CN116322633A - 包含聚合物着色剂的毛发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含至少一种毛发护理成分和至少一种聚合物着色剂的毛发护理组合物。本发明还涉及一种对人类头部或面部毛发着色的方法，该方法包括以下步骤：(a)提供包含至少一种聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂的毛发护理组合物；(b)将所述毛发护理组合物施用于毛发；和(c)使所述毛发护理组合物接触所述毛发一段时间。

Description

包含聚合物着色剂的毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及包含至少一种毛发护理成分和至少一种聚合物着色剂(polymericcolorant)的毛发护理组合物。
背景技术
因为消费者想要对他/她们的毛发进行着色，已发明了各种毛发染料。典型地，存在两类毛发染料。第一类已知为氧化性或永久性染料，其为染料前体(pro-dye)的形式，在施用期间氧化以形成颜色。这类中几个众所周知的实例为苯二胺和对氨基苯酚，其与另外的成色剂(例如间苯二酚、间氨基苯酚等)共混。另一类常常被称为非氧化性或直接染料。这些染料为预先形成的染料分子。这类中的实例包括碱性红76、酸性紫43、HC蓝15和HC蓝16。
然而，目前的毛发分子染料具有缺点。预先形成的染料为共轭的刚性有机化合物，并且常常难以溶解于毛发护理组合物中。未溶解的染料会在经处理的毛发中留下不均匀的色调或有时会留下色斑。此外，毛发染料的毒性也是一个问题。另外，目前的直接染料往往会被十分迅速地洗掉，因此被认为是半永久性的(semi-permanent)。因此，持续地需要对目前的毛发染料进行改进。在这方面，聚合物液体着色剂优于常规的毛发染料，因为它们更容易配制并且因其分子量较高使得其难以渗透皮肤而具有更小的毒性问题。与目前的染料相比，聚合物液体着色剂似乎也具有更好的洗涤性能。
发明内容
在一个方面中，本发明涉及对人类头部或面部毛发着色的方法，该方法包括以下步骤：(a)提供包含至少一种聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂的毛发护理组合物；(b)将所述毛发护理组合物施用于毛发；和(c)使所述毛发护理组合物接触所述毛发一段时间。毛发护理组合物可另外还包含至少一种毛发护理成分。
聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂可以以组合物的0.001至20重量％、或者甚至组合物的0.01至20重量％的浓度存在。发色团中的聚(亚烷基氧)取代基为通过从包含具有2至4个碳原子的亚烷基氧残基的聚(亚烷基氧)聚合物中去除氢或基团而形成的聚合物取代基基团。此外，聚(亚烷基氧)取代基的平均分子量可以为132至10000。发色团着色剂选自偶氮、咔唑、吡唑啉酮、菁蓝、酞菁、蒽醌、氮杂[18]轮烯、甲臜铜络合物(formazan coppercomplex)、亚硝基、硝基、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、次甲基、噻唑、吲达胺、吖嗪、噁嗪、噻嗪、喹啉、靛类(indigoid)、靛酚、内酯、氨基酮、羟基酮、萘二甲酰亚胺和均二苯乙烯发色团。
在本发明的一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000011
其中AR1和AR2独立地选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；所述AR1或AR2基团之一可以被另一个偶氮发色团进一步取代以形成双偶氮。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000012
其中e和f独立地为0至4的整数；各R20和R21独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基团、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
在本发明的另一个方面中，发色团具有选自以下的结构：
Figure BDA0004123992260000021
其中h、i和j独立地为0至4的整数；前提条件为，在结构IIIa中，h为0至2的整数。Y31选自＝O、＝S、＝NR34和＝N+R34R35；R30选自─O-、─S-、─OR36和─NR36R37。各R34、R35、R36和R37独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、酰基、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。各R31、R32和R33基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。X30、X31、X32和X33独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X30、X31、X32和X33中不超过2个为氮原子。
在本发明的还有另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000022
其中X42选自氧原子、硫原子、SiR45R46和NR45。Y41选自＝O、＝S、＝NR46和＝N+R45R46；R45和R46选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。l为0至3的整数且m为0至4的整数。各R41和R42独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─SR5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中至少一个R42基团选自─OR5、─SR5和─NR5R6。R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000031
其中AR51选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基；R52、R53和R54独立地选自氢和R51；各R51独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5，M为阳离子，前提条件为R51并非氢；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；c为1至10的整数。X50、X51、X52和X53独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X50、X51、X52和X53中不超过2个为氮原子；g为1至4的整数；并且其中结构V任选地以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
在本发明的一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000032
其中各R61、R62、R63和R64基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；Q为氢、金属离子或类金属；A为阴离子；x为正整数，且y为包括0的整数从而使得二价基团─QxAy─为中性的。
在本发明的还有另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000041
其中各R71、R72和R73基团独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)NR6NR7R8、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数；R5、R6、R7和R8独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基，前提条件为至少一个R72基团为─OR5或─NR5R6基团。
在本发明的另一个方面中，发色团具有选自以下的结构：
Figure BDA0004123992260000042
其中X1和X2选自碳原子和氮原子；a为0至5的整数，前提条件为，当X1和X2之一为氮原子时a为0至4的整数，而且当X1和X2均为氮原子时a为0至3的整数；各R1独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；R2和R3选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；Y1选自＝O、＝S、＝NR5和＝N+R5R6；其中结构VIII和VIIIa独立地且任选地可以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000043
其中AR11选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；R11和R14独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；b为1至10的整数。
在本发明的另一个方面中，聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂中的至少50摩尔％具有小于5000、或者甚至小于2000的分子量。此外，聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂包含单体残基，而且聚(亚烷基氧)取代基中的单体残基中的至少75％选自─CH2CH2O─和─CH2CH(CH3)O─。在本发明的另一个方面中，聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂包含单体残基，而且聚(亚烷基氧)取代基中的单体残基中的至少75％为─CH2CH2O─。
在本发明的另一个方面中，毛发护理组合物为非氧化性毛发着色膏(cream)。非氧化性毛发着色膏可以为半永久性毛发着色膏或暂时性毛发着色膏。
在本发明的还有另一个方面中，毛发护理组合物为氧化性毛发着色膏。氧化性毛发着色膏可以为部分永久性(demi-permanent)毛发着色膏或永久性毛发着色膏。
在本发明的另一个方面中，毛发护理组合物为洗发剂或调理剂。
具体实施方式
本文中描述的发明为包含至少一种毛发护理成分和至少一种聚合物着色剂的毛发护理组合物。包含聚合物着色剂的毛发护理组合物适合于直接施用于毛发(例如人类毛发、动物毛发等)并且提供相对于现有技术毛发染料而言稳定性和调色泽(shading)方面的改善。
如本文中所用的，术语“毛发”意欲包括附着于活的生物的角蛋白纤维，例如人类头部毛发、人类面部毛发、动物毛发等。
如本文中所用的，术语“烷氧基”意欲包括C1-C8烷氧基和具有诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物(glycidol oxide)、环氧乙烷或环氧丙烷的重复单元的多元醇的烷氧基衍生物。
如本文中所用的，本文中可互换使用的术语“聚亚烷基氧”和“聚氧亚烷基”通常是指包含以下重复单元的分子结构：-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH2CH(CH3)O-以及它们的任意组合。此外，聚氧亚烷基组分可以选自一种或多种选自以下的单体：C2-20亚烷基氧化物、缩水甘油和它们的混合物。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“烷基”和“烷基封端的”意欲包括C2至C100烷基、C2至C50烷基、C5至C25烷基、或甚至C10至C20烷基。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“芳基”意欲包括C5至C18芳基，而且在一个方面中，意欲包括C5至C12芳基。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“芳基烷基”意欲包括C1至C18芳基烷基，而且在一个方面中，意欲包括C1至C6芳基烷基。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“烷酰基”是指式─C(O)Ra的一价基团，其中Ra为烷基，优选C3至C29烷基。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“烯基”是指由无环烯烃通过从任何碳原子上去除氢原子而衍生的一价基团。在这个定义的上下文中，术语“无环烯烃”是指包含一个或多个碳-碳双键的无环烃。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“烯酰基(alkenoyl)”是指式─C(O)Rb的一价基团，其中Rb为烯基，优选C3至C29烯基。
如本文中所用的，除非另有说明，术语“芳酰基”是指式─C(O)Rc的一价基团，其中Rc为芳基，优选C6至C10芳基。
术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”可在本文中分别由其典型表示符号“EO”、“PO”和“BO”表示。
除非另外指出，否则所有百分比和比例均按照重量计算。除非另外指出，否则所有百分比和比例均基于总组合物计算。
毛发护理组合物可以为任何适合于施用于毛发的物理形式，包括但不限于液体、膏、喷雾、调理剂、凝胶、摩丝等。毛发护理组合物意欲包括但不限于氧化性毛发膏、非氧化性毛发膏、漂白组合物、洗发剂、调理剂和可用作用于将本文中所述的成分施用于毛发的赋形剂的任何其它组合物。适合于本发明组合物的施用的物理形式和赋形剂的其它细节和实例也可见于Singer等人的USPN9,820,922中。
在本发明中，毛发护理组合物包含至少一种毛发护理成分。毛发护理成分包括例如但不限于：润肤油、表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子、两性离子或甜菜碱表面活性剂、极性溶剂、螯合剂、pH调节剂、调理剂以及它们的混合物。氧化剂也可以包含在氧化配制物中。此外，氧化剂可以不包含在非氧化配制物中。
本发明的毛发护理组合物通常为含水基的，其包含占总组合物的约0.01至99重量％、优选约0.1至98重量％、更优选约45至95重量％的水。
毛发护理组合物可以包括例如基于典型阴离子、两性、两性离子、非离子和/或阳离子表面活性剂的毛发洗涤剂。合适的市售洗发剂清洁毛发，并且从毛发表面和头皮上除去皮脂残留物和/或定型剂的残留物和其它杂质。
毛发护理组合物也可以包括毛发调理剂。毛发调理被本领域技术人员理解为意指用所谓的冲洗型(rinse-off)护理配制物(即被冲洗掉的配制物)或所谓的免洗型(leave-on)护理配制物(即保留在毛发上而无需被冲洗掉的配制物)、特别是用护理洗发剂或调理剂对毛发的处理。这种处理特别是导致毛发在湿润和干燥状态下更容易梳理，无论沿着长度还是在发梢处(可解缠结性)均如此；导致触觉特性(例如光滑性、柔软性和柔曲性)改善；以及还导致毛发更有光泽、静电荷更少和定型的容易性改善。总的来说，毛发的保养良好的(cared-for)且健康的总体状态因此通过调理而实现。
润肤油
如果需要，毛发膏组合物可包含一种或多种润肤油。这种油会向毛发提供调理效果。如果存在，这种油可以占总组合物的约0.001至45重量％、优选约0.01至40重量％、更优选约0.1至35重量％。合适的油包括：硅酮，例如二甲硅油、苯基硅酮、脂肪烷基硅酮(例如鲸蜡基或硬脂基二甲硅油)或者通常被称为二甲硅油共聚醇(copolyol)或鲸蜡基二甲硅油共聚醇的硅酮表面活性剂。还合适的有：衍生自植物或动物的各种动物、植物或矿物油，或者合成油。实例包括：来自向日葵、蓖麻籽、橙、柠檬、霍霍巴(jojoba)的油，矿物油等。常见的其它实例包括鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)、月桂醇、肉豆蔻醇、羊毛脂醇、椰子醇等。
表面活性剂
