CN110087736A - 香料组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了包封的香料组合物,其显示出消费品中存储稳定性与沉积在基材上的完整微胶囊的香料扩散性(所谓的摩擦前性能)之间的平衡改善,该组合物包含具有10个或更多个碳原子的长链醛和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇组合与盛放香料成分的组合。

Description

香料组合物
发明领域
本公开涉及在芯-壳微胶囊中包封的香料组合物,其在消费品中存储期间提供摩擦前(pre-rub)性能与稳定性之间的适当平衡。更具体地,本公开涉及包含所述芯-壳微胶囊的产品,其用于洗衣护理,家庭护理,头发护理和身体护理。本公开还涉及基于协同优化选择香料成分的方法,以提供所述包封的香料组合物。
发明背景
消费品,例如洗涤剂,洗发剂和调理剂典型地含有香料,预期这些香料为其施用的基材提供持久和令人愉快的气味。然而,如果将香料以纯净的形式即所谓的“游离油”掺入这种产品中,通常不可能实现这一目标。因此,通常将香料组合物配制在芯-壳微胶囊的芯中。
以这种方式包封香料的优点在本领域中是众所周知的。特别地,微胶囊可以增加包封的香料成分的稳定性和使用寿命。它们可以促进胶囊化香料组合物的操作,处理和存储,并控制时间和空间中令人愉快的气味的散发;并且它们还可以将香料成分与悬浮它们的侵蚀性外部介质的化学侵蚀隔离开来。
然而,对于配方设计师而言,设计具有必要的阻隔性能的芯-壳微胶囊,以在制造和存储期间保护芯内容物免受外部介质的影响,并且仍然允许在期望的时间释放芯内容物以响应外部刺激如热,湿气,化学反应性的作用,或响应于机械破坏,仍然是相当困难的。
芯-壳微胶囊,特别是那些包含氨基塑料树脂的微胶囊,当悬浮在某些介质,如含水介质,特别是含有表面活性剂的含水介质中时,它们的芯内容物在某种程度上是可渗透的。香料成分倾向于在扩散过程中随时间从芯中提取。这在含有非结构化表面活性剂的介质中尤其成问题,所述非结构化表面活性剂通过将香料成分溶解或掺入胶束中来促进该过程。显然不期望芯内容物过早提取,但同时壳体不应存在如此坚韧的屏障,使得微胶囊不能递送其内容物,除非将过多的物理力施加到其上沉积了微胶囊的基材上。
今天的消费者越来越多地测量香味消费产品的功效,不仅是在响应于施加到干燥处理过的基材如皮肤、头发或织物的物理力的香味强度(所谓的摩擦后(post-rub)强度)方面,而且是在湿基材上的香味感觉方面(摩擦前强度)。摩擦后强度对于持续的香料益处可能是期望的,但是在摩擦之前的前期新鲜度和香味强度也是期望的,以确保在消费产品的应用的所有阶段都可以感知到香料益处。例如,在洗衣洗涤之后或在滚筒中干燥或线干燥期间打开洗衣机时可能期望强烈和扩散性的气味。
现有技术试图通过提出选择香料成分的规则来解决包封的香料组合物中的香料益处问题。例如,对于包含大量具有高clogP值的成分的香料,已经要求保护改进的从胶囊中的香料递送,如US5,500,138中所示例的。
WO2004/016234A1启示具有2.5或更高的clog P值的香料成分应以高含量使用,即80-90%重量,以获得最佳性能。
在EP1533364A2中,clogP被视为包封香料设计中的关键参数。优选的香料成分应具有3.3或更高,更特别是4或更高的clogP值,并且这些成分应以高含量使用,例如大于80%,更特别是大于90%重量。
然而,申请人已经发现,基于其clogP值的考虑,选择适合于包封的香料成分既不能充分考虑当悬浮在含有高水平表面活性剂的介质中时的微胶囊的泄露稳定性,也不能充分考虑所述包封的香料组合物的摩擦前气味影响。
因此,需要一种包封的香料组合物,其在消费品基料,特别是在含有高水平表面活性剂和/或溶剂的产品中存储期间耐泄漏,并且一旦沉积在基材上,则表现出强烈和扩散性的摩擦前气味影响。
发明概述
本发明涉及在芯-壳微胶囊中的包封的香料组合物,其在包封的盛放(blooming)、扩散性香料的泄漏方面特别稳定,使得在存储于产品中之后微胶囊中的这种香料的水平仍然足够高,以提供增强的摩擦前气味影响。
在本发明的第一方面,以多个芯-壳微胶囊的形式提供包封的香料组合物,其特征在于:
a)微胶囊壳厚度低于0.5μm,优选低于0.3μm,例如0.25μm;和
b)包封的香料组合物必须包含:
i.5-35%重量的A组香料成分,其选自具有10个或更多个碳原子,优选11个或更多个碳原子,且最优选12个或更多个碳原子的长链醛;和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇;和
ii.5-25%重量的B组盛放香料成分,其选自己-1-醛(例如食品级C6己醛);庚醛(例如C7庚醛);2-(2-巯基丙-2-基)-5-甲基环己酮(例如CORPS CASSIS);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如突厥烯酮);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如丁位突厥酮);(E)-癸-4-烯醛(例如癸烯醛-4-反式);1-甲氧基-4-丙基苯(例如二氢茴香脑);丁酸乙酯(例如丁酸乙酯);丁酸乙酯(例如丁酸乙酯);己酸乙酯(例如己酸乙酯);2-甲基丙酸乙酯(例如异丁酸乙酯);3-甲基丁酸乙酯(例如异戊酸乙酯);2-甲基丁酸乙酯(例如甲基-2-丁酸乙酯);2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲酸乙酯(藏红花乙酯);(1S,4S)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷(例如EUCALYP);辛-2-炔酸甲酯(例如福力酯);2-甲氧基苯酚(例如GUAIA);2-甲基戊酸乙酯(例如母菊酯);2,6-二甲基庚-5-烯醛(例如甜瓜醛);2-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯(例如对甲酚酸甲酯);2-甲基丁酸甲酯(例如甲基甲基丁酸酯);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛(例如壬二烯醛);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯-1-醇(例如壬二烯醇-2,6);(Z)-壬-6-烯醛(例如壬烯醛-6-顺式);2-苯基-乙醛(例如苯乙醛);(2E,5E)-5,6,7-三甲基辛-2,5-二烯-4-酮(例如POMAROS);4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯-1-基)四氢-2H-吡喃(例如玫瑰醚C);2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛(例如藏花醛);4-乙烯基环己-1-烯甲醛(例如SHISOLIA);4-甲基苯甲醛(例如对甲苯基醛);2-乙氧基-4-甲基苯酚(例如香荚兰醇);(3E,5Z)-十一碳-1,3,5-三烯(例如十一碳三烯);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯腈(例如紫罗兰腈);和环己烷甲酸乙酯;且
