CN1331739A - 织物颜色养护方法 - Google Patents

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J·W·史密斯
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Abstract

本发明涉及用于恢复和/或修复破旧的,褪色的织物颜色的织物养护方法,该方法通过将织物颜色养护组合物应用于所述的织物,该组合物包括:水溶性和/或水分散性聚合物;能够形成双层结构的表面活性剂;和其混合物。任选地,该组合物可以含有其它成分以便提供附加的织物养护益处,和/或改进性能和可配制性。该组合物优选作为小粒径液滴,尤其是从喷雾容器(它优选与一套使用说明书一起)喷出的小液滴来使用。

Description

织物颜色养护方法
                    技术领域
本发明涉及处理织物以便改进织物外观、尤其是在织物颜色方面的方法和制品,特别是涉及处理已经破旧的并具有褪色外观的那些织物的方法和制品。
                    发明背景
人们一直需要给织物、尤其是衣服提供有用益处的改进的组合物,产品和方法,例如通过简单和方便地使用产品,维持和/或改进良好外观,特别是织物颜色,尤其是已经破旧的织物。
消费者通常通过很多外观标准例如颜色不褪色,不褶皱,没有污垢和污渍,没有损害例如起球等来判断衣服的满意度和耐磨性。最好是这些益处是通过在消费者家中使用的简单和方便的消费者组合物、方法和产品来提供的。这些消费者组合物和产品优选是安全的,并且不包括复杂的和/或不安全的处理和/或使用。理想的是它们包括消费者熟悉的处理,例如喷雾,浸泡,加入到洗涤循环中,加入到漂洗循环中,和/或加入到干燥循环中。
很多已经公开的织物养护组合物方法试图提供织物维持益处,例如防止织物褪色,磨损,起球,变脏,起污渍,收缩等。然而,破旧的和用过的织物制品例如衣服在使用中和在洗衣洗涤过程中通过机械摩擦会损坏。所得的破旧的、已经损坏了的织物将出现织物编织松懈和起球。磨旧的、已经损坏了的织物尤其会出现不希望的褪色的外观。消费者可以用于改进和/或恢复这样破旧的,褪色的织物的通常方法是使用织物染料。可是,在家中进行的染色方法往往导致在后续的洗涤中颜色渗出,它可以使在同一洗涤中的其它织物变色。此外,当织物的颜色不一致时,例如当织物设计成具有不同颜色和/或同一颜色的不同色调时,使用织物染料是不理想的。
构成本发明的方法可用于改善颜色的保真度,也就是在单一的应用上恢复、修复、翻新破旧的和损坏的衣服的颜色。
本发明能任选地提供如消除褶皱、预防起球、耐起皱收缩和保持织物形态等其它方面的对织物养护有益的作用。
                   发明概述
本发明涉及使用某些优选的织物养护活性成分和组合物,主要对织物表面直接应用处理织物的方法,及能促进用这些织物颜色养护组合物和其它已知的织物养护组合物来恢复和/或修复破旧的、褪色的织物颜色的制品。本发明还涉及用织物颜色养护活性成分和含有所述织物养护活性成分的组合物来恢复和/或修复破旧的、褪色的织物的使用方法。
可提供对破旧的、褪色的织物颜色的恢复和/或修复不明显益处的织物颜色养护活性成分,其特征在于其能够降低所述织物的以下三种性能,即它的反射率、它的亨特L(Hunter L)值和它的起球数。
优选的织物颜色养护组合物包含有有效量的优选选自于下述物质的织物颜色养护活性成分:
(A)水溶性和/或水分散性聚合物;所述的聚合物选自于:天然聚合物;合成聚合物;其替代材料;其衍生材料;及其混合物;
(B)能形成双层结构的表面活性剂;和
(C)其混合物;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;另外,所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉过粘或摸起来“发粘”的物质。
所述组合物以正步骤使用在织物上,如喷雾、浸渍和/或浸泡方法,然后是干燥步骤以使活性成分最多地应用和保留在织物表面上。优选通过喷雾和/或滚筒处理以使活性成分主要施加在织物的可视表面上。本发明还优选涉及可加入喷雾分配器的织物养护组合物以生产能促进用有效量的所述含有织物颜色养护活性成分和其它任选组分的组合物对织物和/或表面的处理,且优选干燥时在表面上没有可辨别出的物质的制品。
也可用浓缩含水的或固体的、优选粒状的织物颜色养护组合物制备这样的用于处理破旧的、褪色的和/或损坏的织物的组合物。
尤为重要的是:盛放所述组合物的制品或任何容器,或用于制备所述组合物的浓缩物要有一系列与之相关的使用说明书以告诉用户该组合物能提供将破旧的、损坏的和褪色的织物恢复的益处。如果用户不知道这些能够得到的非显而易见的益处,就不大可能处理织物,尤其是较旧织物的可视表面,甚至可能将本可以恢复到近乎崭新状态的织物扔掉。
                      发明详述
本发明涉及使用某些优选的织物颜色养护活性成分和组合物,主要对织物表面直接应用处理织物的方法,以及能促进用这些织物颜色养护组合物和其它已知的织物养护组合物来恢复和/或修复破旧的、褪色的织物颜色的制品。本发明也涉及用织物颜色养护活性成分和含有所述的织物养护活性成分的组合物来恢复和/或修复破旧的、褪色的有色织物的使用方法。
对破旧、褪色织物的颜色恢复和/或修复非显而易见的益处的特征在于:织物颜色养护活性成分能够将破旧的、褪色的黑棉(丝光斜纹棉布)斜纹试验织物(下面有定义)的以下三种性能改变为:
(A)反射率的降低百分数ΔR至少是约3%,优选至少是约5%,更优选至少是约8%,甚至更优选至少是约10%;
(B)Hunter L值的降低值ΔL至少是0.5,优选至少是约1.0,更优选至少是约1.5,甚至更优选至少是约2.0;和
(C)起球数的减少百分数ΔP至少是约10%,优选至少是约20%,更优选至少是约40%,甚至更优选至少是约80%。
本发明优选的织物颜色养护组合物包括:
(A)有效量的用于恢复和/或修复已破旧、已褪色的织物的织物颜色养护活性成分,所述织物颜色养护活性成分优选选自于水溶性和/或水分散性聚合物;其替代材料;其衍生材料;及其混合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,有效量的载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;另外,所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉过粘或摸起来“发粘”的物质。
聚合物优选是无色的,以使颜色变化最小且改善颜色保真度。
本发明涉及将有效量的织物颜色养扩活性成分和/或织物颜色养护组合物用于织物以改善织物的下述性能,即:反射率的降低、L值的降低和微纤维数的减少,目的是为了减少织物颜色的损失和/或修复织物的颜色。以前没有认识到使用上述组合物可产生良好的颜色恢复和/或修复。观察到的颜色恢复益处的测定方法
用下面简单的筛分试验方法测定织物颜色养护活性成分的用途。用破旧的可购自TESTFABRICS,Inc.,West Pittston,PA的黑色丝光棉(棉布)斜纹试验织物确定织物的所需性能。破旧的黑棉斜纹试验织物是通过将新织物进行八次循环处理得到的,每一次洗涤/干燥循环处理包括一次用AATCC粉状洗涤剂进行的洗涤/冲洗循环,随后用清水(没有洗涤剂)进行两次洗涤/冲洗循环,所有循环都是在型号为110的Kenmore自动洗衣机中用90℃的水进行的,然后在型号为110的Kenmore电自动转筒式干燥机中进行干燥循环。得到的试验织物看起来是破旧的和褪色的。保留一些破旧的织物样品用作对比破旧织物。用本发明的方法处理其它破旧的织物样品。目测对比和处理的织物并用下述三种试验方法评价其性能。反射率
用Hunter Associates Laboratory,Inc,Reston,Virginia生产的仪器LabScan_XE进行光学测定,以测出织物的反射率的降低值。LabScan_XE是在400-700nm的波长范围内进行全扫描的分光光度计。用氙闪光灯照亮样品并用一个15测点的纤维光环收集反射光。测定反射率时,通道内开孔的直径是50mm。对标本的照射角是0°(法线)。通过纤维光环的视角是从法线(normal)为45°。
对黑棉斜纹试验织物进行全部从约420nm至约620nm波长范围内的反射率测定。每一波长的增量是约10nm,测定处理过的织物的反射率(Rt)和已破旧的未处理织物的反射率(Ru)。每一波长的反射率降低的百分数是
ΔR=100×{(ΣRu-ΣRt)/ΣRu}%
如果织物颜色有显著改进和/或恢复,ΔR应当是一个正数且其值至少是约3%,优选至少是约5%,更优选至少是约8%,甚至更优选至少是约10%。Hunter L值
现在发现:破旧/褪色织物的颜色修复/恢复和下面定义的HunterL值的降低相关。也用Hunter Associates Laboratory,Inc,生产的仪器LabScan_XE测定织物的Hunter L值的降低值。根据说明书可知:该仪器的0°/45°的几何形状可“看见”人肉眼方式所能看见的颜色,其周边视图会通过从总的测试表面平均检测光而降低样品的方向性影响,其反射排斥模式测定样品的整个外观,包括色彩分量和几何组成(光泽和织物结构)。可在一个圆柱状空间内根据亮度、色彩和色度性质排列所有的色觉。亮度(L值)是有端点白(L值为100)和黑(L值是0)且在二者之间有连续灰度的一个特性。国际公认的将仪器的数据转换成色彩数据的系统是CIE系统。CIELAB公式及其相关色隙的基础是用坐标L*表示亮度,a*表示红色-绿色,b*表示黄色-蓝色的坐标系。
不象通常测定颜色时所有三个值“L”“a”“b”都要测定,在本发明测定颜色恢复的益处时,仅需测定“L”值,而不考虑“a”和“b”值。测定处理过的黑棉斜纹试验织物的L值(Lt)和破旧的未处理的黑棉斜纹试验织物的L值(Lu)。L值的降低值为
ΔL=Lu-Lt
该值应当是一个正数,如果颜色有显著改善,ΔL应当至少是约0.5,优选至少是约1.0,更优选至少是约1.5。微纤维数
用图像分析系统估计用于定义观察到的颜色恢复的益处的未处理和处理过的黑棉斜纹试验织物上的起球数。其总的建立和试验步骤描述在“控制羊毛/棉织物起球的研究”(“Efforts to ControlPilling in Wool/Cotton Fabrics”),Jeanette M.Cardamone,《纺织化学家和印染工作者》(Textile Chemist and Colorist),31,27-31(1999)中,此处引入作为参考。我们所用的图像分析系统使用了一个有圆形荧光灯泡的光室。灯泡刚好在织物平面的上方。利用抽屉将织物放进光室。为了消除所有的皱褶,将织物用玻璃树脂夹在其边上压紧(可以想象到一本玻璃树脂书,其封面上有一个洞,从这个洞可以显出织物)。绒球突出于织物并将光反射到安装在上方的黑白电视摄像机上。调节摄像机和录像框架接收器使绒球显示为亮色,而织物的平面显示为黑色。然后,图像达到阈值,将白点(绒球)计数并测量其大小。用可购自Meyer Instruments,Inc.,休斯顿,德克萨斯的OPTIMAS图像分析软件包中写的惯用宏指令进行图像分析。测定处理过的黑棉斜纹试验织物的“起球数(Pt)”和破旧的未处理的黑棉斜纹试验织物的“起球数(Pu)”。起球数减少的百分数ΔP为
ΔP=100×(Pu-Pt)/Pu%
现已发现:织物颜色养护组合物能提供所有显著恢复的益处,ΔP应当是一个正数,至少是约10%,优选至少是约20%,更优选至少是约40%,甚至更优选至少是约80%。
非常希望所用的活性成分能够提供其它的益处,如减少皱褶、保持衣物形状、去污等,由于本申请的方法需要用相对大量的活性成分对织物的可见部分基本上全部进行处理,所以用户通常不情愿花费为确保所有区域都被正确覆盖所需要的时间、金钱及努力。已知的是:正如本申请的申请人所指出的那样,通过使用加入到冲洗和加入到干燥机中的织物软化剂可达到颜色恢复的益处。但是,冲洗中所需的活性成分的总量非常多,这是因为活性成分应用到织物深处的原因,即使是最好的从载体如柔性基体上释放出的加入到干燥机中的织物软化剂,其第一次的分配也不是最佳。
本发明优选的织物颜色养护活性成分包括水分散性,优选是水溶性聚合物。它们可以是天然或合成聚合物,它们通过形成膜和/或产生粘结性能而起作用。例如,本发明任选地使用也能保持织物特别是衣服形状的形成膜的和/或粘结性的聚合物。“粘结性”指的是当聚合物作为溶液或分散体应用在纤维表面上并干燥时,聚合物能结合在表面上。该聚合物能在表面上形成膜,或者,当聚合物残留在两个纤维之间时或当其与两个纤维接触时,其能将这两个纤维连结在一起。天然聚合物
本发明优选的织物颜色养护活性成分包括衍生自天然资源的水溶性和/或水分散性天然聚合物。优选多糖、低聚糖、蛋白质;所述聚合物的替代材料;所述聚合物的衍生材料;及其混合物。聚合物优选是无色的,以使颜色变化最小且改善颜色保真度。
优选的活性成分选自于多糖;蛋白质;糖蛋白;糖脂;所述聚合物的替代材料;所述聚合物的衍生材料;及其混合物。合成聚合物
本发明另一种优选的织物颜色养护活性成分包括水溶性和/或水分散性合成聚合物。该聚合物优选是无色的,以使颜色变化最小且改善颜色保真度。织物颜色养护合成聚合物包括:含有亲水性单体和/或疏水性单体的均聚物和共聚物。
另一种优选的织物颜色养护合成聚合物包括:二甲基硅氧烷硅酮及其衍生物。也优选使用在本发明中的硅酮衍生物类是硅酮共多元醇(silicone copolyols)。能够形成双层结构的表面活性剂
能够形成双层结构的表面活性剂是那些能够形成小囊或脂质体的表面活性剂。能够形成双层结构的表面活性剂在本发明的雾化组合物中是有用的织物颜色养护活性成分。所述表面活性剂包括天然和合成物质。天然表面活性剂的例子包括磷脂。合成表面活性剂的非限定性例子包括织物软化活性剂和长链(C16-C18)脂肪酸的山梨糖醇酐酯。
一种优选的用于处理破旧的和/或褪色的织物的织物颜色养护组合物包括有效量的所述织物颜色养护活性成分,并且任选地包括至少一种附加成分,该附加成分选自于:香料,包括环糊精的除臭剂,抗菌活性剂和/或防腐剂,表面活性剂,荧光增白剂,抗氧化剂,包括氨基羧酸类络合剂的络合剂,抗静电剂,染料转移抑制剂,织物软化活性剂,去静电剂,或其混合物。
本发明的组合物中优选不使用阴离子固色剂,因为这些物质是基于在使用条件下现场形成的四价氮化合物或有强正电荷的氮化合物。这些物质对织物通常是亲和的并且在后续的洗涤和冲洗循环中能吸引易褪色的染料,会使处理的有颜色的织物的颜色和/或色彩褪色和/或变色。本发明的组合物,尤其是雾化组合物中还优选不使用酶,因为含有酶的雾状颗粒会对健康构成威胁。
一般将该组合物经正步骤使用在织物上,如喷雾、浸渍、浸泡和/或填充方法,将基本上所有可见的表面都进行处理,然后是干燥步骤,包括在衣物自动干燥机的外面或里面用织物养护组合物处理或喷涂织物的步骤,然后或同时在所述衣物干燥机中进行干燥步骤。可在纺织品和/或成衣和衣服上进行大规模地工业应用,或者优选地用商购产品在用户的家里应用。
织物颜色养护雾化组合物含有的织物颜色养护活性成分的量占所用组合物重量的约0.01%至约20%,一般是约0.05%至约10%,优选是约0.1%至约5%,更优选是约0.2%至约3%,甚至更优选是约0.3%至约2%。
本发明还涉及浓缩的液体或固体织物颜色养护组合物,在“使用条件下”使用时,将其稀释形成上述使用浓度的组合物。浓缩组合物中含有大量的织物颜色养护活性成分,其量一般占浓缩织物颜色养护组合物重量的约1%至约99%,优选是约2%至约65%,更优选是约3%至约25%。使用浓缩组合物的目的是提供每次使用时较便宜的产品。当使用浓缩产品时,即当织物颜色养护活性成分的量是浓缩组合物重量的约1%至约99%时,优选在用该组合物处理织物之前将其稀释。稀释浓缩养护组合物时用的水量优选是该组合物重量的约50%至约10000%,更优选是约50%至约8000%,甚至更优选是约50%至约5000%。
本发明优选包括能使用这些颜色养护组合物的制品。因此,本发明涉及可加入喷雾分配器的组合物以生产能促进用有效量的所述含有织物颜色养护活性成分和其它任选成分的组合物对织物表面的处理,且干燥时在表面上没有可辨别出的物质的制品。喷雾分配器包括手工驱动和非手工(操作)的喷雾设备和盛有织物颜色养护组合物的容器。对于非手工操作的喷雾设备,在家里为了安全,优选使用电池组作为能源,容器优选是商店里卖的能够盛放可施用于织物的织物颜色养护组合物的一种容器,并能将其改造成与特定的喷雾器一起使用的容器。本发明还包括改造后能与喷雾分配器一起使用的容器。
优选地是,该制品要与一系列使用说明书结合,说明书说明如何正确使用该组合物处理织物以达到所需的织物养护效果,即,颜色修复及优选还有其它额外的织物养护的益处,如去皱,防皱,强化纤维/抗磨损,防止起球,防收缩,防止和/或减少污染,和/或保持织物形状,说明书包括:如,组合物的使用方式和/或用量,检查完成应用的优选方法,将织物展开和/或拂平的优选方法。熨烫和/或拂平有助于活性成分在表面上的分布并能部分补偿其不完全的分布。本申请中所用的术语“结合”指的是直接印刷在容器本身上或以不同的方式提供,这些方式包括但不限定为:小册子,印刷广告,电子广告,和/或口头联系,这是为了使该制品的用户知道这一系列说明。重要的是:说明书应当尽可能地简单明了,因此,希望使用图片和/或图像。
I.组合物织物颜色养护活性成分
织物颜色养护雾化组合物含有的织物颜色养护活性成分的量占所用组合物重量的约0.01%至约20%,一般是约0.05%至约10%,优选是约0.1%至约5%,更优选是约0.2%至约3%,甚至更优选是约0.3%至约2%。
本发明还涉及浓缩的液体或固体织物颜色养护组合物,在“使用条件下”使用时,将其稀释形成上述使用浓度的组合物。浓缩组合物中含有大量的织物颜色养护活性成分,其量一般占浓缩织物颜色养护组合物重量的约1%至约99%,优选是约2%至约65%,更优选是约3%至约25%。使用浓缩组合物的目的是提供每次使用时较便宜的产品。当使用浓缩产品时,即当织物颜色养护活性成分的量是浓缩组合物重量的约1%至约99%时,优选在用该组合物处理织物之前将其稀释。稀释浓缩养护组合物时用的水量优选是该组合物重量的约50%至约10000%,更优选是约50%至约8000%,甚至更优选是约50%至约5000%。
漂洗时加入的组合物含有的织物颜色养护活性成分的量一般占冲洗时加入的组合物重量的0.05%至约50%,优选是约1%至约35%,更优选是约2%至约18%,甚至更优选是约3%至约10%。
优选的颜色养护活性成分包括通过形成膜和/或产生粘结性能而起作用的聚合物。“粘结性”指的是当聚合物作为溶液或分散体应用在纤维表面上并干燥时,聚合物能结合在表面上。该聚合物能在表面上形成膜,或者,当聚合物残留在两个纤维之间时或当其与两个纤维接触时,其能将这两个纤维连结在一起。例如,本发明可使用形成膜的和/或粘结性的聚合物使破旧的,褪色的织物的颜色恢复。本发明任选地使用也能保持织物特别是衣服形状的形成膜的和/或粘结性的聚合物。有用的聚合物包括天然聚合物,合成聚合物,和其混合物。这些聚合物优选是无色的,以使颜色变化最小且改善颜色保真度。水溶性和/或水分散性天然聚合物
用于本发明的织物颜色养扩活性成分包括衍生自天然资源的水溶性和/或水分散性天然聚合物,优选选自于多糖;蛋白质;糖蛋白;糖脂;其替代材料;其衍生材料;及其混合物。
优选地是,织物颜色养护活性成分选自于多糖和蛋白质。所述多糖的分子量优选是约1000至约2000000,更优选是约5000至约1000000,甚至更优选是约10000至约300000。用在本发明中的水溶性/分散性多糖的非限定性的例子包括下述物质:
(i)衍生自植物的皮、种子、根和叶的杂多糖,该杂多糖分成不同的两组,即:描述成树胶、粘液和胶质的酸性多糖及公知为半纤维素的中性多糖,
(ii)藻类多糖,其包括食品防腐用多糖(如,昆布多糖),结构多糖(如,D-木聚糖,D-甘露聚糖),分离出藻类的硫酸化多糖(如,角叉藻聚糖,琼脂),其它有相似性质且常常含有L-鼠李糖、D-木糖、D-葡糖醛酸、D-和L-半乳糖和D-甘露糖的藻类粘质。
(iii)微生物多糖,如磷壁酯,细胞壁酞多糖(胞壁质),细胞外多糖,革蓝氏阳性细菌囊状多糖和革蓝氏阴性细菌囊状多糖。
(iv)脂多糖,
(v)真菌多糖,和
(vi)动物多糖(如,糖原,壳质)。
织物颜色养护多糖优选是选自下述物质的半纤维素:L-阿拉伯糖-D-半乳聚糖,D-葡糖-D-甘露聚糖,D-半乳糖-D-葡糖-D-甘露聚糖,部分乙酰化的(4-O-甲基-D-葡糖醛酸)-D-木聚糖,L-阿拉伯糖-(4-O-甲基-D-葡糖醛酸)-D-木聚糖;其替代物质;其衍生物质;及其混合物;更优选阿拉伯半乳聚糖。阿拉伯半乳聚糖是长支链、多支链的高分子量的多糖。适用于本发明的组合物中的阿拉伯半乳聚糖的分子量是约5000至约500000,优选是约6000至约250000,更优选是约10000至约150000。这些多糖是多支链的,由带半乳糖侧链的半乳聚糖骨架和阿拉伯糖单元组成。大多数可商购的阿拉伯半乳聚糖是用美国落叶松制成,然后再进行一次逆流萃取过程。落叶松制成的阿拉伯半乳聚糖是水溶性的,由阿拉伯糖和半乳糖单元按约1∶6的比例构成,其中有痕量的糖醛酸。落叶松制成的阿拉伯半乳聚糖的优选部分的分子量包括约14000至约22000,主要是约16000至约21000范围内的一部分和约60000至约500000,主要是约80000至约120000范围内的另一部分。平均分子量是约16000至约20000的部分对于直接应用在织物上的产品如喷雾产品是高度优选的。
阴离子型多糖如壳质也适用于本发明。壳质是由N-乙酰基-D-葡糖胺组成的直链多糖,其在自然界中广泛分布。例如,存在于甲壳纲动物和昆虫的壳里及细菌的细胞壁里。从化学结构上讲,壳质非常类似于纤维素,不同之处仅在于:壳质在C-2处有一个氨基乙酰基而不是羟基。尽管其与纤维素在结构上有相似性,但是,壳质的化学和物理性质与纤维素的都明显不同。水溶性/分散性蛋白质
适用于本发明的水溶性/分散性蛋白质的非限定性例子包括:球状蛋白质,如白蛋白,球蛋白,精蛋白,组蛋白,醇溶谷蛋白和谷蛋白;少量的纤维型蛋白质,如弹性蛋白,丝心蛋白和丝胶蛋白;和有一个或多个非蛋白部分如糖类,脂类和磷酸盐残基的结合蛋白质。适用于本发明的蛋白质优选不包括酶,特别是在喷雾组合物中,这是因为含有酶的雾状颗粒会对健康构成威胁。水溶性和水分散性合成聚合物
适用于本发明的水溶性和水分散性合成聚合物由单体构成。可用于形成本发明的合成聚合物的单体的一些非限定性例子包括:低分子量的C1-C6的不饱和有机单羧酸和多羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸及其半酯,衣康酸,及其混合物;所述酸和C1-C12醇的酯,其中,C1-C12醇如甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-甲基-1-丙醇,1-戊醇,2-戊醇,3-戊醇,2-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-丁醇,3-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-戊醇,2-甲基-1-戊醇,3-甲基-1-戊醇,叔丁醇,环己醇,2-乙基-1-丁醇,新癸醇,3-庚醇,苯甲醇,2-辛醇,6-甲基-1-庚醇,2-乙基-1-己醇,3,5-二甲基-1-己醇,3,5,5-三甲基-1-己醇,1-癸醇,1-十二烷醇等,及其混合物。所述酯的非限定性例子是丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸甲氧乙酯,及其混合物;所述酸的酰胺和酰亚胺,如N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,马来酰亚胺;低分子量的不饱和的醇如乙烯醇(聚合后将乙酸乙烯酯水解得到),烯丙醇;所述醇与低分子量的羧酸的酯,如乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯;所述醇的醚如乙烯甲醚;芳香族乙烯,如苯乙烯,α-甲基苯乙烯,叔丁基苯乙烯,甲苯乙烯,聚苯乙烯大分子单体等;极性乙烯基杂环化合物,如乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑,及其混合物;其它不饱和的胺和酰胺,如乙烯胺,二亚乙基三胺,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,乙烯基甲酰胺;乙烯基磺酸盐;上面列举的酸和胺的盐;低分子量的不饱和烃及其衍生物,如乙烯,丙烯,丁二烯,环己二烯,氯乙烯;偏二氯乙烯;和其混合物及其烷基季铵化衍生物,和其混合物。优选地是,所述单体选自于乙烯醇;丙烯酸;甲基丙烯酸;丙烯酸甲酯;丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸甲酯;丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸叔丁酯;丙烯酸正丁酯;甲基丙烯酸正丁酯;甲基丙烯酸异丁酯;甲基丙烯酸2-乙基己酯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;N,N-二甲基丙烯酰胺;N,N-二甲基甲基丙烯酰胺;N-叔丁基丙烯酰胺;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶;己二酸;二亚乙基三胺;其盐及其烷基季铵化衍生物,和其混合物。
优选地是,所述单体形成水溶性或水分散性均聚物和/或共聚物,这些均聚物和/或共聚物的分子量至少是约500,优选约1000至约2000000,更优选约4000至约1000000,对一些聚合物来说,甚至更优选约10000至约300000。
适用于本发明的聚合物包括亲水性和疏水性单体的均聚物和共聚物。共聚物可以是任意线性的或嵌段共聚物,和其混合物。疏水性/亲水性共聚物中,疏水性单体/亲水性单体占共聚物重量的比一般是约5∶95至约95∶5,优选是约15∶85至约85∶15,更优选是约30∶70至约75∶25。疏水性单体可包括一个疏水性单体或疏水性单体的混合物,亲水性单体可包括一个亲水性单体或亲水性单体的混合物。本申请中所用的术语“疏水性”和其标准的意思一致,就是缺乏对水的亲和力,而本申请中所用的术语“亲水性”和其标准的意思一致,就是对水有亲和力。其用在本申请中与单体单元和聚合物(包括共聚物)相关,“疏水性”指的是基本上是水不溶的;“亲水性”指的是基本全部是水溶的。从这个意义上讲,“基本上是水不溶的”的意思应当是物质在25℃时,以约0.2wt%的浓度是不溶于蒸馏水(或等同物)的,优选以约0.1wt%的浓度(以水加上单体或聚合物的重量为基础计算)是不溶的。“基本上是水溶的”的意思应当是物质在25℃时,以约0.2wt%的浓度是溶于蒸馏水(或等同物)的,优选以约1wt%的浓度是溶解的。使用术语“可溶的”,“溶解度”等的目的是对应于可应用的单体或聚合物溶解在水或其它溶剂中形成均一溶液的最大浓度,这对于本领域普通技术人员是易于理解的。
亲水性单体的非限定性例子是不饱和的有机单羧酸和多羧酸,如丙烯酸,甲基丙烯酸,丁烯酸,马来酸及其半酯,衣康酸;不饱和醇,如乙烯醇,烯丙醇;极性乙烯基杂环化合物,如乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己内酰胺,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑;乙烯胺;乙烯磺酸盐;不饱和酰胺,如丙烯胺,例如,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺;甲基丙烯酸羟乙酯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;上面列举的酸和胺的盐等;和其混合物。一些优选的亲水性单体是丙烯酸,甲基丙烯酸,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,乙烯基吡咯烷酮,其盐及其烷基季铵化衍生物,和其混合物。
有用的疏水性单体的非限定性例子是丙烯酸C1-C18烷基酯,如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸C1-C18烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸甲氧乙酯;羧酸的乙烯醇酯,如乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,新癸酸乙烯酯;芳香族乙烯,如苯乙烯,叔丁基苯乙烯,甲苯乙烯;乙烯醚如乙烯甲醚;氯乙烯;偏二氯乙烯;乙烯,丙烯及其它不饱和烃等;和其混合物。一些优选的疏水性单体是丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,和其混合物。
水溶性和水分散性均聚物的一些非限定性例子包括聚丙烯酸,聚丙烯酰胺;聚甲基丙烯酸;聚甲基丙烯酰胺;聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯基噁唑烷酮;聚乙烯基甲基噁唑烷酮;聚氧化乙烯;聚氧化丙烯;聚正氧化乙烯基吡啶;聚季氨树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯胺)氢氯化物;和其混合物。许多这样的聚合物在“水溶性合成聚合物:性能和性状”,I卷,Philip Molyneux,CRC Press出版,1983(此处引入作为参考)中有更加详细的描述。所述均聚物优选选自于聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚丙烯酸;聚丙烯酰胺;聚甲基丙烯酸;聚甲基丙烯酰胺;聚乙烯基吡咯烷酮;聚乙烯基噁唑烷酮;聚氧化乙烯;聚氧化丙烯;聚正氧化乙烯基吡啶;和其混合物。
可用作本发明的织物颜色养护活性成分的共聚物的一些非限定性例子是:己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物;聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯);异丁烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物;丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物;聚(乙烯醇-共-6%乙酰胺);聚(乙烯醇-共-12%乙酰胺);聚(乙烯醇-共-6%乙酰胺氢氯化物);和聚(乙烯醇-共-12%乙酰胺氢氯化物)。优选地是,所述共聚物选自于己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物;聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯);丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物;异丁烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物;聚季氨树脂;聚(乙烯基甲酰胺);聚(乙烯胺)氢氯化物;聚(乙烯醇-共-6%乙烯胺);聚(乙烯醇-共-12%乙烯胺);聚(乙烯醇-共-6%乙烯胺氢氯化物);和聚(乙烯醇-共-12%乙烯胺氢氯化物)。
可商购的优选聚合物的非限定性例子是聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物,如可从GAF Chemicais公司商购的分子量为约100000的Copolymer 958_及分子量为约1000000的Copolymer 937;己二酸/二甲氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物,如可从Sandoz Chemicals公司商购的Cartaretin F-4_和F-23;异丁烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物,如可从MitsubishiChemicals公司商购的Diaformer Z-SM_;聚乙烯醇共聚物树脂,如可从Air Products and Chemicals商购的Vinex 2019_或可从Clariant商购的Moweol_;己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物,如可从Hercules Incorporated商购的Delsette 101_;和聚乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸,如可从BASF商购的Sokalan EG 310_
适用于本发明的聚合物的非限定性例子包括下述物质,其中给出的共聚物的组成是在制备该聚合物的聚合反应中所用的每一种单体的近似重量百分数:乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(乙烯基吡咯烷酮的重量百分数可高达约30%);二甲基丙烯酰胺/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸乙基己酯共聚物(10/45/45);乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物(10/78/12和10/70/20);乙烯基吡咯烷酮/丙酸乙烯酯共聚物(5/95);乙烯基己内酰胺/乙酸乙烯酯共聚物(5/95);丙烯酸/丙烯酸叔丁酯(25/75)和Ciba Geigy生产的以商品名Ultrahold CA8_售的造型树脂(styling resin)(丙烯酸乙酯/丙烯酸/N-叔丁基丙烯酰胺共聚物);National Starch生产的Resyn28-1310_和BASF生产的Luviset CA 66_(乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物90/10);BASF生产的Luviset CAP_(乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯/丁烯酸50/40/10);National Starch生产的Resyn 28-2930_(乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/丁烯酸共聚物),Union Carbide生产的Amerhold DR-25_(丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物)和BASF生产的Poligen A_(聚丙烯酸酯分散体)。
优选的织物颜色养护活性成分包括含有疏水性单体和亲水性单体的共聚物,亲水性单体包括不饱和的有机单羧酸和多羧酸单体,如丙烯酸,甲基丙烯酸,丁烯酸,马来酸及其半酯,衣康酸,和其盐,和其混合物;及其它任选的亲水单体。亲水性不饱和的有机单羧酸和多羧酸单体的例子是丙烯酸,甲基丙烯酸,丁烯酸,马来酸及其半酯,衣康酸,和其混合物。疏水性单体的非限定性例子是上面引述的不饱和的有机单羧酸和多羧酸和C1-C12醇的酯,其中,C1-C12醇如甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-甲基-1-丙醇,1-戊醇,2-戊醇,3-戊醇,2-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-丁醇,3-甲基-1-丁醇,1-甲基-1-戊醇,2-甲基-1-戊醇,3-甲基-1-戊醇,叔丁醇,环己醇,2-乙基-1-丁醇,和其混合物。优选甲醇,乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,2-甲基-1-丙醇,叔丁醇,和其混合物。一种优选的共聚物含有丙烯酸和丙烯酸叔丁酯单体单元,优选地是,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的比是约90∶10至约10∶90,优选约70∶30至约15∶85,更优选约40∶60至约20∶80。适用于本发明的丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物的非限定性例子是:一般分子量是约1000至约2000000,优选约5000至约1000000,更优选约30000至约300000,且丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的重量比近似是约25∶75且平均分子量是约70000至约100000的那些丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,和丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的重量比近似是约35∶65且平均分子量是约60000至约90000的那些丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物。
适用于本发明的用于将织物颜色恢复/修复的含有氮和氧原子的一类水溶性聚合物也可用作染料转移抑制剂。这些聚合物能够在洗涤或漂洗中在从染色织物上洗脱的短效染料可能结合到其它东西上之前将其络合或吸收。这些活性成分的非限定性例子是聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,聚(N-氧化-4-乙烯基吡啶),聚胺N-氧化物聚合物,N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物,聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。1998.9.8授权于T.Trinh,S.L.-L.Sung,H.B.Tordil和P.A.Wendland的美国专利5804219和美国专利5707950及美国专利5707951中描述了这样的染料转移抑制剂的例子,此处引入这些专利均作为参考。聚亚烷基对苯二甲酸酯共聚物
适用于本发明的另一种织物颜色养护活性成分包括聚亚烷基对苯二甲酸酯与聚氧乙烯对苯二甲酸酯的嵌段共聚物,和聚亚烷基对苯二甲酸酯和聚乙二醇的嵌段共聚物。聚亚烷基对苯二甲酸酯嵌段中优选包括乙烯和/或丙烯基团。许多这样的聚合物是非离子型的。
一种优选的非离子型聚合物具有下面的平均结构:
CH3O(CH2CH2O)40-[C(O)-C6H4-C(O)-OCH2CH(CH3)O-]5-C(O)-C6H4-C(O)-(OCH2CH2-)40OCH3.
