JPH0571393B2

JPH0571393B2 -

Info

Publication number: JPH0571393B2
Application number: JP59197863A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Kojima; Yukio Kobayashi; Hiroyo Ooshima; Koichi Nagai
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1984-09-21
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1993-10-07
Also published as: JPS6174880A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明はインクジエツトプリンタ用の記録用紙
に関するものである。従来の技術一般にインクジエツト記録は直径数十ミクロン
の細孔からインクを加圧噴出させ、生成したイン
クの微粒子により記録紙上にドツト記録を行なう
方式である。細孔からのインク噴出を確保するた
めには通常の印刷インクのように顔料、樹脂等を
含有させることが困難であり、通常直接染料、酸
性染料などの水溶性染料からなる低粘度の水性イ
ンクが用いられる。このためインクジエツト記録
は記録濃度、光沢、耐光性、耐水性などの記録品
質が一般の印刷物に比べて見劣りするのが当然と
されている。しかしインクジエツト記録方式の使用分野の拡
大につれて、記録時の性能即ち、解像度、濃度
や、記録後の画像の耐水性、も要求されるように
なつた。従来、耐水性で高解像度の画像を形成させる
為に特開昭56−86789号公報、同59−78885号公
報、同59−96988号公報、並びに同59−106989
号公報において、マグネシウム又はカルシウム
のハロゲン化物等を含む２価以上の金属の水溶
性化合物を表面に含有させたインクジエツト記
録シートが提案されている。更に特開昭55−
164974号公報には一成分として金属酸化物、金
属塩化物（実際には塩化第２クロムのみ）およ
び／又はタンニン酸を表面に含有させ耐光性を
改善したインクジエツト記録シートが提案され
ている。これらはいずれもインクジエツトイン
ク中の染料が上記化合物の金属イオンと反応
し、記録物に耐水性及び耐光性を付与し得ると
している。しかしながら上記の諸提案の何れ
も、充分な耐水性が得られない。本発明者らは汎用のインクジエツト用インク
を用いた場合でも十分な記録画像の耐水性を得
るために、特開昭59−20696号公報において、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合
物の使用を提案し、このジメチルジアリルアン
モニウムクロライド重合物を支持体に塗工又は
含浸させると黒色画像のみならず、カラー記録
画像の耐水化にも優れた効果が発揮されること
を示した。この他に、画像の耐水化のためにセ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、アル
キルイソキノリウムクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムクロライド等単量体の
４級アンモニウム塩の使用が知られているが、
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合
物の性能に到底及ぶものではなかつた。更に近年各種のカラーインクジエツトプリン
タの出現により、カラー色調の鮮やかさに対す
る要求に応える上で、カラープリンタで基本色
を重ねて複合色印刷する場合に基本色の重ね順
が違うと、記録後の色調に差が生ずる（以下色
ズレという）と云う新たな問題点がおこつてき
た。この複合色印刷の色ズレについて詳しく説
明する。一般にカラーインクジエツトプリンタ
による複合色の記録は、ブラツク、シアン、マ
ゼンタ、イエローの４基本色からなるインクを
信号に応じて順次ヘツドの細孔から噴出させ重
ね合せるという方法によつておこなわれる。イ
ンクを重ね合せる方法としてはヘツドを往復さ
せる方式、記録紙をドラムに巻付け回転させ、
ヘツドを走査させる方式などがあるが、このう
ち普及型の往復記録方式では、往時と復時で紙
面に到達するインクの色順が逆になるものが多
い。この方式によつて、例えば紫を記録する場
合、往時にはシアン、マゼンタの順に基本色を
重ね、復時にはマゼンタ、シアンの順に色を重
ねることになり、色調が往時と復時で異なるた
めに色ズレが発生する。そこで記録濃度、記録
物の耐水性などの必要な条件を充した上に、さ
らに色ズレのないインクジエツト記録用紙が強
く要望されてきている。ところが、先の特開昭59−20696号公報に記
載の発明において、記録画像の耐水化に極めて
有効なジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド重合物が、上記カラー複合色記録時の色ズレ
の改善要求に対しては、意外にもこの色ズレを
増大してしまうという重大な欠点があることが
分つた。発明が解決しようとする問題点従つて、本発明は支持体にジメチルジアリルア
ンモニウムクロライド重合物を塗布又は含浸した
インクジエツト記録用紙に於て、極めて秀れた画
像の耐水性を維持したまま、基本色の重ね順の違
いによるカラー多色の色ズレを改良せんとするも
のである。問題点を解決するための手段本発明者らは前述の問題点を解決すべく鋭意検
討を重ねた結果、ジメチルジアリルアンモニウム
クロライド重合物に加えて１価または２価の水溶
性金属塩を支持体に塗工又は含浸することによ
り、基本色の重ね順の違いによるカラー多色の色
ズレが減少することを見出し本発明を完成した。以下本発明につき詳述する。本発明で使用するジメチルジアリルアンモニウ
ムクロライド重合物は下記構造式で示される単量
体を構成単位とする重合物である。

