λ/4相位差的透明导电性层压P形成的层压物、及夹持空隙的另一个透明导电性层压体R而构成的。
在此情况下,液晶显示装置由偏光板2、相位差薄膜3、液晶单元部和偏光板3构成。为了不对偏光造成影响,透明导电性层压体R的延迟值必须在30nm以下。相位差薄膜2是λ/4相位差的薄膜,透明导电性层压体P的光学轴与相位差薄膜2的光学轴互相垂直。从偏光板2射出的光由于通过光学轴互相垂直的两片1/4波长的相位差薄膜,因此在实质上消除了相位差,使偏光在不发生任何变化的条件下到达处于输入操作一侧的偏光板,该偏光通过偏光板或者被偏光板吸收并进行显示。这样就能抑制从偏光板2射出的光的着色。
(2)组装型
本发明的组装型带触摸屏的液晶显示装置由触摸屏部、液晶单元部、偏光板3依次地层压而构成,而上述的触摸屏部是通过从输入操作面一侧起依次地配置由偏光板1与能够赋予λ/4相位差的透明导电性层压体P形成的层压物、及夹持空隙的另一个透明导电性层压体R而构成的。
在此情况下,液晶显示装置由偏光板1、能够赋予λ/4相位差的透明导电性层压体P、液晶单元部和偏光板3构成。只要透明导电性层压体R的延迟值在30nm以下,就不会对偏光产生影响,因此即使对触摸屏进行组装,也几乎不存在着色的问题。
此外,所谓赋予λ/4的相位差,是指在理想状态下对可见光波段的全部波长皆赋予λ/4相位差之意。然而,只要在波长550nm处的相位差为λ/4,即使在其他波长处的相位差与λ/4稍微有一些差别,在实际使用上也没有问题。在波长550nm处的延迟值(Δnd)优选为125~150nm,更优选为131~145nm。该延迟值小于或大于上述数值,皆会降低在与偏光板组合时减弱外来光反射的效果,因此并不优选。
在上述的圆偏光板型中,为了提高清晰度,相位差薄膜2优选是λ/4相位差薄膜。
对于构成上述相位差薄膜2的材料没有特殊限定,但是它与本发明的透明导电性层压体P在波长550nm处的延迟值之差优选在10nm以下。如果延迟值之差超过10nm,则着色变得明显。另外,如果该透明导电性层压体P与相位差薄膜2之间的波长分散之差过大,则着色变得明显。因此,该透明导电性层压体P与相位差薄膜2的波长分散之差优选较小。也即,如果将在波长450nm、550nm、650nm处的延迟值分别定义为R(450)、R(550)、R(650)时,在该透明导电性层压体P的波长分散为R(450)/R(550)>1而且R(650)/R(550)<1时,优选相位差薄膜2的波长分散也是R(450)/R(550)>1而且R(650)/R(550)<1。反之,在该透明导电性层压体P的波长分散为R(450)/R(550)<1而且R(650)/R(550)>1时,优选相位差薄膜2的波长分散也是R(450)/R(550)<1而且R(650)/R(550)>1。
只要在相位差薄膜2的至少一侧表面上设置透明导电层,就可以赋予电磁波屏蔽功能。
为了控制例如相位差的波长分散,也可以在不影响本发明效果的范围内于高分子薄膜A、B上设置能够显示相位差的化合物层(例如高分子液晶层),或者使高分子薄膜A、B的内部含有低分子的液晶等的化合物。
上述的高分子薄膜B,可以使用与上述高分子薄膜A同样的材料来制备。薄膜的厚度和制造方法等也可以采用上述高分子薄膜A同样的厚度和制造方法。
<光散射层>
在上述高分子薄膜A的一侧表面上设置光散射层。光散射层具有能将光散射的功能,但是,除此之外,它有时还起到一种作为具有提高与高分子薄膜B或偏光板的密合性的功能或者在加工透明导电性层压体时防止发生损伤的功能的膜层的作用。光散射层单独的混浊度值一般为0.2~1.4%,优选为0.3~1%。光散射层单独的混浊度值可以作为在高分子薄膜A上形成光散射层之前和形成之后的混浊度值之差求出。当光散射层单独的混浊度值不足0.2时,由于膜厚不均匀而引起的红绿色条纹变得明显,导致液晶显示装置的清晰度降低,另外还会造成润滑性变差,从而导致在加工透明导电性压体时丧失防止损伤的效果。另外,当混浊度值超过1.4%时,液晶显示装置的清晰度有变差的倾向。
光散射层的厚度优选为1~5μm,更优选为1~4μm。应予说明,当在表面上形成凹凸等而导致表面实质上不平坦时,上述的厚度被定义为对任意10点以上测得的膜厚测定值的平均值。
光散射层可以将该层内部的和/或在表面上的光散射。作为在高分子薄膜A的表面上设置光散射层的方法,例如可以举出层压一种含有微粒的聚合物层的方法,或者在层压不含微粒的聚合物层时,使表面形成微细凹凸的方法。在前一种方法中,通过使用具有与聚合物不同折射率的微粒来引起在光散射层内部的光散射。另外,通过使用平均粒径大于聚合物层膜厚的粒子,可以使表面上形成微细凹凸,因此可以在与微粒的折射率无关的表面上引起光散射。在后一种方法中,在层压聚合物层时通过使聚合物层的表面与压花辊等接触以形成凹凸。
除了仅利用在光散射层内部进行光散射的情况之外光散射层具有凹凸形状,但是,作为表示表面性的指标,中心线平均粗糙度(Ra)优选在0.005~0.04μm的范围内。
含有微粒的聚合物层可以通过例如涂布法、喷涂法、层压法将其设置于高分子薄膜A的表面上。
作为在通过涂布法来形成含有微粒的聚合物层时使用的微粒,例如可以举出二氧化硅微粒、交联丙烯酸微粒、交联聚苯乙烯微粒等。光散射层的混浊度值可以通过调整该微粒的粒径、该微粒与该聚合物的混合比例或该聚合物层的膜厚等来调整。
作为聚合物,可以举出例如以甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等的烷氧基硅作为单体的含有硅原子的聚合物;醚化羟甲基三聚氰胺等三聚氰胺热固性树脂、苯氧基热固性树脂、环氧热固性树脂以及使用丙烯酸多元醇酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯单体的多官能丙烯酸酯树脂等。这些丙烯酸酯树脂,可以是热固性树脂,也可以是放射线固化性树脂。放射线固化性树脂是指通过照射紫外线或电子射线等放射线而进行聚合的树脂。
