CN109152711A - 生产具备改善的表面活性剂稳定性的香料胶囊的方法 - Google Patents
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Abstract
提出一种生产具备改善的表面活性剂稳定性的香料胶囊的方法,包括以下步骤:(a)提供一种香料混合物,含有至少一种香料物质,其具备至少一种官能团,能够通过氧化或水解形成酸性基团,和(b)将香料混合物封入胶囊,其特征在于,使用封入胶囊前具备最大5mg KOH/g酸值的香料混合物。
Description
发明领域
本发明属于香料领域并且涉及生产香料胶囊的方法,所述香料胶囊在水性表面活性剂环境中具备改善的储存稳定性,根据本发明的方法制备的胶囊,含有该胶囊的制剂以及特定香料物质用于制备所述胶囊的用途。
现有技术
香料物质是表面活性制剂,如洗发香波、液态洗涤剂或洗涤柔软剂的典型成分。因此追求两个目标:即一方面赋予产品自身愉悦的香味,另一方面将该香味向底物,例如皮肤、毛发或织物转移。
在最近几年观察到这一趋势,不是直接而是通过胶囊的形式将香料物质加入制剂。这有两个原因:香料物质通常不是化学惰性的,即它们能够与其他制剂成分反应或通过光或氧气降解。因此希望,将其包入惰性胶囊中,从而抑制进一步反应并使香料含量在更长时间或更高温度的储存中保持恒定。使用胶囊的第二个优势是,选择胶囊材料,使内部包含的活性物质仅缓慢扩散(“可控释放”)或优选壳体在机械作用下才破开,使得香味在更长时间内释放或直到使用时才释放。这种效果特别用于洗涤柔软剂和液态洗涤剂:通过清洗过程胶囊附着在洗涤物纤维上并在穿戴织物时才释放香料物质。
然而问题是,所述产品通常含有大量表面活性物质,并且胶囊在这种条件下具备不充足的稳定性。申请人观察到特别的缺陷在于,这种不充足的稳定性与胶囊材料无关,而是与待胶囊化香料物质的特征相关。
本发明的任务因此是,提供香料胶囊,其在水性表面活性剂环境中,例如洗发香波、液态洗涤剂或洗涤柔软剂中具备改善的储存稳定性,因此不会由于壳物质的化学降解或通过胶囊壁材料扩散而过早释放。
发明内容
本发明的第一个主题涉及一种生产具备改善的表面活性剂稳定性的香料胶囊的方法,包括以下步骤:
(a)提供一种香料混合物,含有至少一种香料物质,其具备至少一种官能团,能够通过氧化或水解形成酸性基团,和
(b)将香料混合物封入胶囊,
其特征在于,使用封入胶囊前具备最大5mg KOH/g酸值并且优选最大3mg KOH/g酸值的香料混合物。
令人惊异地发现,香料胶囊的不充足的表面活性剂与醛类香料物质或酯类香料物质的存在有关。在大气氧气的存在下,醛类易于形成碳酸,酯类(和相应的内酯)能够皂化并以这种方法同样形成羰基。发明人发现,只有这类香料混合物能够没有问题地储存稳定地封入胶囊,其酸值不超过5mg KOH/g,并且优选为3mg KOH/g的最大值。如果香料混合物在封入胶囊前具备更高的酸值,胶囊壁的质量会被严重损害。
本发明的技术教导因此是,封入胶囊前首先检查香料混合物的自由羧酸量。酸值的确定优选根据DIN EN ISO 660:2009-10进行,其中使用氢氧化钾溶液对酚酞滴定酸。酸值给出中和1g样品中所含酸的氢氧化钾的量mg。
因为难以提供不含自氧化产物的醛类香料物质,实践中使用至少新鲜蒸馏的产品或醛类和非醛类香料物质的混合物,其满足酸值标准。或者,当然可以完全放弃醛类香料物质(同时放弃含有自由羰基官能团的香料物质)。然而这在许多情况下不可能,因为醛类香料物质是最重要的代表之一。
醛类或酯类香料物质
醛类香料物质,也包括相应的缩醛,以及酯和内酯,可以分为以下几组,即
(i)脂肪族醛及其缩醛,
(ii)环脂肪醛,和/或
(iii)芳香或芳脂族醛,
(iv)脂肪族、芳香族或芳脂族酯,和/或,
(v)内酯。
以及如下示例给出的混合物,即:
脂肪族醛及其缩醛,例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二烯醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一烷二烯醛、庚醛二乙缩醛、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯、香茅基氧基乙醛;
环脂肪醛,例如2,4-二甲基-3-环己烯基甲醛、2-甲基-4-(2,2,6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯基甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基-1-基)-3-环己烯基甲醛;
芳族和芳脂族醛,例如苯甲醛、苯乙醛、3-苯基丙醛、氢化阿托醛、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯基戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛;
脂族羧酸酯,例如(E)-和(Z)-3-己烯甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸3-甲基-2-丁烯酯、乙酸(E)-2-己烯酯、(E)-和(Z)-3-己烯乙酸酯、乙酸辛酯、乙酸3-辛基酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯异丁酸酯、巴豆酸己酯、异戊酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯、2-辛炔酸甲酯、2-壬炔酸甲酯、2-异戊氧基乙酸烯丙酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯;
环醇的酯,例如乙酸2-叔丁基环己酯、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸2-叔戊基环己酯、乙酸4-叔戊基环己酯、乙酸十氢-2-萘酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯、4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基乙酸酯;
芳脂族醇和脂族羧酸的酯,例如乙酸苯甲酯、丙酸苯甲酯、异丁酸苯甲酯、异戊酸苯甲酯、乙酸2-苯基乙酯、丙酸2-苯基乙酯、异丁酸2-苯基乙酯、异戊酸2-苯基乙酯、乙酸1-苯基乙酯、乙酸α-三氯甲基苯甲酯、乙酸α,α-二甲基苯基乙酯、丁酸α,α-二甲基苯基乙酯、乙酸肉桂酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、乙酸4-甲氧基苯甲酯;
环脂族羧酸的酯,例如丙酸3-环己基烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯;
芳族和芳脂族羧酸酯,例如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苯甲酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苯甲酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苯甲酯、水杨酸苯乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基缩水甘油酸乙酯、3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯。
在下表A中以商业名称列出了醛、缩醛、酯和内酯,其在根据本发明的方法中特别优选作为组(i)至(v)的代表。
标A
优选香料
其他香料制剂
如上所述,优选使用含有至少一种既不具备醛也不具备缩醛、酯或内酯官能团的其他香料。这类组合物,特别是芳香油,优选含有两种、三种、四种、五种、六种、七种、八种、九种或更多香料或香味剂,其特别选自以下化合物:
天然原料物质的提取物如精油、浸膏、净油(absolutes)、树脂、香树脂、香膏、酊剂,如例如龙涎香酊、檀香木油、欧白芷油(angelica seed oil)、当归油、茴芹油、缬草油、罗勒油、树苔-净油、香叶多香果油、北艾油、安息香树脂树脂、拟美国薄荷油、蜂蜡-净油、桦木焦油、苦杏仁油、香薄荷油、布枯油、巴西檀木油、刺桧油、菖蒲油、樟脑油、依兰油、白豆蔻油、苦香树油、決明屬油、決明屬-净油、海狸香-净油、雪松叶油、雪松木油、岩蔷薇油、香茅油、柠檬油、苦配巴香膏、苦配巴香膏油、芫荽油、广木香根油、枯茗油、柏油、印蒿油、莳萝草油、莳萝籽油、eau de brouts-净油、橡苔-净油、榄香脂油、龙蒿油、柠檬桉油、桉树油、小茴香油、云杉针叶油、白松香油、白松香树脂、天竺葵油、葡萄柚油、愈创木油、羯布罗香膏、羯布罗香膏油、蜡菊-净油、蜡菊油、姜油、鳶尾草根-净油、鳶尾草根油、茉莉-净油、白菖蒲油、蓝母菊油、罗马母菊油、胡萝卜籽油、卡藜油、松针油、绿薄荷油、葛缕子油、岩蔷薇油、岩蔷薇净油、杂薰衣草净油、杂薰衣草油、熏衣草净油、熏衣草油、柠檬草油、圆叶当归油、蒸馏白柠檬油、压榨白柠檬油、沉香油、山苍树油、月桂叶油、肉豆蔻衣油、墨角蘭油、橘子油、massoiabark油、含羞草-净油、黄葵籽油、黄葵酊、欧丹参油、肉豆蔻油、没药净油、没药油、桃金娘油、石竹叶油、石竹花油、橙花油、乳香净油、乳香油、愈伤草油、橙花净油、橙油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、紫苏子油、秘鲁香脂油、欧芹叶油、欧芹子油、苦橙叶油、胡椒薄荷油、胡椒油、多香果油、松油、poley油、玫瑰净油、蔷薇木油、玫瑰油、迷迭香油、达尔马提亚鼠尾草油、西班牙鼠尾草油、檀香油、芹菜籽油、穗熏衣草油、八角茴香油、安息香油、万寿菊油、杉针油、茶树油、松节油、百里香油、吐鲁香膏、香豆-净油、晚香玉-净油、香荚兰提取物、紫罗兰叶净油、马鞭草油、岩兰油、刺柏油、葡萄籽油、苦艾油、冬青油、衣兰油、神香草油、灵猫香净油、肉桂叶油、肉桂皮油、以及其馏分,或从其中分离出的成分;
选自以下一组或多组的单个香料:
烃类,如例如3-蒈烷、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油烯、γ-松油烯、对-伞花烃、甜没药醇、莰烯、石竹烯、柏木烯、金合欢烯、苧烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、朱栾倍半萜、(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯;
脂肪醇,例如:己醇、辛醇、3-辛醇、2,6-二甲基庚醇、2-甲基庚醇、2-甲基辛醇、(E)-2-己烯醇、(E)-和(Z)-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物、(E,Z)-2,6-壬二烯醇、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、9-癸烯醇、10-十一(碳)烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇;
脂肪族酮及其肟,例如2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟、2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮;
脂肪族含硫化合物,例如3-甲基硫己醇、3-甲基硫代乙酸己酯、3-巯基己醇、3-巯基乙酸己酯、3-巯基丁酸己酯;3-乙酰基硫代乙酸己酯;1-孟烯-8-硫醇;
脂肪族腈,例如2-壬烯酸腈、2-三癸烯酸腈、2,12-三癸二烯酸腈、3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸腈、3,7-二甲基-6-辛烯酸腈;
非环萜烯醇,如例如香茅醇、香叶醇、橙花醇、沉香醇、Lavadulol、橙花叔醇、金合欢醇、四氢里哪醇、四氢香叶醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基辛烯-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇、3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇;及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、Tiglinate酯、3-甲基-2-丁烯酸酯;
非环萜烯醛和酮,如例如香叶醛、橙花醛、香茅醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、香叶基丙酮;和香叶醛的二甲基和二乙基缩醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛;
