CN105492588A - 包含微胶囊的洗涤剂或清洁剂 - Google Patents

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CN105492588A CN201480047539.0A CN201480047539A CN105492588A CN 105492588 A CN105492588 A CN 105492588A CN 201480047539 A CN201480047539 A CN 201480047539A CN 105492588 A CN105492588 A CN 105492588A
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Abstract

本发明涉及消费产品,包括洗涤剂或清洁剂,其包含含有少量甲醛和/或不含甲醛的胶囊,是储存稳定的,从而防止洗涤剂或清洁剂被甲醛污染,所述消费产品包含微胶囊和助洗剂和/或表面活性剂,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂通过使至少一种芳族醇或芳族醚或其衍生物与至少一种包含至少两个c原子每分子的醛组分以及任选至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物反应来获得。所述洗涤剂或清洁剂能够在施用期间向所处理的对象靶向且持久性释放液体活性物质诸如具体地香味物质。

Description

包含微胶囊的洗涤剂或清洁剂
技术领域
本发明涉及微胶囊、制备及其使用方法、以及包含此类微胶囊的消费产品和制备及其使用方法。
背景技术
许多消费产品如清洁和/或处理组合物包含敏感成分。不利的是,用于此类试剂中的此类成分在储存期间和/或在所需施用日之前,因例如消费产品其它组分相互作用所致的化学反应和/或通过物理影响,在很多情况下丧失它们的活性,或至少它们的活性大幅下降。由此,将某些成分诸如香料包封。
不含或几乎不含游离甲醛的微胶囊适用于消费产品中,因为可避免或最大程度减少甲醛清除剂的使用。因此,已提出具有外壳的微胶囊用于衣物洗涤应用的用途,所述外壳包含含有芳族醇部分的材料与含有醛部分的材料的反应产物。遗憾的是,当经受外部刺激如温度、红外线辐射、可见光、和/或紫外线辐射时,此类胶囊可使消费产品变色,不能在所有消费者接触点提供有益效果,并且可能无法递送足量的它们的芯。
令人惊奇的是,据发现变色源大部份归因于胶囊的颜色强度渗透消费产品以及未反应胶囊组分在制剂中扩散而不只是胶囊与其它制剂成分的反应,并且发现,此类微胶囊与审慎选择的材料的组合解决了此类问题。此外,申请人认识到,当使用适当的二醛时,可获得经由电磁辐射触发的释放。
发明内容
本发明涉及微胶囊、制备及其使用方法、以及包含此类微胶囊的消费产品和制备及其使用方法。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或一般旨在以出售形式被使用或消费的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;用于处理毛发(人、狗和/或猫的毛发)的产品和/或涉及处理毛发(人、狗和/或猫的毛发)的方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括施用以下产品:霜膏、洗剂和其它用于消费者使用的局部施用产品,包括精细芳香剂;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面以及在织物和家用护理范围内的任何其它表面的产品和/或涉及处理织物、硬质表面以及在织物和家用护理范围内的任何其它表面的方法,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、车辆护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及其它供消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品;非处方保健品,包括咳漱和感冒治疗品、止痛剂、处方药剂、宠物健康和营养品;主要旨在用于习惯性膳食之间或作为膳食伴侣消费的加工食品(非限制性示例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷类棒、蔬菜薄片或脆片、混合零食、混合聚会食品、杂粮薄片、薄脆零食、干酪零食、炸猪皮、玉米零食、丸状零食、挤压零食和百吉饼薄片);和咖啡。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费产品的子集,除非另外指明,其包括美容护理品、织物和家用护理品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂;除臭剂和止汗剂;个人清洁品;化妆品;皮肤护理品,包括施用以下产品:霜膏、乳液和供消费者使用的其它局部施用产品(包括精细芳香剂);以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和在织物和家用护理范围内的任何其它表面的产品,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、餐具洗涤、织物调理剂(包括软化和/或清新)、衣物去污洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理品、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、车辆或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);毛发洗涤剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁助剂,诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,具有基底的产品诸如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及均供消费者或/和公共机构使用的喷剂和薄雾;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和辅助漂洗类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、车辆或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新);以及清洁助剂,诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,具有基底的产品诸如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基质和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至此类产品可在某个方面是非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词例如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或如权利要求书所述的物质。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计。
应该理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如该更高数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入该更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如该较窄数值范围在本文中也被明确地表示。
组合物
本发明公开了一种组合物,该组合物包含
i)表面活性剂和/或助洗剂,以及
ii)微胶囊,所述微胶囊包含芯和具有外表面的壁,所述壁包封所述芯,所述壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种包含至少两个碳原子每分子的醛组分,并且
c)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下
iii)选自以下物质的材料:调色染料、结构剂、密度平衡剂、沉积助剂、除了所述微胶囊以外的香料递送体系、织物软化剂、以及它们的混合物。
在一个方面,所述微胶囊包含沉积助剂,所述沉积助剂包含选自以下的材料:聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮丙烯酸甲酯、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺与聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物,所述沉积助剂涂覆所述微胶囊壁的外部。
在一个方面,
a)所述结构剂包含选自以下的材料:蓖麻油、氢化蓖麻油、多糖、改性的纤维素、改性的蛋白、无机盐、季铵化的聚合物材料、咪唑;pKa小于6.0的非离子聚合物、聚氨酯、植物纤维素、细菌纤维素、涂覆的细菌纤维素、非聚合结晶羟基官能材料、聚合物结构剂、二酰胺基胶凝剂、以及它们的混合物;
b)所述调色染料选自小分子染料、聚合物染料、染料-粘土缀合物、以及有机和无机颜料,在一个方面,所述调色染料包含选自以下中的一者或多者的发色团:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、薁、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯基甲烷、甲瓒、半花菁、靛青、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨、以及它们的混合物,在一个方面,所述织物调色剂可选自标题为“织物调色剂”的部分中所述的织物调色剂,所述部分可见于本说明书的助剂材料部分。
c)所述附加香料递送包括选自以下的材料:第二微胶囊、聚合物辅助递送体系;分子辅助递送体系;纤维辅助递送体系;环糊精递送体系;淀粉包封的谐香剂;和/或无机载体递送体系;并且
d)所述织物软化剂包含按所述组合物的重量计1%至49%的双-(2-羟基丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯,其具有1.85至1.99的脂肪酸部分与胺部分的摩尔比,16至18个碳原子的脂肪酸部分的平均链长,和对游离脂肪酸计算出的0.5至60的脂肪酸部分的碘值。
所述第二微胶囊具有与通过至少一种芳族醇或其醚或衍生物与至少一种醛组分反应,并且任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物的存在下获得的所述微胶囊不同的类型,所述醛组分包含至少两个碳原子每分子。在一个方面,所述第二微胶囊可为丙烯酸酯微胶囊和/或氨基塑料微胶囊诸如三聚氰胺甲醛微胶囊。
在一个方面,所述至少一种芳族醇(ii)(a)选自苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、α-萘酚、β-萘酚、百里酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚和1,4-萘氢醌、间苯三酚、连苯三酚和羟基氢醌,并且具体地为间苯二酚和/或间苯三酚。
在一个方面,所述醛组分(ii)(b)选自偶氮苯-4,4'-二甲醛、戊醛、己醛、辛醛、癸醛、琥珀醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛固酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-胡萝卜素-8'-醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、羟乙醛、乙二醛、水合乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛(isobutanal)、异丁醛(isobutyraldehyde)、甲基丙烯醛、2-甲基十一烷醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄刺激醛、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青素、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖甙、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛和肉桂醛,但是优选具有至少两个游离醛基团每分子,具体地是戊二醛和/或琥珀醛。
在一个方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物为极性官能化(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物,优选包含磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物,其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物具体地为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种其它(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,所述其它(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物、不饱和二羧酸或多元羧酸、以及戊基化合物的盐或烯丙基化合物的盐。
在一个方面,所述微胶囊基于产品整体计以0.0001重量%至50重量%,0.01重量%至20重量%,0.05重量%至5重量%,0.1重量%至5重量%,或0.1重量%至2重量%的量存在于所述组合物中。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物重量计0.05重量%至50重量%,优选地1重量%至40重量%,3重量%至30重量%,或5重量%至20重量%的表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计的非离子表面活性剂,在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计0.01重量%至25重量%,1重量%至20重量%,或3重量%至15重量%的非离子表面活性剂。
在一个方面,所述组合物包含基于总组合物的重量计0.1重量%至80重量%,1重量%至60重量%,或5重量%至50重量%的助洗剂。
在一个方面,所述组合物包含可溶性助洗剂体系,在一个方面,所述可溶性助洗剂体系包含苏打、硅酸盐、柠檬酸盐和/或多元羧酸盐。
在一个方面,所述微胶囊包含芳族物质。
在一个方面中,所述有益剂递送颗粒可具有如上述方面中所列的前述参数的任何组合。
在一个方面,公开了用于制造液体组合物的方法,所述方法包括在液体组合物中搅拌包含微胶囊的微胶囊分散体,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得:
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种具有至少两个碳原子每分子的醛组分,并且
c)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下或通过将所述微胶囊分散体连续添加到液体组合物中并且经由静态混合元件将成分混合来获得,在一个方面,所述微胶囊分散体预先与表面活性剂混合。
在一个方面,公开了用于制造固体组合物的方法,所述方法选自(a)将包含微胶囊的微胶囊分散体混合到固体组合物中,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂通过使如下物质进行反应来获得:
(i)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
(ii)至少一种具有至少两个C原子每分子的醛组分,并且
(iii)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下;
(b)将颗粒形式或负载形式的所述微胶囊混合到固体组合物中;或
(c)将干燥形式的所述微胶囊混合到固体组合物中。
在一个方面,公开了本文所述的组合物在洗涤或清洁过程中将微胶囊沉积在经处理的对象上以在一个方面能够经由机械刺激将液体活性物质(诸如具体地为芳族物质)靶向释放到对象上的用途。
在一个方面,公开了本文所述的组合物在洗涤或清洁过程中将微胶囊沉积在经处理的对象上以在一个方面能够经由扩散将液体活性物质(诸如具体地为芳族物质)持久释放到对象上的用途。
在一个方面,本发明的组合物如洗发剂可包含以下组分:
A.去污表面活性剂
本发明的组合物可包含去污表面活性剂。去污表面活性剂组分可包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂、或它们的组合。所述组合物中的阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供期望的清洁性能和发泡性能,并且一般在约5%至约50%的范围内。
适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子去污表面活性剂为符合式R1-SO3-M的有机硫酸反应产物的水溶性盐,其中R1为具有约8至约24,或约10至约18个碳原子的直链或支链的、饱和的脂族烃基;并且M为上文所述阳离子。合适的其它阴离子去污表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物,其中例如该脂肪酸可衍生自椰子油或棕榈仁油;甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺的钠或钾盐,其中例如,该脂肪酸可衍生自椰子油或棕榈仁油。
适用于组合物的其它阴离子去污表面活性剂为琥珀酸盐,其示例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
其它合适的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一部分羟基-链烷磺酸盐之外,烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质诸如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程中的副反应。
适用于本发明组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合下式:
其中R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基基团,R2为具有约1至约3个碳原子,或甚至1个碳原子的低级烷基基团,并且M为水-溶性阳离子。