其中,可通过放射线照射而聚合固化的多官能丙烯酸酯单体由于能在较短的时间内获得交联度高的聚合物层,因此对制造工艺的负荷较少。另外,它还具有所获膜层本身的强度较大的特征,因此优选使用。
作为多官能丙烯酸酯单体,可以举出一种单体,该单体含有一种在单元结构内具有2个以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯成分。具体地说,在本用途中优选使用例如:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、异氰酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯等的各种丙烯酸酯单体、聚酯改性丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯改性丙烯酸酯、环氧改性丙烯酸酯等的多官能丙烯酸酯低聚物等。这些树脂可以按单独的组成使用,也可以按数种的混合组成使用,另外,根据情况,优选在组成中适量地添加各种烷氧基硅的水解缩合物。
另外,在通过照射紫外线来进行树脂层聚合时,可以适量地添加公知的光反应引发剂。作为光反应引发剂,例如可以举出:二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-{4-(甲硫基)苯基}-2-吗啉基丙烷、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮等的苯乙酮类化合物;苯偶因、苄基二甲基酮缩醇等的苯偶因类化合物;二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸等的二苯甲酮类化合物;噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等的噻吨酮类化合物等。
另外,作为苯氧基热固性树脂层,可以举出利用多官能异氰酸酯化合物,使下述式(1)表示的苯氧基树脂、苯氧基醚树脂、苯氧基酯树脂进行热交联而形成的聚合物层。
在上式(1)中,R1~R6可以相同或不同地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基;R7表示碳原子数2~5的亚烷基;X表示醚基、酯基;m表示0~3的整数;n表示20~300的整数。其中,从容易合成和生产率方面考虑,R1、R2特别优选是甲基;R3~R6特别优选是氢原子;R7特别优选是戊烯基。
另外,作为多官能异氰酸酯化合物,只要是在一分子中含有两个以上异氰酸酯基的化合物即可,可以举出例如以下的化合物:2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、叔环己烷-1,4-二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯、1,3,6-亚己基三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯、间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、对四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、双环庚烷三异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等的聚异氰酸酯及它们的混合物或其多元醇加成物等。其中,尤其从通用性、反应性的观点考虑,优选是2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物、六亚甲基二异氰酸酯。
另外,通过适量地添加公知的三乙二胺等的叔胺、二丁基锡二月桂酸酯等的有机锡化合物作为反应促进剂,可以提高交联速度。
另外,可以使用各种树脂作为环氧热固性树脂层,但是,其中优选由下述式(2)表示的酚醛清漆型环氧树脂经热交联而形成的树脂层。
Figure A20038010682600191
在上述式(2)中,R8表示氢原子或甲基;R9表示氢原子或缩水甘油基苯基醚基。另外,q表示1~50的整数,但是在实际上由于q值一般都具有一个分布区域,因此难以特殊限定,但是其平均数优选较大者,更优选为3以上甚至5以上。
可以使用公知的固化剂作为用于使这样的环氧树脂交联的固化剂。例如可以使用属于胺类的聚氨基酰胺类、酸和酸酐、咪唑、硫醇、酚醛树脂等的固化剂。其中,优选使用酸酐和脂环族胺类,更优选是酸酐。作为酸酐,可以举出甲基六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐等的脂环族酸酐;苯二甲酸酐等的芳香族酸酐;十二碳烯苯二甲酸酐等的脂肪族酸酐,但是特别优选的是甲基六氢苯二甲酸酐。另外,作为脂环族胺,可以举出双(4-氨基-3-甲基二环己基)甲烷、二氨基环己基甲烷、异佛尔酮二胺等。特别优选是双(4-氨基-3-甲基二环己基)甲烷。
此处,在使用酸酐作为固化剂时,优选添加用于促进环氧树脂与酸酐的固化反应的反应促进剂。作为反应促进剂,可以举出苄基甲基胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、吡啶、1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯-1等公知的仲、叔胺类或咪唑类等的固化催化剂。
另外,作为烷氧基硅的聚合物层,优选混合使用两种以上的2~4官能性、更优选3~4官能性的烷氧基硅混合后使用,并且,优选首先通过将其在溶液中进行适度的水解和脱水缩合来使其适度地低聚化后使用。