环萜烯醇,如例如薄荷醇、异蒲勒醇、α-萜品醇、萜品醇-4、孟-8-醇、孟-1-醇、孟-7-醇、冰片醇、异冰片醇、氧化芳樟醇、诺卜醇、雪松醇、龙涎醇、岩兰草醇、愈创醇、及其甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、Tiglinate酯、3-甲基-2-丁烯酸酯;
环萜烯醛和酮,如例如薄荷酮、异薄荷酮、8-巯基孟-3-酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗(兰)酮、β-紫罗(兰)酮、α-n-甲基紫罗兰酮、β-n-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、α-鸢尾酮、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、β-二氢大马烯酮、γ-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-亚甲基萘甲胺-8(5H)-酮、香柏酮、二氢香柏酮、α-甜橙醛、β-甜橙醛、乙酰基雪松油(甲基柏木酮);
环醇,如例如4-叔丁基环己醇、3,3,5-三甲基-环己醇、3-异莰基环己醇、2,6,9-三甲基-(Z2,Z5,E9)-环十二碳三烯-1-醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇;环脂族醇,如例如α,3,3-三甲基环己基甲醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烯-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烯-3-醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇;
环醚和环脂族醚,如例如桉树脑、甲基柏木醚、环十二烷基甲基醚、(乙氧基甲氧基)环十二烷、α-环氧柏木烯、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘酚[2,1-b]呋喃、3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘酚[2,1-b]呋喃、1,5,9-三甲基-13-氧杂二环[10.1.0]-十三烷基-4,8-二烯、玫瑰醚、2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二氧杂环己烷;
环酮,如例如:4-叔丁基环己酮、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-庚基环戊酮、2-戊基环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-4-环十五烷酮、3-甲基-5-环十五烷酮、3-甲基环十五烷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、4-叔戊基环己酮、5-环十六烷基-1-酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、9-环十七烷基-1-酮、环十五烷酮、环十六烷酮;
环脂族酮,如例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮、甲基-2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二烷三烯酮、叔丁基-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮;
芳烃,如例如苯乙烯和二苯基甲烷;
芳脂族醇,如例如苯甲醇、1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯丙醇、2-苯氧乙醇、2,2-二甲基-3-苯丙醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、1,1-二甲基-2-苯乙醇、1,1-二甲基-3-苯丙醇、1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇、2-甲基-5-苯戊醇、3-甲基-5-苯戊醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、4-甲氧基苯甲醇、1-(4-异丙基苯基)乙醇;
芳脂族醚,如例如2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊醚、2-苯乙基1-乙氧基乙醚、苯乙醛-二甲基缩醛、苯乙醛二乙基缩醛、龙葵醛-二甲基缩醛、苯乙醛-甘油缩醛、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧杂环己烷、4,4a,5,9b-四氢茚-[1,2-d]-m-二氧杂环己烯、4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚[1,2-d]-m-二氧杂环己烯;
芳族和芳脂族酮,如例如苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮、4-苯基-2-丁酮、4-(4-羟苯基)-2-丁酮、1-(2-萘基)乙酮、苯甲酮、1,1,2,3,3,6-六甲基-5-茚满基甲基酮、6-叔丁基-1,1-二甲基-4-茚满基甲基酮、1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮、5’,6’,7’,8’-四氢-3’,5’,5’,6’,8’,8’-六甲基-2-萘乙酮;
含氮芳香族化合物,如例如:2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯、3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基乙酰苯、肉桂酸腈、5-苯基-3-甲基-2-戊烯酸腈、5-苯基-3-甲基戊烯酸腈、甲基邻氨基苯甲酸酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、甲基邻氨基苯甲酸酯和7-羟基-3,7-二甲基辛醇的Schiff碱、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、吲哚、粪臭素(Skatol)、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)-吡啶;
苯酚、苯基醚和苯基酯,如例如:草蒿脑、茴香脑、丁子香酚、丁子香甲基醚、异丁子香酚、异丁子香基甲基醚、麝香草酚、香芹酚、二苯醚、β-萘基甲基醚、β-萘基乙基醚、β-萘基异丁基醚、1,4-二甲氧基苯、乙酸丁子香酯、2-甲氧基-4-甲基苯酚、2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、对甲酚苯基乙酸酯;杂环化合物,如例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮;
内酯,如例如1,4-辛内酯、3-甲基-1,4-辛内酯、1,4-壬内酯、1,4-癸内酯、8-癸烯-1,4-内酯、1,4-十一内酯、1,4-十二内酯、1,5-癸内酯、1,5-十二内酯、1,15-十五内酯、顺式和反式-11-十五-1,15-内酯、顺式和反式-12-十五-1,15-内酯、1,16-十六内酯、9-十六-1,16-内酯、10-氧-1,16-十六内酯、11-氧-1,16-十六内酯、12-氧-1,16-十六内酯、乙烯基-1,12-十二烷基-二内酯、乙烯基-1,13-十三烷基-二内酯、香豆素、2,3-二氢香豆素、八氢香豆素。
香料胶囊
本发明的另一个主题涉及香料胶囊,其含有上述具备酸值限制的香料混合物或使用该混合物制备得到。
术语胶囊是指含有至少一种由至少一层连续壳包封的固态或液态核的球形聚集体。在本文中,香料可以为直径约0.1至约5mm的大胶囊或直径约0.0001至约0.1mm的微胶囊的形式。胶囊也可以含有不同组成的两层或多层壳。
胶囊材料
在本文中适当的包封材料是淀粉,包括其降解产品以及化学或物理改性衍生物(特别是糊精和麦芽糊精)、明胶、阿拉伯树胶、琼脂、茄替胶、结冷胶、改性和非改性纤维素、普鲁兰糖、凝胶多糖、卡拉胶、海藻酸、海藻酸盐、果胶、菊粉、黄原胶以及两种或多种所述物质的混合物。
固体包封材料优选明胶(优选猪肉明胶、牛肉明胶、鸡肉明胶和/或鱼胶),其中优选膨胀因子大于或等于20,更优选大于或等于24的明胶。在这些物质中特别优选明胶,因为它们良好可用以及可以得到不同的膨胀因子。
同样优选的是麦芽糊精(特别是基于谷物,具体是玉米、小麦、木薯或土豆的麦芽糊精),其优选DE值在10-20的范围内。此外,也优选纤维素(例如纤维素醚)、海藻酸盐(例如海藻酸钠)、卡拉胶(β-、ι-、λ-和/或κ-卡拉胶)、阿拉伯树胶、凝胶多糖和/或琼脂。
优选海藻酸盐胶囊,如那些详细加载于以下文件的那些:EP 0389700 A1,US 4,251,195,US 6,214,376,WO 2003 055587或WO 2004 050069 A1。
在另一个优选实施方案中,胶囊的壳由三聚氰胺甲醛树脂构成或阳离子单体或生物聚合物(例如壳聚糖)和阴离子单体的凝聚产物,例如(甲基)丙烯酸酯或海藻酸盐构成。同样适当的胶囊材料是任何想要的合成、阳离子和阴离子聚合物及其反应产物,如下文详细说明。
包封方法
胶囊一般是由成膜聚合物包裹的精细分散的液相或固相,在其制造中,聚合物在乳化和凝聚或界面聚合之后在待包封的材料上沉淀。根据另一种方法,熔化的蜡容纳于基体中(“微海绵”),所述基体作为微粒能够附加地用成膜聚合物包封。根据第三方法,颗粒交替地用不同电荷的聚合电解质覆层(“叠层”方法)。显微镜下小的胶囊能够像粉末一样干燥。除单核的微胶囊之外,多核的聚集物,也称作微球体也是已知的,所述微球体包含分布在连续的壳材料中的两个核或更多个核。单核或多核微胶囊还能够被附加的第二层、第三层壳等包封。壳体能够由天然的、半合成的或合成的材料构成。天然的壳材料是例如阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糊精、海藻酸和其盐类,例如藻酸钠或藻酸钙、脂肪和脂肪酸、十六醇、胶原质、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖,如淀粉或葡聚糖、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳材料是化学改性纤维素,尤其是纤维素酯和纤维素醚,例如醋酸纤维素酯,乙基纤维素,羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素和羟甲基纤维素,以及淀粉衍生物,尤其是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳材料是例如聚合物,如聚丙烯酸酯,聚酰胺,聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。同样适当的是氨基树脂、三聚氰胺-甲醛树脂,聚脲,脲醛树脂及其衍生物
现有技术的微胶囊的实例是下列市售产品(括号中分别说明壳材料):HallcrestMicrocapsules(明胶,阿拉伯树胶)、Coletica Thalaspheres(maritime胶原质)、LipotecMillicapsules(海藻酸,琼脂)、Induchem Unispheres(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素);Unicerin C30(乳糖、微晶纤维素、羟丙基甲基纤维素)、Kobo Glycospheres(改性淀粉,脂肪酸酯,磷脂)、Softspheres(改性琼脂)和Kuhs Probiol Nanospheres(磷脂)以及Primaspheres和Primasponges(壳聚糖、海藻酸盐)和Primasys(磷脂)。
壳聚糖微胶囊和用于其制造的方法从现有技术中是充分已知的[WO 01/01926、WO01/01927、WO 01/01928、WO 01/01929]。具有在0.0001mm至5mm,优选0.001mm至0.5mm并且尤其是0.005mm至0.1mm的范围中的平均直径的微胶囊由壳膜和包含活性物质的基体构成,通过例如以下方式得到,其中
(a)由凝胶剂、阳离子聚合物和活性物质制备基体,
(b)任选地将基体分散在油相中,
(c)分散的基体用阴离子聚合物的水溶液处理并且任选地除去油相。
步骤(a)和步骤(c)是可交换的,即使用阴离子聚合物替代步骤(a)中的阳离子聚合物并且反之亦然。
通过用由不同电荷的聚合电解质构成的层交替地包封活性物质(叠层技术)的方式也能够获得胶囊。在本文中,参见欧洲专利EP 1064088B1(Max-Planck协会)。
工业应用性
