CN1408036A - 洗衣方法中使用的鞋袋 - Google Patents

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托马斯·查尔斯·霍特尔
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Abstract

本发明涉及在洗衣过程中有用的鞋袋，特别是对洗涤鞋子，特别是含皮革的鞋子例如运动鞋有用的鞋袋。本发明的鞋袋优选和用于处理一只或多只需处理的鞋子的组合物及使用该组合物的方法和加工物品组合使用，在洗涤鞋子前和/或洗涤中和/或洗涤后处理鞋子，以赋予鞋子所需的益处，例如清洁和/或调理和/或杀菌和/或除臭。

Description

洗衣方法中使用的鞋袋
发明领域
本发明涉及在洗衣方法中，特别是对洗涤诸如运动鞋之类的鞋子有用的袋子。本发明中的鞋袋优选与处理一只或多只鞋子的组合物及使用该组合物的的方法和加工物品组合使用，在洗涤鞋子前和/或洗涤中和/或洗涤后处理鞋子，以赋予鞋子所需的益处，例如清洁和/或调理和/或杀菌和/或除臭。
发明背景
弄脏的和/或沾污的鞋子，尤其是运动鞋，自鞋出现以来一直是一个难题。传统的清洗弄脏和/或沾污鞋子的尝试包括：在洗衣盆和/或带有一条常规橡胶软管的水池里手工洗涤脏鞋，和拍打鞋子一起来试图清除固定在鞋上的泥土、泥浆以及其它污垢，或者使用加或不加洗涤剂的常规洗衣机。然而，消费者遇到了这些常规的方法不能达到令人满意的清洁效果的情况。再者，消费者已经目睹了采用这些“粗糙的”常规方法，特别是在常规的洗衣机中洗鞋时，对鞋子造成的损坏。这些难题的实例包括但不局限于，拙劣的、令人不满的鞋的清洁效果，和/或水和/或洗涤剂清除鞋中皮革制品鞣剂和/或脂肪体导致的稳定性、和/或柔软、和/或柔顺、和/或弹性的丧失。
清洗表现了重要的以及大量未满足消费者对鞋子的一种需求，特别是那些含有帆布、尼龙、网孔、人造皮和/或天然皮革表面的鞋子，尤其含皮的鞋子，如运动鞋。穿运动鞋不仅仅为了运动，也用于临时的室内、室外活动。户外活动和运动中使用这些鞋子会导致明显弄脏这些鞋子。例如，当穿上这些鞋子在户外进行运动或临时活动时，污垢、泥浆和泥土污物可能弄脏它们。类似的，在相似的环境中，草渍和污物也可能弄脏这些鞋子。对于清洗鞋子而言，一个具体的问题是不同于许多“正装”或正式的鞋子，运动鞋的外部可能由皮革或织物或两者共同组成。大多数正式的鞋子具有光滑的外表面，而且通常不会像运动鞋那样经常被弄得很脏。因此对于正式的鞋子，在大多数环境中用湿布擦拭常常就足以清洁这些鞋子。不同于大多数有光滑外表的正式鞋子，运动鞋脏得更严重，并且由于运动鞋的外部覆盖物有许多种，其泥污通常更难清除。尤其是难以通过简单的擦拭除去这些鞋子的织物部分上的污物。类似地，这些鞋子底部粗糙或不平的塑料、人造或橡胶表面的污物也同样难以清除。正因如此，人们需要并高度渴望一种更好的清洗运动鞋的方法。
此外，尽管不愿拘于理论，但据信常规的用水和/或含洗涤剂的水洗鞋对鞋子有不良影响，特别是含皮的鞋子，因为在其它原因中，脂肪体和/或油和/或诸如铬之类的鞣革试剂从皮革中流失。
常规在自动洗衣机中洗鞋，因为鞋子和洗衣机的搅拌器和/或洗衣机壁和/或其它诸如同时洗涤的其它鞋子之类的物品相接触而对鞋子造成损坏。不用理论束缚，但据信这种接触会损坏鞋子的涂料，也会损坏鞋子的其它表面和/或成分。
因此，需要在洗鞋前、和/或洗的过程中、和/或洗鞋后处理鞋子的组合物和采用该组合物处理鞋子的方法；在洗鞋前和/或后和/或过程中使用的组合物，其可以给鞋子带来一种或多种好处，如清洁和/或调理和/或杀菌和/或去臭；处理鞋子的组合物，该组合物提供有效的洗涤而不对鞋子造成明显的损坏，即便有的话；洗涤鞋子的方法，该方法在消费者的心目中提供令人满意的清洁效果；调理鞋子的方法，以减轻如果不预防会导致的洗涤对鞋的损坏；给鞋子杀菌的方法，以提供完全“干净”的鞋子；在本发明的方法中是特别有用的洗涤和/或调理和/或杀菌鞋子的组合物；以及使用这种处理组合物的加工物品。
发明概述
本发明的方法、组合物和加工物品满足上述需要。本发明涉及处理鞋的方法，特别是含帆布、尼龙、网孔、人造革和/或天然皮革表面的鞋子，尤其是像运动鞋那样的含皮的鞋子，并涉及可用于本发明方法中的组合物以及使用这些组合物处理鞋子的加工物品。
根据本发明的一个方面，提供了一种处理一只或多只需要处理的鞋子的处理组合物，该组合物包括有效量的一种或多种有益试剂，优先选自清洗剂、调理剂、杀菌剂、除臭剂以及其混合物，更优选选自调理剂和任选的，但优选一种或多种附加的有益试剂，其中当在洗涤一只或多只鞋子前和/或后，和/或洗涤时使用该处理组合物时，给鞋子带来一种或多种想要的好处。
根据本发明的另一方面，提供了一种处理一只或多只需要处理的鞋子的处理体系，该体系包括：
a)一种清洁组合物，包括一种或多种能以使一种或多种清洁剂接触一只或多只鞋子外表面的方式应用的清洁剂；以及
b)与a)的清洁组合物物理和/或化学分隔的调理组合物，其中该调理组合物包括一种或多种能够以使一种或多种调理剂接触一只或多只鞋子内表面的方式应用的调理剂；
从而当在洗涤前和/或后，和/或洗涤中对一只或多只鞋子使用清洁组合物和/或调理组合物时，清洁组合物和/或调理组合物给予一只或多只鞋子清洁和/或调理益处。
根据本发明的又一个方面，提供了一种处理一只或多只需要处理的鞋子的处理组合物，其包括：
a)一种或多种清洁剂；以及
b)一种或多种调理剂
其中当这种处理组合物在洗涤前和/或后，和/或洗涤中应用于一只或多只鞋子时，给予一只或多只鞋子以清洁和/或调理的益处。
根据本发明的另一个方面，提供了一种处理一只或多只需要处理的鞋子的方法，包括用本发明的一种或多种处理组合物接触一只或多只鞋子，并且任选地，但优选洗涤一只或多只鞋子，以处理一只或多只鞋子。
根据本发明的另一个方面，提供了一种处理一只或多只需要处理的鞋子的方法，该方法包括的步骤，优选顺序步骤如下：
a)对一只鞋子应用本发明的一种处理组合物；
b)将鞋子放入袋中；
c)将袋子放入洗衣机中；并且
d)按照制造商提供的指令操作洗衣机。
根据本发明的另一个方面，提供了一种加工物品，该物品包括一种含一种或多种有益试剂的处理一只或多只鞋子的处理组合物，该处理组合物包装于一个带有使用说明书的包装盒中，该说明书用于指导消费者使用至少有效量的一种或多种有益试剂，来为一只或多只鞋子提供一种或多种所需的益处。
根据本发明的另一个方面，提供了一种产品，该产品包括一种含有益试剂的处理组合物，还包括使用该处理组合物处理需处理的鞋子的说明书，该说明书包括下列步骤：用有效量的所述处理组合物接触所述鞋子有效的时间，使所述组合物处理所述的鞋子。
根据本发明的另一个方面，提供了一种根据本发明的试剂盒形式的鞋处理组合物，包括如下成分：
a)一种加工物品，该物品包括处理一只或多只鞋子的含一种或多种有益试剂的处理组合物，该组合物包装于一个带有说明书书的包装盒中，该说明书用于指导消费者使用至少有效量的一种或多种有益试剂来为一只或多只鞋子提供一种或多种所需的益处；
b)适用于容纳一只或多只鞋子的一种弹性容器，优选可重复使用的弹性容器；以及
c)一种包含成分a)和b)的外部包装。
除非另外特别指出，在此的所有百分比、比率都是基于重量，并且所有在此引用的文件都结合在此作为参考。
附图简述
尽管用权利要求结束的说明书特别指出并且清楚地要求了本发明的保护范围，但相信下列结合附图的描述将使本发明得到更好的理解：
图1是根据本发明制作的一个鞋袋的透视图；
图2是图1鞋袋的一个分解图，其中为了清楚，已经去掉了袋的罩子的一些特征；
图3是图1鞋袋的沿着其3-3线的截面图；
图4是根据本发明制作的另外一个鞋袋的透视图，其中内部和外部的罩壳用接缝相互联接起来；
图5是根据本发明制作的另一个鞋袋的透视图，其中鞋袋有2个隔开的孔；
图6是图5鞋袋的沿着其6-6线的截面图；
图7是放大的图6鞋袋沿其外围7的截面图；
图8是根据本发明制作的又一个鞋袋的透视图，其中纵轴边壁包括2个面板，横轴边壁包括单个面板，并且其中纵轴边壁的一部分已经被除去以显露出另一个面板；
图9是图8的鞋袋沿其10-10线的截面图；
图10是图8的鞋袋沿其11-11线的截面图；
图11是适用于本发明的第一种网孔材料的40倍显微照片，其中图8鞋袋的第一种或内部面板由这种材料作成；
图12是适用于本发明的第二种网孔材料的16倍显微照片，其中图8鞋袋的第二种或外部面板由这种材料做成；
图13是一张男式运动鞋左边鞋子侧面的照片，该运动鞋适用于本发明的测试方法；
图14是一张图13男式运动鞋的放大照片，图示了一条接缝，其中接缝的针脚偏离了接缝边缘；
图15是适用于本发明测试方法的一台洗衣机的上部的相片；
图16是根据此处描述的测试方法的鞋子干燥体系的照片；
图17是一只运动鞋鞋底衬垫一部分的照片，其中第一和第二条线是根据鞋底衬垫纤丝化程序(Sockliner Fibrillation Procedure)画过鞋底衬垫的一部分；
图18是实施例1中第一只样鞋一部分侧边壁的照片；
图19是实施例1中第二只样鞋一部分侧边壁的照片；
图20是图18中第一只样鞋一部分鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图21是图19中第二只样鞋一部分鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图22是实施例2中第一只样鞋侧边壁的照片；
图23是实施例2中第二只样鞋侧边壁的照片；
图24是图22中第一只样鞋一部分鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图25是图23中第一只样鞋一部分鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图26是一只鞋子合成部分的示范性的接缝磨损的照片；
图27是一只鞋子皮革部分的示范性的接缝磨损的照片；
图28是实施例3中第一只样鞋侧边壁的照片；
图29是实施例3中第二只样鞋侧边壁的照片；
图30是示范性的沿着图28中鞋子的一条接缝的磨损的照片；
图31是示范性的沿着图29中鞋子相应的接缝的磨损的照片；
图32是实施例4中第一只样鞋侧边壁的照片；
图33是实施例4中第二只样鞋侧边壁的照片；
图34是示范性的沿着图32中鞋子的一条接缝的磨损的照片；以及
图35是示范性的沿着图33中鞋子相应的接缝的磨损的照片。
发明详述定义
本发明的处理组合物包括一种“有效量”的有益试剂。一种有益试剂的“有效量”是能够给一件物品带来和该有益试剂相关益处的任意量，例如一只鞋子或其任何部分，优选为鞋子的任一帆布、尼龙、网孔、人造皮革和/或天然皮革表面，更优选为鞋子的任一天然皮革表面。
“处理组合物”在这里是指含一般的有益试剂的组合物，例如清洁组合物、调理组合物、杀菌组合物等。
此处，“预处理”是指在洗涤一只或多只鞋子之前，包括将本发明的一种或多种处理组合物应用于一只或多只鞋子的任一应用。
在此处使用的“洗涤中”是指在洗涤一只或多只鞋子的过程中，包括将本发明的一种或多种处理组合物用于一只或多只鞋子的任一应用。
此处，“后处理”是指在洗涤一只或多只鞋子之后，包括将本发明的一种或多种处理组合物用于一只或多只鞋子的任一应用。
“有益试剂”在这里是指能给一件物品，例如鞋子，带来消费者所认知的和/或可测量的益处的任一试剂。这种有益试剂的例子包括但不局限于：清洁剂、调理剂、杀菌剂、香料、增艳剂、隔离剂，特别是污物隔离剂、酶、防水剂、除臭剂等，以及其混合物。
这里，“鞋子”是指鞋子的任一或全部表面和鞋子的一部分，优选为鞋子的任何帆布、尼龙、网孔、人造皮革和/或天然皮革表面，更优选为鞋子的任何天然皮革表面。
此处，“洗涤”是指用水性介质接触鞋子的任一种方式。这种洗涤的实例包括但不局限于，在一个洗衣盆或其它容器中，例如水槽或一个盘子，将鞋子部分或完全浸泡；从橡胶软管或其它诸如水龙头之类的水传输方式向鞋子喷射水；让雨滴接触鞋子；将鞋子部分或全部浸泡在一个水体中，例如河、湖或池溏；将鞋子部分或全部浸泡在常规的洗衣机中的水性洗涤液里，优选在洗涤循环过程中并任选在漂洗循环中。含有益试剂的处理组合物
本发明的处理组合物包括有效量的一种或多种有益试剂。优选包括一种或多种调理剂的一种或多种有益试剂，并任选地，但优选一种或多种其它有益试剂，其优选选自一种或多种清洗剂和/或杀菌剂和/或除臭剂。
本发明的处理组合物在本发明的方法中是特别有用的。当本发明的处理组合物应用于一只或多只需要处理的鞋子时，可给予一只或多只鞋子一种或多种所需的好处。优选地，赋予一只或多只鞋子的一种或多种所需的好处可使鞋子耐洗涤。
该处理组合物可以用作预处理组合物和/或洗涤中的组合物和/或后处理组合物。
如果作为预处理组合物使用，该处理组合物优选是复配的，以便一种或多种有益试剂在洗涤之前和/或洗涤鞋子的过程中，给一只或多只需要处理的鞋子带来一种或多种所需的耐洗涤的好处。最好在一种或多种预处理组合物已经应用于需要处理的一只或多只鞋子之后，再洗涤鞋子。
如果用作洗涤中的组合物，该处理组合物优选是复配的，以便一种或多种有益试剂在洗涤一只或多只鞋子的过程中，给一只或多只需要处理的鞋子带来一种或多种所需的耐洗涤的好处。
如果作为后处理组合物使用，该处理组合物优选是复配的，以便一种或多种有益试剂在洗涤一只或多只鞋子之后，给一只或多只需要处理的鞋子带来一种或多种所需的好处。最好在一种或多种后处理组合物应用于一只或多只洗涤过的鞋子之后的一段时间内穿着后处理过的鞋子和/或直到鞋子变脏后再洗涤鞋子之前。如上所示，以在洗涤鞋子之前使用一种或多种预处理组合物。
为了预防和/或舒服，可以复配预处理和/或后处理组合物用于“新”鞋(即新的和/或很少穿的或几乎没有弄脏的鞋子)。例如，消费者也许想要在穿上这种“新”鞋之前用一种处理组合物处理该鞋，所述处理组合物包括调理剂和/或污物隔离剂和/或除臭剂。
本发明处理组合物中的有益试剂的含量最好占处理组合物总重量的约0.01％～约90％，更优选为约0.1％～约80％，甚至更优选为处理组合物重量的约0.5％～约70％。尽管在本发明处理组合物的一些实施方案中，有益试剂在处理组合物中的存在量可以占到处理组合物重量的约90％～约100％。此外，有益试剂在洗涤、漂洗、浸泡和/或喷雾处理溶液中的存在量最好为约2ppm～约100,000ppm，更优选为约10ppm～约25,000ppm。
本发明的处理组合物可任选包括常规有益试剂和/或洗涤添加剂，如漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶、酶稳定体系、污物释放/清除剂、去泡剂、助水溶剂、遮光剂、抗氧化剂、染料、香料、载体和增艳剂。这些添加剂的实例一般性地公开于U.S.P 5,576,282中。
优选地，处理组合物基本上不含聚磷酸盐，换言之，优选处理组合物包含的聚磷酸盐重量不超过5％，更优选小于4％，甚至更优选小于3％，再更优选小于2％，还更优选小于1％，最优选约为0％。
优选地，处理组合物基本上不含漂白体系，特别是漂白剂的类型和/或漂白剂的用量，特别是对鞋子造成的损坏要大于提供的好处的氯漂白剂。
优选地，本发明中的处理组合物基本上不含可能弄脏或沾污鞋子的材料。
优选地，处理组合物经过复配使处理组合物中的铬-结合剂含量不超过处理组合物重量的30％，更优选不超过20％，再优选不超过10％，其中铬-结合剂为能够结合Cr3+的试剂，其结合常数log K大于12，更优选大于9，更更优选大于6。
优选地，处理组合物经过复配来选择有益试剂，特别是调理剂，以和用不含处理组合物的水性介质相比，用含处理组合物的水性介质洗涤一只或多只鞋子可减少对鞋子的含天然皮革的表面造成的损坏。
优选地，处理组合物经过复配来选择有益试剂，特别是调理剂，使经过处理组合物处理的一只或多只鞋子的内表面的水吸收率比经过处理组合物处理之前的内表面水吸收率大0.1以上，优选0.3以上。
优选地，处理组合物经过复配来选择有益试剂，特别是调理剂，使经过处理组合物处理的一只或多只鞋子的表面和其它表面之间的摩擦与比经过处理组合物处理之前的表面和其它表面之间的摩擦的比例在0.7以上，优选大于0.8，更优选大于0.9。组合物形式
本发明的处理组合物可以是固体(粉末、颗粒、条状物、片剂)、十字片剂(dimple tablets)、液体、糊、胶体、喷雾、气雾剂、粘贴剂或泡沫形式，及其混合形式。
本发明的粒状处理组合物可以是“压缩形式”的，即它们的密度比常规的粒状洗涤剂大，为550～950g/l；在这种情况下，本发明的粒状处理组合物和常规的粒状洗涤剂相比，“无机填充盐”的含量更低；典型的填充盐是硫酸盐和氯化物的碱土金属盐，一般为硫酸钠；“压缩”洗涤剂的填充盐含量一般不超过10％。
本发明的液体和/或胶体处理组合物可以是“浓缩形式”的，在这种情况下，本发明的液体处理组合物比常规的液体清洁剂的水含量更少。浓缩的液体处理组合物的水含量可以少于或等于处理组合物重量的约50％。
本发明也涉及含有益试剂的处理组合物和一种喷雾器合并而成的一种加工物品，该加工物品可以方便用所述的含有效量的有益试剂和其它任选成分的处理组合物处理鞋子，而当这些成分在鞋上干燥时是留痕迹的。喷雾器包括手动和非手动(操作)的喷雾方式以及一个装有处理组合物的容器。加工物品优选结合有使用说明书，以保证消费者应用足够数量的有益试剂来提供所需的好处。
从喷雾器喷出的典型组合物含有的有益试剂占所用组合物重量的约0.01％～约5％，优选为约0.05％～约2％，更优选为约0.1％～约1％。
对于洗涤中(在洗涤过程中加入和/或漂洗过程中加入)的方法，加工物品可以简单地包括一种含有益试剂的处理组合物和一个合适的容器。
洗涤中加入的组合物，包括液体和粒状处理组合物和洗涤添加组合物，有益试剂的含量一般为洗涤中加入的组合物重量的约0.01％～约90％，优选为约0.1％～约80％，更优选为约0.5％～约70％。
漂洗中加入的组合物，包括调理剂和其它漂洗添加组合物，含有的有益试剂占漂洗中加入的组合物重量的约0.01％～约90％，优选为约0.1％～约80％，更优选为约0.5％～约70％。
加工物品优选结合有指导如何正确使用组合物处理鞋子的使用说明书，以获得满意的鞋子护理效果，例如去除污物、柔软、柔顺、去臭、杀菌性质。使用说明书尽可能简洁明了，这一点很重要。因此，最好用图片和/或图标来帮助解释使用说明。
本发明的用于洗涤循环的液体或固体、优选液体和/或胶体的处理组合物包括有效量的一种或多种有益试剂，以及任选的香料、氯清除剂、染料转移抑制剂、染料定色剂、分散剂、去污酶、重金属螯合剂、去泡剂、织物柔软剂、包括抗氧化剂的化学稳定剂、硅氧烷、抗菌剂和/或防腐剂、污物悬浮剂、污物隔离剂、荧光增白剂、着色剂等，或其混合物。优选组合物和使用说明书一起包装以保证消费者知道可能实现什么好处以及如何得到最好的结果。
优选的处理一只或多只鞋子的处理组合物包括有效量的一种或多种有益试剂，以及任选的香料、除臭剂、抗菌剂和/或防腐剂、酶及其混合物。也可以加入其他任选的成分，例如污物隔离剂、抗氧化剂、螯合剂，例如氨基羧酸盐螯合剂、重金属螯合剂、着色剂、去泡剂等，以及其混合物。
这里，处理组合物可以用本领域中已知的任何合适方法制作。U.S.P5,576,282中有这些方法的实例的描述。
这里的处理组合物将优选进行复配，以使在水性处理操作中洗涤液的pH范围为约3～约11，更优选为约4～约10，最优选约6～约9。
含调理剂的处理组合物在没有清洁剂时将进行复配，以使在水性处理操作中洗涤液的pH范围优选为约3～约10，更优选为约3～约9，最优选为约5～约7。
没有调理剂的含清洁剂的处理组合物优选进行复配，以使在水性处理操作中洗涤液的pH范围优选为约6～约11，更优选为约7～约10，最优选为约7.5～约9.5。
控制pH值在推荐使用范围内的技术包括缓冲液、碱、酸等的使用，这些技术是本领域的技术人员所熟知的。
另一种适当的形式是片剂，包括十字片剂，所述形式中本发明的处理组合物可以是合并的。这种含有益试剂的处理组合物片剂包括有效量的一种或多种有益试剂，以及任选的表面活性剂、钙/镁清除剂、香料、分散剂、酶、重金属螯合剂、去泡剂、包括抗氧化剂的化学稳定剂、硅氧烷、抗菌剂和/或防腐剂、污物悬浮剂、污物隔离剂、荧光增白剂、着色剂及其混合物。再有，优选组合物和使用说明书一起包装以保证消费者知道可能实现什么好处。本片剂可用在洗涤前和/或预处理程序，以及洗涤和/或漂洗循环过程中。
或者，本发明的处理组合物可以合并进入喷雾器中或浓缩成条形，产生一种可以便利清洗和/或护理或调理鞋子的加工物品。如果喷雾处理是“预处理”，其后是洗涤循环，那么喷雾处理的处理组合物优选包括占总处理组合物重量约0.01％～约50％的有益试剂，更优选占处理组合物总重量约0.1％～约30％的有益试剂。如果喷雾处理组合物在洗涤时需要有清洁功能，那么喷雾处理组合物优选含处理组合物总重量的约2ppm～约10000ppm的有益试剂，更优选含处理组合物总重量约200ppm～约5000ppm的有益试剂。在后一种情况下，在处理后最好是进行简单的漂洗，而不是整个洗涤循环。这种喷雾处理组合物一般包装在一个喷雾器中。
这里的喷雾处理组合物一般包装在一个喷雾器中。喷雾器可以是任何本领域已知的产生小液滴喷雾的手动方式，例如扳机-型、泵-型、非气溶胶自加压方式以及气溶胶-型喷雾方式。优选至少约70％，更优选至少约80％，最优选至少约90％的液滴的颗粒大小小于约200微米。
喷雾器可以是气雾器。该气雾器包括一个容器，其可以用在制作气雾剂容器中采用的任何常规材料制造。喷雾器必须能够经受住约20～约110 p.s.i.g的内部压力，更优选为约20～约70p.s.i.g。关于喷雾器的一个重要的要求是，它拥有一个允许喷雾器所含的本发明处理组合物能够以非常细密的或分散良好的颗粒或小液滴的喷雾形式喷出的阀门构件。在1969年4月8日出版的Stebbins的U.S.P 3,436,772和1971年8月17日出版的Kaufman等的U.S.P 3,600,325中有关于可商购的合适的气溶胶喷雾器装置的更完整的描述。
优选喷雾器是具有旋绕的衬垫和橡胶套管的自加压型非气溶胶容器。1992年5月12日出版的Winer的U.S.P 5,111,971和1993年8月3日出版的Winer的U.S.P 5,232,126中可以发现合适的自加压喷雾器的更完整的描述。另一种合适的气溶胶喷雾器类型是其中有一个将减少皱纹组合物和推进物(优选压缩空气或氮气)分开的屏障的喷雾器，如1981年4月7日出版的U.S.P 4,260,110所公开，其结合在此作为参考。这种喷雾器购自新泽西东汉诺威的EP Spray Systems。
更优选地，喷雾器是一个非气溶胶的、手动的泵-喷雾器。可商购的适合的喷雾装置的更完整的公开内容参见1990年1月23日出版的Schultz的U.S.P 4,895,279、1988年4月5日出版的Schultz等的U.S.P 4,735,347和1981年6月23日出版的Carter的U.S.P 4,274,560。
最优选地，喷雾器是手动扳机-喷雾器。关于可商购的适合的喷雾装置的更完整的公开内容参见1978年4月4日出版的Nozawa的U.S.P4,082,223、1985年7月7日出版的McKinney的U.S.P 4,161,288、1984年3月6日出版的Saito等的U.S.P 4,434,917以及1989年4月11日出版的Tasaki的U.S.P 4,819,835、1994年4月19日出版的Peterson的U.S.P 5,303,867。
大批扳机喷雾器或手指泵喷雾器都适用于本发明的组合物。这些很容易从供应商那儿得到，例如加州工业城的Calmar，Inc.；密苏里州St.Peters的CSI(Continental Sprayers，Inc.)；印第安那Evansville的Berry Plastics CorP-Guala_喷雾器的一个经销商；或者SeaquestDispensing，Cary，Ill.。
优选的扳机喷雾器是购自Berry Plastics公司的blue insertedGuala_喷雾器、购自Calmar公司的Calmar TS800-1A_喷雾器、或者购自Continental Sprayers公司的CSI T7500_喷雾器，因为它们具有喷雾性质、喷雾体积和式样尺寸方面很好的一致性。任何合适的瓶子或容器都可以用于扳机喷雾器，优选的瓶子是17fl-oz.(约500ml)的、具有和CINCH_玻璃清洁瓶类似形状的良好工效学的瓶子。它可以用任何材料制成，如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、玻璃或其他任何制造瓶子的材料。优选用高密度聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二酯制造。
至于更小的4fl-oz.(约118ml)大小的，手指泵可和小罐或圆柱瓶一起使用。这种应用的优选泵为Seaquest Dispensing的圆柱型Euromist IL_。有益试剂
本发明的处理组合物包括有效量的一种或多种有益试剂。优选的清洁体系有益试剂
本发明的处理组合物中有用的清洁体系包括一种或多种如下清洁试剂：分散剂和/或表面活性剂和/或钙/镁清除剂、pH调节剂，特别是碱性pH调节剂、优选两种或多种这些试剂的组合。除了分散剂和/或表面活性剂和/或钙/镁清除剂外，清洁体系可以任选包括，而且优选确实包括一种或多种以下的成分：污物隔离剂、酶，特别是蛋白酶、抑泡剂及其混合物。
清洁体系的pH值，由10％纯清洁体系的水溶液测定，优选为约5～约11，更优选为约6～约10，最优选为约7～约10。如果需要控制鞋子的足臭，优选使用碱性pH调节剂，例如水溶性的缓冲液，碱性磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐等来维持洗涤溶液的pH为约7.5～约11，优选为约8～约10。
a.钙/镁(Ca/Mg)清除剂——本领域普通技术人员熟知的一项基本功能是在水性清洁体系中使用Ca/Mg清除剂(它们当中的许多通常指的是“助洗剂”)，以结合或捕获，或者以别的方式来除去污物和水中通常都含有的Ca和Mg二价离子。用Ca/Mg清除剂清除这两种二价离子在许多情况下可以大大增强清洁和/或去垢体系的性能。这点对于清除鞋子，尤其是运动鞋经常会沾染的颗粒状污物，如泥土、污垢、泥浆，还有草渍是特别现实的。
因此，本发明的清洁体系中Ca/Mg清除剂的存在对于清除鞋子经常沾染的颗粒状污物，如泥土、污垢、泥浆，还有草渍特别有用。这不同于其它皮革衣服，例如皮外套的水性洗涤，因为它们一般不会被污垢和泥浆污物严重污染，所以较少从Ca/Mg清除剂中得益。因此，洗涤鞋子以外的皮革衣服，因为污物一般不是泥土/污垢/泥浆而不需要Ca/Mg清除剂，因此它们较少依赖并且通常不需要Ca/Mg结合剂来达到有效的清洁效果。
同样的用于清除Ca/Mg二价离子的某些Ca/Mg清除剂还可以非常有效地结合或清除过渡金属离子。文献中涉及的结合过渡金属离子的特定试剂通常称为螯合剂，而它们结合过渡金属离子的过程称为螯合。金属螯合的化学性质和使用结合常数来定义结合金属离子的螯合能力在文献中为人熟知。一个合适的参考文献为James N Butler的“ionicequilibrium：solubility and pH calculations”，其中一章由David R.Cogley编写，1998，John Wiley and Sons。不同螯合剂的结合常数值可以在Robert M Smith和Arthur F.Martell编辑的系列丛书“CriticalStability Constants”，Plenum出版社，纽约，伦敦1974、1975、1977、1976、1982以及1989中找到。一个紧密相关的参考文献可以在国家标准与技术协会的一个计算机程序中查到。该程序为“NIST CriticallySelected Stability Constants of Metal Complexes：Version 5.0”，可从如下地址获得：Standard Reference Data ProgramNational Institute of Standards and Technology100 Bureau Dr.，Stop 2310
Gaithersburg，MD 20899-2310
螯合剂的存在对常规的洗涤剂一般不会有严重问题，因为少量过渡金属离子的清除通常没有损害，并且确实可以改善观测到的清洁性能。
然而，对于含皮革的鞋子，使用含有过渡金属离子螯合剂的处理组合物给用于水洗鞋子的清洁体系的配方带来了一个预想不到的而且先前也没有认识到的问题。过渡金属离子螯合剂将过渡金属铬从鞋子的皮革中移走对鞋子的皮革部分产生了不利的影响。皮革中的铬的可能的丢失在下列文献中有详细描述，包括：
1.D.A.Brown，W.K.Glass，M.R.Jan，R.M.W.Mulders，Environmental Technology Letters，1986年第7卷，289～298页，以及其引用的参考文献。
2.R.Milacic，J.Stupar，N.Kozuh，J.Korosin，I.Glaser等，Journal of the American Leather Chemists Association，1992年87卷，221～232页，以及其引用的参考文献。
3.J.H.Bowes和A.S.Raistrack等，Journal of the AmericanLeather Chemists Association，1963年58卷，190～201页，以及其引用的参考文献。
铬是用于鞋子的皮革的主要鞣料，能显著增加皮革的强度和抗温性。皮革的化学性质以及铬和其它过渡金属的使用参见下列文献：KirkOthmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第四版，15卷，皮革章节；Practical Leather Technology，第四版，Thomas C.Thorstensen，Krieger Publishing Company，1993；以及Physical Chemistry ofLeather Making，Krystof Bienkiewicz，Robert E.Krieger Publishing，1983。
因此清洁体系对铬的清除是非常不合需要的。故非常需要发明一个给予洗涤含皮革的鞋子有效量的Ca/Mg清除剂，而不显著清除铬的清洁体系和/或方法。
由于本发明清洁体系中的Ca/Mg清除剂的复杂性，清洁体系的合适的Ca/Mg清除剂的选择依赖于清洁体系合并而成的处理组合物的形式。
因此，用于本发明清洁体系的Ca/Mg清除剂的选择是非常重要的，以便在像这里所述的使用情况下，不再使用那些和铬有高结合能力的Ca/Mg清除剂，而从那些和铬结合常数不太大且仍然能够有效结合Ca、Mg二价离子的Ca/Mg清除剂中选择。
对于直接用于鞋表面，特别是弄脏的鞋外表面的使用清洁体系的处理组合物，因为Ca/Mg清除剂可以直接和污物接触，可以使用低Ca/Mg亲和力的、且优选低铬结合常数的高浓度Ca/Mg清除剂。
但是，对于非直接作用于鞋子的使用清洁体系的处理组合物，例如通过水性介质的，因为Ca/Mg清除剂是通过水性介质扩散的，没有直接和弄脏的鞋表面接触，需要使用更高Ca/Mg亲和力的、因而可能有更高铬结合常数的Ca/Mg清除剂。
因此，很显然需要不同的选择标准来选择在稀释使用情况下以及直接应用情况下使用的本发明清洁体系中的Ca/Mg清除剂。
或者，清洁体系中可以使用大分子和/或高分子化合物作为Ca/Mg清除剂。大分子Ca/Mg清除剂的渗透能力、扩散进致密的皮革材料并移走铬的能力较弱。大分子和/或高分子Ca/Mg清除剂的分子量应当大于500，优选大于1000，最优选大于2000。
然而，人们认识到低含量的具有高过渡金属离子结合常数的Ca/Mg清除剂在洗涤剂和其它洗涤产品(例如织物软化剂，可赋予与清洗泥土/污垢/泥浆/草污无关的好处)中有其用途(除了结合Ca和/或Mg之外)。例如众所周知低含量的螯合剂通常对某些漂白体系的稳定性有用。U.S.P5,686,376中有低含量螯合剂的存在有利于颜色保真的进一步说明。因此可以想象低含量的螯合剂不会伤害皮革，还会带来上述漂白稳定性或颜色保真的好处。
优选的Ca/Mg清除剂包括，但不局限于提供除了清除Ca/Mg(清除泥土、泥浆、污垢污物)之外的益处的Ca/Mg清除剂，例如污物分散剂和/或表面活性剂益处。
除了上面的限制和知识之外，任何常规的Ca/Mg清除剂，有机的和/或无机的，在这里都适用，包括硅铝酸盐材料、硅酸盐、聚碳酸盐和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸盐之类的材料、诸如氨基多膦酸盐的金属离子螯合剂，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管从环保角度考虑不优选磷酸盐Ca/Mg清除剂，但这里可以使用。如果使用磷酸盐Ca/Mg清除剂，它们只用少剂量，优选少于处理组合物的10％。
本发明处理组合物中的Ca/Mg清除剂含量可以根据处理组合物的最终用途及其所需的自然形式而广泛变化。如果有的话，组合物一般含至少约1％的Ca/Mg清除剂。本发明处理组合物的液体配方一般包含约5％～约60％，更典型的含约5％～约50％重量的Ca/Mg清除剂。本发明处理组合物的颗粒配方一般包含约10％～约80％，更典型的含约15％～约50％重量的Ca/Mg清除剂。然而，这并不意味着将更低或更高含量的Ca/Mg清除剂排除在外。
无机的或含P的Ca/Mg清除剂包括，但不局限于多磷酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚偏磷酸盐)、膦酸盐(示例见U.S.P 3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。
然而，在某些地方要求使用非磷酸盐Ca/Mg清除剂。重要的是，即使在所谓“弱”Ca/Mg清除剂(和磷酸盐相比)，例如柠檬酸盐存在时，或在使用沸石或层状硅酸盐Ca/Mg清除剂时出现的所谓“基础加强”的情况下，本发明组合物的功能令人惊奇地好。
合适的硅酸盐包括例约为1.0～2.8的水溶性硅酸钠，其优选比例为约1.6～2.4，最优选为约2.0。该硅酸盐可以以水性盐或水合盐形式存在。SiO2∶Na2O比为2.0的硅酸钠是最优选的。当存在硅酸盐时，优选其在本发明所述的处理组合物中的含量为组合物重量的约5％～约50％，更优选为约10％～约40％(重量)。
硅酸盐Ca/Mg清除剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O比例介于1.6∶1～3.2∶1的硅酸盐和层状硅酸盐，例如1987年5月12日出版的H.P.Rieck的U.S.P 4,664,839中所描述的层状硅酸盐。NaSKS-6是Clariant及其前身Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(这里通常简称为“SKS-6”)。与沸石Ca/Mg清除剂不同，Na SKS-6硅酸盐Ca/Mg清除剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态形式。它可以用诸如德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所描述的方法制备。SKS-6是用于本发明的高度优选的层状硅酸盐，但是这里也可以使用其它这类的层状硅酸盐，例如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M是钠或氢，x是1.9～4的数值，优选2，而y是0～20的数值，优选0。Hoechst其它不同的层状硅酸盐包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，分别为α、β和γ形式。正如前面指出的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是此处最优选使用的。也可以用其它硅酸盐，例如硅酸镁可以作为颗粒配方中的脆化剂，氧漂白剂的稳定剂以及作为泡沫控制体系的一个组分。
碳酸盐Ca/Mg清除剂的实例为碱土和碱金属碳酸盐，公开于1973年11月15日出版的德国专利申请2,321,001。
硅铝酸盐Ca/Mg清除剂在最普遍销售的重垢型颗粒去垢组合物中起非常重要的作用，并且还是液体洗涤剂配方中的一个重要的Ca/Mg清除剂成分。硅铝酸盐Ca/Mg清除剂的经验式为：
[Mz(AlO2)y]·xH2O其中z和y是至少为6的整数，z/y摩尔比为1.0～约0.5，x为约15～约264的整数。优选的硅铝酸盐Ca/Mg清除剂为硅铝酸盐沸石，其单元晶格化学式为：
Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O
其中z和y至少为6；z/y摩尔比为1.0～0.5，且x至少为5，优选7.5～276，更优选为10～264。硅铝酸盐Ca/Mg清除剂优选为结合水的形式，并且优选结晶的，含结合水为约10％～约28％，更优选为约18％～约22％。
有用的硅铝酸盐离子交换原料在市场上可购得。这些硅铝酸盐可以是结晶的或无定型的，并可以是天然的硅铝酸盐或合成得到的。生产硅铝酸盐离子交换原料的方法公开于1976年10月12日出版的Krummel等的U.S.P 3,985,669中。可用于此的优选的合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料的名称为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP以及沸石X。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换原料的通式为：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20～约30，特别是约27。这种材料为已知的沸石A。这里也可以用脱水沸石(x＝0～10)。优选的硅铝酸盐的颗粒大小为直径约0.1～10微米。
沸石X的通式为：
Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O
适用于本发明的有机Ca/Mg清除剂包括，但不局限于多种聚羧酸盐化合物。这里所用的“聚羧酸盐”指的是具有多个羧酸盐基团的化合物，优选至少3个羧酸盐。聚羧酸盐Ca/Mg清除剂一般可以以酸的形式加入到组合物，但也可以以中性盐形式加入。当以盐形式利用时，优选碱金属，例如钠、钾和锂或链烷醇铵。
聚羧酸盐Ca/Mg清除剂中涉及到不同种类的有用物质。一种重要的聚羧酸盐Ca/Mg清除剂包含醚聚羧酸盐，其包括氧联琥珀酸盐，公开于1964年4月7日出版的Berg的U.S.P 3,128,287和1972年1月18日出版的Lamberti等的U.S.P 3,635,830。还参见1987年5月5日出版的Bush等的U.S.P 4,663,071中的“TMS/TDS”Ca/Mg清除剂。合适的醚聚羧酸盐还包括环状化合物，尤其是脂环族化合物，例如在U.S.P 3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中所描述的那些化合物。
其它有用的Ca/Mg清除剂包括醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸，各种碱金属、铵和取代的聚乙酸铵盐，例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及聚羧酸盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧琥珀酸及其可溶盐。
特别适用的聚羧酸盐可以由丙烯酸衍生。可用于本发明的这种基于丙烯酸的聚合体为水溶性的聚丙烯酸盐。这种酸形式的聚合体的平均分子量优选为约2,000～10,000，更优选约4,000～7,000，最优选约4,000～5,000。该丙烯酸聚合体的水溶性盐可以包括，例如碱金属、铵和取代的铵盐，优选钠和/或钾，更优选钠。这种可溶的聚合体是已知的材料。例如在清洁和/或洗涤剂组合物中使用这种聚丙烯酸盐已公开于U.S.P3,308,067。Rohm & Hans公司的ACUSOL 445N是一个适用的可商购的聚丙烯酸盐。
基于丙烯酸/马来酸的共聚物还可以用作Ca/Mg清除剂。这样的物质包括丙烯酸和马来酸共聚体的水溶性盐。这种酸形式的共聚体的平均分子量优选约2,000～100,000，更优选约5,000～75,000，最优选约7,000～65,000。一种适用的市售的基于丙烯酸/马来酸的共聚物是BASF的SOKOLAN CP-5。这种共聚体中丙烯酸和马来酸片段的比率将一般为约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。该丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如，碱金属、铵和取代铵盐，优选钠和/或钾，更优选钠。这种可溶的丙烯酸盐/马来酸盐共聚体是已知的原料，在1982年12月15日出版的欧洲专利申请No.66,915中有相关描述，1986年9月3日出版的EP193,360中也有包括羟丙基丙烯酸盐在内的该种聚合物的描述。还有其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇的三聚物。这种原料还公开于EP193,360，它包括，例如马来酸/丙烯酸/乙烯醇的45/45/10三聚物。
柠檬酸盐Ca/Mg清除剂，例如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)，是适用于本发明处理组合物的聚羧酸盐Ca/Mg清除剂，因为它们是可再生的资源并且具有生物降解性。柠檬酸盐还可以用于粒状组合物，特别是和沸石和/或层状硅酸盐Ca/Mg清除剂并用。氧联琥珀酸盐在这种组合物和复合物中也特别有用。
同样适用于本发明处理组合物的是公开于1986年1月28日出版的Bush的U.S.P 4,566,984中的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐以及相关的化合物。有用的琥珀酸Ca/Mg清除剂包括C5～C20烷基和烯基琥珀酸及其盐。特别优选的该种化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸Ca/Mg清除剂的具体例子包括：十二烷基琥珀酸、十四烷基琥珀酸、十六烷基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸等。十二烷基琥珀酸是该组中优选的Ca/Mg清除剂，公开于1986年11月5日出版的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中。
合适的含一个羧基的聚羧酸盐包括乳酸、乙醇酸、及其醚衍生物，公开于比利时专利No.831,368、821,369和821,370。含两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酰乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和反丁烯二酸的可溶性盐，以及公开于德国Offenlegenschrift 2,446,686和2,446,687及U.S.P 3,935,257的醚羧酸盐和公开于比利时专利No.840,623的亚硫酰基羧酸盐。含三个羧基的聚羧酸盐包括，特别是，水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如英国专利No.1,379,241中的羧甲基氧琥珀酸、荷兰申请7205873中的内氧琥珀酸(lactoxysuccinates)，和氧化聚羧酸盐物质，例如英国专利No.1,387,447中的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含四个羧基的聚羧酸盐包括公开于英国专利No.1,261,829的氧联琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的聚羧酸盐包括公开于英国专利No.1,398,421和1,398,422及U.S.P 3,936,448的磺基丁二酸酯(磺基琥珀酸盐)衍生物，以及英国专利No.1,082,179中的磺化热解的柠檬酸盐，而含膦(phosphone)取代基的聚羧酸盐公开于英国专利No.1,439,000。
脂环族和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐、环戊二烯戊羧酸盐、2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐、2，5-四氢呋喃-顺式-二羧酸盐、2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐、1，2，3，4，5，6-己烷-己羧酸盐以及多元醇的羧甲基衍生物，例如山梨(糖)醇、甘露醇和木糖醇。芳香族聚羧酸盐包括公开于英国专利No.1,425,343的苯六甲酸、焦苯六甲酸和苯二甲酸(phtalic acid)衍生物。上述化合物中，优选的聚羧酸盐是每分子含最多3个羧基的羟基羧酸盐，更特别的为柠檬酸盐。
其它合适的聚羧酸盐公开于1979年3月12日出版的Crutchfield等的U.S.P 4,144,226和1967年3月7日出版的Diehl的U.S.P 3,308,067。也可参见Diehl的U.S.P 3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸，同样可以单独合并成组合物，或和上述的Ca/Mg清除剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐Ca/Mg清除剂并用来提供附加的Ca/Mg清除剂活性。如此使用脂肪酸一般将导致泡沫的减少，配方设计师应该考虑这一点。用于这里的附加的适合的脂肪酸Ca/Mg清除剂是饱和或不饱和的C10-18脂肪酸，以及相应的肥皂。优选的饱和种类的烷基链含12～16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸为油酸。
在可以使用基于磷的Ca/Mg清除剂的情况下，特别是在用于手洗的条状配方(formulation of bars)中，可以使用不同的碱金属磷酸盐，例如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐Ca/Mg清除剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(示例见U.S.P 3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。
这里描述的阴离子表面活性剂同样可以起到Ca/Mg清除剂作用。用于此处的阴离子表面活性剂作为Ca/Mg清除剂的非限定性例子一般性地公开于1981年8月25日出版的Barrat等的U.S.P 4,285,841和1975年12月30日出版的Laughlin等的U.S.P 3,919,678，这些专利结合在此作为参考。
阴离子表面活性剂包括C11～C18烷基苯磺酸盐(LAS)和一级，支化链和无规的C10～C20烷基硫酸盐(AS)，通式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10～C18二级(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，并且M是可溶于水的阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐，C10～C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是EO为1～7的乙氧基硫酸盐)，C10～C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1～11的乙氧基羧酸盐)，C10～C18甘油醚，C10～C18烷基多糖苷及其相应的硫酸多糖苷，和C12～C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的阴离子表面活性剂包括有机硫化反应产物的水溶性盐，特别是碱金属，铵和链烷醇铵(例如一乙醇铵或三乙醇铵)盐，该有机硫化反应产物在其分子结构内有一个含有约10～约20个碳原子的烷基，和一个磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”包括了芳基中的烷基部分。)。这组合成表面活性剂的实例是烷基硫酸盐，特别是用硫酸处理例如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯得到的高级醇(C8～C18碳原子)得到的烷基硫酸盐。特别有用的是线性直链烷基苯磺酸盐，其烷基的平均碳原子数为约11～13，简写为C11-C13LAS。
本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的水溶性盐，其每分子含有约1～约4单位的环氧乙烷，并且在烷基中含有约8～约12个碳原子。
其它可用于此的阴离子表面活性剂包括：a-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其在脂肪酸基部分含有约6～20个碳原子，在酯基部分含有约1～10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，其在酰基部分含有约2～9个碳原子，在烷烃部分含有约9～约23个碳原子；含有约12～24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐；和b-烷氧基烷烃磺酸盐，其在烷基部分含有约1～3个碳原子，在烷烃部分含有约8～20个碳原子。
烷基酯磺酸盐表面活性剂的实例包括结构式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R3是C8～C20的烃基，优选烷基，或其复合物，R4为C1～C6烃基，优选烷基，或其复合物，而M是和烷基酯磺酸形成水溶性盐的阳离子。合适的成盐的阳离子包括例如钠、钾和锂的金属，以及取代的或未取代的铵离子，例如单乙醇铵、二乙醇铵和三乙醇铵。优选地，R3是C10～C16烷基，并且R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是R3为C10～C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式为ROSO3M的烷基硫酸盐的水溶性盐或酸，其中R优选C10～C24烃基，优选含有C10～C20烷基组分的烷基或烃基，更优选C12～C18烷基或烃基，并且M是H或阳离子。典型地，洗涤温度较低时(例如低于50℃)优选C12～C16烷基链，而洗涤温度较高时(例如高于50℃)优选C16～C18烷基链。
其它用于清洁目的的阴离子表面活性剂包括：皂盐、C8～C22一级或二级链烷磺酸盐、C8～C24烯烃磺酸盐、由碱土金属柠檬酸盐热解产物磺化制备的磺化多羧基酸，例如英国专利说明书No.1,082,179中所描述的、C8～C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含高达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、诸如酰基羟乙磺酸盐的羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺盐以及磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(特别是饱和和不饱和的C12～C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(特别是饱和和不饱和的C6～C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖硫酸盐，例如烷基多聚葡糖苷硫酸盐(非离子非硫酸盐化合物将在下面介绍)、支化的一级烷基硫酸盐、以及烷基聚乙氧羧酸盐，例如通式为RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的烷基聚乙氧羧酸盐，其中R是C8～C22烷基，k为1～10整数，而M是可溶性成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也适用于此，例如松香、氢化松香以及存在于或源自松浆油的树脂酸和氢化树脂酸。
在“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch著)中也给出了一些实例。各种这样的表面活性剂也一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等的U.S.P 3,929,678，从第23列58行至第29列23行(结合在此作为参考文献)。
对于含皮革的鞋子，其皮革部分对皮革中铬的降低特别灵敏，或者需要经常清洗的鞋子需要进一步注视，此时高度需要一种基本不含具有清除铬能力的Ca/Mg结合剂(如这里所定义的)的配方。为满足这个需要，包括非离子表面活性剂连同其它合适的有益试剂和/或洗涤剂添加剂一起的配方值得关注。尽管有可能配出这种包括表面活性剂的配方，却不太希望有阴离子表面活性剂，因为它们可能会移走铬，而阳离子表面活性剂的泥土污物清除能力相当弱，故当存在相当数量的污物时，也非常不希望使用阳离子表面活性剂。
b.表面活性剂-大量表面活性剂可用于本发明的处理组合物中。
本发明提供的包含于全配方的处理组合物中的表面活性剂的含量，依所用的特定表面活性剂和希望达到的效果，以处理组合物的重量计，其下限至少为0.01％，优选至少为约0.1％，更优选至少为约0.5％，更更优选至少为约1％，最优选至少约3％，其上限约80％，更优选到约60％，最优选约50％。
表面活性剂可以是非离子、阴离子、两性的、两亲的、两性离子、阳离子、半极性非离子及其混合物，非限定性的实例公开于U.S.P5,707,950和5,576,282。公开于1972年5月23日的Norris的U.S.P3,664,961给出了一个典型的阴离子、非离子、两性和两性离子类别和这些表面活性剂种类的名单。优选的处理组合物包括非离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂和其它表面活性剂，特别是阴离子表面活性剂的混合物。
可用于本发明的表面活性剂的非限定性的实例包括常规的含有约1-22个EO的C8～C18烷基乙氧化物(AE)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物和C6～C12烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)、烷基二烷基胺氧化物、烷酰基葡萄糖酰胺、C11～C18烷基苯磺酸盐和一级、二级以及无规的烷基硫酸盐、C10～C18烷基烷氧硫酸盐、C10～C18烷基聚糖苷和它们相应的聚糖苷硫酸盐、C10～C18α-磺酸化脂肪酸酯、C12～C18烷基和烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)、C12～C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)、C10～C18氧化胺等。其它常规的有用表面活性剂列于标准正文中。
i.非离子表面活性剂
合适的非离子表面活性剂一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等的U.S.P 3,929,678和1981年8月25日公布的Barrat等的U.S.P4,285,841中。有用的非离子表面活性剂的举例性的，非限定性的种类包括：含有约1-22个EO的C8-C18烷基乙氧化物(“AE”)，包括所谓的窄峰烷基乙氧化物和C6-C12烷基酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)，烷基二烷基胺氧化物，烷酰基葡萄糖酰胺，及其混合物。
众所周知乙氧乙醇和水在一定浓度结合时经常形成粘稠相。这得感谢本领域的技术人员，是他们避免了在产品制造和使用该产品中溶解时都可能出现的极度粘稠的溶液。这可以通过多种方法来实现，包括但不局限于溶剂的使用、离子强度的控制、表面活性剂的选择、表面活性剂助剂的使用和选择、表面活性剂/水比例等。或者，本领域的技术人员可以使用和控制这个性质以便在可能需要时提供胶体或粘液或糊。
如果使用非离子表面活性剂，本发明的组合物将优选含有约1％～约80％，更优选约1％～约60％，最优选约1％～约50％(重量)的非离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂包括，但不局限于通式为R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8～约15个碳原子的脂肪族烃基，和在烷基部分含有约8～约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值为约5～约15。这些表面活性剂在1981年8月18日公布的Leikhim等的U.S.P 4,284,532中有更全面的公开。特别优选的是在醇部分含有平均约9～约15个碳原子，并且平均乙氧基化度为每摩尔醇约5～约15摩尔环氧乙烷的乙氧基化醇。
其它可用于本发明的非离子表面活性剂包括：
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩聚物。通常，聚环氧乙烷缩聚物是优选的。这些化合物包括烷基酚与烯化氧的缩聚产品，所述烷基酚具有在直链或支链上含有约6到约12个碳原子的烷基。在一个优选实施方案中，环氧乙烷的存在量相当于每摩尔烷基酚约5～约25摩尔环氧乙烷。可商购的这种类型的非离子表面活性剂包括Igepal_CO-630，GAF公司销售；和Triton_X-45，X-114，X-100，和X-102，Rohm & Haas公司销售。这些化合物通常被称作烷基酚烷氧化物(例如烷基酚乙氧化物)。
脂肪醇与含有约1～约25摩尔环氧乙烷的缩聚产品。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的，一级的或二级的，并且通常含有约8～约22个碳原子。特别优选的是具有含约10～约20个碳原子的烷基的醇与环氧乙烷的缩聚产品，每摩尔醇缩合约2～约18摩尔环氧乙烷。可商购的这类非离子表面活性剂的实例包括Tergitol_15-S-9(C11-C15线性二级醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Tergitol_24-L-6 NMW(C12-C14一级醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，具有窄的分子量分布)，二者均由Union CarbideCorporation销售；Neodol_45-9(C14-C15线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_23-9(C12-C13线性醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_23-6.5(C12-C13线性醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_45-7(C14-C15线性醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_45-4(C14-C15线性醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Shell Chemical Company销售；和Kyro_EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & GambleCompany销售。其它可商购的非离子表面活性剂包括Shell Chemical Co.销售的Dobanol 91-8_，和Hoechst销售的Genapol UD-080_。这类非离子表面活性剂通常被称为“烷基乙氧化物”。特别优选的这种类型非离子表面活性剂是C9-C15一级醇乙氧化物，每摩尔醇含5-12摩尔环氧乙烷，尤其是每摩尔醇含6-10摩尔环氧乙烷的C9-C12一级醇和每摩尔醇含6-12摩尔环氧乙烷的C12-C14一级醇。
由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基与环氧乙烷的缩合产物。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500到约1800，并具有水不溶性。将聚氧化烯部分加到该疏水部分，倾向于增加整个分子的水溶性，并且在聚氧化烯含量高达缩合产物总重量的约50％时，这相当于缩合了高达约40摩尔环氧乙烷，产品仍保持液体性质。这类化合物的实例包括某些可商购的Pluronic__表面活性剂，由BASF销售。
由环氧丙烷与乙二胺反应得到的产物与环氧乙烷的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物构成，并且分子量通常为约2500～约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合，使缩合产物中含有约40％～约80％(重量)的聚氧乙烯，并且分子量为约5,000～约11,000。特别有用的是具有一个疏水部分的环氧乙烷缩合产物，该缩合产物提供一个表面活性剂，其平均疏水-亲脂平衡(HLB)为8～17，优选8.5～13.5，更优选8.5～11.5。疏水(亲脂)部分可以是天然的脂肪族或芳香族的，并且和任何特定疏水基团缩合而成的聚氧乙烯的长度很容易调整到产生具有所希望的亲水/疏水元素平衡程度的水溶性化合物。这类非离子表面活性剂的实例包括某些可商购的Tetronic_化合物，由BASF销售。
半极性非离子表面活性剂是一类特殊类型的非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，该氧化胺含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和2个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段；水溶性氧化膦，该氧化膦含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和2个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段；和水溶性亚砜，该亚砜含有1个约10～约18个碳原子的烷基片段，和1个选自含有约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基的片段。
半极性非离子清洁表面活性剂包括具有如下通式的氧化胺表面活性剂：
Figure A0081628700301
其中R3为含有约8～约22个碳原子的烷基，羟烷基，或烷基苯基或其混合物；R4为含有约2～约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0～约3；每个R5为含有约1～约3个碳原子的烷基或羟烷基，或含有约1～约3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷基。R5基可以彼此连接到一起构成环结构，例如通过氧或氮原子连接。
这些氧化胺表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲胺氧化物和C8-C12烷氧乙基二羟乙基胺氧化物。
公开于1986年1月21日出版的Llenado的U.S.P 4,565,647的烷基多糖，该烷基多糖具有含有约6～约30个碳原子，优选约10～约16个碳原子的疏水基，和例如聚糖苷的多糖亲水基，该亲水基含有约1.3～约10，优选约1.3～约3，最优选约1.3～约2.7个糖单元。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如葡萄糖，半乳糖，并且半乳糖基片段可以用葡糖基片段取代。(疏水基任选连接到2-，3-，4-等位置，由此得到与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可以存在于例如在先的糖单元的2-，3-，4-和/或6-位与后加的糖单元的一个位点间。
任选地，并且不太希望的是，可以在疏水片段和多糖片段上连接聚氧化烯链。优选的氧化烯是环氧乙烷。典型的疏水基包括饱和或不饱和的，支化或非支化的，含有约8～约18，优选约10～约16个碳原子的烷基。优选地，烷基是直链饱和烷基。烷基可以含有高达约3个羟基，并且/或聚氧化烯链可以含有高达约10，优选低于5个氧化烯片段。合适的烷基多糖是辛基，壬基，癸基，十一烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基的二-，三-，四-，五-和六-葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基的二-，三-，四-和五-葡糖苷，和牛脂烷基的四-，五-和六-葡糖苷。
优选的烷基多糖苷具有如下通式：R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基，烷基-苯基，羟烷基，羟烷基苯基，和其混合物，其中烷基含有约10～约18，优选约12～约14个碳原子；n为2或3，优选为2；t为0～约10，优选为0；并且x为约1.3～约10，优选约1.3～约3，最优选约1.3～约2.7。糖基优选源自葡萄糖。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基多乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后可连接另外的糖基单元，连接位置在其1-位和先前的糖基单元的2-，3-，4-和/或6-位，优选主要在2-位。这类化合物及其在洗涤剂中的使用公开于EP-B 0 070 077，0 075 996和0 094 118。
具有如下通式的脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R6为含有约7～约21(优选约9～约17)个碳原子的烷基，并且每个R7选自氢，C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和-(C2H4O)xH，其中x为约1～约3。
优选的酰胺是C8-C20氨酰胺，一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，和异丙醇酰胺。
这些以及其它非离子表面活性剂都是本领域中所熟知的，更多细节公开于“Surfactants and Detersive Systems”，Kirk Othmer的《化学技术百科全书》第3版，22卷，360～379页，结合在此作为参考。
ii.阴离子表面活性剂
一般而言，在此使用的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等的U.S.P 4,285,841，和1975年12月30日出版的Laughlin等的U.S.P 3,919,678，均结合在此作为参考。
阴离子表面活性剂包括C11～C18烷基苯磺酸盐(LAS)和～级的，支化链和无规C10～C20烷基硫酸盐(AS)，通式为CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10～C18二级(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，并且M是可溶于水的阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐，C10～C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是EO为1～7的乙氧基硫酸盐)，C10～C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO为1～11的乙氧基羧酸盐)，C10～C18硫酸化的甘油醚，C10～C18硫酸化的烷基聚糖苷，和C12～C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的阴离子表面活性剂包括有机硫化反应产物的水溶性盐，特别是碱金属，铵和链烷醇铵(例如一乙醇铵或三乙醇铵)盐，该有机硫化反应产物在其分子结构内有一个含有约10～约20个碳原子的烷基，和一个磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”包括了芳基中的烷基部分。)这组合成表面活性剂的实例有烷基硫酸盐，特别是用硫酸处理例如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯得到的高级醇(C8～C18碳原子)得到的烷基硫酸盐。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其烷基部分的平均碳原子数为约11～13，简写为C11-C13LAS。
本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基酚环氧乙烷醚硫酸酯的水溶性盐，其每分子含有约1～约4单位的环氧乙烷，并且在烷基中含有约8～约12个碳原子。
其它可用于此的阴离子表面活性剂包括：α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，其在脂肪酸基部分含有约6～20个碳原子，在酯基部分含有约1～10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，其在酰基部分含有约2～9个碳原子，在烷烃部分含有约9～约23个碳原子；含有约12～24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐；和b-烷氧基烷烃磺酸盐，其在烷基部分含有约1～3个碳原子，在烷烃部分含有约8～20个碳原子。
烷基酯磺酸盐表面活性剂的实例包括结构通式如下的烷基酯磺酸盐表面活性剂：其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其结合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其结合物，而M是和烷基酯磺化物形成水溶性盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括例如钠、钾和锂的金属以及取代或未取代铵离子，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选地，R3是C10-C16烷基，并且R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选地是R3为C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括通式为ROSO3M的烷基硫酸盐的水溶性盐或酸，其中R优选C10～C24烃基，优选含有C10～C20烷基组分的烷基或烃基，更优选C12～C18烷基或烃基，并且M是H或阳离子。典型地，洗涤温度较低时(例如低于约50℃)优选C12～C16烷基链，而洗涤温度较高时(例如高于约50℃)优选C16～C18烷基链。
其它用于清洁目的的阴离子表面活性剂包括：皂盐、C8～C22一级或二级链烷磺酸盐、C8～C24烯烃磺酸盐、由碱土金属柠檬酸盐热解产物磺化制备的磺化多羧基酸，例如英国专利说明书No.1,082,179中所描述的、C8～C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含高达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、诸如酰基羟乙磺酸盐的羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺盐以及磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(特别是饱和和不饱和的C12～C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(特别是饱和和不饱和的C6～C12二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷硫酸盐(非离子非硫酸盐化合物将在下面介绍)、支化的一级烷基硫酸盐、以及烷基聚乙氧羧酸盐，例如通式为RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的烷基聚乙氧羧酸盐，其中R是C8～C22烷基，k为1～10整数，而M是可溶性成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也适用于此，例如松香、氢化松香以及存在于或源自松浆油的树脂酸和氢化树脂酸。
在“Surface Active Agent and Detergents”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch著)中有进一步的示例。各种这样的表面活性剂也一般性地公开于1975年12月30日公布的Laughlin等的U.S.P 3,929,678，从第23列58行至第29列23行。(结合在此作为参考)
优选的烷基硫酸盐表面活性剂是非乙氧化的C12-15一级和二级烷基硫酸盐。在冷水洗涤条件下，即低于65°F(18.3℃)，当烷基硫酸盐存在时，优选这种乙氧化和非乙氧化的烷基硫酸盐的混合物。
高度优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂，其是通式为RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10～C24烷基或含有一个C10～C24烷基部分，优选C12～C20烷基或烃基，更优选C12～C18烷基或羟烷基的羟烷基基团，A是乙氧或丙氧单元，m大于0，一般为约0.5～约6，更优选约0.5～约3，并且M是H或阳离子，例如阳离子可以是金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵盐或取代铵盐阳离子。烷基乙氧硫酸盐和烷基丙氧硫酸盐在这里一样受关注。取代铵阳离子的特例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和那些衍生自烷基铵，例如乙基铵、二乙基铵、三乙基铵的阳离子及其混合物等。示范式的表面活性剂为C12～C18烷基聚乙氧(1.0)硫酸盐(C12～C18E(1.0)M)、C12～C18烷基聚乙氧(2.25)硫酸盐(C12～C18E(2.25)M)、C12～C18烷基聚乙氧(3.0)硫酸盐(C12～C18E(3.0)M)和C12～C18烷基聚乙氧(4.0)硫酸盐(C12～C18E(4.0)M)，其中M便利地选自钠和钾。
当此处涉及时，本发明处理组合物一般包含的这种阴离子表面活性剂，以重量计，下限为约1％，优选下限为约3％，上限为约40％，优选上限为约20％。
iii.氧化胺表面活性剂
本发明组合物还含有通式如下的氧化胺表面活性剂：R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2·qH2O  (I)
一般地，可以看到，结构(I)提供了一个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和两个短链部分CH2R′。R′优选选自氢，甲基和-CH2OH。一般R1是一级或支化的烃基片段，它可以是饱和的或不饱和的，优选R1是一级烷基片段。当x+y+z＝0时，R1是链长为约8～约18的烃基片段。当x+y+z不为0时，R1可以稍微长些，链长为C12～C24。该通式还包括这样的氧化胺，其中x+y+z＝0，R1＝C8～C18，R′为H，并且q为0～2，优选2。这些氧化胺的例子为C12-14烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十八烷基胺氧化物及其水合物，特别是二水合物，公开于U.S.P 5,075,501和5,071,594，这些专利结合在此作为参考。
本发明还包括这样的氧化胺，其中x+y+z不为0，具体而言x+y+z为约1～约10，R1是含有8～约24个碳原子，优选约12～约16个碳原子的一级烷基；在这些实施方案中，y+z优选为0，并且x优选为约1～约6，更优选为约2～约4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；而BO表示丁烯氧基。这种氧化胺可以通过常规的合成方法制备，例如通过烷基乙氧基硫酸酯与二甲基胺反应，然后用过氧化氢氧化乙氧基化胺来制备。
在此高度优选的氧化胺在环境温度下为固体，更优选其熔点为30℃～90℃。许多供应商，包括Akzo Chemie，Ethyl Corp，和Procter & Gamble，在商业化地生产适合用于本发明的氧化胺。其它氧化胺制造商可以参见McCutcheon的编辑物和Kirk-Othmer的综述文章。优选的可商购的氧化胺是固体的二水合物，由Ethyl Corp获得的ADMOX 16和ADMOX 18，ADMOX12，特别是ADMOX 14。
优选的实施方案包括十二烷基二甲基胺氧化物二水合物，十六烷基二甲基胺氧化物二水合物，十八烷基二甲基胺氧化物二水合物，十六烷基三(亚乙基氧基)二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物二水合物，及其混合物。
尽管在某些优选的实施方案中，R′为H，但是也有一定的自由度，取R′略大于H。具体而言，本发明还包括这样一些实施方案，其中R′是CH2OH，例如十六烷基双(2-羟乙基)胺氧化物，牛脂双(2-羟乙基)胺氧化物，十八酰基双(2-羟乙基)胺氧化物，和油基双(2-羟乙基)胺氧化物。
iv.助表面活性剂
本发明处理组合物还可以包括，特别是存在阴离子表面活性剂时，选自一级或三级胺的助表面活性剂。适用于此的合适的一级胺包括通式如下的胺：
R1NH2其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R4X(CH2)n，其中X是-O-、-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n为1～5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链的，并且可以插入最高为12，优选小于5个环氧乙烷片段；或者其中R1是C6-C12烷基；n为1～5，优选2～4，更优选3。X是选自-NH-、-C(O)NH-，-C(O)O-或-O-的桥联基团或者X可以空缺；并且R3和R4分别选自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。
根据上述通式优选的胺是正烷基胺。适用于此的合适的胺可选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂胺。其它优选的一级胺包括C8-C10氧丙胺、辛氧丙胺、2-乙基己基-氧丙胺、月桂酰胺丙胺和酰胺丙胺。用于此处组合物的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二胺。特别希望的是正-十二烷基二甲基胺和二羟乙基椰子烷基胺和7乙氧化油胺、月桂酰胺丙胺和椰子酰胺丙胺。
优选的胺包括通式如下的化合物：
                        R1-(CH2)2-NH2(1)
                       R1-O-(CH2)3-NH2(2)
                  R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2(3)
                          CH2-CH(OH)-R5
                     R1-N              (4)
                          CH2-CH(OH)-R5其中R1是C6-C12烷基，R5是H或CH3。
在高度优选的实施方案中，胺的通式为：
                 R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
特别优选的胺包括选自下列化合物的胺：辛胺、己胺、癸胺、十二胺、C8-C12二(羟乙基)胺、C8-C12二(羟异丙基)胺和C8-C12酰胺-丙基二甲基胺及其混合物的胺。
如果应用，清洁剂胺的含量，以组合物重量计，为约0.1％～约10％，优选约0.5％～约5％。
v.季铵表面活性剂
合适的季铵表面活性剂包括，但不局限于通式如下的季铵表面活性剂：
Figure A0081628700381
其中R1和R2分别选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x为约2～约5；X是阴离子；并且(1)R3和R4各自是C6-C14烷基，或者(2)R3是C6-C18烷基，而R4选自C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x为2～5。
优选的季铵表面活性剂是氯化物、溴化物和甲基硫酸盐。优选的单长链烷基季铵表面活性剂的实例包括这样的化合物：其中R1、R2和R4分别是甲基，且R3是C8-C16烷基；或者其中R3是C8-C18烷基，且R3、R2和R4选自甲基和羟-烷基部分。月桂三甲基氯化铵、十四酰基三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵、椰子三甲基铵氯化物、椰子三甲基铵甲基硫酸盐、椰子二甲基-单羟氧乙基-铵氯化物、椰子二甲基-单羟氧乙基铵甲基硫酸盐、硬脂二甲基-单羟基-乙基铵氯化物、硬脂二甲基单羟基-乙基铵甲基硫酸盐、二-C12-C14烷基二甲基铵氯化物及其混合物是特别优选的。优选ADOGEN 412TM，其是购自Witco的一种月桂三甲基氯化铵。更高度优选的是月桂三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵。
可用于本发明的烷氧化季铵(AQA)表面活性剂的通式如下：
Figure A0081628700382
其中R1是烷基或烯基部分，含约8～约18个碳原子，优选10～约16个碳原子，最优选约10～约14个碳原子；R2和R3‘分别是含1～3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可以独立改变，并且选自氢(优选)、甲基和乙基；X-是提供电中性的阴离子，如氯化物、溴化物、甲基硫酸盐、硫酸盐等；A选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；并且通式I中，p为2～约30，优选2～约15，最优选2～约8；而通式II中，p为1～约30，优选1～约4，并且q为1～约30，优选1～约4，而最优选p和q都为1。
其它四级的表面活性剂包括例如烷基二甲基铵卤化物以及通式如下的铵表面活性剂：
                     [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是烷基或烷基苄基，其烷基链含约8～约18个碳原子，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物；每个R4选自：C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基、通过连接两R4个基团形成的环状结构、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH，其中R6是任一己糖或分子量小于约1000的己糖聚合物，并且当y不为0时，R6是氢；R5同R4一样，或是R2加R5的碳原子总数不超过约18的烷基链；每个y为0～约10，并且总y值为0～约15；而X是任一相容的阴离子。
vi.脂肪酸
除了表面活性剂外，可以加入到本发明的处理组合物中的合适的脂肪酸包括但不局限于，天然或合成制备的饱和和/或不饱和脂肪酸。脂肪酸的例子包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和二十二(碳)烷酸。其它脂肪酸包括棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。
vii.阳离子/两性表面活性剂
本发明处理组合物还可以包括非四级的阳离子表面活性剂。可用于此的阳离子表面活性剂公开于1980年10月14日出版的Cambre的U.S.P4,228,044。
其处理组合物可以包含两性表面活性剂。这些表面活性剂可以泛泛地描述为二级或三级胺的脂肪族衍生物，或者杂环二级或三级胺的脂肪族衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支化的。一个脂肪族取代基含有至少约8个碳原子，典型的为约8～约18个碳原子，并且至少一个含有水溶性的阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日出版的Laughlin等的U.S.P 3,929,678中19栏18～35行。优选的两性物包括C12-C18烷基乙氧化物(“AE”)，其包括所谓窄峰烷基乙氧化物和C6-C12烷基苯酚烷氧化物(特别是乙氧化物和混合的乙氧/丙氧化物)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C10-C18氧化胺，以及它们的混合物。
viii.多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物还可以含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分包括结构式如下的化合物：
Figure A0081628700401
其中：R1为H，C1～C4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基或其混合物，优选C1～C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5～C31烃基，优选直链C7～C19烷基或烯基，更优选直链C9～C17烷基或烯基，最优选直链C11～C15烷基或烯基，或其混合物；Z为多羟基烃基，具有含至少3个直接连接到链上的羟基的线性烃基链，或其烷氧化衍生物(优选乙氧化物或丙氧化物)。Z优选通过还原糖的还原胺化反应得到；更优选Z是glycityl。合适的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖。作为原料，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆，和高麦芽糖玉米糖浆，及上面列出的各种糖。这些玉米糖浆可以产生作为Z的混合糖组分。应该明白，这没有任何要排除其它合适原料的意思。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH，及其烷氧化衍生物，其中n为3～5的整数(包括3和5)，R′为H，或环状或脂肪族单糖。最优选的是glycityls，其中n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R′可以是例如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟乙基，或N-2-羟丙基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺(cocamide)，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酸酰胺，牛脂酰胺，等。
Z可以是1-脱氧glucityl，2-脱氧fructityl，1-脱氧maltityl，1-脱氧lactityl，1-脱氧galactityl，1-脱氧mannityl，1-脱氧maltotriotityl等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域已知的。一般地，其制备方法包括如下步骤：使烷基胺与还原糖在还原胺化反应条件下反应，形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/酰胺化步骤中使该N-烷基多羟基胺与脂肪酸脂肪酯或甘油三酸酯反应，形成N-烷基-N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法，公开于例如1959年2月18日公布的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的G.B.P 809,060，1960年12月20日公布的E.R.Wilson的U.S.P 2,965,576，和1955年3月8日公布的Anthony M.Schwartz的U.S.P 2,703,798，和1934年12月25日公布的Piggott的U.S.P 1,985,424，这些专利均结合在此作为参考。
ix.可生物降解的支化表面活性剂
本发明处理组合物还包括可生物降解的支化的和/或破坏了结晶性的和/或链中支化的表面活性剂或表面活性剂混合物。术语“可生物降解的支化的”和/或“破坏了结晶性的”和/或“链中支化的”(此后使用首字母缩略词“MCB”)是指这种表面活性剂或表面活性剂混合物的特征在于存在具有适度地非线性的疏水基的表面活性剂分子；更具体而言，其中表面活性剂的疏水基不是完全线性的，另一方面，它也不是有很多支链，以至于造成无法接受的生物降解性。优选的可生物降解的支化的表面活性剂，与已知的商业化的LAS，ABS，Exxal，Lial等类型的表面活性剂明显不同，无论这些表面活性剂是支化的或非支化的。该可生物降解的支化的材料特别包括在疏水基一定位置上的轻度支化，例如有约1～约3个甲基，和/或乙基，和/或丙基，或和/或丁基支链，其中支化位置远离表面活性剂的端基，优选在疏水基的中部。典型地，在一个疏水基上可以有1～3个这样的支链，优选仅有1个。这类可生物降解的支化的表面活性剂可以排他性地具有线性脂肪族疏水基，或者该疏水基可以包括环状脂肪族或芳香族取代基。高度优选的是普通线性烷基硫酸盐，线性烷基聚烷氧化物，和线性烷基苯磺酸盐表面活性剂的MCB类似物。所述表面活性剂适当地选自链中C1～C4支化的C8～C18烷基硫酸盐，链中C1～C4支化的C8～C18烷基乙氧化，丙氧化，或丁氧化醇，链中C1～C4支化的C8～C18烷基乙氧化物硫酸盐，链中C1～C4支化的C8～C16烷基苯磺酸盐，及其混合物。当是阴离子表面活性剂时，该表面活性剂一般可以是酸或盐的形式，例如钠盐，钾盐，铵盐，或取代铵盐的形式。可生物降解的支化的表面活性剂，在清洁性能和/或在冷水中的有效性和/或耐水硬度性能和/或应用的经济性方面，提供了实质性的改进。一般地，这样的表面活性剂可以归于任何已知的表面活性剂类型，例如阴离子，非离子，阳离子，或两性离子表面活性剂。可以采用Procter & Gamble，Shell，和Sasol的方法合成所述可生物降解的支化的表面活性剂。这些表面活性剂更详细地公开于WO98/23712 A，公布于06/04/98；WO97/38957 A，公布于10/23/97；WO97/38956 A，公布于10/23/97；WO97/39091A，公布于10/23/97；WO97/39089 A，公布于10/23/97；WO97/39088 A，公布于10/23/97；WO97/39087 A1，公布于10/23/97；WO97/38972 A，公布于10/23/97；WO98/23566 A，Shell，公布于06/04/98；Sasol的技术公告；和下列的Procter & Gamble的未决的专利申请：
在此优选的可生物降解的支化的表面活性剂，更详细地，包括如下列参考文献中公开的MCB表面活性剂：
WO98/23712 A，公布于06/04/98，公开了MCB非离子表面活性剂，包括式(1)的MCB一级烷基聚氧化烯：
CH3CH2(CH2)wC(R)H(CH2)xC(R1)H(CH2)yC(R2)H(CH2)z(EO/PO)mOH(1)其中在该分子式的支化的一级烷基部分的碳原子总数，包括R，R1和R2支链的碳原子数，但是不包括在EO/PO烷氧化物部分的碳原子数，优选为14～20，并且其中对于该表面活性剂混合物，在MCB一级烷基疏水基部分的平均碳原子总数优选为14.5～17.5，更优选为15～17；R，R1和R2各自独立地选自H和1～3个碳原子的烷基，优选甲基，附加条件是R，R1和R2不都为H，并且当z为1时，至少R或R1不为H；w是0～13的整数；x是0～13的整数；y是0～13的整数；z是至少为1的整数；w+x+y+z为8～14；EO/PO是烷氧化物部分，优选选自乙氧基，丙氧基，和混合的乙氧/丙氧基，其中m至少为1，优选3～30，更优选5～20，最优选5～15。可选择地，这样的MCB阴离子表面活性剂可以包括氧化丁烯衍生的片段，并且-OH片段可以被任何已知的用于常规非离子表面活性剂的封端片段所代替。
WO97/38957 A，公布于10/23/97，公开了链中到接近链中支化的通式如下的醇：
R-CH2CH2CH(Me)CH-R1-CH2OH    (I)和
HOCH2-R-CH2-CH2-CH(Me)-R1    (II)包括：(A)二聚通式为RCH＝CH2和R1CH＝CH2的α-烯烃，以形成通式为R(CH2)2-C(R1)＝CH2和R1(CH2)2-C(R)＝CH2的烯烃；(B)(i)异构化该烯烃，然后在Oxo条件下，使其与一氧化碳/氢气反应，或(ii)在Oxo条件下，使得自步骤(A)的烯烃与CO/H2直接反应。在上述通式中，R，R1为3～7个碳原子的线性烷基。WO97/38957 A也公开了(i)通过硫酸化(I)或(II)制备MCB烷基硫酸盐表面活性剂；(ii)制备MCB烷基乙氧化硫酸盐，该方法包括乙氧基化，然后硫酸化(I)或(II)的步骤；(iii)制备MCB烷基羧酸盐表面活性剂，该方法包括氧化(I)或(II)或其醛中间体；和(iv)使用支化烷基羧酸盐作为原料，制备MCB酰基氨基乙磺酸盐，MCB酰基羟乙磺酸盐，MCB酰基肌氨酸盐，或MCB酰基-N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂。
WO97/38956 A，公布于10/23/97，公开了链中到接近链中支化的α-烯烃的制备，该方法包括如下步骤：(a)制备一氧化碳和氢气的混合物；(b)在催化剂存在下，采用Fischer-Tropsch反应条件，使该混合物反应，制备包括所述烯烃的烃混合物；和(c)从烃混合物中分离烯烃。WO97/38956 A进一步公开了通过使所述烯烃与CO/H2在Oxo条件下反应制备链中到接近链中支化的醇。这些醇可用于制备(1)MCB硫酸盐表面活性剂，通过醇的硫酸化实现；(2)MCB烷基乙氧化硫酸盐，通过醇的乙氧化，然后硫酸化而实现；或(3)支化烷基羧酸盐表面活性剂，通过氧化醇或其醛中间体而实现。形成的支化羧酸盐可用作原料，以制备支化的酰基氨基乙磺酸盐，酰基羟乙磺酸盐，酰基肌氨酸盐，或酰基-N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂等。
WO97/39091A，公布于10/23/97，公开了一种洗涤表面活性剂组合物，包括至少0.5(优选5，更优选10，最优选20)wt％的通式(I)的较长烷基链MCB表面活性剂：A-X-B(I)，其中A是9～22(优选12～18)个碳原子的MCB烷基疏水基，具有：(i)连接到X-B部分的8～21个碳原子的最长的线性碳链；(ii)连接在该最长碳链上的1～3个碳原子的烷基支链部分；(iii)至少一个支化烷基部分直接连接在最长线性碳链的一个碳原子上，该碳原子的位置是从2C到ω-2C(末端C减2C)，以连接到CH2B部分的碳原子为Cl；和(iv)表面活性剂组合物在A-X部分的平均碳原子总数为14.5～17.5(优选15～17)；B是亲水基(表面活性剂端基)部分，优选选自硫酸盐，磺酸盐，聚氧化烯(特别是聚环氧乙烷或聚环氧丙烷)，烷氧化硫酸盐，多羟基片段，磷酸酯，甘油磺酸盐，聚葡萄糖酸盐，多磷酸酯，膦酸盐，磺基琥珀酸盐，多烷氧化羧酸盐，葡萄糖酰胺，氨基乙磺酸盐(taurinates)，肌氨酸盐(sarcosinates)，甘氨酸盐，羟乙磺酸盐，单-/二链烷醇酰胺，单链烷醇酰胺硫酸盐，二甘醇酰胺及其硫酸盐，甘油酯及其硫酸盐，甘油醚及其硫酸盐，多甘油醚及其硫酸盐，脱水山梨糖醇酯，多烷氧化脱水山梨糖醇酯，胺基烷基磺酸盐，酰氨基丙基甜菜碱，烷基化季盐，烷基化/多羟基烷基化(氧丙基)季盐，咪唑啉-2-基琥珀酸盐，磺化烷基酯和磺化脂肪酸；并且X-是-CH2-或-C(O)-。WO97/39091 A还公开了一种衣物洗涤剂或其它清洁组合物，包括：(a)0.001-99％的洗涤表面活性剂(I)；和(b)1-99.999％的辅助成分。
WO97/39089 A，公布于10/23/97，公开了液体清洁组合物，包括：(a)作为表面活性剂体系一部分的0.1-50(特别是1-40)wt％的通式(I)的链中支化的表面活性剂；(b)作为表面活性剂体系其余部分的0.1-50wt％的辅助表面活性剂；(c)1-99.7 wt％的溶剂；和(d)0.1-75 wt％的辅助成分。通式(I)为A-CH2-B，其中A＝9-22(特别是12-18)C的MCB烷基疏水基，具有：(i)连接到X-B部分的8～21个碳原子的最长的线性碳链；(ii)连接在该最长碳链上的1～3个碳原子的烷基支链部分；(iii)至少一个支化烷基部分，直接连接在最长线性碳链的一个碳原子上，该碳原子的位置是从2C到ω-2C(末端C减2C)，以连接到CH2B部分的碳原子为Cl；和(iv)表面活性剂组合物在A-X部分的平均碳原子总数为14.5～17.5(优选15～17)；B是亲水部分，选自硫酸盐，聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和聚氧丙烯)和烷氧化硫酸盐。
WO97/39088 A，公布于10/23/97，公开了一种表面活性剂组合物，包括0.001-100％的通式(I)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐：
CH3CH2(CH)wCHR(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M    (I)其中在化合物(I)中的碳原子总数，包括R，R1和R2，优选为14-20，并且在支化烷基部分的碳原子总数优选平均为14.5-17.5(特别是15-17)；R，R1和R2选自H和1-3C烷基(特别是甲基)，附加条件是R，R1和R2不都为氢；当z＝1时，至少R或R1不为H；M是阳离子，优选选自Na，K，Ca，Mg，通式为N+R3R4R5R6(II)的四级烷基铵；M特别为Na和/或K；R3，R4，R5，R6选自H，1-22C亚烷基，4-22C支化亚烷基，1-6C链烷醇，1-22C亚烯基，和/或4-22C支化亚烯基；w，x，y＝0-13；z至少为1；w+x+y+z＝8-14。WO97/39088 A还公开了：(1)一种表面活性剂组合物，包括上述通式(I)的支化一级烷基硫酸盐混合物。M是水溶性阳离子；当R2为1-3C烷基时，z＝1的表面活性剂与z＝2或更大值的表面活性剂的比值优选至少为1∶1(最优选1∶100)；(2)一种洗涤剂组合物，包括：(a)0.001-99％的通式(III)和/或(IV)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐：
     CH3(CH2)aCH(CH3)(CH2)bCH2OSO3M  (III)
     CH3(CH2)dCH(CH3)(CH2)eCH(CH3)CH2OSO3M  (IV)其中a，b，d，和e是整数，优选a+b＝10-16，d+e＝8-14，并且当a+b＝10时，a＝2-9，而b＝1-8；当a+b＝11时，a＝2-10，而b＝1-9；当a+b＝12时，a＝2-11，而b＝1-10；当a+b＝13时，a＝2-12，而b＝1-11；当a+b＝14时，a＝2-13，而b＝1-12；当a+b＝15时，a＝2-14，而b＝1-13；当a+b＝16时，a＝2-14，而b＝1-14；当d+e＝8时，d＝2-7，而e＝1-6；当d+e＝9时，d＝2-8，而e＝1-7；当d+e＝10时，d＝2-9，而e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10，而e＝1-9；当d+e＝12时，d＝2-11，而e＝1-10；当d+e＝13时，d＝2-12，而e＝1-11；当d+e＝14时，d＝2-13，而e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗涤辅剂；(3)通式(V)的链中支化的一级烷基硫酸盐表面活性剂：
    CH3CH2(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M    (V)其中x，y＝0-12；z至少为2；x+y+z＝11-14；R1和R2不都为H；当R1或R2之一为H，并且另一个为甲基时，x+y+z不为12或13；当R1为H并且R2为Me时，若z＝3，则x+y不为11，若z＝5，则x+y不为9；(4)通式(III)的烷基硫酸盐，其中a和b为整数，并且a+b＝12或13，a＝2-11，b＝1-10，M为Na，K，和任选取代的铵；(5)通式(IV)的烷基硫酸盐，其中d和e为整数，并且d+e＝10或11，当d+e＝10时，d＝2-9而e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10而e＝1-9，m为Na，K，任选取代的铵(特别是Na)；(6)甲基支化的一级烷基硫酸盐，选自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇硫酸盐和/或这些化合物的混合物。
WO97/39087 A，公布于10/23/97，公开了一种表面活性剂组合物，包括0.001-100％的通式(I)的链中支化的一级烷基烷氧化硫酸盐，其中化合物(I)的碳原子总数，包括R，R1和R3，但不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子，为14-20，并且在支化烷基部分的碳原子总数平均为14.5-17.5(特别是15-17)；R，R1和R2为H或1-3C烷基(特别是Me)，并且R，R1和R2不都为H；当z＝1时，至少R或R1不为H；M为阳离子，特别是选自Na，K，Ca，Mg，通式(II)的四烷基铵(M优选Na和/或K)，R3，R4，R5，R6＝H，1-22C亚烷基，4-22C支化亚烷基，1-6C链烷醇，1-22C亚烯基，和/或4-22C支化亚烯基；w，x，y＝0-13；z至少为1；w+x+y+z＝8-14；EO/PO为烷氧基部分，特别是乙氧基和/或丙氧基；m至少为0.01，优选0.1-30，更优选0.5-10，最优选1-5。还公开了：
(1)一种表面活性剂组合物，包括通式(I)的支化一级烷基烷氧化硫酸盐混合物，当R2为1-3C烷基时，z＝2或更大值的表面活性剂与z＝1的表面活性剂的比值至少为1∶1，优选1.5∶1，更优选3∶1，最优选4∶1；
(2)一种洗涤剂组合物，包括：(a)0.001-99％的通式(III)和/或(IV)的链中支化的一级烷基烷氧化硫酸盐，M定义如上；a，b，d，和e是整数，a+b＝10-16，d+e＝8-14，并且当a+b＝10时，a＝2-9，b＝1-8；当a+b＝11时，a＝2-10，b＝1-9；当a+b＝12时，a＝2-11，b＝1-10；当a+b＝13时，a＝2-12，b＝1-11；当a+b＝14时，a＝2-13，b＝1-12；当a+b＝15时，a＝2-14，b＝1-13；当a+b＝16时，a＝2-14，b＝1-14；当d+e＝8时，d＝2-7，e＝1-6；当d+e＝9时，d＝2-8，e＝1-7；当d+e＝10时，d＝2-9，e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10，e＝1-9；当d+e＝12时，d＝2-11，e＝1-10；当d+e＝13时，d＝2-12，e＝1-11；当d+e＝14时，d＝2-13，e＝1-12；和(b)1-99.99wt％洗涤辅剂；
(3)一种通式(V)的MCB一级烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂，R1，R2，M，EO/PO，m定义如上；x，y＝0-12；z至少为2；x+y+z＝11-14；
(4)一种通式(III)的链中支化的烷基烷氧化硫酸盐，其中：a＝2-11；b＝1-10；a+b＝12或13；M，EO/PO和m定义如上；
(5)一种通式(IV)的链中支化的烷基烷氧化硫酸盐化合物，其中：d+e＝10或11；当d+e＝10时，d＝2-9，e＝1-8，当d+e＝11时，d＝2-10，e＝1-9；M定义如上(特别是Na)；EO/PO和m定义如上；和
(6)甲基支化的一级烷基乙氧化硫酸盐，选自3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇乙氧化硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇乙氧化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇乙氧化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-或2，13-甲基十五烷醇乙氧化硫酸盐和/或这些化合物的混合物。该化合物的平均乙氧化度为0.1-10。
WO97/38972 A，公布于10/23/97，公开了一种制备较长链烷基硫酸盐表面活性剂混合组合物的方法，包括(a)优选在降膜式反应器中，用SO3硫酸化长链脂肪醇混合物，该长链脂肪醇的平均碳链长度至少为14.5-17.5，该醇混合物包括至少10％，优选至少25％，更优选至少50％，更更优选至少75％，最优选至少95％的通式(I)的MCB脂肪醇；其中：R，R1，R2＝H或1-3C烷基，优选甲基，附加条件是R，R1，R2不都为H，并且当z＝1时，至少R或R1不为H；w，x，y＝0-13的整数；z＝至少为1的整数；并且w+x+y+z＝8-14；其中在通式(I)的支化一级烷基部分，包括R，R1和R2支化部分的碳原子总数为14-20，并且其中对于醇混合物，通式(I)的支化一级烷基部分的平均碳原子总数为＞14.5-17.5，优选＞15-17；和(b)中和步骤(a)生产的烷基硫酸，优选使用选自KOH，NaOH，氨，一乙醇胺，三乙醇胺，及其混合物的碱。还公开了一种制备较长链烷基烷氧化硫酸盐表面活性剂混合组合物的方法，包括烷氧化特定的长链脂肪醇混合物；用SO3硫酸化得到的聚氧化烯醇；和中和得到的烷基烷氧化硫酸。或者，该烷基烷氧化硫酸盐可以直接由聚氧化烯醇开始，通过用SO3硫酸化和中和而制备。
Shell的WO 98/23566 A，公布于06/04/98，公开了支化的一级醇组合物，具有8-36个碳原子，每摩尔的平均支化数为0.7-3，并且包括乙基和甲基支链。还公开了：(1)一种支化的一级烷氧化组合物，可通过上述支化的一级醇组合物与环氧乙烷化合物反应制备；(2)一种支化的一级醇硫酸盐，可通过硫酸化上述一级醇组合物制备；(3)一种支化的烷氧化一级醇硫酸盐，可通过烷氧化和硫酸化上述支化的醇组合物制备；(4)一种支化的一级醇羧酸盐，可通过氧化上述支化的一级醇组合物制备；(5)一种洗涤剂组合物，包括：(a)表面活性剂，选自如(1)的支化的一级醇烷氧化物，如(2)的支化的一级醇硫酸盐，和如(3)的支化的烷氧化一级醇硫酸盐；(b)一种助洗剂；和(c)任选的添加剂，选自泡沫控制剂，酶，漂白剂，漂白活化剂，荧光增白剂，辅助助洗剂，助水溶物和稳定剂。所述一级醇组合物，和由其制备的硫酸盐，烷氧化物，烷氧化硫酸盐，和羧酸盐，表现出好的冷水洗涤性能和生物降解性。
此处使用的可生物降解的支化表面活性剂还包括改性烷基芳香化合物，特别是改性烷基苯磺酸盐表面活性剂，公开于共同未决的一般指定的专利申请(P&G案号7303P，7304P)。更详细地，这些表面活性剂包括(P&G案号6766P)烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，包括所述表面活性剂体系重量的约10％～约100％的两种或多种破坏了结晶性的烷基芳基磺酸盐表面活性剂，其通式为(B-Ar-D)a(Mq+)h，其中D为SO3 -，M为阳离子或阳离子混合物，q为所述阳离子的价态，a和b是使所述组合物为电中性的数值；Ar选自苯，甲苯，及其混合物；B包括至少一个含有5～20个碳原子的一级烃基片段和一个或多个破坏结晶性的片段的组合，其中所述破坏结晶性的片段插入或支化于所述烃基片段；并且其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶性的破坏程度为，其采用CST试验测得的钠临界溶解温度(Sodium Critical Solubility Temperature)不超过约40℃，并且其中进一步地，所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系具有至少一种如下特性：采用改性SCAS试验测得的生物降解百分率超过四聚丙烯苯磺酸盐；在B中非四级碳原子与四级碳原子的重量比至少约5∶1。
这类组合物还包括(P&G案号7303P)含有如下组分(优选基本上由其组成)的表面活性剂混合物：(a)约60％～约95％(重量)(优选约65％～约90％，更优选约70％～约85％)的通式(I)的支化烷基苯磺酸盐的混合物：其中L为由碳和氢组成的非环脂肪族片段，并具有两个甲基封端，并且其中所述的支化烷基苯磺酸盐混合物含有两种或多种(优选至少3种，任选更多种)的所述式(I)中阴离子分子量不同的所述化合物，并且其中所述的支化烷基苯磺酸盐混合物的特征在于，平均碳含量为约10.0～约14.0个碳原子(优选约11.0～约13.0个碳原子，更优选约11.5～约12.5个碳原子)，其中所述平均碳含量是基于R1，L和R2的碳原子的总和，(优选所述R1，L和R2的碳原子的总和为9～15，更优选10～14)，并且进一步地，其中L除A，R1和R2外，没有其它取代基；M是化合价为q(典型地为1～2，优选1)的阳离子或阳离子混合物(优选选自H，Na，K，Ca，Mg及其混合物，更优选选自H，Na，K及其混合物，更更优选选自H，Na及其混合物)；a和b是使所述化合物为电中性的整数(a典型地为1～2，优选1，b为1)；R1是C1-C3烷基(优选C1-C2烷基，更优选甲基)；R2选自H和C1-C3烷基(优选H和C1-C2烷基，更优选H和甲基，更优选H和甲基，附加条件是在至少约0.5，更优选0.7，最优选0.9～1.0摩尔分数的所述支化烷基苯磺酸盐中R2为H)；A是苯片段(典型地，A为-C6H4-片段，在L片段的对位有式(I)中的SO3片段，尽管在一定比例内，通常不超过约5％(重量)，优选0～5％(重量)，SO3片段是在L的邻位)；和(b)约5％～约60％(优选约10％～约35％，更优选约15％～约30％)(重量)的通式(II)的非支化烷基苯磺酸盐的混合物：其中a，b，M，A和q定义如上，Y是由碳和氢组成的具有两个甲基封端的非取代的线性脂肪族片段，并且其中Y的平均碳含量为约10.0～约14.0(优选约11.0～约13.0个碳原子，更优选11.5～12.5个碳原子)；(优选地，所述非支化烷基苯磺酸盐混合物的特征还在于，Y的碳原子总数为9～15，更优选10～14)；并且其中所述组合物的特征还在于，其2/3-苯基指数为约350～约10,000(优选约400～约1200，更优选约500～约700)(并且还优选其中所述表面活性剂混合物的2-甲基-2-苯基指数低于约0.3，优选低于约0.2，更优选低于约0.1，更更优选为0～0.05)。
烷基苯衍生物类的链中支化的表面活性剂还包括表面活性剂混合物，该混合物含有得自包括如下步骤的方法的产品：用烷基化混合物对苯进行烷基化；磺化(I)的产品；和中和(II)的产品；其中所述的烷基化混合物包括：(a)约1％～约99.9％(重量)的支化的C7-C20单烯烃，所述支化单烯烃具有与由通式为R1LR2的支化烷烃脱氢形成的支化单烯烃相同的结构，其中L为由碳和氢组成的非环脂肪族片段，并且含有两个封端的甲基；R1是C1-C3烷基；R2选自H和C1-C3烷基；和(b)约0.1％～约85％(重量)的C7-C20线性脂肪族烯烃；其中所述烷基化混合物含有在所述的C7-C20范围内具有至少两种不同的碳原子数的所述支化C7-C20单烯烃，并且平均碳含量为约9.5～约14.5个碳原子；并且其中所述的组分(a)和(b)的重量比至少为约15∶85。c.分散剂和抗再沉淀剂——一种或多种合适的聚亚烷基亚胺分散剂可以结合在本发明的处理组合物中。这种合适的分散剂的实例公开于欧洲专利申请111,965，111,984和112,592；U.S.4,597,898，4,548,744和5,565,145。但是，在本发明的处理组合物中可以使用任何合适的泥土/污物分散剂或抗再沉积剂。
另外，包括聚多羧酸盐和聚乙二醇的聚合物分散剂适合在本发明中使用。可以聚合形成合适的聚多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，阿康酸，中康酸，柠康酸，和亚甲基丙二酸。特别合适的聚多羧酸盐可以由丙烯酸衍生得到。可用于此处的这类丙烯酸基聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这种聚合物的平均分子量优选为约2,000～10,000，更优选为约4,000～7,000，最优选为约4,000～5,000。这样的聚丙烯酸的水溶性盐可以包括例如碱金属，铵，和取代铵的盐。这类的可溶性聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用，已公开于例如U.S.3,308,067。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作优选的分散/抗再沉积剂组分。这类材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。酸形式的这类共聚物的平均分子量范围优选为约2,000～100,000，更优选为约5,000～75,000，最优选为约7,000～65,000。在这类共聚物中，丙烯酸盐与马来酸盐片段的比例一般为约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如碱金属，铵和取代铵的盐。这种类型的可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的材料，其公开于1982年12月15日公布的欧洲专利申请No.66915，及1986年9月3日公布的EP193,360，后者还公开了包括羟丙基丙烯酸盐的这类聚合物。其它有用的分散剂还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这种物质也公开于EP193,360中，包括如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
可以包括的另一种聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散剂性能，并可作为泥土污物去除剂-抗再沉积剂。作为这种目的使用的典型的分子量范围为约500～约100,000，优选约1,000～约50,000，更优选约1,500～约10,000。
也可使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，特别是与沸石Ca/Mg清除剂联合使用。分散剂，例如聚天冬氨酸盐的分子量(平均)优选为约10,000。
本处理组合物还可以包括至少约0.05％，优选为约0.05～约3％(重量)水溶性的或可分散的改性多胺试剂，该试剂包括一个多胺主链，其相应的通式为：其中R、R1和B是公开于1996年10月15日出版的Watson等的U.S.P5,565,145(结合在此作为参考)中合适的基团，并且w、x和y的值使主链在取代前至少为约1200Da，更优选1800da。
R1单元优选通式如下的亚烷基氧单元：
                   -(CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH其中R’是甲基或乙基，在平均烷氧化值(m+n)至少约0.5的前提下，m和n优选约0～约50。
一个合适的乙氧化胺是乙氧化四亚乙基五胺。其它示范性的乙氧化胺还公开于1990年1月2日出版的VanderMeer的U.S.P 4,891,160；1986年7月1日出版的VanderMeer的U.S.P 4,597,898和1996年10月15日出版的Watson等的U.S.P 5,565,145，所有这些结合在此作为参考。另一组优选的泥土污物清除/抗再沉淀剂是公开于1984年6月27日出版的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中的阳离子化合物。其它可用的泥土污物清除/抗再沉淀剂包括：公开于1984年6月27日出版的Gosselink的欧洲专利申请111,984中的乙氧化胺聚合物；公开于1984年6月4日的Gosselink的欧洲专利申请112,592中的两性离子聚合物；以及公开于1985年10月22日出版的Connor的U.S.P 4,548,744中的氧化胺。在本发明组合物中也可以使用本领域已知的其它泥土污物清除和/或抗再沉淀剂。另一种优选的抗再沉淀剂包括羧甲基纤维素(CMC)原料。然而，任一合适的泥土/污物分散剂或抗再沉淀剂都可用于本发明的处理组合物。这些原料是本领域中熟知的。
另一种用于此处的聚合物分散剂形式包括多乙氧化多胺聚合物(PPP)。可用于此的优选的多乙氧化多胺一般是聚亚烷基胺(PAA’s)、聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚乙烯胺(PEA’s)、聚乙烯亚胺(PEI’s)。通常的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA’s通过氨水和二氯乙烯反应后分馏而得。获得的普通PEA’s是三乙烯四胺(TETA)和四乙烯五胺(TEPA)。超过五胺的，即六胺、七胺、八胺以及可能的九胺化合物，这些辅生的衍生混合物没有通过蒸馏而分离，并且可以包括其它原料，例如环胺和特定的哌嗪。还可能出现侧链含有氮原子的环胺。参见1957年5月14日出版的Dickinson的U.S.P 2,792,372，其中公开了PEA’s的制备方法。
例如多乙氧化多胺可以在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、盐酸、过氧化氢、乙酸等存在下，通过乙烯亚胺的聚合来制备。制备这些聚胺主链的详细方法公开于1939年12月5日出版的Ulrich等的U.S.P2,182.306；1962年5月8日出版的Mayle等的U.S.P 3,033,746；1940年7月16日出版的Esselinann等的U.S.P 2,208,095；1957年9月17日出版的Crowther的U.S.P 2,806,839和1951年5月21日出版的Wilson的U.S.P2,553,696。
任选地，但优选的可用于本发明的多乙氧化多胺是烷氧化四级二胺，其通式如下：其中R选自线性或支化的C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二亚烷芳基，[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，其中q为约1～约100。每个R1独立地选自C1-C4烷基、C7-C12烷芳基或A。A通式为：
Figure A0081628700541
其中R3选自H或C1-C3烷基，n为约5～约100，并且B选自H、C1-C4烷基、乙酰基或苯甲酰基；X是水溶性的阴离子。
在优选的实施方案中，R选自C4～C8亚烷基，R1选自C1-C2烷基或C2-C3羟基烷基，并且A是：
Figure A0081628700542
其中R3选自H或甲基，而n为约10～约50。
在另一个优选的实施方案中，R是线性或支化的C6，R1是甲基，R3为H，而n为约20～约50。
可用于本发明的另外的烷氧化四级多胺分散剂的通式为：其中R选自线性或支化的C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，其中q为约1～约100。如果存在，每个R1独立地选自C1-C4烷基、C7-C12烷芳基或A。R1可以少一些氮，但至少有三个氮必须为季铵化的。
A的通式为：其中R3选自H或C1-C3烷基，n为约5～约100，并且B选自H、C1-C4烷基、乙酰基或苯甲酰基；m为约0～约4，并且X是水溶性的阴离子。
在优选的实施方案中，R选自C4～C8亚烷基，R1选自C1-C2烷基或C2-C3羟基烷基，并且A是：
Figure A0081628700551
其中R3选自H或甲基，而n为约10～约50；并且m为1。
在另一优选的实施方案中，R是线性或支化的C6，R1是甲基，R3为H，而n为约20～约50，并且m为1。
这些多乙氧化多铵聚合物的用量，以重量计，可以是约0.1％～约10％，典型的约0.4％～约5％。这些多乙氧化多胺聚合物可以通过略述于U.S.P4,664,848中的方法或其它本领域熟知的方法来合成。
本发明组合物还可以任选地包含水溶的具有泥土污物清除和抗再沉淀性质的乙氧化胺。典型地，含这些化合物的粒状处理组合物中水溶的乙氧化胺的含量，以重量计，为约0.01％～约10.0％；液体处理组合物典型的含量为约0.01％～约5％。清洁体系的优选形式
一般而言，本发明清洁体系的最优选形式是胶和/或糊，较少优选液体，最不优选粒状。胶和糊可以直接应用到鞋子表面，因此具有更好的性能。液体处理组合物也可以直接应用于鞋子，但由于它们的粘度一般较低，它们经常会在洗涤中放置鞋子时从鞋子上流下，而可能造成脏乱和使用者的不便。类似地，液体处理组合物将会在洗涤时很快地被冲洗掉，因而减少了直接添加的益处。粒状处理组合物很难在预处理时使用，故最不优选。
胶、液体和/或糊的性能和/或美学非常依赖于其粘度和溶解速率或外形。液体糊或胶应该有足够大的粘性以便它很容易大量使用于鞋子。如果粘度太低，在洗涤之前，处理物基本上就可能简单地从鞋上流下。如果这样，那么预处理的清洁好处可能会基本丧失。此外，用低粘度处理溶液来处理鞋子的外面，可能会脏乱并因此造成使用者大量不便。
如果粘度太大，处理剂可能不能有效地作用于污物和/或鞋表面，以达到希望的对那些污物和/或表面的处理效果。另外，许多高粘度溶液很难快速溶解或扩散。溶解或扩散不好或不完全是非常不希望的，因为大量未溶解的残留处理物会造成消费者美学上的不快，并且在许多情况下穿着也不舒服。
类似地，希望组合物具有这样的溶解和/或扩散性质，从而在处理循环结束之前清洁剂基本上全部溶解。更优选地，希望基本上所有清洁剂在其加入的处理结束前完全扩散开。胶
以组合物重量计，适用于本发明清洁体系的胶的一个实例包括：
a)约8％～约20％的非离子表面活性剂体系，例如可从Shell Chemical
  公司得到的NEODOL_23-9；以及
b)约30％～约50％的聚丙烯酸钠，例如可从Rohm & Haas得到的Acusol
  445N的45％活性溶液。
以体系重量计，适用于本发明清洁体系的胶的另一个实例包括：
a)约8％～约20％的非离子表面活性剂体系，例如可从Shell Chemical
  公司得到的NEODOL_23-9；以及
b)约30％～约50％的丙烯酸/马来酸共聚物，其商品名为SOKALAN_
  CP-5，可从BASF获得。
以组合物重量计，适用于本发明清洁体系的胶的再一个实例包括：
a)约15％～约40％的阴离子表面活性剂体系，以组合物重量计，其
  中包括：
(i)约5％～约25％的烷基多乙氧化硫酸盐，其中烷基含约10～约22
   个碳原子，并且聚乙氧化物链含有的环氧乙烷部分的数量为
   0.5～约15，优选为0.5～约5，更优选0.5～约4；以及
(ii)5％～约20％的脂肪酸；并且
b)一个或多个如下成分：清洁性胺、改性多胺、聚酰胺-多胺、多
  乙氧化-多胺聚合物、季铵表面活性剂、合适的电解质或酸平衡
  物，及其混合物。
这种基于阴离子表面活性剂的胶组合物在20s-1剪切速率的粘度为约100cp～约4,000cp，优选为约300cp～约3,000cp，更优选约500cp～约2,000cp，并且在贮藏中稳定。
这种基于阴离子表面活性剂的胶组合物是结构化的，并且优选具有特定的流变学性质。其流变学性质可用如下通式模拟：
                       η＝ηo+Kγ (n-1)其中η是液体在给定剪切速率下的粘度，η0是无穷大剪切速率下的粘度，γ是剪切速率，n是剪切速率指数，而K是常数。此处术语“结构化的”是指重垢液体组合物，该组合物具有液晶薄层状态以及0～约3,000cp(厘泊)无穷大剪切粘度(η0)，剪切指数(n)值小于约0.6，常数K大于约1,000，并且在20s-1测得的粘度小于约10,000cp，优选小于约5,000cp。在低应力水平下，“零剪切”粘度大于约100,000cp，其中“零剪切”是指剪切速率为0.001s-1或更小。该组合物通过粘度对应力作图得出的屈服值大于0.2Pa。这些流变学参数可以用任何可商购的流变仪，例如Carrimed CSL 100model来测量。
电解质-不限于理论的话，据信电解质的存在可以调节胶组合物的粘度。因此，可以通过选择表面活性剂和存在的电解质数量来影响本组合物的胶体特性。
本组合物可以任选地含约0％～约10％(重量)的溶剂和助水溶物。不限于理论的话，据信溶剂和助水溶物的存在可以影响组合物的结构/各向同性特性；“溶剂”是指清洁剂行业中普通使用的溶剂，包括烷基单醇、二-和三-醇、1，2-亚乙基二醇、丙二醇、丙二醇、乙二醇、甘油等。“助水溶物”是指清洁剂行业中普通使用的助水溶物，包括帮助其它表面活性剂溶解的短链表面活性剂。其它助水溶物的实例包括枯烯、二甲苯或磺化甲苯、尿素、C8或更短链烷基羧酸盐，以及C8或更短链烷基硫酸盐和乙氧基硫酸盐。优选的调理体系有益试剂
本发明的处理组合物优选包括调理体系。调理体系优选包括一种或多种调理剂。
调理体系的pH值，以纯调理体系10％水溶液的测量值计，优选约2.5～约9，更优选约3～约8，最优选约3.5～约7。
调理体系的粘度优选约0.5～约10,000，更优选约0.5～约1000，最优选约1～约100cps。
除了一种或多种调理剂，调理体系还可以任选地，但优选还包括一种或多种如下成分：香料；能够杀死鞋中的微菌群的抗微生物剂和抗菌剂，例如漂白剂或季铵盐(例如氯化二癸基二甲基铵)；非离子(优选)、阴离子、阳离子、两性、两性离子表面活性剂及其混合物；减少脚/鞋恶臭的技术，例如沸石、环糊精、活性碳等；持续传送香料的香料输送体系；清洁鞋子内部的清洁技术；有机溶剂，例如丙二醇、丁氧基丙醇或丁氧基丙氧基丙醇；和/或例如硫酸钠的盐类。
提供抗菌的好处在足部护理中非常重要。抗菌剂的非限定性实例包括：氯化苯甲烃铵组分(月桂基二甲基苯甲基氯化物，肉豆蔻基二甲基苯甲基氯化物)，N-辛基-异噻唑酮，十一碳烯酸烷醇酰胺磺化琥珀酸盐，十一碳烯酸单乙醇酰胺及其混合物。
调理剂-为达到对鞋表面，特别是含皮革的鞋子表面的调理效果，优选在鞋子处理过程中使用一种或多种调理剂。调理剂可以在用水性介质洗涤鞋子之前(预处理)和/或在用水性介质洗涤鞋子过程中，优选在自动洗衣机的洗涤循环中，而不是漂洗循环中，和/或用水性介质洗涤鞋子之后(后处理)单独使用。另外，一种或多种调理剂可以用于一只或多只“新”鞋，以达到鞋子预防和/或舒服的目的。
这里所述的调理剂可以独立于其它成分使用，这些成分包含在本发明的处理组合物中(即Ca/Mg清除剂，表面活性剂，抗菌剂，抗真菌剂等)，或者本调理剂可以和一种或多种这里所述的处理组合物中的有益试剂，例如清洁剂和/或杀菌剂合并于用于本发明方法中的一种处理组合物中。优选地，一种或多种调理剂和一种或多种Ca/Mg清除剂和/或表面活性剂共存于本发明的方法中。
可用于本发明处理组合物的调理剂可以是如下任何调理剂：能够减轻由于用水性介质洗涤鞋子而对鞋子表面，尤其是含皮革的鞋表面损坏的调理剂；和/或任何在鞋子用水性介质洗涤之后，恢复鞋表面，特别是含皮革的鞋表面的柔软度、柔顺度和/或弹性的调理剂；和/或在用水性介质洗涤鞋子过程中减轻对鞋子表面，特别是含皮的鞋表面的损坏的调理剂；和/或在用水性介质洗涤鞋子过程中维持鞋子表面，特别是含皮的鞋表面的柔软度、柔顺度和/或弹性的调理剂；和/或在用水性介质洗涤鞋子过程中改善鞋子表面，特别是含皮的鞋表面的柔软度、柔顺度和/或弹性的调理剂。
适用于本发明方法和组合物的调理剂包括但不局限于：丙烯酸合成鞣剂和其它疏水性的改性聚合物，硅氧烷，碳氟化合物，加油乳液(fatliquor)，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖多酯，油类，蜡，季铵盐及其混合物。优选地，调理剂选自丙烯酸合成鞣剂和其它疏水性的改性聚合物，硅氧烷，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖多酯，油类，蜡，季铵盐及其混合物。更优选地，调理剂选自丙烯酸合成鞣剂和其它疏水性的改性聚合物，硅氧烷及其混合物。最优选地，调理剂为丙烯酸合成鞣剂。
合适的疏水性的改性聚合物包括但不局限于：部分酯化的聚丙烯酸酯(丙烯酸合成鞣剂)，糖蛋白和纤维素衍生物。
优选的丙烯酸合成鞣剂的通式为：
Figure A0081628700591
其中R是独立的C8-C20烷基，并且X和Y是独立整数。优选地，X/Y比率为约0.05～约100，更优选为约0.5～约50，最优选约1～约20。
除了上面定义的丙烯酸合成鞣剂化合物的比率外，质子NMR方法也可以用来评估其它潜在的疏水性的改性聚合物。其中“亲水性”质子(和紧邻O的C相连的H(约δ3.0～4.1ppm))和“疏水性”质子(和非紧邻O的C相连的H(约δ0.5～2.0ppm))的比率为约0.05～约100，更优选为约0.5～约50，最优选约1～约20。
丙烯酸合成鞣剂的一个主要优势在于它们同时软化和再鞣了皮革。尽管不为理论束缚，我们相信合成鞣剂聚合物沉淀和润滑了皮革纤维。这减少了皮革纤维和小纤维(fibrills)之间的摩擦，因此使皮革柔软、柔顺。除了软化作用，聚合物还通过固定其它鞣革试剂例如铬来稳定皮革。
丙烯酸合成鞣剂化合物的另一个好处是维持和/或最低限度地干扰鞋皮革部分的水吸收性质。这有减少鞋内湿度的趋势，并且使鞋穿着更舒服。
典型的丙烯酸合成鞣剂化合物同时具有疏水和亲水特性。
可商购的丙烯酸合成鞣剂可从位于宾夕法尼亚州费城的Rohm & Haas公司获得，其商品名为LEUKOTAN_和LUBRITAN_，优选的Rohm & Haas公司的丙烯酸合成鞣剂是LEUKOTAN_NS3和LUBRITAN_AS，高度优选的Rohm &Haas公司的丙烯酸合成鞣剂是LUBRITAN_AS。
调理剂时常包含有机溶剂，如丁氧基丙醇。对于本发明的目的，调理剂可以含有有机溶剂，或者不含有机溶剂。
可以加入乳化剂来稳定合成鞣剂分散溶液。普通阴离子、阳离子、非离子、两亲和两性离子表面活性剂都可以用于此目的。
硅氧烷的润滑性能为人熟知。不论是未改性的PDMS(聚二甲基硅氧烷)还是有机金属PDMS都可以用于本发明。非限定性的实例包括GE CM2233，SM2658或Dow Coming 51。另外，Osi Specialties的商品名为SILWET-7500的聚氧化亚烷基改性的聚二甲基硅氧烷也可以用于本发明的处理组合物。
硅氧烷化合物存在一个潜在的限制，大量的硅氧烷也可使鞋内底和外底变得光滑。硅氧烷处理物的最大用量为每只鞋约3g硅氧烷活性物，优选2g/鞋，最优选0.5g/鞋。
加油乳液历史上在鞣革行业中用于软化皮革。它们一般是植物、动物和海产品脂肪或它们的混合物。它们经常部分硫酸化或磺化以便可以在水性介质中均匀地扩散和有效地渗透皮革。有时加入表面活性剂使油乳化。非限定性的加油乳液的实例是Chemtan Co.的Chemol 45和Chemol130。
合适的碳氟化合物聚合物包括但不局限于Mitsubishi InternationalCorp的REPEARL_F84，F89和F3700。
可用作调理剂的合适的季铵化合物包括但不局限于氯化二牛脂二甲基铵。
商用的卵磷脂或磷脂化合物用于软化和养护皮革。还可以在加油乳化阶段作为乳化剂帮助加油乳液化合物的渗透。这种原料的非限定性实例为可从Central Soya Company.商购的Centrolene A和CentrophaseHR2B。
合适的脂肪酸蔗糖酯可以用作脂肪取代物来润滑鞋表面，特别是含皮革的鞋表面。优选的调理体系形式
调理体系的形式可以是气雾、液体、粉末、胶和/或片剂。优选地，调理体系是液体。调理体系可以和清洁剂联用，也可以单独应用于一只或多只鞋子。优选的调理体系传输方式
与大多数织物的常规洗衣惯例不同，我们发现鞋子的调理剂最好是在洗涤循环中传输，而不是漂洗循环。尽管不限于理论，据信这是因为洗涤循环一般提供了较长的搅动时间，从而有助于驱动调理剂进入皮革。另外，因为水可以作为调理剂的载体，当皮革还是干燥时暴露于调理剂，调理剂可以更有效地渗透进去。
调理剂可以作为清洁剂的一部分(2合1)使用，或单独使用。当单独使用时，调理剂可以在洗涤前，作为预处理组合物应用到一只或多只鞋子的内部或外部，优选鞋子的内表面。此外，一种或多种调理剂可以通过含有调理剂的洗涤溶液应用于鞋子的一个或多个表面(“洗涤中”)。还有，一种或多种调理剂可以在洗涤鞋子之后应用于鞋子的一个或多个表面(后处理)。优选的2合1体系有益试剂
在处理鞋子时同时对鞋子进行清洁和调理是高度希望的。可以预想这可以通过本发明范围内的各种方式来实现。
如果鞋的处理由几个水洗步骤组成(即第一次处理循环的用水在第一次处理完后弃掉，随后才是另外的处理和/或漂洗步骤)，令人惊讶的是我们发现如果在第一循环中加入调理剂或处理剂，而不是第二或更后的循环中，其对鞋子的调理效果最佳。而且，如果一种或多种调理剂直接加到鞋子内部，其调理效果最佳。
类似地，当一种或多种清洁剂直接应用到鞋子的外表时，可以获得更好地清洁鞋子外表。尽管一种或多种清洁剂在第一循环或其后的循环中都可以加入，一般优选在第一循环中施加或使用。这样可以对处理剂组分进行更好的漂洗，这点也是产品的用户经常希望的。
因此，本发明的一个优选的实施方案是在第一循环中分别或共同加入一种或多种调理剂和一种或多种清洁剂。一种更优选的一起加入调理剂和清洁剂的实施方案是或者将一种或多种调理剂直接施用到鞋子内部和/或将一种或多种清洁剂直接施用到鞋子外表。最优选的实施方案是将一种或多种调理剂直接应用到鞋子内部，并且将一种或多种清洁剂直接应用到鞋子外表。
或者，可以通过单一产品的配方来实现调理和清洁的双重目标，即一种在处理体系中有既含调理剂又含清洁剂的“2合1”产品或“2合1”处理体系，以同时达到满意的清洁和调理效果。调理和清洁联合剂的一个优选的实施方案是在洗涤程序的第一循环中加入。更优选的实施方案是直接将清洁和调理剂应用到鞋子上，其中既可以加到鞋内部，也可以加到鞋外表，或者最优选同时加到鞋子的内部和外表。
优选地，2合1体系的pH值，由纯2合1体系的10％水溶液测得，为约3～约10，更优选约6～约9，最优选约7～约9。优选的2合1体系形式
一般而言，本发明2合1体系的最优选形式是胶和/或糊，较少优选液体，最不优选粒状。胶和糊可以直接应用到鞋子表面，因此具有更好的性能。液体处理组合物也可以直接应用于鞋子，但由于它们的粘度一般较低，它们经常会在洗涤中放置鞋子时从鞋子上流下，而可能造成脏乱和使用者的不便。类似地，液体处理组合物将在洗涤时很快地被冲洗掉，因而减少了直接添加的益处。粒状处理组合物很难在预处理时使用，故最不优选。
胶、液体和/或糊的性能非常依赖于其粘度和溶解速率或外形。液体糊或胶应该有足够大的粘性以便它很容易大量使用于鞋子。如果粘度太低，在洗涤之前，处理物基本上就可能简单地从鞋上流下。如果这样，那么预处理的好处可能会基本丧失。此外，用低粘度处理溶液来处理鞋子的外表，可能会脏乱并因此造成使用者的大量不便。
希望本领域的技术人员能够配制出这样的2合1体系，其粘性将提供最佳的鞋外表面清洁效果，而不明显抑制对鞋子内表面的调理作用，并且对鞋子内表面有最佳的调理效果，而不明显抑制对鞋子外表面的清洁作用。更加希望将配制这样的2合1体系，该体系能够达到最佳的清洁和调理效果。
如果粘度太大，处理剂可能不能足够快地渗透到鞋子的织物和/或皮革部分，以达到对那些表面希望的处理效果。另外，许多高粘度溶液很难快速溶解或扩散。溶解或扩散不好或不完全是非常不希望的，因为大量未溶解的残留处理物会造成消费者美学上的不快，并且在许多情况下穿着也不舒服。
类似地，希望2合1体系具有这样的溶解和/或扩散性质，在处理循环结束之前2合1体系中的清洁剂基本上全部溶解。更优选地，希望基本上所有清洁剂在其加入的处理结束前完全扩散开。胶
以体系重量计，适用于本发明2合1体系的胶的一个实例包括：
a)约8％～约20％的非离子表面活性剂体系，例如可从Shell Chemical
  公司得到的NEODOL_23-9，或阴离子表面活性剂体系，例如可
  从HicksonDan Chem.得到的NEODOX_25-6，及其混合物；
b)约30％～约50％的聚丙烯酸钠，例如Acusol 445N(可从Rohm & Haas
  得到其45％活性溶液)；以及
c)约1％～约50％的调理剂，例如LUBRITAN_AS(可从Rohm & Haas
  获得)。
以体系重量计，另一个适用于本发明2合1体系的胶的实例包括：
a)约8％～约20％的非离子表面活性剂体系，例如可从Shell Chemical
  公司得到的NEODOL_23-9，或阴离子表面活性剂体系，例如可从
  HicksonDan Chem.得到的NEODOX_25-6，及其混合物；
b)约30％～约50％的丙烯酸/马来酸共聚物，其商品名为
  SOKALAN_CP-5，可从BASF获得；以及
c)约1％～约50％的调理剂，例如LUBRITAN_AS(可从Rohm & Haas获
  得)。
以组合物重量计，再一个适用于本发明2合1体系的胶的实例包括：
a)约15％～约40％的阴离子表面活性剂体系，以组合物重量计，其
  中包括：
(i)约5％～约25％的烷基聚乙氧化硫酸盐，其中烷基含约10～约22
   个碳原子，并且聚乙氧化物链含有的环氧乙烷部分的数量为
   0.5～约15，优选为0.5～约5，更优选0.5～约4；以及
(ii)约5％～约20％的脂肪酸；
b)一个或多个如下成分：清洁性胺、改性的多胺、聚酰胺-多胺、
  多乙氧化-多胺聚合物、季铵表面活性剂、合适的电解质或酸平
  衡物，及其混合物；以及
c)约1％～约50％的调理剂，例如LUBRITAN_AS(可从Rohm & Haas
  获得)。优选的杀菌体系有益试剂
本发明的处理组合物可以并优选包括一个杀菌体系。该杀菌体系优选包括一种或多种杀菌剂。
鞋里微生物生长的重要性及其和足部健康的关系是众所周知的，正如大量可商购的用于处理感染、减轻足部和鞋气味并确实消毒鞋子的产品(OTC和Rx都有)所证实的。然而，无论对鞋子的洗涤多么有效，都不太可能将所有的微生物群体从鞋中清除。
因此，这种不仅清洁和/或调理鞋子，而且能对鞋子进行消毒和/或杀菌的处理组合物是非常希望的。术语“消毒”或“杀菌”是一般用于描述一种组合物杀死或消除微生物的程度。通常，术语“杀菌”是指全部或几乎全部消除所测的微生物。术语“消毒”通常是指比术语“杀菌”所指的程度低一些的消除程度。本领域的技术人员通常可以通过选择活性剂用量来控制消除的程度。
希望的杀菌或消毒效果可以通过本发明上下文中的几种途径实现。
本发明的处理组合物可以和一种或多种杀菌剂复配。本发明处理组合物中杀菌剂的浓度可以在一定用量水平上选择，在此用量上通过直接将处理组合物应用到鞋子可获得杀菌效果。同样地，也可以使用更高用量的杀菌剂，以便处理组合物在洗鞋的洗涤液中稀释后仍能提供足够数量的杀菌剂。
类似地，在包含物理和化学分开的清洁组合物和调理组合物的处理体系中，这两种组合物都可以含有杀菌剂，其既可以直接应用，又可以通过洗涤液施用，或者两者兼有。这种方法具有消毒鞋子的大部分(如果清洁组合物加到外表而调理组合物加到里面)的优点。同样地，如果希望在洗涤中杀菌(稀释杀菌)，那么每个组合物中的杀菌剂量都要减少(如果这两个产品中都加入了杀菌剂)。减少任一种组合物中的所需杀菌剂用量是一个有用的配方方法。
合适的杀菌剂可以从大量已知的杀菌剂中选择。在A.D.Russell，W.B.Hugo和G.A.J.Ayliffe编辑，Blackwell Science Ltd.出版的《Principles and Practice of Disinfection，Preservation andSterilization》(1999年，第三版)一书中有杀菌和消毒技术领域的综述和深入讨论。在Seymour S.Block编辑的，Lea & Febiger出版的《Disinfection，sterilization，and preservation》(1991年，第四版)中有该领域类似的讨论和综述。
适当的杀菌剂可以从上述的结合在此作为参考的任一文献或两者中选择。可能的杀菌剂可以包括但不局限于：表面活性试剂(例如季铵抗菌化合物，阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性表面活性剂和甜菜碱)；卤族漂白剂，例如次氯酸盐，次溴酸盐等，尽管在本发明的处理组合物中不优选使用它们；过氧化物漂白剂，例如过氧化氢和过酸及其盐(如这里所述的)；抗菌两性化合物；有机和无机酸连同它们的酯和盐；芳香族联脒；双胍，例如洗必太(chlorhexidene)及其相关化合物；醛类；醇和酚类；Block或其中所引参考文献中描述的含氮化合物；同样公开于Block和其中所引参考文献中的聚合的杀菌剂，例如聚六亚甲基双胍盐酸盐；螯合剂，例如EDTA；香料和精华油等。
特别优选的杀菌剂包括但不局限于有机酸，优选脂肪酸，更优选C8-C10脂肪酸(即辛酸，壬酸，和/或癸酸)，优选C9和/或C10脂肪酸。当这些脂肪酸存在时，优选在处理组合物中存在，例如单独的杀菌体系或清洁和/或调理体系，特别是在本发明的调理体系中的含量为1％(重量)或更大，更优选2％或更大。壬酸可从Celanese、Aldrich和/或Fluka购得。癸酸可从Aldrich和/或Fluka购得。优选纯脂肪酸杀菌剂的pH值小于约5.5，更优选小于约5，最优选小于约4.5。
在本发明处理组合物中用作杀菌剂的四级化合物的非限定性实例包括：(1)氯化苯甲烃铵和/或取代的氯化苯甲烃铵，例如可商购的BARQUAT_(可从Lonza获得)，MAQUAT_(可从Mason获得)，VARIWUAT_(可从Witco/Sherex获得)和HYAMINE_(可从Lonza获得)；(2)二烷基四级化合物，例如Lonza的BARDAC_；(3)N-(3-氯烯丙基)己铵氯化物，例如Dow的DOWICIDE_和DOWICIL_。(4)氯化benzethonium，例如Rohm & Haas的HYAMINE_1622；(5)以Rohm & Haas供应的HYAMINE_lOX为代表的氯化methylbenzethonium；(6)氯化十六烷基吡啶鎓，例如可从Merrell Labs.获得的CEPACOL氯化物。
一个合适的可商购的杀菌剂是N，N-二癸基-N，N二甲基铵氯化物，其商品名为BARDAC_2250，可从Lonza获得。
光杀菌剂，其实例公开于U.S.P 5,679,661，在本发明的处理组合物中也可以用作杀菌剂。
化合物是可以选择的，以提供对例如革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌、真菌、病毒之类的普通微生物以及其它微生物都有的抗菌益处。其它优选的有益试剂
隔离(污物隔离)剂-本发明的处理组合物，特别是那些应用于鞋子外表面和/或内表面的组合物，可以包括一种或多种隔离剂，尤其是污物隔离剂或者如它们在本领域内经常被称作的“防水剂”。
如果在本发明处理组合物中使用防水剂，该处理组合物优选应用于鞋子的外表面，而不是鞋子的内表面，以便不会明显抑制希望的鞋子内表面的吸水性质，同时又保护了鞋子的外表面。
如果使用污物隔离剂，以组合物重量计，一般污物隔离剂含量的下限为约0.01％，优选约0.1％，更优选约0.2％，上限为约10％，优选约5％，更优选约3％(重量)。然而，本发明的处理组合物，在某些实施方案中，例如后处理组合物，可以包含浓缩的隔离剂，例如其数量以组合物重量计，为约50％～约100％，更优选约80％～约95％，更更优选约90％～约95％。
合适的污物隔离剂聚合物的非限定性实例公开于：U.S.P 5,728,671；5,691,298；5,599,782；5,415,807；5,182,043；4,956,447；4,976,879；4,968,451；4,925,577；4,861,512；4,877,896；4,771,730；4,711,730；4,721,580；4,000,093；3,959,230和3,893,929；以及欧洲专利申请0 219048。
合适的污物隔离剂还公开于U.S.P 4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,579,681；4,220,918和4,787,989；EP 279,134 A；EP 457,205A和DE 2,335,044。
另外，合适的污物隔离剂的实例以及它们的应用还在下列参考文献中有详细讨论：
Michael S.Showell编辑的“Powdered Detergents”，1998年，Marcel
Dekker(纽约)，Eugene P Gosselink著的第7章“Soil Release
Agents in Powdered Detergents”，以及其中所引的参考书目。
Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，21卷，隔离剂章节，207页以及其中所引的参考书目。
Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，25卷，防水和水/油排斥性章节，595页以及其中所引的参考书目。
聚合物科学和工程百科全书，Mark，H.F.，Kroschwitz，Jacqueline
I.编辑，第2版，纽约：Wiley，1985以及其中所引的参考书目。
一种适用于本发明后处理处理组合物的隔离剂包括但不局限于：三硬脂酸甘油酯，氧化硬脂，蓖麻油，亚磷含氧酸盐，石蜡油，凡士林油，氢化鲸油，矿物油，甘露醇，硬脂酸钙，碳酸镁，氧化镁，硬脂酸镁，单-和二甘油酯，单-和二甘油酯的单钠磷酸盐衍生物，山梨糖醇以及巴西棕榈蜡。更优选地，隔离剂是石蜡油。石蜡油可从J.T.Baker购得。
另一个合适的隔离剂的例子是磷脂，例如卵磷脂。术语卵磷脂可以用于描述纯的磷脂酰胆碱，或者磷脂酰胆碱和其它磷脂、三甘油酯等的混合物。然而，卵磷脂的水分散液优选具有维持pH近中性的缓冲液。这减少了卵磷脂水解(可能导致功效的损失)的程度或可能性。暴露于空气中的含卵磷脂的组合物优选包含抗氧化剂，以减少潜在的卵磷脂的降解。卵磷脂在水中的扩散将需要存在一种抗菌的防腐剂。
一些特别适用于后处理处理组合物的优选的隔离剂是水溶的改性纤维素，包括但不局限于：羧甲基纤维素，羟丙基纤维素，甲基纤维素以及类似的化合物。蛋白酶
本发明的处理组合物可以包括至少0.001％(重量)的蛋白酶。然而，有效量的蛋白酶就足够用于这里的处理组合物。术语“有效量”是指能够对基质，例如织物产生清洁、污点清除、污物清除、增白、去臭或清新改善效果的任一量。在当前工业制剂的实际术语中，典型的用量为每克处理组合物含至多约5mg(重量)，更一般的0.01mg～3mg的活性酶。除非另外申明，本组合物将一般包含0.001％～5％，优选0.01％～1％酶(以工业酶制剂的重量计)。本发明的蛋白酶在这种工业制剂中的含量通常处于每克组合物足以提供0.005～0.1 Anson单位(AU)的水平。
本发明优选的处理组合物包括改性的蛋白酶，这些蛋白酶衍生自Bacillus amyloliquefaciens，Bacillus lentus，Bacilluslicheniformis，Bacillus alcalophilus及其混合物，更优选源自Bacillus amyloliquefaciens，Bacillus lentus及其混合物。对于本发明的目的，衍生自B.amyloliquefaciens的蛋白酶还称为“枯草杆菌蛋白酶BPN’”，也称“蛋白酶A”，而衍生自B.Lentus的蛋白酶还称为“枯草杆菌蛋白酶309”。对于本发明的目的，Bacillusamyloliquefaciens枯草杆菌蛋白酶的编号方式，如A.Baeck等的题为“含蛋白酶的清洁组合物”的U.S.P 5,679,630中所描述的，用来作为枯草杆菌蛋白酶BPN’和枯草杆菌蛋白酶309的氨基酸序列编号体系。
可用于本发明处理组合物的合适的蛋白酶和/或其变体的非限定性实例包括：蛋白酶A(EP 130,756 A)；蛋白酶B(EP 303,761 A和EP 130,756A)；蛋白酶C(WO 91/06637)；蛋白酶D(WO 95/10615和U.S.P5,679,630)。特别优选的蛋白酶D的变体是这样一种变体，该变体中天冬氨酸取代了76位的天冬酰胺，丙氨酸取代了103位的丝氨酸，并且异亮氨酸取代了104位的缬氨酸。
其它特别有用的蛋白酶是多点替代的蛋白酶变体，其中包括用另一种天然存在的氨基酸残基替代相应于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的103位的氨基酸残基，并同时用另外的天然存在的氨基酸残基替代相应于解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的一个或多个如下位点的氨基酸残基：1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22，24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275；其中当所述蛋白酶变体在103和76位发生氨基酸残基的替代时，在解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的27，99，101，104，107，109，123，128，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274以外的氨基酸残基位点还有一个或多个氨基酸残基替代，和/或多点替代的蛋白酶变体，该变体包括用另外的天然存在的氨基酸残基替代解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的62，212，230，232，252和257中一个或多个位点的氨基酸残基，这公开于PCT已公开的申请WO 99/20727，WO 99/20726，和WO 99/20723，所有这些专利均归TheProcter & Gamble Company和Genencor International Inc.所有，和PCT已公开的申请WO 99/20723，The Procter & Gamble Company所有。最优选的这种蛋白酶变体包含取代集101/103/104/159/232/236/245/248/252，最优选101G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K。高度优选的这种蛋白酶变体是这样的变体，其101位的丝氨酸被甘氨酸取代，103位的丝氨酸被丙氨酸取代，104位的缬氨酸被异亮氨酸取代，159位的甘氨酸被天冬氨酸取代，232位的丙氨酸被缬氨酸取代，236位的谷氨酸被组氨酸取代，245位的谷氨酸被精氨酸取代，248位的天冬酰胺被天冬氨酸取代，并且252位的天冬酰胺被赖氨酸取代。
其它合适的蛋白酶和/或其变体公开于均于1995年11月9日出版的WO95/29979，WO 95/30010和WO 95/30011，所有这些结合在此作为参考。
另外的合适的蛋白酶和/或其变体包括：公开于EP 251 446和WO91/06637的蛋白酶；公开于WO91/02792的蛋白酶BLAP_，以及公开于WO95/23221的它们的变体；衍生自Bacillus sp.NCIMB 40338的高pH值蛋白酶，公开于WO 93/18140；WO 92/03529；WO 95/07791；WO 94125583和EP 516 200。
可用于本发明的可商购的蛋白酶是ESPERASE_，ALCALASE_，DURAZYM_，SAVINASE_，EVERLASE_和KANNASE_，这些都从丹麦的Novo Nordisk A/S获得，和MAXATASE_，MAXACAL_，PROPERASE_和MAXAPEM_，这些者可以从Genencor International(以前的荷兰Gist-Brocades)得到。
除了上述的蛋白酶外，其它适用于本发明处理组合物的任选的酶将在下面进一步记述。酶稳定剂——用于本发明处理组合物中的酶可通过各种技术进行稳定。U.S.3,600,319，EP 199,405和EP 200,586中公开并举例说明了酶稳定技术。酶稳定体系还公开于例如U.S.3,5 19,570。本发明中使用的酶可通过在最终的组合物中存在的水溶性的钙离子和/或镁离子源稳定，最终的组合物将这些离子提供给酶。合适的酶稳定剂和用量公开于U.S.P5,705,464，5,710,115和5,576,282。除臭剂-本发明处理组合物可以包含常规的除臭剂和/或工艺，例如沸石，环糊精(实例公开于U.S.P 5,939,060)，胺，多胺，亚胺，特别是聚乙烯亚胺和其它含亚胺的聚合物(其实例公开于U.S.P 5,565,145和4,597,898，和PCT专利公开WO 98/12296和同在1999年9月9日提交的PCT国际专利申请PCT/US99/20812和PCT/U599/20624)，和/或活性碳，其目的是减轻消费者穿着鞋子导致的足部/鞋子的恶臭。
另外的除臭剂的非限定性实例公开于U.S.P 4,589,994，并且包括能有效地基本上减少或消除细菌导致的臭味的苯酚化合物，例如苯酚，间-甲苯酚，邻-甲苯酚，对-甲苯酚，邻-苯基-苯酚，4-氯-间-甲苯酚，chloroxylenol，6-正戊基-间-甲苯酚，间苯二酚，间苯二酚一乙酸酯，对-叔-丁基-苯酚和邻-苄基-对-氯苯酚。还可以采用这些化合物的生物活性的水溶性盐，如碱金属盐。
其它除臭剂和/或工艺的实例包括：公开于Kirk Othmer Encyclopediaof Chemical Technology，第二版，14卷，170-178页；PPM(1990)，21(11)，2-21；Recents Prog.Genie Prodedes(1996)，10(47)153-159页；OdorVOC Control Handbook(1998)，8.2-8.24和8.92-8.101；Chem.Chron，Genike Ekdose(1999)，61(1)，14-18；Chem.Ind.(London)(1974)，(21)，853-856；Akushu no Kenkyu(1976)，5(24)，34-37；KemikaruEnjiniyaringu(1978)，23(12)，1052-1058；Biodegradation(1998)，9(3-4)，273-284；Proc.，Annu.Meet.-Air Waste ManagementAssociation(1998)，91stRP95B02/1-RP95B02/6；Proc.，Annu.Meet.-Air Waste Management Association(1997)，90th FA15901/1-FA15901/14；Proc.-WEFTEC’96，Annual Conference Expo.，69th(1996)，6306-316；Proc.Annu.Conf.West.Can.Water Wastewater Assoc.(1995)，47th Paper No.5，10页；Proc.-Annu.Purdue Air Quality Conference，12th(1973)，会议日期1973，238-261；以及其中所引的参考书目。
另外的除臭剂和/或工艺的实例包括公开于U.S.P 4,322,308，5,932,495，5,916,448，5,869,027，5,866,112，5,833,972，5,413,827，3,860,520和5,197,208中的例子。
可用于本发明处理组合物的除臭剂实例还包括，但不局限于高碱性水，其pH优选为9或更高，更优选10或更高，最优选10.5或更高；碳酸氢盐和其它碱性缓冲液。香料
本发明处理组合物可以包含香料来提供一种令人愉快气味形式的“香味信号”，该信号给处理的鞋子提供气味清新的印象。这种香味信号可以设计成提供一种浅浅的香味。当香料作为浅的香味信号加入时，只要加入很少量，例如，以处理组合物重量计约0.001％～约0.5％，优选约0.01％～约0.3％。
香料也可以作为更强的气味剂加入到产品和鞋上。当优选更强水平的香料时，可以加入更大量的香料，例如以处理组合物重量计约0.1％～约3％，优选约0.2％～约2％，更优选约0.3％～约1％。任何类型的香料都可以合并到本发明的组合物中。这种香料成分的非限定性实例包括：芳香族和脂肪族酯，脂肪族和芳香族醇，脂肪族酮，芳香族酮，脂肪族内酯，脂肪族醛，芳香族醛，醛和胺缩聚产品。饱和醇，饱和酯，饱和芳香酮，饱和内酯，饱和腈，饱和醚，饱和乙缩醛，饱和酚，饱和烃，芳香族硝基麝香及其混合物，更完全的描述见U.S.P 5,939,060和加拿大专利No.1,325,601。其它香料成分公开于U.S.P 5,744,435和5,721,202。
萜烯油也可以作为香料成分包含于本发明的处理组合物中。合适的萜烯油的非限定性实例公开于U.S.P 4,598,994，并且包括：茴香，肉桂，丁子香，芫荽，桉树，小茴香，熏衣草，柠檬，柑，橙花，perppermint，松树，绿薄荷以及其芳香化合物。
优选至少约25％，优选至少约40％，更优选约60％，更更优选至少约75％(重量)的香料由基本的香料成分组成。这些基本的香料成分以它们的沸点(B.P)和ClogP值为特征。本发明的基本香料成分的沸点，在正常的标准压力760mmHg下，为约240℃或更高，优选约250℃或更高，并且ClogP为约2.7或更高，优选约2.9或更高，更优选约3.0或更高。
许多香料成分的沸点公开于，例如Steffen Arctander的《Perfumeand Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)》，作者出版，1969年，结合在此作为参考。其它的沸点数值可以从不同的化学手册和数据库获得，例如Beilstein手册，Lange’s化学手册以及CRC化学和物理手册。当只有不同压力(通常比正常的760mm Hg压力低一些的压力)下的沸点时，正常压力下的沸点值可以利用沸点-压力计算图大致估算出来，例如在A.J.Gordon和R.A.Ford著的，John Wiley & Sons出版社出版的《TheChemist’s Companion》，1972年，30-36页中给出的计算图。沸点值还可以通过一个计算机程序估计，该程序公开于David T.Stanton的论文“Development of a Quantitative Structure-Property RelationshipModel for Estimating Normal Boiling Points of Small MultifunctionalOrganic Molecules”，发表于Journal of Chemical Information andComputer Sciences，2000年，40卷，第一期，81-90页。基本和非基本香料成分的性质更详细地公开于1996年3月19日出版的Bacon和Trinh的U.S.P 5,500,138，结合在此作为参考。
因此，当一个香料组合物由沸点约250℃或更高，且ClogP约3.0或更高的基本香料成分组成，它们会非常有效地沉积在鞋上，并且在洗涤、漂洗和干燥步骤之后大量残留在鞋上。
本发明优选的基本香料成分的非限定性实例包括：烯丙基环己烷丙酸酯，黄葵内酯，戊基苯甲酸酯，戊基肉桂酸酯，戊基肉桂醛，戊基肉桂醛二甲基乙缩醛，异戊基水杨酸酯，橙化素(羟基香茅醛-甲基氨茴酸酯的商品名)，二苯(甲)酮，苄基水杨酸酯，异丁基喹啉，β-石竹烯，荜澄茄烯，雪松醇，乙酸柏木酯，甲酸柏木酯，肉桂基肉桂酯，环己基水杨酸酯，仙客来醛，二氢异茉莉酮酸酯，二苯基甲烷，(二)苯醚，十二烷内酯，iso E super(1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-乙烷酮的商品名)，乙烯巴西酯，乙基甲基苯基缩水甘油酯，乙基十一碳烯酯，异丁子香酚，环十五内酯(15-羟基十五烷酸内酯的商品名)，加乐麝香(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃的商品名)，邻氨基苯甲酸香叶酯，十六烷交酯，己烯基水杨酸酯，己基肉桂醛，己基水杨酸酯，铃兰醛(对-叔-丁基-α-甲基氢化肉桂醛的商品名)，苯甲酸芳樟酯，2-甲氧萘，甲基肉桂酯，甲基二氢化茉莉酮酸酯，β-甲基萘基酮，麝香2，3-二氢-2-茚酮，麝香酮，麝香tibetine，肉豆蔻醚，δ-壬内酯，噁十六烷交酯-10，噁十六烷交酯-11，绿叶醇，粉檀麝香(5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基甲基茚满的商品名)，苯基乙基苯甲酸酯，苯基乙基苯基乙酸酯，苯基庚醇，苯基己醇，α-檀香醇，环十五内酯(15-羟基十五烷酸内酯的商品名)，δ-十一烷内酯，γ-十一烷内酯，vetiveryl乙酸酯，β-萘基甲基醚，及其混合物。其它可用于本发明的基本香料成分包括：甲基-N-甲基氨茴酸酯，苄基丁酸酯，苄基异戊酸酯，香茅醇基异丁酸酯，香茅醇基丙酸酯，δ-壬内酯，二甲基苄基甲基乙酸酯，十二烷醛，香叶基乙酸酯，香叶基异丁酸酯，γ-芷香酮，对-异丙基-苯基乙醛，顺式-茉莉酮，甲基丁子香酚，吐纳麝香(tonalid)，及其混合物。
优选的用于本发明的香料组合物包含至少4种不同的基本香料成分，优选至少5种基本香料成分，更优选至少6种不同的基本香料成分，更更优选至少7种不同的基本香料成分。最普通的得自天然资源的香料成分由多种组分组成。当这种材料用于本发明优选的香料组合物配方时，出于本发明定义的目的，每种算作一个单一成分。
在香料技术中，没有或仅有轻微气味的一些材料被用作稀释剂或补充剂。这些材料的非限定性实例为双丙甘醇，邻苯二甲酸二乙酯，柠檬酸三乙酯，肉蔻酸异丙酯以及安息香酸苄酯。这些材料用于例如稀释和稳定一些其它的香料成分。这些材料不计入本发明的基本香料组合物配方。持续香味释放剂
香味原、香料原和Pro-accords
本发明的处理组合物也可以包括一个香味传输体系，该体系包括一个或多个香味原、香料原、pro-accords及其混合物，在下文中统称为“香味原”。本发明的香味原可以根据选择的香味原显示不同的释放速率。另外，本发明的香味原可以和香味原料混合，这些原料从中释放出来，呈现给使用者初始的香味、气味、accord或花香。
本发明的香味原在所用载体不催化或用其它方式促进香味原料的香味原过早释放的前提下，可以和任一载体恰当地混合。
如下是本发明的香味原的非限定性分类：
酯和聚酯-本发明的酯和聚酯香味原能够释放一种或多种香味原料醇。优选的酯的结构式为：其中R是取代或未取代的C1-C30亚烷基，C2-C30亚烯基，C6-C30亚芳基，及其混合物；-OR1源自通式为HOR1的香味原料醇，或者可选择地，在角标x大于1的情况下，R1为氢，因而表现出至少一个羧酸部分，-CO2H单位，而不是一个酯单位；角标x为1或更大。优选的聚酯香味原的非限定性实例包括：二香叶基琥珀酸酯，二香茅基琥珀酸酯，二香叶基己二酸酯，二香茅基己二酸酯等。
β-酮酯-本发明的β-酮酯能够释放一种或多种香味原料。根据本发明优选的β-酮酯的结构式为：其中-OR源自香味原料醇；R1、R2和R3每个是独立的氢、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C1-C30环烷基、C2-C30炔基、C6-C30芳基、C7-C30亚烷基芳基、C3-C30亚烷基氧烷基，及其混合物，其前提是至少一个R1、R2或R3是通式如下的单元：其中R4、R5和R6每个是独立的氢、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C1-C30环烷基、C1-C30烷氧基、C6-C30芳基、C7-C30亚烷基芳基、C3-C30亚烷基氧烷基，及其混合物，或者R4、R5和R6可以在一起形成一个C3-C8芳香族的或非芳香族的、杂环或非杂环的环。
本发明的β-酮酯的非限定性实例包括：2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧苯基)-3-氧代-丙酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯；9-癸烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯；(α，α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-(4-甲氧苯基)-3-氧代-丙酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(4-甲氧苯基)-3-氧代-丙酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸酯；顺式3-己烯-1-基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(壬基)-3-氧代-丙酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-氧代-丁酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-氧代-丁酸酯；2，6-二甲基-7-辛烯-2-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2，2-二甲基丙酸酯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯基3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸酯；3，7-二甲基-2，6-辛二烯基3-庚基-3-氧代-丙酸酯。
乙缩醛和缩酮-根据本发明可用作pro-accords的另一类化合物是乙缩醛和缩酮，其结构式为：
Figure A0081628700762
其中乙缩醛或缩酮水解后释放出一当量醛或酮和两当量醇，其反应式如下：其中R是C1-C20线性烷基、C4-C20支化烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支化环烷基、C6-C20线性烯基、C6-C20支化烯基、C6-C20环烯基、C6-C20支化环烯基、C6-C20取代或未取代芳基，优选取代芳基单元的部分是烷基部分，以及其混合物。R1是氢、R，或在pro-accord是缩酮的情况下，R和R1可以一起成环。R2和R3独立地选自：C5-C20线性、支化或取代的烷基；C4-C20线性、支化或取代的烯基；C5-C20取代或未取代的环烷基；C5-C20取代或未取代的芳基；C2-C40取代或未取代的亚烷基氧；C3-C40取代或未取代的亚烷基氧烷基；C6-C40取代或未取代的亚烷基芳基；C6-C32取代或未取代的芳基氧；C6-C40取代或未取代的亚烷基氧芳基；C6-C40氧亚烷基芳基；及其混合物。
由本发明的乙缩醛释放的醛类的非限定性实例包括：4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧基醛(lyral)，苯基乙醛，甲基壬基乙醛，2-苯基丙烷-1-醛(助水溶醛)，3-苯基丙-2-烯-1-醛(肉桂醛)，3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛(a-戊基肉桂醛)，3-苯基-2-己基丙-2-烯醛(a-己基肉桂醛)，3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙烷-1-醛(仙客来醛)，3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙烷-1-醛(floralozone)，3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙醛，3-(3，4-亚甲基二氧苯基)-2-甲基丙烷-1-醛(helional)，3-(4-乙基苯基-2，2-二甲基丙醛，3-(3-异丙基苯基)丁烷-1-醛(florhydral)，2，6-二甲基庚-5-烯-1-醛(甜瓜醛)，正-癸醛，正-十一醛，正-十二醛，3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛(柠檬醛)，4-甲氧苯甲醛(茴香醛)，3-甲氧-4-羟苯甲醛(香草醛)，3-乙氧-4-羟基苯甲醛(乙基香草醛)，3，4-亚甲基二氧苯甲醛(天芥菜精)，3，4-二甲氧苯甲醛。
由本发明的缩酮释放的酮类的非限定性实例包括：α-二氢大马酮，β-二氢大马酮，δ-二氢大马酮，β-大马烯酮，麝香酮，6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚满酮(cashmeran)，顺式-茉莉酮，二氢茉莉酮，α-芷香酮，β-芷香酮，二氢-β-芷香酮，γ-甲基芷香酮，α-异-甲基芷香酮，4-(3，4-亚甲基二氧苯基)丁烷-2-酮，4-(4-羟苯基)丁烷-2-酮，甲基β-萘基酮，甲基柏木基酮，6-乙酰基-1，1，2，4，4，7-六甲基1，2，3，4-四氢化萘(吐纳麝香)，1-香芹酮，5-环十六烯-1-酮，苯乙酮，癸酮，2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊烷-2-酮，2-仲-丁基环己酮，β-二氢芷香酮，烯丙基芷香酮，α-鸢尾酮，α-鲸蜡酮，α-紫罗兰酮，对甲氧基苯乙酮，香叶基丙酮，1-(2-甲基-5-异丙基-2-环己烯基)-1-丙酮，乙酰基二异戊烯，甲基环柠檬酮，4-叔-戊基环己酮，对-叔-丁基环己酮，邻-叔-丁基环己酮，乙基戊基酮，乙基戊烷基酮，薄荷酮，甲基-7，3-二氢-2H-1，5-benzodioxepine-3-酮，葑酮。
原酸酯-根据本发明可用作pro-accords的另一类化合物是原酸酯，其结构式为：
Figure A0081628700781
其中原酸酯水解后释放出一当量酯和两当量醇，其反应式如下：
Figure A0081628700782
其中R是氢、C1-C20烷基、C6-C20环烷基、C6-C20烯基、C6-C20芳基，及其混合物；R1、R2和R3每个独立地选自C5-C20线性、支化或取代的芳基；C4-C20线性、支化或取代的烯基；C5-C20取代或未取代的环烷基；C5-C20取代或未取代的芳基；C2-C40取代或未取代的亚烷基氧；C3-C40取代或未取代的亚烷基氧烷基；C6-C40取代或未取代的亚烷基芳基；C6-C32取代或未取代的芳基氧；C6-C40取代或未取代的亚烷基氧芳基；C6-C40氧亚烷基芳基；及其混合物。
原酸酯香味原的非限定性实例包括：三香叶基原甲酸酯，三(顺式-3-己烯-1-基)原甲酸酯，三(苯乙基)原甲酸酯，二(香茅醇基)乙基原乙酸酯，三(香茅醇基)原甲酸酯，三(顺式-6-壬烯基)原甲酸酯，三(苯氧乙基)原甲酸酯，三(香叶基，橙花基)原甲酸酯(70∶30香叶基∶橙花基)，三(9-癸烯基)原甲酸酯，三(3-甲基-5-苯基戊基)原甲酸酯，三(6-甲基庚烷-2-基)原甲酸酯，三([4-(2，2，6-三甲基-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-基]原甲酸酯，三[3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-基]原甲酸酯，三孟基原甲酸酯，三(4-异丙基环己基乙基-2-基)原甲酸酯，三(6，8-二甲基壬烷-2-基)原甲酸酯，三苯乙基原乙酸酯，三(顺式-3-己烯-1-基)原乙酸酯，三(顺式-6-壬烯基)原乙酸酯，三-香茅醇基原乙酸酯，二(香叶基)苄基原乙酸酯，三(香叶基)原乙酸酯，三(4-异丙基环己基甲基)原乙酸酯，三(苄基)原乙酸酯，，三(2，6-二甲基-5-庚烯基)原乙酸酯，二(顺式-3-己烯-1-基)戊基原乙酸酯，和橙花基香茅醇基乙基原丁酸酯。
香味原合适地公开如下：1995年1月3日出版的Suffis等的U.S.P5,378,468；1997年5月6日出版的Suffis等的U.S.P 5,626,852；1998年1月20日出版的Sivik等的U.S.P 5,710,122；1998年2月10日出版的Sivik等的U.S.P 5,716,918；1998年2月24日出版的Waite等的U.S.P5,721,202；1998年4月25日出版的Hartman等的U.S.P 5,744,435；1998年5月26日出版的Sivik的U.S.P 5,756,827；1998年11月3日出版的Severns等的U.S.P 5.830,835；1999年7月6日出版的Morelli等的U.S.P5,919,752，所有这些结合在此作为参考。
保护的沸石-合适的保护的沸石香料组合物的实例公开于U.S.P5,648,328，1985年9月3日出版的Ramachandran等的U.S.P 4,539,135中公开了包含运载香料的泥土或沸石材料的颗粒状洗衣化合物。1987年12月15日出版的Tai的U.S.P 4,713,193公开了一种自由流动的粒状洗涤添加剂，其中含有一种液体或油状添加剂和一种沸石材料。1992年8月10日出版的Nishishiro的日本专利HEI 4[1992]-218583公开了包括香料加上沸石的可控释放材料。1981年12月8日出版的Corey等的U.S.P 4,304,675公开了一种用于除臭物品的包含沸石的方法和组合物。1987年8月12日出版的东德专利公开号No.248,508；1979年9月12日出版的东德专利公开号137,599；1993年4月7日和4月14日出版的Unilever PLC的欧洲专利公开号No.535,942和No.536,942；1994年8月9日出版的Garner-Gray等的U.S.P 5,336,665；以及1994年12月8日出版的WO 94/28107。
环糊精-可用作香料剂的合适的环糊精组合物的实例公开于U.S.P5,595,093、5,942,217、5,234,610、5,102,564和5,094,761。
包封的香料-包封香料的实例公开于U.S.P 5,648,328、5,154,842、5,066,419和4,145,184。包封的香料颗粒可以包含分散于某些不溶于水的非聚合物载体材料中的香料，并且用一个保护性壳包封起来，该壳体通过用一种易碎的涂料涂敷而成。被涂敷的颗粒可用于保存和保护那些在贮存和清洁组合物中易降解或损失的香料。使用时，表面涂层破裂，而内含的载体/香料颗粒有效地将大量各种香料传递给织物或其它表面。成膜聚合物-本发明的处理组合物可以包含一种或多种成膜聚合物。优选的成膜聚合物包括但不局限于：乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、甲基乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、环氧乙烷和环氧丙烷缩合的共聚体，以及聚乙二醇。其它合适的成膜聚合物是树胶，例如琼脂、瓜耳树胶、阿拉伯树胶、阿拉伯树胶uses、印度胶、刺梧桐树胶、羟丙基瓜耳树胶，和黄原胶；藻酸盐，例如藻酸钙、钙-钠藻酸盐；蛋白成膜聚合物，例如果胶白蛋白、聚氨基酸(例如聚赖氨酸)、明胶；以及蜡，例如Camuba蜡。本发明示范性的成膜剂为如下的无毒、食品级的、可商购的成膜剂：Natrosol_(非离子水溶的羟乙基纤维素，特纳华州Wilmington的Aqualon公司生产)；Methocel_(由纤维素和环氧丙烷制备的甲基羟丙基纤维素，可从Dow Chemical获得)；BermocollE_(Akzo Nobel的非离子、水溶的乙基羟乙基纤维素)。优选的成膜剂是Hercules Klucel的羟丙基纤维素型LFF，Methocel_E50 LV，Methocel_K100，Methocel_F50，Natrosol_250KR，Bermocoll E_351FQ，BermocollE_411FQ以及Bermocoll E_320FQ。
当处理组合物中含一种或多种隔离剂，特别是矿物油时，优选同时含有一种或多种成膜聚合物。优选的隔离剂和成膜聚合物的比率为约1∶1～约20∶1。常规的有益试剂/添加剂
螯合剂-本发明的组合物还可以任选含有一种螯合剂，该螯合剂用于螯合将使漂白剂失活的金属离子和金属杂质。有用的螯合剂可包括氨基羧酸盐，膦酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香螯合剂及其混合物。合适的螯合剂的实例和用量还公开于U.S.P 5,705,464，5,710,115，5,728,671和5,576,282。
这里组合物还含有水溶的甲基甘氨酸二乙酸(MDDS)盐(或酸形式)，作为螯合剂或辅助助洗剂，与例如不溶的助洗剂，例如沸石、层状硅酸盐等一起使用。
包含于本发明处理组合物的合适的螯合剂是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)，或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是自由酸形式和其钠或镁盐。这种优选的EDDS钠盐的实例包括EDDS二钠和EDDS四钠。这种优选的EDDS镁盐的实例包括MgEDDS和EDDS二镁。
如果使用，这些螯合剂的含量，以本发明的处理组合物重量计，将一般为约0.1％～约15％，更优选约0.1％～约3.0％。
扩展剂-这是任何能够提高产品性能，同时又提供使用上的便利的试剂，特别是在处理组合物为胶或其它粘稠形式时。换言之，这是任何有助于给本发明的胶组合物或其它粘性组合物提供一种流变学性质的产品，该流变学性质使得组合物在应用于鞋子时，有足够的粘性而避免滴下，同时又有一个低屈服点，以使消费者容易地将组合物倒出或以别的方式应用到鞋子上。
当本发明的处理组合物中含有扩展剂时，扩展剂改善了高粘度液体或胶处理组合物在直接应用于基质，例如鞋表面的过程中的扩散和覆盖性质。扩展剂能够降低处理组合物的摩擦系数，并且增大剪切指数，从而通过提高处理组合物的牛顿特性使其更容易扩散，同时又维持了固体悬浮物(如果有的话)的稳定性和相均一性。扩展剂还可以允许使用其它将增加处理组合物的表观粘度并负面影响扩散性质的辅剂或添加剂。此外，扩展剂可以允许将清洁和调理辅剂或添加剂直接应用于一个足够薄的薄层，以便最大化地达到表面清洁和/或调理效果。还有，当扩展剂和一种摇溶的厚化剂，例如TRIHYDROXYSTEARIN(THIXCIN_)联合存在时，该扩展剂能够精确调节希望的处理组合物粘度，同时维持卓越的扩散特性。
扩展剂的存在允许复配低到中等粘度(1,000～7,000cps)的胶，该胶为相稳定的，并且能够支持/悬挂中到高量的固体(30％)。含有这些扩展剂的配方对低温和冻熔测试(即0°F～30°F之间的循环测试)更稳定。
扩展剂也可以允许用一种简单的混合过程来形成复杂的胶体结构，从而提供了操作上的便利(益处)。中到低粘度胶处理组合物可以用很容易获得的装备(例如搅拌器)来加工，而不像其它已知的加工程序那样，形成这样的胶需要换热器和高速搅拌器。
用于本发明处理组合物的合适的扩展剂的非限定性实例包括助溶剂化剂(solvatropes)和助溶剂化辅剂(co-solvatropes)。助溶剂化剂充当了非离子或阳离子表面活性剂和水相之间的偶合剂，一般避免了共存或凝胶趋势。有了助溶剂化剂的加入，传送的是单一相，而实际上是双连续的。该相位将一个含表面活性剂和助溶剂化剂的结构域和一个含水的结构域合并起来。这两个结构域完全缠绕，就像气囊和海绵的膜一样。这种缠绕的结构允许一种低粘度同时又稳定的配方(类似于固体中更好的包装更高整体密度的关系)，并且由于这两相结构域之间的排斥力的减小，更容易实现其扩散行为。助溶剂化剂可以具有如下特性：1)ClogP为0.1～0.6(ClogP是一种材料在水和辛醇之间的分配系数)；2)极性(无对称中心)约0.7。
可用于本发明处理组合物的合适的助溶剂化剂的非限定性实例包括：2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)、1，2-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇(EHD)。
可用于本发明处理组合物的合适的助溶剂化辅剂的非限定性实例包括：1，4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙醇乙氧化物(C9-C11 EO5)，以及其它非离子表面活性剂和材料。
不愿拘于理论，据信扩展剂可能是因为它们的双OH的官能和中等碳链长度的结合，使它们改变了颗粒和颗粒之间的相互作用，但是与典型的溶剂行为不同，这些扩展剂只是改变了而不是消除了相互作用。这导致了一种低粘度的产品，该产品由于存在一些颗粒和颗粒间的相互作用力而依然维持了和更浓的配方类似的稳定性行为。
增艳剂-本发明的处理组合物中可以结合任何本领域已知的荧光增白剂或其它增艳或增白剂，其结合量一般为组合物重量的约0.05％～约1.2％。可将可用于本发明的可商购的荧光增白剂分成若干小组，其包括但不必局限于下列物质的衍生物：1，2-二苯乙烯，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基花青，二苯并噻吩-5，5-二氧化物，吡咯，5元和6元环杂环，以及其它混合试剂。这种增艳剂的实例公开于“The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik，JohnWiley & Sons出版，New York(1982)。
可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体实例是在1988年12月13日公布的Wixon的U.S.P 4,790,856和1972年2月29日公布的Hamilton的U.S.P 3,646,015中所认定的那些增艳剂。
也存在优选的荧光增白剂。我们发现常规的洗衣增艳剂，例如1，2-二苯乙烯和联苯乙烯二苯基衍生物与纤维素类材料有着突出的亲和力。然而，典型的运动鞋由非纤维素的材料组成：皮革主体，乙基乙烯基醋酸酯中底，以及任选的网孔成分(通常由聚酯或尼龙组成)。通常这种典型的运动鞋的90％部分是不会被常规的增艳剂作用而变亮的。
优选地，选择对醋酸酯织物有亲和力的增艳剂。不愿拘泥于任何具体的理论，据信和醋酸酯织物有亲和力的增艳剂将同样对运动鞋的乙基乙烯基醋酸酯中底也有亲和性。同样也相信对毛织品和丝绸有亲和力的增艳剂对其它聚酰胺化合物，例如皮革或尼龙也有亲和性。
一个有用的增艳剂候选物是将会沉积并附着在鞋的组分，例如皮革、中底、网孔部分、花边等上的增艳剂。筛选成功的增艳剂候选物的一个便利的方法是采用测量增艳剂从溶液中消耗的方法。
有基本分析化学知识的技术人员可用UV/可见光谱学方法很容易地测定增艳剂从溶液中的消耗。所有所需的操作为用含增艳剂的稀溶液接触鞋子组分，然后测量稀溶液中已知浓度的增艳剂在鞋子的不同组分处的损失。鞋子的组分可以是上述鞋子的任一部分，即皮革、中底等。增艳剂的稀释度应当与其在清洁过程中水洗液中的预期浓度相当。特别地，当为了后附权利要求而测量增艳剂从溶液中的消耗时，增艳剂的初始浓度应当为清洁组合物的4×10-2ppm～37ppm。优选地，用于本发明的增艳剂通过溶液损耗在鞋子的皮革和/或内底部分的沉积量为2％或更高，更优选1％或更高，而没有可见的增艳剂染污现象。
具有这些性质的增艳剂包括大量香豆素衍生物增艳剂以及某些噁唑和苯并噁唑衍生物增艳剂。合适的香豆素增艳剂包括：OPTIBLANC_LSN增艳剂，可从美国新泽西州Weekhawken的3V有限公司获得；INTRAWITE WGS增艳剂，可美国NC Charlotte的Crompton & Knowles Colors有限公司获得；以及TINOPAL SWN增艳剂，可从美国NC High Point的Ciba SpecialtyChemicals Corp.获得。合适的噁唑和苯并噁唑衍生物增艳剂包括：INTRAWITE ERN Conc.增艳剂，可从Crompton & Knowles Colors有限公司获得；Ecco Polyester Optical 525，可从美国RI Providence的EasternColors & Chemicalss获得；OPTIBLANC_RGI-200％，可从3V，Inc.获得。
增艳剂可以以任何合适的形式提供。含有增艳剂的产品可以是如下的形式，包括但不必局限于：液体、固体或胶体。增艳剂可以包含于一个调理剂，一个清洁产品或一个鞋(或其它物品)处理产品中。
增艳剂组合物可以以任何合适的方式应用。尽管优选将增艳剂直接应用于处理物表面，其它的增艳剂使用方式也同样可行：在洗涤时加入增艳剂；在漂洗循环中加入增艳剂；以及将它喷射到待处理的表面上。
在一个实施方案中，把一个香豆素衍生物增艳剂合并到清洁组合物中，其含量优选为0.01％～2％，更优选0.1％～0.2％。然后优选将清洁组合物直接应用于预先湿润的运动鞋的外表面。在清洁组合物应用于运动鞋之后，优选依照本发明优选的方法洗涤运动鞋。
通过将非常规的增艳剂合并进清洁组合物中，可实现增艳剂在运动鞋的中底和皮革部分的沉积。
除了应用于此处所述的处理鞋子的方法、试剂盒等之外，这里所述的增艳剂也可以独立于任何洗涤、清洁或调理过程，例如在销售给购买者之前的鞋子的制造过程中或之前，应用于运动鞋和本发明关注的其它类型鞋子。
抑泡剂-减少或抑制泡沫形成的化合物可以合并到本发明的处理组合物中。抑泡剂在公开于U.S.4,489,455和4,489,574中的所谓的“高浓度清洁方法”中和前装式欧洲型洗衣机中尤其重要。
多种材料可以用作抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员所熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，430-447页(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。一类特别感兴趣的抑泡剂包括单羧基脂肪酸及其可溶盐。参见1960年9月27日出版的Wayne St.John的U.S.P 2,954,347。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸及其盐一般有含10～约24个碳原子的烃基链，优选12～18个碳原子。合适的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐，以及铵和链烷醇铵盐。
本发明的处理组合物也可以包含非表面活性剂抑泡剂。这些包括，例如：高分子量烃，例如石蜡，脂肪酸酯(例如甘油三脂肪酸酯)，一价醇的脂肪酸酯，脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其他抑泡剂包括N-烷基化氨基三嗪，例如氯化氰尿和两或三摩尔的含1～24个碳原子的一级或二级胺反应生成的三-至六-烷基蜜胺或二-至四-烷基二胺氯三嗪，氧化丙烯，以及单硬脂磷酸酯，例如单硬脂醇磷酸酯和单硬脂二碱性金属(例如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。烃，例如石蜡和卤代石蜡可以以液体形式应用。液态烃在室温和大气压下将为液体状态，并且其流动点为约-40℃～约50℃，而最低沸点不小于约110℃(大气压)。也可以使用蜡状的烃，优选熔点低于约100℃的烃。烃类构成了清洁剂和/或洗涤剂组合物优选的抑泡剂种类。例如，烃类抑泡剂公开于1981年5月5日出版的Gandolfo等的U.S.P 4,265,779。因此，烃类包括含约12～约70个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族和杂环饱和或不饱和烃。用于本抑泡剂讨论的术语“石蜡”是指包括真石蜡和环烃的混合物在内。
另一类优选的非表面活性剂抑泡剂种类包括硅氧烷抑泡剂。该类别包括聚有机硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷的使用，聚有机硅氧烷油或树脂的分散或乳化，以及聚有机硅氧烷和二氧化硅颗粒的结合，其中聚有机硅氧烷化学吸附或融合到二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂是本领域中众所周知的，并且公开于，例如1981年5月5日出版的Gandolfo等的U.S.P4,265,779和1990年2月7日出版的Starch，M.S.的欧洲专利申请No.89307851.9。
其它硅氧烷抑泡剂公开于U.S.P 3,455,839，其中涉及到通过合并其中少量的聚二甲基硅氧烷液体用于去泡水溶液的组合物和过程。
硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物公开于，例如德国专利申请DOS2,124,526。粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷去泡剂和抑泡剂公开于Bartolotta等的U.S.P 3,933,672和1987年3月24日出版的Baginski等的U.S.P 4,652,392。
用于本发明的一个基于硅氧烷的示范性抑泡剂是抑制泡沫数量的泡沫控制剂，其基本组成如下：
(i)聚二甲基硅氧烷液体，其25℃时的粘度为约20cs.～约
   1,500cs；
(ii)以(i)的重量计，每100份(i)中有约5～约50份的硅氧烷树脂，
    由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成，其中(CH3)3SiO1/2单元
    和SiO2单元的比例为约0.6∶1～约1.2∶1；以及
(iii)以(i)的重量计，每100份(i)中有约1～约20份的固体二氧化
     硅胶。
在本发明优选的硅氧烷抑泡剂中，连续相的溶剂由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选)，或聚丙二醇组成。主要的硅氧烷抑泡剂是支化的/交联的，并优选非线性的。
为进一步阐明这点，典型的控制泡沫的液体处理组合物将任选包含约0.001～约1，更优选约0.01～约0.7，最优选约0.05～约0.5重量％的所述硅氧烷抑泡剂，该硅氧烷抑泡剂包括(1)主要抗沫试剂的非水乳化液，该试剂是如下组分的混合物：(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂性的硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)精细分离的填充材料，和(d)促进组分(a)、(b)和(c)混合物反应形成硅烷醇的催化剂；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；以及(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物，其室温下在水中的溶解度超过约2重量％，并且没有聚丙二醇。类似的数量可以用于粒状组合物，胶体等。也可参见1990年12月18日出版的Starch的U.S.P 4,978,471和1991年1月8日出版的Starch的4,983,316，1994年2月22日出版的Huber等的5,288,431，以及Aizawa等的U.S.P 4,639,489和4,749,740中第1栏46行至第4栏35行。
此处的硅氧烷抑泡剂优选包含聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，这两种聚合物的平均分子量均小于约1000，优选约100～800。这里的聚乙二醇和聚乙烯/聚丙烯共聚物室温下在水中的溶解度超过约2重量％，优选超过约5重量％。
此处优选的溶剂是聚乙二醇，其平均分子量小于约1000，更优选为约200～800，最优选200～400，以及聚乙二醇/聚丙二醇共聚物，优选PPG200/PEG300。聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇共聚物的重量比优选为约1∶1～1∶10，最优选1∶3～1∶6。
用于此处的优选硅氧烷抑泡剂不含聚丙二醇，特别是分子量为4,000的聚丙二醇。也优选不含象PLURONIC L101那样的环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物。
其他可用于此的抑泡剂包括二级醇(例如2-烷基链烷醇)以及这种醇和硅氧烷油的混合物，例如公开于U.S.4,798,679，4,075,118和EP150,872中的硅氧烷。二级醇包括有一个C1-C16链的C6-C16烷基醇。优选的是2-丁基辛醇，可从Condea获得，其商品名为ISOFOL 12。二级醇混合物可从Enichem获得，商品名为ISALCHEM 123。混合的抑泡剂一般包含重量比为1∶5～5∶1的醇+硅氧烷混合物。
基于表面活性剂的抑泡剂包括但不局限于低泡沫的非离子表面活性剂。合适的低泡非离子表面活性剂(LFNIs)的实例公开于U.S.P 5,705,464和5,710,115。LFNI可以存在的数量为0.01％～约10％(重量)，优选约0.1％～约10％，最优选约0.25％～约4％。它们还包括以下将进一步阐明的非硅氧烷的、非磷酸酯聚合材料。
优选的LFNIs包括非离子烷氧化表面活性剂，特别是源自一级醇的乙氧化物，及其和更复杂的表面活性剂的混合物，例如公开于U.S.P5,705,464和5,710,115的聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反相嵌段聚合物。
可用的LFNIs还包括Olin Corp的那些POLY-TERGENT_SLF-18非离子表面活性剂，和任何具有上述的熔点性质的可生物降解的LFNI。
对于任何用于自动洗衣机的处理组合物，形成的泡沫必须不溢出洗衣机。当使用抑泡剂时，优选以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”是指组合物的配方师可以选择的这种泡沫控制剂的量，该用量的抑泡剂将会有效地控制泡沫，以便在用于自动洗衣机时达到低泡沫处理效果。
本发明组合物将一般包含0％～约5％的抑泡剂。当作为抑泡剂时，单羧基脂肪酸及其盐的含量以处理组合物重量计，将一般至多为约5％。优选使用约0.5％～约3％的脂肪单羧酸盐抑泡剂。尽管可以使用更大的量，硅氧烷抑泡剂在处理组合物中的用量一般至多为约2.0％(重量)。这种上限是在实践中自然形成的，主要是因为考虑到维持成本的最小化和用于有效控制泡沫的更低数量的效力。优选使用约0.01％～约1％的硅氧烷抑泡剂，更优选约0.25％～约0.5％。此处使用的重量百分比值包括任何和聚有机硅氧烷合并使用的二氧化硅，以及任何可以利用的辅料。单硬脂磷酸酯抑泡剂在组合物中的用量一般为约0.1％～约2％(重量)。尽管可用更大的量，烃类抑泡剂的用量一般为约0.01％～约5.0％。醇类抑泡剂在最终组合物中的用量一般为0.2％～3％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可以包含一种或多种在清洁过程中有效抑制染料从一种织物向其它织物转移的材料。一般而言，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物，多胺N-氧化聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞氰，过氧化物酶，及其混合物。如果使用，这些试剂一般占组合物重量的约0.01％～约10％，优选约0.01％～约5％，更优选约0.05％～约2％。
更具体地，优选用于此处的多胺N-氧化聚合物包含结构式如下的单元：R-Ax-P；其中P是可聚合的单元，一个N-O基团可以连接到其上，或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分，或者N-O基团可以同时连接到两个单元上；A是如下结构之一：-NC(O)-，-C(O)O-，-S-，-O-，-N＝；x是0或1；并且R是脂肪族、乙氧化脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或其任意组合，其中N-O基的氮可以连接到其上，或N-O基是这些基团的一部分。优选的多胺N-氧化物是这样的多胺，其中R是一个杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。N-O基团可以用如下通式表示：其中R1，R2，R3是脂肪族、芳香族、杂环或脂环族基团或其组合；x，y和z是0或1；N-O基团的氮可以连接到或形成任一上述基团的一部分。多胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶的，且具有抑制染料转移性质，可以使用任何的聚合物骨架。合适的聚合物骨架的实例是聚乙烯基，聚亚烷基，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亚胺，聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括其中一个单体类型是胺N-氧化物而其它单体类型是N-氧化物的无规或嵌段聚合物。典型的胺N-氧化聚合物中，胺和胺N-氧化物的比例为10∶1～1∶1,000,000。然而，多胺氧化聚合物中的氧化胺基团的数目可以根据适当的共聚合作用或适当的N-氧化程度而变化。多胺氧化物几乎可以以任何聚合度得到。典型地，平均分子量为500～1,000,000；更优选1000～500,000；最优选5000～100,000。这种优选的材料可以称为“PVNO”。
可用于本发明处理组合物的最优选的多胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为约50,000，且胺和胺N-氧化物的比例约为1∶4。
此处也可以优选使用N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类)。优选的PVPVI平均分子量为5000～1,000,000，更优选5000～200,000，最优选10,000～20,000。(平均分子量范围用光散射法测定，该方法公开于Barth等的 Chemical Analysis，113卷，“ModernMethods of Polymer Characterization”，其内容结合在此作为参考。)PVPVI共聚物中的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比一般为1∶1～0.2∶1，更优选0.8∶1～0.3∶1，最优选0.6∶1～0.4∶1。这些共聚物可以是线性的，也可以是支化的。
本发明组合物也可以使用聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量为约5,000～约400,000，优选约5,000～约200,000，更优选约5,000～约50,000。PVP’s是清洁和/或洗涤剂领域的技术人员所熟知的，参见例如EP-A-262,897和EP-A-256,696，其结合在此作为参考。含PVP的组合物也可以含聚乙二醇(“PEG”)，PEG的平均分子量为约500～约100,000，优选约1,000～约10,000。优选地，在洗涤液中以ppm数量级释放的PEG/PVP比例为约2∶1～约50；1，更优选约3∶1～约10∶1。
本处理组合物也可以任选包含约0.005％～5％重量的某些同时有染料转移抑制作用的亲水性荧光增白剂。如果使用，本组合物将优选包含约0.01％～1％重量的这种荧光增白剂。
可用于本发明的亲水性荧光增白剂的结构式为：
Figure A0081628700901
其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲基氨基，morphilino，氯或氨基；并且M是成盐的阳离子，例如钠或钾。
当上式中R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基，且M是阳离子，例如钠时，增艳剂为4，4’-二[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸二钠盐。这种特殊的增艳剂可从Ciba-GeigyCorporation购得，其商品名为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是优选的可用于本发明处理组合物的亲水性荧光增白剂。
当上式中R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基，且M是阳离子，例如钠时，增艳剂为4，4’-二[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸二钠盐。这种特殊的增艳剂可从Ciba-Geigy Corporation购得，其商品名为Tinopal 5BM-GX。
当上式中R1是苯胺基，R2是morphilino，且M是阳离子，例如钠时，增艳剂为4，4’-二[(4-苯胺基-6-morphilino-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-均二苯代乙烯二磺酸，钠盐。这种特殊的增艳剂可从Ciba-GeigyCorporation购得，其商品名为Tinopal AMS-GX。
这部分所述的具体的荧光增白剂种类，当它们和选择的聚合物染料转移抑制剂(上文描述过的)合用时，会提供特别有效的染料转移抑制性能。将这种选择的聚合材料(例如PVNO和/或PVPVI)和这种选择的荧光增白剂(例如Tinopal-UNPA-GX，Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)合用，其在水洗溶液中的染料转移抑制效果明显要比单独使用这两个处理组合物组分的任何一种好得多。增艳剂在洗涤液中物品表面上沉积的程度可以用参数“消耗系数”来定义。一般而言，消耗系数是a)沉积在物品表面的增艳剂材料与b)洗涤液中增艳剂的初始浓度之间的比值。具有相对较高消耗系数的增艳剂在本发明的上下文中是最适用于抑制染料转移的。
防腐剂-可用于本发明处理组合物的防腐剂的实例包括：戊二醛，甲醛，由宾西法尼亚Philadelphia的Inolex Chemicals销售的2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇，商品名为BRONOPOL_，以及由Rohm & Hans公司销售的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物，商品名为KATHON_CG/ICP。用于本发明组合物的杀菌剂用量一般为组合物重量的约1～约1,000ppm。
漂白体系-本发明处理组合物可以任选包含一种漂白体系。
漂白组分被视为一种任选的成分。如果使用漂白组分，漂白组分除了提供其他益处外，还提供消毒和/或杀菌的益处，因此此处所述的漂白体系也可以考虑归入关于杀菌体系有益试剂的章节。然而，在鞋清洁组合物中使用某些漂白剂会带来一些以前未预见的和未认识到的问题。
次氯酸钠和相关漂白剂的使用在洗衣洗涤剂配方中是熟知的，或者作为用于洗衣过程中的单独的产品。次氯酸钠如果适当地复配于洗衣洗涤剂中，可以表现出消毒和/或杀菌以及清除污点等有用的性质。在洗衣中使用次氯酸钠的问题也是众所周知的，包括其对颜色或织物的损害。但是，这些问题不足以阻止其在洗衣洗涤剂中的广泛使用。而且，因为这些问题的限制性的性质，漂白剂的使用者可以选择使用漂白剂的物品。
然而，我们出乎意料地发现在鞋清洁组合物中使用氯漂白剂是非常不合适的。在本发明的处理组合物和方法中使用氯漂白剂的一个关键的问题是：在氯漂白剂存在下洗涤皮革造成了皮革强度的降低。另外，在氯漂白剂存在时清洗的皮革与没有氯漂白剂时洗涤的皮革相比，变得硬而脆。皮革强度的降低以及硬度和脆度的增加将会导致皮革在穿着过程中更快地破裂或出现裂纹，从而降低鞋子的使用寿命。
使用氯漂白剂处理鞋子的另一个问题是在许多有色的鞋子表面的变色问题。具体而言，鞋子的许多布或缝合部分对次氯酸的颜色损坏作用很敏感。类似地，使用氯漂白剂经常导致鞋的鞋舌部分变黄或成棕黄色。尽管不愿拘于理论，我们相信这种变色作用是由于次氯酸离子对聚异氰尿酯泡沫的化学作用而造成的，聚异氰尿酯泡沫在这些鞋子的鞋舌部分是通常或经常存在的。类似的效果在鞋子其它含聚异氰尿酯泡沫的部分也可以看到。
因此优选的实施方案是基本没有次氯酸和类似的漂白剂的配方。其它可能有类似性质的漂白剂也应当避免。
还有一些其它的漂白剂，倘若它们确实不显示类似次氯酸的有害性质或如果这些有害性质确实发生了，但这种有害行为发生的速率足够慢而鞋子的使用寿命不会受到本质性的改变，它们仍可以适合于复配进组合物。
漂白剂-漂白剂详细地公开于结合在此的Kirk Othmer′sEncyclopedia of Chemical Technology，4th Ed(1992，John Wiley &Sons)，Vol.4，pp 271-300，“Bleaching Agents(Survey)”，包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠(包括各种涂覆和改性的形式)。
例如一个漂白体系可以包含过氧化氢体系。可用于此处的优选的过氧化氢源可以是任何常规的来源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐，如过硼酸钠(其任意的水合物，但优选一水合或四水合物)，碳酸钠过氧水合物或等价的过碳酸盐，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物，或过氧化钠可用于此处。还可以使用可得到氧气的源，例如过硫酸盐漂白剂(例如DuPont生产的OXONE)。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是特别优选的。也可以使用任何常规的过氧化氢源的混合物。
一种优选的过碳酸盐漂白剂包括干颗粒，该干颗粒的平均颗粒大小为约500微米～约1000微米，小于约200微米的颗粒不超过所述颗粒重量的约10％，大于约1250微米的颗粒不超过所述颗粒重量的约10％。任选地，所述过碳酸盐可以用硅酸盐，硼酸盐，或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以由许多商业途径得到，例如FMC，Solvay和Tokai Denka。
(a)漂白活化剂-组合物中的过氧漂白剂组分优选与活化剂(过酸前体)复配。该活化剂含量的下限为组合物重量的约0.01％，优选约0.5％，更优选约1％，上限为约15％，优选约10％，更优选约8％。优选的活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己内酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)，壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，苯甲酸苯酯(PhBz)，癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)，苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)，可过水解的酯，及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。在约8～约9.5的pH值范围内，特别优选的漂白活化剂选自具有OBS或VL离去基团的化合物。
优选的疏水性漂白活化剂包括但不局限于：壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，4-[N-壬酰氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其实例公开于U.S.P 5,523,434，十二烷酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或C11-OBS，不饱和键在10位)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂公开于U.S.5,698,504，Christie等，公布于1997年12月16日；U.S.5,695,679，Christie等，公布于1997年12月9日；U.S.5,686,401，Willey等，公布于1997年11月11日；U.S.5,686,014，Hartshorn等，公布于1997年11月11日；U.S.5,405,412，Willey等，公布于1995年4月11日；U.S.5,405,413，Willey等，公布于1995年4月11日；U.S.5,130,045，Mitchel等，公布于1992年7月14日；和U.S.4,412,934，Chung等，公布于1983年11月1日；和共同未决的专利申请U.S.序列号08/709,072，08/064,564，所有这些结合在此作为参考。
在本发明中，过氧漂白化合物(如AvO)与漂白活化剂的摩尔比通常至少为1∶1，优选约20∶1～1∶1，更优选约10∶1～约1∶1，最优选约3∶1～1∶1。
也可以包括四元取代的漂白活化剂。本发明的处理组合物优选包括一种四元取代的漂白活化剂(QSBA)或一种四元取代的过酸(QSP)；更优选前者。优选的QSBA结构公开于U.S.5,686,015，Willey等，公布于1997年11月11日；U.S.5,654,421，Taylor等，公布于1997年8月5日；U.S.5,460,747，Gosselink等，公布于1995年10月24日；U.S.5,584,888，Miracle等，公布于1996年12月17日；和U.S.5,578,136，Taylor等，公布于1996年11月26日；所有这些结合在此作为参考。
可用于本发明的高度优选的漂白活化剂是取代酰胺，公开于上面引用过的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014。这类漂白活化剂的优选的实例包括(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐，及其混合物。
公开于上面引用过的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014及公布于1990年10月30日的Hodge等的U.S.4,966,723中的其它有用的活化剂包括苯并噁嗪类活化剂，例如与-C(O)OC(R1)＝N-片段的1，2-位稠合的C6H4环。
依活化剂和精确的应用的不同，所述漂白体系可以在约6～约13，优选约9.0～约10.5的使用时的pH值下，得到好的漂白结果。典型地，例如带有吸电子基团的活化剂可用于近中性或中性以下的pH值范围。可使用碱和缓冲剂来确保这样的pH值。
公开于前面引用的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679和U.S.5,686,014的酰基内酰胺活化剂在此非常有用，特别是酰基己内酰胺(见例如WO 94-28102 A)和酰基戊内酰胺(见结合在此作为参考的U.S.5,503,639，Willey等，公布于1996年4月2日)。
(b)含金属的漂白催化剂-本发明的组合物和方法可以使用含金属的漂白催化剂，该催化剂用于漂白组合物中是有效的，其实例公开于U.S.P 5,720,897。优选的是含锰和钴的漂白催化剂。这样的催化剂公开于公布于1982年2月2日的Bragg的U.S.4,430,243。
锰金属配合物-如果需要，本发明的组合物可以采用锰化合物催化。这样的化合物及其用量是本领域众所周知的，并且包括例如公开于如下文件的基于锰的催化剂：U.S.P 5,576,282；5,246,621；5,244,594；5,194,416；和5,114,606；和欧洲专利申请公开549,271 A1，549,272 A1，544,440 A2，和544,490 A1。这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)，及其混合物。其它基于金属的漂白催化剂包括公开于U.S.P4,430,243和U.S.5,114,611的化合物。提高漂白性能的带有各种配体的锰的应用，还公开于如下专利：U.S.P 4,728,455；5,284,944；5,246,612；5,256,779；5,280,117；5,274,147；5,153,161和5,227,084。
钴金属配合物-可用于此的钴漂白催化剂是已知的，并公开于例如U.S.P 5,597,936；5,595,967和5,703,030；及M.L.Tobe，“BaseHydrolysis of Transition-Metal Complexes”， Adv.Inorg.Bioinorg. Mech.，(1983)，2，pages 1-94。可用于此的最优选的钴催化剂是钴五氨乙酸盐，化学式为[Co(NH3)5OAc]Ty，其中“OAc”表示乙酸根片段，“Ty”为阴离子，并且特别是钴五氨乙酸盐氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2；和[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(在此称为“PAC”)。
这些钴催化剂可以很容易地通过已知的程序制备，例如公开于诸如U.S.P 5,597,936；5,595,967和5,703,030；Tobe文章及其中引用的参考文献；U.S.P 4,810，410； J.Chem.Ed.(1989), 66 (12),1043-45；TheSynthesis and Characterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，pp 461-3； Inorg.Chem.，  18， 1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，  21， 2881-2885(1982)； Inorg.Chem.， 18， 2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和 Journal of Physical Chemistry，  56， 22-25(1952)中的方法。
适合用于本发明组合物的大环刚性配体的过渡金属漂白催化剂，一般而言可以包括已知的化合物，只要它们符合在此的定义，更优选地，还包括特别为本发明的洗衣或洗衣应用设计的大量新化合物中的任何一个，并且非限定性地举例说明如下：二氯·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二水·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)六氟合磷酸盐水·氢氧根·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(III)六氟合磷酸盐二水·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)四氟合硼酸盐二氯·(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(III)六氟合磷酸盐二氯·(5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)二氯·(5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)合锰(II)
本发明的组合物和处理方法可进行调整，以在水性洗涤介质中提供至少约1亿分一份数量级的活性漂白催化剂，并在洗涤液体中优选提供约0.01ppm～约25ppm，更优选约0.05ppm～约10ppm，最优选约0.1ppm～约5ppm的漂白催化剂，虽然实际上可以这样做，但不局限于此。为了在自动洗涤过程的洗涤液体中达到这样的含量，一般在此的组合物含有漂白组合物重量的约0.0005％～约0.2％，更优选约0.004％～约0.08％的漂白催化剂，特别是锰或钴催化剂。
(c)其它漂白催化剂-本发明的组合物可含有一种或多种其它漂白催化剂。优选的漂白催化剂为公开于U.S.P 5,576,282(特别是3-(3，4-二氢异喹啉鎓)丙烷磺酸盐)的两性离子漂白催化剂。其它漂白催化剂包括公开于U.S.P 5,360,569，5,442,066，5,478,357，5,370,826，5,482,515，5,550,256，和WO 95/13351，WO 95/13352，和WO 95/13353中的阳离子漂白催化剂。
(d)预成型的过酸-同样适合作为漂白剂的是预成型的过酸，例如苯二甲酰亚氨基-过氧-己酸(“PAP”)，壬酰胺过氧琥珀酸(“NAPSA”)或壬酰胺过氧己二酸(“NAPAA”)，N，N’-对苯二酰-二(6-氨基过氧己酸)(“TPCAP”)，N-月桂酰-6-氨基过氧己酸(“LAPCA”)，N-癸酰-氨基过氧己酸(“DAPCA”)，N-壬酰-6-氨基过氧己酸(“NAPCA”)和6-癸酰胺-6-氧代过氧己酸(“DAPAA”)。更多的细节公开于U.S.P5,487,818，5,310,934，5,246,620，5,279,757，5,132,431，4,634,551和5,770,551。
(e)光漂白剂-可用于本发明处理组合物的合适的光漂白剂包括但不局限于公开于U.S.P 4,217,105和5,916,481中的光漂白剂。
酶-本发明处理组合物除了优选包括一种或多种蛋白酶外，还可以包括一种或多种蛋白酶之外的附加酶。至于本发明微粒固体中的酶，可以使用任何合适的酶。优选的用于本发明微粒固体的酶选自蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶及其混合物。其它合适的酶的非限定性实例包括如下公开的酶：U.S.P 5,705,464，5,710,115，5,576,282，5,728,671和5,707,950，以及The Procter & Gamble Company和GenencorInternational，Inc.的PCT公开号WO 99/20727，WO 99/20726，WO 99/20770和WO 99/20769，和The Procter & Gamble Company的PCT公开号WO99/20723。
另外的合适的酶的实例包括但不局限于：半纤维素酶，过氧化物酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶(cutinases)，果胶酶，角蛋白酶(keratanases)，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶(ligninases)，支链淀粉酶，单宁酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶，甘露聚糖酶，更优选植物细胞壁降解酶和非细胞壁-降解酶(WO98/39403A)以及更具体地，可以包括果胶酶(WO 98/06808 A，JP10088472 A，JP10088485 A)；果胶裂解酶(pectolyase)(WO98/06805 A1)；游离于其它果胶酶的果胶裂解酶(WO9806807 A1)；软骨素酶(EP 747,469 A)；木聚糖酶(EP 709,452 A，WO 98/39404 A，WO98/39402 A)，包括衍生自microtetraspora fiexuosa(US 5683911)的木聚糖酶；异肽酶(WO98/16604 A)；角蛋白酶(EP 747,470 A，WO 98/40473 A)；脂肪酶(GB2,297,979 A；WO 96/16153 A；WO 96/1 2004 A；EP 698,659 A；WO 96/16154A；脂肪酶具体的实例包括可从Gist-Brocades获得的M1 LIPASE_和LIPOMAX_，以及可从Novo Nordisk AS获得的LIPOLASE ULTRA_)；纤维素酶或内源性葡聚糖酶(GB 2,294,269 A；WO 96/27649 A；GB 2,303,147 A；WO98/03640 A；还可参见公开于WO98 15633 A的衍生自chrysosporumIucknowense菌株VKM F-3500D的中性或碱性纤维素酶；纤维素酶的具体实例包括CAREZYME_和CELLUZYME_，均可从Novo Nordisk AS获得)；polygalacturonase(WO 98/06809 A)；霉菌葡聚糖酶(WO 98/13457 A)；thermitase(WO 96/28558 A)；胆甾醇酯酶(WO 98 28394 A)；或其混合物；以及已知的淀粉酶(淀粉酶的具体实例包括PURAFECT OX AM_，可从Genencor International获得，以及TERMAMYL_，BAN_，FUNGAMYL_和DURAMYL_，均可从Novo Nordisk A/S获得)；氧化还原酶；氧化酶或包括相同(DE19523389 A1)的联合体系；铜蓝氧化酶突变体(WO970943 1 A1)；过氧化物酶(参见例如US 5,605,832，WO97/31090 A1)；甘露聚糖酶(WO9711164 A1)；木糖葡聚糖酶(WO 94/14953)；漆酶，参见WO9838287 A1或WO9838286 A1，或例如myceliophfhora中改变氨基酸的漆酶突变体，或公开于WO98 27197 A1中的scytalidium漆酶，或公开于DE19612193 A1的介质的漆酶体系，或衍生自coprinus菌株的漆酶(参见，例如WO9810060A1或WO9827198 A1)；苯酚氧化酶或聚苯酚氧化酶(JP10174583 A)或介质的苯酚氧化酶体系(WO971 1217 A)；增强的苯酚氧化酶体系(WO 9725468A WO9725469 A)；融合到具有纤维素结合结构域的氨基酸序列上的苯酚氧化酶(WO9740127 A1，WO9740229 A1)或其它苯酚氧化酶(WO9708325 A，WO9728257 A1)或超氧化物歧化酶。可以使用氧化还原酶和或关联的抗体，例如用H2O2，如WO 98/07816 A所公开的。根据处理组合物的类型，可以使用其它的氧还-活性的酶，例如甚至可用过氧化氢酶(参见例如JP09316490 A)。
一系列酶材料还公开于Genencor International的WO 9307263和WO9307260，WO 8908694，和1971年1月5日McCarty等的U.S.3,553,139。酶还公开于U.S.4,101,457和U.S.4,507,219。特别用于液体洗涤剂配方的酶材料和结合了它们的这种配方公开于U.S.4,261,868。
有机溶剂-本发明处理组合物可以包括常规的有机溶剂，例如丙二醇，丁氧丙醇，和/或丁氧丙氧丙醇。不拘于理论，据信这些有机溶剂的一个功能是增强处理组合物的抗菌和/或软化功效。
pH和缓冲变化-本发明所述的多种处理组合物将被缓冲，即在酸性污物存在下，它们相当耐pH值的降低。但是，本发明的其它组合物可具有极低的缓冲能力，或可以基本上是非缓冲的。将pH值控制或改变到推荐采用的水平的技术，通常包括不仅使用缓冲液，还另外使用碱，酸，pH-突跃体系，双隔室容器等，这些技术是本领域技术人员众所周知的。
其它物质-任选地包括在本发明组合物中的清洁组分或辅剂，可包括一种或多种用于辅助或提高处理组合物的性能，处理要清洁的基质，或设计用于提高组合物美感的物质。以已确定的本领域的常规用量(通常辅助材料的总含量为组合物重量的约30％～约99.9％，优选约70％～约95％)下，可包括在本发明组合物中的辅剂还包括其它活性成分，例如色斑，防腐蚀剂，染料，填料，杀菌剂，碱源，助水溶物，抗氧化剂，香料，增溶剂，载体，加工助剂，颜料和pH调节剂，公开于U.S.P 5,705,464，5,710,115，5,698,504，5,695,679，5,686,014和5,646,101。处理鞋的方法
本发明的处理组合物特别适用于本发明的方法，即处理需要处理的鞋子的方法。
优选的处理需处理鞋子的方法包括用一种或多种本发明的处理组合物接触鞋子，随后在水性介质中洗涤该鞋。优选地，用于洗涤鞋子的水性洗涤介质的温度不超过180°F(82℃)，更优选不超过150°F(66℃)，最优选不超过110°F(43℃)。水性洗涤介质的温度一般为约40°F(5℃)～约175°F(80℃)，更一般地为约50°F(10℃)～约140°F(60℃)，最一般为约60°F(15℃)～约100°F(40℃)。高温下更多的铬会从皮革中析取出来，并且/或者随着洗涤液温度的升高，对鞋子的损坏也相应增加。
不拘于理论的话，更高的温度增强了清洁性能，但同样的高温也可能导致对鞋子的过度损坏。因此本领域的技术人员可以选择一个恰当的温度或温度范围，以达到最佳的清洁性能，而不对鞋子造成过度损坏。
优选地，包含本发明处理组合物的洗涤液的pH值范围为约3～约11，更优选约4～约10，最优选约6～约9。
在洗涤液中包含一只或多只用调理剂(不含清洁剂)处理的鞋子的情况下，pH优选为约3～约10，更优选约3～约9，最优选约5～约7。
在洗涤液中包含一只或多只用清洁剂(不含调理剂剂)处理的鞋子的情况下，pH优选为约6～约11，更优选约7～约10，最优选约7.5～约9.5。
在洗涤液中包含一只或多只用清洁剂和调理剂处理的鞋子的情况下，pH优选为约4～约11，更优选约5～约10，最优选约7～约9.5。
将pH值控制在推荐采用水平的技术包括缓冲液，碱，酸等的使用，这些技术是本领域技术人员众所周知的。
不拘于理论的话，更高的pH值增强了清洁性能，但同样的高pH值也可能导致对鞋子的过度损坏。因此本领域的技术人员可以选择一个恰当的pH值或pH范围，以达到最佳的清洁性能，而不对鞋子造成过度损坏。
除了本发明的处理组合物外，本发明的方法优选包括能够进一步提高处理组合物产生的益处和/或方便鞋子处理的加工物品和/或装置。这种装置包括但不局限于：能够在鞋子接触水性介质之前放入一只或多只鞋子，优选一只鞋子的一个袋子，和/或可用于将本发明的处理组合物直接应用于鞋子的加样器。
处理组合物可以直接应用于鞋子的外表面，和鞋子的内表面和/或两者兼之，优选使用下文中更详细说明的加样器。在鞋表面摩擦处理组合物可以加速鞋表面的处理，因此是优选的。
鞋子可以并且优选放入一个密封袋子，优选一鞋一袋。然后将装有鞋子的袋子优选放入水性介质中。当使用本发明所述的方法时，正确地选择密封袋子能同时影响颜料的稳定性和/或本发明处理组合物的清洁效力。
本发明的一种或多种处理组合物可以在洗涤鞋子之前应用于鞋子。另外，本发明的一种或多种处理组合物也可以用于洗涤鞋子的水性介质。同样，如果使用本发明的处理组合物，一种或多种处理组合物可以包含于密封袋子中，或者是可释地固定在袋子的内壁，或者是在鞋子放入袋子之前或之后释放到袋子内部。而且，本发明的一种或多种处理组合物可以在鞋子放入袋中之前应用于鞋子。鞋处理方法的步骤根据水性介质和希望达到的处理鞋子的效果而定。
或者，包含一种或多种清洁剂的处理组合物可以在鞋子放入水性介质前应用于一只或多只鞋子，或者在袋子内或者不用袋子，优选在袋子内。其次，包含一种或多种调理剂的处理组合物可以用于水性介质，以使调理剂在鞋子处于水性介质中时扩散到鞋子上和进入鞋子内部。
在一个优选实施方案中，胶状的清洁组合物用刷子涂布于鞋子外部。使用清洁组合物的人在使用清洁组合物时可以从鞋子内部托起鞋子，然后将鞋子部分放入袋中(即袋子不是把鞋子完全包裹起来，而使调理剂能够用于鞋子内部)。此实施方案中，液体调理剂用于鞋子内部。调理组合物优选在鞋子内部尽可能均匀地分布，例如用周围的袋子握住鞋子，并轻轻地从足尖到跟部摇动鞋子。然后优选用袋子包裹住鞋子，将鞋子放入洗衣机中并用本发明所述的方法洗涤。除了用其它鞋子作为镇重物外，也可以使用某些其它合适的物品，例如毛巾等作为镇重物。
搅动含鞋子的水性介质，通过使处理组合物扩散到鞋子上和鞋子内部以推动和加速处理过程。加工物品
依照本发明，优选的加工物品包括适用于此处所述方法的在一个包装中的本发明处理组合物，该包装能够将处理组合物直接作用于一只或多只鞋子。优选地，处理组合物包装于一个带有加样器盖的柔软容器中。合适的容器包括那些可以通过加样器盖挤压和/或倾倒和/或喷射处理组合物，将其直接应用到染污织物上的容器。
另一种和本发明的处理组合物和方法一起使用的合适的加工物品包括柔韧的容器或鞋袋。优选地，需要用处理组合物处理的一只或多只鞋子放入含一种或多种处理组合物的鞋袋中。处理组合物可以在鞋子放入鞋袋之前存在于一只或多只鞋子上，或者处理组合物可以在一只或多只鞋子放入鞋袋之前或之后加到鞋袋中。可选择地，或者此外，鞋袋可以用处理组合物浸渍，并且/或者处理组合物存在于鞋袋的内表面，以致当依照本发明的方法使用含有一只或多只待处理的鞋子的鞋袋时，处理组合物被流通，从而使处理组合物接触和/或处理一只或多只鞋子。尽管本发明的鞋袋特别适用于本发明所述的洗衣过程，应当理解这些柔韧的容器还可以用于洗涤其它物品。
加样器-和本发明处理组合物一起使用的合适的加样器包括任何能够将处理组合物直接应用到鞋表面的包装。优选地，处理组合物包装于一个带有加样器盖的柔软容器中。合适的容器包括那些可以通过加样器盖挤压和/或倾倒处理组合物，将其直接应用到鞋表面上的容器。这种容器包括公开于U.S.P 4,107,067中的容器。适当的加样器盖包括但不局限于喷泉式喷嘴(fountain type nozzles)，刷式加样器(brushapplicators)，滚球加样器(roller ball applicators)和触发顶盖(flip-top caps)。可用于本发明所述方法的容器优选容纳约4盎司～约32盎司，更优选约4盎司～约24盎司的本发明处理组合物。
可和本发明的处理组合物、方法和物品一起使用的加样器包括这样的加样器，它们能有效地将本发明的处理组合物应用到鞋子表面而不损坏鞋子表面。例如，可用的刷式加样器包括这样的刷式加样器，其有足够的硬度以将处理组合物在鞋子表面上分散开，而不损坏鞋表面，例如着色的鞋表面。这种合适的刷式加样器的实例为用于清洗蔬菜的塑料刷式加样器等。
其它可用于本发明的加样器公开于WO 97/496 14，GB 2180445，WO85/05344，CH 602 193，DE 2428780，EP 875 465，WO 95/15710，WO95/01121，GB 2187945，EP 380 182，EP 374 339，GB 2219769，WO87/06112，FR 2688397以及U.S.P 4,053,242，5,568,990，5,324,127，5,020,930和5,418,996。鞋袋
根据本发明的另一方面，现在将参照附图公开鞋袋的优选实施方案，其中在整个视图中同样的数字表示相同的部件，且其中后两位数字相同的参考数字(例如20和120)指的是类似的不见。暴露于洗衣机洗涤循环，特别是洗涤循环的搅动和脱水部分的鞋子，尤其是运动鞋，会遭受不希望的损害，其形式包括表面磨损(来自搅拌器，洗衣机槽，其它物品等)，纤维起球，以及在鞋底衬垫和鞋花边上和周围形成纤丝或细长纤维。这些损坏通常是消费者不愿看到的，并会缩短鞋子的使用寿命。因此，非常希望能够提供柔韧的容器，该容器便利于在常规洗衣机中清洗鞋子，同时防止上述的损害，并仍然维持先前所述的鞋的清洁和调理过程的完整性和效力。下面公开的示范性的鞋袋特别适用于防止上述的在洗涤循环中对鞋子的损坏，而不妨碍清洁过程，甚至是在洗涤严重污染的鞋子时。
参照附图1，2和3，举例说明用于前面所述的洗涤和洗衣方法中的鞋袋20。鞋袋20包括一个第一层或外部的罩壳22，该外罩有相互连接的一个边壁24和一个底壁26，并通过边壁24环绕起来。外罩22边壁24的上沿28形成了开口30，并且边壁24、底壁26和开口30形成了一个隔室32，该隔室用于接纳第二个或内部的罩壳34。内罩34有一个边壁36和一个和边壁36相互连接的底壁38。边壁36的上沿40形成了开口42，并且边壁36、底壁38和开口42形成了一个用于接纳鞋子的隔室44。从附图3可以最清楚地看出，内罩34基本上放置在外罩22的隔室32内，以致于边壁24和36互相之间像底壁26和38一样，基本上是同时伸展的。外罩22和内罩34的上沿28和40一起折叠起来并附着在内罩34的隔室44上，例如通过缝合，形成槽46。尽管鞋袋20的内罩34和外罩22在本发明中例举为仅在开口30和42处相互连接，应当理解其它的相互连接，例如接缝或缝合，只要边壁的大部分不相互连接，并且相互间可以相对滑动，就可以用于连接不同的罩壁。例如，如附图4的鞋袋120所示，连接外罩22和内罩34边壁的接缝48可以位于边壁的边角，只要外罩22边壁24和内罩34的边壁36间有足够的相对移动。为了将鞋子的磨损最小化，接缝48的缝合安排在隔室44的外面以使隔室44内没有凸起的表面。
为了帮助罩壁间的滑动并限制内罩34的壁36和/或38和其中放置的鞋子之间的滑动，优选在相似的测试条件下测量的内、外罩壁之间的摩擦系数比鞋和内罩34的壁36和/或38之间的摩擦系数至少小约10％。更优选地，内、外罩壁之间的摩擦系数比鞋和内罩34的壁36和/或38之间的摩擦系数小约30％～约70％。这种低摩擦系数可以通过在相互接触的内、外罩壁24和36的表面上涂布一层低摩擦系数的涂料，例如TEFLONTM或硅氧烷来实现。另外，外罩22的壁24可以用一种减小内、外罩壁间摩擦系数的材料制作。尽管不愿拘于任何理论，据信内、外罩壁之间的相对滑动通过吸收和/或分散洗衣机产生的磨损力而减小了鞋子的磨损。
槽46环绕着外罩22和内罩34的开口30和42，并优选其中放置一条可移动的绳索50。绳索50和滑扣52一起形成一个密闭体系，该体系通过减小开口30和42的圆周在使用时用于关闭鞋袋20的这两个开口，以使放于鞋袋20中的鞋子不会因洗涤时施加于鞋上的力而从那儿脱离。滑扣52可以是弹簧偏压(spring-biased)滑扣，或其它本领域已知的锁扣。此外，绳索50可以是弹性的或非弹性的，并可以包括一个外鞘(例如一个上胶的涂层或网孔)，该外鞘和滑扣一起在使用时进一步维持了开口42的密封性。合适的绳索可从加州Huntington Beach的Perfectex Plus，Inc.获得。鞋袋20优选其大小能容纳不同尺寸的单只鞋子，并且更优选地，鞋袋20长度为约8cm～约51cm，而高度为约5cm～约31cm。鞋袋20的宽度为约5cm～约20cm。鞋袋20内罩34的隔室44的容积，对单个鞋袋而言，至少约2×10-5m3，且隔室44的容积优选为约2×10-5m3～约31×10-3m3。更优选地，隔室44的容积为约5×10-4m3～约5×10-3m3。尽管附图1和2所示的鞋袋20的形状是优选的，应当理解也可以提供其它的形状。例如鞋袋20可以是其它多面体、圆柱体等。
鞋袋20的内、外罩34和22的壁优选用有多个孔54的网孔材料构成。孔54的大小允许足够的洗涤水通过，甚至是被颗粒和基质污染的水体，这些基质在穿着和洗涤鞋子时经常会遇到，例如尘土，草，小石头和石子等。例如草或其它树叶(其长度或宽度可以为几个厘米或更大)以及尘土、污物、泥土等(这些可以形成几个厘米或更宽的土块)在洗涤循环中需要从鞋上清除或冲洗掉。内罩34或者外罩22的一面壁的总表面积和该壁上孔54的总开放面积的百分比至少约30％，优选为约50％～约90％，更优选为约60％～约80％。这里所用的短语“开放面积”是指一个结构或孔的最大面积。例如，如果一个孔有一个固定长度的周长，但因为它是柔软的，周长可以改变形状，故该孔的开放面积也是可变的，那么该孔的开放面积应为周长所能允许的最大开放面积。这里所用的短语“总的开放面积”是指每个孔56的各开放面积的总和。鞋袋20的一面壁的总开放面积至少约10cm2，优选地，一面壁的总开放面积为约10cm2～约800cm2。更优选地，一面壁的总开放面积为约100cm2～约500cm2，最优选为约200cm2～约400cm2。每个孔54的平均开放面积至少约0.08cm2，并小于或等于约5cm2，并优选每个孔54的平均开放面积为约0.2cm2～约3cm2以便鞋污染物可以被洗涤水从鞋袋20中有效地清除。此处使用的术语“平均开放面积”是指袋20目标壁上所有孔的开放面积的总和除以总孔数。更优选地，每个孔56的平均开放面积为约0.7cm2～约2cm2。尽管为了方便，将孔54例举为长方形，其它想要的孔的形状也可以提供。此外，孔的大小可以在单个罩内或罩之间变化。
除了有足够的开放面积在洗涤循环中用于清除先前所述的鞋污染物外，网孔壁也应当有足够的强度来承受洗涤过程中水浸湿的鞋子产生的力量。例如，皮质运动鞋用水浸湿后重达600克或更重，因而在洗涤和脱水循环中对鞋袋在三个轴上都产生明显的负载。具有至少约800gms/cm2，更优选为约800gms/cm2～约3500gms/cm2的干拉伸强度的网孔壁，结合有足够的孔开放面积，使得鞋袋可以承受洗涤鞋子的严酷考验，同时允许充分清除鞋子污染物，其中干抗张强度是根据Tappi 494 om-88方法测量的。
参照附图5和6，举例说明根据本发明制作的另一个鞋袋。鞋袋220由单一的罩壳122形成，该罩壳有一个用于接纳鞋子的开口130，其中开口130由两个活动的口袋盖组成。鞋袋220优选包括一个边壁124，顶部纵向边缘和背后横向边缘分别用接缝64和66连接起来形成一个可存放鞋子的隔室144。边壁124优选用分层的材料构成，如图7所示，在第一层70和第二层72之间包含一个核心68，优选核心68为聚酯，而第一层70和第二层72为尼龙。一种这样的材料由纽约lnwood的Apex Mills，Inc.生产，商品名为KOOL-TEX No.27。其它适合形成边壁124层的材料包括聚乙烯，聚酯，尼龙，聚丙烯，棉花及其组合。边壁124也可以由不分层的材料组成，只要这种材料能适当地保护鞋子免于磨损。
开口130末梢的两个隔开的孔154是由横向接缝66的间隙形成的。孔154与横向接缝66的末端相邻。孔154为洗涤水提供了一个出口，以使鞋污染物可以从鞋袋120内部被移走。每个孔154的开放面积至少约2cm2，优选每个孔154的开放面积为约5cm2～约26cm2，更优选每个孔154的开放面积为约10cm2～约20cm2。最优选地，每个孔154的开放面积为约13cm2～约17cm2。尽管每个孔154(由袋220边壁124的柔性材料形成)的周长是固定长度的，孔的形状因为边壁124的弹性在使用时可以改变，因此孔的开放面积可以随孔形状的改变而变化。当孔处于提供最大开放面积的形状时，每个孔154开放面积的长度至少是接缝66长度的约20％，并优选为接缝66长度的约20％～约35％。更优选地，每个孔154开放面积的长度为接缝66长度的约25％～约30％。尽管孔154出于清洁效力(例如清除鞋污染物)和将鞋磨损可能性最小化的考虑，被图示为基本上垂直于鞋袋220的纵向轴，孔154也可以位于鞋袋220的其它位置，而且其数目也可以增减，只要它们的大小允许用洗涤水清除鞋污染物。
鞋袋120包括一条皮带74，该皮带紧邻开口130连在纵向接缝64上。皮带74的一端是第一个扣紧装置76，该装置是可固定的，并永久性地连在皮带74上，故其在皮带上的位置是不会改变的。第二个扣紧装置78有多个柔软的指状物，这些指状物可以可释地衔接第一个扣紧装置76，装置76以穿过第二个扣紧装置78而通过皮带74的方式连在皮带74上，其作用方式为：改变装置78在皮带74上的位置，皮带74的长度可以增加或减小。本发明所用的扣紧装置是可重复使用的机械扣件。可以使用任何可重复使用的机械扣件或扣紧方法。非限定性的实例包括：扣件，其中所述第一和第二扣紧装置一起包括一个吊钩和绳圈(VELCRO_型)扣件；吊钩扣件，例如公开于1991年10月22日出版的Thomas & Blaney的U.S.P5,058,247；扣件，其中所述第一和第二扣紧装置一起包括一个吊钩和弹簧型扣件；扣件，其中所述第一和第二扣紧装置一起包括一个套环型(toggle-type)扣件；扣件，其中所述第一和第二扣紧装置一起形成一个摁扣型(snap-type)扣件；以及钩和眼扣件、拉练型扣件、像1994年7月19日出版的Kim的U.S.P 5,330,141中所用的可释的带扣型扣件等，只要这些扣件不磨损或接触鞋子。在鞋子放入鞋袋220后，调节皮带74的长度以致于当第一和第二扣紧装置76和78接合时，皮带扣紧开口130以保证鞋子落于隔室144中。
参照附图8至10，现在将公开根据本发明制作的再一个优选的鞋袋320。鞋袋320优选一般为平行滚边(parallelpiped)的形状，其长度为约8cm～约51cm，高度约5cm～约31cm，宽度约5cm～约20cm。鞋袋320包括纵向边壁336A和336B，其最长的尺寸沿着鞋袋320的纵轴80延伸，以及安置于鞋袋320纵轴80的横断方向的横向边壁336C和336D。这些边壁与底壁338相互连接起来，优选通过缝合或接缝48，以形成一个隔室332，该隔室有一个正对底壁338的开口，在使用时鞋子可以通过开口插入隔室。该开口由每个边壁的上沿340限定。纵向边壁336A和336B由第一种有孔的或网孔材料的第一块面板382做成，而横向边壁336C和336D以及底壁338则由单一面板做成，该面板采用不同于第一种网孔材料的第二种有孔的或网孔材料。更优选地，纵向边壁336A和336B还包括紧邻第一块面板放置的第二块面板385，且该面板也用和横向边壁336C和336D相同的第二种网孔材料做成。因此，第一块面板382形成了纵向边壁的内表面(即紧邻隔室332的表面)，而第二块面板385形成了纵向边壁的外表面。尽管为了便于表述，在本发明即将进行的讨论中，第二块面板385被认为是由相同材料(即第二种网孔材料)做成的，该材料也用于形成横向边壁336C和336D，需要留意的是，第二块面板385可以用其它材料做成，例如第一块网孔材料或某些其它的机织的或非机织的织物。此外，纵向边壁336A和336B如果需要的话，可以有两个以上的面板，或者横向边壁336C和336D和/或底壁338可以用多个面板做成，而纵向边壁336A和336B用单一面板做成。而且，尽管这里所述的边壁的每一块面板都包括单个均匀或同质的织物，值得留意的是，这些面板的一个或多个可以由多种织物构成。例如，第一块面板382可以用第一和第二种网孔材料一起做成，或者第一块面板382可以用第一种网孔材料和其它材料做成。开口在使用时可以用前面所述的一种封闭结构(例如绳索50和滑扣52)关闭起来。对于多面板的边壁，优选面板在其外围(例如在接缝或缝合48处)相互连接，这样面板被它们之间的间隙分割开来，因此面板之间可以相对移动，就像先前讨论的鞋袋20一样。
优选地，纵向边壁第一块面板382的网孔材料有多个孔354，其大小小于横向边壁336C和336D以及底壁338的第二种网孔材料的孔386。第一和第二种网孔材料上的孔尽管在本发明中为了简化一般例举为圆形，这些孔按需要可以是无规的或重复模式，并可以有多种形状。尽管孔354和386在使用时都可以让洗涤水流经边壁和底壁来达到令人满意的润湿和清洁鞋子的目的，优选通过横向边壁和底壁的第二种网孔材料上较大的孔386将污染物(例如尘土和草)从隔室332中冲洗出去。此外，纵向边壁第一块面板382的第一种网孔材料的线选择那种在机洗过程中对鞋边壁、接缝、花边等有最小的磨损、起球和其它不希望的损坏的线。相信第一种材料的较小的孔以及光滑不磨损的手感有利于将对鞋子的不希望的损坏最小化。参照图11，第一种网孔材料优选有孔354的织物形式，孔354的平均开放面积小于约5mm2，更优选约0.5mm2～约5mm2，最优选约0.6mm2～约2mm2。面板上孔的密度为每mm2面板表面积至少有约0.05个孔，最优选为每mm2面板表面积有约0.1～约0.4个孔。一般而言，每个纵向边壁的第一种面板的总开放面积依鞋袋的整个尺寸不同介于约10cm2～约800cm2之间，并优选每个纵向边壁的第一种面板的总开放面积至少约50cm2。更优选地，每个纵向边壁第一种面板的总开放面积为约50cm2～约400cm2，最优选为约75cm2～约150cm2。因此，每个纵向边壁336A和336B的第一种面板上的总开放面积与每个纵向边壁336A和336B的第一种面板上的总表面积的百分比(即(总开放面积)/(总表面积))为约5％～约50％，更优选约10％～约25％，最优选约15％。
如果第一种网孔材料是机织的，用于织成该第一网孔材料的线既可以包括微旦纤丝也可以包括非微旦纤丝。对于微旦纤丝，第一种线优选双股70旦的、每股约含100微旦纤丝的线(即2/70/100线)，其中纤丝由聚酯材料构成，而第二种线优选单股40旦的、每股约含20微旦纤丝的线(即1/40/20线)，其中纤丝由聚酯材料构成。其它具有相似构造的微旦线也可以作为替代品。微旦第一种网孔材料可以采用循环编织法(circular knit)(即以管状形式制造的编织织物(a weft-knittedfabric))或者其它该领域已知的机织过程或模式用线构成。对于非微旦的纤丝，第一种网孔材料的第一种线优选单股150旦的、每股约含68非微旦纤丝的线(即1/150/68线)，其中纤丝由聚酯或其它在洗涤循环中基本不吸收染料的材料构成，而第二种线与上述的相同。其它具有相似构造的非微旦线可以作为替代品。第一种网孔材料每ASTM 3776-96的重量至少约60gms/m2，优选为约60gms/m2～约210gms/m2，更优选为约100gms/m2～约150gms/m2。尽管不愿拘于任何理论，选择恰当的重量是。
参照图12，用于形成横向边壁336C和336D、底壁338以及纵向边壁336A和336B的第二块面板385的第二种网孔材料，优选具有孔386的织物形式，其孔386的平均开放面积为约5mm2～约75mm2，更优选约5mm2～约15mm2，其中孔的密度为每mm2壁表面积至少有约0.01个孔。最优选地，孔的密度为约0.02mm2～约0.04mm2的壁表面积。一般而言，根据鞋袋整个尺寸的大小，横向边壁和底壁合并后总的开放面积为约10cm2～约800cm2，为的是充分从鞋袋320的隔室332中冲洗污染物。优选地，横向边壁和底壁合并后总的开放面积为约100cm2～约400cm2，最优选为约225cm2～约275cm2。因此，横向边壁336C和336D每个面板上的总表面积和横向边壁336C和336D的每个面板上的总开放面积的百分比为约20％～约70％，更优选为约30％～约40％，最优选为约35％。
如果第二种网孔材料是机织的，用于形成第二种网孔材料的线既可以包括微旦纤丝也可以包括非微旦纤丝。第一种和/或第二种用于构成第二种网孔材料的线优选单股150旦的、每股约含34微旦纤丝的线(即1/150/34线)，其中纤丝由聚酯或其它在洗涤循环中基本不吸收染料的材料构成。第二种网孔材料可以采用任何该领域已知的机织方法(例如针织)或模式用线制得。第二种网孔材料每ASTM 3776-96的重量至少约100gms/m2，优选为约100gms/m2～约350gms/m2，更优选为约125gms/m2～约200gms/m2。测试方法
如下的程序可用于测定用来评估本发明鞋袋的参数。特别是这些程序用于表征孔的大小和壁静态摩擦系数对鞋袋性能的影响。程序中可能会提出一些和所述参数的测量和/或计算有关的特殊单位。这些单位仅仅是示范性的。其它和本发明的意图和目的一致的单位都可以使用。
如下的程序应用于Model CMW435W男鞋，由麻萨诸塞州New BalanceCompany of Boston生产。这种鞋的一个实例图示于图13。该鞋干燥时重约382克，为US男式尺寸10.5号，宽4E(以后称为“样鞋”)。该样鞋有一个白色皮革和人造着色的上部和一个合成的鞋底。图14最清楚地显示出该鞋至少有一条接缝横穿该样鞋边壁的至少一部分，其中接缝的针脚偏移接缝的边缘。样鞋在其内部脚后跟开口处有一个鞋底衬垫。这里的鞋既可以指右鞋(即右脚穿的)，也可以指左鞋(即左脚穿的)，以及鞋的中壁(即紧邻脚的中间部分)或者鞋的侧壁(即紧邻脚的侧面部分)。如下的程序还采用上装式Kenmore Super Capacity Plus Automatic洗衣机，型号Series 90，由伊利诺斯州的Sears Roebuck and Company生产(以后称为“测试洗衣机”)。该测试洗衣机的一个实例图示于图15。尽管本发明应用的这些程序采用上述的样鞋和测试洗衣机，这些程序也可以用于与本发明所述的类似的样鞋和洗衣机。例如，类似的鞋为任何具有相似重量和大小，并且至少有一个边接缝、一个鞋底衬垫以及一个着色皮革和/或合成的上部相似的鞋子。一台相似的洗衣机为任何上装式洗衣机，该洗衣机具有和下面所述的洗衣机相似的洗涤体积、搅拌和脱水特性。
洗涤循环
第一只样鞋，该鞋以前没有被洗过，和三只镇重的鞋子一起放于测试洗衣机中。作为镇重物的鞋子优选和第一只样鞋有相似重量和大小的鞋子。最优选地，镇重鞋与样鞋为同一类型的鞋。优选样鞋和镇重鞋等距地一个接一个放入测试洗衣机的筒中，这样有一只镇重鞋位于洗衣筒排水口之下。使用洗涤量选择钮设置测试洗衣机为中等水量，用速度选择钮设置搅拌速度为重垢型。中等洗涤水量的水体积约为64升。重垢型搅拌速度约每分钟180转，其中搅拌器顺时针方向转动。洗涤循环包括一个转速约640rpm的脱水部分和一次漂洗过程。洗涤循环从开始注水到最后脱水完成的总时间约40分钟，包括如下步骤：
1、注水(64升约5分钟)；
2、洗涤周期(约14分钟，以仅约180rpm的速度顺时针方向搅拌)；
3、排水(约2分钟)；
4、脱水周期(以约640rpm的速度旋转约2分钟)；
5、漂洗水注入(64升约5分钟)；
6、漂洗周期(约4分钟，搅拌器以仅约180rpm的速度顺时针方向转动)；
7、排水(约2分钟)；以及
8、脱水周期(以约640rpm的速度旋转约6分钟，)。
水优选为标准公共补给用水，不含任何洗涤剂或表面活性剂添加剂，且水温为约20℃～约30℃。第一只样鞋在上述条件下洗涤15个洗涤循环，每个洗涤循环之间有一个干燥周期。这里所用的短语“洗涤循环”是指在指定洗衣机水量的条件下，上述1～8周期的集合。这里所用的短语“干燥周期”是指这样一个周期，期间第一只样鞋用一个加热设备，例如吹风机型的设备干燥。如图16所示，管80将干燥设备82和第一只样鞋84连接起来，其中管80的出风端86放置在第一只样鞋84的脚后跟开口里。样鞋优选用低热、高气流的设置干燥60分钟。一个优选的干燥设备是PROAIRTM吹风机，其瓦数为1875W，由康涅狄格州的Remington Inc.制造。管80出风端86的气流速率优选约305米/分钟。可将一个不可逆的温度条附着在第一只样鞋内部的脚趾部分以监控鞋的温度。示范性的温度条是由伊利诺斯州Vernon Hills的Cole Palmer Instrument Company制造，目录号为08068-20，其监测的温度范围为约37℃～约65℃。在干燥期间，优选显示的鞋的温度最高约44℃。
在第一只样鞋完成15个洗涤和干燥循环后，将第二只以前没有机洗过的样鞋放入鞋袋中，然后将它们和3个先前所述的镇重鞋一起放入测试洗衣机中。这些镇重鞋必须和第一只样鞋所用的镇重鞋是同一类型的。按照前面所述的相同的洗涤和干燥循环条件完成15次洗涤和干燥循环。
第一和第二只样鞋都完成了15次洗涤和干燥循环之后，这些鞋样品可以按照如下的程序来测定鞋袋对鞋底衬垫相对纤丝化程度(RelativeSockliner Fibrillation)和接缝相对磨损度(Relative Seam Abrasion)的影响。
鞋底衬垫纤丝化程序
该程序用于测定鞋袋的鞋底衬垫相对纤丝化程度。第一和第二样鞋的每个鞋底衬垫都用一个放大装置检查，例如由日本东京HiRox Inc.制造的Compact Micro Vision System，型号KH2200 MD2。可用一个带有AD-2010H透镜附件的MX2010Z透镜提供放大率约1X～约200X的图象，其中可选择精确的放大倍数以将鞋底衬垫的纤丝纳入视野。尽管第一和第二样鞋的每个鞋底衬垫选择不同的放大率也许是必要的，本发明的度量和比率是以相同的刻度为基础的。每个鞋底衬垫分别在选择的放大倍数下检测，且选择每个鞋底衬垫的一个代表性的部分，该部分形成的纤丝数量最大(即最高纤丝密度)，且大部分纤丝的高度既不是鞋底衬垫中最高的也不是最低的。在选择了每个样鞋的代表性区域之后，对所选区域进行显微照相。参照图17，第一条线94横跨每个所选代表性区域的大多数纤丝底部，而平行于第一条线94的第二条线98，对于每个选择的代表性区域是在特定的点上划出的，在该点处约90％的代表性区域内的纤丝的高度位于第一条线94和第二条线98之间。对每个代表性的区域分别测量第一和第二条线之间的距离100。鞋底衬垫相对纤丝化程度就是第一只样鞋的距离100和第二只样鞋的距离100之间的差值除以第一只样鞋的距离100所得的百分比。鞋底衬垫相对纤丝化程度优选至少约10％，并更优选为约40％～约85％。最优选地，鞋底衬垫相对纤丝化程度为约60％～约100％。
下面是鞋底衬垫相对纤丝化程度程序应用的说明性的实施例：
实施例1
参照图18～21，一只左边的(第一只样鞋)和一只右边的(第二只样鞋)Model CMW435W男鞋(由麻萨诸塞州New Balance Company生产)在一个上装式Kenmore Super Capacity Plus Automatic洗衣机(型号Series 90，由伊利诺斯州的Sears Roebuck and Company生产)中按照先前所述的条件洗涤并干燥循环15次。图18是第一只样鞋侧边壁的侧视图，而图19为第二只样鞋侧边壁的侧视图，该鞋在一个根据本发明制作的鞋袋中完成了15次洗涤循环。第一和第二样鞋的鞋底衬垫都用一台Compact Micro Vision System(型号KH2200 MD2，由日本东京HiRox Inc.制造)进行检测，并按前面所述的方法寻找代表性的部分。选择第一只样鞋的代表性部分106，并确定第二只样鞋相同的代表性部分108。参照图20(第一只样鞋)和图21(第二只样鞋)，第一只样鞋的第一和第二条线110和112划经代表性部分106，而第二只样鞋的第一和第二条线114和116划经代表性部分108。第一只样鞋的代表性部分106的距离200为4.8mm，而第二只样鞋的代表性部分108的距离300为1.4mm。因此，鞋底衬垫相对纤丝化程度为约71％。换言之，第一只样鞋的纤丝的平均纤丝高度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)的鞋底衬垫的纤丝增加了约71％。
实施例2
参照图22～25，一只左边的(第一只样鞋)和一只右边的(第二只样鞋)Model CMW435W男鞋(由麻萨诸塞州New Balance Company生产)在一个上装式Kenmore Super Capacity Plus Automatic洗衣机(型号Series 90，由伊利诺斯州的Sears Roebuck and Company生产)中按照先前所述的条件洗涤并干燥循环15次。图22是第一只样鞋侧边壁的侧视图，而图23为第二只样鞋侧边壁的侧视图，该鞋在一个根据本发明制作的鞋袋中完成了15次洗涤循环。第一和第二样鞋的鞋底衬垫用一台Compact Micro Vision System(型号KH2200 MD2，由日本东京HiRox Inc.制造)进行检测，并按前面所述的方法寻找代表性的部分。选择第一只样鞋的代表性部分118，并确定第二只样鞋相同的代表性部分119。参照图24(第一只样鞋)和图25(第二只样鞋)，第一只样鞋的第一和第二条线121和123划经代表性部分118，而第二只样鞋的第一和第二条线125和127划经代表性部分119。第一只样鞋的代表性部分118的距离400为3.7mm，而第二只样鞋的代表性部分119的距离500为0.6mm。因此，鞋底衬垫相对纤丝化程度为约84％。换言之，第一只样鞋的纤丝的平均纤丝高度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)的鞋底衬垫的纤丝增加了约84％。
接缝磨损程序
该程序用于测定鞋袋的接缝相对磨损度。检查第一只样鞋侧边壁的边接缝并选择具有最大磨损总长的边接缝(以后称为“磨损接缝”)，并测量该接缝的总磨损长度。这里所用的术语“磨损”是指破裂或皮革或合成材料上涂料的损失。这种磨损的实例图示于图26和27。检查第二只样鞋中与第一只样鞋所选接缝相同的侧边壁接缝，并测量第二只样鞋相应接缝内任何磨损的总长度。接缝相对磨损度就是第一只样鞋磨损总长度和第二只样鞋相应的磨损(如果有的话)的总长度的差值除以第一只样鞋的磨损总长度。接缝相对磨损度优选至少约10％，并更优选为约50％～约90％。最优选地，接缝相对磨损度为约70％～约100％。
下面是接缝相对磨损度程序应用的说明性的实施例：
实施例3
参照图28～31，对与上面实施例1中所述的相同的左脚(第一只样鞋)和右脚(第二只样鞋)男鞋，依照本发明所述的接缝相对磨损程序进行分析。图28是第一只样鞋侧边壁的侧视图，而图29为第二只样鞋侧边壁的侧视图，该鞋在一个根据本发明制作的鞋袋中完成了15次洗涤循环。选择接缝133(图30)作为第一只样鞋侧边壁的边接缝，该接缝有最大的磨损总长，且磨损总长度测量为约141mm。检查第二只样鞋相应的接缝135(图31)，并测得其磨损总长度约为17mm。因此，接缝相对磨损度为约88％。换言之，第一只样鞋的接缝133的总磨损长度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)相应的接缝135的总磨损长度增加了约88％。
实施例4
参照图32～35，对与上面实施例2中所述的相同的左脚(第一只样鞋)和右脚(第二只样鞋)男鞋，依照本发明所述的接缝相对磨损程序进行分析。图32是第一只样鞋侧边壁的侧视图，而图33为第二只样鞋侧边壁的侧视图，该鞋在一个根据本发明制作的鞋袋中完成了15次洗涤循环。选择接缝137(图34)作为第一只样鞋侧边壁的边接缝，该接缝有最大的磨损总长，且磨损总长度测量为约154mm。检查第二只样鞋相应的接缝139(图35)，并测得其磨损总长度约为17mm。因此，接缝相对磨损度为约89％。换言之，第一只样鞋的接缝137的总磨损长度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)相应的接缝139的总磨损长度增加了约89％。产品/说明书
本发明还包括本发明含有益试剂的处理组合物的使用说明书的内容，该处理组合物具有盛装本发明处理组合物的包装，或者具有其它与处理组合物的销售或使用有关的广告形式。该说明书可包括在消费品制造商或供应商一般使用的任何方式中。实例包括提供在标签上的说明书，所述标签贴在盛装组合物的容器上；提供在贴在容器上的或购买时附随的纸片上的说明书；或以广告，示范，和/或其它书面或口头方式说明，该说明可与处理组合物的购买相联系。
例如，该说明书可以包括和洗涤水温度有关的信息，优选不超过180°F(82℃)，更优选不超过150°F(66℃)，最优选不超过110°F(43℃)；洗涤时间；洗衣机的推荐设置；处理组合物的推荐用量；预处理程序；预浸渍程序；以喷雾处理程序。优选地，在一般的U.S.家居和/或消费者设备的洗涤条件下，洗衣机的推荐设置为：中等水量，重垢，12～14分钟，暖洗，优选范围为约40°F(5℃)～约175°F(80℃)，更优选为约50°F(10℃)～约140°F(60℃)，最优选约60°F(15℃)～约100°F(40℃)，以及冷漂洗循环。对于U.S.洗涤条件以外的洗涤条件，优选洗衣机的推荐设置和U.S.推荐设置一样。优选地，鞋子放在旁边风干，而不是在常规的自动干衣机中干燥。
包括含有益试剂的处理组合物的产品，该产品还包括使用处理组合物来处理需处理的鞋子的说明书，该说明书包括如下步骤：用有效量的所述处理组合物接触所述鞋有效长的时间，以使所述组合物处理所述鞋子。
该产品可以是清洁组合物，调理组合物，杀菌组合物，清洁/调理组合物，清洁/杀菌组合物，调理/杀菌组合物或清洁/调理/杀菌组合物。鞋处理试剂盒
本发明的加工物品和柔性容器可以和外包装一起包装成一个鞋处理试剂盒。
优选地，本发明试剂盒形式的鞋处理组合物包括如下成分：
a)一个包含处理一只或多只鞋子的处理组合物的加工物品，该处理
  组合物包含一种或多种有益试剂，加工物品和使用说明书一起放
  于一个包装中，该说明书指导消费者应用至少有效量的一种或多
  种有益试剂来给一只或多只鞋子提供一种或多种所需的益处；
b)一个适合于容纳一只或多只鞋子的柔性容器，优选可重复使用的
  柔性容器；以及
c)包含成分a)和b)的外包装。
优选地，加工物品是根据本发明的一个加样器，更优选为一个刷式加样器。
柔性容器优选为根据本发明的袋子。
此外，物品，例如注入有益试剂的织物和/或加样器，可以是试剂盒的一部分。这种物品对后处理特别有用，该后处理可赋予一只或多只鞋子一种或多种所需的益处。该物品可以摩擦或以别的方式在洗涤鞋子之后接触处理的鞋子。后洗涤擦拭或物品将用于在鞋表面沉积各种有益试剂。这些试剂包括但不局限于：污物隔离剂，防水剂，皮革或织物或塑料处理剂，抗菌剂，增亮成分，设计用于改善经常着色的运动鞋皮革外表面外观的成分。这种后洗涤处理也可以用于，并优选用于新的和/或干净的鞋子。
后洗涤处理可以以任何其它的实际方法应用，例如喷雾，膏状物，泡沫，气雾剂等。
用于处理一只或多只需处理的鞋子的后处理组合物的非限定性实例包括：
a)有效量的隔离剂，优选污物隔离剂，更优选矿物油，以赋予一
  只或多只鞋子污物隔离的好处；和
b)任选地，但优选有效量的成膜聚合物，例如羟丙基纤维素，以
  使当后处理组合物应用于一只或多只鞋子的一个或多个表面
  时，该后处理组合物不会有油滑和/或油腻的感觉或触觉。
油腻感觉的测量可由训练过的鉴定者定性地评定。类似的触觉评估的方法公开于ASTM方法E1490-92，其中给出了对面霜和洗液进行描述性的皮肤感觉分析的方法学。在这个标准中，给出了用于描述油腻，油滑和蜡似的恰当的术语。
可选择地，也可以通过对未处理和处理基质的摩擦测量法来评估油腻感觉。一些可用于此的合适方法公开于ASTM D4518-91和G 115-93以及其中所引的相关文章中。
如下的实例是为了例证本发明的组合物，而决不是要限定或以别的方式定义本发明的范围。配方实施例实施例1
如下配制一种本发明的含清洁剂的处理组合物，其中含有一种增白剂：
                                ％活性物质
例A  例B  例C
丙烯酸/马来酸共聚物(1) 26.2  26.8  29.4
非离子表面活性剂(2) 12.6  12.8  11.6
吐温20 12.6  12.8  0.0
柠檬酸钠 1.7  1.7  0.0
氢氧化钠 0.8  0.8  0.8
硅氧烷抑泡剂 0.3  0.3  0.3
甘油 0.0  0.0  2.0
2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇 0.0  0.0  1.0
增稠剂(3) 0.0  0.0  0.2
次要组分(染料，香料，防腐剂，稳定剂) 2  2  2
蛋白酶(4) 0.08  0.0  0.08
荧光增白剂(5) 0.2  0.2  0.2
水 43.5  42.6  52.4
(1)商品名为SOKALAN CP-5(40％活性)，可从BASF购得。
(2)商品名为Neodol 23-9，可从Shell Chemical Co.购得。
(3)三羟基硬脂酸甘油酯。
(4)蛋白酶一般是含34mg/mL活性蛋白酶的混合物。
(5)一种合适的荧光增白剂，商品名为Optiblan LSN，可从3V，Inc.
   购得。实施例2
如下配制本发明的一种含清洁剂的处理组合物：
                           配方％聚丙烯酸钠1                   39.35非离子表面活性剂2             11.67硅氧烷抑泡剂                   0.6香料                           0.25水                             48次要组分(染料等)               0.13总计                           100.001一种合适的聚丙烯酸钠，商品名为ACUSOL 445N(45％活性)，可从Rohm &Haas Company购得。2一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-9，可从ShellChemical Company购得。实施例3
如下配制本发明的一种含清洁剂的处理组合物：
                          配方％丙烯酸/马来酸共聚物1         32.66非离子表面活性剂2            15蛋白酶3                      1.49硅氧烷抑泡剂                   0.6香料                           0.25Na2CO3                      1水                             48.93次要组分(染料等)               0.07合计                           100.001一种合适的丙烯酸/马来酸共聚物，商品名为SOKALAN CP-5(40％活性)，可从BASF购得。2一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-9，可从ShellChemical Company购得。3蛋白酶一般是含33.6mg/ml活性蛋白酶的混合物。实施例4如下制备本发明的一种含调理剂的处理组合物：组分         例A      例B      例C      例D      例E
                        重量％(活性重量％)调理剂1     33(12)   40(15)   33(12)   33(12)   33(12)调理剂2     0        0        6(2)     0        0基本香料     0.3      0.3      0.3      0.3      0.3杀菌剂3     0        0.4(0.2) 0        0.4(0.2) 0.4(0.2)非离子表面活 0        0        1.0      1.0      1.0性剂4除臭剂5     0        2.0(1.0) 0        0        0丙二醇       0        0        0        0        4.0水           余量     余量     余量     余量     余量1一种合适的调理剂，商品名为LUBRITAN AS，可从Rohm & Haas Company购得。2一种合适的调理剂，商品名为GE Silicone CM2233，可从GeneralElectric Company购得。3一种合适的杀菌剂，商品名为BARDAC 2250，可从Lonza购得。4一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-6.5，可从ShellChemical Company购得。5一种合适的除臭剂，为β-环糊精。实施例5
如下配制本发明的一种含清洁剂和调理剂的处理组合物(2合1)：
                    例5A       例5B聚丙烯酸钠1            28％       28％烷基乙氧化羧酸酯2      14.8％     14.8％非离子表面活性剂3      8.4％      8.4％杀菌剂4                4％        4％调理剂5                3.8％      3.8％基本香料6              0.2％      ---水                      40.8％     41％
                    100.0％    100.0％1一种合适的聚丙烯酸钠，商品名为ACUSOL 445N(45％活性)，可从Rohm &Haas Company购得。2一种合适的烷基乙氧化羧酸酯，商品名为NEODOX 25-6，可从HicksonDanChem.购得。3一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-9，可从ShellChemical Company购得。4一种合适的杀菌剂，商品名为BARDAC 2250，可从Lonza购得。5一种合适的调理剂，为聚二甲基硅氧烷，可从General Electric Company购得。6含约60％基本香料成分的基本香料。实施例6
如下配制本发明的一种含清洁剂和调理剂的处理组合物(2合1)：
                       例6A      例6B丙烯酸/马来酸共聚物1      30.9％    30.9％非离子表面活性剂2         13.6％    13.6％调理剂3                   2.5％     2.5％Silwet L-7500              1.8％     1.8％基本香料                   ---       0.5％水                         51.2％    50.7％
                       100.0％   100.0％1一种合适的丙烯酸/马来酸共聚物，商品名为SOKALAN CP-5(40％活性)，可从BASF购得。2一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-9，可从ShellChemical Company购得。3一种合适的调理剂，商品名为LUBRITAN AS，可从Rohm & Haas Company购得。4Silwet L-7500，可从OSI Specialties购得。实施例7
如下配制本发明的特别适合用作后处理组合物的合适的处理组合物(适用于使鞋子更易于随后的清洗)：成分          A        B        C成膜聚合物1   2.5％    2.5％    2.5％表面活性剂2   ---      3％      3％软化剂3       ---      1％      1％基本香料       ---      ---      1％水             97.5％   93.5％   92.5％合计           100％    100％    100％1一种合适的成膜聚合物，为购自Hercules的羧甲基纤维素，7LF型。2一种合适的表面活性剂，为购自Shell Chemicals的Neodol 23-9。3一种合适的软化剂，为DOWNY_April Fresh Regular浓缩织物-软化剂，由美国俄亥俄州辛辛那提的Procter & Gamble Company销售，并公开于U.S.P 4,424,134和4,767,547中或其中之一。实施例8
如下配制本发明的特别适合用作杀菌组合物的合适的处理组合物：
蒸馏H2O 余量 余量 余量
二甲苯磺酸钠 1.5％ 1.5％ 1.5％
Na C25AE1.8S 1.06％ 1.06％ 1.06％
癸酸 1％ - 1％
壬酸 - 3％ 3％
异丙醇 2％ 2％ 2％
PEG 400 15％ 15％ 15％
吐温20 1％ 1％ 1％
香料1 0.5％ 0.5％ 0.5％
冰醋酸 pH调节物
最终pH 4.5 4.5 4.5
1含至少约30％基本香料成分的基本香料。
在帆布或网孔运动鞋不包括有效量的皮革的情况下，可以使用可商购的普通清洁剂，其形式可以是液体也可以是粉末，例如TIDE_洗衣洗涤剂剂，或者如果鞋子是白色的，可用TIDE_洗衣洗涤剂或带有漂白剂的TIDE_洗衣洗涤剂。此外，如果鞋子确实不含皮革，就不太必要去控制洗涤水的温度和pH值。
或者，可以为帆布或网孔运动鞋专门配制处理组合物，例如如下实施例。实施例9
如下配制一种特别用于处理含帆布的鞋子的非限定性处理组合物：
成分 重量％ 重量％
三醋精 18.3％ 21.7％
非离子表面活性剂1 21.9％ 26.1％
柠檬酸三钠·2H2O 22.8％ 10.9％
柠檬酸三钠/Na2CO3/丙烯酸-马来酸共聚物颗粒2 13％
Na2CO3 14.6％ 4.3％
EDDS3 1.1％ 1.1％
一水合过硼酸钠 11.0％ 10.9％
漂白活化剂4 7.8％ 7.6％
蛋白酶 0.9％ 0.87％
纤维素酶 0.18％ 0.17％
荧光增白剂5 0.18％ 0.17％
防沫剂 0.09％ 0.09％
表面活性剂6 0.9％ 3
香料 0.2％ 0.2％
1一种合适的非离子表面活性剂，商品名为NEODOL 23-5，可从ShellChemical Company购得。
2柠檬酸三钠/Na2CO3/丙烯酸-马来酸共聚物颗粒，公开于2000年8月8日提交的PCT申请序列号PCT/USOO/21572中。
3乙二胺二琥珀酸三钠盐。
4N-壬酰基-6-氨基己酰羟苯磺酸钠盐。
5一种已知的合适的增艳剂，商品名为T1NOPAL AMS-GX，可从CibaSpecialty Chemicals，Corp获得。
6Na2SO4/线性烷基苯磺酸钠(公开于PCT公开WO 9942206 A1)。
该组合物包括大量的非水液体洗涤剂，该洗涤剂含非离子表面活性剂，过氧源以及任选的漂白活化剂。优选地，鞋子在用实施例9的组合物处理前先弄湿。
                       实施例10如下配制本发明的另一种合适的处理组合物：
                           例10A      例10B丙烯酸/马来酸共聚物(1)         29.8％     29.8％非离子表面活性剂(2)            12％       12％甘油                           2％        2％2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇     1％        1％硅氧烷抑泡剂                   0.2％      0.2％增稠剂(3)                      0.2％      0.2％基本香料                       0.2％      ----次要组分(染料，香料，防腐剂)   0.1％      0.1％水                             54.6％     54.7％
(1)商品名为SOKALAN CP-5(40％活性)，可从BASF商购。
(2)商品名为NEODOL 23-9，可从Shell Chemical Co.商购。
(3)三羟基硬脂酸甘油酯。
虽然已公开了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员而言，很明显，在不脱离本发明的精神和范围条件下，可以对本发明做各种改变或修改。这意味着在后附的权利要求中，包括所有象这样的落在本发明范围内的修改。
本发明的组合物适合采用配方设计师所选择的任何方法来制备，其非限定性实例公开于1997年11月11日公布的Nassano等的U.S.5,691,297；1996年11月12日公布的Welch等的U.S.5,574,005；1996年10月29日公布的Dinniwell等的U.S.5,569,645；1996年10月15日公布的Del Greco等的U.S.5,565,422；1996年5月14日公布的Capeci等的U.S.5,516,448；1996年2月6日公布的Capeci等的U.S.5,489,392；1996年1月23日公布的Capeci等的U.S.5,486,303，所有这些专利结合在此处作为参考。
除了上述的实例外，本发明的处理组合物可复配到任何合适的衣用洗涤剂组合物中，其非限定性实例公开于1997年10月21日公布的Baeck等的U.S.5,679,630；1996年10月15日公布的Watson等的U.S.5,565,145；1995年12月26日公布的Fredj等的U.S.5,478,489；1995年11月28日公布的Fredj等的U.S.5,470,507；1995年11月14日公布的Panandiker等的U.S.5,466,802；1995年10月24日公布的Fredj等的U.S.5,460,752；1995年10月17日公布的Fredj等的U.S.5,458,810；1995年10月17日公布的Fredj等的U.S.5,458,809；1994年2月22日公布的Huber等的U.S.5,288,431，所有这些专利结合在此处作为参考。
上面参照优选的实施方案和实施例对本发明进行了详细的描述，对本领域的技术人员而言，很明显，在不脱离本发明范围的情况下，可做各种改变和修改，并且应该认识到本发明不仅限于说明书所公开的内容。

Claims (17)

1.一种用于洗衣机中的鞋袋，所述鞋袋的特征在于其包括：
一个第一层罩壳，该罩壳有一个柔性的边壁，一个和所述边壁互相连接的底壁，和一个开口，其中所述的边壁、所述的底壁和所述的开口形成一个在使用时贮存鞋子的隔室，并且其中所述的第一层罩壳有一个用于从所述第一层罩壳中清除鞋子污染物的开放面积，所述开放面积至少为2cm2；以及
一个邻近所述开口、用于在使用时关闭所述开口的关闭物。
2.权利要求1的鞋袋，其上具有多个孔，其中所述孔的平均开放面积至少是0.08cm2，并小于或等于5cm2。
3.权利要求1或2的鞋袋，具有一个纵轴，所述鞋袋还包括至少一个基本上垂直于鞋袋纵轴排列的孔。
4.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述鞋袋的相对接缝磨损度至少是10％。
5.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述鞋袋的鞋底衬垫相对纤丝化程度至少是10％。
6.根据前述任一权利要求的鞋袋，还包括一个在第一层罩壳附近布置的第二层罩壳，其中所述的第二层罩壳有一个边壁和一个与所述第二层罩壳的所述边壁相互连接的底壁，并且所述第一层罩壳还包括一个与所述第一层罩壳的所述边壁相互连接的底壁。
7.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述罩壳的所述壁是由机织的含多个孔的网孔材料形成的。
8.权利要求7的鞋袋，其中至少一种所述的网孔材料具有平均开放面积为0.7cm2～2cm2的孔。
9.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中包括一种材料，该材料基本上选自：聚乙烯，聚酯，聚丙烯，棉花，尼龙及其组合。
10.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述外壁的拉伸强度至少为800gms/cm2。
11.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述柔性边壁还包括两个纵向的边壁和两个横向的边壁，并且其中每个纵向的边壁由多个面板构成。
12.权利要求11的鞋袋，其中所述的多个面板包括形成所述隔室内表面的第一种面板和邻近所述第一种面板布置的第二种面板，并且其中所述第一和第二种面板各自包括多个孔，其中所述第一种面板的所述孔小于所述第二种面板的所述孔。
13.根据权利要求11或12的鞋袋，其中所述的边壁在其开口周围结合在一起。
14.根据前述任一权利要求的鞋袋，其中所述关闭物是一条拉带。
15.一种用于洗衣机中的鞋袋，所述鞋袋的特征在于其包括：
一个罩壳，该罩壳有一个开口、多个边壁和一个与所述边壁相连的底壁，其中所述壁和所述开口形成一个使用时用于贮存鞋子的隔室，而其中至少一个所述的边壁由第一种材料形成，该材料有多个第一种大小的孔，并且其中至少有一个其它的所述边壁由第二种材料形成，该材料有多个第二种大小的孔。
16.权利要求15的鞋袋，其中所述第一种材料是由一种微旦线形成的机织织物。
17.权利要求15或16的鞋袋，其中所述线包括双股。
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