CN101838106B - 一种光热发电用硼硅酸盐玻璃管 - Google Patents
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Abstract
一种适合光热发电的硼硅酸盐玻璃管，并且通过公知的垂直、水平或维洛拉管成形工艺制备了高精度玻璃管，满足槽式光热发电技术要求的集热器用玻璃管要求。该玻璃具有紫外线、可见光和近红外透过率高，并且具有机械强度高、防暴晒和高化学稳定性，该玻璃膨胀系数为(36～68)×10-7/℃，可满足钨、钼、可伐合金的匹配封接和气密性要求。上述玻璃化学组成(wt％)：SiO2 55～75、B2O3 6～18、Al2O3 3～10、MgO+CaO+BaO+ZnO 0.5～10.5、Na2O+K2O 3.4～12、WO3+MoO3 2.0～2.3、Cl2 0.01～0.20、CeO2 0.01～0.20、Fe2O3≤0.015。其特征为硼硅酸盐玻璃体系，具有较好的熔化质量，满足于高精度成形工艺要求，该玻璃产品不含As2O3、Sb2O3、SO3等有害元素，具有环保性和防止封接加工时表面变黑和气泡生成。
Description
技术领域
本发明涉及到光热发电集热管用大直径玻璃管材料，该玻璃经过特殊熔化工艺和澄清剂作用，可实现较好的熔化质量。通过公知垂直、水平或维洛拉管成形工艺，制备出高精度的大直径玻璃管，直径可大于70mm。
背景技术
能源问题已成为制约全球经济可持续发展的瓶颈，在传统能源中石油、天然气、煤炭等化石燃料将面临枯竭，并且传统能源在消费和使用过程中对环境产生严重污染。
太阳能光热发电技术是具有较强竞争力的可再生能源技术。太阳能集热器把收集到的太阳辐射能传递给接收器产生热空气或热蒸汽，用传统的电力循环来产生电能，发电运行成本低，并可以与化石燃料形成混合发电系统。太阳能热发电无噪音，无污染，不受地域限制，规模大小灵活，故障率低，建设周期短，这些优势是其它能源发电所无法比拟的。
太阳能光热发电技术是一项综合性技术，它涉及太阳能利用、储能、新型材料、高效汽轮机技术和自动控制系统等问题，不少发达国家已投人大量人力和物力。经过近40年的研究，太阳能热力发电装置的单机容量已从千瓦级发展到了兆瓦级，目前世界上已有几十座MW级的太阳能热电站投入运行。许多科学家纷纷预测，至21世纪初中期，太阳能热发电的电价极有可能降到与化石能源电价相同的水平。
目前槽式太阳能光热发电系统的技术相对最成熟，整体投资最少，经济效益最好，因而在三种聚光式发电中首先实现了商业化并在世界各地得到广泛应用，这类电站分布于阿尔及利亚、澳大利亚、埃及、印度、伊朗、意大利、摩洛哥、墨西哥、西班牙、美国等太阳能资源丰富的国家。
槽形抛物面反射镜将太阳能聚焦反射到集热管上，通过管内热载体将水加热成蒸汽，推动汽轮机发电的清洁能源利用装置。槽形抛物面太阳能发电站的功率已达100MW以上，是目前所有太阳能光热发电站中功率最大的。
大直径集热管是槽式光热发电技术中的关键核心器件，其构造为内管为不锈钢管，金属管两端连接有金属膨胀节，膨胀节材质多为钨、钼、可筏合金材料，金属管外表面需要镀高吸收低发射膜，加强内管的能量吸收作用；外管为透明玻璃管材料，要求其光谱透率性好，耐候性好和抗曝晒性好。将两根不同直径的不同材质的管子两端进行封接抽真空，这样在玻璃管和金属管之间形成真空层，有效阻绝了被吸收在内管介质中的热量外溢，因此要求金属管与玻璃管之间具有较好的封接性和气密性。
传统玻璃材料为了追求优良的熔化澄清效果，大量使用氧化砷、氧化锑、氧化铈。其自然会导致抗曝晒性能差，容易产生黄变，影响透光率，如果用于集热管，将导致热量收集能力的下降；同时氧化砷、氧化锑也是欧盟明令限制使用的玻璃成份，其不符合环保要求。并且集热器用玻璃管一般都需要进行热加工封接过程，首先，具有氧化砷、氧化锑的玻璃管因还原气氛会导致表面发黑；其次使用硫酸盐作为澄清剂的玻璃内部由于残留的SO3会生成小气泡，甚至更大，将导致玻璃的强度及性能变差，如果氟化物作为澄清剂，会对窑炉耐火材料产生较大的侵蚀，并且澄清效率较低，同时产生环境污染；再者，槽式光热发电用集热器是长期在自然环境下使用，要求其化学稳定性极佳，避免其玻璃表面产生风化现象，以防对太阳光谱透过率的影响。
