CN1085153C - 打印纸,以及使用该纸的喷墨打印方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的是由作为主要组分的纸浆纤维和填料组成的打印纸,其中具有粒径处于5至200nm范围的微细颗粒被固着在被暴露在打印纸的至少一个表面上的仍保留其纤维形态的纤维上。
Description
本发明涉及适用于水基油墨彩印、特别是使用喷墨系统和具有如普通纸那样的手感与可处理性的打印纸,以及使用这样的打印纸的打印方法。
喷墨打印系统已引起人们的注意,因为它容易实现高速、全色与高密度打印。现已广泛使用了使喷墨打印系统很好使用的打印装置。
如在,例如,日本公开特许59-35977号1-135682号中公开的那样的专用涂布纸现已被用于这样的喷墨打印系统中。
就在各种广泛领域中应用喷墨打印系统而言,还要求喷墨打印纸具有较高的性质。更具体地说,要求纸具有,例如,以下的性质:
(1)具有高吸墨性并因此能更快速干燥和固着油墨;
(2)当油墨小滴相靠近时不会引起所谓的渗色,即油墨小滴相互渗入而致不均匀地互混;
(3)不会引起所谓的泪珠现象,即在打印纸上着色料例如染料聚集成小珠而引起不均匀的颜色强度;
(4)不会引起被施加在打印纸上的油墨小滴的扩散以致能防止墨滴直径变大;
(5)提供高光学密度的墨滴并且不会在符号与图像的周边处引起模糊;
(6)具有卓越的油墨中着色料显色的着色性;
(7)具有良好的颜色可再现性并提供高清晰度图象;和
(8)具有卓越的耐水性。
同时,在单色打印与商业的彩色打印中存在种类繁多的、不同打印系统的打印装置,因此要求开发易于得到的、低成本的和广泛适用于各种打印系统的打印纸。
从上述观点来评估喷墨打印纸的话,涂布纸类型的打印纸有可能形成高清晰度与鲜明的图像。然而,当这样的纸作为普通纸使用时,它将步及,例如,以下的问题:
(1)它缺乏如普通纸(PPC纸,通常为不含木浆纸,等等)那样的手感与可处理性;
(2)当用铅笔书写时它的书写性不好;
(3)由于涂层组分的散落,它经常会产生尘埃,即,经常会引起起尘现尘问题;
(4)缺乏对各种打印系统的适应性;
(5)与普通纸相比它往往比较贵;以及
(6)它不容易在原纸幅的两面上形成涂层,因此只能进行单面打印。
尤其是,出现如问题(3)中所述的涂层的起尘成为打印装置中打印纸的不良供纸性的原因。更具体地说,通常为橡胶辊或诸如此类形式的打印机的供纸装置与被供入的纸页表面相接触,通过此时所产生的摩擦力而将纸页供入。当尘埃附着到橡胶辊或类似物时,可能得不到想望的摩擦力以致使纸页供入不良,不良的供纸性影响纸页进入或离开打印装置。这样的不良供纸性特别明显地出现在供纸辊与纸页的正面进入相接触的情况。然而,甚至在供纸辊进入与纸页背面相接触情况下,由于涂层与装置中的另件例如导向辊相接触常常会产生埃尘,然后悬浮在装置中的尘埃附着到橡胶辊或类似物,由此引起如以上所述的同样问题。
同时在目前办公室中最常用的普通纸型的打印纸是复印机用的调色剂转印纸(PPC用纸)和使用日本公开特许51-13244、59-162561和59-19068号中公开的电子照相系统的类似纸。在这些PPC用纸中迄今尚未发现具有充分的可喷墨打印性的纸。
在喷墨打印中使用目前常用的PPC用纸在许多情况下可能涉及,例如,下列的问题。
(1)对水基油墨的吸收性不良,以致使当大量的油墨被施加到纸时,油墨的干燥与固着被推迟(以致当在油墨既未被固着又未被干燥的状态下,如果某一物体与被打印的表面相接触时而致使形成的图像被损坏)。
(2)水基油墨沿构成纸的纤维缓慢运动同时油墨被吸收在纸中以致出现所谓的洇色,其中墨滴变得太大和/或墨滴周边成为锯齿状和变得模糊,导致不能提供清楚的符号和图像。
(3)在打印彩色图像时出现所谓的渗色,其中当不同颜色的油墨滴被相互伴随地打印时,其中出现油墨滴相互渗透而引起不希望出现的颜色混合,以致损及被形成的图像的清晰性和颜色,这导致在许多情况下不能提供令人满意的图像。例如,当在不同颜色的实印区间的边界上出现渗色时,边界的清晰度可能受到影响,出现渗色甚至观察到色混。
(4)由于PPC用纸没有专门的固定水溶性着色料例如染料的结构,因此所形成的图像的水牢度是不够的。
(5)油墨中所用的着色料例如染料与油墨用的溶剂一起贯穿到纸的内部,以致使色料的着色性不够。
本发明的目的是提供具有如普通纸那样的手感与可运用性、同时又保持水基油墨喷墨专用纸的卓越的可打印性的打印纸。
本发明的另一个目的是提供其两面均可被用作打印表面,并且它还适用于喷墨打印的打印纸。
本发明的再一个目的是提供适用于喷墨打印并且甚至在使用任何供纸系统的打印装置中几乎不会引起供纸麻烦的打印纸。
本发明的又一个目的是提供使用这些打印纸页的喷墨打印方法。
通过下述的本发明这些目的均可被实现。
根据本发明于是提供包括作为主要组分的纸浆纤维和填料的打印纸,其中具有粒径范围为5~200jnm的微细颗粒被固定在被暴露于打印纸的至少一个表面上的仍保持其纤维状态的纸浆纤维上。
根据本发明,还提供一种包括将墨滴施加到如上所述的打印纸进行打印的步骤的打印方法。
根据本发明,还提供一种包括喷墨打印装置和其中所用的打印纸的打印系统,此处的打印纸为上述的打印纸。
根据本发明,另外还提供一种喷墨打印方法,该方法包括使用喷墨打印装置,该装置包括适于与打印纸垛中的一张打印纸页表面接触而将打印纸页供入到打印位置的供纸装置,以及从打印纸垛中分离打印纸页以进行在上述的打印纸上打印的分离装置。
图1是说明本发明的打印纸表面上的纤维形状的放大250倍的照片。
图2是说明本发明的打印纸表面上的纤维形状和固着在其中的微细颗粒结构的放大2000倍的照片。
图3图示性地说明在打印纸页中油墨的接触时间与油墨转印质量之间的关系曲线。
图4是可用于本发明方法中的喷墨打印机打印头的沿油墨流径的纵切面。
图5是图4中所示的打印头沿线5-5的横切面。
图6是多打印头装置的透视图,其中许多油墨流径并排地配置。
图7是示意地说明本发明方法中可使用的喷墨打印装置的透视图。
图8典型地说明打印装置中的供纸系统。
本发明的打印纸特征在于具有粒径范围为5~200nm的微细颗粒被固着在被暴露于打印纸的至少一个表面上的仍保持其纤维状态的纸浆纤维上。然而,最好是被暴露在打印纸的打印表面上的所有的纸浆纤维均被微细颗粒所覆盖。
如以上所述,本发明的打印纸是由打印用表面(打印面)的独特结构来表征的。例如,在喷墨打印用的常用的涂布纸中,涂布纸的涂层较厚,其纸浆纤维完全用涂层涂震,并由此在表面上看不出其纤维形状。此外,在另一种的常用涂布纸页中,纸页的纤维被暴露在其表面上,但它是这样构成的,即具有粒径为约2至30μm的石碴形式的颗粒与纤维以混合物形式存在。因此,它与本发明的那些打印纸是完全不同的,在本发明的打印纸中,具有粒径范围为5~200nm的微细颗粒被固着在被暴露于其打印表面上的纸浆纤维上。另外,被暴露在普通纸表面上的纸浆纤维不能固着任何的微细颗粒。这种表面结构也与本发明的打印纸的表面特征不同。
本发明优选实施方案的打印纸的打印表面的一般表面结构在图1和2中说明。如图1所示,图1是放大250倍的照片,纸浆纤维的形状在其打印表面上明显地显示出不规则形状。根据图2,图2是此图1照片更大倍数(2000倍)的照片,个别的纤维被微细颗粒覆盖。然而,个别纤维的形状仍如图1所示那样被保持。如以上所述,本发明的打印纸是通过将微细颗粒固着到被暴露在其打印表面上的纸浆纤维表面而构成的。本发明的特征在于纤维的形状未被微细颗粒的固着所损害。本发明打印纸的表面结构可与常用涂布纸和普通纸明显地相区别。
在本发明的打印纸中,在打印表面上的某些部分上可能存在未保持其纤维形状的纸浆纤维。在打印表面上纸浆纤维保持其纤维形状的部分(包括其上保持或未保持微细颗粒的部分)与打印表面之比优选应达到至少为70%,更优选应达到至少为90%。在微细颗粒形成涂层的情况中,微细颗粒的百分覆盖率可以至少为处于打印表面的总的纸浆纤维的50%、优选为至少70%。即,最好的是纸浆纤维的整个表面被主要由微细颗粒组成的涂层所覆盖。然而,只要在成功地达到本发明的目的的限度内,纸浆纤维也可以被部分地覆盖。微细颗粒的百分覆盖率可以通过如图1所显示的扫描电子显微照片用肉眼观察。
根据本发明的功能分离型结构的打印纸,被施加到其打印表面的着色料例如染料主要被固着在纤维表面上的微细颗粒吸收,而油墨中的溶剂组分主要被吸收在其纸层的内部。反之在喷墨用的常用涂布纸中,处于其表面上的石渣形式的颗粒是将吸收着色料功能与吸收溶剂功能相结合的,由此能显示出诸如的吸墨性和着色性的可打印性。然而,在这种涂布纸的情况下,在某些场合可能引起这样的问题,即涂层和石渣形式的颗粒导致构成打印机供纸系统的另件,例如,橡胶辊和/或诸如此类的另件磨损问题和从涂层中分离的组分(所谓的“尘埃”并且主要是由颜料组成的)附着到橡胶辊而引起不良的供纸问题。在普通纸的情况时,虽然这样的问题会减少,但是油墨中的着色料和溶剂组分两者均沿着纸的纸纤维贯穿到纸的内部,由于在其上未设置着色料的专门吸收剂,以致难于取得如以上所述的吸墨性与光学密度方面的充分使人满意的性质。
本发明的打印纸可以通过使具有粒径范围处于5~200nm的微细颗粒被固着在暴露于作为打印表面的主要由纸浆纤维和填料组成的原纸幅的一面、优选为两面上的纸浆纤维表面上而制得。
原纸幅可以通过使主要由纸浆纤维和填料组成的纸浆通过现有技术中本身已知方法的造纸过程而制成。作为纸浆纤维而言,用于通常造纸过程中的任何纤维浆均可在不受特别限制的情况下被使用。然而,例如,由LBKP和NBKP为代表的化学浆、机械木浆、来自废纸的再生浆、非木本植物浆或这些材料中的两种或多种材料的混合均可被使用。
在制造原纸幅时,例如,可以使用在造纸过程中应用作为主要组分的纤维状浆和填料、以及其它随意应用的组分如施胶剂和造纸助剂的惯用的造纸过程。