其中,A组成分和B组成分的相对浓度范围的选择方式是,当A组的水平为5-10wt%时,则B组成分的水平必须为10-25wt%;当A组的水平在10和30wt%之间,则B组成分的水平必须为5-25wt%;当B组成分的水平为5-10wt%时,则A组成分的水平必须在10和30wt%之间;并且当B组成分的水平在10和25wt%之间时,则A组成分必须为5-30wt%。
在本发明的另一个方面,提供了一种通过将盛放成分与具有10个或更多个碳原子、优选11个或更多个碳原子且最优选12个或更多个碳原子的长链醛;和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇混合来增强包封的香料组合物的摩擦前性能的方法。
在本发明的另一个方面,使用具有10个或更多个碳原子、优选11个或更多个碳原子且最优选12个或更多个碳原子的长链醛;和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇,用于增强包封的香料组合物的盛放性能。
在另一方面,提供了消费品,其包含本发明的包封的香料组合物。
发明详述
为了在香料释放方面递送最佳性能,消费品中使用的芯-壳微胶囊的壳必须尽可能薄,特别是低于0.5微米(μm),更特别是低于0.3μm。具有这种薄壳的微胶囊确实更容易发生机械破裂。它们也更适合于在摩擦前状态下的盛放成分的被动扩散。
“摩擦前性能”是指微胶囊在湿基材上提供强烈和扩散性气味的性质。例如,当打开衣物洗涤机或滚筒式烘干机时,或者在将微胶囊悬浮液喷射到基材上之后,可以感觉到这种强烈和扩散性。可以由小组成员评估摩擦前性能。例如,谨慎地将毛巾从洗衣机中取出,并通过嗅湿毛巾进行嗅觉评估,而不用手或任何其它仪器处理。
负责香料的强烈和扩散性气味的香料成分通常被称为具有中等至高蒸气压的盛放成分,例如在25℃下高于0.2mmHg,并且在气味强度方面特别强力。如下文更详细描述的,气味强度与香料成分的所谓气味值相关。
然而,与厚壳相比,薄壳使得微胶囊在产品的延长存储期间相对于盛放成分的扩散也更具渗透性和更不稳定。
申请人现在已经发现,为了在摩擦前状态下表现出强烈和扩散性的摩擦前气味影响(在下文中也称为摩擦前性能),同时仍然耐受在含有高含量表面活性剂的产品基质中的泄露,包封的香料组合物必须遵循与现有技术提出的不同的组成模式。
特别地,申请人已经发现,为了获得表现出这种摩擦前气味性能和存储稳定性的包封的香料组合物,
1.微胶囊壳厚度必须低于0.5μm,优选低于0.3μm,例如0.25μm;和
2.包封的香料组合物必须包含:
i.5-35%重量的A组香料成分,其选自具有10个或更多个碳原子,优选11个或更多个碳原子,且最优选12个或更多个碳原子的长链醛;和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇;和
ii.5-25%重量的B组盛放香料成分;
其中,A组成分和B组成分的相对浓度范围的选择方式是,当A组的水平为5-10wt%时,则B组成分的水平必须为10-25wt%;当A组的水平在10和30wt%之间时,则B组成分的水平必须为5-25wt%;当B组成分的水平为5-10wt%时,则A组成分的水平必须在10和30wt%之间;并且当B组成分的水平在10和25wt%之间,则A组成分必须为5-30wt%。
术语“存储稳定性”的使用是指当将微胶囊存储在含有高水平表面活性剂和溶剂,例如大于5%重量、更特别是大于15%重量、仍然更特别是大于25%重量的表面活性剂或溶剂的产品基材中时,微胶囊具有足够的不透性以避免损失摩擦前性能的能力。典型地,在存储稳定性试验中,含有微胶囊的产品在35-50℃的温度下存储1-3个月。
本文所用的术语“盛放成分”是指上文提到的那些盛放成分,更通常是那些在25℃下具有高于0.02mmHg的蒸气压和/或具有高于106的气味值(OV)的那些香料成分。
将香料成分的“气味值”(OV)定义为标准平衡顶空浓度(HS)(以微克/L表示)/气味检测阈值(ODT)(也以微克/L表示)之比。
术语“log10OV”、下文也称为log(OV)是指上面定义的气味值的常用(或十进制)对数。
以微克/升(μg/L)表示的标准平衡顶空浓度(HS)是指该成分在25℃的温度和1个大气压下与所述成分的浓缩形式━即固体或液体形式━平衡的浓度。它可以通过使用本领域中任何已知的定量顶空分析技术来测量。在Mueller和Lamparsky的Perfumes:Art,Science and Technology,第6章“The Measurement of Odors”第176-179页(Elsevier1991)中描述了适合的方法。
HS可以如下测量:将500mg试验香料成分加入顶空容器中,然后将其密封。然后将容器在恒定的25℃下温育直至成分在气相与液相之间达到平衡。使用聚(4-乙基苯乙烯-共-二乙烯基苯)多孔材料(例如来自Supelco的)作为吸附剂,将限定体积的该饱和顶空(通常0.5-1.0升)捕集在微滤器上。用适当的溶剂(通常为30-100微升甲基叔丁基醚)过滤提取后,通过GC分析提取物的等分试样。可以从通过微滤器吸入的顶空体积和注入气相色谱仪的过滤器提取物的等分试样计算原始顶空中的浓度(以μg/L表示)。获得给定测试香料成分的最终顶空浓度值,作为每个三次独立测量的平均值。上述技术的进一步信息可以在Etzweiler,F.;Senn E.和Neuner-Jehle N.,Ber.Bunsen-Ges.Phys.Chem.1984,88,578-583的论文中找到,在此引入作为参考。
本文上面使用的术语气味检测阈值(ODT)是指平均浓度,高于该平均浓度,小组成员可以感知香料成分,并且可以通过嗅觉测量法测量,例如在Mueller和Lamparsky(同上)中所述。可以通过使用嗅觉计测量气味检测阈值(ODT)。可以进行以下步骤,并确定表1中列出的每种成分的气味阈值。
嗅觉计的功能基于载气中成分的线性稀释原理。替代的成分的量取决于其蒸气压和载气流量。由流量调节器调节的恒定氮气流将成分从样品容器携带至混合室。在那里,载气-成分混合物被无味空气稀释。从混合室中,使一部分稀释的有气味空气通过熔融石英毛细管流至嗅探漏斗。通过毛细管的流速决定了从混合室进入嗅探漏斗的有气味空气的剂量,这取决于阀门的打开,该阀门可通过PC以二元步骤从1至256ml调节。通过用无气味的空气以8L/min的流速持久地冲洗它们,在玻璃漏斗中进行有气味空气样品的最终稀释。强制选择三角形呈现通过一个特殊的自动通道设置装置实现,其中只有一个开关的位置使所述成分输送毛细管进入嗅探漏斗,而在另外两个位置,毛细管位于漏斗外部,并且其中流出物被吸走。每次试验后,通道设置会以随机顺序自动更改。根据成分蒸气压和嗅觉计中应用的稀释比计算浓度,从而推定在样品发生器中实现蒸气压饱和。作为对照,通过从毛细管流出物中将已知体积取样到顶空过滤器中并通过随后对解吸附溶液中的成分进行气相色谱定量以分析方式测定浓度。
每个小组成员(15人小组)开始在嗅觉计中嗅探他在中等强度下感知成分的浓度水平。在相同水平的三个连续试验(或五次试验的四个正确答案)中的三个正确答案之后,刺激浓度降低两倍至下一个较低水平,依此类推,直到小组成员达到其阈值水平。获得的给定成分的最终阈值作为所有各阈值水平的平均值。
本文提及包封的香料组合物中香料成分的wt%是基于所述包封的香料组合物中包含的香料成分的总量,参考香料成分的浓度取得。如果包封的香料组合物含有其它非香料或技术成分,例如溶剂,增溶剂,稳定剂等,则在确定香料成分的wt%时不考虑这些成分的水平。
