CN1724587A - 光固化性树脂组合物以及由该组合物组成的塑料用树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种光固化性树脂组合物,其特征在于含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)丙烯酸树脂、(C)光阳离子聚合引发剂,(B)丙烯酸树脂具有阳离子聚合性官能团,在(A)和(B)总计量100质量份中,(A)为30-95质量份,(B)为5-70质量份。作为(B)丙烯酸树脂的官能团优选含有环状醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氢中的任选一种以上,更优选的活性氢是羟基。根据本发明可以获得具有足够的光固化性且对以难以粘接的聚碳酸酯、PET为代表的硬质塑料具有充分的粘接性的光固化性树脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及通过光照射进行固化的、用于涂料、粘接剂、油墨等的光固化性树脂组合物。尤其适合用于聚碳酸酯、PET、ABS树脂等难以粘接的硬质塑料。
背景技术
近年来,塑料材料在电子信息材料领域中得到了广泛应用。例如,在手提电话和光盘中,通常使用属于硬质塑料的聚碳酸酯。同样地,在光学用薄膜中通常使用PET树脂,而在家电信息机器的外壳中通常使用ABS树脂。在这些材料的产品化过程中,包括使这些硬质塑料通过光固化进行粘接、涂敷、印刷的工序,但是这些材料都难以粘接。对于用于这些的涂料、粘接剂、油墨等材料中使用的材料,要求赋予基础树脂高的粘附性。
作为赋予高的粘附性的方法之一,已知有效的是在使基础树脂固化时,通过低的固化收缩,使在粘接界面产生的残余应力下降的方法。作为实现该低的固化收缩的方法,从以往的利用加成聚合的固化系统,逐渐提倡使用利用开环聚合的固化系统,所述加成聚合是通过丙烯酸单体等的光自由基聚合进行的加成聚合,所述开环聚合是固化收缩较小的环氧树脂或氧杂环丁烷树脂等环状醚的光阳离子开环聚合。但是,利用了该光阳离子开环聚合的固化系统难以引入可以与作为粘附体的硬质塑料相互作用的官能团,因此不能充分地赋予粘附性。
因此,通过向由环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、光阳离子聚合引发剂、作为着色剂的颜料和颜料分散剂组成的光阳离子开环聚合体系中,将固定剂(anchor)是碱且室温下呈液状的梳型聚合物作为颜料分散剂的有效成分添加,尝试过可否体现与粘附体的粘附性,结果表现出了足够的粘附性(例如,专利文献1)。但是,由于该系统中含有在光阳离子开环聚合的聚合反应中可以成为阻滞剂(阻碍反应)的碱性物质,因此不能体现出能满足生产率需要的足够的固化速度。
[专利文献1]特开2003-212965号公报
发明内容
本发明的目的在于提供具有足够的光固化性且对难以粘接的以聚碳酸酯、PET为代表的硬质塑料具有充分的粘接性的光固化性树脂组合物。
本发明人等进行了专心研究,结果发现向由环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子聚合性化合物和光阳离子聚合引发剂组成的光阳离子聚合体系中,添加固化时能赋予阳离子聚合性官能团的特定的丙烯酸树脂,能表现出足够的固化性和粘附性,至此完成了本发明。
即,本发明是光固化性树脂组合物,其特征在于含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)丙烯酸树脂、(C)光阳离子聚合引发剂,(B)丙烯酸树脂具有阳离子聚合性官能团,在(A)和(B)总计量100质量份中,(A)为30-95质量份,(B)为5-70质量份。
另外,(B)丙烯酸树脂的官能团优选含有环状醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氢中的任选一种以上,更优选的是活性氢为羟基。此外,(B)丙烯酸树脂的重均分子量(聚苯乙烯换算)优选为1000-100000。
(A)阳离子聚合性化合物中,优选含有环状醚基,更优选含有环氧基和/或氧杂环丁烷基。
此外,本发明还提供含有上述记载的光固化性树脂组合物而形成的塑料用涂布组合物、粘接剂组合物、油墨组合物。
本发明的光固化性树脂组合物具有充分的固化性,而且,可以粘附于对属于不易粘接的硬质塑料的聚碳酸酯、PET等上,而且加速试验后也可以保持同样的粘附性。另外,本发明的光固化性树脂组合物,则可以用于使用聚碳酸酯、PET等硬质塑料的元件的涂布材料、粘接剂、油墨、各种密封材料等中。