这样的聚合物描述在1989.7.18授权于Borcher,Trinh和Bolich的美国专利4849257中,另一种优选的非离子型聚合物描述在1995.8.7授权于Pan,Gosselink和Honsa的新西兰专利242150中,此处引入这些专利作为参考。
其它适用于本发明的合适聚合物包括阴离子型和阳离子型聚合物。合适的阴离子型聚合物或低聚物公开在1989.4.4授权于Trinh,Gosselink和Rattinger的美国专利4018569中,合适的阳离子型聚合物描述在1990.9.11授权于Gosselink,Hardy和Trinh的美国专利4956447中,其它合适的聚合物公开在1989.2.24授权于Evans,Huntington,Stewart,Wolf和Zimmerer的美国专利4808086中。此处引入这些专利作为参考。
在本发明中使用上述聚烯对苯二甲酸酯共聚物可额外提供去污的益处。聚硅氧烷
另一种优选的织物颜色养护活性成分包括聚硅氧烷和其衍生物。适用于本发明的组合物中的聚硅氧烷的非限定性例子包括如聚二甲基硅氧烷的不可固化的聚硅氧烷,和如氨基聚硅氧烷,聚苯基硅氧烷,羟基聚硅氧烷的可固化的聚硅氧烷。除非特别指出,本申请中所用的词语“聚硅氧烷”优选指乳化聚硅氧烷,包括商购的那些乳化聚硅氧烷和在组合物中乳化的那些乳化聚硅氧烷。
在本发明的组合物中优选的聚硅氧烷是有下述结构的聚烷基和/或苯基硅氧烷的聚硅氧烷流体或树胶:
A—Si(R2)—O—[Si(R2)—O—]q—Si(R2)—A
取代在硅氧烷链(R)上或硅氧烷链(A)端部的烷基可以是任意结构,只要得到的聚硅氧烷在室温下能保持流体。
每一个R基团可优选是烷基,芳基,羟基或羟烷基,和其混合物,每一个R更优选是甲基,乙基,丙基或苯基,R最优选是甲基。在硅氧烷链端部嵌段的每一个A基团可以是氢,甲基,甲氧基,乙氧基,羟基,丙氧基和芳氧基,优选甲基。合适的A基团包括氢,甲基,甲氧基,乙氧基,羟基和丙氧基。q优选是从7至约8000的一个整数。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷;更优选的聚硅氧烷是在25℃时的粘度是约50厘沲至约5000厘沲的聚二甲基硅氧烷。合适的例子包括Dow Corning公司和通用电器公司提供的聚硅氧烷。
其它有用的,但不比聚二甲基硅氧烷优选的聚硅氧烷物质包括化学式为下式的物质:
HO—[Si(CH3)2-O]x—{Si(OH)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]O}y—H其中x和y是依赖于聚硅氧烷分子量的整数,其粘度优选是在25℃时为约10000厘沲至约500000厘沲。该物质也称为“异戊聚二甲基硅氧烷”。这些具有氨基功能的聚硅氧烷对于织物有高度亲和性(Substantive)。
当在用户家中用喷雾分配器分配本发明的组合物时,优选使用如聚二甲基硅氧烷的不可固化的聚硅氧烷。在这种情况下,可固化的和/或活性聚硅氧烷如具有氨基功能的聚硅氧烷和带有活性基团如Si-OH、Si-H、硅烷等的聚硅氧烷是不优选的,因为一部分喷出的组合物没有落在衣服上,而是落在地板表面上,如地毯,毡毯,水泥地,瓷砖地,油毡地,浴盆地板上,这将使聚硅氧烷层固化和/或粘结在地板表面上。这些粘结在地板表面上的聚硅氧烷难以从地板表面上除去。因此,地板表面将变得光滑,对家庭成员会造成安全隐患。可固化的和活性聚硅氧烷可用在具体设计为用于密封区域如为去皱柜橱的组合物中。许多类型的具有氨基功能的聚硅氧烷也能造成织物泛黄。因此,能造成织物变色的聚硅氧烷也是不优选的。
另一种可用的,但不比聚二甲基硅氧烷优选的聚硅氧烷物质的化学式为:
(CH3)3Si一[O-Si(CH3)2]n—{OSi(CH3)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]}m—OSi(CH3)3其中,n+m的和是2至约1000的整数。优选的这种类型的聚硅氧烷是那些不会造成织物变色的聚硅氧烷。
织物颜色养护聚硅氧烷还能产生润滑性能,其用在该组合物中能提供使织物抗皱的益处。
适用于本发明的一类优选的聚硅氧烷衍生物是聚硅氧烷多羟基化合物。聚硅氧烷多羟基化合物的非限定性例子是有一个二甲基聚硅氧烷疏水性部分和一个或多个亲水性聚亚烷基侧链的聚环氧烷聚硅氧烷,其通式为:
R1—(CH3)2SiO—[(CH3)2SiO]a—[(CH3)(R1)SiO]b—Si(CH3)2—R1其中,n+m的和是约1至约50,优选约3至约30,更优选约10至约25的整数,R1是相同的或不同的,其选自于甲基和有下面通式的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团:
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2至少一个R1是聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团,其中n是3或4,优选是3;总的c值(对于所有的聚环氧烷侧基)是1至约100,优选约6至约100;总的d值是0至约14,优选0至约3;d更优选是0;总的c+d值是约5至约150,优选约9至约100并且每一个R2可相同也可不同,其选自于氢,有1-4个碳原子的烷基和乙酰基,优选氢和甲基。每一个聚环氧烷聚硅氧烷至少有一个是聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团的R1
这种类型的聚硅氧烷多羟基化合物的非限定性例子是可购自Witco Corporation的Silwet_表面活性剂。只含有乙烯氧基(C2H4O)的代表性Silwet表面活性剂如下:
名称      平均分子量      平均a+b值       平均总c值L-7607        1000             2              17L-7605        6000             20             99L-7604        4000             21             53L-7600        4000             11             68L-7657        5000             20             76L-7602        3000             20             29L-7622        10000            88             75
含有乙烯氧基(C2H4O)和丙烯氧基(C3H6O)的表面活性剂的非限定性例子如下:
     名称          平均分子量       EO/PO比
Silwet L-720         12000           50/50
Silwet L-7001        20000           40/60
Silwet L-7002        8000            50/50
Silwet L-7210        13000           20/80
Silwet L-7200        19000           75/25
Silwet L-7220        17000           20/80
聚环氧烷基(R1)的分子量小于或等于约10000。优选地是,聚环氧烷基的分子量小于或等于约8000,其最优选的范围是约300至约5000。因此,c和d可以是那些能使分子量处于这些范围内的数值。但是,聚醚链(R1)中的乙烯氧基单元(C2H4O)的数目应当足以使聚环氧烷聚硅氧烷是水分散性的或水溶性的。如果聚烯氧基链中有丙烯氧基,则丙烯氧基在链中可无规分布也可作为嵌段存在。只含有丙烯氧基而没有乙烯氧基的表面活性剂是不优选的。
其它有用的聚硅氧烷衍生物是那些有蔬水性部分和亲水性离子基团的聚硅氧烷衍生物,亲水性离子基团包括如阴离子,阳离子和两性离子基团。阴离子聚硅氧烷表面活性剂的非限定性例子是聚硅氧烷磺基丁二酸盐,聚硅氧烷硫酸盐,聚硅氧烷磷酸盐,聚硅氧烷羧酸盐,和其混合物,这些分别公开在美国专利4717498,4960845,5149765和5296434中。阳离子聚硅氧烷表面活性剂的非限定性例子是聚硅氧烷烷基季铵盐,聚硅氧烷酰胺基季铵盐,聚硅氧烷咪唑啉季铵盐,和其混合物,这些分别公开在美国专利5098979,5135294和5196499中。两性离子聚硅氧烷表面活性剂的非限定性例子是聚硅氧烷甜菜碱,聚硅氧烷氨基丙酸盐,聚硅氧烷磷酸甜菜碱,和其混合物,这些分别公开在美国专利4654161,5073619和5237035中。此处引入所有这些专利作为参考。
一类特殊的适用于本发明的合成织物颜色养护聚合物包括有含上述亲水性和/或疏水性单体的部分的聚硅氧烷的接枝和嵌段共聚物。含聚硅氧烷的共聚物在本发明的喷雾组合物中能提供颜色修复及其它额外的织物养护的益处,如保持形状,合身(body),和/或良好柔软的织物手感。含聚硅氧烷的共聚物优选含有疏水性单体和亲水性单体,亲水性单体包括不饱和的有机单羧酸和多羧酸单体,如丙烯酸,甲基丙烯酸,丁烯酸,马来酸及其半酯,衣康酸,和其盐,和其混合物;及其它可选择的亲水性单体。能形成双层结构的表面活性剂
能够形成双层结构的表面活性剂是那些能够形成小囊或脂质体的表面活性剂。合适的表面活性剂包括磷脂,如卵磷脂,磷脂酰乙醇胺,磷脂酰肌醇,卵磷脂,脑磷脂,缩醛磷脂,和其混合物;糖酯,如脑苷酯;长链(C16-C18)脂肪酸的山梨糖醇酐酯;长链(C16-C18)脂肪酸的单酸甘油酯的乳酸酯(如,Lactem);长链(C16-C18)脂肪酸的单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯(如,Panodan FDPK);和其混合物。
优选的一类能够形成双层结构的表面活性剂是织物软化活性成分,这些物质一般用在加入冲洗和加入干燥的织物软化组合物中。在本发明中,该织物软化活性成分优选使用在通过喷雾,浸泡,浸渍或填充法,优选喷雾法直接应用在破旧的,褪色的织物上的织物颜色养护组合物中,这是非常有效的。在冲洗中用所述织物软化活性成分处理而产生织物颜色恢复的益处,没有多大效果,且需要大量的织物软化活性成分,因此是不优选的。在干燥机中加入织物软化剂薄片的方法也不优选,因为它在织物的可见表面上产生补丁状的,不均匀的覆盖,造成织物的外观差。
任何织物软化活性成分,包括带有直链,线性烷基链和/或支链烷基的饱和的,部分饱和的,不饱和的和/或高度不饱和的季铵盐和非季铵盐软化活性成分都可使用在利用喷雾机理直接应用在破旧的,褪色的织物上的本发明的织物颜色养护组合物中。优选使用可生物降解的织物软化活性成分。
本发明的织物颜色养护组合物优选使用高度不饱和的和/或疏水性支链的,优选是可生物降解的织物软化活性成分,其选自于高度不饱和的和/或支链的织物软化活性成分,和其混合物。
本发明优选的织物软化活性成分包括大部分如下的化合物:
二酯季铵盐织物软化活性成分(DEQA)
(1)第一种类型的DEQA优选包括作为主要活性成分的具有下式的化合物
{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}A-其中每一个R取代基是氢,短链C1-C6的,优选C1-C3的烷基或羟烷基,如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,优选聚乙氧基的聚(C2-3烷氧基),苯甲基,或其混合物;每一个m是2或3;每一个n是1至约4;每一个Y是-O-(O)C-,-C(O)-O-,-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每一个R1中的碳原子总数要加1,为C12-C22,优选为C14-C20,每一个R1可以是烃基或取代烃基,A-可以是任何能与软化剂相容的阴离子,优选为氯离子,溴离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根和硝酸根,更优选氯离子或甲基硫酸根。(本申请中所用的含有给定R1基团的“软化活性成分的百分数”是基于所有存在的R1基团中给定R1基团的百分数的总活性成分的百分数)。
(2)第二种类型的DEQA活性成分的通式为:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]A-其中,每一个Y,R,R1和A-都与上面的相同,这样的化合物包括有下式的那些化合物:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)其中,每一个R是甲基或乙基且优选每一个R1的范围是C15-C19
这些类型的试剂和其使用方法公开在1979。1.30授权于Naik等人的美国专利4137180中,此处引入该专利作为参考。化学式(2)的DEQA的一个优选例子是分子式为1,2-二(酰氧基)-3-三甲胺基丙烷氯化物的“丙基”酯季铵盐织物软化活性成分,其中的酰基与下面公开的FA1化合物中的相同。
这些可生物降解的季铵盐织物软化化合物优选含有C(O)R1基团,该基团优选衍生自部分氢化的来自于自然资源的脂肪酸,例如,衍生自动物脂肪如牛油脂肪酸。更优选是不饱和的脂肪酸如油酸,和聚不饱和的脂肪酸如那些衍生自植物油如低芥酸菜子油,红花油,花生油,葵花油,玉米油,豆油,妥尔油,米糠油等的聚不饱和的脂肪酸。脂肪酸(FA)的非限定性例子列举在美国专利5759990的4栏,45-66行。优选使用含有不饱和的和聚不饱和的脂肪酸的织物软化活性成分配制本发明的织物颜色养护组合物。
用碘值(本申请中简称为“IV”)定义脂肪酸的不饱和度。本申请中所用的“母体”脂肪酸或衍生出R1基团的“对应”脂肪酸的碘值也可用来定义织物软化活性成分的不饱和度。这些R1基团的“母体”脂肪酸的平均碘值是约0至约140,更优选是约40至约130。对于浓缩的,透明的组合物,IV的平均值优选是约70至约140,更优选是约80至约130,甚至更优选是约90至约115。
优选的是,至少大部分脂肪酰基是不饱和的,如约50%至约100%,优选约55%至约100%,更优选约60%至约100%。
另一种适用于本发明的织物颜色养护组合物配方的DEQA软化活性成分具有上述化学式(1),其中R基团是C1-4的羟烷基,或聚烷氧基,优选是羟烷基,更优选是羟乙基。这样的羟乙基酯活性成分的一个例子是二(酰氧基乙基)(2-羟乙基)甲基铵甲基硫酸盐,其中,酰基衍生自上述的脂肪酸,如油酸及其它高度不饱和脂肪酸。
聚季铵盐软化活性成分。带有多于一个正季铵电荷的织物软化活性成分也适用于本发明的织物颜色养护组合物。这种类型的软化活性成分的例子是有下面化学式的化合物:
Figure A9981497600331
其中,每一个R是H或短链C1-C6的,优选C1-C3的烷基或羟烷基,如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苯甲基,或(R2O)2-4H;每一个R1是C6-C22的,优选C14-C20的烃基或取代的烃基取代基,优选C10-C20的烷基或烯基(不饱和的烷基,包括聚不饱和烷基,有时也称为“亚烷基”),最优选C12-C18的烷基或烯基;每一个R2是G1-6的亚烷基,优选是亚乙基;A-的定义如下。具有下面化学式的织物软化活性成分:
Figure A9981497600332
其中R1衍生自可购自Witco Company的油酸。
具有下面化学式的软化活性成分:
R4-m-N(+)-R1 mA-其中,每一个m是2或3,每一个R1是C6-C22的,优选C14-C20的,但不多于一个小于约C12并且另有一个至少是约16的烃基,或取代的烃基取代基,优选C10-C20的烷基或烯基,最优选C12-C18的烷基或烯基,且其中含有该R1基团的脂肪酸的碘值是0至约140,更优选约40至约130;顺式/反式的比是约1∶1至约50∶1,最小值是1∶1,优选是约2∶1至约40∶1,更优选是约3∶1至约30∶1,甚至更优选是约4∶1至约20∶1;每一个R1也可以是支链C14-C22的烷基,优选是支链C16-C18的烷基;每一个R是H或短链C1-C6的,优选C1-C3的烷基或羟烷基,如甲基(最优选),乙基,丙基,羟乙基等,苯甲基,或(R2O)2-4H;A-可以是任何能与软化活性成分相容的阴离子,优选为氯离子,溴离子,甲基硫酸根,乙基硫酸根,硫酸根和硝酸根,更优选氯离子或甲基硫酸根。
其它能用在本发明中的织物软化活性成分在下面的专利文献中至少一般性地公开了其基本结构:1968.10.29授权于Mannheimer的美国专利3408361;1987.11.24授权于Kubo等人的美国专利4709045;1980.11.11授权于Pracht等人的美国专利4233451;1979.11.28授权于Pracht等人的美国专利4127489;1972.9.5授权于Berg等人的美国专利3689424;1978.12.5授权于Baumann等人的美国专利4128485;1979.7.17授权于Elster等人的美国专利4161604;1980.2.19授权于Wechsler等人的美国专利4189593;1982.7.13授权于Hoffman等人的美国专利4339391;Edwards和Diehl的美国专利3861870;Cambre的美国专利4308151;Bernardino的美国专利3886075;Davis的美国专利4233164;Verbruggen的美国专利4401578;Wiersema和Rieke的美国专利3974076;Rudkin,Clint和Young的美国专利4237016;1989.12.5授权于Yamamura等人的美国专利4885102;1990.6.26授权于Yamamura等人的美国专利4937008;1992.7.28授权于Contor等人的美国专利5133885;Trinh等人的申请案4768C;和Rutzen等人的欧洲专利申请91/336267和Contor等人的欧洲专利申请91/423894及1991.2.7公开的Trius等人的国际专利申请WO9I/01295,此处引入所有这些专利作为参考。
