发明概述
根据本发明的一个方面,提供了一种用于厚膜电介质电致发光显示器的像素子结构,该像素子结构包括:
至少两个子像素,每个子像素包括一个蓝光发射电致发光无机磷光体层;和
至少一个光致发光磷光体层,每个光致发光磷光体层与该子像素中的各自一个相关联,使得由子像素中的每个各自一个所发射的蓝光基本上由相关联的光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,该像素子结构包括多个光致发光磷光体层,每个光致发光磷光体层与子像素中的不同的一个相关联。
根据本发明的另一方面,该像素子结构包括三个子像素。
根据本发明的另一方面,提供了一种用于厚膜电介质电致发光显示器的像素子结构,该像素子结构包括:
两个子像素,每个子像素包括蓝光发射电致发光无机磷光体层;和
光致发光磷光体层,该光致发光磷光体层与子像素中的一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种用于厚膜电介质电致发光显示器的像素子结构,该像素子结构包括:
三个子像素,每个子像素包括蓝光发射电致发光无机磷光体层;和
第一光致发光磷光体层,其与子像素中的一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第一光致发光磷光体层吸收,由此引起该第一光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光;和
第二光致发光磷光体层,其与子像素中的另一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第二光致发光磷光体层吸收,由此引起该第二光致发光磷光体层发射除蓝光和该第一光致发光磷光体层的彩色光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括至少一个其他的光致发光磷光体层,其与同子像素中的各自一个相关联的每个所述光致发光磷光体层中的至少一个相关联。
根据本发明的另一方面,每个子像素包括与蓝光发射电致发光无机磷光体层相关联的观察侧电极。
根据本发明的另一方面,光致发光磷光体层安置在该观察侧电极上。光致发光磷光体层还可以安置在光学透明阻挡层上,而该光学透明阻挡层安置在该观察侧电极上。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括与光致发光磷光体层相关联的至少一个反射层。优选地,一个反射层安置在光致发光磷光体层的与观察侧电极相对的表面上,由此较长波长的光被透射而蓝光被反射回该光致发光磷光体层。更优选地,另一反射层位于该光致发光磷光体层的另一表面上,由此基本上所有的光被发射回该光致发光磷光体层。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括与光致发光磷光体层相关联的至少一个光学滤光器,由此该滤光器基本上抑制光致发光磷光体层吸收蓝色的环境光。
根据本发明的另一方面,光致发光磷光体层包括至少一种染料、基质成分中的至少一种染料、至少一种光致发光粉剂、基质成分中的至少一种光致发光粉剂、或者它们的混合物。
根据本发明的另一方面,光致发光磷光体层是具有带隙的绝缘材料,该带隙具有小于所发射的蓝光的光子能量的能量。
根据本发明的另一方面,至少一个薄电介质层位于蓝光发射电致发光磷光体层的至少一个表面上。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括透明盖板,其中光致发光磷光体层粘附于该透明盖板上。如果需要,该光致发光磷光体层涂覆有光学透明钝化层。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括安置在子像素上的薄的光学透明片,至少一个光致发光磷光体层粘附到该光学透明片与该子像素相对的一个侧面上,透明盖板安置在该薄的光学透明片上,使得在该光学透明片和该透明盖板之间形成了气隙,该至少一个光致发光磷光体层在其之间。
根据本发明的另一方面,像素子结构进一步包括安置在观察侧电极上的薄的光学透明片,至少一个光致发光磷光体层粘附到该光学透明片与该观察侧电极相对的一个侧面上,透明盖板安置在该光学透明片上,使得在该光学透明片和该透明盖板之间形成了气隙,该至少一个光致发光磷光体层在其之间。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
至少两个子像素,每个子像素发射蓝光;和
至少一个光致发光磷光体层,每个光致发光磷光体层与子像素中的各自一个相关联,使得由子像素中的每个各自一个发射的蓝光基本上由相关联的光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
两个子像素,每个子像素发射蓝光;和
光致发光磷光体层,该光致发光磷光体层与子像素中的一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
三个子像素,每个子像素发射蓝光;和
第一光致发光磷光体层,其与子像素中的一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第一光致发光磷光体层吸收,由此引起该第一光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光;和
第二光致发光磷光体层,其与子像素中的另一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第二光致发光磷光体层吸收,由此引起该第二光致发光磷光体层发射除蓝光和该第一光致发光磷光体层的彩色光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