B.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物可包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可为一种阳离子表面活性剂,或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。当存在时,根据易于漂洗感、流变特性和润调理有益效果间的平衡,所述阳离子表面活性剂体系在所述组合物中的含量按重量计为约0.1%至约10%,约0.5%至约8%,约1%至约5%,或甚至约1.4%至约4%。
包括单烷基链阳离子表面活性剂和二烷基链阳离子表面活性剂在内的多种阳离子表面活性剂可用于本发明的组合物中。根据期望的凝胶基质和湿调理有益效果,合适的材料的示例包括一烷基链阳离子表面活性剂。为了提供平衡的湿调理有益效果,所述单烷基阳离子表面活性剂为具有一个烷基长链的那些,所述烷基长链具有12至22个碳原子,16至22个碳原子,或C18-C22烷基基团。与氮连接的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团、或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。此类单烷基阳离子表面活性剂包括例如单烷基季铵盐和单烷基胺。单烷基季铵盐包括例如具有非官能化长烷基链的那些。单烷基胺包括例如单烷基酰氨基胺及其盐。
可用于本文的长链单烷基季铵盐是具有式(II)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的一者选自具有12至30个碳原子的烷基基团,或具有至多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基基团,或具有至多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;并且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(例如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基还可包含醚和/或酯键,以及其它基团诸如氨基。较长链的烷基基团例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和或不饱和的。在一个方面,R75、R76、R77、和R78中的一者选自具有12至30个碳原子,在另一方面具有16至22个碳原子,在另一方面具有18至22个碳原子,或甚至22个碳原子的烷基基团;R75、R76、R77、和R78中的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合物。
合适的一长链烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的示例包括:二十二烷基三甲基铵盐;硬脂基三甲基铵盐;鲸蜡基三甲基铵盐;和氢化牛脂基烷基三甲基铵盐。其中,高度可用的材料为二十二烷基三甲基铵盐和硬脂基三甲基铵盐。
单烷基胺还适于用作阳离子表面活性剂。脂肪族伯胺、脂肪族仲胺和脂肪族叔胺为可用的。尤其可用的是具有包含约12至约22个碳原子的烷基基团的叔酰胺基胺。示例性的叔酰胺基胺包括:硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。这些胺也可与酸组合使用,如λ-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、λ-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;在一个方面,λ-谷氨酸、乳酸、柠檬酸是高度可用的。在一个方面,用任何酸部分地中和本文中的胺,胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2,或甚至约1:0.4至约1:1。
虽然单烷基链阳离子表面活性剂为可用的,但是也可单独使用其它的阳离子表面活性剂诸如二烷基链阳离子表面活性剂,或与单烷基链阳离子表面活性剂组合使用。此类二烷基链阳离子表面活性剂包括,例如,二烷基(14至18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基氯化铵。
C.高熔点脂肪族化合物
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应当理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点的化合物不旨在包括在本部分内。
在本发明的一个方面,在多种高熔点脂肪族化合物中使用脂肪醇。可用于本文的脂肪醇为具有约14至约30个碳原子,或甚至约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的,并且可以是直链醇或支链醇。在一个方面,脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
通常使用高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。在一个方面,使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一纯脂肪醇的化合物。本文中,“纯”是指化合物具有至少约90%,或甚至至少约95%的纯度。当消费者洗去所述组合物时,这些高纯度的单一化合物提供良好的从毛发的可漂洗性。
根据提供改善的调理有益效果,诸如在施用至润湿毛发期间的光滑感,在干燥毛发上的柔软性和润湿感,所述高熔点脂肪族化合物按组合物的重量计以约0.1%至约40%,约1%至约30%,约1.5%至约16%,或甚至约1.5%至约8%的含量包含于所述组合物中。
D.阳离子聚合物
本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在所述组合物中的浓度通常在约0.05%至约3%,在另一个实施例中约0.075%至约2.0%,在另一个实施例中约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物在组合物预期用途的pH值下,将具有至少约0.5meq/gm,在另一个实施例中至少约0.9meq/gm,在另一个实施例中至少约1.2meq/gm,在另一个实施例中至少约1.5meq/gm,但在一个实施例中还小于约7meq/gm,并且在另一个实施例中小于约5meq/gm的阳离子电荷密度,所述pH一般在约pH3至约pH9的范围内,在一个实施例中介于约pH4和约pH8之间。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量将一般介于约10,000和1千万之间,在一个实施例中介于约50,000和约5百万之间,并且在另一个实施例中介于约100,000和约3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含含有阳离子氮的部分诸如季铵或阳离子质子化的氨基部分。阳离子质子化的胺可为伯胺、仲胺或叔胺(在一个方面,仲胺或叔胺),其取决于组合物的特定种类和选择的pH值。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
合适的阳离子聚合物的非限制性示例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮)的共聚物。
用于包含于本文组合物的阳离子聚合物中的合适的阳离子质子化氨基和季铵单体包括被二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、单烷基氨基烷基丙烯酸酯、单烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,和具有环状阳离子含氮环诸如吡啶咪唑和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑烷基乙烯基吡啶烷基乙烯基吡咯烷酮盐。
可用于所述组合物的其它合适的阳离子聚合物包括:1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐(例如氯化物盐)的共聚物(在本行业被化妆品、梳妆用品和香料协会(Cosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation)“CTFA”,称为聚季铵盐-16);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐-11);含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本行业被CTFA分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7);丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐22)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐39),以及丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯的三元共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐47)。在一个方面,阳离子取代的单体可为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、以及它们的组合。此类单体符合式
其中R1为氢、甲基或乙基;R2、R3和R4各自独立地为氢或具有约1至约8个碳原子,约1至约5个碳原子,或甚至约1至约2个碳原子的短链烷基;n为具有约1至约8,或甚至约1至约4的值的整数;并且X为抗衡离子。连接至R2、R3和R4的氮可以是质子化胺(伯胺、仲胺或叔胺),但是在一个方面为季铵,其中R2、R3和R4各自为烷基基团,其非限制性示例是可以商品名133购自Rhone-Poulenc(Cranberry,N.J.,U.S.A.)的聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
其它适用于所述组合物的阳离子聚合物包括多糖聚合物,诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。合适的阳离子多糖聚合物包括符合下式的那些
其中A为葡糖酐残基,诸如淀粉葡糖酐残基或纤维素葡糖酐残基;R为亚烷基氧化烯、聚氧化亚烷基或羟亚烷基基团、或它们的组合;R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基基团,每个基团包含至多约18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子数之和)通常为约20或更少;并且X为上文所述的阴离子抗衡离子。
可用的阳离子纤维素聚合物包括羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐,在本行业(CTFA)称为聚季铵盐10,并且可以它们的UcareTMPolymerLR、UcareTMPolymerJR、和UcareTMPolymerKG聚合物系列购自AmercholCorp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它合适的类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而生成的聚合物季铵盐,其在本行业(CTFA)称为聚季铵盐24。这些材料以商品名UcareTMPolymerLM-200购自AmercholCorp.。
其它合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵,其具体示例包括从Rhone-PoulencIncorporated商购获得的Jaguar系列和从Hercules,Inc.的Aqualon分部商购获得的系列。其它合适的阳离子聚合物包括含季氮纤维素醚。其它合适的聚合物包括合成聚合物。其它合适的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。在使用时,本文的阳离子聚合物或者可溶于组合物中或者可溶于组合物的复合凝聚层相中,所述凝聚层相由上文所述的阳离子聚合物与阴离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂和/或两性离子去污表面活性剂组分所形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可与组合物中的其它带电物质一起形成。
E.非离子聚合物
本发明的组合物可包含非离子聚合物。具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可使用具有以下通式的那些:
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M(还被称为PolyoxN-10,并且以PEG-2,000购自UnionCarbide);PEG-5M(还被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80,以PEG-5,000和聚乙二醇300,000购自UnionCarbide);PEG-7M(还被称为PolyoxN-750,购自UnionCarbide);PEG-9M(还被称为PolyoxN-3333,购自UnionCarbide);和PEG-14M(还被称为PolyoxN-3000,购自UnionCarbide)。
F.调理剂
所述组合物中可包含调理剂,具体地是硅氧烷。调理剂包括任何用于向毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中,合适的调理剂是递送一种或多种有益效果的那些,所述有益效果涉及光泽性、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、损伤、整理性、主体和抗油腻。可用于本发明的组合物的调理剂通常包括形成乳化液体颗粒的水不溶性、水分散性、非挥发性的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文的含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在所述组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果,并且也是本领域普通技术人员显而易见的。此类浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
1.硅氧烷
本发明组合物中的调理剂可为不溶性硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。在一个方面,使用非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷,通常它将附带地作为可商购获得形式的非挥发性硅氧烷材料成分(诸如硅橡胶纯胶料和树脂)的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包含硅氧烷流体调理剂,并且还可包含其它成分诸如硅氧烷树脂,以改善硅氧烷流体沉积效率或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%,约0.1%至约8%,约0.1%至约5%,或甚至约0.2%至约3%的范围内。如在25℃下测量的,用于本发明组合物的硅氧烷调理剂通常具有约20厘沲至约2,000,000厘沲(“cst”),约1,000cst至约1,800,000cst,约50,000cst至约1,500,000cst,或甚至约100,000cst至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有在约0.01μm至约50μm范围内的数均粒径。对于施用于毛发的小颗粒而言,数均粒径通常在约0.01μm至约4μm,约0.01μm至约2μm,或甚至约0.01μm至约0.5μm的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒而言,数均粒径通常在约4μm至约50μm,约6μm至约30μm,约9μm至约20μm,或甚至约12μm至约18μm的范围内。
a.硅油
硅氧烷流体可包括硅油,其为可流动的硅氧烷材料,当在25℃下测量时,其具有小于1,000,000cst,约5cst至约1,000,000cst,或甚至约100cst至约600,000cst的粘度。用于本发明组合物的合适的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理特性的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。
b.氨基硅氧烷和阳离子硅氧烷
本发明的组合物可包含氨基硅氧烷。如本文所提供的氨基硅氧烷为包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的硅氧烷。可用的氨基硅氧烷可具有按所述氨基硅氧烷重量计小于约0.5%,小于约0.2%,或甚至小于约0.1%的氮。氨基硅氧烷中的氮(胺官能团)含量越高,趋于导致摩擦减小越少,因此得自氨基硅氧烷的调理有益效果越低。应当理解,在一些产品形式下,根据本发明,较高含量的氮为可接受的。
在一个方面,用于本发明的氨基硅氧烷在掺入最终组合物中时具有小于约50μ的粒度。粒度测量采用在最终组合物中分散的小滴。可通过激光散射技术测量粒度,使用Horiba型号LA-930激光散射粒径分布分析仪(HoribaInstruments,Inc.)。
在一个实施例中,氨基硅氧烷通常具有约1,000cst(厘沲)至约1,000,000cst,约10,000cst至约700,000cst,约50,000cst至约500,000cst,或甚至约100,000cst至约400,000cst的粘度。此实施例还可包含低粘度流体,诸如例如下文F.(1)部分中所述的那些物质。本文所述的氨基硅氧烷的粘度在25℃下测量。
在另一个实施例中,氨基硅氧烷通常具有约1,000cst至约100,000cst,约2,000cst至约50,000cst,约4,000cst至约40,000cst,或甚至约6,000cst至约30,000cs的粘度。
氨基硅氧烷通常包含于本发明的组合物中,其含量为约0.05重量%至约20重量%,约0.1重量%至约10重量%,和/或甚至约0.3重量%至约5重量%。
c.硅橡胶纯胶料
适用于本发明组合物的其它硅氧烷流体为不溶性硅橡胶纯胶料。这些胶料是聚有机硅氧烷材料,在25℃下测量,其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性示例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。
d.高折射率硅氧烷
适用于本发明组合物中的其它非挥发性不溶硅氧烷流体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些,其具有至少约1.46,至少约1.48,至少约1.52,或甚至至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率通常将小于约1.70,典型地小于约1.60。就此而论,聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。
