CN1689832A - 记录纸和使用其的图像记录方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种记录纸,该记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且该记录纸表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
Description
技术领域
本发明涉及一种记录纸和使用其的图像记录方法。具体而言,本发明涉及一种被称为普通纸的记录纸,其表面没有包含实质量的颜料的涂布层;还涉及使用这种记录纸用于喷墨印刷或电子照相印刷的图像记录方法。
背景技术
使用喷墨印刷法的图像形成设备具有如下特征,例如:着色容易、能量消耗少、记录时噪声低和可以将生产成本控制在低水平。由于具有这样的特征,近年来使用喷墨印刷法的图像形成设备在办公室得到了广泛的应用,同时将喷墨印刷法与电子照相图像记录设备例如激光打印机和复印机等组合使用的机会也在增加。
在用喷墨印刷法形成图像时,使用记录介质(记录纸)例如所谓普通纸、喷墨印刷用的涂布纸和光泽纸、白色薄膜和透明薄膜。特别是当在办公室等中使用喷墨印刷法的图像形成设备与电子照相印刷法的图像形成设备例如激光打印机或复印机组合使用时,经常在普通纸上进行印刷。在这些普通纸中,所述设备使用得最多的是易于形成图像并且容易获得、价格低廉的普通纸
因此,对于通过喷墨法形成画像来说,增强普通纸的记录适用性是极其重要的。然而,迄今为止,对于用喷墨印刷法形成图像,在普通纸上进行印刷时存在下列问题。
(1)出现所谓的洇纸现象,因而导致油墨沿普通纸的纤维流出。洇纸使图像品质明显变差,特别是使所印制的字符/文字的品质明显下降。
(2)所谓的普通纸通常在表面上包含用于使该表面具有疏水性的施胶剂。因此,延缓了对油墨的吸收,导致普通纸表面所印刷的不同颜色彼此相接的部分产生所谓的色间洇色(inter-color bleeding;ICB)。
(3)普通纸表面具有疏水性,所以延缓了对油墨的吸收,当叠放印刷后的文件时,接触印刷面的一面会变脏。
(4)因为油墨中的着色剂很难留在普通纸表面,所以特别是彩色油墨的着色性能不足。
(5)因为油墨中着色剂渗透进入普通纸内部,从普通纸背面可以透视到印刷图像,所以不能进行双面印刷。
随着办公室中的喷墨打印机的市场逐渐扩大,已经尝试用喷墨打印机来产生较高的与激光打印机的印刷速度相当的印刷速度。但是,在提高渗透性(干燥性)和画质的同时仍然保持进行双面印刷的能力是非常困难的。
为了解决这些问题,日本特开平10-166713、特开平7-257017、特开平8-216498、特开平10-100531、特开平9-176995和特开2002-96547已经提出通过用阳离子物质例如阳离子聚合物和多价金属盐对印刷纸进行表面处理,增强油墨组分的聚集/沉淀,以改善图像品质的方法。
这些方法中,预先在油墨中加入通过与施用在印刷纸表面的阳离子物质反应来增加油墨粘度的物质的方法对改善图像品质特别有用。这是因为当油墨施用至表面具有所述阳离子物质的纸张,得到高粘度的油墨时,油墨中包含的着色剂的不均匀展开可以得到控制。
然而,如果希望达到与激光打印机的印刷速度相当的高速印刷,改善印刷纸对油墨的渗透性(干燥性)是喷墨打印机最优先考虑的问题。因此,要求用于与该高速印刷相匹配的喷墨打印机的记录印刷纸具有下列特征。需要的是,在将油墨打印到纸张表面上之后到该油墨完全渗入印刷纸为止的极短时间内,促进油墨对印刷纸的渗透,并且使油墨组分聚集/沉淀。
着眼于施用在印刷纸表面上的油墨组分的不溶解化/聚集/沉淀的过程,曾进行了改善油墨渗透性(干燥性)的研究。例如,已经提出用通过对印刷纸的冷水提取而溶出的离子的量来进行调节的方法(特开平10-100531号公报和特开昭61-74880号公报)。
为改善印刷纸对油墨的渗透性(干燥性),已着眼于打印在印刷纸表面上的油墨组分的不溶解化/聚集/沉淀的过程。但是,即使以现有的用于不溶解化/聚集过程的评价方法例如冷水提取法为判断标准,通过使用这样得到的印刷纸也难以符合为高速印刷所需的必要的油墨高速渗透性(干燥性)。
用于喷墨印刷的印刷纸要求具有与高速印刷相匹配的高油墨渗透性(干燥性)。此外,通常办公室同时配备喷墨打印机和电子照相复印机,两者在同一个办公室使用,这一现象正越来越普遍。因此,要求印刷纸不仅适用于经由喷墨印刷的成像,还要求其充分适合于使用电子照相法的成像。
发明内容
本发明已经考虑上述现状并提供了一种记录纸和一种使用该记录纸的图像记录方法。也就是说,本发明提供了一种可以同时用于喷墨印刷法和电子照相印刷法的记录纸。喷墨印刷法中,无论油墨中的着色剂为何种类型,该记录纸均可以适用于高速印刷;可提供油墨的快速干燥;在得到的图像中提供高图像浓度;几乎不产生洇纸和色间洇色;并且所得的背面透视度较低。电子照相印刷法中,由环境造成的记录纸的电阻率变化较小,并且它提供了极好的转印性。本发明还提供了一种使用该记录纸的图像记录方法。
为了解决上述问题,本发明的发明人已作了深入的研究。具体地说,研究了使用冷水提取法的传统评估方法是否适合作为对施用到记录纸表面上的油墨组分的不溶解化/聚集/沉淀的过程的评估方法。
作为上述研究的结果,本发明发明人已经总结出,冷水提取法不能有效地作为对施用到记录纸表面上后的油墨组分的不溶解化/聚集/沉淀过程的精确评估方法。这是因为当在喷墨印刷中油墨印刷到记录纸表面上时,用冷水提取所需要的时间远远长于将阳离子物质从记录纸表面洗脱进入油墨所需要的时间。
特别是对于高速印刷,在记录纸上印刷油墨后,要求完成油墨渗透进入记录纸的时间应当较短。
因为在上述那样的短时间内进行离子解离的阳离子物质的量与在冷水中提取的离子量没有相关性,所以,即使使用根据用冷水提取法的评估方法得到的记录纸,也不能使高速印刷时的图像品质得到改善。这意味着使用针对不溶解化/聚集过程的传统评估方法难以得到油墨渗透性(干燥性)优异的记录纸。
这意味着,除非存在于记录纸表面上的阳离子物质在油墨施用到记录纸表面上后迅速地解离并溶解在油墨中,否则即使使用具有高阳离子当量的阳离子物质或大量阳离子物质来处理记录纸表面,也不可能通过抑制喷墨印刷中的色间洇色和洇纸来改善图像品质。
假定阳离子物质的有效性不取决于离子解离速度,并且通过使用由大量阳离子物质进行过表面处理的记录纸可以抑制色间洇色和洇纸,即使在这种情况下,记录纸的电阻率也易于随环境的变化而改变。因此,取决于使用时的环境,该记录纸会导致电子照相记录时的转印性恶化,因此不可能同时得到对于电子照相和喷墨印刷的高适用性。
本发明的发明人基于上述认识和发现得出了以下的发明。
本发明的第一方面是提供一种以纸浆纤维和填料为主要成分的记录纸,并且该记录纸的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
本发明的第二方面是提供一种喷墨图像记录方法,其用于通过在记录纸表面上施用油墨液滴来形成图像,该油墨液滴至少包含着色剂和选自水和水溶性有机溶剂的至少一种溶剂。所述记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,其表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,而且,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
本发明的第三方面是提供一种电子照相图像记录方法,其包括如下步骤:使静电潜像承载体的表面均匀带电;使所述静电潜像承载体的表面曝光,从而形成静电潜像;使用静电图像显影剂使在所述静电潜像承载体表面形成的静电潜像显影,以形成调色剂图像;将所述调色剂图像转印到记录纸的表面;并且使转印到所述记录纸表面的调色剂图像定影。所述记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,该记录纸的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,而且,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
具体实施方式
<记录纸>
本发明的记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且在该记录纸的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
具体而言,本发明的记录纸优选是通过在基纸表面上施用至少包含阳离子物质和水溶性聚合物的处理液而制得的,所述基纸以纸浆纤维和填料为主要成分。
将在记录纸表面上具有包含颜料的涂布层的涂布纸用作办公室中的电子照相印刷纸和喷墨印刷纸时,在成本上是不利的,并且会导致刮伤传送部件并产生纸粉。因此特别优选本发明的记录纸是所谓的“普通纸”,普通纸的任一表面上均基本无包含了含有颜料的涂布层。为了制造该纸张,用不包含实质量的颜料(颜料含量不高于20%)的处理液处理所述表面。
即使使用高渗透性油墨在本发明的记录纸上进行高速印刷的情况下,无论油墨中使用的着色剂为何种类型,本发明的记录纸均可以达到以下效果:高图像浓度;几乎不出现色间洇色和洇纸;形成图像时背面可透视度低。
为了得到这些效果,要求面积为0.05m2的一张记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,所测得的水的导电率要不低于0.002S/m。优选该导电率不低于0.005S/m,更优选不低于0.01S/m。
从实际的观点考虑优选导电率不大于2S/m,因为要增加导电率使之大于该值不可避免地要使用大量阳离子物质。当使用了过多的阳离子物质时,在环境变化下记录纸的电阻变化增大,取决于使用的环境,有时可能对电子照相记录的转印性带来不良影响。