作为烷氧基硅的例子,可以例示:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷等。
这些烷氧基硅可以通过加热来进行聚合,但也可以根据需要通过用紫外线等的活性光线照射涂膜来进一步提高交联度。
<透明导电层>
在高分子薄膜A上与上述光散射层相反一侧的表面上形成透明导电层。
可用于本发明中的透明导电层是由金属氧化物构成的层。作为该金属氧化物,例如可以举出含有锡、碲、镉、钼、钨、氟、含有锌的氧化铟、含有锑的氧化锡、由氧化锡和氧化镉形成的氧化物等。其中,从透明性和导电性方面考虑,优选是含锡的氧化铟(ITO)。或者,优选是向ITO中进一步添加作为第3元素的硅、钛、锌等。
为了获得充分的导电性,该透明导电层的厚度优选在15nm以上,另一方面,为了获得透明性足够好的膜,优选在150nm以下。特别优选是17~140nm。
<固化树脂层>
在高分子薄膜A上与上述光散射层相反一侧的表面上形成透明导电层之前,优选预先在高分子薄膜A的表面上设置固化树脂层。如果存在固化树脂层,则在加工触摸屏的工序中可以防止溶剂对高分子薄膜A的损害。固化树脂层的厚度优选为0.1~10μm,更优选为2~10μm。固化树脂层不必为一层,也可以层压两层以上。另外,为了提高固化树脂层与高分子薄膜A的密合性,可以在固化树脂层与高分子薄膜A之间设置锚固层。
作为用于形成上述固化树脂层的固化树脂,可以使用与构成上述光散射层的聚合物相同的聚合物。
另外,通过使上述固化树脂层中含有微粒,当在固化树脂层的表面上设置凹凸时,可以防止在可动电极基板与固定电极基板之间发生的牛顿环现象,因此具有进一步提高清晰度的效果。作为添加到固化树脂层中的微粒,例如可以举出二氧化硅微粒、交联丙烯酸微粒、交联聚苯乙烯微粒。表面的凹凸可以通过调整所用微粒的粒径、该微粒与该固化树脂的混合比例、固化树脂层的膜厚等来控制。
含有上述微粒的固化树脂层如果满足下述的条件,将具有可以防止在可动电极基板与固定电极基板之间发生牛顿环现象的功能,而且液晶显示装置的画面中的闪烁也少,因此优选:
(A)含有选自下述物质中的至少一种超微粒B而构成:(i)固化树脂成分;(ii)至少一种以上平均一次粒径为0.5μm以上至5μm以下的微粒A;(iii)平均一次粒径在100nm以下的金属氧化物和/或金属氟化物;
(B)相对于该树脂成分100重量份,该微粒A的含量在0.3重量份以上并且不足1.0重量份;
(C)相对于该树脂成分100重量份,该超微粒B的含量在1重量份以上至20重量份以下;以及
(D)膜厚在0.5μm以上至5μm以下
作为微粒A,只要其平均一次粒径在0.5μm以上至5μm以下即可,对化合物的种类没有特别限制,均可以使用。例如可以使用SiO2或者以SiO2作为主成分或交联成分的微粒,或者以苯乙烯类、丙烯酸类、丁二烯类等的聚合物作为主成分的微粒。对于此类微粒也可以进行表面改性处理等。另外,也可以将两种以上的上述微粒混合使用。进而,微粒A也可以是由平均一次粒径不同的材料混合而成,具有宽粒径分布的材料。按照本发明,对微粒A的含量没有特别限制,但是相对于固化树脂成分100重量份,微粒A的含量优选在0.3重量份以上并且不足1.0重量份,更优选为0.3重量份~0.9重量份,进一步优选为0.3重量份~0.8重量份。该含量如果少于0.3重量份,则难以抑制牛顿环现象的发生。另外,当超过1.0重量份时,虽然可以很好地防止牛顿环现象的发生,但是其混浊度增高,使液晶显示装置的图像、文字等的信息容易变得模糊,因此并不优选。
作为平均一次粒径在100nm以下的超微粒B,对化合物的种类没有特别限制,均可以使用。例如可以举出含有Al2O3、Bi2O3、CeO2、In2O3、(In2O3·SnO2)、HfO2、La2O3、MgF2、Sb2O5、(Sb2O5·SnO2)、SiO2、SnO2、TiO2、Y2O3、ZnO、ZrO2等金属氧化物或金属氟化物的微粒。也可以将它们的两种以上合并使用。另外,也可以同时使用金属氧化物和金属氟化物。但是,当超微粒B的折射率大于固化树脂成分的折射率时,所获固化树脂层的混浊度容易增高。超微粒B的折射率越低,固化树脂成分的选择范围越宽,因此优选。作为这类材质的优选例子,可以举出SiO2、MgF2等。由于这些超微粒B的比表面积非常大,一般都容易引起聚结,因此在多数情况下都是将它们作为一种添加有分散剂并分散于溶剂中的浆液来制造和销售。作为这样的分散剂,例如可以使用脂肪酰胺类、磺酰胺类、ε-己内酯类、氢化硬脂酸类、聚羧酸类、聚酯胺等的各种分散剂。另外,作为分散介质(溶剂),可以使用以醇、水、酮类、芳香族类等为代表的一般的溶剂。
为了防止由于固化树脂层内部的混浊所引起的白化,该超微粒B的平均一次粒径优选尽可能小,优选在100nm以下。该超微粒B的平均一次粒径更优选在80nm以下,进一步优选在60nm以下。另外,其下限值没有特别限制,但优选为5nm。超微粒B的平均一次粒径可以使用激光衍射散射方式粒度分布测定装置来测定。另外,也可以使用透射显微镜等简便地测定其实际的大小。具体地说,将含有超微粒B的固化树脂层包埋在环氧树脂等中,待环氧树脂层完全固化后,用切片机将其切成薄片,制成测定用样品。进而将该测定样品用透射显微镜观察,随机地选取10点以上测定超微粒的大小,通过将这些测得值平均即可求出平均一次粒径。
另外,作为分散于固化树脂层中的超微粒B的含量,相对于固化树脂成分100重量份,超微粒B适宜为1重量份以上至20重量份以下,优选为2重量份以上至10重量份以下,更优选为3重量份以上至7重量份以下。该超微粒B具有可使固化树脂层平坦化(流平)的效果。当超微粒B的含量在上述范围内时,由于与微粒A的协同效果而能在固化树脂层中形成适宜的表面凹凸,由于该表面凹凸而发挥防止牛顿环现象发生的功能,而且液晶显示装置的画面中的闪烁也少。当超微粒B成分不足1重量份时,难以使固化树脂层流平,导致固化树脂层的表面凹凸过大,因此使液晶显示装置的画面中的闪烁变得明显。另外,当超微粒B成分超过20重量份时,固化树脂层过于平坦化,因此不能充分发挥防止牛顿环现象的功能。