氧化性染料组合物可以包含一种或多种表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。如果存在，表面活性剂可以占第一组合物的约0.001至50重量％、优选约0.005至45重量％、更优选约0.1至40重量％。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂的实例包括烷氧基化的醇或醚、烷氧基化的羧酸、脱水山梨醇衍生物等。烷氧基化的醇或醚通过醇与亚烷基氧化物(通常为环氧乙烷或环氧丙烷)反应形成。优选地，醇为具有6至30个碳原子和直的或支化的、饱和或不饱和碳链的脂肪醇。这种成分的实例包括：硬脂醇聚醚2-30(steareth 2-30)，其通过硬脂醇和环氧乙烷的反应形成，其中环氧乙烷重复单元的数目为2至30；月桂醇聚醚2-30(laureth 2-30)，其通过月桂醇和环氧乙烷的反应形成，其中环氧乙烷重复单元的数目为2至30；油醇聚醚2-30(oleth 2-30)，其通过油醇和环氧乙烷的反应形成，其中环氧乙烷重复单元的数目为2至30；鲸蜡硬脂醇聚醚2-100(ceteareth 2-100)，其通过鲸蜡醇和硬脂醇的混合物与环氧乙烷的反应形成，其中分子中环氧乙烷重复单元的数目为2至100；鲸蜡醇聚醚1-45(ceteth 1-45)，其通过鲸蜡醇和环氧乙烷的反应形成，并且环氧乙烷重复单元的数目为1至45，等。特别优选的是，其中非离子表面活性剂为硬脂醇聚醚-20或鲸蜡硬脂醇聚醚-20。还合适的有烷氧基化的羧酸，其通过羧酸与环氧烷烃或与聚合醚(polymeric ether)的反应形成。
还合适的有各种类型的烷氧基化的脱水山梨醇和烷氧基化的脱水山梨醇衍生物。例如，脱水山梨醇的烷氧基化——特别是乙氧基化——提供聚烷氧基化的脱水山梨醇衍生物。聚烷氧基化的脱水山梨醇的酯化提供脱水山梨醇酯，例如聚山梨醇酯。这种成分的实例包括聚山梨醇酯20-85、脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇棕榈酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯等。在一种优选实施方案中，聚山梨醇酯20是优选的。
阴离子表面活性剂
毛发膏组合物可任选包含一种或多种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的优选范围为总氧化性组合物的约0.01至25重量％、优选0.5至20重量％、更优选1至15重量％。合适的阴离子表面活性剂包括通常具有式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M的烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯，其中R为约10至20个碳原子的烷基或烯基，x为1至约10，且M为水溶性阳离子，例如铵、钠、钾或三乙醇胺阳离子。
可用于本发明组合物中的另一种类型的阴离子表面活性剂为通式R1—SO3-M的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自具有约8至约24个碳原子、优选12至约18个碳原子的直链或支链的饱和的脂族烃基团；并且M为阳离子。这种阴离子表面活性剂的实例为烃(例如具有8至24个碳原子的正构链烃)与磺化剂(例如三氧化硫)的有机硫酸反应产物的盐。
还合适作为阴离子表面活性剂的有经羟乙基磺酸进行酯化以及经氢氧化钠中和的脂肪酸或脂肪酸与烷醇胺或氢氧化铵反应的反应产物。脂肪酸可衍生自例如椰子油。脂肪酸的实例还包括月桂酸、硬脂酸、油酸、棕榈酸等。
此外，琥珀酸盐和琥珀酰亚酸盐(succinimate)是合适的阴离子表面活性剂。这类物质包括诸如以下的化合物：N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠盐的酯(ester of sodium sulfosuccinic acid)，例如磺基琥珀酸钠盐的二己酯、磺基琥珀酸钠盐的二辛酯等。
其它合适的阴离子表面活性剂包括具有约12至24个碳原子的烯烃磺酸盐。术语“烯烃磺酸盐”是指可通过经由未络合的三氧化硫进行α烯烃的磺化、随后在使得在反应中已形成的任何磺内酯进行水解以得到相应羟基烷磺酸酯的条件下对酸反应混合物的中和而制备的化合物。由其衍生烯烃磺酸盐的α-烯烃为具有约12至24个碳原子、优选约14至16个碳原子的单烯烃。
其它类的合适阴离子有机表面活性剂为β-烷氧基烷磺酸盐或其水溶性皂，例如C10-20脂肪酸的盐，例如基于椰子和牛油的皂。优选的盐为铵、钾和钠盐。
还有另一类的阴离子表面活性剂包括具有下式的N-酰基氨基酸表面活性剂及其盐(碱金属盐、碱土金属盐和铵盐)：其中R1为C8-24烷基或烯基，优选C10-18；R2为H、C1-4烷基、苯基或—CH2COOM；R3为CX2-或C1-2烷氧基，其中各X独立地为H或者C1-6烷基或烷基酯，n为1至4，且M为H或如上所述的形成盐的阳离子。这种表面活性剂的实例有N-酰基肌氨酸盐，包括月桂酰基肌氨酸盐、肉豆蔻酰基肌氨酸盐、椰油酰基肌氨酸盐和油酰基肌氨酸盐，优选钠或钾形式。
阳离子、两性离子或甜菜碱表面活性剂
某些类型的两性、两性离子或阳离子表面活性剂也可用作两亲型表面活性物质。这种表面活性剂的描述见于U.S.专利号5,843,193中，该专利的全部内容在此通过援引加入的方式纳入本文。
可用于本发明组合物中的两性表面活性剂通常被描述为脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中一个脂族基团为8至18个碳原子的直链或支链烷基，且另一个脂族基团包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
还合适的两性表面活性剂为单羧酸盐或二羧酸盐，例如椰油两性羧基丙酸盐(cocamphocarboxypropionate)、椰油两性羧基丙酸(cocoamphocarboxypropionic acid)、椰油两性羧酸甘氨酸盐(cocamphocarboxyglycinate)和椰油两性乙酸盐(cocoamphoacetate)。
其它类型的两性表面活性剂包括式R—NH(CH2)nCOOM的氨基烷酸盐或式R—[(CH2)mCOOM]2的亚氨基二烷酸盐和它们的混合物，其中n和m为1至4，R为C8-22烷基或烯基，且M为氢、碱金属、碱土金属、铵或烷醇铵。这种两性表面活性剂的实例包括n-烷基氨基丙酸盐和n-烷基亚氨基丙酸盐。两性离子表面活性剂也适合用于本发明组合物中，其包括甜菜碱，例如高级烷基甜菜碱，如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧乙基甜菜碱及它们的混合物。还合适的有磺基甜菜碱和酰氨基甜菜碱，例如椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱等。特别优选的是椰油酰胺丙基甜菜碱。
极性溶剂
毛发膏组合物还可以包含除水之外的各种非水性极性溶剂，包括一元醇、二元醇或多元醇和类似的水溶性成分。如果存在，这种极性溶剂可以为占第一组合物中约0.02至25重量％、优选约0.05至15重量％、更优选约0.1至10重量％的极性溶剂。合适的一元醇的实例包括乙醇、异丙醇、苯甲醇、丁醇、戊醇、乙氧基乙醇等。可以使用的二元醇或多元醇以及糖和其它类型的湿润剂的实例包括甘油、葡萄糖、果糖、甘露糖、甘露醇、麦芽糖醇(malitol)、乳糖醇、肌醇等。合适的二醇包括丙二醇、丁二醇、乙二醇、具有4至250个乙二醇重复单元的聚乙二醇、乙氧基二甘醇等。
螯合剂
氧化性染料组合物可任选包含0.0001至5％、优选0.0005至3％、更优选0.001至2％的一种或多种螯合剂，其能够与金属离子络合并使其失活以防止其对于组合物的稳定性或效果产生不利影响。特别是，螯合剂会螯合水中存在的金属离子，并防止这些离子干扰染料的沉积以及染料与毛发纤维表面的反应。合适的螯合剂包括：EDTA和其钙、钠或钾衍生物，HEDTA、柠檬酸钠、TEA-EDTA等。
pH调节剂
想要的也可以是添加少量酸或碱以将氧化性染料组合物的pH调节至所需的pH范围。合适的酸包括盐酸、磷酸、羟乙磷酸等。合适的碱包括氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾等。还合适的有：伯胺、仲胺或叔胺，或者其衍生物例如氨甲基丙醇、单乙醇胺等。也可以使用磷酸盐，例如磷酸钾、磷酸氢二钠等。pH调节剂的建议范围为总组合物的约0.00001至8重量％、优选约0.00005至6重量％、更优选约0.0001至5重量％。
调理剂
毛发膏组合物也可以包含毛发调理剂。适合于用于本文中的调理剂包括但不限于阳离子表面活性剂、不溶性硅酮、非挥发性烃、非挥发性烃酯和它们的混合物。
用于本文中的优选调理剂包括阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、不溶性硅酮调理剂、氨基官能化的硅酮和饱和的C14-C22直链脂肪醇和它们的混合物。
当存在时，不溶性硅酮调理剂以组合物中约0.1至10重量％、优选约0.1重量％至约5重量％、更优选约1重量％至约3重量％的水平存在。合适的不溶性硅酮包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。
其它的另外组分
本发明的组合物通常还包含本领域技术人员公知的毛发护理组合物(例如洗发剂、调理剂、定型助剂和着色剂)中常用的许多其它组分，例如增稠剂和稀释剂。另外，可以将许多任选存在的材料各自以组合物中约0.001重量％至约5重量％、优选约0.01重量％至约3重量％、更优选约0.05重量％至约2重量％的水平添加到本文中所述的组合物中。这种材料包括：蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可溶解的防腐剂，例如DMDM乙内酰脲、Germall 115、羟基苯甲酸的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐剂(例如苯甲醇、山梨酸钾和没药醇(bisabalol))、苯甲酸、苯甲酸钠和2-苯氧基乙醇；抗氧化剂，例如亚硫酸钠、氢醌、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠和巯基乙酸(thyoglycolicacid)、连二亚硫酸钠、异抗坏血酸(erythrobic acid)和其它硫醇；H2O2稳定剂，例如锡化合物(例如锡酸钠、氢氧化锡和辛酸亚锡)、乙酰苯胺、非那西丁、胶态氧化硅(例如硅酸镁)、羟基喹啉硫酸盐、磷酸钠和焦磷酸四钠；和>羟基苯甲酸盐；湿润剂，例如透明质酸、几丁质和淀粉接枝的聚丙烯酸钠，以及甲基纤维素、淀粉、高级脂肪醇、石蜡油、脂肪酸等；溶剂；抗菌剂；低温相改进剂，例如铵离子源(例如NH4Cl)；粘度控制剂，例如硫酸镁和其它电解质；季胺化合物，例如二硬脂基-、二月桂基-、二氢化牛脂基-、二甲基铵氯化物、二鲸蜡基二乙基铵乙基硫酸盐、二牛脂基二甲基甲基硫酸铵(ditallowdimethyl ammoniummethylsulphate)、二大豆油基二甲基铵氯化物(disoya dimethyl ammonium chloride)和二椰油基二甲基铵氯化物(dicoco dimethyl ammonium chloride)；酶稳定剂，例如钙或硼酸盐物质的水溶性源；TiO2和经TiO2涂覆的云母；香料和香料稳定剂；和沸石及其衍生物，和金属离子螯合剂(例如聚羧酸盐、氨基聚羧酸盐、聚膦酸酯、氨基聚膦酸酯等)和水软化剂(例如柠檬酸钠、无机过氧氧化剂和酶)。
氧化剂组合物
另外，含水的毛发膏组合物还可包含氧化剂。最经常地，使用的含水氧化剂为过氧化氢，但可以使用其它过氧化物或氧化剂，例如过氧化钙。优选地，含水氧化剂组合物中过氧化氢浓度的范围为约10至40体积，即组合物中存在的过氧化氢的基于体积计的量。
另外的合适氧化剂(在本文中也被称为“漂白剂”)包括例如过氧化氢源，例如本文中纳入的Kirk Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology(第4版，1992，JohnWiley&Sons)，第4卷，第271-300页“Bleaching Agents(Survey)”中详细描述的那些。这些过氧化氢源包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括这些化合物的各种经涂覆和改性形式。
本文中使用的过氧化氢的优选来源可以是任何方便的来源，包括过氧化氢本身。例如，本文中可使用过硼酸盐如过硼酸钠(任何水合物但优选单水合物或四水合物)、过氧化碳酸钠水合物(sodium carbonate peroxyhydrate)或等效的过碳酸盐、过氧化焦磷酸钠水合物(sodium pyrophosphate peroxyhydrate)、脲过氧水合物(urea peroxyhydrate)或过氧化钠。可用的还有可获得的氧源，例如过硫酸盐漂白剂(例如，DuPont制造的过硫酸氢钾制剂(OXONE))。过硼酸钠一水合物、过碳酸钠、过硫酸钠和过硫酸钾是特别优选的。也可以使用任何方便的过氧化氢源的混合物。
本发明的组合物还可以包含氯型漂白材料作为漂白剂。这样的试剂是本领域中公知的，并且包括例如二氯异氰脲酸钠(“NaDCC”)。
在本发明的一个方面中，组合物中的过氧漂白组分与活化剂(过氧酸前体)一起配制。活化剂以组合物中从约0.01重量％(优选从约0.5重量％、更优选从约1重量％)至约15重量％(优选至约10重量％、更优选至约8重量％)的水平存在。本文中所用的漂白活化剂为当与过氧化氢一起使用时其源导致对应于漂白活化剂的过氧酸的原位产生的任何化合物。活化剂的各种非限制性实例公开于U.S.专利号5,576,282、4,915,854和4,412,934中。还参见U.S.专利号4,634,551以获得可用于本文中的其它典型漂白剂和活化剂。
优选的活化剂选自四乙酰乙二胺(TAED)、苯甲酰己内酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS)、苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS)、可全水解的(perhydrolyzable)酯和它们的混合物，最优选苯甲酰己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。约8至约11的pH范围中的特别优选的漂白活化剂为具有OBS或VL离去基团的那些被选择的。
优选的疏水性漂白活化剂包括但不限于：壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其实例描述于U.S.专利号5,523,434中；月桂酰氧基苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS)；10-十一碳烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或在10位存在不饱和的C11-OBS)；和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂为Burns等人的U.S.专利号5,998,350、Christie等人的U.S.专利号5,698,504、Christie等人的U.S.专利号5,695,679、Willey等人的U.S.专利号5,686,401、Hartshorn等人的U.S.专利号5,686,014、Willey等人的U.S.专利号5,405,412、Willey等人的U.S.专利号5,405,413、Mitchel等人的U.S.专利号5,130,045和Chung等人的U.S.专利号4,412,934以及共同未决的专利申请序列号08/064,564中描述的那些，所有这些专利和申请均通过援引加入的方式纳入本文。
还可包含季取代的漂白活化剂。本发明的组合物优选包含季取代的漂白活化剂(QSBA)或季取代的过酸(QSP)(优选季取代的过羧酸或季取代的过氧亚氨酸)；更优选前者。优选的QSBA结构还描述于Willey等人的U.S.专利号5,686,015、Taylor等人的U.S.专利号5,654,421、Gosselink等人的U.S.专利号5,460,747、Miracle等人的U.S.专利号5,584,888、Taylor等人的U.S.专利号5,578,136中，所有这些专利均通过援引加入的方式纳入本文。
可用于本文中的另外的漂白活化剂为酰胺取代的，如U.S.专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中所述的，所述专利中的每一篇均在上文中被引用。这种漂白活化剂的优选实例包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐和它们的混合物。
其它可用的活化剂公开于U.S.专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中，所述专利中的每一篇均在上文中被引用；以及Hodge等人的U.S.专利号4,966,723中。这些活化剂包括苯并噁嗪型活化剂，例如在1,2-位稠合至部分--C(O)OC(R1)＝N-的C6H4环。
腈(例如乙腈和/或铵腈和其它含季氮的腈)为可用于本文中的另一类活化剂。这种腈漂白活化剂的非限制性实例描述于U.S.专利号6,133,216、3,986,972、6,063,750、6,017,464、5,958,289、5,877,315、5,741,437、5,739,327、5,004,558中以及EP号790 244、775 127、1 017 773、1 017 776中以及WO99/14302、WO 99/14296、WO96/40661中，所有这些专利和申请均通过援引加入的方式纳入本文。
