CN107530269A - 稳定的分散体 - Google Patents
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Abstract
提出了稳定的分散体,含有(a)50至80重量%的芳香油(b)10至30重量%的胶囊化芳香物质(c)0.01至0.1重量%的疏水改性的羟烷基瓜尔胶化合物类非离子聚合物,前提是,各组分与水以及任选其他常用助剂和添加剂的总量为100重量%。
Description
发明领域
本发明属于化妆品和洗涤剂制品领域并且涉及含有大量芳香油和胶囊化芳香物质的芳香分散剂,其特征在于特别高的稳定性。
现有技术
在洗涤剂和清洁剂中使用芳香油能够带给消费者香味体验,但是这些香味在纺织品清洗和干燥结束后快速消散。为了使纺织品在洗涤过程中以及穿戴中更长时间的保持香味,使用胶囊形式的芳香制剂。这些胶囊在洗涤条件下稳定,并且在机械荷载,如摩擦下释放,任选延迟释放芳香物质。
然而问题在于生产这些同时含有芳香油和胶囊浆(在水中悬浮的胶囊)的组装产品。生产这种产品很麻烦,因为芳香油和胶囊必须分开加入。如果能够在一步加入则是有利的。然而芳香油和水性胶囊浆的混合物并不稳定,并且在水中立刻分为油相和胶囊。同样使用分散剂或乳化剂仅在一定程度上可用,因为许多胶囊在表面活性剂环境下会释放其内容物(例如芳香物质)。
现有技术中已知大量如何使乳液和分散体稳定的可能性。
如记载于1995年的WO 1995 016432 A2(P&G)中用于皮肤局部应用的化妆清洁剂,含有表面活性剂、用于毛发或皮肤的化妆或药物活性物质和一种水性载体。在实施例II(第45‐46页)中作为清洁剂公开了一种清洁/护理香波,其含有芳香成分1(常用芳香油)和一种胶囊封装的芳香成分II,以及作为非离子聚合物的黄原胶。
WO 1999 045893 A1(HENKEL)和EP 0795321 A1(L′OREAL)公开了通过加入烷基半乳甘露聚糖类多糖稳定制剂;然而没有分散胶囊或固态颗粒。
WO 2006 018694 A1(FIRMENICH)和DE 10 2008 051799 A1(HENKEL)记载了使用非离子和阳离子聚合物混合物在水性溶液中悬浮加香微胶囊。然而该胶囊仅含有非常少量的芳香物质,其在放置过程中被释放。
WO 2013 026657 A1(UNILEVER)记载了活性颗粒,其外表面由非离子多糖构成,其下为作为胶囊壁组分的羟丙基瓜尔胶。
WO 2014/064255 A2(GIVAUDAN)公开了胶囊壁由多元羧酸构成的核‐壳胶囊。记载了通过放置于特定pH值下的介质使胶囊稳定。
专利申请EP 0987006 A1(BEIERSDORF)记载了乳液,其通过纳米颗粒稳定。然而该颗粒比常用的微胶囊小1000倍,使其具备完全不同的分散特征。
EP 1588760 A1(INT FLAVORS&FRAGRANCES INC)的主题是可控释放芳香物质的皮肤和毛发处理产品。在实施例V中记载了一种护肤霜,其含有常用芳香混合物B和胶囊封装的芳香混合物(由实施例I得到),以及非离子聚合物黄原胶。
US 4428869 A(MUNTEANU et.al)公开了应用于化妆品的水醇组合物,其例如使用水性乙醇稀释为香水(古龙水)。在实施例III、IV和V中记载了以触变香味膏形式存在并且含有液态芳香组合物A、粉状芳香组合物B/D/E和作为增稠剂的,,Klucel EF“=羟乙基纤维素的混合物。该膏体以2‐95%的量悬浮于水性乙醇中。
US 2008/118568 A1(SMETS JOHAN et.al.)涉及活性物质,特别是用于不同领域,如含有非离子聚合物Aculyn 44的清洁剂或化妆制剂中的芳香物质的胶囊封装。
US 2011/269658 A1(DIHORA JITEN ODHAVJI等人)的主题是胶囊封装的活性物质。实施例27记载了香波(I‐II,VII‐VIII),其不仅含有自由的芳香物质也含有胶囊封装的芳香物质以及化合物羟丙基瓜尔胶的盐。后者用作香波制剂的稳定剂。
本发明的任务在于提供一种分散体,其含有至多80重量%的芳香物质和至多40重量%的水,其中含有10至30重量%的胶囊化芳香物质,并且其特征在于,在不同相中在低温、中温、以及高温区域超过至少6周的优异储存稳定性。另一个标准要求是,该胶囊在由油、水、胶囊和分散剂的分散体中特别稳定,并且在其被加工为化妆制剂或清洁制剂前不会大量释放。并且提前加入的分散剂不会影响胶囊,使其在化妆制剂或清洁制剂比未使用分散剂或乳化剂的胶囊更快的释放内容物。
发明内容
本发明的主题是稳定的分散体,含有
(a)50至80重量%的芳香油,
(b)10至30重量%的胶囊化芳香物质,
(c)0.01至0.1重量%的疏水改性的羟烷基瓜尔胶化合物类非离子聚合物,
前提是,各组分与水以及任选其他常用助剂和添加剂的总量为100重量%。
令人惊讶地发现,通过加入极少量的非离子聚合物,特别是疏水改性的羟烷基瓜尔胶化合物,至多30重量%的微胶囊化芳香物质可以与大量芳香油加工为水性分散体。该分散体在5、20和40℃下至少4周具备相分离储存稳定性,并且在随后的至少4周中具备令人满意的稳定性。此外,在含有疏水改性的羟烷基瓜尔胶化合物的水性分散体中的胶囊不会释放内容物,特别是芳香物质。特别有利的是,该稳定效果与胶囊材料无关。此外特别有利的是,胶囊壁由三聚氰胺‐甲醛‐树脂或聚氨酯构成,因为这些材料在水性环境中特别稳定。由此得到的胶囊分散体可以毫无问题地加工为化妆品或清洁制剂。
芳香油
作为成分(a)的芳香油通常是天然香料物质混合物,如由植物源作为香精油得到的那些。如选自组包括当归根油、茴香籽油、山金车花油、罗勒油、月桂油、黄兰花油、银杉油、银杉球果油、榄香油、桉树油、茴香油、松针油、格蓬油、天竺葵油、姜草油、愈创木油、印度木油、蜡菊油、芳樟油(ho oil)、姜油、鸢尾油、玉树油、菖蒲油、春黄菊油、樟脑油、Canogaoil、豆蔻油、桂皮油、欧洲赤松油、古巴香脂油、芫荽油、绿薄荷油、蒿油、枯茗油、薰衣草油、柠檬草油、白柠檬油、橘油、蜂花油、琥珀籽油、没药油、丁香油、苦橙花油、袅莉油、乳香油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、秘鲁香脂油、橙叶油、胡椒油、薄荷油、多香果油、松树油、玫瑰油、迷迭香油、檀香油、芹菜籽油、八角茴香油、松节油、香柏叶油、百里香油、马鞭草油、香根草油、杜松子油、苦艾油、冬青油、依兰油、ysop oil、肉桂油、肉桂叶油、香茅油、柑橘油和柏树油。
优选的芳香油包括松树油、柑橘油、茉莉花油、广藿香油、玫瑰油、香紫苏油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、格蓬油、岩蔷薇油、橙花油、苦橙花油、橙皮油和檀香油。
芳香物质
作为成分(b)的芳香物质不受任何限制。因此既可以使用单个香料物质化合物,也可以使用合成或天然的酯、醚、醛、酮、醇、烃、酸、碳酸酯、芳香烃、脂肪烃、饱和和/或不饱和烃类及其混合物作为芳香物质。
可以使用所有常用的芳香醛和芳香酮作为芳香醛或芳香酮,其通常用于引发令人愉悦的气味感受。适当的芳香醛和芳香酮为本领域技术人员所知。芳香酮可以包括所有能够赋予所希望的香味或清新感受的酮。也可以使用不同酮类的混合物。实施例可以是选自下组的酮,包括布枯肟(buccoxime)、异茉莉酮、甲基‐β‐萘酮、麝香茚满酮、吐纳麝香/麝香加、α‐大马酮、β‐大马酮、δ‐大马酮、异大马酮、大马烯酮、大马玫瑰酮(Damarose)、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α‐紫罗兰酮、β‐紫罗兰酮、二氢‐β‐紫罗兰酮、γ‐甲基紫罗兰酮(所谓的)、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮(Iso‐E‐Super)、甲基‐柏木烯基‐酮或甲基‐柏木酮、苯乙酮、甲基‐苯乙酮、对甲氧基‐苯乙酮、甲基‐β‐萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基‐苯基丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6‐异丙基十氢‐2‐萘酮、二甲基‐辛烯酮、鲜薄荷酮(Freskomenthe)、4‐(1‐乙氧基乙烯基)‐3,3,5,5‐四甲基环己酮、甲基‐庚烯酮、2‐(2‐(4‐甲基‐3‐环己烯‐1‐基)丙基)‐环戊酮、1‐(对薄荷烯‐6(2)‐基)‐1‐丙酮、4‐(4‐羟基‐3‐甲氧基苯基)‐2‐丁酮、2‐乙酰基‐3,3‐二甲基‐降冰片烷、6,7‐二氢‐1,1,2,3,3‐五甲基‐4(5H)‐茚酮、4‐大马醇、胡椒基丙酮(dulcinyl)或胡椒基丙酮(cassione)、2‐己基乙酰乙酸乙酯(gelsone)、新罗酮(hexalone)、异环琥珀酮(Isocyclemone E)、甲基环已甲酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮(Methyl‐Lavender‐Ketone)、4‐叔戊基环己酮(Orivone)、对‐叔丁基环己酮、2‐叔丁基六酚酯(Verdone)、2‐戊基环戊烷(Delphone)、麝香酮(muscone)、新丁烯酮、药香酮(plicatone)、凡路酮、2,4,4,7‐四甲基辛‐6‐烯‐3‐酮、特曲美安酮(Tetramerane)、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)及其混合物。所述酮类可以优选选自α‐大马酮、δ‐大马酮、异大马酮、香芹酮、γ‐甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2,4,4,7‐四甲基辛‐6‐烯‐3‐酮、苄基丙酮,β‐大马酮,大马烯酮,二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯及其混合物。
合适的芳香醛可以是任何相对于芳香酮赋予所希望的香味或清新感受的醛类。可以是单一醛类或醛类混合物。适当的醛类是例如甜瓜醛、女贞醛(triplal)、女贞醛(ligustral)、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、海风醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、乙酰基二聚异常戊烯(koavone)、月桂醛、康辛醛(canthoxal)、新铃兰醛、铃兰醛、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、枯茗醛(cumal)甲基壬基乙醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、波洁洪醛(bourgeonal)、芳香醋醛(p,t‐bucinal)、苯基乙醛、十一碳烯醛、香草醛;2,6,10‐三甲基‐9‐十一碳烯醛、3‐十二碳烯‐1‐醛、α‐正戊基肉桂醛、4‐甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3‐(4‐叔丁基苯基)丙醛、2‐甲基‐3‐(对‐甲氧基苯基)丙醛、2‐甲基‐4‐(2,6,6‐三甲基‐2(1)‐环己烯‐1‐基)丁醛、3‐苯基‐2‐丙烯醛、顺/反‐3,7‐二甲基‐2,6‐辛二烯‐1‐醛、3,7‐二甲基‐6‐辛烯‐1‐醛、[(3,7‐二甲基‐6‐辛烯基)氧基]乙醛、4‐异丙基苄基醛、1,2,3,4,5,6,7,8‐八氢‐8,8‐二甲基‐2‐萘醛、2,4‐二甲基‐3‐环己烯‐1‐甲醛、2‐甲基‐3‐(异丙基苯基)丙醛、癸醛、2,6‐二甲基‐5‐庚烯醛;4‐(三环[5.2.1.0(2,6)]癸亚基‐8‐烯)丁醛;八氢‐4,7‐亚甲基‐1H‐茚甲醛;3‐乙氧基‐4‐羟基苯甲醛、对‐乙基‐α,α‐二甲基氢化肉桂醛、α‐甲基‐3,4‐(亚甲二氧基)‐氢化肉桂醛、3,4‐亚甲基二氧基苯甲醛、α‐正己基