本发明中,导电率是在将一张记录纸在纯水中浸渍1秒钟后测得的。这是因为从油墨施用到纸张表面上后至高渗透性油墨完全渗透进入纸张之前的时间是几秒或更少。本发明的发明人是因为下列理由而确定在水中浸渍纸张后再测量导电率的时间为1秒。
在油墨已经施用在纸张表面上后和油墨完全渗透进入纸张之前存在一系列过程,其包括(1)第一步,在纸张表面上的阳离子物质快速解离成为离子,和(2)第二步,油墨中的阳离子物质和着色剂通过以下任一种方式发生胶态聚集和沉淀:在解离的阳离子物质分子的表面上的阳离子基团与油墨中包含的着色剂通过形成络合物而发生不溶解化反应;或者,油墨中包含的着色剂的表面的官能团与解离的阳离子物质分子的表面上的阳离子基团发生中和反应。通过使完成这两步的时间尽可能短,可以提高喷墨印刷时的图像品质。
水中离子的迁移率是10-3至10-4cm/s的数量级。因此,油墨中包含的着色剂移动几微米的距离(该距离为记录纸表面上的空隙的尺寸)并到达覆盖在存在于纸张表面上的阳离子物质的分子表面上的阳离子基团之前需要约1秒的时间。由于用于高速印刷的油墨具有较小的表面张力,在纸张表面上施用这样的油墨后油墨完全渗透进入纸张之前需要的时间约为1秒。因此,纸张表面包含的表面处理剂几乎必须在油墨施用到纸张表面上的同时解离成为活性阳离子基团。
本发明的发明人发现,由于如上所述机理,作为用于了解记录纸表面上存在的阳离子物质的离子解离速度的指数,所述导电率应该在记录纸已经在水中浸渍了1秒时测量。
虽然下文描述了本发明中使用的阳离子物质的具体情况,但所用的物质基本上具有高溶解度和高离子解离性能。
其原因是,当使用具有高溶解度但不解离的阳离子物质时,负责增加导电率的平衡离子不能通过阳离子物质的解离而释放进入油墨,从而未能发生如上所述的步骤(1)。此外,当使用解离性能低的高度可溶解阳离子物质时,完成上述步骤(1)和(2)需要的时间增加(并且得不到高导电率)。
当油墨施用到纸张表面上时,阳离子物质俘获油墨中包含的阴离子物质,例如阴离子着色剂,通过阳离子物质和阴离子物质之间的反应(聚集或不溶解化)使图像品质得到改善。因此,本发明采用的测量导电率的方法可以被认为是特别适用于评估使用包含阴离子着色剂的喷墨油墨的图像印刷的指标。
还可以考虑另一种改善喷墨记录时的图像品质的方法,即不着眼于本发明所用的导电率,而是着眼于阳离子物质的阳离子当量。然而,基于下述理由,着眼于阳离子物质的阳离子当量而不是导电率的方法是不妥当的。
阳离子物质(阳离子聚合物)的阳离子当量通常是通过胶体滴定法测定的。自从1964年提出该方法后,该方法已被广泛使用,其原理基于通过聚阴离子和聚阳离子的瞬间离子缔合来形成络合物。然而,该方法得到的阳离子当量仅仅是在非常稀的溶液中测量的值,在该稀溶液中阳离子解离至最大程度。
然后,可想而知的是,当油墨施用到包含阳离子物质的记录纸表面上时,所得溶液的浓度是极高的。
因此,可以认为,随着油墨被施用到记录纸表面上,当阳离子物质解离时实际阳离子当量比由胶体滴定法测得的阳离子当量要少得多。因此,本发明的发明人认为,当将利用胶体滴定法的阳离子当量测量用于改善记录纸上的喷墨图像品质时,该方法的指标缺乏客观上的妥当性。
在下文中将描述本发明记录纸的多种构成材料和其制备方法。
-基纸-
下面将描述用于本发明记录纸的基纸。
用于本发明记录纸的基纸以纸浆纤维和填料为主要成分。
纸浆纤维的实例包括化学纸浆。具体优选的实例包括阔叶树漂白牛皮纸浆、阔叶树未漂白牛皮纸浆、针叶树漂白牛皮纸浆、针叶树未漂白牛皮纸浆、阔叶树漂白亚硫酸盐纸浆、阔叶树未漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树漂白亚硫酸盐纸浆、针叶树未漂白亚硫酸盐纸浆等,以及通过化学处理来自木材、棉花、麻类植物、韧皮等的粗纤维制备的纸浆等。
其它纸浆的实例包括:磨木浆,其通过机械处理木材或木屑而制得;化学机械纸浆,其通过机械处理已经预先用化学试剂浸渍的木材或木屑而制得;和热机械纸浆,其通过在蒸汽蒸煮器中软化木材或木屑,随后使用磨浆机得到纸浆状态而制得。另一个实例包括具有高产率的化学热机械纸浆。这些原浆可以单独使用或视情况而与回用纸浆混合。
具体地说,优选不使用氯气而使用二氧化氯对原浆进行漂白处理(Elemental Chlorine Free(无元素氯);ECF漂白方法),或不使用任何含氯化合物而主要使用臭氧/过氧化氢对原浆进行漂白处理(Totally ChlorineFree(完全无氯);TCF漂白方法)。
此外,对于回用纸浆的原料可以使用下述废纸:在装订车间、印刷车间、加工车间等中以边角料、废纸、切边料得到的等级为上白、特白、中白和灰白等的未印刷废纸;其上已经印刷过或复印过的回用全化浆纸例如全化浆涂布纸、全化浆纸等;其上以水性油墨、油性油墨或铅笔等记录过的回用纸;回用报纸,其包括已经在中量纸、中量涂布纸、全化浆纸、全化浆涂布纸等上印刷过的散叶印刷品;以及废纸,其包括中量纸、中量涂布纸、磨木纸等。
在回用纸浆用于本发明基纸的情况中,优选对废纸原料进行臭氧漂白处理和/或过氧化氢漂白处理。为了得到显示出高白度的记录纸,优选在回用纸浆中经上述漂白处理得到的纸浆的混合比例为50重量%~100重量%。此外,考虑到天然资源的回用,更优选废纸纸浆的混合比例为70重量%~100重量%。
臭氧处理具有分解全化浆纸中通常包含的荧光染料等的功能。过氧化氢处理具有防止由脱墨中使用的碱金属所引起的黄变的功能。同时使用这两种漂白体系的组合处理不仅有利于从废纸中除去油墨,而且可进一步增强纸浆的白度。此外,通过分解并除去纸浆中的残留含氯化合物,这些处理在降低由氯漂白纸浆制得的废纸的有机卤化物含量方面非常有效。
此外,用于本发明的基纸中除了纸浆纤维,还可以加入填料,以调节不透明度、白度和表面品质。在需要降低记录纸中卤素含量的情况中,优选使用无卤素填料。
填料的实例包括:无机颜料,例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、白垩、高岭土、煅烧粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、绢云母、白碳、皂石、钙蒙脱石、钠蒙脱石、膨润土等;和有机颜料,例如丙烯酸型塑料颜料、聚乙烯、壳聚糖颗粒、纤维素颗粒、聚氨基酸颗粒、尿素树脂等。
此外,在基纸中加入废纸纸浆的情况中,必须预先估计原料废纸中的灰份含量并相应地调节添加剂的量。
尽管填料的混合比例没有特别限制,该填料的混合比例优选是相对于100重量份的纸浆纤维为1至80重量份,更优选为1至50重量份。
在对纸浆纤维抄纸以得到基纸时,优选调节基纸的纤维取向比例至1.0~1.55的范围内,更优选在1.0~1.45的范围内,更加优选在1.0~1.35的范围内。如果该比例为1.0~1.55,在使用喷墨印刷法的情况下,可以减少印刷后的记录纸的卷曲。
纤维取向比例是指用超声波传递速度方法测量的纤维取向比例,其表示沿记录纸的MD(纸机中的行进方向-纵向)方向的超声波传递速度除以沿记录纸的CD(垂直于纵向的方向-横向)方向的超声波传递速度而得到的值。纤维取向比例表达为下列公式(1)。
公式(1)基纸的纤维取向比例(T/Y比)=MD方向的超声波传递速度/CD方向的超声波传递速度
更具体地说,使用超声波传递速度方法求得的纤维取向比例可以使用例如Sonic Sheet Tester(由野村商事(株)社生产)测量。
-处理液-
如上所述,经在记录纸表面施用包含阳离子物质和水溶性聚合物的处理液可以制备本发明的记录纸。适用于本发明的阳离子物质的实例包括多价的阳离子聚合物(化合价大于2的有机聚合物阳离子)、金属盐等。
多价阳离子聚合物的实例包括具有氨基或季铵基团的亲水单体组分与疏水性单体组分的共聚物和其盐。如有必要可以共聚合其它组分。该共聚物可以是无规聚合物、接枝聚合物或嵌段共聚物等。
疏水性单体组分的实例包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、乙烯基甲苯衍生物、乙烯基萘、乙烯基萘的衍生物、丁二烯、丁二烯衍生物、异戊二烯、异戊二烯衍生物、乙烯、乙烯衍生物、丙烯、丙烯衍生物、丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯。其中优选的疏水性单体是苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。疏水性单体包含的烷基的碳原子数优选是在1~10的范围内,更加优选在1~6的范围内。
其它组分的实例包括丙烯酰胺、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基三亚乙基酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶;含聚氧化乙烯的组分,例如烷基醚、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯;含羟基的组分,例如甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯和乙烯醇。
具有伯氨基、仲氨基或叔氨基或季铵基团的亲水单体的实例包括N,N-二甲基氨基乙基异丁烯酰胺,N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基异丁烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺和二甲基氨基丙基异丁烯酰胺,以及这些含氮化合物的氨基转化成季铵基团的化合物。
氯甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、苄基氯和表氯醇等可以用于转化所述含氮化合物的氨基成为季铵基团。