其它有用的织物软化活性成分公开在1987.4.28授权于T.Trinh,E.H.Wahl,D.M.Swartley和R.L.Hemingway的美国专利4661269中。可生物降解的酯和/或酰胺链结的织物软化活性成分公开在如1996.8.13授权于Wahl等人的美国专利5545340中。在浓缩透明的组合物中的可生物降解的不饱和酯和/或酰胺链结的织物软化活性成分公开在1998.6.2授权于Wahl,Tordil,Trinh,Carr,Keys和Meyer的美国专利5759990及1998.5.5授权于Wahl,Trinh,Gosselink,Letton和Sivil的美国专利5747443中。此处引入所有这些专利作为参考。任选成分
本发明的织物颜色养护组合物任选地含有表面活性剂,香料,增白剂,除臭剂,抗菌活性剂和/或防腐剂,抗静电剂,抗氧化剂,昆虫和飞蛾驱赶剂,和其混合物。任选成分的总含量低,其总量占所用组合物重量的量优选低于约5%,更优选低于约3%,甚至更优选低于约2%。这些任选成分不包括其它上面具体指出的成分。表面活性剂
表面活性剂在本发明中是任选的但却是高度优选的成分。表面活性剂在组合物中特别有用,能够促进颜色改进剂如聚硅氧烷和/或香料的分散和/或溶解。当为了提高组合物的雾化性能并使包括织物颜色养护活性成分的组合物能更均匀分配并能防止喷雾设备堵塞而在喷雾分配器中使用该组合物时,该组合物优选包括这样的表面活性剂。该组合物的分散性也能使其更快地干燥,使处理的物体能更快地使用。对于浓缩组合物来说,表面活性剂能促进许多活性成分如抗菌活性剂和香料在浓缩含水组合物中的分散。适用于本发明的合适的表面活性剂是非离子表面活性剂,阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂,两性离子表面活性剂,和其混合物。
当表面活性剂用在本发明的组合物中时,其以有效量加入以提供一种或多种本申请所描述的益处,一般是所用组合物重量的约0.01%至约5%,优选约0.05%至约3%,更优选约0.1%至约2%,甚至更优选约O.2%至约1%。
一种优选的表面活性剂是乙氧基化表面活性剂,如环氧乙烷和脂肪醇,脂肪酸,脂肪胺等的加成物。任选地使用环氧乙烷与环氧丙烷的混合物和脂肪醇,脂肪酸,脂肪胺的加成物。乙氧基化表面活性剂包括具有下述通式的化合物:
R8-Z-(CH2CH2O)sB其中,R8是烷基或烷基芳基,选自于伯、仲和支链烷基烃基,伯、仲和支链烯基烃基,和/或伯、仲和支链烷基和烯基取代的有约6至约20个碳原子,优选约8至约18个碳原子,更优选约10至约15个碳原子的酚基烃基;s是一个约2至约45,优选约2至约20,更优选约2至约15的整数;B是氢,羧基或硫酸根;连接基团Z是-O-,-C(O)O-,-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)-,和其混合物,其中的R,如果存在的话,是R8或氢。
本申请中所用的非离子表面活性剂的特征在于:其HLB(亲水亲油平衡值)是5-20,优选6-15。
优选的乙氧基化表面活性剂的非限定性例子是:
-直链,伯醇乙氧基化物,R8是C8-C18的,优选C10-C14的烷基和/或烯基,s是约2至约8,优选约2至约6;
-直链,仲醇乙氧基化物,R8是C8-C18的烷基和/或烯基,如3-十六烷基,2-十八烷基,4-二十烷基和5-二十烷基,s是约2至约10;
-烷基酚乙氧基化物,其中的烷基酚有在伯、仲或支链结构上含3-20个碳原子,优选6-12个碳原子的烷基或烯基,s是约2至约12,优选约2至约8;
-支链醇乙氧基化物,其中将可得到的,如用公知的“OXO”方法或改性方法得到的支链伯和仲醇(或Guerbet醇)进行乙氧基化。
特别优选的是烷基乙氧基化表面活性剂,其中每一个R8是C8-C18的直链和/或支链烷基且乙烯氧基的数目是约2至约6,优选约2至约4,更优选的是,R8是C8-C15的烷基且s是约2.25至约3.5;这些非离子表面活性剂的特征在于:其HLB是6至约11,优选约6.5至约9.5,更优选约7至约9。可商购的优选表面活性剂的非限定性例子是Neodol 91-2.5(C9-C10,s=2.7,HLB=8.5),Neodol 23-3(C12-C13,s=2.9,HLB=7.9)和Neodol 25-3(C12-C15,s=2.8,HLB=7.5)。现在惊奇地发现:这些优选的表面活性剂自身的水溶性不是非常好(这些表面活性剂的0.1%含水溶液不透明),但少量的这些表面活性剂就能有效地将保持形状的聚合物如含有丙烯酸和丙烯酸叔丁酯的共聚物及含有聚硅氧烷的共聚物溶解和/或分散成透明的组合物,甚至不使用低分子量的醇。
还优选选自于乙氧基化(EO5-100)山梨聚糖的脂肪酸(C12-18)酯。更优选的是,所述表面活性剂选自于山梨糖醇和山梨糖醇酐的月桂酸酯的混合物;山梨糖醇和山梨糖醇酐的硬脂酸酯的混合物;和山梨糖醇和山梨糖醇酐的油酸酯的混合物。甚至更优选的是,所述表面活性剂选自于聚山梨醇酯20,这是一种山梨糖醇和山梨糖醇酐的月桂酸酯的混合物,主要由单酯组成,是用约20摩尔的环氧乙烷浓缩而成;聚山梨醇酯60,这是一种山梨糖醇和山梨糖醇酐的硬脂酸酯的混合物,主要由单酯组成,是用约20摩尔的环氧乙烷浓缩而成;聚山梨醇酯80,这是一种山梨糖醇和山梨糖醇酐的油酸酯的混合物,主要由单酯组成,是用约20摩尔的环氧乙烷浓缩而成;和其混合物。所述表面活性剂最优选是聚山梨醇酯60。
其它优选的乙氧基化表面活性剂的例子包括羧基化醇乙氧基化物,也称为醚羧酸酯,R8有约12至约16个碳原子,s是约5至约13;乙氧基化季铵盐表面活性剂,如PEG-5二甲基硫酸可可铵,PEG-15氯化可可铵,PEG-15氯化油铵和双(聚乙氧乙醇)氯化牛油铵。
其它合适的非离子乙氧基化表面活性剂是衍生自环氧乙烷和疏水性烷基胺的缩合物的乙氧基化烷基胺,R8有约8至约22个碳原子,s是约3至约30。
也适用于本发明的合适的非离子乙氧基化表面活性剂是1986.1.21授权于Llenado的美国专利4565647(此处引入作为参考)中公开的烷基多糖,该烷基多糖有含有约8至约30个碳原子,优选约10至约16个碳原子和多糖如聚糖苷的疏水性基团,含有约1.3至约10,优选约1.3至约3,最优选约1.3至约2.7个糖单元的亲水性基团。可使用任何含有5或6个碳原子的还原性糖,如葡萄糖,半乳糖和半乳糖基部分可取代为葡糖基。糖间键可存在于附加糖单元的一个位置和上述糖单元上2-,3-,4-和/或6-位置之间。优选的烷基聚糖苷的通式为:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中,R2选自于烷基,烷基苯基,羟烷基,羟烷基苯基,和其混合物,其中的烷基含有10-18个,优选12-14个碳原子;n是2或3,优选约1.3至约3,最优选约1.3至约2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。除臭剂
除臭剂的类型公开在下述专利中:分别于1996.7.9;1996.11.26;1997.9.2;1997.9.16;1997.9.23和1998.2.3授权于Trinh等人的美国专利5534165;5578563;5663134;5668097;5670475和5714137中,此处引入这些专利作为参考。本发明的织物养护组合物可含有几种不同的任选除臭剂,优选为环糊精,水溶性锌盐,水溶性铜盐,和其混合物。
(a)环糊精
本申请所用的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精,如含有6-12个葡萄糖单体的未取代的环糊精,具体来说,有α-环糊精,β-环糊精,γ-环糊精和/或其衍生物和/或其混合物。α-环糊精由分布在环形环上的六个葡萄糖单体组成,β-环糊精由分布在环形环上的七个葡萄糖单体组成,γ-环糊精由分布在环形环上的八个葡萄糖单体组成。葡萄糖单体的特定耦合和构造使得环糊精有刚性的有一定比容的空心的锥形分子结构。每一个内部空穴的“衬里”是由氢原子和糖苷的桥氧原子形成的,因此,这种表面有相当的疏水性。这种穴的特定形状和物理-化学性质使得环糊精分子可吸收(形成内容络合物)适合该穴的有机分子或部分有机分子。包括很多臭味分子和香味分子的许多气味分子适合该穴。因此,可用环糊精,尤其是有不同大小穴的环糊精混合物除去由含有或不含有活性官能团的广谱有机臭味材料发出的臭味。环糊精和气味分子之间的络合在水中能快速进行。但是,形成络合物的程度也取决于吸收分子的极性。在含水溶液中,强亲水性的分子(高度水溶性的那些分子)其实只有部分被吸收。因此,环糊精不能和一些湿织物上存在的少量的低分子量的有机胺和酸进行有效络合。当除去水时,如将织物干燥后,一些低分子量的有机胺和酸会有更大的亲和力,更易于和环糊精络合。
当本发明的溶液应用在物体表面上时,为了使环糊精能吸收多种气味分子,溶液中的环糊精中的穴应当保持基本未填充状态(环糊精保持未络合状态)。非衍生的(正常的)β-环糊精的存在量可达到其室温时的溶解度上限,即约1.85%(100g水中约1.85g)。在要求环糊精的量高于其水溶解度上限的组合物中不优选使用β-环糊精。当组合物含有表面活性剂时,非衍生的β-环糊精通常是不优选的,因为它影响到大多数与衍生环糊精相容的优选表面活性剂的表面活性。
本发明的臭味吸收溶液优选是透明的。本申请所定义的“透明”指的是透明的或半透明的,优选是如通过一个厚度小于约10cm的层观察的“水透明”一样的透明。
本发明所用的环糊精优选是高度水溶性的,如α-环糊精和/或其衍生物,γ-环糊精和/或其衍生物,衍生的β-环糊精,和/或其混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基被转换成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括,如有短链烷基的那些,如甲基化环糊精,乙基化环糊精,其中,R是甲基或乙基;有羟烷基取代基的那些,如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中,R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支链环糊精如麦芽糖结合的环糊精;阳离子环糊精,如含有2-羟基-3-(二甲氨基)丙基醚的那些,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,在pH值低时,是阳离子;季铵盐,如2-羟基-3-(三甲氨基)丙基醚氯化物,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子环糊精,如羧甲基环糊精,环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酸盐;两性离子环糊精,如羧甲基/季铵盐环糊精;其中至少-个吡喃型葡萄糖单元有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精,如单-3-6-脱水环糊精,这公开在“具有最小化学改性的环糊精的最佳性能”,F.Diedaini-Pilard和B.Perly,第7届国际环糊精研讨会1994年4月,49页,此处引入该文献作为参考;和其混合物。其它的环糊精衍生物公开在下述美国专利中:1969.2.4授权于Parmerter等人的3426011;1969.7.1授权于Parmerter等人的3453257,3453258,3453259和3453260;1969.8.5授权于Gramera等人的3459731;1971.1.5授权于Parmerter等人的3553191;1971.2.23授权于Parmerter等人的3565887;1985.8.13授权于Szejtli等人的4535152;1986.10.7授权于Hirai等人的4616008;1987.7.7授权于Ogino等人的4678598;1987.1.20授权于Brandt等人的4638058;和1988.5.24授权于Tsuchiyama等人的4746734;此处引入这些专利作为参考。
高度水溶性的环糊精是室温下的水溶解度为在100mL水中有至少约10g的那些环糊精,优选在100mL水中有至少约20g,更优选室温下在100mL水中有至少约25g。得到溶解的,未络合的环糊精对于发挥有效的除臭性能是必需的。当沉积在物体表面上,尤其是织物上时,溶解的、水溶性的环糊精比水不溶性的环糊精更能发挥有效的除臭性能。
适用于本发明的优选水溶性环糊精的例子是羟丙基α-环糊精,甲基化α-环糊精,甲基化β-环糊精,羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物的取代度优选是约1至约14,更优选是约1.5至约7,其中每一个环糊精的OR基团的总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物的取代度一般是约1至约18,优选是约3至约16。已知的甲基化β-环糊精是七倍-2,6-二-O-甲基-β-环糊精,通常称为DIMEB,其中每一个葡萄糖单体有约2个甲基,其取代度是约14。一种优选的,商业上更易得到的甲基化β-环糊精是随意甲基化的β-环糊精,通常称为RAMEB,其有不同的取代度,通常是约12.6。RAMEB比DIMEB优选,因为DIMEB比RAMEB更影响优选的表面活性剂的表面活性。优选的环糊精可从如Cerestar USA,Inc.和WackerChemicals(USA),Inc.商购。
还优选使用环糊精的混合物。这样的混合物通过和更宽范围的有更宽范围分子大小的臭味分子络合可更广泛地吸收臭味。优选地是,至少一部分环糊精是α-环糊精和其衍生物,γ-环糊精和其衍生物和/或衍生的β-环糊精,更优选α-环糊精或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物,甚至更优选衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物,最优选羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物,和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
为了除去织物上的臭味,组合物优选作为雾剂使用。优选地是,所用的本发明的组合物含有少量的环糊精,使其在正常用量下不会有污点出现在织物上。优选地是,在使用条件下用于处理表面的溶液在干燥时没有可辨别出的物质。在使用条件下所用的组合物中环糊精的量一般是组合物重量的约0.01%至约5%,优选约0.1%至约4%,更优选约0.5%至约2%。当溶液从织物上蒸发掉后,高浓度的组合物会在织物上留下不能接受的可见污点。这个问题在薄的、彩色的、合成的织物上尤为明显。为了避免织物污染或使织物污染最小化,优选地是,处理织物时,每克织物用的环糊精的量小于5mg,更优选每克织物用的环糊精的量小于2mg。存在的表面活性剂通过使斑点最小化而改善织物外观。
当可选的环糊精存在于组合物中时,本发明的组合物中的聚合物活性成分应当是和环糊精相容的,也就是说,它基本上不能和环糊精形成络合物而消弱环糊精和/或聚合物的功能。形成的络合物将影响环糊精吸收臭味的能力和聚合物对织物的颜色修复和/或保持形状的能力。在这种情况下,能和环糊精形成络合物的有侧基的单体是不优选的,因为他们能和环糊精形成络合物。这样的单体的例子是C7-C18醇的甲基丙烯酸酯,如新癸醇,3-庚醇,苯甲醇,2-辛醇,6-甲基-1-庚醇,2-乙基-1-己醇,3,5-二甲基-1-己醇,3,5,5-三甲基-1-己醇,1-癸醇;芳香族乙烯,如苯乙烯,叔丁基苯乙烯,甲苯乙烯等。
低分子量多元醇
与水相比,有较高沸点的低分子量多元醇如乙二醇,丙二醇和/或甘油是优选的用于改善当存在环糊精时的本发明的组合物的除臭性能的可选成分。不受理论所束缚,可认为在本发明的组合物中加入少量的低分子量二醇能提高织物干燥时包括环糊精的络合物的形成。
可以认为多元醇能够比水在织物表面上保留更长的时间,因为织物干燥时,它能和环糊精及一些臭味分子形成三元络合物。可以认为:加入的多元醇可能填充一些较小的臭味分子所不能填充的环糊精空穴中的空间。使用的二醇优选是甘油,乙二醇,丙二醇,二乙二醇,二丙二醇或其混合物,更优选乙二醇和/或丙二醇。高度优选使用能产生一定量这样多元醇的方法制备环糊精,因为它们可以不用除去多元醇而使用。
一些多元醇,如丙二醇也可用于促进一些本发明的组合物中的香料成分的溶解。
加入本发明组合物中的二醇的量一般是组合物重量的约0.01%至约3%,优选约0.05%至约1%,更优选约0.1%至约0.5%。低分子量多元醇与环糊精的重量比优选是约2∶1000至约20∶100,更优选是约3∶1000至约15∶100,甚至更优选是约5∶1000至约10∶100,最优选是约1∶100至约7∶100。
(b)金属盐
任选地,但是高度优选地是,当存在环糊精时,本发明可包括能增加环糊精溶液的臭味吸收和/或抗菌益处的金属盐。金属盐选自于铜盐,锌盐,和其混合物。
铜盐有一些抗菌的益处,具体来说,松香酸铜可作为杀菌剂,乙酸铜可作为防霉剂,氯化铜可作为杀菌剂,乳酸铜可作为杀菌剂,硫酸铜可作为杀菌剂。铜盐还有一些除臭能力。参见Leupold等人的美国专利3172817,其公开了处理一次性制品用的除臭组合物,该组合物包括至少些微水溶性的酰基丙酮盐,包括铜盐和锌盐,此处引入该专利作为参考。
优选的锌盐有除臭能力。锌是最常使用的,因为它能够减轻如漱口产品中的臭味,其公开在1982.4.20授权的美国专利4325939和1983.9.4授权于N.B.Shah等人的美国专利4469674中,此处引入这些专利作为参考。高离子化的和可溶的锌盐如氯化锌能提供最好的锌离子源。硼酸锌可作为抑真菌剂和防霉剂,辛酸锌可作为杀菌剂,氯化锌能提供防腐和除臭的益处,蓖麻油酸锌可作为杀菌剂,七水硫酸锌可作为杀菌剂,十一碳烯酸锌可作为抑真菌剂。
金属盐优选是水溶性锌盐,铜盐或其混合物,更优选锌盐,尤其是ZnCl2。这些优选存在于本发明中的盐主要吸收分子尺寸太小而不能和环糊精分子优选络合的胺和含硫化合物。低分子量的含硫物质,如硫化物和硫醇是多种臭味如食品臭味(大蒜,洋葱)、身体/汗臭、口臭等的成分,低分子量的胺也是多种臭味如食品臭味、体臭、尿液等的成分。
当本发明的组合物中加入金属盐时,它们的量一般是所用组合物重量的约0.1%至约10%,优选约0.2%至约8%,更优选约0.3%至约5%。当用锌盐作为金属盐时,需要一种透明溶液,为了保持溶液透明,溶液的pH优选调整到约小于7,更优选约小于6,最优选约小于5。
(c).可溶的碳酸盐和重碳酸盐