<光学干涉层>
可以在高分子薄膜A与透明导电层之间设置光学干涉层。通过设置光学干涉层,可以更好地改善触摸屏的色调。
光学干涉层的配置是在高分子薄膜A与上述透明导电层之间,从该高分子薄膜A一侧开始依次地设置固化树脂层、光学干涉层和透明导电层,这样从生产率或效果方面考虑比较合理。
光学干涉层含有高折射率层和低折射率层,该低折射率层优选与透明导电层相邻接。该高折射率层和低折射率层由交联聚合物构成,而且高折射率层和低折射率层的至少一方优选含有平均一次粒径在100nm以下的超微粒。作为交联聚合物,除了通过将烷氧基金属水解并缩聚而获得的交联聚合物之外,还可以使用热固性树脂或放射线固化性树脂的交联聚合物。
在通过使烷氧基金属水解并缩聚而成的交联聚合物中,从机械强度或稳定性、密合性优良的观点考虑,优选是由烷氧基钛和烷氧基锆以及烷氧基硅烷通过水解并缩合而成的交联聚合物。
作为烷氧基钛、例如可以举出例如四异丙氧基钛、原钛酸四正丙酸、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛酸酯等;另外,作为烷氧基锆,例如可以举出例如四异丙氧基锆、四正丁氧基锆等。
作为烷氧基硅烷,例如可以例示四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3、4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷等。这些烷氧基硅烷,根据需要,从膜层的机械强度或密合性和耐溶剂性等的观点考虑,在多数的情况下优选将其两种以上混合使用,特别优选在烷氧基硅烷的全部组成中按照重量百分比0.5~60%的范围含有在分子内具有氨基的烷氧基硅烷。
这些烷氧基金属可以作为单体使用,也可以预先通过水解和脱水缩合以使其适度地低聚化后使用,但是通常将其溶解于适当的有机溶剂中,使其成为稀释的涂布液后再将其涂布于基板上。已形成于基板上的涂膜可以通过空气中的水分的作用而进行水解,并接着进行脱水缩聚。通常,为了促进缩聚反应,必须进行适当的加热处理,优选在涂布法的工艺中按照100℃以上的温度施加数分钟以上的热处理。另外,根据具体情况,可以在进行上述热处理的同时,通过以紫外线等的活性光线照射涂膜来进一步提高其交联度。
作为稀释溶剂,优选醇类和烃类的溶剂,例如乙醇、2-丙醇、丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、己烷、环己烷、石油醚等,除此之外,也可以使用二甲苯、甲苯、环己烷、甲基异丁基酮、乙酸异丁酯等的极性溶剂。这些溶剂可以单独使用,或者使用两种以上的混合溶剂。
通过使高折射率层和低折射率层中的至少一方含有平均一次粒径为100nm以下的超微粒,可以调整折射率。平均一次粒径优选在100nm以下,更优选在50nm以下。通过将该超微粒的平均一次粒径控制在100nm以下,可以形成一种涂膜没有白化现象的良好的光学干涉层。
作为平均一次粒径在100nm以下的超微粒,例如可以举出例如含有Al2O3、Bi2O3、CeO2、In2O3、In2O3·SnO2、HfO2、La2O3、Sb2O5、Sb2O3·SnO2、SnO2、TiO2、Y2O3、ZnO、ZrO2等金属氧化物的超微粒;含有MgF2等金属氟化物的超微粒。
如此获得的本发明的透明导电性层压体可以作为触摸屏的可动电极基板或固定电极基板使用。
如上所述,可以将本发明的透明导电性层压体作为触摸屏的电极基板使用,并且可以将该触摸屏组装到液晶显示装置中使用。
这时可用的偏光板是一种根据需要在下述的偏光薄膜的一侧或两侧表面上层压保护膜而成为偏光板。作为偏光薄膜,例如,可以举出:(i)在诸如聚乙烯醇类薄膜、部分缩甲醛化的聚乙烯醇类薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物类皂化薄膜、纤维素类薄膜等的亲水性高分子薄膜上吸附碘或双色性有机染料并使其取向而形成的碘或双色性有机染料类偏光薄膜;(ii)通过对聚乙烯醇类薄膜进行脱水处理以形成聚烯并使其取向而获得的聚烯类偏光薄膜;(iii)通过对聚烯氯乙烯薄膜进行脱盐酸处理以形成聚烯并使其取向而获得的聚烯类偏光薄膜等。这些薄膜通常作为具有10~80μm厚度的薄膜使用。
另外,作为偏光薄膜,也可以通过在疏水性聚合物中预先配合双色性有机染料后按公知的方法成形为薄膜状,从至少一个方向拉伸,进而通过热固定将其制成薄膜后使用。作为该疏水性聚合物,只要是在100℃以下的温度、相对湿度80%以下的条件下不会引起收缩、膨胀等变化的材料即可,具体地可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯类树脂;聚碳酸酯类树脂;尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12等的聚氨酯类树脂;聚氯乙烯树脂;聚丙烯等的聚烯烃类树脂;聚醚类树脂;聚砜类树脂等,特别优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12。该双色性有机染料是一类在分子结构上具有双色性有机染料是一类在分子结构上具有双色性的染料,特别优选是具有耐热性和耐气候性的染料。这类偏光薄膜的制造方法是首先使用亨舍尔混合机、掺合机等将双色性有机染料配合到上述疏水性聚合物中,然后按照通常公知的T形模挤出法、膨胀法、溶液流铸法等的方法成形为薄膜状后供给到拉伸工序。拉伸工序是在树脂的玻璃转移点以上至熔点以下的适当温度下按照一个方向以尽可能高的倍率拉伸,在增加其表面积的同时减小其厚度。在该情况下的拉伸方向并不特定地限定于一个方向,根据需要,也可以沿着与拉伸方向相垂直的方向进行低倍率的拉伸,以提高薄膜的机械强度。另外,在不阻碍本发明目的的范围内,可以向上述的疏水性聚合物中渗合进其他种类的聚合物,也可以添加进抗氧化剂,热稳定剂、润滑剂、紫外线吸收剂、成核剂、表面突起形成剂等的无机或有机添加剂。这些偏光薄膜的厚度优选为20~200μm。