蓝光发射电致发光磷光体层;
至少两个观察侧电极,其与该蓝光发射电致发光磷光体层相关联;和
至少一个光致发光磷光体层,每个光致发光磷光体层与观察侧电极中的各自一个相关联,使得由该电致发光磷光体层发射的蓝光基本上由相关联的光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
蓝光发射电致发光磷光体层;
两个观察侧电极,其与该蓝光发射电致发光磷光体层相关联;和
光致发光磷光体层,该光致发光磷光体层与该观察侧电极中的一个相关联,使得由该电致发光磷光体层发射的蓝光基本上由该光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素包括与像素子结构相关联的厚电介质层,该像素子结构包括:
蓝光发射电致发光磷光体层;
三个观察侧电极,其与该蓝光发射电致发光磷光体层相关联;
第一光致发光磷光体层,其与观察侧电极中的一个相关联,使得由电致发光磷光体层发射的蓝光基本上由该第一光致发光磷光体层吸收,由此引起该第一光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光;和
第二光致发光磷光体层,其与观察侧电极中的另一个相关联,使得由电致发光磷光体层发射的蓝光基本上由该第二光致发光磷光体层吸收,由此引起该第二光致发光磷光体层发射除蓝光和该第一光致发光磷光体层的彩色光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素依次包括:
基片;
行电极;
厚电介质层;和
如上文所述的像素子结构。
根据本发明的另一方面,提供了一种具有像素的厚膜电介质电致发光显示器,每个像素依次包括:
基片;
行电极;
厚电介质层;和
像素子结构,包括:
三个子像素,每个子像素发射蓝光;和
第一光致发光磷光体层,其与该三个子像素中的一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第一光致发光磷光体层吸收,由此引起该第一光致发光磷光体层发射红光;和
第二光致发光磷光体层,其与该三个子像素中的另一个相关联,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第二光致发光磷光体层吸收,由此引起该第二光致发光磷光体层发射绿光。
根据本发明的另一方面,提供了一种制造用于厚膜电介质电致发光显示器的如上所述的像素子结构的方法,该方法包括:
将每个光致发光磷光体层安置在子像素中的各自一个上,使得由子像素中的每个各自一个发射的蓝光基本上由相关联的光致发光磷光体层吸收,由此引起该光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种制造用于厚膜电介质电致发光显示器的如上所述的像素子结构的方法,该方法包括:
将第一光致发光磷光体层安置在子像素中的一个上,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第一光致发光磷光体层吸收,由此引起该第一光致发光磷光体层发射除蓝光以外的彩色光;和
将第二光致发光磷光体层安置在子像素中的另一个上,使得由该子像素发射的蓝光基本上由该第二光致发光磷光体层吸收,由此引起该第二光致发光磷光体层发射除蓝光和该第一光致发光磷光体层的彩色光以外的彩色光。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,将透明盖板安置在子像素上,以及,使光致发光磷光体层粘附于该透明盖板上。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,在光致发光磷光体上涂覆光学透明钝化层。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,在蓝光发射电致发光磷光体层上安置至少两个观察侧电极。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括以下步骤,在观察侧电极上安置透明盖板,以及,使光致发光磷光体层粘附于该透明盖板上。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,在光致发光磷光体上涂覆光学透明钝化层。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,在光致发光磷光体层的至少一个表面上安置至少一个反射层。
根据本发明的另一方面,提供了一种方法,其进一步包括,在光致发光磷光体层上安置至少一个光学滤光器,由此该滤光器基本上抑制该光致发光磷光体层吸收蓝色的环境光。
根据本发明的另一方面,本发明特别适用于利用具有高的介电常数的厚电介质层的电致发光显示器的使用,由此相比于传统的薄膜电致发光显示器结构中所使用的,来自蓝光电致发光磷光体的辐射发射可以明显增加。
根据本发明的另一方面,提供了一种全彩色ac厚膜电介质电致发光显示器,其并入了三个子像素,每个子像素具有发射蓝光的电致发光磷光体层,并且其中该三个子像素中的两个中的每一个均具有覆于其上面的光致发光磷光体层。在受到由蓝光电致发光磷光体发射的光的激发时,一个光致发光磷光体层发射红光而另一个发射绿光。通过控制蓝光发射强度可以控制红光和绿光的强度。
根据本发明的另一方面,提供了一种彩色厚膜电介质电致发光显示器,其包括为每个像素提供不同色彩的至少两个子像素。该显示器包括电致发光磷光体,其发射对应于具有最短波长光的子像素频率的光,并且包括独立可控的子像素,用以获得关于每个像素的所需的色彩。
根据本发明的另一方面,该显示器进一步包括磷光体层,其与能够发射比电致发光磷光体层的蓝光发射光波长更长的光的至少一个子像素相关联。