A组香料成分可以选自癸醛、十一醛、2-甲基十一醛(例如甲基壬乙醛);十二醛(例如月桂醛);十三醛、十四醛、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇(例如芳樟醇);(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇(例如乙基芳樟醇);3,7-二甲基辛-3-醇(例如四氢芳樟醇);2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇(例如二氢月桂烯醇);2,6-二甲基辛-2-醇(例如四氢月桂烯醇);(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇(例如甲基癸烯醇)等。
在一个优选的实施方案中,A组香料成分典型地包括十二醛;甲基壬乙醛;芳樟醇;乙基芳樟醇;四氢芳樟醇;二氢月桂烯醇(DIHYDROMYERCENOL);和四氢月桂烯醇。
B组香料成分可以选自己-1-醛(例如食品级C6己醛,log(OV)=7.01);庚醛(例如C7庚醛,log(OV)=6.57);2-(2-巯基丙-2-基)-5-甲基环己酮(例如CORPS CASSIS,log(OV)=6.27);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如突厥烯酮,log(OV)=7.34);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如丁位突厥酮,log(OV)=7.6);(E)-癸-4-烯醛(例如癸烯醛-4-反式,log(OV)=6.66);1-甲氧基-4-丙基苯(例如二氢茴香脑,log(OV)=6.12);丁酸乙酯(例如丁酸乙酯,log(OV)=6.23);丁酸乙酯(例如丁酸乙酯,log(OV)=6.23);己酸乙酯(例如己酸乙酯,log(OV)=7.01);2-甲基丙酸乙酯(例如异丁酸乙酯,log(OV)=7.53);3-甲基丁酸乙酯(例如异戊酸乙酯,log(OV)=8.4);2-甲基丁酸乙酯(例如甲基-2-丁酸乙酯,log(OV)=7.22);2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲酸乙酯(例如藏红花酸乙酯,log(OV)=6.16);(1S,4S)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷(例如桉叶素,log(OV)=7);辛-2-炔酸甲酯(例如福力酯,log(OV)=6.04);2-甲氧基苯酚(例如愈创木酚,log(OV)=8);2-甲基戊酸乙酯(例如母菊酯,log(OV)=7.8);2,6-二甲基庚-5-烯醛(例如甜瓜醛,log(OV)=6.57);2-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯(例如对甲酚酸甲酯,log(OV)=7.78);2-甲基丁酸甲酯(例如甲基丁酸甲酯,log(OV)=7.66);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛(例如壬二烯醛,log(OV)=7.24);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯-1-醇(例如壬二烯醇-2,6,log(OV)=7.09);(Z)-壬-6-烯醛(例如壬烯醛-6-顺式,log(OV)=6.69);2-苯基-乙醛(例如苯乙醛,log(OV)=6.86);(2E,5E)-5,6,7-三甲基辛-2,5-二烯-4-酮(例如POMAROSE,log(OV)=6.3);4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯-1-基)四氢-2H-吡喃(例如玫瑰醚CO,log(OV)=7.4);2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛(例如藏花醛,log(OV)=6.24);4-乙烯基环己-1-烯甲醛(例如SHISOLIA,log(OV)=6.51);4-甲基苯甲醛(例如对甲苯基醛,log(OV)=6.22);2-乙氧基-4-甲基苯酚(例如香荚兰醇,log(OV)=7.21);(3E,5Z)-十一碳-1,3,5-三烯(例如十一碳三烯,log(OV)=6.65);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯腈(例如紫罗兰腈,log(OV)=8.11);和环己烷甲酸乙酯(log(OV)=9.1)。
在一个优选的实施方案中,B组香料成分包括母菊酯;丁位突厥酮;突厥烯酮;甲基-2-丁酸乙酯;桉叶素;己酸乙酯;SHISOLIA;丁酸乙酯;芳香玫瑰醚;藏红花酸乙酯;和环己烷甲酸乙酯。包封的香料组合物还可以包含不属于A组和B组的香料成分的香料成分,包括2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛(例如阿道克醛);乙酸2-(叔丁基)环己酯(例如乙酸邻叔丁基环己酯);2-(异戊氧基)乙酸烯丙酯(例如烯丙基戊基羟乙酸酯);3-环己基丙酸烯丙酯(例如烯丙基环己基丙酸酯);庚酸烯丙酯(例如庚酸烯丙酯);1-((2-(叔丁基)环己基)氧基)丁-2-醇(例如琥珀芯);1,3,4,5,6,7-六氢-.β.1,1,5,5-五甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8-乙醇(例如AMBERMAX);3a,6,6,9a-四基十二氢萘并[2,1-b]呋喃(例如AMBEOFIX);2-羟基苯甲酸戊酯(例如水杨酸戊酯);甲酸1-(3,3-二甲基环己基)乙酯(例如阿弗曼酯);(1R,2S,4R)-2'-异丙基-1,7,7-三甲基螺[二环[2.2.1]庚烷-2,4'-[1,3]二噁烷](例如BELAMBRE);(乙氧基甲氧基)环十二烷(例如乙氧基环十二烷基甲烷);(1S,2R,5R)-2-乙氧基-2,6,6-三甲基-9-亚甲基二环[3.3.1]壬烷(例如伯斯利);乙酸(2S,4S)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯(例如乙酸龙脑酯);丁酸1-丁氧基-1-氧代丙-2-基酯(例如丁基丁酰基乳酸酯);乙酸4-(叔丁基)环己酯(例如对丁基环己基乙酸酯);(Z)-4,11,11-三甲基-8-亚甲基二环[7.2.0]十一碳-4-烯(例如石竹烯);1,1,2,3,3-五甲基-2,3,6,7-四氢-1H-茚-4(5H)-酮(例如开司米酮);5-叔丁基-2-甲基-5-丙基-2H-呋喃(例如CASSYRANE);(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛(例如CITRAL LEMAROME N);3,7-二甲基辛-6-烯醛(例如香茅醛);3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇(例如香茅醇);乙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯(例如乙酸香茅酯);甲酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯(例如甲酸香茅酯);3,7-二甲基辛-6-烯腈(例如香茅腈);丙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯(例如丙酸香茅酯);十二腈(例如爽腈);4-环己基-2-甲基丁-2-醇(例如花冠醇);3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛(例如兔耳草醛);2-(环己基氧基)乙酸烯丙酯(例如环格蓬酯);2-羟基苯甲酸环己酯(例如水杨酸环己酯);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如甲位突厥酮);(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(例如乙位突厥酮);2-甲基-1-苯基丙-2-醇(例如二甲基苄基甲醇);乙酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯(例如乙酸二甲基苄基原酯);丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯(例如丁酸二甲基苄基原酯);4,7-二甲基辛-6-烯-3-酮(例如二甲基辛烯酮);2,6-二甲基更-2-醇(例如二甲基庚醇);1-甲基-4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯(例如苧烯);(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-醇(例如黑檀醇);辛酸乙酯(例如辛酸乙酯);庚酸乙酯(例如庚酸乙酯);乙酸(2S)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯(例如乙酸葑酯);(1S,2R,4R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇(例如葑醇);1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)乙酮(例如吐纳麝香);3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(例如清风醛);3-(3-异丙基苯基)丁醛(例如花青醛);丙酸(3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯(例如丙酸三环癸烯酯);2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二噁烷(例如弗罗派);2-(仲丁基)环己酮(例如鲜薄荷酮);八氢-1H-4,7-亚甲基茚-3a-甲酸(3aS,4S,7R,7aS)-乙酯(例如果糖酯);2-甲基癸腈(例如果腈);4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯并[g]异色烯(例如佳乐麝香);1-(3,3-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(例如格蓬酮);异丁酸(3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯(例如异丁酸三环癸烯酯);(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(例如香叶醇980);乙酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯(例如乙酸香叶酯);异丁酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯(例如异丁酸香叶酯);2-乙基-6,6-二甲基环己-2-烯甲酸乙酯(例如奇华酮);(E)-氧杂环十六碳-12-烯-2-酮(例如环十五烯内酯);3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸甲酯(例如二氢茉莉酮酸甲酯);(2S)-3-异丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯(例如香菠酯);丁酸(Z)-己-3-烯-1-基酯(例如丁酸顺式-3-己烯基酯);(E)-2-亚苄基辛醛(例如己基肉桂醛);2-甲基丙酸己酯(例如异丁酸己酯);2-羟基苯甲酸己酯(例如水杨酸己酯);4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二噁英(例如吲哚素);(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(例如乙位紫罗兰酮);(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(例如甲位紫罗兰酮);(E)-4-(2,5,6,6-四甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(例如甲位鸢尾酮);1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮(例如龙涎酮);2,4,6-三甲基环己-3-烯甲醛(例如2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛);2-甲基丁酸异丙酯(例如甲基-2-丁酸异丙酯);(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(例如异甲基紫罗兰酮70);乙酸(3aR,6S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1H-4,7-亚甲基茚-6-基酯(例如乙酸三环癸烯酯);(Z)-3-甲基-2-(戊-2-烯-1-基)环戊-2-烯酮(例如顺式茉莉酮);5-(仲丁基)-2-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-5-甲基-1,3-二噁烷(例如卡拉花醛);(Z)-3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮(例如高芳烯);(2E,6Z)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈(例如柠檬腈);(Z)-己-3-烯-1-基甲基碳酸酯(例如绿花芬GIV);3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛(例如铃兰醛);乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯(例如乙酸芳樟酯);异丁酸2-甲基-4-氧代-4H-吡喃-3-基酯(例如异丁酸麦芽酚酯);2-异丙基-5-甲基环己醇(例如天然薄荷醇);2-异丙基-5-甲基环己酮(例如薄荷酮);1-((1S,8aS)-1,4,4,6-四甲基-2,3,3a,4,5,8-六氢-1H-5,8a-亚甲基甘菊环-7-基)乙酮(例如甲基柏木酮);十一烷-2-酮(例如甲基壬基酮);壬-2-炔酸甲酯(例如甲基辛炔碳酸酯);6,6-二甲氧基-2,5,5-三甲基己-2-烯(例如圆柚甲烷);4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯甲醛(例如柑青醛);2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊酮(例如仙酒酮);(E)-壬-2-烯酸甲酯(例如新福力酯);乙酸(Z)-3,7,11-三甲基十二碳-1,6,10-三烯-3-基酯(例如NEROLIDYLE);乙酸(Z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯(例如乙酸橙花酯);(2E,6Z)-壬-2,6-二烯-1-醇(例如壬二烯醇-2,6,log(OV)=7.09);3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(例如NYMPHEAL);4-(叔戊基)环己酮(例如鸢尾酮);2-乙基-N-甲基-N-(间甲苯基)丁酰胺(例如水果酰胺);2-亚环己基-2-苯基乙腈(例如牡丹腈);丙酸2,2-二甲基-2-苯基乙酯(例如新玫瑰酯);1-甲基-4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯甲醛(例如甲基柑青醛b);6-(仲丁基)喹啉(例如吡拉龙);(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇(例如白檀醇);2,4-二甲基-4-苯基四氢呋喃(例如环醚);乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯(例如结晶玫瑰);癸-9-烯-1-醇(例如9-癸烯醇);(1-甲基-2-(5-甲基己-4-烯-2-基)环丙基)甲醇(例如ROSYFOLIA);1-(螺[4.5]癸-6-烯-7-基)戊-4-烯-1-酮(例如螺环格蓬酮);(E)-5-甲基庚-3-酮肟(例如榄青酮);(E)-6-乙基-3-甲基辛-6-烯-1-醇(例如SUPER MUGUET);(E)-环丙烷甲酸2-((3,5-二甲基己-3-烯-2-基)氧基)-2-甲基丙酯(例如SYLKOLIDE);1-甲基-4-丙-2-基环己-1,4-二烯(例如丙位松油烯);1-甲基-4-(丙-2-亚基)环己-1-烯(例如萜品油烯);乙酸2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-基酯(例如乙酸松油酯);氧杂环十六烷-2-酮(例如西藏麝香);(E)-十三碳-2-烯腈(例如十三烯-2-腈);2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮(例如凡路酮);(2,2-二甲氧基乙基)苯(例如苯乙醛二甲缩醛)等;及其混合物。
虽然优选芯-壳微胶囊的芯仅含有香料成分,但是考虑到除了香料成分之外,芯的内容物还可以含有非香料成分或赋形剂如溶剂或稀释剂,这在减少可能从芯中泄漏的香料组合物的量方面可能是有益的。这类溶剂是疏水性材料,其可与香料成分混溶,并且在所用量下几乎没有或没有气味。通常使用的溶剂具有高C log P值,例如大于6,且甚至大于10。溶剂包括甘油三酯油,甘油单酯和甘油二酯,矿物油,硅油,邻苯二甲酸二乙酯,聚(α-烯烃),蓖麻油和肉豆蔻酸异丙酯。
特别适用于本发明的微胶囊具有包含基于氨基塑料化学的热固性树脂的壳。这类微胶囊是本领域众所周知的,并且通过界面缩聚法获得。界面缩聚法涉及在适当的搅拌条件下在含有聚合物材料的预缩合物的含水连续相中形成香料液滴的分散体或乳液,以产生期望尺寸的微胶囊,并调节反应条件以通过酸催化引起预缩合物的缩合,从而导致缩合物从溶液中分离并包围分散的香料液滴,以产生粘附膜和期望的微胶囊。缩聚技术描述在例如US3,516,941,US4,520,142,US4,528,226,US4,681,806,US4,145,184和GB2073132A中,其通过引用并入本文。
优选地,微胶囊具有包含氨基塑料三元共聚物的壳,所述氨基塑料三元共聚物包含多元醇部分,尤其是芳族多元醇部分,如WO2008/098387A1中所述,其通过引用并入本文。在共同未决的申请PCT/EP2016/065538和PCT/EP2016/064344中公开了对本发明目的特别有用的其它氨基塑料微胶囊,在此引入作为参考。
本发明的包封的香料组合物可以以浆料的形式制备和提供,其中微胶囊分散在水性悬浮介质中。如果预期以这种形式提供包封的香料组合物,可以通过加入适合的酸、例如柠檬酸或甲酸和添加的防腐剂将浆料的pH调节至约3-8。
微胶囊浆料典型地含有悬浮助剂以确保微胶囊保持稳定悬浮并且在存储期间不会乳化,形成沉淀物或以其它方式聚集。适合的分散助剂包括果胶,藻酸盐,阿拉伯半乳聚糖,角叉菜胶,结冷胶,黄原胶,瓜尔胶,丙烯酸酯/丙烯酸聚合物,水溶胀性粘土,热解法二氧化硅,丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物,以及它们的混合物。本文优选的分散剂包括选自丙烯酸酯/丙烯酸聚合物,结冷胶,热解法二氧化硅,丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物,水溶胀性粘土及其混合物的那些。
为了防止微生物污染,期望微胶囊组合物含有防腐剂。防腐剂可以包含在芯材料和/或水性载体中。适合的防腐剂包括季化合物、双胍化合物及其混合物。
除了可以包含在微胶囊内的任何香料组合物之外,本发明的微胶囊浆料还可以在悬浮介质中含有游离香料。
或者,可以将最初以浆料形式存在的包封的香料组合物干燥,以提供粉末形式的包封的香料组合物。干燥可以通过喷雾干燥或流化床干燥直接进行。或者,可以通过从浆料中倾析掉液体并在烘箱中干燥固体来干燥包封的香料组合物,以产生饼状物,然后可以通过随后的粉碎步骤使其呈粉末形式。
无论采用何种方法干燥包封的香料组合物,为了防止聚集和改善微胶囊的整体流动性,可能期望在干燥过程之前或之后向浆料中加入流动助剂。适合的流动助剂对于本领域技术人员而言是已知的,并且包括但不限于二氧化硅,淀粉,碳酸钙和硫酸钠。
本发明的包封的香料组合物中使用的微胶囊的大小可以根据需要进行调整,以用于任何特定的应用。
本发明的上下文中,微胶囊的平均直径为5-50μm,更优选10-40μm,且最优选15-25μm。
平均粒度可以以本领域已知的方式确定。测量粒度的特定方法是光散射。可以使用Malvern Mastersizer 2000S仪器和米氏散射理论进行光散射测量。可以找到米氏理论的原理以及如何使用光散射来测量液滴尺寸,例如H.C.van de Hulst,Light scatteringby small particles.Dover,New York,1981。静态光散射提供的主要信息是光散射强度的角度依赖性,而光散射强度又与液滴的大小和形状有关。但是,在标准操作方法中,无论该物体的形状如何,具有与衍射物体的尺寸相当的尺寸的球体大小由设备提供的Malvern专有软件计算。在多分散样品的情况下,总散射强度的角度依赖性包含关于样品中尺寸分布的信息。输出是直方图,其表示属于给定尺寸类别的液滴的总体积作为胶囊尺寸的函数,而可以选择任意数量的50个尺寸类别。
在实验方面,将几滴浆料添加到流过散射池的循环脱气水流中。通过Malvern专有软件测量和分析散射强度的角度分布,以提供样品中存在的液滴的平均尺寸和尺寸分布。在单峰(单分散)液滴分布的情况下,百分位数Dv 10、Dv 50和Dv 90用作液滴尺寸分布的特征,而Dv 50相当于分布的中值并且作为微胶囊直径的平均值的测量值。
壳厚度可以直接根据浆料中壳材料的重量和密度、浆料中芯材料的重量和密度以及微胶囊的平均尺寸来计算。
在本发明的上下文中,计算的壳厚度可以通过考虑壳和芯材料密度相等并且假设所有微胶囊具有与尺寸分布的中值实际上相同的尺寸来获得。根据本发明,等式1用于计算壳厚度h,其中r胶囊是中值微胶囊半径,r是未知中值芯半径,w是浆料中芯材料的重量,w是浆料中壳材料的重量。
h=(r胶囊-r)=1-(w/(w+w)1/3r胶囊
因此,为了本发明的目的,微胶囊的芯与壳重量比为优选至少约90:10,或更特别地至少95:5。
在本发明的上下文中被认为特别是提取性的消费品是含有非结构化表面活性剂的产品。非结构化表面活性剂通过在其周围形成胶束或囊泡而相对自由地提取香料成分,并使它们溶解。它们可以与“结构化表面活性剂”形成对比,“结构化表面活性剂”基本上固定在结构中,例如液晶,通常为层状相(有时称为“中间相”),因此通常不能形成胶束或囊泡,结果是侵蚀性提取性较小。包含烯化氧部分、尤其是环氧乙烷部分如脂肪醇乙氧基化物的非结构化表面活性剂特别倾向于提取包封的香料组合物并且随着时间的推移引起广泛的微胶囊泄漏。
本发明所涉及的典型消费品包括洗衣护理洗涤剂,洗衣护理调理剂,织物清新剂,个人护理清洁组合物,如洗发剂,沐浴和淋浴凝胶,液体皂,皂条等,个人护理调理组合物,如头发护理调理剂,沐浴和淋浴凝胶,除臭剂组合物,止汗组合物,家庭护理组合物,如硬表面清洁剂,重垢洗涤剂等。
在许多情况下,特别是在洗衣护理、个人护理和家庭护理类别中,本发明涉及的消费品含有表面活性剂。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,其包含压实的香料组合物和至少一种选自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂的表面活性剂。典型的阴离子表面活性剂包括但不限于月桂基硫酸钠,聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠,聚氧乙烯十三烷基醚硫酸钠,月桂基硫酸铵,聚氧乙烯十二烷基醚硫酸铵,聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钾,十三烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠,二甲苯磺酸钠,单乙醇胺月桂基硫酸盐,单乙醇胺聚氧乙烯十二烷基醚硫酸盐,三乙醇胺月桂基硫酸盐,三乙醇胺聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠,月桂基肌氨酸,椰油基肌氨酸,月桂基肌氨酸钠,月桂酰基肌氨酸钠,三乙胺月桂基硫酸盐,三乙胺聚氧乙烯十二烷基醚硫酸盐,二乙醇胺月桂基硫酸盐,二乙醇胺聚氧乙烯十二烷基醚硫酸盐,月桂酸单甘油酯硫酸钠,椰油基硫酸铵,月桂酰基硫酸铵,椰油基硫酸钠,月桂酰基硫酸钠,椰油基羟基乙磺酸钠,椰油基硫酸钾,月桂基硫酸钾,单乙醇胺椰油基硫酸盐,单乙醇胺月桂基硫酸盐,三乙醇胺月桂基硫酸盐,羟乙基-2-癸基醚硫酸钠,甲基-2-羟基癸基醚硫酸钠,羟乙基-2-十二烷基醚硫酸钠,单乙氧基化月桂基烷基硫酸钠,C12-C18烷基磺酸盐,乙氧基化的或天然的直链和支链C12-C18醇硫酸盐,乙氧基化的或天然的线性和支链的C12-C18醇硫酸盐及其混合物。
典型的阳离子表面活性剂包括但不限于季铵盐,其具有一个或两个包含10-22个碳原子和任选的羟基的烷基链,和2-3个具有1-4个碳或羟基烷基或羟基基团的烷基基团,或烷氧基基团,其典型地具有约1至约10个环氧乙烷部分,和选自卤化物、氢氧根、乙酸根和甲基硫酸根的阴离子,如二牛油烷基二甲基(或二乙基或二羟乙基)氯化铵,二牛油烷基二甲基铵甲基硫酸盐,甲基牛油烷基酰氨基乙基,二牛油烷基二甲基铵甲基硫酸盐,双十六烷基烷基二甲基(或二乙基或二羟乙基)氯化铵,双十八烷基-烷基二甲基氯化铵,如DODMAC(双十八烷基二甲基氯化铵),和双二十烷基烷基二甲基氯化铵,乙基-牛油烷基咪唑啉鎓甲基硫酸盐,二牛油烷基二甲基铵甲基硫酸盐,甲基牛油烷基酰氨基牛油烷基咪唑啉鎓甲基硫酸盐,季铵盐,其具有一个或两个酰氧基-烷基链,一个或两个烷基和/或一个或两个羟烷基基团,如所谓的酯季铵盐(N-甲基-N,N,双[2-(C16-C18-乙酰氧基)乙基)]-N-(2-羟乙基)铵甲硫酸盐),二酯季铵盐(N,N,N-三甲基-N-[1,2-二-(C16-C18-酰氧基)丙基铵盐),DEEDMAC(N,N-二甲基-N,N-双([2-(-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基)氯化铵,HEQ(N,N,N-三甲基-N-[(Z))-2-羟基-3-[(1-氧代-十八碳-9-烯基)氧基]]氯化铵,TEAQ(C10-C20饱和脂肪酸与三乙醇胺之间反应产物的二季铵化甲基硫酸盐),烷基苄基二烷基氯化铵,而阴离子选自卤化物(如氯化物或溴化物),羟基,乙基硫酸根,乙酸根,碳酸根,硝酸根,磷酸根和甲基碳酸根。
典型的阳离子源表面活性剂包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺,和乙氧基化脂肪胺,例如月桂基亚氨基丙基二甲胺,月桂基亚氨基乙基二甲胺,肉豆蔻基胺,十三烷基胺,N-油基-1,3-丙二胺,乙氧基化N-牛油-1,3-丙二胺。
典型的两性离子表面活性剂包括但不限于具有直链或分枝的烷基或烯基或羟基烷基或烷氧基的脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中一个具有约8至约18个碳原子,其中另一个含有选自羧基,磺酸根,硫酸根,琥珀酸根,磷酸根或膦酸根的阴离子基团。烷氧基典型地包括约1至约10个环氧乙烷部分或约1至约3个甘油基部分。羟基烷基典型地包含具有1-3个碳原子的烷醇部分。一类特殊的两性离子表面活性剂包括甜菜碱,其包含季铵化的阳离子铵基团和阴离子羧酸根基团,被至少一个亚甲基分隔开,例如椰油二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基羧甲基甜菜碱,月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱,十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧基丙基甜菜碱,月桂基和硬脂酰双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱,油基二甲基γ-羧基丙基甜菜碱和月桂基双-(2-羟丙基)-α-羧基乙基甜菜碱。其它甜菜碱包括酰氨基烷基、磺基烷基和烷基酰氨基甜菜碱,其中烷基部分典型地为乙基或丙基部分,例如椰油酰胺丙基甜菜碱,椰油二甲基磺丙基甜菜碱,月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱,月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等。
典型的两性表面活性剂包括但不限于具有直链或分枝的烷基或烯基的伯、仲和叔胺的衍生物,其中之一具有约8至约18个碳原子,另一个含有阴离子基团,其选自羧基,磺酸根,硫酸根,琥珀酸根,磷酸根或膦酸根基团,例如3-十二烷基亚氨基丙酸钠,3-十二烷基亚氨基丙磺酸钠。
非离子表面活性剂包括但不限于具有约1-25个环氧乙烷单元的C4-C22烷基乙氧基化物,包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物,特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物,烷基二烷基氧化胺,烷基多糖苷,烷酰基葡萄糖酰胺及其混合物。非离子表面活性剂的具体实例是脂族醇与约1至约22摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的伯或仲,并且通常含有约8至约18个碳原子,优选C8-C18(例如C10)和2-14摩尔的环氧乙烷,例如C11-C15直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物,或C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物,或C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物,或C13-C15醇与9摩尔乙烯的缩合产物,或C13醇与2-21摩尔环氧乙烷的缩合产物。这类非离子表面活性剂通常称为“烷基乙氧基化物”。
非离子表面活性剂的其它实例包括环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物(例如PPG-1-PEG-9月桂基二醇醚)。
非离子表面活性剂的其它实例是含有3-30个EO单元的聚乙二醇山梨醇醚(包括,例如,与油酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸等的山梨糖酯)。
非离子表面活性剂的其它实例是环氧乙烷(EO)与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。
半极性非离子表面活性剂是一类特殊的非离子表面活性剂,包括水溶性氧化胺。这些氧化胺表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物,如NN-二羟乙基-N-硬脂酰胺氧化物,乙氧基化月桂酰胺和月桂基二甲基胺氧化物。
其它非离子表面活性剂是烷基多糖苷,包括例如C8-C10多糖苷,如C12-C16烷基多糖苷,C8-C16烷基多糖苷,C5戊基木糖苷)和C5戊基,C8辛基,C12月桂基的混合物。上文对基于非离子糖的表面活性剂使用的术语“烷基”是指具有3-21个碳原子的饱和直链烷基残基,包括己基,辛基,癸基,十二烷基,十四烷基,十六烷基和十八烷基。
其它非离子表面活性剂包括例如PEG 40或PEG 400氢化蓖麻油。
其它非离子表面活性剂包括具有5-21个碳原子和不同数量的甘油基部分的烷基、烯基或羟基烯基残基的基于甘油的表面活性剂,如辛酸六甘油酯,癸酸四甘油酯,蓖麻油酸六甘油酯,椰油酸四甘油酯及其混合物。
本发明涉及的消费品可包括酸或碱,或提供酸度或碱度的物质,也称为酸度源或碱度源。所述酸度源或碱度源可以是无机或有机的。无机酸和酸度源可包括盐酸,硫酸,氨基磺酸,磷酸等。有机酸或酸度源可包括苯甲酸,柠檬酸,苹果酸等。碱或碱度源也可以是无机或有机的。无机碱和碱度源可包括氢氧化钠,氨和包括碳酸盐、磷酸盐等的盐。
本发明涉及的消费品可包括用于降低水硬度的助洗剂,例如磷酸盐,多磷酸盐,多羧酸盐,柠檬酸钠,碳酸钠,硅酸钠,铝硅酸钠(沸石)等。
在许多情况下,本发明涉及的消费品是液体,并且可以包含其它添加剂,例如溶剂,填料,结构改进剂,例如增稠剂和流变助剂,分配助剂,抗再沉积剂,防腐剂,除臭剂,化妆品活性成分,表面增强剂。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,其包含本发明的微胶囊和至少一种选自水溶性溶剂或水不溶性或部分水溶性溶剂的溶剂。
水溶性共溶剂包括但不限于乙醇,1-丙醇,2-丙醇,1-丁醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,2-戊二醇1,2-己二醇,1,2-庚二醇,2-甲基戊-2,4-二醇,卡必醇,二醇醚,如丙二醇,一缩二丙二醇,1,3-丙二醇,二醇酯和二醇醚类,如一缩二丙二醇甲基醚乙酸酯,一缩二丙二醇甲基醚,丙二醇正丁基醚,二甘醇丁基醚,己二醇,甲基甲氧基丁醇,(+/-)-2,2-二甲基-4-羟基甲基-1,3-二氧戊环,甘油,二甲基异山梨醇,柠檬酸三乙酯及其混合物。
水不溶性或部分不溶的溶剂包括但不限于肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸甲酯,烷基酯类如亚油酸甲酯,棕榈酸甲酯,月桂酸乙酯,亚油酸乙酯,油酸乙酯,辛酸乙酯,二苄基醚和邻苯二甲酸二乙酯,二元酯DBE(由戊二酸二异丁酯/琥珀酸二异丁酯和己二酸二异丁酯组成的混合物,可从Solvay商购,或由戊二酸二异丁酯和己二酸二异丁酯组成的混合物,可从Invista商购,和烃类。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,其包含本发明的微胶囊和至少一种结构改进剂和/或胶体稳定剂,其选自流变改性剂,增稠剂,凝胶形成剂,触变剂和分散剂。
这些结构改进剂和/或胶体稳定剂典型地是水溶性的部分水溶性或表面活性聚合物。这些聚合物包括但不限于季铵化羟乙基纤维素,聚(二烯丙基氯化铵-共-丙烯酰胺),季铵化瓜尔胶,聚(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酰胺)共聚物,聚(甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵),聚乙烯亚胺,聚[(3-甲基-1-乙烯基咪唑啉鎓甲基硫酸盐)-共-(1-乙烯基吡咯烷酮,阳离子聚胺,阳离子聚丙烯酰胺,聚(甲基丙烯酸三甲基氨基乙酯),聚(乙烯基胺,聚(二甲基二烯丙基氯化铵),也称聚(DADMAC),壳聚糖,羧甲基纤维素,黄原胶,阿拉伯胶,印度胶,tragaganth胶,阿拉伯树胶,藻酸钠,乙氧基化海藻酸盐,明胶,葡聚糖,羟乙基纤维素(hydroxythyl cellulose),羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,聚(环氧乙烷),聚(环氧乙烷-b-氧化丙烯)嵌段共聚物,聚丙烯酰胺,聚丙烯酸或卡波姆,聚丙烯酸钠,丙烯酸酯共聚物,丙烯酸酯交联聚合物-4,丙烯酸酯交联聚合物-3,聚丙烯酸酯-2交联聚合物,和聚丙烯酸酯-14,交联丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,果胶和改性物。
在本发明的一个具体实施方案中,提供消费品,例如头发护理产品,其包含本发明的微胶囊和至少一种硅酮,其选自但不限于聚二甲基硅氧烷,聚(二甲基硅氧基二甲基硅氧烷),氨基-硅酮,如amodimethiocone,三烷基铵-硅酮盐,乙氧基化硅酮等。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了包含本发明的微胶囊和至少一种活性化妆品成分的消费品,所述活性化妆品成分选自但不限于润肤剂,保湿剂,抗皱剂,去角质剂,防晒剂,染料,色素,滑石粉,调理剂,头发定型剂和去头屑剂。在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,其包含本发明的微胶囊和至少一种织物增强剂,所述织物增强剂选自但不限于软化剂,荧光增白剂和抗静电剂。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,其包含压实的香料组合物和至少一种除臭剂,所述除臭剂选自但不限于锌衍生物,精油,十一碳烯酸钠,十一碳烯酸甲酯,2-羟丙基β环糊精,大豆乙基吗啉鎓乙硫酸盐,巴豆酸盐和富马酸盐,以及碳酸亚烷基酯。