取决于活化剂和精确施用，良好的漂白结果可以由使用时的pH为约6至约13、优选约9.0至约11.5的漂白体系获得。典型地，例如使用具有吸电子部分的活化剂用于接近中性或亚中性(sub-neutral)的pH范围。可以使用碱和缓冲剂以保证这样的pH。
酰基内酰胺活化剂(如U.S.专利号5,698,504、5,695,679和5,686,014中所述的，所有这些专利中的每一篇均在上文中被引用)也可以用于本文中，尤其是酰基己内酰胺(参见例如WO 94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见Willey等人的U.S.专利号5,503,639，其通过援引加入的方式纳入本文)。
有机过氧化物——尤其是二酰基过氧化物——也可以适合使用。这些物质广泛示例于Kirk Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第17卷，John Wiley andSons，1982第27至90页、尤其是第63至72页中，所有这些内容均通过援引加入的方式纳入本文。如果使用二酰基过氧化物，其优选为对织物护理(包括颜色护理)产生最小的不利影响的。
本发明的组合物和方法还可以任选包含含金属的漂白催化剂，优选含锰和钴的漂白催化剂。
一种类型的含金属的漂白催化剂为包含以下的催化剂体系：具有明确(defined)漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)；具有很小或没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子)；以及针对所述催化金属阳离子和辅助金属阳离子具有明确稳定常数的螯合剂(sequestrate)，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。这样的催化剂公开于Bragg的U.S.专利号4,430,243中。
如果需要，本文中的组合物可以通过锰化合物催化。这样的化合物和使用水平为本领域中公知的，并且包括例如U.S.专利号5,576,282、5,246,621、5,244,594、5,194,416和5,114,606以及欧洲专利申请公布号549,271A1、549,272A1、544,440A2和544,490A1中公开的基于锰的催化剂。这些催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)以及它们的混合物。其它基于金属的漂白催化剂包括U.S.专利号4,430,243和5,114,611中公开的那些。使用锰与各种络合物配体来增强漂白也报告于以下专利中：U.S.专利号4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。
可用于本文中的钴漂白催化剂为已知的，并且描述于例如U.S.专利号5,597,936、5,595,967和5,703,030以及M.L.Tobe，“Base Hydrolysis of Transition-MetalComplexes”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1至94页中。可用于本文中的最优选钴催化剂为具有式[Co(NH3)5OAc]Ty(其中“OAc”代表乙酸盐部分并且“Ty”为阴离子)的钴五胺乙酸盐，尤其是钴五胺乙酸盐氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2、以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中的“PAC”)。
这些钴催化剂通过已知工序容易制备，所述已知工序例如为以下文献中所教导的：例如，U.S.专利号6,302,921、6,287,580、6,140,294、5,597,936、5,595,967和5,703,030；Tobe文章和其中所引用的文献；以及U.S.专利号4,810,410；J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3页；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。
本文中的组合物也可合适地包含大的多环刚性配体的过渡金属络合物作为漂白催化剂。所用的量为催化有效量，合适地为约1ppb或更多，例如不多于约99.9％，更典型地约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm或约500ppm(其中“ppb”表示每十亿重量份中的重量份数并且“ppm”表示每百万重量份中的重量份数)。
适合用于本发明组合物中的大环刚性配体的过渡金属漂白催化剂通常可以包括由以下物质中的任何一种非限制性地示例的已知化合物：
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐(Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecaneManganese(II)Hexafluorophosphate)
二水合-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)六氟磷酸盐(Diaquo-5,12-diethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecaneManganese(II)Hexafluorophosphate)
水合-羟基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐(Aquo-hydroxy-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecaneManganese(III)Hexafluoro phosphate)
二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)四氟硼酸盐(Diaquo-5,12-dimethyl-1,5,8,12-tetraazabicyclo[6.6.2]hexadecaneManganese(II)Tetrafluoroborate)
二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5,12-二正丁基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5,12-二苄基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正辛基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)
二氯-5-正丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)。
作为一个实际问题，而非作为限制，可以调节本文中的组合物和方法以提供包含亲脂流体和漂白体系的组合物中大约至少每亿之一份的漂白催化剂活性物质，并且优选提供包含亲脂流体和漂白体系的组合物中约0.01ppm至约25ppm、更优选约0.05ppm至约10ppm且最优选约0.1ppm至约5ppm的漂白催化剂物质。
本文中的组合物可以包含一种或多种漂白增强化合物(bleach boostingcompound)。漂白增强化合物在较低温度应用中提供增强的漂白效力。漂白增强剂与常规过氧漂白源一起作用以提供增强的漂白效力。这通常通过活性氧转移剂(例如双环氧乙烷、氧氮杂环丙烷(oxaziridine)或氧杂氮丙啶鎓(oxaziridinium))的原位形成实现。或者，可以使用预先形成的双环氧乙烷、氧氮杂环丙烷和氧杂氮丙啶鎓。
在用于根据本发明使用的合适的漂白增强化合物中有净电荷为约+3至约-3的阳离子亚胺、两性离子亚胺、阴离子亚胺和/或多离子亚胺以及它们的混合物。本发明的这些亚胺漂白增强化合物包括以下通式结构的那些：
Figure BDA0004123992260000111
其中R1至R4可以为氢，或者未取代的或取代的选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基的基团。
在优选的漂白增强化合物中有两性离子漂白增强剂，其描述于U.S.专利号5,576,282和5,718,614中。其它漂白增强化合物包括U.S.专利号5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256、以及WO 95/13351、WO 95/13352和WO 95/13353中描述的阳离子漂白增强剂。
过氧源为本领域中公知的，并且可用于本发明中的过氧源可包括这些公知源(包括过氧化合物以及在消费者使用条件下原位提供有效量的过氧的化合物)中的任何一种。过氧源可包括：过氧化氢源，通过过氧化氢源和漂白活化剂的反应进行的过酸阴离子的原位形成，预先形成的过酸化合物，或合适的过氧源的混合物。当然，本领域普通技术人员会认识到，可以使用其它过氧源而不脱离本发明的范围。漂白增强化合物当存在时优选在本发明的漂白体系中与过氧源一起使用。
还合适作为漂白剂的有预先形成的过酸。本文中使用的预先形成的过酸化合物为稳定且在消费者使用条件下提供有效量的过酸或过酸阴离子的任何方便化合物。预先形成的过酸化合物可以选自过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚氨酸及其盐、过氧单硫酸及其盐、以及它们的混合物。这些化合物的实例描述于Miracle等人的U.S.专利号5,576,282中。
一类合适的有机过氧羧酸具有通式：
Figure BDA0004123992260000112
其中R为包含1至约22个碳原子的亚烷基或被取代的亚烷基，或者亚苯基或被取代的亚苯基；并且Y为氢、卤素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
适合用于本发明中的有机过氧酸可以包含或一个或两个过氧基团，并且可以为或脂族的或芳族的。当有机过氧羧酸为脂族的时，未被取代的过酸具有通式：
Figure BDA0004123992260000113
其中Y可以例如为H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n为0至20的整数。当有机过氧羧酸为芳族的时，未被取代的过酸具有通式：
Figure BDA0004123992260000114
其中Y可以例如为氢、烷基、烷基卤素、卤素、C(O)OH或C(O)OOH。
可用于本文中的典型单过氧酸包括烷基和芳基过氧酸，例如：
(i)过氧苯甲酸和环被取代的过氧苯甲酸，例如过氧-a-萘甲酸、单过氧苯二甲酸(镁盐六水合物)和o-羧基苯甲酰氨基过氧己酸(钠盐)；
(ii)脂族的、被取代的脂族的和芳基烷基的单过氧酸，例如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、N-壬酰基氨基过氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀酰基)氨基过氧己酸(SAPA)和N,N-苯二甲酰基氨基过氧己酸(PAP)；
(iii)酰氨基过氧酸，例如或过氧琥珀酸的单壬基酰胺(NAPSA)或过氧己二酸的单壬基酰胺(NAPAA)。
可用于本文中的典型二过氧酸包括烷基二过氧酸和芳基二过氧酸，例如：
(i)1,12-二过氧十二烷二酸；
(ii)1,9-二过氧壬二酸；
(iii)二过氧十三烷二酸、二过氧癸二酸和二过氧间苯二甲酸；
(iv)2-癸基二过氧丁-1,4-二酸；
(v)4,4’-磺酰基二过氧苯甲酸。
这样的漂白剂公开于Hartman的U.S.专利号4,483,781和Burns等人的U.S.专利号4,634,551、Banks等人的欧洲专利申请0,133,354、以及Chung等人的U.S.专利号4,412,934中。源还包括Burns等人的U.S.专利号4,634,551中所描述的6-壬基氨基-6-氧过氧己酸。也可以使用过硫酸盐化合物(例如，由Wilmington,DE的E.I.DuPont de Nemours在商业上制造的过硫酸氢钾制剂(OXONE))作为过氧单硫酸的合适的源。PAP公开于例如U.S.专利号5,487,818、5,310,934、5,246,620、5,279,757和5,132,431中。
光漂白剂也可适合用于本发明的组合物中，并且包括但不限于U.S.专利号4,217,105和5,916,481中描述的光漂白剂。
可以使用酶体系(enzymatic system)作为漂白剂。过氧化氢也可以通过添加能够产生过氧化氢的酶体系(即酶和用于其的底物)而存在。这样的酶体系公开于1991年10月9日提交的EP专利申请91202655.6中。
本发明组合物和方法可以利用替代的漂白体系，例如臭氧、二氧化氯等。用臭氧的漂白可以通过将臭氧含量为约20至约300g/m3的含臭氧的气体引入待与毛发接触的溶液中完成。溶液中的气体：液体比应维持在约1：2.5至约1：6。U.S.专利号5,346,588描述了一种利用臭氧作为常规漂白体系的替代物的方法，并且该专利通过援引加入的方式纳入本文。
着色剂
本公开的着色组合物可任选地包含一种或多种非聚合物着色剂(non-polymericcolorant)的着色剂。这些着色化合物可以选自氧化性染料前体、直接染料、颜料和它们的混合物。氧化染料通常选自任选与一种或多种成色剂结合的一种或多种氧化显色碱。例如，氧化显色碱选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基苯酚类、邻氨基苯酚类和杂环碱类、以及它们的加成盐。
在对苯二胺类中，可提及的例如为对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙基氧-对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙基氧-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷、以及它们与酸的加成盐。
在以上提及的对苯二胺类中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙基氧-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙基氧-对苯二胺、以及它们与酸的加成盐。
在双(苯基)亚烷基二胺类中，可提及的例如为N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷以及它们的加成盐。
在对氨基苯酚类中，可提及的有例如对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、以及它们与酸的加成盐。在邻氨基苯酚类中，可提及的有例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚、以及它们的加成盐。在杂环碱类中，可提及的有例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可提及的有诸如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶的化合物以及它们的加成盐。可用于本公开中的其它吡啶氧化显色碱为3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱类或其加成盐，其为例如专利申请FR 2 801308中所述的。可提及的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇、2-四-羟基乙氧基-3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶(2-.quadrature.-hydroxyethoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine)、2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶(2-(4-dimethylpyperazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine)、以及它们的加成盐。
可用于本公开中的更特别的氧化显色碱选自3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶类，而且优选在2位碳原子上被以下取代：
(a)一个(二)(C1至C6)(烷基)氨基，其中所述烷基可被至少一个羟基、氨基、咪唑鎓基团取代；
