JPS6174880A - インクジエツト記録用紙 - Google Patents

インクジエツト記録用紙

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JPS6174880A
JPS6174880A JP19786384A JP19786384A JPS6174880A JP S6174880 A JPS6174880 A JP S6174880A JP 19786384 A JP19786384 A JP 19786384A JP 19786384 A JP19786384 A JP 19786384A JP S6174880 A JPS6174880 A JP S6174880A
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water
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裕 小島
Yukio Kobayashi
幸夫 小林
Hiroyo Oshima
大島 宏世
Koichi Nagai
弘一 永井
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5245Macromolecular coatings characterised by the use of polymers containing cationic or anionic groups, e.g. mordants

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  • Paper (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインクジェットプリンタ用の記録用紙に関する
ものである。
一般にインクジェット記録は直径数十ミクロンの細孔か
らインクを加圧噴出させ、生成したインクの微粒子によ
少記録紙上にドツト記録を行なう方式である。細孔から
のインク噴出を確保するためには通常の印刷インクのよ
うに顔料、樹脂等を含有させることが困難であ夛、通常
直接染料、酸性染料などの水溶性染料からなる低粘度の
水性インクが用いられる。このためインクジェット記録
は記録濃度、光沢、耐光性、耐水性などの記録品質が一
般の印刷物に比べて見劣りするのが当然とされている。
しかしインクジェット記録方式の使用分野の拡大につれ
て、記録時の性能即ち、解像度、濃度や、記録後の画像
の耐水性、も要求されるようになった0 ■ 従来、耐水性で高解像度の画像を形成させる為に特
開昭56−86789号公報、同59−78885号公
報、同59−96988号公報、並びに同59−105
989号公報において、マグネシウム又はカルシウムの
ハロゲン化物等を含む2価以上の金属の水溶性化合物を
表面に含有させたインクジェット記録ンートが提案され
ている。
更に特開昭55−164974号公報には一成分として
金属酸化物、金属塩化物(実際には塩化第2クロムのみ
)および/又はタンニン酸を表面に含有させ耐光性を改
善したインクジェット記録シートが提案されている。こ
れらはいずれもインクジェットインク中の染料が上記化
合物の金属イオンと反応し、記録物に耐水性及び耐光性
を付与し得るとしている。しかしながら上記の諸提案の
何れも、充分な耐水性が得られない。
■ 本発明者らは汎用のインクジェット用金インクを用
いた場合でも十分な記録画像の耐水性を得るために、特
開昭59−20696号公報において、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド重合物の使用を提案し、との
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物を支持
体に塗工又は含浸させると黒色画像のみならず、カラー
記録画像の耐水化にも優れた効果が発揮されることを示
した。この他に、画像の耐水化のためにセチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アルキルイソキノリウムク
ロライド、ヘキサデジルトリメチルアラムフロライド重
合物の性能に到底及ぶものではなかった。
更に近年各樵のカラーインクジェットプリンタの出現に
よシ、カラー色調の鮮やかさに対する要求に応える上で
、カラープリンタで基本色を重ねて複合色印刷する場合
に基本色の重ね順が違うと、記録後の色調に差が生ずる
(以下色ズレという)と云う新たな問題点がおこってき
た。この複合色印刷の色ズレについて詳しく説明する。
一般にカラーインクジェットプリンタによる複合色の記
録ハ、フラッフ、シアン、マゼンタ、イエローの4基本
色からなるインクを信号に応じて順次ヘッドの細孔から
噴出させ重ね合せるという方法によっておこなわれる。
インクを重ね合せる方法としてはヘッドを往復させる方
