CN101631662A - 生产多层容器的方法 - Google Patents

生产多层容器的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101631662A
CN101631662A CN200880008296A CN200880008296A CN101631662A CN 101631662 A CN101631662 A CN 101631662A CN 200880008296 A CN200880008296 A CN 200880008296A CN 200880008296 A CN200880008296 A CN 200880008296A CN 101631662 A CN101631662 A CN 101631662A
Authority
CN
China
Prior art keywords
container
hydroxyphenyl
bottle
merlon
polyarylsulfone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880008296A
Other languages
English (en)
Inventor
C·鲁迪格
H·哈恩森
A·迈耶
K·克拉纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN101631662A publication Critical patent/CN101631662A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2081/00—Use of polymers having sulfur, with or without nitrogen, oxygen or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2081/06—PSU, i.e. polysulfones; PES, i.e. polyethersulfones or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明涉及生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于a)聚碳酸酯在挤出机上在230－320℃下熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出法成形为管，后者然后被合围在模具中，d)该挤出物被吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却；涉及此类容器和该容器作为瓶子或医用设备的用途。

Description

生产多层容器的方法
本发明涉及生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述层含有聚碳酸酯，所述顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于，
a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃下熔化，
b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一个挤出机上熔化，
c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出来成形成管，然后将管包封在模具中，
d)挤出物在模具内吹胀并且压合在模具的壁上，形成容器的形状，和
e)从d)获得的容器被修边和冷却，
本发明还涉及这种容器以及这种容器作为瓶子或医用器件的用途。
多壁片或实心片一般在一侧或两侧的外侧上具有UV共挤出层，以保护它们免受损坏(例如UV光引起的泛黄)。然而，其它多层产品也以这种方法保护从而免受UV光损坏。相反，没有描述为了防止清洗剂或化学品损害而施加保护层。
EP-A 0110 221描述由两层聚碳酸酯构成的片材，其中一层含有至少3重量％的UV吸收剂。根据EP-A 0110 221这些片材能够通过共挤压法生产。
EP-A 0320 632描述由两层热塑性材料(优选聚碳酸酯)构成的模制品，其中一层含有特殊的取代苯并三唑。根据EP-A 0320 632这些模制品能够通过共挤出来生产。
EP-A 0 247 480描述了多层片材，其中除一层热塑性塑料层之外，还存在支化聚碳酸酯层，其中该聚碳酸酯层含有特殊的取代苯并三唑。同样地公开了由共挤出法所进行的生产。
EP-A 0 500 496描述用特殊三嗪稳定化以抵抗UV光的聚合物组合物以及它们作为多层系统中的外层的用途。聚碳酸酯，聚酯，聚缩醛，聚苯醚和聚苯硫被描述为聚合物。
具有氟聚合物的第二层的由各种热塑性塑料组成的多层产品已描述在US 362637中。
水瓶，例如5-加仑瓶子，根据现有技术不是多层结构(例如描述在DE 19943642，DE 19943643，EP-A 0411433中)。对于可重复使用的奶瓶或普通1升瓶子也如此。
US专利4,816,093公开了生产复合层容器的方法，该容器通过共挤出两种非粘性热塑性塑料而生产。然而，根据该发明，热塑性复合层应该能够被分离。
聚碳酸酯容器是通过例如挤坯吹塑或注射吹塑法生产的。
在挤坯吹塑中粒料通常用单螺杆挤出机熔化并通过口模成形以形成自持性管材，后者随后被包围在吹模中，该吹模将该管在下端收紧在一起。管在模具内被吹胀以使之具有所需形状。在冷却时间之后模具被打开，然后可取出吹塑的制品(对于详细的叙述，参见例如
Figure G2008800082964D00021
F.J.″Polycarbonate″，Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Band 3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag，München，Wien 1992，第257-264页)。
对于挤坯吹塑，有利的是使用高度剪切稀化的聚碳酸酯以确保高熔体稳定性。支化聚碳酸酯是特别剪切稀化的，因此特别适合于吹塑法。
注射吹塑是注塑法和吹塑法的结合。
该方法分三个阶段进行：
1.在聚碳酸酯的塑性温度范围内注塑型坯
2.在聚碳酸酯的热塑性范围内吹胀该型坯(注射模具的芯也是吹气芯轴)
3.剥离该吹塑的制品和任选地用空气冷却该吹气芯轴
(更详细描述在例如Anders，S.，Kaminski，A.，Kappenstein，R.“Polycarbonate”，Becker，Braun，Kunststoff-Handbuch，Band  3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag，München，Wien 1992，第223-225页)。
然而，不是所有的现有技术产品或容器能够在各方面实现令人满意的结果，尤其对于长时间稳定性而言。如果模制品在使用中或在清洗过程中受到机械负荷，则水在这些容器中的贮存或容器反复用水性/碱性介质清洗能够导致此类模制品因为破裂或开裂而过早损坏。例如，如果已经反复清洗的瓶子掉落在地板上，能够产生特殊的机械负荷。