具体实施方式
下面详细地说明本发明。
[(A)阳离子聚合性化合物]
本发明中使用的(A)阳离子聚合性化合物成分在一分子链中具有至少一个阳离子聚合性官能团。具体地讲,是指在分子内具有环氧乙烷环、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环等环状醚的化合物类、环状缩甲醛、环状碳酸酯、环状酯、乙烯氧基类、环状硫醚(硫化乙烯)、环状烯烃、苯乙烯类,只要具有阳离子聚合性即可,没有特别的限制。其中,优选具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁烷基的化合物。这时也可以同时含有环氧基和氧杂环丁烷基。
<环氧化合物>
如果具体地列举具有环氧基的化合物,则作为具有一个环氧基的化合物的具体例子,有苯基缩水甘油基醚、丁基缩水甘油基醚,作为具有两个以上环氧基的化合物,可列举己二醇二缩水甘油醚、四甘醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、酚醛清漆(novolac)缩水甘油醚、六氢酞酸缩水甘油酯、二聚酸缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基二苯基甲烷、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基羧酸酯、三缩水甘油基异氰尿酸酯、3,4-环氧环己基甲基羧酸酯、聚亚丙基二缩水甘油醚、聚丁二烯或者多硫化物(polysufide)的两端二缩水甘油醚改性物等缩水甘油醚等。另外,还可列举3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、双-(3,4-环氧环己基)己二酸酯等脂环式环氧化物。
另外,属于与环氧基相同的三元环的环状醚且具有示于[化学式1]中的官能团的化合物也可提供给本发明的成分(A)。
[化学式1]
[化学式1]中,R1和R2是碳原子,是饱和或不饱和的碳原子。R3是氢原子或者碳原子,而且,该碳原子是饱和或者不饱和的的碳原子。
在一分子链中具有至少一个用[化学式1]表示的环氧乙烷环基的化合物的特征在于,在构成环氧乙烷环的碳原子中,一个碳原子被至少一个氢原子取代,另一个碳原子被两个碳原子取代,该取代碳原子是饱和键或者不饱和键。而且,该碳原子的饱和键或者不饱和键也可以用任意的原子团取代。
具体地讲,R1和R2表示由烷烃、烯烃、炔烃中的任何一种组成的烃,也可以具有取代基。作为该取代基,可列举烷基、环烷烃、芳香族环、卤素、羟基、醚、醛、酮、酯基、烷基取代的酰胺基、烷基取代的氨基等,没有特别的限制。此外,R3除了表示氢原子外,还表示由烷烃、烯烃、炔烃中的任何一种组成的烃,也可以具有取代基。作为该取代基,可列举烷基、环烷烃环、芳香族环、卤素、羟基、醚、醛、酮、酯基,没有特别的限制。
如果更加具体地列举在一分子链中具有至少一个用[化学式1]表示的环氧乙烷环基的化合物,则可列举萜品油烯二氧化物(TerpinoleneDioxide)、1,1-二甲基环氧乙烷(Isobutylene oxide)、异戊二烯氧化物(Isoprene oxide)、β-蒎烯氧化物(β-Pinene oxide)、2-甲基缩水甘油(2-Methyl glycidol)、苧烯二氧化物(Limonene dioxide)、2-甲基缩水甘油酸甲酯(Methyl 2-methylglycidate)、7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷-环氧乙烷(7-Oxa-bicyclo[4.1.0]heptane oxiranyl)、2-乙酰基-2-甲基环氧乙烷(2-Acetyl-2-methyloxirane)、2-(苄基氧基甲基)-2-甲基环氧乙烷(2-(Benzyloxymethyl)-2-methyloxirane)、5,6-环氧-4,7-亚甲基-1-氧杂螺-(2,5)-辛烷(5,6-Epoxy-4,7-methanol-1-oxaspiro-(2,5)-octane)、2-甲基-1-(2-甲基-环氧乙烷基)-壬-3-烯-1-醇(2-methyl-1-(2-methyl-oxiranyl)-non-3-en-1-ol)、月桂烯二氧化物(Myrcene Dioxide)等。特别是,如萜品油烯二氧化物、苧烯二氧化物和7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷-环氧乙烷、5,6-环氧-4,7-甲醇-1-氧杂螺-(2,5)-辛烷、月桂烯二氧化物,在分子内具有最低一个以上用[化学式1]表示的特有的环氧乙烷环结构即可,所以也可以在同一分子内具有其它环氧乙烷环等具有阳离子聚合性的骨架。