式、記録紙をドラム(巻付は回転させ、ヘッドを走査さ
せる方式などがあるが、このうち普及型の往復記録方式
では、往時と復時で紙面に到達するインクの色順が逆に
なるものが多い。この方式によって、例えば紫を記録す
る場合、往時にはシアン、マゼンタの順に基本色を重ね
、復時にはマゼンタ、シアンの順に色を重ねることにな
り、色調が往時と復時で異なるために色ズレが発生する
。そこで記録濃度、記録物の耐水性などの必要な条件を
充した上(、さらに色ズレのないインクジェット記録用
紙が強く要望されてきている。
ところが、先の%開閉59−20696号公報が、上記
カラー複合色記録時の色ズレの改善要求に対しては、意
外にもこの色ズレを増大してしまうという重大な欠点が
あることが分った。
従って、本発明は支持体にジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド重合物を塗布又は含浸したインクジェット
記録用紙に於て、極めて秀れた画像の耐水性を維持した
まま、基本色の重ね順の違いによるカラー多色の色ズレ
を改良せんとするものである。
本発明者らは前述の問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合
物に加えて1価または2価の水溶性金属塩を支持体に塗
工又は含浸することにより、基本色の重ね順の違いによ
るカラー多色の色ズレが減少することを見出し本発明を
完成した。
以下本発明につき詳述する。
本発明で使用するジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物は下記構造式で示される単量体を構成単位と
する重合物である。
このジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物(
以下DDACと略)は、導電加工剤として使用されてお
p1メタノール以外の有機溶媒にFi溶解しないが、水
にはよく溶解しその水溶液は酸性でもアルカリ性でも非
常に安定な吸湿性の白色粉末である。
一方、1価又は2価の水溶性金属塩類としては無色であ
って、溶解度が高いLi 、Na 、 KXRb。
Osの1価金属及びBe 、 Mg 、 Ca 、 S
r 、Baの2価金属のハロゲン塩、硝酸塩、亜硝酸塩
、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、亜リン酸
塩、リン酸水素塩、炭酸塩及び塩素酸塩等の乃ロゲン酸
塩等の無水物及び水加物が本発明に於て使用できる0 具体的には次のものが例示できる。K14”、RbF。
CsF、 LiCl、 NaC/、 KGl、 RbC
l、 C5Cj。
Li Br、NaBr、KBr 、 CsBr 、 L
iI、Nap、KI。
RbI、CsI、I、iNONaN0a、RbNO3、
Na2804、K2SO4、C52SO4、Na 28
03、K2SO3、NaH804、KH80,、Na5
Po4、K3PO4、K2PH03、Na HP Ho
 3、LiH2PO4、NaH2P O4、K2HPO
4、N2CO3、K2CO3、Rb2CO3、KHCO
3、NaKCO,、LiCe0   NaC1!ONa
BrO3、N a z 8 x 04.N a z S
 i 40 g、K2S1409、Na A! O□、
Be F 2、MgCl2、Ca C/ 2、Zn C
/ 2、S r C12、ca ct 2、Ba C1
2、Be B r 2、MgBr2、Ca B r 2
、Zn B r 2、S r B r 2、Cd B 
r 2、BaBrz 、MgIz、Ca I 2、Zn
 I 2.8 r I z、B a I 2、Mg (
C104)2 、Ca(”04)2.5r(CI!04
)2、Ba(C104)2、Mg(NO3)2、ca 
(N o s ) 2、Zn (No 3) z、Sr
 (NO3)2、cd(N03)2、Ba (N Oz
 ) 2、Ca S 203、Ba5CN 、  Be
SO4、Mg S O4、Zn S 04、CdSO4
、Zn8204、Zn5iFにれらの他にKMg(80
4)2の如く、複塩になっているものも本発明に含まれ
る。
上記各種の水溶性塩類は単独であるいは数種混合して、
DDACとともに用いることがてきる。
これらの中で、色ズレ防止効果、DDACとの混合塗料
とした場合の塗料安定性、染料の色相更に毒性等を考慮
すると CsF 、 LiCl 、 NaCl 。
KC/ 、 RbCl 、 CsCl 、 NaBr 
、 KBr、3bBr 。
CsBr 、 LiI、NaI、RbI、CsI、Na
 2S O4、几b2806、C82804、Na H
8O4、K[−180,、Na z HP 03、K2
HPO3、NaH2PO3、K−NH4HPO3、Na
 H2P O2、KH2PO2、K3PO4、K2HP
O4、Na H2P O4、Na48i0.、KMg 
(804) 2、MgC/2、CaC1!ZnCl2.