在现有技术的专利文献中，没有提及有热塑性塑料涂层的聚碳酸酯多层产品来提高聚碳酸酯容器对于所使用的含水介质的机械强度。
从现有技术开始，目的是提供一种可生产多层容器例如瓶子或医用器件的方法，它们应该能够用热蒸汽消毒，它们与现有技术相比同时显示出在含水介质中改进的机械长时间稳定性和对有机介质和清洗剂的改进耐受性。该产品应该在酸性和碱性两个范围内都显示出改进的性能，甚至在较高的接触温度下。尤其该产品应该在使用中在负荷下显示出改进的机械性能。
这一目的令人吃惊地通过生产具有至少一个层和顶层的容器的方法来实现，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于，a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃下熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出法成形为管，该管被合围在模具中，d)挤出物在模具内吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却。
由聚芳砜或聚芳醚砜构成的顶层在与介质(聚碳酸酯需要加以保护免受该介质影响)接触的那一侧上被施加于容器上。在容器中，保护用的顶层因此一般是内部保护层。
由根据本发明的方法所获得的容器比现有技术的那些容器如标准聚碳酸酯容器更优异。这对于在与含水介质长期接触时的改进机械稳定性而言尤其是如此。对于容器即模制品(例如瓶子)的清洗而言也有一个优点，其中保护用的聚芳砜或聚芳醚砜顶层形成内层，能够比现有技术的容器经历更多的清洗周期。
令人吃惊地发现，在较长时间使用之后或在清洗操作之后，这些模制品具有比普通聚碳酸酯模制品更高的抗穿刺性。这是先前不知道的并且代表了在使用和在清洗操作中的一个优点。该使用和清洗阶段(其中容器受到机械负荷)周期性地交替进行，因此对于容器的使用寿命具有强烈影响。
本申请还提供挤出吹塑多层体系，其中聚芳砜或聚芳醚砜具有通式I或II作为重复单元：
-O-A-SO2-A-        (I)
-O-A-SO2-A-O-B-    (II)，
其中A和B可表示任选取代的芳族基。该芳族基由6-40个C原子，优选6-21个C原子组成，含有一个或多个任选稠合的芳族核，其中该核能够任选含有杂原子。这些芳族核能够任选被线性或支化的或脂环族C1-C15基团或卤素原子所取代。该芳族核能够经由碳键或经由作为桥连组成的杂原子来连接。
A可表示例如苯基，烷基苯基，烷氧基苯基或表示相应的氯或氟取代的衍生物，优选表示未被取代的苯基。
B优选表示以通式(III)为基础的双酚
Figure G2008800082964D00041
其中R1和R2是相同的或不同的和互相独立地表示氢，卤素，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，优选表示氢，氟，氯或溴，
n表示1到4的整数，优选1，2，3，尤其1或2，
x表示化学键-CO-，-O-，-S-，-SO2-，表示亚烷基，烷叉基，优选C1-C10烷叉基或亚环烷基，其中最后三个列举的基团能够被选自卤素(尤其氟、氯、溴)，任选地被氟-，氯-，溴-，C1-C4烷基-或C1-C4烷氧基-取代的苯基或萘基的取代基取代，和其中亚环烷基还能够另外被C1-C6烷基取代。
X表示亚环烷基时，X优选表示通式(IV)的基团
Figure G2008800082964D00042
其中Y表示碳，
R2和R3对于每一个Y都互相独立地表示氢，C1-C6烷基，特别优选表示氢或C1-C4烷基，尤其氢，甲基或乙基，和
m表示3-12，优选4-8的整数，尤其4或5。
B优选表示从下列物质形成的结构单元：
氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，4，4-双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α，α’-双(羟苯基)二异丙基苯，以及它们的烷基化、环上烷基化的和环上卤代的化合物。
优选的结构单元源自于氢醌，间苯二酚，4，4’-二羟基联苯，4，4-双(羟苯基)砜，2，2-双-(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，1，1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双-(4-羟苯基)丙烷，2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，3-双-[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)，2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜，2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，3-双-[2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
特别优选的结构单元源自于氢醌，4，4-双(羟苯基)砜，4，4’-二羟基联苯，1，1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双-(4-羟苯基)丙烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双-(4-羟苯基)环己烷和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些和其它合适的双酚例如已描述在US-A-PS 2 999 835，3 148172，2 991 273，3 271 367，4 982 014和2 999 846，描述在德国公开申请1 570 703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396，法国专利1 561 518，描述在专题论文“H.Schnell，Chemistry and Physics ofPolycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964，第28页起；第102页起”，和描述在“D.G.Legrand，J.T.Bendler，Handbook ofPolycarbonate Science and Technology，Marcel Dekker，New York 2000，第72页起”。
具有通式(I)或(II)的特别优选的聚合物例如是双酚A的聚砜(以商品名Udel
Figure G2008800082964D00051
从美国芝加哥Amoco公司商购，或以商品名Ultrason
Figure G2008800082964D00052
从BASF商购)，从苯基单元合成的聚醚砜(以商品名Ultrason
Figure G2008800082964D00053
从BASF商购和以Sumika
Figure G2008800082964D00054
从日本Sumitomo公司商购)，从Amoco公司获得的具有4，4’-二羟基联苯结构的聚芳醚砜(Radel