根据本发明的另一方面,为每个像素的至少一个子像素提供至少一个叠置的光致发光磷光体层,该光致发光磷光体层的性质是,其基本上吸收来自电致发光磷光体层的短波长的光,由此仅有基本上自该光致发光磷光体层产生的光被发射。
根据本发明的另一方面,提供了用于发射型显示器的光致发光磷光体材料,该材料包括:
颜料粉剂,其包括有机光致发光分子的固溶体;和
基质材料,其中该颜料粉剂散布在该基质材料中,该基质材料同该颜料粉剂是化学和物理相容的,由此基本上维持了有机光致发光分子的光致发光效率。
该光致发光磷光体材料用于发射型显示器,诸如,厚膜电介质电致发光显示器、有机光发射二极管显示器(OLED)、液晶显示器或者等离子体显示器。
根据本发明的另一方面,提供了一种如上文所述的像素子结构,其中光致发光磷光体层是用于发射型显示器的光致发光磷光体材料,该材料包括:
颜料粉剂,其包括有机光致发光分子的固溶体;和
基质材料,其中该颜料粉剂撒布在该基质材料中,该基质材料同该颜料粉剂是化学和物理相容的,由此基本上维持了有机光致发光分子的光致发光效率。
根据本发明的另一方面,提供了一种用于制造光致发光磷光体材料的方法,该方法包括:混合颜料粉剂和基质材料以提供颜料粉剂在基质材料中的均匀散布,其中该颜料材料包括有机光致发光分子的固溶体,该基质材料同该颜料粉剂是化学和物理相容的,由此基本上维持了有机光致发光分子的光致发光效率。
通过下面的详细描述,本发明的其他特征和优点将变得显而易见。然而,应当理解,指出了本发明的实施例的详细描述和特定示例仅是作为说明而给出的,通过详细描述,对于本领域的技术人员而言,在本发明的精神和范围内的多种变化和修改将变得显而易见。
参考附图,即图1,其中根据本发明的优选实施例,说明了并入有像素子结构20的电致发光器件10。电致发光器件10具有基片12,其上安置了行电极14,其后是厚膜电介质层16和薄膜电介质层18。像素子结构20位于薄膜电介质层18上。该像素子结构包括蓝光发射电致发光磷光体层22,其包括铕激活的硫代铝酸钡。使用如本申请人在2003年4月17日提交的共同未决的国际专利申请PCT/CA03/00568(其整体内容在此处并入列为参考)中所描述的工艺,淀积电致发光磷光体层22。像素子结构22进一步包括位于其上面的三个子像素列24、26和28。每个子像素列24、26和28均具有位于电致发光磷光体层22上的薄膜电介质层30,并且每个均具有位于每个薄膜电介质层30上的观察侧电极32。
薄膜电介质层30和观察侧电极32的配置被称为是构图的。每个薄膜电介质层30可以包括相同的或者不同的材料。每个观察侧电极32可以包括相同的或者不同的材料。像素子结构20进一步包括光致发光磷光体层。在该实施例中,该光致发光磷光体层是:光致发光红光发射染料层34,其淀积在透明盖板36的下侧上并且同子像素列24对准;以及,光致发光绿光发射染料层38,其淀积在透明盖板36的下侧上,并且同子像素列26对准。
连续的薄膜电介质层还可以淀积在电致发光磷光体层22上,而不是具有三个独立的薄膜电介质层30,如图1中所示。因此,在此特定的实施例中,该薄膜电介质层未进行构图。
染料层34和38可以淀积在透明盖板36的下侧上,或者可替换地,染料层34和38可以淀积在盖板36的顶部。当淀积在盖板36的顶部时,通过使用光学透明钝化层的涂层,可以保护染料层34和38以抵御环境大气。由于这允许自该染料发射的光直接从染料层34和38透射到空气或者具有接近均匀的光学折射率的介质,而非通过透明盖板36,因此这是有利的。通过由透明盖板相比于空气的较高光学折射率而引起的多次内反射,这防止了光在透明盖板36中透射。整体效果是,改善了显示器的亮度,改善了显示器的对比度和将从一个子像素到相邻子像素的色彩扩散减到最小。光学透明钝化层是已知的。
可替换地,光致发光红光发射染料层34可以直接安置在列24的观察侧电极32上,而光致发光绿光发射染料层38可以直接安置在列26的观察侧电极32上。优选的是,在该实施例中,观察侧电极32由惰性材料制成,以防止染料层34和38同观察侧电极32的任何潜在的反应。惰性材料的光学透明阻挡层可以置于观察侧电极32同淀积的染料层34和38之间,以防止染料层34和38同观察侧电极32的任何潜在的反应。光学透明阻挡层是已知的。
在另一实施例中,薄的薄的光学透明片安置在子像素上。光致发光红光发射染料层34和光致发光绿光发射染料层38以适当的图形淀积在薄的光学透明片的与面对子像素的侧相对的侧面上。透明盖板36置于该光学透明片上,其上面淀积了染料层34和38,由此在该光学透明片和透明盖板36之间存在气隙。这有助于防止亮度、对比度损失并有助于防止由于光沿该薄的光学透明片透射引起色彩扩散。其还允许同下面的子像素结构制作相分立地制作构图光致发光磷光体层,这样,由于光致发光磷光体构图工艺中的误差不会导致子像素结构剩余部分的损失,该子像素剩余部分具有显著高于构图光致发光磷光体层的价值,因此提高了制造产量。可用于该薄的光学透明片的材料的某些示例可以是任何惰性的且不可形变的透明塑料,诸如MylarTM。
在其他的实施例中,光致发光磷光体层(即,光致发光红光发射染料层34和光致发光绿光发射染料层38)在至少一个表面上(优选地是在两个表面上)具有反射层。该反射层能够反射最初未由光致发光磷光体层吸收的任何蓝光,由此蓝光基本上由该光致发光磷光体层吸收。换言之,该反射层能够内反射蓝色的激发光而不会内反射来自光致发光层的发射光。同时,在染料层34和38的与观察侧电极相对的表面上的蓝光反射层不应反射产生其他色彩的较长波长的光。位于染料层另一表面上的反射层优选地反射任何波长的光。此外,该反射层可以包括光学干涉滤光器。