5rCj   CdCノ2、Mg B r 2.2〜 
               2 翫Ca B r 
z、Zn B r 2、S r B r 2、Cd B
 r x、Mg I z、(−a I 2、Zn I 
2、S r I 2、Mg S 04、ed804  
が好ましく用いられる。
更にこれらの中では塩化物がDDACの機能を損うこと
が最も少く、且つ安定に使用できる点で好ましいもので
あった。
尚、従来の技術の説明において、耐水性で高解像圧の画
像を形成させるためにマグネシウム又はカルンウムのハ
ロゲン化物を含む2価以上の金属の水溶性化合物の使用
が提案されている旨記述した。これらの提案には、染料
色相のずれあるいは色相誤差として、染料が金属イオン
と反応することによって、始めの染料色相とは異なる色
相になることに対する評価が記載されているが、これは
基本色の重ね順の違いによるカラー複合色の色ズレとは
別の問題である。
本発明のDDACと1価又は2価金属基は、混合水溶液
として支持体上に塗布又は含浸させるか、あるいはDD
AC水溶液と1価及び/又は2価金属塩水溶液を順次塗
布又は含浸させる。1価と2価の金属塩を併用してもよ
い。支持体は普通紙あるいは、メルク、カオリン、炭酸
カルシウム、尿素ホルマリン樹脂微粉末等の各種填料を
内填したブレーンタイプのインクジェット記録用紙や、
微粒シリカ、酸性白土、クレー、メルク、炭酸カル 。
シウム、けいそう士、酸化チタン、硫酸バリウム等の白
色顔料を酸化でんぷん、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体、ポリビニルピロリド
ン等の水溶性高分子バインダーにより塗工したコートタ
イプのインクジェット記録用紙等が使用できる。
1価又は2価水溶性金属塩の使用量は、DDACの固形
分1重量部に対し0.2〜10重量部であり、好ましく
は1〜4重量部である。0.2重量部よシ少ないと色ズ
レ減少効果が殆んどなく、10重量部よシ多いとインク
のにじみが多くなって画像の解像度を悪くするので好ま
しくない。また、こうした使用量によるにじみの程度の
変化を勘案すればインクドツト径をコントロールするこ
とも可能になる。
な場合があり、4g/イ以上塗布又は含浸しても、最早
画像の耐水性及び色ズレは殆んど改善されず、コスト高
となるばかシである。
混合塗料として用いるのではなく、支持体にDDACを
塗布し、次いでその上に、1価及び/又は2価金属水溶
液を塗布又は含浸させる場合の塗布量も、塗布したDD
ACの固形分1重量部に対し0.5〜5重量部となるよ
うにすればよい。
尚、3価以上の水溶性金属塩は塗料をゲル化させたシ、
染料の変色をおこすことがあシ好ましくない0 作用 本発明に於て、1価又は2価の水溶性金属塩が基本色の
重ね順による色ズレに対してどのように作用するのかは
明らかではないが次のように推定される。DDAC(ジ
メチルジアリルアンモニウムクロライド重合体)はイン
クジェット記録画像を著しく耐水化するが、これはイン
ク中の酸性染料あるいは直接染料とDDACが広義の化
学反応によって固定化する為である。
即ち、DDACを表面に塗布又は含浸したインクジェッ
ト記録用紙に、例えばシアンとマゼンタで紫色を記録す
る場合、先にシアンインクを噴射すると、シアン染料は
ただちにDDACによって固定化され、次にマゼンタイ
ンクがこの上に到着しても、染料の混合が十分には行な
われず、後から到着したマゼンタ染料が上包として残る
ことになる。インクの噴射順序が逆になると、上と同様
の理由によってシアンが上包とすり、先の場合と違った
色に視認される。
又、先に噴射したインク中の染料が固定化された部分の
DDACの染料捕捉能力はそれ以前より低下するので、
この上に後から別の色のインクを記録すると、先のイン