目前而言，现有的玻璃材料中仅有表1的比较例1和比较例2属于接近要求的，但是尚有较大差距。比较例1是医药中性玻璃，化学稳定性好，但是封接润湿性，气密性不好；比较例2是电子钼组封接玻璃，封接润湿性尚可，化学稳定极差，容易风化，不能室外使用，抗曝晒性差，还有它们内部均含有有害元素，比较例1和比较例2的机械强度也不好，不能抗受自然环境冰雹冲击。因此本发明的硼硅酸盐玻璃材料将全面符合封接性、润湿性、防曝晒性、热震性、抗风化、高机械强度要求。
发明内容
本发明目的在于，提供一种环保型硼硅酸盐玻璃成份，具有优良的封接性、润湿性、抗热震性、抗风化性、防曝晒性，可满足槽式光热发电技术的集热器用大直径玻璃管要求，其具有适当膨胀系数范围(36～68)×10-7/℃，可满足钨、钼、可伐金属材料的匹配封接。
本发明目的在于，提供一种紫外线透过率高，并且又能实现防曝晒性能的玻璃管，在曝晒过程中最大限度地降低外观颜色变化，减少玻璃对太阳光谱透过率衰减的影响，提高光热集热器光能透过能力。
本发明进行了大量研究工作，结果发现：利用挥发性氯酸盐和变价铈类物质可作为该玻璃的澄清剂，可以达到氧化砷、氧化锑、氟化物、硫酸盐等澄清剂的澄清效果，有效地避免了上述澄清剂的危害，因为氧化砷、氧化锑为有毒有害元素，属于限制使用元素；氟化物澄清效果差，挥发量大，大气污染厉害，另外其对耐火材料和电熔化使用的钼电极侵蚀严重；硫酸盐澄清剂会残存在玻璃中SO3，当进行集热器内外管封接时将产生气泡，影响玻璃与金属管机械强度和气密性。这些传统的澄清剂在防曝晒性能也表现极差，而本发明使用氯酸盐和变价铈类物质澄清剂有很好的防曝晒作用。
氯酸盐是用来实现澄清的方法，氯酸盐包括但不限于NaCl、NH4Cl、BaCl2、ZnCl2，氯酸盐既可单独使用又可复合使用，加入量为配合料的0.05～1.5％，玻璃内的残存Cl2量在0.01～0.2％；变价铈类物质包括但不限于CeO2、Ce(CO3)2，既可单独使用又可复合使用，同时需配合硝酸盐共同使用，加入硝酸盐用量为变价铈类物质的5-10倍；另外变价铈类物质和氯酸盐可以复合使用。
本发明通过在硼硅酸盐玻璃体系中加入氧化钼和氧化钨，既可解决玻璃与金属的封接性能，强化玻璃与金属接触面锚固作用，结合强度好，有效提高气密性，又可解决玻璃与金属的润湿性，氧化钼和氧化钨是具有较好地降低玻璃表面张力作用，使其与金属封接时润湿角小，接触充分。
本发明通过调整玻璃组成，可获得较好的玻璃熔化和成形工艺参数，使其相对较低的成形温度起始点，具有较长的玻璃料性和较高的液相限粘度，(黏度＞105dPa·s，更优选黏度＞105.5dPa·s)。使用公知的玻璃垂直、水平或维洛拉管成形技术，可以制造高精度玻璃管，其直径可达Φ30～Φ230mm，壁厚1～5mm，直径和壁厚偏差可达±1mm。
本发明的玻璃材料，其特征在于：由下列成份所构成，按质量百分含量计，
SiO2 55～75
B2O3 6～18
Al2O3 3～10
Na2O 1.4～5
K2O 2～7
MgO 0～2.5
CaO 0.5～3
BaO 0～3
ZnO 0～2
Cl2 0.01～0.20
CeO2 0.01～0.20
WO3 0.01～2.00
MoO3 0.01～2.00
且WO3+MoO3 2.00～2.30
Fe2O3≤0.015
本发明的硼硅酸盐玻璃材料，其系列特征黏度点温度为：Tp≤1000℃(Tp为垂直或维洛拉管法供料温度点，即黏度为105dPa·s时的温度)；TL≤950℃(TL为液相线温度点，即黏度为104～6dPa·s时的温度)；Ts≤800℃(Ts为吊丝软化点，即黏度为107.6dPa·s时的温度)；Td≤620℃(Td为膨胀软化点，即黏度为1012.0dPa·s)。
在上述玻璃组成中，限定的各个成份的范围理由为如下所述。