Figure G2008800082964D00055
)，或根据DE-OS 3833 385的具有TMC双酚结构的聚砜。全部列举的砜聚合物类型能够任选地以涉及分子量的不同类型来使用。在这方面的选择是由最终产物的所需分子量来决定的。砜聚合物一般具有5000-100000，优选3000-75000的平均分子量(重均)，由凝胶渗透色谱法(GPC)相对于聚苯乙烯标准所测量。以双酚A为基础的聚砜是特别优选的。
这些聚合物能够通过所属技术领域的专业人员熟悉的方法生产，例如通过碱催化的缩聚反应从相应的芳族双酚和卤素取代的碳酸衍生物生产。
本发明的主题是：聚芳砜或聚芳醚砜生产多层容器例如共挤出物(如多层容器)的用途，这些多层模制品本身，以及由共挤出或挤坯吹塑法生产这些多层模制品的方法，和适合于涂层目的的含有如上所述的聚芳砜或聚芳醚砜的组合物的用途，其中至少一个层由聚碳酸酯组成。
根据本发明的多层产品与现有技术的产品相比有很多优点。例如，它有下列优点：该产品对于所使用的含水介质和对于清洗介质具有更高的机械耐受性。根据本发明的模制品的长时间稳定性显著地改进。该产品还具有改进的机械性能，它尤其延长使用寿命。
另一优点在于从商购原料生产这些制品的能力。如上所述，根据本发明的制品能够通过共挤出方法生产，如通过共挤出吹塑法生产。这与例如表面涂覆所生产的产品相比带来诸多优点。例如，共挤出不需要像例如表面涂覆一样进行溶剂的蒸发。
根据本发明优选的是那些多层容器，其中的共挤出层具有1-5000μm，优选5-2500μm和特别优选10-500μm厚度。
另一优选的实施方案是由聚碳酸酯基础层和两个覆盖层组成的三层容器，这些层中的每一种由相同或不同的聚芳砜或聚芳醚砜或它们的共混物组成。在优选的实施方案中该聚芳砜或聚芳醚砜顶层是在容器内侧上。
同样优选作为本发明的实施方案的是各种类型的容器如瓶子(例如5加仑瓶子，婴儿瓶，奶瓶，水瓶或一般可以重复使用的瓶子)和医用器件。
在本发明的意义上的容器能够用于液体、固体或气体的包装、贮存或运输。液体的包装、贮存或运输用的容器(液体容器)是优选的，水的包装、贮存或运输用的容器(水瓶)是特别优选的。食品的包装用的容器同样是优选的。
在本发明的意义上的容器是具有优选0.1-50升，特别优选0.5-50升的容积的中空物体。特别优选的是具有3-5加仑的容积的水瓶。容器具有优选0.1g-3000g，更优选50g-2000g和特别优选650-900g的自重。容器的壁厚优选是0.2-5mm，优选0.5-4mm。在本发明的意义上的容器具有优选5mm-2000mm，更优选100-1000mm的长度。容器具有优选100mm-2500mm的最大周长。容器的瓶颈壁厚优选是0.5-10mm，特别优选1mm-10mm和最特别优选5-7mm。在本发明的意义上的容器能够是任何形状，它们例如是圆形，椭圆形或多边形，例如有3-12个边。圆形、椭圆形和六边形的形状是优选的。
根据本发明的容器优选是通过挤坯吹塑或通过注射吹塑法生产的。
在生产根据本发明的容器的优选实施方案中，根据本发明的聚碳酸酯是在具有光滑或凹槽形(优选光滑)进料段的挤出机上加工的。
挤出机的驱动功率根据螺杆直径来选择。举例来说，对于60mm的螺杆直径，挤出机的驱动功率是大约30-40千瓦，对于90mm的螺杆直径，它是大约60-70千瓦。
通常用于工业热塑性塑料的加工中的通用的三区段螺杆是合适的。
对于最高为1升容积的容器的生产，50-60mm的螺杆直径是优选的。对于容积最高为20升的较大容器的生产，70-100mm的螺杆直径是优选的。螺杆的长度优选是螺杆直径的20-25倍。
对于吹塑方法，吹塑模具的温度优选被控制到20-60℃以便获得漂亮的和高质量的容器表面。
模具的底部区域和夹套区域(对应于瓶子形容器的底部和壁)能够彼此独立加热，以便确保吹塑模具的均匀和有效的温度控制。
吹塑模具优选用1000-1500N的压缩力(Questschkraft)/每cm的截口接合缝(Quetschnaht)长度来密封。
该挤出物可例如利用能够提高模具内压力的系统来吹胀。这一系统可优选是压缩空气管路。
在加工之前，根据本发明的聚碳酸酯优选加以干燥，这样容器的光学质量不致于受到条纹或气泡的不利影响并且聚碳酸酯在加工过程中不经历水解降解。在干燥之后残留水分优选低于0.1重量％。约120℃的干燥温度是优选的。干空气干燥器对于干燥聚碳酸酯是优选的。
该聚砜或聚醚砜例如在循环空气干燥烘箱中在120℃下干燥。
加工为了生产制品所需要的聚碳酸酯时的优选熔融温度是230-320℃。在另一个优选实施方案中该熔融温度是300-320℃。主挤出机的优选温度在进料段之后是230-320℃。
根据本发明的容器能够用于液体、固体或气体的包装、贮存或运输。用作例如用于液体的包装、贮存或运输的容器的实施方案是优选的。
本发明的优选实施方案是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双甲酚作为支化剂，在支化聚碳酸酯的生产中烷基酚用作链终止剂，和其中容器是水瓶。
本发明的优选实施方案是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双甲酚作为支化剂，苯酚或叔丁基苯酚用于该支化聚碳酸酯的生产中，并且其中聚碳酸酯在260℃和10s-1的剪切速率条件下具有5500-8000Pas的熔体粘度，在260℃和1000s-1的剪切速率条件下具有880-1500Pas的熔体粘度，均根据ISO 11443测定，和具有＜3.5g/10min的MFR(熔体流动指数，根据ISO 1133测量)，并且其中容器是水瓶。
本发明的特别优选的实施方案进一步是其中容器由支化聚碳酸酯组成的实施方案，其特征在于该支化聚碳酸酯含有1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷或靛红双甲酚作为支化剂以及苯酚或对叔丁基苯酚或对枯基苯酚和/或对异辛基苯酚用于该支化聚碳酸酯的生产中，和其中容器是水瓶。
在特别的的实施方案中多层容器是透明的。
在根据本发明的多层模制品中的基础材料和保护层都能够含有添加剂。
保护层和/或PC层能够例如含有脱模剂。
这些层还可以含有其它常规加工助剂，尤其流动助剂和通常用于PC中的稳定剂，尤其热稳定剂，以及染料，荧光增白剂和无机颜料。
合适的聚碳酸酯例如是均聚碳酸酯，共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。
至于由相界面方法生产聚碳酸酯，例如参考H.Schnell，Chemistryand Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，Vol.9，IntersciencePublishers，New York 1964第33页起和参考Polymer Reviews，Vol.10，“Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods”，Paul W.Morgan，Interscience Publishers，New York 1965，第VIII章，第325页。