クの記録部分を越えて、インクが拡がシ、混色された部
分の外側に後から噴射されたインクの色が存在するよう
になる。従って、インクの噴射順序が違うと、混色され
た部分の外側に拡がる色が違うことになり、若干違う色
に視認される。以上の二つの理由によって色ズレが生じ
るものと考えられる。
本発明の溶解度の高い特定の1価又は2価の水溶性金属
塩をDDACと混合して塗布あるいは含浸させるか、支
持体に塗布されたDDAC層の上に塗布すると、水溶性
金属塩の存在によって、先に到達したインクの水分保持
量及び保持時間が長くな)、次に到着したインクと先に
到着したインクが良好に混合されるので、インク噴射順
序の影響が少なくな多色ズレが減少することとなる。
又、本発明の水溶性金属塩は、水に素早く溶解しイオン
となり、カチオンであるDDACと染料との複雑な関係
によって、染料がDDACに固定化されるのを遅らせて
、先に噴射されたインクドツトも、後から噴射されるイ
ンクドツトと重なり合う程度迄拡が夛色ズレが減少する
ものと思われる。
実施例 以下に、本発明を実施例によって説明する。
〔実施例1〕 ホワイトカーボン(徳山曹達製、トクシールU)のスラ
リー85重量部(固型分)に、ノ(インダーとして完全
ケン化ポリビニルアルコ−A/(クラレ製、P’VA1
17)O水溶液15重量部(固型分)を混合した固型分
濃度15チの塗料を、米坪60g〜、ステキヒトサイズ
度20秒の市販上質紙上に固形分で8〜10g2ろゼ程
度塗布乾燥して一般のコートタイプインクジェット記録
用紙を作成した。
次いでジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物
(日東紡製、パス)1−10L)と4重量%水溶液の全
容量に対して、LiC/ 、 NaC/ 、 KCI。
RbBr、C52804、K3PO,、MgC/2、S
 r Cl 2及びZn 804を10重量%となるよ
う添加した混合水溶液を調製した。この混合水溶液を上
記のコートタイプインクジェット記録用紙の上に塗布量
が固形分で2.5 g/m’となる様にワイヤーバーで
トップコートシて本発明のインクジェット記録用紙&1
〜扁9を得た。
また上記のコートタイプインクジェット記録用紙に、金
属塩は添加せず、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物のみをトップコートした記録用紙ム10を比
較用試料とした。
前記試料扁1〜JI610の記録物性評価試験結果は表
1に示す通pである。尚、本発明で用いた評価法を次に
示す。
(1)  色濃度:インクジェットカラーイメージプリ
ンター(シャープ(株)製、10−0700 )を使用
してブラック、シアン、マゼンタ、およびイエローの4
基本色を単独で、それぞれ1,3cILX1.7cRの
全面記録を行ない、ブラック部分についてはブラック用
ビジュアル、ファン部分についてはシアン用レッド、マ
ゼンタ部分についてはマゼンタ用グリーン、イエロ一部
分について1”[エロー用ブルーの各SPIフィルター
を使用して反射濃度計(マクベス社製RD−514型)
により測定した反射光学濃度の合計値で示した。
従ってこの合計値が大きい程濃くみえることを表わして
いる。
(2+  色、X’しl差):紫(シアン−マゼンタ)
、赤(マゼンタ−イエo−)、j>よび緑(イエロー−
シアン)の6複合色について色ズレを測定した。即ち上
記カラーイメージプリンターを使用して、例えば紫につ
いては先ずシアン、マゼンタの順に重ねて1.5cx 
X 1.7axの全面記録を行ない、次いで順序を変え
てマゼンタ、シアンの順で記録した。これらインク到着
順序の異なる2種の紫色について測色色差計(日本電色
工業g、zso型)で色差ΔEを測定した。全く同様に
赤、緑について全面記録及び色差の測定を行い、紫−1