<氧杂环丁烷化合物>
如果具体地列举具有氧杂环丁烷基的化合物,则作为具有一个氧杂环丁烷基的化合物的具体例子,可列举3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基(三乙氧基硅烷基丙氧基甲基)氧杂环丁烷、3-环己基氧基甲基-3-乙基-氧杂环丁烷等。
作为具有两个氧杂环丁烷环的化合物的具体例子,可列举双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯等。作为具有三个以上氧杂环丁烷环的化合物的具体例子,可列举三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。这些阳离子聚合性化合物可以单独使用也可以二种以上组合使用,但是优选的是混合使用含有环氧基的化合物和含有氧杂环丁烷基的化合物。
[(B)丙烯酸树脂]
本发明中使用的(B)丙烯酸树脂的特征在于含有阳离子聚合性官能团。即,通过光阳离子开环聚合进行固化时,成分(B)丙烯酸树脂的特征在于在可以参与与(A)阳离子聚合性化合物进行的阳离子聚合中的引发、增长、终止、链转移等基本反应的任何一种基本反应中,并通过共价键被引入到其交联体中。
就各基本反应而言,作为在阳离子开环聚合的引发反应中可以成为可引发末端的官能团,可以使用环状醚基。当环状醚基上加成由光阳离子聚合引发剂生成的质子时会生成可以成为可引发末端的氧鎓离子。另外,阳离子加成聚合的可引发末端也有助于环状醚类的开环聚合,作为可以生成碳阳离子的官能团的乙烯氧基和乙烯氧基上加成酸所获得的结构也可以提供给本发明。此外,作为链转移和终止末端引入的官能团,可列举活性氢,作为该活性氢,可列举羟基、硫醇基、氨基,最优选羟基。接着作为阳离子开环聚合的增长反应可嵌入的官能团,可列举在先列举的环状醚基。
下面列举各基本反应中的官能团,只要能进行上述的引发、增长、终止、链转移等中的任何一种反应即可,并不仅限于以下所示的官能团。作为原料通常有市售品且工业上有意义的官能团,优选含有环状醚基、乙烯氧基和乙烯氧基的酸加成物、活性氢中的任何一种以上。
在活性氢的情况下,优选为羧酸、羟基、硫醇基、氨基,更优选羟基。作为该羟基,可以是醇性羟基也可以是酚性羟基,但是优选的是醇性羟基。下面,对这些官能团的引入方法进行叙述。
作为通常向丙烯酸树脂中引入官能团的方法,有通过使具有官能团的自由基聚合性单体和其它自由基聚合性单体进行自由基聚合而向聚合物侧链引入官能团的方法;通过在自由基聚合时使用2,2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)等引发剂片段具有官能团的自由基聚合引发剂或硫二甘醇等具有官能团的链转移剂而引入到聚合物分子末端的方法。下面,具体列举具有在先列举的官能团的自由基聚合性单体。
作为在侧链具有环状醚基的自由基聚合性单体,可列举在侧链具有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯单体类,更加具体地讲,可列举具有缩水甘油基的缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、具有氧杂环丁烷基的3-乙基-3-氧杂环丁烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、具有脂环式环氧基的3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、在缩水甘油基上带有取代甲基的甲基缩水甘油基甲基丙烯酸酯、具有四氢呋喃环的四氢糠基(甲基)丙烯酸酯等。
作为在侧链具有乙烯氧基的自由基聚合性单体,可列举在一分子内具有丙烯酰基和乙烯氧基的2-(乙烯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯。另外,乙酸、三氟乙酸、盐酸等酸与该乙烯氧基加成所形成的结构也可提供给本发明。作为在侧链具有羟基的自由基聚合性单体,可以是2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的ε-己内酯的开环加成物、(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷和/或环氧丙烷的混合和/或单独的加成物等在侧链具有羟基的单体,没有特别的限制。另外,如(2-甲基-2-乙基-1,3二氧戊环-4-基)甲基(甲基)丙烯酸酯等(半)缩醛结构、苄基、叔丁基之类的在酸催化剂等的作用下可以潜在性地产生羟基的官能团也可提供给本发明。