(b)一个含5至7元链和1至3个杂原子的杂环烷基，其可能为阳离子的，可能被一个或多个(C1至C6烷基)取代，例如二(C1至C4)烷基哌嗪鎓；或者
(c)一个(C1至C6)烷氧基，其可能被一个或多个羟基取代，例如四-羟基烷氧基(quadrature.-hydroxyalkoxy)；
以及它们的加成盐。
在嘧啶衍生物中，可提及的有诸如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶和它们的加成盐的化合物以及当互变异构平衡存在时它们的互变异构形式。
在吡唑衍生物中，可提及的有诸如4,5-二氨基-1-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基-吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑的化合物、以及它们的加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
也可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮，例如以下化合物以及其加成盐：2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。优选使用4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或它们的盐作为杂环碱。
根据本公开的组合物可任选包含一种或多种成色剂，其有利地选自常规用于对角蛋白纤维的染色或着色中的那些。在这些成色剂中，可特别提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂、以及还有它们的加成盐。可提及例如2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、5-氨基-6-氯-邻甲酚(3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚)、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基-苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基-苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基-苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基-二氧苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基-二氧苯、2,6-双(J-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基-二氢吲哚、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基-吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它们与酸的加成盐、以及它们的混合物。
通常，可用于本公开上下文中的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。一种氧化显色碱或多种氧化显色碱各自有利地为相对于组合物总重量的0.001重量％至10重量％，且优选为相对于本公开的组合物的总重量的0.005重量％至5重量％。如果存在一种或多种成色剂，则它们各自有利地占相对于组合物总重量的0.001重量％至10重量％，且优选占相对于本公开的组合物的总重量的0.005重量％至5重量％。
根据本公开的组合物可以包含b)一种或多种合成的或天然的直接染料或颜料。合适的染料或颜料包括但不限于欧洲议会和理事会(the European parliament and thecouncil)的规章(EC)第1223/2009号中附件IV中列出的那些。可以提及的合适的直接染料的实例包括：偶氮直接染料、(多)次甲基染料(例如菁蓝、半菁蓝和苯乙烯基)、羰基染料、吖嗪染料、硝基(杂)芳基染料、三(杂)芳基甲烷染料、卟啉染料、酞菁染料和天然直接染料，它们单独或作为混合物存在。许多直接染料为阳离子直接染料。可以提及亚肼基阳离子染料、偶氮阳离子染料和重氮阳离子染料。特别的实例包括碱性红51、碱性黄87和碱性橙31或它们的衍生物。在可根据本公开使用的天然直接染料中，可以提及指甲花醌、胡桃叶醌、茜素、紫红素、胭脂红酸、虫红酸、红酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素(spinulosin)、芹菜定(apigenidin)和苔红素。也可以使用包含这些天然染料的提取物或熬剂，以及特别是基于指甲花的糊或提取物。当一种或多种直接染料存在时，其更特别地占本公开组合物的总重量的0.001重量％至10重量％且优选0.005重量％至5重量％。
碱化剂
毛发护理组合物可以具有碱性的pH。示例性pH包括7、8、9、10、11、12、13或14。在一些实施方案中，毛发着色组合物的pH可以为从约7、8或9至约9、10、11或12。毛发着色组合物的碱性可以由一种或多种碱化剂获得。在一些实施方案中，碱化剂可以为量足以使所述组合物呈碱性的氨或者产生氨气的化合物以及/或者基于胺或铵的化合物。在其它实施方案中，碱化剂可选自烷醇胺，例如单乙醇胺(MEA)和异丙醇胺。碱性也可以由铵化合物(例如NH4OH)获得。一种或多种碱化剂可以以占总组合物的大于约0或者从1、2、3、4、5、10至约5、10、13、15、18、20、25或30重量％的量存在。
毛发护理组合物可以为膏、含水溶液、均匀分散体、或表面活性剂的悬浮液、或者甚至液体的形式。这种组合物为可接受地相稳定的，并且通常具有约1至1,000,000cps、更优选约10至100,000、最优选100至20,000cps的粘度。出于本发明的目的，粘度用具有相应杯和转子的布氏LVDV-II+粘度计仪器在室温下以1rpm测量。
本发明的毛发护理组合物包含至少一种聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂。术语“聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂”通常是指具有至少一个连接到至少一个低聚或聚合聚(亚烷基氧)链的发色团部分的着色剂，其中所述链具有至少两个重复单元，并且优选至少三个重复单元。低聚或聚合取代基可以通过任何合适的手段(例如共价键、离子键或合适的静电相互作用)结合至发色团部分。通常，聚合物着色剂可以被表征为具有通过UV-vis光谱分析测量的在约300纳米至约900纳米范围内的吸光度。在本发明的一个方面中，聚合物着色剂具有在400纳米至700纳米范围内的最大吸光度。
随其制造方法而不同，聚合物着色剂所具有的分子量通常作为分子量分布表示。因此，聚合物着色剂的分子量通常被作为平均分子量报告，所述平均分子量由其分子量分布确定。
聚合物着色剂的发色团部分可以广泛变化，并且可以包括在本领域中被作为染料或作为颜料表征的化合物。所用的实际基团在很大程度上取决于例如所需的颜色、色牢度和稳定性特征。发色团部分可以通过氮、氧、硫等的合适的连接部分而被连接到至少一个聚亚烷基氧取代基。
在一个方面中，聚合物着色剂可以为中性的或不带电荷的分子。在另一个方面中，聚合物着色剂可以为非离子的、阴离子的或阳离子的。聚合物着色剂可以包含同时具有正电荷和负电荷的发色团基团。此外，聚合物着色剂可以为两性离子的或两性的。
发色团的实例包括亚硝基、硝基、偶氮(包括单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮和多偶氮)、甲臜、偶氮甲碱和其金属络合物、均二苯代乙烯、双-均二苯代乙烯、联苯、低聚苯乙烯、芴、香豆素、萘亚甲基酰胺(napthalamide)、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、喹啉、次甲基(包括多次甲基)、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噻嗪、噁嗪、氨基酮、羟基酮、蒽醌(包括蒽基吡唑啉、蒽酮、蒽基吡啶酮、蒽嘧啶、黄烷士酮、皮蒽酮、苯并蒽酮、芘、芘酮(perinone)、萘二甲酰亚胺和形式上与蒽醌有关的其它结构)、靛(包括硫靛)、酞菁发色团基团、以及它们的混合物。在本发明的一个方面中，聚合物着色剂为偶氮聚合物着色剂。
合适的聚合物链的实例为聚亚烷基氧链。本文中所用的术语“聚亚烷基氧”通常是指包含以下重复单元的分子结构：-CH2CH2O-、CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(CH2CH3)O-、CH2CH2CH(CH3)O-、CH2CH(O-)(CH2O-)和它们的任意组合。
可以连接到发色团基团上的这种基团的典型为聚合物环氧化物基团，例如聚亚烷基氧化物基团及其共聚物基团。可以用以提供着色剂的典型聚亚烷基氧化物及其共聚物包括由包含二至二十个碳原子或更优选二至六个碳原子的亚烷基氧化物单体制备的那些。实例包括：聚环氧乙烷；聚环氧丙烷；聚环氧丁烷；氧杂环丁烷；四氢呋喃；聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的共聚物；以及其它共聚物，包括嵌段共聚物，其中大部分聚合物取代基为聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和/或聚环氧丁烷。此外，这样的聚亚烷基氧基团可以具有在约132至约10,000、优选约176至约5000范围内的平均分子量。
应当理解，因为着色剂可以与构成毛发护理组合物的成分化学结合或可以不与其化学结合，所以聚亚烷基氧基团上端基的精确化学种类(identity)可能不是关键的，只要组合物中涉及着色剂合适地发挥功能即可。考虑到这点，某些最优选的着色剂被限定为其中将确定某些端基。对端基的这种列举不应被解释为将本发明以任何方式限制在其较宽实施方案中。根据这样的最优选实施方案，着色剂可以被如下表征：
R{A[(亚烷基氧成分)nR1]m}x
其中R为有机发色团基团，A为化学连接键(包括单键、双键和三键)或在所述有机发色团基中独立地选自-N＝、-O-、-SO2-、-SO2N＝或-CO2-的部分，所述亚烷基氧成分的亚烷基部分包含2至约4个碳原子，n为独立地选自0至约230的整数，而至少一个n不小于2。当A为-O-、-SO2-、-CO2-时m为1，且当A为-N＝和-SO2N＝时m为1或2；x为1至5的整数，而且所有n值的总和为2至约230，并且R1独立地选自氢、烷基和以下：
Figure BDA0004123992260000151
其中R2为H、包含不多于约20个碳原子的烷基或者包含不多于约20个碳原子的羧基封端的烷基，j和k为OH、OM或OR3，其中M为碱金属、碱土金属、过渡金属(例如镍等)或铵的阳离子部分，而且R3为包含不多于约20个碳原子的烷基，并且R4选自-CH2-、-CH2CH2-、CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2CH3)-、CH2CH2CH(CH3)-、CH2CH(OR1)(CH2)-。
低聚成分可以为任何合适的成分，包括但不限于选自以下的低聚成分：(i)包含至少两个单体或重复单元的低聚物，所述单体或重复单元选自C2至C20亚烷基氧基团、缩水甘油基团和缩水甘油基，(ii)符合结构(I)的芳族或脂族低聚酯：
(I)
Figure BDA0004123992260000161
以及(iii)(i)与(ii)的组合。在结构(I)中，R2和R3独立地选自氢和C1至C10烷基，f为1与10之间且包括1和10的整数，而且g为1与20之间并且包括1和20的任何正整数或分数。如本领域普通技术人员理解的，合适的g值包括整数和分数，因为各聚合物着色剂分子上的低聚成分的长度可以变化。因此，g值代表聚合物着色剂分子的给定样品或收集物(collection)的平均酯链长度。在某些实施方案中，聚合物着色剂可以包含一个或多个由两个或更多个环氧乙烷单体基团组成的低聚成分。
聚合物着色剂可以为烷氧基化的。烷氧基化通过本领域技术人员公知的工序实施(参见例如U.S.专利号4,137,243、5,082,938、5,135,972、5,591,833、6,593,483、7,587,857、9,056,963和9,068,081)。
示例性聚合物着色剂包括
Figure BDA0004123992260000164
聚合物着色剂、/>
Figure BDA0004123992260000165
聚合物液体浓缩物着色剂、/>
Figure BDA0004123992260000166
聚合物着色剂和/>
Figure BDA00041239922600001616
聚合物着色剂，所有这些着色剂均可以从MillikenChemical(Spartanburg,SC的Milliken&Company的部门)获得。/>
Figure BDA0004123992260000167
聚合物着色剂的特征在于它们是水溶性的不污染的着色剂。它们广泛用于衣物洗涤剂、织物柔软剂以及其它消费者和工业清洁产品中。/>
Figure BDA0004123992260000168
聚合物着色剂通常为亮色的液体着色剂，其取决于具体的着色剂在水中表现出不同程度的溶解度。这些着色剂的特征也可以在于通常与在其最终使用配制物中存在的其它化学品相容，并且通常易于处理。/>
Figure BDA0004123992260000169
聚合物着色剂可以用以在含水体系和固体体系中均提供颜色。/>
Figure BDA00041239922600001610
聚合物着色剂的独特聚合物性质提供了减少的对皮肤、纺织品、硬表面、设备等的污染。
Figure BDA00041239922600001611
聚合物着色剂是可用于对聚氨酯和其它热固性树脂着色的液体聚合物着色剂。这些着色剂为由化学结合到多元醇上的发色团组成的反应性聚合物着色剂。这种布置使得聚合物着色剂反应进入到聚氨酯聚合物基质中。与颜料膏(其为液体中固体颗粒的分散体)不同，/>
Figure BDA00041239922600001612
聚合物着色剂为100％均匀的液体，其可溶于多元醇中并且不会随时间而沉降。因为这种纯液体和易于分散的性质，在制备聚氨酯泡沫和树脂时，可以在线和即时(on-the-fly)共混/>
Figure BDA00041239922600001613
着色剂。
Figure BDA00041239922600001614
聚合物着色剂是专门开发用于可洗应用中(例如标记物、油漆和其它艺术产品中)的液体着色剂。它们不包含重金属，为无毒的，并且在皮肤、织物和其它表面上具有优异的不污染特性。/>
Figure BDA00041239922600001615
聚合物着色剂与含水的油墨配制物具有极好的相容性，并提供亮色。
在本发明的一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000162
其中AR1和AR2独立地选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；所述AR1或AR2基团之一可以被另一个偶氮发色团进一步取代以形成双偶氮。在一个方面中，被取代的杂芳基为被取代的噻唑鎓基团。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000163
其中e和f独立地为0至4的整数；各R20和R21独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基团、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
在本发明的另一个方面中，发色团具有选自以下的结构：
Figure BDA0004123992260000171
其中h、i和j独立地为0至4的整数；前提条件为，在结构IIIa中，h为0至2的整数。Y31选自＝O、＝S、＝NR34和＝N+R34R35；R30选自─O-、─S-、─OR36和─NR36R37。各R34、R35、R36和R37独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、酰基、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。各R31、R32和R33基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。X30、X31、X32和X33独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X30、X31、X32和X33中不超过2个为氮原子。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下的结构：