如上所述,根据需要,可以在偏光薄膜的一侧或两侧表面上层压保护薄膜。作为保护薄膜,可以使用那些延迟值在30nm以下为光学各向同性的薄膜和/或仅在一个方向进行拉伸的薄膜。特别是在输入操作侧使用偏光板时,从可靠性的观点考虑,优选在偏光薄膜上设有层压透明导电性层压体的一侧表面上层压保护薄膜。
作为可用于上述保护薄膜的延迟值在30nm以下的光学各向同性的薄膜,可以举出那些由聚碳酸酯类树脂;聚砜、聚醚砜、聚烯丙基砜等的聚砜类树脂;聚烯烃树脂;三乙酸纤维素等的乙酸酯类树脂;多芳基类树脂等制成的厚度为10~200μm的薄膜。
另外,作为可用于上述保护薄膜的只按一个方向进行拉伸的塑料薄膜,可以举出那些由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸苯二酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯等的聚酯类树脂;聚砜、聚醚砜、聚烯丙基砜等的聚砜类树脂;聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、三乙酸酯等的树脂只沿一个方向拉伸而获得的薄膜,但从耐试剂性等的观点考虑,优选把由上述聚酯制成的薄膜只按纵轴或横轴的至少一个方向拉伸5%,优选50~80%,并按100℃×60分钟~230℃×5分钟进行热定形而获得的厚度为10~200μm的薄膜。
另外,当上述偏光板用于触摸屏的输入操作侧时,可以在进行该偏光板的输入操作的一侧表面上设置具有防反射功能、防眩光功能、耐磨损性功能的膜层。
本发明的透明导电性层压体(R)是一种在由高分子薄膜或玻璃制成的透明基材的至少一侧表面上具有透明导电层的层压体。此处,作为所说的高分子薄膜,可以使用那些与本发明的透明导电性层压体(P)中使用的由光弹性常数为70×10-12Pa-1(70×10-13cm2/达因)以下的高分子制成的薄膜A相同的薄膜。另外,该高分子薄膜可以将其层压为两层以上使用,也可以将其与玻璃板形成层压体后使用。但是必须考虑透明基材的延迟值以使其符合带有触摸屏的液晶显示装置整体的光学设计。
该透明基材的厚度优选为50~2000μm,特别优选为75~1500μm。如果厚度不足50μm,则难以对透明导电薄膜进行加工。另外,如果厚度超过2000μm,则会由于触摸屏的厚度过大而不适合便携式信息设备的用途。
该透明基材优选是延迟值在30nm以下的光学各向同性的基板和能够赋予1/4波长相位差的基板中的任一种。
当该透明基材是光学各向同性的基板时,优选通过将透明导电性层压体R的光学轴按照与透明导电性层压体P的光学轴平行或垂直的方向配置的方式来构成触摸屏。
当该透明基材是能够赋予1/4波长相位差的基板时,透明导电性层压体R可以同时起相位差薄膜2的作用。在此情况下,可以按照透明导电性层压体R的光学轴与透明导电性层体P的光学轴相互垂直的方式进行配置来构成触摸屏。
本发明的触摸屏通常可以与需要偏光板来进行显示的反射型液晶(Reflective LCD)、透过型液晶(Transmissive LCD)、半透过型液晶(Transflective LCD)组合使用。例如可以举出TN、STN、ECB(electrically controlled birefringence)、CSH(color superhomeotropic)、OCB(optical compensated bend)、HAN(half alignednematic)、VA(vertical aligned)、IPS(in plain switching)、强感应、反强感应、胆固醇相转变、GH(guest host)等各种模式的液晶。
本发明的触摸屏与液晶显示装置组合使用时其效果明显,但也可以用于液晶显示装置以外的装置。例如可以举出OLED(organiclight-emitting diode)。
通过把按上述方法制得的触摸屏安装在例如液晶(LCD)、OLED(organic light-emitting diode)等显示装置上即观察者一侧,就可以作为带有所谓圆偏光板式内部型的触摸屏的显示装置,或者带有所谓组装式内部型触摸屏的显示装置,提供使用。
发明的效果
按照本发明,可以提供一种透明导电性层压体,该透明导电性层压体可用于生产清晰度优良,而且在高温下也观察不到变色的触摸屏及可用于制备使用该触摸屏的液晶显示装置层压。
实施例
下面通过实施例详细地说明本发明。但是本发明不受这些实施例的任何限定。
(评价方法)
(1)延迟值、光弹性常数的测定
延迟值和光弹性常数可以利用分光椭圆计“M150”(日本分光(株)制)进行测定。
(2)高分子的玻璃转移点温度(Tg)的测定
该测定使用“DSC 2920Modulated DSC”(TA Instruments公司制)进行。并非在薄膜形成后而是在树脂聚合后,以薄片或小片的状态进行测定。
(3)触摸屏的高温试验
将触摸屏按照偏光板向上的方式放置在一台表面加热至80℃的镜面加热板上,放置一分钟后观察触摸屏的颜色变化。
(4)触摸屏的色斑观察
在3波长的荧光灯下从触摸屏的偏光板一侧观察色斑。
另外,下面示出了在以下的实施例和比较例中使用的聚碳酸酯的单体结构。
Figure A20038010682600291
Figure A20038010682600292
[实施例1和比较例1]