肉桂醛、间伞花烃‐7‐甲醛、α‐甲基苯基乙醛、7‐羟基‐3,7‐二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6‐三甲基‐3‐环己烯‐1‐甲醛、4‐(3)(4‐甲基‐3‐戊烯基)‐3‐环己烯甲醛、1‐十二醛、2,4‐二甲基环己烯‐3‐甲醛、4‐(4‐羟基‐4‐甲基戊基)‐3‐环己烯‐1‐甲醛、7‐甲氧基‐3,7‐二甲基辛‐1‐醛、2‐甲基十一醛、2‐甲基癸醛、1‐壬醛、1‐辛醛、2,6,10‐三甲基‐5,9‐十一碳二烯醛、2‐甲基‐3‐(4‐叔丁基)丙醛、3‐(4‐乙基苯基)‐2,2‐二甲基丙醛、3‐(4‐甲氧基苯基)‐2‐甲基丙醛、甲基壬基乙醛、2‐苯基丙‐1‐醛、3‐苯基丙‐2‐烯‐1‐醛、3‐苯基‐2‐戊基丙‐2‐烯‐1‐醛、3‐苯基‐2‐己基丙‐2‐烯醛、3‐(4‐异丙基苯基)‐2‐甲基丙‐1‐醛、3‐(4‐乙基苯基)‐2,2‐二甲基丙‐1‐醛、3‐(4‐叔丁基苯基)‐2‐甲基丙醛、3‐(3,4‐亚甲二氧苯基)‐2‐甲基丙‐1‐醛、3‐(4‐乙基苯基)‐2,2‐二甲基丙醛、3‐(3‐异丙基苯基)丁‐1‐醛、2,6‐二甲基庚‐5‐烯‐1‐醛、二氢肉桂醛、1‐甲基‐4‐(4‐甲基‐3‐戊烯基)‐3‐环己烯‐1‐甲醛、5‐或6‐甲氧基六氢‐4,7‐亚甲基茚基‐1‐或‐2‐甲醛、3,7‐二甲基辛‐1‐醛、1‐十一醛、10‐十一碳烯‐1‐醛、4‐羟基‐3‐甲氧基苯甲醛、1‐甲基‐3‐(4‐甲基戊基)‐3‐环己烯甲醛、7‐羟基‐3,7‐二甲基辛醛;反式‐4‐癸烯醛、2,6‐壬二烯、对‐甲苯基乙醛;4‐甲基苯基乙醛、2‐甲基‐4‐(2,6,6‐三甲基‐1‐环己烯‐1‐基)‐2‐丁烯醛、邻‐甲氧基肉桂醛、3,5,6‐三甲基‐3‐环己烯甲醛、3,7‐二甲基‐2‐亚甲基‐6‐辛烯醛、苯氧基乙醛;5,9‐二甲基‐4,8‐癸二烯醛、牡丹醛(6,10‐二甲基‐3‐氧杂‐5,9‐十一碳二烯‐1‐醛)、六氢‐4,7‐亚甲基茚基‐1‐甲醛、辛醛、2‐甲基辛醛、α‐甲基‐4‐(1‐甲基乙基)苯乙醛、6,6‐二甲基‐二环[3.1.1]‐庚‐2‐烯‐2‐丙醛、对‐甲基苯氧基乙醛、2‐甲基‐3‐苯基‐2‐丙烯‐1‐醛、3,5,5‐三甲基己醛、六氢‐8,8‐二甲基‐2‐萘醛、3‐丙基二环[2.2.1]庚‐5‐烯‐2‐甲醛、9‐癸烯醛、3‐甲基‐5‐苯基‐1‐戊醛、甲基壬基乙醛、1‐对薄荷烯‐q‐甲醛、柠檬醛及其混合物、铃兰醛、柠檬醛、1‐癸醛、正十一醛、正十二醛、花青醛、2,4‐二甲基‐3‐环己烯‐1‐甲醛、4‐甲氧基苯甲醛、3‐甲氧基‐4‐羟基苯甲醛、3‐乙氧基‐4‐羟基苯甲醛、3,4‐亚甲基二氧基苯甲醛和3,4‐二甲氧基苯甲醛及其混合物。如上文示例给出,香料醛和香料酮可具有脂族、脂环族、芳香族、烯属不饱和结构或这些结构的组合。进一步地还可以存在杂原子或多环结构。这些结构可具有合适的取代基,如羟基或氨基。欲了解更多合适的选自醛类和酮类的芳香物质,请参考Steffen Arctander的分别于1960年和1969年出版,于2000年重印的ISBN:Aroma Chemicals Vol.1:0‐931710‐37‐5,Aroma Chemicals Vol.2:0‐931710‐38‐3。
合适的酯类气味物质化合物是例如乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯(DMBCA)、乙酸苯乙基酯、乙酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯、水杨酸苄酯、水杨酸环己基酯、重氟化铵酯(floramate)、melusate和jasmacyclate。烃类气味物质化合物是例如萜烯类,如柠檬烯和蒎烯。合适的醚类芳香物质是例如苄基乙基醚和降龙涎香醚(ambroxane)。合适的芳香醇是例如10‐十一碳烯‐1‐醇、2,6‐二甲基庚‐2‐醇、2‐甲基丁醇、2‐甲基戊醇、2‐苯氧基乙醇、2‐苯基丙醇、2‐叔丁基环己醇、3,5,5‐三甲基环己醇、3‐己醇、3‐甲基‐5‐苯基戊醇、3‐辛醇、1‐辛烯‐3‐醇、3‐苯基丙醇、4‐庚烯醇、4‐异丙基环己醇、4‐叔丁基环己醇、6,8‐二甲基‐2‐壬醇、6‐壬烯‐1‐醇、9‐癸烯‐1‐醇、α‐甲基苄醇、α‐松油醇、水杨酸戊酯、苄醇、水杨酸苄酯、β‐松油醇、水杨酸丁酯、香茅醇、水杨酸环己酯、癸醇、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、二甲基庚醇、二甲基辛醇、水杨酸乙酯、乙基香草醛、茴香脑、丁香酚、香叶醇、庚醇、水杨酸己酯、异冰片、异丁香酚、异胡薄荷醇、芳樟醇、薄荷醇、桃金娘烯醇、正己醇、橙花醇、壬醇、辛醇、对‐薄荷烷‐7‐醇、苯乙醇、苯酚、水杨酸苯酯、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、麝香草酚、反式‐2‐顺式‐6‐壬二烯醇、反式‐2‐壬烯‐1‐醇、反式‐2‐辛烯醇,十一烷醇、香草醛、肉桂醇,如果存在两种或更多种芳香醇类,则它们可以彼此独立地选择。
同样适合作为芳香物质的是所谓的芳香物质前体(前药)。这类化合物包含通过化学键的断裂,例如,通过水解释放出所需气味分子和/或香料分子的化合物。通常,为了形成芳香物质前体,将期望的芳香物质原料通过化学方式与载体,优选低或中等挥发性的载体结合。这种结合导致低挥发性且较强疏水性的芳香物质前体,其对材料有较好的黏附性。随后,通过例如pH值(例如通过穿戴期间排汗)、大气湿度、存储期间或在晾衣绳上晾干期间的热和/或日光的变化而导致的芳香物质原料和载体之间的键断裂释放芳香物质。
芳香物质前体中使用的芳香物质原料通常是含有醇、醛和/或酮基的饱和或不饱和的挥发性化合物。可用于本发明的芳香物质原料包含任何令人舒适的气味物质或者上面已描述的物质的混合物。
可以使用的特别有利的芳香物质前体符合式(III)
R—C(OR1)(OR2)—OR3 (III)
其中R是氢、直链C1‐C8‐烷基、支链C3‐C20‐烷基、环状C3‐C20‐烷基、支链环状C6‐C20‐烷基、直链C6‐C20‐烯基、支链C6‐C20‐烯基、环状C6‐C20‐烯基、支链环状C6‐C20‐烯基、取代或未取代的C6‐C20‐芳基及其混合物;R1、R2和R3独立地是直链,支链或取代的C1‐C20‐烷基;直链、支链或取代的C2‐C20‐烯基;取代或未取代的环状C3‐C20‐烷基;取代的或未取代的C6‐C20‐芳基,取代或未取代的C2‐C40‐亚烷氧基;取代或未取代的C3‐C40‐亚烷氧基烷基;取代或未取代的C6‐C40‐亚烷芳基;取代或未取代的C6‐C32‐芳氧基;取代或未取代的C6‐C40‐亚烷氧基芳基;C6‐C40‐氧基亚烷基芳基及其混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方案。
可以使用的其他特别有利的芳香物质前体是缩醛类或缩酮类,优选符合式(IV)
R—C(R1)(OR3)—OR2 (IV)
其中R是直链C1‐C20‐烷基、支链C3‐C20‐烷基、环状C6‐C20‐烷基、支链环状C6‐C20‐烷基、直链C2‐C20‐烯基、支链C3‐C20‐烯基、环状C6‐C20‐烯基、支链环状C6‐C20‐烯基、取代或未取代的C6‐C20‐芳基及其混合物;R1是氢或R;R2和R3相互独立地选自组包括直链C1‐C20‐烷基、支链C3‐C20‐烷基,环状C3‐C20‐烷基、支链环状C6‐C20‐烷基,直链C6‐C20‐烯基、支链C6‐C20‐烯基,环状C6‐C20‐烯基,支链环状C6‐C20‐烯基、C6‐C20‐芳基、取代的C7‐C20‐芳基及其混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方案。
可以使用的其他特别有利的芳香物质前体符合式(V)
R4O—C(OR1)(OR3)—OR2 (V)
其中R1、R2、R3和R4各自独立地是直链、支链或取代的C1‐C20‐烷基;直链,支链或取代的C2‐C20‐烯基;取代或未取代的环状C5‐C20‐烷基;取代或未取代的C6‐C20‐芳基,取代或未取代的C2‐C40‐亚烷氧基;取代或未取代的C3‐C40‐亚烷氧基烷基;取代或未取代的C6‐C40‐亚烷芳基;取代或未取代的C6‐C32‐芳氧基;取代或未取代的C6‐C40‐亚烷氧基芳基;C6‐C40‐氧基亚烷基芳基;及其混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方案。
特别优选的是使用的添味剂含有硅酸酯混合物。硅酸酯类例如由式(VI)描述
R—(—O—Si(OR)2—)n—OR (V)
其中R独立地选自组包括H、直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的C1‐C6‐烃基、芳香醇基和/或杀生物剂醇基,m采用范围从1到20的值,且n采用范围从2到100的值。式(VI)的硅酸酯类优选包含至少一种芳香醇基和/或杀生物剂醇基。
硅酸酯混合物不仅可以以包封形式使用,而且也可以以未包封形式使用。存在硅酸酯混合物通常导致可以获得的芳香印象在舒适性和强度两个方面都能够进一步改善。该芳香印象不只是质量更好,即令人感到舒适,而且持续时间更长。
硅酸酯混合物还可以存在于微胶囊剂中。如果微胶囊中的硅酸酯混合物优选至少占2重量%,基于包封添味剂的总量计,则这是本发明的优选实施方案,其对在干燥后希望的舒适气味效果带来进一步的改进。
特别合适的芳香物质前体是包含至少一个伯胺基团和/或仲胺基团的化合物,例如氨基官能化聚合物,尤其是氨基官能化的硅树脂,和选自酮、醛及其混合物的芳香物质组分的反应产物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的优选实施方案。
根据本发明的所述洗涤和清洁制剂中芳香物质的总量优选在0.01%至5重量%之间,更优选介于0.1%和3重量%之间,最优选介于0.5%至2重量%之间,基于制剂的总量计算。
优选使用不同芳香物质(来自上面提到的不同芳香物质类型)的混合物,这些芳香物质一起产生舒适的芳香香调。在这种情况下,所述至少一种芳香物质的总量是混合物中所有芳香物质的量,基于制剂的总量计算。
胶囊
构成成分(b)的芳香物质以胶囊存在。胶囊是指球形积聚体,其含有至少一种固态或液态核,该核被至少一种连续的壳环绕。芳香物质可以被涂布材料包封并以直径为约0.1至约5mm的大胶囊或直径为约0.0001至约0.1mm的微胶囊存在。
覆盖材料
合适的覆盖材料是例如淀粉,包括其降解产品以及化学或物理产生的衍生物(特别是糊精和麦芽糊精)、明胶、阿拉伯胶、琼脂、茄替胶、结冷胶、改性或未改性纤维素、普鲁兰多糖、热凝胶多糖、卡拉胶、海藻酸、藻酸盐、果胶、菊粉、黄原胶以及两种或多种所述物质的混合物。
固体覆盖材料优选自明胶(特别是猪、牛、鸡和/或鱼明胶),其中优选膨胀系数大于或等于20,优选大于或等于24的明胶。在这些物质中特别优选易于得到并且具备不同膨胀系数的明胶。
同样优选的是麦芽糊精(特别是基于谷物、特定玉米、小麦、木薯或土豆),其优选具备DE值为10至20。进一步优选纤维素(例如纤维素醚)、藻酸盐(例如藻酸钠)、卡拉胶(例如β‐、η‐、λ‐和/或κ‐卡拉胶)、阿拉伯胶、热凝胶多糖和/或琼脂。
同样优选的是如在以下文献EP 0389700 A1、US 4,251,195、US 6,214,376、WO2003 055587或WO 2004 050069 A1中详细记载的藻酸盐胶囊。
在另一个优选实施方案中胶囊的壳由三聚氰胺‐甲醛树脂或由阳离子单体或生物聚合物(例如壳聚糖)和/或阴离子单体或聚合物构成的团聚产品,如(甲基)丙烯酸或海藻酸或(甲基)丙烯酸酯或海藻酸酯。
包封方法