在另一实施例中,光致发光磷光体层(即,光致发光红光发射染料层34和光致发光绿光发射染料层38)在该光致发光磷光体层的与观察侧电极相对的表面上具有至少一个光学滤光器。该光学滤光器基本上抑制该光致发光磷光体层吸收环境光(即,来自外部光源的光),特别是蓝色的环境光。同时,光致发光层表面上的滤光器不应吸收由光致发光磷光体层发射的光。
通常,对于上文所述的实施例,如本领域的技术人员所将理解的,可以使用多种基片。优选地,该基片是刚性耐火片。适当的刚性耐火片的材料的示例包括,但不限于,诸如氧化铝的陶瓷、金属陶瓷合成物、玻璃陶瓷材料和高温玻璃材料。
行电极可以是为本领域技术人员所知的任何适当的导电膜。优选地,行电极包括金或者银合金。
厚电介质膜被设计用于在显示器操作于所需用于产生显示器亮度的电压时提供针对电介质击穿的高的耐受性。典型地,该厚电介质膜包括烧结钙钛矿、压电或者铁电材料,诸如钛酸铌酸镁铅(PMN-PT),其具有数千的介电常数以及大于约10微米的厚度以防止电介质击穿。此处描述的厚电介质发光显示器还可以包括高介电常数的平滑层,其由钛酸锆酸铅例示并使用溶胶-凝胶或者金属有机淀积方法粘附,并且一个或者多个薄膜电介质层置于其上。
在本申请人的美国专利5,432,015和在2001年12月21日提交的共同未决的美国专利申请60/341,790(其整体内容在此处并入列为参考)中描述了用于本发明中的适当的基片、行电极和厚电介质层的另外的示例。
此处使用的薄电介质层可以包括钛酸钡、氧化铝、氧氮化硅、钽酸钡、氧化钽等等。
此处使用的电致发光磷光体层包括任何蓝光发射电致发光磷光体材料。优选地,使用发射具有可接受的CIE坐标(诸如x小于约0.2而y小于约0.15)和适当高的发光度的蓝光的材料。该蓝光发射电致发光磷光体材料可以包括蓝光发射稀土激活的碱土硫化物。该蓝光发射稀土激活的碱土硫化物可以选自包括以下各项的组:稀土激活的碱土硫代铝酸盐、稀土激活的碱土氧硫代铝酸盐、稀土激活的碱土硫代镓酸盐、稀土激活的碱土氧硫代镓酸盐、稀土激活的碱土硫代铟酸盐、稀土激活的碱土氧硫代铟酸盐以及它们的混合物。优选地,蓝光发射电致发光磷光体材料是铕激活的硫代铝酸钡(BaAl2S4:Eu)。
电致发光磷光体层优选地是连续的而非构图的。由电致发光磷光体层发射的蓝光可能没有由显示器或者器件完全地发射和/或转换。某些光可能发射进入电致发光磷光体层下面的显示器部分中。连续的电致发光磷光体层通过允许光沿该层传播使其可由显示器发射或转换,可以防止发射光漏出进入电致发光磷光体层下面的显示器部分中。
蓝光发射电致发光磷光体材料的CIE坐标可以通过使用其上面的光学滤光器进行优化。
观察侧电极是透明导电层,典型地是诸如氧化铟锡(ITO)或者掺杂氧化锌的氧化物。
此处使用的光致发光磷光体层包括可以在由蓝光激发时发射具有所需CIE坐标和亮度的彩色光的任何磷光体材料。该光致发光磷光体层可以包括至少一种染料、至少一种光致发光粉剂或者其混合物。
该染料优选地是有机染料,诸如红光发射染料、黄光发射染料和绿光发射染料。适当的红光发射染料的示例是ADSTM-100RE(AmericanDye Source Inc.,Canada)。适当的绿光发射染料的示例是ADSTM-085GE(American Dye Source Inc.,Canada)。此外,染料可以选自用于可调染料激光器的染料,其可以充分地由蓝光激发。有用的光发射染料可以包括,但不限于,LumogenTM F Red 300(红光发射体)、LumogenTMRed 300 NanocolorantTM(红光发射体)和LumogenTM F Yellow 083(黄光发射体)(BASF Aktiengessellschaft of Germany)和ADSTM 100RE(红光发射体)(American Dye Source Inc.,Canada)。有用的绿光发射染料可以包括,但不限于ADSTM 085GE(American Dye Source Inc.,Canada)。
某些适当的光致发光粉剂是无机光致发光粉剂,其可以是晶体或者无定形粉剂。无机光致发光粉剂的特定示例包括:稀土激活的碱土硫代铝酸盐、稀土激活的碱土硫代镓酸盐和稀土激活的碱土硫代铟酸盐、稀土激活的碱土硫化物、钇铝石榴石、以及稀土激活的碱土硅酸盐,稀土激活的碱土锗酸盐、稀土激活的碱土铝酸盐和稀土激活的碱土硼酸盐。
无机光致发光粉剂包括无机半导体材料,特别是无机半导体纳米晶体材料,诸如在美国专利6,608,439(其在此处并入列为参考)中所描述的材料。适当的无机半导体纳米晶粒可以具有约10至约200埃的尺寸范围,其覆盖了通过可见光谱的光转换。该半导体纳米晶体可以选自具有半导体化合物CdS、CdSe、CdTe及其混合物的组中。在C.B.Murray、D.J.Norris和M.G.Bawendi的文献“Synthesis andcharacterization of nearly monodisperse CdE(E=S,Se,Te)semiconductornanocrystallites,”J.Am.Chem.Soc.115(1993)8706-8715(其在此处并入列为参考)中描述了自镉族合成纳米晶体以及其属性。在美国专利5,559,057和美国专利5,525,377(其也在此处并入列为参考)中公开了制作半导体纳米晶体的方法。光致发光磷光体层中的纳米晶体的含量是足够的,使得该层基本上吸收由电致发光磷光体层发射的蓝光。
光致发光磷光体层可以是具有带隙的绝缘材料,该带隙具有小于所发射的蓝光的光子能量的能量(即,该带隙具有等于比蓝发射光的波长更长的光子能量的能量)。该绝缘材料也可以包括染料。
典型地,当光致发光磷光体层是染料或者光致发光粉剂时,该光致发光磷光体层比电致发光磷光体层厚很多。典型地,该染料不具有类似于电致发光磷光体层的真空淀积薄膜的形式。该染料或者光致发光粉剂散布在基质材料中,诸如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、环氧(树脂)(epoxy)或者聚甲基戊二酰二亚胺(聚甲基戊二酰二亚胺)。
