JP5118092B2

JP5118092B2 - 難燃性透明ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JP5118092B2
Application number: JP2009081973A
Authority: JP
Inventors: 博友片野
Original assignee: Daicel Polymer Ltd
Current assignee: Daicel Polymer Ltd
Priority date: 2009-03-30
Filing date: 2009-03-30
Publication date: 2013-01-16
Anticipated expiration: 2029-03-30
Also published as: JP2010235650A

Description

本発明は、難燃性、透明性、耐衝撃性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物及びこの樹脂組成物で形成された成形体に関する。

ポリカーボネート樹脂は、透明性、難燃性、耐衝撃性に優れる材料であるが、電子機器用途などにおいては更なる難燃性を付与するために、難燃剤やドリップ防止剤を添加する必要がある。しかし、これらの添加剤を添加すると、透明性や耐衝撃性を損ない、高度に難燃性を保持しつつ、透明性や機械的特性も充足するのが極めて困難である。

特開２００８−２９７４２５号公報（特許文献１）には、芳香族ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対し、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン０．０１重量部以上０．１重量部未満、および難燃剤０．００１〜２０重量部を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。また、この文献には、難燃剤として、有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤が例示されている。さらに、この文献の実施例では、ＩＳＯ１７９に準拠したシャルピー衝撃強度が１５〜２０ｋＪ／ｍ^２であり、ＵＬ９４に準拠した難燃性が、厚み３ｍｍの試験片において、Ｖ−０である樹脂組成物を得たことが記載されている。しかし、この樹脂組成物は、難燃性、透明性、及び耐衝撃性が十分ではない。特に、この樹脂組成物は、「くもりをともなった透明性」を呈するため、透明性が不十分である。

特開平３−３４９７２号公報（特許文献２）には、トリス−（トリブロモフェノキシ）−Ｓ−トリアジンを主成分とする合成樹脂用難燃剤が開示されている。この文献には、前記難燃剤をポリカーボネート樹脂などの汎用の合成樹脂に添加してもよく、添加量は、対象樹脂に対して０．２〜４０重量％であることが記載されている。しかし、この難燃剤だけでは難燃性が充分ではない。また、ハロゲン系難燃剤の難燃性を向上させるため、アンチモン系難燃助剤と組み合わせると、この文献の実施例にも記載のように、透明性が低下する。

特開２００２−３６８８号公報（特許文献３）には、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンなどの難燃剤を含む難燃性透明ゴム変性スチレン系樹脂組成物が開示されている。しかし、この樹脂組成物は、難燃性が充分ではなく、例えば、実施例では、厚み約２．４ｍｍの試験片で、ＵＬ９４に準拠した難燃性がＶ−２である。従って、この樹脂組成物では難燃性を向上するために、厚みを大きくする必要がある。

特開２００８−２９７４２５号公報（請求項１、段落番号［０００７］、実施例）特開平３−３４９７２号公報（第３頁左下欄第９行〜第３頁右下欄第１行、実施例）特開２００２−３６８８号公報（請求項１、段落番号［００１３］、実施例）

従って、本発明の目的は、難燃性、透明性、耐衝撃性に優れるポリカーボネート系樹脂組成物、この組成物で形成された成形体及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、厚みが薄くても難燃性が高く、透明性、耐衝撃性に優れるポリカーボネート系樹脂組成物、この組成物で形成された成形体及びその製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、射出成形における生産性を向上できるポリカーボネート系樹脂組成物、この組成物で形成された成形体及びその製造方法を提供することにある。

本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリカーボネート系樹脂と、特定のハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とを所定の割合で組み合わせることにより、難燃性、透明性、耐衝撃性の全ての特性について優れることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の難燃性透明樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂と、２，４，６−トリス（２，４，６−トリフェノキシ）−１，３，５−トリアジンで構成されたハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とで構成された樹脂組成物であって、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合が４〜２２重量部であり、フッ素樹脂の割合が０．０１〜０．２重量部である。前記ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、前記ハロゲン含有トリアジン化合物の割合が５〜２０重量部であり、前記フッ素樹脂の割合が０．０１〜０．０５重量部であってもよい。