〔実施例１〕

ホワイトカーボン（徳山曹達製、トクシール
Ｕ）のスラリー85重量部（固型分）に、バインダ
ーとして完全ケン化ポリビニルアルコール（クラ
レ製、PVA117）の水溶液15重量部（固型分）を
混合した固型分濃度15％の塗料を、米坪60ｇ／
m²、ステキヒトサイズ度20秒の市販上質紙上に固
形分で８〜10ｇ／m²程度塗布乾燥して一般のコー
トタイプインクジエツト記録用紙を作成した。次いでジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド重合物（日東紡製、バスＨ−10L）と４重量％
水溶液の全容量に対して、LiCl、NaCl、KCl、
RbBr、Cs₂SO₄、K₃PO₄、MgCl₂、SrCl₂及び
ZnSO₄を10重量％となるよう添加した混合水溶液
を調製した。この混合水溶液を上記のコートタイ
プインクジエツト記録用紙の上に塗布量が固形分
で2.5ｇ／m²となる様にワイヤーバーでトツプコ
ートして本発明のインクジエツト記録用紙No.１〜
No.９を得た。また上記のコートタイプインクジエツト記録用
紙に、金属塩は添加せず、ジメチルジアリルアン
モニウムクロライド重合物のみをトツプコートし
た記録用紙No.10を比較用試料とした。前記試料No.１〜No.10の記録物性評価試験結果は
表１に示す通りである。尚、本発明で用いた評価
法を次に示す。 (1) 色濃度：インクジエツトカラーイメージプリ
ンター（シヤープ(株)製、10−0700）を使用して
ブラツク、シアン、マゼンタ、およびイエロー
の４基本色を単独で、それぞれ1.3cm×1.7cmの
全面記録を行ない、ブラツク部分についてはブ
ラツク用ビジユアル、シアン部分についてはシ
アン用レツド、マゼンタ部分についてはマゼン
タ用グリーン、イエロー部分についてはイエロ
ー用ブルーの各SPIフイルターを使用して反射
濃度計（マクベス社製RD−514型）により測
定した反射光学濃度の合計値で示した。従つて
この合計値が大きい程濃くみえることを表わし
ている。 (2) 色ズレ（色差）：紫（シアン−マゼンタ）、赤
（マゼンタ−イエロー）、および緑（イエロー−
シアン）の３複合色について色ズレを測定し
た。即ち上記カラーイメージプリンタ−を使用
して、例えば紫については先ずシアン、マゼン
タの順に重ねて1.3cm×1.7cmの全面記録を行な
い、次いで順序を変えてマゼンタ、シアンの順
で記録した。これらインク到着順序の異なる２
種の紫色について測色色差計（日本電色工業
製、Z80型）で色差△Ｅを測定した。全く同様
に赤、緑について全面記録及び色差の測定を行
い、紫、赤、および緑の各△Ｅの合計値で各試
料の色ズレの程度を示した。従つてこの合計値
の大きい程色ズレが大きいことを表わしてい
る。表１から、本発明に係る１価及び２価の金属塩
とDDACとトツプコートした記録用紙No.１〜No.
９の記録物は色差が2.30〜8.14と小さく、色ズレ
が大巾に改善された。色差△Ｅの合計値が4.0以
下の場合は肉視では色ズレを殆んど感じないが、
表−１は塩化物がこの点好ましいことを示してい
る。なお各記録紙画像の耐水性は25℃、24時間の水
中浸漬後でも充分に保持されており、耐光性も本
発明に係るNo.１〜No.９の紙では10時間の、フエー
ドオーメータのカーボンアーク照射後でも充分に
保持されていた。