光致发光磷光体层典型地是足够厚的,用以吸收所有发射的蓝光,同时足够薄,用以允许发射转换的蓝光。该厚度取决于光致发光磷光体在蓝光频率处和在发射光频率处的光吸收长度。光致发光磷光体层的优选厚度是约1至约10微米。
关于有机染料的蓝光激发的转换效率是非常高的,典型地是约80%。在另一实施例中,由具有铕激活的硫代铝酸钡磷光体层的150cd/m2亮度的厚膜电介质电致发光显示器,可以构建具有80%蓝光转换的全彩色显示器,其具有适合于电视应用的1∶3.8∶1.8的蓝∶绿∶红比例。
在本发明的另一实施例中的是,一种新颖的光致发光磷光体材料以及制造该材料的方法。该光致发光磷光体材料可以用于任何类型的其中所需的是将蓝光转换为较长波长光的显示器。这样,该光致发光磷光体材料可以并入到任何能够利用色彩转换材料的发射型显示器中,诸如但不限于,OLED、液晶显示器、等离子体显示器和厚膜电介质电致发光显示器。
该光致发光磷光体材料包括颜料粉剂,其包括有机光致发光分子的固溶体。该颜料粉剂散布在基质材料中。该基质材料同该颜料粉剂化学和物理相容,由此基本上维持有机光致发光分子的光致发光效率。此特定类型的光致发光磷光体材料可以用于多种类型的发射型显示器中。该磷光体材料克服了将有机光致发光分子溶解在单一材料中的困难。例如,颜料粉剂的有机光致发光分子趋向于结成分子团,特别是在增加有机光致发光分子的浓度时,由此基本上使有机光致发光分子的光致发光效率劣化。本发明的光致发光磷光体材料通过使颜料粉剂散布在基质中,使该分子聚团减到最小,其因此有助于光致发光磷光体中的平均有机光致发光分子浓度的增加,由此增加了光致发光效率,并且有助于具有较高亮度的发射型显示器的制造。
为了制造该光致发光磷光体材料,一种方法包括,混合颜料粉剂和基质材料以提供颜料粉剂在基质材料中的均匀散布。该均匀散布可以印刷或者涂覆在诸如光学透明基片的基片上以形成光致发光磷光体层。
颜料粉剂的某些示例包括,但不限于,绿色颜料RadiantTMMC-CH5860、绿色颜料RadiantTM MP-CH5510、蓝色颜料RadiantTMMP-BL5529、红色颜料RadiantTM MC-RD5515、红色颜料RadiantTMMC-OR5864和黄色颜料RadiantTM MC-OY5862及其混合物。所有的颜料粉剂获得自Magruder Color Company。
基质材料可以是任何与颜料粉剂化学和物理相容的材料,由此基本上维持有机光致发光分子的光致发光效率。该基质材料可以是环氧(树脂),诸如可UV成像的树脂LuxulTM-1010(80-B)。其他材料可以包括上文提及的那些材料,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或者聚甲基戊二酰二亚胺。所需的是,使用可以使用光刻方法进行构图的基质材料(例如,该基质材料是光致抗蚀剂材料,其可以通过构图掩模曝光,由此溶解掉不需要的基质材料部分以形成所需的像素图形)。
基质材料中的颜料粉剂的含量是足够的,使得光致发光磷光体材料基本上吸收所发射的蓝光。例如,基质材料中的颜料粉剂的含量是足够的,使得光致发光磷光体材料基本上吸收由电致发光磷光体层发射的蓝光。
上文的公开内容一般性地描述了本发明。通过参考下面的特定示例,可以获得更加完整的理解。这些示例是唯一针对说明的目的而进行描述的,并且目的不在于限制本发明的范围。由于环境所致或者为便利起见,考虑了形式的变化以及等效物的替换。尽管此处使用了特定的术语,但是该术语目的在于描述性方面,而非用于限制的目的。
示例
示例1
在5厘米(长度)×5厘米(宽度)×1毫米(厚)的氧化铝基片上制作具有铕激活的硫代铝酸钡磷光体膜的蓝光发射电致发光像素,该基片是使用如本申请人在2003年4月17日提交的共同未决的国际专利申请PCT/CA03/00568(其整体内容在此处并入列为参考)中描述的方法制作的。通过重复交变极性的32微秒宽的方波脉冲和给出了240个光脉冲每秒的120Hz的频率操作该像素。该脉冲的幅度以10伏特为增量递增到高达260伏特。作为电压的函数的亮度指出了高于阈值电压的60伏特处的亮度是100至150坎德拉每平方米。
示例2
绿光发射光致发光染料ADS-085GETM(American Dye Source Inc.,Canada)的溶液注入到置于示例1的像素上的平底玻璃容器中。该染料溶液被观察到明亮地发出绿光。
示例3
红光发射光致发光染料ADS-100RETM(American Dye Source Inc.,Canada)的溶液淀积在玻璃基片上,并且被允许进行干燥。其被安置为使得染料层面对示例1的像素,并且使用示例1中描述的程序对其进行测试。观察到该染料明亮地发出红光,同时未有蓝色激发光穿过该染料。
示例4
与示例1相似的蓝光发射电致发光像素被丝网印刷有扩散在一种可热固化的环氧(树脂)Epo-Tek 302TM(Epoxy Technology Inc.MA,U.S.A.)中的、铕激活的硫代镓酸锶粉剂(SrGa2S4:Eu)(获得自PhosphorTechnology Ltd of Nazeing,Essex,U.K.)、20至30微米厚的层。该粉剂以约1∶1的重量比例同该环氧(树脂)混合。相同基片上的第二像素未进行涂覆。
当未涂覆的像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有110坎德拉每平方米的亮度以及x=0.135和y=0.116的CIE色彩坐标。已涂覆的像素具有约200坎德拉每平方米的亮度以及对应于绿光的x=0.26和y=0.61的CIE色彩坐标。