胶囊通常是指用成膜聚合物包覆的细分散液相或固相,在其制造中在乳化和凝聚或界面聚合后聚合物在待包覆材料上凝聚。在另一种方法中,熔融的蜡被吸收在基质(“微海绵”)中,其作为微颗粒可以额外用成膜聚合物包裹。在第三种方法中,颗粒交替地用具备不同电荷的聚电解质涂布(分层法)。极微小的胶囊如粉末般干燥。除单核微胶囊外,多核聚合体,也称为微球,含有在连续包膜材料中分布的两个或多个核。单核或多核微胶囊可以被额外的第二、第三外壳包围。该壳可以由天然材料、半合成材料或合成材料构成。天然的壳材料是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸或其盐,例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原质、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖,如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳材料包括化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和纤维素醚,例如乙酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,以及淀粉衍生物,特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳材料是聚合物如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
现有技术中微胶囊的实例是以下商品(括号里是壳材料):Hallcrest微胶囊(明胶、阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(海洋胶原)、Lipotec Millicapseln(海藻酸、琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Unicerin C30(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉、脂肪酸酯、磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)以及Primaspheres和Primasponges(壳聚糖、海藻酸盐)和Primasys(Phospholipide)。
壳聚糖微胶囊及其制备方法由现有技术充分充分已知[WO01/01926、WO01/01927、WO 01/01928、WO 01/01929]。平均直径为0.0001至5,优选0.001至0.5,并且特别是0.005至0.1mm的微胶囊,其由壳膜和含有活性物质的基质构成,可以通过例如
(a)由胶凝剂、阳离子聚合物和活性物质制备基质,
(b)任选将基质分散于一种油相中,
(c)用阴离子聚合物的水性溶液处理分散的基质并任选同时移除油相,得到
步骤(a)和(c)可互换,只要在步骤(a)使用阴离子聚合物替代阳离子聚合物。
也可以如下制备胶囊,使用带不同电荷的聚电解质层交替包覆活性物质(分层法)。在此参见欧洲专利EP 1064088 B1(Max‐Planck Gesellschaft)。
非离子聚合物
构成成分(c)的非离子聚合物是多糖,特别是输水改性的羟烷基瓜尔胶化合物。特别优选C8‐C22羟烷基羟丙基瓜尔胶类的增稠物质,并且特别是C18‐C22羟烷基羟丙基瓜尔胶。相应的产品以例如商品名ESAFLOR HM22(Lamberti Spa)市售可得。
方法
本发明的另一个主题涉及一种稳定含有芳香油和胶囊化芳香物质的分散体的方法,其中使用0.01至0.1重量%的非离子聚合物,特别是多糖并且特别是输水改性的羟烷基瓜尔胶化合物。由此稳定的分散体的特征在于,其含有约50至约80重量%,优选约60至约70重量%的芳香油和约10至约30重量%,优选约15至约20重量%胶囊化芳香物质,其中用非离子聚合物、水和任选其他助剂和添加剂补足至100重量%。该分散体的另一个特征是以三相存在。
工业应用性
本发明的另一个主题一方面涉及化妆品制剂,另一方面涉及洗涤、清洗和清洁制剂,其含有约0.1至约5重量%并且特别是约0.5至约2重量%的根据本发明的分散体。
WSR制剂
在本发明中洗涤、清洗和清洁制剂(缩写为WSR制剂)不仅可以固态形式,如粉末、颗粒、片剂等,也可以液态、凝胶或浆剂形式存在。优选洗涤制剂,其特别适用于纺织品的手洗或机洗。也指用于工业领域或家政领域的洗涤或清洁制剂。清洁剂可以例如用于清洁硬表面。例如用于手动或机械清洁餐具的餐具清洁剂。也涉及常用的工业或家用清洁剂,用于清洁如家具、地板、瓷砖、墙面和地板的硬表面。硬表面除了餐具,也包括所有其他家用或商用常见硬表面,特别是玻璃、陶瓷、塑料或金属硬表面。
这些WSR制剂可以具备其他市售成分,如表面活性剂、助洗剂(Gerüststoffe)、漂白剂、漂白激活剂、增稠剂、酶、电解质、pH‐调节剂、染料和香料、泡沫抑制剂、抗再沉积剂、光学增亮剂、泛灰抑制剂、防皱剂、抗微生物活性物质、防腐剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV‐吸收剂、重金属络合剂等。这些助剂在下文中详细说明。
表面活性剂
用于生产洗涤或清洁制剂的表面活性剂,除了非离子表面活性剂,也可以使用阴离子、阳离子、两性和/或非离子表面活性剂。
所用非离子表面活性剂优选为具有优选8‐18个碳原子和每摩尔醇平均1‐12mol氧化乙烯(EO)的烷氧基化,有利的是乙氧基化,尤其是伯醇,其中醇基可以是线性或优选2‐甲基支化的和/或可以以混合物包含线性和甲基支化基团,正如通常存在于羰基合成醇基团中的那样。然而尤其优选具有来自具有12‐18个碳原子的天然来源的醇,例如来自椰油醇、棕榈醇、动物脂肪醇或油醇的线性基团且每摩尔醇平均具有2‐8个EO的醇乙氧基化物。优选的乙氧基化醇例如包括具有3个EO、4个EO或9个EO的C 12‐C 14醇,具有7个EO的C 9‐C 11醇,具有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C 13‐C 15醇,具有3个EO、5个EO或7个EO的C 12‐C18醇及其混合物,如具有3个EO的C 12‐C 14醇与具有7个EO的C 12‐C 18醇的混合物。所述乙氧基化程度为统计平均值,其对特定产物而言可以为整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布(窄范围的乙氧基化物,NRE)。除了这些非离子表面活性剂外,还可以使用具有大于12个EO的脂肪醇。其实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的动物脂肪醇。根据本发明还可以使用在分子中一起包含EO和PO基团的非离子表面活性剂。就此而言,可以使用具有EO‐PO嵌段单元或PO‐EO嵌段单元的嵌段共聚物,或EO‐PO‐EO共聚物或PO‐EO‐PO共聚物。当然还可以使用其中EO和PO单元不是嵌段分布,而是无规分布的混合烷氧基化非离子表面活性剂。该类产品可以通过氧化乙烯和氧化丙烯同时作用于脂肪醇上而得到。
可以有利的用于生产洗涤或清洁制剂的另一类非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。适用的烷基多糖苷与通式RO(G)Z一致,其中R表示直链或支链的,特别是在2‐位甲基分支的,带有8‐22个,优选12‐18个碳原子的饱和或不饱和脂肪基,G是符号,表示具有5或6个碳原子的糖苷单位,优选葡萄糖。糖苷化数Z在1.0和4.0之间,优选在1.0和2.0之间,特别是在1.1和1.4之间。
氧化胺类非离子表面活性剂,例如N‐椰油烷基‐N,N‐二甲基氧化胺和N‐牛脂烷基‐N,N‐二羟基乙基氧化胺,以及脂肪酸链烷醇酰胺也适用于生产洗涤或清洁制剂。这些非离子表面活性剂的量优选不超过乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不超过该量的一半。
其他合适的表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺:
R‐CO‐N(R1)‐[Z],其中RCO为具有6‐22个碳原子的脂族酰基,R1为氢、具有1‐4个碳原子的烷基或羟烷基且[Z]为具有3‐10个碳原子和3‐10个羟基的直链或支化多羟基烷基。该多羟基脂肪酸酰胺是通常可以通过用氨、烷基胺或链烷醇胺还原性胺化还原性糖并随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸酰氯酰化而得到的已知物质。多羟基脂肪酸酰胺还包括式R‐CO‐N(R1‐O‐R2)‐[Z]的化合物,其中R表示具有7‐12个碳原子的直链或支链烷基或烯基,R1表示具有2‐8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基并且R2表示具有1‐8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基或烷氧基,其中优选C1‐4烷基或苯基,[Z]表示烷链至少被两个羟基取代的或烷氧化,优选乙氧化或丙氧化的直链多羟烷基。[Z]优选通过糖,例如,葡萄糖,果糖,麦芽糖,乳糖,半乳糖,甘露糖或木糖的还原胺化作用得到。然后N‐烷氧基‐或N‐芳氧基‐取代的化合物可以在作为催化剂的醇盐的存在下,与脂肪酸甲酯反应,转化为多羟基的脂肪酸酰胺。
非离子表面活性剂在液体洗涤或清洁制剂中的含量优选为5‐30重量%,优选7‐20重量%,尤其是9‐15重量%,在每种情况下基于整个制剂计。
所用阴离子表面活性剂例如为磺酸盐类和硫酸盐类的那些。磺酸盐类表面活性剂优选为C9‐C13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐,即链烯烃‐和羟基链烷烃磺酸盐的混合物,以及二磺酸盐,如通过用气态三氧化硫磺化并随后将磺化产物碱性或酸性水解而由具有端部或内部双键的C 12‐C 18单烯烃得到的。还合适的是例如通过氯磺化或磺化氧化并随后水解或中和而由C 12‐C 18链烷烃得到的链烷烃磺酸盐。同样也合适的是α‐磺基脂肪酸的酯(酯磺酸盐),例如氢化椰油脂肪酸、棕榈仁脂肪酸或动物脂肪酸的α‐磺化甲基酯。
同样合适的是少量,优选不超过2至3重量%的不饱和脂肪酸,如油酸的磺化产物。特别优选α‐磺基脂肪酸烷酯,其在酯基中含有不超过4个碳原子的烷基链,如甲酯、乙酯、丙酯和丁酯。特别有利的是使用α‐磺基脂肪酸(MES)甲酯,也可以使用其皂化二盐。
其他阴离子表面活性剂是氨基酸,如例如N‐甲基牛磺酸(牛磺酸)和/或N‐甲基甘氨酸(肌氨酸)的脂肪酸衍生物。特别优选肌氨酸或肌氨酸盐,以及特别是高不饱和脂肪酸,任选单不饱和或多不饱和脂肪酸的肌氨酸盐如油酰肌氨酸。
其他适当的阴离子表面活性剂是磺酸化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯是指单酯、二酯和三酯,及其混合物,如通过单甘油与1至2摩尔脂肪酸酯化或通过甘油三酯与0.3至2摩尔甘油的酯交换反应得到。优选的磺酸化脂肪酸甘油酯是含有6至22个碳原子的饱和脂肪酸如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸的磺酸化产品。
优选的烷基(烯基)硫酸盐是,C12‐18脂肪醇,例如椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇,或C10‐C20氧代醇的硫酸半酯,以及具有那些链长的仲醇的那些半酯的碱金属盐,特别是钠盐。还优选具有上述链长的烷基(烯基)硫酸盐,其包含以石油化学品为基础制得的合成直链烷基基团,所述硫酸盐具有与基于脂肪化学原材料的那些适合的化合物类似的分解行为。为了洗涤技术,优选C12‐C16烷基硫酸盐和C12‐C15烷基硫酸盐,以及C14‐C15烷基硫酸盐。2,3‐烷基硫酸盐,例如可从Shell Oil Company商购的名称为DAN(R)的商品,也是适合的阴离子型表面活性剂。