本发明的另一个主题是表面活性剂,其包含于根据本发明的方法得到的胶囊中。在本文中这些制剂一方面可以是化妆制剂,另一方面可以是洗涤剂、漂洗剂和清洁剂(DRC制剂),其可以约0.01至约10重量%,优选约0.5至5重量%并且特别是约0.8至1重量%的量—基于制剂计—包含于胶囊中。
化妆制剂
根据本发明的化妆制剂,特别是个人护理产品,可以进一步含有典型的辅料和添加剂,如温和表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、有机硅化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV-保护因子、保湿剂、生物制剂、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、抗头屑制剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、仿晒剂、酪氨酸抑制剂(脱色剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等。
表面活性剂
可以用作表面活性物质的是阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂,其含量通常为约1至70,优选5至50以及特别是10至30重量%。阴离子表面活性剂的典型实例是肥皂、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单-和二烷基磺基丁二酸盐、单-和二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰氨酸如,例如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基低聚葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是小麦基植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂含有聚乙二醇醚链,则它们可具有常规的,但优选窄的同系物分布。非离子表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚、烷基苯酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化三甘油酯、混合醚和混合醛,任选为部分氧化的烷(烯)基低聚糖苷和葡糖酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、山梨聚糖酯、聚山梨酸酯和胺氧化物。如果非离子表面活性剂含有聚二醇醚链时,它们可以具有常规,但优选窄的同系物分布。阳离子表面活性剂的典型实例为季铵化合物,例如二甲基二硬脂基氯化铵、和季铵化酯,尤其是季铵化脂肪酸三烷醇胺酯盐。两性或两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂均为已知化合物。特别适当的温和,即特别与皮肤相容的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、单甘油醚硫酸盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸谷氨酸盐、烷基酰胺基甜菜碱、两性和/或蛋白脂肪酸浓缩物、最后优选基于小麦蛋白。
油体
油体是例如基于含有6至18个,优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇,直链C6-C22-脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或支链C6-C13-羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚(OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
乳化剂
作为乳化剂可以是例如选自以下至少一组的非离子表面活性剂:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、与具有12-22个碳原子的脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及具有8至22个碳原子的烷基胺的加成产物;
·烷(烯)基中具有8至22个碳原子的烷基和/或烯基低聚糖苷,及其乙氧基化的类似物;
·1至15摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·15至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物;
·甘油和/或山梨糖醇与具有12至22个碳原子的不饱和、直链或饱和、支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基羧酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
·聚甘油(平均缩聚度为2至8)、聚乙二醇(分子量400至5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基糖苷(例如甲基糖苷、丁基糖苷、月桂基糖苷)以及多元糖苷(例如纤维素)与具有12至22个碳原子的饱和和/或不饱和、直链或支链脂肪酸和/或具有3至18个碳原子的羟基脂肪酸的偏酯及其与1至30摩尔的环氧乙烷的加成产物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合脂和/或具有6至22个碳原子、甲基葡萄糖和多元醇,优选丙三醇或聚甘油的混合脂;
·磷酸单-、二-和三烷酯类以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷酯类及其盐;
·羊毛蜡醇类;
·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物及相应衍生物;
·嵌段共聚物例如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯;
·聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen类(TR-1、TR-2)或Cognis的SP;
·聚二醇类以及
·碳酸甘油酯。
以下给出特别适当的乳化剂:
烷氧基化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚或蓖麻油上的加成产物是市售可得的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知作为回脂剂用于化妆制剂。
烷基-和/或烯基低聚苷。烷基-和/或烯基低聚苷的生产和使用在现有技术中已知。尤其通过使用葡萄糖或具有8至18个碳原子的伯醇的低聚糖进行生产。对于糖苷基团,适合的不仅可以是单糖苷,其中环状糖基与脂肪醇通过糖苷键连接,而且也可以是低聚度优选为约8的低聚糖苷。低聚度是统计平均值,是对于这类技术产物常规的同系物分布的基础。
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯(TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯(GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera)、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚(NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯(GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯(WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerate isostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是具有12至22个碳原子的脂肪族脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及具有12至22个碳原子的二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性和阳离子乳化剂。此外两性离子表面活性剂可以用作乳化剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。最后也可以使用阳离子表面活性剂作为乳化剂,如季铵盐类,尤其优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯-盐。
脂肪和蜡
用做脂肪的典型实例是甘油酯,即固体或液体的植物或动物产品,其主要由高级脂肪酸的混合甘油酯构成。作为蜡的是天然蜡,如例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、芦华草腊(Espartograswachs)、软木蜡、小冠椰子腊(Guarumawachs)、米糠油蜡、糖甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡(Schellackwachs)、鲸蜡、羊毛脂(Wollwachs)、尾脂脂肪(Bürzelfett)、(纯)地蜡、地蜡(石蜡)、凡士林、石油蜡、微蜡;化学改性的蜡类(硬蜡类)如例如褐煤酯蜡(Montanesterwachse)、德国沙索集团石油蜡(Sasolwachse)、氢化霍霍巴蜡(Jojobawachse)以及合成蜡类如例如聚亚烷基蜡类和聚乙二醇蜡类。除了脂肪,作为添加剂的还可以是类脂肪物质,如卵磷脂和磷脂。卵磷脂是指由脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱通过酯化形成的甘油磷脂。因此在专业领域卵磷脂通常被称为磷脂酰胆碱(PC)。天然卵磷脂的实例为脑磷脂,其也被称为磷脂酸并且是1,2-二酰基-sn-甘油基-3-磷酸的衍生物。与之相反磷脂是指磷酸与甘油的常规单酯和优选二酯(甘油磷酸酯),其通常属于脂肪。此外还可以包括鞘氨醇和鞘类脂物。
珠光蜡
珠光蜡是例如:烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
清凉剂
清凉剂是在皮肤上产生清凉感受的化合物。一般涉及薄荷醇化合物,除了本体薄荷醇自身,选自例如组包括薄荷醇甲醚、薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS1 3807)、薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748)、薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS3805)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3806)、乙基草氨酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMAGRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)、薄荷氧基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS3784)、薄荷氧基-2-甲基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS 3849)以及薄荷烷碳酸酯和酰胺WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30及其混合物。
这类物质的第一种重要代表是琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)。不仅琥珀酸酯,而且类似物谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)也是基于二元或多元羧酸的单薄荷酯的重要代表。
这类物质的使用实例参见例如文献WO 2003 043431(Unilever)或EP 1332772 A1(IFF)。