水溶性碱金属碳酸盐和/或重碳酸盐,如重碳酸钠,重碳酸钾,碳酸钾,碳酸铯,碳酸钠,和其混合物可加入本发明的组合物中以有助于除去某些酸型的味道。优选的盐是一水碳酸钠,碳酸钾,重碳酸钠,重碳酸钾,和其混合物。当本发明的组合物中加入这些盐时,它们的量一般是组合物重量的约0.1%至约5%,优选约0.2%至约3%,更优选约0.3%至约2%。当本发明的组合物中加入这些盐时,优选地是,本发明中不存在不相容的金属盐。优选地是,当使用这些盐时,组合物中应当基本上没有可形成不溶于水的盐的锌及其它不相容的金属离子如Ca,Fe,Ba等。
(d).它们的混合物
上述物质的混合物是需要的,尤其是当该混合物要除去较宽范围的臭味时。香料
本发明的组合物还可以任选地产生令人愉快气味形式的“芳香香韵”,这能够使处理的织物具有清新感。可将芳香香韵设计为产生短暂的香味。当加入香料作为芳香香韵时,只需加入少量的香料,如,是所用组合物重量的约0.001%至约0.5%,优选约0.003%至约0.3%,更优选约0.005%至约0.2%。
也可加入香料作为产品中和织物上的更浓烈的香味。当优选更浓烈的香味时,可加入较多的香料。
在本发明的组合物中可加入任何种类的香料。优选的香料成分是适用于织物和衣服上的那些香料。1995.8.29授权于Kvietok等人的美国专利5445747中给出了这样优选的成分的典型例子,此处引入该专利作为参考。
当织物上需要持久的芳香时,优选使用至少有效量的沸点是约240℃或更高,优选约250℃或更高的香料成分。1996.3.19授权于Bacon等人的美国专利5500138中给出了这样优选的成分的非限定性例子,此处引入该专利作为参考。还优选使用用本发明的颜色改善组合物处理织物后能缓慢释放香料成分的材料。1996.7.2授权于Severns等人的美国专利5531910中给出了这种材料的例子,此处引入该专利作为参考。
当存在环糊精时,加入的香料量必须是即使组合物中的所有香料都和存在的环糊精分子络合,在溶液中仍然有有效量的未络合的环糊精分子以提供足够的除臭性能。当存在环糊精时,为了保持有效量的除臭用的环糊精分子,其中香料的量一般小于和香料络合的环糊精量的约90%,优选小于和香料络合的环糊精量的约50%,更优选小于和香料络合的环糊精量的约30%,最优选小于和香料络合的环糊精量的约10%。环糊精和香料的重量比应当大于约8∶1,优选大于约10∶1,更优选大于约20∶1,甚至更优选大于约40∶1,最优选大于约70∶1。
香料优选是亲水性的,主要由选自两组成分的组分组成,即,(a)ClogP小于约3.5,更优选小于约3.0的亲水性成分,和(b)有非常低检测阈值的成分,和其混合物。一般至少香料重量的约50%,优选至少约60%,更优选至少约70%,最优选至少约80%由上述(a)和(b)组的香料成分构成。对于这些优选的香料,环糊精和香料的重量比一般是约2∶1至约200∶1,优选约4∶1至约100∶1,更优选约6∶1至约50∶1,甚至更优选约8∶1至约30∶1。
(a).亲水性香料成分
和传统的香料成分相比,在吸收臭味的组合物中,亲水性香料成分更易溶于水,不易于和环糊精络合,更易于得到。香料成分的亲水度和其辛醇/水分配系数P相关。香料成分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比。有更大分配系数P的香料成分认为是有更大的疏水性。相反,有更小分配系数P的香料成分认为是有更大的亲水性。因为香料成分的分配系数值一般都很大,所以用以10为底数的对数(logP)表示它们更为方便。因此,本发明优选的香料中的亲水性香料成分的logP是约3.5或更低,优选约3.0或更低。
许多香料成分的logP已有了记录,如可从Daylight ChemicalInformation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,California得到的Pomona92数据库中包括许多香料成分的logP及其引述的原始文献。但是,用“CLOGP”图可更方便地计算出logP值,“CLOGP”图也可从Daylight CIS得到。该图列出了可从Pomona92数据库中得到的试验的logP值。Hansch和Leo(cf.,A.Leo,《综合医学化学》,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden,编辑,第295页,Pergamon Press,1990出版,引入作为参考)用片断法确定出了“计算的logP”(ClogP)。片断法是基于每一种香料成分的化学结构,并考虑原子的数目和种类,原子连通性和化学键的方法。在选择适用于本发明的香料成分时,可用最可靠和最广泛应用的用来评价物理化学性质的ClogP值替代试验的logP值。
更优选的亲水性香料成分的非限定性例子是烯丙基戊基甘醇酸酯,烯丙基己酸酯,戊基乙酸酯,戊基丙酸酯,茴香醛,茴香醇乙酸酯,茴香醚,苯甲醛,苯甲基乙酸酯,苯甲基丙酮,苯甲醇,苯甲基甲酸酯,苯甲基异戊酸酯,苯甲基丙酸酯,β,γ-己烯醇,calone,樟脑胶,左旋香芹醇,右旋香芹酮,左旋香芹酮,肉桂醇,肉桂基乙酸酯,肉桂醇,肉桂基甲酸酯,肉桂基丙酸酯,顺式茉莉酮,顺式-3-己烯基乙酸酯,香豆素,枯茗醇,枯茗醛,四氮环十五烷(Cyclal)C,环格蓬酸酯,二氢丁子香酚,二氢异茉莉酸酯,二甲基苯甲基甲醇,二甲基苯甲基甲基乙酸酯,乙基乙酸酯,乙基乙酰乙酸酯,乙基戊基酮,乙基氨基苯甲酸酯,乙基苯甲酸酯,乙基丁酸酯,乙基肉桂酸酯,乙基己基酮,乙基麦芽酚,乙基-2-甲基丁酸酯,乙基甲苯基缩水甘油酸酯,乙基苯基乙酸酯,乙基水杨酸酯,乙基香草醛,桉油精,丁子香酚,丁子香基乙酸酯,丁子香基甲酸酯,丁子香基甲基醚,葑醇,网状织物乙酸酯(三环癸烯基乙酸酯),乙酸乙基甲基二噁茂烷酯,frutene(三环癸烯基丙酸酯),香叶醇,香叶基含氧乙炔,胡椒醛,己烯醇,己烯基乙酸酯,己基乙酸酯,己基甲酸酯,扁柏酚,向水性醇,羟基香芽醛,羟基香芽醛二乙基缩醛,羟基香芽醇,吲哚,异戊基醇,异环柠檬醛,异丁子香酚,异丁子香基乙酸酯,异薄荷酮,异胡蒲荷基乙酸酯,异喹啉,keone,女贞醛,里哪醇,氧化里哪醇,甲酸里哪酯,新铃兰醛,薄荷酮,甲基乙酰苯,甲基戊基酮,氨基苯甲酸甲酯,苯甲酸甲酯,苯甲基乙酸甲酯,肉桂酸甲酯,二氢茉莉酸甲酯,甲基丁子香酚,甲基庚烯酮,庚炔碳酸甲酯,甲基庚基酮,甲基己基酮,甲基异丁烯基四氢吡喃,N-甲基氨基苯甲酸甲酯,甲基β萘基酮,乙酸甲基苯基原酯,水杨酸甲酯,橙花醇,壬内酯,辛内酯,辛醇(2-辛醇),对茴香醛,对甲酚,对甲苯基甲基醚,对羟基苯基丁酮,对甲氧基乙酰苯,对甲基乙酰苯,苯氧基乙醇,丙酸苯氧基乙酯,苯基乙醛,苯基乙醛二乙基醚,苯基乙基含氧乙醛,乙酸苯乙酯,苯基乙基醇,苯基乙基二甲基甲醇,乙酸异戊烯酯,丁酸丙酯,长叶薄荷酮,氧化玫瑰,黄樟脑,松油醇,香草醛,苯乙醛二甲缩醛,和其混合物。
其它可用在本发明的香料组合物中的优选亲水性香料成分的非限定性例子是庚酸烯丙酯,苯甲酸戊酯,茴香脑,苯甲酮,香芹酚,柠檬醛,香茅醇,香茅腈,乙酸环己基乙酯,cymal,4-癸烯醛,二氢异茉莉酸酯,二氢月桂烯醇,缩水甘油酸乙基甲基苯基酯,乙酸葑酯,florhydral,γ-壬酮,甲酸香叶酯,香叶基腈,异丁酸己烯酯,α-紫罗酮,乙酸异冰片酯,苯甲酸异丁酯,异壬基醇,异薄荷醇,对-异丙基苯基乙醛,异长叶薄荷醇,乙酸里哪酯,2-甲氧基萘,乙酸薄荷酯,甲基对丙烯基苯酚,麝香酮,β-萘酚甲基醚,橙花醛,壬基醛,苯基庚醇,苯基己醇,乙酸松油酯,邻二甲氧,β-萘基甲基醚,和其混合物。
用于本发明的优选芳香组合物含有至少4种不同的亲水性香料成分,优选至少5种不同的亲水性香料成分,更优选至少6种不同的亲水性香料成分,甚至更优选至少7种不同的亲水性香料成分。最普通的从自然资源提取的香料成分是由多种组分组成,当每一种这样的材料用在本发明优选的芳香组合物的配方中时,其作为一种单一成分计算,这是为了定义本发明。
(b).低气味检测阈的香料成分
气味物质的气味检测阈是嗅觉上检测的该物质的最低蒸气浓度。气味检测阈和一些气味检测阈值在文献中有讨论,如“标准人类嗅感阈值”(“Standardized Human Olfactory Thresholds”),M.Devos Et al,牛津大学出版社的IRL Press,1990和“气味和味道阈值数据汇编”(“Compilation of Odor and Taste ThresholdValues Data”),F.A.Fazzalari,编者,ASTM数据系列DS 48A,美国检测和材料协会,1978,此处引入这两篇文献作为参考。用少量的有低气味检测阈值的香料成分能改善香味性能,即使它们没有上述组(a)的香料成分那样的亲水性。适用于本发明的组合物中的不属于上述组(a),但有非常低气味检测阈值的香料成分选自于降龙诞香醚,bacdanol,水杨酸苯甲酯,氨基苯甲酸丁酯,ceatlox,大马酮,α-二氢大马酮,γ-十二内酯,ebanol,herbavert,水杨酸顺式-3-己烯酯,α-紫罗兰酮,β-紫罗兰酮,α-异甲基紫罗兰酮,铃兰醛,甲基壬基酮,γ-十一烷酸内酯,十一碳烯醛,和其混合物。除了(a)组的亲水性成分外,这些物质优选少量使用,一般低于本发明的香料组合物总重量的约20%,优选低于约15%,更优选低于约10%。但是,只需要少量就能起作用。
还有(a)组的亲水性成分也具有非常低的检测阈,这些成分特别适用于本发明。这些成分的例子是烯丙基戊基甘醇酸酯,茴香脑,苯甲基丙酮,calone,肉桂醇,香豆素,环格蓬酸酯,Cyclal C,cymal,4-癸烯醛,二氢异茉莉酸酯,氨基苯甲酸乙酯,乙基-2-甲基丁酸酯,乙基甲基苯基氨基乙酸酯,乙基香兰素,丁子香酚,网状织物乙酸酯,florhydral,乙酸乙基甲基二噁茂烷酯,frutene,胡椒醛,keone,吲哚,异环柠檬醛,异丁子香酚,新铃兰醛,庚炔碳酸甲酯,里哪醇,氨基苯甲酸甲酯,二氢茉莉酸甲酯,甲基异丁烯基四氢吡喃,甲基β萘基酮,β-萘酚甲基醚,橙花醇,对茴香醛,对羟基苯基丁酮,苯基乙醛,香兰素,和其混合物。使用低气味检测阈的香料成分能使释放到大气中的有机物的量最小化。抗菌活性剂
本发明的颜色改善组合物任选地包括有效量的能杀死或减少细菌生长的抗菌活性剂;其量优选是所用组合物重量的约0.001%至约2%,更优选约0.002%至约1%,甚至更优选约0.003%至约0.3%。有效的抗菌活性剂可作为消毒剂/卫生洗涤剂,并可用于防止有机体连接到织物上。
下面给出适用于本发明的抗菌活性剂的非限定性例子:
2-巯基吡啶氧化物,尤其是锌络合物(ZPT);Octopirox;对羟基苯甲酸酯,包括羟苯甲酸甲酯,羟苯甲酸丙酯,羟苯甲酸丁酯,羟苯甲酸乙酯,羟苯甲酸异丙酯,羟苯甲酸异丁酯,羟苯甲酸苯甲酯,甲基羟苯甲酸钠和丙基羟苯甲酸钠;DMDM乙内酰脲(Glydant);甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮(Kathon CG);亚硫酸钠;重亚硫酸钠;咪唑啉基脲;二偶氮烷基脲(Germail 2);山梨酸/山梨酸钾;脱氢乙酸/脱氢乙酸钠;苯甲醇;硼酸钠;2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(Bronopol);福尔马林;丁基氨基甲酸碘代丙炔酯;硼酸;氯乙酰胺;乌洛托品;甲基二溴代戊二腈;戊二醛;羟乙基磺酸六脒酯;5-溴-5-硝基-1,3-二氧杂环乙烷;苯乙醇;邻苯基苯酚/邻苯基苯酚钠;羟甲基氨基乙酸钠;聚甲氧基二环噁唑烷;二甲氧烷;硫柳汞;二氯苯甲醇;克菌丹;氯苯甘油醚(chlorphenenesin),氯丁醇;苯氧乙醇;苯氧异丙醇;卤代二苯醚;2,4,4’-三氯-2’-羟基-二苯醚(Triclosan);2,2’-二羟基-5,5’-二溴-二苯醚;酚类化合物(包括酚和其同系物,单和多烷基和芳族卤酚,间苯二酚和其衍生物,双酚化合物和卤代水杨酰苯胺);酚和其同系物包括苯酚,2-甲酚,3-甲酚,4-甲酚,4-乙酚,2,4-二甲酚,2,5-二甲酚,3,4-二甲酚,2,6-二甲酚,4-正丙酚,4-正丁酚,4-正戊酚,4-叔戊酚,4-正己酚,4-正庚酚;单和多烷基和芳族卤酚包括对氯酚,甲基对氯酚,乙基对氯酚,正丙基对氯酚,正丁基对氯酚,正戊基对氯酚,仲戊基对氯酚,正己基对氯酚,环己基对氯酚,正庚基对氯酚,正辛基对氯酚,邻氯酚,甲基邻氯酚,乙基邻氯酚,正丙基邻氯酚,叔丁基邻氯酚,正戊基邻氯酚,叔戊基邻氯酚,正己基邻氯酚,正庚基邻氯酚,邻苯甲基对氯酚,邻苯甲基间甲基对氯酚,邻苯甲基间,间-二甲基对氯酚,邻苯乙基对氯酚,邻苯乙基间甲基对氯酚,3-甲基对氯酚,3,5-二甲基对氯酚,6-乙基-3-甲基对氯酚,6-正丙基-3-甲基对氯酚,6-异丙基-3-甲基对氯酚,2-乙基-3,5-二甲基对氯酚,6-仲丁基-3-甲基对氯酚,2-异丙基-3,5-二甲基对氯酚,6-二乙基甲基-3-甲基对氯酚,6-异丙基-2-乙基-3-甲基对氯酚,2-仲戊基-3,5-二甲基对氯酚,2-二乙基甲基-3,5-二甲基对氯酚,6-仲辛基-3-甲基对氯酚,对氯间甲酚,对溴酚,甲基对溴酚,乙基对溴酚,正丙基对溴酚,正丁基对溴酚,正戊基对溴酚,仲戊基对溴酚,正己基对溴酚,环已基对溴酚,邻溴酚,叔戊基邻溴酚,正己基邻溴酚,正丙基间,间-二甲基邻溴酚,2-苯基苯酚,4-氯-2-甲酚,4-氯-3-甲酚,4-氯-3,5-二甲酚,2,4-二氯-3,5-二甲酚,3,4,5,6-四溴-2-甲酚,5-甲基-2-戊酚,4-异丙基-3-甲酚,对氯间二甲苯酚(pcmx),5-氯-2-羟基二甲苯;间苯二酚和其衍生物包括间苯二酚,甲基间苯二酚,乙基间苯二酚,正丙基间苯二酚,正丁基间苯二酚,正戊基间苯二酚,正己基间苯二酚,正庚基间苯二酚,正辛基间苯二酚,正壬基间苯二酚,苯基间苯二酚,苯甲基间苯二酚,苯乙基间苯二酚,苯丙基间苯二酚,对氯苯基间苯二酚,5-氯-2,4-二羟基二甲苯,4’-氯-2,4-二羟基二甲苯,5-溴-2,4-二羟基二甲苯,4’-溴-2,4-二-羟基二甲苯;双酚化合物包括2,2’-亚甲基-双(4-氯酚),2,2’-亚甲基-双(3,4,6-三氯酚),2,2’-亚甲基-双(4-氯-6-溴酚),双(2-羟基-3,5-二氯苯基)硫化物和双(2-羟基-5-氯苯基)硫化物;苯甲酸酯包括对羟基苯甲酸,甲基对羟基苯甲酸,乙基对羟基苯甲酸,丙基对羟基苯甲酸和丁基对羟基苯甲酸。
另一类适用于本发明的抗菌剂是所谓的“天然”抗菌活性剂,指的是天然精油。这些活性剂的名称来自于其在植物中的天然存在。典型的天然精油抗菌活性剂包括下面物质的油:茴香,柠檬,桔子,迷迭香,鹿蹄草,百里香,薰衣草,丁香,蛇麻草,茶树,香茅,小麦,大麦,柠檬香草,雪松叶,雪松木,肉桂,跳瘙草,天竺葵,檀香,紫罗兰,酸果蔓,桉树,马鞭草,薄荷,安息香胶,Hydastiscarradensis,小檗科(Berberidaceae·daceae),拉坦尼根和姜黄(Curcuma longa)。包括在这类天然精油中的还有已发现能产生抗菌益处的这些植物油中的主要化学成分。这些化学物质包括但不限定为茴香脑,邻苯二酚,茨烯,百里酚,丁子香酚,桉树脑,阿魏酸,双三醇,扁柏酚,托酚酮,苎烯,薄荷醇,水杨酸甲酯,水杨酸,百里酚,松油醇,马鞭草烯酮,黄连素,拉坦尼根提取物,石竹烯氧化物,香茅酸,姜黄,橙花叔醇,香叶醇和苯甲酸。
另外的活性剂是抗菌金属盐。这类通常包括3b-7b,8和3a-5a族的金属盐。具体来说,是下面金属的盐:铝,锆,锌,银,金,铜,镧,锡,汞,铋,硒,锶,钪,钇,铈,镨,钕,钷,钐,铕,钆,铽,镝,钬,铒,铥,镱,镥和这些盐的混合物。
优选的适用于本发明的抗菌剂是选自于Triclosan(玉洁纯),苯氧基异丙醇,苯氧基乙醇,PCMX,天然精油极其主要成分,和其混合物的广谱活性剂。最优选适用于本发明的抗菌活化剂是Triclosan。
季铵盐化合物
许多季铵盐化合物可作为抗菌活性剂与优选的表面活性剂一起用于本发明的组合物中。有用的季铵盐的非限定性例子包括:(1)杀藻铵和/或取代杀藻铵,如可商购的Barquat_(可购自Lonza),Maquat_(可购自Mason),Variquat_(可购自Witco/Sherex)和Hyamine_(可购自Lonza);(2)二(C6-C14)烷基-二-短链(C1-4烷基和/或羟烷基)季铵盐,如Lonza的产品Bardac_。这些季铵盐化合物含有两个较短的链如C1-4烷基和/或羟烷基,和两个C6-12,优选C6-10,更优选C8的烷基,(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六铵,如可购自Dow的Dowicide_和Dowicil_;(4)氯化苯甲乙氧铵,如可购自Rohm&Haas的Hyamine_;(5)以Rohm&Haas提供的Hyamine_10X为代表的氯化甲基苯甲乙氧铵,(6)氯化十六基吡啶盐,如可购自Merrell Labs的Cepacol氯化物。优选的二烷基季铵盐化合物的例子是二(C8-C12)二烷基二甲基氯化铵,如二癸基二甲基氯化铵(Bardac 22)和二辛基二甲基氯化铵(Bardac 2050)。这些季铵盐化合物的具有杀死效果的浓度一般是所用组合物重量的约0.001%至约0.8%,优选约0.005%至约0.3%,更优选约0.01%至约0.2%。其对应于浓缩组合物的浓度是浓缩组合物重量的约0.003%至约2%,优选约0.006%至约1.2%,更优选约0.1%至约0.8%。
当存在环糊精时,这种溶解的水溶性的抗菌活性剂有助于防止有机体连接到织物上。抗菌活性剂和环糊精应当是相容的,如当存在环糊精时,在吸收臭味的组合物中,其基本上不和环糊精形成络合物。这种自由的、未络合的抗菌剂如抗菌活性剂能产生最佳的抗菌性能。
含有抗菌物质的本发明的组合物可使织物消毒,抗菌物质如抗菌卤代化合物,季铵盐化合物和酚类化合物。适用于本发明的组合物中的一些更有效的可作为消毒剂/卫生洗涤剂的可与环糊精相容的抗菌卤代化合物包括通常称为洗必太的1,1’-亚己基双(5-(对氯苯基)双胍),和其盐,如盐酸盐,乙酸盐和葡糖酸盐。二葡糖酸盐是高度溶于水的,在水中约是70%,二乙酸盐在水中的溶解度是约1.8%。当本发明中用洗必太作为卫生洗涤剂时,其量一般是所用组合物重量的约0.001%至约0.4%,优选约0.002%至约0.3%,更优选约0.05%至约0.2%。有些情况下,为了达到杀菌活性,需要约1%至约2%。氨基羧酸类络合剂
络合剂如乙二胺四乙酸(EDTA),羟基乙二胺三乙酸,二乙三胺五乙酸及其它的氨基羧酸类络合物,和其混合物,和其盐可任选地用来提高针对革蓝氏阴性细菌特别是假单胞菌种的抗菌性和防腐性。尽管对EDTA及其它氨基羧酸类络合剂的敏感性主要是假单胞菌种的特性,但是,其它对络合剂高度敏感的菌种包括无色杆菌,产碱菌,固氮菌,埃希氏菌,沙门氏菌,螺菌和弧菌。其它有机体群也显示出对这些络合物增加的敏感性,包括真菌和酵母。另外,氨基羧酸类络合剂有助于如保持产品清洁,保护芳香和香料成分,防止腐臭和放出臭味。
尽管这些氨基羧酸类络合剂自身不是有效的杀虫剂,但是它们在本发明的组合物中可作为改善其它杀菌剂/防腐剂性能的增效剂。氨基羧酸类络合剂可增加许多阳离子,阴离子和非离子杀菌剂/防腐剂,在本发明的组合物中用作杀菌剂/防腐剂的酚类化合物和异噻唑啉酮的性能。由氨基羧酸类络合剂增效的阳离子杀菌剂/防腐剂的非限定性例子是洗必太盐(包括二葡糖酸盐,二乙酸盐和二盐酸盐),和也公知为Dowicil 200,Dowicide Q,Preventol D1的Quaternium-15,杀藻铵,十六烷三甲基氯化铵,myristalkoniumchloride,十六烷基氯化吡啶嗡,月桂基氯化吡啶嗡等。由氨基羧酸类络合剂增强的有用的阴离子杀菌剂/防腐剂的非限定性例子是山梨酸和山梨酸钾。由氨基羧酸类络合剂增强的有用的非离子杀菌剂/防腐剂的非限定性例子是DMDM乙内酰脲,苯乙醇,甘油-月桂酸酯,咪唑啉基脲和Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇)。
由这些络合剂增效的有用的酚类杀菌剂/防腐剂的例子是氯二甲苯酚,苯酚,叔丁基羟基茴香醚,水杨酸,间苯二酚和邻苯基苯酚钠。由氨基羧酸类络合剂增强的异噻唑啉酮杀菌剂/防腐剂的非限制性例子是Kathon,Proxel和Promexal。
本发明的组合物中的任选络合物的量一般是所用的组合物重量的约0.01%至约0.3%,更优选约0.02%至约0.1%,最优选约0.02%至约0.05%,该络合物在本发明中产生抗菌的效力。
为了增加杀菌剂的效果,需要自由的、未络合的氨基羧酸类络合剂。因此,当存在过量的碱金属(特别是钙和镁)和过渡金属(铁,锰,铜及其它)时,就不会有自由的络合剂,也观察不到抗菌效果的增加。在水硬度非常大或存在过渡金属或产品美学要求特定量的络合剂时,就需要较多的量以得到自由的、未络合的氨基羧酸类络合剂作为杀菌剂/防腐剂的增效剂。抗菌防腐剂
任选但优选地是,本发明的组合物中加入抗菌防腐剂,优选溶解的,水溶性的抗菌防腐剂,用于保护织物颜色养护活性成分和/或其它易降解的有机成分如天然多糖,因为这些分子由如不同数目的葡萄糖单体组成,这就使之成为某些微生物的主要滋生地,尤其是在含水组合物中。这个缺点会导致在很长时间内的织物养护溶液的储存稳定性问题。某些微生物的污染及以后细菌的生长会导致严重的和/或腐臭的溶液。因为细菌在织物养护溶液中的生长是非常令人讨厌的事,因此,为了增加优选是透明的,含水的吸收臭味的含有织物颜色养护活性成分的溶液的储存稳定性,高度优选包括抗菌防腐剂,优选溶解的,水溶性的抗菌防腐剂,这可有效地抑制和/或限制细菌的生长。
优选使用广谱防腐剂,如对细菌(革蓝氏阳性和革蓝氏阴性)和真菌均有效的一种防腐剂。一种限谱防腐剂,如只对一组微生物如真菌起作用的一种防腐剂可与有附加和/或补充活性的一种广谱防腐剂或其它限谱防腐剂结合使用。也可使用广谱防腐剂的混合物。在特定菌种污染(如革蓝氏阴性细菌)是问题所在时可单独使用氨基羧酸类络合剂或作为增效剂与其它防腐剂一起使用。这些络合剂包括乙二胺四乙酸(EDTA),羟基乙二胺三乙酸,二乙三胺五乙酸及其它的氨基羧酸类络合物,和其混合物,和其盐,和其混合物,这可增加针对革蓝氏阴性细菌特别是假单胞菌种的防腐效果。
适用于本发明的抗菌防腐剂包括杀虫化合物,即能杀死微生物的物质,或生物抑制化合物,即能抑制和/或限制微生物生长的物质。合适的防腐剂公开在下述美国专利中:分别于1996.7.9;1996.11.26;1997.9.2;1997.9.16;1997.9.23和1998.2.3授权于Trinh等人的5534165;5578563;5663134;5668097;5670475和5714137,此处引入这些专利作为参考。在上面抗菌活性剂部分给出了许多抗菌防腐剂。不溶于水的抗菌防腐剂如对羟基苯甲酸酯和triclosan适用于本发明的织物养护组合物,但是需要使用增溶剂,软化剂,分散剂等,如表面活性剂和/或环糊精以将所述防腐剂有效地分配在液体组合物中。优选的抗菌防腐剂是那些水溶性的和少量就有效的。适用于本发明的水溶性防腐剂是在水中的溶解度为每100g水至少约0.3g的防腐剂,即,在室温下大于约0.3%,优选大于约0.5%。
本发明中包括的水溶性抗菌防腐剂的量是有效量。本申请中定义的术语“有效量”指的是在特定期间内能足以防止损坏或防止微生物不经意地增加的量。换句话说,防腐剂不是用来杀死为了消除微生物所产生的臭味而沉积有组合物的表面上的微生物。而是优选用来防止织物颜色养护活性成分的溶液的损坏,这是为了增加组合物的储存期限。防腐剂的量优选是所用的组合物重量的约0.0001%至约0.5%,更优选约0.0002%至约0.2%,最优选约0.0003%至约0.1%。
防腐剂可以是任何不会对织物外观造成损害如脱色,染色,泛白的有机防腐材料。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物,卤代化合物,环状有机氮化合物,低分子量的醛,季铵盐化合物,脱氢乙酸,苯和酚类化合物,和其混合物。
为了控制多种微生物,本发明的防腐剂可以作为混合物使用。
有时通过调节组合物的pH来达到含水组合物的抑菌效果,可以把组合物的pH调到酸性pH,如pH约小于4,优选约小于3,或者把组合物的pH调到碱性pH,如pH约大于10,优选约大于11。抗静电剂
本发明的组合物可任选性地含有有效量的抗静电剂,使处理的衣服不产生静电。优选的抗静电剂是至少在其有效量时是水溶性的,使组合物保持为透明溶液。这些抗静电剂的例子是单烷基阳离子季铵盐化合物,如单(C10-C14烷基)三甲基卤化铵,如可从Henkel得到的商品名为Dehyquart E_的单月桂基三甲基氯化铵,羟基十六烷基羟乙基二甲基氯化铵,可从Witco Corp.得到的商品名为Variquat 66_的乙基双(聚乙氧基乙醇)乙基硫酸烷基铵,聚乙二醇,聚季铵盐,如可从Rh_ne-Poulenc得到的商品名为Mirapol A-15_的通式如下的聚合物:-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2 +-CH2CH2OCH2CH2]-x 2+2x[C1-]和可从Rh_ne-Poulenc得到的商品名为Mirapol AD-1_的通式如下的聚合物:-[N(CH3)2-(CH2)3-NH-CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)3-N(CH3)2-(CH2CH2OCH2CH2]-x +x[Cl-],可从GAF得到的商品名为Gafquat HS-100_的季铵化聚乙烯亚胺,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨丙基三甲基氯化铵共聚物;可从Maybrook得到的商品名为Quat-Pro E_的triethonium hydrolyzedcollagen ethosulfate;和其混合物。
优选使用无泡沫或少泡沫的试剂,以免在处理织物的过程中形成泡沫。还优选当使用α-环糊精时不使用聚乙氧化试剂如聚乙二醇或Variquat 66_。聚乙氧基化类基团对α-环糊精有强亲和力并易于与之络合,这就会耗尽所有的用于除臭的未络合的环糊精。
当使用抗静电剂时,其量一般是所用组合物重量的约0.05%至约10%,优选约0.1%至约5%,更优选约0.3%至约3%。昆虫和/或蛀虫驱除剂
本发明的组合物任选地含有有效量的昆虫和/或蛀虫驱除剂,典型的昆虫和蛀虫驱除剂是信息素,如抗聚集信息素及其它天然和/或合成成分。优选的适用于本发明的昆虫和蛀虫驱除剂是香料成分,如香茅醇,香茅醛,柠檬醛,里哪醇,雪松提取物,香叶油,檀香油,2-(二乙基苯氧基)乙醇,1-十二烯等。适用于本发明的昆虫和蛀虫驱除剂的其它例子公开在美国专利4449987,4693890,4696676,4933371,5030660,5196200和“香味和芳香分子对不同昆虫种类的Semio活性”(“Semio Activity of Flavor and Fragrance Moleculeson Various Insect Species”),B.D.Mookherjee等,《植物中的生物活性的挥发性物质》中出版,ASC研讨会文集525,R.Teranishi,R.G.Buttery,和H.Sugisawa,1993,35-48页中,此处引入这些专利和文献作为参考。当使用昆虫和/或蛀虫驱除剂时,其量一般是所用组合物重量的约0.005%至约3%。任选的防阻塞剂
任选的防阻塞剂可提高组合物的润湿性和防阻塞性,特别是存在有淀粉时,防阻塞剂选自于有约2至约6个,优选2个碳原子的烷烃和烯烃的聚乙二醇。防阻塞剂可抑制在喷嘴处形成“塞子”。优选的防阻塞剂的例子是平均分子量是约800至约12000,更优选约1400至约8000的聚乙二醇。当使用防阻塞剂时,其量一般是所用组合物重量的约0.01%至约1%,优选约0.05%至约0.5%,更优选约0.1%至约0.3%。含水载体
本发明优选的载体是水。使用的水可以是蒸馏水,去离子水,或自来水。水由于其低成本,易得,安全和环境相容性而成为主要的液体载体。水作为织物颜色养护活性成分及其它可溶的和/或可分散的任选成分的液体载体。
本发明的组合物中的液体载体的量一般大于组合物重量的约80%,优选大于约90%,更优选大于约95%。当使用浓缩组合物时,液体载体的量一般是组合物重量的约2%至约98%,优选约35%至约97%,更优选约60%至约95%。
除水外,载体任选地含有高度溶于水的低分子量有机溶剂,如乙醇,丙醇,异丙醇等,和其混合物。低分子量的醇有助于处理的织物快速干燥。任选的溶剂还有助于上述一些形状保持聚合物的溶解。任选的水溶性低分子量溶剂的量可高达组合物总重量的约50%,一般约0.1%至约25%,优选约2%至约15%,更优选约5%至约10%。当组合物中使用大量溶剂时,需要考虑的因素是气味,可燃性和对环境的影响。
                  II.制品
本发明还包括含有所述组合物加上喷雾分配器的制品。优选地是,该制品要与一系列说明书结合,说明书说明如何正确使用该组合物处理织物以产生良好的颜色,特别是单步颜色恢复的益处,说明书中包括如,用于喷雾的组合物的使用方式和/或用量,处理织物的优选方法,这些在后面还需要去皱的过程中会详细描述,重要的是:说明书应当尽可能地简单明了,因此,希望使用图片和/或图像。喷雾分配器
本发明的制品包括喷雾分配器。织物颜色养护组合物放进喷雾分配器是为了将其分配在织物上。所述用于产生雾状液滴的喷雾分配器可以是本领域公知的任意一种手工驱动设备,如触发型,泵型,非雾剂自压型和雾剂型喷雾设备,这适用于将织物颜色养护组合物加到小块织物表面上和/或少量衣物上,还可以是非手工操作的动力喷雾器,这适用于方便地将织物颜色养护组合物加到大块织物表面上和/或大量衣物上。本发明的喷雾分配器通常不包括那些能使透明的含水织物颜色养护组合物大量起泡的喷雾分配器。已经发现:通过产生小粒液滴,可改善组合物的性能。其Sauter平均粒径优选是约10μm至约120μm,更优选是约20μm至约100μm。如上所述,特别是存在表面活性剂时,通过产生小粒液滴,可改善组合物的去皱性能。
该喷雾分配器可以是雾剂分配器。所述雾剂分配器包括可用任何适于构造雾剂容器的传统材料制成的一个容器。分配器必须能够承受的内压是约20psig至约110psig,更优选约20psig至约70psig。关于该分配器的一个重要要求是安装的阀门数能使分配器中所盛的透明含水去皱组合物以非常精细的雾状或精细分散的小粒或液滴分配。雾剂分配器使用了一个加压密封容器。透明含水去皱组合物在压力下通过一个特殊的促动器/阀的结合装置而分配。雾剂分配器是通过在其中加入公知为抛射剂的气体组分而加压的。可以使用普通的雾剂抛射剂,如气态烃,如异丁烷,和混合卤代烃。已经证实:卤代烃抛射剂如氯代氟代烃会造成环境问题,因此是不优选的。当存在环糊精时,优选不使用烃类抛射剂,因为它们能与环糊精分子形成络合物,这就会减少用于吸收臭味的未络合环糊精分子的利用率。优选的抛射剂是压缩空气,氮气,惰性气体,二氧化碳等。对可商购的雾剂喷雾分配器的更详尽的描述出现在1969.4.8授权于Stebbins的美国专利3436772和1971.8.17授权于Kaufman等人的美国专利3600325中,此处引入这些专利作为参考。
喷雾分配器优选是有卷绕衬里和弹性套筒的自压非雾剂容器。所述自压分配器包括一个衬里/套筒结合装置,该装置包括一个厚度是约0.010英寸至约0.020英寸的薄的,可径向扩张弯曲的卷绕塑料衬里,该衬里是在一个基本上是圆柱状弹性套筒里面。衬里/套筒可盛放大量的织物颜色养护组合物产品和能使所述产品分配出去的物质。在1992.5.12授权于Winer的美国专利5111971和1993.8.3授权于Winer的美国专利5232126中可发现对自压喷雾分配器的更详尽的描述,此处引入这些专利作为参考。另一种雾剂喷雾分配器是在其中有一个挡板,将织物颜色养护组合物和抛射剂(优选压缩空气或氮气)分开,这公开在1981.4.7授权的美国专利4260110中,此处引入该专利作为参考。这样的分配器可从EP Spray System,EastHanover,New Jersey得到。
更优选地是,喷雾分配器是非雾剂的,手工驱动的,泵型喷雾分配器。所述泵型喷雾分配器包括一个容器和一个安全地螺固或夹固在容器上的泵装置。容器包括有一个用于盛放要分配的含水织物颜色养护组合物的空间。
泵装置包括一个体积基本固定的泵室,泵室的内端部有一个开口。泵室内固着有一个泵杆,在其端部放置有活塞,使之在泵室内能进行往复运动。泵杆有一个通道,在通道的外端部有一个穿过通道的出口,在通道的内部有一个轴向进口。
容器和泵装置可用任何适于构造泵型喷雾分配器的传统材料制成,这些材料包括但不限定为:聚乙烯;聚丙烯;聚对苯二甲酸乙二酯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性体的掺混物。容器优选由透明材料如聚对苯二甲酸乙二酯制成。其它材料包括不锈钢。对可商购的分配设备的更详尽的公开出现在1990.1.23授权于Schultz的美国专利4895279;1988.4.5授权于Schultz等人的美国专利4735347;和1981.6.23授权于Carter的美国专利4274560中,此处引入这些专利作为参考。
最优选地是,喷雾分配器是手工驱动的触发型喷雾分配器。所述触发型喷雾分配器包括一个容器和一个触发器,二者均可用任何适于构造触发型喷雾分配器的传统材料制成,这些材料包括但不限定为:聚乙烯;聚丙烯;聚缩醛;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二酯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性体的掺混物。其它材料包括不锈钢和玻璃。容器优选由透明材料如聚对苯二甲酸乙二酯制成。触发型喷雾分配器不将抛射剂气体加入吸收臭味的组合物中,并且优选不包括那些使织物颜色养护组合物起泡的物质。本发明中的触发型喷雾分配器是一个一般的只对分散量的织物颜色养护组合物本身起作用的分配器,一般是利用活塞或折叠风箱使组合物通过喷嘴产生稀液的雾状物。所述触发型喷雾分配器一般包括一个有活塞或风箱的泵室,活塞或风箱在有限的冲程内是可移动的,该冲程对用于改变所述泵室体积的触发器产生响应。泵室或风箱室收集和保持用于分配的产品。触发型喷雾分配器一般有一个出口检验阀,该阀用于阻塞流通和流体通过喷嘴的流动并响应于室内的压力。对于活塞型触发喷雾器,当挤压触发器时,它作用于室内的流体和弹簧,以增加流体上的压力。对于风箱型喷雾分配器,当挤压风箱时,流体上的压力增加。这两种触发型喷雾分配器中流体压力的增加都会将顶部的出口检验阀打开。顶部阀使受压产品通过涡流室排出喷嘴形成一种排放类型。可以使用一种可调喷嘴盖来改变分配流体的排放类型。
对于活塞型喷雾分配器,当触发器松开时,弹簧作用在活塞上使其回到其原始位置。对于风箱型喷雾分配器,风箱象弹簧一样回到其原始位置。这就在室内形成真空。响应的流体起作用,关闭出口阀,同时打开进口阀,将产品从储存室吸到室内。
对可商购的该分配设备的更详尽的公开出现在1978.4.4授权于Nozawa的美国专利4082223;1985.7.17授权于McKinney的美国专利4161288;1984.3.6授权于Saito等人的美国专利4434917和1989.4.11授权于Tasaki的美国专利4819835;1994.4.19授权于Peterson的美国专利5303867中,此处引入这些专利作为参考。
宽列触发喷雾器或指压喷雾器适用于本发明的组合物。这些喷雾器易于从供应商处得到,如Calmar,Inc.,工业城,加利福尼亚州;CSI(Continental Sprayers,Inc.),St.Peters,密苏里州;BerryPlastics Corp.,Evansville,印第安纳州,a distributer of Guala_喷雾器;或Seaquest Dispensing,Gary,伊利诺斯州。
优选的触发喷雾器是可从Berry Plastics Corp.得到的蓝色插入式Guala_喷雾器,或可从Calmar,Inc.得到的Calmar TS800-1A_,TS1300_和TS800-2_,这是由于其有精细均匀的喷雾性能,喷雾体积和式样尺寸。更优选有预压缩特征和更精细喷雾特征和均匀分配特征的喷雾器,如日本生产的Yoshino喷雾器。任何合适的瓶子或容器可与触发喷雾器一起使用,优选的瓶子是形状类似于Cinch_的有良好生物工程性的17 fl-oz.瓶子(约500ml)。它可由任何材料制成,如高密度聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚对苯二甲酸乙二酯,玻璃,或其它可制成瓶子的材料。优选由高密度聚乙烯或透明的聚对苯二甲酸乙二酯制成。
对于较少盎司量的流体(如1-8盎司),可使用带小罐或圆柱状瓶子的指压泵。应用于此的泵优选是来自Seaquest Dispensing的圆柱状Euromist II_。更优选有预压缩特征的泵。
本发明的制品优选还包括一个非手工操作的喷雾分配器。“非手工操作”指的是喷雾分配器可手工触发,但是分配织物颜色养护组合物所需要的力由另外的非手工设备提供。非手工操作的喷雾器包括但不限定为动力喷雾器,空气吸气喷雾器,液体吸气喷雾器,静电喷雾器和雾化喷雾器。织物颜色养护组合物置于喷雾分配器中是为了分配到织物上。
动力喷雾器包括自容型动力泵,它将含水去皱组合物压缩并通过喷嘴将其分配出去产生雾化液滴。动力喷雾器直接连在储存器(如瓶子)上或通过使用管子/管道和储存器远连在一起。储存器用来盛放含水织物颜色养护组合物。动力喷雾器可包括但不限定为离心式的或正排量设计的喷雾器。动力喷雾器优选是由一次性电池(如可商购的碱性电池)或充电电池(如可商购的镍镉电池)输出的便携式DC电流作为动力。动力喷雾器也可用大多数建筑物中供应的标准AC电源作为动力。可改变排出喷嘴的式样以产生特定的喷雾特征(如喷雾直径和液滴粒径)。还可以有多种喷嘴用于产生不同的喷雾特征。喷嘴可含有或不含有可调的喷嘴罩以便能够调节喷雾特征。
可商购的动力喷雾器的非限定性例子公开在1989.12.12授权于Luvisotto的美国专利4865255中,此处引入该专利作为参考。优选的动力喷雾器易于从供应商处得到,如Solo,Newport News,弗吉尼亚州(如Solo SpraystarTM可充喷雾器,列举于手工部分#:US460395)和多喷雾器体系,Minneapolis,明尼苏达州(如,型号:Spray 1)。
空气吸气喷雾器包括喷雾器分类中通常公知为“气刷”的喷雾器。加压气流将含水织物颜色养护组合物抽出并将其通过喷嘴分配,产生雾化液滴。利用分离的管子/管道或者更普通地是用和吸气喷雾器相连的罐子供应织物颜色养护组合物。
可商购的空气吸气喷雾器的非限定性例子出现在1924.4.22授权于Murray的美国专利1536352和1980.9.9授权于Yoshikawa的美国专利4221339中,此处引入这些专利作为参考。空气吸气喷雾器易于从供应商处得到,如Badger Air-Brush Co.,Franklin Park,伊利诺斯州(如,型号#:155)和Wilton Air Brush Equipment,Woodridge,伊利诺斯州(如,备料号#:415-4000,415-4001,415-4100)。
液体吸气喷雾器是广泛用于喷园艺化学物质的常用类型。文杜里效应所产生的吸力将含水去皱组合物吸入流体物料中。高涡流能使含水织物颜色养护组合物与流体物料(一般是水)混合以产生均匀的混合物/浓缩物。用这种分送方法可将本发明的含水浓缩织物颜色养护组合物分配出去,然后用分送的物料将其稀释到选定的浓度。
液体吸气喷雾器易于从供应商处得到,如Chapin ManufacturingWorks,Batavia,纽约(如,型号#:6006)。
静电喷雾器将能量通过高电势传给含水去皱组合物。这种能量能使含水织物颜色养护组合物雾化和带电,产生精细的带电雾粒。当带电粒子离开喷雾器时,它们的同性电荷使之相互排斥。这在雾粒到达目标之前有两个作用。第一,它扩大了总的喷雾范围。这对于喷向较远、较大的面积尤为重要。第二个作用是保持雾粒的原来大小。因为颗粒之间相互排斥,它们就不会象不带电的颗粒那样聚集在一起形成大的,较重的颗粒。这就减弱了重力影响,增加了到达目标的带电雾粒数。当带负电荷的颗粒到达目标时,它们就把目标内的电子向里推,使目标的所有外露面有暂时的正电荷。颗粒和目标间的吸力作用就会克服重力和惯性的影响。当每一个颗粒都沉积在目标上时,目标上的这个区域就会变成电中性而不再有引力。因此,下一个自由颗粒就被吸引到其紧邻区域,下一个继续进行直到全部覆盖目标的表面。因此,带电颗粒能够改善分布且减少滴流。
可商购的静电喷雾器的非限定性例子出现在1993.6.29授权于Noakes的美国专利5222664;1990.10.16授权于Coffee的美国专利4962885;1954.11授权于Miller的美国专利2695002;1995.4.11授权于Greene的美国专利5405090;1988.6.21授权于Kuhn的美国专利4752034;1961.6授权于Badger的美国专利2989241中,此处引入这些专利作为参考。静电喷雾器易于从供应商处得到,如Tae InTech Co,南韩,和Spectrum,德克萨斯州休斯顿。
雾化喷雾器利用变频器产生的超声能将能量传给含水去皱组合物。这种能量能使含水织物颜色养护组合物雾化。不同类型的雾化器包括但不限定为加热的,超声的,气体的,文杜里的和可充的雾化器。
可商购的雾化喷雾器的非限定性例子出现在1975.8.26授权于Mitsui的美国专利3901443;1958.8授权于Schmitt的美国专利2847248;1996.4.30授权于Greenspan的美国专利5511726;此处引入这些专利作为参考。雾化喷雾器易于从供应商处得到,如A&DEngineering,Inc.,Milpitas,加利福尼亚州(如型号为A&D Un-231的超声便携式雾化器)和Amici,Inc.,Spring City,宾西法尼亚州(型号:swirler雾化器)。
本发明优选的制品包括盛有含水织物颜色养护组合物的非手工操作喷雾器,如电池动力喷雾器。更优选地是,该制品包括非手工操作喷雾器和含水织物颜色养护组合物的分开容器的一种组合,该容器在使用前加到喷雾器上和/或和喷雾器是分离的用于充入/重充入。分离的容器盛有所用的组合物或使用前要稀释的浓缩组合物,和/或与稀释喷雾器一起使用,如上述的液体吸气喷雾器。
另外,如上所述,分离的容器应当有和喷雾器的剩余部分紧密配合的结构,以确保即使是其移动,受到挤压等和当没有经验的用户使用时也有紧密结合而不会泄漏。喷雾器优选还有一个安全的连接系统并优选地设计为能用另一个充满的容器替换液体容器。例如,可用充满的容器替换流体储存器。如果在喷雾器和容器中都有合适的配合和密封装置,这就使充入问题最小化,包括使泄漏最小化。希望喷雾器包括一个护罩以确保正确的安装和/或在替换容器上允许使用薄壁。这可使循环和/或废弃的材料量最小化。密封或配合系统可以是带螺纹的闭合体(喷雾器),该闭合体可替换现有的充满的且带螺纹的容器。希望在其上加上垫圈以提供额外的密封保险性并使泄漏最小化。喷雾器闭合体的移动可能破坏垫圈。这些带螺纹的密封系统可以是工业标准的。但是,非常希望使用非标准尺寸的带螺纹的密封系统以确保能总用合适的喷雾器/瓶子的结合体。这有助于防止使用有毒流体,当喷雾器以其预期目的使用时,这些有毒流体会分配出去。
另一种密封系统可基于一个或多个连锁凸缘和沟槽。这样的系统通常称为“卡口”系统。这样的系统可由多种结构形成,以此更好地保证使用合适的替换流体。为了方便,这种连锁系统可以是能够在可充瓶子上安装一个“儿童安全”的护罩。这种“锁和钥匙”型的系统能产生高度需要的安全特性。有许多设计这种锁和钥匙型密封系统的方法。
但是,必须小心以防止充入和密封操作太困难。如果需要,这种锁和钥匙可以和密封装置结合成一个整体。为了确保能正确进行重充和再充,连锁件和密封系统是可分离的。如,护罩和容器可设计为是相容的。用这种方法对容器进行的特有设计使容器自身就能提供必要的保证,保证能正确进行重充和再充。
带螺纹的闭合件和卡口系统的例子可在1988.11.1授权的美国专利4781311(Angular Positioned Trigger Sprayer with SelectiveSnap-Screw Container Connection,Clorox),1996.10.1授权的美国专利5560505(Container and Stopper Assembly LockedTogether by Relative Rotation and Use Thereof,Cebal SA)和1998.3.10授权的美国专利5725132(Dispenser with Snap-FitContainer Connection,Centico International)中发现。此处引入这些专利作为参考。
III.使用方法
织物颜色养护组合物包含织物颜色养护活性成分和任选地包含如香料,包括环糊精的除臭剂,抗菌活性剂和/或防腐剂,表面活性剂,抗氧化剂,包括氨基羧酸类络合剂的金属络合剂,抗静电剂,昆虫和蛀虫驱除剂,织物软化活性成分,染料转移抑制剂,增白剂,防污剂,分散剂,消泡剂,和其混合物,这种组合物可用来分配,如,将有效量的含水溶液置于要处理的织物表面或衣物上。可用喷雾装置,滚筒,垫板等,优选用喷雾分配器进行分配。用于控制皱褶,用于除去皱褶时,有效量指的是足以除去或可明显减少织物上的表象皱褶的量。优选地是,织物养护组合物的量不能太多以免在所述织物或织物表面上产生饱和或储液,当干燥时,就不会有易于分辨的可视沉积物。
优选将有效量的本发明的液体组合物喷到织物和/或衣物上。沉积到织物上使织物润湿或整个被组合物饱和的有效量一般是织物重量的约5%至约150%,优选是约10%至约100%,更优选是约20%至约75%。处理的织物中的所述织物颜色养护活性成分的量一般是织物重量的约0.005%至约4%,优选是约0.01%至约2%,更优选是约0.05%至约1%。一旦用组合物将织物喷了以后,将织物挂起来直至干燥。这种处理优选是按照说明书进行,以确保使用户知道可以达到什么益处和怎样才能达到这些最佳益处。
由于对破旧的,褪色织物的处理不可避免地会改变织物颜色的强度,所以这种处理必须是均匀的,或者用织物颜色养护组合物将织物表面全部进行处理,或者用组合物的小液滴均匀地喷到织物表面上,使得可视的颜色改善看起来是均匀的。换句话说,优选将织物颜色养护组合物均匀地应用在织物的整个可视表面上。因此,优选按照说明书进行处理,以确保组合物能均匀地应用到织物上达到最佳的颜色恢复和/或修复益处。
喷雾装置应当能够产生重均直径是约5μm至约250μm,优选约8μm至约120μm,更优选约10μm至约80μm的液滴。当组合物以非常小的颗粒(液滴)形式使用时,其分配可进一步改善,总的性能也能进一步提高。可选的表面活性剂的存在能够改善溶液的分布且有助于织物颜色养护活性成分在织物表面上的分布。
也可以用浸渍和/或浸泡法将织物颜色养护组合物应用到织物上,随后是干燥步骤。该施用可在用户家里用商购的产品进行。
本发明还包括使用浓缩液体或固体织物颜色养护组合物的方法,如上所述,为了在“所用条件下”使用,该组合物稀释成所用浓度的组合物。浓缩组合物包含大量的织物颜色养护活性成分,其量一般是浓缩织物颜色养护组合物重量的约1%至约99%,优选是约2%至约65%,更优选是约3%至约25%。使用浓缩组合物的目的是提供每次使用时较便宜的产品。用水稀释该组合物,用的水量优选是该组合物重量的约50%至约10000%,更优选是约50%至约8000%,甚至更优选是约50%至约5000%。
本发明的组合物也可用作熨烫助剂。将有效量的组合物喷到织物上,在熨烫应当使用的正常温度下将织物熨烫。可用有效量的组合物喷到织物上,干燥后熨烫,或者喷后立即熨烫。
本发明的另一方面是在一个封合的包含要去皱和/或要进行颜色恢复/修复织物的小室中将组合物喷到织物上,这样易于操作。封合小室的例子包括优选有一个弹性的可拉上拉链的开口的封合的弹性袋,如类似于衣物袋的塑料袋,或有一个铰接门的柜橱或类似设备。可用任何喷雾装置将织物颜色养护组合物应用到织物上。用雾剂可达到衣物养护组合物的优选分配。织物颜色养护组合物雾粒的平均粒径优选是约3μm至约50μm,更优选约5μm至约30μm,最优选约10μm至约20μm。
本发明的另一方面是在冲洗步骤中用含水的或固体的,优选粉末的织物颜色养护组合物处理织物的方法,该织物颜色养护组合物包含有效量的织物颜色养护活性成分和任选地包含香料,织物软化活性成分,氯净化剂,染料转移抑制剂,包括抗氧化剂的化学稳定剂,抗菌活性剂和/或防腐剂,络合剂,氨基羧酸类络合剂,增白剂,去污剂,和其混合物。冲洗的水中一般应当含有约0.0005%至约1%,优选是约0.0008%至约0.1%,更优选是约0.001%至约0.02%的织物颜色养护活性成分。
本发明还涉及在干燥步骤中处理织物的方法,该织物颜色养护组合物包含有效量的所述织物颜色养护活性成分和任选地包含香料,织物软化活性成分,染料转移抑制剂,染料固定剂,包括抗氧化剂的化学稳定剂,抗菌活性剂和/或防腐剂,氨基羧酸类络合剂,增白剂,去污剂,和其混合物。一种优选方法包括在干燥循环开始时和/或干燥循环过程中用从喷雾器分配出来的织物颜色养护组合物处理破旧的,脱色的织物。这种处理优选是按照说明书进行,以确保使用户知道可以达到什么益处和怎样才能达到这些最佳益处。
除非特别指出,本申请的说明书,实施例和权利要求书中所有的百分数,比例和份数均以重量表示,并且是通常的近似值。
下面是本发明的组合物的实施例。下面的组合物是将各种成分混合,溶解形成透明或半透明溶液而制成的。
                          实施例I
                  Ia     Ib     Ic     Id     Ie     If
成分             Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%  Wt.%
阿拉伯半乳聚糖    1     --     --     --     --     --
A(1)
阿拉伯半乳聚糖   --     0.7    --     --     0.5    --
B(2)
阿拉伯半乳聚糖   --     --     0.5    --     --     0.5
C(3)
凝胶多糖(4)     --     --     --     1      --     --
葡萄糖(5)       --     --     --     --     0.8    --
角叉菜胶         --     --     --     --     --     1
香料          0.1    0.05    0.07    0.1    0.05    0.05
聚山梨糖醇酯  0.2    0.1     0.15    0.2    0.1     0.1
60(6)
Kathon CG    3ppm    3ppm    3ppm    3ppm   3ppm    3ppm
去离子水     余量    余量    余量    余量   余量    余量
(1)平均分子量是约16000至约20000的阿拉伯半乳聚糖部分。
(2)平均分子量是约100000的阿拉伯半乳聚糖部分。
(3)平均分子量是约10000至约150000的阿拉伯半乳聚糖部分。
(4)平均分子量是约72000。
(5)平均分子量是约40000。
(6)一种山梨糖醇和山梨糖醇酐的硬脂酸酯的混合物,主要由单酯组成,是用约20摩尔的环氧乙烷浓缩而成。
                         实施例II
                IIa    IIb     IIc    IId     IIe    IIf
成分            Wt.%   Wt.%   Wt.%  Wt.%   Wt.%  Wt.%
阿拉伯半乳聚    5       --      --     5       --     --
糖A(1)
阿拉伯半乳聚    --      15      --     --      15     --
糖B(2)
阿拉伯半乳聚    --      --      25     --      --     25
糖C(3)
香料            --      --      --     0.3     1      1.5
聚山梨糖醇酯    --      --      --     0.5     1.5    3
60
Kathon CG      5ppm    5ppm    10ppm  5ppm    5ppm   10ppm
去离子水       余量    余量     余量   余量    余量   余量
实施例II的浓缩组合物用水稀释得到所用的组合物,以用于如喷雾,浸泡,浸渍纤维素织物。
               实施例III
               IIIa      IIIb成分               Wt.%     Wt.%Silwet L-7001      1         --Silwet L-7200      --        0.8香料C              0.05      0.1聚山梨糖醇酯60     0.1       0.2Kathon CG          3ppm      3ppm去离子水           余量      余量
             实施例IV
            IVa       IVb       IVc成分           Wt.%     Wt.%     Wt.%共聚物A(7)     0.7       --        --共聚物B(8)     --       0.8        --聚硅氧烷乳液    --        --        3A(9)香料            0.06     0.05      0.05聚山梨糖醇酯    0.1      0.1       0.160Silwet L-7602   0.5       --        --Kathon CG       3ppm     3ppm      3ppm去离子水        余量     余量      余量
(7)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的重量比近似为约25/75,平均分子量是约70000至约100000。
(8)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物,丙烯酸/丙烯酸叔丁酯的重量比近似为约35/65,平均分子量是约60000至约90000。
(9)购自Dow Corning的DC-2-5932聚硅氧烷微乳液(25%的活性成分),粒径是约24nm,阳离子表面活性剂系统,内相粘度是约1200cps的聚硅氧烷。
               实施例V
               Va      Vb      Vc      Vd      Ve成分              Wt.%   Wt.%   Wt.%   Wt.%   Wt.%阿拉伯半乳聚1.2   --      --      --      --      5糖A(1)共聚物E(10)       --      0.5     --      --      --共聚物F(11)      0.2      --      0.5     --      --共聚物G(12)       --      --      --      0.5     --PDMS10000cst      --      --      --      0.3     --聚硅氧烷乳液      --      --      1       --      2B(13)香料              --      --      0.04    --      0.5聚山梨糖醇酯      0.1     0.1     --      0.1     0.560Neodol 23-3       --     0.25     --      0.2     --Neodol 25-3       0.2     --      0.6     --      0.3Silwet L-77       0.6    0.7      --      1       --Silwet L-         --      --      0.5     --      --7604Kathon CG        3ppm   3ppm     3ppm    3ppm    3ppm去离子水         余量   余量     余量    余量    余量
(10)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(聚二甲基硅氧烷大分子体,分子量约为10000)单体的重量比近似为63/20/17的含聚硅氧烷共聚物,平均分子量是约130000。
(11)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/(聚二甲基硅氧烷大分子体,分子量约为10000)单体的重量比近似为65/25/10的含聚硅氧烷共聚物,平均分子量是约200000。
(12)(N,N,N-三甲基氨乙基甲基丙烯酸酯氯化物)/N,N-二甲基丙烯酰胺/(PDMS大分子体,分子量约为15000)的重量比近似为40/40/20的含聚硅氧烷共聚物,平均分子量是约150000。
(13)购自Dow Corning的DC-1550聚硅氧烷微乳液(25%的活性成分),粒径是约50nm,阴离子/非离子表面活性剂系统,内相粘度是约100000cps的聚硅氧烷。
实施例Ve的组合物是浓缩组合物,使用时稀释。
                                VI
成分                            Wt%
GE 176-12669聚硅氧烷乳液(1)     1.43
GE SM 2658聚硅氧烷乳液(2)       1.43
聚氯乙烯(3)                     0.065
甘油                            0.01
Kathon CG                       3ppm
香料                            0.1
蒸馏水                          余量
(1)羟基聚硅氧烷的阳离子乳液,约35%的活性成分。
(2)有氨官能的聚硅氧烷的阳离子乳液,约35%的活性成分。
(3)重均分子量是约18000至约27000。
用购自Calmar的TS-800喷雾器将实施例I-VI的组合物(适当时稀释)喷到破旧的,褪色的衣服上,并使之从衣服中蒸发出去。
分别用购自Berry Plastics Corp.的蓝色插入式Guala_触发喷雾器和购自Seaquest Dispensing的圆柱状Euromist II_泵式喷雾器将实施例I-VI的组合物(适当时稀释)喷到破旧的,褪色的衣服上,并使之从衣服中蒸发出去。
盛放在充电电池操作的Solo Spraystar喷雾器中的实施例I-VI的组合物(适当时稀释)喷到大的,破旧的,褪色的织物表面上,即,多件衣服的表面上,并使之从这些表面上蒸发出去。覆盖层的均匀度和应用时的容易程度及方便程度都优于传统的手工操作的触发喷雾器。
用实施例I-VI的组合物(适当时稀释)浸泡或浸渍破旧的,褪色的织物,然后可选地将织物绞拧或压挤以除去过多的液体,随后进行干燥。

Claims (50)

1.一种恢复和/或修复破旧的、褪色的织物的方法,其中所述方法包括将有效量的织物颜色养护活性成分应用在所述织物上,其中颜色恢复和/或修复的特征在于:所述活性成分能够改变破旧的、褪色的黑棉(丝光斜纹棉布)斜纹试验织物的性能,结果是:
(A)反射率的降低百分数ΔR至少是约3%,优选至少是约5%,更优选至少是约8%,甚至更优选至少是约10%;
(B)Hunter L值的降低值ΔL至少是约0.5,优选至少是约1.0,更优选至少是约1.5,甚至更优选至少是约2.0;和
(C)起球数的减少百分数ΔP至少是约10%,优选至少是约20%,更优选至少是约40%,甚至更优选至少是约80%。
2.根据权利要求1的方法,其中的织物颜色养护活性成分选自于:
(A)水溶性和/或水分散性聚合物;所述的聚合物选自于:天然聚合物;合成聚合物;其替代材料;其衍生材料;及其混合物;
(B)能形成双层结构的表面活性剂;和
(C)其混合物;
3.根据权利要求1的方法,其中所述织物颜色养护活性成分存在于织物颜色养护组合物中,其中所述方法包括将有效量的所述组合物应用于恢复和/或修复所述织物的颜色上,所述组合物包括:
(A)织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;
所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;和所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
4.根据权利要求3的方法,其中所述织物颜色养护活性成分的存在量是所述织物养护组合物重量的约0.05%至约10%,优选是约0.1%至约5%,更优选是约0.2%至约3%,甚至更优选是约0.3%至约2%。
5.根据权利要求3的方法,其中所述织物养护组合物是含水组合物,用喷雾分配器将其作为液滴应用到所述织物上。
6.根据权利要求5的方法,其中所述喷雾分配器包括触发喷雾装置。
7.根据权利要求5的方法,其中所述喷雾分配器包括选自于动力喷雾器;空气吸气喷雾器;液体吸气喷雾器;静电喷雾器和雾化喷雾器的非手工操作的喷雾器。
8.根据权利要求5-7任一的方法,其中所述液滴的重均直径是约5μm至约250μm,优选约10μm至约120μm,更优选约20μm至约100μm。
9.根据权利要求8的方法,其中所述组合物均匀地应用在织物的整个可视表面上。
10.根据权利要求3的方法,其中所述织物浸渍和/或浸泡在所述织物颜色养护组合物中,然后进行挤压步骤和/或干燥步骤。
11.根据权利要求3的方法,其中所述织物颜色养护组合物是漂洗时加入的组合物,其含有的所述织物颜色养护活性成分是该组合物重量的约0.1%至约50%,优选约1%至约35%,更优选约2%至约18%。
12.根据权利要求3的方法,其中所述织物是润湿的,且其中所述织物颜色养护组合物是含水组合物,该组合物中含有的所述织物颜色养护活性成分是该组合物重量的约0.01%至约25%,优选约0.1%至约10%,更优选约0.2%至约5%,甚至更优选约0.3%至约3%。
13.根据权利要求12的方法,其中所述组合物是用喷雾装置应用在所述织物上的。
14.根据权利要求2-13任一的方法,其中所述织物颜色养护活性成分选自于多糖;蛋白质;糖蛋白;糖脂;所述聚合物的替代材料;所述聚合物的衍生材料;及其混合物。
15.根据权利要求14的方法,其中所述多糖选自于杂多糖;藻类多糖;微生物多糖;脂多糖;真菌多糖;动物多糖;和其混合物。
16.根据权利要求15的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括杂多糖,其选自于酸性多糖;半纤维素;和其混合物。
17.根据权利要求16的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括半纤维素,其选自于阿拉伯半乳聚糖;葡甘露聚糖;半乳糖葡甘露聚糖;葡糖醛酸木聚糖;其替代物质;其衍生物质;及其混合物。
18.根据权利要求17的方法,其中所述织物颜色养护活性成分选自于阿拉伯半乳聚糖;其替代物质;其衍生物质;及其混合物。
19.根据权利要求15的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括藻类多糖,其选自于昆布多糖;D-木聚糖;D-葡糖醛酸;角叉菜聚糖;琼脂;和其混合物。
20.根据权利要求14的方法,其中所述蛋白质选自于球状蛋白质;纤维型蛋白质;结合蛋白质;和其混合物。
21.根据权利要求20的方法,其中所述球状蛋白质选自于白蛋白,球蛋白,精蛋白,组蛋白,醇溶谷蛋白,谷蛋白,和其混合物;所述纤维型蛋白质选自于弹性蛋白,丝心蛋白,丝胶蛋白,和其混合物;所述结合蛋白质包括选自于糖类,脂类,磷酸盐残基,和其混合物的非蛋白部分。
22.根据任一权利要求2-13的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括水溶性和/或水分散性合成聚合物,该聚合物选自于亲水性单体的均聚物;疏水性单体的均聚物;亲水性单体和疏水性单体的共聚物,和其混合物。
23.根据权利要求22的方法,其中所述亲水性单体选自于丙烯酸;甲基丙烯酸;丁烯酸;马来酸及其半酯;衣康酸;所述酸的盐;乙烯醇;烯丙醇;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基己内酰胺;乙烯基吡啶;乙烯基咪唑;乙烯基磺酸盐;N,N-二甲基丙烯酰胺;N-叔丁基丙烯酰胺;甲基丙烯酸羟乙酯;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;和其混合物;所述疏水性单体选自于丙烯酸甲酯;丙烯酸乙酯;丙烯酸叔丁酯;甲基丙烯酸甲酯;甲基丙烯酸2-乙基己酯;甲基丙烯酸甲氧乙酯;乙酸乙烯酯;丙酸乙烯酯;新癸酸乙烯酯;苯乙烯;叔丁基苯乙烯;甲苯乙烯;乙烯甲醚;氯乙烯;偏二氯乙烯;乙烯;丙烯;其它不饱和烃;和其混合物。
24.根据权利要求23的方法,其中所述亲水性单体选自于丙烯酸,甲基丙烯酸,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯;乙烯基吡咯烷酮,和其混合物;所述疏水性单体选自于丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,和其混合物。
25.根据权利要求2-13任一的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括能够形成双层结构的表面活性剂,该表面活性剂选自于磷脂;糖酯;长链(C16-C18)脂肪酸的山梨糖醇酐酯;织物软化活性成分;和其混合物。
26.根据权利要求25的方法,其中所述织物颜色养护活性成分包括可生物降解的和有高度不饱和的和/或疏水性支链的织物软化活性成分。
27.根据权利要求3-26任一的方法,其中所述织物颜色养护组合物还含有至少一种下述附加物质:香料,包括环糊精的除臭剂,表面活性剂,增白剂,抗菌活性剂和/或抗菌防腐剂,包括氨基羧酸类络合剂的络合剂,酶,抗氧化剂,抗静电剂,消泡剂,染料转移抑制剂,去污剂,分散剂,昆虫驱除剂,蛀虫驱除剂,和/或液体载体。
28.用有效量的织物颜色养护活性成分来恢复和/或修复破旧的、褪色的织物的用途,其中所述织物颜色养护活性成分能够改变破旧的、褪色的黑棉(丝光斜纹棉布)斜纹试验织物的性能,结果是:
(A)反射率的降低百分数ΔR至少是约3%,优选至少是约5%,更优选至少是约8%,甚至更优选至少是约10%;
(B)Hunter L值的降低值ΔL至少是约0.5,优选至少是约1.0,更优选至少是约1.5,甚至更优选至少是约2.0;和
(C)起球数的减少百分数ΔP至少是约10%,优选至少是约20%,更优选至少是约40%,甚至更优选至少是约80%。
29.根据权利要求28的用途,其中所述织物颜色养护活性成分选自于:
(A)水溶性和/或水分散性聚合物;所述的聚合物选自于:天然聚合物;合成聚合物;其替代材料;其衍生材料;及其混合物;
(B)能形成双层结构的表面活性剂;和
(C)其混合物;
将其用于恢复和/或修复破旧的、褪色的织物的颜色。
30.根据权利要求28的用途,其中所述织物颜色养护活性成分由一种组合物提供,该组合物包括:
(A)有效量的织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
31.一种制品,其在包装袋里包括有织物颜色养护组合物,其中的织物颜色养护组合物包括用于恢复和/或修复破旧的、褪色的织物的颜色的织物颜色养护活性成分,该织物颜色养护活性成分选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;在包装袋中还有一系列相关的使用说明书,说明书包括说明使用至少有效量的所述织物颜色养护活性成分和/或所述织物颜色养护组合物,以产生颜色恢复和/或修复的益处。
32.一种制品,其在包装袋里包括有织物颜色养护组合物,以及还有一系列相关的使用说明书,说明书包括说明使用至少有效量的所述织物颜色养护活性成分和/或所述织物颜色养护组合物,以产生颜色恢复和/或修复的益处,所述组合物包括:
(A)织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;和所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
33.根据权利要求32的制品,其中所述包装袋包括喷雾分配器。
34.根据权利要求33的制品,其中所述织物颜色养护组合物是含水组合物,该组合物中含有的所述织物颜色养护活性成分是该组合物重量的约0.1%至约5%,优选约0.1%至约2%。
35.根据权利要求33-34任一的制品,其中所述喷雾分配器包括触发式喷雾装置。
36.根据权利要求33-34任一的制品,其中所述喷雾分配器包括非手工操作的喷雾分配器。
37.根据权利要求36的制品,其中所述非手工操作的喷雾分配器选自于动力喷雾器;空气吸气喷雾器;液体吸气喷雾器;静电喷雾器;和雾化喷雾器。
38.根据权利要求31-37任一的制品,其中所述织物颜色养护组合物还含有至少一种下述附加物质:香料,包括环糊精的除臭剂,表面活性剂,抗菌活性剂和/或抗菌防腐剂,包括氨基羧酸类络合剂的金属络合剂,酶,抗静电剂,织物软化活性剂,染料转移抑制剂,去污剂,增白剂,抗氧化剂,消泡剂,昆虫驱除剂,蛀虫驱除剂,和/或液体载体。
39.根据权利要求38的制品,其中所述一系列使用说明书还包括说明施用一定量的组合物以提供织物重量的约0.005%至约4%,优选约0.01%至约2%,更优选约0.05%至约1%的织物颜色养护活性成分。
40.根据权利要求39的制品,其中所述一系列使用说明书还包括说明将所述组合物均匀地施用在织物的整个可视表面上。
41.一种制品,其包括在封闭室中要直接应用于破旧的、褪色的织物的织物颜色养护组合物,其还包装有一系列相关的使用说明书,说明书包括说明对所述织物使用在所述封闭室中的至少有效量的所述织物颜色养护活性成分,以产生颜色恢复和/或修复的益处,所述组合物包括:
(A)织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;和所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
42.根据权利要求41的制品,其中所述组合物含有该组合物重量的约0.01%至约2%的织物颜色养护活性成分。
43.一种包括有在漂洗中加入的织物颜色养护组合物的制品,还包装有一系列相关的使用说明书,说明书包括说明对所述织物使用至少有效量的所说组合物,以产生颜色恢复和/或修复的益处,所述组合物包括:
(A)织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;和所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
44.一种包括要用于润湿的,破旧的,褪色的织物上的织物颜色养护组合物的制品,还包装有一系列相关的使用说明书,说明书包括说明对所述织物使用至少有效量的所说织物组合物,以产生颜色恢复和/或修复的益处,所述组合物包括:
(A)织物颜色养护活性成分,其选自于水溶性和/或水分散性聚合物;能形成双层结构的表面活性剂;和其混合物;
(B)任选地,有效量的香料,以产生嗅觉效果;
(C)任选地,有效量的表面活性剂,以降低表面张力,和/或改善其性能和可配制性;
(D)任选地,有效量的除臭剂,以吸收臭味;
(E)任选地,有效量的抗菌活性剂,以杀死微生物或减少微生物的生长;
(F)任选地,有效量的氨基羧酸类络合剂,以提供改善的抗菌性;
(G)任选地,有效量的抗菌防腐剂;和
(H)任选地,含水载体;所述组合物当其在织物表面干燥时任选地基本没有任何能起污垢或可辨别出的物质;所述组合物任选地在后续洗涤过程中基本被完全除去以防止活性成分在织物上不必要地累积;和所述组合物基本没有能使处理后的织物感觉发粘的物质。
45.根据权利要求31-44任一的制品,其中所述一系列使用说明书还包括图片和/或图像。
46.一种改善了颜色特性的破旧的、褪色的织物,其中包括有效量的织物颜色养护活性成分附着其上。
47.根据权利要求46的织物,其中所述织物包括织物重量的约0.005%至约4%,优选约0.01%至约2%,更优选约0.05%至约1%的所述织物颜色养护活性成分。
48.根据权利要求46-47任一的制品,其中所述织物由选自于天然纤维,合成纤维,和其混合物的纤维制成。
49.根据权利要求48的织物,其中所述天然纤维选自于纤维素纤维;蛋白质纤维;长植物纤维;和其混合物。
50.根据权利要求49的织物,其中所述织物选自于棉,人造丝,亚麻,Tencel,丝,羊毛及有关的动物纤维,聚酯,丙烯酸,尼龙,黄麻,麻布,苎麻,椰棕,木棉,剑麻,灰叶剑麻,蕉麻,大麻,菽麻,和其混合物。
51.根据权利要求50的织物,其中所述织物选自于棉,人造丝,亚麻,聚酯/棉混纺品,丝,羊毛,聚酯,丙烯酸,尼龙,和其混合物。
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