KR20050025182A - Uv-차단 보로실리케이트 유리, 이것의 이용, 및 형광 램프 - Google Patents

Uv-차단 보로실리케이트 유리, 이것의 이용, 및 형광 램프 Download PDF

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Abstract

본 발명은 다음 조성(중량%, 산화물 함량 기준)을 갖는 보로실리케이트 유리에 관한 것이다: 55 내지 80 SiO2; 8 내지 25 B2O3; 0.5 내지 10 Al2 O3; 1 내지 16 Li2O + Na2O + K2O; 0 내지 6 MgO + CaO + SrO + BaO; 0 내지 3 ZnO; 0 내지 5 ZrO2; 0 내지 5 Bi2O3 ; 및 0 내지 3 MoO3 ; 여기서 MoO3 과 Bi2 O3 의 합은 0.01 내지 5 에 달함. 본 발명은 또한 형광램프, 특히 소형화된 형광램프에 관한 것이다.

Description

UV-차단 보로실리케이트 유리, 이것의 이용, 및 형광 램프{UV-BLOCKING BOROSILICATE GLASS, THE USE OF THE SAME, AND A FLUORESCENT LAMP}
본 발명은 UV-차단 보로실리케이트 유리 및 이것의 이용에 관한 것이다. 본 발명은 또한 형광 램프에 관한 것이다.
백라이트로 알려진 형광 램프는, 예를 들면, 퍼스널 컴퓨터, 랩탑 컴퓨터, 팜탑(palmtop) 컴퓨터, 차량용 네비게이션 시스템의 디스플레이 장치를 위한 배경 조명장치로서 이용된다.
이러한 유형의 소형화된 램프들의 전형적인 크기는 외경이 2 내지 5 mm 사이이다. 전형적인 내경은 1.8 내지 4.8 mm 사이이다.
표준 형광 튜브는 매우 낮은 반전 안전성(solarization stability)을 갖는 연질 유리로 구성됨에 반하여, 백라이트용으로는 반전-안정성이 더욱 우수한 유리들이 사용되는데, 이것의 기본 구조는 장시간의 작동을 보장하기 위해 형광 튜브의 구조에 상응한다.
상기 백라이트의 구조로 인해, 사용되는 유리는 램프 제조에 사용되는 금속 또는 금속 합금으로의 진공-기밀 융화(vacuum-tight fusing)에 적합해야 한다. 이를 위해, 이것들은 금속 또는 금속 합금의 열팽창과 상응하는 열팽창율을 가져야 한다. 예를 들어, 텅스텐이 사용되고, 텅스텐의 열팽창계수 α20/300 이 4.4 ×10-6/K 로 주어지는 경우, 3.4 ×10-6/K 내지 4.3 ×10-6/K 사이의 α20/300 을 갖는 유리들이 특히 적합하다. 예로서, Fe-Co-Ni 합금인 Kovar 가 사용되는 경우, 4.3 ×10-6/K 내지 6.0 ×10-6/K 사이의 α20/300 을 갖는 유리들이 매우 적합하다.
상기 유리들은 그것들이 상대적으로 낮은 온도에서 작업되도록 하는 낮은 작업점 VA, 즉, VA < 1200℃ 를 가져야 한다. 변형온도 Tg 는 상기 유리가 융화되는 상기 금속 또는 금속 합금의 용융 특성에 맞아야 한다. 예를 들어, Kovar 에 융화되는 경우, 상기 변형온도는 바람직하게는 440℃ 내지 530℃ 사이에 있어야 한다. 580℃ 까지의 Tg 가 텅스텐에 융화되는데 매우 적합하다.
투과 프로파일은 유리의 중요한 특성이다. 가시광선 영역에서, 램프로부터 높은 광수율(light yield)을 얻기 위해서는, 가능한한 최대의 광투과율이 요구되는 반면, UV 영역에서는 가능한한 최소의 유해 UV 복사선이 통과되도록 하기 위해 투과가 일어나지 않거나 단지 낮은 투과율이 요구된다. 상기 UV-차단 요구조건은 상기 유리의 이용에 의존한다. 예를 들어, 상기 유리가 형광 램프용 램프 유리로서 사용되는 경우, 특히 253 nm 에서의 Hg 선이 차단되어야 한다.