另外，根据本发明的聚碳酸酯也能够由在熔体中的已知聚碳酸酯方法，即所谓熔体酯交换方法，从碳酸二芳基酯和双酚类生产，所述方法例如已描述在WO-A 01/05866和WO-A 01/05867中。酯交换方法(乙酸酯方法和苯基酯方法)也例如描述在US-A 34 94 885，43 86 186，46 61580，46 80 371和46 80 372，在EP-A 26 120，26 121，26 684，28030，39 845，39 845，91 602，97 970，79 075，14 68 87，15 61 03，23 49 13和24 03 01，和在DE-A 14 95 626和22 32 977中。根据本发明使用具有邻和/或间取代基的酚类化合物作为链终止剂在这些方法中也是可能的。
聚碳酸酯的生产优选通过相界面法或通过熔体酯交换法来进行，下面以相界面法为例来进行描述。
根据本发明可用于聚碳酸酯的生产中的合适双酚例如是氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，双(羟苯基)链烷烃，双(羟苯基)环烷烃，双(羟苯基)硫醚，双(羟苯基)醚，双(羟苯基)酮，双(羟苯基)砜，双(羟苯基)亚砜，α，α’-双(羟苯基)二异丙基苯，以及它们的烷基化、环上烷基化和环上卤代的化合物，和2-烃基-3，3-双-(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，尤其2-苯基-3，3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮。
优选的双酚是4，4’-二羟基联苯，2，2-双-(4-羟苯基)-1-苯基丙烷，N-苯基靛红双酚，1，1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双-(4-羟苯基)丙烷，2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，3-双-[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯(双酚M)，2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷，2-苯基-3，3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜，2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷，1，3-双-[2-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)和2-烃基-3，3-双-(4-羟基芳基)苯并吡咯酮，尤其2-苯基-3，3-双-(4-羟苯基)苯并吡咯酮。
特别优选的双酚是4，4’-二羟基联苯，1，1-双-(4-羟苯基)苯基乙烷，2，2-双-(4-羟苯基)丙烷，2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，1，1-双-(4-羟苯基)环己烷和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(双酚TMC)。
这些和其它合适的双酚例如已描述在US-A-PS 2 999 835，3 148 172，2 991 273，3 271 367，4 982 014和2 999 846中，在德国公开申请1 570703，2 063 050，2 036 052，2 211 956和3 832 396中，法国专利1 561 518，在专题论文“H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964，第28页起；第102页起”，和在“D.G.Legrand，J.T.Bendler，Handbook of Polycarbonate Science andTechnology，Marcel Dekker，New York 2000，第72页起”中。
对于均聚碳酸酯而言使用仅仅一种双酚，对于共聚碳酸酯的情况使用多种双酚，其中所使用的双酚，与被添加到合成中的全部其它化学品和辅助物质一样，当然可被来源于它们本身合成过程、处理和贮存中的杂质所污染，尽管希望用尽可能纯净的原料来实施。
双酚能够单独和混合使用，均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都包括在本发明中。
为了调节分子量所需要的根据本发明的单官能链终止剂能够是酚或烷基酚类，尤其苯酚，对叔丁基苯酚，对异辛基苯酚，对枯基苯酚，它们的氯甲酸酯或单羧酸的酰氯或这些链终止剂的混合物，它们或者与一种或多种双酚盐一起被添加到反应中，或者在合成中的任何时间点被添加，只要仍然有光气或氯甲酸端基存在于反应混合物中，或对于酰氯和氯甲酸酯作为链终止剂的情况，只要所形成的聚合物有足够的酚端基可供利用就行。然而，一种或多种链终止剂优选在光气化之后在不再存在光气但催化剂尚未被添加的点或时间上被添加，或它们在催化剂之前、与催化剂一起或与催化剂并行地添加。
所使用的任何支化剂或支化剂的混合物以同样方式被添加到合成中，但通常在链终止剂之前。三酚、四酚或三羧酸或四羧酸的酰氯是通常使用的，还有多酚的混合物或酰氯的混合物。
能够使用的具有三个或三个以上酚羟基的一些化合物例如是均苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯，4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷，1，3，5-三-(4-羟苯基)苯，1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷，三-(4-羟苯基)苯基甲烷，2，2-双-(4，4-双-(4-羟苯基)环己基]丙烷，2，4-双-(4-羟苯基异丙基)苯酚和四-(4-羟苯基)甲烷。
一些其它三官能化合物是2，4-二羟基苯甲酸，苯均三酸，氰尿酰氯和3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。优选的支化剂是3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚和1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷。
本发明的芳族聚碳酸酯具有在5000和200000之间，优选在10000和80000之间和特别优选在48000和62500g/mol之间的重均分子量Mw(由凝胶渗透色谱法测定和用聚苯乙烯标准校正)。
相对溶液粘度相应地是在1.10和1.60之间，在二氯甲烷中测量(在100ml的二氯甲烷中0.5g的聚碳酸酯，在23℃下)。
以双酚A为基础的均聚碳酸酯是特别优选的。以双酚A为基础的支化均聚碳酸酯同样是特别优选的。
这些热塑性塑料的常规添加剂，如填料、UV稳定剂、热稳定剂、抗静电剂和颜料，也能够以常规用量被添加到聚碳酸酯中；脱模行为、流动性质和/或阻燃性还能够任选地通过外脱模剂、流动调节剂和/或阻燃剂(例如烷基和芳基亚磷酸酯、烷基和芳基磷酸酯，烷基和芳基膦，低分子量羧酸酯，卤素化合物，盐，白垩，石英粉，玻璃纤维和碳纤维，颜料和它们的组合物。此类化合物例如已描述在WO99/55772，第15-25页，和在“Plastics Additives”，R.