SiO2是用于构成玻璃骨架的必要的成分，其含量越增加，一方面，化学耐久性越高，电学性能越好。另一方面，具有提高黏度的倾向，所以，如果过多就难以得到料性长的玻璃。其含量是55％以上，优选是60％以上，另外，75％以下，优选是73％以下，更优选是72％以下。如果SiO2为65％以上，就能达到可使用水平的化学耐久性、机械强度。另外，如果SiO2为71％以下，则所选用的石英原料的熔融就不需要更长时间，所以，不会对熔化质量产生困难，容易在澄清剂作用下，获得满意的澄清玻璃质量，通过垂直、水平或维洛拉管工艺能够容易获得高精度大直径玻璃管。
B2O3是用于提高玻璃结构稳定性、降低玻璃黏度、降低表面张力、提高润湿性、降低膨胀系数的必要成份，其含量越增加，玻璃就会表现出低粘性化，但是也会出现降低玻璃化学稳定的倾向，长时间自然环境使用将会表面出现风化。其含量为6％以上，优选为7％以上，更优选为8％以上。另外，B2O3是18％以下，优选为16％以下，更优选是14％以下。
Al2O3是极大地改善玻璃化学稳定性的必要成分，降低玻璃析晶倾向，同时其是提高玻璃硬度和机械强度的必要成份，其是提高拉伸弹性模量的成分，可以有效提高玻璃强度，降低玻璃液相线，避免垂直、水平或维洛拉管时供料道液面和管根处存在玻璃液表面析晶现象，为实现玻璃拉管成形和成形精度提供工艺保障。如果Al2O3含量过多，就难以得到料性长的玻璃。其含量为3％以上，优选是4％以上，更优选是5％以上。另外，是10％以下，优选是8％以下，更优选是7％以下。如果是5％以上，则玻璃结晶的可能性很小，液相线温度较低，有利于生产尺寸精度高的玻璃管。另外，如果Al2O3是7％以下，则玻璃熔融液的黏度不会过高，熔解温度小于1600℃，则容易兼顾熔化和澄清温度、成形温度、液相线温度、提高玻璃机械强度。
作为碱金属氧化物的Na2O、K2O的含量是3.4～12％。碱金属氧化物作为易熔玻璃成份，使得玻璃熔融温度下降。如果这些成分的含量是5％以上，就能具有改善玻璃的熔化效果。另外，既可降低玻璃黏度，又可提高玻璃的热震稳定性和化学稳定性。优选是4.5～11％、更优选是6～10％。当碱金属的含量4.5％以上，具有使用全电窑熔化的可能性。Na2O和K2O的各自的含量，优选分别是Na2O 1.4～5％(特别是2～4.8％，进一步是2.4～4.5％)、K2O 2～7％(最佳是2.5～6.5％)。而且，推荐Na2O和K2O至少使用一种或两种共用，对于同时使用Na2O和K2O时的含量比，优选K2O和Na2O的质量比是1.6～1.4，如果在该范围内，通过混合碱效应，很容易实现降低玻璃的黏度、提高化学稳定性要求。
作为碱土类玻璃成分的MgO、CaO、BaO、ZnO能够使玻璃稳定化，防止在玻璃中产生结晶，另外还具有抑制玻璃中的碱金属离子的迁移。其含量的合计量是0.5～10.5％，优选是0.5～8％，进一步优选是0.5～6％。如果是3％以上，就出现防止碱金属离子迁移的效果，如果含有10％以下，具有显著地抑制析晶的效果。
氯酸盐是用来实现澄清的方法，氯酸盐包括但不限于NaCl、NH4Cl、BaCl2、ZnCl2，氯酸盐既可单独使用又可复合使用，加入量为配合料的0.05～1.5％，最佳使用范围为0.05～0.20％，玻璃内的残存Cl2量在0.001～0.2％。变价铈类物质包括但不限于CeO2、Ce(CO3)2，变价铈类物质加入量为配合料的0.05～0.6％，必须同时配合硝酸盐共同使用，加入硝酸盐用量为变价铈类物质的5-10倍。另外变价铈类物质和氯酸盐可以复合使用，其加入总量控制应为配合料的0.1～0.3％。
WO3和MoO3既可解决玻璃与金属的封接性能，强化玻璃与金属接触面锚固作用，结合强度好，有效提高气密性，又可解决玻璃与金属的润湿性，氧化钼和氧化钨是具有较好地降低玻璃表面张力作用，使其与金属封接时润湿角小，接触充分。WO3和MoO3即可单独使用，又可复合使用，两者共用最佳使用范围2.00～2.30％。