예를 들어, 백라이트용으로는, 랩탑에서와 같이 조사된 플라스틱 부품들이 노랗게 변색되고 무르게 되지 않도록 하기 위해, 253 nm 이하의 높은 UV-차단이 요구된다. 이러한 요구조건은 0.2 mm 두께의 표본에서 측정되어, λ≤254 nm 에서 τ≤0.1 % 의 UV 투과율을 갖는 유리에 의해 충족된다. 다른 용도로는, λ≤240 nm 에서 τ≤0.1 % 의 UV 투과율이 충분하다. 어떠한 경우에도, 투과되지 않는 파장 범위로부터 투과되는 파장 범위로의 전이는 가능한한 짧아야 하는데, 즉, 상기 전이 곡선은 이 영역에서 가능한한 기울기가 커야한다.
가시광선 파장 영역에서의 투과율에 부과되는 최소 요구조건은, 0.2 mm 의 두께를 갖는 표본에 있어서, λ> 400 nm 에서 90 % 의 투과율이다. 따라서, 상기 요구조건은 τ(> 400 nm; 0.2 mm) ≥90 % 이다.
형광 램프, 특히 백라이트용 유리의 또 다른 주요 특성은 긴 램프 사용 수명이 달성되도록, 즉, 가능한한 일정하게 유지되는 광수율이 달성되도록 요구되는 반전현상에 대한 내성이다. 문맥상에서, "반전-안전성" 이라는 용어는, 15 시간의 HOK-4 조사후, 즉, 0.2 mm 두께의 유리 표본 상에서 1 m 간격을 두고 200 내지 280 nm 에서 850 ㎼/㎠ 의 조사 강도를 가지며 365 nm 주 방사선을 갖는 Hg 고압 램프로의 조사후에, 300 nm 에서 최대 5 % 의 투과율 강하를 갖는 유리를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
특허 문헌에는 UV 가 다소 차단되는 유리들, 특히 램프 유리들이 기술된 다양한 자료들이 이미 공지되어 있다. 그러나, 이들 유리는 특히 최근 요구되는 높은 요구조건에 부응하지 못하는 UV-차단 작용과 같은 단점들을 갖는다.
JP 8-12369 A 호에 기재된 방전 램프용 보로실리케이트 유리는, UV 차단 목적을 위해, 4 개의 성분 V2O5, Fe2O3, TiO2 및 CeO 2 중 적어도 2 개를 총합이 0.03 내지 3 중량% 가 되도록 포함한다. 높은 투과율 및 높은 반전 내성은 이들 성분들을 이용하고, 어떤 경우 개별적인 비율을 높게 하는 경우, 그리고 그것들의 조합을 이용하는 경우에도 달성될 수 없다.
US 5,747,399 호에는 소형화된 형광 램프용 유리가 기재되는데, 이것은 TiO2 및/또는 PbO 및/또는 Sb2O3 에 의해 그것의 반전 안정성 및 UV-비투과성을 달성한다. 그러나, 특히 높은 레벨의 TiO2 로의 도핑은 상기 유리의 변색으로 귀결된다. PbO 는 연관된 환경적 문제점들로 인하여 또한 사용되어서는 안된다.
따라서, 본 발명의 목적은 가시광선 영역(> 400 nm)에서 높은 투과율을 가지며, UV 영역(≤240 nm)에서 높은 차단 수준을 가지며, 또한 텅스텐 또는 Kovar 의 팽창율에 상응하는 열팽창율을 갖는 유리를 제공하는 것이다.
상기 목적은 주 청구항에 따른 보로실리케이트 유리에 의해 달성된다.
상기 요구되는 투과 특성을 갖는 유리는 다음과 같은 기본 유리계를 포함한다(중량%, 산화물 기준): 55 내지 80 SiO2, 8 내지 25 B2O3, 0.5 내지 10 Al2O3, 1 내지 16 Li2O + Na2O + K2O, 0 내지 6 MgO + CaO + SrO + BaO, 0 내지 3 ZnO 및 0 내지 5 ZrO2.
특히, 0 내지 3 % 의 MoO3 와, 0 내지 5 % 의 Bi2O3 를 포함하고, MoO3 및/또는 Br2O3 의 총량이 0.01 내지 5 중량% 로 존재하는 것이 본 발명에서 중요하다.
MoO3 및/또는 Bi2O3 의 최소 수준은, 높은 UV 차단을 달성하기 위한 요구조건이다. 더 높은 MoO3 및/또는 Bi2O3 수준은 상기 유리의 변색으로 귀결된다. 0.1 중량% 의 최소 총량이 선호되며, 0.2 중량% 의 최소 총량이 특히 선호되고, 최대 총량은 3 중량% 인 것이 바람직하다. 0.4 중량% 의 최소 MoO3 함량 또는 0.1 중량% 의 최소 Bi2O3 함량이 특히 바람직하다. B2iO3 는 또한 상기 유리의 반전 안정성을 크게 향상시킨다. 특히, 더욱 바람직한 실시예에서는, 254 nm 까지의 UV 차단을 달성하는 것이 가능한데, 즉, 0.2 mm 의 표본에 있어서 τ≤254 nm 에서 τ≤0.1% 이다. 0.6 중량% 의 최소 MoO3 함량 또는 1.3 중량% 의 최소 Bi2O3 함량이 매우 바람직하다.
상기 유리는 바람직하게는 다음 유리계를 포함한다(중량%, 산화물 기준): SiO2 55 - 79, B2O3 10 - 25, Al2O3 0.5 - 10, Li 2O + Na2O + K2O 1 -16, MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6, ZnO 0 -3, ZrO2 0 - 1; Bi2O3 0 -5, MoO3 0 - 3; BiO2 + MoO3 0.1 - 5.
상기 유리는 다음 유리계를 포함하는 것이 특히 바람직하다: SiO2 55 - 79, B2O3 8 - 12.5; Al2O3 0.5 - 10; Li2O + Na2 O + K2O 1 -16; MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6; ZnO 0 - 3; ZrO2 0 - 3; Bi2O3 0 - 5; MoO3 0 - 3; Bi2 O3 + MoO3 0.01 - 5.
ZrO2 는 첨가하지 않는 것이 바람직하며, 이에 따라, 상기 유리는, 원재료 또는 탱크 노(furnace) 부식으로부터 발생하는 불가피한 불순물들을 제외하고 ZrO2 를 포함하지 않는다.
70 - 80 중량% 의 SiO2 를 포함하는 상술한 조성 범위로부터의 유리는 3.4 ×10-6/K 내지 4.3 ×10-6/K 사이의 열팽창계수 α20/300 을 가지며, 따라서 텅스텐으로의 융화에 특히 적합하다.
다음과 같은 조성(중량%, 산화물 기준) SiO2 73 - 79, B2O3 12.5 - 25; Al2O3 0.5 - 10; Li2O + Na2O + K2O 1 -11; MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6; ZnO 0 - 3; ZrO2 0 - 5; Bi2O3 0 - 5; MoO3 0 - 3; Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5 로부터의 유리가 텅스텐으로의 융화에 특히 바람직하다.
55 - 75 중량% 의 SiO2 를 포함하는 상술한 조성 범위로부터의 유리는 4.3 ×10-6/K 내지 6.0 ×10-6/K 사이의 열팽창계수를 가지며, 따라서 Kovar 로의 융화에 특히 적합하다.
다음과 같은 조성(중량%, 산화물 기준) SiO2 55 - 73; B2O3 15 - 25; Al 2O3 1 - 10; Li2O + Na2O + K2O 4 - 16; MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6; ZnO 0 - 3; ZrO2 0 - 5; Bi2O3 0 - 5; MoO3 0 - 3; Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5 로부터의 유리가 Kovar 로의 융화에 특히 바람직하다.
상기 유리는 Cl- 및 F- 와 같은 예를 들면 증류 정제제와 같은 표준 정제제를 통상적인 양으로 포함할 수 있는데, 그러나, 예를 들면, SnO2 및 Sb2O3 와 같이 다가 양이온들로 인해 활성을 갖는 산화환원 정제제를 또한 포함할 수 있다. 상기 유리는 0 -1 중량% 의 Sb2O3, 0 - 1 중량% 의 As2O3, 0 - 1 중량% 의 SnO2, 0 - 1 중량% 의 CeO2, 0 - 0.5 중량% Cl, 0 - 1 중량% 의 F, SO3 로 주어지는 0 - 0.5 설페이트를 포함하는 것이 바람직하다. CeO2 는 정제를 도울 수는 있으나, 과량 존재하는 경우 반전 안전성에 악영향을 미칠 수 있다.
또한, 상기 유리는 0 - 5 중량% 의 TiO2, 바람직하게는 0 - 1 중량% 의 TiO2, 그리고 0 - 3 중량% 의 PbO 를 포함할 수 있다. TiO2 는 UV 가장자리, 즉, 흡수 및 투과 사이의 전이부를 더 긴 파장 범위로 변위시킴에 의해 MoO3 및 Bi2O3 를 도울 수 있다. 이것은 단지 상기한 낮은 수준의 MoO3 및/또는 Bi2O3 를 가지고도, 240 nm 까지 뿐만 아니라, 심지어 254 nm 까지 그리고 그 이상의 UV 차단 작용을 달성할 수 있도록 한다. 종래기술의 TiO2 도핑과 비교해서 본 발명에 따른 도핑은 TiO2 를 전혀 포함하지 않도록 하는 것을 가능하게 하며, 또는 그것의 파괴적인 변색이 수행되지 않도록 소량 첨가하는 것도 가능하게 한다.
상기 유리는 1 중량% 까지의 Fe2O3 를 불리한 효과를 발생시키지 않고 포함할 수 있다. Fe2O3 는 또한 상기 흡수 가장자리를 더 긴 파장 영역으로 변화시키는데 기여한다.
상기 유리는 상기 유리계에 악역향을 미치지 않는 적은 비율의 V2O5, Nb2O 5 및 WO3 를 또한 포함할 수 있다.
Fe2O3 , CeO2, V2O5, Nb2O5 , WO3 , TiO2 , PbO, As2O3, Sb2O3 의 총량은 5 중량% 를 초과하지 않아야 하는데, 이는 그렇지 않으면 상기 유리가 가시광선 영역에서 과하게 변색되기 때문이다.
예시적인 상기 유리 및 비교 유리를 제조하기 위해 표준 원재료가 사용되었다.
실험실에서, 잘 균질화된 배치가, 1600℃ 의 석영 유리 도가니 내에서 용융, 정제 및 균질화되었다. 그 다음, 상기 유리는 주조되고 20 K/h 로 냉각되었다.
아래 표에는 본 발명에 따른 유리들의 13 가지 실시예(A1 내지 A13) 및 2 개의 비교예(C1, C2)가 나타나고, 그것들의 조성(중량%, 산화물 기준) 및 주요 특성들을 포함한다.
다음 특성들이 표에 주어진다:
ㆍ열팽창계수 α20/300 [10-6/K]
ㆍ변형온도 Tg [℃]
ㆍ작업점 VA [℃]
ㆍ연화점 EW [℃]
ㆍUV 영역에서의 차단("UV 차단")을 나타내는, τ가 최대 0.1 % 에서의 (0.2 mm 의 표본 두께에 대해) 최고 파장.
본 발명에 따른 유리들(A) 및 비교 유리들(C)의 조성(중량%, 산화물 기준) 및 주요 특성들
비교예 C1 은 너무 낮은 파장에서 UV 가장자리를 갖는데, 즉, 이것은 UV 영역을 충분히 차단하지 못한다. TiO2 를 포함하는 비교예 C2 는 본 발명에 따른 TiO2 의 첨가 없이 도핑된 유리에 의해서도 역시 달성되는 바와 같이, 우수한 UV 차단 작용을 나타낸다. 실시예 A1, A3, A7, A9 및 A10 은 순수하게 Bi2O3 로 도핑된 유리를 나타낸다. A2,A4,A8,A11 및 A12는 순수하게 MoO3로 도핑된 유리를 나타낸다. A6 및 A13 은 Bi2O3 및 MoO3 로 혼합 도핑된 실시예이다. A5 는 선택적인 성분 TiO2 의 상승 작용을 나타내고 또는, C2 와 비교해서, 상기 TiO2 함량을 증가시킬 필요없이 본 발명에 의해 달성되는 차단 효과의 향상을 보여준다.
본 발명에 따른 유리들은 5 % 미만의 △15τ(300 nm; 0.2 mm)로 표현되는 높은 반전 내성과, 90 % 이상의 τ(> 400 nm; 0.2 mm)로 표현되는 가시광선 영역에서의 높은 투과율과, 특히, 0.1 % 이하의 τ(≤240 nm; 0.2 mm)로 표현되거나 또는 τ가 최대 0.1 %(표본 두께 0.2 mm)이 되는 최대 파장을 부여하는 세부사항으로 표현되는 우수한 UV-차단 작용을 갖는다. 이 파장은 240 nm 또는 그 이상이다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 유리들은 τ≤0.1 % 의 λ≤254 nm 에서 UV 투과성을 갖는다.
또한, 1200℃ 미만의 작업점 VA 를 가지며, 이에 따라, 성공적으로 작업될 수 있다.
상기 유리들은 440℃ 내지 580℃ 사이의 변형온도 Tg 를 갖는다. 따라서, 이들은 Kovar 로의 융화에 적합한데, 이를 위해 440℃ 내지 530℃ 사이의 변형온도 Tg 를 갖는 유리를 사용하는 것이 바람직하고, 또는 이것들은 텅스텐으로의 융화에 적합한데, 이를 위해 더 높은 Tg 를 갖는 유리들을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 유리들은 3.4 ×10-6/K 내지 6.0 ×10-6/K 사이의 열팽창계수 α20/300 을 가진다. 따라서 이것들은 텅스텐 또는 Kovar 의 열팽창계수에 충분히 잘 상응한데, 즉, 이것들은 진공-밀봉 방식으로 이들 재료들 중 하나로 융화될 수 있다.
이들 특성들 및 254 nm 이하에서 0.1 % 이하의 τ로 인해, 상기 유리들은 형광 램프의 제조에 매우 적합하다.
상기 유리들은 결정화에 대한 높은 내성을 갖는다. 결과적으로, 상기 유리들은 튜브 인발에 매우 적합한데, 특히 상술한 작은 직경들을 갖는 튜브의 인발을 포함한다. 따라서, 형광 램프용 유리들은 또한, 예를 들면, 퍼스널 컴퓨터, 랩탑, 노트북, 팜탑, 차량 네비게이션 시스템, 스캐너 뿐만 아니라 유리 및 사진의 디스플레이 장치의 배경조명과 같은 소형화된 형광 램프들의 제조에 매우 적합하다.
본 발명에 따른 유리를 이용하여 제조된 형광 램프, 특히 소형화된 형광 램프들은 이러한 램프들에 요구되는 조건들을 충족시킨다.
상술한 바와 같은 본 발명은, 다양한 디스플레이 장치의 배경 조명용 형광램프용 유리의 제조 및 이러한 유리로부터 만들어지는 형광램프의 제조에 이용될 수 있다.

Claims (13)

  1. 다음 조성(중량%, 산화물 기준)을 갖는 보로실리케이트 유리;
    SiO2 55 - 80
    B2O3 8 - 25
    Al2O3 0.5 - 10
    Li2O + Na2O + K2O 1 - 16
    MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6
    ZnO 0 - 3
    ZrO2 0 - 5
    Bi2O3 0 - 5
    MoO3 0 - 3
    여기서, Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5
  2. 제 1 항에 있어서,
    다음 조성(중량%, 산화물 기준)을 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리;
    SiO2 55 - 79
    B2O3 10 - 25
    Al2O3 0.5 - 10
    Li2O + Na2O + K2O 1 - 16
    MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6
    ZnO 0 - 3
    ZrO2 0 - 1
    Bi2O3 0 - 5
    MoO3 0 - 3
    여기서, Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5
  3. 제 1 항에 있어서,
    다음 조성(중량%, 산화물 기준)을 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리;
    SiO2 73 - 79
    B2O3 12.5 - 25
    Al2O3 0.5 - 10
    Li2O + Na2O + K2O 1 - 11
    MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6
    ZnO 0 - 3
    ZrO2 0 - 5
    Bi2O3 0 - 5
    MoO3 0 - 3
    여기서, Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5
  4. 제 1 항에 있어서,
    다음 조성(중량%, 산화물 기준)을 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리;
    SiO2 55 - 73
    B2O3 15 - 25
    Al2O3 1 - 10
    Li2O + Na2O + K2O 4 - 16
    MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6
    ZnO 0 - 3
    ZrO2 0 - 5
    Bi2O3 0 - 5
    MoO3 0 - 3
    여기서, Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5
  5. 제 1 항에 있어서,
    다음 조성(중량%, 산화물 기준)을 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리;
    SiO2 55 - 79
    B2O3 8 - 12.5
    Al2O3 0.5 - 10
    Li2O + Na2O + K2O 1 - 16
    MgO + CaO + SrO + BaO 0 - 6
    ZnO 0 - 3
    ZrO2 0 - 3
    Bi2O3 0 - 5
    MoO3 0 - 3
    여기서, Bi2O3 + MoO3 0.01 - 5
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 적어도 한 항에 있어서,
    상기 Bi2O3 와 MoO3 의 합은 0.1 중량% 내지 5 중량% 이고, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 인 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
    상기 보로실리케이트 유리는 추가적으로 다음을 포함(중량%, 산화물 기준)하는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리:
    Fe2O3 0 - 1
    CeO2 0 - 1
    TiO2 0 - 5
    PbO 0 - 3
    As2O3 0 - 1
    Sb2O3 0 - 1
    여기서, Fe2O3 + CeO2 + TiO2 + PbO +
    As2O3 + Sb2O3 + V2O5 + Nb2O 5 + W03 0 - 5
    SnO2 0 - 1
    F 0 - 1
    Cl 0 - 0.5
    SO3 0 - 0.5
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
    상기 보로실리케이트 유리는 440℃ 내지 580℃ 사이의 변형온도 Tg 를 가지며, 3.4 ×10-6/K 내지 6.0 ×10-6/K 사이의 열팽창계수 α20/300 를 가지며, λ≤240 nm 에서 0.1 % 이하의 투과율 τ(0.2 mm 의 표본 두께에 대하여)를 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
    상기 보로실리케이트 유리는 440℃ 내지 580℃ 사이의 변형온도 Tg 를 가지며, 3.4 ×10-6/K 내지 6.0 ×10-6/K 사이의 열팽창계수 α20/300 를 가지며, λ≤254 nm 에서 0.1 % 이하의 투과율 τ(0.2 mm 의 표본 두께에 대하여)를 갖는 것을 특징으로 하는 보로실리케이트 유리.
  10. 제 9 항에 따른 유리의 형광램프 제조에의 이용.
  11. 제 9 항에 따른 유리의 소형화된 형광램프의 제조에의 이용.
  12. 제 9 항에 따른 유리로부터 제조된 형광램프.
  13. 제 12 항에 따라 형성된 소형화된 형광램프.
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