结构中含有伯胺盐、仲胺盐或叔胺盐或季铵盐的有机聚合物也可以用作多价阳离子聚合物。作为铵盐化合物,其包括下列实例:氯化十二烷基三甲铵、氯化十二烷基苯甲基三甲铵、氯化十二烷基二甲基苯甲铵、氯化十八烷酰基三甲铵、氯化苯甲基三丁铵、苯扎氯铵(benzarconiumchloride)和氯化十六烷基三甲铵。
胺盐的实例包括高级烷基胺的环氧乙烷加成物例如二羟乙基十八烷胺;吡啶鎓(pyridium)化合物,例如氯化十八烷基吡啶鎓和溴化十八烷基吡啶鎓;和咪唑啉阳离子化合物,例如2-十七烷基羟乙基咪唑啉等。另外,还可以使用所谓的阳离子表面活性剂。
除上述给出的多价阳离子聚合物实例外,金属盐可以用作所述阳离子物质。例如,已知通过用含有镁、钙或铝等的金属盐处理纸张表面可改善图像品质(例如参见特开昭61-74880号公报)。
尽管本发明中原则上可以使用任何已知的金属盐,但优选使用含有两价或两价以上的金属离子的金属盐。作为两价或两价以上的金属离子,优选使用钙、镁、锶、钡和镭中的至少一种金属离子,更优选使用钙和镁中的至少一种。
这些金属阳离子具有较小的分子量,容易溶出而进入施用于记录纸表面的油墨。此外,这些金属阳离子的水合离子的寿命短。因此,对于通常是阴离子物质的着色剂,这些金属阳离子可以迅速地使其不溶解化和/或聚集。特别是对于高速印刷用喷墨打印机,其为了增强油墨的干燥性,而使用高渗透性油墨,所以除非油墨中包含的着色剂可以迅速地不溶解化和/或聚集,否则图像品质将得不到改善。
″水合离子的寿命″是指当金属离子溶解在水中并通过与水分子配位形成水合离子时,配位在该金属离子上的结合水的交换速度(″分子间力和表面力″(“Intermolecular and Surface Forces”)第二版,Israelachivili,Jacob,N.),其中公开内容此处引入作为参考。
当水合离子寿命较长时,在从施用油墨到记录纸表面上到油墨渗透进入记录纸的期间,金属离子保持在水合构造。因为在这种情况下,金属离子不能充分显示出为使着色剂不溶解化和捕获着色剂所需的功能,所以不能改善图像品质。
根据上述观点,金属盐的金属离子的水合离子的寿命优选不长于10-3秒,更优选不长于10-5秒,水合离子寿命越短,越优选。满足该条件的金属离子的实例包括例如Li+(水合离子寿命=10-9至10-8秒)、K+(水合离子寿命=10-9秒)、Ca2+(水合离子寿命=10-8秒)和Mg2+(水合离子寿命=10-6至10-5秒)。
因为铝离子是三价的,所以铝离子在使用了颜料的油墨中,使颜料和/或聚合物胶体聚集和不溶解化的效果大,铝离子在使用了染料的油墨中,使着色剂不溶解化的效果大。然而,因为铝离子的水合离子寿命长达10-1至1秒,所以使用高渗透性油墨时不能充分改善图像品质。因此,在本发明中当包含铝离子的金属盐用作所述阳离子物质时,它们优选与包含如上所述的水合离子寿命较短的金属离子的金属盐一起使用。
水溶性聚合物的实例包括纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和阳离子改性纤维素;PVA(聚乙烯醇)及其衍生物,例如可得胶糖(curdlan)、聚乙烯醇和阳离子改性聚乙烯醇;淀粉衍生物,例如阳离子淀粉、氧化淀粉、酶处理淀粉、阴离子淀粉和引入疏水基的淀粉;和高吸湿性树脂,例如聚丙烯酸等。
同时根据需要,可以加入多种不同于阳离子物质和水溶性聚合物的材料至用于制备本发明记录纸时对基纸作表面处理的处理液,特别优选如上述那样该处理液不包含任何实质量的颜料。
-记录纸的生产方法和其性能-
以下将描述本发明记录纸的生产方法和其性能。
虽然对于在基纸的表面施用包含阳离子物质和水溶性聚合物的处理液的方法没有特别限制,但通常优选采用以处理液用作涂布液(施胶机液),以用于对基纸表面采用施胶机法。
可以用通常使用的涂布设备在基纸表面上施用涂布液,例如使用施胶机、填隙施胶机(shim size)、水平辊式涂布机、辊涂机、刮棒涂布机、气刀涂布机、条刮刀涂布机和刮刀涂布机等的涂布设备。可以在干燥步骤中干燥由包含阳离子物质和水溶性聚合物的涂布液涂布的基纸,以得到本发明最终的记录纸。
当通过涂布阳离子物质和水溶性聚合物处理基纸表面时,每种组分的处理量以残留固体量计算优选为0.1~5g/m2,更优选为0.5~3g/m2。
当每种组分的处理量(固体成分换算量)小于0.1g/m2时,记录纸表面的油墨施用部分中每单位面积的阳离子量变得太少,以致于使图像品质恶化,特别是使图像浓度降低,可能使洇纸、ICB和颜色重现性恶化。然而当每种组分的处理量(固体成分换算量)超过5g/m2时,可能损害所谓的普通纸的纹理。因此,施用在基纸表面上的阳离子物质和水溶性聚合物总处理量(固体成分换算量)优选为0.2~10g/m2。
可以简单地通过选择粘合剂的适当用量和类型,调节本发明记录纸的施胶度至所需水平。然而,当仅通过选择粘合剂的用量和类型不能充分控制施胶度时,可以进一步使用表面施胶剂。
可以使用的表面施胶剂的实例包括松香施胶剂、合成施胶剂、石油树脂施胶剂、中性施胶剂、淀粉和聚乙烯醇。
可以通过在造纸过程中的浆料制备阶段混合内用施胶剂预先调整施胶度。如果要求降低记录纸中的卤素含量,优选使用无卤素的内用施胶剂或表面施胶剂。更具体地说,可以使用松香施胶剂、合成施胶剂、石油树脂施胶剂、中性施胶剂等。
施胶剂可以和纸浆纤维的固定剂一起使用。在这种情况下,硫酸铝、阳离子淀粉等可以用作固定剂。考虑到增强记录纸的防腐性,优选使用中性施胶剂。可以通过所加入的施胶剂的量来调整施胶度。
本发明使用的记录纸的Stockigt施胶度优选是10~60秒,更优选15~30秒。如果Stockigt施胶度小于10秒,会损坏记录纸在喷墨印刷时的实用性,因为洇纸程度变得极差,以致于细小字符难以辨认,或者印刷的条码变得不可读取。
另一方面,如果经校正的所述Stockigt施胶度超过60秒,则将因阻碍油墨渗透而出现色间洇色,结果彩色图像品质变得较差。此外,油墨的干燥特性可能变得较差,当高速印刷时可能在纸张背面产生印迹。
本发明中的Stockigt施胶度是指根据JIS-P-8122:1976(其公开内容此处引入作为参考)测量的Stockigt施胶度。该测量是在JIS-P-8111:1998(其公开内容此处引入作为参考)规定的标准环境(23℃和50%相对湿度)中进行。
除用于通过喷墨印刷法的印刷来形成图像之外,本发明记录纸还可以用于通过电子照相印刷法形成图像。在这种情况下,考虑到增加调色剂的转印性并改善颗粒性,该记录纸优选具有20~100秒的平滑度,更优选该平滑度为70~100秒。如果平滑度小于20秒,颗粒性可能变得较差。另一方面,平滑度超过100秒的纸张作为记录纸是不合乎需要的,因为为了得到高平滑度,生产纸张时必须对潮湿状态下的纸张进行高压压榨。结果,记录纸的不透明性可能降低,或在进行喷墨记录的情况下,印刷后出现的卷曲会增多。本发明中使用的平滑度是指根据JIS-P-8119:1998(其公开内容此处引入作为参考)测量的值。
考虑到电子照相记录时通过减少云状斑来改善画质的观点,本发明记录纸优选匀度指数(formation index)至少为20,更优选至少30。如果匀度指数小于20,在电子照相记录的过程中,使调色剂通过热融合进行粘附时,调色剂在记录纸中的渗透不均匀,产生云状斑,所以损害了画质。
此处使用的术语″匀度指数″是指由M/K Systems,Inc.(MKS Corp.)生产的三维纸页分析仪(3D Sheet Analyzer)(M/K950)测量得到的值,其中该分析仪的光圈直径设置为1.5mm,并具有微匀度检测器(MFT)。
就是说,将记录纸样品附着到三维纸页分析仪中的可旋转滚筒上,所述的分析仪具有配置在滚筒轴上的光源和配置在滚筒外可对所述光源作出响应的光电探测器,旋转该滚筒,并以光量差的形式测量样品中纸张定量的局部差异。
在这种情况下,用安装在光电探测器进光部分的光圈的直径来设定测量的目标区域。然后放大光量差(偏差),将该光量差作A/D(模拟/数字)转化,再将所得结果分为64个由光测定的定量等级。每次扫描采集1000000个数据并得到这些数据的出现频率的直方图。将该直方图的最大频率(峰值)除以所述64个等级即定量分度中其频率为100或100以上的等级的数目。此后将该值除以100。该方法得到的值定义为匀度指数。匀度指数越高,纹理越均匀。
当使用本发明记录纸不仅作为喷墨印刷法还作为电子照相印刷法、热转印法的记录介质时,优选混合电子传导剂以调整记录纸的表面电阻率。然而,为了降低记录纸中的卤素含量,优选使用不包含卤素的电子传导剂。
作为电子传导剂的实例,可以使用下列物质:无机电解质,例如硫酸钠、碳酸钠、碳酸锂、偏硅酸钠、三聚磷酸钠和六偏磷酸钠;阴离子表面活性剂,例如磺酸盐、硫酸酯盐、羧酸盐和正磷酸盐等;阳离子表面活性剂;非离子型表面活性剂和两性表面活性剂,例如聚乙二醇、丙三醇和山梨糖醇;和聚合物电解质等。
在将包含阳离子物质和水溶性聚合物的处理液涂布到基纸表面上的过程中,为了控制该处理液向基纸内的渗透,可以在即将施用处理液之前对基纸进行压光处理等来调整基纸的透气度为10至30秒。这是因为可以通过增加基纸的透气度来抑制处理液向基纸内部的渗透。
在将处理液施用到基纸表面的步骤中,使处理液留在记录纸表面附近,借此,当施用油墨到记录纸表面上时,可以在油墨开始渗透进入记录纸之前,使更多的阳离子物质迅速地解离成为离子。因此,容易调节导电率至不低于0.002S/m。
然而,当基纸透气度过高时,在喷墨印刷中,油墨的渗透受到抑制,从而使色间洇色和干燥性恶化。因此,优选根据上述的限制条件来控制基纸的透气度。
另一种控制该处理液向基纸内的渗透的方法是在造纸过程后干燥基纸,而不采用施胶压榨法(用于将处理液(涂布液)施用到基纸表面上的方法)。然后可以对干燥过的基纸应用施胶压榨法。该方法对于调整导电率至不低于0.002S/m也是有效的。另一个方法是调整涂布液的粘度。
优选控制涂布液在60℃的粘度为10~50mPa·s,以便抑制涂布液向基纸内的渗透并用来促进涂布液的施用。通过同时控制涂布液的粘度和基纸的透气度,可使涂布液停留在基纸表面附近。