(B)丙烯酸树脂通常是指在侧链具有在先列举的官能团的自由基聚合性单体和其它自由基聚合性单体的共聚物。作为其它自由基聚合性单体,可列举(甲基)丙烯酸酯类。作为该(甲基)丙烯酸酯类的酯基,有甲基、乙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基、苄基、异冰片基、月桂基、十四烷基等,无论是直链状还是支链状结构,都优选具有非官能性烷基酯的物质。另外,苯乙烯、α-苯乙烯、醋酸乙烯酯等可以与(甲基)丙烯酸酯类共聚的物质可以用作构成本发明的(B)的单体。
以上列举的在侧链具有官能团的自由基聚合性单体和其它自由基聚合性单体,通过把有机过氧化物或偶氮化合物用作自由基聚合引发剂,在有机溶剂中可进行自由基聚合而获得共聚物,可以直接使用,但是通过由含有该共聚物的包含溶剂的树脂液中脱去溶剂成分而可获得丙烯酸树脂,可用作(B)。
(B)丙烯酸树脂的特征在于含有阳离子聚合性官能团,其含量从固化性的观点来看在(B)中通常为1-50重量%,优选1-30重量%。另外,从耐久性和粘附性的观点出发,本发明中使用的(B)丙烯酸树脂的根据GPC测量的重均分子量(聚苯乙烯换算)通常为1000-100000,优选1000-50000。
[(C)光阳离子聚合引发剂]
所谓本发明中使用的(C)光阳离子聚合引发剂是,在光的作用下能产生阳离子种或者路易斯酸的化合物。
作为通过活性能量线的照射产生阳离子种或者路易斯酸的鎓盐化合物,可列举由二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓、三苯基锍、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍、双[4-(二苯基锍基(sulfonio))-苯基]硫化物、双[4-(二(4-(2-羟乙基)苯基)锍基)-苯基]硫化物、η5-2,4-(环戊二烯基)[1,2,3,4,5,6-η-(甲基乙基)苯]-铁(1+)等鎓离子和四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、六氟锑酸盐、六氟砷酸盐、六氯锑酸盐等的阴离子的组合组成的化合物。另外,作为市售的通过活性能量线照射能产生阳离子种或者路易斯酸的鎓盐,可列举Uvacure1590、1591(以上ダイセルUCB社制,商品名)、サンエイドSI-110、SI-180、SI-100L、SI-80L、SI-60L(以上三新化学工业社制,商品名)、アデカオブトマ-SP-100、SP-172、SP-170、SP-152(以上旭电化社制,商品名)、2074(ロ-デイア社制,商品名)等。
以上的光阳离子聚合引发剂可以单独使用也可以二种以上组合使用。也可以加入硫杂蒽酮、2-乙基蒽醌等增感剂等使用。另外,也可以组合使用活性能量线和热量进行聚合。
以上的(A)、(B)、(C)按照特定的比例混合时可表现出更好的固化性和粘附性。即,在(A)、(B)的总计100质量份中,(A)为30-95质量份,(B)为5-70质量份,优选(A)为50-95质量份,(B)为5-50质量份。如果(A)、(B)的混合量在该范围内,则从粘附性、固化性的观点出发优选。另外,(C)的混合量相对于(A)和(B)总计100质量份为0.5-10.0质量份。如果(C)的混合量在该范围内,则从固化性、耐水性、树脂着色问题等观点来看优选。
本发明的组合物中可以根据需要使用其它的树脂。作为其它的树脂成分,可列举例如聚丁二烯、聚氯丁烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、氟类低聚物、硅类低聚物、多硫化物类低聚物等。这些可以单独使用也可以多种组合使用。
作为改性剂,可列举例如聚合引发剂(光增感剂)、抗老化剂、涂平剂、湿润性改善剂、粘附赋予剂、表面活性剂、增塑剂、光吸收剂等。这些可以一种单独使用也可以多种组合使用。可以为了赋予或者改善涂布性而使用稀释剂。作为吸收剂可使用通常的有机溶剂或在先列举的单官能性的环状醚。