填料的例子包括碳酸钙、高岭土、滑石和二氧化钛,而高岭土尤被优选。由于喷墨打印油墨一般含有为提高着色料溶液稳定性的氮化合物如氨(铵离子)或尿素,因此,在其表面处吸收着色料的打印介质中,鉴于着色料聚集在其表面上的这种实际情况,在某些情况下会由于包含氯化合物而可能出现铜斑问题。然而,使用高岭土作为填料具有几乎不会出现铜斑现象的优点。顺便要提及的是,铜斑现象是黑色打印区的色调看起来稍带微红的现象。
施胶剂的例子包括松香施胶剂、烷基烯酮二聚物、链烯基琥珀酸酐、石油树脂施胶剂、表氯醇、丙烯酰胺等等。
作为固着在纸浆纤维表面上的微细颗粒,无机微细颗粒与有机微细颗粒均可不受限制地被使用,只要它们是具有5~200nm粒径的微细颗粒并且具有吸收油墨中着色料的功能就行。其优选的例子包括硅石、合成硅酸盐、氧化铝、水合氧化铝、氧化钛、氧化铈、氧化锌等等的微细颗粒。它们可被单独地使用或混合使用。如果粒径小于上述范围的下限的话,所得到的打印纸的吸墨性被降低,并且易于发生例如泪珠现象。另一方面如果粒径大于上述范围的上限的话,其上固着微细颗粒的纤维表面的比表面积被减少,以致所得的打印纸的吸附被施加的油墨中着色料组分的能力降低,并且打印纸往往会发生这样的问题,即,导致被形成图像的光学密度降低。
被固着在纤维表面上的微细颗粒优选为以初始颗粒被固着在纤维表面上。初始颗粒的某些聚集体和习惯称为次生颗粒的聚集体可以附着到纤维表面。然而,被固着的微细颗粒优选主要是由初始颗粒组成的。
顺便要提到的是,能够得到的实际上被固着在纤维表面上的粒径是几十个到几百个颗粒直径的平均值,它是直接从放大的照片例如SEM照片等测定的。在颗粒不是球形的情况下,颗粒的最长直径与最短直径的平均值被视为平均粒径。
被固着在打印纸中的微细颗粒量最好以这样方式调整以致使它处于,例如,0.1~6g/m2的范围内。在微细颗粒被固着在原纸的一面上的情况下,微细颗粒的量最好被调整到处于0.05~3g/m2的范围内。
微细颗粒在纤维表面上的固着可以通过在合适的溶剂中将具有作为粘合微细颗粒的粘合剂组分功能的树脂与微细颗粒一起混合而制成涂料配方,然后将此涂料配方施加到原纸的预定部分并且干燥涂料配方来实现。
就粘合剂组分来说,可以使用干酪素,淀粉,纤维素衍生物例如羧甲基纤维素和羟乙基纤维,在油墨中润胀的亲水树脂,例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺,SBR胶乳,丙烯酸乳液,在其分子中具有亲水部分和疏水部分的树脂,例如苯乙烯/丙烯酸共聚物,上面提到的那些施胶剂,等等。这些树脂既可以单独使用也可以以其混合物形式使用。
被施加的涂料配方的量最好使被固着在打印纸中的微细颗粒处于上述的范围内。微细颗粒与粘合剂树脂的优选的重量混合此处于10/1至1/5的范围内、更优选为5/1至1/2。如果微细颗粒的比例高于上述范围的上限的话,在某些情况下即使制得的打印纸的表面构形成为本发明规定的表面构形的话也会发生微细颗粒的起尘现象。另一方面如果粘合剂树脂的比例高于上述范围上限的话,所得的打印纸的吸墨性往往会降低,并且打印纸易于发生渗色。
就施加涂料配方到原纸幅的方法来说,可以使用将其直接施加的方法,可以使用一次将其施加到另一种底基材料并且然后将其转移到原纸幅的方法,还可以使用通过喷雾器等将涂料配方喷涂到原纸幅的方法,等等。直接涂布法的例子包括辊涂、刮涂、气刀涂布、堰辊涂、施胶法涂和Symsizer法涂。
涂料配方的干燥可通过使用,例如,热空气干燥炉或加热辊筒来进行。所得到的打印纸可以被进一步进行超级压光以使表面平滑或提高表面强度。
在生产本发明的打印纸的制备涂料配方、施加涂料配方到原纸幅和干燥已施加涂料配方的原纸幅的各步骤中,最好能适当地选择不会发生微细颗粒的次生聚集体的工艺条件。在施加涂料配方到原纸幅时,为了将微细颗粒有效地加到被暴露在原纸幅表面的纸浆纤维上,最好使用涂料配方不会贯穿到纸内部的工艺条件。
本发明打印纸的水抽出物pH可根据其存放稳定性等作适当调整。例如,当要求打印纸具有良好的长期存放稳定性时,想望的是将打印纸调整到水抽出物pH为6或更高、优选为7或更高。如果水抽出物pH为低于6的话,在某些情况下可能会招致油墨中的着色料在打印纸上达不到充分的着色作用。水抽出物pH的上限希望为10或低于10,优选为9或低于9。如果水抽出物pH超出此上限(pH为10)的话,在某些情况会招致在纸上不能充分显示着色料的着色作用的缺点。水抽提物pH是根据JIS Z 8802通过测定1.0g的按JIS P 813规定的试样被浸在70ml蒸馏水中的抽出物的pH所得的值。
对本发明打印纸的Stockigt施胶度未加以特别的限制,并且它可以适当地从能得到良好的固墨性(ink-fixing ability)和干燥性的范围中选择。然而,Stockigt施胶度最好被调整到10至40秒钟的范围内。如果Stockigt施胶度高于上述范围上限的话,在某些情况所得的打印纸的吸墨性,特别是油墨中溶剂组分进入到纸中的贯穿性和吸附性可能会变得不充分。另一方面,如Stockigt施胶度低于上述范围的下限的话,当油墨的表面张力处于低达25至40达因/厘米时,在某些情况在这样的纸上的形成的图像会出现洇色、网点增大等毛病,以致图像质量可能成为不合格。本发明打印纸定量的上限在考虑到供纸能力时优选为约200g/m2。其下限为,例如,50g/m2。如果定量少于50g/m2的话,在某些情况下在所得的打印纸上可能会出现透过和起皱。
本发明的打印纸象普通纸一样可在手感和可运用性(表面构形、机械性质、等等)方面与PPC的常用的中性纸相比拟。此外,当它被用于用像一般的喷墨打印油墨样使用阴离子染料作为着色料的水基油墨打印中时,它能更有效地防止渗色和提供具有良好的光学密度的非常明亮的图像。根据此种打印纸,由于清除起尘问题而还可克服打印装置中的不良供纸问题。
作为本发明的优选实施方案可以提及以下的三种实施方案。
1)以如下方式制造打印纸,使它具有如上所述的独特的表面构形,并且当使用具有表面张力处于25~35达因/厘米的范围内的油墨进行Bristow试验时,它具有二种吸收系数Ka1和Ka2(Ka1<Ka2)并且优选符合以下条件:
2.0≤Th [msec1/2]
2.0≤tw≤4.5 [msec1/2]
5.0≤Kr [ml/m2]
Ka≤5.0 [ml/(m2·msec1/2)]
其中Th为当用表面张力处于25~35达因/厘米的油墨测定时吸收系数从Ka1变到Ka2所需的接触时间,而tw、kr和Ka分别为当用表面张力处于45~60达因/厘米的油墨测定时的湿润时间、糙度和吸收系数。
根据这样的打印纸,可以进行高质量的黑色打印,并且甚至在使用具有高表面张力的黑色油墨和具有低表面张力的每一种彩色油墨的打印系统中能实现消除出现在黑色油墨打印区与彩色油墨打印区之间边界上的渗色的良好打印。
Bristow试验是一种日本纸浆和造纸工业技术协会(J′TAPPI)规定的试验方法,并且更详细地被介绍于J′TAPPI No.51,纸和纸板的吸液性测定方法一文中。当测定时,根据所用油墨的表面张力不同将对Bristow试验机的网前箱的缝宽进行调整。当所用的油墨被压入到被测定纸的背面时,不考虑此点进行计算。
本发明人等现已发现,喷墨适印性与纸的Bristow试验的结果有关,因而导致完成本发明。
打印纸A至F的Bristow试验的测定结果被示于图3中。该曲线图显示通过进行用具有表面张力从40至60达因/厘米的油墨测定所得的结果。顺便要提及的是,Th是使用具有表面张力为从25至35达因/厘米的油墨测定的。在Bristow试验中,发现单位面积的液体转移量(V:ml/m2)与液体和纸接触时间1/2幂之间的关系曲线。湿润时间(Wt)和糙度指数(Kr)是分别考虑到转移量不变时的时间与纸中孔隙的平均深度。吸收系数(Ka)以曲线的斜率表示。打印纸A至F的tw、Kr和Ka值如以下所示。
打印纸(Th) tw Kr Ka
A (≥2.0) 2.0≤tw≤4.5 5.0≤ ≤5.0
B (<2.0) 2.0≤tw≤4.5 5.0≤ ≤5.0
C (≤2.0) 2.0>tw 5.0≤ ≤5.0
D (≥2.0) tw>4.5 5.0≤ ≤5.0
E (≥2.0) 2.0≤tw≤4.5 5.0≤ ≤5.0
F (≥2.0) 2.0≤tw≤4.5 5.0≤ >5.0
打印纸A具有以下的值:2.0≤Th,2.0≤tw≤4.5,5.0≤Kr和Ka≤5.0,因此符合所有的上述条件。因此,甚至当它被用于使用具有各种表面张力油墨的打印系统时,这种打印纸能提供高光学密度、无渗色、具有如符号清晰和明显边缘以及好耐水性的高清晰度的图像。特别是,在使用具有高表面张力的油墨例如黑色油墨和各种具有低表面张力的油墨例如彩色油墨的打印系统中使用本发明的打印纸能够获得更好的效果。
打印纸B具有以下的值:2≤tw≤4.5,5.0≤Kr和Ka≤5.0,因此能提供高光学密度、无渗色和良好耐水性的图像。,由于纸为2>Th,纸的吸墨性太好,特别是在使用各种具有低表面张力的油墨的打印系统中,以致在这样的纸上形成高光学密度图像的可能性减少,并且这样的纸往往提供低质量的符号。
打印纸C为2.0≤Th,因此能提供良好光学密度的图像。然而,由于该纸为tw<2.0,因此它的湿润时间短,特别是在使用具有高表面张力的油墨时,以致油墨成为易于沿纸纤维洇色,并且打印符号的边缘往往变得模糊不清。因此,形成在这样纸上的图像往往会降低符号质量。
打印纸D为2.0≤Th,因此能提供良好光学密度的图像。然而,由于该纸为4.5<Tw,因此它的湿润时间太长,以致它易于发生渗色,特别是在使用各种具有高表面张力的油墨时,并且油墨几乎不能被完全吸收在打印纸中和在其中被干燥。因此,形成在这样纸上的图像易于降低耐水牢度。
打印纸E为2.0≤Th,因此能提供良好光学密度的图像。然而,由于该纸为Kr<5.0,因此纸的表面积小,当使用具有高表面张力的油墨时油墨中的着色料几乎不能被粘合到油墨的防水剂中,以致形成在这样纸上的图像往往具有低的水牢度。
打印纸F为2.0≤Th,因此能提供良好光学密度的图。然而,由于该纸为5.0<ka,因此,使用具有高表面张力的油墨时,油墨的渗透性过高,以致使油墨易于沿纸纤维洇色,并且打印符号的边缘往往变得模糊不清。因此,形成在这样纸上的图像往往会降低符号质量。