控制玻璃中Fe2O3总含量少于150PPm，这样可以有效避免玻璃着色，玻璃透明度高，玻璃的太阳光谱透过率最佳。
玻璃生产工艺过程如下：
首先，选择符合上述玻璃组成的玻璃原料，要求严格控制玻璃原料粒度范围、水分、含铁量，经过称量，使其成为上述特征玻璃组成，均匀混合后，在玻璃熔炉进行熔解，熔解方式可采用普通全火焰玻璃窑、纯氧玻璃窑、全电熔玻璃窑、火焰+电助熔玻璃窑。采用公知的垂直、水平或维洛拉管成形方法，制造高精度玻璃管。
具体实施方式
实施例1
基于实施例来说明本发明，表1为本发明的实施例及比较例的成份及性能。
表1 实施例及比较例的化学组成及性能表
首先，按表1实施例1玻璃成份选择原料，原料要求，石英砂(150μm筛上物为1％以下、45μm筛下物为30％以下、Fe2O3含量小于0.010wt％)、氢氧化铝或氧化铝(平均粒径50μm)、硼酸或硼砂(400μm筛上物为10％以下、63μm筛下物为10％以下)、碳酸钙(平均粒径250μm)、碳酸钡(平均粒径50μm)、氧化锌(平均粒径10μm筛上物为1％以下)，作为其它玻璃成分，使用试剂级的碳酸镁、氧化镁、、氯化钠、氯化氨、氯化钡、氯化锌、纯碱、氧化锆、氧化铈、硝酸钠、氧化钼、氧化钨。而且，玻璃原料中Fe2O3进行严格控制，成品玻璃Fe2O3含量小于150PPm。选用的澄清剂为氯化钙，氯化钙用量为0.25％，玻璃内的残存Cl2量在0.05％；氧化铈用量为0.05％，硝酸钠用量为0.5％，使其配料满足表1的玻璃组成，然后使用铂金坩埚在1580℃温度下熔融24小时。在熔融后，将熔融液压制成形为规定的测试制品要求，然后进行退火。在表1显示了试样的基本性能。
玻璃中残存的F和Cl2是利用荧光X射线分析求出的值，玻璃中残存的SO3是通过化学分析求出的值，玻璃性能评价参照以下方法进行。
玻璃表观密度的评价是这样来进行。具体地说，应用沉浮法，这种方法是选择β-溴代萘和四溴乙烷按一定比例混合形成不同比重的液体，将玻璃样品悬浮在混合试液上部，随着温度的变化，试液的密度作相应的变化，当试液的密度与玻璃试样一致时，玻璃开始下沉，根据下沉温度和试液的温度系数，就可测出玻璃的密度。
玻璃线膨胀系数评价是这样来进行。具体地说，应用膨胀计法，该法是将试样置于石英玻璃支架上，利用玻璃试样与石英玻璃的热膨胀系数的不同，测定两者在加热过程中的相对伸长量。并且石英玻璃管的膨胀系数是已知的，因此玻璃试样的总伸长量应该是数字传感器读数与样品等长的石英玻璃架的伸长量之和。将其除以所升温度及样品长度。最终表示玻璃在室温到300℃的单位长度及单位长度的增长量。
玻璃光谱透过率评价是这样来进行。具体地说，参照GB5433-85，采用分光光度计测量。
玻璃黏度评价是这样来进行。具体地说，不同黏度值采用的测量方法及仪器也有所不同。105dPa·s黏度测量参考ASTM C-965标准，采用旋转高温黏度计；107.6dPa·s黏度测量参考ASTM C-338，Littleton软化点测定仪，采用 Φ0.65±0.1mm长度230mm的玻璃丝进行按5℃/min速率在加热炉中进行加热，伸长速率为1mm/min时的温度为软化点温度，其表征玻璃在自重状态的软化特征点；1012.0dPa·s膨胀软化点黏度测量参考ASTM E-228，应用膨胀系数测定仪。
玻璃澄清效果评价是这样进行的，具体地说，采用带标尺的40倍体视显微镜进行观察，凡是尺寸大于30微米的气泡作为计数个数，最终换算成每百克玻璃内含有气泡个数。
润湿角测量是将玻璃研磨成粉末压制Φ4×6mm柱放于可伐合金片上进行加热过程中，在烧结过程中观察和度量的润湿角度。
耐水性评价方法参照ISO 720标准：①制作300到425um颗粒共30克；②实验，量取10g样品放入250ml锥形瓶内，锥形瓶内放50ml，沸后的去离子水，共3份，另取一只锥形瓶，放50ml实验用水，做空白实验。四个锥形瓶放在高温蒸汽消毒器内121℃蒸30min。取出样品做酸碱滴定，计算耐水等级。④颗粒耐水分级与表示如下表。
| 玻璃耐 水级别 ISO 720 | 每克玻璃颗粒耗用量 0.02mol/L盐酸溶液的 体积，mL | 每克玻璃颗粒析出 的碱当量 以Na2O的质量表 示，ug |
| I级 | ＜0.10 | ＜62 |
| II级 | ＞0.10～0.85 | 62～527 |
| III级 | ＞0.85～1.50 | ＞527～930 |
抗曝晒性评价，制作1mm厚度玻璃双面镜面抛光，紫外线照射前，测试光谱透光率为80％时的波长，然后放置于功率40W，主波长254nm紫外灯的正下方200mm处，照射120min，然后在测试前的波长位置再次测量其透过率，ΔT越小，即玻璃抗曝晒性越好。
机械强度主要以考察玻璃的抗折强度来评价其抗受自然环境的外界冲击的影响，抗折强度大证明其韧性较好，不易破损。抗折强度评价参考GB/T3810.3-2006标准，玻璃样品制备断面尺寸大于10×10mm，样品长度大于80mm，样品需要严格退火，去除应力，玻璃表面不予任何加工。
本组玻璃组成的玻璃特征黏度点对应温度较为适中，TPd表明玻璃拉管成形料性评价标准之一，对于拉管成形工艺原理而言，TPd值越大，将会很易获得高质量、高精度玻璃管。TPd判定拉管基本原则：TPd≥300℃，能够得到尺寸精度好的玻璃管；TPd≥350℃，容易得到尺寸精度好的玻璃管；TPd≥370℃，极易得到尺寸精度好和高成形速度；本组玻璃TPd≥300℃属于能够得到尺寸精度好的玻璃管。
液相线温度测量，将玻璃粉碎成0.1mm颗粒，放入铂金舟内，在梯温炉保温24小时，然后在显微镜观察，测定出结晶初相析出温度即液相线温度。
综合来看，实施例1相对于比较例(比较例1为中性医药玻璃、比较例2为钼组电子封接玻璃)而言，本组玻璃澄清效果好，百克玻璃气泡个数小于1，具有很好的光谱透过率，具有适中的膨胀系数，可应用于钼金属和可筏合金的封接，并且润湿角度≤25°，具有极易润湿性。抗曝晒性能和机械性能优于比较例，并且耐水性达到I级，玻璃中不含有害元素。
实施例2
玻璃实际组成参照表1实施例2，使用与实施例1相同的原料及原料要求，选用的澄清剂为氯化钠和碳酸铈，氯化钠用量为0.10％，玻璃内的残存Cl2量在0.03％；碳酸铈用量为0.10％，硝酸钠用量为0.8％，使其配料满足表1的玻璃组成，然后使用铂金坩埚在1580℃温度下熔融24小时。在熔融后，将熔融液压制成形为规定的测试制品要求，然后进行退火。在表1显示了试样的基本性能。
综合来看，实施例1相对于比较例而言，本组玻璃澄清效果好，百克玻璃气泡个数小于1，具有很好的光谱透过率，具有适中的膨胀系数，可应用于钼金属和可筏合金的封接，并且润湿角度≤25°，具有极易润湿性。抗曝晒性能和机械性能优于比较例，并且耐水性达到I级，玻璃中不含有害元素。并且TPd≥370℃，极易得到尺寸精度好和高成形速度。
实施例3
玻璃实际组成参照表1实施例3，使用与实施例1相同的原料及原料要求，选用的澄清剂为氯化氨和氧化铈，氯化氨用量为0.05％，玻璃内的残存Cl2量在0.01％；氧化铈用量为0.20％，硝酸钠用量为1.0％，使其配料满足表1的 玻璃组成，然后使用铂金坩埚在1580℃温度下熔融24小时。在熔融后，将熔融液压制成形为规定的测试制品要求，然后进行退火。在表1显示了试样的基本性能。
综合来看，实施例1相对于比较例而言，本组玻璃澄清效果好，百克玻璃气泡个数小于1，具有很好的光谱透过率。具有适中的膨胀系数，可应用可筏合金的封接，并且润湿角度≤25°，具有极易润湿性。抗曝晒性能和机械性能优于比较例，并且耐水性达到I级，玻璃中不含有害元素。并且TPd≥300℃，属于能够得到尺寸精度好的玻璃管。
实施例4
玻璃实际组成参照表1实施例4，使用与实施例1相同的原料及原料要求，选用的澄清剂为氯化钡和氧化铈，氯化钡用量为0.5％，玻璃内的残存Cl2量在0.2％；氧化铈用量为0.01％，硝酸钠用量为0.1％，使其配料满足表1的玻璃组成，然后使用铂金坩埚在1580℃温度下熔融24小时。在熔融后，将熔融液压制成形为规定的测试制品要求，然后进行退火。在表1显示了试样的基本性能。
综合来看，实施例1相对于比较例而言，本组玻璃澄清效果好，百克玻璃气泡个数小于1，具有很好的光谱透过率，具有适中的膨胀系数，可应用于钨金属的封接，并且润湿角度≤25°，具有极易润湿性。抗曝晒性能和机械性能优于比较例，并且耐水性达到I级，玻璃中不含有害元素。并且TPd≥370℃，极易得到尺寸精度好和高成形速度。
Claims (1)
1.一种适合光热发电的硼硅酸盐玻璃管，其特征在于：由含有下列成份的硼硅酸盐玻璃所构成，按质量百分含量计，
SiO2 55～75
B2O3 6～18
Al2O3 3～10
Na2O 1.4～5
K2O 2～7
MgO 0～2.5
CaO 0.5～3
BaO 0～3
ZnO 0～2
Cl2 0.01～0.20
CeO2 0.01～0.20
WO3 0.01～2.00
MoO3 0.01～2.00
且WO3+MoO3 2.00～2.30
Fe2O3 ≤0.015。
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101891383B (zh) * | 2010-06-25 | 2012-07-04 | 北京工业大学 | 光热发电集热管用玻璃 |
| CN102390927B (zh) * | 2011-08-17 | 2013-07-10 | 北京工业大学 | 一种适合槽式光热发电集热管用玻璃 |
| CN102515522B (zh) * | 2011-12-08 | 2014-10-15 | 山东力诺新材料有限公司 | 一种硼硅玻璃、玻璃-金属匹配封接件及其制备方法和应用 |
| CN105776855A (zh) * | 2016-03-01 | 2016-07-20 | 苏州云舒新材料科技有限公司 | 一种耐磨玻璃及其制备方法 |
| CN108666006A (zh) * | 2017-03-27 | 2018-10-16 | 苏州晶银新材料股份有限公司 | 用于形成光伏电极的银涂料 |
| CN109422459A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 杭州富阳环宇玻璃厂 | 一种用于传光棒的紫外高透过率低折射率玻璃 |
| CN108455842A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-28 | 山东东方伟民新热力科技有限公司 | 一种硼硅酸盐玻璃、玻璃管及玻璃管的制作方法 |
| CN108467197A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-08-31 | 中建材蚌埠玻璃工业设计研究院有限公司 | 一种适用于浮法成型的无碱玻璃配合料 |
| CN108558200A (zh) * | 2018-06-05 | 2018-09-21 | 中建材蚌埠玻璃工业设计研究院有限公司 | 一种适用于浮法成型的无磷无碱玻璃配合料 |
| CN109437560A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 中建材蚌埠玻璃工业设计研究院有限公司 | 一种紫外高透硼硅酸盐玻璃及其制备方法 |
| CN110240403A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-09-17 | 杭州天山医药玻璃有限公司 | 一种高透性无铅玻璃 |
| CN115636587A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-24 | 彩虹集团（邵阳）特种玻璃有限公司 | 一种特种封接玻璃及应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681098A (en) * | 1970-01-14 | 1972-08-01 | Corning Glass Works | Opal glass compositions comprising calcium fluoride |