〔実施例２〕

公知のコートタイプインクジエツト記録用紙の
処法に準じて、顔料としてホワイトカーボン（徳
山曹達製、トクシールＵ）のスラリー49.6重量部
（固型分）に、バインダーとして完全ケン化ポリ
ビニルアルコール（クラレ製、PVA117）の水溶
液8.8重量部（固型分）、DDAC水溶液（日東紡
製、バスＨ−10L）3.1重量部（固型分）、並びに
LiCl、NaCl、KCl、又はAlCl₃、Cs₂SO₄、
NaH₂PO₄、MgCl₂の水溶液4.8重量部（固型分）
を混合した固型分濃度13％の一連の塗料を調製し
た。これらの塗料を実施例１で使用したものと同
じ市販上質紙上に、ワイヤーバーで塗布量が10〜
12ｇ／m²になるように塗布後、テストカレンダー
（ユリロール社製）に線圧10Kgで１回通してイン
クジエツト記録用紙No.11〜No.16を得た。但し
AlCl₃を混合した塗料は凝集、ゲル化し、記録用
紙No.17は調製できなかつた。また比較用試料として金属塩無添加、即ちホワ
イトカーボン80.7重量部（固型分）、ポリビニル
アルコール14.3重量部（固型分）、および
DDAC5.0重量部だけから成る塗料を塗布した記
録用紙No.18（従来のコートタイプインクジエツト
記録用紙に相当）も調製した。前記試料No.11〜No.16の記録物性評価試験結果は
表２に示す通りである。表２において、本発明に係る１価及び２価の金
属塩とDDACをシリカ系塗料に混合したものを
塗布した記録用紙No.11〜16の記録物は色ズレが
1.64〜5.70と小さく、とくにNo.11〜13の塩化物を
塗布した記録用紙の記録物は肉視では色ズレを殆
んど感じないものであつた。なお画像の耐水性並びに耐光性は各記録紙とも
良好であるが、実施例１のようにシリカ系塗布層
の上にDDACと１価又は２価の金属塩の混合物
をトツプコートした場合の方が優れていた。

〔実施例３〕

フリーネス400mlのLBKP100重量部に合成珪酸
塩（JMヒユーバー社製、ゼオレツクス23P）15
重量部、歩留向上剤としてカチオン化酸化澱粉１
重量部、及び湿潤紙力増強剤（デイツクハーキユ
レス製、カイメン557H）0.2重量部を添加して原
料スラリー調製した後、長網抄紙機により68ｇ／
m²のシートを作成した。次にサイズプレス機を用
いて表３に示す塗料配合の各塗料を該シートの両
面に約５ｇ／m²塗布して実施例２と同様にテスト
カレンダー処理を行いインクジエツト記録用紙No.
19〜No.24を得た。 No.19〜No.24インクジエツト記録用紙の記録物性
評価試験結果は表３に示す通りである。表３において、ジメチルジアリルアンモニウム
クロライド重合物と塩化カルシウムを単独で使用
したNo.19とNo.24は、比較例であつて、色ズレが著
しく大きく、多色記録用インクジエツト記録用紙
としては使用できないものである。それに対し、
No.20〜No.23は本願発明の実施例であつて、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライド重合物と塩化
カルシウムを併用すると、その配合比に従つて色
ズレが改善される。その比が１：１〜１：４の範
囲にあるものは、特に顕著な改善がなされた。

【表】発明の効果本発明によればジメチルジアリルアンモニウム
クロライド重合物の耐水化特性を発揮させ、且
つ、その使用が色ズレを増大させる問題を解決し
たので、耐水性が極めて良好で、しかもカラー色
調が鮮やかで色ズレのない記録画像が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体にジメチルジアリルアンモニウムクロ
ライド重合物と１価又は２価の水溶性金属塩を塗
工又は含浸させたことを特徴とする水溶性多色記
録用インクジエツト記録用紙。２ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重
合物と１価又は２価の水溶性金属塩の配合比が
１：１〜１：４であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の水溶性多色記録用インクジエ
ツト記録用紙。