高折射率聚硅氧烷流体包括由上文通式(III)表示的那些,以及环状聚硅氧烷,诸如由下式(VIII)表示的那些:
其中R如上文所定义,并且n为约3至约7,或甚至约3至约5的数。
e.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包含在本发明组合物的调理剂中。这些树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的硅烷和四官能的硅烷与单官能的硅烷或双官能的硅烷或两者(单官能和双官能)的硅烷结合而引入的。
具体地,硅氧烷材料和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被识别。在该体系下,根据存在的构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简言之,符号M表示单官能单元(CH3)3SiO0.5;D表示双官能单元(CH3)2SiO;T表示三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q表示季-或四-官能单元SiO2。单元符号的上标(例如M'、D'、T'和Q')表示除了甲基之外的取代基,并且必须在每次出现时具体地定义。
在一个方面,可用于本发明的组合物的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面,甲基为高度适宜的硅氧烷取代基。在另一方面,硅氧烷树脂通常为MQ树脂,其中M:Q的比率通常为约0.5:1.0至约1.5:1.0,并且硅氧烷树脂的平均分子量通常为约1000至约10,000。
f.改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物
其它改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物也可用于本发明。示例包括基于硅氧烷的季铵化合物(Kennan季盐)、末端季型硅氧烷;硅氧烷氨基聚亚烷基氧化物嵌段共聚物;亲水性硅氧烷乳液;和由一种或多种交联耙形或梳形硅氧烷共聚物链段构成的聚合物。
在本发明的另选实施例中,上述基于硅氧烷的季铵化合物可与硅氧烷聚合物组合。
2.有机调理油
本发明的组合物还可包含约0.05%至约3%,约0.08%至约1.5%,或甚至约0.1%至约1%的至少一种作为调理剂的有机调理油,所述调理油可单独使用,或与其它调理剂诸如硅氧烷(本文所述)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。合适的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,诸如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的),包括它们的聚合物以及混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。合适的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚α-烯烃、或甚至氢化液体聚α-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合制备。合适的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)这些脂肪酸酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
3.其它调理剂
还适用于本文组合物中的是调理剂。
G.去头皮屑活性物质
本发明的组合物也可包含去头皮屑剂。去头皮屑活性物质的合适的非限制性示例包括:抗微生物活性物质、吡啶硫酮盐、唑、硫化硒、粒状硫、角质层分离酸、水杨酸、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、煤焦油、以及它们的组合。在一个方面,去头皮屑活性物质通常为吡啶硫酮盐。此类去头屑颗粒应在物理和化学上与组合物的基本组分相容,并且不应不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
可以设想,当将ZPT用作本文组合物中的去头皮屑颗粒时,可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生,或者可降低或抑制毛发损失,或者毛发将显得更浓密或更丰盈。
H.湿润剂
本发明的组合物可以包含湿润剂。本文的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物。当用于本文中时,湿润剂的用量通常为约0.1%至约20%,或甚至约0.5%至约5%。
I.悬浮剂
本发明的组合物还可包含悬浮剂,悬浮剂的浓度有效地将水不溶性物质以分散形式悬浮在组合物中,或用于调节组合物的粘度。此类浓度在约0.1%至约10%,或甚至约0.3%至约5.0%的范围内。
可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本文的是乙烯基聚合物,诸如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性的纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠、藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,诸如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括以商品名934、940、950、980、和981全部购自B.F.GoodrichCompany的卡波姆,以商品名ACRYSOLTM22购自RohmandHass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,以商品名AmercellTMPOLYMERHM-1500购自Amerchol的壬氧基羟乙基纤维素,均由Hercules提供的商品名为的甲基纤维素、商品名为的羟乙基纤维素、商品名为的羟丙基纤维素、商品名为67的鲸蜡基羟乙基纤维素,均由Amerchol提供的商品名为PEG、POLYOXWASR、和FLUIDS的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物。其它任选的悬浮剂包括结晶的悬浮剂,其可被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。
这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。在一个方面,可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯、一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者,但在一个方面,二硬脂酸酯包含小于约7%的一硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或甚至具有约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其示例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一异丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。除了上文所列出的材料以外,其它长链酰基衍生物可用作混悬剂,其包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单二乙醇酰胺硬脂酸酯);和甘油酯(如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯),其商业示例为R,购自Rheox,Inc.;长链酰基衍生物,长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的烷醇酰胺。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是该类中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰氨基苯甲酸类,其从Stepan公司(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺,如硬脂基二甲基氧化胺。
其它合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛油基)胺)。其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
J.含水载体
本发明的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含含水载体,其以约20%至约95%,或甚至约60%至约85%的含量存在。含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶的混合物,并且在一个方面可包含水和最少或浓度不大的有机溶剂,除了另外作为其它必要组分或任选组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇(propyleneglycol)、己二醇、甘油、和丙二醇(propanediol)。
K.分散颗粒
所述组合物可任选地包含颗粒。所述颗粒可为分散的水不溶性颗粒。所述颗粒可为无机的、合成的或半合成的。在一个实施例中,所述颗粒具有小于约300μm的中值平均粒度。
L.凝胶基质
上述阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物和含水载体一起在本发明的组合物中可形成凝胶基质。
凝胶基质适于提供各种调理有益效果,诸如向湿发施用期间的光滑感和柔软性以及干发上的润湿感。为了提供上述凝胶基质,以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物,使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比率在约1:1至约1:10,或甚至约1:1至约1:6的范围内。
根据本发明所述的洗涤剂或清洁剂具有以下优点:它们具有至多非常低的甲醛含量,因为它们通过至多引入非常少的甲醛,或特别地根本不引入甲醛来制备。根据本发明的洗涤剂或清洁剂能够使储存于胶囊中的活性物质(具体地芳族物质)靶向释放。所述胶囊在洗涤剂或清洁剂基质中是稳定的,并且可经由靶向刺激,具体地经由机械力而打开。在洗涤剂或清洁剂使用期间,例如当洗涤衣物时,将所述微胶囊沉积在待清洁物品上,并且在物品干燥后,它们可易于通过例如摩擦而易于打开。以此方式实现活性物质的靶向释放,提高了产品整体的性能特征。如此,芳香剂效应取得特别的重要性,因为在许多情况下,消费者判断产品性能与怡人香味成比例。然而,活性物质(具体地芳香剂)的释放可以扩散的方式实现,其中活性物质(具体地芳香剂)迁移通过聚合物壳材料,然后缓慢释放。通过使用微胶囊化活性物质(具体地芳香剂),本发明的洗涤剂或清洁剂即使是长时间后也尤其能够持久释放活性物质,具体地待清洁物品持久散发香味,以及活性物质的靶向释放,尤其是香味释放。
可根据本发明使用的微胶囊包含于洗涤剂或清洁剂中,其量基于产品整体计优选地为0.0001重量%至50重量%,优选地0.001重量%至40重量%,更优选地0.005重量%至30重量%,甚至更优选地0.01重量%至20重量%,还优选地0.05重量%至10重量%,具体地0.1重量%至5重量%。
具体地,微胶囊包含液体,优选地包含:
i.芳族物质(香料油)
ii.液体洗涤剂和清洁剂成分,诸如优选地表面活性剂,具体地,非离子表面活性剂、硅油、石蜡
iii非药物液体添加剂或活性物质,例如油,诸如杏仁油或冷却物质、以及
上述的混合物。
然而,如果芳族物质(香料油)包含于微胶囊中,则是最优选的。在本发明上下文中,术语“芳族物质”和“芳香剂”同义使用。
在下文中,首先详细描述了可使用的微胶囊。
在本发明上下文中,优选芳氧基链烷醇、芳基链烷醇和低聚烷醇芳基醚作为芳族醇(ii)(a)。还优选芳族化合物,其中至少一个游离羟基基团,尤其优选至少两个游离羟基基团,是直接芳族结合的;如果至少两个游离羟基基团与芳环直接结合,则是尤其优选的,并且彼此间位排列是最尤其优选的。优选地,芳族醇选自苯酚、甲酚(邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚)、萘酚(α-萘酚和β-萘酚)、和百里酚,以及选自乙基苯酚、丙基苯酚、氟苯酚和甲氧基苯酚。
根据本发明的优选的芳族醇还为用于制造聚碳酸酯塑料(例如用于光盘、塑料碗、婴儿奶瓶)和环氧树脂涂饰剂(例如用于罐和铝箔包装的涂层)的那些,具体地2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
如果芳族醇选自具有两个或更多个羟基基团的苯酚,则是尤其优选的,优选地选自儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚、和1,4-萘氢醌、间苯三酚、连苯三酚、或羟基-氢醌;尤其优选间苯二酚和/或间苯三酚作为芳族醇。
概括地说,优选根据本发明的组合物,其中至少一种芳族醇(ii)(a)选自苯酚、甲酚(邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚)、萘酚(α-萘酚和β-萘酚)、百里酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚和1,4-萘氢醌、间苯三酚、连苯三酚、和羟基-氢醌。
在本发明的另一个实施例中,所述洗涤剂或清洁剂包含微胶囊,在其制造中,芳族醇以醚形式使用,所述醚为根据本发明转化的芳族醇的各游离形式的衍生物。游离的醇也可同时存在;因此,则存在混合物。就该情况而言,根据本发明转化的游离形式的芳族醇与指定附加组分(醚形式的芳族醇)之间的摩尔比可介于0:100之间,优选地1:1或1:2或1:4。
醚形式的芳族醇的混合物的优点在于,它可用于影响所述体系的反应性。具体地,适宜选择所述比率,可形成体系,其反应性与体系的储存稳定性保持平衡的比率。优选酯作为芳族醇的衍生物。
根据本发明,优选脂族醛和芳族醛作为具有至少两个C原子的醛(ii)(b)。尤其优选的醛为选自以下的一种或多种醛:偶氮苯-4,4'-二甲醛、戊醛、己醛、辛醛、癸醛、琥珀醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛固酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-胡萝卜素-8'-醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、羟乙醛、乙二醛、水合乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛(isobutanal)、异丁醛(isobutyraldehyd)、甲基丙烯醛、2-甲基-十一烷醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄刺激醛、奥利司他、戊醛、苯乙醇、藻青素、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖甙、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛和肉桂醛。
出于本发明的目的,所述醛组分可具有每分子一个或两个,具体地优选两个、三个或四个,尤其是两个游离的醛基团,优选至少存在乙二醛、戊二醛和/或琥珀醛作为醛组分;尤其优选戊二醛。
在可根据本发明使用的微胶囊中,(a)至少一种芳族醇(或其醚或衍生物)与(b)至少一种醛组分的摩尔比一般介于1:1和1:5之间,尤其优选介于1:2和1:3之间,并且对于间苯二酚最尤其优选约1:2.6。组分(a)+(b)与(c)的重量比,即(a)+(b)的总重量与组分(c)的重量的比率,一般介于1:1和1:0.01之间,尤其优选介于1:0.2和1:0.05之间。
概括地说,根据本发明的优选的组合物是其中醛组分(ii)(b)选自以下的那些:戊醛、己醛、辛醛、癸醛、琥珀醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛固酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-胡萝卜素-8'-醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、羟乙醛、乙二醛、水合乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛(isobutanal)、异丁醛(isobutyraldehyde)、甲基丙烯醛、2-甲基-十一烷醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄刺激醛、奥利司他、戊醛、苯乙醛、藻青素、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖甙、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛和肉桂醛。
任选使用的(甲基)丙烯酸酯聚合物可为甲基丙烯酸酯单体和/或丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物。在本发明中,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯聚合物为例如一种或多种极性官能化(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物,优选共聚物,诸如包含以下基团的(甲基)丙烯酸酯单体:磺酸基团、羧酸基团、磷酸基团、腈基基团、膦酸基团、铵基团、胺基团或硝酸根基团。所述极性基团也可以盐形式存在。(甲基)丙烯酸酯聚合物适于作为保护性胶体,并且可有利地用于微胶囊的制造中。
(甲基)丙烯酸酯共聚物可例如由两种或更多种(甲基)丙烯酸酯单体(例如丙烯酸酯+2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)组成或由一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体和一种或多种不同于甲基(丙烯酸酯)单体的单体(例如甲基丙烯酸酯+苯乙烯)组成。
(甲基)丙烯酸酯聚合物的示例包括含磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯(例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐(AMPS),其可以商品名PA140(BASF)商购获得)的均聚物、或它们的共聚物,丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的共聚物,(甲基)丙烯酸烷基酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(可以商品名K15、K30或K90(BASF)商购获得),(甲基)丙烯酸酯与聚羧酸酯或聚苯乙烯磺酸酯的共聚物,(甲基)丙烯酸酯与乙烯基醚和/或马来酸酐的共聚物,(甲基)丙烯酸酯与乙烯和/或马来酸酐的共聚物,(甲基)丙烯酸酯与异丁烯和/或马来酸酐的共聚物,或(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯马来酸酐的共聚物。