Figure G2008800082964D00111
and H.Müller，Hanser Publishers1983)的添加来改进。
合适的添加剂例如已描述在“Additives for Plastics Handbook，JohnMurphy，Elsevier，Oxford 1999”，在“Plastics Additives Handbook，HansZweifel，Hanser，München 2001”中。
合适的抗氧化剂或热稳定剂是，例如：
烷基化一元酚
烷硫基甲基酚类
氢醌和烷基化对苯二酚
生育酚类
羟基化硫代二苯基醚
烷叉基双酚类
O-，N-和S-苄基化合物
羟苄基化丙二酸酯
芳族羟基苄基化合物
三嗪化合物
酰胺基酚类
β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酯类
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类
β-(3，5-二环己基-4-羟苯基)丙酸的酯类
3，5-二-叔丁基-4-羟苯基乙酸的酯类
β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺类
合适的硫代增效剂
二级抗氧化剂，亚磷酸酯和亚膦酸酯
苯并呋喃酮和吲哚满酮
有机亚磷酸酯，膦酸酯和膦类是优选的，主要是其中有机基全部或部分地由任选取代的芳族基组成的那些。
适合作为重金属的配位剂和用于中和碱痕量物的是正/偏磷酸，全部或部分酯化的磷酸酯或亚磷酸酯。
下面化合物适合作为光保护剂(UV吸收剂)：
2-(2’-羟苯基)苯并三唑类，2-羟基二苯甲酮类，取代和未被取代的苯甲酸的酯类，丙烯酸酯类，位阻胺，草酰胺类，2.8.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，和多取代的三嗪例如2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4，6-二-(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪(CAS No.204583-39-1)；
取代的苯并三唑或取代的三嗪是优选的。
聚丙二醇单独或与例如砜或砜酰胺类一起作为稳定剂可用于防止γ射线损伤。
这些和其它稳定剂能够单独使用或相组合使用，并且以所列举的形式被添加到聚合物中。
此外，加工助剂如脱模剂，主要是长链脂肪酸的衍生物，也能够添加。季戊四醇四硬脂酸酯和单硬脂酸甘油酯例如是优选的。它们可以单独或以混合物使用，优选以基于组合物质量的0.02-1重量％的量使用。
合适的阻燃添加剂是磷酸酯，即磷酸三苯酯，间苯二酚二磷酸酯，含溴的化合物，如溴化的磷酸酯，溴化的低聚碳酸酯和聚碳酸酯，和优选氟化有机磺酸的盐。
合适的抗冲改性剂是接枝了苯乙烯丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯的丁二烯橡胶，接枝马来酸酐的乙丙橡胶，接枝甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈的丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯橡胶，接枝甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯丙烯腈的互穿硅氧烷和丙烯酸酯网络。
另外，染料，如有机染料或颜料或无机颜料，IR吸收剂，能够单独地添加，或作为与稳定剂、玻璃纤维、(中空)玻璃珠、无机填料之间的混合物或结合物被添加。
该添加剂能够同时存在于基础层中和共挤出层中。不同浓度的不同添加剂能够存在于各层中。
用于生产本发明的多层产品的全部模塑组合物，它们的成分和溶剂，能够被来自它们的生产和贮存中的相应杂质所污染，目的是用尽可能纯净的起始原料来实施。起始原料能够任选地经过过滤。
在模塑组合物中各成分的混合能够按照已知方式接连地或同时地进行并且既可在室温下也可在升高的温度下进行。
添加剂在用于生产本发明产品的模塑组合物中的引入(尤其上述添加剂)优选按照已知的方式，通过在普通设备如内部配混机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机中将聚合物粒料与添加剂在200-330℃的温度下混合，例如通过热熔配混或熔融挤出，或通过将聚合物的溶液与添加剂的溶液混合和然后按已知方式蒸发溶剂，来进行。在模塑组合物中添加剂的比例能够在宽范围内变化。它由模塑组合物的所需性能确定。在模塑组合物中添加剂的总比例优选是至多约20重量％，优选0.2-12重量％，以模塑组合物的重量为基础计。
共挤出本身可从文献中获知(参见例如EP-A 0110221和EP-A0110238)。在本发明情况下优选的是如下进行：用于生产芯层和顶层的挤出机连接到共挤接头。该配合接头的构造方式使得用于形成顶层的熔体作为薄层施加以粘附于芯层的熔体上。以这种方法生产的多层熔体线条然后在邻接的口模中形成为所需形状。
多层复合物也能够根据现有技术通过挤出涂覆法或共挤吹塑法生产。
在特别优选的实施方案中使用生产多层产品的下列方法：
优选使用含有双酚A的聚碳酸酯，它具有在Mw＝48000和Mw＝62500之间的分子量(重均)(由凝胶渗透色谱法和聚苯乙烯标准测得的重均分子量；这大致对应于由凝胶渗透色谱法测定的且用聚碳酸酯校正的Mw＝27100至Mw＝36000g/mol)。聚碳酸酯是线性的或支化的。优选使用支化聚碳酸酯。聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃下熔融。
在另一个挤出机中，具有3000-75000的平均分子量(由凝胶渗透色谱法和聚苯乙烯标准测得的重均)的聚醚砜在280-350℃下熔融。两种聚合物熔体穿过共挤塑模头并成形为管。压缩空气管路在该管的中间连接。该管优选从上到下被引入到具有所需瓶子形状的模具中。该挤出物经由压缩空气管路吹胀并压合在模具的壁上。模具温度优选是20-60℃。该模具然后打开，成品共挤出物进行修边。
本发明通过下列实施例更详细地说明，但本发明不限于这些实施例。根据本发明的实施例只反映本发明的优选实施方案。
实施例：
1型和2型瓶子的生产
实施例1
1型瓶(根据本发明)：
共吹塑瓶子的生产，该瓶由在瓶子外侧上的Makrolon
Figure G2008800082964D00141
(从德国Bayer MaterialScience公司商购的以双酚A为基础的食品级高粘度支化聚碳酸酯，具有根据ISO 1133(300℃，1.2kg)所定义的3.0cm3/10min的MVR)和在瓶子内侧上的Udel
Figure G2008800082964D00142
(从Solvay Advanced Polymers公司商购的以二亚苯基砜单元和双酚A单元为基础的高分子量聚砜)组成。
使用由主挤出机(KEB4/13-S60/19，德国Kautex公司)和辅助挤出机(35.6ST2，德国Stork公司)组成的设备。Makrolon
Figure G2008800082964D00143
在主挤出机中输送，它具有三区段螺杆(它具有6个直径(D)为60mm的不同加热区段)和25xD的加工长度。具有三区段螺杆(它具有4个不同加热区段)和25xD的加工长度的辅助挤出机输送Udel
Figure G2008800082964D00144
该熔体经由十字头通入到共挤出配合接头，后者装有直径为40mm的圆型口模和直径34mm的芯轴。熔融管从口模通入到瓶子模具的接收节段中，后者处于在表1中规定的温度下。用于生产正方形1-升瓶子的模具合围该熔融管，后者通过热电阻线与挤出线条的剩余部分分开。芯轴运动进入到加热的模具中并吹胀该熔融管使之贴合在模具的内壁上。成品瓶子被冷却并放入到贮存设备中。工艺参数总结在表1中。