| CN1155876A (zh) * | 1995-04-28 | 1997-07-30 | 伊尔默瑙玻璃技术有限公司 | 硼硅酸盐玻璃 |
| CN1572745A (zh) * | 2003-06-06 | 2005-02-02 | 肖特玻璃制造厂 | 特别用于荧光灯的吸收紫外线的中性玻璃，及其制备方法和应用 |
| CN1653007A (zh) * | 2002-05-16 | 2005-08-10 | 肖特股份有限公司 | 防uv硼硅玻璃、其应用以及一种荧光灯 |
| CN1868945A (zh) * | 2005-05-23 | 2006-11-29 | 肖特股份有限公司 | 耐水解的玻璃、其制备方法以及其应用 |
| CN101151221A (zh) * | 2005-04-01 | 2008-03-26 | 松下电器产业株式会社 | 灯用玻璃组合物、灯、背光照明单元以及灯用玻璃组合物的制造方法 |
| US20080254301A1 (en) * | 2003-06-06 | 2008-10-16 | Joerg Fechner | Uv-radiation absorbing glass with reduced absorption of visible light and method of making and using same |
| CN101428966A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-13 | 北京工业大学 | 适用于电光源的硼硅玻璃 |
-
2010
- 2010-05-14 CN CN2010101775983A patent/CN101838106B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3681098A (en) * | 1970-01-14 | 1972-08-01 | Corning Glass Works | Opal glass compositions comprising calcium fluoride |
| CN1155876A (zh) * | 1995-04-28 | 1997-07-30 | 伊尔默瑙玻璃技术有限公司 | 硼硅酸盐玻璃 |
| CN1653007A (zh) * | 2002-05-16 | 2005-08-10 | 肖特股份有限公司 | 防uv硼硅玻璃、其应用以及一种荧光灯 |
| CN1572745A (zh) * | 2003-06-06 | 2005-02-02 | 肖特玻璃制造厂 | 特别用于荧光灯的吸收紫外线的中性玻璃，及其制备方法和应用 |
| US20080254301A1 (en) * | 2003-06-06 | 2008-10-16 | Joerg Fechner | Uv-radiation absorbing glass with reduced absorption of visible light and method of making and using same |
| CN101151221A (zh) * | 2005-04-01 | 2008-03-26 | 松下电器产业株式会社 | 灯用玻璃组合物、灯、背光照明单元以及灯用玻璃组合物的制造方法 |
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| CN101428966A (zh) * | 2008-12-05 | 2009-05-13 | 北京工业大学 | 适用于电光源的硼硅玻璃 |
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