JPH0342591B2

JPH0342591B2 -

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Publication number: JPH0342591B2
Application number: JP59137652A
Authority: JP
Priority date: 1984-07-02
Filing date: 1984-07-02
Publication date: 1991-06-27
Also published as: JPS6116884A

Description

【発明の詳細な説明】 (A) 産業上の利用分野本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関
するものであり、特に媒体上に記録された画像や
文字の濃度が高く、インクの吸収能力に優れ、特
に保存性に優れたインクジエツト用記録用紙に関
するものである。

(B) 従来技術およびその問題点インクジエツト記録方式は、インクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記
録媒体に付着させ、画像、、文字などの記録を行
うものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、
記録パターンの融通性が大きい、更に現像、定着
が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及び
カラー画像等の記録装置として、種々の用途に於
いて急速に普及している。更に、多色インクジエ
ツト方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラー写真方式による印画に比較
して遜色のない記録を得ることも可能であり、作
成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術
によるよりも安価であることからフルカラー画像
記録分野まで広く応用されつつある。

このインクジエツト記録方式で使用される記録
媒体としては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテツド紙を使うべく装置やインク組成の
面から努力がなされて来た。しかし、装置の高速
化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジ
エツト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴な
い、記録媒体に対してもより高速な特性が要求さ
れるようになつた。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドツトの濃度が高く、色調が明るく
彩やかであること、インクの吸収が早くてインク
ドツトが重なつた場合に於いてもインクが流れ出
したり滲んだりしないこと、インクドツトの横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が
滑らかでぼやけないこと。更に記録画像が紫外線
や空気中の酸素又は水に曝された場合の染料の抵
抗性を低下させず、好ましくは増強させること等
が要求される。

これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされて来た。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が、
また、特開昭53−49113号には、尿素−ホルマリ
ン樹脂粉末を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクドツト記録用紙が開示されてい
る。これらの一般紙タイプのインクジエツト記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドツト
の周辺がぼやけ易く、ドツト濃度も低いと言う欠
点がある。

また、特開昭55−5830号には、支持体表面にイ
ンク吸収性の塗層を設けたインクジエツト記録用
紙が開示され、また、特開昭55−51583号では被
覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使つた例
が、更に特開昭55−11829号ではインク吸収速度
の異なる２層構造を使つた塗抹紙の例が開示され
ている。これらのコーテツド紙タイプのインクジ
エツト記録用紙は、ドツト径やドツトの形状、ド
ツト濃度や色調の再現性と言つた点では一般紙タ
イプのインクジエツト用紙より改良されている
が、これらの記録媒体に適用されるインクは水溶
性染料を使つた水性インクが多く、記録媒体上に
形成された画像に水等がかかつた場合、染料が再
び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点がある。

そこで、この欠点を改良するために、例えば特
開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面に
付与する例が、また特開昭56−849920号にはポリ
カチオン高分子電解質を表面に含有する記録媒体
の例が、また、特開昭55−150396号にはインクジ
エツト記録後、該インク中の染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する方法が、そして更に、特
開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布した記
録シートにインクジエツト記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによつて、耐水化する方法
が、それぞれ開示されている。

ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が
弱かつたり、耐水化剤が染料と何らかの反応を起
し染料の保存性を低下させたりして、充分な耐水
性と耐光性を両立させることはなかなか困難であ
つた。

(C) 発明の目的ここに本発明ら者は、水性インク画像の耐水性
及び耐光性を改善し、前述したような高速、高精
細なインクジエツト画像の得られる記録媒体を得
るために、種々検討した結果、上記目的を達する
ことに成功し本発明をなすに到つた。

(D) 発明の構成および作用即ち、本発明は、インクジエツト用水性インク
を記録媒体に噴射して記録画像を得るインクジエ
ツト記録方法に於いて、該記録媒体が繊維状物質
及び填料とから成るインク受理体であり、該イン
ク受理体中に塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物を含有することによつて、水溶性染料の耐水性
及び耐光性の優れた、高濃度、高精細な多色画像
形成に適した能力を持つ記録媒体の提供である。