优选的(甲基)丙烯酸酯聚合物为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐(AMPS)的均聚物或共聚物,优选共聚物。优选2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐的共聚物,例如具有一种或多种共聚单体的共聚物,所述共聚单体选自(甲基)丙烯酸酯;乙烯基化合物诸如乙烯基酯或苯乙烯;不饱和二元羧酸或多元羧酸诸如马来酸酯;或戊基化合物的盐或烯丙基化合物的盐。下文所列的是AMPS的优选共聚单体;然而这些共聚单体也可与其它极性官能化(甲基)丙烯酸酯单体共聚:
(1)乙烯基化合物,例如乙烯基酯,诸如乙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或新壬酸的乙烯基酯,或芳族乙烯基化合物诸如苯乙烯共聚单体,例如苯乙烯,α-甲基苯乙烯或极性官能化苯乙烯,诸如包含羟基基团、氨基、腈或羧酸基团、膦酸或磷酸基团、硝酸或磺酸基团的苯乙烯及其盐;所述苯乙烯优选在对位极性官能化。
(2)不饱和二元羧酸或多元羧酸,例如马来酸酯诸如马来酸二丁酯或马来酸二辛酯,作为烯丙基化合物的盐如烯丙基磺酸钠,以及作为戊基衍生物的盐如戊基磺酸钠。
(3)(甲基)丙烯酸酯共聚单体;这些为丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,其中酯基为例如饱和或不饱和的直链、支链或环状烃基基团,所述基团可包含一个或多个杂原子诸如N、0、S、P、F、Cl、Br、或I。此类烃基基团的示例为直链、支链或环状烷基;直链、支链或环状烯基;芳基诸如苯基;或杂环诸如四氢糠基。
优选用于AMPS的可能的(甲基)丙烯酸酯共聚单体包括:
(a)丙烯酸、CrCn-烷基-丙烯酸诸如甲基丙烯酸;
(b)(甲基)丙烯酰胺诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、双丙酮甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、和N-羟甲基甲基丙烯酰胺;
(c)杂环(甲基)丙烯酸酯诸如丙烯酸四氢糠酯和甲基丙烯酸四氢糠酯,或碳环(甲基)丙烯酸酯诸如丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。
(d)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,诸如二氨基甲酸酯二丙烯酸酯和二氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(CAS:72869-86-4);
(e)丙烯酸CrCn-烷基酯诸如丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、仲丁酯、异丁酯、叔丁酯、正戊酯、异戊酯、己酯(例如正己酯、异己酯或环己酯)、庚酯、辛酯(例如2-乙基己酯)、壬酯、癸酯(例如2-丙基庚酯或异癸酯)、十一烷基酯、十二烷基酯、十三烷基酯(例如异十三烷基酯)、和十四烷基酯;所述烷基基团可任选被一个或多个卤原子(例如氟、氯、溴或碘)取代如三氟乙基丙烯酸酯,或被一个或多个氨基基团取代如丙烯酸二乙基氨基乙酯,或被一个或多个烷氧基基团取代诸如丙烯酸甲氧基丙酯,或被一个或多个芳氧基基团取代诸如丙烯酸苯氧基乙酯。
(f)丙烯酸C2-C14链烯酯诸如丙烯酸的乙烯酯、正丙烯酯、异丙烯酯、正丁烯酯、仲丁烯酯、异丁烯酯、叔丁烯酯、正戊烯酯、异戊烯酯、己烯酯(例如正己烯酯、异己烯酯或环己烯酯)、庚烯酯、辛烯酯(例如2-乙基己烯酯)、壬烯酯、癸烯酯(例如2-丙烯基庚酯或异癸烯酯)、十一烯酯、十二烯酯、十三烯酯(例如异十三烯酯)和十四烯酯,以及它们的环氧化物诸如丙烯酸缩水甘油酯或氮丙啶诸如丙烯酸氮丙啶酯。
(g)丙烯酸C1-C14羟基烷基酯诸如丙烯酸的羟基甲酯、羟基乙酯、羟基正丙酯、羟基异丙酯、羟基正丁酯、羟基仲丁酯、羟基异丁酯、羟基叔丁酯、羟基正戊酯、羟基异戊酯、羟基己酯(例如羟基正己酯、羟基异己酯或羟基环己酯)、羟基庚酯、羟基辛酯(例如2-乙基己酯)、羟基壬酯、羟基癸酯(例如羟基-2-丙基庚酯或羟基异癸酯)、羟基十一烷酯、羟基十二烷酯、羟基十三烷酯(例如羟基异十三烷酯)、和羟基十四烷酯;所述羟基基团优选位于烷基基团的末端位置(ω-位)(例如丙烯酸4-羟基正丁酯)或(ω-1)位(例如丙烯酸2-羟基正丙酯);
(h)包含一个或多个亚烷二醇单元的丙烯酸亚烷二醇酯。示例包括(i)丙烯酸单亚烷二醇酯,诸如丙烯酸的乙二醇酯、丙二醇酯(例如1,2-丙二醇酯或1,3-丙二醇酯)、丁二醇酯(例如1,2-丁二醇酯、或1,3-丁二醇酯或1,4-丁二醇酯)、戊二醇酯(例如1,5-戊二醇酯)或己二醇酯(例如1,6-己二醇酯),其中第二个羟基基团例如通过硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸来醚化或酯化;或(ii)丙烯酸聚亚烷二醇酯,诸如丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚丙二醇酯、丙烯酸聚丁二醇酯、丙烯酸聚戊二醇酯或丙烯酸聚己二醇酯,其第二个羟基基团可例如通过硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸来任选地醚化或酯化;
包含醚化的羟基基团的(聚)亚烷二醇单元的示例为CrCn-烷氧基(聚)亚烷二醇(例如丙烯酸CrCn-烷氧基(聚)亚烷二醇酯);包含酯化的羟基基团的(聚)亚烷二醇单元的示例为锍(聚)亚烷二醇(例如丙烯酸锍(聚)亚烷二醇酯)及其盐,二丙烯酸(聚)亚烷二醇酯诸如二丙烯酸1,4-丁二醇酯或二丙烯酸1,6-己二醇酯,或(聚)亚烷二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯诸如1,4-丁二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯或1,6-己二醇甲基丙烯酸酯丙烯酸酯;
丙烯酸聚亚烷二醇酯可带有丙烯酸酯基团(例如单丙烯酸聚乙二醇酯、单丙烯酸聚丙二醇酯、单丙烯酸聚丁二醇酯、单丙烯酸聚戊二醇酯或单丙烯酸聚己二醇酯)或它们可带有两个或更多个,优选两个丙烯酸酯基团,诸如二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、二丙烯酸聚丁二醇酯、二丙烯酸聚戊二醇酯或二丙烯酸聚己二醇酯;
丙烯酸聚亚烷二醇酯也可包含两个或更多个不同的聚亚烷二醇嵌段,例如聚亚甲基二醇和聚乙二醇的嵌段,或聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段。
聚亚烷二醇单元或聚亚烷二醇嵌段的聚合度通常在1至20,优选3至10,尤其优选3至6的范围内。
(i)甲基丙烯酸C1-C14-烷基酯,诸如甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、仲丁酯、异丁酯、叔丁酯、正戊酯、异戊酯、己酯(例如正己酯、异己酯或环己酯)、庚酯、辛酯(例如2-乙基己酯)、壬酯、癸酯(例如2-丙基庚酯或异癸酯)、十一烷酯、十二烷酯、十三烷酯(例如异十三烷酯)、和十四烷酯;所述烷基基团可任选地被一个或多个卤原子(例如氟、氯、溴或碘)取代例如甲基丙烯酸三氟乙酯,或被一个或多个氨基取代例如甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,或被一个或多个烷氧基基团取代诸如甲基丙烯酸甲氧基丙酯,或被一个或多个芳氧基基团取代诸如甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
(j)甲基丙烯酸C2-C14链烯酯诸如甲基丙烯酸的乙烯酯、正丙烯酯、异丙烯酯、正丁烯酯、仲丁烯酯、异丁烯酯、叔丁烯酯、正戊烯酯、异戊烯酯、己烯酯(例如正己烯酯、异己烯酯或环己烯酯)、庚烯酯、辛烯酯(例如2-乙基己烯酯)、壬烯酯、癸烯酯(例如2-丙烯基庚酯或异癸烯酯)、十一烯酯、十二烯酯、十三烯酯(例如异十三烯酯)和十四烯酯,以及它们的环氧化物诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯或氮丙啶诸如甲基丙烯酸氮丙啶酯。
(k)甲基丙烯酸C1-C14羟基烷基酯诸如甲基丙烯酸的羟基甲酯、羟基乙酯、羟基正丙酯、羟基异丙酯、羟基正丁酯、羟基仲丁酯、羟基异丁酯、羟基叔丁酯、羟基正戊酯、羟基异戊酯、羟基己酯(例如羟基正己酯、羟基异己酯或羟基环己酯)、羟基庚酯、羟基辛酯(例如2-乙基己酯)、羟基壬酯、羟基癸酯(例如羟基-2-丙基庚酯或羟基异癸酯)、羟基十一烷基酯、羟基十二烷基酯、羟基十三烷基酯(例如羟基异十三烷基酯)、和羟基十四烷基酯;所述羟基基团优选位于烷基基团的末端位置(ω-位)(例如甲基丙烯酸4-羟基正丁酯)或(ω-l)-位(例如甲基丙烯酸2-羟基正丙酯);
(l)包含一个或多个亚烷二醇单元的甲基丙烯酸亚烷二醇酯。示例包括(i)甲基丙烯酸单亚烷二醇酯,诸如甲基丙烯酸的乙二醇酯、丙二醇酯(例如1,2-丙二醇酯或1,3-丙二醇酯)、丁二醇酯(例如1,2-丁二醇酯、或1,3-丁二醇酯或1,4-丁二醇酯)、戊二醇酯(例如1,5-戊二醇酯)或己二醇酯(例如1,6-己二醇酯),其中第二个羟基基团例如通过硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸来醚化或酯化;或(ii)甲基丙烯酸聚亚烷二醇酯,诸如甲基丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚丙二醇酯、甲基丙烯酸聚丁二醇酯、甲基丙烯酸聚戊二醇酯或甲基丙烯酸聚己二醇酯,其第二个羟基基团可例如通过硫酸、磷酸、丙烯酸或甲基丙烯酸来任选地醚化或酯化;
包含醚化羟基基团的(聚)亚烷二醇单元的示例为C1-C14-烷氧基(聚)亚烷二醇(例如甲基丙烯酸C1-C14-烷氧基(聚)亚烷二醇酯)。包含酯化羟基基团的(聚)亚烷二醇单元的示例为锍(聚)亚烷二醇(例如甲基丙烯酸锍(聚)亚烷二醇酯)及其盐,或二甲基丙烯酸(聚)亚烷二醇酯诸如二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯;
甲基丙烯酸聚亚烷二醇酯可带有甲基丙烯酸酯基团(例如单甲基丙烯酸聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丙二醇酯、单甲基丙烯酸聚丁二醇酯、单甲基丙烯酸聚戊二醇酯或单甲基丙烯酸聚己二醇酯),或它们可带有两个或更多个,优选两个甲基丙烯酸酯基团,诸如二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丁二醇酯、二甲基丙烯酸聚戊二醇酯或二甲基丙烯酸聚己二醇酯;
甲基丙烯酸聚亚烷二醇酯也可包含两个或更多个不同的聚亚烷二醇嵌段,例如聚亚甲基二醇和聚乙二醇的嵌段,或聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段(例如BisomerPEM63PHD(Cognis)CAS58916-75-9);
聚亚烷二醇单元或聚亚烷二醇嵌段的聚合度通常在1至20,优选3至10,尤其优选3至6的范围内。
优选的(甲基)丙烯酸酯共聚单体的示例包括丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸硫酸根合乙酯铵、甲基丙烯酸五丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸六乙二醇酯、丙烯酸六丙二醇酯、丙烯酸六乙二醇酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸聚亚烷二醇酯(CAS号589-75-9)、BisomerPEM63PHD、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸2-丙基庚酯(2-PHA)、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯(BDDMA)、二甲基丙烯酸三乙二醇酯(TEGDMA)、丙烯酸羟基乙酯(HEA)、丙烯酸2-羟基丙酯(HPA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和/或甲基丙烯酸烯丙基酯(ALMA)。
AMPS共聚物一般具有大于50摩尔%,优选在60摩尔%至95摩尔%范围内,尤其优选80摩尔%至90摩尔%的AMPS单元含量;共聚单体的含量一般小于50摩尔%,优选在5摩尔%至40摩尔%范围内,尤其优选1摩尔%至20摩尔%。
所述共聚物可通过本身已知的方法获得,例如间歇式或半间歇式方法。例如,首先将适当量的水和单体馈送到可控温反应器中,并且置于惰性气氛中。然后搅拌内容物以达到反应温度(优选在约70℃至80℃范围内),并且优选以水溶液的形式加入引发剂。合适的引发剂为用于自由基聚合的已知引发剂,例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或过氧二硫酸铵,或基于H2O2的混合物,例如H2O2与柠檬酸的混合物。使热量积聚直至其达到最大温度,并且一旦反应器中的温度降低,则(a)加入剩余的单体,然后进行后反应(半间歇式方法),或(b)立即进行后反应(间歇式方法)。随后将获得的反应混合物冷却至室温,并且从水溶液中分离共聚物,例如通过用有机溶剂诸如己烷或二氯甲烷提取,然后蒸馏出溶剂。随后可用有机溶剂洗涤共聚物并且干燥。获得的反应混合物也可直接进一步处理;在此情况下,向共聚物水溶液中加入防腐剂是有利的。
在可根据本发明使用的微胶囊的制造中,AMPS共聚物适合作为保护性胶体。
概括地说,优选的是根据本发明的组合物,其中(甲基)丙烯酸酯聚合物为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种附加(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,所述附加(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物、不饱和二元羧酸或多元羧酸、以及戊基化合物的盐或烯丙基化合物的盐。
在根据本发明的尤其优选的组合物中,至少一种芳族醇(ii)(a)与至少一种每分子具有至少两个C原子的醛组分(ii)(b)的摩尔比介于1:2和1:3.5之间,优选介于1:2.4和1:2.8之间,并且尤其优选1:2.6。
根据本发明的优选的洗涤剂或清洁剂包含具有以下组分(ii)(a)、(ii)(b)和(ii)(c)的微胶囊:
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯三酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟乙酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟基乙酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丙酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/甲基丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/丙烯酸羟丁酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸聚丙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、戊二醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、琥珀醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
间苯二酚、乙二醛、AMPS/单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯共聚物;
在本发明的另一个实施例中,除了制造根据本发明所述可使用的微胶囊,还可使用一种或多种含氮或含二氧化硅的试剂。含氮试剂可聚合成树脂(例如为了使树脂的性能特征完美)或用于后处理。
为此,优选的是使用具有至少一个氮原子作为杂原子的杂环化合物,所述杂原子与氨基取代的碳原子或羰基基团相邻,例如哒嗪、嘧啶、吡嗪、吡咯烷酮、氨基吡啶以及由这些衍生的化合物。该类的优选化合物是氨基吡啶以及由其衍生的化合物。原则上适宜的是所有氨基吡啶,例如三聚氰胺、2,6-二氨基吡啶、取代或二聚的氨基吡啶、以及由这些化合物制备的混合物。还有利的是聚酰胺和双氰胺、脲及其衍生物、以及吡咯烷酮和由其衍生的化合物,例如乙内酰脲,其衍生物是尤其有利的。这些化合物中尤其有利的是尿囊素及其衍生物。还尤其有利的是三氨基-1,3,5-三嗪(三聚氰胺)及其衍生物。
应特别指出,所述后处理“纯粹”为表面后处理,其实施以达到可根据本发明所述使用的微胶囊的该优选实施例。换句话讲:在该优选的实施例中,所述含氮试剂不均匀分布在整个胶囊壁的组合物中,而是主要集中在胶囊壁的外表面上。后处理也可用优选以浆料形式使用的硅胶(具体地无定形疏水性二氧化硅凝胶)或芳族醇(a)来实现。
将可根据本发明所述使用的微胶囊具体地以微胶囊分散体形式引入到根据本发明所述的洗涤剂或清洁剂中,所述分散体包含可根据本发明使用的微胶囊中的一种或多种。
包含于根据本发明的洗涤剂或清洁剂中的微胶囊优选地通过以下方式制造:任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下,并且如果需要,在至少一种待包封的物质(芯材料)存在下,将根据本发明所述待反应的至少一种芳族醇和根据本发明所述待反应的每分子具有至少两个C的至少一种醛组分混合在一起并且反应,随后通过升温将胶囊硬化。如此,尤其优选使pH在处理过程中升高。
在此类过程期间,优选首先
(a)在40℃至65℃的温度和介于6和9之间,优选介于7和8.5之间的pH下,将所述至少一种芳族醇和/或其衍生物或醚与所述至少一种醛组分以及任选的至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物和至少一种待包封物质混合,并且
(b)在稍后的方法步骤中,在40℃至65℃的温度下将pH升高至大于9,优选介于9.5和11之间,
(c)稍后通过将温度升至60℃至至多110℃,优选70℃至至多90℃,具体地80℃,将胶囊硬化。
然而,如果使用间苯三酚作为醇组分,则在酸性范围内硬化胶囊是更有利的;优选地,pH不高于4,尤其优选介于3和4之间,例如介于3.2和3.5之间。
通过所选择的温度、pH和/或搅拌速率的参数,可影响可根据本发明所述使用的微胶囊或微胶囊分散体的收率和品质。具体地,过低的温度可获得不太厚的胶囊壁。对本领域技术人员而言显而易见的是产率降低以及芯材料作为缩合物沉积在干燥器的过滤器中。另一方面,应确保反应速率不过高,因为要不然则仅少量壁材料位于胶囊周围,或过多的游离壁材料位于胶囊之外。该游离的壁材料随后可以大于胶囊的颗粒存在。
碱度对于根据本发明使用的微胶囊的品质而言也可能是重要的。此外,在工艺控制范畴内,pH值影响制剂凝胶化的趋势。如果在9或更低的pH下形成颗粒(上文步骤(b)),则制剂可胶凝。在上述方法的一个实施例中,使用碱金属盐,优选碱金属碳酸盐(具体地碳酸钠)来调节碱度。优选碳酸钠,因为它降低胶凝的风险。
对于本文所呈现的方法,可在芳族醇与醛组分开始反应(方法步骤(a))时进行搅拌;搅拌速率可为500rpm至2,500rpm,具体地1,000rpm至2,000rpm。对于所得的预缩合物,随后可任选加入(甲基)丙烯酸酯聚合物和待包封的物质。优选地,随后在即将升高碱度(方法步骤(b))之前或期间提高搅拌速度;其随后可为3,000rpm至5,000rpm,具体地3,500rpm至4,500rpm,具体地4,000rpm。优选保持以此方式提高的搅拌速度,直至混合物的粘度值降低,并且当粘度降低开始之后,将搅拌速度优选地降低到500rpm至2,500rpm,尤其优选降低到1,000rpm至2,000rpm。提前降低搅拌速度可能导致不期望的制剂凝胶化。优选地,在所述粘度降低开始之后至少20分钟,尤其优选介于30和180分钟之间,将混合物在1,000rpm至2,000rpm的搅拌速率和40℃至65℃的温度下再次搅拌,然后在方法步骤(c)中通过升温进行胶囊的硬化。在本发明中,所述粘度降低开始之后和硬化胶囊之前的阶段也被称作“静止阶段”。静止阶段可优选用于实现足够稳定的胶囊壁的预成形,换句话讲,使胶囊壁足够稳定,从而芯材料不再漏出。
制造实心球也是可行的,即不包围任何芯材料的胶囊。这些实心球可甚至具有小于500nm(优选地介于300nm和400nm之间)的直径。这些可优选为单分散性实心球。在一个实施例中,可使用间苯三酚制造这些实心球。
所述微胶囊一般具有在1μm至1,000μm范围内的直径。出于本发明的目的,术语“微胶囊”还包括毫微囊,即直径<1μm的胶囊。然而,所述胶囊优选地具有在1μm至100μm,优选地2μm至50μm范围内的直径。壁厚可为例如0.05μm至10μm。
为成功包封,保护性胶体以及碱和酸的选择覆盖广大范围;就碱而言,优选的是在芳族醇与醛反应期间产生催化效应的那些。这能够形成酚醛树脂(resoles),并且能够形成类似热塑性酚醛树脂的胶囊壁。
所述胶囊可一般载有气态、液态和固态物质。优选的是使用疏水性材料。然而尤其优选的是液态物质,具体地芳族物质、液体洗涤剂和清洁剂成分,优选诸如表面活性剂(具体地非离子表面活性剂)、硅油、石蜡、非药物液体添加剂或活性物质(例如油诸如杏仁油)、以及上述的混合物。然而,最优选的是在微胶囊中包含芳族物质(香料油)。
已知用于该目的的所有物质和混合物可用作芳香剂或芳族物质或香料油。对于本发明而言,术语“一种或多种芳族物质”、“芳香剂”和“一种或多种香料油”同义使用。这尤其是指人和动物嗅闻时感知到的所有物质或其混合物,尤其是人感知为怡人气味的那些。所用芳香剂组分可为香料、香料油或香料油组分。根据本发明,香料油和芳香剂可为单独芳族物质化合物,例如酯类、醚、醛、酮、醇和烃的合成产物。酯类型的芳族物质化合物包括乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸对叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲酯(DMBCA)、乙酸苯基乙酯、乙酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、丙酸烯丙基环己酯、丙酸苏合香酯、水杨酸苄酯、水杨酸环己酯、floramate、melusate和jasmecyclate。醚包括例如苄基乙基醚和降龙涎香醚(ambroxan);醛包括例如含8至18个C原子的直链链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛。酮包括例如芷香酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯基乙醇和萜品醇;烃主要包括萜烯诸如蒎烯。然而,优选的是使用一起产生怡人芳香剂的各种芳族物质的混合物。此类香料油还可包含天然芳族物质的混合物,如来自植物基来源的那些,例如松油、柑桔油、茉莉油、绿叶刺蕊草油、玫瑰油或者依兰油。还适宜的是麝香葡萄油(muscatelsageoil)、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、桂树叶油、菩提花油、刺柏果油、岩兰草油、乳香油、古蓬油和岩蔷薇油以及橙树叶油、橙花油、橘皮油和檀木油。
可根据本发明使用的芳族物质包括精油诸如当归根油、茴香油、山金车花油、罗勒油、月桂油、香柠檬油、黄兰花油、银杉油、银杉球果油、榄香油、桉树油、茴香油、松针油、古蓬油、老鹳草油、姜草油、愈创木油、古芸香精油、蜡菊油、芳樟油、生姜油、鸢尾油、玉树油、菖蒲油、春黄菊油、樟脑油、canago油、豆蔻油、桂皮油、松针油、古巴香脂油、芫荽油、留兰香油、蒿油、枯茗油、薰衣草油、柠檬草油、白柠檬油、橘油、蜂花油、麝香籽油、没药油、丁香油、橙花油、袅莉油、乳香油、橙油、牛至油、玫瑰草油、绿叶油、秘鲁香脂油、橙叶油、胡椒油、薄荷油、多香果油、松树油、玫瑰油、迷迭香油、檀木油、芹菜籽油、穗薰衣草油、八角茴香油、松脂油、金钟柏油、百里香油、马鞭草油、岩兰草油、杜松子油、苦艾油、冬青油、依兰油、海索草油、肉桂油、肉桂叶油、香茅油和柏树油。然而,出于本发明的目的,可使用天然或合成来源的沸点较高的或固体的芳香物质,作为粘合剂芳族物质或芳族物质的混合物,即芳香剂。这些化合物包括以下化合物或它们的混合物:麝香内脂、α-戊基肉桂醛、对丙烯基茴香醚、茴香醛、茴香醇、苯甲醚、邻氨基苯甲酸甲酯、苯乙酮、苄基丙酮、苯甲醛、苯甲酸乙酯、二苯甲酮、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、甲酸苄酯、戊酸苄酯、龙脑、乙酸冰片酯、α-溴苯乙烯、正癸基醛、正十二烷基醛、丁子香酚、丁子香酚甲醚、桉叶脑、金合欢醇、葑酮、乙酸葑醇酯、乙酸香叶醇酯、甲酸香叶醇酯、胡椒醛、辛炔酸甲酯、庚醛、对苯二酚二甲醚、羟基肉桂醛、羟基肉桂醇、吲哚、鸢尾酮、异丁子香酚、异丁子香酚甲醚、异黄樟脑、茉莉酮、樟脑、香芹酚、香芹酮、对甲酚甲醚、香豆素、对甲氧基苯乙酮、甲基正戊基甲酮、甲基邻氨基苯甲酸甲酯、对甲基苯乙酮、甲基胡椒酚、对甲基喹啉、甲基β-萘基甲酮、甲基正壬基乙醛、甲基正壬基甲酮、麝香酮、β-萘酚乙醚、β-萘酚甲醚、橙花醇、硝基苯、正壬基醛、壬基醇、正辛基醛、对氧基苯乙酮、十五酸内酯、β-苯基乙基醇、苯乙醛二甲缩醛、苯乙酸、长叶薄荷酮、黄樟油精、水杨酸异戊酯、水杨酸甲酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、檀香醇、粪臭素、萜品醇、百里香、百里酚、γ-十一烷酸内酯、香草醛、藜芦醛、肉桂醛、肉桂醇、肉桂酸、肉桂酸乙酯、和肉桂酸苄酯。
高度挥发性的芳族物质具体地包括可单独或以混合物形式使用的天然或合成来源的沸点较低的芳族物质。高度挥发性的芳族物质的示例包括异硫氰酸烷基酯(烷基芥子油)、丁二酮、柠檬烯、里哪醇、乙酸里哪酯和丙酸里哪酯、薄荷醇、薄荷酮、甲基正庚烯酮、水芹烯、苯乙醛、乙酸松油酯、柠檬醛、和香茅醛。可优选使用的醛类芳族物质(具体地待包封的芳族物质)包括羟基香茅醛(CAS107-75-05)、新洋茉莉醛(CAS1205-17-0)、柠檬醛(5392-40-5)、对叔丁基苯丙醛(18127-01-0)、女贞醛(triplal,CAS27939-60-2)、女贞醛(ligustral,CAS68039-48-5)、女贞醛(vertocitral,CAS68039-49-6)、花腈醛(CAS125109-85-5)、香茅醛(CAS106-23-0)、香茅基氧基乙醛(CAS7492-67-3)。
还优选的是待包封的香料不包含任何2-甲基-十一醛、癸醛、苯乙醛或3-苯基丙-2-烯醛。
微胶囊还优选包含一种或多种(优选液体)护肤和/或皮肤防护活性成分。护肤活性成分是向皮肤提供感觉和/或美容有益效果的所有活性成分。护肤活性成分优选选自以下物质:
a)蜡诸如例如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂和/或它们的衍生物等;
b)疏水性植物提取物;
c)烃诸如例如角鲨烯和/或角鲨烷;
d)高级脂肪酸,优选包含至少12个碳原子的那些,例如月桂酸、硬脂酸、二十二烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异硬脂酸、和/或多不饱和脂肪酸等;
e)高级脂肪醇,优选包含至少12个碳原子的那些,例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、二十二烷醇、胆固醇和/或2-十六烷醇等;
f)酯,优选诸如辛酸鲸蜡酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷基酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和/或酒石酸烷基酯等的那些;
g)脂质,诸如例如胆固醇、神经酰胺和/或蔗糖酯等;
h)维生素诸如例如维生素A、维生素C和维生素E、维生素烷基酯(包括维生素C烷基酯)等;
i)防晒剂;
j)磷脂;
k)α-羟基酸的衍生物;
l)化妆品用途的合成以及天然的杀菌剂,合成的杀菌剂诸如例如水杨酸和/或其它杀菌剂,天然的杀菌剂诸如例如印楝油和/或其它杀菌剂;
m)硅氧烷;
n)天然油,例如杏仁油;
以及任何上述组分的混合物。
除了所述微胶囊以外,根据本发明的洗涤剂或清洁剂还包含其它成分,即至少包含表面活性剂和/或助洗剂。
下文更详细描述的是洗涤剂或清洁剂的其它可能成分。然而,应首先澄清,对于本发明而言,术语“洗涤剂”具体包括洗涤剂或清洁剂以及后处理试剂(诸如优选织物软化剂、芳香清洗剂、用于衣物烘干机中的调理片、卫生冲洗剂等)。织物洗涤剂为洗涤织物所需制剂的术语,例如其以粉末、颗粒、珠剂、片剂、糊剂、凝胶、片剂、份剂或液体形式存在,优选用于水溶液中,具体地用于洗衣机中。织物软化剂为用于处理织物的织物后处理试剂,并且优选包含使所处理织物感觉更柔软的活性物质,具体地阳离子活性物质(优选阳离子表面活性剂,例如季铵化合物)、脂肪酸衍生物和/或硅油。芳香清洗剂是包含香料来处理织物的织物后处理试剂;它们赋予织物尤其吸引人的香味。用于衣物烘干机中的调理片是包含活性物质(具体地织物软化剂)的非织造织物或片剂。卫生冲洗剂是用于处理织物的织物后处理试剂,其包含至少一种抗微生物活性物质,例如季铵化合物诸如例如苯扎氯铵,并且有助于减少衣物的细菌量。术语“清洁剂”包括用于硬质或软质表面(但优选硬质表面)的所有清洁剂,具体地盘碟洗涤洗涤剂(包括盘碟洗涤液体和机洗盘碟洗涤洗涤剂)、多用途清洁剂、抽水马桶清洁剂、浴室清洁剂、和玻璃清洁剂。所有洗涤剂或清洁剂可为例如粉末、颗粒、珠剂、片剂、糊剂、凝胶、片剂、份剂或液体形式。它们可以是单相或多相的。它们也可以俗称“小袋”的单份包装形式存在,其中在一种变型中,所述微胶囊嵌入小袋所用的膜材料如PVA中。
除了微胶囊以外,根据本发明的洗涤剂或清洁剂还包含表面活性剂和/或助洗剂作为必要组分。
可能的表面活性剂具体包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。然而如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含阴离子、非离子和/或阳离子表面活性剂,则是尤其优选的。尤其优选使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。根据本发明的洗涤剂或清洁剂优选包含0.05重量%至50重量%,优选1重量%至40重量%,更优选3重量%至30重量%,具体地5重量%至20重量%的一种或多种表面活性剂,具体地阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂中的表面活性剂。这对应于优选的本发明实施例,并且能够获得最佳的清洁性能。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含阴离子表面活性剂,则是尤其优选的,其量基于产品整体计优选为0.1重量%至25重量%,更优选1重量%至20重量%,具体地3重量%至15重量%。这对应于优选的本发明实施例,并且能够获得尤其优选的清洁性能。一种尤其合适的阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐,优选直链烷基苯磺酸盐(LAS)。如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计含量优选为0.1重量%至25重量%,更优选1重量%至20重量%,具体地3重量%至15重量%的烷基苯磺酸盐,则这构成优选的本发明实施例。
其它尤其合适的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐,具体地是脂肪醇硫酸盐(FAS),诸如例如C12-C18脂肪醇硫酸盐。可优选使用C8-C18烷基硫酸盐;尤其优选C13烷基硫酸盐和C13-C15烷基硫酸盐以及C13-C17烷基硫酸盐,优选支化的,尤其是烷基-支化的C13-C17烷基硫酸盐。尤其合适的脂肪醇硫酸盐可衍生自月桂醇和十四烷醇;即包含12或14个碳原子的脂肪醇硫酸盐。长链FAS类型(C16至C18)非常适用于在较高温度下洗涤衣物。可使用的其它优选的阴离子表面活性剂包括烷烃磺酸盐(例如仲C13-C18烷烃磺酸盐)、甲酯磺酸盐(例如C12-C18甲酯磺酸盐)、和α-烯烃磺酸盐(例如C14-C18烯烃磺酸盐)和烷基醚硫酸盐(例如C12-C14脂肪醇-2EO醚硫酸盐)和/或皂。其它合适的阴离子表面活性剂进一步描述于下文中。然而,尤其合适的是FAS和/或LAS。
包括皂的阴离子表面活性剂可为它们的钠盐、钾盐或铵盐形式,以及有机碱诸如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐形式。优选地,阴离子表面活性剂以它们的钠盐或钾盐形式,具体地钠盐形式存在。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计含量优选为3重量%至15重量%,更优选1重量%至20重量%,具体地3重量%至15重量%的非离子表面活性剂,则是尤其优选的。这对应于本发明的一个优选实施例。尤其优选使用烷基聚乙二醇醚,尤其是与阴离子表面活性剂诸如优选LAS的组合。其它合适的非离子表面活性剂为烷基酚聚乙二醇醚(APEO)、(乙氧基化)脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山梨糖醇)、烷基多聚糖苷(APG)、脂肪酸葡糖酰胺、脂肪酸乙氧基化物、氧化胺、环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、脂肪酸聚甘油酯和/或脂肪酸链烷醇酰胺。其它合适的非离子表面活性剂进一步描述于下文中。尤其优选糖基非离子表面活性剂,诸如,具体地APG。
就本发明而言,助洗剂具体包括沸石、聚羧酸盐、柠檬酸盐诸如例如柠檬酸钠、苏打、碳酸氢钠、磷酸盐、硅酸钠(可溶性玻璃)、膦酸盐、碱性无定形二硅酸盐、和结晶层状硅酸盐。助洗剂包含于根据本发明的洗涤剂或清洁剂中,其量优选为0.1重量%至80重量%,优选1重量%至60重量%,还更优选5重量%至50重量%。此外,最尤其优选的是根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含助洗剂体系(即至少两种具有助洗剂功效的物质),优选含有沸石的助洗剂体系,优选包含基于产品整体计含量>1重量%,优选>5重量%,更优选>10重量%,具体地≥15重量%的沸石。可用的最大量基于产品整体计可为40重量%,30重量%或20重量%。这对应于本发明的优选实施例。优选沸石与苏打的组合。
如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含基于产品整体计含量优选为0.1重量%至50重量%的可溶性助洗剂体系,优选包含苏打、硅酸盐、柠檬酸盐和/或聚羧酸盐,则也是尤其优选的。这对应于本发明的优选实施例。如果此类可溶性助洗剂体系包含于产品中,则如果所述产品仅包含微量的例如<5重量%至0.1重量%的不溶性助洗剂尤其如沸石,尤其是如果该情况下产品根本不包含不溶性助洗剂,则是最优选的。
根据本发明的洗涤剂或清洁剂也可能包含磷酸盐。优选包含基于产品整体计含量为1重量%至40重量%,尤其是5重量%至30重量%的磷酸盐。然而,根据另一个优选的实施例,根据本发明的洗涤剂或清洁剂不含磷酸盐。
可作为例如尤其粉末形式、钝化颗粒形式的固体,作为均匀溶液或悬浮液存在的根据本发明的洗涤剂或清洁剂也可主要包含通常存在于此类产品中的所有已知成分。如已经示出的,根据本发明的产品具体地包含助洗剂物质、表面活性剂、以及漂白剂、漂白活性剂、水混溶性有机溶剂、酶、多价螯合剂、电解质、pH调节剂、和其它添加剂,诸如光学增白剂、荧光剂、抗再沉积剂、收缩阻滞剂、防皱剂、颜色转移抑制剂、抗微生物活性物质、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、防腐剂、腐蚀抑制剂、玻璃腐蚀抑制剂、崩解剂、抗静电剂、苦味剂、熨烫助剂、疏水剂和浸渍剂、溶胀剂和防滑剂、中性填充盐、以及紫外线吸收剂、泡沫调节剂、以及着色剂和芳族物质。
根据本发明的洗涤剂和清洁剂还可另外包含所谓的“游离”非微胶囊化香料油(芳族物质)。这对应于本发明尤其优选的实施例。这些香料油组合物可与待包封的香料油相同或不同。其中可包含基于所述洗涤剂或清洁剂整体计优选0.0001重量%至15重量%,优选0.001重量%至10重量%,具体地0.01重量%至5重量%的芳族物质。
本发明的另一个主题是用于制造固体洗涤剂或清洁剂的方法,所述方法的特征在于
(a)将包含微胶囊的微胶囊分散体混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种具有至少两个C原子每分子的醛组分,并且
c)任选在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下,
或(b)将颗粒形式或负载形式的上述微胶囊混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中,
或(c)将干燥形式的上述微胶囊混合到剩余洗涤剂或清洁剂基质中。
为制造具有增加的容重(具体地是650g/L至950g/L范围内)的根据本发明的产品,优选具有挤出步骤和制粒的方法。
为制造可为单相或多相、单色或多色、并且可具体地由一层组成或由若干(尤其是两)层组成的片剂形式的根据本发明的产品,通过将所有组分–如果需要,一次一层–在混合器中混合在一起,并且经由常规压片机如偏心压力机或旋转压力机压制混合物来开始。具体地,在多层片剂情况下,如果预先压制至少一层则可能是有利的。通过这种方式,无困难地获得不易破碎的片剂,但是其在使用期间快速充分溶解。所述片剂可为任何形状,圆形、椭圆形或正方形;中间形式也是可行的。圆化拐角和边缘是有利的。
根据本发明的包含典型溶剂的溶液形式的液体或糊状产品一般通过将可作为物质或溶液放入的成分混合于自动混合器中来制造。可将根据本发明的微胶囊随后(例如之后)悬浮于除此以外为“成品”的组合物中。
本发明的另一个主题为用于制造液体洗涤剂或清洁剂的方法,所述方法的特征在于在液体洗涤剂或清洁剂基质中搅拌包含微胶囊的微胶囊分散体,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得:
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种具有至少两个C原子每分子的醛组分,并且
c)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下或将微胶囊分散体连续加入到液体洗涤剂或清洁剂基质中,并且经由静态混合元件混合成分;所述微胶囊分散体优选已经预先与表面活性剂混合。
在制造根据本发明所述的洗涤剂或清洁剂时,无论是固体还是液体,一般以微胶囊浆液(微胶囊的含水分散体)形式引入待引入的微胶囊是有利的。为此,已证实,将微胶囊浆液与稳定其的表面活性剂混合是非常有利的;所用的表面活性剂为阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂,优选非离子表面活性剂;乙氧基化羰基合成醇是尤其合适的。此类稳定的微胶囊浆液更易于一起操作。否则,微胶囊浆液的可操作性可因可逆的絮凝而变得复杂。
阴离子表面活性剂优选以1重量%至40重量%,例如2重量%至30重量%,具体地3重量%至20重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。阳离子表面活性剂可优选以0.001重量%至4重量%,例如0.01重量%至3重量%,具体地0.1重量%至2重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。非离子表面活性剂可优选以0.01重量%至20重量%,例如0.1重量%至15重量%,具体地1重量%至10重量%的量用于所述方法中,以稳定分散体(重量%基于分散体整体计)。合适的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐(优选仲C10-C13-正烷基苯磺酸盐)、烷烃磺酸盐、甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐,优选脂肪醇硫酸盐、烷基醚硫酸盐,优选脂肪醇醚硫酸盐和磺基琥珀酸盐。合适的阳离子表面活性剂包括季铵化合物(尤其是具有一个或两个疏水烷基基团的季铵化合物)、季膦盐或叔锍盐。尤其优选所谓的“酯季铵盐”。酯季铵盐是优选包含由具有季化二(三)乙醇胺的酯键或类似键连接的两个疏水基团的阳离子表面活性化合物的统称。
已证实,使用非离子表面活性剂来稳定微胶囊含水分散体是尤其有利的。有利的是,可用的化合物具体地包括脂肪醇乙氧基化物、羰基合成醇乙氧基化物、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、乙氧基化三酰基甘油和混合的醚(在两侧聚乙二醇醚烷基化)以及烷基多葡糖苷、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯、脂肪酸葡糖酰胺和酰胺氧化物。
然而,就所期望的微胶囊含水分散体的稳定性而言,使用羰基合成醇乙氧基化物是尤其有利的。就本发明而言,它们能够获得最佳的结果。优选的羰基合成醇乙氧基化物衍生自连接优选3摩尔至15摩尔环氧乙烷的包含9至15个碳原子的羰基合成醇。就本发明而言,一种尤其优选的羰基合成醇为连接7摩尔环氧乙烷的C13-C15羰基合成醇。合适的商业产品为例如得自BASF的AO7。使用羰基合成醇乙氧基化物,可完全抑制可逆的絮凝。
上述稳定的微胶囊分散体尤其有利地用于制造液体洗涤剂或清洁剂。因此根据本发明的方法是本发明优选的实施例,其中如上所述,优选通过将微胶囊分散体搅拌到洗涤剂或清洁剂基质中或通过将其连续加入到液体洗涤剂或清洁剂中,并且经由静态混合元件混合成分,将液体洗涤剂或清洁剂与微胶囊分散体混合。
稳定的微胶囊分散体对于固体洗涤剂或清洁剂的制造恰是同样有利的。因此根据本发明的方法是本发明优选的实施例,其中如上所述,通过例如将微胶囊分散体喷雾到固体洗涤剂或清洁剂基质上或喷雾到洗涤剂或清洁剂颗粒上,将固体洗涤剂或清洁剂与微胶囊分散体混合。
还尤其优选用于制造固体洗涤剂或清洁剂的方法,其中在微胶囊分散体与洗涤剂或清洁剂混合之前将其粒化。
本发明的另一个主题为用于洗涤织物的方法,所述方法优选在自动洗衣机中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂(如上所述),其中洗涤温度≤60℃,优选≤40℃。
织物后处理剂是根据本发明的优选的洗涤剂或清洁剂。这些织物后处理剂也包含根据本发明使用的微胶囊以及表面活性剂和/或助洗剂。它们优选为包含阳离子表面活性剂的织物软化剂,即织物后处理剂。优选包含的阳离子表面活性剂为酯季铵盐。酯季铵盐是优选包含两个疏水基团的季铵化合物,每个疏水基团包含酯基团作为所谓的“预先确定的断裂点”以更易于生物降解。每种情况下阳离子表面活性剂的量基于产品整体计优选为2重量%至80重量%,优选4重量%至40重量%,还优选6重量%至20重量%,具体地8重量%至15重量%。聚季化聚合物(例如得自BASF的Care)和基于阳离子甲壳质的生物聚合物及其衍生物例如以商品名(制造商:Cognis)出售的聚合物也可用作阳离子表面活性剂。
本发明的另一个主题为织物调理方法,所述方法在自动洗衣机的漂洗循环中使用根据本发明的织物后处理剂(如上所述)。
本发明的另一个主题为织物干燥方法,所述方法在自动衣物烘干机中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂。
本发明的另一个主题为织物调理方法,所述方法在自动衣物烘干机中使用根据本发明的调理基质形式的织物后处理剂。
本发明的另一个主题为使用根据本发明的织物后处理剂来调理织物。
就本发明而言,优选的产品还为清洁剂,尤其是硬质表面的清洁剂。这些也包含根据本发明使用的微胶囊以及表面活性剂和/或助洗剂。就本发明而言,还作为与自动盘碟洗涤机洗涤剂相关的清洁添加剂而包含的是芳香剂递送体系,所述体系包括容器和用于将自动盘碟洗涤机除臭和赋香的颗粒;所述颗粒包含含有芳族物质的微胶囊。
如果根据本发明的清洁剂选自盘碟洗涤液体、机洗盘碟洗涤洗涤剂、抽水马桶清洁剂和浴室清洁剂、管道清洁剂和排水管清洁剂、通用或多功能清洁剂、卫浴清洁剂、烤箱清洁剂和烤架清洁剂、金属清洁剂、玻璃清洁剂和窗户清洁剂、清洁助剂、地板清洁剂和特殊清洁剂,这构成本发明优选的实施例。
还与清洁剂相关的是,本发明的优点在于,它能够将液体如芳香剂从包含它们的微胶囊中阻释和/或靶向释放。这使得活性物质的通常谋求的缓释功效或持久功效和/或仔细靶向释放可行。当沉积的微胶囊因机械应力而破碎时,经清洁的表面如地板在长时间段内均匀发香,或芳香剂释放。其它掺入的液体如包含抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、或其它活性物质的液体也可通过例如机械力的作用,以阻释和/或靶向的方式释放。
本发明的另一个主题是颗粒状洗涤剂或清洁剂添加剂,所述颗粒状洗涤剂或清洁剂添加剂包含可根据本发明使用的前述微胶囊以及表面活性剂和/或助洗剂。
现已发现,通过使用根据本发明的这些颗粒,如上所述,如果它们包含芳族物质,则在表面(尤其是织物表面)洗涤或清洁期间,可获得尤其有利的嗅觉印象(增加的感染力/更高的强度/更好的保质期)。使得芳香剂阻释和/或靶向释放成为可行。
本发明的另一个主题是在洗涤或清洁过程中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂以将微胶囊沉积在经处理的对象(表面)上,以优选使液体活性物质诸如尤其是芳族物质能够经由机械刺激靶向释放在对象上。
本发明的另一个主题是在洗涤或清洁过程中使用根据本发明的洗涤剂或清洁剂以将微胶囊沉积在经处理的对象(表面)上,以优选使液体活性物质诸如尤其是芳族物质能够经由扩散持久释放在对象上。
助剂材料
所公开的组合物可包含附加的助剂成分,其包括:织物调色剂、漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。申请人的组合物的其它实施例不包含以下助剂材料中的一种或多种:织物调色剂、漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。这些附加组分的确切性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。然而,当存在一种或多种助剂时,所述一种或多种助剂可按以下详述存在。下列是合适的附加助剂的非限制性列表。
织物调色剂-所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮,包括预金属化偶氮)、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛青类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、呫吨类以及它们的混合物。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料,例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料,并且单独地或组合地提供所期望的色调。在另一方面,合适的小分子染料包括选自染料索引(SocietyofDyersandColourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,US8,268,016B2中的分散或溶剂染料,或US7,208,459B2中所公开的染料,以及它们的混合物。在另一方面,合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚化至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括US7,686,892B2中所述的那些。
在另一方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:以商品名(Milliken,Spartanburg,SouthCarolina,USA)销售的织物-实体着色剂,由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物,以及选自由包含下列部分的聚合物的聚合物,该部分选自:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:VioletCT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC,由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售,烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂,烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
合适的染料粘土缀合物包括染料粘土缀合物,其选自至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料,其选自:C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11;以及粘土,其选自:蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物,皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物,皂碱性紫V3C.I.42555缀合物,皂碱性绿G1C.I.42040缀合物,皂碱性红R1C.I.45160缀合物,皂C.I.碱性黑2缀合物,以及它们的混合物。
调色剂可作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中,所述反应混合物是具有一个或多个任选纯化步骤的染料分子的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身,此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。
合适的聚合物调色剂可为烷氧基化的。对于所有此类烷氧基化化合物,有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接使用以提供调色剂,或可经历纯化步骤以提高目标分子的比例。合适的颜料包括选自下列的颜料:黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺(其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3烷基或苯基或杂环基取代,并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基)、蒽嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、多氯铜酞菁、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面,合适的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
沉积助剂-在一个方面,织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05%至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。在一个方面,沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一方面,沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲,阳离子聚合物和它们的制造方法是文献中已知的。在一个方面,阳离子聚合物在所述组合物的pH下可具有约0.005至约23meq/g,约0.01至约12meq/g,或约0.1至约7meq/g的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测量电荷密度。此类pH一般在约2至约11范围内,更一般在约2.5至约9.5范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
在另一方面,沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一方面,沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,沉积助剂可包括含有聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面,沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯)及其季铵化衍生物。
在另一方面,沉积助剂可选自阳离子多糖或两性多糖。在一个方面,沉积助剂可选自阳离子纤维素醚和两性纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子淀粉或两性淀粉、以及它们的组合。
另一组合适的阳离子聚合物可包括烷基胺-表氯醇聚合物,它是胺和低聚胺与表氯醇的反应产物。另一组合适的合成阳离子聚合物可包括由聚亚烷基聚胺与多元羧酸的聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸反应,随后与表氯醇反应的缩合产物。
由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
表面活性剂:所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或可包括这些类型的相容混合物。如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则通常使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。另一方面,如果织物护理产品为织物软化剂,则通常使用阳离子表面活性剂。
除了阴离子表面活性剂以外,本发明的织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,或约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个实施例中,非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的为由式R(OC2H4)nOH表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基、和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。
合适的非离子表面活性剂为由式R1(OC2H4)nOH表示的那些,其中R1为C10-C16烷基基团或C8-C12烷基苯基基团,并且n为3至约80。在一个方面,尤其可用的材料为C9-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或者约0.01%至约20%,更或者约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季型材料。
织物软化活性物质的非限制性示例为N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲酯硫酸铵;1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵;二亚烷基二甲基铵盐诸如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵;1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐;1-牛油酰氨基乙基-2-牛油酰基咪唑啉;N,N"-二烷基二亚乙基三胺;用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物,其中所述脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸;聚甘油酯(PGE)、油基糖衍生物、和蜡乳液、以及上述的混合物。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文。
助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量%至80重量%的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量%至10重量%的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量%至50重量%的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的,并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。其它聚羧酸盐助洗剂为包含酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合的氧二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。合适的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐,包括沸石。
分散剂–所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。合适的水溶性有机物质为均聚酸或共聚酸或它们的盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂也可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或季化衍生物。