在采用使涂布液(处理液)停留在基纸表面附近的方法的同时,通过选择能够迅速增加导电率的材料(阳离子物质),能够制备喷墨印刷中的图像品质得到进一步提高的记录纸。
将本发明的记录纸在JIS P8111:1998规定的标准环境(23℃的温度和50%RH的相对湿度)中放置8小时或更久后,根据JIS K6911所述的方法(其公开内容此处引入作为参考)测量本发明记录纸的至少待印刷一面的表面(印刷面)上的表面电阻率时,优选该值为1.0×109~1.0×1011Ω,更优选为5.0×109~7.0×1010Ω,进一步优选为5.0×109~2.0×1010Ω。
所述印刷面表示记录纸上包含阳离子物质和水溶性聚合物的表面。
将本发明的记录纸在JIS P8111:1998规定的标准环境(23℃的温度和50%RH的相对湿度)中放置8小时或更久后,根据JIS K6911所述的方法测量该记录纸的体积电阻率时,优选该值为1.0×1010~1.0×1012Ω·cm,更优选为1.3×1010~1.6×1011Ω·cm,进一步优选1.3×1010~4.3×1010Ω·cm。
当表面电阻率和体积电阻率不满足上述范围时,电子照相的可转印性可能由于环境的变化而恶化。
本发明记录纸中使用的阳离子物质是确定与喷墨印刷的图像品质有关的导电率和与电子照相中的转印性有关的表面电阻率和体积电阻率的一个因素。然而,更严格地说,前者取决于阳离子物质本身性能,例如阳离子物质的离子解离速度和水合离子寿命等,并取决于记录纸的生产条件,例如基纸的透气度和处理液的粘度。后者主要取决于施用在记录纸表面上的阳离子物质的量。
因此,由于对导电率的控制和对表面电阻率或体积电阻率的控制实质上是相互独立的,可以容易地进行控制,所以,本发明的记录纸可以容易地得到极适合于喷墨印刷和电子照相的性能。
<喷墨图像记录方法>
下面将描述本发明的喷墨记录方法。在本发明喷墨记录方法中,通过将从记录头喷出的油墨液滴施用到记录纸表面上来形成图像。该油墨至少施用到记录纸的包含阳离子物质和水溶性聚合物的表面上。使用的油墨没有特别限制,可以使用任何已知的油墨,但优选是包含水和着色剂的油墨。
此处,使用的着色剂不仅可以是染料,而且可以是与包含亲水基团的颜料分散剂组合使用以便可分散在油墨中的疏水性颜料,还可以使用下文将要描述的自分散颜料。除水以外,还可使用已知的水溶性有机溶剂作为溶剂,必要时还可以进一步包含表面活性剂等多种添加剂等。
适当地使用包含了具有上述亲水性的着色剂的油墨。多色印刷时使用的油墨系列的实例包括具有至少黑色油墨、青色油墨、品红色油墨和黄色油墨的油墨系列,优选混合水、水溶性有机溶剂、着色剂和表面活性剂等进一步配制这些油墨。
该油墨系列中的每种油墨包含水、水溶性有机溶剂、着色剂、表面活性剂、水溶性聚合物等。
当颜料用作着色剂时,在很多情况下使用自分散颜料(不含颜料分散剂但在水中可以分散的颜料)。自分散颜料的表面包含许多能够使该颜料溶解于水的官能团(水溶性基团)。因此,即使油墨中不存在颜料分散剂,自分散颜料液也可以稳定地分散。
本发明中,自分散颜料是指满足下列要求的颜料。
首先,在不使用颜料分散剂的情况下,使用分散装置例如超声波匀化机、纳米超微粒子加工机(nanomizer)、微流化机和球磨机将颜料分散在水中,以使颜料浓度基于95重量%的水为5重量%。然后,将其中分散了颜料的分散液放入玻璃瓶,放置8小时。此处,本发明中的自分散颜料是指在该分散液放置8小时后该分散液的上清液的颜料浓度为初始浓度的98%或更多的颜料。
此时,对用于测量颜料浓度的方法没有特别限制,可以使用将样品干燥以测量固体含量的方法、稀释至适当浓度根据透光率进行计算的方法。该颜料浓度可以通过其他方法测得,只要其他方法可以准确求出颜料浓度即可。
可以通过对普通的疏水性颜料进行表面改性处理,例如酸/碱处理、偶联剂处理、聚合物接枝处理、等离子体处理、氧化/还原处理来制备“自分散颜料”。因为经过表面处理的颜料(自分散颜料)包含比普通颜料更多的水溶性基团,水溶性基团使该颜料表现出对水的可溶性,因而,即使不使用颜料分散剂,该颜料也可以分散在油墨中。
尽管进行表面处理的疏水性颜料没有特别限制,但其具体实例包括下列颜料。
黑色颜料的实例包括Raven 7000、Raven 5750、Raven 5250、Raven5000 ULTRA II、Raven 3500、Raven 2000、Raven 1500、Raven 1250、Raven 1200、Raven 1190 ULTRA II、Raven 1170、Raven 1255、Raven 1080和Raven 1060(上述黑色颜料均由Columbian Chemicals Company生产);Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Black Pearls L、Monarch700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch1100、Monarch 1300和Monarch 1400(上述黑色颜料均由Cabot Corporation生产);Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black18、Color Black FW 200、Color Black S150、Color Black S160、Color BlackS170、Pritex 35、Pritex U、Pritex V、Printex 140U、Printex 140V、SpecialBlack 6、Special Black 5、Special Black 4A和Special Black 4(上述黑色颜料均由Deggusa Co.生产);No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF-88、MA 600、MA7、MA8和MA100(上述黑色颜料均由三菱化学社生产)。然而,黑色颜料的实例不限于此。
青色颜料的具体实例包括C.I.(染料索引)颜料蓝-1、C.I.颜料蓝-2、C.I.颜料蓝-3、C.I.颜料蓝-15、C.I.颜料蓝-15:1、C.I.颜料蓝-15:2、C.I.颜料蓝-15:3、C.I.颜料蓝-15:4、C.I.颜料蓝-15:34、C.I.颜料蓝-16、C.I.颜料蓝-22和C.I.颜料蓝-60。然而,青色颜料的实例不限于此。
品红色颜料的具体实例包括C.I.颜料红5、C.I.颜料红7、C.I.颜料红12、C.I.颜料红48、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57、C.I.颜料红112、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红146、C.I.颜料红168、C.I.颜料红184和C.I.颜料红202。然而,品红色颜料的实例不限于此。
黄色颜料的具体实例包括C.I.颜料黄-1、C.I.颜料黄-2、C.I.颜料黄-3、C.I.颜料黄-12、C.I.颜料黄-13、C.I.颜料黄-14、C.I.颜料黄-16、C.I.颜料黄-17、C.I.颜料黄-73、C.I.颜料黄-74、C.I.颜料黄-75、C.I.颜料黄-83、C.I.颜料黄-93、C.I.颜料黄-95、C.I.颜料黄-97、C.I.颜料黄-98、C.I.颜料黄-114、C.I.颜料黄-128、C.I.颜料黄-129、颜料黄-138、C.I.颜料黄-151、C.I.颜料黄-154和C.I.颜料黄-180。然而,黄色颜料的实例不限于此。
本发明中,可以使用磁性物质颗粒例如磁铁矿和铁氧体,以及钛黑等。
作为″自分散颜料″,除对上述疏水性颜料进行表面改性处理后的颜料之外,可以直接使用商业产品。可商购颜料的实例包括cab-o-jet 200、cab-o-jet 250、cab-o-jet 260、cab-o-jet 270、cab-o-jet 300、IJX-444、JX-164、IJX-253、IJX-266和IJX-273(由Cabot公司生产);Microjet black CW-1和Microjet black CW-2(由Orient Chemical Industries,Ltd.生产),然而,本发明不限于此。
尽管″自分散颜料″中包含的水溶性基团可以是具有非离子性、阳离子性或阴离子性的任何基团,但是特别合乎需要的是磺酸基、羧基、羟基和磷酸基。在是磺酸基、羧酸和磷酸情况下,可以使用游离酸状态的这些酸,但这些酸也可以形成盐。当形成盐时,优选酸的反荷离子通常是Li、Na、K、NH4或有机胺。
油墨中包含的颜料含量优选为0.1重量%~15重量%,更优选0.5重量%~10重量%,再优选1.0重量%~8.0重量%。当颜料的含量大于15重量%时,可能容易在记录头的喷嘴顶端上产生堵塞。当颜料的含量小于0.1重量%时,不能得到足够的图像浓度。
颜料优选使用精制品。例如,杂质可采用水洗和吸附方法例如超过滤膜法、离子交换处理、活性碳和沸石除去。尽管精制方法不受特别的限制,但对于源自油墨中着色剂的杂质的无机物质,优选该无机物质的浓度小于等于500ppm,更优选小于等于300ppm。
当使用水溶性着色剂,即染料作为所述着色剂时,可以使用已知的着色剂或新配制的着色剂。尽管任何水溶性染料和分散性染料均足以用作所述染料,但其中优选可以得到亮色的直接染料或酸性染料。具体实例包括下列物质。
黑色染料的实例包括C.I.直接黑-2、-4、-9、-11、-17、-19、-22、-32、-80、-151、-154、-168、-171、-194、-195;C.I.食品黑-1、-2;C.I.酸性黑-1、-2、-7、-16、-24、-26、-28、-31、-48、-52、-63、-107、-112、-118、-119、-121、-156、-172、-194、-208等。