用1‐6mol氧化乙烯乙氧基化的直链或支化的C7‐21醇的硫酸单酯也是适合的,例如,含有平均3.5mol氧化乙烯(EO)的2‐甲基‐支化的C9‐11醇,或者含有1‐4EO的C12‐18脂肪醇。由于它们的高发泡行为,它们仅以相对少量,例如1‐5重量%的量用于清洗剂中。
其它适合的阴离子型表面活性剂还有烷基磺基琥珀酸盐,也称为磺基琥珀酸酯,并且表示为磺基琥珀酸与醇,优选脂肪醇,特别是乙氧基化的脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸酯包含C8‐18脂肪醇残基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸酯包含衍生自本身被认为代表非离子型表面活性剂的乙氧基化(参见下述)的脂肪醇的脂肪醇残基。进而特别优选磺基琥珀酸酯,其脂肪醇残基衍生自具有限定同系物分布的乙氧基化的脂肪醇。此外还可使用烷基(烯基)链具有优选8‐18个碳原子的烷基(烯基)琥珀酸,或其盐。
其它特别适合的阴离子型表面活性剂是肥皂。饱和和不饱和的脂肪酸肥皂是适合的,例如,月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山嵛酸的盐,特别是衍生自天然脂肪酸的肥皂混合物也是适合的,所述的天然脂肪酸例如,椰子脂肪酸、棕仁脂肪酸、橄榄油脂肪酸或牛油脂肪酸。
所述阴离子型表面活性剂,包括肥皂,可以以它们的钠盐、钾盐或铵盐、以及有机碱,例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐形式存在。优选地以它们的钠盐或钾盐形式,特别是以钠盐形式存在。
阴离子型表面活性剂在液体洗涤或清洁制剂中的含量优选为1‐30重量%,优选4‐25重量%,尤其是5‐22重量%,在每种情况下基于整个制剂计。特别优选的是,脂肪酸肥皂的含量至少为2重量%,特别优选至少3重量%,并且特别优选至少4重量%。
用于生产根据本发明的洗涤或清洁制剂的其他表面活性剂是所谓的双子(Gemini)表面活性剂。通常是指每分子含有两个亲水基团和两个输水基团的化合物。这些基团通常通过所谓的“间隔子”相互分开。这些间隔子通常是碳链,其长度足以使亲水基团具备充分的间距,从而可以相互独立的起作用。这类表面活性剂的特征通常在于极小的临界胶束浓度以及显著降低水的表面张力的能力。在特殊情况下双子表面活性剂不仅是指二聚,也指三聚表面活性剂。
用于生产洗涤或清洁制剂的双子表面活性剂是例如根据德国专利申请DE‐A‐4321 022的硫酸盐化羟基混合醚或根据德国专利申请DE 195 03 061 A1的二聚醇‐双‐和三聚醇‐三‐硫酸盐和‐醚硫酸盐。根据德国专利申请DE 195 13 391,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。因此,所述的封端了的表面活性剂具有良好的润滑性并且低泡沫,这使得它们尤其适合于在机械洗涤或清洗方法中使用。
从应用角度来看,优选阴离子和非离子表面活性剂的混合物。表面活性剂在液体洗涤或清洁制剂中的含量优选低于40重量%,优选低于35重量%,在每种情况下基于洗涤和清洁制剂总量计。
助洗剂
在液态洗涤或清洁制剂中可含有的助洗剂特别是硅酸盐、硅铝酸盐(特别是沸石)、碳酸盐、有机Co‐builder、磷酸盐、有机二元羧酸和多元羧酸的盐以及这类物质的混合物。
合适的结晶层状硅酸钠具备通式NaMSixO2x+1*H2O,其中M代表钠或氢,x为1.9只4的数,y为0至20的数并且x优选2、3或4。优选的所述通式的结晶层状硅酸盐是M为钠,x为2或3的那些。特别优选β-以及δ‐二硅酸钠Na2Si2O5*yH2O。
也可以使用Na2O:SiO2模数为1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8,并且特别是1:2至1:2.6的无定型硅酸钠,其具有延迟溶解和二次洗涤特性。与传统的无定形硅酸钠相比,这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、压缩/压制或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定形”也指“X射线无定形”。意即在X射线衍射试验中,硅酸盐没有明显的,例如对于晶态物质是典型的X射线反射,而是充其量具有一个或多个散射X射线的峰值,其具有几度衍射角的宽度。但是,当在电子衍射试验中,硅酸盐颗粒具有模糊或者甚至清晰的衍射峰值时,那么它们极有可能提供很好的助洗剂特性。这可解释为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。这种所谓的X射线无定形硅酸盐与常规水玻璃相比,同样具有延迟溶解性。特别优选的是压缩/压制的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。
使用的细晶、合成的和含有结合水的沸石优选是沸石A和/或沸石P。特别优选的沸石P是沸石MAP TM(Crosfield公司的销售产品)。然而,沸石X以及沸石A、X和/或P的混合物也是适合的。市售可得并且在本发明中优选使用的是例如沸石A和X的共结晶体(约80重量%的沸石X),其对应于由SASOL公司以商品名VEGOBOND AX(R)出售并且以式
nNa2O*(1‐n)K2O*Al2O3.(2‐2,5)*SiO2.(3,5‐5,5)*H2O,
记载的产品。既可使用喷雾干燥粉末状的沸石,也可使用未干燥,来自其制备的仍潮湿的、稳定化的悬浮液形式的沸石。在使用悬浮液形式的沸石的情况下,可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12‐18‐脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C12‐14‐脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(体积分布;测量方法:Coulter计数器)并优选含有18至22重量%,更优选20至22重量%的结合水。
也可以使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂物质,只要这种使用并不会由于生态学的原因而应该避免。特别合适的是正磷酸、焦磷酸以及特别是三聚磷酸的钠盐。
有机辅助‐助洗剂,特别是聚羧酸盐/聚羧酸、聚合的聚羧酸盐、天冬氨酸盐、聚缩醛、糊精以及膦酸盐适用作助洗剂。
聚合的聚羧酸盐是例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐,例如那些相对分子量为500至70000g/mol。在本说明书中提到的聚合聚羧酸酯的分子量为特定的酸式的重均分子量Mw,基本上利用UV检波器通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。该测定与外部的聚丙烯酸标准相比较借助于与所研究的聚合物的结构关系来提供实际的分子量值。这些值与其中以聚苯乙烯磺酸基酸类作为标准的分子量值有很大的差别。以聚苯乙烯磺酸基酸类为标准作测定的分子量通常比在本发明的说明书中提到的分子量高。
合适的聚合物是,尤其是,优选地具有2000到20000g/摩尔的分子量的聚丙烯酸酯。在这组中,具有2000到10000g/摩尔更优选的具有3000到5000g/摩尔的分子量的短链聚丙烯酸酯由于具有优越的可溶性为优选的。
其它合适的聚合物为共聚聚羧酸酯,尤其是丙烯酸与甲基丙烯酸或丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚聚羧酸酯。包含按50到90重量%的丙烯酸以及50到10重量%的马来酸的共聚物尤其合适。它们的相对摩尔量,基于游离酸,通常为2000到70000g/摩尔,优选20000到50000g/摩尔,更优选30000到40000g/摩尔。
尤其优选的聚合物为超过两种不同单体单元构成的可生物降解的聚合物,例如那些包含丙烯酸和马来酸的盐作为单体以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体的或那些包含丙烯酸和2‐烷基烯丙基磺酸和糖衍生物作为单体的聚合物。
其它优选的共聚物为优选地包含丙烯醛以及丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛以及醋酸乙烯酯作为单体的共聚物。
其它优选的助洗剂为聚合的氨基二羧酸,其盐或前体。除它们的辅助助洗剂特性之外具有漂白‐稳定作用的聚天冬氨酸或其盐和衍生物是尤其优选的。
其它合适的助洗剂为聚缩醛,可以通过二醛与包含5到7个碳原子和至少三个羟基的多元醇羧酸反应获得。优选的聚缩醛获得自二醛,如乙二醛,戊二醛,对苯二甲醛及其混合物以及来自多元醇羧酸如葡糖酸和/或葡庚糖酸。
其它合适的有机助洗剂为糊精,例如,可从淀粉部分水解获得的碳水化合物的低聚物或多聚物。可以通过标准方法,例如酸或者酶催化的方法进行水解。终产品优选地为具有400到500000g/摩尔的平均分子量的水解产物。优选具有0.5到40糖化率(DE),更尤其是2到30糖化率的聚糖,DE为与具有100DE的葡萄糖相比聚糖的还原作用的可接受测量值。可以使用具有3到20DE的麦芽糖糊精以及具有20到37DE的干燥葡萄糖浆以及所谓的具有2000到30000g/mol相对高分子量的黄色糊精和白色糊精。
这种糊精的氧化衍生物为它们与氧化剂的反应产物,所述氧化剂能够将糖环的至少一种官能团氧化为羧酸官能团。糖环C6处氧化的产物是尤其有利的。
优选的糊精记载于英国专利GB 9,419,091 B1。这类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,其能至少使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。这类氧化糊精和其制备方法由例如欧洲专利申请EP 0232202 A1、EP 0427349 A、EP 0472042 A和EP0542496 A以及国际专利申请WO 1992/018542 A、WO 1993/008251 A、WO 1994/028030 A、WO 1995/007303 A、WO 1995/012619 A和WO 1995/020608 A已知。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
其它适合的辅助助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选使用钠盐或镁盐形式的乙二胺‐N,N'‐二琥珀酸(EDDS)。在本文中特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如记载于US 4,524,009、US 4,639 325,欧洲专利申请EP 0150930 A和日本专利申请JP 1993/339896 A中。
其它可使用的有机辅助助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐,其任选也可以内酯的形式存在,且其含有至少4个碳原子,至少1个羟基以及至多2个酸基。这类辅助助洗剂记载于例如国际专利申请WO 95/20029A1。
具备辅助助洗性能的另一物质类别是膦酸酯。特别涉及羟烷基或氨基链烷膦酸酯。羟烷基膦酸酯中特别重要的是1‐羟基乙烷‐1,1‐二磷酸盐(HEDP)作为辅助助洗剂。它优选作为钠盐使用,其中二钠盐呈中性且四钠盐呈碱性(pH9)。合适的氨基链烷膦酸盐优选为乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP),还有其高级同系物。它们优选以中性反应的钠盐形式,例如作为EDTMP的六钠盐或作为DTPMP的七和八钠盐使用。作为助洗剂优选使用膦酸酯类中的HEDP。此外氨基链烷膦酸酯具备优异的重金属结合作用。相应地,当洗涤和清洁制剂中也含有漂白剂时,优选使用氨基链烷膦酸酯,特别是DTPMP,或所述膦酸酯的混合物用于制备该制剂。