示例5
在公共基片上制作与示例1相似的蓝光发射电致发光像素。该像素之一被丝网印刷有以约1∶1的重量比例散布在环氧(树脂)Epo-Tek302TM中的铈激活的钇铝石榴石(YAG)粉剂(获得自LeuchtstoffwerkGmbH of Heidelberg,Germany的编号GP-47的产品)的20至30微米厚的层。
未涂覆的像素在与示例1相同的操作条件下,具有240坎德拉每平方米的蓝光亮度,且具有x=0.134和y=0.12的CIE色彩坐标。相比之下,已涂覆的像素具有600坎德拉每平方米的黄光亮度且具有x=0.41和y=0.51的CIE色彩坐标。
示例6
在公共基片上制作了与示例1相似的蓝光发射电致发光像素。该像素之一被丝网印刷有以约1∶1的重量比例散布在环氧(树脂)Epo-Tek302TM中的铕激活的硫化锶(Phosphor Technology Ltd of Nazeing,Essex,U.K.)的20至30微米厚的层。
未涂覆的像素具有131坎德拉每平方米的蓝光亮度以及x=0.135和y=0.11的CIE色彩坐标,而已涂覆的像素具有84坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.61和y=0.36的CIE色彩坐标。粘附较厚的涂层,其是第一涂层厚度的两倍,不会导致色彩坐标的任何变化,但是导致亮度下降至具有较薄涂层的像素亮度的一半,这表明即使通过较薄的涂层也能够完全吸收蓝光发射。
示例7
在公共基片上制作了两个像素,一个未进行涂覆,而另一个涂覆有散布在Epo-Tek 302TM中的铕激活的硫化钙(Phosphor TechnologyLtd)的20至30微米厚的层,并且对其进行测试。对于该涂层,蓝光未被完全吸收,如470纳米波长的蓝光发射峰值所指出的。当未涂覆的像素在与示例1相同的条件下进行操作时,其具有121cd/m2的亮度以及x=0.135和y=0.14的CIE色彩坐标。已涂覆的像素具有61cd/m2的亮度水平以及x=0.53和y=0.31的CIE色彩坐标。低的x=色彩坐标是由于蓝光发射未被完全吸收这一事实,并且结果,自该像素发出了蓝光和红光的混合光的发射。
示例8
在公共基片上制作了两个像素,一个未进行涂覆,而另一个与示例7相似地进行涂覆,但是涂覆有含有铕激活硫化钙膜的更厚的50微米的涂层,并且对其进行测试。已涂覆的像素不透射蓝光,但是降低了红光发射。对于未涂覆的像素,当在与示例1的像素相同的条件下进行操作时,蓝光亮度为约188cd/m2且具有x=0.135和y=0.12的CIE色彩坐标。已涂覆的像素具有66cd/m2的亮度水平以及x=0.66和y=0.31的CIE色彩坐标。
示例9
公共基片上的两个像素,一个未进行涂覆,而另一个涂覆有通过在像素上旋涂溶液而制备的红光发射发光膜的5至7微米厚的涂层,该溶液是通过在100克PMMA溶液(Nano-950 PMMA A-9TM,MicroChem Inc.,MA,U.S.A.)中溶解约0.5克的LumogenTM red R300(BASF Aktiengessellschaft of Germany)而制备的。所需的厚度将通过连续的旋涂和干燥步骤而获得。
未涂覆像素的蓝光亮度为160坎德拉每平方米且具有x=0.135和y=0.112的CIE色彩坐标。来自已涂覆像素的红光发射是110坎德拉每平方米且具有x=0.27和y=0.15的CIE坐标。关于已涂覆像素的色彩坐标不对应于红光,这是因为蓝光发射的主要部分被透射通过红光发射发光膜。
示例10
公共基片上的两个像素,一个未进行涂覆,而另一个涂覆通过在像素上旋涂溶液而制备的黄光发射发光膜的有15微米厚的涂层,该溶液是通过在100克PMMA溶液(Nano-950 PMMA A-9TM,MicroChemInc.,MA,U.S.A.)中溶解约0.4克的LumogenTM Yellow 083(BASF)而制备的。
未涂覆像素的蓝光亮度为147坎德拉每平方米且具有x=0.135和y=0.13的CIE坐标,而已涂覆像素的亮度是450坎德拉每平方米且具有x=0.42和y=0.56的CIE坐标以提供黄光发射。
示例11
本示例证明了,相比于使用单一的红光发射层,多个转换层改善了从蓝光到红光的整体光转换。如示例10,制备两个像素,不同的是使用示例9中描述的方法由5微米厚的红光发射层覆盖黄光发射层。
未涂覆像素的蓝光亮度为147坎德拉每平方米且具有x=0.135和y=0.13的CIE坐标,而具有双涂层的像素的红光亮度是83坎德拉每平方米且具有x=0.63和y=0.32的CIE坐标,提供了饱和的红色色彩。这样,黄光发射层和红光发射层的组合完全吸收了来自下面的转换层的蓝光和黄光,用以给出唯一来自红光发射层的发射。
示例12
本示例证明了,通过优化层厚度和层中的LumogenTM的浓度,可以改善与示例11相似的器件的光转换效率。如示例11,制备了两个像素,不同的是PMMA中的黄色LumogenTM的浓度减小约二分之一,而黄色LumogenTM层的厚度增加到20微米。层淀积工艺的不同之处在于,两个含有LumogenTM的层是连续淀积的,并且然后通过加热到160℃维持45分钟而一起固化,而非使该层单独固化。
未涂覆像素的蓝光亮度为89坎德拉每平方米,而已涂覆像素的亮度是70坎德拉每平方米且具有x=0.66和y=0.31的CIE坐标。因此,相比于示例11的0.56∶1的红光亮度对蓝光亮度的比,关于本示例的比是0.89∶1。尽管在此示例中,该改善的比部分可归因于稍短的波长处的发射的较大比重,该较短波长用于增加亮度对辐照度的比,但是此改善主要是由于蓝光转换为红光的效率的增加。
示例13