向一台装备有搅拌机、温度计和回流冷凝器的反应槽中加入氢氧化钠水溶液和离子交换水,将具有上述结构的单体(E)、(F)按50∶50的摩尔比溶解于其中,再加入少量的亚硫酸氢盐。接着向其中加入二氯甲烷,在20℃下吹入光气约60分钟。进而加入对叔丁基苯酚并使其乳化后,加入三乙胺并在30℃下搅拌约3小时以使反应结束。反应结束后分离取出有机相,蒸发除去二氯甲烷,获得了聚碳酸酯的共聚物。所获共聚物的组成比与单体加入量之比大体上相等。玻璃转移温度为215℃。
将该共聚物溶解于二氯甲烷中,制成固体成分浓度为18重量%的掺杂溶液。将该掺杂溶液制成铸塑薄膜,在220℃下将该薄膜沿纵向单轴拉伸1.30倍,获得了厚度为95μm、延迟值为138nm、光弹性常数为60×10-12Pa-1的相位差薄膜(3)。
然后准备一种含有聚酯丙烯酸酯(东亚化学株式会社制,ARONIX M8060)50重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药株式会社制,DPHA)50重量份、光引发剂(Ciba-Geigy社制,Irgacure184)7重量份、作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇200重量份的涂布液A。进而向涂布液A中添加入平均粒径约为3μm的有机硅树脂交联微粒(GE东芝Silicone株式会社制,TOSPEARL130)作为微粒,相对于树脂成分100重量份,上述微粒的加入量为0.2重量份,从而获得了涂布液B。另外,向涂布液A中加入平均粒径约为3μm的有机硅树脂交联微粒(GE东芝Silicone株式会社制,TOSPEARL 130)作为微粒,相对于树脂成分100重量份,上述微粒的加入量为0.5重量份,从而获得了涂布液C。
使用微型凹版涂布装置将该涂布液B涂布在上述相位差薄膜(3)的一侧表面上,在60℃下干燥1分钟,然后使用强度为160w/cm的高压水银灯按照累计光量450mJ/cm2的条件使涂膜固化,从而形成厚度约为2μm的光散射层(2)。光散射层单独的混浊度值为0.5%。然后,用微型凹版涂布装置,在与相位差薄膜(3)上设置的光散射层一侧相反的表面上涂布上述的涂布液C,在60℃下干燥1分钟,然后使用强度为160w/cm的高压水银灯按照累计光量450mJ/cm2的条件使涂膜固化,从而形成厚度约为2μm的固化树脂层(4)。
接着,使用一种由氧化铟与氧化锡按重量比9∶1组成的并且填充密度为98%的氧化铟-锡靶子,按照阴极真空喷镀法在上述固化树脂层(4)上积层ITO膜,从而获得了实施例1的透明导电性层压体(14-1)。ITO膜的膜厚为20nm,电阻值为330Ω/□。延迟值为137nm,几乎没有变化。
另外,使用微型凹版涂布装置将涂布液A涂布在上述相位差薄膜(3)的一侧表面上,在60℃下干燥1分钟,然后使用强度为160w/cm的高压水银灯按照累计光量450mJ/cm2的条件使涂膜固化,从而形成厚度约为2μm的透明树脂层。该透明树脂层单独的混浊度值为0%。同样地,使用该涂布液C在相位差薄膜(3)上与设置有该透明树脂层一侧相反的表面上设置厚度约为2μm的固化树脂层。同样地通过在固化树脂层上积层ITO膜而获得了比较例1的透明导电性层压体(14-1)。ITO膜的厚度为20nm,电阻值为340Ω/□。延迟值为137nm,几乎没有变化。
另一方面,使用浸涂法在厚度为1.1mm的玻璃板(8)的两侧表面上设置SiO2膜,然后用阴极真空喷镀法设置厚度为18nm的ITO膜作为透明导电层,从而获得透明导电性层压体(15)。然后,在ITO膜上设置高度为7μm、直径为70μm、间距为1.5mm的点隔片。
然后,设置向外部引出的电路、绝缘层、粘合层后,进而将透明导电性层压体(14-1)与透明导电性层压体(15)的透明导电层(ITO膜)相互面向地贴合,制成了相似类型的触摸屏部。
然后,在含有碘作为偏光器的单轴拉伸的聚乙烯醇薄膜的两侧表面上通过接合剂层贴合一层三乙酸酯薄膜,从而获得了厚度为150μm的输入操作侧的偏光板(13)。另外,在偏光板(13)的输入操作面上设置防眩光的硬质涂层。
通过粘合剂贴合偏光板(13)与透明导电性层压体(14-1),使该偏光板(13)的光学轴与相位差薄膜(3)的光学轴的夹角成为45度,从而制成了实施例1和比较例1的触摸屏。
进行了触摸屏的高温试验和色斑观察。结果示于表1中。
[实施例2]
与实施例1同样地在实施例1的相位差薄膜(3)的一侧表面上设置厚度为2μm的光散射层(12)。光散射层单独的混浊度值为0.5%。然后,在与相位差薄膜(3)上设置的光散射层一侧相反的表面上与实施例1同样地设置厚度约2μm的固化树脂层(4)。
然后,使用石油醚(和光纯药工业社制,等级为特级品)与丁醇(和光纯药工业社制,等级为特级品)的混合溶剂将四丁氧基钛酸酯(日本槽达社制“B-4”)稀释,制成涂布液D。
将γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学社制“KBM403”)与甲基三甲氧基硅烷(信越化学社制“KBM 13”)按1∶1的摩尔比混合,利用乙酸水溶液(pH=3.0)按公知的方法进行上述硅烷的水解反应。相对于如此获得的硅烷水解产物按照固体成分的重量比为20∶1的比例添加N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲氧基硅烷(信越化学社制“KBM603”),进而用异丙醇与正丁醇的混合溶液进行稀释,从而制成烷氧基硅烷涂布液E。