蓝色染料的实例包括C.I.直接蓝-1、-2、-6、-8、-22、-34、-70、-71、-76、-78、-86、-112、-142、-165、-199、-200、-201、-202、-203、-207、-218、-236、-287、-307;C.I.酸性蓝-1、-7、-9、-15、-22、-23、-27、-29、-40、-43、-55、-59、-62、-78、-80、-81、-83、-90、-102、-104、-111、-185、-249、-254;C.I.分散紫-33、C.I.分散蓝-14、-26、-56、-60、-73、-87、-128、-143、-154、-165、-165:1、-176、-183、-185、-201、214、-224、-257、-287、-354、-365、-368、C.I.分散绿-6:1、-9等。
红色染料的实例包括C.I.直接红-1、-2、-4、-8、-9、-11、-13、-15、-20、-28、-31、-33、-37、-39、-51、-59、-62、-63、-73、-75、-80、-81、-83、-87、-90、-94、-95、-99、-101、-110、-189、-227;C.I.酸性红-1、-4、-8、-13、-14、-15、-18、-21、-26、-35、-37、-52、-110、-144、-180、-249、-257、-289;C.I.分散橙-13、-29、-31:1、-33、-49、-54、-66、-73、-119、-163;C.I.分散红-1、-4、-11、-17、-19、-54、-60、-72、-73、-86、-92、-93、-126、-127、-135、-145、-154、-164、-167:1、-177、-181、-207、-239、-240、-258、-278、-283、-311、-343、-348、-356、-362等。
黄色染料的实例包括C.I.直接黄-1、-2、-4、-8、-11、-12、-26、-27、-28、-33、-34、-41、-44、-48、-58、-86、-87、-88、-132、-135、-142、-144、-173;C.I.酸性黄-1、-3、-4、-7、-11、-12、-13、-14、-18、-19、-23、-25、-34、-38、-41、-42、-44、-53、-55、-61、-71、-76、-78、-79、-122;C.I.分散黄-3、-5、-7、-8、-42、-54、-64、-79、-82、-83、-93、-100、-119、-122、-126、-160、-184:1、-186、-198、-204、-224等。这些染料可以单独使用或将其中两种或更多种结合使用。
除直接染料或酸性染料之外可以使用阳离子染料。阳离子染料的实例包括C.I.碱性黄-1、-11、-13、-19、-25、-33、-36;C.I.碱性红-1、-2、-9、-12、-13、-38、-39、-92;C.I.碱性蓝-1、-3、-5、-9、-19、-24、-25、-26、-28。
油墨中包含的染料含量优选为0.1重量%~10重量%,更优选0.5重量%~8重量%,更加优选0.8重量%~6重量%。当染料的含量大于10重量%时,可能容易在喷墨印刷法中记录头的喷嘴顶端上产生堵塞。当染料的含量小于0.1重量%时,不能得到足够的图像浓度。
可以使用已知的有机溶剂作为水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的实例包括多元醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油等;多元醇醚例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚等;含氮的溶剂例如吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、三乙醇胺等;一元醇例如乙醇、异丙醇、丁醇、苯甲醇等;含硫溶剂例如硫代二乙醇、硫代双甘油、环丁砜、二甲基亚砜等;和碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯。
加入表面活性剂至油墨以调节该油墨的表面张力。作为表面活性剂,优选不易影响颜料分散状态的非离子型表面活性剂和阴离子表面活性剂。
作为非离子型表面活性剂,可以使用:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪烷基醇酰胺、乙炔醇环氧乙烷加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物、甘油酯的聚氧乙烯醚、山梨醇酯的聚氧乙烯醚等。
作为阴离子表面活性剂,可以使用:烷基苯磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的烷基硫酸酯盐、高级烷基磺基琥珀酸盐等。
可以使用两性表面活性剂,而且作为两性表面活性剂,可以使用:甜菜碱、磺基甜菜碱、硫酸酯甜菜碱、咪唑啉等。除了上述物质,其实例还有:硅酮型表面活性剂,例如聚硅氧烷的聚氧乙烯加成物;含氟表面活性剂,例如氧乙烯全氟烷基醚等;生物表面活性剂,例如针胞子酸、鼠李糖脂、溶血卵磷脂等。
当加入聚合物物质至油墨时,考虑到与着色剂的亲合性、聚合物物质本身的内聚性等必须基于酸值等来选择所述聚合物。考虑到聚合物的性质,所选择的聚合物物质的优选实例是包含羧酸基团的阴离子聚合物。这些是因为羧酸基团具有较小的解离常数。
尽管列出了阴离子聚合物的优选实例,本发明不限于此。
阴离子聚合物的实例包括藻酸盐、丙烯酸盐、羧甲基纤维素钠等。其中,优选由构成亲水性部分的具有α、β-乙烯不饱和基团的单体和构成疏水性部分的具有α、β-乙烯不饱和基团的单体得到的共聚物。
更优选构成亲水性部分的单体是选自丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐和马来酸中的至少一种单体,构成疏水性部分的单体是选自苯乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳基酯和烷基芳基酯中的至少一种单体。
水溶性聚合物例如阴离子聚合物的分子量优选经凝胶渗透色谱法(GPC)测得的重均分子量为3000~15000,更优选4000~10000,再优选4000~7000。
对于构成亲水性部分的具有α、β-烯属不饱和基团的单体,没有具体限定。作为所述单体的实例,可以使用:具有羧基的单体。其具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯。其中,特别优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和马来酸酐,这些可以单独使用或将其中两种或更多种结合使用。
对于构成疏水性部分的具有α、β-烯属不饱和基团的单体,没有具体限定。作为所述单体的实例,可以使用:苯乙烯、苯乙烯衍生物,例如α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等;乙烯萘、乙烯萘衍生物、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、巴豆酸烷基酯、衣康酸二烷基酯、马来酸二烷基酯等。特别是优选苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、芳基酯或烷基芳基酯。这些可以单独使用或将其中两种或更多种结合使用。
上述的水溶性聚合物可以单独使用或将其两种或更多种结合使用。着色剂的不同,其加入量差别很大,所以其加入量不能一概而论,相对于着色剂的重量,通常用量为0.1重量%~100重量%,优选1重量%~70重量%,更优选3重量%~50重量%。
对于本发明使用的油墨,加入甲基纤维素、乙基纤维素和其衍生物、甘油、聚甘油和其聚环氧乙烷加成物、聚环氧丙烷加成物、或多糖和其衍生物作为粘度调节剂也是有用的。粘度调节剂的具体实例包括葡萄糖、果糖、甘露醇、右旋山梨糖醇、右旋糖酐、黄原胶(xanesangum)、可得胶糖、环链淀粉(cycloamylose)、麦芽糖醇和它们的衍生物。
用于本发明喷墨印刷方法的油墨的粘度优选为1.5~5.0mPa·s,更优选1.5~4.0mPa·s。为了测量油墨的粘度,使用旋转粘度计Leo Matt 115(由Contraves制造),在23℃以1400s-1的剪切速度测量油墨的粘度。
可以调节油墨的pH至所需值,用于调节pH的物质的实例包括氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化铵、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氨、磷酸铵、磷酸钾、磷酸钠、磷酸锂、硫酸钠、乙酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、乙酸、盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、丙酸和对甲苯磺酸。或可以使用普通pH缓冲剂,例如Good’s缓冲剂。油墨的pH优选为3~11,特别优选为4.5~9.5。
优选油墨的表面张力为20~40mN/m。如果表面张力小于20mN/m,油墨向记录纸内的渗透太快,而且因为油墨渗透至记录纸内部,可能产生图像浓度降低和字符洇色。当表面张力大于40mN/m时,将阻碍油墨向记录纸内的渗透,干燥特性变坏。因此可能难以用于高速印刷。
油墨的表面张力更优选为25~37mN/m,更加优选为28~35mN/m。在23℃、55%RH下使用Wilhelmy型表面张力计测量油墨的表面张力。
用于调节油墨表面张力的方法的实例包括在油墨中加入选自表面活性剂、多元醇和一元醇中的至少一种物质的方法。当将表面活性剂加入油墨时,优选使用非离子型表面活性剂和阴离子表面活性剂中的至少一种。