Figure BDA0004123992260000172
其中X42选自氧原子、硫原子、SiR45R46和NR45。Y41选自＝O、＝S、＝NR46和＝N+R45R46；R45和R46选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6。l为0至3的整数且m为0至4的整数。各R41和R42独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─SR5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中至少一个R42基团选自─OR5、─SR5和─NR5R6。R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下的结构：
Figure BDA0004123992260000181
其中AR51选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；R52、R53和R54独立地选自氢和R51。各R51独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5，M为阳离子，前提条件为R51并非氢；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；c为1至10的整数。X50、X51、X52和X53独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X50、X51、X52和X53中不超过2个为氮原子；g为1至4的整数；其中结构V可以以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下的结构：
Figure BDA0004123992260000182
其中各R61、R62、R63和R64基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数。R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。Q为氢、金属离子或类金属；A为阴离子。x为正整数，且y为包括0的整数从而使得二价基团─QxAy─为中性的。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下的结构：
Figure BDA0004123992260000191
其中各R71、R72和R73基团独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)NR6NR7R8、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数。R5、R6、R7和R8独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基，前提条件为至少一个R72基团为─OR5或─NR5R6基团。
在本发明的另一个方面中，发色团具有选自以下的结构：
Figure BDA0004123992260000192
其中X1和X2选自碳原子和氮原子；a为0至5的整数，前提条件为，当X1和X2之一为氮原子时a为0至4的整数，而且当X1和X2均为氮原子时a为0至3的整数；各R1独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；R2和R3选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；Y1选自＝O、＝S、＝NR5和＝N+R5R6；其中结构VIII和VIIIa可以以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
在本发明的另一个方面中，发色团具有以下的结构：
Figure BDA0004123992260000193
其中AR11选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；R11和R14独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；b为1至10的整数。
在本发明的一个方面中，着色剂具有以下结构：
Figure BDA0004123992260000201
其中各Ra11至Ra110基团独立地选自氢、氘和Rv；各Rv独立地选自卤素、硝基、腈、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、炔基、被取代的炔基、─(CH2)n─O─Rx、─(CH2)n─NRxRy、─C(O)Rx、─C(O)ORx、─C(O)O-、─C(O)NRxRy、─OC(O)Rx、─OC(O)ORx、─OC(O)NRxRy、─S(O)2Rx、─S(O)2ORx、─S(O)2O-、─S(O)2NRxRy、─NRxC(O)Ry、─NRxC(O)ORy、─NRxC(O)SRy、─NRxC(O)NRyRz、─ORx、─NRxRy、─P(O)2Rx、─P(O)(ORx)2、─P(O)(ORx)O-和─P(O)(O-)2；其中附标n为0至4的整数；并且其中Rx、Ry和Rz独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、炔基、被取代的炔基和Ru；Ru为包含一个或多个有机单体的有机基团，其中所述单体的分子量为28至500。在本发明的另一个方面中，Ra11、Ra12和Ra13中的至少一个为选自以下的吸电子基团：卤素、硝基、腈、亚硝基、─C(O)Rx、─C(O)ORy、─C(O)NRxRy、─OC(O)Rx、─OC(O)ORx、─OC(O)NRxRy、─S(O)2Rx、─S(O)2ORx、─P(O)2Rx和─P(O)(ORx)2基团。在还有另一个方面中，Ra11和Ra13基团为-CN基团，而且Ra12为甲基。在本发明的另一个方面中，Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110独立地选自氢、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-丁基、叔丁基、─(CH2)n─O─Rx、─(CH2)n─NRxRy、─ORx和─NRxRy，而且Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110中的至少一个为─ORx或─NRxRy。在另一个方面中，Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110中的两个或更多个通过共价键彼此相连以形成与式I-A中苯环稠合的环结构。在另一个方面中，与式I-A中苯环稠合的环结构为萘、四氢喹啉、四氢异喹啉、二氢吲哚和异吲哚啉之一。在另一个方面中，环结构被一个或多个Ra16基团取代。在还有另一个方面中，Rx、Ry或Rz中的两个连接至同一碳或氮基团并且形成环结构。在另一个方面中，环结构为哌嗪、哌啶和吡咯烷之一。在另一个方面中，环结构被一个或多个Ra16基团进一步取代。
在本发明的一个方面中，着色剂为根据以下结构的噻吩偶氮着色剂：
Figure BDA0004123992260000202
其中各x和y独立地为0至20的整数。
还考虑在本发明范围内的是，其它着色剂可与聚合物着色剂组合以形成毛发护理组合物的着色剂部分。例如，选自以下类别中一种或多种的着色剂可以是合适的：酸性染料、碱性染料、直接染料、溶剂染料、还原染料、媒介染料、靛系染料、反应性染料、分散染料、硫化染料、荧光染料；颜料，有机的和无机的；天然着色剂等。因此，毛发护理组合物的着色剂可以包含聚合物着色剂和非聚合物着色剂的共混物或混合物。聚合物着色剂和非聚合物着色剂可以具有相同的发色团基团，或者它们可以具有不同的发色团基团。
本发明的毛发护理组合物通过将至少一种毛发护理成分与至少一种聚合物着色剂结合而制备。如此形成的毛发护理组合物可以为基本上均匀的混合物。
根据本发明的制备毛发护理组合物的方法包括以下步骤：
(a)提供至少一种毛发护理成分；
(b)提供至少一种聚合物着色剂；和
(c)将所述至少一种毛发护理成分和所述至少一种聚合物着色剂结合以形成包含聚合物着色剂的毛发护理组合物。
根据本发明的向毛发施加颜色的方法包括以下步骤：
(a)提供包含聚合物着色剂的毛发护理组合物；
(b)将所述包含聚合物着色剂的毛发护理组合物施用于毛发；
(c)使所述包含聚合物着色剂的毛发护理组合物接触所述毛发一段时间；和
(d)任选存在的，将所述包含聚合物着色剂的毛发护理组合物从所述毛发上移除。
根据本发明的对毛发漂白并向其施加颜色的方法包括以下步骤：
(a)提供包含聚合物着色剂的毛发护理组合物，其中所述组合物还包含氧化剂；
(b)向毛发施用所述组合物；
(c)使所述组合物接触所述毛发一段时间；和
(d)任选存在的，将所述组合物从所述毛发上移除。
可以使毛发护理组合物接触毛发在10秒至1小时范围内、或在30秒至45分钟范围内、或在1分钟至30分钟范围内、或在3分钟至15分钟范围内的一段时间。在施用毛发护理组合物之前，可以将毛发用水润湿；或者当将其施用到毛发时，所述毛发可以是干的。
毛发护理组合物可以是永久性的(例如，原始颜色强度的80％在20次洗涤循环之后仍然可见)、半永久性的(例如，原始颜色强度的80％直到20次洗涤循环可见但在20次洗涤循环之后不可见)或暂时性的(例如，原始颜色强度的80％直到5次洗涤循环可见但在5次洗涤循环之后不可见)。毛发上毛发颜色的持久性可以取决于组合物中包含的具体聚合物着色剂和/或组合物中包含的聚合物着色剂的量。例如，增加毛发护理组合物中聚合物着色剂的量会导致毛发上的颜色持续更久。相反，在组合物中包含较少的聚合物着色剂会导致毛发上的颜色持续时间更短。而且，在着色过程期间毛发护理组合物与毛发保持接触的时间长短会影响所述毛发上的颜色量、颜色深度和/或色泽、以及毛发颜色持久性。例如，在毛发着色过程期间使组合物在毛发上停留较长的时间会导致在所述毛发上的色泽和/或颜色的深度更深以及颜色持续更久。
在本发明的一个方面中，毛发膏中聚合物着色剂的量在0.0001至10％的范围内、或者在0.1％至5％的范围内。
在本发明的一个方面中，毛发膏中聚合物着色剂的分子量在100至10000道尔顿的范围内，或者在200至5000道尔顿的范围内，或者在300至2000道尔顿的范围内。
可以将本文中所描述的至少一种聚合物着色剂添加到毛发护理组合物中用于对毛发着色中。因此，本发明还涵盖包含至少一种聚合物着色剂的毛发(或含角蛋白的材料)。本发明还涵盖对毛发(或含角蛋白的材料)漂白和/或着色的方法，该方法包括以下步骤：提供毛发，向所述毛发施用本文中所描述的毛发护理组合物和/或将所述毛发护理组合物沉积至所述毛发，使所述组合物接触所述毛发一段时间，以及进一步搅动、冲洗和/或干燥经如此处理的毛发。
对于在非氧化性体系中的施用，通常存在单组分，其常常为包含之前所列的毛发护理成分和混合在一起的着色剂(color)的膏(但不限于此)。将单组分膏置于毛发上，且着色剂直接沉积在所述毛发上。然后将着色的膏洗掉，而在毛发上留下着色剂。
对于在氧化性体系中的施用，通常存在两种组分。一种组分包含氧化性物质(例如过氧化氢)。第二种组分包含其它物质(其通常被设计以提高pH)，但也可以包含其它氧化性物质例如过硫酸盐。在本发明的一个方面中，将两种组分在施用至毛发之前混合在一起。初始施用包括在过氧化氢膏中而非第二种组分中的聚合物着色剂。然而，可以想到替代性地将聚合物着色剂置于第二种组分中。
因此，在一个实施方案中，将至少一种聚合物着色剂混合到含氧化剂的膏中。在即将使用之前，将包含聚合物着色剂/过氧化氢的膏与将pH提高至足以活化所述过氧化氢的量的至少一种其它组分混合。在替代性实施方案中，可以将聚合物着色剂添加到第二种组分中。在这种情况下，将第二种组分在使用前立即添加到未着色的过氧化氢膏中。
尽管本文中描述的发明主要针对包含聚合物着色剂的毛发护理组合物，但是其不限于仅那些组合物。组合物可以包含聚合物着色剂与另一种着色剂的组合。其它着色剂包括例如染料、颜料和它们的组合。
合适的染料包括小分子染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料：落入直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色指数(C.I.)分类的染料，或它们的混合物。小分子染料的实例包括选自以下的那些：颜色指数(英国染色工作者学会(Society of Dyers and Colourists),Bradford,UK)号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159，选自颜色指数(英国染色工作者学会,Bradford,UK)号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71的小分子染料。
合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、芘-3,4,9,10-四甲酸二酰亚胺(其中酰亚胺基团可以未被取代或者被C1-C3烷基或者苯基或杂环基团取代，并且其中苯基和杂环基团可以另外带有不赋予水中溶解度的取代基)、蒽嘧啶羧酸酰胺、紫蒽酮、异紫蒽酮、二噁嗪颜料、每分子可以包含不多于2个氯原子的铜酞菁、多氯-铜酞菁或每分子包含不多于14个溴原子的多溴-铜酞菁以及它们的混合物。
在本发明的一个方面中，毛发护理组合物的组分可以通过将所述组分以任何方便的顺序组合并通过将所得的组分组合混合(例如搅拌)以形成相稳定的半液体(即膏)组合物而制备。在另一种制备所述组合物的方法中，形成包含至少大部分的——优选基本上所有的——液体组分的液体基质，其中将所述液体组分通过向这种液体组合施加剪切搅拌而充分掺合。例如，用机械搅拌器的快速搅拌可以被有用地使用。当保持剪切搅拌时，可以添加基本上所有的任何固体形式的成分。继续搅拌混合物，并且如果必要在此时可以增加搅拌以形成溶液或不可溶的固相微粒在液相中的均匀分散体。作为上文所述的组合物制备工序的变形，可以将固体组分中的一种或多种添加到作为溶液或与小部分的液体组分中的一种或多种预混合的浆料的经搅拌的混合物中。在添加所有的组合物组分之后，继续搅拌混合物一段足以形成具有必需粘度和相稳定性特征的组合物的时间。通常这包括搅拌约30至60分钟的一段时间。
本发明的毛发护理组合物可以与可用于将所述组合物施用于毛发和/或可用于增强颜色性能的其它分子、化合物和/或试剂组合。其它分子、化合物和/或试剂包括例如表面活性剂、溶剂、防腐剂、抗微生物剂、抗菌剂、香料等以及它们的组合。
本发明的毛发护理组合物还可以包含任意数量的另外的任选存在的成分。这些成分包括常规的毛发着色剂组合物组分，例如润肤油、表面活性剂(其可包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子、甜菜碱表面活性剂)、极性溶剂、螯合剂、pH调节剂、调理剂和其它成分。各种任选存在的毛发膏组合物成分，如果存在于本文中的组合物中，应以常规用以给所述组合物和/或着色方法带来其所需贡献的浓度使用。通常，所述任选存在的毛发膏组合物成分的总量可以占组合物中的约0.01重量％至约50重量％、更优选约0.1重量％至约30重量％。
实施例
在各种不同毛发护理组合物中制备并评价以下聚合物着色剂：
表1：制备并评价的聚合物着色剂
Figure BDA0004123992260000221
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所有上述着色剂均能够赋予毛发颜色，如以下各种应用实施例中所证明的。因为这些材料为聚合物的，所以存在在平均数量的重复单元附近的分布；对于上表中列出的材料，列出重复单元的平均值。
为了制备包含聚合物着色剂的毛发护理组合物，可以将聚合物着色剂与毛发着色剂混合，或者可以将着色剂添加到已经制备的毛发护理组合物中。例如，可以制备根据本发明的以下毛发护理组合物：
毛发膏配制物1至3
表2：毛发膏配制物的实例
Figure BDA0004123992260000271
毛发护理组合物可以通过以下制备：将水置于附接有均化研磨器(homogenizermill)的烧杯中并加热到70至75℃。然后开启均化研磨器并将硅酸镁铝(改性)(Veegum)撒到该烧杯中。将混合物研磨15分钟。在维持温度同时，将乙氧基二甘醇、EDTA二钠、抗坏血酸和羟苯甲酯加入到混合物中，将其进一步研磨约15分钟。在单独的烧杯中，将氨甲基丙醇、单乙醇胺和水合并，然后将这种混合物加入到其它组分的混合物中。将配合料(batch)转移到涡轮/排气釜(turbine/sweep kettle)中。
单独地，将油成分——油酸、鲸蜡硬脂醇、乳化蜡、油醇聚醚-20、油醇和硬脂醇聚醚21——合并，并加热到70至75℃。然后将油相与其它成分合并，并充分混合，同时保持温度在70至75℃。将配合料冷却到35至40℃。添加香精油和着色剂，并将组合物再混合15分钟。将配合料冷却到25℃。
