DE19943643A1 - Behälter aus Polycarbonat - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Behälter aus Polycarbonat, wobei das Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahren hergestellt wird und die hierbei eingesetzte wäßrige Lösung eines Alkalisalzes eines Bisphenols einen Gehalt an gelöstem Sauerstoff von weniger als 150 ppb aufweist, deren Herstellung und deren Verwendung.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Behälter aus Polycarbonat, deren Herstellung und
deren Verwendung.
Die Herstellung von Behältern aus Polycarbonatformmassen ist bekannt. Die
Behälter zeigen jedoch Unterschiede in Yellowness-Index (YI) und Transmission.
Die Herstellung von Polycarbonaten kann nach dem sogenannten Phasengrenz
flächenverfahren erfolgen. Dabei werden Dihydroxydiarylalkane in Form ihrer
Alkalisalze in wässriger Lösung mit Phosgen in heterogener Phase in Gegenwart von
anorganischen Basen wie Natronlauge und einem organischen Lösungsmittel, in dem
das Produkt Polycarbonat gut löslich ist, umgesetzt.
Weitere Einzelheiten zum Phasengrenzflächen-Prozeß sind in "Schnell", Chemistry
and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience
Publishers, New York, London, Sydney 1964, offenbart.
Die DE-A 41 29 545 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Suspensionen von
Bisphenolaten. Diese können im Phasengrenzflächenverfahren zur Herstellung von
Polycarbonat eingesetzt werden.
Behälter hergestellt aus aus Polycarbonat finden beispielsweise Verwendung als
Wasserflaschen. Aus ästhetischen Gründen ist es wünschenswert, Wasserflaschen
herzustellen mit kleinem Yellowness-Index (YI) und hoher Transmission. Dies ist
die Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
Diese Aufgabe wird gelöst durch Behälter aus Polycarbonat mit verbesserter Licht
transmission, niedrigerem Gelbwert (auch Yellowness-Index genannt) und ver
besserten mechanischen Eigenschaften. Diese vorteilhaften Eigenschaften können
realisiert werden, wenn bei der Herstellung des Polycarbonates sauerstoffarme
wässrige Lösungen von Alkalisalzen von Bisphenolen eingesetzt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit Behälter aus Polycarbonat, wobei
das Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahren hergestellt wird und die
hierbei eingesetzte wässrige Lösung eines Alkalisalzes eines Bisphenols einen Gehalt
an gelöstem Sauerstoff von weniger als 150 ppb, bevorzugt weniger als 100 ppb;
besonders bevorzugt weniger als 50 ppb, aufweist.
Die erfindungsgemäße Herstellung des Polycarbonates erfolgt so, daß die anderen
Rohstoffe außer der wässrigen Lösung des Alkalisalzes des Bisphenols keine
nennenswerte Menge Sauerstoff enthalten. Die Herstellung erfolgt im übrigen unter
Ausschluß von Sauerstoff, wie dies beispielsweise in DE-A 42 27 272 beschrieben
ist.
Beispielsweise sind in einer Reaktionskessel und Rohrreaktor umfassenden
Konfigurationsschleife die Umpumpschleife und die Rohrreaktoren geflutet und der
Reaktionskessel mit Stickstoff überlagert, so daß Sauerstoffausschluß gewährleistet
ist.
Weiterhin sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Herstellung der Behälter
nach dem Spritzblasverfahren oder nach dem Extrusionsblasverfahren.
Beim Spritzblasverfahren handelt es sich um eine Kombination aus Spritzgießen
und Blasformen.
Das Verfahren läuft in drei Stufen ab:
- - Spritzgießen des Vorformlings im plastischen Temperaturbereich des Polycarbonates
- - Aufblasen des Vorformlings im thermoplatischen Bereich des Polycarbonates (der Kern des Spritzgießwerkzeugs ist gleichzeitig Blasdorn)
- - Abstreifen des Hohlkörpers und gegebenenfalls Kühlen des Blasdorns mit Luft
(vgl. Anders, S., Kaminski, A., Kappenstein, R., "Polycarbonate" in Becker,/Braun,
Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Cellulose
ester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 223 bis 225).
Im Extrusionsblasformverfahren wird in der Regel mit einem Einwellenextruder das
Granulat aufgeschmolzen und durch eine Düse zu einem frei stehenden Schlauch
geformt, der anschließend von einer Blasform umschlossen wird, die den Schlauch
am unteren Ende zusammenquetscht. Innerhalb der Form wird der Schlauch
aufgeblasen, so daß der Schlauch die gewünschte Formgebung erhält. Nach einer
Kühlzeit wird die Form geöffnet und der Hohlkörper kann entnommen werden (vgl.