本发明优选的下一组重要薄荷醇化合物包括薄荷醇和多元醇,如例如乙二醇、甘油或碳水化合物的碳酸酯,如例如薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3805=MGC)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3784=MPC)、2-甲基-1,2-丙二醇碳酸薄荷醇酯(FEMA GRAS 3849)或相应的糖衍生物。同样优选薄荷醇化合物是乳酸薄荷酯(FEMAGRAS 3748=ML)并且特别是薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)、或薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808),市场上以名称MGA出售。这类物质中特别有利是薄荷酮甘油缩醛/缩酮和乳酸薄荷酯、薄荷醇乙二醇碳酸酯、薄荷醇丙二醇碳酸酯,被申请人以名称MGA、ML、MGC和MPC市售。
在上世纪七十年代第一次发现薄荷醇化合物,其在3位有一个C-C-键并且同样有一系列可以使用的代表物。这类物质通常被称为WS-类。本体是薄荷醇衍生物,其中羟基被羧基取代(WS-1)。由该结构产生所有其他的WS-类,,如例如优选的WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30。
粘度调节剂和增稠剂
作为粘度调节剂可以首先考虑具有12至22并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选的是这些物质与烷基低聚苷和/或相同链长的脂肪酸-N-甲基糖胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合。适当的增稠剂是如Aerosil-类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(Tylosen)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的和Pemulen-类;或Sigma的Kelco的Keltrol-类;Seppic的Sepigel-类;Allied Colloids的Salcare-类)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。特别有效的是膨润土,如例如凝胶VS-5PC(Rheox),其涉及环戊硅氧烷、二硬脂基二甲基胺锂皂石和碳酸丙烯酯的混合物。其他可以考虑的是表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚苷以及电解质如氯化钠和氯化铵。
富脂剂和稳定剂
作为富脂剂可以使用物质如例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌。
聚合物
适当的阳离子聚合物是例如阳离子纤维素衍生物,例如以商品名Polymer JR由Amerchol得到的季铵化羟乙基纤维素、阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如,例如(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如,例如月桂基二甲基铵羟丙基胺水解胶原(L,Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子硅氧烷聚合物,例如氨基二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)、己二酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(550,Chemviron)、聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物、阳离子角质素衍生物例如任选以微晶分布的季铵化壳聚糖、二卤代烷基如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物,例如双-二甲基氨基-1,3-丙烷、阳离子瓜尔胶,例如Celanese的CBS、C-17、C-16、季铵盐聚合物如,例如Miranol的A-15、AD-1、AZ-1以及各种聚季铵盐类。
阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物是例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物和任选衍生的纤维素醚和硅氧烷。
硅氧烷化合物
适当的硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环硅氧烷以及氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟、糖苷和/或烷基改性的硅氧烷化合物,在室温下它们可以是液态以及呈树脂态。其它适当的是有机硅树脂,其为平均链长为200至300个二甲基硅氧烷单元的二甲基硅油与氢化硅酸盐的混合物。
UV-防晒因子
UV-防晒因子是指例如在室温下以液态或晶体存在的有机物质(光保护过滤物质),其能吸收紫外光线并将吸收的能量以长波辐射的形式,例如热,再次放出。通常UV-防晒因子的用量为0.1至5且优选0.2至1重量%。UVB-过滤物质可以是油溶或水溶的。作为油溶物质可以是,例如:
·3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;
·4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸-戊酯。
·肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(Octocrylene);
·水杨酸酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸-4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;
·二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
·亚苄丙二酸酯,优选4-甲氧基亚苄丙二酸二-2-乙基己酯;
·三嗪衍生物,如例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮或二辛基丁酰胺三嗪酮(HEB)
·丙-1,3-二酮如例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
·挂式三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
适当的水溶性物质包括:
·2-苯基苯并咪唑磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐;
·1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸、2,2-(1,4-亚苯基)双,二钠盐(NeoAP);
·二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐
·3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如例如4-(2-氧-3-冰片烯基甲基)苯甲酰基磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-冰片烯基)磺酸及其盐。
作为适当的UVA过滤物质尤其考虑苯甲酰基甲烷,如例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯(A Plus)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及烯胺化合物。UVA过滤物质和UVB过滤物质可以单独也可以混合使用。特别有利的是由苯甲酰基甲烷衍生物,例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(Octocrylene)与肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯结合的结合物。有利的是这类结合物与水溶性过滤物质如例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐结合。
除了上述溶解性物质,为实现所述目的也可以考虑不溶性的光保护染料,即精细分散的金属氧化物和盐。适当的金属氧化物实例特别是氧化锌和二氧化钛,以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以染料的形式用于皮肤护理和护肤乳液,以及修饰性化妆品。颗粒应具有小于100nm,优选5-50nm,特别是15-30nm的平均直径。它们可具有球形,但是也可使用具有椭圆形或以某种其它方法偏离球面形状的那些颗粒。染料也可以以表面处理的形式,即亲水化或疏水化存在。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或T-2000、T、T-EC0、T-S、T-Aqua、T-45D(所有Merck)、Uvinul TiO2(BASF)。疏水性涂层主要为聚硅氧烷,具体而言,三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(Simethicone)。在防晒组合物中优选使用所谓的微细染料或纳米染料。优选使用微粉化氧化锌如Z-或Z-COTE
保湿剂
保湿剂用于进一步优化组合物的感官性能并且调节皮肤湿度。同时本发明组合物的温度稳定性,特别是在乳液的情况下,增大。保湿剂的含量通常为0.1至15重量%,优选1至10重量%,并且特别是5至10重量%。
根据本发明适当的是氨基酸、吡咯烷羧酸、乳酸及其盐、乳糖醇、脲和脲衍生物、脲酸、葡糖胺、肌氨酸酐、胶原质水解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物、特别是多元醇和多元醇衍生物(如丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、赤藓醇、1,2,6-己三醇、聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20)、糖和糖衍生物(如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡糖醛酸及其盐)、乙氧基化山梨醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40)、蜂蜜和氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物以及氢化小麦蛋白混合物和PEG-20-乙酸酯共聚物。根据本发明优选适当的保湿剂是丙三醇、二丙三醇、三丙三醇和丁二醇。
生物活性物质和抗氧化剂
生物活性物质是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、芳香油、植物提取物,如例如桃李提取物、班马纳坚果提取物和维生素络合物。
抗氧化剂打断了UV辐射透过皮肤时触发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物、肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕榈酰基-、油基-、γ-亚油基-、胆甾烯基-和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢化愈创木酸去甲二氢愈创木酸木脂酸三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)和根据本发明合适的这些所述活性成分的衍生物(例如盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
除臭剂和抗菌剂
化妆品除臭剂针对体味起作用,遮蔽或去除体味。体味是由于皮肤上的细菌影响分泌汗液所产生,其中产生气味不适的分解产物。因此除臭剂含有有效物质,其被用作抗菌剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮蔽剂。
抗菌剂。基本上对革兰氏阳性细菌有效的所有物质都适用作抗菌剂,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂。适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯并且特别是柠檬酸三乙酯(Hydagen CAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂。适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香物质的混合物。天然芳香物质为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(Bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香物质的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(BoisambreneForte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、Sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、Cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、Romilat、2-乙基-己酸乙酯(Irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(Floramat)。