或者，根据本发明的毛发护理组合物可以通过将上述聚合物着色剂实例与市售可得的毛发护理组合物混合而制备。这些毛发护理组合物可以包括半永久性毛发着色膏。这样的实例可以包括Igora ColorWorx Dilutor(Schwarzkopf)、Colorista Clear Mixer(L’Oreal)、Color Charm Paints Clear(Wella)和Color Fresh Create Tomorrow Clear(Wella)。这些毛发护理组合物还可以包括洗发剂。这样的实例可以包括After ColorTreatment Shampoo(Fanola)、Tresemme Pro Pure Micellar Moisture Shampoo(Unilever)、Pantene Nutrient Blends Illuminating Color Care Shampoo(P&G)、BCBonacure pH 4.5Color Freeze Micellar Rich Shampoo(Schwarzkopf)、Free&ClearShampoo for Sensitive Skin(Pharmaceutical Specialties,Inc.)、EverPure BlondeShampoo(L’Oreal)和Schauma 7Herbs Shampoo(Schwarzkopf)。这些毛发护理组合物还可以包括调理剂、深层调理剂(deep conditioner)和调理发膜(conditioning mask)。这样的实例可以包括EverPure Blonde Conditioner(L’Oreal)、Pantene Nutrient BlendsIlluminating Color Care Conditioner(P&G)、Pantene Pro-V Classic CleanConditioner(P&G)、Nutri Care Restructuring Conditioner(Fanola)、Schauma 7HerbsConditioner(Schwarzkopf)。这些毛发护理组合物还可以包括各种免洗型产品，例如免洗型调理剂、毛发喷雾、摩丝、凝胶、发蜡等。
还通过以下工序评价聚合物着色剂：将聚合物着色剂添加到毛发护理组合物中。将每个样品用SpeedMixer以1500rpm混合直到获得视觉上均匀的混合物(SpeedMixerInc.,Landrum,SC)。将着色的毛发护理组合物转移到具有毛发样品的大的船型称重盘(weigh boat)上。将特定量的混合物涂布在整个毛发上，并用指尖揉进所述毛发中直到所述混合物被均匀遍布所述毛发地完全纳入。量基于毛发护理组合物的类型而变化，并且在每个实施例中被具体指定。使着色的毛发护理组合物停留在毛发上特定长短的时间，然后将毛发样品用温水充分冲洗、梳理并在烘箱中于60℃干燥45分钟。时间的长短基于毛发护理组合物的类型而变化，并且在每个实施例中被具体指定。毛发的颜色使用具有6mm孔的X-Rite Color i7测量。每个测量的结果均为基于D-65、10°观察者的L*,a*,b*值。在进行测量时将毛发拧紧并压到孔上。使用6至8次测量的平均值。比较样品或评价沉积在毛发上的颜色量的主要手段为如下所述计算的ΔE和按照ASTM方法E313计算的黄度指数(YI)。
用于计算ΔE的方法：
使用ΔE以表示聚合物着色剂在对毛发染色时的有效性。L*,a*,b*值取自着色前的和着色后的毛发。计算L*,a*,b*的变化(ΔL*,Δa*,Δb*)，并通过以下等式将其换算为ΔE值：
Figure BDA0004123992260000281
较高的ΔE值意味着染色前后毛发颜色的变化较大，因此毛发着色剂更有效。
应用实施例1
本发明的聚合物着色剂通过对金色毛发样品(从深黑色而漂白的金色)着色而被评价为半永久性毛发着色剂。通常使用金色人类毛发样品以由发型师评价着色，并且所述样品可以从很多不同的零售商处获得。这个实施例中的毛发护理组合物为未着色的半永久性毛发着色膏，Igora ColorWorx Dilutor(Schwarzkopf)。对于每种着色剂，对膏中颜色的量进行调节从而使得每种样品均表现出相同的颜色强度，这意味着每种膏中发色团的量或吸光度相同，尽管聚合物链长不同。当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的膏的最大吸光度为0.1。所用膏的量为1g膏/g毛发。在冲洗掉之前使膏与毛发接触20分钟。为了评价沉积在牦牛毛发(yak hair)上的颜色的量，使用经着色的相对于未经着色的毛发的ΔE值。结果示于表3中。在表3中未评价的表1实例化合物在其它测试中评价。
表3：在经漂白的毛发上的来自半永久性毛发着色膏的着色剂沉积
Figure BDA0004123992260000282
Figure BDA0004123992260000291
应用实施例2
由表3可知，聚合物链的长度看来会影响在经漂白的毛发上的沉积(例如，对实例6vs.7、12vs.13、18vs.20、28vs.29进行比较)。较短的聚合物长度往往提供较高的沉积。为了在与经漂白的毛发不同的基材上进一步研究这种影响，在牦牛腹部毛发上测量三种具有相同发色团但具有不同聚合物长度的不同着色剂。在这个实施例中的毛发护理组合物为未着色的半永久性毛发着色膏，Igora ColorWorx Dilutor(Schwarzkopf)。对膏中颜色的量进行调节从而使得每种样品均表现出相同的颜色强度，这意味着每种膏中发色团的量或吸光度相同，尽管聚合物链长不同。与应用实施例1类似，当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的膏的最大吸光度为0.1。为了进行这项研究，使用牦牛腹部毛发作为毛发基材，并使用以上工序对所述毛发进行着色。所用膏的量为2g膏/g毛发。在冲洗掉之前使膏与毛发接触20分钟。为了评价沉积在牦牛毛发上的颜色的量，使用经着色的相对于未经着色的毛发的ΔE值。结果示于表4中。随着聚合物链长的增加，沉积的颜色量减少。随着EO单元的数量增加，沉积的量往往减少。结果表明，5至6个EO单元是最佳的。
表4：在牦牛毛发上的来自半永久性毛发着色膏的着色剂沉积
着色剂 EO单元的平均# ΔE沉积
实例30 5 48.8
实例28 10 32.4
实例27 20 13.5
应用实施例3
将本发明的聚合物着色剂与当前市售的毛发染料通过对金色毛发(从深黑色而漂白的金色)着色而比较。将红色着色剂(实例16)以1.5wt％放入Igora ColorWorx diluter膏中，并将其与包含染料4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚和3-硝基-对羟乙基氨基苯酚的当前市售产品Igora ColorWorx Red膏进行比较。将黄色着色剂(实例35)类似地以1.5wt％放入Igora ColorWorx diluter膏中，并将其与包含染料HC黄第13号和HC黄第2号的当前市售产品Igora ColorWorx Yellow膏进行比较。
将每种着色的膏沉积在毛发上，如上所述。所用膏的量为2g膏/g毛发。在冲洗掉之前使膏与毛发接触20分钟。然后，如上所述，测量毛发的L*a*b*颜色。然后将毛发用Schauma7Herbs Shampoo(Schwarzkopf)洗涤，并用吹风机使用以下工序干燥。使用40℃自来水将毛发完全润湿。然后将洗发剂(0.2g洗发剂/1g毛发)加入到毛发中，并用手指揉30秒。使毛发和洗发剂在盘中再停留30秒，然后用40℃自来水冲洗30秒。然后，将毛发样品用吹风机干燥。将毛发洗涤并干燥两次，然后测量其L*a*b*颜色。然后再将毛发洗涤并干燥两次，并再次测量。为了评价沉积在毛发上的颜色的量以及在每次洗涤之后保留在毛发上的颜色的量，使用在任意特定洗涤状态时着色的相对于未经着色的毛发的ΔE值。在两次和四次洗涤之后的保留的毛发颜色通过将经洗涤的毛发的ΔE值除以未经洗涤的初始沉积的毛发颜色的ΔE值而评价。较高的值表示在洗涤期间毛发颜色的保留较好，其中100％的值意味着没有颜色损失。
与比较染料(Igora Red和Igora Yellow)相比，聚合物着色剂表现出更好的洗涤性能。红色聚合物着色剂在4次洗涤之后表现出比Igora Red明显更多的颜色保留。聚合物着色剂的绝对ΔE值为染料产品的几乎两倍，并且保留的颜色接近85％，相比之下所述染料的保留的颜色仅为48％。黄色聚合物着色剂表现出相对于黄色染料产品甚至更大的改善。黄色聚合物着色剂的保留的颜色为78％，相比之下黄色染料的保留的颜色仅为37％。
表5：在经漂白的毛发上的颜色洗掉性能的评价
Figure BDA0004123992260000301
表5中示例的这种行为是预料不到的，因为测试结果表明了减小聚合物的尺寸会增加沉积；因此，人们可能会预期到具有有效地零聚合物长度的染料会比聚合物着色剂更优异。然后，尽管不受理论的束缚，认为聚合物着色剂与染料相比表现出更好的洗涤性能，因为聚合物防止了着色剂的任何聚集，所述聚集为染料中最常发生的事件(尤其是在通常用于毛发着色的一般亲油膏中)。因为聚合物着色剂不聚集并且被完全分散到膏中，所以认为它们可以比具有更大聚集可能性的染料更均匀地涂覆毛发纤维。这种经更均匀涂覆的毛发纤维与染料相比在洗涤期间表现出更少的颜色损失，因为聚集的染料较不均匀地涂覆毛发纤维。
应用实施例4
聚合物着色剂，如同常规的毛发染料，可以广泛地用于各种不同的毛发着色配制物中。这通过以下证明：取单一的聚合物着色剂(实例10)，将其以0.16质量％混合入几种不同的市售未着色的半永久性毛发着色膏中，并将其施用至经漂白的金色毛发。所用膏的量为1g膏/g毛发。在冲洗掉之前使膏与毛发接触20分钟。在毛发上沉积的颜色的量通过测量经着色的毛发相对于未经着色的毛发的ΔE而评价，并且示于表6中。
评价了4种不同的膏，所述膏各自具有不同的成分。Igora ColorWorx Dilutor(Schwarzkopf)包含水、鲸蜡硬脂醇、PEG-8-椰子醇、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、椰油酰两性基二丙酸二钠(Disodium Cocoamphodipropionate)、羟苯甲酯、黄原胶、硫酸、硅酸钠、羟苯丙酯-羟乙磷酸、乙醇胺。Colorista Clear Mixer(L’Oreal)包含水、鲸蜡硬脂醇、山嵛基三甲基氯化铵(Behentrimonium Chloride)、氨基封端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)、鲸蜡醇、苯甲酸C12-15烷基酯、异丙醇、羟乙基纤维素、十三烷醇聚醚-6(Trideceth-6)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、二葡萄糖酸氯己定(Chlorhexidine Digluconate)、硬脂醇、肉豆蔻醇、柠檬酸、氯化十六烷基三甲铵、2-油酰氨基-1,3-十八烷二醇、富马酸、氢氧化钠。Color Charm Paints Clear(Wella)包含水、鲸蜡硬脂醇、丙二醇、硬脂醇聚醚-20、苯氧基乙醇、香精(Parfum/Fragrance)、磷酸钾、己基肉桂醛(Hexyl Cinnamal)、氢氧化钠、柠檬酸。Color Fresh Create Tomorrow Clear(Wella)包含水、鲸蜡硬脂醇、丙二醇、硬脂醇聚醚-20、苯氧基乙醇、云母、磷酸钾、二氧化钛/C177891、氢氧化钠、柠檬酸。聚合物着色剂在所有评价的膏中均高度有效，这表明这些材料在宽范围的不同配制物中奏效，所述配制物各自具有各种各样的成分。
表6：在不同的半永久性毛发着色配制物中的聚合物着色剂(实例10)的沉积性能
Figure BDA0004123992260000302
Figure BDA0004123992260000311
应用实施例5
虽然通常使用经特别设计的毛发着色膏进行毛发着色，但也想要的是使用其它毛发护理组合物对毛发进行着色或调色。洗发剂是通常使用的毛发护理组合物，其也可以用以将颜色沉积在毛发上。可以在洗发剂配制物中使用一系列聚合物着色剂以对毛发进行着色。这个实施例中的毛发护理组合物为洗发剂，BC Bonacure pH 4.5Color FreezeMicellar Rich Shampoo(Schwarzkopf)。对于每种着色剂，对洗发剂中着色剂的量进行调节从而使得每种样品表现出相同的颜色强度，这意味着每种洗发剂中发色团的量或吸光度相同，尽管聚合物链长和发色团类型不同。当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的洗发剂的最大吸光度为0.25。为了进行这项研究，使用经漂白的金色毛发作为毛发基材，并使用上述工序对所述毛发进行着色。所用洗发剂的量为0.2g洗发剂/g毛发。在冲洗掉之前使洗发剂与毛发接触3分钟。为了评价沉积在毛发上的颜色的量，使用用洗发剂洗发后的相对于用洗发剂洗发前的毛发的ΔE值。
此外，计算用洗发剂洗发后的和用洗发剂洗发前的毛发样品的黄度指数(YI)，并计算来自洗发剂洗发处理的YI变化(ΔYI)。当将深度毛发漂白时，优先破坏某些黑色素，这导致经漂白的毛发具有不想要的暖橙色/黄色或“黄铜色”色调。洗发剂中染料的一个主要应用为将这种暖色调中和至更冷或更白的色调。通过评价毛发的ΔYI，可以观察到调色或中和不想要的暖色调的所需效果。YI降低越多，毛发看起来黄色或黄铜色越少；换句话说，洗发剂洗发处理的ΔYI负值绝对值越大，着色剂越好地掩盖不想要的黄色色调。
除了针对洗发剂而评价的聚合物着色剂之外，还包括通常用于洗发剂中的市售染料作为比较样品。外部(external)D&C紫2(也被称为酸性紫43)以与聚合物着色剂在吸光度/g洗发剂方面相同的方式配制。需要额外的混合和时间来将粉末状染料完全分散到洗发剂中。结果示于表7中。聚合物着色剂示出由ΔE判断的一系列沉积性能。预料不到地，与通常使用的染料(Ext.D&C紫2)相比，聚合物着色剂中的一些在洗发剂中表现出更多在毛发上的沉积。当聚合物着色剂的色泽(shade)适合于中和毛发的黄色色调(例如实例10和实例11)时，ΔYI与比较染料相比具有更大的负值绝对值，这意味着它们在中和黄色色调时更有效。一些着色剂不是用以中和经漂白的毛发中的黄色色调的所需色泽，例如实例30，但是可用于其它着色，例如黄色、红色、粉红色等。
表7：不同着色剂在洗发剂中的沉积性能
着色剂 ΔE ΔYI
比较实例Ext.D&C紫2 7.0 -12.0
实例10 17.7 -29.5
实例11 11.6 -21.1
实例30 7.5 2.3
实例2 7.0 -11.0
实例4 5.4 -7.6
实例12 4.7 -8.3
实例22 3.6 -1.4
实例26 2.7 -5.5
实例5 2.4 -3.3
实例1 1.3 -1.2
应用实施例6
已知，对于用包含染料的洗发剂对经漂白的毛发进行调色，该洗发剂不能每天使用，因为该染料在每次整个洗涤循环中有继续沉积或积累的趋势。因此，随着着色剂的继续积累，毛发将从黄色到想要地调色再到不想要的紫色或蓝色。因为与染料相比聚合物着色剂具有不同的物理特性，所以它们可以表现出更好的均染行为，其中取决于负载量它们积累至某一水平然后停止积累。这会允许人们安全地每天使用洗发剂并获得所需水平的调色而不会对毛发进行不想要的过度调色或获得紫色/蓝色色泽。将聚合物着色剂(实例10)配制到洗发剂中，并将毛发在多个循环中反复洗涤和干燥。使用Ext.D&C紫2制备比较实例洗发剂，并用其进行相同的实验。
对于这个实施例，洗发剂为BC Bonacure pH 4.5Color Freeze Micellar RichShampoo(Schwarzkopf)。对于每种着色剂/染料，对洗发剂中着色剂的量进行调节从而使得每种样品均表现出相同的颜色强度；当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的洗发剂的最大吸光度为0.043。这是与很多市售调色洗发剂类似的着色剂负载水平。使用经漂白的金色毛发作为毛发基材。所用洗发剂的量为0.2g洗发剂/g毛发。在冲洗掉之前，使洗发剂与毛发接触3分钟。为了评价每次洗涤时沉积在毛发上的颜色的量，使用每次用洗发剂洗涤之后相对于每次用洗发剂洗涤之前的毛发的ΔE值。结果示于表8中。如前所述，聚合物着色剂在第一次洗涤中比染料沉积得更多。与第一次洗涤相比，在第二次洗涤和第三次洗涤中染料和聚合物着色剂均表现出更低的沉积。令人惊奇地，在第三次洗涤后，随着洗涤次数的增加，聚合物着色剂表现出不断减少的沉积，这表明均染性；而在第三次洗涤后，染料表现出稳定量的沉积，这表明染料在毛发上继续的积累。在这种情况下的聚合物着色剂表现出想要的行为：强的初始沉积，然后快速均染。这会使得消费者在仅一次或两次洗涤后观察到清楚的效果，但安全地继续使用洗发剂，而减少对过度调色或者不希望的紫色或蓝色色泽的担心。
表8：反复洗发剂洗涤沉积行为
Figure BDA0004123992260000321
应用实施例7