本発明の樹脂組成物は、難燃助剤を実質的に含まなくてもよい。

ポリカーボネート系樹脂は、ビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂であってもよく、例えば、塩化メチレンを用い２０℃で測定した場合、粘度平均分子量が１６０００以上（１６０００〜５００００程度）であってもよい。

フッ素樹脂の平均粒径は０．０５〜１μｍであってもよい。

本発明の樹脂組成物は、（ｉ）試験片の厚み３ｍｍで測定したとき、ＡＳＴＭＤ１００３−００に準拠した全光線透過率が５０％以上であり、かつヘーズが７０％以下であり、（ｉｉ）試験片の厚み２．５ｍｍで測定したとき、ＵＬ９４燃焼性試験に準拠した難燃性がＶ−０であり、（ｉｉｉ）ＩＳＯ１７９に準拠した耐衝撃性が３ｋＪ／ｃｍ^２以上であってもよい。また、本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ１１３３に準拠したＭＦＲ（メルトフローレート）値（２６０℃、荷重２．１６ｋｇで１０分間に流出する樹脂の重量）が、５〜８０ｇ／１０分であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０〜１５０℃であってもよい。

本発明は、前記樹脂組成物で形成された成形品及びその製造方法を含む。成形品の製造方法は射出成形であってもよい。

本発明の樹脂組成物で形成される成形品は、電気・電子機器、オフィスオートメーション機器、家電機器、携帯端末機器、これらの機器カバー、及びコンセントカバーから選択された少なくとも一種の物品の部品であってもよい。

本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂と、ハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とを所定の割合で含むため、難燃性、透明性、耐衝撃性に優れている。特に、この樹脂組成物で形成される成形品は、厚みが薄くても、難燃性、透明性、耐衝撃性に優れている。また、ポリカーボネート系樹脂とハロゲン含有トリアジン化合物とを組み合わせることにより、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下でき、流動性を向上でき、成形品の生産性、特に射出成形における生産性を向上できる。

［難燃性透明樹脂組成物］
本発明の難燃性透明樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂と、ハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とで構成されている。

（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート系樹脂は、慣用の方法（例えば、ホスゲン法、エステル交換法など）により得ることができる。

ポリカーボネート系樹脂としては、芳香族ポリカーボネート系樹脂（芳香族ジヒドロキシ化合物を重合成分とするポリカーボネート系樹脂）、特に、ビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂（ビスフェノール類を重合成分とするポリカーボネート系樹脂）が好ましい。

ビスフェノール類としては、例えば、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類［例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタンなどのビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ_１−６アルカンなど］、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類［例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシフェニル）Ｃ_４−１０シクロアルカンなど］、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類［例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルなど］、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類［例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンなど］、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類［例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなど］などが例示できる。これらのビスフェノール類は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

また、難燃性を向上させる観点から、ビスフェノール類は、臭素などによりハロゲン化されていてもよい。

これらのビスフェノール類のうち、ビスフェノールＡなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_１−６アルカンなどが好ましい。

ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は、例えば、塩化メチレンを用い２０℃で測定した場合、１００００以上（例えば、１５０００〜５００００）の範囲から選択でき、耐衝撃性の観点から、１６０００以上が好ましく、例えば、１６０００〜５００００（例えば、１６０００〜４５０００）、好ましくは１８０００〜４００００（例えば、１８０００〜３５０００）、さらに好ましくは２００００〜３００００（特に、２００００〜２５０００）程度であってもよい。分子量がこの範囲にあると、流動性と耐衝撃性とのバランスに優れる。なお、本発明では、ポリカーボネート系樹脂の分子量が比較的高くても、ハロゲン含有トリアジン化合物との相溶性が高いため、流動性が高まり、成形性を向上できる。

ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０〜１６０℃、好ましくは１１５〜１５５℃、さらに好ましくは１２０〜１５０℃程度であってもよい。ポリカーボネート系樹脂とハロゲン含有トリアジン化合物とを組み合わせて使用すると、樹脂組成物のガラス転移温度を、ハロゲン含有トリアジン化合物の含有量に応じて、１〜２５℃、好ましくは５〜２２℃、さらに好ましくは１０〜２０℃程度低下できる。

（ハロゲン含有トリアジン化合物）
ハロゲン含有トリアジン化合物は、難燃剤として機能するとともに、ポリカーボネート系樹脂と相溶し、ポリカーボネート系樹脂の溶融流動性を向上させる作用を有する。

ハロゲン含有トリアジン化合物としては、ハロアリールオキシ−１，３，５−トリアジン類、特に２，４，６−トリス（２，４，６−トリハロフェノキシ）−１，３，５−トリアジンが好ましい。トリハロフェノキシ基のハロゲン原子は、Ｆ原子、Ｃｌ原子、Ｂｒ原子であってもよく、特にＢｒ原子が好ましい。

ハロゲン含有トリアジン化合物は、ポリカーボネート系樹脂の溶融温度において、溶融可能であり、ハロゲン含有トリアジン化合物の融点は、例えば、３００℃以下（例えば、１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２７０℃、さらに好ましくは２００〜２５０℃（例えば、２２５〜２３５℃）程度であってもよい。

ハロゲン含有トリアジン化合物の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、例えば、４〜２２重量部（５〜２０重量部）の範囲から選択でき、透明性及び難燃性のバランスの点から、例えば、４．２〜２０重量部、好ましくは４．５〜１５重量部、さらに好ましくは４．８〜１０重量部（特に５〜８重量部）程度であってもよい。更に薄肉成形など高度な成形性を要求される場合には、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、８〜２２重量部、好ましくは１０〜２１重量部、さらに好ましくは１５〜２０重量部（特に、１８〜２０重量部）程度であってもよい。本発明では、このようにハロゲン含有トリアジン化合物の割合を大きくしても、透明性は損なわれない。一方、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合を増加すると、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低下でき、ＭＦＲ（メルトフローレート）値を向上できる。

本発明の樹脂組成物は、アンチモン化合物などの難燃助剤は、透明性の点から、実質的に含有しないのが好ましく、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、１重量部以下、好ましくは０．１重量部以下、さらに好ましくは０．０１重量部以下であってもよい。

（フッ素樹脂）
フッ素樹脂は、火種及び融液の落下（ドリップ）を抑制するため難燃助剤として機能し、フィブリル形成能を有していてもよい。フッ素樹脂としては、フッ素含有ビニル系単量体の単独又は共重合体が利用できる。

フッ素樹脂としては、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリトリフルオロエチレン（ＰＴｒＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などの単独重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロプロピルビニルエーテル共重合体などが例示できる。

これらのフッ素樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのフッ素樹脂のうち、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのテトラフルオロエチレン単独重合体又はテトラフルオロエチレンを主要な構成単位とする共重合体が好ましい。

フッ素樹脂のフッ素含量は、例えば、５０〜８０重量％、好ましくは６０〜７９重量％、さらに好ましくは７０〜７８重量％程度であってもよい。

フッ素樹脂の分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において、１００万〜１０００万、好ましくは２００万〜７００万程度であってもよい。

フッ素樹脂（特にフィブリル形成能を有するフッ素樹脂）は、平均一次粒子径が０．０５〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍであってもよい。ファインパウダーを使用する場合の平均二次粒子径としては１０〜５０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μｍ、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。

フッ素樹脂（特にフィブリル形成能を有するフッ素樹脂）は、固体形状（粒子状など）のほか、水性分散液（水にフッ素樹脂粒子が分散した分散液など）の形態で使用可能であり、ポリカーボネート系樹脂中での分散性に優れ、フローマーク、シルバー（微細な繊維状の筋模様）の発生が抑制され、良好な表面外観を得られる点から、水性分散液の形態で使用することが好ましい。

フッ素樹脂（水性分散液の形態で使用する場合は、固形分）の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜０．２重量部の範囲から選択できるが、透明性の点から、０．０１〜０．１５重量部、好ましくは０．０１１〜０．１重量部、さらに好ましくは０．０１２〜０．０８重量部（特に０．０１２〜０．０６重量部）程度である。特に、ヘーズ値の小さい高度な透明性が必要な場合には、０．０１〜０．０５重量部、好ましくは０．０１〜０．０４重量部、さらに好ましくは０．０１１〜０．０３５重量部（特に０．０１２〜０．０３重量部）程度であってもよい。この範囲にあれば、難燃性を低下することなく、透明性及び耐衝撃性を向上できる。

ハロゲン含有トリアジン化合物に対するフッ素樹脂の割合は、ハロゲン含有トリアジン化合物１００重量部に対し、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部、さらに好ましくは０．１５〜０．５重量部（特に０．２〜０．４重量部）程度であってもよい。

（離型剤）
本発明の樹脂組成物には、さらに、成形性、特に射出成形による成形品の生産性を向上する点などから、離型剤を含有させてもよい。

離型剤としては、ワックス類（例えば、ポリエチレンワックス、エチレン共重合体ワックス、ポリプロピレンワックス等のＣ_２−４オレフィン系ワックスなど）、高級脂肪酸塩（例えば、Ｃ_８−３０脂肪酸アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩など）、高級脂肪酸エステル（例えば、Ｃ_８−３０脂肪酸アルキルエステルなどの高級脂肪酸アルキルエステルなど）、高級脂肪酸アミド（例えば、Ｃ_８−３５脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等）、シリコーン系化合物（例えば、シリコーンオイル、シリコーン樹脂など）等が例示できる。これらの離型剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの離型剤のうち、ワックス類、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミドが好ましく、高級アルコール脂肪酸エステル（例えば、ラウリルステアレート、ミリスチルステアリレート、ステアリルステアレートなどのＣ_６−２０アルカン酸Ｃ_６−２０アルキルエステルなど）が特に好ましい。

離型剤の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、５重量部以下（例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部程度）であってもよい。

（安定剤）
本発明の樹脂組成物には、さらに、屋外で使用する用途などに対して安定性を向上する観点などから、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）を含有させてもよい。

安定剤としては、いずれも慣用の安定剤を利用できる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤などが例示できる。紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤などが例示できる。熱安定剤としては、エスファイト系熱安定剤、イオウ系熱安定剤、ヒドロキシアミン系熱安定剤などが例示できる。

本発明では、透明性を損なわず、安定性を付与できる観点から、これらの安定剤のうち、少なくとも酸化防止剤を含むのが好ましく、フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤との組合せが特に好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類（例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_２−１０アルカンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ_２−４アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_３−８アルカントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_４−８アルカンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など）などが例示できる。これらのフェノール系酸化防止剤のうち、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのＣ_４−８アルカンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましい。これらのフェノール系酸化防止剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

イオウ系酸化防止剤としては、チオジカルボン酸ジアルキルエステル（例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネートなどのチオジＣ_２−１０アルカンカルボン酸ジＣ_８−３０アルキルエステルなど）、ポリオールのアルキルチオカルボン酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ステアリルチオ−プロピオネート）などのＣ_３−１０アルカンジ乃至テトラオール−Ｃ_{１０−２０}アルキルチオＣ_２−４アルカノエートなど）などが例示できる。これらのイオウ系酸化防止剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。これらのイオウ系酸化防止剤のうち、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートなどのチオジＣ_２−６アルカンカルボン酸ジＣ_{１０−２０}アルキルエステルが好ましい。

フェノール系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤の割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜１０／９０、好ましくは７０／３０〜３０／７０、さらに好ましくは６０／４０〜４０／６０程度であってもよい。

安定剤の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、５重量部以下（例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部程度）であってもよい。

（任意成分）
本発明の樹脂組成物には、透明性、耐衝撃性の効果を損なわない範囲で、他の樹脂成分、他の慣用の難燃剤及び難燃助剤成分、他の添加剤［例えば、帯電防止剤、滑剤、結晶化核剤、可塑剤、潤滑剤、着色剤（染料、顔料など）など］を含有させてもよい。

これらの任意成分の割合は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、１重量部以下（例えば、０〜１重量部、好ましくは０〜０．１重量部、さらに好ましくは０〜０．０１重量部程度）であってもよい。

本発明の樹脂組成物は、難燃性、透明性、耐衝撃性の全ての特性に優れており、例えば、試験片の厚み３ｍｍで測定したとき、ＡＳＴＭＤ１００３−００に準拠した全光線透過率が３０％以上の範囲から選択でき、例えば、５０〜１００％、好ましくは６０〜９９％（例えば７０〜９８％）、さらに好ましくは７５〜９５％（特に８０〜９０％）程度であってもよい。本発明の樹脂組成物は全光線透過率だけでなく、ヘーズ値の小さい透明成形体を形成できる。例えば、試験片の厚み３ｍｍで測定したとき、ＡＳＴＭＤ１００３−００に準拠したヘーズ値は８０％以下の範囲から選択でき、例えば、０．１〜７０％、好ましくは０．３〜５０％（０．５〜３０％）、さらに好ましくは１〜２０％（特に２〜１０％）程度であってもよい。

本発明の樹脂組成物は、試験片の厚み２．５ｍｍで測定したとき、ＵＬ９４燃焼性試験に準拠した難燃性がＶ−０であってもよい。また、ＩＳＯ１７９に準拠した耐衝撃性は３ｋＪ／ｃｍ^２以上（例えば、３〜１０ｋＪ／ｃｍ^２、３．５〜９ｋＪ／ｃｍ^２、４〜８ｋＪ／ｃｍ^２程度）であってもよい。

さらに、ＩＳＯ１１３３に準拠したＭＦＲ（メルトフローレート）値（２６０℃、荷重２．１６ｋｇで１０分間に流出する樹脂の重量）は、５〜８０ｇ／１０分（例えば、１０〜８０ｇ／１０分）、好ましくは１０〜７０ｇ／１０分、さらに好ましくは１５〜６０ｇ／１０分程度であってもよい。特に、薄肉成形など高度な成形性を要求される場合、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合を大きくすることにより、ＩＳＯ１１３３に準拠したＭＦＲ値を、２０〜８０ｇ／１０分、好ましくは３０〜７０ｇ／１０分、４０〜６０ｇ／１０分程度に調整してもよい。

本発明の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、１２０〜１５０℃程度の範囲から選択でき、通常１３０〜１４８℃、好ましくは１４０〜１４６℃程度である。高い成形性が要求される場合には、１２０〜１４０℃、特に１２５〜１３５℃となるように、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合を増加して調整してもよい。

特に、本発明の樹脂組成物は、全光線透過率、ヘーズ、難燃性及び耐衝撃性の全てにおいて優れた特性を有しており、極めて透明性、難燃性、耐衝撃性のバランスに優れている。

［難燃性透明樹脂組成物で形成される成形品の製造方法］
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂に、難燃剤と、フッ素樹脂と、必要により他の成分（離型剤、安定剤など）とを溶融混合することにより得られる。なお、各成分の混合順序は特に制限されず、ポリカーボネート系樹脂に、ポリカーボネート系樹脂以外の成分の全てを一度に混合してもよく、一部の成分を添加して混合した後、残る成分を（必要により複数回に分割して）混合してもよい。

溶融混合は、慣用の方法、例えば、慣用の混練機（例えば、単軸もしくは二軸押出機、ニーダー、カレンダーロールなど）を用いて、各成分を混合することにより行う場合が多い。

溶融混合における温度は２００〜３２０℃、好ましくは２２０〜３１０℃、さらに好ましくは２３０〜３００℃（例えば、２４０〜２９０℃）程度である。

このようにして得られた樹脂組成物は射出成形に供して成形してもよい。射出成形の方法としては、一般に使用される熱可塑性樹脂の射出成形機を用いて成形する方法が利用できる。

射出成形における溶融混合温度（シリンダー温度）は、２００〜３２０℃（特に、２３０〜３００℃）程度である。

なお、ポリカーボネート系樹脂と、難燃剤と、フッ素樹脂との混練は段階的に行ってもよく、例えば、前述の慣用の押出混練法やロール混練法を用いて、濃度の高いマスターバッチを調製し、ペレット化した後、射出成形において予備乾燥したポリカーボネート系樹脂のペレットと混合して射出成形機に供給し、射出成形機の射出スクリューによって最終的な混練を行ってもよい。

射出成形における射出圧力は、例えば、５０〜２００ＭＰａ程度であり、射出速度は、例えば、０．３〜３ｍ／分程度であってもよい。金型温度は、例えば、１０〜１００℃、好ましくは２０〜９０℃、さらに好ましくは３０〜８０℃（特に、４０〜７０℃）程度であってもよい。本発明において、ハロゲン含有トリアジン化合物がポリカーボネート系樹脂と相溶し、樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を低減できるため、成形温度を低減できる。さらに、メルトフローレート（ＭＦＲ）も向上する。そのため、金型温度も低減（例えば、２０〜３０℃程度）でき、金型の冷却時間を短縮でき、射出成形サイクルを大幅に向上できる。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

実施例及び比較例で用いた成分の内容、及び組成物の特性の評価方法を以下に示す。

（１）各成分の内容
（ポリカーボネート系樹脂）
ＰＣ１：ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂、商品名「ユーピロンＳ２０００Ｆ」、三菱エンジニアリングプラスチックス（社）製、粘度平均分子量２２０００〜２３０００
ＰＣ２：ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂、商品名「ユーピロンＳ３０００Ｆ」、三菱エンジニアリングプラスチックス（社）製、粘度平均分子量２００００〜２１０００
ＰＣ３：ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂、商品名「ユーピロンＳ１０００Ｆ」、三菱エンジニアリングプラスチックス（社）製、粘度平均分子量２４０００〜２５０００
ＰＣ４：ビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂、商品名「カリバー１０８０ＤＶＤ」、住友ダウ（社）製、粘度平均分子量１５０００。

（ハロゲン含有トリアジン化合物）
ＦＲ１：２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、商品名「ピロガードＳＲ２４５」、第一工業製薬（社）製
ＦＲ２：テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとブロム化ビスフェノール付加物、商品名「プラサームＥＰ１６」、大日本インキ化学工業（社）製
ＦＲ３：トリブロモフェノール・２，２−ビス（ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン・２，２−ビス｛ジブロモ−４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル｝プロパン重付加物、商品名「ＳＲＴ３０４０」、阪本薬品工業（社）製
ＦＲ４：１，２−ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルエタン）、商品名「Ｓａｙｔｅｘ８０１０」、アルベマール（社）製。

（フッ素樹脂）
ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン、商品名「ポリフロンＰＴＦＥＤ２１０Ｃ」、ダイキン工業（株）製、フッ素化ポリエチレン含有量６０重量％、平均粒径０．２２μｍ。

（他の添加剤）
添加剤１：離型剤、商品名「リケマールＳＬ８００」、理研ビタミン（社）製、主成分：ステアリルステアレート
添加剤２：フェノール系酸化防止剤、商品名「イルガノックス１０１０」、チバジャパン（社）製、主成分：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
添加剤３：イオウ系酸化防止剤、商品名「スミライザーＴＰＳ」、住友化学工業（社）製、主成分：ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート。