只要打印纸符合以上条件,甚至在使用具有各种表面张力的油墨的打印系统,它就能够提供高光学密度、高符号质量和高的耐水牢度的图像。
根据第一实施方案的打印纸适用于一起使用具有高表面张力的油墨和具有低表面张力的油墨的多种油墨的打印系统。当在本发明的打印纸上使用一种具有高表面张力(45~60达因/厘米)的油墨例如黑色油墨和每一种具有低表面张力(25~40达因/厘米)的多种油墨例如黄色油墨、品红色油墨和青色油墨进行打印时、能提供具有高光学密度、高的黑色符号质量和水牢度以及无渗色的图像。
2)以如此方式制造打印纸以致使具有如上所述的独特表面构形并且其打印表面的摩擦力保持率至少为80%。
这样的打印纸甚至当它被连续地用于使用惯用的供纸装置的打印装置时,几乎不会发生供纸系统问题。
此处所用的摩擦力保持率是指通过以下方法测定的值。
即,摩擦力保持率是以百分比表示的比率(F2/F1),其中摩擦力(F2)是在固定的负荷下用橡胶材料按规定的次数摩擦纸页表面后在平板形式的橡胶材料与打印纸表面之间的摩擦力,而摩擦力(F1)是在摩擦之前橡胶材料与打印纸表面之间的摩擦力。
该测定是通过在18~28℃和相对湿度为40~65%的环境中使用,例如被模塑成具有厚度为1~10mm、面积为5~10cm2的基本上为正方形的橡胶材料EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)进行的。摩擦力(F1)是在负荷为约40g/cm2下在橡胶材料与被测定的打印纸表面之间的静摩擦力。橡胶材料与打印纸表面之间的摩擦是通过在40g/cm2的负荷下,以约2~5厘米/秒的速率在被放置于水平板上的打印纸表面上水平移动橡胶材料5厘米并重复此操作10次来进行的。摩擦力(F2)是被摩擦的橡胶材料与未被摩擦的打印纸的打印表面之间的静摩擦力,它是以如测定F1中相同方式测定的。
打印纸表面的摩擦力保持率可以在上述的各种制造方法中通过施加微细颗粒到原纸的两个表面并调整被施加到表面的微细颗粒的粒径和量、微细颗粒与被施加到表面的粘合剂的混合比、粘合剂渗透到原纸中的程度、纸(原纸)的施胶度等来调整。被施加的微细颗粒的粒径与量、微细颗粒与粘合剂的混合比和粘合剂的渗透度尤为重要。
微细颗粒与粘合剂树脂的重量混合比优选处于10/1~1/2、更优选为4/1~1/1的范围内。过量使用树脂对调整摩擦力保持率是有效的,但是所得打印纸的吸墨性降低,从而使形成在其上的图像亮度降低。另一方面,如果树脂用量过少的话,就难于调整摩擦力保持率。
3)以如此方式制造打印纸以致使所得的打印纸具有如上所述的独特的表面构形和在用表面张力为30±2达因/厘米的液体测定时的透过度为0.05~0.25、优选为0.05~0.20。此处所用的表面张力是在23±2℃的环境中的测定值。
此处所用的透过度(S)是通过以下步骤测得的值,这些步骤包括制备由水、有机溶剂、表面活性剂和其他的添加剂组分组成并且在18~28℃和45~65%相对湿度的环境中具有规定的表面张力的试液,通过喷墨打印头或类似装置以27±1nl/mm2的密度将该试液施加到打印纸的打印表面上,在施加试液后经过24小时用Macbeth密度计或类似仪器测定相应于打印表面施液区的背面的光学密度(OD1)和相应于打印表面未施液区的背面的光学密度(OD2),然后根据以下公式
S=(OD1)-(OD2)
进行计算。
下面要提到一种上述试液的例示性的组合物。
(试液的例示性组合物)
表面张力:31达因/厘米
二甘醇 10份
甘油 5份
尿素 7.5份
乙炔二醇 1份
染料(在下面介绍) 4份
水 72.5份
所用的染料是下面所述的染料之一或它们的混合物。
作为组合物,可以使用任何液体,只要其表面张力处于以上的范围中。然而,在试液中染料浓度必须处于4~4.5%重量的范围内。此外,使用在25℃环境中测定为2±0.2cp粘度范围内的液体。
在进行全色打印时,根据本发明的打印纸中的透过度起指示着色料在普通纸型纸页内部的分布状态的指数的作用。当打印纸是使用作为一项指数的根据上述方法的透过度被制造时,有可能提供在其两面上能形成高光学密度和无渗色的图像的打印纸。
纸的透过度可以在上述的各具体的制造方法中通过将微细颗粒施加到原纸的两表面并且通过调整被施加到两表面的微细颗粒的量与粒径、原纸的定量、原纸的不透明度等来调整,并且除此之外,如果阳离子物质被添加到其上的话,还可以通过渗透到原纸中的阳离子物质的渗透度来加以调整。被添加的微细颗粒的粒径与量、使用阳离子物质、以及阳离子物质渗透到原纸中的渗透度是特别重要的。
就阳离子物质而言,任何的阳离子的低分子量物质和阳离子的高分子量物质均可被使用,其例子将随后提出。根据本发明的此实施方案的打印纸可以通过含有至少为一种的阳离子物质来制得。特别是,当具有分子量为1000或以下的阳离子物质与具有分子量为2000或更高的阳离子高分子物质被混合使用时,在所得的打印纸上的打印图像的水牢度、着色力与质量能被改进。
阳离子低分子量物质的具体例子优选为具有100~700的阳离子低分子量物质它们被例举于下。即,它们包括伯、仲和叔胺盐型化合物,例如月桂基胺、椰子胺、硬脂酰胺、松香胺等等的盐酸盐和乙酸盐;季铵盐型化合物,例如月桂基三甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、苄基三丁基氯化铵和杀藻铵;吡啶鎓盐型化合物,例如十六烷基吡啶鎓氯化物和十六烷基吡啶鎓溴化物;咪唑啉型阳离子化合物,例如2-十七碳烯基羟乙基咪唑啉,以及高级烷基胺的环氧乙烷加合物例如二羟乙基硬脂酰胺。还可使用金属化合物。它们的具体例子包括乳酸铝、碱性聚氢氧化铝、氯化铝、铝酸钠和丙烯酸铝。
具有分子量为2000或更高、优选为10000至1000000的阳离子高分子量物质的例子包括聚烯丙基胺及其盐酸盐,聚胺砜及其盐酸盐,聚乙烯胺及其盐酸盐,脱乙酰壳多糖及其乙酸盐。不言自明,阳离子高分子量物质并不限于以上这些物质。这些聚合物的盐类也并不限于盐酸盐或乙酸盐。非离子型高分子量物质可被部分地阳离子化而供使用。它们的具体例子包括乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸氨烷基酯的季铵盐的共聚物和丙烯酰胺与氨基甲基丙烯酰胺的季胺盐的共聚物。然而,不言自明,部分阳离子化的高分子量物质并不限于这些聚合物。水溶性的上述阳离子高分子量物质是最符合要求的。然而,它经们可以以分散体例如胶乳或乳液形式被提供。
如果以混合物形式使用的话,阳离子低分子量物质与阳离子高分子量物质的重量混合此处于20/1至1/20、更优选为处于1/1至1/9的范围内。当它们以处于上述范围内被使用时,所得的打印纸具有除了提供高级的图像和光学密度外还能提供具有卓越水牢度的图像的作用。这些阳离子物质以0.1~6g/m2、优选为1~4g/m2的量被施加到打印纸上。
如上所述,透过度还受到纸的定量与透明度的影响。在根据本发明的第三种实施方案的打印纸中,纸的定量最好被调整到50~100g/m2、特别在70~90g/m2的范围内,而不透明度被调整到80~95%的范围内。
如果透过度低于上述范围的下限的话,油墨中的溶剂渗透到打印纸内部的速度变慢,油墨易于沿打印表面流动,以致更容易出现渗色。另一方面,如果透过度高于上述范围的上限的话,油墨中的着色料容易深入到打印纸的内部,或者在最严重的情况下,油墨中的着色料一直渗透到纸的背面,从而使所形成的图像的光学密度趋于降低。除此之外,在某些情况下会妨碍双面打印。
在按上述方式构成的本发明的打印纸上通过喷墨系统的成像可以按以下方式进行。
作为成像中使用的油墨,任何的油墨只要它们是适用于喷墨系统的均可不受限制地被使用。例如,那些由作为主要组分的形成图像用的着色料和在其中溶解或分散着色料用的溶剂组分组成的油墨均可被使用。
在油墨中使用的着色料的例子包括直接染料、酸性染料、碱性染料、活性染料、食用染料、分散染料、油染性染料和各种颜料。例如,通常所知的染料均可不受任何限制地被使用。当具有阳离子基团的水溶性染料如喷墨打印油墨一样地被使用时,比色指数中所介绍的并且每种均含阴离子基团的水溶性的酸性染料、直接染料或活性染料均可被使用。在比色指数(COLOR INDEX)中未介绍的任何染料,只要它们具有阴离子基团。例如,磺基或羧基的话,也可不受任何限制地被使用。在此处所用的水溶性染料中,还可包括那些具有溶解度对pH依赖关系的水溶性染料。
油墨中着色料的含量是根据所要求的油墨的性质决定的。然而,着色料可以以约0.1~20%重量的总浓度被使用。
就油墨用的溶剂组分而言,例如,最好可使用水或水与水溶性有机溶剂的混合物。水溶性有机溶剂的具体例子包括诸如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺那样的酰胺类;诸如丙酮那样的酮类;诸如四氢呋喃和二噁烷那样的醚类;诸如聚乙二醇和聚丙二醇那样的聚亚烷基二醇类;诸如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇样的亚烷基二醇类;1,2,6-己烷三醇;多元醇的低级烷基醚,诸如乙二醇甲醚、二甘醇一甲醚和三甘醇一甲醚;一元醇类诸如乙醇、异丙醇、正丁醇和异丁醇;甘油;N-甲基-2-吡咯烷酮;1,3-二甲基-2-咪唑啉酮;三乙醇胺;四氢噻吩砜;二甲亚砜等等。这些溶剂既可以单独使用也可以以其混合物形式使用。对油墨中水溶性有机溶剂的含量未加特别的限制。然而,以油墨的总重量为基准计,它可优选为处于1~50%重量、更优选为处于2~30%重量的范围内。
在用于本发明的油墨中,如果需要的话可含有各种添加剂诸如粘度调节剂、pH调整剂、防腐剂(防霉剂)、表面活性剂、抗氧剂、蒸发促进剂。当使用表面活性剂时,从调整油墨对打印纸的渗透性的观点来看表面活性剂的选择是特别重要的。
在本发明的打印纸上进行打印时,优选使用具有表面张力为25~60达因/厘米的油墨。然而,为了更进一步显示打印纸的性质,最好是使每一种彩色油墨例如黄色油墨、青色油墨和品红色油墨的表面张力处于25~40达因/厘米的范围内,和使黑色油墨的表面张力处于45~60达因/厘米的范围内。分别使用具有以上范围表面张力的油墨能够改善印墨的干燥能力和防止在黑色油墨打印区与彩色油墨打印区之间的边界上出现渗色。
就在本发明的打印纸上可进行喷墨打印的喷墨打印装置而言,可以是任何一种根据各种工作原理之一使油墨微滴从油墨的流径(孔)喷出而进行打印的装置。作为其典型的例子,可以提及的是日本公开特许No.-59936中所介绍的装置,其中通过对在油墨流径中的油墨所施加的热能的作用而使油墨经受急速的体积变化,以致将油墨从处于油墨流径未端的喷孔中被这种状态变化所产生的作用力喷出。
作为在本发明的喷墨打印过程中可被使用的喷墨打印装置的一个实例,将在下文参照附图进行介绍。作为这样装置的主要部件的打印头,其结构被示于图4、5和6中。图4是沿油墨流径所得的打印头的剖面图,而图5是沿图4中的线5-5所得的剖面图。打印头13是通过将由玻璃、陶瓷、塑料等等制成的、具有其中能通过油墨的凹槽14的极粘结至加热头15(加热头的结构并不限于所示的结构)而形成的。加热头15由蓄热层19、电阻加热层18(由镍铬合金或类似材料形成)、电极17-1和17-2(由铝或类似材料制成)以及保护层组成,保护层被层合在由矾土或类似材料制成并具有良好的热辐射性的基材20上,并且在电阻加热层18部分(该部分位于由n所示的区域中)起产生热的作用,在该部分上未层合电极,通过电极17-1和17-2施加电流,由此而将热能施加到处于其中的油墨。
当打印时,油墨21被充满喷孔22,喷孔22为处于凹槽14端部的微孔。在此情况下当电极17-1和17-2按着打印信号而被施加电流时,加热头15快速地在n所示区产生热而在与该区接触的油墨21中形成气泡,并且油墨21被由此产生的压力以微滴24形式从孔22中朝打印纸25喷出。
图6表示由一列由许多图4中所述的打印头组成的多打印头装置。此多打印头是通过将具有许多槽26的槽板27(槽板27限定并行排列的多个油墨流径)以如此方式粘结到加热头28而形成的,以致使如图4中所示的相同的加热区(n)以预定的位置被配置于个别的槽中。
图7表示其中已装有如图6中所示的这样的多打印头的喷墨打印装置。在图7中,参照数61代表起擦拭件作用的刮板,刮板的一端是被形成悬臂的刮板固定件固定的静止端。刮板61被装在邻近打印头操作区的位置处,并且在此实施方式中刮板以这样方式被保持以便使它突出在打印头移动的路线上。参照数62代表被置于邻近刮板61的原来位置上的罩子,该罩是这样构成的以便使它能以垂直于打印头移动方向移动并与喷孔面相接触而将它盖住。参照数63代表与刮板61一起配置的吸墨件,并且与刮板61相似以这样方式被保持以便使它突出在打印头移动的路线上。上述的刮板61、罩子62和吸墨件63构成喷射恢复部分64,在该处刮板61和吸墨件63从各喷墨孔的面上除掉水、尘埃和/或类似物。
参照数65代表按照喷墨记录装置进行打印的打印头并且具有例如通过如图4~6中所说的热能喷射油墨的结构。参照数66代表其上装有能够移动的打印头65的支座。支座66与引杆67滑动地相连接并且在其部件处与被马达68驱动的皮带69相连。于是,支座66能沿导杆67移动,并因此使打印头65能从打印区到与打印区相邻的区域移动。
参照数51和52代表供纸部件,从该部件起打印纸被单独地插入,而各供纸辊分别地由马达(未示出)驱动。就这样的结构而言,打印纸被供入到相对于打印头的喷孔面位置,并且在打印过程中用装有卸纸辊的出纸部分卸出。
在以上的结构中,当打印头65回复到其原来位置时,例如,在完成打印之后,处于打印头回复位置64的罩子62从打印头65的移动路径退回,而刮板61仍突出在移动路径中。结果,打印头65的喷孔面被擦刮。当罩62与打印头65相接的喷孔面相接触而将其盖住时,罩子62被移动以便突入到打印头65的移动路径中。
当打印头65从其原来位置移动到开始打印的位置时,罩子62和刮板61处于如以上所述的擦刮位置的相同位置上。结果,打印头65的喷孔面还在这种移动的同时被擦刮。
打印头65到其原来位置的上述移动不仅在完成打印时或在打印头为了喷射而回复时进行,而且还在打印头65为了打印而在两打印区之间移动时进行,在此期间中的给定的时间间隔时打印头移动到邻近每次打印区的原来位置,此时喷孔面通过这种移动而被擦刮。
在彩色打印情况时,可以通过使用其中并列配置有青色、品红色、黄色和黑色油墨用的多个喷孔的单一打印头也可以通过使用供青色、品红色、黄色和黑色油墨用的多个打印头来进行打印。在这种情况下,每种颜色的彩色油墨的喷射既可以穿过一个喷孔也可以穿过一组多个喷孔来进行以便同时将相同颜色的二股或多股油墨微滴施加到打印纸上。
图8示意地表示供纸机构。在图8中,参照数1代表供纸盘。半圆筒形的供纸辊3(供入装置)以反时针方向旋转,由此使它们与堆叠在供纸盘中的打印纸垛2的最上一页纸页的打印表面相接触。此时,仅有一张纸它被分离爪10分离并被送到稿台。使用分离爪的这种方法是被人们所熟知的。分离爪10是这样方式构成的以便使它被打印纸页垛棱截住,由此利用纸本身的挺度而仅有一页纸被分离。参照数6是油墨头,5和7是供纸辊,而8是出纸盘。
在下文中通过下列的各实施例将对本发明进行更具体的介绍。顺便要说明的是,除非另有说明者外,在以下的各实施例中所有被指明的“份数”均为重量份数。
实施例1
1)原纸的制备:
根据现有技术中本身已被知道的方法,通过将作为原浆的90份LBKP与10份NBKP相混合,对混合物进行打浆,然后掺入7份高岭土(Tsuchiya Kaolin Ind.,ltd.产品)、0.07份中性松香施胶剂(商品名Sizepine NT,Arakawa Chemical Industrie,Ltd.产品)和0.2份阳离子淀粉到此混合物而制成具有定量为80g/m2和Sto igt施胶度为12秒钟的形成打印纸用的原纸幅。
2)打印纸的制备
通过混合以下表1中所示的各组分制备涂料配方。通过涂布机将涂料配方施加到防粘的加工纸页(Nippon Kakoseishi K.K.产品)上,然后在50℃将其干燥到半干的程度。将由此涂复的纸页层合在步骤1)中制成的原纸幅的一面上使其涂复面与原纸幅的表面相接触,并对层合物加压。此后,将防粘的加工纸页与原纸幅相分离。干燥已转移微细颗粒的原纸幅表面。在原纸幅的另一面重复上述相同的加工过程,由此得到其两面转移微细颗粒等的本发明的打印纸1-1。这种打印纸的干涂量为4g/m2。
打印纸1-1的扫描电子显微照片被示于图1(放大250倍)和图2(放大2000倍)中。如图2中所示,在打印纸的表面上,超微细颗粒被固着在保持其纤维状态的纤维上,在两面上均观察到同样的固着状态。
表1
所施加的涂料配方的组成
组分 含量
供记条纸1-1用 (分数)合成硅石的超细颗粒(粒径:30nm, 5(固体)商品名Aerosil Mox-80,Degussad产品)聚乙烯醇(商品名PVA-CM-318,Kuraray 5Co.,Ltd.产品)
水 90
通过混合下表2中所示的各相应的组分制备的涂料配方被分别喷涂到步骤1)中制成的原纸幅的两面上,并重复干燥以便达到干涂量为4g/m2,由此得到本发明的打印纸1-2和1-3。通过扫描电子显微镜观察由此制得的打印纸1-2和1-3的两表面,发现像打印纸1-1一样超细颗粒被固着在仍保持其纤维形态的纤维上。
表2
喷涂用涂料配方的组成
组分 含量(份数)用于记录纸1-2:超细的矾土颗粒(商品名Alumina 2(固体)Sol520,粒径:10~20nm,Nissan Chemical Industries,Ltd.产品)聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品) 2
水 96用于记录纸1-3:超细二氧化钛颗粒(粒径:10nm,2(固体)Taki Chemical Co.,Ltd.产品)聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品) 2
水 96
将通过混合以下表3中所示的各组分制备的涂料配方施加到步骤1)中制成的原纸幅的两面。当它被静置时此涂料配方成为凝胶和非流体。然而,将它加热到80℃并进行搅拌时会重新形成此涂料配方。通过刮涂机和重复干燥以便达到干涂量为5g/m2而将此涂料配方施加到步骤1)中制成的原纸幅的两面上,由此得到本发明的打印纸1-4。通过扫描电子显微镜对由此制得的打印纸1-4的两面进行观察,显示出超细颗粒被固着在像打印代1-1一样仍保持其纤维形态的纤维上。表3敷施用涂料配方的组成
组分 | 含量(份数) |
供记录纸1-4用:超细硅石颗粒(粒径:40~60nm,商品名SnowtexXL,Nissan Chemical Industries,Ltd.产品) | 2(固体) |
超细合成绿土颗粒(Co-op Chemical Co.产品) | 2 |
聚乙烯醇(商品名PVA-CM-318,Kuraray Co.,Ltd.产品 | 2 |
水 | 94 |
喷墨打印:
将以下表4中所示的其相应的组分混合,并在压力下穿过具有孔径为0.22μm的膜滤器(商品名Fluoropore Filter,SumitomoElectric Industries,Ltd.产品),由此得到黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(BK)油墨。表4油墨的组成
油墨 | 组分 | 被掺合的墨(份数) |
黄色 | C.I.直接黄86硫二甘醇甘油尿素Acetylenol EH(商品名,Kawaken FineChemicals Co.,Ltd.产品)水(表面张力:31达因/厘米) | 21077173 |
品红色 | C.I.酸性红289硫二甘醇甘油尿素Acetylenol EH(商品名,Kawaken FineChemicals Co.,Ltd.产品)水(表面张力:31达因/厘米) | 2.51077172.5 |
青色 | C.I.酸性蓝9硫二甘醇甘油尿素Acetylenol EH(商品名,Kawaken FineChemicals Co.,Ltd.产品)水(表面张力:31达因/厘米) | 2.5107172.5 |
黑色 | C.I.食品黑2硫二甘醇甘油尿素Acetylenol EH(商品名,Kawaken FineChemicals Co.,Ltd.产品)水(表面张力:31达因/厘米) | 31077172 |
使用上述的打印纸1-1至1-4和油墨(四种),通过装备每毫米具有16个喷嘴的喷墨装置的按需要下墨(drop-on-demand)型喷墨头、其中油墨微滴是通过施加热能而被喷出的喷墨打印机,在每一种打印纸试样上形成(打印)彩色图像,由此就以下的几个项目对所得的图像进行评估。就各打印纸试样的评估结果被示于表6中。1.光学密度
通过用黑、黄、青和品红油墨的每一种油墨打印形成100%占空度的实地打印品,其中以全像素形成点。在打印品被放置12小时后,通过反射密度计(商品名Macbeth RD918,由Macbeth Co.制造)测定光学密度。2.耐渗色性:
以彼此相邻的形式,其中以黑、黄、品红、青、蓝、绿和红构成的全像素形成点进行100%占空度的实地打印。目视观察由此得到的打印品试样出现在个别颜色之间边界上的油墨流动与不均匀混合(渗色)情况,并且将耐渗色性列为:当每一边界是如直线似清晰明白的情况时为AA级;当边界边是清晰的但是它的直线性稍差的情况时为A级;当各油墨彼此相混并且使其间的边界模糊不清的情况为C级;而渗色程度处于A与C级之间的情况时为B级。比较例1-1:
使用PPC用纸(商品名L纸,FUJI XEROX Inc.产品)本身作为打印纸1-5,以如实施例1中相同方式进行打印以评估其适印性。所得的结果被示于表6中。比较例1-2:
通过混合以下表5中所示的组分制备涂料配方,刮涂机将其施加到实施例1中制得的原纸幅的一面以致达到10g/m2的干涂布量,然后干燥,由此制得打印纸1-6。
表5
敷施用涂料配方的组成
组分 | 含量(份数) |
用于记录纸1-6:微细的硅石颗粒(粒径:12μm,商品名Sylysia470,Fuji Silisia K.K.产品)聚乙烯醇(商品名Gohsenol NL-06,NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd.产品)水 | 10486 |
使用由此得到的打印纸1-6,以如实施例1的相同方式进行喷墨打印以评估其适印性。所得的结果被示于表6中。表6(平估的结果)
实施例 | 比较例 | 打印纸号数 | 评估的结果 | ||||
光学密度 | 耐渗色性 | ||||||
黑 | 青 | 品红 | 黄 | ||||
1 | 1-1 | 1.341.36 | 1.381.38 | 1.511.41 | 1.251.29 | AAAA | |
1 | 1-2 | 1.321.34 | 1.341.39 | 1.381.38 | 1.251.26 | AA | |
1 | 1-3 | 1.331.34 | 1.371.38 | 1.381.38 | 1.261.25 | AA | |
1 | 1-4 | 1.341.33 | 1.341.37 | 1.391.38 | 1.271.26 | AA | |
1-1 | 1-5 | 1.121.11 | 1.111.11 | 1.261.24 | 1.101.12 | CC | |
1-2 | 1-6* | 1.330.96 | 1.340.99 | 1.321.05 | 1.250.89 | AAB |
评估是在每种打印纸试样的两面上进行的。
*打印纸1-6的上行表示涂布表面的结果。
正如从上述的实施例和比较例可见,本发明的打印纸甚至在彩色喷墨打印的情况下能达到高的光学密度,并且具有卓越的喷墨适印性例如防止出现渗色。此外,由于本发明的打印纸未设置与喷墨打印用的常用涂布纸一样的涂层,并且它是这样构成的以致使主要吸收油墨中的着色料的微细颗粒被固着在被暴露于打印表面上的仍保持其纤维形式的纤维表面上,因此微细颗粒从纸表面的脱落,即,起尘,几乎不会发生,以致甚至当它被多次在记录装置中使用时也能防止发生不良的供纸,并因而能够平稳地进行打印。在本发明的打印纸中,其两表面均可用于打印。此外,具有与普通纸相似手感与可运用性的该打印纸,当用钢笔书写时书写质量良好,并且可被用作电子照相记录用的色调剂转印纸。
实施例2:
[原纸的制备]
具有定量为82g/m2的原纸幅A是根据本技术领域中本身已被知道的方法通过将10份高岭土(Tsuchiya Kaolin Ind.,Ltd.产品)与0.2份阳离子淀粉掺入到由作为原浆的80份LBKP与20份NBKP组成的被打浆到C.S.F.为430ml的混合物中而制成的。
具有定量为80g/m2的原纸幅B是根据本技术领域中本身已被知道的方法通过将10份高岭土(Tsuchiya Kaolin Ind.,Ltd.产品)、0.3份阳离子淀粉、0.1份硫酸铝与0.05份中性松香施胶剂(商品名Sizepine NT,Arakawa Chemical Industries,Ltd.产品)掺入到上述的混合物中而制成的。
原纸幅C和D是以与原纸幅B相同的方式除了将中性松香施胶剂的量分别改变到0.2份和0.4份外而制成的。
原纸幅E是以与原纸幅B相同的方式除了半原纸幅B中的高岭土改成为沉淀碳酸钙(商品名TP-121,OKUTAMAKOGYO CO.,LTD.产品)、阳离子淀粉与中性松香施胶剂的量分别改为0.5份和0.03份、以及用0.2份聚丙烯酰胺(HarimaChemicals,Inc.产品)取代硫酸铝外而制成的。
[打印纸的制备]
以与如实施例1的打印纸1-1的相同方式将下列的涂料配方2-1施加到原纸幅A以便达到3g/m2的干涂布量,由此制成打印纸2-1。
将涂料配方2-1以如与以上所述的相同方式施加到原纸幅B以便达到2g/m2的干涂布量,由此制成打印纸2-2。
以如以上所述的相同方式将以下的涂料配方2-2施加到原纸幅C以便达到2g/m3的干涂布量,由此制成打印纸2-3。
以如以上所述的相同方式将涂料配方2-1施加到原纸幅B以便达到4g/m2的干涂布量,由此制成打印纸2-4。涂料配方2-1:
超细的合成硅石颗粒(商品名Aerosil MOX-80,Degussa产品)
2份
聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品)
2份
水 96份涂料配方2-2:
1)以与涂料配方2-1所述的相同方式除了涂料配方2-1中的硅石改为假勃姆石(商品名AS-3,Catalysts &Chemicals Industries Co.,Ltd.产品)外制备。
将下列的涂料配方2-3以与实施例1的打印纸1-1的相同方式施加到原纸幅E以便达到3g/m2的干涂布量,由此制成打印纸2-5。涂料配方2-3:
矾土(商品名AKP-G015,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.产品)
10份
聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.Ltd.产品) 10份
聚烯丙胺盐酸盐(商品名PPA-HCl-3L,Nitto Boseki Co.,Ltd.产品) 1份
水 79份
通过扫描电子显微镜观察这些打印纸的表面构形。从而,识别出被固着在仍保持其纤维形态的纤维上的微细颗粒。[油墨的组成]油墨A(表面张力:30达因/厘米)
染料 X份
甘油 5.0份
硫二甘醇 10.0份
乙炔基醇 1.0份
水 余量[染料]
黑:C.I.食品黑2 3.5份
黄:C.I.直接黄86 2.0份
品红:C.I.酸性红289 2.5份
青:C.I.酸性蓝199 2.5份油墨B(表面张力:48达因/厘米)
染料 X份
甘油 5.0份
硫二甘醇 5.0份
异丙醇 4.0份
尿素 5.0份
水 余量[染料]
黑:C.I.食品黑2 3.5份
黄:C.I.直接黄86 2.0份
品红:C.I.酸性红35 2.5份
青:C.I.酸性蓝199 2.5份[打印装置]
通过装有其中使用用作油墨喷射源的热能的喷墨系统的若干打印头的打印装置进行打印,由此评估适印性。作为打印装置使用下列二种打印装置。打印装置1:
一种打印装置装有具有每毫米为14个喷嘴的按需要下墨型喷墨系统的多个打印头,其中热能被作为喷墨源。测定被每个个别颜色用的打印头喷射的油墨微滴的平均体积。
发现如下的结果:
黑: 40pl
青: 38pl
品红: 41pl
黄: 39pl。打印装置2:
一种打印装置装有每毫米为14个喷嘴的多个打印头。测定被每个个别颜色用的打印头喷射的油墨微滴的平均体积。发现如下的结果:
黑: 79pl
青: 40pl
品红:38pl
黄: 41pl。
使用上述的打印装置在每种打印纸试样上打印彩色图像,由此就以下几个项目评估所得的图像。评估是根据以下的项目进行的。评估的结果被示于表7中。[计估项目]1.光学密度:
用黑色油墨形成占空度为100%的实地打印品。在打印试样被放置12小时后,通过反射密度计(商品名Macbeth RD-918,由Macbeth Co.制造)测定其反射密度。2.耐渗色性
以彼此相邻的方式打印黑、黄、品红、青、蓝、绿和红的实地区。就发生在各色之间的边界处的渗色程度,对由此得到的打印品试样作目测评估,并将耐渗色性列为:AA级,其中每处边界是像直线似清晰的;A级,其中边界是清晰的但直线性稍差;B级,其中各色油墨彼此相混以致边界不清晰;C级,其中边界模糊不清。3.符号质量:
打印复杂的汉字,例如黑色、黄色、品红色、青色、蓝色、绿色与红色的“电”和“驚”以目测评估符号质量。符号质量被列为:A级者,此时形成的符号在边缘处是清晰和鲜明的:B级者,此时符号在边缘处略为不清晰,但是字迹是清楚的;而C级者,此时所形成的符号不清楚或者质量非常差。
表7 评估的结果
打印纸 | 接触时间Th3)mesc1/2 | 湿润时间tw4)msec1/2 | 糙度指数Kr4)ml/m2 | 吸收系数Ka4)ml(m2·msec1/2 | 打印机 | 油墨 | 评估结果 | |||
光学密度 | 耐渗色性 | 符号质量 | ||||||||
参照实施例2-1 | 2-1 | 2.8 | 不可测 | 不可测 | 0.9与3.0 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.401.481.55 | AAA | BBB |
实施例2 | 2-2 | 3.4 | 3.2 | 8.2 | 2.3 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.421.531.63 | AAA | AAAA2) |
参照实施例2-2 | 2-3 | 4.0 | 4.9 | 6.8 | 1.7 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.491.301.38 | AAB1) | ABB |
实施例2 | 2-4 | 3.2 | 2.3 | 7.6 | 2.3 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.441.591.68 | AAA | AAAA |
实施例2 | 2-5 | 4.0 | 4.3 | 6.7 | 1.9 | 112 | ABBk:B,CMY:A | 1.471.611.70 | AAA | AAAA |
比较例2-1 | L纸 | 未测 | 5.1 | 7.3 | 0.9 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.001.051.18 | CCC | CCC |
比较例2-2 | 标准 | 未测 | 不可测 | 不可测 | 1.8 | 112 | ABBK:B,CMY:A | 1.431.471.56 | AAA | BBB |
1)彩色油墨间的边界是清楚的,但在黑墨与彩色油墨之间的边界有些不清楚。
2)AA表示黑色符号的质量特别好。
3)使用油墨A测得。
4)使用油墨B测得。[本发明各实施方案的效果]
参考表7具体介绍本发明的效果。
记录纸2-2、2-4和2-5,其接触时间Th、湿润时间tw、糙度指数Kr和吸收系数Ka的值符合以上的各条件(接触时间Th为不短于2,湿润时间不短于2而又不长于4.5,糙度指数Kr为不小于5和吸收系数Ka为不大于5),能提供具有高光学密度的良好的图像,并且在使用油墨A和B时几乎不会引起渗色而获得边缘清晰的符号。
比较例2-1,当用油墨A测定时其Ka1为0和其接触时间未经检测,在使用油墨A和B时不能提供合格的图像。参照例2-1和比较例2-2,它们的湿润时间太短以致无法测定,往往会引起洇色,因为其固有的吸墨性太好,以致印得的图像的符号质量变劣。参照例2-2(打印纸2-2),其湿润时间tw长,用油墨B只能提供符号质量变劣的图像。参照例2-1(打印纸2-1),其接触时间短于2,但其湿润时间tw太短以致当用油墨B测定时无法进行测定,往往会由于它的太好的吸收性而引起洇色,以致印得的图像之符号质量变劣。
比较例2-1为L纸(商品名,FUJI XEROX Inc.产品)被用作打印纸的情况,L纸是电子照相用的常用纸,这种纸的表面整个用纸浆纤维覆盖。在此情况下,只能提供各方面质量都很差的图像。
比较例2-2是KAOK.K.制造的喷墨用涂布纸(商品名“STANDRD”)的情况,“STANDARD”纸是喷墨用的常用涂布纸,在比较例2-2中被用作打印纸。这种打印纸的表面整个用颜料覆盖,因而在表面上看不出纸浆纤维。因此,这种纸明显地缺乏普通纸的手感并且当多次使用时会发生起尘或类似的问题。这种纸当用油墨A测定时具有三个吸收系数,并且其初始的吸收系数为最大。此外,其湿润时间太短以致当用油墨测定时无法进行测定,从而具有太高的吸墨性而引起洇色,以致使印得图像的符号质量变劣。
如由实施例2、参照例2-1和2-2、以及比较例2-1和2-2可以看出,本发明的打印纸和使用这样打印纸的打印方法,作为全色喷墨打印用纸,有可能形成高清晰度、良好的水牢度和与被形成在涂布纸上的图像相类似的鲜明图像。特别是,甚至当一起使用具有高表面张力的油墨和具有低表面张力的油墨时,可以提供良好的图像。
这种打印纸不会产生由涂层的脱落而引起的尘埃并且具有普通纸的手感。
此外,此种打印纸还可被用作电子照相法、热转印转移记录和冲击系统的打印纸并且还用作铅笔书写纸等,因此具有高的柔软性,并且与涂布纸相比成本低。
实施例3:[原纸的制备]
具有定量为80g/m2和Stockigt施胶度为14秒种的原纸以本技术领域中本身被已知的方法通过混合作为原浆的90份的LBKP与10份的NBKP,对混合物进行打浆,然后掺入7份高岭土(Tsuchiya Kaotin Ind.,ltd.产品)、0.07份中性松香施胶剂(商品名Sizepine NT,Arakawa Chemical Industries,Ltd.产品)0.2份阳离子淀粉到此混合物中而制得。[打印纸的制备]
将通过混合以下所述各组分而制备的涂料配方3-1通过空气喷枪涂布在上述步骤中制成的原纸幅的两面上并重复干燥以便达到4g/m2的干涂量,由此制得本发明的打印纸3-1。通过扫描电子显微镜观察这种打印纸的表面构形。结果,识别出被固着在纸浆纤维表面上的微细颗粒,而这些纤维的纤维形态仍被保持着。根据以上所述方法测定的这种打印纸的摩擦力保持率被示于表8中。涂料配方3-1:
超细的氧化钇颗粒(粒径:约4nm,Taki Chemical Co.,Ltd.产品) 2份(固体)聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品) 2份
水 96份
以如打印纸3-1中相同方式除了使用具有以下组分的涂料配方3-2外制备打印纸3-2。这种打印纸的表面构形与打印纸3-1的相同。涂料配方3-2:
超细的氧化铈颗粒(粒径约为5nm Taki Chemical Co.,Ltd.产品) 2份(固体)
聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品)
2份
水 96份
制备具有下列组成的涂料配方3-3:
超细的阳离子化硅石颗粒(粒径约20nm,商品名Snowtex Al,Nissan Chmical Indust ries,Ltd.产品) 4份
羟乙基纤维素(商品名HEC-AH-15,Fuji Chemical K.K.产品) 4份
水 92份
由于该涂料配方为凝胶形式,因此它是通过刮涂机在加热、搅拌和重复干燥下而被施加到以上步骤制成的原纸幅的两面以致达到5g/m2的干涂布量,由此得到打印纸3-3、此打印纸的表面构形与打印纸3-1的相同。
制备具有下列组成的涂料配方3-4。涂料配方3-4:
超细的矾土颗粒(粒径约为20nm,商品名Aerosil氧化铝-C,Degussa产品) 10份
聚乙烯醇(商品名PVA-CM-318,Kuraray Co.,Ltd.产品)
10份
水 80份
将此涂料配方一次施加到防粘加工纸页(Nippon KakoseishiK.K.产品)上,然后在50℃将其干燥到半干程度,将由此涂布的纸页以使其涂布面与原纸幅表面相接触的方式层合到以上步骤中制成的原纸幅的一面上。在防粘加工纸页与原纸幅分离后,干燥被转移的涂料配方。这种加工在原纸幅的两面上重复进行,由此得到干涂量为4g/m2的打印纸3-4。该纸的表面构形与打印纸3-1的表面构形相同。比较例3-1:
PPC用纸(商品名L纸,FUJI XEROX Inc.产品)被用作比较打印纸3-5。比较例3-2:
通过混合下列各组分制备涂料配方3-5。涂料配方3-5:
硅石的次生聚集体微粉(粒径约为3μm,商品名Sylysia 470,Fuji Silisia K.K.产品) 10份
聚乙烯醇(商品名Gohsenol NL-06,Nippon Synthetic ChemicalIndustry Co.,Ltd.产品) 4份
水 86份
此涂料配方通过刮涂机被涂施到实施例3中制成的原纸幅的一面以致达到干涂量为10g/m2,然后干燥,由此制得比较的打印纸3-6。
然后将其下面描述的各相应组分混合,并在压力下穿过具有孔径为0.22μm的膜滤器(Fluoropore过滤器,商品名;Sumitomo Electric Industries,Ltd.产品)分别过滤所得到的混合物,由此得到黄、品红、青和黑色油墨(3)-Y、(3)-M、(3)0-C和(3)-BK。(3)-Y:
C.I.直接黄86 2.5份
硫二甘醇 10.0份
甘油 7.0份
尿素 7.0份
Acetylenol EH(商品名,Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.产品) 1.0份
水 余量(3)-M:
组成与(3)-Y相同,除了将染料改为3份C.I.酸性红289外。(3)-C:
组成与(3)-Y相同,除了将染料改为3份C.I.酸性蓝9外。(3)-BK:
组成与(3)-Y相同,除了将染料改为3.5份C.I.食品黑2外。
这些油墨的每一种具有32达因/厘米的表面张力。
使用如此得到的打印纸和油墨,通过装有每毫米为14个喷嘴的按需要下墨型喷墨装置的多个打印头、其中油墨微滴是通过施加热能而被射出的喷墨打印装置形成彩色图像,由此评估所得到的图像。打印条件如下:
喷墨频率(Drive frequency): 6KHz
喷射量(Ejection quantity): 45pl
打印密度:每单一颜色最大为9nl/mm2。
根据以下方法对每种打印纸试样的两面进行打印图像评估。结果被示于表8中。1)摩擦力保持率:
首先在40g/cm2的负荷下测定橡胶(EPDM)板与打印纸试样表面之间的摩擦力(F1)。然后在橡胶板与打印纸表面之间在同样负荷下进行20次摩擦后,以与上述相同的方式测定摩擦力(F2)。通过数字式测力仪(digital force gage)(商品名DFG-2K,由Shimpo Kogyo K.K.制造)进行测量。由以这样方式得到的个别的摩擦力值根据公式F=F2/F1确定以百分率表示的摩擦力保持率(F)。打印纸试样的较大的F值表示甚至当其被重复多次使用于打印装置中时,打印纸试样的摩擦力也未被降低很多,因而几乎不会出现供纸的麻烦。2)光学密度:
使用黑、黄、青和品红油墨的每一种形成100%占空度的实地打印品。在打印品试样被放置12小时后,通过反射密度计(商品名Macbeth RD918,由Macbeth Co.,制造)测定其反射密度。3)耐渗色性:
以彼此相邻的方式打印黑、黄、品红、青、蓝、绿和红的实地印区。目测评估如此得到的打印品试样的出现在个别颜色之间边界上的渗色度,并将耐渗色性列为:A级者,此时边界如像直线似清晰;而C级者,此时各油墨在边界处彼此相混。4)供纸性:
用以上制成的打印纸进行速续打印。将每一种打印纸试样列为:A级者,为可达到2000页纸的连续打印,而C级者,为达不到这样程度的连续打印。5)适用作普通纸性:
将每种打印纸试样的适用作普通纸性列为:A级者,它看起来接近普通纸,并且像普通纸一样可以用铅笔、圆珠笔、毛笔、等等书写;而C级者,它不如A级那样好。表8
实施例 | 比较例 | 打印纸编号 | 摩擦力保持率 | 评估结果 | ||||||
光学密度 | 耐渗色性 | 供纸性 | 适用作普通纸性 | |||||||
黑 | 青 | 品红 | 黄 | |||||||
3 | 3-1 | 9393 | 1.32 | 1.34 | 1.38 | 1.25 | A | A | A | |
1.34 | 1.39 | 1.38 | 1.26 | A | A | A | ||||
3 | 3-2 | 8989 | 1.33 | 1.37 | 1.38 | 1.26 | A | A | A | |
1.34 | 1.38 | 1.38 | 1.25 | A | A | A | ||||
3 | 3-3 | 8584 | 1.39 | 1.39 | 1.44 | 1.32 | A | A | A | |
1.38 | 1.42 | 1.43 | 1.31 | A | A | A | ||||
3 | 3-4 | 8282 | 1.39 | 1.43 | 1.51 | 1.30 | A | A | A | |
1.40 | 1.43 | 1.46 | 1.34 | A | A | A | ||||
3-1 | 3-5 | 9697 | 1.13 | 1.12 | 1.27 | 1.11 | C | A | A | |
1.12 | 1.12 | 1.25 | 1.13 | C | A | A | ||||
3-3 | 3-6* | 5696 | 1.35 | 1.36 | 1.34 | 1.27 | A | C | C | |
1.06 | 1.09 | 1.15 | 1.04 | C | C | A |
评估是在每种打印纸试样的两面上进行的。
*打印纸3-6的上一行显示涂布面的结果。
由实施例3和比较例3-1和3~2可以看出,在彩色喷墨打印中使用本发明的打印纸能够提供高光学密度和无渗色的鲜明的图像。此外,甚至在任何一表面上进行打印时,本发明的打印纸能形成良好的图像。还有,由于与现有技术不同本发明的打印纸未设置特别的涂层,因此甚至当它在任何打印装置中被多次使用时它也不遭受不良的供纸。本发明的打印纸具有可与普通纸相比拟的手感并且铅笔书写性良好。
实施例4:[原纸的制备]
具有定量为80g/m2的原纸幅是根据本技术领域中本身已知的方法通过混合作为原料纸浆的90份LBKP和10份NBKP、对混合物进行打浆,然后将7份高岭土(Tsuchiga Kaolin Ind.,Ltd.产品)、0.07份中性松香施胶剂(商品名Sizepine NT,Arakawa Chemical Induotries,Ltd.产品)和0.2份阳离子淀粉渗入到混合物而制成的。[打印纸的制备]
将通过混合以下所述的各组分而制备的涂料配方4-1-1用空气喷枪喷涂到以上步骤中制成的原纸幅的两面上、并重复干燥以致达到4g/m2的干涂量。相类似地,将由以下所述的各组分组成的涂料配方4-1-2用空气喷枪喷涂到两面的已涂敷表面上,并重复干燥以致达到2g/m2的干涂量,由此制得本发明的打印纸4-1。通过扫描电子显微镜观测此打印纸的表面构形。结果,识别出被固着在纸浆纤维表面上的微细颗粒,和仍保持其纤维形态的纤维。根据上述方法测定的这种打印纸的透过度被示于表9中。如此得到的打印纸具有14秒种的施胶度。涂料配方4-1-1:
氧化钇的超细颗粒(粒径约为4nm,Taki Chemical Co.,Ltd.产品) 2份(固体)
聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品) 2份
水 96份涂料配方4-1-2:
聚烯丙胺盐酸盐(商品名PAA-HCl-10L,Nitto Boseki Co.,Ltd.产品) 0.8份
杀藻铵(商品名G-50,Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.产品)
0.2份
水 99份
以与打印纸4-1中相同的方法除了使用具有以下组成的涂料配方4-2代替涂料配方4-1-1外制备打印纸4-2。由此得到的打印纸的施胶度为14秒钟。这种打印纸的表面构形与打印纸4-1中相同。涂料配方4-2:
超细的氧化铈颗粒(粒径约为5nm,Taki Chemical Co.,Ltd.产品) 2份(固体)
聚乙烯醇(商品名PVA-205,Kuraray Co.,Ltd.产品)
2份
水 96份
制备具有下列组成的涂料配方4-3。涂料配方4-3:
超细的阳离子化硅石(粒径约为20nm,商品名Snowtex AL,Nissan Chmical Industrias,Ltd.产品) 4份(固体)
羟乙基纤维素(商品名HEC-AH-15,Fuji ChemicalK.K.产品) 3份
聚烯丙胺(商品名PAA-10C,Nitto Boseki Co.,Ltd.产品) 2份
水 91份
由于该涂料配方为凝胶形式,因此它是通过刮涂机在加热和搅拌和重复干燥下而被施加到上述步骤中制成的原纸幅的两面以致达到5g/m2的干涂量,由此得到打印纸4-3。由此得到的打印纸具有16秒钟的施胶度。这种打印纸的表面构形与打印纸4-1中的一样。
制备具有下列组成的涂料配方4-4。涂料配方4-4:
超细的矾土颗粒(粒径约为20nm,商品名Aerosil氧化铝-C,Degu8ssa产品) 10份
聚乙烯醇(商品名PVA-CM-318,Kuraray Co.,Ltd.产品) 6份
聚烯丙胺盐酸盐(商品名PAA-HCl-3L,Nitto Boseki Co.,Ltd.产品) 3份
乳酸铝(商品名Takiseram,Taki Chemical Co.,Ltd.产品)
1份
水 80份
将该涂料配方一次施加到防粘加工纸页(Nippon KakoseishiK.K.产品)上,并在50℃将其干燥至半干。将由此涂布的纸页以使其涂布表面与原纸幅表面相接触的方式层合到在以上步骤中制成的原纸幅的一面上。在防粘纸页从原纸幅分离后,干燥被转移的涂料配方。在原纸幅的两面上重复此加工过程,由此得到干涂量为4g/m2的打印纸4-4。由此得到的打印纸具有18秒钟的施胶度。该打印纸的表面构形与打印纸4-1中相同。
比较例4-1:将PPC用纸(商品名L纸,FUJI XEROX Inc.产品)本身用作比较打印纸4-5。
参照例4-1:
制备具有下列组成的涂料配方4-5。涂料配方4-5:
超细的阳离子化硅石颗粒(商品名Snowtex AK,NissanChemical Industries,Ltd.产品) 2份(固体)
聚乙烯醇(商品名PVA-105,Kuraray Co.,Ltd.产品)
2份
水 96份
将此涂料配方通过刮涂机涂施到在以上步骤中制成的原纸幅的两面上并干燥以便达到5g/m2的干涂量,由此得到打印纸4-6。如此得到的打印纸具有18秒钟施胶度。比较例4-2:
通过混合下列各组分制备涂料配方4-6。涂料配方4-6:
硅石的细粉未(商品名Mizukasil P-78,
平均粒径:约7μm,Migusawa Industrial Chemicasj,Ltd.产品) 10份
聚乙烯醇(商品名PVA-CM-318,Kuraray Co.,Ltd.产品)
6份
聚烯丙胺盐酸盐(商品名PAA-HCl-3L,Nitto Boseki Co.,Ltd.产品) 3份
杀藻铵(商品名G-50,Sanyo Chemical Industries,Ltd.产品) 1份
水 80份
将此涂料配方通过刮涂机施到实施例4中制成的原纸幅的一面上以便达到5g/m2的干涂量,然后干燥,由此得到比较打印纸4-7。如此得到的打印纸具有17秒钟的施胶度。比较例4-3:
以如在打印纸4-1中相同的方式除了原纸被改为厚度为100μm的白色聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名Mellinex,ICI,Ltd.产品)外制造打印纸4-8。参照例4-2:
以如在打印纸4-1中相同方式除了使用滤纸(4号Toyo滤纸)作为原纸幅外制造打印纸4-9。如此得到的打印纸具有0秒钟的施胶度。
然后将下述的其相应的各组分混合,并且在压力下穿过具有孔径为0.22μm的膜滤器(Fluoropore过滤器,商品名;Sumitomo Electric Industries,Ltd.产品)分别过滤所得到的各混合物,由此得到黄、品红、青和黑色油墨(4)-Y、(4)-M、(4)-C和(4)-BK。(4)-Y:
C.I.直接黄86 3.0份
硫二甘醇 10.0份
甘油 7.0份
尿素 7.0份