酶–所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可为常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶相组合的混合物。可按照它们领域所提出的量使用酶,例如按照供应商诸如Novozymes和Genencor所推荐的量使用。所述组合物中的典型含量为约0.0001%至约5%。当酶存在时,它们可以非常低的含量使用,例如约0.001%或更低;或它们可以较高的含量例如约0.1%以及更高的含量用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,所述组合物可为含酶的和/或不含酶的。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,至约2%,或甚至至约1%的一种或多种染料转移抑制剂,诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
螯合剂–所述组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%的螯合剂诸如柠檬酸盐;含氮不含P的氨基羧酸盐诸如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐诸如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;不含氮的膦酸酯例如HEDP;和含氮或氧、不含P、不含羧酸根的螯合剂,诸如一般类别的某些大环N-配体化合物,诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂–所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用的增白剂的非限制性示例包括:二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(诸如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。合适的增白剂包括可以商品名由CibaSpecialtyChemicalsCorporation(HighPoint,NC)市售的那些。
漂白剂体系–适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。合适的漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物;活性过氧源;漂白活性剂;漂白增效剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次氯酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐,以及它们的组合。合适的漂白活性剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括过渡金属与具有指定稳定常数的配体的金属配合物。
稳定剂-所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何合适含量的稳定剂;示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01%至约20%,约0.1%至约10%,或约0.1%至约3%。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面,结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质,包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面,结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物,诸如氢化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂,诸如树胶和其它类似多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包含木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面中,包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。
硅氧烷-合适的硅氧烷包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10厘沲至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面,合适的有机硅氧烷在25℃下可具有约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。
合适的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。
在一个方面,有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。环状硅氧烷可包括由式[(CH3)2SiO]n表示的环甲基硅油,其中n是范围为约3至约7,或约5至约6的整数。
在一个方面,有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自氨基、酰胺基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链(即“侧基”),或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季型ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
在一个方面,官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷聚醚,其还称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或多个聚氧化亚烷基链的聚二甲基硅氧烷主链。聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。在另一方面,官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。
在一个方面,有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季型ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物反应来制得。
在另一个方面,官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-聚氨酯。这些可以商品名从WackerSilicones商购获得。
香料:任选的香料组分可包括选自下列的组分
(1)香料微胶囊或水分活化的香料微胶囊,其包含香料载体和包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(2)前香料;
(3)低气味检测阈值香料成分,其中所述低气味检测阈值香料成分可占所述总纯香料组合物的小于约25重量%;以及
(4)它们的混合物;和
多孔载体微胶囊-香料组合物的一部分还可被吸收到多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到所述多孔载体中,以形成香料多孔载体微胶囊,以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。
前香料-所述香料组合物还可包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料,或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发),或可为酶释放的前香料,或光触发的前香料。取决于所选的前香料,前香料可表现出不同的释放速率。
实例
I.合成实例
实例I.1:共聚物的制备
a)AMPS丙烯酸羟基丁酯
就1500g制剂而言,将891g去离子水连同585gAMPS(50%水溶液)和7.5g丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)填充到反应器中,并且置于惰性气体氛下。在搅拌下(400rpm)将反应混合物加热至75℃。当达到反应温度时,将0.03g水溶性引发剂过二硫酸钠溶于15g水中,并且通过注射器注入反应器中。
达到最大温度之后开始一小时的后反应。随后将制剂冷却至室温,并且与1.5g防腐剂混合。
所述水溶液的特征在于其粘度、固体含量和pH。粘度为540mPas(在20rpmBrookfield下测定),固体含量为21%,并且pH为3.3。将3g共聚物置于培养皿上,并且在160℃干燥箱中干燥24小时。最终重量为0.69g,其对应于21.6%的收率。
b)AMPS单甲基丙烯酸聚亚烷二醇酯
所提供的成分由912g去离子水、240gAMPS和7.5g单甲基丙烯酸聚(乙/丙)二醇酯(得自Cognis的BisomerPEM63PHD,CAS号589-75-9)组成。
将所述混合物置于惰性气氛下。在搅拌下(400rpm)将反应混合物加热至75℃。将1.5g过二硫酸钠溶于15g水中,并且经由注射器转移到反应器中。在反应器中的温度达到最大值之后并且开始下降时,经由蠕动泵在一小时时间段内分配240gAMPS和83gPEM63P。随后进行半小时的后反应。随后将制剂冷却至室温,并且与1.5g防腐剂混合。
所述水溶液的特征在于其粘度、固体含量和pH。粘度为110mPas(在20rpmBrookfield下测量),固体含量为23%,并且pH为3.1。将3g共聚物置于培养皿上,并且在160℃干燥箱中干燥24小时。最终重量为0.68g,其对应于21.6%的收率。
实例I.2:间苯二酚胶囊
在400mL烧杯中,在搅拌(搅拌速率:约1,500rpm)下将5.5g间苯二酚溶于水中,然后与2.0g碳酸钠溶液(20重量%)混合,此时pH为7.9。将所述溶液加热至约52℃的温度。然后加入25.5g戊二醛。
在约1,500rpm的搅拌速率和约52℃温度下,将所述混合物再搅拌约10分钟(预缩合时间)。然后加入约20g水,并且在约2分钟之后加入1g保护性胶体(a)共聚物1.1a,(b)共聚物1.1b和(c)聚-AMPS(AMPS均聚物)中的一种,并且再经过约2分钟之后加入55g苯乙酸丁酯(CAS号122-43-0;具有蜂蜜般香味的芳族物质)。随后即刻将搅拌速度升至约4000rpm,并且在大约相同的时间内加入20.0g碳酸钠溶液(20重量%)。之后混合物的pH至为约9.7。随后,混合物的粘度和体积增加。以约4,000rpm的搅拌速度继续搅拌,直至粘度再次下降。仅在此时将搅拌速率降至约1,500rpm。在约52℃的温度和大致恒定的搅拌速度下,将制剂再搅拌约60分钟。该阶段也被称作静止阶段。然后将混合物加热至约80℃,并且在该温度下将胶囊硬化3小时的时间段。
胶囊尺寸分布–D(90)5μm至10μm;包封效率为约90%;
干燥产率>90%;浆液固体为约40重量%。
所制备的胶囊不含甲醛,并且可由含水浆料无问题地加工成自由流动的干燥粉末,其为稳定的芯/壳微胶囊。
所述胶囊可载有其它气态、液态或固态疏水材料和不是苯乙酸丁酯的物质种类,尤其是芳族物质和/或香料油。
除了实例1的包含苯乙酸丁酯的间苯二酚微胶囊以外,其它微胶囊也可根据类似的方法制备:
-实例I.3:包含羟基香茅醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.4:包含新洋茉莉醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.5:包含柠檬醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.6:包含对叔丁基苯丙醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.7:包含女贞醛(triplal)的间苯二酚微胶囊;
-实例I.8:包含女贞醛(ligustral)的间苯二酚微胶囊;
-实例I.9:包含女贞醛(vertocitral)的间苯二酚微胶囊;
-实例I.10:包含花腈醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.11:包含香茅醛的间苯二酚微胶囊;
-实例I.12:包含香茅氧基乙醛的间苯二酚微胶囊。
在另一组实例中,制备间苯三酚微胶囊。与根据实例I.2所述的使用5.5g间苯二酚的方法相类似,用6.3g间苯三酚完全替代,以此方式获得:
-实例I.13:包含苯乙酸丁酯的间苯三酚微胶囊;
-实例I.14:包含香茅醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.15:包含新洋茉莉醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.16:包含柠檬醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.17:包含对叔丁基苯丙醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.18:包含女贞醛(triplal)的间苯三酚微胶囊;
-实例I.19:包含女贞醛(ligustral)的间苯三酚微胶囊;
-实例I.20:包含女贞醛(vertocitral)的间苯三酚微胶囊;
-实例I.21:包含花腈醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.22:包含香茅醛的间苯三酚微胶囊;
-实例I.23:包含香茅氧基乙醛的间苯三酚微胶囊。
在两组实例I.3至I.12(间苯二酚)和I.13至I.23(间苯三酚)中,可在微胶囊合成期间,用21.9g琥珀醛替代25.5g戊二醛。在实例组I.24至I.34(间苯二酚和戊二醛)与I.35至I.45(间苯三酚和戊二醛)中,制备基于琥珀醛的此类间苯二酚和间苯三酚微胶囊。
II.用途实例
II.1
用于手洗或洗衣机(通常顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物
(1)任选的。
(2)本发明的微胶囊包含含有香料的芯。
II.2通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。典型的pH为约10
(1)任选的。
(2)本发明的微胶囊包含含有香料的芯。
II.3重垢型液体衣物洗涤剂组合物
*基于总清洁组合物和/或处理组合物重量计,共计不超过12%的水
(1)任选的。
(2)本发明的微胶囊包含含有香料的芯。
实例II.4单位剂量组合物
(1)本发明的微胶囊包含含有香料的芯。
用于组合物实例的原材料和说明
LAS为由Stepan(Northfield,Illinois,USA)或HuntsmanCorp.提供的具有C9-C15平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵,由ClariantGmbH(Germany)提供
AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐,由Stepan(Northfield,Illinois,USA)提供
AE7是C12-15的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为7,由Huntsman(SaltLakeCity,Utah,USA)提供
AES是C10-18烷基乙氧基硫酸盐,由ShellChemicals提供。
AE9是C12-13的醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为9,由Huntsman(SaltLakeCity,Utah,USA)提供
HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐,具有约16-17的平均碳链长度。
三聚磷酸钠,由Rhodia(Paris,France)提供
沸石A由IndustrialZeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)提供
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,CzechRepublic)提供
碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)提供
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
羧甲基纤维素是由CPKelco(Arnhem,Netherlands)提供的V。
合适的螯合剂是例如由DowChemical(Midland,Michigan,USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA),或由Solutia(StLouis,Missouri,USABagsvaerd,Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。
CellucleanTM均是Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)的产品。
蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto,California,USA)提供(例如,Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)提供(例如,)。
荧光增白剂1是AMS,荧光增白剂2是CBS-X,磺化酞菁锌和直接紫9是VioletBN-Z,它们都由CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)提供
过碳酸钠,由Solvay(Houston,Texas,USA)提供
过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)提供
NOBS是由FutureFuels(Batesville,USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。
TAED是四乙酰基乙二胺,以商品名由ClariantGmbH(Sulzbach,Germany)提供
S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素,其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow,Ireland)出售。
去垢剂是由Rhodia(Paris,France)提供的PF
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000,并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30,由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐,(S,S)异构体(EDDS)由Octel(EllesmerePort,UK)提供