表1：
瓶子几何结构：正方形1-升瓶子
实施例2
2型瓶(对比)：
共吹塑瓶子的生产，该瓶由在瓶子外侧上的从德国BayerMaterialScience公司商购的Makrolon
Figure G2008800082964D00152
和在瓶子内侧上的Makrolon构成。
按照在实施例1中描述的方法生产瓶子。列于表2中的工艺参数用于本方法中。
表2：
Figure G2008800082964D00161
瓶子几何结构：正方形1-升瓶子
1型和2型瓶子的研究
1型和2型瓶子的机械稳定性的试验以及经清洗液作用之后光学性质的试验：
共吹塑瓶子填充清洗液并贮存几天。在漂洗和干燥该瓶子之后机械稳定性的测试是根据ISO 6603-2，由穿刺试验用油来进行。在该试验中冲击器在恒定速度下以直角冲击该试样并穿刺它。试验如下进行：
根据ISO 6603-2的穿刺试验是在面积为40×40mm2(切断试样)和厚度约1mm的小片上从外向内进行的。落锤的重量是23.17kg。速度是4.42m/s。降落高度是0.996m。在测量过程中的温度是21℃。总共7个试验是针对不同挤出物(瓶子的不同部分)进行的。
根据ASTM D 1703在40×40mm尺寸的瓶子试件上测定雾度。
实施例3
1型瓶(根据本发明)：
将清洗液充入到实施例1的瓶子中。该清洗液由溶于Millipore水中的10.0％2-异丙醇，10.0％氢氧化钠和0.1％十二烷基硫酸钠组成。该瓶子在70℃下贮存10天。
该瓶子然后用水反复漂洗，然后干燥。
根据ASTM D 1703测得9％的雾度。起始值是5％(Δ雾度：4％)。
根据ISO 6603-2的穿刺试验：
总共7个试验是针对不同挤出物(瓶子的不同部分)进行的。穿透能量的平均值是23.95J。最大力吸收的平均值是2824N。
实施例4
2型瓶(对比)：
将清洗液充入到实施例2的瓶子中。该清洗液由溶于Millipore水中的10.0％2-异丙醇，10.0％氢氧化钠和0.1％十二烷基硫酸钠组成。该瓶子在70℃下贮存10天。
该瓶子然后用水反复漂洗，然后干燥。
从瓶子(以上：8！)裁切40×40mm试件，在该挤出物上的雾度是根据ASTM D 1703测定的。获得45％的值。起始值是1％(Δ雾度：39％)。
根据ISO 6603-2的穿刺试验：
穿透能量的平均值是18.7J。最大力吸收的平均值是2227N。
能够看出，与现有技术的挤出物相比，根据本发明的容器的机械性能得到改进。同时根据本发明的容器的光学性质得到改进。

Claims (11)

1.生产具有至少一个层和顶层的容器的方法，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜，其特征在于a)聚碳酸酯在挤出机上在230-320℃熔化，b)聚芳醚砜或聚芳砜在另一挤出机上熔化，c)从步骤a)和b)获得的熔体通过共挤出成形为管，该管然后被合围在模具中，d)挤出物被吹胀并压合在模具壁上，形成容器的形状，和e)从d)获得的容器被修边和冷却。
2.根据权利要求1的方法，其中在步骤c)中从步骤a)和b)获得的熔体穿过连接有共挤塑模头的共挤接头并成形为管。
3.根据权利要求1的方法，其中吹塑模具被加热至20-60℃。
4.根据权利要求1的方法，其中吹塑模具用每厘米截口接合缝长度为1000-1500N的压缩力来封闭。
5.根据权利要求1的方法，其中在生产制品所需的聚碳酸酯的加工过程中的熔融温度是230-300℃。
6.可由权利要求1的方法获得的容器。
7.具有层和顶层的容器，其中所述的层含有聚碳酸酯，所述的顶层含有聚芳醚砜或聚芳砜。
8.根据权利要求6的容器，其中聚芳砜或聚芳醚砜具有通式I或II作为重复单元：
-O-A-SO2-A-            (I)
-O-A-SO2-A-O-B-        (II)
其中A和B可表示任选取代的芳族基。
9.根据权利要求6的容器，其中该容器是食品包装，尤其瓶子，或医用器件。
10.根据权利要求6的容器，其中该容器是5加仑瓶子，婴儿瓶，奶瓶或可重量使用的瓶子
11.聚芳砜或聚芳醚砜用于生产多层容器的用途。
CN200880008296A 2007-03-16 2008-03-06 生产多层容器的方法 Pending CN101631662A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007013273A DE102007013273A1 (de) 2007-03-16 2007-03-16 Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Behälter
DE102007013273.7 2007-03-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101631662A true CN101631662A (zh) 2010-01-20

Family

ID=39433011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880008296A Pending CN101631662A (zh) 2007-03-16 2008-03-06 生产多层容器的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8414823B2 (zh)
EP (1) EP2139664A1 (zh)
CN (1) CN101631662A (zh)
DE (1) DE102007013273A1 (zh)
MX (1) MX2009009770A (zh)
WO (1) WO2008113479A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850547A (zh) * 2012-10-15 2013-01-02 吉林大学 一种主链中含Si-O-Si结构的聚芳醚砜树脂及其制备方法
CN107264930A (zh) * 2017-06-19 2017-10-20 孙立普 一种泡酒瓶的总体制作方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2642061T3 (es) 2010-04-16 2017-11-15 Valspar Sourcing, Inc. Composiciones de recubrimiento para artículos de envasado y métodos de recubrimiento
US8889824B2 (en) 2010-07-16 2014-11-18 X-Flow Bv Grafted poly(arylsulfone) and a process for grafting a poly(arylsulfone)
WO2012109278A2 (en) 2011-02-07 2012-08-16 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
US9944749B2 (en) 2012-08-09 2018-04-17 Swimc, Llc Polycarbonates
WO2014025406A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Dental materials and method of manufacture
WO2014025400A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Developer for thermally responsive record materials