另外,任何能够与碱土金属离子形成复合物的化合物也可用作辅助助洗剂。
合适的有机助洗剂为,例如,可以其钠盐形式使用的聚羧酸聚羧酸,被理解为具有超过一种酸的功能的羧酸,例如柠檬酸,己二酸,琥珀酸、戊二酸,苹果酸,酒石酸,马来酸,富马酸,糖酸、氨基羧酸,次氮基三乙酸(NTA),只要其应用生态学上是安全的,及其混合物。优选的盐为聚羧酸,如柠檬酸,己二酸,琥珀酸,戊二酸,酒石酸,糖酸的盐及其混合物。
也可以使用酸本身。除它们的助洗剂效果之外,酸类还典型地具有变酸组分的特性且因此也用于在含有表面活性剂的制剂中调节相对低和温和的pH值。在这点上尤其要提及的是柠檬酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,葡糖酸及其混合物。
漂白剂和漂白激活剂
作为漂白剂的在水中产生H2O2的化合物中,尤其重要的为高硼酸钠四水合物以及高硼酸钠一水合物。其它有效的漂白剂为,例如,过碳酸钠,过氧焦膦酸盐,柠檬酸盐过氧化氢合物以及产生H2O2的过酸盐或过酸,如过苯甲酸盐,过氧邻苯二甲酸盐,过壬二酸,邻苯二甲亚氨过酸或双过十二烷双酸。为了在60℃或更低的温度下进行洗涤时获得改进的漂白作用,漂白激活剂可被添加到洗涤和清洁制剂中。漂白激活剂可以是在过水解条件下形成包含优选地1到10个碳原子的脂族过氧羧酸,更优选地包含2到4个碳原子和/或任选地取代过苯甲酸的脂族过氧羧酸。具有上述碳原子数的邻和/或正酰基和/或任选取代的苯甲酰基为合适的。优选聚酰化烷撑二胺,尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)、酰化三嗪衍生物,尤其是1,5‐双乙酰基‐2,4‐二氧六氢‐1,3,5‐三嗪(DADHT)、酰化甘脲,更尤其是四乙酰基脲(TAGU)、N‐乙二酰亚胺,尤其是N‐壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)、酰化苯酚磺酸酯,尤其是正壬酰或异壬酰基氧化苯磺酸酯(正或异NOBS)、羧酸酐,更尤其是邻苯二甲酸酐、酰化多元醇,更尤其是三乙酸甘油酯,二乙酸乙二醇酯以及2,5‐双乙酰氧基‐2,5‐二氢呋喃。除了传统漂白激活剂之外或者替代传统漂白激活剂,也可向纺织品处理制剂中加入所谓的漂白催化剂。这些物质涉及促进漂白的过渡金属盐或过渡金属复合物如,例如,锰‐,铁‐,钴‐,钌‐或者钼‐复合物或羰基复合物。与含氮三角架配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒以及铜复合物以及钴‐、铁‐、铜‐和钌‐氨复合物也可用作漂白催化剂。
增稠剂
WSR制剂可以含有增稠剂。增稠剂可以例如是聚丙烯酸酯增稠剂、黄原胶、结冷胶、瓜尔胶、海藻酸盐、卡拉胶、羧甲基纤维素、膨润土、文莱胶、刺槐豆胶、琼脂、黄蓍胶、阿拉伯胶、果胶、聚糖、淀粉、糊精、明胶和酪蛋白。也可以使用改性的天然物质如改性淀粉和纤维素,例如羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基和羟丙基纤维素以及种子粉醚(Kernmehlether)作为增稠剂。
聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯增稠剂包括例如丙烯酸与聚链烯基聚醚,特别蔗糖、季戊四醇或丙烯的烯丙基醚交联的高分子量的均聚物(根据美国化妆品、盥洗用品和香水工业协会(CTFA)的国际化妆品原料词典所述的INCI命名:卡波姆),其也被称为羧基乙烯基聚合物。这种聚丙烯酸可特别从3V Sigma公司获得,商品名为例如Polygel DA,以及从B.F.Goodrich公司获得,商品名为例如Carbopol 940(分子量约4 000000),Carbopol 941(分子量约1 250 000)或Carbopol 934(分子量约3 000 000)。此外,这些包含以下丙烯酸共聚物:(i)两个或更多个单体的共聚物,所述单体来自丙烯酸、甲基丙烯酸和其优选与C1‐4链烷醇形成的简单酯(INCI丙烯酸酯共聚物),所述共聚物包含例如甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(根据化学文摘社的CAS命名:25035‐69‐2)或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(CAS25852‐37‐3),并且可以例如从Rohm andHaas获得,商品名和以及从Degussa(Goldschmidt)获得,商品名聚合物的所述共聚物,例如非结合阴离子聚合物Aculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33(交联的)、Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823以及Acusol 830(CAS 25852‐37‐3);(ii)交联的高分子量丙烯酸共聚物,包含例如,与蔗糖的丙烯基醚或与季戊四醇的丙烯基醚交联的共聚物,与C10‐30丙烯酸烷基酯的丙烯基醚交联的共聚物,所述C10‐30丙烯酸烷基酯具有一个或更多个单体,所述单体来自丙烯酸、甲基丙烯酸和这两种酸优选与C1‐4链烷醇形成的简单酯(INCI丙烯酸酯/C10‐30丙烯酸烷基酯交联聚合物),以及该交联的高分子量丙烯酸共聚物可以例如从B.F.Goodrich公司获得,商品名为的所述共聚物,例如疏水的Carbopol ETD 2623和Carbopol 1382(INCI丙烯酸酯/C10‐30丙烯酸烷基酯交联聚合物),以及Carbopol Aqua 30(以前的Carbopol EX 473)。
优选使用的其它的聚合增稠剂是黄原胶,一种微生物阴离子杂多糖,其是在有氧条件下从野油菜黄单胞菌和几种其它物质中生产的,并且具有200至1500万道尔顿的摩尔质量。黄原胶是由具有β‐1,4‐键合的葡萄糖(纤维素)的带有侧链的链形成的。亚基团(subgroup)的结构是由葡萄糖、甘露糖、葡糖醛酸、乙酸酯和丙酮酸酯组成的,丙酮酸酯单元的数量决定黄原胶的粘度。另一种有用的增稠剂特别是脂肪醇。脂肪醇可以是有支链或无支链的并且是来自天然的或来自石化过程的。优选的脂肪醇具有10至20个,优选12至18个碳原子的碳链长度。优选使用不同碳链长度的混合物,如牛脂脂肪醇或椰子脂肪醇。实例是Spezial(C12‐14‐ROH)或Technisch(C12‐18‐ROH)(均得自Cognis)。基于全部组合物计算,优选的液体洗涤和清洁组成物含有0.01%至3重量%,优选为0.1%至1重量%的增稠剂。所使用的增稠剂的量取决于增稠剂的类型和所期望的增稠程度。
酶
洗涤和清洁制剂可包含包封形式的酶和/或直接在该洗涤和清洁制剂中的酶。有用的酶特别是来自水解酶类型的那些酶,如蛋白酶、酯酶、脂肪酶或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶或其它的糖基水解酶、半纤维素酶、角质酶、β‐葡聚糖酶、氧化酶、过氧化物酶、过水解酶和/或漆酶和所述酶的混合物。所有这些水解酶在洗涤过程中有助于去除污渍,如含蛋白质、含油脂或含淀粉的污渍和灰色褪色物。由于起球和微纤维的消除,因而纤维素酶和其它糖基水解酶可以额外有助于保色和增加织物的柔软度。氧化还原酶也可用于漂白和/或抑制染料转移。特别合适的是从细菌菌株或真菌获得的酶促活性组分,细菌菌株或真菌如枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、灰色链霉菌和特异腐质霉。优选使用枯草杆菌类型的蛋白酶,特别是从迟缓芽孢杆菌获得的蛋白酶。特别有益的是酶的混合物,例如蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂肪酶或脂肪分解酶、或蛋白酶和纤维素酶的混合物,或纤维素酶和脂肪酶或脂肪分解酶的混合物,或蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶或脂肪分解酶的混合物,或蛋白酶、脂肪酶或脂肪分解酶与纤维素酶的混合物,但特别是含蛋白酶和/或含脂肪酶的混合物或具有脂肪分解酶的混合物。这样的脂肪分解酶的例子是公知的角质酶。也发现过氧化物酶或氧化酶在一些情况下是合适的。合适的淀粉酶特别包含α‐淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。所使用的纤维素酶优选是纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和对‐葡糖苷酶,其也被称为纤维二糖酶、或这些酶的混合物。由于不同类型的纤维素酶凭借它们的CMC酶和微晶纤维素酶活性不同,因而可通过这些纤维素酶的特定混合物来形成所期望的活性。
所述酶可以被吸附到载体上以保护它们使得它们不过早分解。直接在洗涤和清洁制剂中的酶的、酶液体制剂的或酶粒子的比例可以是,例如约0.01%至5重量%,优选0.12%至约2.5重量%。
然而,例如在用于具有过敏症的消费者的特别洗涤和清洁制剂的情况下,也可能优选不包含酶的洗涤和清洁制剂。
电解质
所使用的选自无机盐的电解质可以是范围广泛的显著不同的盐。优选的阳离子类是碱金属和碱土金属;优选的阴离子类是卤化物和硫酸盐。从生产的观点看,在洗涤和清洁制剂中使用NaCl或MgCl2是优选的。在洗涤和清洁制剂中电解质的比例通常是0.1%至5重量%。
溶剂
可在液体洗涤和清洁制剂中使用的非水溶剂来自,例如,由一元醇或多元醇、链烷醇胺或乙二醇醚,前提是它们在所描述的浓度范围内与水是混溶的。所述溶剂优选选自乙醇、正或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基或丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单‐正‐丁基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、乙基或丙基醚、二丙二醇单甲基醚或二丙二醇单乙基醚、二异丙二醇单甲基醚或二异丙二醇单乙基醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇或丁氧基三甘醇、1‐丁氧基乙氧基‐2‐丙醇、3‐甲基‐3‐甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚、以及这些溶剂的混合物。非水溶剂在液体洗涤和清洁制剂中的用量为0.5%和15重量%之间,但优选低于12重量%,特别是低于9重量%。
粘度
液体形式的洗涤和清洁制剂的粘度可通过常规的标准方法(例如Brookfield粘度计LVT‐Ⅱ,在20rpm和20℃下,转子3支)来测量,并且对于液体洗涤组成物,优选在500至5000mPas的范围内。优选地,液体洗涤和清洁制剂的粘度为700至4000mPas,特别优选的值是在1000和3000mPas之间。织物软化剂的粘度优选为20至4000mPas,特别优选的值是在40和2000mPas之间。织物软化剂的粘度特别优选为40至1000mPas。
pH‐调节剂
为了使液态洗涤和清洁制剂的pH值达到所需范围,使用pH调节剂会是适当的。在这里可以使用所有已知的酸或碱,除非因为应用相关的或环境的原因或消费者保护的原因排除了它们的使用。通常这些调节剂的量不超过总制剂的量的7重量%。液态洗涤和清洁制剂的pH值优选在4和10之间,优选在5.5和8.5之间。液态织物柔软剂的pH值优选在1和6之间,优选在1.5和3.5之间。
染料
为了提高织物处理制剂的美学印象,它们可以用合适的染料着色。选择优选的染料不会给本领域技术人员带来任何困难,该优选的染料相对于洗涤和清洁制剂中的其它组分以及相对于光具有高的储存稳定性和不敏感性,并且对于纺织纤维没有显著的亲和性,从而不会弄脏它们。
抗再沉积剂
也被称为“抗再沉积剂”的合适的去污聚合物是例如非离子纤维素醚,如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,非离子纤维素醚具有15至30重量%的甲氧基和1至15重量%的羟丙基基团这样的比例,每种情况都是基于非离子型纤维素醚来计算的;以及现有技术领域中公知的邻苯二甲酸和/或对苯二酸或其衍生物的聚合物,特别是乙烯对苯二酸酯和/或聚乙烯和/或聚丙二醇对苯二酸酯或它们的阴离子改性的和/非离子改性的衍生物的聚合物。合适的衍生物包括邻苯二甲酸和对苯二甲酸的聚合物的磺化衍生物。
光学增亮剂
光学增亮剂(所谓的“漂白剂”)可以被添加到所述洗涤和清洁制剂中,以便消除经处理的纺织物泛灰和泛黄。这些物质附着在纤维上,并通过将不可见的紫外辐射转变成可见波长光,带来发亮的和模拟漂白作用,从太阳光吸收的紫外线光作为略微偏蓝荧光发射并利用泛灰或泛黄的衣物的黄色调产生纯白色。合适的化合物来自例如下述类型的物质:4,4'‐二氨基‐2,2'‐芪二磺酸类(黄酮类)、4,4'‐二苯乙烯基联苯类、甲基伞形酮类(methylumbelliferones)、香豆素类、二氢喹啉酮类、1,3‐二芳基吡唑啉类、萘二甲酰亚胺类、苯并恶唑、苯并异恶唑和苯并咪唑体系、以及通过杂环取代的芘衍生物。光学增亮剂的用量通常为0%至0.3重量%,基于最终的洗涤和清洁制剂计。
泛灰抑制剂
泛灰抑制剂具有将污物与悬浮在液体中的织物保持分离并因此防止污物再附着织物的任务。适于此目的的是水溶性胶体通常是有机性质的,例如胶料、明胶、纤维素的或淀粉的磺酸醚的盐、或纤维素的或淀粉的酸性磺酸酯的盐。还适用于该目的的是含酸性基团的水溶性聚酰胺。此外,也可以使用可溶性淀粉制剂和与上述不同的淀粉产物,例如降解淀粉、醛淀粉等。也可以使用聚乙烯吡咯烷酮。然而,优选的是使用纤维素醚类,如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚类,如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物,其量基于洗涤和清洁制剂为0.1%至5重量%。
防皱剂
既然纺织物,特别是由人造丝、人造棉织物、棉以及它们的混合物制成的纺织物因为单根的纤维易于弯曲、折叠、压向和挤向与纤维方向横交的方向而会具有起皱的倾向,所以洗涤和清洁制剂可以含有合成防皱剂。这些合成防皱剂包含例如,基于脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基醇酯、脂肪酸烷基醇酰胺或脂肪醇的合成产品,它们通常已与环氧乙烷反应,或基于卵磷脂或改性磷酸酯类的产品。
抗微生物活性组分
洗涤和清洁制剂可以含有抗微生物活性组分以杀灭微生物。抑细菌剂和杀细菌剂之间,抑真菌剂和杀真菌剂之间的区别在于抗微生物谱和作用机制。来自这些群组中的重要物质是,例如苯扎氯铵类、烷基芳基磺酸盐、卤代苯酚和乙酸苯汞,但是在根据本发明的洗涤和清洁制剂中也可以完全不使用这些化合物。
防腐剂
根据本发明的洗涤和清洁制剂可以含有防腐剂,优选仅使用没有或仅轻微皮肤致敏潜力的那些防腐剂。实例是山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、水杨酸及其盐、苯氧基乙醇、3‐碘‐2‐丙炔基丁基氨基甲酸酯、N‐(羟甲基)甘氨酸钠、联苯基‐2‐醇、及它们的混合物。合适的防腐剂是重氮烷基脲、苯甲酸钠和山梨酸钾的无溶剂水性组合物(可从Schülke andMayr获得,商品名为K 500),其可在高达7的pH值范围内使用。基于有机酸和/或它们的盐的防腐剂特别适合用于保存根据本发明的皮肤友好型的洗涤和清洁制剂。
抗氧化剂
为了防止由于氧的作用和其它氧化过程而导致的洗涤和清洁组制剂和/或被处理的织物表面的不希望的变化,洗涤和清洁制剂可以含有抗氧化剂。该化合物类型包括,例如取代的酚类、氢醌类、儿茶酚类和芳族胺类,以及有机硫化物类、多硫化物类、二硫代氨基甲酸酯类、亚磷酸盐类、膦酸盐类和维生素E。
抗静电剂
额外使用抗静电剂可导致增加的穿着舒适性,这些抗静电剂被额外加到洗涤和清洁制剂中。抗静电剂增加表面导电性,从而能够改善所形成的电荷的耗散。抗静电剂通常是具有至少一个亲水性分子配体的物质,并且在表面上提供或多或少的吸湿性薄膜。可将这些通常为界面活性的抗静电剂分为含氮抗静电剂(胺类、酰胺类、季铵化合物类)、含磷抗静电剂(磷酸酯类)和含硫抗静电剂(烷基磺酸盐、烷基硫酸盐)。月桂‐(或十八烷酰‐)二甲基苄基氯化铵适合作为用于纺织物的抗静电剂和/或作为洗涤和清洁制剂的添加剂,在这种情况下,附加地实现调整效果。
泡沫抑制剂
为了提高处理过的纺织物的再润湿性并促进处理过的纺织物的熨烫,在织物处理制剂中可以使用例如硅酮衍生物。这些硅酮衍生物凭其泡沫抑制性质还附加改善洗涤和清洁制剂的冲洗性能。优选的硅酮衍生物是,例如聚二烷基硅氧烷或烷芳基硅氧烷,其中烷基具有1‐5个碳原子,并已被完全或部分氟化。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷,其可以任选被衍生化,随后氨基官能化或季铵化,和/或具有Si‐OH、Si‐H和/或Si‐Cl键。在25℃下,优选的硅酮的粘度是在100和100 000mPas之间,其中基于全部洗涤和清洁制剂计算,该硅酮的用量为0.2%和5重量%。
UV‐吸收剂
最后,洗涤和清洁制剂还可以含有UV‐吸收剂,其黏附到经处理的纺织物,改善织物的耐光性。具有这些所需性质的化合物是例如因无辐射失活而有效的化合物以及二苯甲酮的在2和/或4位上具有取代基的衍生物。另外合适的还有取代的苯并三唑、3‐苯基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物),任选在2位有氰基、水杨酸盐、有机镍配合物以及天然产物,例如伞形酮和内源性尿刊酸。
重金属络合剂
为了避免由重金属催化的某些洗涤制剂组分的分解,可以使用络合重金属的物质。合适的重金属络合剂是,例如乙二胺四乙酸(EDTA)的或次氮基三乙酸(NTA)的碱金属盐,以及阴离子聚电解质的碱金属盐,如聚马来酸盐和聚磺酸盐。优选的络合剂类型是膦酸盐类型,它们在优选的织物处理制剂中的含量为0.01至2.5重量%,优选0.02至2重量%,特别是0.03至1.5重量%。这些优选的化合物尤其包括有机膦酸盐,例如1‐羟基乙烷‐1,1‐二膦酸(HEDP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP或DETPMP)、和2‐膦酸丁烷‐1,2,4‐三羧酸(PBS‐AM),它们通常是以其铵盐或碱金属盐的形式使用。
制剂的生产
固态WSR制剂的生产可以通过常规方法实现,如喷雾塔方法、流化床干燥、凝聚、粉末混合、压实、造粒、特定SKET‐造粒。
液态WSR制剂同样可通过常规的且公知的方法和工艺制备,其中,例如将组分在搅拌槽内简单地混合,适当地加入水、非水溶剂和表面活性剂,并按比例加入其它组分。因此,也可以通过加入酸性成分,如直链烷基磺酸盐、柠檬酸、硼酸、膦酸、脂肪醇醚硫酸酯等和非离子表面活性剂来生产液态洗涤和清洁制剂。溶剂成分也优选在这时添加,但是该添加也可以在较后的时间进行。增稠剂如聚丙烯酸酯被加入到这些成分。随后,加入碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺或单乙醇胺,接着,如果存在,加入脂肪酸。之后,将水性液态洗涤和清洁制剂的其余组分和其余溶剂加入到混合物中,并将pH调节至约8.5。最后,可以加入待分散的粒子,并通过搅拌使其在水性液态洗涤和清洁制剂中均匀地分布。
化妆品制剂和护肤制剂
根据本发明的化妆品制剂和护肤制剂可以含有其他典型的助剂和添加剂,例如温和的表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV‐防晒因子、保湿剂、生物源活性成分、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、仿晒剂、络氨酸抑制剂(脱色剂)、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等。
表面活性剂
可存在的表面活性物质为阴离子、非离子、阳离子和/或两性和/或两性离子表面活性剂,在制剂中其含量通常为约1‐70,优选5‐50,特别是10‐30重量%。阴离子表面活性剂的典型实例为皂、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α‐甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酰胺(醚)硫酸盐、单‐和二烷基磺基丁二酸盐、单‐和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸乙磺酸盐、N‐酰氨基酸,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则它们可具有常规的,但优选窄的同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚、烷基苯酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化三甘油酯、混合醚和混合醛,任选为部分氧化的烷(烯)基低聚糖苷和葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、山梨聚糖酯、聚山梨酸酯和胺氧化物。如果非离子表面活性剂含有聚二醇醚链时,它们可以具有常规,但优选窄的同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例为季铵化合物,例如二甲基二硬脂基氯化铵、和季铵化酯,尤其是季铵化脂肪酸三烷醇胺酯盐。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。特别适当的温和,即特别与皮肤相容的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、单甘油醚硫酸盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸谷氨酸盐、烷基酰胺基甜菜碱、两性和/或蛋白脂肪酸浓缩物、最后优选基于小麦蛋白。
油体
油体是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
作为乳化剂可以是例如选自以下至少一组的非离子表面活性剂:
●2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、与具有12-22个碳原子的脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及具有8至22个碳原子的烷基胺的加成产物;
●烷(烯)基中具有8至22个碳原子的烷基和/或烯基低聚糖苷,及其乙氧基化的类似物;
●1至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
●15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
●甘油和/或山梨糖醇与具有12至22个碳原子的不饱和、直链或饱和、支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
●聚甘油(平均缩聚度为2至8)、聚乙二醇(分子量400至5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及多元糖苷(例如纤维素)与具有12至22个碳原子的饱和和/或不饱和、直链或支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基脂肪酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
●Glycerincarbonat.
●季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合脂和/或具有6至22个碳原子、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
●磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
●羊毛蜡醇类;
●聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物及相应衍生物;
●嵌段共聚物例如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯;
●聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen类(TR-1、TR-2)或Cognis的SP;
●聚二醇类以及
●碳酸甘油酯。
以下给出特别适当的乳化剂:
烷氧基化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油上的加成产物是市售可得的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知作为回脂剂用于化妆制剂。
烷基‐和/或烯基低聚苷。烷基‐和/或烯基低聚苷,其生产和使用在现有技术中已知。尤其通过使用葡萄糖或具有8至18个碳原子的伯醇的低聚糖进行生产。对于糖苷基团,适合的不仅可以是单糖苷,其中环状糖基与脂肪醇通过糖苷键连接,而且也可以是低聚度优选至多为约8的低聚糖苷。低聚度是统计平均值,是对于这类技术产物常规的同系物分布的基础。
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚麻酸单甘油酯、亚麻酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerate isostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是具有12至22个碳原子的脂肪族脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及具有12至22个碳原子的二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性和阳离子乳化剂。此外两性离子表面活性剂可以用作乳化剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。最后也可以使用阳离子表面活性剂作为乳化剂,如季铵盐类,尤其优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯-盐。
脂肪和蜡
用做脂肪的典型实例是甘油酯,即固体或液体的植物或动物产品,其主要由高级脂肪酸的混合甘油酯构成。作为蜡的是天然蜡,如例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(Espartograswachs)、软木蜡、小冠椰子腊(Guarumawachs)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(Schellackwachs)、鲸蜡、羊毛脂(Wollwachs)、尾脂脂肪(Bürzelfett)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡、微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如褐煤酯蜡(Montanesterwachse)、德国沙索集团石油蜡(Sasolwachse)、氢化霍霍巴蜡(Jojobawachse)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。除了脂肪,作为添加剂的还可以是类脂肪物质,如卵磷脂和磷脂。卵磷脂是指由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化形成的甘油磷脂。因此在专业领域卵磷脂通常被称为磷脂酰胆碱(PC)。天然卵磷脂的实例为脑磷脂,其也被称为磷脂酸并且是1,2-二酰基-sn-甘油基-3-磷酸的衍生物。与之相反磷脂是指磷酸与甘油的常规单酯和优选二酯(甘油磷酸酯),其通常属于脂肪。此外还可以包括鞘氨醇和鞘类脂物。
珠光蜡
珠光蜡是例如:烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
清凉剂
清凉剂是在皮肤上产生清凉感受的化合物。一般涉及薄荷醇化合物,除了本体薄荷醇自身,选自例如组包括薄荷醇甲醚、薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS1 3807)、薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748)、薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS3805)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3806)、乙基草氨酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMAGRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS4006)、薄荷氧基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS 3784)、薄荷氧基-2-甲基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS 3849)以及薄荷烷碳酸酯和酰胺WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30及其混合物。
这类物质的第一种重要代表是琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)。不仅琥珀酸酯,而且类似物谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)也是基于二元或多元羧酸的单薄荷酯的重要代表。
这类物质的使用实例参见例如文献WO 2003 043431(Unilever)或EP 1332772 A1(IFF)。
本发明优选的下一组重要薄荷醇化合物包括薄荷醇和多元醇,如例如乙二醇、甘油或碳水化合物的碳酸酯,如例如薄荷醇乙二醇碳酸酯 薄荷醇丙二醇碳酸酯2‐甲基‐1,2‐丙二醇碳酸薄荷醇酯(FEMA GRAS 3849)或相应的糖衍生物。同样优选薄荷醇化合物是乳酸薄荷酯并且特别是薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)、或薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808),市场上以名称MGA出售。这类物质中特别有利是薄荷酮甘油缩醛/缩酮和乳酸薄荷酯、薄荷醇乙二醇碳酸酯、薄荷醇丙二醇碳酸酯,被申请人以名称MGA、ML、MGC和MPC市售。
在上世纪七十年代第一次发现薄荷醇化合物,其在3位有一个C-C-键并且同样有一系列可以使用的代表物。这类物质通常被称为WS-类。本体是薄荷醇衍生物,其中羟基被羧基取代(WS-1)。由该结构产生所有其他的WS-类,如例如优选的WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30。
粘度调节剂和增稠剂
作为粘度调节剂可以首先考虑具有12至22并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选的是这些物质与烷基低聚苷和/或相同链长的脂肪酸‐N‐甲基糖胺和/或聚甘油聚‐12‐羟基硬脂酸酯的结合。适当的增稠剂是如Aerosil‐类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(Tylosen)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的和Pemulen‐类;或Sigma的Kelco的Keltrol‐类;Seppic的Sepigel‐类;Allied Colloids的Salcare‐类)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。特别有效的是膨润土,如例如凝胶VS‐5PC(Rheox),其涉及十甲基环戊硅氧烷、二硬脂基二甲基胺锂皂石和碳酸丙烯酯的混合物。其他可以考虑的是表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚苷以及电解质如氯化钠和氯化铵。
富脂剂和稳定剂
作为富脂剂可以使用物质如例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌。
聚合物
适当的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物,例如以商品名Polymer JR由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基胺水解胶原(L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如氨基二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶,例如Celanese的CBS、C-17、C-16、季铵盐聚合物如,例如Miranol的A-15、AD-1、AZ-1以及各种聚季铵盐类。
阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
硅氧烷化合物
适当的硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。
UV-防晒因子
UV-防晒因子是指例如在室温下以液态或晶体存在的有机物质(光保护过滤物质),其能吸收紫外光线并将吸收的能量以长波辐射的形式,例如热,再次放出。通常UV-防晒因子的用量为0.1至5且优选0.2至1重量%。UVB-过滤物质可以是油溶或水溶的。作为油溶物质可以是,例如:
●3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;
●4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸-戊酯。
●肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(Octocrylene);
●水杨酸酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸-4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;
●二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
●亚苄丙二酸酯,优选4-甲氧基亚苄丙二酸二-2-乙基己酯;
●三嗪衍生物,如例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮或二辛基丁酰胺三嗪酮(HEB);
●丙-1,3-二酮如例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
●挂式三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
作为水溶性物质可以考虑:
●2-苯基苯并咪唑磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐;
●1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸、2,2-(1,4-亚苯基)双,二钠盐(NeoAP);
●二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐
●3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如例如4-(2-氧-3-冰片烯基甲基)苯甲酰基磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-冰片烯基)磺酸及其盐。
作为适当的UVA过滤物质尤其考虑苯甲酰基甲烷,如例如1‐(4‘‐叔丁基苯基)‐3‐(4‘‐甲氧基苯基)丙‐1,3‐二酮、4‐叔丁基‐4‘‐甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、2‐(4‐二乙基氨基‐2‐羟基苯甲酰基)‐苯甲酸己酯(A Plus)、1‐苯基‐3‐(4’‐异丙基苯基)‐丙‐1,3‐二酮以及烯胺化合物。UVA过滤物质和UVB过滤物质可以单独也可以混合使用。特别有利的是由苯甲酰基甲烷衍生物,例如4‐叔丁基‐4‘‐甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2‐氰基‐3,3‐苯基肉桂酸‐2‐乙基己酯(Octocrylene)与肉桂酸酯,优选4‐甲氧基肉桂酸‐2‐乙基己酯和/或4‐甲氧基肉桂酸丙酯和/或4‐甲氧基肉桂酸异戊酯结合的结合物。有利的是这类结合物与水溶性过滤物质如例如2‐苯基苯并咪唑‐5‐磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐结合。
除了上述溶解性物质,为实现所述目的也可以考虑不溶性的光保护染料,即精细分散的金属氧化物和盐。适当的金属氧化物实例特别是氧化锌和二氧化钛,以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以染料的形式用于皮肤护理和护肤乳液,以及修饰性化妆品。颗粒应具有小于100nm,优选5‐50nm,特别是15‐30nm的平均直径。它们可具有球形,但是也可使用具有椭圆形或以某种其它方法偏离球面形状的那些颗粒。染料也可以以表面处理的形式,即亲水化或疏水化存在。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或T‐2000、T、T‐EC0、T‐S、T‐Aqua、T‐45D(所有Merck)、Uvinul TiO2(BASF)。疏水性涂层主要为聚硅氧烷,具体而言,三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(Simethicone)。在防晒组合物中优选使用所谓的微细染料或纳米染料。优选使用微粉化氧化锌如或Z-COTE
保湿剂
保湿剂用于进一步优化组合物的感官性能并且调节皮肤湿度。同时本发明组合物的温度稳定性,特别是在乳液的情况下,增大。保湿剂的含量通常为0.1至15重量%,优选1至10重量%,并且特别是5至10重量%。
根据本发明适当的是氨基酸、吡咯烷羧酸、乳酸及其盐、乳糖醇、脲和脲衍生物、脲酸、葡糖胺、肌氨酸酐、胶原质水解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物、特别是多元醇和多元醇衍生物(如丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、赤藓醇、1,2,6-己三醇、聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20)、糖和糖衍生物(如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡糖醛酸及其盐)、乙氧基化山梨醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40)、蜂蜜和氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物以及氢化小麦蛋白混合物和PEG-20-乙酸酯共聚物。根据本发明优选适当的保湿剂是丙三醇、二丙三醇、三丙三醇和丁二醇。
生物源活性物质和抗氧化剂
生物源活性物质是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β‐葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、芳香油、植物提取物,如例如桃李提取物、班马纳坚果提取物和维生素络合物。
抗氧化剂打断了UV辐射透过皮肤时触发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物、肽如D,L‐肌肽、D‐肌肽、L‐肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α‐胡萝卜素、β‐胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N‐乙酰基‐、甲基‐、乙基‐、丙基‐、戊基‐、丁基‐和月桂基‐、棕榈酰基‐、油基‐、γ‐亚油基‐、胆甾烯基‐和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量(例如pmol至mol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五‐、六‐和七‐硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如α‐羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α‐羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ‐亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α‐糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢化愈创木酸去甲二氢愈创木酸木脂酸三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)和根据本发明合适的这些所述活性成分的衍生物(例如盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
除臭剂和抗菌剂
化妆品除臭剂针对体味起作用,遮蔽或去除体味。体味是由于皮肤上的细菌影响分泌汗液所产生,其中产生气味不适的分解产物。因此除臭剂含有有效物质,其被用作抗菌剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮蔽剂。
抗菌剂。基本上对革兰氏阳性细菌有效的所有物质都适用作抗菌剂,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香物质、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂。适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯并且特别是柠檬酸三乙酯(CAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂。适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香物质必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香物质,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香物质或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香物质的混合物。天然芳香物质为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香物质化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(Bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香物质的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(Boisambrene Forte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、Sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、Cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、Romilat、2-乙基-己酸乙酯(Irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(Floramat)。
止汗剂。止汗剂通过影响分泌汗腺的活性减少汗液形成,并由此抵抗腋下湿和体味。止汗剂的水性或无水制剂通常含有以下内容物:
●收敛活性成分、
●油成分、
●非离子乳化剂、
●助乳化剂、
●稠度调节剂、
●助剂如增稠剂或络合剂和/或
●非水溶剂如乙醇、丙二醇和或/丙三醇。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的止汗活性成分是例如氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2‐丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(Aluminiumhydroxyallantoinat)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。此外在止汗剂中通常含有少量油溶或水溶性的助剂。这类油溶助剂可以是例如:
●抗炎、护肤或芳香精油、
●合成护肤活性成分和/或
●油溶性芳香油。
水溶性添加剂通常是例如防腐剂、水溶性香料、pH值调节剂,例如缓冲混合物、水溶性增稠剂,例如水溶性天然或合成聚合物如例如黄原胶、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚氧化乙烯。
成膜剂
标准成膜剂是例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季铵化纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
抗头皮屑剂
适当的抗头皮屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、UD(蛋白质-十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
膨胀剂
用于水相的膨胀剂可以是蒙脱石、粘土矿物质、Pemulen以及烷基改性的聚羧乙烯类(Goodrich)。其他适当的聚合物和膨胀剂可以参见R.Lochhead的Cosm.Toil.108,95(1993)。
驱虫剂
N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或丁酰基氨基丙酸乙酯可以作为驱虫剂。二羟基酮适用作自行褐色剂。作为能抑止黑色素的形成并在脱色剂中应用的酪氨酸抑止剂有例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
用于口腔和牙齿护理剂的内容物
牙膏通常是指由水、增稠剂、保湿剂、磨料、表面活性剂、甜味剂、香料、除臭活性成分以及抵抗口腔和牙齿疾病的活性成分构成的凝胶状或膏状制剂。在本发明的牙膏中可以使用所有常用的磨料,如例如白垩、磷酸二钙、不溶性的偏磷酸钠、硅酸铝、焦磷酸钙、细分散的合成树脂、二氧化硅、氧化铝和三水合氧化铝。
对于本发明的牙膏优选适当的磨料特别是含量占牙膏15至40重量%的细分散的二氧化硅干凝胶、二氧化硅水凝胶、沉淀二氧化硅、三水合氧化铝和细分散的α-氧化铝或这些磨料的混合物。作为保湿剂优选用量至多为50重量%的低分子量聚乙二醇、甘油、山梨糖醇或这些产品的混合物。在已知增稠剂中适当的是增稠的细分散凝胶二氧化硅和水凝胶,如例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、高分子聚乙二醇、植物胶如胺黄树胶、琼脂、卡拉胶、阿拉伯树胶、黄原胶和羧乙烯聚合物(例如)。除了薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物,口腔和牙齿护理剂尤其含有表面活性物质,优选阴离子和非离子高泡沫表面活性剂,如上文所述物质,特别是烷基醚硫酸盐、烷基聚葡萄糖苷及其混合物。
其他常用的牙膏添加剂是:
●防腐剂和抗菌剂,如例如羟基苯甲酸甲酯、乙酯或丙酯、山梨酸钠、苯基酸钠、溴氯酚、苯基水杨酸酯、麝香草酚等;
●抗牙石活性成分,例如有机磷酸盐如1-羟基乙烷-1.1-二磷酸、1-磷丙烷-1,2,3-三羧酸和由US 3,488,419、DE 2224430 A1和DE 2343196 A1已知的其他物质;
●其他抑制龋齿物质如例如氟化钠、单氟磷酸钠、氟化亚锡;
●甜味剂,如例如糖精钠、环己氨基磺酸钠、蔗糖、乳糖、麦芽糖、果糖或(天门冬氨酰-苯丙氨酸-甲酯)甜叶菊提取物或其甜味成分,尤其是莱鲍迪甙;
●另外的芳香物质例如桉叶油、茴香油、小茴香油、藏茴香油、醋酸甲酯、肉桂醛、茴香脑、香草醛、麝香草酚及其混合物以及其他天然和合成芳香物质;
●色素例如二氧化钛;
●染料;
●缓冲物质例如伯、仲或叔磷酸碱金属盐或柠檬酸/柠檬酸钠;
●伤口愈合和抑制炎症的物质例如尿囊素、脲、甘菊环、黄春菊活性成分和乙酰水杨酸衍生物。
化妆品组合物的优选形式是水性糊状分散体形式的牙膏,其包含抛光剂、保湿剂、粘度调节剂,还任选包含其他常用的成分,以及0.5‐2%重量的薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物。
就嗽口水而言,与不同程度的精油、乳化剂、收敛剂和调色药提取物、结石抑制剂、抗菌添加剂和矫味剂的水醇溶液的组合是十分可能的。本发明的另一个优选实施方案是水或水醇溶液形式的嗽口水,其包含0.5‐2%重量的薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物。在应用前被稀释的嗽口水组合物中,较高浓度可以得到相当于指定稀释比的足够效果。
助水溶物
此外助水溶物例如乙醇、异丙醇或多元醇类可以用于改善流动性;这些物质大部分相当于上述载体。适合的多元醇类优选包含2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇类可以包含其他官能团,尤其是氨基或可以被氮修饰。典型的实例是:
●甘油;
●亚烷基二醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有100-1000道尔顿平均分子量的聚乙二醇类;
●具有1.5-10的自我缩合度的专用(technische)寡聚甘油混合物例如具有40-50%重量二甘油含量的专用二甘油混合物;
●羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
●低级烷基糖苷类,特别是在烷基上包含1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;
●包含5-12个碳原子的糖醇类例如山梨醇或甘露糖醇;
●包含5-12个碳原子的糖类例如葡萄糖或蔗糖;
●氨基糖类例如葡萄糖胺;
●二醇胺类例如二乙醇胺或2-氨基丙-1,3-二醇。
防腐剂
适当的防腐剂是例如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸类、戊二醇或山梨酸以及已知的名称为的银化合物和Kosmetikverordnung附录6中A部分和B部分中列举的其他类型的化合物。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische”,Verlag Chemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。基于总混合物,这些染料通常的使用浓度在0.001-0.1重量%。
助剂和添加剂的总量可以为1至50,优选5至40总量%,基于制剂计。制剂的生产可以通过常用的冷或热方法进行;优选根据相转化温度方法进行。
应用
本发明的另一个主题一方面涉及输水改性的羟烷基瓜尔胶化合物稳定含有芳香油和胶囊化芳香物质的水性分散体的用途,以及根据本发明制备化妆品组合物以及洗涤和清洁制剂的用途,其中含有约0.1至约5重量%,并且特别是约0.5至约2重量%。
实施例
__________________________________________________________________________
制备实施例
在下表1中给出了模型配方;所有含量为重量%。
表1
模型配方
制备:准备芳香油,在搅拌(螺旋搅拌子)下将剩余成分以给定顺序加入。搅拌至产生均匀混合物。
应用实施例
分别将根据本发明的分散体1‐8和对比分散体V1和V2在5、20和40℃下放置6周。
使用胶囊类型A至D。根据本领域技术人员熟知的方法制备该胶囊;下文分别给出了胶囊壳的组成物质:
胶囊A:三聚氰胺‐甲醛‐树脂(Symcap FS ST
胶囊B:三聚氰胺‐甲醛‐树脂(Symcap K LD)
胶囊C:三聚氰胺‐甲醛‐树脂(Symcap K FS<)
胶囊D:聚氨酯(Symcap G)
根据相的同质性光学测定制剂的稳定性。根据以下分类进行评估:
(+++)=没有相分离,
(++)=细小的相分离,
(+)=显著的相分离,
(0)=强烈的相分离
结果在表2a至2b总结:
表2A
稳定性测试–分散体组成
表2B
稳定性测试–储存稳定性
相对于两个对比配方,其在5℃下放置1周已经失去稳定性,而所有根据本发明的配方在至少4周以后仍然完全稳定并且仅在40℃下放置6周后表现出减弱。
Claims (13)
1.稳定的分散体,含有
(a)50至80重量%的芳香油
(b)10至30重量%的胶囊化的芳香物质
(c)0.01至0.1重量%的疏水改性的羟烷基瓜尔胶化合物类非离子聚合物,
前提是,各组分与水以及任选其他常用助剂和添加剂的总量为100重量%。
2.根据权利要求1所述的分散体,其特征在于,非极性相与极性相的重量比为约1:1至约5:1。
3.根据权利要求1和/或2所述的分散体,其特征在于,芳香油(成分a)选自组包括松树油、柑橘油、茉莉花油、广藿香油、玫瑰油、香紫苏油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、格蓬油、岩蔷薇油、橙花油、苦橙花油、橙皮油和檀香油及其混合物。
4.根据权利要求1至3至少一项所述的分散体,其特征在于,芳香物质(成分b)选自组包括合成或天然的酯、醚、醛、酮、醇、烃、酸、碳酸酯、芳香烃、脂肪烃、饱和和不饱和烃类及其混合物。
5.根据权利要求1至4至少一项所述的分散体,其特征在于,芳香物质(成分b)在胶囊中,其覆盖材料选自组包括三聚氰胺‐甲醛‐树脂以及阳离子和阴离子单体和/或聚合物构成的团聚产品。
6.根据权利要求1至5至少一项所述的分散体,其特征在于,其以三相存在。
7.稳定含有芳香油和胶囊化芳香物质的水性分散体的方法,其中加入0.01至0.1重量%的非离子聚合物。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,向分散体加入输水改性的羟烷基瓜尔胶化合物类非离子聚合物。
9.根据权利要求7和/或8所述的方法,其特征在于,稳定含有约50至约80重量%芳香油和约10至约30重量%胶囊化芳香物质的分散体。
10.含有根据权利要求1所述的分散体的化妆品组合物。
11.含有根据权利要求1所述的分散体的洗涤和清洁制剂。
12.输水改性的羟烷基瓜尔胶化合物用于稳定含有芳香油和胶囊化芳香物质的水性分散体的用途。
13.根据权利要求1所述的分散体用于生产化妆品组合物以及洗涤和清洁制剂的用途。
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