Acetylenol EH(商品名,Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.产品) 1.0份
水 余量(4)-M:
组成与(4)-Y相同,除了将染料改变为4份的C.I.酸性红289外。(4)-C:
组成与(4)-Y相同,除了将染料改变为4份的C.I.酸性蓝9外。(4)-BK:
组成与(4)-Y相同,除了将染料改变为4.5份的食品黑2外。
使用打印纸4-1至4-9和由此制得的油墨,通过装有每毫米为14个喷嘴的按需要下墨型喷墨装置的多个打印头、其中油墨微滴是通过施加热能而被射出的喷墨打印装置形成彩色图像,由此评估所得到的图像。打印条件如下:
喷墨频率(Drive frequency): 6KHz
喷射量(Ejection quantity): 45pl
打印密度:每单一颜色最大为9nl/mm2。
根据以上所述的方法测定每种打印纸试样的透过度。使用油墨BJI-201BK(Canon Inc.产品)作试液。试液的敷施是通过将试液装入到上述打印装置的打印头并且然后以最大的打印密度进行三次打印以便相互重叠而完成的。结果被示于表9中。根据下列方法在每种打印纸的两面上进行打印图像的评估。结果被示于表9中。1)光学密度:
使用黑、黄、青和品红油墨的每一种形成100%占空度的实地打印品。在打印品试样被放置12小时后,通过反射密度计(商品名Macbeth RD918,由Macbeth Co.,制造)测定其反射密度。2)耐渗色性:
以彼此相邻的方式打印黑、黄、品红、青、蓝、绿和红的实地印区。目测评估如此得到的打印品试样出现在个别颜色之间边界上的渗色度,并将耐渗色性列为:AA级者,此时每一边界是如直线似清晰的;A级者,此时边界是清晰的,但其直线性稍差;C级者,此时各色油墨彼此相混,因而使其间为边界模糊;而B级者,渗色度为介于A级和C级之间。3)适用作普通纸性:
将每种打印纸试样的适用作普通性列为:A级者,它看起来接近普通纸,并且像普通纸一样可以用铅笔、圆珠笔、毛笔等等书写;而C级者,它不如A级那样好。4)双面适印性:
使用BJC-600J和BJC-400J二种打印机(两者均为商品名,均由Canon Inc.制造),在每种打印纸试样的一面上进行全色打印。此后,还在另一面上进行类似的打印。此外,在通过打印机BJ-220JS(商品名,由Canon Inc.制造)在打印纸的一面上进行包括实地打印的单色打印后,在另一面上还进行同样的打印。在25cm的距离处目视评估双面适印性,并评定:A级,此时不受形成在背面上的图像的影响而在双面上形成鲜明清晰的图像;C级,此时从背面渗出油墨或在未打印的空白部分或打印区可辨别出油墨的色混。表9
打印纸编号 | 透过度 | 不透光度 | 评估结果 | ||||||||
光学密度 | 耐渗色性 | 适用作普通纸性 | 双面可打印性 | ||||||||
黑 | 青 | 品红 | 黄 | 彩色 | 单色 | ||||||
实施例4 | 4-1 | 0.170.17 | 88% | 1.421.41 | 1.421.44 | 1.461.46 | 1.371.37 | AA | AA | AA | AA |
实施例4 | 4-2 | 0.160.17 | 88% | 1.421.42 | 1.421.42 | 1.461.46 | 1.371.36 | AA | AA | AA | AA |
实施例4 | 4-3 | 0.210.22 | 92% | 1.381.39 | 1.421.41 | 1.431.43 | 1.311.30 | AA | AA | AA | AA |
实施例4 | 4-4 | 0.180.19 | 92% | 1.421.43 | 1.461.46 | 1.541.51 | 1.331.34 | AA | AA | AA | AA |
比较例4-1 | 4-5 | 0.300.29 | 82% | 1.181.17 | 1.171.17 | 1.321.30 | 1.161.18 | CC | AA | CC | AA |
参照例4-1 | 4-6* | 0.360.36 | 92% | 1.271.28 | 1.281.27 | 1.311.30 | 1.151.15 | AA | AA | CC | CC |
比较例4-2 | 4-7* | 0.300.39 | 92% | 1.381.09 | 1.391.12 | 1.441.17 | 1.311.06 | AC | CA | CC | CC |
比较例4-3 | 4-8 | 0.000.00 | 99% | 1.481.48 | 1.491.49 | 1.561.56 | 1.381.38 | CC | CC | AA | AA |
参照例4-2 | 4-9 | 0.310.30 | 93% | 1.121.13 | 1.121.14 | 1.151.13 | 1.071.09 | BB | AA | AA | AA |
评估是在每种打印纸试样的双面上进行的。
*打印纸4-6和4-7的上行表示涂布表面的结果。
由实施例4、比较例4-1至4-3和参照例4-1与4-2可见,在彩色喷墨打印中使用本发明的打印纸有可能提供高光学密度和无渗色的非常鲜明的图像。还有,在本发明的打印纸中,甚至在任何表面上进行打印时均能形成良好的图像。此外,由于本发明的打印纸没有像现有技术那样的特殊涂层,因此甚至在任何打印装置中被多次使用时也不会出现不良的供纸问题,并且具有可与普通纸相比的手感和良好的铅笔书写质量。
虽然就现在被认为是优选的实施方案已对本发明作了介绍,但是应该了解,本发明并不限于这些公开的实施方案。相反,应认为本发明涉及被包括在所附的权利要求书的精神和范围内的各种改变和等同的发明。符合这种最广泛介释的以下权利要求书的范围是为了包括所有的这样的改变和等同的结构与功能。
Claims (29)
1.打印纸包括,作为主要组分的纸浆纤维和填料,其中具有粒径处于5~200nm的微细颗粒被固着在被暴露在打印纸的至少一个表面上的仍保持其纤维形态的纤维上。
2.根据权利要求1的打印纸,其中微细颗粒被固着在被暴露在所说的打印纸的两个表面上的纸浆纤维上。
3.根据权利要求1的打印纸,其中微细颗粒是在纸浆纤维上形成涂层。
4.根据权利要求1的打印纸,其中微细颗粒是初始颗粒。
5.根据权利要求1的打印纸,其中微细颗粒的百分覆盖率至少为处于打印表面处全部纸浆纤维的50%。
6.根据权利要求5的打印纸,其中微细颗粒的百分覆盖率至少为处于打印表面处全部纸浆纤维的70%。
7.根据权利要求1的打印纸,其中微细颗粒选自硅石、合成硅酸盐、矾土、矾土水合物、二氧化钛、氧化铈和氧化锌的微细颗粒。
8.根据权利要求1的打印纸,其中被固着在打印纸中的微细颗粒的量处于0.1~6g/m2的范围。
9.根据权利要求1的打印机,当用具有表面张力为25至35达因/厘米的油墨进行Bristow试验时,它具有两种吸收系数Ka1和Ka2(Ka1<Ka2)。
10.根据权利要求9的打印纸,它符合下列的条件:
2.0≤Th [msec1/2]
2.0≤tw≤4.5 [msec1/2]
5.0≤Kr [ml/m2]
Ka≤5.0 [ml/(m2·msec1/2]
其中Th为当用具有表面张力为25至35达因/厘米的油墨测定时,吸收系数从Ka1变到Ka2所需的接触时间,而tw、kr和Ka分别为当在用具有表面张力为45至60达因/厘米的油墨测定时的湿润时间、糙度指数和吸收系数。
11.一种喷墨打印方法包括施加油墨微滴到根据权利要求1至10的任一项权利要求的打印纸上进行打印的步骤。
12.根据权利要求11的喷墨打印方法,其中以黄、青和品红色的三种彩色油墨进行彩色打印。
13.根据权利要求11的喷墨打印方法,其中油墨微滴是被对其中的油墨施加热能而喷射油墨微滴的装置喷射的。
14.根据权利要求12的喷墨打印方法,其中除三种彩色油墨外还使用黑色油墨。
15.根据权利要求14的喷墨打印方法,其中黑色油墨的表面张力高于三种彩色油墨的表面张力。
16.根据权利要求15的喷墨打印方法,其中黑色油墨的表面张力为45至60达因/厘米,而黄、青和品红油墨每一种的表面张力为25至40达因/厘米。
17.一种喷墨打印系统包括喷墨打印装置和其中所用的打印纸,其中所说的打印纸是根据权利要求1至10的任何一项权利要求的打印纸。
18.根据权利要求17的打印系统,其中彩色打印用黄、青和品红色的三种彩色油墨进行。
19.根据权利要求17的打印系统,其中使用对其中的油墨施加热能而喷射油墨微滴的装置。
20.根据权利要求18的打印系统,其中除了三种彩色油墨外还使用黑色油墨。
21.根据权利要求20的打印系统,其中黑色油墨的表面张力高于三种彩色油墨的表面张力。
22.根据权利要求21的打印系统,其中黑色油墨的表面张力为45至60达因/厘米,而黄、青和品红油墨的表面张力每一种为25至40达因/厘米。
23.根据权利要求1至10的任何一项权利要求的打印纸,其中打印纸表面的摩擦力保持率至少为80%。
24.根据权利要求23的打印纸,其中摩擦力保持率是通过调整被施加到表面的微细颗粒的粒径和量、微细颗粒与被施加到表面的粘合剂的混合比、粘合剂渗透到原纸的程度、和原纸的施胶度中至少一种而被调整的。
25.一种喷墨打印方法,包括适于与打印纸页垛中的打印纸的一个表面相接触而将打印纸页供入到打印位置的供纸步骤和从打印纸页垛中分离打印页而在权利要求23的打印纸上进行打印的分离步骤。
26.根据权利要求25的喷墨打印方法,其中所用的油墨包括黄、青和品红的彩色油墨和黑色油墨。
27.根据权利要求1至10的任何一项的打印纸,其中用具有表面张力为30±2达因/厘米的试液测定的透过度为0.05至0.25。
28.一种喷墨打印方法,包括施加油墨微滴到权利要求27的打印纸而进行打印的步骤。
29.根据权利要求28的喷墨打印方法,其中所用的油墨包括黄、青和品红的彩色油墨和黑色油墨。
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