CN104540907B (zh) 2012-08-09 2018-04-10 Swimc有限公司 用于容器和其它物品的组合物以及使用相同组合物的方法
AU2013300118B2 (en) 2012-08-09 2017-07-13 Swimc Llc Container coating system
ES2800027T3 (es) 2012-08-09 2020-12-23 Swimc Llc Estabilizador y composiciones de recubrimiento del mismo
CN105246676B (zh) 2013-03-14 2018-11-02 比瑞塑料公司 容器
WO2015006772A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 Berry Plastics Corporation Polymeric material for container
AR097450A1 (es) 2013-08-26 2016-03-16 Berry Plastics Corp Material polimérico para contenedor
TW201536527A (zh) 2013-08-30 2015-10-01 Berry Plastics Corp 多層管以及其製造方法
WO2015160788A1 (en) 2014-04-14 2015-10-22 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN106232720B (zh) 2014-04-15 2019-07-26 沙特基础工业全球技术有限公司 高热聚碳酸酯组合物
WO2015160963A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
US9937652B2 (en) 2015-03-04 2018-04-10 Berry Plastics Corporation Polymeric material for container
DE102015116724A1 (de) 2015-10-01 2017-04-06 Technip Zimmer Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Modifikation einer Polymerschmelze aus unextrahiertem Polyamid 6 mit einem oder mehreren Additiven
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US362637A (en) 1887-05-10 Earth-closet
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
US3832396A (en) 1966-03-29 1974-08-27 Monsanto Co Anhydrides of organo-phosphonic acids
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
US3494885A (en) 1967-12-18 1970-02-10 Eastman Kodak Co Polycarbonate and polyester compositions stabilized with substituted phenothiazines
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPS5252584Y2 (zh) 1971-07-20 1977-11-30
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
JPS54142271A (en) * 1978-04-28 1979-11-06 Kureha Chem Ind Co Ltd Multi-layer blow molded article
US4294956A (en) 1979-08-27 1981-10-13 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates in the presence of a diphenyl ether
US4296232A (en) 1979-08-27 1981-10-20 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates in the presence of a diphenyl ether compound and a catalyst
US4294957A (en) 1979-08-27 1981-10-13 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4281099A (en) 1979-10-29 1981-07-28 Union Carbide Corporation Process for stabilizing polyarylates with an aromatic phenol
US4314051A (en) 1980-05-05 1982-02-02 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
CA1214588A (en) 1981-11-09 1986-11-25 Union Carbide Corporation Process for preparing polyesters or poly(estercarbonates) in the presence of a processing aid
US4386186A (en) 1982-03-29 1983-05-31 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
US4439586A (en) 1982-06-30 1984-03-27 Union Carbide Corporation Process for preparing polyarylates
DE8233007U1 (de) 1982-11-25 1983-03-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polycarbonat-kunststofftafel
DE3244953C2 (de) 1982-12-04 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Hohlkammerkunststofftafel
DE3346945A1 (de) 1983-12-24 1985-07-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von aromatischen polyestercarbonaten
EP0156103A1 (en) 1984-01-24 1985-10-02 General Electric Company Process for the polymerization of polyester-carbonates
ATE67120T1 (de) 1985-03-11 1991-09-15 Amoco Corp Schichtstoffkochgeschirr.