由于本发明是具有足够的光固化性的对以难以粘接的聚碳酸酯、PET为代表的硬质塑料具有充分的粘接性的光固化性树脂组合物,所以可以用于这些塑料的涂布用组合物。另外,可以用于近来要求具备高精度的粘接性、涂布性的光盘用材料、尤其是保护涂层剂或光盘用粘接剂。
实施例
下面,用实施例和比较例具体地说明本发明。另外,关于固化性和粘附性用以下的方法对实施例和比较例进行了评价。
(固化性)
在聚碳酸酯板和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)板(4.5cm×2.0cm×0.2cm)上使用敷料器(applicator)按照100μm厚度涂布光固化性树脂组合物,用金属卤化物灯以1J/cm2进行照射,肉眼评价刚刚照射后的聚碳酸酯板表面涂层的固化情况。固化情况是把进行固化、没有发粘(粘性)的设定为○,仅仅表面进行固化、或者表面发粘(粘性)的设定为△,完全没有固化的设定为×。
(粘附性)
在聚碳酸酯板或聚对苯二甲酸乙二酯(PET)板(4.5cm×2.0cm×0.2cm)上使用敷料器以100μm厚度涂布光固化性树脂组合物,用金属卤化物灯以1J/cm2进行照射。将该涂层按照JIS K5400 8.5.2在边长为2mm的25个方眼格上进行粘附性试验。另外,将该试验片在85℃×80%的恒温恒湿试验器中保存100小时,再次进行粘附性试验。
[制造例1]
在氮气条件下,向具有搅拌机、温度计、回流冷凝器、滴液槽等的内容量为2L的丙烯酸树脂组合物制造装置中,加入二甲苯340.0g,然后升温至聚合温度135℃。在此,在4小时内滴加了将作为自由基聚合性单体的甲基丙烯酸甲酯400g、苯乙烯50g、甲基丙烯酸2-羟乙基酯50g、作为自由基引发剂的2-乙基己酸叔丁基酯20g混合而得到的物质。滴加结束后在135℃下继续搅拌1小时。接着,使该制造装置成为真空,除去二甲苯和残留单体,获得(B)丙烯酸树脂。
[制造例2-6、8]
除了改变表1中所示的自由基聚合性单体和自由基引发剂量以外,与制造例1相同地进行制造。
[制造例7]
除了改变表1中所示的自由基聚合性单体和自由基引发剂量并将聚合温度改变为100℃以外,与制造例1相同地进行制造。
[实施例1]
向遮光性的褐色瓶中加入作为(B)的由制造例1得到的丙烯酸树脂10质量份、作为(A)的氢化双酚A型环氧树脂(旭电化社制,アデカレジンEP-4080S)60质量份和二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚(东亚合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30质量份,加热搅拌,确认(A)和(B)是否完全均匀。接着在该混合树脂液变为60℃以下时,混合并溶解作为(C)阳离子聚合引发剂的(甲苯基异丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3质量份,获得光固化性树脂组合物。
按照上述评价方法评价该阳离子性聚合性树脂组合物,结果示于表3中。
[实施例2-11]
除了改变表2中所示的成分(A)、成分(B)和成分(C)的种类和量以外,与实施例1相同地进行混合,进行评价,结果示于表3中。
另外,对于实施例4进行了与聚对苯二甲酸乙二酯板的粘附性试验,该结果示于表4中。
[比较例1]
在遮光性的褐色瓶中混合溶解作为(A)的氢化双酚A型环氧树脂(旭电化社制,アデカレジンEP-4080S)70质量份和二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚(东亚合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30质量份、作为(C)阳离子聚合引发剂的(甲苯基异丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3质量份,获得光固化性树脂组合物。按照上述评价方法评价该光固化性树脂组合物,结果示于表3中。
另外,进行与聚对苯二甲酸乙二酯板的粘附性试验,该结果示于表4中。
[比较例2]