油墨中的所述化合物的含量总和优选为0.01重量%~3.0重量%,更优选0.03重量%~2.0重量%,再优选0.05重量%~1.5重量%。特别地,当单独使用表面活性剂时,优选该含量为0.3重量%~1.5重量%。
当使用包括醚键的一元醇时,使用选自下列通式(2)的至少一种化合物。油墨中由通式(2)代表的化合物的含量总和优选为1重量%~10重量%,更优选2重量%~10重量%,再优选3重量%~8重量%。
通式(2)
CnH2n+1(CH2CRHO)mH
其中,通式(2)中,n代表1~6的整数,m代表1~3的整数,R代表氢原子或代表具有1~5个碳原子数的烷基。
当包含除由通式(2)代表的一元醇之外的一元醇时,优选使用乙醇、丙醇和丁醇等。其在油墨中的含量总和为优选1.0重量%~8.0重量%,更优选2.0重量%~5.0重量%。可以同时包含如上所述的表面活性剂、多元醇和一元醇。
当将疏水性颜料用于本发明的喷墨记录方法中的油墨时,例如,可以通过在包含指定量的颜料分散剂的水溶液中加入指定量颜料,充分搅拌得到的混合物,使用分散器分散得到的混合物,通过离心分离等排除粗颗粒,在搅拌的同时在得到的混合物中加入水溶性有机溶剂和添加剂等并混合,过滤得到的混合物,从而得到上述油墨。
在这种情况下,预先制备该颜料的浓缩分散成分,在生产油墨时还可以使用稀释的方法。在分散步骤之前可以对颜料进行研磨步骤。或在混合指定的水溶性有机溶剂、水和颜料分散剂后,可以加入颜料并可以使用分散器分散所得的混合物。
可以使用可商购的分散机。实例为:胶体磨、流动喷射磨、切碎磨机、高速分散器、球磨机、磨光器、砂磨机、砂研磨机、超细磨机、艾格尔(Eiger)马达磨机、珠磨机(dyno mill)、微粒磨机(pearl mill)、搅拌器磨机、cobol磨机、三辊磨机、双辊磨机、挤出机、捏合机、微流化机、实验室匀化机、超声波匀化机等,它们可以单独使用或结合使用。优选使用不用分散介质的分散方法,以防止无机杂质的污染,优选使用微流化机、超声波匀化机等。
制备使用自分散颜料作为着色剂的油墨,例如,按以下方法进行制备。将由疏水性颜料的表面改性处理得到的自分散颜料加入水,在充分混合后,分散该颜料,如有必要,以与上述相同的方法使用相同的分散装置进行分散。随后,通过对搅拌后得到的溶液进行离心来除去该溶液中包含的粗颗粒。最后,加入所需的溶剂和添加剂等至已经除去粗颗粒的溶液,通过搅拌、混合并过滤得到油墨。
当使用上述油墨通过喷墨印刷方法印刷本发明记录纸时,从记录头喷嘴喷出的油墨液滴的量优选为1~20pl(10-12升),更优选3~18pl。
当采用所谓的热喷墨印刷方法(使热能起作用、形成油墨液滴并印刷)的印刷中油墨液滴的量为1~20pl,并优选3~18pl时,优选使用颜料的油墨中的颜料的分散粒径按体积平均粒径计为20~120nm,并且在2μl油墨中体积平均粒径为500nm或更大的粗颗粒的数量为5×105个或更少。如果体积平均粒径(分散粒径)小于20nm,不能得到足够的图像浓度。如果体积平均粒径(分散粒径)大于120nm,记录头处很可能出现阻塞,并且可能无法确保稳定的喷墨性能。当2μl油墨中体积平均粒径(分散粒径)为500nm或更大的粗颗粒的数量大于5×105个时,记录头处很可能出现阻塞,并且可能无法确保稳定的喷墨性能。粗颗粒的数量更优选为每2μl油墨中3×105个或更少,再优选2×105个或更少。
优选该油墨在24℃的储存弹性模量为5×10-4~1×10-2Pa。因为在该范围中油墨具有合适弹性,施用至记录纸表面的油墨性质是优选的。油墨的储存弹性模量是在低剪切速度范围内、在角速度为1~10弧度/秒时测得的值。如果使用可以测量低剪切速度范围的粘弹性的装置,可以容易地测量该值。该测量装置的实例包括VE型粘弹性分析仪(由VILASTICSCIENTIFIC INC.公司制造)和用于低粘度的DCR粘弹性测量装置(由PaarPhysica制造)。
如果已知的喷墨设备使用喷墨印刷方法,本发明的喷墨印刷方法可以提供良好的印刷品质。本发明的喷墨印刷方法可以应用于以下所述的喷墨印刷设备:具有将记录纸和油墨从50℃加热至200℃并促进油墨的吸收和固定的功能,并装备有用于在印刷期间或在印刷前后加热记录纸等的加热单元。
然后,将描述适用于实施本发明喷墨记录方法的喷墨印刷设备的实例。该实例是所谓的多程型,记录头在记录纸上扫描两次或更多次以形成图像。
从喷嘴喷出油墨的方法是所谓的热喷墨印刷方法,即通过对喷嘴中设置的加热器实施通电加热,以使喷嘴中的油墨起泡,并用压力喷出油墨。另一种方法中,通过对压敏元件供能以使该压敏元件发生物理变形,利用由该变形产生的驱动力将油墨从喷嘴喷出。使用用于压敏元件的压电元件的所述方法是常用的。在本发明的喷墨记录方法使用的喷墨印刷设备中,从喷嘴喷出油墨的方法可以是不局限于这些方法的方法。这些方面与下列相同。
沿着与记录头托架的主扫描方向垂直的方向安装喷嘴。具体地说,可以以每英寸800个的密度以单列的形式安装喷嘴。喷嘴的数量和密度是任意的。不仅可以以单列形式安装喷嘴,而且可以以交错排列的形式安装喷嘴。
将墨水罐安装在记录头的上部并与该记录头形成一体,所述的墨水罐储存了用于本发明的油墨,对应青色、品红色、黄色和黑色各种颜色。将墨水罐中储存的油墨提供给对应于颜色的记录头。
墨水罐和记录头可以整体形成。然而,本发明不局限该方法,例如,墨水罐可以与记录头分开而单独安装,油墨可以从墨水罐经过油墨供给管提供给记录头。
将信号电缆连接到各记录头。该信号电缆传输由图像处理部分处理后的图像信息至用于青色、品红色、黄色和黑色的各种颜色的各记录头。
将记录头固定到记录头托架上。使记录头托架在主扫描方向沿着导杆和刀架导槽自由滑动连接。可以以预定调速(timing)使驱动电动机转动经由同步皮带沿着主扫描方向往复驱动记录头托架。
将压印板固定到记录头托架的下部,在压印板上以预定调速由传送纸张用的传递辊传送用于本发明的记录纸。例如,该压印板包含模塑材料等。
因此,可以使用要描述的油墨印刷本发明的记录纸。已经描述了装备有五个记录头的多程法的实例。然而,当将本发明喷墨印刷方法应用至多程法的喷墨印刷设备时,不局限于该实例。例如,喷墨印刷设备可以具有黑色头和彩色头两个记录头。其中,彩色头中,喷嘴可以沿行方向分开,可以将预定颜色分配给分开的各个范围。
当进行相当于办公室中使用的激光打印机的10ppm或更快(10页/分钟或更快)的高速印刷时,记录头的扫描速度是25厘米/秒或更高。然而,记录头的高速扫描中,印刷两种不同颜色的油墨的间隔变得狭窄,容易产生色间洇色(ICB)。为了增强油墨干燥,必须使用具有低表面张力的油墨。
然而,当使用传统记录纸进行高速印刷时,导致产生洇纸并降低图像浓度。因为具有低表面张力的油墨对记录纸具有高渗透性,所印制的字符和图像从纸背面是透明的,并且可能容易透视。因此,破坏双面适印性。然而,如果使用本发明记录纸,可防止问题的产生。
记录头的扫描速度是指所谓的多程法中当记录头通过在记录纸上扫描两次或更多次进行印刷时记录头的运动速度,该方法中记录头垂直于记录纸的吐出方向运行。
接着,将描述适用于实施本发明喷墨记录方法的喷墨印刷设备的第二实例。该实例称为单程法。单程法中,记录头具有几乎等于记录纸宽度的宽度,当记录纸通过了记录头的下部时,印刷结束。因为与多程法相比获得了高生产率,可以进行比激光记录法更快的高速印刷。
因为单程法不需要象多程方法一样使记录头扫描两次或更多次,在记录纸传送速度(记录纸通过记录头下部的速度)为60毫米/秒或更高相当于10ppm或更高的条件下可以容易地进行高速印刷。另一方面,因为不能进行分开印刷,必须从记录头一次性喷出许多油墨。因此,不使用本发明记录纸的传统单程型喷墨印刷法中,会导致出现洇纸和色间洇色和图像浓度的降低、双面适印性的降低、较差的干燥性。
然而,本发明喷墨印刷方法中,即使当多程法中记录头的扫描速度在高速印刷中不低于250毫米/秒时,或单程法中在记录头固定时记录纸的传送速度在高速印刷中不低于60毫米/秒时,在纸张表面上涂布的阳离子物质在本发明记录纸接触油墨时将迅速并且高效地溶出。
因此,加速了加入至油墨的着色剂和阴离子聚合物的不溶解化以及胶态聚集和沉淀,从而使得能够得到高品质的图像,不产生洇纸和色间洇色,同时增强干燥性并且不损害双面印刷能力。
考虑到″相当于激光打印机的生产率″,记录头的扫描速度优选是500毫米/秒或更高,更优选1000毫米/秒或更高。记录纸的传送速度优选为100毫米/秒或更大,更优选210毫米/秒或更大。
任何方法中,为了在高速印刷的时候将足以形成实心图像的油墨施用于记录纸,要喷出的油墨最大量为6ml/m2或更多。然而,如果以最大量油墨进行的高速印刷中使用了本发明的喷墨印刷方法,可以得到没有洇纸和色间洇色的图像,可以采用与激光打印机相同的方式进行双面打印。
要排出的油墨最大量优选为7~20ml/m2,更优选10~18ml/m2。如上所述,根据本发明的喷墨印刷方法,在进行10ppm或更快的高速印刷的喷墨印刷设备中,可以进行提供足够图像浓度的印刷,而不会出现较差的图像例如色间洇色和洇纸。
<电子照相图像记录方法>
使用本发明记录纸的本发明电子照相图像记录方法包括:使静电潜像承载体的表面均匀带电;使所述静电潜像承载体的表面曝光,从而形成静电潜像;使用静电图像显影剂使在所述静电潜像承载体表面上形成的静电潜像显影,以形成调色剂图像;将所述调色剂图像转印到记录纸表面上;并且将所述记录纸表面上的调色剂图像定影。调色剂图像转印并定影的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物。
本发明电子照相图像记录方法提供类似于传统电子照相方法的高品质图像。
用于本发明电子照相图像记录方法的图像形成设备没有特别限制,只要是包括充电、曝光、显影、转印和定影的电子照相方法即可。例如,当使用青色、品红色、黄色和黑色的四色调色剂时,彩色图像形成设备使用四循环显影方法,通过在感光单元(潜像承载体)上依次施用包含各自颜色的显影剂,形成调色剂图像。类似地还可以使用包含相应于各自颜色的四个显影单元的彩色图像形成设备(所谓的串列机)。
用于形成图像的调色剂没有特别限制,可以使用任何已知的调色剂。例如可以使用具有较小粒径分布的球形调色剂以得到高准确度的图像,或可以使用包含能够低温定影的低熔点粘合剂树脂的调色剂以用于节约能源。
实施例
虽然在下文中参考实施例详细描写本发明,但本发明决不局限于这些实施例。
<实施例1>
用包括氧漂白、碱性提取和汽相二氧化氯处理步骤的无元素氯(ECF)多步漂白法漂白阔叶树牛皮纸浆。搅打得到的纸浆至游离度为450ml。使用100质量份经漂白并打浆的纸浆、3质量份膨润土填料、3质量份轻质碳酸钙填料和0.1质量份烷基乙烯酮二聚物(AKD)内用施胶剂生产基纸。
然后,使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为10.0mPa·s)对得到的基纸进行施胶压榨,该涂布液包含87质量份水、6质量份硫氰酸钙四水合物、6质量份氧化淀粉(商品名Ace A,由Oji Corn Starch Co.生产)和1质量份硫酸钠,硫酸钠作为导电剂。用这种方法得到在纸张表面上涂布1.0g/m2硫氰酸钙(涂布量(与上述的处理量同义,在下文中相同))和氧化淀粉(涂布量:1.0g/m2)的记录纸。
在施胶压榨之前测量记录纸的基纸的Stockigt施胶度,并根据JISP8117:1998(其公开内容此处引入作为参考)测量透气度。在涂布后根据之前描述的方法测量记录纸页的表面电阻率、体积电阻率、Stockigt施胶度、匀度指数和平滑度。
按下述方法测量导电率。从得到的记录纸切出0.05m2尺寸的试样。此外在玻璃管中采集40ml纯水(23℃),测量纯水的导电率以确认导电率低于检测极限,将装有纯水的样品管放置在超声波清洗机中。然后,折叠这张记录纸成为原始尺寸的1/3并卷绕固定在电导计的电极周围,将用记录纸卷绕的该电极浸入样品管内的水中。在电极于水中浸渍1秒钟后测量导电率。该导电率是0.004S/m。再以相同方法测量以后的每个记录纸的导电率。
电导计MPC 227(商品名,由Mettler Toledo Co.制造)用于测量导电率。电导计的检测极限是0.0001S/m。对于纯水,通过使用Milli-Q体系(商品名,由Japan Millipore Co.生产),结合离子交换树脂、UV杀菌器和反渗透膜而制备电阻率值为18MΩ·cm(导电率约为0.0000056S/m)的水。
<实施例2>
由包括木聚糖酶处理、碱性提取、过氧化氢处理和臭氧处理步骤的TCF多级漂白法漂白阔叶树牛皮纸浆。搅打得到的纸浆至游离度为450ml。使用100质量份经漂白、打浆的纸浆、加入3质量份高岭土填料、6质量份轻质碳酸钙填料和0.2质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂生产基纸。
然后,使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为25mPa·s)对得到的纸张进行施胶压榨,该涂布液包含98质量份水、1质量份聚丙烯酸和1质量份季铵盐(商品名HP200A,由Senka Co.生产,阳离子当量4.3meq/g)。用这种方法得到在纸张表面上涂布聚丙烯酸(涂布量:0.5g/m2)和季铵盐(涂布量:0.5g/m2)的记录纸。对于该记录纸,得到的导电率为0.0025S/m。
<实施例3>
用亚硫酸氢盐漂白针叶树机械纸浆,并搅打至游离度为450ml。使用100质量份纸浆、8质量份轻质碳酸钙填料和0.02质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂生产基纸。
使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为20mPa·s)施胶压榨由此得到的基纸,该涂布液包含94质量份水、1质量份阳离子改性聚乙烯醇(商品名Gohsefimer K210,由日本合成化学(株)生产)和5质量份溴化钙。用这种方法,得到在纸张表面上涂布溴化钙(涂布量:1.0g/m2)和阳离子改性聚乙烯醇(涂布量:0.2g/m2)的记录纸。对于该记录纸,得到的导电率为0.0145S/m。
<对比例1>
通过与实施例2中相同的TCF法漂白阔叶树牛皮纸浆,随后进行打浆。使用100质量份经漂白、打浆的纸浆、3质量份轻质碳酸钙填料、3质量份皂石填料和2质量份中性松香施胶剂生产基纸。使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为10.0mPa·s)对得到的基纸进行施胶压榨,该涂布液包含90质量份水、5质量份氧化淀粉(商品名Ace A,由Oji Corn Starch Co.生产)和5质量份硫酸铝。用这种方法得到的记录纸在纸张表面上涂布有氧化淀粉(涂布量:1.0g/m2)和硫酸铝(涂布量:1.0g/m2)。对于该记录纸,所得的导电率为0.0006S/m。
<对比例2>
通过与实施例2中相同的TCF法漂白阔叶树亚硫酸盐纸浆,随后进行打浆。使用100质量份经漂白、打浆的纸浆、15质量份轻质碳酸钙填料和0.1质量份烯基琥珀酸酐(ASA)内用施胶剂生产基纸。
然后,使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为70mPa·s)对得到的基纸进行施胶压榨,该涂布液包含80质量份水、5质量份氧化淀粉(商品名Ace B,由Oji Corn Starch Co.生产)和15质量份聚乙烯亚胺(阳离子当量:9.8meq/g)。用这种方法得到在纸张表面上涂布聚乙烯亚胺(涂布量:2.4g/m2)和氧化淀粉(涂布量:0.8g/m2)的记录纸。对于该记录纸,所得的导电率为0.0004S/m。
<对比例3>
通过与实施例2中相同的TCF法漂白针叶树亚硫酸盐纸浆,随后进行打浆。使用100质量份经漂白、打浆的纸浆、20质量份高岭土填料和0.05质量份烯基乙烯酮二聚物(AKD)内用施胶剂生产基纸。
使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为7.8mPa·s)施胶压榨由此得到的基纸,该涂布液包含86质量份水、4质量份氧化淀粉(商品名AceA,由Oji Corn Starch Co.生产)和10质量份硝酸铝。用这种方法得到在纸张表面上涂布硝酸铝(涂布量:1.6g/m2)和氧化淀粉(涂布量:0.7g/m2)的记录纸。该记录纸的制造参考了特开昭61-74880号公报描述的实施例中的记录纸7。对于该记录纸,所得导电率为0.0001S/m。
<对比例4>
使用可商购的喷墨用纸Super White SW201(由佳能公司生产)作为对比例。对于该记录纸,所得的导电率为0.0003S/m。
<对比例5>
通过与实施例2中相同的TCF法漂白针叶树亚硫酸盐纸浆,随后进行打浆。使用100质量份经漂白、打浆的纸浆、20质量份高岭土填料和0.05质量份烯基乙烯酮二聚物(AKD)内用施胶剂生产基纸。
使用作为表面施胶剂的涂布液(在60℃粘度为7.8mPa·s)施胶压榨由此得到的基纸,该涂布液包含86质量份水、4质量份氧化淀粉(商品名AceA,由Oji Corn Starch Co.生产)和10质量份硫酸铍。用这种方法,得到在纸张表面上涂布硫酸铍(涂布量:1.5g/m2)和氧化淀粉(涂布量:0.7g/m2)的记录纸。对于该记录纸,所得导电率为0.00002S/m。
-记录纸性能的测量-
在下列条件下测量得到的记录纸的性能。在标准环境(温度23℃,相对湿度50%)中根据JIS-P-8122:1976测量Stockigt施胶度。根据JIS-K-6911在所述标准环境中测量表面电阻率和体积电阻率。
根据JIS-P-8119:1998使用王研式(Oken)数字显示型透气度平滑度测量仪EY型(商品名,由旭精工(株)制造)来测量平滑度。使用由M/KSystems,Inc(MKS Corp)生产的三维纸页分析仪M/K950,其中该分析仪的光圈设置为1.5mm直径,并使用微匀度测试仪(MFT)来测量匀度指数。
作为用于印刷试验的热喷墨印刷设备,使用Work Centre B900(商品名,由富士施乐制造)。在23℃和55%相对湿度(RH)环境中使用装配在打印机上填充了黑色颜料油墨(表面张力:38mN/m)和黄色染料油墨(表面张力:28mN/m)的墨盒进行测试。
记录头具有256个喷嘴,其喷嘴节距为800dpi(点/英寸)。以约15pl的油墨滴量印刷记录纸;要喷出的最大油墨量为约15ml/m2;印刷方式一单面成批打印;记录头的扫描速度约1100毫米/秒。各种评估描述如下。
-图像光密度-
自印刷完一天后使用X-Rite 369(商品名,由X-Rite Co.生产)测量实心色块部分的图像光密度。评定标准如下,″A″和″B″表示可接受的水平。
A:1.5或更大
B:不少于1.0并小于1.5
C:小于1.0
-色间洇色(ICB)评估-
印刷黑色油墨和黄色油墨形成2cm×2cm见方的色块以彼此接触。通过由10人肉眼目视检查在色块彼此接触部分处的颜色混合,来评估色间洇色,并根据下列标准评估。″A″和″B″表示可接受的水平。
A:无混色
B:稍有混色,但是不足以产生问题
C:出现足以产生问题的混色
-洇纸评估-
用包含染料的油墨和包含颜料的油墨印刷8磅字体大小的字符。根据下列标准通过目视观察来作洇纸评估。″A″和″B″表示可接受的水平。
A:在汉字和平假名字符中没有观察到渗色
B:仅在汉字和平假名字符中非常有限的部分观察到渗色
C:在汉字和平假名字符中观察到渗色—品质不适合实际使用。
-油墨干燥时间的评估-
将纸张压在刚刚印刷后的图像部分(实心色块部分)上,通过观察该图像部分是否转印到纸张上来评估油墨干燥时间。在这种情况下,测量油墨转印至所压纸张的能力消失时的时间间隔。根据下列标准评估该时间间隔。″A″和″B″为可接受的水平。
A:少于2秒