混合涂布液D与涂布液E,使涂布液D中的四丁氧基钛酸酯成分与涂布液E中的烷氧基硅烷成分的重量比为70∶30,然后按照TiO2超微粒与金属烷氧基(四丁氧基钛酸酯和烷氧基硅烷的合计量)的重量比为30∶70的条件将一次粒径为20nm的TiO2超微粒混合到上述获得的混合液中,从而制成了涂布液F。用微型凹版涂布装置将涂布液F涂布在相位差薄膜3的固化树脂层上,然后在130℃下干燥2分钟,从而形成了膜厚为55nm的高折射率层(9)。然后,使用微型凹版涂布装置将涂布液E涂布在该高折射率层上,然后在130℃下干燥2分钟,形成了膜厚为45nm的低折射率层(10),从而制成了含有高折射率层与低折射率层的光学干涉层。进而,使用一种由氧化铟与氧化锡按重量比9∶1组成的并且填充密度为98%的氧化铟-锡靶子,按照阴极真空喷镀法在上述低折射率层上形成ITO膜,从而获得了实施例2的透明导电性层压体(14-2)。ITO层的膜厚约20nm,表面电阻约300Ω/□。延迟值为137nm,几乎没有变化。
另一方面,按照与实施例1完全同样的方法在透明导电性层压体(15)的ITO膜上设置高度为7μm、直径为70μm、间隔为1.5mm的点隔片。
然后,设置向外部引出的电路、绝缘层、粘合层、进而将透明导电性层压体(14-2)与透明导电性层压体(15)按照透明导电层相互面向的方式贴合,从而制成了模拟型的触摸屏部。
进而,按照与实施例1完全同样的方法获得偏光板(13)。另外,在偏光板(13)的输入操作面上设置防眩光的硬质涂层。
通过粘合剂贴合偏光板(13)与透明导电性层压体(14-2),使该偏光板(13)的光学轴与相位差薄膜(3)的光学轴的夹角成为45度,从而制成了实施例2的触摸屏。
进行了触摸屏的高温试验和色斑观察。结果示于表1中。
               表1
  高温试验结果   色斑观察结果
 实施例1   无变色   无条纹状干涉色斑
 实施例2   无变色   无条纹状干涉色斑
 比较例1   无变色   有条纹状干涉色斑
[实施例3和比较例2]
按照偏光板(19)的光轴与相位差薄膜(18)的光轴成为135度的条件将λ/4相位差薄膜(18)贴合在包含偏光板(19)、相位差薄膜(20)、液晶单元(21)、偏光板(22)的液晶显示装置的偏光板(19)上。然后,通过按照偏光板(13)的光轴与偏光板(19)的光轴平行的方式将实施例2的触摸屏在保留0.4mm空隙的条件下配置于液晶显示装置上,从而制成了带有圆偏光板型触摸屏的液晶显示装置。该液晶显示装置即使在室外也能清楚地观察到图像。而且,不管有或没有触摸屏,液晶显示装置皆没有颜色变化。
另外,通过使用以下的相位差薄膜代替在构成实施例2的触摸屏的透明导电性层压体中的相位差薄膜(3)来制备透明导电性层压体(比较例2)。即,将帝人化成(株)制的C1400(玻璃转移点温度155℃)溶解于二氯甲烷中,制成一种固体成分浓度为18重量%的掺杂溶液。使用该掺杂溶液制造铸塑薄膜,再在155℃下将该薄膜按纵向单轴拉伸1.05倍,从而获得了厚度为70μm、延迟值为138nm、光弹性常数为90×10-12Pa-1的相位差薄膜(3)。
然后,按照与实施例2完全同样的方法在相位差薄膜(3)的一侧表面上设置光散射层。进而在与设置有光散射层一侧相反的表面上依次地设置固化树脂层、高折射率层、低折射率层、ITO膜,从而获得了透明导电性层压体(14-2)。ITO膜的膜厚为20nm,电阻值为310Ω/□。延迟值变为148nm。
使用所获的透明导电性层压体(14-2)制备一种带有与实施例3相同构成的触摸屏的液晶显示装置。该液晶显示装置在室外观看时,与设有触摸屏的情况相比,液晶画面带有黄色。另外,在进行触摸屏的高温试验时,从接合部(密封部)向内侧发生圆弧状的变色。
[实施例4]
准备一种含有聚氨酯丙烯酸酯100重量份、光引发剂(Ciba-Geigy社制,Irgacure1184)7重量份、作为稀释剂的1-甲氧基-2-丙醇135重量份、异丙醇135重量份的涂布液G。进而向涂布液G中添加平均粒径约为3μm的有机硅树脂交联微粒(GE东芝Silicone株式会社制,TOSPEARL 130)作为微粒A,相对于树脂成分100重量份,上述微粒的加入量为0.2重量份,从而获得了涂布液H。另外,向涂布液G中添加平均粒径约为3μm的有机硅树脂交联微粒(GE东芝Silicones株式会社制,TOSPEARL130)作为微粒A,其加入量相对于树脂成分100重量份为0.7重量份,另外,加入MgF2超微粒作为微粒B,其加入量相对于树脂成分100重量份为5重量份,从而获得了涂布液I。
使用微型凹版涂布装置将该涂布液H涂布在一种厚度为100μm、玻璃转移温度为136℃、延迟值为5.5nm、光弹性常数为6.5×10-12Pa-1的高分子薄膜(12)(ZEONOR薄膜,ZF14-100、日本ZEON株式会社制)的一侧表面上,在60℃下干燥1分钟,然后使用强度为160w/cm的高压水银灯按照累计光量为450mJ/cm2的条件使涂膜固化,从而形成厚度约2μm的光散射层(2)。光散射层单独的混浊度值为0.5%。然后,使用微型凹版涂布装置将该涂布液I涂布在与高分子薄膜(12)上设置的光散射层一侧相反的表面上,在60℃下干燥1分钟,然后使用强度为160w/cm的高压水银灯按照累计光量为450mJ/cm2的条件使涂膜固化,从而形成厚度约2μm的固化树脂层(4)。
然后,与实施例2同样地准备液布液E、涂布液F。使用微型凹版涂布装置将涂布液F涂布在高分子薄膜(12)的固化树脂层(4)上,然后在125℃下干燥2分钟,从而形成了膜厚为55nm的高折射率层(9)。接着,使用微型凹版涂布装置将涂布液E涂布在上述的高折射率层上,然后在125℃下干燥2分钟,形成了膜厚为45nm的低折射率层(10),从而制成了含有高折射率层和低折射率层的光学干涉层。进而使用一种由氧化铟与氧化锡的重量比组成为9∶1、填充密度为98%的氧化铟-锡靶子按照阴极真空喷镀法在上述低折射率层上形成ITO膜,从而获得了透明导电性层压体(16)。ITO层的膜厚约为20mm,表面电阻约为300Ω/□。延迟值几乎没有变化。在透明导电性层压体的光散射层(2)上贴合1层λ/4相位差薄膜(11)和1层λ/2相位差薄膜(3),获得了透明导电性层压体(17)。