US4746710A (en) 1985-09-06 1988-05-24 Amoco Corporation Shaped article formed from a blend of a poly(aryl ether) and a polycarbonate and/or a polyarylate
US4680372A (en) 1986-02-25 1987-07-14 Celanese Corporation In-situ end-capping melt prepared aromatic polyester with phenyl benzoate
US4680371A (en) 1986-02-25 1987-07-14 Celanese Corporation Preparation of aromatic polyester with improved stability by addition of phosphite during preparation
WO1987005853A1 (en) * 1986-03-24 1987-10-08 Amoco Corporation Laminates containing coextruded scrap
US4661580A (en) 1986-04-01 1987-04-28 Celanese Corporation Oxygen desorption for improved color of polyesters
DE3617978A1 (de) 1986-05-28 1987-12-03 Bayer Ag Verzweigte thermoplastische polycarbonate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
DE3739765A1 (de) 1987-11-24 1989-06-08 Bayer Ag Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4887682A (en) * 1988-01-06 1989-12-19 Trw Inc. Method and apparatus for nullifying electrical offsets in a torsion sensor
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3833385A1 (de) 1988-10-01 1990-04-05 Bayer Ag Aromatische polyethersulfone
US5104964A (en) 1989-08-03 1992-04-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Branched polycarbonate having branching parameter and degree of branching
TW222292B (zh) 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
DE4433072A1 (de) 1994-09-16 1996-03-21 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten
JP3618152B2 (ja) 1995-09-22 2005-02-09 ジャパンゴアテックス株式会社 液晶ポリマー層を有する中空成形品
WO1999033634A1 (fr) 1997-12-26 1999-07-08 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Dispositif de moulage par soufflage et procede de moulage
MY119540A (en) 1998-04-24 2005-06-30 Ciba Spacialty Chemicals Holding Inc Increasing the molecular weight of polyesters
DE19933128A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Polycarbonat und dessen Formkörper
DE19933132A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten
DE19943643A1 (de) 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter aus Polycarbonat
DE19943642A1 (de) * 1999-09-13 2001-03-15 Bayer Ag Behälter
EP1390197A2 (en) 2001-05-23 2004-02-25 Rubbermaid Incorporated Multi-layer stain and heat resistant plastic container for storing and heating food; methods of making the same
AU2002315197A1 (en) * 2001-06-18 2003-01-02 Solvay Advanced Polymers, Llc Polysulphone-based container for alkaline solution
DE10216175C1 (de) 2002-04-12 2003-07-24 Stiebel Eltron Gmbh & Co Kg Bauteil, insbesondere Behälter oder Rohr, und Verfahren zur Herstellung eines Behälters
US6984442B2 (en) * 2002-07-19 2006-01-10 Cryovac, Inc. Multilayer film comprising an amorphous polymer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102850547A (zh) * 2012-10-15 2013-01-02 吉林大学 一种主链中含Si-O-Si结构的聚芳醚砜树脂及其制备方法
CN102850547B (zh) * 2012-10-15 2014-06-11 吉林大学 一种主链中含Si-O-Si结构的聚芳醚砜树脂及其制备方法
CN107264930A (zh) * 2017-06-19 2017-10-20 孙立普 一种泡酒瓶的总体制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2139664A1 (de) 2010-01-06
WO2008113479A1 (de) 2008-09-25
WO2008113479A9 (de) 2010-01-21
DE102007013273A1 (de) 2008-09-18
US20100086716A1 (en) 2010-04-08
US8414823B2 (en) 2013-04-09
MX2009009770A (es) 2009-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101631662A (zh) 生产多层容器的方法
BRPI0520268B1 (pt) "recipiente de poliéster com aumentada barreira de gás".
EP2173786B1 (en) Polycarbonate with high refractive index
CN1606598A (zh) 热塑性树脂组合物
KR101455488B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물, 그 제조 방법 및 동 수지 조성물의 성형체
JP5375907B2 (ja) 着色芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法ならびに着色中空容器
US20110229673A1 (en) Flame-retardant polyester resin composition and blow molded container
JP6163644B2 (ja) ポリカーボネート樹脂及びその組成物
WO2011116971A1 (en) Blow molded container comprising branched carbonate polymer composition
WO2020094553A1 (en) Polyethylene with additives for increased environmental stress crack resistance
WO2019228783A1 (en) Polyethylene with polycarbonate-siloxane for increased environmental stress crack resistance
JP2002225105A (ja) 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂の加工方法
ES2894959T3 (es) Procedimiento para la extrusión de una película basada en material termoplástico
US11479666B2 (en) Mineral-filled thermoplastic composition having good mechanical properties
JP2005146254A (ja) 芳香族ポリカーボネート、その製造法、芳香族ポリカーボネート組成物、それを用いた中空容器、及びそれを用いた押出成型品
JP5252772B2 (ja) 着色芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法ならびに着色中空容器
US7691477B2 (en) Polyformals as a coextrusion protective layer on polycarbonate
EP3625026B1 (en) Use of polycarbonate for the manufacture of hollow containers
US20210253850A1 (en) Thermoplastic compositions having good mechanical properties
JP2005113119A (ja) 芳香族ポリカーボネート、その製造法、芳香族ポリカーボネート組成物、それを用いた中空容器、及びそれを用いた押出成型品
JP4802460B2 (ja) 芳香族ポリカーボネート組成物、それを用いた中空容器、及びそれを用いた押出成型品
JP4141010B2 (ja) 延伸ブロー成形方法及び透明延伸ブロー成形多層ボトル
JP2005097541A (ja) 芳香族ポリカーボネート、その製造法、芳香族ポリカーボネート組成物、それを用いた中空容器、及びそれを用いた押出成型
AU2005205110A1 (en) Polyformals and copolyformals as a protective layer against hydrolysis on polycarbonate
JPH06171640A (ja) ポリカーボネート層と非晶質ポリアミド層からなる多層容器

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20100120

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned