CN1572745A - 特别用于荧光灯的吸收紫外线的中性玻璃，及其制备方法和应用 - Google Patents

特别用于荧光灯的吸收紫外线的中性玻璃，及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

一种具有高化学稳定性的硼硅酸盐玻璃，其特征在于，含有SiO267－74重量％；B2O35－10重量％；Al2O33－10重量％；Li2O0－4重量％；Na2O0－10重量％；K2O0－10重量％，其中∑LiO+Na2O+K2O0.5－10.5重量％；MgO0－2重量％；CaO0－3重量％；SrO0－3重量％；BaO0－3重量％；ZnO0－3重量％，其中∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO0－6重量％；ZrO20－3重量％；CeO20－1重量％。并且含有的TiO2、Bi2O3和/或MoO3量分别为0－10重量％，其中∑TiO2、Bi2O3+MoO3为0.1－10重量％。特别是在氧化条件下通过熔融可以得到这样的玻璃，也可以由具有高铁含量的原料制备。该玻璃在制备灯，特别是荧光灯、氙灯、LCD、显示器和监视器，特别是平面结构的用于背面照明的盘，以及与Mo、Wo和Ni－Fe－Co合金的熔接中的应用。

Description

特别用于荧光灯的吸收紫外线 的中性玻璃，及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及带有尖锐紫外线边缘的硼硅酸盐玻璃，其具有足够的水解稳定性，与金属或合金是良好可熔的，并涉及其制备方法以及应用。
背景技术
具有强水解稳定性的玻璃是已知的。这种玻璃特别用于玻璃金属熔融物，例如在化学腐蚀环境中，如用于化学装置或反应器结构。这种玻璃的热膨胀系数α20/300在4.3-5.7×10-6/K之间，因此特别适合与Fe-Co-Ni合金，例如所谓的Kovar合金，以及钼熔接。对于钨的热膨胀系数α20/300介于3.4-4.3×10-6/K之间。
还已知该玻璃具有强的紫外线吸收性质。这种玻璃例如用于气体放电灯中，并经常显示阻挡紫外线到约260nm(层厚0.2mm)。这种气体放电灯除可见光外还产生大量的紫外光，将损害附近的构件。特别是用到聚合物和塑料的构件，长期使用时将由于紫外线而变脆，致使整个产品都不能使用。事实表明，例如汞在318nm处存在一种特别有害的射线。因此这种灯玻璃的目的是不允许这些特别有害的射线通过该玻璃，并尽可能将之完全吸收。
事实还表明，通过阻挡紫外线，这种玻璃在低于1000nm范围内显示出对可见光的明显吸收，这对于很多应用是不利的。气体放电管，如荧光发光体也具有该缺点，其用于制备液晶显示器(LCD)，特别是背面照明的显示器，即所谓的背投显示器。尽管这种荧光发光体只有很小的尺寸，因此其灯玻璃也很薄，尽管如此，在降低质量方面，在要求高质量的显示，如电子显示装置、计算机显示屏，例如用于便携式计算机或移动电话，证实是有害的。
此外，将玻璃应用于特别是透过或透射可见光直到低于400nm，特别是低于380nm的波长范围时，力求保持其相对稳定，然后使其迅速下降。
此外还表明，这种荧光灯玻璃只具有弱的水解稳定性，按照ISO 719为3级。对于很多产品而言，这种水解稳定性不足以加工该玻璃以及用作发光体。
此外必需的是，特别是如此使用的玻璃必须满足特定的物理性质，如CTE、TG、VA，其对于与金属如钨和钼，以及与金属合金如Kovar合金的熔接是必不可少的。因此要求例如Kovar合金的CTE为4.3-5.5×10^-6/℃(30-380℃)，钼的CTE为4.4-5.1×10^-6/℃(30-380℃)，钨的CTE为3.4-4.3×10^-6/℃(30-380℃)。与Kovar合金熔接的玻璃温度Tg优选介于470℃-540℃。此外，该玻璃的水解稳定性按照ISO 719至少为2级、优选为1级是值得追求的。
DE-A-19842942公开了一种高化学稳定性的含氧化锆和氧化锂的硼硅酸盐玻璃，其具有高的水解稳定性以及高的耐酸性和耐碱性，特别适于在试验室使用，用于化学装置和药物包装以及作为壳体玻璃纤维。此外这种玻璃特别适合于玻璃金属熔融物。
在JP-A-8-12369中描述的用于放电灯的硼硅酸盐玻璃，总共含有0.03-3重量％的四个组分V2O5、Fe2O3、TiO2和CeO2中的至少两种，用来阻挡紫外线。采用这些部分个别组份含量高的组分及其组合物，高的透射性和高的防曝晒作用是不可调节的。更确切地说，这种玻璃在熔融时显示出明显的变色。
US5747399描述了一种用于小型荧光灯的玻璃，通过TiO2和/或PbO和/或Sb2O3可以使其具有防曝晒作用和不透紫外线性。不过加入TiO2，特别是含量高时，导致玻璃着色。除此之外，由于环境问题应该放弃使用PbO。
US-A5747399进一步公开了用于上述应用的荧光灯玻璃，其在希望的范围吸收紫外线。不过事实表明，这种玻璃在可见光波长范围内显示强的曝晒作用以及强的变色。
此外，JP-A2002293571公开了一种用于荧光灯的灯玻璃，其特别适合于照明液晶显示器。
DE-A-19842942公开了一种高稳定性的含氧化锆和氧化锂的硼硅酸盐玻璃，其特别适合用作与Fe-Co-Ni合金的熔融玻璃。这种玻璃还可以含有着色组分，如Fe2O3、Cr2O3、CoO以及TiO2。
US-A4565791描述了一种用于眼科使用的玻璃，其具有特殊的折射率和阿贝值(Abbé)，以及对此合适的厚度。这种玻璃显示的紫外线吸收边缘在310和335nm之间，含有作为紫外线吸收剂的TiO2。强调指出，为了制备这种玻璃，很多情况下必须用氯澄清，因为As2O3和Sb2O3澄清是不够的。其中在最后也描述了，虽然这种玻璃很薄，但Fe2O3和TiO2的组合导致玻璃变色，为此应使用独有的铁含量少于100ppm的石英原料。
发明内容
不过结果表明，这种玻璃也存在上述现有技术的缺点，如在可见光波长范围内强的曝晒作用、变色和吸收。
因此本发明的目的是提供一种玻璃，该玻璃不存在上述的缺点并且是水解稳定的，并起到强的阻挡紫外线的作用，然而在可见光范围内显示出高的透射性，此外适合与通常的金属或合金，特别是化学上高稳定的金属和合金熔融成为玻璃金属熔融物。此外，这种玻璃应具有尽可能尖锐的紫外线边缘，也就是说，在希望的波长，在几个纳米内透射应该尽可能快地变为零。最大透射和最大吸收之间的距离越小，吸收边缘越倾斜或越尖锐。
通过权利要求书中定义的玻璃以及通过制备这种玻璃的方法及其应用而实现该目的。
已发现，上述目的可以通过具有下述基本组成的玻璃而实现，
SiO2                 67-74重量％
B2O3                5-10重量％
Al2O3               3-10重量％
Li2O                 0-4重量％
Na2O                 0-10重量％
K2O                  0-10重量％，其中
∑Li2O+Na2O+K2O   0.5-10.5重量％；
MgO                   0-2重量％
CaO                   0-3重量％
SrO                   0-3重量％
BaO                   0-3重量％
ZnO                   0-3重量％，其中
∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 0-6重量％；
ZrO2                 0-3重量％
CeO2                 0-1重量％
TiO2                 0-10重量％
BiO2                 0-10重量％
MoO3                 0-10重量％，并且
∑TiO2+Bi2O3+MoO3         0.1-10重量％，其中澄清后残余NO3的含量最多为0.01重量％。本发明玻璃中以氧化态Ti4+存在的钛至少为80％，合适的至少为90％。
本发明发现，这种玻璃不仅具有希望的按照ISO 719至少2级的水解稳定性，而且令人惊讶地这种玻璃具有很尖锐的紫外线边缘，如果在基本上不含氯化物和不含Sb2O3下进行澄清，就可以根据需要向更长或更短波长移动紫外线边缘的位置，而不会在可见光范围内出现显著的变色和/或曝晒作用。本发明发现，如果不使用氯化物作为澄清剂，则可以避免如特别是在使用TiO2时出现的玻璃变兰。
还令人惊奇地显示，如果用硫酸盐作澄清剂，同样也会如上述试剂一样导致玻璃变色。因此本发明优选也不使用硫酸盐。
事实表明，根据本发明方法可以避免、至少是显著减小上述在玻璃基质中成色的以及由于曝晒作用而成色的损伤位置和缺陷位置。按照本发明，在氧化条件下用As2O3进行澄清，而且特别是如果添加TiO2，必要时与Fe2O3一起使用来调节紫外线边缘，可以进一步实现本发明的目的。同时本发明发现，如果在玻璃或熔融物中含有的TiO2的至少80％，通常至少90％，优选至少95％以及特别是至少99％以氧化态Ti4+存在，可以避免上述缺点。特别优选存在的Ti4+量为99.9％，更优选99.99％。少数情况下证实Ti4+含量为99.999％是有意义的。根据本发明，在氧化条件下是指这样的条件，该条件下以上述给出的量存在Ti4+，或者被氧化为该价态。根据本发明这样的氧化条件可以在熔融物中达到，例如很容易地通过加入硝酸盐，特别是碱金属硝酸盐和/或碱土金属硝酸盐而达到。此时避免使用SO3以及碱金属硫酸盐和碱土金属硫酸盐。本发明方法中最好使用至少0.3摩尔％，优选1摩尔％的硝酸盐，其中通常最大量为6摩尔％，特别是5摩尔％。
通过由通常已知的起始原料制备一种熔融物而制备本发明的玻璃，其中如Na、K和Li的碱金属氧化物以相应的碳酸盐和优选至少部分以硝酸盐添加。在本发明方法中也可以使用单独以硝酸盐形式或与碱金属硝酸盐一起使用的碱土金属氧化物作为氧化的起始原料。本发明方法中优选避免使用卤化物以及Sb2O3和/或硫酸盐。用已知方法由其粗产物熔融制玻璃，优选借助As2O3澄清。实施本发明方法时优选不采用Sb2O3澄清剂，并优选玻璃不含Sb2O3。以硝酸盐加入的碱金属氧化物和/或碱土金属氧化物的最大含量为8重量％，优选最大为6重量％，特别是最大为2重量％。不过优选至少是0.1重量％，其中优选至少是0.5重量％。
本发明方法中澄清剂As2O3的量至少是0.01重量％，优选至少0.05重量％，特别是至少0.1重量％。通常的最高量为最大是2重量％，特别是最大1.5重量％，其中特别优选最大是1重量％，特别是0.8重量％。
可调节紫外线吸收边缘的强度或锐度以及位置的TiO2的量，优选至少0.05重量％，通常至少0.1重量％，其中特别优选至少0.5重量％。很多情况下表明，最小量为1重量％或2重量％是合适的。证实最小量为0.5重量％到最大3重量％，优选至少0.7重量％和最大2重量％对于阻挡到至少260nm是合适的。为了达到阻挡到至少320nm，证实至少4重量％，优选至少4.5重量％的量是足够的。这些波长范围的TiO2最高量通常为6重量％，优选5.5重量％。本发明的TiO2最高量最大为12％，通常最大为10％，其中特别优选最大为8％。
本发明还发现，借助于Fe2O3以协同方式可以进一步调节紫外线边缘。虽然已知Fe2O3在可见光范围内导致基玻璃变色，由此导致不希望的吸收可见光波长，但现在发现，如果以本发明上述的玻璃组成进行氧化澄清，在本发明做法情况下，玻璃在可见光范围内不变色或者最差不受干扰地变色。以这种方式，本发明也可能限定玻璃中TiO2的含量。还显示，特别是当钛含量较高时，基体中熔解的TiO2在过慢冷却和/或重新加热，例如进一步处理情况下，离解为两相，这导致丁达尔效应，使透过的光线散射。现在根据本发明可以通过在氧化条件下向基础玻璃中加入Fe2O3以及随之出现的TiO2减少而避免这种情况。Fe2O3的量优选至少50ppm，特别是至少100ppm或之上，其中优选至少120ppm，或140ppm。不过通常最小量为150ppm特别是200ppm。通过每次希望调节的紫外线边缘以及紫外线吸收特性而确定Fe2O3含量的上限。然而证实适当的上限最高为1500ppm，特别是1200ppm，其中1000ppm的上限是特别适宜的。证实上限为800ppm，特殊的为500ppm是非常有效的，其中很多情况下400ppm的最大含量是足够的。本发明表明，通过加入约100ppm的Fe2O3，紫外线边缘可朝着更长的波长移动约2-8nm。
在Fe2O3存在的情况下，显示出TiO2的最小含量为0.5重量％，特别是0.7重量％或0.8重量％是完全足够的。Fe2O3的上限为4.5重量％，特别是4重量％，其中优选3.5重量％。很多情况下证实上限是3重量％，特别是2.8重量％，甚至2.5重量％时完全足够。
本发明的基础玻璃通常含有至少67重量％的SiO2，其中特别优选至少67.5重量％，特别是至少68重量％。SiO2的最高量为74重量％，特别是小于73重量％，其中完全特别优选最高为69重量％。本发明玻璃中含有B2O3的量至少为5重量％，特别是至少7重量％，其中特别优选最小量为9重量％，特别是9.5重量％。本发明玻璃中B2O3最高量为10重量％，其中优选9.95重量％。
本发明玻璃中含有Al2O3的量至少为3重量％，特别是至少5重量％，优选至少5.5重量％，其中最高量为10重量％，特别是9重量％，优选7重量％。Al2O3的最高含量特别优选为6.5重量％。
本发明玻璃中含有的Li2O3的量为0到最高4重量％，其中优选最小量为0.5重量％，特别是1重量％。特别优选的Li2O最小量是1.5重量％。Li2O的最高量为最大4重量％，特别是最大3重量％，其中特别优选最高限为最大2.5重量％，特别是2.0重量％。本发明玻璃中Na2O和K2O的含量为0到最大10重量％，其中对于Na2O最高限为最大5重量％，优选最大4重量％。对于K2O优选最小量为0.5重量％，优选的最高量为8重量％，特别是7重量％。本发明玻璃中碱金属氧化物Li2O、Na2O和K2O之和至少为0.5重量％，最高10.5重量％，其中特别优选最小量为1重量％，特别是2重量％，最高量为10重量％，特别是9重量％，优选最高7重量％。
本发明玻璃中MgO、CaO、SrO、BaO和ZnO的含量分别为0到最大3重量％，其中MgO最大量通常为0.2重量％。本发明玻璃中MgO和CaO的优选最小量分别为0.5重量％，其中MgO和CaO的优选最高量分别为2重量％，优选1.5重量％。本发明玻璃中碱土金属氧化物MgO、CaO、SrO、BaO以及过渡金属氧化物ZnO的总和为0-6重量％，其中特别优选的含量最高为4重量％，特别是最高为3重量％。本发明玻璃ZrO2的含量为0到最大3重量％，其中特别优选最小量为0.5重量％，优选0.8重量％，最高量为2重量％，特别2.5重量％，特殊的为1.2重量％。
本发明玻璃优选除TiO2以外还含有MoO3和/或Bi2O3，其中合适的MoO3的含量为0-3重量％，Bi2O3独立地为0-5重量％。两种氧化物之和优选0.01-5重量％。本发明通过单独添加或与TiO2一起添加的MoO3和/或Bi2O3能够实现高的紫外线阻挡。不过更高含量的MoO3和/或Bi2O3导致玻璃变色。因此优选该两者一起的最小量为0.1重量％，特别是最小量为0.2重量％，最高量为3重量％。特别优选最小含量为0.4重量％的MoO3或最小含量为1.0重量％的Bi2O3。Bi2O3还明显改善玻璃的抗曝晒作用。完全特别优选MoO3的最小含量为0.6重量％或Bi2O3的最小含量为1.3重量％。
据显示，虽然本发明玻璃在紫外线照射时对于曝晒作用很稳定，但可以通过微量的PdO、PtO3、PtO2、PtO、RhO2、Rh2O3、IrO2和/或Ir2O3进一步提高抗曝晒作用。在此，上述氧化物的总含量最大为0.1重量％，优选最大0.01重量％，特别是最大0.001重量％，被证实是特别合适的。为此目的最小含量通常是0.01ppm，其中优选至少0.05ppm，特别是至少0.1ppm。
虽然本发明玻璃可以含有少量的CeO2、PbO以及Sb2O3以提高化学稳定性和可加工性，但优选不含这些氧化物。如果含有铁，则在熔融期间通过氧化条件将之转变为3+氧化价，由此使在可见光波长范围内不再变色。
虽然玻璃熔融时加入硝酸盐，优选以碱金属和/或碱土金属硝酸盐以及必要时的硝酸锌形式加入，但澄清后的成品玻璃中NO3 -浓度仅仅最大为0.01重量％，很多情况下最高为0.001重量％。
优选的本发明的玻璃含有：
SiO2                    67-74重量％
B2O3                   5-10重量％
Al2O3                  3-10重量％
Li2O                    0-4重量％
Na2O                    0-10重量％
K2O                     0-10重量％，其中
∑Li2O+Na2O+K2O      0.5-10.5重量％；
MgO                      0-2重量％
CaO                      0-3重量％
SrO                      0-3重量％
BaO                      0-3重量％
ZnO                      0-3重量％，其中
∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO    0-6重量％；
ZrO2                    0-3重量％
CeO2                 0-1重量％
另一种本发明的玻璃尤其含有：
SiO2                 67-＜73重量％
B2O3                7-10重量％
Al2O3               5.5-9重量％
Li2O                 0.5-2重量％
MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO   0-3重量％
ZrO2                 0.5-3重量％。
特别优选的玻璃含有：
SiO2                 68-69重量％
B2O3                9.5-9.95重量％
Al2O3               5.5-6.5重量％
Li2O                 1.5-2.5重量％
Na2O                 0-4.0重量％
K2O                  0.5-7重量％
MgO                   0.5-2重量％
CaO                   0.5-1.5重量％
ZrO2                 0.5-1.2重量％
TiO2                 2-10重量％。
所有上述玻璃组合物优选含有上述量的Fe2O3，完全特别优选基本不含FeO。
本发明还涉及一种在可见光范围内有极少吸收的紫外线吸收玻璃的制备方法。该方法中由原料和/或旧玻璃制备一种熔融物，其具有权利要求所定义的组成。此外本发明方法指出，无需使用高纯原料，特别是高纯SiO2原料，而这里可使用的SiO2原料，其Fe2O3含量＞100ppm，或＞50ppm，特别是＞600ppm。通常使用原料的氧化铁含量＞120ppm或＞130ppm，不过本发明方法中也可使用含量为高于150ppm或200ppm。很多情况下，证实甚至Fe2O3含量＞800ppm，特别是＞1000ppm，直到＞12000ppm的SiO2基本材料是合适的。因为无铁的基本材料将提高玻璃的生产成本，因此本发明做法不仅具有意想不到的技术效果，而且还可使生产成本显著降低。
事实表明，采用本发明方法以及采用本发明的玻璃可以调节特别尖锐的紫外线边缘，可以毫无问题地将紫外线阻挡到260nm，特别是到270nm和特别到300nm。在特别优选的实施方案中，表明本发明玻璃阻挡到320nm，特别是到335nm。本发明借助于使用As2O3和TiO2的澄清，通过添加TiO2可使紫外线边缘在可见光波长范围不受影响或所受影响达到最小。
本发明玻璃特别适于制备板玻璃，其中特别优选制备电子管玻璃壳。完全特别适于制备直径至少为0.5mm，特别是至少1mm，以及上限为最大2cm，特别是最大1cm的管。特别优选的管直径为2-5mm。试验表明，这种管的壁厚至少为0.05mm，特别是至少0.1mm，其中特别优选至少0.2mm。最大壁厚最大为1mm，其中优选壁厚最大为＜0.8mm或＜0.7mm。
本发明玻璃特别适于用在气体放电管以及荧光灯，特别是小型的荧光灯，并完全特别适于照明，特别是电子显示装置的背面照明，如显示器和LCD显示屏，例如在移动电话和计算机监视器情况下。优选的显示器以及显示屏是所谓的平面显示器，特别是平面背投装置。特别优选无卤素的发光物，例如那些基于放电的惰性气体，如氩、氖、氙原子或其混合气体(氙灯)。含有汞的填充气体显然也是合适的。证实这些方案对环境是特别有利的。
本发明玻璃特别用于带有外部电极的荧光灯，也用于其中电极与灯玻璃熔接在一起并从中穿过的荧光灯，例如Kovar合金等。外部电极例如可以通过导电膏形成。
附图说明
如图所示：
图1：图1b小型背投装置的反射底板或载板的基本形状。
图2：带有一体化荧光通道的小型显示装置或背投显示器。
图3：带有由侧面设置的荧光发光体进行背面照明的显示装置或背投显示器。
具体实施方式
如图1的描述，在一个特定的实施方案中，使用所述玻璃制备低压放电灯，特别是背投装置。一个特殊的应用是这样的，其中各个小型的发光物质管1彼此平行使用，并处于带有凹槽3的板2中，发出的光反射到显示器上。其中在反射板2上面涂有层4，其均匀地散射光，因此使显示器均匀发光。该转置优选用于较大型显示器，例如电视机。
此外，图7也描述了用在显示器外的发光物质管1，其中光借助作为传导光的光传输板，如一种所谓的LGP(导光板)均匀散射在显示器上。在两种情况下发光物质管可以具有外部或内部电极。
如图2描述的，可将玻璃用于这样的背投装置，其中发光单元1直接处于结构片2上(图1和图2)。结构是这样的，即通过平行的升高，具有预定宽度(Wrib)的所谓的阻挡层5在预定深度和预定宽度(d通道或W通道)盘形通道中产生，放电发光物质6处于其中。通道3与备有磷光层7的盘8一起形成放射室。盘本身有侧密封9并备有电极以实施。这样情况下称为所谓的CCFL系统(冷阴极荧光灯)，这借助外电极10a、10b是可能的。然而原则上可以进行外接触，即，通过外部设置的电场可以点燃等离子体(EEFL-外电极荧光灯)。该装置形成大而平的背光，因此也称作平背光。因此本发明的应用涉及平背光和/或盖板的结构盘。两者一起形成放射室。为制备这样的结构盘，用普通的结构装置，例如另一相应的结构轧辊冲压例如经轧辊轧制的坯件。同时加热玻璃至一定温度，在该温度下显示出适当的粘性，该温度通常介于玻璃的加工点和软化点之间。结构盘具有深度和宽度尺寸为十分之几毫米(例如0.1mm，通常0.3mm)到几毫米(例如1-8mm)的结构。这样的结构也可以通过其他常规方法制备，如冲压、划刻、切削、化学蚀刻或者激光切割。通过某些热成形过程也可以直接由熔融物制得希望的结构。
本发明玻璃特别适合用于气体放电管以及荧光灯，特别是小型的荧光灯，并完全特别适于照明，特别是电子显示装置的背面照明，如显示器和LCD显示屏，例如在移动电话和计算机监视器情况下。优选的显示器以及显示屏是所谓的平面显示器，特别是平面背投装置。特别优选无卤素的发光物，例如基于氙原子放电的(氙灯)。证实这些方案对环境是特别有利的。
本发明玻璃也适合于与合金熔融，特别是与钼和/或铁—钴—镍—合金，例如可以商品名Kovar、Fernico或Vacon 11得到的。
借助以下实施例进一步说明本发明。
按已知方法制备本发明玻璃，并与现有技术的已知玻璃进行比较。在1620℃温度下在一个石英玻璃坩锅中熔融并澄清原料。测定这样得到的玻璃的吸收或透射率。
下表示出了对比玻璃V1和V2以及本发明玻璃A1-A15的各种玻璃的组成。这种玻璃不仅显示出希望的水解稳定性，而且显示出可见光范围内的足够的紫外线吸收和高的透射率。
表1
                                                                   V1                                V2
    SiO2     68.45     68.70
    B2O3     19.00     9.90
    Al2O3     2.55     6.28
    Li2O     0.80     2.19
    Na2O     0.80     3.14
    K2O     7.70     1.19
    MgO     2.00
    CaO     1.00
    SrO
    ZnO     0.60
    ZrO2
    As2O3     0.10     -
    TiO2     -     4.00
    CeO2     -     0.80
    NaCl     0.8
    NO3
    总和                                                          100.00                            100.00
    ALPHA     4.70
    TG     485.00
    VA
    熔融玻璃/8250标准玻璃
    熔融玻璃/金属Vacon11
    透射边缘T＜0.1％
    水解稳定性(ISO 719)     3
表2
                                     A1                  A2                 A3                    A4                  A6
    SiO2     71.00     72.30     72.10     72.60     72.60
    B2O3     10.00     9.90     9.90     9.90     9.90
    Al2O3     5.50     5.60     5.08     5.80     6.40
    Li2O     2.00     2.00     2.00     2.00     2.50
    Na2O     3.90     2.00     3.70
    K2O     2.30     3.80     6.40     6.40     1.00
    MgO     1.90     1.00     9.90     1.90     2.00
    CaO     0.00     2.00     1.30     0.50     1.00
    SrO     0.50
    ZnO     2.00
    ZrO2     0.80     0.80     0.80     0.80     0.80
    As2O3     0.10     0.10     0.10     0.10     0.10
    TiO2     -     0.50     0.70     -     1.0
    CeO2     -     -     -     -     -
    NaCl
    NO3
    MoO3     0.5     0.3
    Bi2O3     0.1
    总和                            100.00              100.00              100.00               100.00              100.00
    ALPHA     5.30     5.00     4.85     4.85     5.10
    TG     503.00     523.00     510.00     520.00     521.00
    VA     1088.00     1126.00     1156.00     1169.00     1102.00
    熔融玻璃/8250标准玻璃     +181nm/cm
    熔融玻璃/金属确Vacon 11     -302nm/cm
    透射边缘T＜0.1％(层厚0.2mm)     250nm     255nm
    水解稳定性(ISO719)     1     1     1     1     1
表3
    A8     A9     A10     A12     A13     A14     A15
    SiO2     71.80     68.60     71.80     67.10     67.34     67.80     68.80
    B2O3     9.90     9.90     9.90     9.90     9.93     9.90     9.90
    Al2O3     6.30     6.30     6.28     6.28     5.80     5.50     5.50
    Li2O     2.20     2.20     2.19     2.19     2.00     2.00     2.00
    Na2O(1.0％以NaNO3加入)     3.90     3.90     3.94     3.94
    K2O(1.0％以KNO3加入)     1.20     1.20     1.19     1.19     6.37     5.90     5.90
    MgO     2.00     2.00     2.00     2.00     0.89     1.50     0.50
    CaO     1.00     1.00     1.00     1.00     1.27     1.00     1.00
    SrO
    ZnO
    ZrO2     0.80     0.80     0.80     0.80     0.80     0.80     0.80
    As2O3     0.10     0.10     0.10     0.10     0.10     0.10     0.10
    TiO2     0.80     4.00     0.80     5.50     5.50     5.50     5.50
    CeO2     -     -
    NaCl
    NO3
    总和     100.00     100.00     100.00     100.00     100.00     100     100
    ALPHA     5.25
    TG     522.00
    VA     1077.00
    熔融玻璃/8250标准玻璃     -151
    熔融玻璃/金属确Vacon 11     +87
    透射边缘T＜0.1％(层厚0.2mm)     2.57nm     302nm     256nm     311nm     314nm     318nm     314nm
    水解稳定性(ISO719)     1     1

Claims (15)

1.具有高化学稳定性的硼硅酸盐玻璃，其特征在于含有：
SiO2                        67-74重量％
B2O3                       5-10重量％
Al2O3                      3-10重量％
Li2O                        0-4重量％
Na2O                        0-10重量％
K2O                         0-10重量％，其中
∑Li2O+Na2O+K2O          0.5-10.5重量％；
MgO                          0-2重量％
CaO                          0-3重量％
SrO                          0-3重量％
BaO                          0-3重量％
ZnO                          0-3重量％，其中
∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO        0-6重量％；
ZrO2                        0-3重量％
CeO2                        0-1重量％
并且含有TiO2、Bi2O3和/或MoO3，其量分别为0-10重量％，其中TiO2、Bi2O3和MoO3之和为0.1-10重量％。
2.根据权利要求1的玻璃，其特征在于，至少含有50ppm的Fe2O3。
3.根据前述权利要求之一的玻璃，其特征在于，含有0.01-2重量％的As2O3。
4.根据前述权利要求之一的玻璃，其特征在于，不含氯化物和氧化锑。
5.根据前述权利要求之一的玻璃，其特征在于含有：
SiO2                        67-＜73重量％
B2O3                       7-10重量％
Al2O3                      5.5-9重量％
Li2O                        0.5-2重量％，其中
∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO        0-3重量％
ZrO2                        0.8-3重量％。
6.根据前述权利要求之一的玻璃，其特征在于含有：
SiO2                  68-69重量％
B2O3                 9.5-9.95重量％
Al2O3                5.5-6.5重量％
Li2O                  1.5-2.5重量％
Na2O                  0-4.0重量％
K2O                   0.5-7重量％
MgO                    0.5-2重量％
CaO                    0.5-1.5重量％
ZrO2                  0.8-1.2重量％
TiO2                  2-10重量％。
7.根据前述权利要求之一的玻璃，其特征在于，含有至少90％ Ti4+氧化态的钛。
8.制备可见光范围内吸收小的中性紫外线吸收硼硅酸盐玻璃的方法，包括熔融原料以及制备熔融物，该熔融物含有：
SiO2                  67-74重量％
B2O3                 5-10重量％
Al2O3                3-10重量％
Li2O                  0-4重量％
Na2O                  0-10重量％
K2O                   0-10重量％，其中
∑Li2O+Na2O+K2O    0.5-10.5重量％；
MgO                    0-2重量％
CaO                    0-3重量％
SrO                    0-3重量％
BaO                    0-3重量％
ZnO                    0-3重量％，其中
∑MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO  0-6重量％；
ZrO2                  0-3重量％
CeO2                  0-1重量％
其特征在于，含有TiO2、Bi2O3和/或MoO3，其量分别为0-10重量％，其中TiO2、Bi2O3和MoO3之和为0.1-10重量％，且熔融物在氧化条件下形成。
9.根据前述权利要求之一的方法，其特征在于，熔融物含有至少50ppm的Fe2O3。
10.根据前述权利要求之一的方法，其特征在于，使用SiO2和/或含有＞100ppm Fe2O3的粗制玻璃。
11.根据权利要求8-10之一的方法，其特征在于，通过加入碱金属硝酸盐和/或碱土金属硝酸盐产生氧化条件。
12.根据权利要求8-11之一的方法，其特征在于，起始原料含有最大为6重量％碱金属硝酸盐和/或碱土金属硝酸盐以制备熔融物。
13.根据权利要求8-12之一的方法，其特征在于，熔融物含有最多100ppm的氯化物。
14.权利要求1-7之一的玻璃以及根据权利要求8-13得到的玻璃在制备气体放电灯、荧光灯、氙灯、LCD显示器、计算机监视器、电话显示器和/或与钼和/或Kovar合金熔接中的应用。
15.权利要求14的玻璃作为光导板、载体板、结构板用于监视器和/或显示器和/或用于带有外部电极的气体放电灯的应用。
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