B:2~5秒
C:5~10秒
D:10秒或更长
-透视评估-
自印刷完一天后使用X-Rite 369(商品名,由X-Rite Co.制造)测量实心色块部分的背面上的光密度。评定标准如下,″A″和″B″表示可接受的水平。
A:小于0.05
B:大于等于0.05并小于0.15
C:大于等于0.15
使用作为电子照相记录装置的DocuCentreColor 400CP(商品名,由富士施乐生产),按照下述方法评估图像浓度和转印性。
-图像浓度的评估-
以5cm×5cm见方的尺寸使用实施例和对比例中的记录纸,在放置于28℃和85%RH的环境调湿处理8小时或更久后,印刷品红色100%实心图像。使用X-Rite 369(商品名,由X-Rite Co.生产)测量图像光密度。评定标准如下,″A″和″B″表示可接受的水平。
A:1.5或更大
B:不低于1.1并小于1.5
C:小于1.1
-可转印性的评估-
在图像浓度评估中,观察由于转印调色剂缺陷而产生斑点状图像的程度。评定标准如下,″A″表示可接受的水平。
A:不能辨别出图像浓度中的斑点
B:可以用肉眼观察到轻微的图像斑点。
C:整体图像出现斑点。
上述评估的结果列于表1和表2。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | ||
基纸 | Stockigt施胶度(s) | 60 | 60 | 50 |
透气度(s) | 10 | 20 | 30 | |
记录纸 | 在水中浸渍1秒后的导电率(S/m) | 0.004 | 0.0025 | 0.0145 |
阳离子物质 | 硫氰酸钙(水合离子寿命:10-8秒)*1 | 季铵盐(阳离子当量:4.3meq/g) | 溴化钙(水合离子寿命:10-8秒)*1 | |
涂布量(g/m2) | 1 | 0.5 | 1 | |
水溶性聚合物的类型 | 氧化淀粉 | 聚丙烯酸 | 阳离子改性PVA | |
涂布量(g/m2) | 1 | 0.5 | 0.2 | |
表面电阻率(Ω) | 5.0×1010 | 7.0×1010 | 1.5×1011 | |
体积电阻率(Ω·cm) | 3.0×1011 | 2.2×1011 | 6.5×1011 | |
Stockigt施胶度(s) | 40 | 60 | 50 | |
平滑度(s) | 80 | 100 | 120 | |
匀度指数 | 30 | 20 | 40 | |
喷墨法 | 图像浓度(颜料:黑色) | A | B | B |
图像浓度(染料:黄色) | B | B | B | |
色间洇色 | A | A | A | |
洇纸(颜料:黑色) | A | B | A | |
洇纸(染料:黄色) | B | A | A | |
干燥时间 | A | A | A | |
透视密度(颜料:黑色) | B | B | B | |
透视密度(染料:黄色) | B | A | B | |
电子照相法 | 图像浓度(品红色) | A | A | A |
转印性 | A | A | A |
1:水合离子的寿命引自参考文献“分子间力和表面张力”,第二版,Asakura Shoten
表2
对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4(Canon Super WhiteSW201) | 对比例5 | ||
基纸 | Stockigt施胶度(s) | 20 | 20 | 5 | - | 10 |
透气度(s) | 10 | 50 | 5 | - | 10 | |
记录纸 | 在水中浸渍1秒后的导电率(S/m) | 0.0006 | 0.0004 | 0.00001 | 0.0003 | 0.00002 |
阳离子物质 | 硫酸铝(水合离子寿命:1秒)*1 | 聚乙烯亚胺(阳离子当量:9.8meq/g) | 硫酸铝(水合离子寿命:1秒)*1 | - | 硫酸铍(水合离子寿命:0.001秒至0.01秒)*1 | |
涂布量(g/m2) | 1 | 2.4 | 1.6 | - | 1.5 | |
水溶性聚合物的类型 | 氧化淀粉 | 氧化淀粉 | 氧化淀粉 | - | 氧化淀粉 | |
涂布量(g/m2) | 1 | 0.8 | 0.7 | - | 0.7 | |
表面电阻率(Ω) | 3.2×1011 | 5.0×1010 | 2.0×1011 | 1.3×1010 | 1.2×1011 | |
体积电阻率(Ω·cm) | 3.5×1011 | 1.0×1010 | 2.0×1011 | 1.0×1010 | 1.5×1011 | |
Stockigt施胶度(s) | 10 | 60 | 3 | 34 | 20 | |
平滑度(s) | 100 | 120 | 65 | 61 | 55 | |
匀度指数 | 30 | 20 | 30 | 31.8 | 30 | |
喷墨法 | 图像浓度(颜料:黑色) | B | C | B | B | B |
图像浓度(染料:黄色) | B | C | B | B | B | |
色间洇色 | C | C | C | C | C | |
洇纸(颜料:黑色) | C | C | C | C | C | |
洇纸(染料:黄色) | C | C | C | C | C | |
干燥时间 | A | C | A | A | A | |
透视密度(颜料:黑色) | B | A | C | C | C | |
透视密度(染料:黄色) | B | B | B | B | C | |
电子照相法 | 图像浓度(品红色) | B | B | A | B | A |
转印性 | A | B | A | B | A |
1:水合离子的寿命引自参考文献“分子间力和表面张力”,第二版,Asakura Shoten
表1和2显示出当用喷墨印刷设备印刷本发明记录纸时,如果使用包含染料或颜料的油墨,与使用对比例的记录纸时相比,色间洇色和洇纸较少。此外图像浓度较高,干燥速度快,并且当使用本发明印刷纸时,评估双面印刷性能的指标即透视密度也降低了。当用电子照相记录装置印刷本发明的记录纸时,与传统印刷纸相比,几乎不产生调色剂转印缺陷,并且本发明记录纸可以与传统电子照相记录纸相同的方式使用。
Claims (19)
1.一种记录纸,该记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且该记录纸表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
2.如权利要求1所述的记录纸,该记录纸包含基纸,该基纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且该记录纸通过将至少包含阳离子物质和水溶性聚合物的处理液施用于所述基纸的表面而制得。
3.如权利要求1所述的记录纸,其中,水的所述导电率不低于0.005S/m。
4.如权利要求1所述的记录纸,其中,水的所述导电率不低于0.01S/m。
5.如权利要求2所述的记录纸,其中,该记录纸不具有在其任一表面上形成的包含实质量的颜料的涂布层,而且所述的处理液不包含实质量的颜料。
6.如权利要求1所述的记录纸,其中,所述阳离子物质为多价阳离子聚合物。
7.如权利要求6所述的记录纸,其中,所述多价阳离子聚合物包含选自氨基和季胺基团的至少一种基团。
8.如权利要求6所述的记录纸,其中,所述多价阳离子聚合物包含季铵盐结构。
9.如权利要求1所述的记录纸,其中,所述阳离子物质是包含金属离子的金属盐并且该金属离子的水合离子的寿命不长于10-3秒。
10.如权利要求9所述的记录纸,其中,所述阳离子物质是包含金属离子的金属盐并且该金属离子的水合离子的寿命不长于10-5秒。
11.如权利要求9所述的记录纸,其中,所述金属离子的化合价至少为2。
12.如权利要求9所述的记录纸,其中,所述金属离子是选自钙离子和镁离子的至少一种金属离子。
13.如权利要求1所述的记录纸,将该记录纸在温度23℃且相对湿度为50%RH的环境中放置大于等于8小时后,该记录纸具有1.0×109~1.0×1011Ω的表面电阻率,并且该记录纸在温度23℃且相对湿度为50%RH的环境中放置大于等于8小时后,该记录纸的体积电阻率为1.0×1010~1.0×1012Ω·cm。
14.如权利要求2所述的记录纸,其中,以残留的固体含量计算,所述阳离子物质对所述基纸的表面的处理量为0.1~0.5g/m2。
15.如权利要求2所述的记录纸,其中,在所述基纸上施用所述处理液之前,所用基纸的透气度为10至30秒。
16.如权利要求2所述的记录纸,其中,在施用所述处理液之前,所用基纸处于基本干燥的状态。
17.一种喷墨图像记录方法,其用于通过在记录纸表面上施用油墨液滴来形成图像,该油墨液滴包含着色剂和选自水和水溶性有机溶剂的至少一种溶剂,所述记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且该记录纸的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
18.如权利要求17所述的记录方法,其中,所述油墨具有20~40mN/m的表面张力。
19.一种电子照相图像记录方法,其包括:
使静电潜像承载体的表面均匀带电;
使所述静电潜像承载体的表面曝光,从而形成静电潜像;
使用静电图像显影剂使在所述静电潜像承载体表面形成的静电潜像显影,以形成调色剂图像;
将所述调色剂图像转印到记录纸的表面;并且
使转印到所述记录纸表面的调色剂图像定影;
所述记录纸以纸浆纤维和填料为主要成分,并且该记录纸的表面至少包含阳离子物质和水溶性聚合物,其中,将面积为0.05m2的所述记录纸在40ml纯水中浸渍1秒钟后,水的导电率经测定不低于0.002S/m。
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