在遮光性的褐色瓶中混合溶解作为(A)的氢化双酚A型环氧树脂(旭电化社制,アデカレジンEP-4080S)68质量份和二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚(东亚合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30质量份、作为(C)阳离子聚合引发剂的(甲苯基异丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074)3质量份。再向其中混合在特开2003-212965中公开的固定剂为碱、室温下液体的作为梳形聚合物的聚(乙抱亚胺)-聚(1,2-羟基硬脂酸)接枝聚合物(アビシア社制,Solsperse28000)2质量份,获得光固化性树脂组合物。
按照上述评价方法评价该光固化性树脂组合物,结果示于表3中。
[比较例3]
向遮光性的褐色瓶中加入作为成分(B)的由制造例6得到的丙烯酸树脂10质量份、作为成分(A)的氢化双酚A型环氧树脂(旭电化社制,アデカレジンEP-4080S)60质量份和二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚(东亚合成社制,アロンオキセタンOXT-22)30质量份,加热搅拌,确认(A)和(B)是否完全均匀。接着在该混合树脂液变为60℃以下时,混合溶解作为(C)阳离子聚合引发剂的(甲苯基异丙苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐(Rhodia社制,RHODORSIL PHOTOINITIATOR2074)3质量份,也可以获得光固化性树脂组合物。
按照上述评价方法评价该阳离子性聚合性树脂组合物,结果示于表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
评价项目 | 实施例 | 比较例 | |||||||||||||
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | ||
固化性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ | ○ | ○ | × | ○ | |
粘附性 | 初期 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 20/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 0/25 | - | 25/25 |
加速试验后 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 25/25 | 20/25 | 20/25 | 25/25 | 20/25 | 0/25 | - | 0/25 |
[表4]
评价项目 | |||
实施例4 | 比较例1 | ||
固化性 | ○ | ○ | |
粘附性 | 初期 | 25/25 | 20/25 |
加速试验后 | 25/25 | 15/25 |
Claims (9)
1.一种光固化性树脂组合物,其特征在于含有(A)阳离子聚合性化合物、(B)丙烯酸树脂、(C)光阳离子聚合引发剂,(B)丙烯酸树脂具有阳离子聚合性官能团,在(A)和(B)的总计量100质量份中,(A)为30-95质量份,(B)为5-70质量份。
2.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其特征在于(B)丙烯酸树脂的阳离子聚合性官能团含有环状醚基、乙烯氧基、乙烯氧基的酸加成物、活性氢中的任选一种以上。
3.如权利要求2所述的光固化性树脂组合物,其特征在于(B)丙烯酸树脂的阳离子聚合性官能团的活性氢是羟基。
4.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其特征在于(B)丙烯酸树脂的重均分子量(聚苯乙烯换算)为1000-100000的范围。
5.如权利要求1所述的光固化性树脂组合物,其特征在于(A)阳离子聚合性化合物含有环状醚基。
6.如权利要求5所述的光固化性树脂组合物,(A)阳离子聚合性化合物含有环氧基和/或氧杂环丁烷基。
7.一种塑料用涂布组合物,其含有权利要求1-6中任何一项所述的光固化性树脂组合物。
8.一种塑料用粘接剂组合物,其含有权利要求1-6中任何一项所述的光固化性树脂组合物。
9.一种塑料用油墨组合物,其含有权利要求1-6中任何一项所述的光固化性树脂组合物。
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---|---|---|---|
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant |