CN1606598A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了具有优异透明性、耐热性、耐化学品性和机械强度以及模塑性、可印性等的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物含有2－99.5wt％的量的聚碳酸酯树脂和98－0.5wt％的量的聚酯树脂，该聚酯树脂(B)含有20－60mol％的量的各自具有环状缩醛骨架的二醇单元。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物，它含有聚碳酸酯树脂和聚酯树脂，并且具有优异的透明性，耐热性，耐化学品性和机械强度以及模塑性，可印性等，该聚酯树脂含有相对于全部二醇结构单元的预定量的由具有环状缩醛骨架的二醇衍生的单元(下文“由……衍生的单元”简称为“单元”)。本发明还涉及注塑产品，片材，和薄膜，各自由该热塑性树脂组合物生产。本发明还涉及另一热塑性树脂组合物，它包括上述热塑性组合物和添加到其中的有机和/或无机填料，并且具有优异的机械强度，耐热性和耐化学品性以及模塑性，可印性等。
背景技术
具有诸如耐热性、耐冲击性和透明性之类的优点的聚碳酸酯树脂(下文可以称之为“PC”)已经用于许多领域如外用材料，电子和电气应用，和光盘基材。具有这些优点的聚碳酸酯树脂此外已经应用于诸如汽车和医用材料之类的用途。随着应用的扩展，强烈地要求改进耐化学品性。
为了改进PC的耐化学品性，已经采取了将用作改性剂的饱和聚酯树脂熔混到PC中的方法。例如，有人提出了使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(下文可以称之为“PET”)作为PC的改性剂。然而，添加PET已知会明显损害PC的透明性。为了解决该问题，目前采用的措施包括应用使用长停留时间的熔体混合的方法和使用Ti型催化剂的熔体混合方法。然而，即使当采取这些措施时，所得透明性还是不充分的，并且出现了由热分解引起的组合物泛黄的问题，和在分解过程中产生了气体如醛。另外，因为PET具有相对低的玻璃化转变温度(Tg)，所以树脂组合物的耐热性变得非常低，这也成了问题。
当使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(下文可以称之为“PBT”)作为PC的改性剂时，获得了一定的透明度。然而，该透明性仍然是不令人满意的，并且耐热性明显降低，这也成了问题。同时，有人提出了包括PC和改性PET的热塑性树脂组合物，其中二醇单元改变为1，4-环己烷二甲醇单元(40mol％)(日本专利申请公报(kokai)No.2000-63641)。然而，该树脂组合物具有耐热性减低和耐化学品性不良的缺陷，尽管该树脂组合物具有良好的透明性。
还有人提出了使用在树脂的二羧酸单元中含有预定比例的萘二甲酸单元的共聚物聚酯作为PC的改性剂(日本专利申请公报(kokai)No.2000-103948)。然而，当以改进耐化学品性所需的比例将萘二甲酸单元引入到二羧酸单元中时，透明性成问题地降低到不令人满意的水平。因此，迄今为止，还不知道有保持PC的透明性和耐热性并且具有改进的耐化学品性的PC-聚酯树脂基组合物。
同时，与PC相比，聚酯树脂如PET，聚萘二甲酸乙二醇酯和PBT一般具有优异的耐化学品性，模塑性，可印性等，但耐热性、机械强度(尤其冲击强度)和透明性低劣。因此，需要改进这些低劣物理性能。
为了改进聚酯树脂的性能，如耐热性和冲击强度，已有人提出了通过熔体混合将PC加入到聚酯中来生产的热塑性树脂。然而，如上所述，这样生产的聚酯树脂具有相当低劣的透明性。因此，迄今为止，还不知有同时具有聚酯树脂的改进耐热性和改进机械强度(尤其冲击强度)以及高透明性的热塑性组合物。
如上所述，还不知有由聚碳酸酯树脂和聚酯树脂形成，并且具有优异的透明性、耐热性、耐化学品性和机械强度(尤其冲击强度)以及模塑性、可印性等的热塑性树脂组合物。
本发明的公开
鉴于前面所述，本发明的一个目的是提供热塑性树脂组合物，它包括聚碳酸酯树脂和特定共聚物聚酯树脂，并且具有优异的透明性，耐热性，耐化学品性和机械强度(尤其冲击强度)以及模塑性，可印性等。本发明的另一个目的是提供注塑产品，片材和薄膜，各自由该热塑性树脂组合物生产。本发明的再一个目的是提供热塑性树脂组合物，它包括以上热塑性组合物和加入到其中的有机和/或无机填料，并且具有优异的机械强度，耐热性，和耐化学品性以及模塑性，可印性等。
本发明人为了解决上述问题而进行了大量的研究，并且已经发现，通过将聚碳酸酯树脂与含有预定量的用作聚酯二醇结构单元的具有环状缩醛骨架的二醇单元的共聚物聚酯树脂共混获得的热塑性树脂组合物具有优异的透明性、耐热性、耐化学品性和机械强度以及模塑性、可印性等。基于该发现，完成了本发明。因此，本发明涉及以下(1)-(5)的内容。
(1)热塑性树脂组合物(C)，包括聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，特征在于聚酯树脂(B)含有相对于全部二醇结构单元的20-60mol％的量的各自具有环状缩醛骨架的二醇单元，以及热塑性树脂组合物(C)含有2-99.5wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)和98-0.5wt％的量的聚酯树脂(B)。
(2)由如在以上项(1)中所述的热塑性树脂组合物(C)生产的注塑产品，该注塑产品表现了用具有3.2mm的厚度的产品的试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
(3)由如在以上项(1)中所述的热塑性树脂组合物(C)生产的片材，该片材表现了用具有1.0mm的厚度的片材的试件测定的≥87％的总透光率。
(4)由如在以上项(1)中所述的热塑性树脂组合物(C)生产的薄膜，该薄膜表现了用具有20μm的厚度的薄膜的试件测定的≤4％的雾度值。
(5)热塑性树脂组合物(D)，包括其量为100重量份的如在以上项(1)中所述的热塑性树脂组合物(C)和加入到其中的其量为1-100重量份的有机和/或无机填料。
实施本发明的最佳方式
本发明的热塑性树脂组合物(C)包括2-99.5wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)和98-0.5wt％的量的聚酯树脂(B)，该聚酯树脂(B)含有相对于全部二醇结构单元的20-60mol％的量的各自具有环状缩醛骨架的二醇单元。
在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)包括用下式(1)和/或式(2)表示的重复单元：
其中R1和R2各自表示氢原子，C1-C10无环烃基，或C5-C10脂环族烃基(例如甲基，乙基，丙基，正丙基，异丁基，戊基，或环己基)；以及R3和R4各自表示C1-C10无环烃基，卤素原子，或苯基(例如甲基，乙基，正丁基，异丁基，戊基，苯基，氯原子，或溴原子)；m和n各自是0、1或2；和k是4或5。
对于形成在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)的芳族羟基化合物没有特定限制，实例包括双(羟基芳基)链烷烃，如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)，2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷(四溴双酚A)，双(4-羟基苯基)甲烷，1，1-双(4-羟基苯基)乙烷，2，2-双(4-羟基苯基)丁烷，2，2-双(4-羟基苯基)辛烷，2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷，1，1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷，和2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷；双(羟基芳基)环烷烃如1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)，1，1-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)环己烷，和1，1-双(3，5-二氨-4-羟基苯基)环己烷；双(羟基芳基)芳基链烷烃如1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷和1，1-双(4-羟基苯基)二苯基甲烷；二羟基二芳基醚如4，4’-二羟基二苯基醚和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基醚；二羟基二芳基硫如4，4’-二羟基二苯基硫和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫；二羟基二芳基亚砜如4，4’-二羟基二苯基亚砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜；二羟基二芳基砜如4，4’-二羟基二苯基砜和4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜；氢醌，间苯二酚和4，4’-二羟基联苯。在这些当中，从热塑性树脂组合物(C)的耐热性、机械强度、成本等来看，双酚A是特别优选的。
本发明的聚碳酸酯树脂(A)可以具有分支结构。具有分支结构的这种芳族聚碳酸酯树脂能够通过使用化合物，例如多羟基化合物如间苯三酚，2，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯，1，3，5-三(2-羟基苯基)苯，1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷，2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基酚，或α，α′，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯；3，3-双(4-羟基芳基)氧基吲哚(＝靛红双酚)，5-氯靛红双酚，5，7-二氯靛红双酚，或5-溴靛红双酚来生产。
从保持机械强度的角度来看，在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)优选具有≥10,000的粘度平均分子量，以及从模塑性的角度来看，优选≤30,000。因此，该分子量更优选为12,000-28,000，包括端值。当粘度平均分子量是在以上范围内时，热塑性树脂(C)表现了优异的机械强度和模塑性。
在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(A)例如通过相应双酚与碳酸酯前体如光气在典型溶剂如二氯甲烷中在已知酸受体或增链剂的存在下的反应(界面聚合)，或通过相应双酚和碳酸酯前体如碳酸二苯酯的酯交换(熔体聚合)来生产。在本发明中使用的聚酯树脂(B)中，具有环状缩醛骨架的二醇单元的量与二醇结构单元的总量的比率是20-60mol％，优选25-55mol％，尤其优选30-50mol％。当在聚酯树脂(B)中含有的具有环状缩醛骨架的二醇单元的量少于全部二醇结构单元的20mol％时，热塑性树脂组合物(C)的透明性和耐热性没有充分被改进，而当该量超过60mol％时，透明性和机械强度(尤其冲击强度)没有被充分改进。
使用上述聚酯(B)的热塑性树脂组合物(C)表现了显著优异的耐热性，透明性，机械强度(参看实施例3，16，17，以及对比实施例1和2)。
用作生产在本发明中使用的聚酯树脂(B)的原料单体的一部分的具有环状缩醛骨架的二醇优选是用通式(3)或(4)表示的化合物。该二醇可容易地通过任何羟基醛与季戊四醇(下文称之为“PE”)或三羟甲基丙烷(下文称之为“TMP”)在酸催化剂的存在下的反应来生产。二醇的实例包括由PE和羟基新戊醛(生产新戊二醇的中间体，下文称之为“HPA”)生产的3，9-双(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(下文称之为“SPG”)，以及由HPA和TMP生产的5-羟甲基-5-乙基-2-(1，1-二甲基-2-羟乙基)-1，3-二噁烷。通过使用由以上化合物生产的聚酯树脂(B)，本发明的热塑性树脂组合物(C)能够提供具有优异透明性，耐热性、耐化学品性和机械强度以及模塑性、可印性等的注塑产品，片材，薄膜，和类似产品。该化合物用通式(3)来表示：
Figure A0282565200101
其中R5和R6各自表示选自C1-C10无环烃基，C3-C10脂环族烃基，和C6-C10芳族烃基中的官能团，优选亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，或它们的结构异构体(例如异亚丙基或异亚丁基)，或用通式(4)来表示：
其中R5具有如以上定义的相同含义；R7表示选自C1-C10无环烃基，C3-C10脂环族烃基，和C6-C10芳族烃基中的官能团，优选甲基，乙基，丙基，丁基，或它们的结构异构体(例如异丙基或异丁基)。
对于用作生产在本发明中使用的聚酯树脂(B)的原料的没有环状缩醛骨架的二醇没有特定限制，实例包括脂族二醇如乙二醇，三亚甲基二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，二甘醇，和丙二醇；聚醚化合物如聚乙二醇，聚丙二醇，和聚丁二醇；脂环族二醇如1，3-环己烷二甲醇，1，4-环己烷二甲醇，1，2-十氢萘二甲醇，1，3-十氢萘二甲醇，1，4-十氢萘二甲醇，1，5-十氢萘二甲醇，1，6-十氢萘二甲醇，2，7-十氢萘二甲醇，1，2，3，4-四氢化萘二甲醇，降冰片烷二甲醇，三环癸烷二甲醇，和五环十二烷二甲醇；双酚如4，4’-(1-甲基乙叉基)双酚，亚甲基双酚(双酚F)，4，4’-环己叉基双酚(双酚Z)，和4，4’-磺酰基双酚(双酚S)；双酚的环氧烷加合物；芳族二羟基化合物如氢醌，间苯二酚，4，4’-二羟基联苯，4，4’-二羟基二苯醚，和4，4’-二羟基二苯基二苯甲酮；和芳族二羟基化合物的环氧烷加合物。在这些当中，从热塑性树脂组合物(C)的机械强度和成本来看，乙二醇是特别优选的。
在本发明中使用的聚酯树脂(B)优选含有相对于总二醇结构单元的80-40mol％，更优选75-45mol％，尤其优选70-50mol％的量的由乙二醇衍生的单元。当以上单元以在上述范围内的含量含有时，热塑性树脂组合物(C)表现了显著优异的透明性，机械强度，成本性能等。
在本发明中使用的聚酯树脂(B)可以进一步含有不妨碍本发明的目的的这种量的单羟基醇如丁醇，己醇，或辛醇，或多羟基醇如三羟甲基丙烷，甘油或季戊四醇。
对于在本发明中使用的聚酯树脂(B)的二羧酸组分没有特定限制，实例包括脂族二羧酸如丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二甲酸，环己烷二甲酸，癸烷二甲酸，降冰片烷二甲酸，三环癸烷二甲酸，五环十二烷二甲酸，3，9-双(1，1-二甲基-2-羧基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷，和5-羧基-5-乙基-2-(1，1-二甲基-2-羧基乙基)-1，3-二噁烷；脂族二羧酸的可成酯衍生物；芳族二羧酸如对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，2-甲基对苯二甲酸，1，4-萘二甲酸，1，5-萘二甲酸，2，6-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，联苯基二羧酸，和1，2，3，4-四氢化萘二羧酸；和芳族二羧酸的可成酯衍生物。
在这些化合物当中，从耐热性、机械强度、耐化学品性或其它因素来看，芳族二羧酸和它们的可成酯衍生物是优选的，其中对苯二甲酸，间苯二甲酸，2，6-萘二甲酸，它们的可成酯衍生物是特别优选的。通过使用对苯二甲酸或/或它们的可成酯衍生物，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的透明性和机械强度，并且以低成本生产，而通过使用2，6-萘二甲酸或它们的可成酯衍生物，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的透明性，耐化学品性，和耐热性。
本发明的二羧酸的可成酯衍生物是能够形成二羧酸酯的化合物，实例包括二羧酸二烷基酯，二羧酰二卤，和二羧酰二胺。在这些当中，二羧酸二烷基酯是优选的，其中二羧酸二甲酯是尤其优选的。
聚酯树脂(B)一般含有基于全部二羧酸结构单元的优选≥70mol％，更优选≥80mol％，尤其优选≥90mol％的量的芳族二羧酸单元。通过将基于聚酯树脂(B)的全部二羧酸结构单元的芳族二羧酸单元的量控制至上述范围内，热塑性树脂组合物(C)表现了更优异的耐热性，机械强度和耐化学品性。
在其中含有相对于全部二羧酸结构单元的≥70mol％的量的芳族二羧酸单元的聚酯树脂(B)进一步在二羧酸结构单元中含有对苯二甲酸单元的情况下，在二羧酸结构单元中的对苯二甲酸单元的量优选是20-100mol％。更优选30-80mol％，尤其优选40-60mol％。通过将相对于聚酯树脂(B)的全部二羧酸结构单元的对苯二甲酸单元的量控制至上述范围，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的透明性和机械强度(实施例1-3和对比实施例4-7)。
在其中含有相对于全部二羧酸结构单元的≥70mol％的量的芳族二羧酸单元的聚酯树脂(B)进一步在芳族二羧酸结构单元中含有2，6-萘二甲酸单元的情况下，在二羧酸结构单元中的2，6-萘二甲酸单元的量优选是5-80mol％。更优选20-70mol％，尤其优选40-60mol％。通过将相对于聚酯树脂(B)的全部二羧酸结构单元的2，6-萘二甲酸单元的量控制至上述范围，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的透明性、耐热性和耐化学品性(实施例8和9及对比实施例3-7)。
除了上述芳族二羧酸组分以外，在一个分子中具有键接于芳环的三个或三个以上羧基的多价羧酸化合物可以用作聚酯树脂(B)的原料单体。另外，还可以使用具有键接于芳环的三个或三个以上羧基并且其中两个或两个以上的羧基形成酸酐环的类似多价羧酸化合物。这些羧酸化合物的实例包括1，2，4-苯三酸，1，2，4，5-苯四酸，1，2，4-苯三酸酐，具有在芳环上的不同羧基键接位置的萘三酸酐，蒽三酸，二苯甲酮三酸酐，苯四酸一酐，萘四酸二酐，蒽四酸二酐，联苯基四酸二酐，和亚乙基双(1，2，4-苯三酸酐)。
聚酯树脂(B)的原料单体可以包括不妨碍本发明目的的这种量的羟基酸如羟乙酸，乳酸，2-羟基异丁酸，或3-羟基异丁酸或单羧酸如苯甲酸，丙酸，或丁酸。
对于生产本发明的聚酯树脂(B)的方法没有特定限制，能够使用任何通常已知的方法。实例包括熔体聚合如酯交换和直接酯化，以及溶液聚合。对于酯交换催化剂和酯化催化剂没有特定限制，能够使用任何通常已知的催化剂。催化剂的实例包括钠醇盐和镁醇盐；锌、铅、铈、镉、锰、钴、锂、钠、钾、钙、镍、镁、钒、铝、钛、锗、锑或锡的脂族酸盐，碳酸盐，磷酸盐，氢氧化物，氯化物，和氧化物；和金属镁。这些催化剂可以单独或以两种或多种物质的混合物使用。对于缩聚催化剂没有特定限制，能够使用任何通常已知的催化剂。例如，能够使用上述催化剂。这些催化剂可以单独或以两种或多种的混合物使用。
在生产聚酯树脂(B)时，可以使用已知的防醚化剂，稳定剂如热稳定剂和光稳定剂；聚合调节剂。防醚化剂的具体例子包括胺化合物。添加各种磷化合物如磷酸，亚磷酸，和苯基膦酸的任何一种作为热稳定剂也是有效的。还可以添加其它添加剂如光稳定剂，抗静电剂，润滑剂，抗氧化剂，防粘剂，染料和颜料。
聚酯(B)优选具有用差示扫描量热计测定的≥70℃，更优选≥80℃，尤其优选≥90℃的玻璃化转变温度。当聚酯树脂(B)的玻璃化转变温度在以上范围内时，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的耐热性。
在与聚碳酸酯树脂(A)混合时，优选干燥聚酯树脂(B)，使得树脂中的水含量达到≤300ppm，优选≤100ppm。通过将水含量控制到以上范围内，能够防止在与聚碳酸酯(A)熔体捏合过程中的聚酯树脂(B)的性质变劣。对于在本发明中使用的聚酯树脂(B)的特性粘度(在25℃下，在苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷(6/4质量比)的混合溶剂中测定)没有特定限制。然而，该粘度一般是0.3-2.0dL/g，优选0.4-1.8dL/g。≥0.3dL/g的特性粘度意味着，聚酯树脂(B)具有令人满意的高分子量。因此，使用这种聚酯树脂的热塑性树脂组合物(C)的模塑产品表现了极其优异的机械强度。
聚酯树脂(B)优选具有300-5,000Pa.s，更优选500-2,000Pa.s的熔体粘度，在240℃和100s-1的剪切速率下测定。在以上范围内的熔体粘度意味着，该聚酯树脂(B)能够与聚碳酸酯树脂(A)在熔体混合过程中充分混合。因此，能够生产出表现优异透明性和机械强度的热塑性树脂组合物(C)。
聚酯树脂(B)优选具有2.5-12.0，更优选2.5-8.0的分子量分布系数。当该分子量分布系数在以上范围内时，聚酯树脂具有非常优异的模塑性，适合于模塑成诸如薄膜、片材和薄中空容器之类的产品。
本文使用的术语“分子量分布系数”是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率；即Mw/Mn。分子量分布系数能够通过调节添加具有环状缩醛骨架的二醇的时间，聚酯树脂(B)的分子量，聚合温度和添加剂的类型来控制。
本发明的热塑性树脂组合物(C)包括其量为2.0-99.5wt％，优选5-99.0wt％，更优选10-95wt％的聚碳酸酯树脂(A)和其量为98.0-0.5wt％，优选95-1.0wt％，更优选90-5wt％的聚酯树脂B，聚酯树脂(B)含有相对于全部二醇结构单元的20-60mol％的量的各自具有环状缩醛骨架的二醇单元。
当热塑性树脂组合物(C)包括≤99.5wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)和≥0.5wt％的量的聚酯树脂(B)时，明显改进了聚碳酸酯树脂(A)的耐化学品性，而且改进了该树脂的模塑性和可印性。尤其，当热塑性树脂组合物(C)以≥0.3wt％的量包括聚酯树脂(B)时，提供了聚碳酸酯树脂(A)的耐化学品性效果。当热塑性树脂组合物(C)以≥2.0wt％的量包括聚碳酸酯(A)和以≤98.0wt％的量包括聚酯树脂(B)时，改进了聚酯树脂(B)的机械强度(尤其冲击强度)和耐热性。
热塑性树脂组合物(C)通过用通常已知的方法混合各组分来生产。在一个示例工序中，利用转鼓、V型掺混机、汉歇尔混合机或类似装置将聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)干混，从而形成混合物。该混合物利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机或类似装置熔体混合至少一次。根据需要，混合物在高度真空中和在惰性气体下进行固相聚合。
从透明性来看，热塑性树脂组合物(C)优选表现了用具有3.2mm的厚度的产品的试件测定的≥87％，更优选≥88％，尤其优选≥89％的总透光率。雾度值优选是≤4％，更优选≤3％，尤其优选≤2％。
热塑性树脂组合物(C)优选具有≥90％，更优选≥110℃，尤其优选≥130℃的玻璃化转变温度，利用差示扫描量热仪测定。当热塑性树脂组合物(C)的玻璃化转变温度是在以上范围内时，热塑性树脂组合物(C)表现了非常优异的耐热性。
从耐冲击性来看，热塑性树脂组合物(C)优选具有用具有3.2mm的厚度的模塑产品的试件测定的≥30J/m，更优选≥50J/m，尤其优选≥100J/m的冲击强度(艾佐德冲击强度，具有缺口)。
从耐化学品性来看，在保持施加于试件上的应变(1％的变形百分率)的同时，直到浸渍在溶液(四氯化碳(75重量份)/正丁醇(25重量份)，25℃)中的具有3.2mm的厚度的热塑性树脂组合物(C)的模塑产品的试件产生裂纹时的时间优选≥5秒钟，更优选≥7秒钟，尤其优选≥10秒钟。
从可印性来看，当试件已涂有60μm厚度的含有油墨(13-00215White，慢干型D3N25-P，Teikoku Printing Inks Mfg.Co.，Ltd.的产品)和溶剂(Z-603，Teikoku Printing Inks Mfg.Co.，Ltd.的产品)(油墨/溶剂：100/30(wt.))的组合物，在鼓风条件下干燥10分钟，和在80℃下干燥10分钟时，具有1.0mm的厚度的热塑性树脂组合物(C)的挤出片材的试件的开裂面积的百分率优选是≤20％，更优选0％。
热塑性树脂组合物(C)优选具有300-5,000Pa.s，更优选500-2,000Pa.s的熔体粘度，在240℃和100s-1的剪切速率下测定。当热塑性树脂组合物(C)的熔体粘度是在以上范围内时，模塑性，尤其可注塑性，可挤出性或发泡成型性提高。另外，由热塑性树脂组合物(C)获得的模塑产品在真空成型和加压成型以及深撑压成型中具有优异的易成型性，以及具有在冷弯、钻孔、冲孔等中的二次可加工性。
热塑性树脂组合物(C)的特性将在以下(I)-(III)中描述，它们根据聚碳酸酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的组成比来分类。
(I)在其中热塑性树脂组合物(C)含有大量的聚碳酸酯树脂(A)和少量的聚酯树脂(B)的情况下，即当热塑性树脂组合物(C)含有其量优选为60-99.5wt％，更优选70-95wt％的聚碳酸酯树脂(A)和其量优选为40-0.5wt％，更优选30-5wt％的聚酯树脂(B)时，主要为聚碳酸酯(A)的诸组分的耐化学品性、模塑性和可印性显著改进，没有损害透明性、机械强度和耐热性(参看实施例1-9和18以及对比实施例7)。
因此，具有上述组成的热塑性树脂组合物(C)具有特别优异的耐热性，透明性，耐化学品性和机械强度以及模塑性和可印性。
具体地说，具有上述组成的热塑性树脂组合物(C)具有在以下(1)-(4)中所述的物理性能。
(1)耐热性：≥130℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定。
(2)耐冲击性：≥100J/m的冲击强度，通过具有缺口的艾佐德冲击试验测定。
(3)耐化学品性：在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时的时间≥5秒钟。
(4)用具有3.2mm的厚度的模塑试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
(II)在其中热塑性树脂组合物(C)含有可比量的聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的情况下，即当热塑性树脂组合物(C)含有其量优选为30-70wt％，更优选40-60wt％的聚碳酸酯树脂(A)和其量优选为70-30wt％，更优选60-40wt％的聚酯树脂(B)时，聚碳酸酯(A)具有非常优异的耐化学品性、模塑性和可印性，以及聚酯树脂(B)在其它性能中尤其具有非常优异的耐热性和机械强度(尤其冲击强度)(参看实施例10-12以及对比实施例7-11)。
因此，能够获得具有优异的耐热性、机械强度、耐化学品性、模塑性和可印性的热塑性树脂组合物(C)，不会损害聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的透明性。具体地说，具有上述组成的热塑性树脂组合物(C)具有在以下(1)-(4)中所述的物理性能。
(1)耐热性：≥110℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定。
(2)耐冲击性：≥30J/m的冲击强度，通过具有缺口的艾佐德冲击试验测定。
(3)耐化学品性：在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时的时间≥7秒钟。
(4)用具有3.2mm的厚度的模塑试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
(III)在其中热塑性树脂组合物(C)含有少量聚碳酸酯树脂(A)和大量聚酯树脂(B)的情况下，即当热塑性树脂组合物(C)含有其量优选为0.5-40wt％，更优选5-30wt％的聚碳酸酯树脂(A)和其量优选为99.5-60wt％，更优选95-70wt％的聚酯树脂(B)时，聚酯树脂(B)在其它性能中尤其具有改进的耐热性和机械强度(尤其冲击强度)(参看实施例13-17以及对比实施例8-11)。
因此，能够获得具有改进耐热性和机械强度以及优异的耐化学品性、模塑性和可印性的热塑性树脂组合物(C)，不会损害聚酯树脂(B)的透明性。具体地说，具有上述组成的热塑性树脂组合物(C)具有在以下(1)-(4)中所述的物理性能。
(1)耐热性：≥90℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定。
(2)耐冲击性：≥30J/m的冲击强度，通过具有缺口的艾佐德冲击试验测定。
(3)  耐化学品性：在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时的时间≥10秒钟。
(4)用具有3.2mm的厚度的模塑试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
本发明的热塑性树脂组合物(C)可以进一步含有添加剂如颜料，染料，润滑剂，消光剂，热稳定剂，耐气候老化剂，紫外吸收剂，成核剂，增塑剂，阻燃剂，或抗静电剂，只要不损害本发明的效果。
热塑性树脂组合物(C)可以进一步含有再生聚对苯二甲酸乙二醇酯产物，含有少量的间苯二甲酸组分的改性对苯二甲酸乙二醇酯的再生产物，再生聚碳酸酯产物，和/或低于标准的聚酯树脂和/或聚碳酸酯的再生产物，只要不改变树脂组合物的性质。
热塑性树脂组合物(C)适合通过注塑、挤出、吹塑或发泡成型来加工。通过这种模塑方法，将热塑性树脂组合物(C)模塑为各种产品如注塑产品，单层或多次片材和模塑片材，单层或多层薄膜，热收缩性薄膜，中空容器，片状泡沫塑料产品，珠状泡沫塑料产品，纤维，压延机辊压的产品，型材挤出产品，以及眼镜片。另外，该树脂组合物能够应用于各种应用如液体漆，粉末漆，调色剂，和粘合剂。在它们当中，树脂组合物尤其适合模塑为注塑产品，片材和薄膜。
对于由热塑性树脂组合物(C)生产注塑产品的方法没有特定限制，能够使用通常已知的方法。在一种示例方法中，将热塑性树脂组合物(C)进给注塑装置和在热塑性树脂组合物(C)的熔融温度下注射到预定形状的金属模具内，随后在金属模具内冷却组合物以便固化，从而生产出了模塑产品。由热塑性树脂组合物(C)获得的注塑产品表现了≤4.0％，优选≤3.0％，更优选≤2.0％的雾度值，用具有3.2mm的厚度的产品的试件测定，并且表现了≥87％，优选≥88％，更选≥89％的总透光率。因此，热塑性树脂组合物具有优异的透明性。由热塑性树脂组合物(C)获得的注塑产品优选具有≥80℃，更优选≥100℃，尤其优选≥120℃的载荷(1.82MPa)挠曲温度，用具有3.2mm的厚度的产品的试件测定。具有在以上范围内的载荷挠曲温度的热塑性树脂组合物(C)在其它性能中尤其具有优异的耐热性。
对于由热塑性树脂组合物(C)生产片材的方法没有特定限制，能够使用通常已知的方法。例如，这些片材能够通过挤出或流延来生产。由热塑性树脂组合物(C)获得的片材表现了≥87％，优选≥88％，更选≥89％的总透光率，用具有1.0mm的厚度的片材试件测定。因此，该热塑性树脂组合物具有优异的透明性。另外，由热塑性树脂组合物(C)获得的片材在真空成型和加压成型以及深撑压成型中具有优异的易成型性，以及具有在冷弯、钻孔、冲孔等中的二次可加工性。
对于由热塑性树脂组合物(C)生产薄膜的方法没有特定限制，能够使用普通已知的方法。该方法的示例包括辊拉伸，大辊距拉伸，和拉幅机拉伸。通过拉伸形成的薄膜可以具有诸如平膜，管样形状等形状。由热塑性树脂组合物(C)获得的薄膜表现了≤4.0％，优选≤3.0％，更优选≤2.0％的雾度值，用具有1.0mm的厚度的薄膜的试件测定。因此，该热塑性树脂组合物具有优异的透明性。
以0.1-150重量份，优选1-130重量份，更优选10-100重量份将有机和/或无机填料加入到本发明的热塑性树脂组合物(C)(100重量份)，从而生产出了具有优异性能如机械强度和耐热性的热塑性树脂组合物(D)。
对于有机填料的类型没有特定限制，实例包括碳纤维；含氟树脂如聚四氟乙烯；ABS树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂；聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯；弹性体如聚烯烃弹性体和聚酰胺弹性体；聚酯树脂；聚酰胺树脂；聚氨酯树脂；和离聚物。对于无机填料的类型没有特定限制，实例包括玻璃纤维，玻璃珠，玻璃薄片，镁纤维，钛酸钾须晶，陶瓷须晶，滑石，云母，二氧化钛，蒙脱石和粘土(参看实施例19)。
本发明的热塑性树脂组合物(D)能够适当通过注塑、挤出、吹塑或发泡成型来加工。通过这些模塑方法，将本发明的热塑性树脂组合物模塑为各种产品如注塑产品，单层或多层片材和模塑片材，中空容器，片状泡沫产品，珠状泡沫产品，压延机辊压产品，和型材挤出产品。
对于由本发明的热塑性树脂组合物(D)生产注塑产品的方法没有特定限制，并且能够使用通常已知的方法。在一种示例方法中，将热塑性树脂组合物进给注塑装置，在该热塑性树脂组合物的熔融温度下注入预定形状的金属模具，随后在金属模具中冷却组合物，从而生产出模塑产品。
实施例
接下来用实施例和对比实施例来更详细地描述本发明。生产将在实施例和对比实施例中评价的样品的方法和测定物理性能的方法如下所示：
<聚酯树脂(B)的生产，生产实施例1-13>
以表1所示的比例向装有精馏塔(填料塔)、部分冷凝器、完全冷凝器、冷阱、搅拌桨叶、加热器和氮气导管的聚酯生产装置(150升)进给单体。以相对于二羧酸组分的总量的0.03mol％的量将醋酸锰四水合物加入到单体中，再将混合物在氮气下在环境压力下加热到200℃，以便进行酯交换。在全部二羧酸组分的转化率已增加到≥90mol％之后，将0.02mol％(基于全部二羧酸组分)三氧化二锑和0.06mol％磷酸三甲酯加入到反应混合物中。在通过逐渐升高温度和降低压力将剩余乙二醇从反应体系中脱除到外部的同时，缩聚在270-300℃的达到温度和≤0.3kPa下进行。逐渐升高反应产物的粘度，以及当熔体粘度达到适当的值时，终止反应，从而生产出本发明的聚酯树脂(B)。
<聚酯树脂(B)的评价>
通过以下工序评价聚酯树脂(B)。表2示出了评价结果。
(1)特性粘度(IV)
通过使用混合溶剂(质量比：苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷＝6/4)在恒定的25℃下测定各聚酯树脂(B)样品的特性粘度。
(2)分子量分布(Mw/Mn)
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定各聚酯树脂(B)样品的分子量分布系数，再用聚苯乙烯作为标准进行校准。GPC用TOSHO 8020(TOSOH Corporation的产品，两根柱子TSK GMHHR-L和一根柱子TSK G5000HR连接，这些柱子也是TOSOH Corporation的产品)在40℃的柱子温度下进行。使用作洗脱剂的氯仿以1.0mL/min流动，利用UV检测器进行检测。
(3)在聚酯树脂的全部二醇结构单元中含有的具有环状缩醛骨架的二醇单元
通过1H-NMR测量计算相对于聚酯树脂的全部二醇结构单元的具有环状缩醛骨架的二醇单元的量。该测量通过使用NM-AL 400(JEOLLtd.的产品)在400MHz下用作为溶剂的重质氯仿进行。
<实施例1-17，对比实施例1-6>
所用聚碳酸酯树脂(A)是聚碳酸酯树脂(商品名：Iupilon S-3000，Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation的产品，Mv：2.3×104)。
(1)热塑性树脂组合物(C)的生产
通过使用转鼓以在表3-10中所示的组成比例混合聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，从而生产各树脂混合物。该树脂混合物通过使用双螺杆挤出机(螺杆直径：37mm，L/D：42)在以下条件下进行熔体混合物：265-285℃的筒温，265-285℃的模头温度，以及100rpm的螺杆速度。
(2)注塑产品的生产
这样生产的热塑性树脂组合物(C)样品各自通过使用螺杆类注塑装置(螺杆直径：32mm，夹紧压力：9.8kN)在260-280℃的筒温和35℃的金属模具温度下模塑，从而形成具有3.2mm厚度的试件。
(3)片材的生产
这样生产的热塑性树脂组合物(C)样品各自通过使用双螺杆挤出机(螺杆直径：20mm，L/D：25)经T型模头方法在以下条件下模塑：筒温265-285℃，T型模头温度265-285℃，以及螺杆速度50rpm，从而形成具有1.0mm厚度的片材样品。
(4)薄膜的生产
已在如以上项(3)中所述的条件下生产的具有100μm的厚度的各片材样品在比各热塑性树脂组合物(C)样品的玻璃化转变温度高10-20℃的温度下进行双轴拉伸(2.2×2.2，同时)。
<实施例18>
重复实施例1的工序，只是使用由以下重复单元组成的聚碳酸酯树脂(Mitsubishi Engineering Plastics的产品，Mv：2.3×104)作为聚碳酸酯树脂(A)：
<实施例19>
重复实施例3的工序，只是以表8所示的量使用聚碳酸酯(A)，聚酯树脂(B)，和用作填料的玻璃纤维作为生产热塑性树脂组合物(C)的原料。
<对比实施例7>
重复实施例1的工序，只是不进行用双螺杆挤出机生产各热塑性树脂组合物的步骤。
<对比实施例8-11>
重复对比实施例7的工序，只是注塑产品的生产在以下条件下进行：筒温240-280℃和金属模具温度35℃，以及片材的生产在以下条件下进行：筒温240-280℃，T形模头温度240-280℃，以及螺杆速度50rpm。
<评价方法>
评价实施例1-19和对比实施例1-11的树脂组合物的方法如下所示。评价的结果在表3-11中集中给出。
(1)雾度值和总透光率
根据JIS K7105和ASTM D1003用注塑产品样品(厚度：3.2mm)，片材样品(厚度：1.0mm)和薄膜样品(厚度：20μm)进行测量。
所用测量装置是雾度计(型号：COH-300A，Nippon DenshokuIndustries Co.，Ltd.的产品)。
(2)载荷挠曲温度
挠曲温度在1.82MPa的载荷下根据ASTM D648测定。
(3)玻璃化转变温度
通过使用DSC/TA-50WS(Shimadzu Corporation的产品)测量各聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgm)。将样品(大约10mg)投入到未密封铝容器内，以及以20℃/min的升高速度在氮气流(30mL/min)下加热。
对应于沿DSC曲线绘制的两条基线(在转变之前和之后)的高度差的1/2值的温度被认为是玻璃化转变温度。
(4)耐化学品性<1>
在保持对试件施加应变(0.5％的变形率)的同时，在25℃下测定涂有试验化学品的具有3.2mm的厚度的试件(模塑产品)的表面上产生裂缝时的所花费的时间。
所用试验化学品是邻苯二甲酸二辛酯(Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.的产品)。
(5)耐化学品性<2>
在保持对试件施加应变(1％的变形率)的同时，测定浸渍在溶液(四氯化碳(75重量份)/正丁醇(25重量份)，25℃)中的具有3.2mm厚度的试件(模塑产品)产生裂缝时所花费的时间(试验次数：5)。
(6)耐冲击性
具有3.2mm的厚度的各试件进行根据JIS K7110的艾佐德冲击试验(具有缺口)。
(7)可印性
用涂敷器在具有1.0mm的厚度的各片材样品上施涂60μm的厚度的含有油墨(13-00215 White，慢干型D3N25-P，Teikoku Printing InksMfg.Co.，Ltd.的产品)和溶剂(Z-603，Teikoku Printing Mfg.Co.，Ltd.的产品)(油墨/溶剂：100/30(wt.))的混合物。测定当样品在鼓风条件下干燥10分钟和进一步在80℃下干燥10分钟时样品的油墨涂敷部分的裂纹面积百分率(试验次数：5)。
(8)易成型性
目测在真空成型或加压成型(拉伸比：1.5)过程中具有1.0mm的厚度的各片材样品的易成型性，再根据以下评级标准来评价：
○：可成型为金属模具的形状
△：成型不完全
×：真空成型或加压成型不可能
要注意，在表1和2中，对苯二甲酸二甲酯缩写为“DMT”，2，6-萘二甲酸二甲酯缩写为“NDC”，间苯二甲酸二甲酯缩写为“DMI”，乙二醇缩写为“EG”，1，4-环己烷二甲醇缩写为“CHDM”，3，9-双(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷缩写为“SPG”，5-羟甲基-5-乙基-2-(1，1-二甲基-2-羟乙基)-1，3-二噁烷缩写为“DOG”，特性粘度缩写为“IV”，和分子量分布系数缩写为“Mw/Mn”。
                                          表1
  生产实施例编号       二羧酸组分(mol)            二醇组分(mol)
  DMT   NDC   DMI   EG     SPG   DOG   CHDM
    生产实施例1   277   -   -   444     28   -   -
    生产实施例2   249   -   -   399     50   -   -
    生产实施例3   227   -   -   385     68   -   -
    生产实施例4   184   -   -   360     101   -   -
    生产实施例5   166   -   -   299     116   -   -
    生产实施例6   251   -   -   427     -   75   -
    生产实施例7   249   -   -   348     -   -   149
    生产实施例8   204   -   23   385     68   -   -
    生产实施例9   175   44   -   350     77   -   -
    生产实施例10   35   141   -   360     79   -   -
    生产实施例11   312   -   -   531     -   -   -
    生产实施例12   122   122   -   487     -   -   -
    生产实施例13   -   200   -   400     -   -   -
                            表2
    IV     Mw/Mn 具有环状缩醛骨架的二醇的共聚百分率(mol％)
  生产实施例1     0.70     3.0     10
  生产实施例2     0.70     3.0     20
  生产实施例3     0.70     3.1     30
  生产实施例4     0.70     3.5     55
  生产实施例5     0.66     3.5     70
  生产实施例6     0.70     3.0     30
  生产实施例7     0.70     3.0     0
  生产实施例8     0.70     3.0     30
  生产实施例9     0.69     3.1     30
  生产实施例10     0.70     3.4     45
  生产实施例11     0.70     2.8     0
  生产实施例12     0.68     3.1     0
  生产实施例13     0.71     2.9     0
                                       表3
    实施例号 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
    聚酯树脂的生产 生产实施例3 生产实施例3 生产实施例3 生产实施例3
                                热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     99.5     99     95     90
    聚酯树脂(B)     0.5     1     5     10
                                 热塑性树脂的评价结果
                                        注塑产品
雾度(％) 0.7 0.6 0.7 0.8
    总透光率(％)     90     90     90     90
    玻璃化转变温度(℃)     159     158     156     153
    载荷挠曲温度(℃)     130     130     128     125
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     7     9     11     11
    耐冲击性(J/m)     ＞300     ＞300     ＞300     ＞300
                                          片材
    总透光率(％)     91     91     91     91
    可印性(％)     20     20     0     0
    易成型性     ○     ○     ○     ○
                                          薄膜
    雾度(％)     0.5     0.4     0.4     0.4
                                     表4
    实施例号 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8
    聚酯树脂的生产 生产实施例6 生产实施例2 生产实施例6 生产实施例9
                                热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     80     99     99     99.5
    聚酯树脂(B)     20     1     1     0.5
                                 热塑性树脂的评价结果
                                        注塑产品
    雾度(％)     0.8     2.3     1.5     0.6
    总透光率(％)     90     89     90     90
    玻璃化转变温度(℃)     145     159     159     159
    载荷挠曲温度(℃)     117     130     130     130
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     10     6     8     12
    耐冲击性(J/m)     100     ＞300     ＞300     ＞300
                                          片材
    总透光率(％)     91     90     91     91
    可印性(％)     0     0     0     0
    易成型性     ○     ○     ○     ○
                                          薄膜
    雾度(％)     0.6     1.4     0.9     0.4
                                 表5
    实施例号   实施例9  实施例10  实施例11
    聚酯树脂的生产 生产实施例10 生产实施例3 生产实施例3
                           热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     99.5     60     40
    聚酯树脂(B)     0.5     40     60
                           热塑性树脂的评价结果
                                  注塑产品
    雾度(％)     0.7     0.7     0.8
    总透光率(％)     90     90     90
    玻璃化转变温度(℃)     159     137     125
    载荷挠曲温度(℃)     130     110     101
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     15     8     9
    耐冲击性(J/m)     ＞300     45     40
                                    片材
    总透光率(％)     91     91     91
    可印性(％)     0     0     0
    易成型性     ○     ○     ○
                                    薄膜
    雾度(％)     0.5     0.7     0.7
                              表6
    实施例号   实施例12   实施例13   实施例14
    聚酯树脂的生产 生产实施例8 生产实施例3 生产实施例3
                        热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     50     20     10
    聚酯树脂(B)     50     80     90
                        热塑性树脂的评价结果
                              注塑产品
    雾度(％)     1.1     0.8     0.7
    总透光率(％)     89     90     90
    玻璃化转变温度(℃)     131     114     109
    载荷挠曲温度(℃)     106     91     86
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     11     11     11
    耐冲击性(J/m)     43     38     37
                                片材
    总透光率(％)     89     91     91
    可印性(％)     0     0     0
    易成型性     ○     ○     ○
                                薄膜
    雾度(％)     0.7     0.6     0.6
                                表7
    实施例号     实施例15     实施例16   实施例17
    聚酯树脂的生产   生产实施例3   生产实施例2  生产实施例4
                              热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     5     5     5
    聚酯树脂(B)     95     95     95
                              热塑性树脂的评价结果
                                    注塑产品
    雾度(％)     0.7     1.5     1.0
    总透光率(％)     90     88     89
    玻璃化转变温度(℃)     106     101     118
    载荷挠曲温度(℃)     84     78     98
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     12     11     13
    耐冲击性(J/m)     34     35     30
                                      片材
    总透光率(％)     90     89     89
    可印性(％)     0     0     0
    易成型性     ○     ○     ○
                                      薄膜
    雾度(％)     0.5     1.1     0.9
                          表8
    实施例号     实施例18     实施例19
    聚酯树脂的生产     生产实施例3     生产实施例3
    热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     95     95
    聚酯树脂(B)     5     5
    填料     0     30
                            热塑性树脂的评价结果
                                 注塑产品
    雾度(％)     0.7     1.5
    总透光率(％)     90     88
    玻璃化转变温度(℃)     198     160
    载荷挠曲温度(℃)     168     135
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     10     11
    耐冲击性(J/m)     ＞300     ＞300
    片材
    总透光率(％)     90     89
    可印性(％)     0     0
    易成型性     ○     △
    薄膜
    雾度(％)     0.5     1.1
                                      表9
    实施例号   对比实施例1   对比实施例2   对比实施例3   对比实施例4
    聚酯树脂的生产   生产实施例1   生产实施例5   生产实施例7   生产实施例11
                                    热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     95     95     95     95
    聚酯树脂(B)     5     5     5     5
                                    热塑性树脂的评价结果
                                          注塑产品
    雾度(％)     13     8     0.7     54
    总透光率(％)     84     85     89     78
    玻璃化转变温度(℃)     155     157     156     155
    载荷挠曲温度(℃)     128     129     128     127
    耐化学品性1(hr)     ＞72     ＞72     ＜24     ＜48
    耐化学品性2(sec)     6     9     1     1
    耐冲击性(J/m)     ＞300     ＞300     ＞300     ＞300
                                            片材
    总透光率(％)     85     86     89     79
    可印性(％)     0     0     100     40
    易成型性     ○     ○     ○     ○
                                            薄膜
    雾度(％)     8     6     0.4     12
                                     表10
  实施例号 对比实施例5 对比实施例6 对比实施例7 对比实施例8
  聚酯树脂的生产 生产实施例12 生产实施例3 生产实施例3
                                   热塑性树脂的组成(wt％)
  聚碳酸酯树脂(A)     95     95     100     0
  聚酯树脂(B)     5     5     0     100
                                   热塑性树脂的评价结果
                                         注塑产品
  雾度(％)     23     61     0.7     0.7
  总透光率(％)     85     76     90     90
  玻璃化转变温度(℃)     156     158     159     103
  载荷挠曲温度(℃)     128     129     130     81
  耐化学品性1(hr)     ＜72     ＞72     ＜24     ＞72
  耐化学品性2(sec)     4     7     1     10
  耐冲击性(J/m)     ＞300     ＞300     ＞300     25
                                           片材
  总透光率(％)     85     76     90     90
  可印性(％)     0     0     100     0
  易成型性     ○     ○     ×     ○
                                           薄膜
  雾度(％)     19     45     0.4     0.5
                              表11
    实施例号   实施例9   实施例10   实施例11
    聚酯树脂的生产   生产实施例11   生产实施例12   生产实施例13
                         热塑性树脂的组成(wt％)
    聚碳酸酯树脂(A)     0     0     0
    聚酯树脂(B)     100     100     100
                         热塑性树脂的评价结果
                               注塑产品
    雾度(％)     2.5     0.8     1.7
    总透光率(％)     88     90     89
    玻璃化转变温度(℃)     84     104     124
    载荷挠曲温度(℃)     68     78     88
    耐化学品性1(hr)     ＜24     ＜72     ＞72
    耐化学品性2(sec)     4     7     10
    耐冲击性(J/m)     20     18     19
                                片材
    总透光率(％)     89     90     90
    可印性(％)     20     0     0
    易成型性     ○     ○     ○
                                薄膜
    雾度(％)     1.3     0.6     1.0
工业应用性
根据本发明，能够提供热塑性树脂组合物，它包括聚碳酸酯树脂和含有相对于总二醇结构单元的预定量的具有环状缩醛骨架的二醇单元的聚酯树脂，并且具有优异的透明性，机械强度，耐热性，耐化学品性，模塑性，和可印性。本发明还提供了注塑产品，片材和薄膜，各自由该热塑性树脂组合物生产。本发明进一步提供了热塑性树脂组合物，它包括以上热塑性组合物和加入到其中的有机和/或无机填料，并且具有优异的机械强度，耐热性，耐化学品性，模塑性和可印性。

Claims (15)

1、热塑性树脂组合物(C)，包括聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)，特征在于该聚酯树脂(B)含有相对于全部二醇结构单元的20-60mol％的量的各自具有环状缩醛骨架的二醇单元，并且该热塑性树脂组合物(C)含有2-99.5wt％的量的聚碳酸酯树脂(A)和98-0.5wt％的量的聚酯树脂(B)。
2、如权利要求1所述的热塑性树脂组合物(C)，其中聚碳酸酯树脂(A)包括用下式(1)和/或式(2)表示的重复单元：
其中R1和R2各自表示氢原子，C1-C10无环烃基，或C5-C10脂环族烃基；以及R3和R4各自表示C1-C10无环烃基，卤素原子，或苯基；m和n各自是0、1或2；和k是4或5。
3、如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物(C)，其中聚碳酸酯树脂(A)是双酚A聚碳酸酯。
4、如权利要求1-3的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)，其中具有环状缩醛骨架的二醇组分用式(3)来表示：
Figure A028256520003C1
其中R5和R6各自表示选自C1-C10无环烃基，C3-C10脂环族烃基，和C6-C10芳族烃基中的官能团，或用通式(4)来表示：
其中R5具有如以上定义的相同含义；R7表示选自C1-C10无环烃基，C3-C10脂环族烃基，和C6-C10芳族烃基中的官能团。
5、如权利要求1-4的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)，其中具有环状缩醛骨架的二醇组分是3，9-双(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷或5-羟甲基-5-乙基-2-(1，1-二甲基-2-羟乙基)-1，3-二噁烷。
6、如权利要求1-5的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)，其中聚酯树脂(B)含有相对于全部二羧酸结构单元的≥70mol％的量的芳族二羧酸单元。
7、如权利要求1-6的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)，其中聚酯树脂(B)在二羧酸结构单元中含有选自对苯二甲酸单元，2，6-萘二甲酸单元和间苯二甲酸单元中的一种或多种二羧酸单元。
8、如权利要求1-7的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)，它具有以下(1)-(4)的物理性能：
(1)≥90℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定；
(2)≥30J/m的冲击强度，通过具有缺口的艾佐德冲击试验测定；
(3)在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在25℃含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时所花费的时间≥5秒钟；和
(4)用具有3.2mm的厚度的模塑试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
9、如权利要求8所述的热塑性树脂组合物(C)，它具有以下(1)和(2)的物理性能：
(1)≥130℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定；和
(2)≥100J/m的冲击强度，通过具有缺口的艾佐德冲击试验测定。
10、如权利要求8所述的热塑性树脂组合物(C)，它具有以下(1)和(2)的物理性能：
(1)≥110℃的玻璃化转变温度，用差示扫描量热仪测定；和
(2)在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时所花费的时间≥7秒钟。
11、如权利要求8所述的热塑性树脂组合物(C)，它具有≥10秒钟的，在将1％的应变施加于试件的同时，直到浸渍在25℃含有75重量份的量的四氯化碳和25重量份的量的正丁醇的混合物溶液中的注塑试件产生裂纹时所花费的时间。
12、由权利要求1-11的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)生产的注塑产品，该注塑产品表现了用具有3.2mm的厚度的试件测定的≥87％的总透光率和≤4％的雾度值。
13、由权利要求1-11的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)生产的片材，该片材表现了用具有1.0mm的厚度的片材试件测定的≥87％的总透光率。
14、由权利要求1-11的任一项所述的热塑性树脂组合物(C)生产的薄膜，该薄膜表现了用具有20μm的厚度的薄膜的试件测定的≤4％的雾度值。
15、热塑性树脂组合物(D)，包括100重量份的量的如权利要求1所述的热塑性树脂组合物(C)，和加入到其中的1-100重量份的量的有机和/或无机填料。
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