本示例证明了,通过黄色和红色LumogenTM染料在单一层中的均质共同掺杂,可以实现光转换效率的改善,用以简化像素设计和减小转换层的整体厚度。对于本示例,两个基片(其每个均具有位于相同基片上的未涂覆像素和已涂覆像素)涂覆有通过在像素上旋涂溶液而淀积的单一的五微米厚的层,该溶液是通过在100克PMMA中溶解0.25至0.8克的红色LumogenTM和0.5至1.8克的黄色LumogenTM而得到的。
对于第一已涂覆像素,溶解在100克PMMA中的黄色LumogenTM染料的重量是1.0克,而红色LumogenTM染料的重量是0.50克,用以给出约2∶1的黄色对红色LumogenTM染料的重量比。未涂覆像素具有294坎德拉每平方米的亮度,而已涂覆像素具有173坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.63和y=0.32的CIE坐标,提供了0.59的红光对蓝光的亮度比。
对于第二已涂覆像素,所溶解的黄色LumogenTM染料的重量是1.10克,而所溶解的红色LumogenTM染料的重量是0.40克,用以给出约2.7∶1的黄色对红色LumogenTM染料的较高的比。未涂覆像素具有253坎德拉每平方米的亮度,而已涂覆像素具有161坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.68和y=0.32的CIE坐标,提供了0.64∶1的红光对蓝光的比。
示例14
本示例证明了,转换效率取决于其中溶解了LumogenTM的基质材料。如示例12,在共同基片上构建了两个像素。对于本示例,在PMMA基质中具有黄色LumogenTM染料的层厚度为15微米。为了形成包含红色LumogenTM染料的层,约0.1克的红色LumogenTM溶解在10毫升的取代了PMMA的Nano PMGI-SF-19聚甲基戊二酰二亚胺中,其获得自MicroChem of Newton,MA,U.S.A.,并且由该溶液在黄色层的顶部形成包含红色LumogenTM染料的10微米的层。
未涂覆像素具有230坎德拉每平方米的亮度,而已涂覆像素具有193坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.63和y=0.33的CIE坐标,给出了0.84∶1的红光对蓝光的亮度比。
示例15
本示例证明了,通过使用红色染料微粒,即LumogenTM RedNanocolorantTM(BASF Aktiengessellschaft Germany)微粒替换LumogenTM Red 300染料,可以实现光转换效率的改善。该纳米着色剂染料使得能够实现红色染料的较高的装填密度,且不存在由于染料微粒的聚结而导致的转换效率损失。为了增加转换效率,小量的LumogenTM Yellow染料添加到涂层层中。
构建两个基片,一个具有未涂覆的像素,而另一个具有在相同基片上的已涂覆像素。涂层是通过在像素上旋涂溶液而淀积的5-8微米厚的单一的层,该溶液是通过在20克的PMMA溶液中溶解0.80-1.60克的LumogenTM Red NanocolorantTM和0.15至0.50克的LumogenTMYellow F 083而得到的。通过在100克的苯甲醚中溶解15克的具有996K的平均分子量的PMMA(其获得自Sigma-Aldrich Canada Ltd.Oakville Ontario Canada)制备了该PMMA溶液。
未涂覆的像素具有133坎德拉每平方米的亮度,而已涂覆的像素具有160坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.645和y=0.350的CIE坐标,提供了1.20的红光对蓝光的亮度比。
示例16
本示例证明了,通过使用有机染料,蓝光可以高效率地转换为绿光。如示例1,在共同基片上构建两个像素,但是其中一个像素具有通过旋涂溶解在环氧(树脂)中的Pyranine染料的溶液而制备的涂层。通过在约0.7克的环氧(树脂)Epotek 302TM的部分B中溶解0.01和0.04克的Keystone Pyranine 10GTM 120%的染料(Keystone AnilineCorporation of Chicago,Illinois,U.S.A.),并且然后添加相等量的环氧(树脂)的部分A,制备了该溶液。通过搅动数分钟混合该溶液之后,加入数滴乙二醇,同时继续搅动,以使该溶液开始变浓。当该溶液的粘度增加到膏状稠度时,其可以被丝网印刷在像素上,以形成20至30微米厚的膜。其在室温下固化数小时。
未涂覆的蓝色像素具有300坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.134和y=0.12的CIE坐标,而已涂覆像素具有1000坎德拉每平方米的绿光亮度且具有x=0.24和y=0.65的CIE坐标,由此提供了3.3∶1的绿光对蓝光的亮度比。
示例17
本示例示出了具有高的光致发光效率的包含绿色颜料的光致发光层的效用。
通过在100克的由PesiffCorp(Toronto ON,Canada)调配和提供的整体式可UV成像的树脂Luxul-1010(80-B)中散布60克的绿色颜料RadiantTM MC-CH5860(其获得自Magruder Color Company(2800Radiant Ave,Richmond CA,USA)),制备了可丝网印刷的膏。该膏彻底地混合以获得颜料在树脂中的均匀散布。
与示例1相似,在公共基片上制备了两个蓝光发射像素。一个像素被丝网印刷有10至20微米厚的上文所述的制备膏的层。第二像素未进行涂覆。