另一方面,按照与实施例1完全同样的方法在透明导电性层压体(16)的ITO膜上设置一种高度为7μm、直径为70μm、间距为1.5mm的点隔片。
然后设置向外引出的电路、绝缘层和粘合层,进而将透明导电性层压体(17)与透明导电性层压体(16)按照透明导电层相互面向的方式贴合,制成了模拟型的触摸屏部。
然后,按照与实施例1完全同样的方法获得偏光板(13)。进而在偏光板(13)的输入操作面一侧设置防眩光硬质涂层。
将该偏光板(13)通过粘合剂贴合在透明导电性层压体(17)上,获得了触摸屏。然后,将该触摸屏、液晶单元(21)、偏光板(22)贴合,从而制成了实施例4的组装式的带有触摸屏的液晶显示装置。该液晶显示装置即使在室外观察,也能清晰地看到图像。
工业实用性
本发明的透明导电性层压体可以抑制反射光,并且观察不到变色,具有良好的生产率。因此,通过使用该层压体,可以提供一种清晰度优良、即使在室外也易于使用、具有高可靠性的触摸屏以及使用该触摸屏的液晶显示装置。

Claims (19)

1.一种透明导电性层压体,其中含有:包含光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜,即高分子薄膜A;在该薄膜的一侧表面上形成的混浊度值在0.2~1.4%范围内的光散射层;及在另一侧表面上形成的透明导电层;而且该透明导电性层压体作为整体赋予λ/4的相位差。
2.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A是1层的薄膜。
3.如权利要求2所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A是λ/4相位差薄膜。
4.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A为包含2层以上的薄膜的层压体。
5.如权利要求4所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A是包含1层λ/4相位差薄膜与1层λ/2相位差薄膜的层压相位差薄膜。
6.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,在所述层压体上,与所述高分子薄膜A的透明导电层相反一侧的表面上层压有另一种包含光弹性常数为70×10-12Pa-1以下的高分子的薄膜,即高分子薄膜B。
7.如权利要求6所述的透明导电性层压体,其中,由所述的高分子薄膜A和高分子薄膜B赋予λ/4的相位差。
8.如权利要求6所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A是延迟值在30nm以下的高分子薄膜,而且所述的高分子薄膜B是由1层λ/4相位差薄膜与1层λ/2相位差薄膜层压而成的相位差薄膜。
9.如权利要求6所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子薄膜A是1层的λ/2相位差薄膜,而且所述的高分子薄膜B是1层的λ/4相位差薄膜。
10.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,在所述的高分子薄膜A与所述的透明导电层之间还设置有固化树脂层。
11.如权利要求10所述的透明导电性层压体,其中,所述的固化树脂层含有微粒A和超微粒B。
12.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,在所述高分子薄膜A与所述透明导电层之间设置含有高折射率层与低折射率层的光学干涉层以使得在所述低折射率层的一侧与所述透明导电层相接触,而且所述高折射率层和低折射率层分别包含交联聚合物。
13.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,在所述高分子薄膜A与所述透明导电层之间,从该高分子薄膜A一侧开始依次地设置固化树脂层和光学干涉层。
14.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,所述光散射层的中心线平均粗糙度(Ra)为0.005~0.04μm。
15.如权利要求1所述的透明导电性层压体,其中,所述的高分子是一种玻璃转移点温度(Tg)在170℃以上的热塑性树脂。
16.如权利要求15所述的透明导电性层压体,其中,所述的热塑性树脂是聚碳酸酯。
17.一种触摸屏,是由从输入操作面一侧依次地配置由偏光板1与赋予λ/4相位差的透明导电性层压体P形成的层压物、以及夹持空隙的另一透明导电性层压体R而构成的触摸屏,所述的透明导电性层压体P是权利要求1所述的透明导电性层压体。
18.一种带有触摸屏的液晶显示装置,是由从输入操作面一侧依次地层压触摸屏部、相位差薄膜2、偏光板2、相位差薄膜3、液晶单元部、偏光板3而构成的带有触摸屏的液晶显示装置,所述的触摸屏部由从输入操作面一侧依次地配置偏光板1与赋予λ/4相位差的透明导电性层压体P形成的层压物、以及夹持空隙的另一透明导电性层压体R而构成,所述的透明导电性层压体P是权利要求1所述的透明导电性层压体。
19.一种带有触摸屏的液晶显示装置,是由从输入操作面一侧依次地层压触摸屏部、液晶单元部、偏光板3而构成的带有触摸屏部的液晶显示装置,所述的触摸屏部由从输入操作面一侧依次地配置偏光板1与赋予λ/4相位差的透明导电性层压体P形成的层压物、以及夹持空隙的另一透明导电性层压体R而构成,所述的透明导电性层压体P是权利要求1所述的透明导电性层压体。
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