赤、および緑の各ΔBの合計値で各試料の色ズレの程度
を示した。従ってこの合計値の大きい程色ズレが大きい
ことを表わしている。
表1から、本発明に係る1価及び2価の金属塩とDDA
Cをドッグコートした記録用紙JI61〜厘9の記録物
は色差が2.60〜8.14と小さく、色ズVが大巾に
改善された。色差ΔEの合計値が4.0以下の場合は肉
視では色ズレを殆んど感じないが、表−1は塩化物がこ
の点好ましいことを示している0 なお各記録紙画像の耐水性は25℃、24時間の水中浸
漬後でも充分に保持嘔れており、耐光性も本発明に係る
41〜&9の紙では10時間の、フェードオーメーター
のカーボンアーク照射後でも充分に保持されていた。
〔実施例2〕 公知のコートタイプインクジェット記録用紙の処決に準
じて、顔料としてホワイトカーボン(徳山曹達製、トク
シールU)のスラリー49゜6重量部(固型分)に、バ
インダーとして完全ケン化ポリビニルアルコール(クラ
レ製、1VA117)の水溶液8.8重量部(固形分)
、DDAC水溶液(日東紡製、バスH−10L)3.1
重量部(固型分)、並びにLie/ 、 NaCj 、
 KCI 、又はMC/3、C52S04、N& H2
PO4% Mg C12の水溶Q4,8重量部(固型分
)を混合した固型分濃度13チの一連の塗料を調製した
。これらの塗料を実施例1で使用したものと同じ市販上
質紙上に、ワイヤーバーで塗布量が10〜12g/rn
″になるように塗布後、テストカレンダー(ユリロール
社fR)に線圧10kgで1回通してインクジェット記
録用紙ム11〜&16を得た。但しiv c z 3を
混合した塗料は凝集、ゲル化し、記録用紙ム17は調製
できなかった。
また比較用試料として金属塩無添加、即ちホワイトカー
ボン80.7重量部(固型分)、ポリビニルアルコール
14.3重量部(固型分)、およびDDAC5,0重量
部だけから成る塗料を塗布した記録用紙ム18(従来の
コートタイプインクジェット記録用紙に和尚)も調製し
た。
前記試料A11〜扁16の記録物性評価試験結果は表2
に示す通りである。
表2において、本発明に係る1価及び2価の金属塩とD
DACを7リカ系塗料に混合したものを塗布した記録用
紙411〜16の記録物は色ズレが1.64〜5.70
と小さく、とくに&11〜13の塩化物を塗布した記録
用紙の記録物は肉視では色ズVを殆んど感じないもので
あった。
なお画像の耐水性並びに耐光性は各記録紙とも良好であ
るが、実施例1のようにシリカ系塗布層の上にDDAC
と1価又は2価の金属塩の混合物をトップコートした場
合の方が優れていた。
ド重合物の耐水化特性を発揮させ、且つ、その使用が色
ズレを増大させる問題を解決したので、耐水性が極めて
良好で、しかもカラー色調が鮮やかで色ズVのない記録
画像が得られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体にジメチルジアリルアンモニウムクロライ
    ド重合物と1価又は2価の水溶性金属塩を塗工又は含浸
    させたことを特徴とするインクジェット記録用紙。
  2. (2)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物
    と1価又は2価の水溶性金属塩の塩化物配合比が重量比
    で1:1〜1:4であることを特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載のインクジェット記録用紙。
JP19786384A 1984-09-21 1984-09-21 インクジエツト記録用紙 Granted JPS6174880A (ja)

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