Brinkschröder, F. J., "Polycarbonate" in Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, Band
3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser-Verlag,
München, Wien 1992, Seiten 257 bis 264).
Für das Extrusionsblasverfahren ist es von Vorteil, ein besonders strukturviskoses
Polycarbonat zu verwenden, damit eine hohe Schmelzestandfestigkeit gegeben ist.
Verzweigte Polycarbonate sind besonders strukturviskos.
Bei der Herstellung des Polycarbonats für die erfindungsgemäßen Behälter werden
wässrige Lösungen eines Alkalisalzes eines Bisphenols mit einem Gehalt an
gelöstem Sauerstoff <150 ppb, bevorzugt <100 ppb, besonders bevorzugt <50 ppb
eingesetzt, die durch Umsetzung von Bisphenolen mit einem Gehalt an gelöstem
Sauerstoff <10 ppb mit einer wässrigen Lösung eines Alkalihydroxids mit einem
Gehalt an gelöstem Sauerstoff <100 ppb unter Sauerstoffausschluß erhältlich sind.
Bevorzugte Alkalisalze sind die Natriumsalze der Bisphenole.
Erfindungsgemäß einsetzbare Bisphenole sind solche, die erhältlich sind durch
Umsetzung von aromatischen Hydroxyverbindungen, die in p-Position nicht substi
tuiert sind und keine Substituenten zweiter Ordnung wie Cyano-, Carboxy- oder
Nitrogruppen enthalten, beispielsweise Phenol, o- und m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol,
otert.-Butylphenol, 2-Methyl-6-tert.-Butylphenol, o-Cyclohexylphenol, o-Phenyl
phenol, o-Isopropylphenol, 2-Methyl-6-cyclopentyl-phenol, o- und m-Chlorphenol;
2,3,6-Trimethylphenol, bevorzugt Phenol, o- und m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, o-
tert.-Butylphenol und o-Phenylphenol. Besonders bevorzugt sind Phenol, und Ketonen
mit wenigstens einer aliphatischen Gruppe an der Carbonylfunktion, beispielsweise
Aceton, Methylethylketon, Methylpropylketon, Methylisopropylketon, Diethylketon,
Acetophenon, Cyclohexanon, Cyclopentanon, Methyl-, Dimethyl- und Trimethyl
cyclohexanone, die auch geminale Methylgruppen aufweisen können, z. B. 3,3-
Dimethyl-5-methylcyclohexanon (Hydroisophoron); ganz besonders bevorzugt ist
Aceton, Acetophenon, Cyclohexanon und dessen Methylgruppen tragende Homologe.
Am meisten bevorzugt ist Aceton. Durch intensive Stickstoffinertisierung beim
Herstellungsprozeß wird sichergestellt, daß der Restgehalt an gelöstem Sauerstoff in
den Bisphenolen weniger als 10 ppb beträgt.
Erfindungsgemäß einsetzbare Bisphenole sind außerdem: 3-(4-Hydroxyphenyl)-1,1,3-
trimethylindan-5-ol; 1,3-Di-(2-(4-Hydroxyphenyl)-2-propyl)benzol und t,4-Di-(2-(4-
Hydroxyphenyl)-2-propyl)benzol.
Besonders bevorzugte Bisphenole sind 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (d. h.
Bisphenol A) und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
Die Bisphenole oder deren Mischungen werden bevorzugt unter Sauerstoffausschluß
(Stickstoff-Inertisierung) mit wässrigen Lösung eines Alkalihydroxids umgesetzt, die
einen Gehalt an gelöstem Sauerstoff <100 ppb, bevorzugt <20 ppb aufweisen. Die
Konzentration der Lösung eines Alkalihydroxids wird bevorzugt so gewählt, daß die
Konzentration der resultierenden Lösung eines Alkalihydroxids möglichst nahe an der
Löslichkeitsgrenze liegt, d. h. im Bereich von 15 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 16,5 bis
18,5 Gew.-%. Das Molverhältnis von Alkalihydroxid zu Bisphenol beträgt insbeson
dere 1,8 : 1 bis 2,5 : 1, bevorzugt 1,9 : 1 bis 2,4a, besonders bevorzugt 2,0 : 1 bis 2, 3 : 1.
