JP2002144719A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録面の光沢性に優れ、高温高湿環境下でも
画像の経時ニジミを生ずることのなく、また優れた耐オ
ゾン性を有するインクジェット記録用シートを提供す
る。また、ひび割れ等がなく強固で、良好なインク吸収
性を備え、その形成画像が、高い耐光性、耐水性をも有
する。 【解決手段】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートであって、前記色材受容層は、平均
一次粒子径が２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子（ｘ）と水
溶性樹脂（ｙ）とを質量比（ｘ：ｙ）１．５：１〜１
０：１の範囲で構成成分として含む空隙率が５０〜８０
％の三次元網目構造を有し、さらに、チオシアン酸化合
物と、前記水溶性樹脂を架橋させる架橋剤と、カチオン
性媒染剤と、を含むことを特徴とするインクジェット記
録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク、油性
インク等の色材として染料、顔料を用いた液状インク
や、常温では固体であり、溶融液状化させた後、印画に
供する固体状インクを用いるインクジェット用記録シー
トに適した被記録材料に関し、詳しくは、インク受容性
能に優れ、かつ経時でのニジミの少ないインクジェット
用記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発されている。これととも
に、それぞれの情報システムに適した記録方法および装
置も開発され、実用化されている。このような記録方法
の中で、インクジェット記録方法は、種々の記録材料に
記録できること、ハードが比較的安価であること、コン
パクトであること、さらに静粛性が高いこと等によっ
て、オフィスではもちろん、いわゆるホームユースにお
いても広く用いられてきている。また、近年のインクジ
ェットプリンターの高解像度化に伴い、いわゆる写真ラ
イクな高画質記録物を得ることが可能となってきてい
る。そして、ハード（装置）の発展に伴い、インクジェ
ット記録用の記録シートも各種開発されてきている。

【０００３】上記記録シートに要求される特性は一般的
に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大き
いこと）、（２）インクドットの径が適正で均一である
こと（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好である
こと、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度
が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、
（８）長期間保存しても画像にニジミが生じないこと、
（９）記録シートの白色度が高いこと、（１０）記録シ
ートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こ
さないこと）、（１１）変形・寸法安定性が良好である
こと（カールが十分に小さいこと）、（１２）ハード走
行性が良好であること等が挙げられる。さらに、いわゆ
る写真ライクな高画質記録物を得るために用いられるフ
ォト光沢紙の用途では、上記に付け加えて、光沢性、表
面の平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も
要求される。

【０００４】インクジェット記録に用いられる記録用シ
ートとしては、例えば、特開昭５５−５１５８３号公
報、同５５−１４４１７２号公報、同５５−１５０３９
５号公報、同５６−１４８５８２号公報、同５６−１４
８５８３号公報、同５６−１４８５８４号公報、同５６
−１４８５８５号公報、同５７−１４０９１号公報、同
５７−３８１８５号公報、同５７−１２９７７８号公
報、同５７−１２９９７９号公報、同６０−２１９０８
４号公報、同６０−２４５５８８号公報等に記載されて
いる、シリカ等の顔料と水溶性バインダーとを、紙また
はプラスチックフイルム等の支持体上に塗布したものが
知られている。しかしながら、これら提案された記録シ
ートにおいては、いずれも光沢性が非常に低く、フォト
光沢紙の用途としては不十分であった。

【０００５】また、特開平２−２７６６７０号公報、同
３−２１５０８２号公報、同３−２８１３８３号公報、
同６−１９９０３５号公報等には、擬ベーマイトゾルと
水溶性バインダーとを用いた記録用シートが提案されて
いる。これらの記録シートは、光沢性の点である程度の
要求特性を満たすものではあるが、擬ベーマイト粒子の
製造コストが高い点、塗布液の調製が困難な点等の課題
が存在する。

【０００６】さらに、特開平４−２２３１９０号公報で
は、硼砂または硼酸を０．１ｇ／ｍ ²以上塗工してなる
基紙に、５〜２０ｇ／ｍ²の合成シリカ、およびポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）からなる記録層が設けられた
インクジェット記録用紙が提案されている。上記技術
は、単にバインダー含有量が少ない記録層の塗膜強度を
向上させることを目的としたものであり、光沢性の点で
劣るため、フォト光沢紙の用途としては不十分であっ
た。

【０００７】また、光沢性を得るために各種水溶性ポリ
マーを用いた記録材料が提案されている。例えば、特開
昭５８−８９３９１号公報、同５８−１３４７８４号公
報、同５８−１３４７８６号公報、同６０−４４３８６
号公報、同６０−１３２７８５号公報、同６０−１４５
８７９号公報、同６０−１６８６５１号公報、同６０−
１７１１４３号公報等に記載の、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、またはゼラチン等を紙ある
いはプラスチックフィルム等の支持体上に塗布したもの
が知られている。これらの記録シートも光沢性の点では
優れるがインク速乾性の点で劣るため、フォト光沢紙の
用途としては不十分であった。

【０００８】他方、特開平７−２７６７８９号公報、同
８−１７４９９２号公報、同１１−１１５３０８号公
報、同１１−１９２７７７号公報等では、上述のインク
ジェット記録用シートの要求特性、製造コストを満足す
るインクジェット記録用シートが提案されている。上記
特開平７−２７６７８９号公報では、無機顔料微粒子お
よび水溶性樹脂によって形成され、高い空隙率の三次元
構造を有する色材受容層が、支持体上に設けられた記録
用シートが提案されている。この構成によれば、上述の
インク吸収性が向上し、印画時の混色ニジミが十分に抑
制され、解像度の高い画像を得ることができるとされて
いる。この色材受容層は、一般に、小粒径の粒子を多量
に含有させて形成できるが、空隙が形成できるように層
形成のバインダー量を少なくする必要がある。このた
め、塗布層を急激に乾燥させるとひび割れが発生し、色
材受容層の透明性および外観が損なわれるといった欠点
があった。

【０００９】このようなインク受容層のひび割れを防止
する方法として、特開平９−１０９５４５号公報では、
塗布液のバインダーの粘度を比較的高くする方法が提案
されているが、この方法では、作業性の低下や塗布ムラ
が発生する等のおそれがあり、実用上有効であるレベル
には至っていない。また、特開平７−７６１６１号公
報、同１０−１１９４２３号公報では、無機粒子、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）、ホウ酸若しくはホウ酸塩
からなる塗布液を用いるひび割れ防止方法が開示されて
いるが、この方法の場合も、塗布液の粘度が上昇するた
め作業性の低下が大きく、液の経時安定性にも問題があ
り、実用上有効なレベルには至っていない。

【００１０】上記特開平１０−１１９４２３号公報、ま
たは同１０−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔
料粒子および水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を持つ色
材受容層が支持体上に設けられたインクジェット記録用
シートが提案されている。上記各インクジェット記録用
シートは、その構成からインク吸収性に優れ、高解像度
の画像を形成しうる高いインク受容性能を有し、かつ高
光沢を示す。しかしながら、光沢性と風合いとの観点か
ら、支持体としてその両側の表面にポリエチレン等の樹
脂コートが施された支持体を用いるため、色材受容層中
に含まれる高沸点溶媒が蒸発せず、また該溶媒が支持体
に吸収されない。このため、色材受容層中にそのまま高
沸点溶媒が残存し、印画後、高温高湿環境下に長時間保
存されると、色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散し
て、経時による画像のニジミ（以下、「経時ニジミ」と
いうことがある。）を生ずるという問題があった。

【００１１】また、インクジェット記録用シートには、
インク中の染料成分を固定化する目的でアミノ基やアン
モニウム塩を有する化合物、特にこれらを有する高分子
化合物を添加することが広くおこなわれている。例え
ば、特開昭６０−８３８８２号公報、同６４−７５２８
１号公報、同５９−２０６９６号公報等に記載されるジ
アリルアンモニウム塩誘導体の（共）重合体、特開昭６
１−６１８８７号公報、同６１−７２５８１号公報等に
記載のアリルアミン塩共重合体、特開平６−３４０１６
３号公報、同４−２８８２８３号公報、同９−３００８
１０号公報、同８−３１８６７２号公報、同１０−２７
２８３０号公報、特開昭６３−１１５７８０号公報等に
記載の、アンモニウム塩を有する（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド系（共）重合体、ビニルベ
ンジルアンモニウム塩（共）重合体等のビニル（共）重
合体、特開平１０−４４５８８号公報等に記載の変性ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）、特開平６−２３４２６
８号公報、同１１−２７７８８８等に記載のアミン・エ
ピクロルヒドリン重付加体、特開平１０−１１９４１８
号公報等に記載のジハライド・ジアミン重付加体、特開
平１１−５８９３４号公報、同１１−２８８６０号公報
等に記載のポリアミジンなど多くの化合物が用いられて
いる。これらの化合物を用いることで染料の固定化を図
り、ニジミの防止がなされている。

【００１２】しかしながら、これらの化合物はいずれも
基本的に水溶性高分子であるため、水溶性染料を完全に
固定化することができず、特に高温高湿でのニジミ改良
はいまだ不充分であった。また、印画後直ちにクリヤー
ファイル等に保管すると、インク中の水分や、インク中
に少量含有される高沸点溶媒（グリセリンやジエチレン
グリコール誘導体等）が残存したままの状態にあるた
め、やはり経時ニジミが発生してしまう。

【００１３】一方、特開昭５７−３６６９２号公報、特
開平１０−１８００３４号公報、同１１−２０３０２号
公報、同８−２４４３３６号公報等に記載のインクジェ
ット記録用シートのように、上述の化合物と同様にアミ
ノ基やアンモニウム塩を有するが、水不溶性である塩基
ラテックスを含有するインクジェット記録用シートが知
られている。これらのインクジェット記録用シートは、
上記疎水性のラテックスを用いることで耐水性の向上が
図られている。しかしながら、これら疎水性のラテック
スを用いたインクジェット記録用シートに十分な耐水性
を付与するためには上記疎水性のラテックスを大量に添
加する必要がある。その結果、画像耐光性の悪化、およ
び顔料との混和性の悪化等の問題を引き起こしてしま
う。また、これらの多くはアミノ基やアンモニウム塩の
ような親水性モノマー単位をラテックス化するために、
架橋性モノマー（即ち、分子中に２つ以上の重合性官能
基を有するモノマー）を用いている。このため、水溶性
インクがこの粒子中に浸透しにくく、インクの受容性が
十分とはいえない。さらには、粒子状の化合物を添加す
るため、多孔質膜による受容層に用いた場合に該多孔質
膜の空隙を塞ぎインク吸収性を阻害してしまう。また、
これらの化合物を用いてもやはり経時ニジミの発生を防
ぐことができない。

【００１４】また、空気中の微量ガス、特にオゾンは、
経時による記録画像の褪色の原因となる。特に多孔質構
造の受容層を有する記録材料は多くの空隙を有するた
め、空気中のオゾンに対する耐性が要求される。特開平
２０００−１７７２３５号公報には、アルミナ水和物を
含む多孔質層に、ＭｇイオンおよびＳＣＮイオンを含有
するインクジェット記録媒体が提案されている。このイ
ンクジェット記録媒体は、ＭｇイオンとＳＣＮイオンと
を多孔質層に含有することで、耐光性および耐オゾン性
を向上させている。しかし、上記インクジェット記録媒
体においては、上記性能は向上するものの、経時ニジミ
の発生を同時に防ぐことはできない。また、Ｍｇイオン
のかわりにＣａイオンを用いた場合には、インクの吸収
性が低下するとされている。

【００１５】さらに、特開平７−３１４８８２には、ジ
オカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステル
類、チオシアン酸塩、およびヒンダードアミンの１種以
上の化合物を含有する多孔質インク受理層を有する記録
用シートが提案されている。この記録シートは、上記化
合物を１種以上含有することで、空気中の微量ガスによ
る記録画像の褪色を防止している。しかし、この記録シ
ートにおいても経時による記録画像の褪色は防止できる
ものの、経時ニジミの発生を十分に防ぐことができな
い。

【００１６】上述のように、色材受容層が、ひび割れ等
の発生がなく強固である一方、良好なインク吸収性、記
録面の表面平滑性および光沢性を有し、高解像度で高濃
度な画像が形成できるとともに、その形成画像が高い耐
光性、および耐水性を有するといったインク受容性能を
確保しながら、印画後、高温高湿環境下に長時間保存さ
れた場合でも経時ニジミを起こさず安定に画像を保持
し、さらに、優れた耐オゾン性を有し経時による画像記
録の褪色を防止し得るインクジェット記録用シートは、
未だ提供されていないのが現状である。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、印画後、高温高湿度環境下
に長時間保存された場合でも、経時ニジミを生ずること
なく、安定に画像を保持し、さらに、優れた耐オゾン性
によって経時による画像記録の褪色を防止し得るインク
ジェット記録用シートを提供することを目的とする。ま
た、本発明は、ひび割れ等の発生がなく、強固で、かつ
高い表面光沢を有すると供に、良好なインク吸収性を有
し、高解像度で高濃度な画像を形成でき、発色性が良好
であり、画像部の耐光性・耐水性に優れたインクジェッ
ト記録用シートを提供することを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来におけ
る問題を解決するために鋭意検討をおこなった結果、下
記のインクジェット記録用シートを用いることでこれら
の問題を解決可能であることを見出し、本出願に至っ
た。

【００１９】＜１＞ 支持体上に色材受容層を有するイ
ンクジェット記録用シートであって、前記色材受容層
は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子
（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）とを質量比（ｘ：ｙ）１．
５：１〜１０：１の範囲で構成成分として含む空隙率が
５０〜８０％の三次元網目構造を有し、さらに、チオシ
アン酸化合物と、前記水溶性樹脂を架橋させる架橋剤
と、カチオン性媒染剤と、を含むことを特徴とするイン
クジェット記録用シートである。

【００２０】＜２＞ 前記水溶性樹脂は、ポリビニルア
ルコールであり、かつ、前記架橋剤は、ホウ素化合物で
あることを特徴とする＜１＞のインクジェット記録用シ
ートである。

【００２１】＜３＞ 前記無機顔料微粒子は、シリカ微
粒子であることを特徴とする＜１＞または＜２＞のイン
クジェット記録用シートである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を詳細に説明
する。

【００２３】《インクジェット記録用シート》本発明の
インクジェット記録用シートは、支持体上に色材受容層
を有するインクジェット記録用シートであって、該色材
受容層は、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無機顔料微
粒子（ｘ）と水溶性樹脂（ｙ）とを質量比（ｘ：ｙ）
１．５：１〜１０：１の範囲で構成成分として含む空隙
率が５０〜８０％の三次元網目構造を有し、さらに、チ
オシアン酸化合物と、水溶性樹脂を架橋させる架橋剤
と、カチオン性媒染剤と、を含むことを特徴とする。本
発明のインクジェット記録用シートは、無機顔料微粒子
と水溶性樹脂とを構成成分として含む三次元網目構造有
する色材受容層に、チオシアン酸化合物と、水溶性樹脂
を架橋させる架橋剤と、カチオン性媒染剤とを併用する
ことによって、ひび割れ等の発生を抑制し、高光沢性、
良好なインク吸収性、高解像度で高濃度な画像の形成、
良好な発色性、画像部の耐光性、および耐水性のそれぞ
れについて良好で、かつ、印画後、高温高湿度環境下に
長時間保存された場合でも、経時ニジミを生ずることな
く、安定に画像を保持し、さらに、優れた耐オゾン性を
有し経時による画像記録の褪色を防止することができ
る。

【００２４】〈色材受容層〉本発明に係る色材受容層
は、無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを構成成分として含
む三次元網目構造を有し、さらに、チオシアン酸化合物
と、水溶性樹脂とを架橋させる架橋剤と、カチオン性媒
染剤とを少なくとも含む。また、上記色材受容層は、必
要に応じて、耐光性向上剤等のその他の添加剤を含んで
いてもよい。

【００２５】（三次元網目構造） −無機顔料微粒子− 上記無機顔料微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、
コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸
カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイ
ト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙
げることができる。中でも、シリカ微粒子が特に好まし
い。上記シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、
インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低
いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば色材受容層
に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得ら
れるという特徴がある。色材受容層が透明であること
は、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性を得る観点で重要である。

【００２６】本発明に係る無機顔料微粒子の平均一次粒
子径は２０ｎｍ以下である。該粒子径は１０ｎｍ以下が
さらに好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。

【００２７】上記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合によって粒
子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子
径が２０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成す
ることができる。これにより、インク吸収特性を効果的
に向上させることができる。

【００２８】また、シリカ微粒子は、その製造法によっ
て湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。上記湿式法
では、ケイ酸塩の酸分解によって活性シリカを生成し、
これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る
方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の
高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケ
イ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元
気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によっ
て無水シリカを得る方法が主流である。

【００２９】これらの方法で得られる含水シリカおよび
無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無
等に相違があるため、それぞれ異なった性質を示す。特
に、無水シリカ（無水珪酸）は、空隙率が高い三次元構
造を形成しやすいため好ましい。この理由は明らかでは
ないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシ
ラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多く、シリカ微
粒子が密に凝集（アグリゲート）しやすい。一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²と少ないため、疎な軟凝集（フ
ロキュレート）となる。その結果、空隙率が高い構造に
なるものと推定される。従って、本発明においては、微
粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ
²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好まし
い。

【００３０】−水溶性樹脂− 上記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位とし
てヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコー
ル、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変
性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セル
ロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセル
ロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥ
Ｃ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キ
チン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する
樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプ
ロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド
基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルア
ミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等
が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を
有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン
酸塩、ゼラチン類を挙げることができる。上記の中で
も、特にポリビニルアルコール類が好ましい。

【００３１】上記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好まし
く、１６〜３３質量％がさらに好ましい。上記含有量
が、９〜４０質量％の範囲内にあると、膜強度が低下し
て乾燥時にひび割れを生じやすくなるのを防止し、か
つ、樹脂によって空隙がふさがりにくいため、空隙率の
減少によるインク吸収性の低下を防止することができ
る。

【００３２】色材受容層を主として構成する、上記無機
顔料微粒子と上記水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材で
もよいし、複数の素材の混合系であってもよい。

【００３３】また、透明性の観点から、シリカ微粒子に
組合わせる樹脂の種類が重要となる。上記無水シリカを
用いる場合には、水溶性樹脂としては、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜９
９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度７０〜９０％の
ＰＶＡが特に好ましい。

【００３４】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三
次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造
の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受
容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、イ
ンクニジミのない真円性の良好なドットを形成すること
ができる。

【００３５】−無機顔料微粒子と水溶性樹脂との含有比
− 無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｘ）と水溶
性樹脂（ｙ）との質量比〔ＰＢ比（ｘ：ｙ）、水溶性樹
脂１質量部に対する無機顔料微粒子の質量〕は、色材受
容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、質量比が
大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当
り）が大きくなる。本発明に係る色材受容層は、上記無
機顔料微粒子と水溶性樹脂とを質量比（ｘ：ｙ）１．
５：１〜１０：１の範囲で構成成分として含む三次元網
目構造を有する。上記質量比が１０：１を超えると、膜
強度が低下して乾燥時にひび割れを生じやすくなり、
１．５：１未満であると空隙が樹脂によって塞がれやす
くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下して
しまう。

【００３６】インクジェットプリンタの搬送系を通過す
る場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、
色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要で
ある。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分
な膜強度を有していることが必要である。この場合、上
記質量比としては５：１以下が好ましく、インクジェッ
トプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点から
は、２：１以上であることが好ましい。

【００３７】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とを質量比２：１〜５：
１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布
し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子
を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径
が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積
０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
本発明の色材受容層は、空隙率５０〜８０％の三次元網
目構造を有するため、インク吸収性を向上させることが
できる。

【００３８】（チオシアン酸化合物）本発明は、色材受
容層にチオシアン酸化合物を含むことで、耐オゾン性お
よび耐光性を向上することができる。上記チオシアン酸
化合物としては、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸ナトリウム，チオシアン酸マグネシ
ウム、チオシアン酸アルミニウム、チオシアン酸リチウ
ム、チオシアン酸銀、チオシアン酸クロロメチル、チオ
シアン酸コバルト、チオシアン酸銅、チオシアン酸鉛、
チオシアン酸バリウム、チオシアン酸ベンジル等が挙げ
られ、耐オゾン性および耐光性をさらに向上させる点
で、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チ
オシアン酸カルシウムが好ましく、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸亜鉛が特に好ましい。

【００３９】上記のチオシアン酸化合物の含有量として
は、色材受容層の全固形分に対して０．３〜１０質量％
が好ましく、０．５〜８質量％がさらに好ましい。上記
含有量が０．３〜１０質量％の範囲内にあると、耐オゾ
ン性、耐水性、および経時ニジミの点で好ましい。ま
た、上記チオシアン酸化合物は、１種単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００４０】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、無機顔料微粒子および水溶性樹
脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に、架橋剤を含み、
該架橋剤によって上記水溶性樹脂が架橋反応して硬化し
た層である。

【００４１】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃（Ｂ
Ｏ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂
Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、Ｌｉ
ＢＯ₂、Ｃａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホ
ウ酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸
塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂
Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホルム
アルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化
メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹
脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げること
ができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂とし
てポリビニルアルコールと組合わせて使用することが特
に好ましい。

【００４２】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化
合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホル
ムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド
等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタン
ジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿
素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５
−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスル
ホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【００４３】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
が挙げられる。尚、上記架橋剤は、一種単独でも、２種
以上を組合わせてもよい。

【００４４】架橋剤が含まれた架橋剤含有溶液の付与
は、上記多孔質性の色材受容層を形成する塗布液（色材
受容層用塗布液）が塗布されるのと同時に、あるいは色
材受容層用塗布液を塗布して形成された塗布層が減率乾
燥速度を示すようになる前に、おこなわれることが好ま
しい。この操作により、塗布層が乾燥する間に発生する
ひび割れの発生を効果的に防止することができる。即
ち、上記塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層
が減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤含有溶液が
塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反
応し、水溶性樹脂をゲル化（硬化）させることで、塗布
層の膜強度が即時に大幅に向上する。

【００４５】上記架橋剤含有溶液は、架橋剤を水および
／または有機溶剤に溶解して調製される。架橋剤含有溶
液中の架橋剤の濃度としては、架橋剤含有溶液の質量に
対して、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７
質量％が特に好ましい。架橋剤含有溶液を構成する溶媒
としては、一般に水が使用され、該水と混和性の有機溶
媒を含む水系混合溶媒であってもよい。上記有機溶剤と
しては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用する
ことができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラ
ヒドロフラン等のエーテル、およびジクロロメタン等の
ハロゲン化炭素系溶剤等を挙げることができる。

【００４６】（カチオン性媒染剤）上記色材受容層中に
カチオン性媒染剤を存在させることによってアニオン性
染料を色材として有する液状インキとの間で相互作用
し、色材を安定化し耐水性を向上させることができる。

【００４７】しかし、該媒染剤を直接色材受容層を形成
するための塗布液に添加すると、シリカ等の、アニオン
電荷を有する無機顔料微粒子との間で凝集を生ずる懸念
を生ずる場合があるが、それぞれを独立した溶液として
調製し塗布する方法を利用すれば、無機顔料微粒子の凝
集を懸念する必要もない。よって、本発明においては、
上記架橋剤含有溶液に含有して用いることが好ましい。

【００４８】カチオン性媒染剤としては第１級〜第３級
アミノ基およびその塩、あるいは第４級アンモニウム塩
基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチ
オン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。上
記ポリマー媒染剤としては、下記塩基を有するモノマー
の単独重合体や、該モノマーと他のモノマーとの共重合
体または縮重合体として得られるものが好ましい。

【００４９】上記モノマーとしては、例えば、トリメチ
ル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
メチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェ
ニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、

【００５０】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート、

【００５１】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアル
キルカルボン酸塩等が挙げられる。

【００５２】中でも、具体的には、例えば、トリメチル
−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムク
ロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）
エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（ア
クリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、ト
リエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニ
ウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオ
キシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）
エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メ
タクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、
トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルア
ミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３
−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロ
ライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プ
ロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（ア
クリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアン
モニウムクロライド、

【００５３】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テートなどを挙げることができる。その他、共重合可能
なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニ
ル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。

【００５４】上記ポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、
水分散性のラテックス粒子のいずれの形でも使用するこ
とができる。

【００５５】更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイ
ルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミ
ン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン
樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニ
ウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好
ましいものとして挙げることができる。

【００５６】上記媒染剤の分子量としては、１０００〜
２０００００程度が好ましい。該分子量が１０００〜２
０００００の範囲内にあると、形成した色材受容層の耐
水性を十分に発揮でき、粘度が高くなりすぎてハンドリ
ング適性が低下することがない。

【００５７】一方、上記非ポリマー性の媒染剤として
は、炭素原子数の総和が１２以上、好ましくは１８以上
の第４級アンモニウム塩基を有する化合物が好適に用い
られる。

【００５８】上記カチオン性媒染剤の含有量としては、
色材受容層の全固形分質量に対して、０．５〜２５．０
質量％が好ましく、１．０〜１５．０質量％がさらに好
ましい。上記含有量が、０．５〜２５．０質量％の範囲
内にあると、耐水性およびインク吸収性を十分に発揮す
ることができる。

【００５９】（その他の添加剤）本発明のインクジェッ
ト記録用シートにはその他の必要に応じて、さらに下記
の成分等を含んでもよい。色材の劣化を抑制する目的
で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエ
ンチャー等の耐光性向上剤を含んでいてもよい。上記紫
外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げら
れる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ
−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾ
ール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール
−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙
げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤
として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位
のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

【００６０】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【００６１】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【００６２】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【００６３】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載
のものが挙げられる。

【００６４】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００６５】上記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分
散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に
含ませることもできる。上記耐光性向上剤の添加量とし
ては、色材受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好
ましい。

【００６６】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。さらに、塗布適性や表面品質を高
める目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離
帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤
や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特
性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよ
い。

【００６７】［支持体］支持体として使用できる材料と
しては、プラスチック等の透明材料を用いてもよいし、
紙等の不透明な材料を用いてもよい。本発明では、色材
受容層の透明性を生かす上で、支持体は透明支持体また
は高光沢の不透明支持体であることが好ましい。

【００６８】上記透明支持体として使用できる材料とし
ては、透明でＯＨＰあるいはバックライトディスプレイ
で使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好
ましい。このような材料としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セル
ロースアセテート、またはセルロースアセテートブチレ
ート等のセルロースエステル類、そしてポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。これらの中
でポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンフタレ
ートが好ましい。上記透明支持体の厚さについては、特
に制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱いや
すいため好ましい。

【００６９】上記高光沢の不透明支持体としては、色材
受容層が設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有
するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１
４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記
載の方法に従って測定することによって求められる値で
ある。高光沢の不透明支持体の例としては、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使
用されるバライタ紙等の高光沢の紙、ポリエチレンテレ
フタレー卜（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセル
ロース、セルロースアセテートおよびセルロースアセテ
ートブチレート等のセルロースエステル類、あるいはポ
リスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、
ポリカーボネート、またはポリアミド等のプラスチック
フィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光沢
の（表面カレンダー処理等をおこなってもよい）フイル
ム、あるいは上記各種紙、上記透明プラスチックフィル
ムまたは白色顔料等含有プラスチックフィルムの表面
に、白色顔料を含有するか、若しくは含有しないポリオ
レフィンの被覆層が設けられた支持体を挙げることがで
きる。さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフイルム
（例、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によって
空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。

【００７０】また、銀塩写真用支持体として一般的に使
用されているポリオレフィンコート紙（表面に白色顔料
含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体等）、ある
いは金属蒸着層等が設けられた特殊紙等を、好適に使用
することができる。特に白色顔料含有ポリオレフィン層
が設けられた銀塩写真用紙支持体、白色顔料含有ポリオ
レフィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥ
Ｔ）フィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムある
いは白色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好まし
い。上記不透明支持体の厚さは、特に制限はないが、５
０〜３００μｍのものが取り扱いやすく好ましい。さら
に、支持体としては、色材受容層との密着性を付与する
ため、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫
外線照射処理を施したものを使用してもよい。

【００７１】［インクジェット記録用シートの作製］本
発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、無
機顔料微粒子と水溶性樹脂とを含む塗布液を支持体上に
塗布する際、該塗布と同時に、あるいは該塗布した層が
減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層上に架橋
剤とカチオン性媒染剤とを少なくとも含む溶液（架橋剤
含有溶液）を付与して、上記水溶性樹脂を架橋剤によっ
て硬化させて得られることが好ましい。

【００７２】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの色材受容層は、無機顔料微粒子および水溶性樹脂を
含む塗布液と、架橋剤を含む溶液とを、架橋剤と反応し
ない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤を含む溶液
若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を含有さ
せる。）を挟んだ状態で支持体上に同時塗布し、硬化さ
せることにより得ることもできる。

【００７３】上記のように、本発明においては、架橋剤
と共に媒染剤を同時塗布することによって、色材受容層
の耐水性を向上させている。すなわち、上記カチオン性
媒染剤を色材受容層用の塗布液に添加すると、シリカ等
の表面にアニオン電荷を持つ無基顔料微粒子との共存下
では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む溶液と色
材受容層用の塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々
に塗布する方法を採用すれば、無機顔料微粒子の凝集を
考慮する必要がなく、カチオン性媒染剤の選択範囲が広
がる。

【００７４】本発明において、無機顔料微粒子と水溶性
樹脂とを少なくとも含んでなる色材受容層用の塗布液
（以下、「色材受容層用塗布液」ということがある。）
は、例えば、以下のようにして調製できる。即ち、平均
一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中に添加し
て（例えば、１０〜２０重量％）、高速回転湿式コロイ
ドミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニック
（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ま
しくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件
で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた
後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリカの１
／３程度の重量のＰＶＡとなるように）を加え、更に上
記と同じ回転条件で分散をおこなうことにより調製する
ことができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これ
を下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、
三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成す
ることができる。上記色材受容層用塗布液には、必要に
応じて、更に界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を
添加することもできる。

【００７５】色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、
ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイ
ズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知
の塗布方法によっておこなうことができる。

【００７６】本発明においては、色材受容層用塗布液に
よって塗布形成した塗布層に、架橋剤と媒染剤とを少な
くとも含む溶液（架橋剤含有溶液）を導入し乾燥するこ
とで、架橋反応によって硬化された色材受容層を得るこ
とができる。なお、本発明に係るチオシアン酸化合物
は、色材受容層用塗布液に含ませて色材受容層に付与し
てもよいし、架橋剤含有溶液に含ませて色材受容層に付
与してもよく、何れの段階で色材受容層に付与してもよ
い。上記架橋剤含有溶液は、色材受容層用塗布液を塗布
した後、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に
付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液の塗布後、
この塗布層が恒率乾燥速度を示している間に、架橋剤と
媒染剤とを少なくとも含有する架橋剤含有溶液を導入す
ることにより好ましく製造される。

【００７７】上記「塗布層が減率乾燥速度を示すように
なる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後か
ら数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層
中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である
恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間につい
ては、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）
発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。

【００７８】上記の通り、色材受容層用塗布液の塗布
後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾
燥されるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜
１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれ
る。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが
上記範囲が適当である。

【００７９】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に付与する方法としては、（１）架橋剤含有溶液を
塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法
により噴霧する方法、（３）架橋剤含有溶液中に、該塗
布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられ
る。

【００８０】上記方法（１）において、架橋剤含有溶液
を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフロー
コータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクタ
ーコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。

【００８１】色材受容層上に付与する、架橋剤と媒染剤
とを少なくとも含有する塗布液（架橋剤含有溶液）の塗
布量としては、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ²が
一般的であり、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００８２】該架橋剤含有溶液の付与後は、一般に４０
〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬
化がおこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０
分間加熱することが好ましい。例えば、上記架橋剤含有
溶液中に含有する架橋剤として硼砂やホウ酸を使用する
場合には、６０〜１００℃での加熱を５〜２０分間おこ
なうことが好ましい。

【００８３】また、上記架橋剤塗布液は、色材受容層用
塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。この場合、
色材受容層用塗布液および架橋剤と媒染剤とを含む架橋
剤含有溶液を、該色材受容層用塗布液が支持体と接触す
るようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その
後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成すること
ができる。

【００８４】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布
の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾
燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分
間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜
１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわ
れる。例えば、架橋剤含有溶液に含有する架橋剤として
硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜
２０分間加熱することが好ましい。

【００８５】上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エ
クストルージョンダイコータによりおこなった場合、同
時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダ
イコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重
層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗
布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既
に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクスト
ルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二
液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場
合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色
材受容層用塗布液および架橋剤と媒染剤とを含有する架
橋剤含有溶液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材
料からなるバリアー層液（中間層液）を上記二液間に介
在させて同時三重層塗布することが好ましい。

【００８６】上記バリアー層液は、架橋剤と反応せず液
膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択でき
る。例えば、架橋剤と反応しない水溶性樹脂を微量含む
水溶液や、水などを挙げることができる。上記水溶性樹
脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用される
もので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−
ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ
−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが
挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有
させることもできる。

【００８７】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダなどを用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカ
レンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、
透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。
しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させ
る要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低
下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を
設定しておこなう必要がある。

【００８８】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、
１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。

【００８９】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²
で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１
０〜５０μｍが好ましい。

【００９０】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイ
ザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて
測定することができる。

【００９１】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧ
Ｍ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定すること
ができる。

【００９２】支持体上には、色材受容層と支持体との間
の接着性を高めたり、電気抵抗を調整する等の目的で、
下塗層を設けてもよい。尚、色材受容層は、支持体の片
面のみに設けてもよいし、カール等の変形を抑制する等
の目的で、支持体の両面に設けてもよい。ＯＨＰ等で用
いる場合であって、色材受容層を支持体の片面のみに設
ける場合は、その反対側の表面、あるいはその両面に、
光透過性を高める目的で反射防止膜を設けることもでき
る。

【００９３】上記の通り、色材受容層が形成される側の
支持体の表面にホウ酸またはホウ素化合物が塗工され、
該表面に色材受容層を形成することにより、色材受容層
の光沢性、表面平滑性を確保し、かつ高温高湿環境下に
おける、印画後の画像の経時ニジミを抑制することがで
きる。しかも、色材受容層が無機顔料微粒子を含んで空
隙率５０〜８０％の三次元網目構造からなり、良好なイ
ンク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できる
と共に、その形成画像が高い耐光性、耐水性を有すると
いった、優れたインク受容性能を確保することができ
る。

【００９４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、実施例中の「部」および「％」は、全て「質量部」
および「質量％」を表す。

【００９５】《インクジェット記録用シートの作製》 ［実施例１］ 〈支持体Ａの作製〉ＬＢＫＰ１００部からなる木材パル
プを、ダブルディスクリファイナーによってカナディア
ンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン
酸アミド０５部と、アニオンポリアクリルアミド１．０
部と、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１
部と、カチオンポリアクリルアミド０．５部とを、いず
れもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機に
よって坪量１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。

【００９６】上記原子の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘ ＢＢ、住友化学工業（株）製）を、０．０４％添
加し、絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるように上記
原紙に含浸させ、乾燥した後、キャレンダー処理を施し
て密度１．０５に調整された基紙を得た。

【００９７】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理をおこなった後、溶融押し出し機を用いて
高密度ポリエチレンを、厚さ１９μｍとなるようにコー
ティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以
下、樹脂層面を「裏面」と呼ぶ場合がある）。この裏面
側の樹脂層にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤と
して、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化
学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、
日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水
に分散させた分散液を、乾燥後の質量が０．２ｇ／ｍ²
となるように塗布した。

【００９８】また、基紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０
質量％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１質量％
（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押し出し
機を用いて、厚さ２９μｍとなるように溶融押し出し
し、光沢面からなる熱可塑性樹脂層を上記基紙上に形成
して（以下、この面を「表面」という場合がある。）、
これを支持体Ａとした。

【００９９】〈色材受容層用塗布液Ａの調製〉下記組成
中の（１）および（２）を混合し、高速回転式コロイド
ミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を
用いて、１００００ｒｐｍの条件で２０分間分散させた
後、下記（３）を加え、さらに上記と同一の条件で分散
をおこない、色材受容層用塗布液を調製した。シリカ微
粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比）は、１０：２．
７であり、色材受容層（三次元網目構造）の空隙率は６
０％であった。

【０１００】 ＜色材受容層用塗布液Ａの組成＞ （１）シリカ微粒子（無機顔料微粒子） １０．０部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） （２）イオン交換水 ６０．０部 （３）ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ３０．０部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製、鹸化度８１．８％、重合度２０００）

【０１０１】〈インクジェット記録用シートの作製〉つ
ぎに、上記で得られた色材受容層用塗布液Ａを、支持体
Ａにエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍ
ｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機に
て８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃
度が５０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋剤含
有溶液Ａに３０秒間浸漬して、上記塗布層上に２０ｇ／
ｍ²を付着させ（架橋剤、チオシアン酸化合物および媒
染剤を付与する工程）、その後、さらに８０℃下で１０
分間乾燥させた（乾燥工程）。これにより、乾燥膜厚３
２μｍの色材受容層を支持体Ａ上に形成し、実施例１の
インクジェット記録用シートを作製した。

【０１０２】 ＜架橋剤含有溶液Ａの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 １５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・チオシアン酸アンモニウム ３．０部 ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ７８．５部

【０１０３】［実施例２］ 〈支持体Ｂの作製〉秤量１８６ｇ／ｍ²のアート紙（Ｏ
Ｋ金藤、王子製紙（株）製）の表面にコロナ放電処理を
施した後、溶融押し出し機を用いて高密度ポリエチレン
を、厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット
面からなる樹脂層を形成した（以下、上記と同様に樹脂
層面を「裏面」と呼ぶ場合がある）。この裏面側の樹脂
層にコロナ放電処理を施した後、帯電防止剤として、酸
化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業
（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化
学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散
させた分散液を、乾燥後の質量が０．２ｇ／ｍ²となる
ように塗布した。

【０１０４】また、基紙のフェルト面（表面）側にコロ
ナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０
質量％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１質量％
（対ポリエチレン）を含有したＭＦＲ（メルトフローレ
ート）が３．８の低密度ポリエチレンを、溶融押し出し
機を用いて、厚さ２９μｍとなるように溶融押し出し
し、光沢面からなる熱可塑性樹脂層を上記基紙上に形成
して（以下、この面を「表面」という場合がある。）、
これを支持体Ｂとした。

【０１０５】〈インクジェット記録用シートの作製〉実
施例１において、支持体Ａを支持体Ｂに変更し、さらに
架橋剤含有溶液Ａの代わりに下記組成の架橋剤含有溶液
Ｂを使用した以外は実施例１と同様に実施例２のインク
ジェット記録用シートを作製した。色材受容層（三次元
網目構造）の空隙率は５８％であった。

【０１０６】 ＜架橋剤含有溶液Ｂの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 １５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・チオシアン酸亜鉛 ３．０部 ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ７８．５部

【０１０７】［実施例３］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、支持体Ａを支持体Ｂに変更し、さらに架橋剤含有溶
液Ａの代わりに下記組成の架橋剤含有溶液Ｃを使用した
以外は実施例１と同様に実施例３のインクジェット記録
用シートを作製した。色材受容層（三次元網目構造）の
空隙率は５７％であった。

【０１０８】 ＜架橋剤含有溶液Ｃの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 １５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・チオシアン酸カルシウム４水和物 ３．０部 ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ７８．５部

【０１０９】［実施例４］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、支持体Ａを支持体Ｂに変更し、さらに架橋剤含有溶
液Ａの代わりに下記組成の架橋剤含有溶液Ｄを使用した
以外は実施例１と同様に実施例４のインクジェット記録
用シートを作製した。色材受容層（三次元網目構造）の
空隙率は６１％であった。

【０１１０】 ＜架橋剤含有溶液Ｄの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 １５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・チオシアン酸カルシウム４水和物 ６．０部 ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ７５．５部

【０１１１】［実施例５］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、支持体Ａを支持体Ｂに変更し、色材受容層用塗布液
Ａの代わりに下記組成の色材受容層用塗布液Ｂを使用
し、さらに架橋剤含有溶液Ａの代わりに２５％アンモニ
ア水でｐＨを９．０に調整した下記組成の架橋剤含有溶
液Ｅを使用した以外は、実施例１と同様に実施例５のイ
ンクジェット記録用シートを作製した。シリカ微粒子と
水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比）は、１０：３．９であ
り、色材受容層（三次元網目構造）の空隙率は６２％で
あった。

【０１１２】 ＜色材受容層用塗布液Ｂの組成＞ ・シリカ微粒子（無機顔料微粒子） １０．０部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） ・カチオン性媒染剤（６０％溶液） ２．０部 （ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製） ・チオシアン酸カルシウム４水和物 ０．６部 ・硼酸 ０．１部 ・イオン交換水 ５７．３部 ・ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ３０．０部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）

【０１１３】 ＜架橋剤含有溶液Ｅの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．０部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 ５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ９２．０部

【０１１４】［実施例６］下記の方法で調製した色材受
容層用塗布液Ｃを、支持体Ｂにエクストルージョンダイ
コーターを用いて２００ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し
（塗布工程）、熱風乾燥機にて４０℃（風速３〜８ｍ／
ｓｅｃ）で２５分間乾燥させた。これにより、乾燥膜厚
３２μｍの色材受容層を支持体Ｂ上に形成し、他は実施
例５と同様にして実施例６のインクジェット記録用シー
トを作製した。色材受容層（三次元網目構造）の空隙率
は６１％であった。

【０１１５】〈色材受容層用塗布液Ｃの調製〉下記組成
中の（１）、（２）および（３）を混合し、高速回転式
コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック
（株）製）を用いて、１００００ｒｐｍの条件で３０分
間分散させた後、（４）および（５）を加え、さらに上
記高速回転式コロイドミルを用いて、１００００ｒｐｍ
の条件で２０分間分散させた。その後、さらに（６）を
添加し、色材受容層用塗布液を調製した。シリカ微粒子
と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比）は、１０：３．９で
あった。

【０１１６】 ＜色材受容層用塗布液Ｃの組成＞ （１）シリカ微粒子（無機顔料微粒子） １０．０部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） （２）イオン交換水 ５７．５部 （３）カチオン性媒染剤（６０％溶液） ２．０部 （ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製） （４）チオシアン酸カルシウム４水和物 ０．３部 （５）硼酸（架橋剤） ０．２部 （６）ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ３０．０部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製）

【０１１７】［比較例１］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、色材受容層用塗布液Ａの代わりに下記組成の色材受
容層用塗布液Ｄを乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ²になるよ
うにバーコーターによって塗布した以外は実施例１と同
様に比較例１のインクジェット記録用シートを作製し
た。無機顔料微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ比）
は１０：６．３であり、色材受容層（三次元網目構造）
の空隙率は４０％であった。

【０１１８】 ＜色材受容層用塗布液Ｄの組成＞ ・非晶質シリカ微粒子Ａ（無機顔料微粒子） ６．５部 （平均一次粒子径５．９ｎｍ；ファインシールＸ６０、トクヤマ（株）製） ・非晶質シリカ微粒子Ｂ（無機顔料微粒子） ３．５部 （平均一次粒子径８ｎｍ；ミズカシルＰ７８Ｄ、水沢化学（株）製） ・ポリビニルアルコール（水溶性樹脂） ４．２部 （Ｒ２１５０、（株）クラレ製） ・カチオン性媒染剤（６０％溶液） ３．５部 （Ａｒａｆｉｘ、荒川化学（株）製） ・蛍光漂白剤（Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ） ３．０部 ・イオン交換水 ７９．５部

【０１１９】［比較例２］比較例１において、支持体Ａ
の代わりに秤量が１５７ｇ／ｍ²のコート紙（しらおい
コート紙、大昭和製紙（株）製）を使用した以外は、比
較例１と同様にして比較例２のインクジェット記録用シ
ートを作製した。

【０１２０】［比較例３］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、架橋剤含有溶液Ａの代わりに下記組成の架橋剤含有
溶液Ｅを使用した以外は実施例１と同様に比較例３のイ
ンクジェット記録用シートを作製した。

【０１２１】 ＜架橋剤含有溶液Ｅの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・カチオン性媒染剤１０％溶液 １５．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ８１．５部

【０１２２】［比較例４］ 〈インクジェット記録用シートの作製〉実施例１におい
て、架橋剤含有溶液Ａの代わりに下記組成の架橋剤含有
溶液Ｆを使用した以外は実施例１と同様に比較例３のイ
ンクジェット記録用シートを作製した。

【０１２３】 ＜架橋剤含有溶液Ｅの組成＞ ・硼酸（架橋剤） １．５部 ・アンモニア水（２５％溶液） ５．０部 ・チオシアン酸アンモニウム ３．０部 （ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製） ・界面活性剤１０％水溶液 ２．０部 （Ｆ１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） ・イオン交換水 ８８．５部

【０１２４】（評価方法） （１−１）光沢度印画前のインクジェット記録シートの
色材受容層の表面における６０°光沢度を、デジタル変
角光沢時計（ＵＧＶ−５０ＤＰ、スガ試験機（株）製）
にて測定した。

【０１２５】（１−２）インク吸収速度 インクジェットプリンタ（ＰＭ−７７０Ｃ、セイコーエ
プソン（株）製）を用いて、インクジェット記録用シー
トに、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像
を印字をし、その直後（約１０秒後）、該画像上に紙を
接触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に
従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。 インク吸収速度が良好な事を示す。 ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。

【０１２６】（１−３）耐水性 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上に同じ印画パターンを形成させ、３時
間放置した後、水中に一分間浸して、インクの水中への
流出程度を目視で観察し、下記の基準に従って評価し
た。 〔基準〕 ＡＡ：染料の流出が全く認められなかった。 ＢＢ：染料の流出した部分が認められ、色濃度が低下し
た。 ＣＣ：染料がほぼ完全に水中に流出してしまった。

【０１２７】（１−４）経時ニジミ 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクと
を隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２
８ｍｍ）を印画した。、印画後３時間放置した後、４０
℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に３日間保管した後、
光学式顕微鏡によってブラック部分の線幅を測定し、以
下の基準に従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ： 経時ニジミの発生はほとんど認められず、良好
であった。 （線幅：０．２８〜０．３０ｍｍ） ＢＢ： 若干の経時ニジミが認められたが、実用上問題
ないレベルであった。 （線幅：０．３１〜０．３５ｍｍ） ＣＣ： 経時ニジミが顕著に認められ、実用上問題とな
るレベルであった。 （線幅：０．３５ｍｍ以上）

【０１２８】（１−５）耐光性 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、Ｙ（黄）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ
（緑）およびＲ（赤）のベタ画像を印字した後、３６５
ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルムを通
し、２５℃、相対湿度３２％の環境条件下で、Ｘｅｎｏ
ｎ ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴ
ＬＡＳ社製）で３．８時間ランプを点灯し、その後、ラ
ンプを消した状態で、さらに２０℃、相対湿度９１％の
環境条件下に１時間放置するというサイクルを９６時間
おこなって、画像の各色濃度の褪色の程度を目視により
下記基準に従って評価した。 〔基準〕 ◎： ほとんど褪色は認められなかった。 Ｏ： 僅かに褪色が認められた。 △： かなりの褪色が認められた。 ×： 褪色の程度が著しかった。

【０１２９】（１−６）オゾン褪色試験 上記（１−２）と同じプリンタを用いて、Ｙ（黄）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ
（緑）およびＲ（赤）のベタ画像を印字し、さらに人物
および風景の画像を印画し、３ｐｐｍのオゾン雰囲気下
で８時間処理をおこなった後、各画像の各色の彩色およ
び濃度の褪色の程度を目視により下記基準に従って評価
した。 〔基準〕 ◎： ほとんど褪色は認められなかった。 Ｏ： 僅かに褪色が認められた。 △： かなりの褪色が認められた。 ×： 褪色の程度が著しかった。

【０１３０】これらを評価した結果を下記表１に記す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】表１から、実施例のインクジェット記録用
シートは、光沢度、インク吸収速度、耐水性、経時ニジ
ミ、耐光性、および耐オゾン性（耐オゾン褪色）のそれ
ぞれにおいて良好であった。これに対し、比較例１のイ
ンクジェット記録用シートは、上記性能のすべてを同時
に満足することができず、また比較例２のインクジェッ
ト記録用シートも、光沢度、耐水性、耐光性、およびオ
ゾン褪色については劣っていた。また、カチオン性媒染
剤のみを含む比較例３のインクジェット記録用シート
は、オゾン性が劣っており、チオシアン酸化合物のみを
含む比較例４のインクジェット記録用シートは、耐水
性、経時ニジミが特に劣っていた。

【０１３３】

【発明の効果】本発明によれば、印画後、高温高湿度環
境下に長時間保存された場合でも、経時ニジミを生ずる
ことなく、安定に画像を保持し、さらに、優れた耐オゾ
ン性によって経時による画像記録の褪色を防止し得るイ
ンクジェット記録用シートを提供することができる。ま
た、本発明によれば、ひび割れ等の発生がなく、強固
で、かつ高い表面光沢を有すると供に、良好なインク吸
収性を有し、高解像度で高濃度な画像を形成でき、発色
性が良好であり、画像部の耐光性・耐水性に優れたイン
クジェット記録用シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 孝史 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41 BA45

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
   ェット記録用シートであって、前記色材受容層は、平均
   一次粒子径が２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子（ｘ）と水
   溶性樹脂（ｙ）とを質量比（ｘ：ｙ）１．５：１〜１
   ０：１の範囲で構成成分として含む空隙率が５０〜８０
   ％の三次元網目構造を有し、さらに、チオシアン酸化合
   物と、前記水溶性樹脂を架橋させる架橋剤と、カチオン
   性媒染剤と、を含むことを特徴とするインクジェット記
   録用シート。
2. 【請求項２】 前記水溶性樹脂は、ポリビニルアルコー
   ルであり、かつ、前記架橋剤は、ホウ素化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用
   シート。
3. 【請求項３】 前記無機顔料微粒子は、シリカ微粒子で
   あることを特徴とする請求項１または２に記載のインク
   ジェット記録用シート。