羟乙烷二膦酸盐(HEDP)由DowCorning(Midland,Michigan,USA)提供。
抑泡剂凝聚物由DowCorning(Midland,Michigan,USA)提供
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐,公开于US6,020,303和US6,060,443中
C12-14二甲基氧化胺由Procter&GambleChemicals(Cincinnati,USA)提供
无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40:60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW=600)。
阳离子纤维素聚合物为得自AmercholCorporation(EdgewaterNJ)的LK400、LR400和/或JR30M。
注意:所有酶含量均表示为酶原材料%
实例5.洗发剂中的微胶囊
如下将得自上文实例的胶囊子集配制入到洗去型洗发剂制剂中:向90.0克的洗发剂制剂(具有下文给定的典型配方)中加入适量的微胶囊浆液以递送0.5重量%的芳香剂使用量。将微胶囊和水加入到洗发剂制剂的顶部,然后使用SpeedMixer,通过HauschildDAC400FVZ混合器,以1850RPM将内容物混合1分钟。
洗发剂制剂的典型的组合物提供于下文的实例中。
实例组合物 I II III
成分
适量 适量 适量
聚季铵盐761 2.50 -- -
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵2 -- 0.25 --
聚季铵盐63 - - 0.79
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLE3S)4 21.43 21.43 21.43
月桂基硫酸钠(SLS)5 20.69 20.69 20.69
硅氧烷6 0.75 1.00 0.5
椰油酰胺基丙基甜菜碱7 3.33 3.33 3.33
椰油酰胺MEA8 1.0 1.0 1.0
二硬脂酸乙二醇酯9 1.50 1.50 1.50
氯化钠10 0.25 0.25 0.25
芳香剂 0.70 0.70 0.70
芳香剂微胶囊 1.2 1.2 1.2
防腐剂,pH调节剂 至多1% 至多1% 至多1%
1MirapolAT-1,丙烯酰胺(AM)和TRIQUAT的共聚物,MW=1,000,000;CD=1.6meq./g;10%活性物质;供应商Rhodia
2JaguarC500,MW–500,000,CD=0.7,供应商Rhodia
3Mirapol100S,31.5%活性物质,供应商Rhodia
4月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠,28%活性物质,供应商:P&G
5月桂基硫酸钠,29%活性物质,供应商:P&G
6缩水甘油基硅氧烷VC2231-193C
7TegobetaineF-B,30%活性物质,供应商:GoldschmidtChemicals
8MonamidCMA,85%的活性物质,供应商GoldschmidtChemical
9二硬脂酸乙二醇酯,EGDS纯度,供应商GoldschmidtChemical
10氯化钠USP(食品级),供应商Morton;注意,盐为可调节的成分,可加入较高或较低的含量以获得目标粘度。
1缩水甘油基硅氧烷VC2231-193
2缩水甘油基硅氧烷VC2231-193F
3缩水甘油基硅氧烷VC2231-193A
4环戊硅氧烷:SF1202,购自MomentivePerformanceChemicals
5二十二烷基三甲基氯化铵/异丙醇:GenaminTMKMP,购自Clariant
6鲸蜡醇:KonolTM系列,购自ShinNihonRika
7硬脂醇:KonolTM系列,购自ShinNihonRika
8甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮:KathonTMCG,购自Rohm&Haas
9泛醇:得自Roche
10泛基乙基醚:得自Roche
(1)JaguarC17,购自Rhodia
(2)N-Hance3269(具有~500,000的摩尔分子量和0.8meq/g),购自Aqulaon/Hercules
(3)Viscasil330M,购自GeneralElectricSilicones
(4)凝胶网络;参见下文的组合物。将水加热至约74℃,并且向其中加入鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂。掺入之后,使该混合物通过换热器,其中它被冷却至约35℃。作为该冷却步骤的结果,脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。
成分 重量%
86.14%
鲸蜡醇 3.46%
硬脂醇 6.44%
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质) 3.93%
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG 0.03%
实例6.乳液中的微胶囊
1.环戊硅氧烷中的12.5%聚二甲基硅氧烷交联聚合物。购自DowCorningTM
2.例如TospearlTM145A或Tospearl2000。购自GEToshibaSiliconeTM
3.25%的聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物的聚二甲基硅氧烷溶液。购自Shin-EtsuTM
4.购自JeenTM的JeenateTM3H聚乙烯蜡
5.硬脂基聚二甲基硅氧烷。购自DowCorning。
6.二羟乙基磺酸己氧苯醚,购自LaboratoiresSerobiologiques。
7.除此之外或另选地,所述组合物可以同样公开于本文中的本领域技术人员认为适宜的量包含一种或多种如本文所公开的其它护肤活性物质、它们的盐和衍生物。
对于上文实例,在合适的容器中,将相A的成分混合。在单独的合适的容器中,将相B的成分混合。将每相加热至73℃-78℃,同时使用合适的混合器(例如锚叶、螺旋桨叶、或IKAT25)将每相混合,直至各自达到基本上恒定的所需温度,并且均匀。缓慢将相B加入相A中,同时继续混合相A。持续混合直至批料均匀。在73℃-78℃下将产物倒入合适的容器中,并且在室温下贮存。另选地,随着温度的降低,持续搅拌混合物,在21℃和33℃下获得较低的观测硬度值。
实例7
二醛官能重氮苯的合成
a)4,4’-二溴偶氮苯合成
在搅拌下将50g对溴苯胺(购自Sigma-Aldrich)和1升无水苯加入圆底烧瓶中。在3小时内缓慢加入258克细粉化的四乙酸铅。另外一小时后,将二乙酸铅过滤除去,并且用3升水充分洗涤滤液。在苯与水层分离后,将苯溶液浓缩至100mL体积。在冰中冷却的浓缩物产生31g固体材料,所述固体材料在200-250"(空气浴)的温度范围内真空(0.001mm.)升华,得到20克4,4'-二溴偶氮苯。产物从氯仿中重结晶。
b)二醛官能重氮苯的合成
在配备有氮气的圆底烧瓶中,将得自上文实例的10克4,4’-二溴偶氮苯和50mL乙醚(购自Sigma-Aldrich)的溶液滴加到2克镁(购自Sigma-Aldrich)的25mL乙醚分散体中。25C下3小时后,在30分钟的时间段内滴加溶于30mL乙醚中的3克多聚甲醛(购自Sigma-Aldrich)的溶液。在另外搅拌8小时后,用0.1NHCl的水溶液(购自Sigma-Aldrich)酸化所述溶液。从醚溶液中滤除固体,并且用0.1N碳酸氢钠溶液提取,随后用水提取。将醚层真空干燥,并且将2克产物溶于50mL乙腈中。将5克高碘酸钠(NaIO4)的10毫升水溶液加入得自先前步骤的溶于乙腈中的产物中。反应混合物用200mL二氯甲烷稀释并过滤。用二氯甲烷充分洗涤树脂,并且将合并的洗涤液和滤液在硅胶板或硅胶柱上纯化。IR和1HNMR光谱数据证实产物的本体。
c)间苯二酚胶囊
在400mL烧杯中,在搅拌(搅拌速率:约1,500rpm)下将5.5g间苯二酚溶于水中,然后与2.0g碳酸钠溶液(20重量%)混合,此时pH为7.9。将所述溶液加热至约52℃的温度。然后加入20g戊二醛。
在约1,500rpm的搅拌速率和约52℃温度下,将所述混合物再搅拌约10分钟(预缩合时间)。然后加入约20g水,并且在约2分钟之后加入1g保护性胶体(a)共聚物1.1a,(b)共聚物1.1b和(c)聚-AMPS(AMPS均聚物)中的一种,并且再经过约2分钟之后加入55g苯乙酸丁酯(CAS号122-43-0;具有蜂蜜般香味的芳族物质)和5.5g二醛官能化重氮苯。随后即刻将搅拌速度升至约4000rpm,并且在大约相同的时间内加入20.0g碳酸钠溶液(20重量%)。之后混合物的pH至为约9.7。随后,混合物的粘度和体积增加。以约4,000rpm的搅拌速度继续搅拌,直至粘度再次下降。仅在此时将搅拌速率降至约1,500rpm。在约52℃的温度和大致恒定的搅拌速度下,将制剂再搅拌约60分钟。该阶段也被称作静止阶段。然后将混合物加热至约80℃,并且在该温度下将胶囊硬化3小时的时间段。
胶囊尺寸分布–D(90)5μm至10μm;包封效率为约90%;
干燥产率>90%;浆液固体为约40重量%。
所制备的胶囊不含甲醛,并且可由含水浆液无问题地加工成自由流动的干燥粉末,其为稳定的芯/壳微胶囊。
所述胶囊可载有其它气态、液态或固态疏水材料和不是苯乙酸丁酯的物质种类,尤其是芳族物质和/或香料油。使一个等分试样的胶囊经受压力,并且使第二等分试样经受电磁辐射,两份等分试样示出它们的芯材料的触发释放。
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合,或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应以在本发明中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它变化和修改。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (15)

1.一种组合物,所述组合物包含
i)表面活性剂和/或助洗剂,以及
ii)微胶囊,所述微胶囊包含芯和具有外表面的壁,所述壁包封所述芯,所述壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种包含至少两个c原子每分子的醛组分,并且
c)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下
iii)选自以下物质的材料:调色染料、结构剂、密度平衡剂、沉积助剂、除了所述微胶囊以外的香料递送体系、织物软化剂、以及它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述微胶囊包含沉积助剂,所述沉积助剂包含选自以下的材料:聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮丙烯酸甲酯、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯基乙缩醛、聚乙烯基丁缩醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺与聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物,所述沉积助剂涂覆所述微胶囊壁的外部。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中:
a)所述结构剂包含选自以下的材料:蓖麻油、氢化蓖麻油、多糖、改性的纤维素、改性的蛋白、无机盐、季铵化的聚合物材料、咪唑;pKa小于6.0的非离子聚合物、聚氨酯、植物纤维素、细菌纤维素、涂覆的细菌纤维素、非聚合结晶羟基官能材料、聚合物结构剂、二酰胺基胶凝剂、以及它们的混合物;
b)所述调色染料选自:小分子染料、聚合物染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料,在一个方面,所述调色染料包含选自以下中的一者或多者的发色团:吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、薁、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲瓒、半花菁、靛青、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑、二苯乙烯、苯乙烯、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨类、以及它们的混合物;
c)所述附加香料递送包括选自以下的材料:第二微胶囊、聚合物辅助递送体系;分子辅助递送体系;纤维辅助递送体系;环糊精递送体系;淀粉包封的谐香剂;和/或无机载体递送体系;
d)所述织物软化剂包含按所述组合物的重量计1%至49%的双-(2-羟基丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯,其具有1.85至1.99的脂肪酸部分与胺部分的摩尔比,16至18个碳原子的脂肪酸部分的平均链长,和对所述游离脂肪酸计算出的0.5至60的所述脂肪酸部分的碘值。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述至少一种芳族醇(ii)(a)选自苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、α-萘酚、β-萘酚、百里酚、儿茶酚、间苯二酚、对苯二酚和1,4-萘氢醌、间苯三酚、连苯三酚和羟基氢醌,并且具体地为间苯二酚和/或间苯三酚。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于,所述醛组分(ii)(b)选自戊醛、己醛、辛醛、癸醛、琥珀醛、环己烷甲醛、环戊烷甲醛、2-甲基-1-丙醛、2-甲基丙醛、乙醛、丙烯醛、醛固酮、抗霉素A、8'-阿朴-β-胡萝卜素-8'-醛、苯甲醛、丁醛、三氯乙醛、柠檬醛、香茅醛、巴豆醛、二甲氨基苯甲醛、亚叶酸、膦胺霉素、糠醛、戊二醛、甘油醛、羟乙醛、乙二醛、水合乙醛酸、庚醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基丁醛、羟甲基糠醛、4-羟基壬烯醛、异丁醛(isobutanal)、异丁醛(isobutyraldehyde)、甲基丙烯醛、2-甲基十一烷醛、粘氯酸、N-甲基甲酰胺、2-硝基苯甲醛、壬醛、辛醛、橄榄刺激醛(oleocanthal)、奥利司他(orlistate)、戊醛、苯乙醛、藻青素、胡椒醛、丙醛、丙烯醛、原儿茶醛、视黄醛、水杨醛、开联番木鳖甙、链霉素、毒毛旋花甙元、泰乐菌素、香草醛和肉桂醛,但是优选具有至少两个游离醛基团每分子,具体地戊二醛和/或琥珀醛。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物为极性官能化(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物,优选包含磺酸基团的(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物,其中所述(甲基)丙烯酸酯聚合物具体地为2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种其它(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,所述其它(甲基)丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物、不饱和二羧酸或多元羧酸、以及戊基化合物的盐或烯丙基化合物的盐。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述组合物包含权利要求1中所述的微胶囊,其量基于所述产品整体计为0.0001重量%至50重量%,优选地0.01重量%至20重量%,0.05重量%至5重量%,0.1重量%至5重量%,或0.1重量%至2重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述组合物包含0.05重量%至50重量%,优选地1重量%至40重量%,优选地3重量%至30重量%,具体地5重量%至20重量%的一种或多种表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂,所述重量%基于所述产品整体计,所述组合物优选地包含非离子表面活性剂,其量基于所述产品整体计优选地为0.01重量%至25重量%,更优选地1重量%至20重量%,具体地其量为3重量%至15重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述组合物包含基于所述产品整体计0.1重量%至80重量%,优选地1重量%至60重量%,还更优选地5重量%至50重量%的助洗剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述组合物包含可溶性助洗剂体系,优选地所述可溶性助洗剂体系包含苏打、硅酸盐、柠檬酸盐和/或聚羧酸盐。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物的特征在于所述微胶囊包含芳族物质。
12.一种用于制造液体组合物的方法,所述方法的特征在于在液体组合物中搅拌包含微胶囊的微胶囊分散体,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质在液体组合物中进行反应来获得:
a)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
b)至少一种具有至少两个C原子每分子的醛组分,并且c)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物的存在下,
或者特征在于将所述微胶囊分散体连续添加到液体组合物中并且经由静态混合元件将所述成分混合,其中在各情况下,使所述微胶囊分散体优选地与表面活性剂预先混合。
13.一种用于制造固体组合物的方法,所述方法选自
(a)将包含微胶囊的微胶囊分散体混合到固体组合物中,所述微胶囊的胶囊壁包含树脂,所述树脂可通过使如下物质进行反应来获得:
(i)至少一种芳族醇或其醚或衍生物
(ii)至少一种具有至少两个C原子每分子的醛组分,并且
(iii)任选地在至少一种(甲基)丙烯酸酯聚合物存在下;
(b)将颗粒形式或负载形式的所述微胶囊混合到固体组合物中;或
(c)将干燥形式的所述微胶囊混合到所述固体组合物中。
14.根据权利要求1至11中任一项所述的产品在洗涤或清洁过程中将微胶囊沉积在经处理的对象上以能够经由机械刺激将优选地液体活性物质诸如具体地芳族物质靶向释放到所述对象上的用途。
15.根据权利要求1至11中任一项所述的产品在洗涤或清洁过程中将微胶囊沉积在经处理的对象上以能够经由扩散将优选地液体活性物质诸如具体地芳族物质持久释放到所述对象上的用途。
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