止汗剂。止汗剂通过影响分泌汗腺的活性减少汗液形成,并由此抵抗腋下湿和体味。止汗剂的水性或无水制剂通常含有以下内容物:
·收敛活性成分、
·油成分、
·非离子乳化剂、
·助乳化剂、
·稠度调节剂、
·助剂如增稠剂或络合剂和/或
·非水溶剂如乙醇、丙二醇和或/丙三醇。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的止汗活性成分是例如氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(Aluminiumhydroxyallantoinat)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。此外在止汗剂中通常含有少量油溶或水溶性的助剂。这类油溶助剂可以是例如:
·抗炎、护肤或芳香精油、
·合成护肤活性成分和/或
·油溶性芳香油。
水溶性添加剂通常是例如防腐剂、水溶性香料、pH值调节剂,例如缓冲混合物、水溶性增稠剂,例如水溶性天然或合成聚合物如例如黄原胶、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚氧化乙烯。
成膜剂
标准成膜剂是例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、季铵化纤维素衍生物、胶原、透明质酸及其盐和类似化合物。
抗头屑剂
适当的抗头屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
膨胀剂
用于水相的膨胀剂可以是蒙脱石、粘土矿物质、Pemulen以及烷基改性的聚羧乙烯类(Goodrich)。其他适当的聚合物和膨胀剂可以参见R.Lochhead的Cosm.Toil.108,95(1993)。
驱虫剂
N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或丁酰基氨基丙酸乙酯可以作为驱虫剂。
仿晒剂
二羟基酮适用作仿晒剂。作为能抑止黑色素的形成并在脱色剂中应用的酪氨酸抑止剂有例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
助水溶物
此外助水溶物例如乙醇、异丙醇或多元醇类可以用于改善流动性;这些物质大部分相当于上述载体。适合的多元醇类优选包含2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇类可以包含其他官能团,尤其是氨基或可以被氮修饰。典型的实例是:
·甘油;
·亚烷基二醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有100-1000道尔顿平均分子量的聚乙二醇类;
·具有1.5-10的自我缩合度的专用(technische)寡聚甘油混合物例如具有40-50%重量二甘油含量的专用二甘油混合物;
·羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷类,特别是在烷基上包含1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;
·包含5-12个碳原子的糖醇类例如山梨醇或甘露糖醇;
·包含5-12个碳原子的糖类例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖类例如葡萄糖胺;
·二醇胺类例如二乙醇胺或2-氨基丙-1,3-二醇。
防腐剂
适当的防腐剂是例如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸类、戊二醇或山梨酸以及已知的名称为的银化合物和Kosmetikverordnung附录6中A部分和B部分中列举的其他类型的化合物。
染料
适合的染料是例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission derDeutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische”,Verlag Chemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的适于并批准用于化妆品的物质中的任何一种。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。基于总混合物,这些染料通常的使用浓度在0.001-0.1重量%。
辅料和添加剂的总量为1至50,优选5至40重量%,基于制剂计。制剂的制备可以通过常规冷或热工艺进行;优选根据相转变温度方法进行。
洗涤剂、漂洗剂和清洁剂
在本发明中洗涤剂、漂洗剂和清洁剂优选为液体、固体、凝胶、膏体或粉末形式。优选同时适用于手洗和机洗纺织物的洗涤剂。也可以是用于工业或家居的洗涤剂或清洁剂。例如,清洁剂可以用于清洁硬表面。可以是用于手洗和机洗餐具的洗碗剂。它们也可以是用于清洁硬表面如家具表面、平板和瓷砖、以及墙面和地板覆盖物的工业或家居清洁剂。除了餐具,所有其他家居和工业应用中的由玻璃、陶瓷、塑料或金属制得的硬表面都适用。
洗涤剂、漂洗剂和清洁剂可以进一步含有市售可得成分,如表面活性剂、助洗剂、漂白活性物质、增稠剂、酶、电解质、pH-调节剂、染料和香料、泡沫抑制剂、抗再沉积剂、荧光增白剂、变灰抑制剂、防皱剂、抗微生物制剂、防腐剂、抗氧化剂、抗静电剂、UV-吸收物质、重金属络合剂等。这些辅料在下文进一步详细说明:
表面活性剂
用于制造洗涤和清洁剂的表面活性剂除了非离子表面活性剂还可以使用阴离子、阳离子、两性和/或非离子表面活性剂以及支链烷基硫酸盐。
作为非离子表面活性剂优选使用烷氧基化,有利的是乙氧基化,特别是优选每摩尔醇含有8-18个碳原子以及平均1至12摩尔环氧乙烷(EO)的伯醇,其中醇基是直链或优选为2-甲基支化的或者可以混合含有直链和2-甲基支化的醇基,如通常羰基合成醇基中所存在的。然而尤其优选带有直链基团的醇乙氧基化物,其中该基团源自含有12至18个碳原子的天然醇,例如源自椰子醇、棕榈醇、牛油脂肪醇或油醇,并且平均2至8EO每摩尔醇。优选的乙氧基化醇包括例如具有3EO、4EO或7EO的C12-14-醇,具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-5-醇,具有3EO、5EO或7EO的C12-18-醇,以及如含有3EO的C12-4-醇和7EO的C12-8-醇混合物的这类混合物。给出的乙氧基化度是统计平均值,其可能为整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物,NRE)。除了这些非离子表面活性剂之外,也可使用具有大于12EO的脂肪醇。其实例为具有14EO、25EO、30EO或40EO的牛油脂肪醇。根据本发明,也可使用分子中同时包含EO和PO基团的非离子表面活性剂。在本文中,可使用具有EO-PO结构单元或PO-EO结构单元的嵌段共聚物,也可使用EO-PO-EO共聚物或PO-EO-PO共聚物。应理解的是,也可使用具有混合烷氧基化的非离子表面活性剂,其中EO和PO单元不以嵌段分布,而是随机分布。该产品通过使环氧乙烷和环氧丙烷同时作用于脂肪醇而获得。
其他类别的可以有利的用于生产洗涤或清洁剂的非离子表面活性剂是烷基糖苷(APG)。可以使用的烷基糖苷符合通式RO(G),其中R为直链或支链,尤其是2-甲基支化的,饱和或不饱和的,具有8至22,优选12至18个碳原子的脂族基团,G为代表具有5或6个碳原子的单糖单元,优选葡萄糖。糖基化度z为1.0至4.0,优选1.0至2.0并且尤其是1.1至1.4之间。
胺氧化物类型的非离子表面活性剂,如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛油脂烷基-N,N-二羟乙胺氧化物,以及脂肪酸链烷醇酰胺类型的非离子表面活性剂也是适合用于生产洗涤和清洁产品。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不大于其一半的量。
其它适当的表面活性剂为式R-CO-N(R1)-[Z]的多羟基脂肪酸酰胺,其中RCO为具有6至22个碳原子的脂肪酰基,R1为氢、具有1至4个碳原子的烷基或羟烷基,并且[Z]为具有3至10个碳原子和3至10个羟基的直链或支链的多羟基烷基基团。多羟基脂肪酸酰胺为已知的物质,其通常可通过用氨、烷基胺或链烷醇胺还原胺化还原性糖,随后通过使用脂肪酸、脂肪酸烷基脂或脂肪酰氯的酰基化而获得。多羟基脂肪酸酰胺基团也包括式R-CO-N(R1-O-R2)-[Z]的化合物,其中R为具有7至12个碳原子的直链或支链的烷基或烯基,R1为具有2至8个碳原子的线性、支化或环状的烷基或芳基,R2为具有1至8个碳原子的线性、支化或环状的烷基、芳基或氧烷基,优选C1-4-烷基-或苯基基团,并且[Z]为其烷基链被至少两个羟基取代的线性多羟基烷基,或为该基团的烷氧基化、优选乙氧基化或丙氧基化的衍生物。[Z]优选通过糖的还原胺化获得,如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖的还原胺化。N-烷氧基-或N-芳氧基-取代化合物在烷氧化物作催化剂时,通过与脂肪酸甲酯反应可转化为期望的多羟基脂肪酸酰胺。
非离子表面活性剂优选占液态洗涤和清洁剂5至30重量%,优选7至20重量%并且尤其为9-15重量%,以总产品量计。
作为阴离子表面活性剂使用的是例如磺酸盐和硫酸盐。磺酸盐类表面活性剂优选C9-3-烷基苯磺酸盐、烯属磺酸酯,即烯基和羟基烷基磺酸盐以及二磺酸盐的混合物,如由带有端位或中间双键的C12-8-单烯烃通过与气态三氧化硫硫化并随后硫化产物的碱性或酸性水解得到。适当的是烷基磺酸盐,其由C12-8-烷烃例如通过磺化氯化或磺化氧化并随后水解或中和得到。同样适当的是α-磺化脂肪酸(磺酸酯),例如水合椰油酸、棕榈仁油酸或牛油脂肪酸的α-磺化甲酯。
Auch geeignet sind Sulfonierungsprodukte von beispi同样适当的不饱和脂肪酸,如少量油酸,优选含量不超过约2至3重量%,的磺化产品。尤其优选α-磺化脂肪酸烷基酯,其具有酯基中不多于4个碳原子的烷基链,例如甲酯、乙酯、丙酯和丁酯。特别有利的是α-磺化脂肪酸甲酯(MES),但是也可以使用其皂化二盐。
其他阴离子表面活性剂是氨基酸,例如N-甲基牛胆碱(Tauride)和/或N-甲基甘氨酸(Sarkoside)的脂肪酸衍生物。特别有利的是N-甲基甘氨酸酯或肌氨酸酯,特别是高级并且任选一元或多元不饱和脂肪酸的肌氨酸酯,如Oleylsarkosinat。
其他适当的阴离子表面活性剂是磺化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯是指单酯、二酯和三酯及其混合物,如在单甘油与1至3摩尔脂肪酸的脂肪化或三甘油酯与0.3至2摩尔甘油的转酯化得到。优选的磺化脂肪酸甘油酯是含有6至22个碳原子的饱和脂肪酸,例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸的磺化产品。
作为烷(烯)基硫酸盐特别优选C12-C18-脂肪醇的硫酸半酯的碱金属,特别是钠盐,例如椰油脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇或C10-C20-羰基合成醇和这类链长的仲醇半酯。其他优选的是所述链长的烷(烯)基硫酸盐,其含有基于石化生产的合成直链烷基,其具备与基于脂肪化学原料的相应化合物类似的降解性能。基于洗涤技术的利益优选C12-C16-烷基硫酸酯和C12-C15-烷基硫酸酯以及C14-C15-烷基硫酸酯。2,3-烷基硫酸酯,例如以产品名DAN(R)由Shell Oil公司市售可得,也是适当的阴离子表面活性剂。
同样适当的是与1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支链C7-21-烷醇,如平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基C9-11-烷醇或具有1至4个EO的C12-18-脂肪醇的硫酸单酯。这些物质基于其高的成泡性能仅以相对少的量,例如1至5重量%的量在清洁剂中使用。
其他适当的阴离子表面活性剂是烷基磺基琥珀酸盐,也被称为磺基琥珀酸酯,其为磺基琥珀酸与醇,优选脂肪醇并且特别是乙氧基化脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸酯含有C8-18-脂肪醇基或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸酯含有由作为非离子表面活性剂的乙氧基化脂肪醇衍生出的脂肪醇基(参见下文描述)。特别优选其脂肪醇基由适当的具有窄的同系物分布的乙氧基化脂肪醇衍生的磺基琥珀酸酯。同样也可以使用烷(烯)基量中优选含有8至18个碳原子的烷基磺基琥珀酸盐或其盐。
特别适当的阴离子表面活性剂是皂。适当的是饱和和不饱和脂肪酸皂,如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、(氢化)芥酸盐和山嵛酸盐以及特别是源自天然脂肪酸的盐,如椰油酸盐、棕榈仁酸盐、橄榄油酸盐或牛油脂肪酸盐,衍生的皂混合物。
阴离子表面活性剂含有的皂可以以其钠盐、钾盐或铵盐,以及以有机碱的可溶性盐,如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的形式存在。优选地阴离子表面活性剂以其钠盐或钾盐,特别是以钠盐的形式存在。
优选的液态洗涤和清洁剂中阴离子表面活性剂的含量为1至30重量%,优选4至25重量%,并且尤其是5至22重量%,均基于总量剂。特别优选脂肪酸皂的含量至少为2重量%,尤其优选至少3重量%并且特别优选至少4重量%。
其他可用于生产本发明的洗涤或清洁剂的表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。通常是指每分子含有两个亲水基团和两个疏水基团。这些基团通常通过所谓“间隔子”相互分隔。这种间隔子通常是碳链,其长度应足以使亲水基团有充足的距离能够相互独立的起作用。这类表面活性剂的优势通常是非常小的临界浓度并且极大地降低水的表面张力。特殊情况下双子表面活性剂不仅指二聚也指三聚表面活性。
用于生产洗涤或清洁剂的双子表面活性剂是例如德国专利DE-A-43 21 022的硫酸化羟基混合醚,或根据德国专利申请DE-A-195 03 061的二聚醇-双-和三聚醇-三-硫酸盐和-醚硫酸盐。根据德国专利申请DE-A-195 13 391,封端的二聚和三聚混合醚的特征是其双官能性和多官能性。因此,这种已知的封端的表面活性剂具有良好的润湿性并且低泡沫,这使得它们尤其适合于在机械洗涤或清洗方法中使用。
出于使用技术方面的考虑优选阴离子和非离子表面活性剂的混合物。液态洗涤或清洁剂的总表面活性剂含量优选40重量%并且尤其优选低于35重量%,基于液态洗涤或清洁剂总量计。
助洗剂
作为助洗剂在液态洗涤或清洁剂中含有的尤其是二氧化硅、硅酸铝(特别是沸石)、碳酸盐、有机共助洗剂、磷酸盐、有机二元和多元羧酸盐及其混合物。
适当的结晶、层状硅酸钠具备通式NaMSixO2x+1*H2O,其中M表示钠和氢,x表示1.9至4的数,y是0至20的数,优选x的优选值为2、3或4。优选的上述通式的结晶、层状硅酸盐是其中M表示钠、x表示2或3的那些。优选β-或δ-二硅酸钠Na2Si2O5*yH2O。
可以使用无定形硅酸钠,其模数Na2O:SiO5是1:2至1:3.3,优选1:2至1:2.8,特别优选1:2至1:2.6,其具有延迟溶解和二次洗涤特性。与传统的无定形硅酸钠相比,这种延迟溶解特性可由各种方式获得,例如通过表面处理、复合、压实/压密、或通过过度干燥而获得。在本发明的范围内,术语“无定形”也指“X射线无定形”。意即在X射线衍射试验中,硅酸盐没有明显的、例如对于晶态物质是典型的X射线反射,而是充其量具有一个或多个X射线的散射峰值,其具有几度衍射角的宽度。但是,当在电子衍射试验中,硅酸盐颗粒具有模糊或者甚至清晰的衍射峰值时,那么它们极有可能提供很好的助洗剂特性。这可解释为产品具有10至几百纳米的微晶范围,其中优选该值最大是50纳米,尤其最大为20纳米。这种所谓的X射线无定形硅酸盐与常规水玻璃相比同样具有延迟溶解特性。特别优选的是压密/压实的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过度干燥的X射线无定形硅酸盐。
使用的细晶的、合成的和含有结合水的沸石优选是沸石A和/或沸石P。特别优选的沸石P是沸石MAP TM(Crosfield公司的销售产品)。然而,沸石X以及沸石A、X和/或P的混合物也是适合的。市售可得并且在本发明范围可以优选使用的是例如沸石X和沸石A的共结晶(约80重量%沸石X),其以商品名VEGOBOND AX(R)由SASOL公司可得并且由公式
nNa2O*(1-n)K2O*Al2O3.(2-2,5)*SiO2.(3,5-5,5)*H2O,
描述。既可使用喷雾干燥粉末状的沸石,也可使用未干燥、来自其制备的仍潮湿、稳定的悬浮液形式的沸石。在使用悬浮液形式的沸石的情况下,可添加少量的非离子表面活性剂作为稳定剂,例如基于沸石计1至3重量%的、具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化C12-18-脂肪醇、具有4至5个环氧乙烷基团的C12-14-脂肪醇或乙氧基化的异十三烷醇。合适的沸石具有的平均颗粒尺寸小于10微米(体积分布;测量方法:Coulter计数器),并优选含有18至22重量%,更优选20至22重量%的结合水。
当然也可使用通常已知的磷酸盐作为助洗剂,只要这种使用不会由于生态方面的原因而受到限制。合适的是正磷酸、焦磷酸以及尤其是三聚磷酸盐的钠盐。有机共助洗剂,尤其是聚羧酸盐/聚羧酸、聚合物类聚羧酸盐、天冬氨酸、聚缩醛、糊精、以及磷酸盐可以作为助洗剂。
有机共助洗剂,尤其是聚羧酸盐/聚羧酸、聚合物类聚羧酸盐、天冬氨酸、聚缩醛、糊精、以及磷酸盐可以作为助洗剂。
聚合物类聚羧酸盐是例如聚丙烯酸-或聚甲基丙烯酸碱金属盐,例如那些相对分子量为500至70000g/mol的那些的。对于给出的聚合物类聚羧酸盐的摩尔量在本发明中是指各个酸形式的重量平均摩尔量,其通常借助凝胶渗透色谱法(GPC)测定,其中使用UV-检测器。测量相对于外部聚丙烯酸标准进行,该标准基于其结构关联性可以提供被检测聚合物的真实摩尔重量。该结果与使用聚苯乙烯磺酸作为标准得到的摩尔重量明显不同。相对于聚苯乙烯磺酸测定的摩尔量通常比本发明中给出的摩尔量大。
适当的聚合物特别是分子量优选2000至20000g/mol的聚丙烯酸酯。基于其出色的溶解性由本组中优选摩尔量为2000至10000g/mol,且特别优选3000至5000g/mol的短链聚丙烯酸酯。
共聚物聚羧酸酯,尤其丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的那些共聚物是适当的聚合物。特别适当的是丙烯酸与马来酸的共聚物,其含有50至90重量%丙烯酸和50至10重量%马来酸。其自由酸相对分子量通常为2000至70000g/mol,优选20000至50000g/mol并且尤其是30000至40000g/mol。
特别优选的是由多于两个不同单体单元构成的可生物降解聚合物,例如那些含有丙烯酸盐和马来酸盐以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作为单体或者丙烯酸和2-烷基烯丙基磺酸以及糖衍生物作为单体。
其他优选的共聚物是那些优选丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯酸和乙酸乙烯酯作为单体的共聚物。
其他优选的助洗剂物质是聚合物类氨基二羧酸,其盐或其前体物质。特别优选的是聚天冬氨酸或其盐和衍生物,它们除了共助洗剂性能也具备漂白稳定作用。
其它适合的共助洗剂是聚缩醛,它们是通过将二醛与具有5至7个碳原子和至少3个羟基的多羟基羧酸进行反应而获得的。优选的聚缩醛是由二醛例如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛及其混合物与多羟基羧酸,例如葡糖酸和/或葡庚糖酸获得的。
其它合适的有机共助洗剂物质是糊精,例如碳水化合物的低聚物或聚合物,它们是通过淀粉部分水解而获得的。水解可以常规方法、例如酸催化或酶催化方法进行。优选的是平均摩尔量是400至500000g/mol的水解产物。为此,优选一种具有葡萄糖当量(DE)为0.5至40、优选2至30的多糖,其中DE是与DE为100的葡萄糖相比,该多糖还原作用的常用衡量尺度。不仅可使用DE是3至20的麦芽糊精和DE是20至37的干燥葡萄糖糖浆,而且可使用所谓的具有2000至30000g/mol的较高分子量的黄糊精和白糊精。
类糊精的氧化衍生物涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,这种氧化剂至少能使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
优选的糊精是在英国专利申请GB 9,419,091 B1中描述的。这类糊精的氧化衍生物中,涉及的是糊精与氧化剂的反应产物,这种氧化剂至少能使糖环的醇官能团氧化成羧酸官能团。例如欧洲专利申请EP 032202 A、EP 0427349 A、EP 0472042 A和EP 0542496 A以及国际专利申请WO 1992/018542 A、WO 1993/008251 A、WO 1994/028030 A、WO 1995/007303 A、WO 1995/012619 A和WO 1995/020608 A中公开了这种氧化糊精和其制备方法。一种在糖环的C6上氧化的产物是特别优选的。
其它适合的共助洗剂是氧代二琥珀酸酯和二琥珀酸酯(Disuccinaten)的其它衍生物,优选乙基二胺二琥珀酸酯。优选乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)的钠盐或镁盐形式。特别优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如在美国专利说明书US 4,524,009、US 4,639 325、欧洲专利申请EP 0150930 A和日本专利申请JP 1993/339896 A中描述的。
其它可使用的有机共助洗剂例如是乙酰化的羟基羧酸或其盐,其任选也可以内酯的形式存在,且其含有至少4个碳原子和至少1个羟基以及至多2个酸基,在国际专利申请WO1995/020029 A中描述了这种共助洗剂的实例。
具备共助洗剂性能的其他物质是膦酸盐。尤其涉及羟基烷基或氨基烷基膦酸盐。羟基烷基磷酸酯特别是指1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)作为共助洗剂。其优选用作钠盐,其中二钠盐给出中性反应,四钠盐给出碱性反应(PH9)。氨基烷基膦酸盐优选是乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP),二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP),以及它们的高级同系物。它们优选以中性的反应钠盐的形式使用,例如EDTMP的六钠盐,或作为DTPMP的七钠盐或八钠盐。膦酸盐中优选使用HEDP作为共助洗剂。氨基烷基膦酸盐也显示出显著的重金属结合力。因此,尤其是当本发明的洗涤和清洁剂也包含漂白剂时,优选使用氨基烷基膦酸盐特别是DTPMP,或所述膦酸盐的混合物生产洗涤和清洁剂。
另外,任何能够与碱土金属离子形成复合物的化合物也可用作共助洗剂。
其他可使用的有机助洗剂例如是可以其钠盐形式使用的多羧酸,多羧酸是指含有多于一个酸性官能团的羧酸。实例是柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA),只要这种使用不会因生态学原因而受到限制,以及它们的混合物。优选的盐是多羧酸例如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的盐以及其混合物的盐。
也可使用酸本身。这种酸除了具有典型的助洗剂作用外,也具有酸化组分的特性,由此可用于建立洗涤剂或清洗剂中的低和中等pH值。在这方面,优选柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸和这些酸的任意混合物。
漂白剂和漂白催化剂
作为漂白剂的在水中产生H2O2的化合物中,尤其重要的为高硼酸钠四水合物以及高硼酸钠一水合物。其它可用的漂白剂为,例如,过碳酸钠,过氧焦膦酸盐,柠檬酸盐过氧化氢合物以及产生H2O2的过酸盐或过酸,如过苯甲酸盐、过氧邻苯二甲酸盐、过壬二酸、邻苯二甲亚氨过酸或双过十二烷双酸。为了在60℃温度下清洗并达到改善的漂白作用,可以在洗涤剂和清洗剂中加入漂白活性成分。作为漂白活性剂可以使用在过水解条件下形成优选具有1至10个碳原子、更优选2至4个碳原子的脂族过氧羧酸、和/或任选经取代的过苯甲酸的化合物。合适的是具有所述碳原子数的O-酰基和/或N-酰基和/或任选经取代的苯甲酰基的化合物。优选的是多重酰化的烷二胺,尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)、酰化的三嗪衍生物、尤其是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)、酰化的甘脲、尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)、N-酰基酰亚胺、尤其是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)、酰化的苯酚磺酸盐、尤其是正壬酰基-或异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-或异-NOBS)、羧酸酐、尤其是邻苯二甲酸酐、酰化的多元醇、尤其是三醋精、二乙酸乙二醇酯、2,5-二乙酸基-2,5-二氢呋喃。作为常规的漂白活性剂的替代或补充,在织物处理剂成形体中也可以使用所谓的漂白催化剂。这些物质是增强漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物,例如Mn-、Fe-、Co-、Ru-或Mo-Salen配合物或羰基配合物。同样也可以使用具有含氮三脚配位体(Tripod-Liganden)的Mn-、Fe-、Co-、Ru-、Mo-、Ti-、V-和Cu配合物以及Co-、Fe-、Cu-和Ru-氨配合物作为漂白催化剂。
增稠剂
液态洗涤剂和清洁剂可以含有增稠剂。增稠剂可以含有例如聚丙烯酸酯增稠剂、黄原胶、结冷胶、瓜尔胶、海藻酸盐、卡拉胶、羧甲基纤维素、膨润土、Wellan胶、刺槐豆胶、琼脂、黄蓍胶、阿拉伯胶、果胶、多聚糖、淀粉、糊精、明胶和酪蛋白。但是也可以使用改性自然物质如改性淀粉和纤维素,例如羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基和丙级纤维素以及豆粉醚。
属于聚丙烯基-和聚甲基丙烯基-增稠剂的是例如与聚烯基聚醚,尤其是蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇或丙烯交联的高分子丙烯酸均聚物(根据“The Cosmetic,Toiletry andFragrance Association(CTFA)”的“International Dictionary of CosmeticIngredients”INCI-名称为Carbomer),其也被称为羧乙烯基聚合物。这类聚丙烯酸可由Fa.3V Sigma以商品名例如Polygel DA,以及由Fa.B.F.Goodrich以商品名例如Carbopol 940(分子量约4000000)、Carbopol 941(分子量约1250000)或Carbopol 934(分子量约3000000)得到。其他是以下的丙烯酸-共聚物:(i)选自丙烯酸、甲基丙烯酸中两个或更多单体的共聚物及其单纯优选与C1-4-烷醇形成的共聚物,酯(INCI丙烯酸酯共聚物),包括甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(根据化学文摘社(Chemical Abstracts Service)CAS名称:25035-69-2)或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(CAS 25852-37-3),以及由Fa.Rohm and Haas以商品名和以及由Degussa(Goldschmidt)公司以商品名Polymer得到的,例如非离子缔合型聚合物Aculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33(交联)、Acusol 810、Acusol 820、Acusol 823和Acusol830(CAS 25852-37-3);(ii)交联高分子丙烯酸共聚物,包括与蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的C10-30-烷基烯丙酯共聚物,该C10-30-烷基烯丙酯由选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其单纯优选与C1-4-烷醇中的两个或更多单体形成,酯(INCI丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯共聚物),以及例如由Fa.B.F.Goodrich以商品名可得,例如疏水Carbopol ETD2623和Carbopol 1382(INCI丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)以及CarbopolAqua 30(以前的Carbopol EX 473)。
其他优选使用的聚合物类增稠剂是黄原胶、微生物阴离子杂多糖,其由黄单胞杆菌和一些其他种类在有氧条件下产生并具备2至15百万的摩尔量。黄原胶由一个带侧链β-1,4-结合葡萄糖链(纤维素)构成。亚组结构由葡萄糖、甘露糖、葡糖醛酸、乙酸酯和丙酮酸,其中丙酮酸单元的数量决定了黄原胶的粘度。增稠剂还特别可以是脂肪醇。脂肪醇可以是支链或非支链以及自然源或石油源。优选的脂肪醇含有10至20个,优选12至18个原子的碳链长度。优选使用不同碳链长度的混合物,如牛油脂肪醇或椰油脂肪醇。实例是Spezial(C12-14-ROH)或Technisch(C12-14-ROH)(两个ex Cognis)。优选的液态洗涤剂和清洁剂含有占总量0.01至3重量%且优选0.1至1重量%的增稠剂。增稠剂的用量取决于增稠剂的种类和想要的增稠度。
酶
洗涤剂和清洁剂中可以含有胶囊形式的酶和/或直接含有酶。作为酶可以特别是水解酶类如蛋白酶、酯酶、脂肪酶和起到分解脂肪作用的酶、淀粉酶、纤维素酶和其他糖苷水解酶、半纤维素酶、角质酶、β-葡聚糖酶、氧化酶、过氧化酶、水解酶和/或漆酶以及所述酶的混合物。所有这些水解酶在洗涤中用于移除污迹如含有蛋白、脂肪或淀粉的污迹和变色。此外纤维素酶和糖苷水解酶通过移除毛球和微纤维用于保持织物的颜色和提高柔软度。也可以使用氧化还原酶用于漂白和防止染料转移。特别合适的是由细菌菌株或真菌如枯草杆菌(Bacillus subtilis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、灰色链霉菌(Streptomyceus griseus)和特异腐质霉(Humicolainsolens)得到的酶活性物。优选使用枯草杆菌蛋白酶类的蛋白酶并且特别是由迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)得到的蛋白酶。特别重要的是酶混合物,如由蛋白酶和淀粉酶或蛋白酶和酯酶,特别是起到分解脂肪作用的酶或蛋白酶和纤维素酶构成的混合物,或者由纤维素酶和酯酶,特别是起到分解脂肪作用的酶构成的混合物,或者蛋白酶、淀粉酶和酯酶特别是起到分解脂肪作用的酶或蛋白酶、酯酶特别是起到分解脂肪作用的酶和纤维素酶构成的混合物,然而特别是含有蛋白酶和/或酯酶的混合物以及含有起到分解脂肪作用的酶的混合物。这类起到分解脂肪作用的酶是已知的角质酶。在有些情况下过氧化酶或氧化酶也合适。适当的淀粉酶特别包括α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。作为淀粉酶优选使用纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和也被称为纤维素酶的p-葡糖苷酶及其混合物。由于不同的纤维素酶类型通过CMCase-和Avicelase-活性区别,可以通过有目的的混合纤维素酶调节想要的活性。
酶可以被吸附在载体上,从而保护其免于被提前分解。直接加入洗涤剂和清洁剂中的酶、酶液体制剂或酶颗粒含量例如为约0.01至5重量%,优选0.12至约2.5重量%。
对于特定的针对过敏消费者的洗涤剂和清洁剂也可以优选洗涤剂和清洁剂不含有酶。
电解质
无机盐中大量不同的盐都可以用作电解质。优选的阳离子是碱金属和碱土金属,优选阴离子是卤化和硫酸根。出于生产技术的考虑在洗涤和清洁剂中优选使用NaCl或MgCl2。洗涤剂和清洗剂中电解质的含量通常为0.1至5重量%。
溶剂
在液态洗涤剂和清洗剂中使用的非水溶剂可以是,例如源自一元或多元醇、烷醇氨或乙二醇醚,只要它们在给定的浓度范围内能与水互溶。优选地溶剂选自乙醇、正丙醇或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、丙三醇、二乙二醇、丙基二乙二醇或丁基二乙二醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚或丙二醇丙醚、二丙二醇单甲醚或二丙二醇单乙醚、二异丙二醇单甲醚或二异丙二醇单乙醚、甲氧基、乙氧基或丁氧基三丙二醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙烯-乙二醇-叔丁醚以及这些溶剂的混合物。洗涤剂和清洗剂中使用的非水溶剂的含量为0.5至15重量%,优选低于12重量%并且尤其是低于9重量%。
粘度
液态形式的洗涤剂和清洗剂的粘度可以采用常规方法(例如粘度计LVT-II在20℃下20转/分钟,转轴3)测定并且对于液态洗涤剂粘度优选为500至5000mPas。优选地洗涤剂和清洁剂的粘度为700至4000mPas,其中尤其优选1000至3000mPas之间的数值。柔软剂的粘度优选为20至4000mPas,其中尤其优选40至2000mPas之间的数值。柔软剂的粘度尤其优选40至1000mPas。
pH-调节剂
为了将液态洗涤剂和清洗剂的pH值调节至想要的区域,可以使用pH-调节剂。此处可以使用所有已知的酸和碱,只要其使用不会由于使用技术或环境保护的原因或消费者保护的原因被禁止。通常这类调节剂的用量不超过总制剂的7重量%。液态洗涤剂和清洁剂的pH值优选4至10之间并且优选5.5至8.5之间。液态柔软剂的pH值优选1至6之间并且优选1.5至3.5之间。
染料
为了改善织物处理剂的审美印象可以使用适当的染料着色。优选的染料,其选择对于本领域技术人员不存在任何困难,具备高的储存稳定性和相对于洗涤剂和清洗剂其他内容物以及光的非敏感性,以及对纺织纤维不显著的附着性,从而不会使其染色。
抗再沉积剂
适当的去污聚合物,其也被称为“抗再沉积剂”,是例如非离子纤维素醚如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,含有分别基于非离子纤维素醚计15至30重量%的甲氧基和1至15重量%的羟丙基,以及由现有技术已知的邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸或其衍生物的聚合物,特别是对苯二甲酸乙二醇酯聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚对苯二甲酸丙二醇酯或其阴离子和/或非离子改性衍生物。适当的衍生物含有邻苯二甲酸和对苯二甲酸聚合物的磺化衍生物。
荧光增白剂
可以向洗涤剂和清洗剂中加入荧光增白剂(也称为增白剂),从而消除被处理的纺织面料的变棕和变黄。这类物质在纤维上聚集并产生增亮以及伪装的漂白作用,其中它将不可见的紫外光线转变为可见长波光,由此由太阳光中被吸收的紫外光以淡蓝色荧光被发射并与变棕或变黄的清洗物的黄色调产生纯白色。适当的化合物源自例如4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸4,4'-联苯乙烯-联苯、甲基伞形酮、氧杂萘邻酮、二氢喹啉酮、1,3-二芳基吡唑啉、萘二甲酸酰亚胺、苯并噁唑、苯并异噁唑和苯并咪唑-体系以及通过杂环取代的芘衍生物。基于成品洗涤剂和清洁剂计荧光增白剂使用量通常为0%至0.3重量%。
变褐抑制剂
变褐抑制剂的任务是,使由纤维脱离的污物保持悬浮在液体中,并从而避免污物的再次吸附。为此大部分水溶性溶胶,例如胶料、明胶、淀粉或纤维素磺酸醚的盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐是有机环境适宜的。同样适用于此目的的是含有聚酰胺的水溶酸性组。此外可溶解的淀粉制剂等,例如水解淀粉、醛淀粉等可以用作上述淀粉产品。同样可以使用的是聚乙烯吡咯酮。然而优选纤维素醚是如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟甲基纤维素和混合醚如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,使用量为0.1至5重量%,基于洗涤剂和清洗剂计。
抗皱剂
纺织面料,尤其由尼龙、粘胶短纤维、棉花及其混合物构成,易于起皱,这是因为单纤维对垂直于纤维方向的弯曲、折叠、挤和压很敏感,因此洗涤剂和清洁剂含有合成抗皱剂。例如包括基于脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、烷醇酯、烷醇酰胺或脂肪醇——其大多与环氧乙烷反应——的合成产品,或基于卵磷脂或改性磷酸酯的产品。
抗微生物剂
为了抵抗微生物洗涤剂和清洁剂可以含有抗微生物剂。可以根据抗微生物谱和作用机理分为细菌生长抑制剂和杀菌剂、抑真菌剂和杀真菌剂等。这类物质中重要的是例如苯扎氯铵、烷芳基磺酸盐、卤代酚和乙酸苯酚汞,其中在本发明的洗涤剂和清洁剂也可以完全不使用这些化合物。
防腐剂
本发明的洗涤剂和清洁剂可以含有防腐剂,其中优选仅使用不具有或仅少量具有皮肤致敏可能性的防腐剂。实例是山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、水杨酸及其盐、苯氧基乙醇、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔丁酯、N-(羟甲基)甘氨酸钠、联苯-2-醇及其混合物。适当的防腐剂是双咪唑烷基脲、苯甲酸钠和山梨酸钾的不含溶剂的水性结合物(以名称K 500exSchülke and Mayr可得),其可以在最大为7的pH范围内使用。基于有机酸和/或其盐的防腐剂特别适合用于本发明的皮肤友好的洗涤剂和清洁剂的防腐。基于有机酸和/或其盐的防腐剂特别适用于保存根据本发明的皮肤友好的洗涤剂和清洁剂。
抗氧化剂
为了避免不想要的,由于酸性物质的影响以及其他氧化过程导致的洗涤剂和清洁剂和/或处理的纺织面料的变化,洗涤剂和清洁剂可以含有抗氧化剂。这类化合物包括例如取代苯酚、对苯二酚、邻苯二酚和芳香胺以及有机硫化物、多硫化物、二硫代氨基甲酸盐、亚磷酸盐、膦酸盐和维生素E。
抗静电剂
更高的穿着舒适性可以通过额外使用加入洗涤剂和清洁剂中的抗静电剂实现。抗静电剂增大了表面导电性并从而能够更好的将形成的充电导走。抗静电剂通常是具备至少一个亲水分子配体的物质并且在表面或多或少形成湿膜。大多表面活性的抗静电剂分为含氮(胺、酰胺、季铵化合物)、含磷(磷酸酯)和含硫(烷基磺酸盐、烷基硫酸盐)抗静电剂。月桂基(或硬脂基)二甲基苄基氯化铵适合作为抗静电剂用于纺织面料或作为洗涤剂和清洁剂的助剂,由此实现额外的柔软效果。
泡沫抑制剂
为了改善处理的纺织面料的再润湿性并且简化处理的纺织面料的熨烫可以在织物处理剂中使用例如硅衍生物。它们通过其抑制泡沫的能力额外地改善洗涤剂和清洗剂的冲洗性能。优选的硅衍生物是例如聚二烷基或烷芳基硅氧烷,其中烷基含有1至5个碳原子并且全部或部分氟化。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷,其可以任选衍生的并随后氨基功能化或季氨化或含有Si-OH-、Si-H-和/或Si-Cl-键。这类优选硅氧烷的粘度在25℃下为100至100000mPas,其中硅氧烷使用量为0.2至5重量%,基于洗涤剂和清洁剂总量计。
UV-吸收剂
洗涤剂和清洁剂还可以含有UV-吸收剂,其接触处理的纺织面料并改善纤维的耐光性。具备这种想要的性能的化合物是例如通过非辐射失活的有效化合物以及2位和/或4位取代的二苯甲酮衍生物。其他适当的是取代的苯并三唑、3位苯基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物),任选2位含有氰基、水杨酸酯、有机Ni络合物以及天然产物如伞形酮以及本体尿刊酸。
重金属络合剂
为了避免重金属催化的特定洗涤剂内容物的分解,可以使用络合重金属的物质。适当的重金属络合剂是例如乙二胺四乙酸(EDTA)或次氮基三乙酸(NTA)的碱金属盐以及阴离子聚电解质如聚马来酸酯和聚磺酸酯的碱土金属盐。一类优选的络合剂是磷酸盐,其在优选织物处理剂中用量为0.01至2.5重量%,优选0.02至2重量%并且特别是0.03至1.5重量%。这类优选化合物特别包括有机膦酸盐,如例如1-羟基乙烷-1,1-膦酸(HEDP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、二乙烯三胺-五(亚甲基膦酸)(DTPMP或DETPMP)以及2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBS-AM),其中大部分以其铵盐或碱土金属盐的形式使用。
制剂的制备
液态洗涤剂和清洁剂的制备可以通过常规已知的方法和工艺进行,例如,通过在搅拌釜中将成分简单混合,其中优选先将水、非水性溶剂和表面活性剂放入釜中,随后逐份加入其他成分。以这种方法,液态洗涤剂和清洁剂可以通过首先加入酸性成分,如直链烷基磺酸盐、柠檬酸、硼酸、磷酸、脂肪醇醚硫酸盐等和非离子表面活性剂制备。这时也优选加入溶剂成分,但是也可以之后加入。增稠剂,例如聚丙烯酸酯,可以加入这些成分。随后加入碱,如NaOH、KOH、三乙醇胺或单乙醇胺,如果存在,之后加入酸。随后,将剩余成分和水性液态洗涤剂和清洁剂的剩余溶剂加入混合物,将pH调节至约8.5。最后,可以加入待分散的颗粒并搅拌至颗粒均匀分布在水性液态洗涤剂和清洁剂中。
用途
本发明的最后一个主题涉及含有至少一种香料物质—其具备醛或缩醛官能团并且具备最大5mg KOH/g并且特别是最大3mg KOH/g的酸值—的香料混合物用于制备香料胶囊的用途。
实施例
一般制备说明
根据标准方法包封总共20种具备不同酸值的不同香料组合物,随后在40℃下研究其在织物柔软剂中的稳定性。胶囊的组成示于下表1:
表1
香料胶囊的组成
在包封前根据DIN EN ISO 660:2009-10测定内部相的酸值。通过以下系列步骤制备胶囊:
1.提供外部相,
2.提供内部相,
3.任选加热两相直到澄清,
4.将外部相与内部相混合,
5.使用高剪切力(850rpm)使混合物乳化,
6.加入交联剂,
7.在5h内将混合物由40℃加热至80℃,
8.在80℃继续搅拌混合物4h,随后冷却。
以这种方式得到胶囊表现出约24μm的D50值和约44μm的D90值。
制备胶囊的稳定性通过将胶囊以1%的浓度加入织物柔软剂(约15%季铵酯)并随后在40℃下储存该混合物确定。随后,通过GC顶空测试确定扩散进入织物柔软剂中的香料浓度。使用该结果用于计算胶囊中仍然存在的香精油的剩余量。
图1示出胶囊的稳定性取决于香料混合物的酸值。可以明显看出含有酸值大于5mgKOH/g的香料制剂的胶囊在应用制剂中不再表现出充分的扩散稳定性,超过90%的胶囊含量漏入应用制剂。如果酸值小于5mg KOH/g,并且特别是小于3mg KOH/g,胶囊充分稳定,使至少50%的容量在储存4周后仍然在胶囊内。
Claims (15)
1.一种生产具备改善的表面活性剂稳定性的香料胶囊的方法,包括以下步骤:
(a)提供一种香料混合物,含有至少一种香料物质,其具备至少一种官能团,能够通过氧化或水解形成酸性基团,和
(b)将香料混合物封入胶囊,
其特征在于,使用封入胶囊前具备最大5mg KOH/g酸值的香料混合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,使用封入胶囊前具备最大3mg KOH/g酸值的香料混合物。
3.根据权利要求1和/或2所述的方法,其特征在于,使用香料混合物,其含有至少一种具备醛、缩醛、酯或内酯官能团的香料物质。
4.根据权利要求1至3至少一项所述的方法,其特征在于,使用香料混合物,其含有至少选自下组的香料物质:
(i)脂肪族醛及其缩醛,
(ii)环脂肪醛,和/或
(iii)芳香或芳脂族醛,
(iv)脂肪族、芳香族或芳脂族酯,和/或,
(v)内酯。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,使用醛或其缩醛,选自组包括己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二烯醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一烷二烯醛、庚醛二乙缩醛、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯、香茅基氧基乙醛;2,4-二甲基-3-环己烯基甲醛、2-甲基-4-(2,2,6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯基甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基-1-基)-3-环己烯基甲醛;苯甲醛、苯乙醛、3-苯基丙醛、氢化阿托醛、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯基戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3,4-亚甲二氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛及其混合物。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,使用酯或内酯,选自组包括(E)-和(Z)-3-己烯甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸3-甲基-2-丁烯酯、乙酸(E)-2-己烯酯、(E)-和(Z)-3-己烯乙酸酯、乙酸辛酯、乙酸3-辛基酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯异丁酸酯、巴豆酸己酯、异戊酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯、2-辛炔酸甲酯、2-壬炔酸甲酯、2-异戊氧基乙酸烯丙酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯;乙酸2-叔丁基环己酯、乙酸4-叔丁基环己酯、乙酸2-叔戊基环己酯、乙酸4-叔戊基环己酯、乙酸十氢-2-萘酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基乙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基丙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯、4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基乙酸酯;乙酸苯甲酯、丙酸苯甲酯、异丁酸苯甲酯、异戊酸苯甲酯、乙酸2-苯基乙酯、丙酸2-苯基乙酯、异丁酸2-苯基乙酯、异戊酸2-苯基乙酯、乙酸1-苯基乙酯、乙酸α-三氯甲基苯甲酯、乙酸α,α-二甲基苯基乙酯、丁酸α,α-二甲基苯基乙酯、乙酸肉桂酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、乙酸4-甲氧基苯甲酯;丙酸3-环己基烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯、2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯、2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯;苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苯甲酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苯甲酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苯甲酯、水杨酸苯乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基缩水甘油酸乙酯、3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯及其混合物。
7.根据权利要求1至6至少一项所述的方法,其特征在于,使用香料混合物,其含有至少一种既不具备醛、也不具备缩醛、酯或内酯官能团的其他香料物质。
8.香料胶囊,含有一种香料混合物,其在封入胶囊前具备小于5mg KOH/g酸值。
9.根据权利要求8所述的胶囊,其特征在于,其为直径约0.1至约5mm的大胶囊或直径约0.0001至约0.1mm的微胶囊。
10.根据权利要求8和/或9所述的方法,其特征在于,胶囊壳由选自下组的物质构成,包括糊精、麦芽糊精、明胶、阿拉伯树胶、琼脂、茄替胶、结冷胶、改性和非改性纤维素、普鲁兰糖、凝胶多糖、卡拉胶、海藻酸、海藻酸盐、果胶、菊粉、黄原胶、海藻酸、海藻酸盐、壳聚糖、合成、阳离子和阴离子聚合物以及两种或多种这类物种的反应产物。
11.制剂,含有根据权利要求8所述的香料胶囊或根据根据权利要求1所述的方法制备。
12.根据权利要求11所述的制剂,其特征在于,其为化妆制剂。
13.根据权利要求11所述的制剂,其特征在于,其为洗涤剂、漂洗剂和清洁剂。
14.根据权利要求11至13至少一项所述的制剂,其特征在于,其含有约0.01至约10重量%的香料胶囊,基于制剂计。
15.含有至少一种香料物质—其具备醛或缩醛官能团并且具备最大5mg KOH/g的酸值—的香料混合物用于制备香料胶囊的用途。
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