所获得的已涂覆像素的亮度同未涂覆的蓝光发射像素的亮度的比是4∶1。当未涂覆像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有104坎德拉每平方米的亮度以及x=0.135和y=0.102的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有明亮的绿光发射,其具有约426坎德拉每平方米的亮度以及x=0.24和y=0.65的CIE色彩坐标。
示例18
本示例示出了同样提供绿光发射的不同颜料的效用。
与示例1相似,在公共基片上制备了两个蓝光发射像素。
通过在100克的整体式可UV成像的树脂Luxul-1010(80-B)中散布50克的绿色颜料RadiantTM MP-CH5510(其获得自Magruder ColorCompany(2800 Radiant Ave,Richmond CA,USA)),制备了可丝网印刷的膏。该膏彻底地混合以获得颜料在树脂中的均匀散布。该像素之一被丝网印刷有10至20微米厚的制备膏的层。第二像素未进行涂覆。
所获得的已涂覆像素的亮度同未涂覆的蓝光发射像素的亮度的比是3.4∶1。当未涂覆像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有78坎德拉每平方米的亮度且具有x=0.135和y=0.115的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有明亮的绿光发射,其具有约267坎德拉每平方米的亮度以及x=0.265和y=0.65的CIE色彩坐标。
示例19
本示例示出了向光致发光层添加额外的颜料粉剂的效用,用以获得更加饱和的绿光发射,虽然具有较低的亮度。这示出了,通过适当的选择包含在光致发光层中的一种或者多种颜料,可以使亮度和色彩饱和度之间的平衡最优化。
1克的蓝色颜料RadiantTM MP-BL5529(Magruder Color Company)添加到25克的示例16所述的膏中。在公共基片上制作了与示例1相似的蓝光发射像素。该像素之一被丝网印刷有10至20微米厚的制备膏的层。
未涂覆像素在示例1的操作条件下具有138坎德拉每平方米的蓝光亮度且具有x=0.135和y=0.112的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有322坎德拉每平方米的深的绿光亮度且具有x=0.23和y=0.67的CIE坐标。
示例20
本示例示出了用于光致发光层的红光发射颜料粉剂的效用。
通过在100克的整体式可UV成像的树脂Luxul-1010(80-B)中散布80克的红色颜料RadiantTM MC-OR5864(其获得自Magruder ColorCompany(2800 Radiant Ave,Richmond CA,USA)),制备了可丝网印刷的膏。该膏彻底地混合以获得颜料在树脂中的均匀散布。
与示例1相似,在公共基片上制备了两个蓝光发射像素。该像素之一被丝网印刷有10至20微米厚的制备膏的层。相同基片上的第二像素未进行涂覆。
所获得的已涂覆像素的亮度同未涂覆的蓝光发射像素的亮度的比是1.5∶1。当未涂覆像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有100坎德拉每平方米的亮度以及x=0.134和y=0.110的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有明亮的红光发射,其具有约148坎德拉每平方米的亮度以及x=0.622和y=0.337的CIE色彩坐标。
示例21
本示例示出了向示例19的光致发光层添加黄色颜料粉剂的效用,用以获得较高的红光发射对蓝光发射的比。
通过在100克的整体式可UV成像的树脂Luxul-1010(80-B)中散布68克的红色颜料RadiantTM MC-OR5864和2.75克的黄色颜料RadiantTMMC-OY5862(其均获得自Magruder Color Company(2800 Radiant Ave,Richmond CA,USA)),制备了可丝网印刷的膏。该膏彻底地混合以获得颜料在树脂中的均匀散布。
与示例1相似,在公共基片上制备了两个蓝光发射像素。该像素之一被丝网印刷有10至20微米厚的制备膏的层。相同基片上的第二像素未进行涂覆。
所获得的已涂覆像素的亮度同未涂覆的蓝光发射像素的亮度的比是1.7∶1。当未涂覆像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有150坎德拉每平方米的亮度以及x=0.134和y=0.106的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有明亮的红光发射,其具有约256坎德拉每平方米的亮度以及x=0.63和y=0.34的CIE色彩坐标。
示例22
本示例示出了如何通过审慎的选择红色和黄色颜料获得红光发射的CIE色彩坐标。
通过在100克的整体式可UV固化的树脂Luxul-1010(80-B)中散布50克的红色颜料RadiantTM MC-RD5515和43克的黄色颜料RadiantTMMC-OY5862(其均获得自Magruder Color Company(2800 Radiant Ave,Richmond CA,USA)),制备了可丝网印刷的膏。该膏彻底地混合以获得颜料在树脂中的均匀散布。
与示例1相似,在公共基片上制备了两个蓝光发射像素。该像素之一被丝网印刷有10至20微米厚的制备膏的层。相同基片上的第二像素未进行涂覆。
所获得的已涂覆像素的亮度同未涂覆的像素的亮度的比是1.6∶1。当未涂覆像素在示例1中说明的驱动条件下进行操作时,其具有64坎德拉每平方米的亮度以及x=0.134和y=0.114的CIE色彩坐标。已涂覆像素具有明亮的红光发射,其具有约102坎德拉每平方米的亮度以及x=0.61和y=0.35的CIE色彩坐标。