可以使用许多不同的洗发剂配制物以将聚合物着色剂递送到毛发上。这通过取单一的聚合物着色剂(实例2)、将其以0.65质量％混合到几种不同的市售洗发剂中并施用至经漂白的金色毛发而证实。所用洗发剂的量为0.2g洗发剂/g毛发。在冲洗掉之前，使洗发剂与毛发接触3分钟。将沉积到毛发上的颜色的量通过测量经洗涤的毛发相对于未经洗涤的未经着色的毛发的ΔE进行评价，并示于表9中。
评价了七种不同的洗发剂，每种洗发剂具有不同的成分。Free&Clear Shampoofor Sensitive Skin(Pharmaceutical Specialties,Inc.)包含净化水、月桂基葡萄糖苷、椰油基葡萄糖苷、丙烯酸酯共聚物、椰油酰基谷氨酸二钠、椰油酰基甘氨酸钠、甘油、蔗糖椰油酸酯(sucrose cocoate)、泛酰醇、1,2-戊二醇(Pentylene Glycol)、1,2-己二醇、椰油酰基谷氨酸钠、EDTA二钠、1,2-辛二醇(caprylyl glycol)、氢氧化钠、氯化钠。After ColorTreatment Shampoo(Fanola)包含水(Aqua)、月桂基硫酸铵、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠(SodiumMyreth Sulfate)、椰油两性乙酸钠、氯化钠、乙二醇二硬脂酸酯、月桂醇聚醚硫酸酯钠、香精、椰油酰胺MEA、柠檬酸、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵、月桂醇聚醚-10、水解的小麦蛋白质、三甘醇、苯甲醇、丙二醇、生育酚乙酸酯(Tocopheryl Acetate)、苯甲酸钠、苯氧基乙醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、亚麻(Linum Usitatissimum)籽油(亚麻籽油)、硝酸镁、氯化镁。Tresemme Pro Pure Micellar Moisture Shampoo(Unilever)包含水、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰基甲基牛磺酸钠、氯化钠、香精、苯甲酸钠、柠檬酸、椰油酸(Coconutacid)、聚季铵盐-10(Polyquaternium-10)、硬脂酰胺丙基二甲胺、EDTA二钠、PPG-9、水杨酸苄酯、己基肉桂醛、柠檬烯、芳樟醇。Schauma 7Herbs Shampoo(Schwarzkopf)包含水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、氯化钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、水解大豆蛋白、烟酰胺、氯化镁、母菊花提取物(Chamomilla Recutita Flower Extract)、药鼠尾草叶提取物(Salvia OfficinalisLeaf Extract)、香蜂花叶提取物(Melissa Officinalis Leaf Extract)、大荨麻提取物(Urtica Dioica Extract)、问荆提取物(Equisetum Arvense Extract)、迷迭香叶提取物(Rosmarinus Officinalis Leaf Extract)、啤酒花提取物(Humulus Lupulus Extract)、霍霍巴籽油(Simmondsia Chinensis Seed Oil)、椰油酰两性基二乙酸二钠(DisodiumCocoamphodiacetate)、PEG-7椰油酸甘油酯、苯甲酸钠、椰油酰胺MEA、柠檬酸、乙二醇二硬脂酸酯、香精、月桂醇聚醚-4、氢化蓖麻油、PEG-40氢化蓖麻油、聚季铵盐-10、芳樟醇、苯甲醇、丙二醇、己基肉桂醛、CI 47005、CI 42090。Pantene Nutrient Blends IlluminatingColor Care Shampoo(P&G)包含水、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂酰肌氨酸钠、柠檬酸钠、柠檬酸、香精、苯甲酸钠、水杨酸钠、聚季铵盐-10、聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)、EDTA四钠、泛酰醇、泛醇基乙基醚(Panthenyl Ethyl Ether)、组氨酸、生物素。BC Bonacure pH 4.5Color Freeze Micellar Rich Shampoo(Schwarzkopf)包含水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、乳酸、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、水解角蛋白、硬脂基二甲铵羟丙基水解角蛋白、杏(Prunus Armeniaca，Apricot)仁油、泛酰醇、PEG-12聚二甲基硅氧烷、椰油酰两性基二乙酸二钠、PEG-7椰油酸甘油酯、聚季铵盐-10、氢氧化钙、苯甲酸钠、氯化钠、香精、乙二醇二硬脂酸酯、PEG-40氢化蓖麻油、月桂醇聚醚-4、氢化蓖麻油、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG-12烯丙基醚、二苯酮-4、PEG-12、云母、水杨酸苯甲酯、丁苯基甲基丙醛(Butylphenyl Methylpropional)、芳樟醇、柠檬烯、丙二醇、碳酸钙、CI77891(二氧化钛)、CI 17200(红33)。EverPure Blonde Shampoo(L’Oreal)包含水、椰油基甜菜碱、月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠(Disodium Laureth Sulfosuccinate)、椰油基羟乙基磺酸钠、月桂醇磺基乙酸酯钠盐(Sodium Lauryl Sulfoacetate)、月桂酰肌氨酸钠、乙二醇二硬脂酸酯、氯化钠、癸基葡萄糖苷、香精、聚季铵盐-10、氨基封端聚二甲基硅氧烷、PPG-5-鲸蜡醇聚醚-20、丙二醇、PEG-55丙二醇油酸酯、氢化椰油酸、卡波姆、氢氧化钠、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(Acrylates/Beheneth-25Methacrylate Copolymer)、二苯酮-4、羟乙基磺酸钠、丁二醇、苯甲酸、十三烷醇聚醚-6(Trideceth-6)、芳樟醇、羟基香茅醛、乙酸钠、氯化十六烷基三甲铵(Cetrimonium Chloride)、苯甲酸钠、异丙醇、香根鸢尾根提取物(Iris Florentina Root Extract)、金盏花(Celendula Officinalis)花提取物、甲基氯异噻唑啉酮、CI60730/EXT.紫2、氯化镁、甲基异噻唑啉酮、CI 17200/红33、柠檬酸。
聚合物着色剂在所有评价的洗发剂中均显示出沉积，这证明这些材料在各自具有各种成分的各种不同配制物中起作用。洗发剂具有各种不同的表面活性剂，包括不具有硫酸盐或甜菜碱以及具有各种不同其它添加剂(例如阳离子添加剂、硅酮等)的一些。尽管不同配制物的性能之间存在一些变化，但是相对变化通常很小。
表9：在不同洗发剂配制物中的聚合物着色剂(实例2)的单次施用沉积性能
洗发剂 ΔE ΔYI
Free&Clear Shampoo for Sensitive Skin 8.7 -13
After Color Treatment Shampoo 8.6 -13
Tresemme Pro Pure Micellar Moisture Shampoo 8.5 -12
Schauma 7Herbs Shampoo 7.7 -11
Illuminating Color Care with Biotin Shampoo 7.5 -10
BC Bonacure pH 4.5Color Freeze Shampoo 6.3 -8
EverPure Blonde Shampoo 6.1 -8
应用实施例8
还想要使用其它毛发护理组合物对毛发进行着色或调色。调理剂为也可用以在毛发上沉积颜色的常用毛发护理组合物。可以在调理剂配制物中使用一系列聚合物着色剂以对毛发着色。这个实施例中的毛发护理组合物为调理剂EverPure Blonde Conditioner(L’Oreal)。对于每种着色剂，对调理剂中着色剂的量进行调节从而使得每种样品均表现出相同的颜色强度，这意味着每种调理剂中发色团的量或吸光度为相同的，尽管聚合物链长和发色团类型不同。当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的调理剂的最大吸光度为0.25。为了进行这项研究，使用经漂白的金色毛发作为毛发基材，并使用上述工序对所述毛发进行着色。所用调理剂的量为0.2g调理剂/g毛发。在冲洗掉之前使调理剂与毛发接触3分钟。为了评价沉积在毛发上的颜色的量，使用经调理剂处理后的相对于在调理剂处理前的毛发的ΔE值。
此外，如上所述，计算经调理剂处理后的和在调理剂处理前的黄度指数(YI)。除了针对调理剂评价的聚合物着色剂之外，还包含通常用于调理剂中的市售染料作为比较样品。外部(external)D&C紫2(也被称为酸性紫43)以与聚合物着色剂在吸光度/g调理剂方面相同的方式配制。结果示于表10中。预料不到地，所有评价的聚合物着色剂在调理剂中均表现出比通常使用的染料(Ext.D&C紫2)更多在毛发上的沉积。ΔYI与比较染料相比具有更大的负值绝对值，这意味着它们在中和黄色色调时更有效。还预料不到地，几种聚合物着色剂在调理剂中表现出比在洗发剂中高得多的沉积。实例1在调理剂中表现出的ΔE为在洗发剂中的13倍(请参见表7)；类似地，实例2在调理剂中表现出的ΔE为其在洗发剂中表现出的两倍多。聚合物着色剂由于其液体性质而显示出极其好地共混到调理剂中。
表10：不同聚合物着色剂在调理剂中的单次施用沉积性能
膏 ΔE ΔYI
比较染料实例Ext.D&C紫2 3.4 -4.0
实例33 18.7 -21.8
实例1 16.9 -24.1
实例2 14.8 -22.4
应用实施例9
可以使用许多不同的调理剂配制物以将聚合物着色剂递送到毛发上。这通过取单一的聚合物着色剂(实例1)、将其以1质量％混合到几种不同的市售调理剂配制物中并施用至经漂白的金色毛发而证实。所用调理剂的量为0.2g调理剂/g毛发。在冲洗掉之前，使调理剂与毛发接触3分钟。将沉积到毛发上的颜色的量通过测量在经调理剂处理后的毛发相对于未经调理剂处理的未经着色的毛发的ΔE进行评价，并示于表11中。
评价了四种不同的调理剂，每种调理剂具有不同的成分。Pantene Pro-V ClassicClean Conditioner(P&G)包含水、硬脂醇、硬脂酰胺丙基二甲胺、鲸蜡醇、谷氨酸、香精、双氨丙基聚二甲基硅氧烷、苯甲醇、柠檬酸、EDTA二钠、组氨酸、泛酰醇、泛醇基乙基醚、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮。Pantene Nutrient Blends Illuminating Color CareConditioner(P&G)包含水、硬脂醇、聚硅氧烷季铵盐-26(Silicone Quaternium-26)、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡醇、香精、苯甲醇、EDTA二钠、泛酰醇、泛醇基乙基醚、组氨酸、柠檬酸、氢氧化钠、生物素、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮。Nutri Care RestructuringConditioner(Fanola)包含水、硬脂醇、聚硅氧烷季铵盐-26、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡醇、香精、苯甲醇、EDTA二钠、泛酰醇、泛醇基乙基醚、组氨酸、柠檬酸、氢氧化钠、生物素、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮。EverPure Blonde Conditioner(L’Oreal)包含水、鲸蜡硬脂醇、甘油、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基酯(Cetyl Ester)、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇季铵盐-80、香精、聚山梨醇酯20、异丙醇、苯氧基乙醇、聚季铵盐-37、液体矿脂/矿物油(MineralOil，Huile Minerale)、生育酚乙酸酯、丁二醇(Butylenr Glycol)、芳樟醇、氯己定二盐酸盐(Chlorhexidine Dihydrochloride)、柠檬酸、PPG-1十三醇聚醚-6、己基肉桂醛、羟基香茅醛、丙烯酸酯共聚物、脱水山梨醇油酸酯、香根鸢尾根提取物(Iris Florentina RootExtract)、金盏花(Calendula Officinalis)花提取物、CI60730/EXT.紫2、CI17200/红33、BHT。
在这种情况下，某些调理剂的性能之间存在一些不同，但是聚合物着色剂在所有评价的调理剂中均表现出强的沉积。这证明这些材料在各自具有各种成分的各种不同的配制物中均起作用。
表11：在不同调理剂配制物中的聚合物着色剂(实例1)的单次施用沉积性能
膏 ΔE ΔYI
Pantene Pro-V Classic Clean Cond.(P&G) 22.8 -33
Pantene Illuminating Color Care Cond.(P&G) 21.7 -31
Nutri Care Restructuring Conditioner(Fanola) 16.9 -26
EverPure Blonde Conditioner(L’Oreal) 16.5 -24
应用实施例10
以上实施例证明了，与常规毛发染料相比，聚合物着色剂具有预料不到的优点和不同。假设着色剂完全溶解在膏中，人们可能会预期到它们在某些毛发护理产品中——尤其是在包含过氧化氢的氧化性毛发膏中——具有差的稳定性。令人惊奇地，发现这种类型的聚合物着色剂的几个实例在包含12％过氧化氢的氧化性膏中是稳定的，如下所述。
测试了几种聚合物着色剂在市售可得的氧化性毛发膏中的稳定性和着色性能。将每种样品加入到包含约12％过氧化氢的Fanola 40Vol Perfumed Cream Developer(可获自意大利Fanola)中。将每种样品用SpeedMixer以1500rpm混合直到获得视觉上均匀的混合物(最短90秒；来自Inc.,Landrum,SC的SpeedMixer)。对每种样品中包含的颜色的量进行调节从而使得每种样品均表现出相同的颜色强度。当以1cm光程长度以甲醇中1g/L的浓度测量时，着色的膏的最大吸光度为0.67。在混合后，将样品首先在室温下储存7天，然后转移到40℃烘箱。颜色的稳定性通过在膏中达到50％颜色损失所花的室温等效天数(roomtemperature equivalent days)进行评价，其中所述颜色损失基于零时的原始的测量颜色计且通过UV-VIS测量。颜色的损失为由于包括过氧化物在内的氧化性膏成分中着色剂的化学变化而导致的脱色。这些评价的着色剂中的很多在氧化性乳液中是稳定的，如以下表13中所示。
室温等效天数通过以下等式计算：
室温等效天数＝室温下储存的天数+40℃下储存的天数*3.48
通过使用颜色退化至50％的室温等效天数，根据下表产生等级。“1”值表明组合物最稳定，而“5”值表明其最不稳定。
表12：包含聚合物着色剂的氧化性毛发膏的稳定性等级刻度
等级 达到50％的室温等效天数
1 长于300天
2 从150天到300天
3 从50天到150天
4 从20天到50天
5 短于20天
表13：本发明聚合物着色剂在氧化性毛发膏中的稳定性
聚合物着色剂 等级
实例1 1
实例37 1
实例18 2
实例10 1
应用实施例11
除了将毛发强烈地着色至亮色例如蓝色、红色、黄色之外，还想要可控地沉积较不显著的量的某些颜色，以中和在毛发漂白或漂色(lighten)过程期间暴露的底色谱。例如，浅棕色毛发在漂白时会暴露黄色底色。因此，根据颜色定律，基于紫色的调色剂会中和浅黄色色调以产生铂金或银金色色泽。可以对调色剂的浓度进行调节从而使得提升不会因颜色的沉积而被掩盖。根据本发明，存在一种使用毛发漂白剂的组合物的单步方法，该方法可以同时对毛发漂色且有效地沉积各种颜色色泽。这通过在漂白组合物中包含染料而实现。如上所证明，蓝色和紫色聚合物着色剂中的几种在氧化性膏中表现出良好的稳定性，因此可以将紫色着色剂预先混合到氧化性毛发膏中，然后在对毛发漂色的同时沉积所述着色剂以中和不想要的黄色色调。这在以下得到证实。
材料：
金色毛发(经轻度漂白的暗褐色毛发)，其被剪至3cm宽、20cm长
Fanola Violet Bleach Powder
Fanola 40Vol.(12％过氧化物)氧化性膏
工序：