在本发明的一个具体实施方案中,提供消费品,例如家庭护理产品,其包含压实的香料组合物和至少一种溶解的、水溶性的未配合的环糊精,其选自但不限于α-环糊精,β-环糊精,γ-环糊精和/或其衍生物,和/或其混合物。环糊精衍生物包括但不限于甲氧基、乙氧基环糊精、羟乙基环糊精、羟丙基环糊精、阳离子环糊精如2-羟基-3-(三甲基铵)丙氧基环糊精、阴离子环糊精如羧甲基环糊精和硫酸环糊精等。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了一种消费品,例如含有水合氯化铝,水合四氯化铝锆甘氨酸配合物等的止汗剂。
在本发明的一个具体实施方案中,提供了包含本发明的微胶囊和至少一种防腐剂的消费品,所述防腐剂选自但不限于丁羟茴醚(BHA),丁羟甲苯(BHT),硫代二丙酸二月桂酯,烷基对二甲苯,对羟基苯甲酸烷基酯,生育酚等。在另一个实施方案中,适合的防腐剂包括苯并异噻唑酮(BIT)、甲基异噻唑酮(MIT)和/或月桂胺二丙二胺(BDA)及其混合物的组合,以及NN’-二羟甲基脲和1,6-二羟基-2,5-二氧代-己烷的混合物。
通过示例在如下实施例中进一步描述本发明。
实施例1
根据WO/2008/098387实施例1.3样品P5.2中所述的方法,使用具有A组成分长链饱和烷基醛和叔二萜烯醇和叔二烯萜醇衍生物的可变组合的不同香料制备微胶囊。胶囊浆料的固体含量为40±2wt%,其中“固体含量”是指浆料中含香料的微胶囊的重量百分比。在每种情况下,将相当于0.2wt%微胶囊的浆料量加入到具有表1.2中所述式的织物护理柔软剂组合物中。将含有微胶囊的柔软剂组合物在使用前在37℃下存储一个月。
在具有容量为15升的洗衣机中进行的漂洗循环期间,将20ml含有0.5wt%微胶囊的老化柔软剂加入1kg毛巾织物中。谨慎地从洗衣机中取出毛巾,并通过嗅湿毛巾进行嗅觉评估,而不用手或任何其它仪器处理。评估由5名受过培训的小组成员组成的小组进行。根据以下等级对气味进行评分:1=几乎不明显,2=弱,3=中等,4=强,和5=非常强。允许十进制评分。使用二进制分析结果:所有得分低于3.5的样本归因于“NP”(未执行)二元分数,并且所有得分等于或高于3.5的样本归因于“P”(执行))二进制得分。表1中报告了组成数据和评估二进制分数。
表1包封的香料的组成和摩擦前性能
结果证实了一方面A组的饱和烷基醛与二萜烯醇和另一方面B组成分对微胶囊的摩擦前性能的协同作用的重要性。如果组合物中不存在烷基醛和/或萜烯醇,则即使在组合物中使用大量的B组成分,摩擦前性能也不足。相反,如果组合物中不存在B组的香料成分,或者如果这些香料成分的用量不足,则即使在组合物中使用大量的A组成分,摩擦前性能也不足。

Claims (12)

1.包封的香料组合物,其中该包封的香料组合物以多个芯-壳微胶囊的形式提供,并且其中:
a.经计算的微胶囊壳厚度小于0.5μm,优选小于0.3μm,例如0.25μm;并且
b.该包封的香料组合物必须包含:
i.5-35%重量的A组香料成分,其选自具有10个和更多个碳原子,优选11个或更多个碳原子,且最优选12个或更多个碳原子的长链醛;和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇;和
ii.5-25%重量的B组盛放香料成分,其选自己醛;庚醛;2-(2-巯基丙-2-基)-5-甲基环己酮;(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮;(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮;(E)-癸-4-烯醛;1-甲氧基-4-丙基苯;丁酸乙酯;丁酸乙酯;己酸乙酯;2-甲基丙酸乙酯;3-甲基丁酸乙酯;2-甲基丁酸乙酯;2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲酸乙酯;(1s,4s)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷;辛-2-炔酸甲酯;2-甲氧基苯酚;2-甲基戊酸乙酯;2,6-二甲基庚-5-烯醛;2-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯;2-甲基丁酸甲酯;(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛;(2E,6Z)-壬-2,6-二烯-1-醇;(Z)-壬-6-烯醛;2-苯基-乙醛;(2E,5E)-5,6,7-三甲基辛-2,5-二烯-4-酮;4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯-1-基)四氢-2H-吡喃;2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛;4-乙烯基环己-1-烯甲醛;4-甲基苯甲醛;2-乙氧基-4-甲基苯酚;(3E,5Z)-十一碳-1,3,5-三烯;(2E,6Z)-壬-2,6-二烯腈;和环己烷甲酸乙酯,
并且其中,A组成分和B组成分的相对浓度范围的选择方式是,当A组的水平为5-10wt%时,则B组成分的水平必须为10-25wt%;当A组的水平在10和30wt%之间时,则B组成分的水平必须为5-25wt%;当B组成分的水平为5-10wt%时,则A组成分的水平必须在10和30wt%之间;并且当B组成分的水平在10和25wt%之间时,则A组成分必须为5-30wt%。
2.权利要求1的包封的香料组合物,其中至少一种A组香料成分选自癸醛、十一醛、2-甲基十一醛、十二醛、十三醛、十四醛、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、(E)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇、3,7-二甲基辛-3-醇,2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、2,6-二甲基辛-2-醇和(E)-4-甲基癸-3-烯-5-醇。
3.上述权利要求任一项的包封的香料组合物,为包含一个或多个分散于水性分散性介质中的芯-壳胶囊的浆料的形式,其中所述芯包含香料,且所述壳包含氨基塑料树脂,并且其中所述组合物是稳定和可倾倒的混悬液形式。
4.制备权利要求1-3任一项的包封的香料组合物的方法,包括下列步骤:通过混合盛放成分与长链醛和/或叔醇形成香料组合物,以及包封所述组合物,其中所述长链醛具有10个或更多个碳原子,优选11个或更多个碳原子,且最优选12个或更多个碳原子,所述叔醇具有10个或更多个碳原子。
5.具有10个或更多个碳原子、优选11个或更多个碳原子且最优选12个或更多个碳原子的长链醛和/或具有10个或更多个碳原子的叔醇在增强权利要求1-3任一项的包封的香料组合物的盛放性能中的用途。
6.消费品,包含权利要求1-3任一项中所定义的包封的香料组合物。
7.权利要求6的消费品,其为冲洗型家庭护理或个人护理产品。
8.权利要求7的冲洗型产品,其为清洁产品,如洗涤剂、洗发剂、肥皂或清洁组合物。
9.权利要求7的冲洗型产品,其为织物护理调理剂或头发护理调理剂。
10.权利要求6的消费品,其为驻留型个人护理产品。
11.权利要求10的驻留型产品,为除臭剂产品形式。
12.权利要求10的驻留型产品,为止汗剂形式。
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