本発明により、前記塩基性ポリ水酸化アルミニ
ウム化合物を含有せしめたインクジエツト記録媒
体がなぜ水溶性染料の耐水性を向上させ、かつ耐
光性も改善出来るのかは定かではない。ただ、イ
ンクジエツト用インクにはアニオン性解離基を有
する直接染料または酸性染料を含有する水性イン
クが多く使用され、該インク中のアニオン性染料
と記録媒体中の塩基性ポリ水酸化アルミニウム化
合物のカチオン性表面との間のイオン性吸収引力
が関与していることは推測される。

本発明で云う塩基性ポリ水酸化アルミニウム化
合物とは主成分が下記一般式１又は２で示され、
例えば〔Al₆（OH）₁₅〕³⁺、〔Al₈（OH）₂₀〕⁴⁺、〔Al₁₃
（OH）₃₄〕⁵⁺、〔Al₂₁（OH）₆₀〕³⁺、などのような塩基
性で高分子性（ポリ）の多核縮合イオンを安定に
含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムであ
る。

〔Al₂（OH）nCl₆−ｎ〕ｍ ……式１〔Al（OH）₃〕nAlCl₃ ……式２これらのものは多木化学(株)よりポリ塩化アルミ
ニウム（PAC）の名で水処理剤として、又、浅
田化学工業(株)よりポリ水酸化アルミニウム
（Paho）の名で、又他のメーカーからも同様の目
的を持つて上市されており、各種グレードのもの
が容易に入手出来る。本発明ではこれらの市販品
をそのままでも使用出来るが、PHが不適当に酸
性の強いものもあり、その場合はアルカリ性物質
等を用いて適宜PHを調節して用いることも可能
である。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム
化合物の記録媒体中の含有量は0.1ｇ／m²〜10
ｇ／m²、好ましくは0.2ｇ／m²〜５ｇ／m²とする
ことで本発明による耐水性及び耐光性を改善する
ことが出来る。

0.1ｇ／m²以下であると水溶性染料の耐水化の
効果が弱い。多い分には特に制限する必要はない
が、性能及びコストの点から前述の範囲で充分で
ある。

本発明に於いて、前記塩基性ポリ水酸化アルミ
ニウム化合物を記録媒体中に含有させる方法とし
ては、例えば抄紙工程において、スラリー中に塩
基性ポリ水酸化アルミニウム化合物を添加する所
謂内添法とするか、又はスプレー装置、サイズプ
レス装置あるいは、エアーナイフコーター、ゲー
トロールコーター、プレードコーター等により塗
布、含浸させる所謂後処理法とするいづれの方法
でも可能である。

更に後処理法の場合は、塩基性ポリ水酸化アル
ミニウム化合物と併用して酸化澱粉あるいはポリ
ビニルアルコールのような通常用いられる表面処
理剤を使うことも可能である。また顔料や接着剤
更に必要ならば顔料分散剤、増粘剤、流動性変性
剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、
着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、等を適宜配
合することも出来る。

填料及び顔料としては、例えば炭酸カルシウ
ム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、
酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、非晶質シリカ、及びプラスチツクピ
グメント、尿素樹脂顔料等の無機系、有機系の顔
料及びこれらの併用等通常使用される白色顔料で
ある。

本発明で上記方法により得られる塩基性ポリ水
酸化アルミニウム化合物を含有する用紙上にさら
にインク受理層をもうけることも可能である。

実施例中の諸物性値の測定は下記の要領で行な
つた。先ずシヤープ(株)製インクジエツトプリンタ
ー（10−700）を使用してシアン(C)、マゼンタ
（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラツク（Bl）の各イン
クでベタ印写して得た画像について、流水に３分
間浸漬し、浸漬前後の画像濃度をマクベスデンシ
トメーターRD514で測定し、浸漬後濃度を浸漬
前濃度で除した百分率を耐水性の尺度とした。ま
た同様にして得たベタ画像を、キセノンフエード
メーター（スガ試験機(株)社製、FAL−25X−
HCL型）で40℃、60％、照度63W／m²で40時間
照射し、照射前後の色濃度をマクベスデンシトメ
ーターRD514で測定し、照射前後の濃度の百分
率を耐光性の百分率を耐光性の尺度とした。耐光
性、耐水性とも数値が高い程良好である。ドツト
径とは同じインクジエツトプリンターの黒色イン
ク部の単一ドツトの面積を網点面積計にて測定
し、真円と仮定した面積に直してその直径として
算出した値を用いた。またインク吸収速度は同じ
カラーイメージプリンターを用いて赤印字部（マ
ゼンタ＋イエロー）をベタ印字直後（約１秒後）
にペーパー押えロールに接触させ、汚れが出るか
出ないかで判定した。更にインク吸収能力は同じ
インクジエツトプリンターのベタ印字部境界の滲
み出し程度によつて判定した。

(E) 実施例以下に本発明の実施例を挙げて説明するがこれ
らの例に限定されるものではない。尚、実施例に
於いて示す部及び％は重量部及び重量％を意味す
る。

実施例１水度370mlCSFのLBKP80部、水度400ml
CSFのNBKP20部から成るパルプスラリーにタ
ルク20部、カチオン澱粉（CatoF，王子ナシヨナ
ル社製）0.5部、塩基性ポリ水酸化アルミニウム
化合物（浅田化学工業製Paho＃2S）を水酸化ア
ルミニウム（Al（OH）₃）換算として３部を添加
して坪量65ｇ／m²の紙を長網抄紙機で抄造し、抄
造時にサイズプレス装置で酸化澱粉（MS3800、
日本食品化工社製）２％液を固型分で1.5ｇ／m²
付着させた。このようにして製造したした記録用
紙について耐水性および耐光性を評価した結果を
表−１に示す。

比較例１実施例１の配合から塩基性ポリ水酸化アルミニ
ウム化合物を除いた配合で実施例１と同様に製造
し比較例１とした。この記録用紙について耐水
性、耐光性を評価した結果を表１に示す。

実施例２、３、４比較例１と同様に抄造し、抄造時にサイズプレ
ス装置でポリビニルアルコール（PVA117、クラ
レ社製）２％、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化
合物（浅田化学工業製Paho＃2S）を水酸化アル
ミニウム（Al（OH）₃）換算として各々１％、５
％10％よりなるサイズプレス液を60ｇ／m²付着さ
せ実施例２、３、４の記録紙とした。これら記録
紙の耐水性、および耐光性を評価した結果を表１
に示す。

実施例５、６比較例１と同様に抄造し、抄造時にサイズプレ
ス装置でポリビニルアルコール（PVA117、クラ
レ社製）２％ホワイトカーボン（ニツプシルLP、
日本シリカ社製）６％、塩基性ポリ水酸化アルミ
ニウム化合物（多木化学製PAC250A）を酸化ア
ルミニウム（Al₂O₃）濃度換算として各々１％、
５％よりなるサイズプレス液を60ｇ／m²付着させ
実施例５、６の記録紙とした。

これら記録紙の耐水性、および耐光性を評価し
た結果を表１に示す。

比較例２比較例１と同様に抄造し、抄造時にサイズプレ
ス装置でポリビニルアルコール（PVA117、クラ
レ社製）２％ホワイトカーボン（ニツプシルLP、
日本シリカ社製）６％、塩化アルミニウム
（AlCl₃）３％よりなるサイズプレス液を60ｇ／
m²付着させ比較例２の記録紙とした。

この記録紙の耐水性、および耐光性を評価した
結果を表１に示す。

比較例３比較例１と同様に抄造した原紙に抄造時にサイ
ズプレス装置によりポリビニルアルコール２％、
ホワイトカーボン６％、およびカチオン性樹脂
（ポリフイクス−601、昭和高分子）１％からなる
サイズプレス液を60ｇ／m²付着させ比較例３の記
録紙とした。この記録紙について耐水性および耐
光性を評価した結果を表１に示す。

■■■ 亀の甲［0012］ ■■■ (F) 発明の効果表１から明らかなように、本発明による塩基性
ポリ水酸化アルミニウム化合物を含有する実施例
に於いては、インクジエツト画像の耐水性を発現
し更に耐光性を低下させることがなく、他のイン
クジエツト適性も良好に保たれているため、イン
クジエツト記録用紙としての価値が極めて大であ
ることが認められる。

Claims

【特許請求の範囲】

１繊維状物質及び填料から成る記録用紙に於
て、該記録用紙が塩基性ポリ水酸化アルミニウム
化合物を含有することを特徴とするインクジエツ
ト記録用紙。