首先对毛发进行称重以计算所需膏的量(4g膏/g毛发)。将着色剂(color)和氧化性膏显影剂如上所述混合。对混合物进行检查，并在必要时进行再混合以确保所述着色剂是完全均匀的。将Fanola Violet Bleach Powder(可获自意大利Fanola)称量到小的船型称重盘中(两份膏：一份漂白粉)。将合适量的氧化性膏添加到漂白粉中。通过使用棉签涂抹器的木制末端，将漂白剂/膏搅拌直到完全混合。将漂白剂/膏混合物转移到具有毛发样品的大的船型称重盘上。将混合物涂布在整个所述毛发上，并用指尖揉进所述毛发中直到所述混合物被均匀遍布所述毛发地完全纳入。使漂白剂停留在毛发上15分钟，然后将毛发样品用温水充分冲洗、梳理并在烘箱中于60℃干燥45分钟。毛发的颜色使用具有6mm孔的X-Rite Color–eye以D-65光源测量。在进行测量时将毛发拧紧并压到孔上。使用6至8次测量的平均值。
如前所述，计算每种样品的黄度指数(YI)。YI为衡量毛发被漂色调色的良好程度的良好指标。初始的毛发由于其黄色而具有48.9的黄度指数(YI)。在处理之后，YI值下降，这表明毛发被漂色。记录经处理的毛发与初始毛发之间的YI差ΔYI。ΔYI的负值绝对值越大，表明对毛发的漂色越好。
初始毛发、漂白剂对照(无染料)以及包含实例1的漂白剂组合物和包含比较实例外部D&C紫2的漂白剂组合物的YI和ΔYI值在表14中示出。具有实例1的漂白剂组合物提供比漂白剂对照和具有比较实例外部D&C紫2的漂白剂更好的漂色。
表14：用于对毛发同时漂白和调色的颜色评价
Figure BDA0004123992260000361
本文引用的所有参考文献(包括出版物、专利申请和专利)均通过援引加入的方式纳入本文，如同每篇参考文献均被单独且具体地指明通过援引加入的方式纳入本文相同的程度，且其全部内容均在本文中阐述。
在描述本申请主题的上下文中(尤其是在随附权利要求的上下文中)使用术语“一”和“一个(种)”以及“该(所述)”和类似指示对象应被解释为涵盖单数和复数，除非本文另有说明或与上下文明显抵触。除非另有说明，否则术语“包括”、“具有”、“包含”和“含有”应被解释为开放式术语(即，表示“包括但不限于”)。除非本文中另有说明，否则本文中对数值范围的列举仅旨在用作单独提及落入该范围内的每个单独数值的简写方法，并且每个单独数值都被纳入到说明书中，如同其在本文中被单独列举一样。除非本文另有说明或与上下文明显抵触，否则本文描述的所有方法都可以以任何合适的顺序实施。使用本文中提供的任何和所有实例或示例性语言(例如，“例如”)仅仅是意欲更好地阐明本申请的主题，而不是对主题的范围进行限制，除非另有要求保护。说明书中没有文字应被解释为将任何未要求保护的元素指示为实践本文中描述的主题所必需的。
本文描述了本申请主题的优选实施方案，包括发明人已知的用于实施所要求保护主题的最佳模式。在阅读了前面的描述后，那些优选实施方案的变化对于本领域普通技术人员来说可以变得明显。发明人预期到熟练的技术人员会适当地采用所述变化，并且发明人意欲以不同于本文中具体描述的方式实践本文描述的主题。因此，本公开包括适用法律所允许的所附权利要求中所述主题的所有修改和等同方案。此外，除非本文中另有说明或者与上下文明显抵触，否则本公开涵盖上述元素在其所有可能变化中的任何组合。

Claims (41)

1.对人类头部或面部毛发着色的方法，该方法包括以下步骤：
(a)提供包含至少一种聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂的毛发护理组合物；
(b)将所述毛发护理组合物施用于毛发；和
(c)使所述毛发护理组合物接触所述毛发一段时间。
2.权利要求1所述的方法，其中所述毛发护理组合物另外还包含至少一种毛发护理成分。
3.权利要求1所述的方法，其中所述方法还包括将所述毛发护理组合物从所述毛发上移除。
4.权利要求1所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂以所述组合物的0.001至20重量％的浓度存在。
5.权利要求1所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂以所述组合物的0.01至20重量％的浓度存在。
6.权利要求1所述的方法，其中所述发色团着色剂中的聚(亚烷基氧)取代基为包含具有2至4个碳原子的亚烷基氧残基的聚合物基团。
7.权利要求1所述的方法，其中聚(亚烷基氧)取代基的平均分子量为132至10000。
8.权利要求1所述的方法，其中所述着色剂的发色团选自偶氮、咔唑、吡唑啉酮、菁蓝、酞菁、蒽醌、氮杂[18]轮烯、甲臜铜络合物、亚硝基、硝基、二芳基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、吖啶、次甲基、噻唑、吲达胺、吖嗪、噁嗪、噻嗪、喹啉、靛类、靛酚、内酯、氨基酮、羟基酮、萘二甲酰亚胺和均二苯乙烯发色团。
9.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000011
其中AR1和AR2独立地选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；其中所述AR1或AR2基团之一任选地被另一个偶氮发色团进一步取代以形成双偶氮。
10.权利要求9所述的方法，其中所述被取代的杂芳基为被取代的噻唑鎓基。
11.权利要求8所述的方法，其中所述着色剂具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000012
其中各Ra11至Ra110基团独立地选自氢、氘和Rv；各Rv独立地选自卤素、硝基、腈、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、炔基、被取代的炔基、─(CH2)n─O─Rx、─(CH2)n─NRxRy、─C(O)Rx、─C(O)ORx、─C(O)O-、─C(O)NRxRy、─OC(O)Rx、─OC(O)ORx、─OC(O)NRxRy、─S(O)2Rx、─S(O)2ORx、─S(O)2O-、─S(O)2NRxRy、─NRxC(O)Ry、─NRxC(O)ORy、─NRxC(O)SRy、─NRxC(O)NRyRz、─ORx、─NRxRy、─P(O)2Rx、─P(O)(ORx)2、─P(O)(ORx)O-和─P(O)(O-)2；其中附标n为0至4的整数；并且其中Rx、Ry和Rz独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、炔基、被取代的炔基和Ru；Ru为包含一个或多个有机单体的有机基团，其中所述单体的分子量为28至500。
12.权利要求11所述的方法，其中所述Ra11、Ra12和Ra13中的至少一个为选自以下的吸电子基团：卤素、硝基、腈、亚硝基、─C(O)Rx、─C(O)ORy、─C(O)NRxRy、─OC(O)Rx、─OC(O)ORx、─OC(O)NRxRy、─S(O)2Rx、─S(O)2ORx、─P(O)2Rx和─P(O)(ORx)2基团。
13.权利要求12所述的方法，其中所述Ra11和Ra13基团为-CN基团，而且Ra12为甲基。
14.权利要求13所述的方法，其中Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110独立地选自氢、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-丁基、叔丁基、─(CH2)n─O─Rx、─(CH2)n─NRxRy、─ORx、和─NRxRy，而且Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110中的至少一个为─ORx或─NRxRy。
15.权利要求13所述的方法，其中Ra16、Ra17、Ra18、Ra19、Ra110中的两个或更多个通过共价键彼此相连以形成与式I中苯环稠合的环结构。
16.权利要求15所述的方法，其中所述与式I中苯环稠合的环结构为萘、四氢喹啉、四氢异喹啉、二氢吲哚和异吲哚啉之一。
17.权利要求16所述的方法，其中所述环结构被一个或多个Ra16基团取代。
18.权利要求14所述的方法，其中Rx、Ry或Rz中的两个连接至同一碳或氮基团并且形成环结构。
19.权利要求18所述的方法，其中所述环结构为哌嗪、哌啶和吡咯烷之一。
20.权利要求19所述的方法，其中所述环结构被一个或多个Ra16基团进一步取代。
21.权利要求14所述的方法，其中所述着色剂为根据以下结构的噻吩偶氮着色剂：
Figure FDA0004123992250000021
其中各x和y独立地为0至20的整数。
22.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000022
其中e和f独立地为0至4的整数；各R20和R21独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基团、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
23.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有选自以下的结构：
Figure FDA0004123992250000023
其中h、i和j独立地为0至4的整数；前提条件为，在结构IIIa中，h为0至2的整数；Y31选自＝O、＝S、＝NR34和＝N+R34R35；R30选自─O-、─S-、─OR36和─NR36R37；各R34、R35、R36和R37独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、酰基、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6；各R31、R32和R33基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；X30、X31、X32和X33独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X30、X31、X32和X33中不超过2个为氮原子。
24.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下的结构：
Figure FDA0004123992250000031
其中X42选自氧原子、硫原子、SiR45R46和NR45；Y41选自＝O、＝S、＝NR46和＝N+R45R46；R45和R46选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5和─C(O)NR5R6；l为0至3的整数且m为0至4的整数；各R41和R42独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─SR5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中至少一个R42基团选自─OR5、─SR5和─NR5R6；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基。
25.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000032
其中AR51选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；R52、R53和R54独立地选自氢和R51；各R51独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5，M为阳离子，前提条件为R51并非氢；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；c为1至10的整数；X50、X51、X52和X53独立地选自碳原子和氮原子，前提条件是X50、X51、X52和X53中不超过2个为氮原子；g为1至4的整数；其中结构V任选地以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
26.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000041
其中各R61、R62、R63和R64基团独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；Q为氢、金属离子或类金属；A为阴离子；x为正整数，且y为包括0的整数从而使得二价基团─QxAy─为中性的。
27.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000042
其中各R71、R72和R73基团独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)NR6NR7R8、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；其中n、o、p和q为独立地选自0至4的整数；R5、R6、R7和R8独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基，前提条件为至少一个R72基团为─OR5或─NR5R6基团。
28.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有选自以下的结构：
Figure FDA0004123992250000043
Figure FDA0004123992250000051
其中X1和X2选自碳原子和氮原子；a为0至5的整数，前提条件为，当X1和X2之一为氮原子时a为0至4的整数，而且当X1和X2均为氮原子时a为0至3的整数；各R1独立地选自卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；R2和R3选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；Y1选自＝O、＝S、＝NR5和＝N+R5R6；其中结构VIII和VIIIa独立地且任选地以伴随其抗衡离子的离子形式存在以保持电中性。
29.权利要求8所述的方法，其中所述发色团具有以下结构：
Figure FDA0004123992250000052
其中AR11选自烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基和被取代的杂芳基；R11和R14独立地选自氢、卤素、羟基、硝基、腈基、烷基、被取代的烷基、烯基、被取代的烯基、芳基、被取代的芳基、杂芳基、被取代的杂芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-[M+]、─C(O)OR5、─C(O)R5、─C(O)NR5R6、─NR5C(O)OR6、─NR5C(O)SR6、─OR5、─NR5R6、─S(O)2R5、─S(O)2NR5R6和─P(O)2R5；M为阳离子；R5和R6独立地选自氢、烷基、被取代的烷基、芳基和被取代的芳基；b为1至10的整数。
30.权利要求8所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂中的至少50摩尔％具有小于5000的分子量。
31.权利要求30所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂包含单体残基，而且其中聚(亚烷基氧)取代基中的单体残基中的至少75％选自─CH2CH2O─和─CH2CH(CH3)O─。
32.权利要求8所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂中的至少50摩尔％具有小于2000的分子量。
33.权利要求32所述的方法，其中所述聚(亚烷基氧)取代的发色团着色剂包含单体残基，而且其中聚(亚烷基氧)取代基中的单体残基中的至少75％为─CH2CH2O─。
34.权利要求1所述的方法，其中所述毛发护理组合物为非氧化性毛发着色膏。
35.权利要求34所述的方法，其中所述非氧化性毛发着色膏为半永久性毛发着色膏。
36.权利要求34所述的方法，其中所述非氧化性毛发着色膏为暂时性毛发着色膏。
37.权利要求1所述的方法，其中所述毛发护理组合物为氧化性毛发着色膏。
38.权利要求37所述的方法，其中所述氧化性毛发着色膏为部分永久性毛发着色膏。
39.权利要求38所述的方法，其中所述氧化性毛发着色膏为永久性毛发着色膏。
40.权利要求1所述的方法，其中所述毛发护理组合物为洗发剂。
41.权利要求1所述的方法，其中所述毛发护理组合物为调理剂。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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