Das Bisphenol kann als Feststoff in der Lösung eines Alkalihydroxids gelöst werden.
Bevorzugt wird es jedoch, wenn es, ohne den festen Zustand durchlaufen zu haben,
direkt als Schmelze bei Temperaturen von 20°C bis 90°C, bevorzugt 30°C bis 70°C,
der Lösung eines Alkalihydroxids zugesetzt wird.
Die zur Herstellung der wässrigen Lösung eines Alkalisalzes eines Bisphenols
eingesetzte, nahezu sauerstofffreie wässrige Lösung eines Alkalihydroxids kann durch
Elektrolyse hergestellt werden. Lagerung und Transport der Lösung eines Alkali
hydroxids nach der Herstellung sollen unter Inertgas erfolgen. Für den Einsatz im
erfindungsgemäßen Verfahren wird die Konzentration der bei der Elektrolyse erhal
tenen Lösung eines Alkalihydroxids in der Regel durch Verdünnen mit nahezu
sauerstofffreiem vollentsalztem Wasser (VE-Wasser) erniedrigt. Das VE-Wasser
wird in im Prinzip bekannter Weise, z. B. katalytisch, durch Entgasen oder Strippen
mit Inertgas von Sauerstoff befreit.
Die so erhaltenen wässrigen Lösung eines Alkalisalzes eines Bisphenols weisen
besonders niedrige Farbzahlen auf, die naturgemäß auch abhängig sind von der
Farbzahl des eingesetzten Bisphenols. Bei Verwendung eines Bisphenols mit einer
Farbzahl <10 Hazen (ASTM D 1686) lassen sich Farbzahlen von <1,5 Hazen,
bevorzugt <1,0 Hazen erzielen.
Die Polycarbonate können durch den Einsatz geringer Mengen Verzweiger bewußt
und kontrolliert verzweigt werden. Einige geeignete Verzweiger sind: Phloroglucin,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2; 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hy
droxyphenyl)-heptan; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,1,1-Tri-(4-hydroxy
phenyl)-ethan; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan; 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxy
phenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis-
(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihy
droxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthotereph
thalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-iso
propyl)-phenoxy)-methan; a,a',a"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol;
2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4-
hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol; 1,4-Bis-(4',4"-dihydroxytriphenyl)-methyl)-
benzol und insbesondere: a,a',a"-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol.
Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 mol%, bezogen auf eingesetzte
Bisphenole, an Verzweigern bzw. Mischungen der Verzweiger, können mit den
Bisphenolen zusammen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß können Kettenabbrecher eingesetzt werden. Erfindungsgemäß
eingesetzt werden als Kettenabbrecher bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole
wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder
deren Mischungen. Besonders bevorzugt sind Phenol, 4-tert.-Butylphenol bzw.
Cumylphenol.
Kettenabbrecher und Verzweiger können als getrennte Lösung oder aber auch
zusammen mit dem Bisphenolat der Synthese zugesetzt werden. Wobei bei den
Lösungen darauf zu achten ist, daß diese den gleichen erfindungsgemäß niedrigen
Sauerstoffgehalt besitzen wie die wässrigen Lösung eines Alkalisalzes eines
Bisphenols.
Alle für die Synthese verwandten Einsatzstoffe und Lösungsmittel können aus ihrer
Herstellung und Lagerung mit entsprechenden Verunreinigungen kontaminiert sein,
wobei es das Ziel ist mit so sauberen Ausgangsstoffen wie möglich zu arbeiten.
Behälter im Sinne der vorliegenden Erfindung können zur Verpackung, zur Lagerung
oder zum Transport von Flüssigkeiten, von Feststoffen oder von Gasen verwendet
werden. Bevorzugt sind Behälter zur Verpackung, zur Lagerung oder zum Transport
von Flüssigkeiten (Flüssigkeitsbehälter), besonders bevorzugt sind Behälter zur
Verpackung, zur Lagerung oder zum Transport von Wasser (Wasserflaschen).