（２）各特性の評価方法
［透明性］
射出成形法により、作製した厚さ３ｍｍの平板につき、ＡＳＴＭＤ１００３−００に準拠し、全光線透過率（％）、ヘーズ（％）を測定して、評価した。

［難燃性］
米国アンダーライターラボラトリーズ発行のＵＬ９４に準拠した方法で、２．５ｍｍの厚みのサンプルにつき燃焼試験を実施した。この燃焼試験では、試験片のゲート側より着火した。

［耐衝撃性］
ＩＳＯ１７９に準拠した方法で、シャルピー衝撃値（ｋＪ／ｃｍ^２）を測定し、評価した。

［流動性（ＭＦＲ）］
ＩＳＯ１１３３に準拠した方法で、２６０℃、荷重２．１６ｋｇで１０分間に流出する樹脂の重量の測定を行った。

［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて、昇温速度２０℃／分で３００℃まで測定し、ガラス転移点を評価した。

実施例１〜８及び比較例１〜８
ポリカーボネート系樹脂と、ハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とを表１に示す割合（重量部）で混合し、樹脂組成物を調製し、射出成形機（１００ＭＳII、三菱重工業（株））を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型６０℃、速度１８％の成形条件で、サンプルの平板を製造した。各種特性を評価した結果を表１に示す。

なお、表１のＰＴＦＥは固形分の割合を示す。

表１から明らかなように、比較例に比べ、実施例では難燃性がＶ−０を示し、難燃性に優れていた。また、比較例では、難燃性と透明性と耐衝撃性の３つの特性のいずれかが劣っているが、実施例では３つの特性を全て兼ね備えていた。

本発明の難燃性透明樹脂組成物は、難燃性、透明性、耐衝撃性の全ての特性に優れ、種々の用途、例えば、電気・電子機器、オフィスオートメーション（ＯＡ）機器、家電機器、携帯端末機器、これらの機器カバー、及びコンセントカバーなどの部品に好適に利用できる。特に、屋外に設置する物品に利用しても、難燃性、透明性、耐衝撃性に優れるため、好適に用いることができる。

Claims

ポリカーボネート系樹脂と、２，４，６−トリス（２，４，６−トリハロフェノキシ）−１，３，５−トリアジンで構成されたハロゲン含有トリアジン化合物と、フッ素樹脂とで構成された樹脂組成物であって、前記ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、前記ハロゲン含有トリアジン化合物の割合が４〜２２重量部であり、前記フッ素樹脂の割合が０．０１〜０．２重量部である難燃性透明樹脂組成物。
ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、ハロゲン含有トリアジン化合物の割合が５〜２０重量部であり、フッ素樹脂の割合が０．０１〜０．０５重量部である請求項１記載の樹脂組成物。
難燃助剤を実質的に含まない請求項１又は２記載の樹脂組成物。
ポリカーボネート系樹脂が、粘度平均分子量が１６０００以上のビスフェノール型ポリカーボネート系樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
フッ素樹脂の平均粒径が０．０５〜１μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
（ｉ）試験片の厚み３ｍｍで測定したとき、ＡＳＴＭＤ１００３−００に準拠した全光線透過率が５０％以上であり、かつヘーズが７０％以下であり、（ｉｉ）試験片の厚み２．５ｍｍで測定したとき、ＵＬ９４燃焼性試験に準拠した難燃性がＶ−０であり、（ｉｉｉ）ＩＳＯ１７９に準拠した耐衝撃性が３ｋＪ／ｃｍ^２以上である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
ＩＳＯ１１３３に準拠したＭＦＲ値が、５〜８０ｇ／１０分であり、かつガラス転移温度が１２０〜１５０℃である請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物で形成された成形品。
電気・電子機器、オフィスオートメーション機器、家電機器、携帯端末機器、これらの機器カバー、及びコンセントカバーから選択された少なくとも一種の物品の部品である請求項８記載の成形品。
請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して、成形品を製造する方法。
射出成形で成形品を製造する請求項１０記載の方法。