Behälter im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Wasserflaschen mit einem
Volumen von 0,1 l bis 50 l, vorzugsweise 0,5 l bis 50 l, ganz besonders bevorzugt 1 l,
5 l, 12 l, und 20 l. Die Flaschen haben beispielsweise ein Leergewicht von 0,1 g bis
3000 g, vorzugsweise 50 g bis 2000 g und besonders bevorzugt sind Wasserflaschen
mit Gewichten von 650 g bis 900 g. Die Wanddicken der Flaschen betragen 0,5 mm
bis 5 mm, vorzugsweise 0,8 mm bis 4 mm. Wasserflaschen im Sinne der Erfindung
sind Hohlkörper einer Länge von 5 mm bis 2000 mm, bevorzugt 100 mm bis 1000
mm. Die Wasserflaschen haben beispielsweise einen Maximalumfang von 10 mm bis
250 mm, vorzugsweise von 50 mm bis 150 mm und ganz besonders bevorzugt von
70 bis 90 mm. Wasserflaschen im Sinne der Erfindung sind z. B. Hohlkörper mit
einem Flaschenhals einer Länge von 1 mm bis 500 mm, vorzugsweise von 10 mm
bis 250 mm, besonders bevorzugt von 50 mm bis 100 mm und ganz besonders
bevorzugt von 70 bis 80 mm. Die Wanddicke des Flaschenhalses variiert z. B.
zwischen 0,5 mm bis 10 mm, bevorzugt von 1 mm bis 10 mm und ganz besonders
bevorzugt von 5 mm bis 7 mm. Der Durchmesser des Flaschenhalses variiert z. B.
zwischen 5 mm und 200 mm, bevorzugt sind 10 mm bis 100 mm und ganz besonders
bevorzugt sind 45 mm bis 75 mm.
Der Flaschenboden der erfindungsgemäßen Wasserflaschen hat z. B. einen Durch
messer von 10 mm bis 250 mm vorzugsweise 50 mm bis 150 mm und ganz
besonders bevorzugt 70 bis 90 mm. Wasserflaschen im Sinne der Erfindung sind
Hohlkörper jeder beliebiger geometrischen Form, d. h. runde, ovale oder mehreckige
und oder kantige mit 3 bis 12 Seiten. Bevorzugt sind runde, ovale und hexagonale
Formen. Das Design der Flaschen kann auf jeder beliebigen Oberflächenstruktur
basieren. Die Oberflächenstrukturen sind vorzugsweise glatt oder verrippt. Die erfin
dungsgemäßen Flaschen können auch eine oder mehrere verschiedenen Ober
flächenstrukturen aufweisen. Oberflächenstrukturen bestehend aus Rippen und/oder
Sicken können um den Umfang der Flasche laufen mit einem beliebigen Abstand
oder mehreren voneinander verschiedenen beliebigen Abständen. Die Oberflächen
strukturen der erfindungsgemäßen Flaschen können aufgerauhte und oder integrierte
Strukturen, Symbole, Ornamente, Wappen, Firmenzeichen, Warenzeichen; Namens
züge, Herstellerangaben, Werkstoffkennzeichnungen und oder Volumenangaben auf
weisen. Die erfindungsgemäßen Flaschen können eine beliebige Anzahl von Griffen
aufweisen, die sich seitlich, oben und oder unten befinden. Die Griffe können außen
stehend und oder integriert in die Flaschenkontur sein. Die Griffe können klappbar
oder feststehend sein. Die Griffe können jede beliebige Kontur aufweisen, d. h. oval,
rund oder mehreckig/-kantig. Die Griffe weisen z. B. eine Länge von 0,1 mm bis
180 mm, vorzugsweise von 20 mm bis 120 mm auf.
In den nachfolgenden Beispielen erfolgte die Bestimmung der Farbzahlen nach
ASTM D 1686 durch Messung der Absorption bis 400 nm bei einer
Durchstrahlungsstrecke von 50 cm.
Zur farbmetrischen Charakterisierung wurden die Polycarbonatplatten (60 × 40 × 4 mm3),
hergestellt nach dem Extrusions- und Spritzgußverfahren, mit dem Spektralphotometer
Spektra Flash SF500 der Fa. Data Color vermessen. Die Transmissionsmessung wurde
bei polychromatischer Probenbeleuchtung mit der Meßgeometrie D/0 für die
Normalichtart C/2 nach DIN 5033 durchgeführt.
Zur Herstellung von 1,022 t/h einer 15%igen wässrigen Natriumbisphenolatlösung
wurden 867,5 kg/h 6,5%ige wässrige Natriumhydroxidlösung und 154,5 kg/h BPA-
Schmelze kontinuierlich zusammengebracht. Der gesamte Prozeß war mit Stickstoff
inertisiert. Die 6,5%ige wässrige Natriumhydroxidlösung wies einen Sauerstoff
gehalt von 10 ppb auf. Die Hazen-Farbzahl der resultierenden 15%igen wässrigen
Natriumbisphenolatlösung betrug 0,5 Hazen. Diese Natriumbisphenolatlösung wurde
zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenprozeß eingesetzt.
Zur Herstellung von 1,022 t/h einer 15%igen wässrigen Natriumbisphenolatlösung
wurden 867,5 kg/h 6,5%ige wässrige Natriumhydroxidlösung und 154,5 kg/h BPA-
Schmelze kontinuierlich zusammengebracht. Der gesamte Prozeß war mit Stickstoff
inertisiert. Die 6,5%ige wässrige Natriumhydroxidlösung wies einen Sauerstoff
gehalt von 250 ppb auf. Die Hazen-Farbzahl der resultierenden 15%igen wässrigen
Natriumbisphenolatlösung betrug 2 Hazen. Diese Natriumbisphenolatlösung wurde
zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenprozeß eingesetzt.
Aus der in Beispiel 1 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein Polycarbonat
mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach ISO 1133 gemes
sen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol hergestellt. Dieses
Polycarbonat wurde auf Extrusionsblasformanlage zu einer Wasserflasche mit einem
Volumen von 5 Gallonen verarbeitet. Die Wasserflaschen wurden anschließend
visuell bezüglich Farbe und Transmission bewertet (siehe Tabelle 1).
Aus der in Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein
Polycarbonat mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach
ISO 1133 gemessen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol
hergestellt. Dieses Polycarbonat wurde auf der gleichen Anlage und unter gleichen
Bedingungen wie Beispiel 2 mit einem Volumen von 5 Gallonen Wasserflaschen
verarbeitet. Die Wasserflaschen wurden anschließend visuell bezüglich Farbe und
Transmission bewertet (siehe Tabelle 1).
Aus der in Beispiel 1 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein Polycarbonat
mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach ISO 1133 gemes
sen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol hergestellt. Dieses
Polycarbonat wurde auf Extrusionsanlage zu Platten verarbeitet.
Die Extrusionsanlage war mit einer Schnecke der Länge 33D und einem
Durchmesser von 75 mm mit Entgasung ausgerüstet. Die Massetemperatur betrug
260°C. Die Breitschlitzdüse war 600 mm breit. Aus den erhaltenen Platten wurden
Farbmusterplättchen (60 × 40 × 4 mm3) gesägt und anschließend einer farbmetrischen
Messung unterzogen (Tabelle 2).
Aus der in Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein
Polycarbonat mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach
ISO 1133 gemessen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol
hergestellt. Dieses Polycarbonat wurde auf Extrusionsanlage zu Platten verarbeitet.
Aus den erhaltenen Platten wurden Farbmusterplättchen (60 × 40 × 4 mm3) gesägt und
anschließend einer farbmetrischen Messung unterzogen (Tabelle 2).
Aus der in Beispiel 1 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein Polycarbonat
mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach ISO 1133 gemes
sen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol hergestellt. Dieses
Polycarbonat wurde auf Spritzgußmaschine der Firma Arburg mit der Bezeichnung
270-210-25 mm bei einer Massetemperatur zwischen 280 und 340°C (±5°C), einer
Werkzeugtemperatur von 90°C (±3°C), einer Einspritzgeschwindigkeit von
40 mm/s und einer Zykluszeit von 43 s zu Platten (60 × 40 × 4 mm3) verarbeitet. Die
erhaltenen Platten wurden anschließend einer farbmetrischen Messung unterzogen
(Tabelle 3).
Aus der in Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Natriumbisphenolatlösung wurde ein
Polycarbonat mit Phenol-Endgruppen, einem Schmelzindex (MFR) von 3 (nach
ISO 1133 gemessen) und einem Verzweiger-Gehalt von 0,3 mol% Isatinbiskresol
hergestellt. Dieses Polycarbonat wurde auf Spritzgußmaschine der Firma Arburg mit
der Bezeichnung 270-210-25 mm unter den gleichen Verarbeitungsbedinungen wie
bei Beispiel 4 zu Platten (60 × 40 × 4 mm3) verarbeitet. Die erhaltenen Platten wurden
anschließend einer farbmetrischen Messung unterzogen (Tabelle 3).
Die Beispiele zeigen die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Behälter.
Claims (1)
1. Keine Ansprüche
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