CN109069378A - 含有酯和酮的香料混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及香料混合物,含有至少一种通式(I)的化合物

Description

含有酯和酮的香料混合物
发明领域
本发明涉及香料混合物,含有至少一种通式(I)的化合物
以及一种制备根据本发明的香料混合物,特别是含有根据本发明的香料混合物的芳香油、加香产品的方法,以及通式(I)的化合物增强一种或多种不同于通式(I)化合物的香料的自然清新感和/或印象和/或掩盖或减少其脂肪和/或金属香调的用途。
发明内容
绿色草本和薄荷香料在香水业中扮演重要角色。始终需要强化(突出)一种香料或一种香料混合物的特定气味方面,特别是针对所述香料的自然清新感和/或印象。同样始终需要,掩盖或减少一种香料或一种香料混合物的特定气味方面,特别是针对所述香料的脂肪和金属香调。
通式(I)的化合物本身由现有技术已知。但是只有对特定化合物的气味描述。
化合物环戊-2-烯基乙酸乙酯的气味描述以编号1205见于教科书Fachbuch”S.Arctander,Perfume and Flavor材料s,Vol.I und II,Montclair,N.J.,1969,Selbstverlag“。在该书中环戊-2-烯基乙酸乙酯被记载为强烈的,新鲜的和具备过熟菠萝香调的水果味。由教科书还已知该化合物在一些香料混合物中使用。也已知环戊-2-烯基乙酸乙酯与花香香料使用(Symrise专利:EP 2474301 A1)。
此外由现有技术已知通式的酯类
其中R=含有支化或未支化,饱和或未饱和的C1-C6碳原子的烃基,具备水果和花香(Firmenich专利:DE-PS 2729121)。
式(A)化合物的气味描述见于现有技术WO 2009 128026 A1:
绿色草本和薄荷香料在香水业扮演重要角色。始终需要强化(突出)一种香料或一种香料混合物的特定气味方面,特别是针对所述香料的自然清新感和/或印象。同样始终需要,掩盖或减少一种香料或一种香料混合物的特定气味方面,特别是针对所述香料的脂肪和金属香调。
因此本发明的任务是增强或突出特定香料或香料混合物的特定气味方面和/或掩盖或减少一种香料或香料混合物的特定气味方面,特别是脂肪和金属香调。此外本发明的任务是提供香料混合物,其具备“绿色草本”和薄荷香调并且额外具备有利的第二性能。
发明内容
所述任务通过香料混合物解决,其含有一种通式(I)的化合物:
其中对于式(I)的化合物X是氧原子或亚甲基,前提是
(i)三条折线中没有或有一条代表双键并且其他折线是单键,和
(ii)R代表含有1至5个碳原子的直链或支链、环形、饱和或不饱和烃基。
在本发明的香料混合物的一个优选实施方案中,通式(I)的化合物(a)选自式(Ia)或(Ib)的化合物,或其混合物
对于式(Ia)或(Ib)的化合物
(i)三条折线中没有或有一条代表双键并且其他折线是单键,和
(ii)R代表含有1至5个碳原子的直链或支链、环形、饱和或不饱和烃基。
优选地是,在混合物中,化合物(Ia)和(Ib)的比例为1:99至99:1,优选20:80和40:60,特别优选30:70和70:30。
令人惊讶地发现,通式(I)的化合物并且特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物具备新的气味特征,其具备苹果,梨,菠萝,香蕉和草莓香调。
在另一个实施方式中,根据本发明的香料混合物还含有一种或多种其他香料(b),优选具备绿色草本和薄荷香调,选自组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol,优选140g/mol至170g/mol的酮类和腈类;和/或一种或多种香料选自组包括摩尔量为190g/mol至250g/mol的醛类和酯类。
在另一个实施方式中,根据本发明的香料混合物还含有一种或多种其他香料(c),其用作底香,选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类、酯类或内酯类。
已经发现有利的是式(I)的化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物与香料(b)和(c)一起可以具备“绿色草本”、薄荷香调。
在一个这种根据本发明的香料混合物中,香料(b)的总量与化合物(a)的质量比优选大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001;优选95:5;和/或香料(c)的总量与化合物(a)的质量比优选大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001;分别基于化合物(a)、(b)和(c)各组中所有香料的总量计,基于总香料混合物计。
根据本发明的香料混合物的另一个优势是相对低剂量下的高香味强度。此外“绿色草本”、薄荷香调被特别快速地感知。
根据本发明的香料混合物优选是芳香油。
因此本发明的另一个方面是根据本发明的香料混合物作为芳香油的用途。
本发明的另一个方面是根据本发明的香料混合物用于产生、赋予、改变或强化苹果,梨,菠萝,香蕉和草莓香调的水果气味的。
式(I)化合物的制备
通式(I)的化合物可以例如根据DE2729121,EP 2474301合成或通过Reformatsky合成和随后的脱水或通过相应酸的酯化或相应甲酯的酯交换反应制备。
通过不饱和酯的氢化得到通式(I)的饱和化合物。
同样通过Carroll重排或Claisen重排得到通式(I)的化合物(参见方程)。
通过不饱和酮类的氢化得到通式(Ib)的饱和化合物。
通式(I)的化合物
通式(I)的化合物优选自式(Ia)和/或(Ib)的化合物。
化合物特别优选自组包括:
2-环戊-2-烯-1-基乙酸甲酯(化合物II)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸乙酯(化合物III)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸丙酯(化合物IV)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异丙酯(化合物V)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异烯丙酯(化合物VI)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异戊酯(化合物VII)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸环戊酯(化合物VIII)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸[(E)-丁-2-烯基]酯(化合物IX)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸环丙基甲酯(化合物X)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸1,2-二甲基丙酯(化合物XI)
2-(环戊烯-1-基)乙酸乙酯(化合物XII)
2-亚环戊烯基乙酸甲酯(化合物XIII)
2-环戊基乙酸甲酯(化合物XIV)
2-环戊基乙酸丙酯(化合物XV)
2-环戊基乙酸烯丙酯(化合物XVI)
2-环戊基乙酸异丙酯(化合物XVII)
2-环戊基乙酸[(E)-丁-2-烯基]酯(化合物XVIII)
2-环戊-2-烯-1-基乙酸3-甲基丁-2-烯酯(化合物XIX)
2-环戊基乙酸乙酯(化合物XX)
1-环戊-2-烯-1-基丙-2-酮(化合物XXI)
1-环戊-2-烯-1-基己-2-酮(化合物XXII)
1-环戊-2-烯-1-基戊-4-烯-2-酮(化合物XXIII)
(E)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXIV)
(Z)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXV)
更优选的,化合物(Ia)和(Ib)选自化合物II、VI、VII、XII、XIV、XV、XVI、XX或XXIII或其混合物。
香料(b)
优选地,根据本发明的香料混合物中的香料(b)选自组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol,优选140g/mol至200g/mol的酮类、腈类和/或摩尔量为110g/mol至250g/mol,优选120g/mol至200g/mol的醛类和酯类。
优选地香料(b)具备绿色草本和薄荷香调。本领域技术人员已知这类基于酮类、腈类和/或醛类和酯类的香料(b)。
优选根据本发明的香料混合物,优选芳香油,其中香料(b)优选含有两种、三种、四种、五种或更多种不同香料化合物。
优选地,在一个根据本发明的香料混合物中,香料(b)的总量与通式(I)的化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的质量比大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001;分别基于化合物(a)和(b)各组中所有香料的总量计,基于总香料混合物计。
实验表明,这种质量比特别有利,因为通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物自己的气味通常无法或几乎无法感知,然而通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的存在有利地影响了根据本发明的香料混合物的总体香味。特别令人惊异地是,通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物在低浓度下也影响香料混合物的新鲜感和印象,而不会在相应程度上产生或强化水果香味。
特别优选根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油,其中香料(b)选自组包括Cantryl、牡丹腈、Parmanyl、薄荷酮、Frescomenthe、异辛酮、甲苯基乙醛、苯基乙醛、Cyclogalbanat、肉桂酸乙酯或其混合物。
优选根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油,其中一种、多种或所有香料(b)具备140至200g/mol的摩尔质量。
特别优选根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油,其中香料(b)是酮类。
令人惊异地是香料(b)的感官性能通过与一定量的通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物的结合受到有利影响。在个别情况下,该感官印象向更天然、更新鲜、更强印象、更少脂肪和/或更少金属向移动,其中在个别情况下也观察到其他感官影响。在实施例中可见详细的气味说明。
香料(c)
优选地,根据本发明的香料混合物,优选芳香油中的香料(c)选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类、酯类/内酯和醛类。
优选根据本发明的香料混合物,优选芳香油,其中香料(c)优选含有两种、三种、四种、五种或更多种不同香料化合物,例如Globalide、Globanon、大环内酯类、Iso E Super、Vertofix、黄葵内酯、Ethylenbrassylat和Ambrocenide。
香料(c)用作根据本发明的香料混合物或根据本发明的芳香油的基础香调。
优选地,在根据本发明的香料混合物中,香料(c)的总量与通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的质量比大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001.
实验表明,这种质量比特别有利,因为通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物自己的气味通常无法或几乎无法感知,然而通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的存在有利地影响了根据本发明的香料混合物的总体香味。特别令人惊异地是,通式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物在低浓度下也影响香料混合物的新鲜感和印象,而不会在相应程度上产生或强化水果香味。
本领域技术人员已知摩尔量为190g/mol至250g/mol的香料(c)的实例并且例如见于S.Arctander,Perfume and Flavor材料s,Vol.I und II,Montclair,N.J.,1969,Selbstverlag或H.Surburg,J.Panten,”Common Fragrance and Flavor材料s“,5th.Ed.,Wiley-VCH,Weinheim 2006。
优选根据本发明的香料混合物,优选芳香油,其中香料(c)选自组包括二氢茉莉酮酸甲酯、水杨酸苄酯、顺式-3-己烯基水杨酸酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、乙酸柏木酯、十氢2-萘酚乙酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5(-6)-茚酚乙酸酯、烯丙基-3-环己基丙酸酯、烯丙基环己氧基乙酸酯、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮、(12E/Z)-1-氧杂环十五-12-烯-2-酮、(12/13E/Z)-1-氧杂环十六-12/13-烯-2-酮,氧杂环十六烷-2-酮、3-甲基-环十五烯酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[g]-2-苯并吡喃、2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基-,1-丙酸酯、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、3-甲基-环十五烷酮、8-环十六烯-1-酮、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、α-鸢尾酮、β-鸢尾酮、α-n-甲基紫罗兰酮、β-n-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮和烯丙基紫罗兰酮(Allylionon)。
令人惊异地是,香料(c)的感官性能通过与(一定量的)香料(b)和通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物结合受到有利影响。在个别情况下,该感官印象向更天然、更新鲜、更强印象、更少脂肪和/或更少金属向移动,其中在个别情况下也观察到其他感官影响。在实施例中可见详细的气味说明。
本发明的另一个主题是一种制备根据本发明的香料混合物,优选芳香油的方法,其特征在于将通式(I)的化合物(a)
(b)至少一种其他香料(b),优选具备绿色草本和薄荷香调,选自摩尔量为120g/mol至210g/mol,优选140g/mol至200g/mol的酮类和腈类,
和/或
一种或多种香料(b)选自组包括摩尔量为110g/mol至250g/mol,优选120g/mol至200g/mol的醛类和酯类
和/或
(c)一种或多种香料(c)选自组包括摩尔量为190g/mol至250g/mol的酮类和酯类或内酯。
混合。
优选香料混合物,含有:
(a)化合物VII和XVI,和
(b)Cantryl、薄荷酮、苯基乙醛、肉桂酸乙酯和
(c)二氢茉莉酮酸甲酯、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮、(12E/Z)-1-氧杂环十五-12-烯-2-酮、(12/13E/Z)-1-氧杂环十六-12/13-烯-2-酮、氧杂环十六烷-2-酮、3-甲基-环十五烯酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[g]-2-苯并吡喃、3-甲基-环十五烷酮、8-环十六烯-1-酮、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、α-n-甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮和烯丙基紫罗兰酮(Allylionon)。
其他优选的香料混合物含有:
(a)化合物II和XXII,和
(b)Parmanyl,薄荷酮、Frescomenthe、苯基乙醛、Cyclogalbanat和
(c)二氢茉莉酮酸甲酯、水杨酸苄酯、顺式-3-己烯基水杨酸酯、4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5(-6)-茚酚乙酸酯、氧杂环十五烷-2-酮、(12E/Z)-1-氧杂环十五-12-烯-2-酮、2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基-,1-丙酸酯、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、β-异甲基紫罗兰酮和烯丙基紫罗兰酮(Allylionon)。
另一种优选香料混合物含有
(a)化合物XIV和XXIII,和
(b)牡丹腈、Parmanyl、异辛酮、甲苯基乙醛、苯基乙醛和
(c)烯丙基-3-环己基丙酸酯、烯丙基环己氧基乙酸酯、苯甲酸苄酯、肉桂酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮、(12E/Z)-1-氧杂环十五-12-烯-2-酮、(12/13E/Z)-1-氧杂环十六-12/13-烯-2-酮,2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基-,1-丙酸酯、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、3-甲基-环十五烷酮、8-环十六烯-1-酮、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、α-鸢尾酮、β-鸢尾酮、β-n-甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮和烯丙基紫罗兰酮。
另一种优选香料混合物含有
(a)化合物XV和XXII,和
(b)薄荷酮、异辛酮、苯基乙醛和
(c)二氢茉莉酮酸甲酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯、肉桂酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮、3-甲基-环十五烯酮、8-环十六烯-1-酮、α-n-甲基紫罗兰酮。
另一种优选香料混合物含有
(a)化合物XX和XXI,和
(b)异辛酮、甲苯基乙醛、苯基乙醛、肉桂酸乙酯和
(c)水杨酸苄酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、乙酸柏木酯、烯丙基环己氧基乙酸酯、苯甲酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮、3-甲基-环十五烷酮、8-环十六烯-1-酮、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、α-鸢尾酮、β-鸢尾酮、β-异甲基紫罗兰酮。
另一种优选香料混合物含有
(a)化合物VI、XIV和XX,和
(b)薄荷酮、异辛酮、苯基乙醛和
(c)水杨酸苄酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、乙酸柏木酯、烯丙基环己氧基乙酸酯、苯甲酸苄酯、氧杂环十五烷-2-酮。
优选的香料混合物当然可以含有其他非(a)、(b)和(c)香料组的香料,从而改善想要的香调。
根据本发明的香料混合物,特别是根据本发明的芳香油,可以液态形式、未稀释的或用溶剂稀释的用于调香或芳化。适当的溶剂特别是乙醇、甘油、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯和三醋精。
优选地根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油与其他成分结合。优选地其他成分选自组包括:
防腐剂,优选US 2006/0089413中提到的、研磨剂、抗痤疮剂和减少皮脂剂,优选WO2008/046791中提到的、抗皮肤老化剂,优选WO 2005/123101中提到的、抗菌剂、抗橘皮剂、抗头屑剂,优选WO 2008/046795中提到的、消炎剂、抑制刺激剂、抗刺激剂(抗炎、抑制刺激剂),优选WO 2007/042472和US 2006/0089413中提到的、抗微生物制剂,优选WO 2005/123101中提到的、抗氧化剂,优选WO 2005/123101中提到的、收敛剂、防腐剂、抗静电剂、粘合剂、缓冲剂、载体材料,优选WO 2005/123101中提到的、螯合剂,优选WO 2005/123101提到的、细胞刺激剂、清洁剂、脱毛剂、表面活性剂、除臭剂和止汗剂,优选WO 2005/123101中提到的、柔软剂、乳化剂,优选WO 2005/123101中提到的、酶、精油,优选US 2008/0070825中提到的、驱虫剂,优选WO 2005/123101中提到的、纤维、成膜剂、固化剂、发泡剂、泡沫稳定剂、抑制泡沫物质、泡沫促进剂、杀菌剂、胶凝剂和凝胶形成剂,优选WO 2005/123101中提到的、护发素、头发护理组合物、头发拉直剂、水分调节剂(保湿和/或润湿物质),优选WO 2005/123101中提到的、渗透溶质,优选WO 2005/123101中提到的、相溶性溶质,优选WO 01/76572und WO 02/15686中提到的、漂白剂、强化剂、驱污剂、光学增亮剂、浸渍剂、防污剂、减摩剂、润滑剂、保湿霜、膏剂、遮光剂、塑化剂、遮瑕剂、抛光剂、上光剂、聚合物,优选WO 2008/046676中提到的、粉剂、蛋白质和蛋白质水解物,优选WO 2005/123101und WO 2008/046676中提到的、再加脂剂、研磨剂、皮肤舒缓剂、皮肤清洁剂、护肤剂、皮肤愈合剂(皮肤修复剂),优选含有胆固醇和/或脂肪酸和/或神经酰胺和/或假神经酰胺,其中优选WO 2006/053912中提到的、皮肤提亮剂,优选WO 2007/110415中提到的、皮肤保护剂、皮肤柔软剂、皮肤清凉剂,优选WO 2005/123101中提到的、皮肤温暖剂,优选WO 2005/123101中提到的、稳定剂、UV吸收剂和UV过滤物质,优选WO 2005/123101中提到的、亚苄基-β-二羰基化合物,优选WO2005/107692中提到的、α-苯甲酰基肉桂腈,优选WO 2006/015954中提到的、AhR-受体-拮抗剂,优选WO 2007/128723和WO 2007/060256中提到的、洗涤剂、柔软剂、悬浮剂、仿晒剂,优选WO 2006/045760中提到的、增稠剂、维生素,优选WO 2005/123101中提到的、油体、蜡和脂肪,优选WO 2005/123101中提到的、磷脂,优选WO 2005/123101中提到的、脂肪酸(饱和脂肪酸、一元或多元不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸),优选WO 2005/123101中提到的、冷凝剂、染料和颜色保护剂以及颜料,优选WO 2005/123101中提到的、防腐蚀剂、香料和调味剂以及其他额外的香料,优选S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,Eigenverlag,Montclair,N.J.,1969和Surburg,Panten,Common Fragrance and Flavor材料s,5th Edition,Wiley-VCH,Weinheim2006中列出的,特别是US 2008/0070825详细给出的香料,其不是根据本发明的香料混合物或根据本发明的芳香油中的成分(b)和(c)、醇类和多元醇,优选WO 2005/123101中提到的、表面活性剂,优选WO 2005/123101中提到的、动物提取物、酵母提取物、海藻或微藻提取物、电解液、塑化剂、有机溶剂,优选WO 2005/123101中提到的、或硅酮和硅酮衍生物,优选WO 2008/046676中提到的。化合物,其落入成分(b)和/或(c)的定义,无论其目的归于这些成分。特定溶剂的例外见上文。
此外根据本发明的香料混合物,特别是根据本发明的芳香油,可以被吸附在载体上,其不仅使其所包含的香料在产品中精细分散,而且使用时可控释放。这类载体可以是多孔无机材料,如低密度硫酸盐、硅胶、沸石、石膏、黏土、黏土颗粒、加气混泥土等或有机材料如木材、基于纤维素的材料、糖类、糊精(如麦芽糊精)或塑料如PVC、聚乙烯乙酸酯或聚氨酯。根据本发明的香料混合物与载体的结合是根据本发明的一个示例产品。
根据本发明的香料混合物,特别是根据本发明的芳香油也可以是微胶囊形式的、喷雾干燥的、作为包合物或作为挤出产品(即根据本发明的产品)并且以这种形式加入例如待加香产品。
如果适当,这类改性的组合物可以通过所谓的适当材料的“涂布”进一步优化有目的的释放香料,在这方面优选使用蜡类聚合物,如聚乙烯醇。得到的产品仍是根据本发明的产品。
根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油的微胶囊化可以例如通过所谓的凝聚方法借助胶囊材料,例如聚氨酯类物质或软明胶进行。喷雾干燥的香料或香气组合物可以例如通过含有根据本发明的香料混合物,优选芳香油的乳化剂或分散体的喷雾干燥制备,其中改性淀粉、蛋白质、糊精和植物橡胶可以用作载体。包合物可以例如通过将根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油和环糊精或脲衍生物加入适当的溶剂例如水制备。挤出产品可以通过将根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油与适当的蜡类材料融合并通过挤出和随后的凝固,任选在适当溶剂例如异丙醇中得到。
令人惊讶的是在香料混合物中式(I)的化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物与香料(b)使得香料(b)的特定的气味方面被加强或突出和/或掩盖或减小。特别是成分(b)的香料的脂肪和金属香调通过式(I)的化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)的化合物被有效掩盖或减小。
香料(b),如前所述,优选具备绿色草本和薄荷香调,并且选自组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol,优选140g/mol至170g/mol的酮类、腈类;和/或一种或多种选自组包括摩尔量为190g/mol至250g/mol的醛类和酯类的香料。
因此,本发明的另一个方面是一种强化不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的一种或多种具备绿色草本和/或薄荷香调的香料的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的一种或多种具备绿色草本和/或薄荷香调的香料的脂肪和/或金属香调的方法,包括以下步骤:
将不同于通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料与一定量的通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物混合,该用量足以强化不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料的脂肪和/或金属香调。
在根据本发明的方法中,不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料选自:
(b)至少一种其他香料,优选具备绿色草本和薄荷香调,选自摩尔量为120g/mol至21g/mol,优选140g/mol至170g/mol的酮类和腈类,
和/或
一种或多种香料选自组包括摩尔量为190g/mol至250g/mol的醛类和酯类
和/或
(c)一种或多种其他香料选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类和酯类或内酯类。
香料(b)的总量与化合物(a)质量比大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001;
和/或
香料(c)的总量与化合物(a)质量比大于或等于99:1,优选大于或等于99.9:0.1,特别优选大于或等于99.999:0.001;
分别基于化合物(a)、(b)和(c)各组中所有香料的总量计,基于总香料混合物计。
令人惊异地发现,式(I)化合物,特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物除了其初级感官性能,还具备额外的第二特征,如特定使用条件下(在碱性介质中(洗衣粉、织物柔软剂、皂类、洗发香波等))的高稳定性、高分散性、良好的胶黏性、高亲和性。
因此本发明的另一个主题是一种加香产品,其含有如前所述的感官有效量的根据本发明的香料混合物,优选根据本发明的芳香油。
在本文中“感官有效量”是指根据本发明的加香产品在运转或使用时根据本发明的香料混合物的感官性能可以被辨识。
在根据本发明的加香产品中香料混合物的用量优选为0.01至10重量%,基于加香产品总量计。
优选地根据本发明的加香产品优选自组包括:
香水提取物、浓香水、淡香水、须后水、古龙水、须前产品、古龙香水、加香纸巾、酸性、碱性和中性清洗剂、衣物清新喷雾、熨烫助剂、液态洗涤剂、粉末洗涤剂、洗涤预处理剂、洗涤皂、洗片、消毒剂、表面消毒剂、空气清新剂、喷雾剂、蜡和抛光剂、身体护理产品、手霜和乳液、足霜和乳液、脱毛膏和乳液、须后霜和乳液、晒黑霜和乳液、护发产品、除臭剂和止汗香体产品、装饰化妆产品、蜡烛、灯油、香烛、杀虫剂、驱虫剂和推进剂。
特别优选的根据本发明的加香产品选自下表:
-浓香水、淡香水、须后水、古龙水、须前产品、古龙香水、
-酸性、碱性和中性清洗剂,特别是家用领域,优选地板清洁剂、窗户清洁剂、餐具洗涤剂、沐浴和卫生清洁剂、去污乳液、固体和液体厕所清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂、液体洗涤剂、粉状洗涤剂、柔软剂、表面消毒剂,特别是用于硬表面(硬表面清洁剂);
-身体护理产品,优选固体和液体皂、沐浴凝胶、洗发香波、剃须皂、剃须泡沫;
-水包油、油包水和水包油包水型的化妆乳液,优选
-护肤霜和乳液、面霜和乳液、防晒霜和乳液、晒后霜和乳液、手霜和乳液、足霜和乳液、脱毛膏和乳液、须后霜和乳液、晒黑霜和乳液、亮肤霜和乳液;
-护发产品,优选头发喷雾剂、发胶、定型乳液、发油、永久和半永久染发液、护发水、护发霜和乳液;
-除臭剂和止汗香体产品,优选腋下喷雾剂、滚珠(优选作为醇类或非醇类溶液、作为凝胶或(微)乳液、除臭棒剂、除臭霜)。
特别优选的根据本发明的加香产品是洗涤和清洁剂、卫生或护理产品,特别是在身体和毛发护理、化妆和家居领域。
优选的根据本发明的加香产品是那些,其中根据本发明的香料混合物在加香产品中的含量为0.01至10重量%,优选0.1至5重量%并且特别优选0.25至3重量%,分别基于加香产品的总量计。这特别适用于上述优选产品。
此外本发明还涉及一种制备加香产品的方法,包括以下步骤:
i)提供一种根据本发明的香料混合物或根据本发明的方法制备一种香料混合物,
ii)提供加香产品的其他成分和
iii)将步骤ii)提供的加香产品的其他成分与感官有效量的步骤i)提供的香料混合物混合,其中通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的量足以强化一种、多种或全部香料(b)和/或(c)的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小脂肪、机械和/或金属香调
I)提供加香产品的成分,其不是根据本发明的香料混合物的香料(a)、(b)或(c)
II)将步骤I)提供的加香产品的成分与根据本发明的香料混合物的香料(b)和/或(c)混合,从而得到混合物,其中香料(b)和/或(c)以感官有效量存在,
III)将步骤II)生产的混合物与一定量的式(I)或(Ia)化合物混合,其中通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的量足以强化一种、多种或更多种香料(b)和/或(c)的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小脂肪、机械和/或金属香调。
优选地根据本发明的香料混合物,优选芳香油在药物制剂或化妆产品中使用。
优选地适合在皮肤上使用。优选地化妆产品和药物制剂是膏剂、霜剂、乳液、凝胶和糊类和喷雾。
优选地膏剂、霜剂、乳液、凝胶和糊类是指半固体可涂抹制剂,其适用于在皮肤上使用。
这类制剂可以例如基于水性(亲水)和油性或脂肪性(亲油)成分存在,其中一种成分以乳液形式分散在另一成分中。
同样可以是O/W-型亲水霜剂或W/O-型亲油霜剂。此外,存在霜剂,其既不能明确地归类于O/W-型也不能归类于W/O-型,其由凝胶状、相互相干分布的亲脂相和亲水相构成(两亲性霜剂)。也可以是W/O/W-乳液类型的多重乳液结构。内部相也以乳液形式存在。超小的水滴结合在内部油相中。这种乳液类型结合了W/O-乳液和O/W-乳液的优点。
其他制剂优选膏剂,其通常是半固体并且看起来均质的制剂,并且适用于在皮肤上使用(例如作为软膏)或在粘膜上使用。膏剂大部分用于局部活性物应用或皮肤或粘膜的护理和保护。
优选地膏剂由天然或合成物质的输水或亲水底物构成并且可以是单一相(例如凡士林)或多相(油包水)系统。
另一个优选制剂是凝胶。凝胶可以被描述为粘弹性流体。其流体性能介于理想液体和理想固体之间。凝胶是一种由至少一种固体和一种液体相构成的精细分散系统。固体相形成海绵状三维网络,其孔被液体(液凝胶)或气体(气溶胶)填充。如果网络是高度多孔的并且结合的气体是空气,则该凝胶也被称为气溶胶。两相完全渗透(双相干)。
制剂同样优选糊类。糊类是含有大量固体的固体-液体混合物(悬浮液)。糊类优选不再流动,而是可涂抹的。糊类例如是膏剂-粉末混合物并且特别是含有大量分散固体的半固体药物剂型(固体含量为30重量%的“悬浮膏剂”——例如这类糊类是锌糊(锌软膏))。
一个实例,其中该产品可以不同制剂形式存在,是例如牙膏(或霜剂或凝胶),其不仅用于医药也用于化妆领域,并因此是一个宽的产品型谱。主要成分是抛光剂、发泡剂、润湿剂、保湿剂、调味物质和香料、防腐剂以及染料和助剂。此外牙膏也含有用于牙科预防的有效成分,特别是预防牙周炎和蛀牙(氟)。
根据本发明通过根据本发明的胶囊活性成分和活性物质可以特别良好的结合在上述制剂中(膏剂、霜剂、乳液、凝胶和糊类)中,因为胶囊是非水溶性的并且在基底制剂中稳定,且通过使用,优选通过机械剪切,如通过摩擦皮肤或刷牙才被破坏从而释放出活性成分和活性物质。
根据本发明的香料混合物,优选芳香油,因此可以相应地在不同的产品中生产。
本发明的其他主题因此是身体护理产品、洗涤和清洁剂或香料组合物,其含有根据本发明的香料混合物,优选芳香油。
化妆品成分和活性成分,其在含有根据本发明的香料混合物,优选芳香油的身体护理产品、洗涤和清洁剂或香料组合物中使用,在下文中列出。优选芳香油、香料、香料物质、香味物质。
化妆品成分
优选地化妆产品和药物组合物含有一系列助剂和添加剂。这类助剂和添加剂,根据需要,也可以胶囊存在。典型的助剂和添加剂,其可包含于化妆产品和药物组合物中,是例如温和的表面活性剂、油体、乳化剂、珠光蜡、清凉物质、粘度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、硅化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、UV-保护因子、保湿剂、生物制剂、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、仿晒剂、酪氨酸抑制素(脱色剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、芳香油、色素等。
表面活性剂
作为表面活性物质可以包含阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和/或两性型表面活性剂或两性离子型表面活性剂,它们在试剂中的份额通常为约1至70重量%、优选5至50重量%且特别优选10至30重量%。阴离子型表面活性剂的典型实例是皂类、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、甘油醚硫酸酯盐、脂肪酸醚硫酸酯盐、羟基混合醚硫酸酯盐、单酸甘油酯(醚)硫酸酯盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯盐、单-和二烷基磺基琥珀酸盐、单和二烷基磺化琥珀酰胺酸盐、磺基三酸甘油酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基寡聚葡糖苷硫酸酯盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。只要阴离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,该阴离子型表面活性剂就可以具有常规的、但优选窄的同系物分布。非离子型表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化的三酸甘油酯、混合醚或混合缩甲醛(Mischformal)、任选部分氧化的烷(烯)基寡聚糖苷或葡萄糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-葡糖酰胺、蛋白质水解产物(特别是基于小麦的植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酸酯(polysorbate)和氧化胺(Aminoxide)。只要非离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,该非离子型表面活性剂就可以具有常规的、优选窄的同系物分布。阳离子型表面活性剂的典型实例是季铵化合物,例如二甲基二硬脂基氯化铵或鲸蜡基三甲基氯化铵和酯铵(酯类quat),特别是季铵化的脂肪酸三链烷醇胺酯盐。
两性型或两性离子型表面活性剂的典型实例有烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氨基丙酸酯(盐)、氨基甘氨酸酯(盐)、咪唑啉鎓甜菜碱和磺基甜菜碱。所述表面活性剂只涉及已知的化合物。特别合适的温和的、即皮肤特别相容的表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯盐、单酸甘油酯硫酸酯盐、单烷基和/或二烷基磺基琥珀酸酯盐、脂肪酸羟乙磺酸酯盐、脂肪酸肌氨酸酯盐、脂肪酸牛磺酸酯盐、脂肪酸谷氨酸酯盐、α-烯烃磺酸酯盐、醚羧酸、烷基寡聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰胺基甜菜碱、两性缩醛(Amphoacetale)和/或蛋白质脂肪酸缩合物,所述蛋白质脂肪酸缩合物优选基于小麦蛋白。
油体
作为油体可以考虑,例如基于具有6至18个、优选8至10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、直链C6-C22脂肪酸与直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯或者支链C6-C13-羧酸和直链或支链C6-C22-脂肪醇的酯,如例如肉豆蔻酸十四烷酯、棕榈酸十四烷酯、硬脂酸十四烷酯、异硬脂酸十四烷酯、油酸十四烷酯、山嵛酸十四烷酯、芥酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、异硬脂酸十六烷酯、油酸十六烷酯、山嵛酸十六烷酯、芥酸十六烷酯、肉豆蔻酸十八烷酯、棕榈酸十八烷酯、硬脂酸十八烷酯、异硬脂酸十八烷酯、油酸十八烷酯、山嵛酸十八烷酯、芥酸十八烷酯、肉豆蔻酸异十八烷酯、棕榈酸异十八烷酯、硬脂酸异十八烷酯、异硬脂酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、山嵛酸异十八烷酯、油酸异十八烷酯、油醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸油醇酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油酸油醇酯、山嵛酸油醇酯、芥酸油醇酯、肉豆蔻酸二十二烷酯、棕榈酸二十二烷酯、硬脂酸二十二烷酯、异硬脂酸二十二烷酯、油酸二十二烷酯、山嵛酸二十二烷酯、芥酸二十二烷酯、肉豆蔻酸芥醇酯、棕榈酸芥醇酯、硬脂酸芥醇酯、异硬脂酸芥醇酯、油酸芥醇酯、山嵛酸芥醇酯和芥酸芥醇酯。此外适当的是直链C6-C22-脂肪酸与支链醇,特别是2-乙基己醇的酯、C18-C38-烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22-脂肪族醇的酯,特别是苹果酸二辛酯、直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如例如丙二醇、二聚二元醇(Dimerdiol)或三聚三元醇(Trimertriol))和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪族醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸,特别是苯甲酸的酯、C2-C12-二羧酸与具有1至22个碳原子的直链或支链醇或者具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代环己烷、直链和支链C6-C22-脂肪族醇的碳酸酯,如例如碳酸二辛酯(CC)、基于具有6至18个优选8至10个碳原子的脂肪族醇的Guerbet碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇的酯(例如 TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链、对称或非对称的二烷基醚,如例如二辛酰基醚( OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油(环聚二甲基硅氧烷、硅酮甲基硅油等级等)和/或脂肪烃或环烷烃,如例如角鲨烷、角鲨烯或二烷基环己烷。
作为乳化剂,例如考虑选自下列的至少一组非离子型表面活性剂:
·2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与直链C8-22脂肪族醇、与C12-22脂肪酸、与烷基中具有8-15个碳原子的烷基苯酚以及在烷基上具有8-2个碳原子的烷基胺的加成产物;
·在烷(烯)基上具有8-22个碳原子的烷基和/或烯基寡聚糖苷及其乙氧基化的类似物;
·1-15Mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化的蓖麻油的加成产物;
·15-60Mol环氧乙烷与蓖麻油和/或硬化的蓖麻油的加成产物;
·甘油和/或脱水山梨糖醇与具有12-22个碳原子的不饱和、直链或饱和的、支链的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯,及其与1-30Mol环氧乙烷的加成产物;
·聚甘油(平均特征缩合度(Eigenkondensationsgrad)为2-8)、聚乙二醇(分子量400-5000)、三羟甲基丙烷、季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)与具有12-22个碳原子的饱和和/或不饱和的、直链或支链的脂肪酸和/或具有3-18个碳原子的羟基羧酸的偏酯,及其与1-30Mol环氧乙烷的加成产物;
·季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯;
·一-、二-和三-烷基磷酸酯和一-、二-和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐;
·羊毛脂醇(Wollwachsalkohole);
·聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物和相应的衍生物;
·嵌段共聚物例如聚乙二醇-30二聚羟基硬脂酸酯;
·聚合物乳化剂,例如Goodrich的Pemulen系列(TR-1、TR-2)或 SP;
·聚亚烷基二醇以及
·甘油碳酸酯。
下文对特别适当的乳化剂进行详细说明:
烷氧基化物。环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪族醇、脂肪酸和烷基酚的加成产物是市场上可以买到的产品。在这里是指同系混合物,其平均烷氧基化度相当于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷和基质的用量比例。环氧乙烷与甘油加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯已知用作化妆制剂的富脂剂。
烷基和/或烯基寡聚糖苷。烷基和/或烯基寡聚糖苷,其制备和应用在现有技术中是已知的。它们的制备特别通过葡萄糖或寡糖与具有8-18个碳原子的伯醇的反应进行。糖苷基,不仅单糖苷,其中环状糖基以糖苷形式(glycosidisch)连接至脂肪醇,适合,寡聚度最大优选约8的寡聚糖苷也适合。在此,寡聚度是统计平均值,其以对这类工业产品而言常见的同系物分布为基础。
偏甘油酯。适当的偏甘油酯的典型实例是羟基硬脂酸单甘油酯、羟基硬脂酸二甘油酯、异硬脂酸单甘油酯、异硬脂酸二甘油酯、油酸单甘油酯、油酸二甘油酯、蓖麻酸单甘油酯、蓖麻酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、亚油酸单甘油酯、亚油酸二甘油酯、芥酸单甘油酯、芥酸二甘油酯、酒石酸单甘油酯、酒石酸二甘油酯、柠檬酸单甘油酯、柠檬酸二甘油酯、苹果酸单甘油酯、苹果酸二甘油酯及其仍含有少量源自生产过程的甘油三酯的技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述偏甘油酯的加成产物同样适当。
脱水山梨醇酯。适当的脱水山梨醇酯是脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻酸酯、脱水山梨醇二蓖麻酸酯、脱水山梨醇三蓖麻酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其技术混合物。1至30且优选5至10摩尔环氧乙烷与上述脱水山梨醇酯的加成产物同样适当。
聚甘油酯。适当的聚甘油酯的典型实例是聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(PGPH)、聚甘油-3-二异硬脂酸酯( TGI)、聚甘油-4异硬脂酸酯( GI 34)、聚甘油-3油酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯( PDI)、聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(Tego 450)、聚甘油-3蜂蜡(Cera )、聚甘油-4癸酸酯(聚甘油癸酸酯T2010/90)、聚甘油-3鲸蜡基醚( NL)、聚甘油-3二硬脂酸酯( GS 32)和聚甘油聚蓖麻酸酯( WOL 1403)、聚甘油二异硬脂酸(polyglyceryl dimerateisostearate)酯及其混合物。其它适当的多元醇酯的实例是任选与1至30摩尔环氧乙烷反应的月桂酸、椰油酸、牛油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等与三羟甲基丙烷或季戊四醇的单酯、二酯和三酯。
阴离子乳化剂。典型的阴离子乳化剂是C12-22脂肪酸,如例如棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸,以及C12-22二羧酸,如例如壬二酸或癸二酸。
两性和阳离子乳化剂。其他适当的乳化剂是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是分子中含有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯基团和一个磺酸酯基团的表面活性化合物。特别适当的两性离子表面活性剂为所谓的甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、N-酰胺基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰胺基丙基二甲基甘氨酸铵、和烷基或酰基中具有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉和椰油酰胺基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。特别优选已知CTFA名为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。同样适当的乳化剂为两性表面活性剂。两性表面活性剂是除了C8/18烷基或酰基外,分子中还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团且能形成内盐的表面活性化合物。适当的两性表面活性剂的实例为烷基中具有约8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰胺基乙基氨基丙酸酯和C12/18酰基肌氨酸。最后阳离子表面活性剂也可以用作乳化剂,其中特别优选酯季铵盐,优选甲基季铵化二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
脂肪和蜡
脂肪的典型实例有甘油酯,即固体或液体的动植物产品,其基本上由高级脂肪酸的混合甘油酯构成。作为蜡可以考虑:天然蜡,如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡(Espartograswachs)、软木蜡(Korkwachs)、Guaruma蜡、米糠油蜡、甘蔗蜡、小冠椰子蜡(Ouricurywachs)、褐煤蜡、蜂蜡、虫胶蜡(Schellackwachs)、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡)、尾脂油(Bürzelfett)、精致地蜡(Ceresin)、地蜡(Erdwachs))、凡士林、石蜡(Paraffinwachse)、微晶蜡;化学改性蜡(硬蜡),如褐煤酯蜡、沙索蜡(Sasolwachs)、氢化霍霍巴蜡(Jojobawachse);以及合成蜡,如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。作为添加剂除了考虑脂肪以外,还有类脂肪物质,例如卵磷脂和磷脂。本领域技术人员理解术语卵磷脂是指甘油-磷脂,其通过脂肪酸、甘油、磷酸和胆碱的酯化形成。因此,在专业领域中卵磷脂经常用作磷脂酰胆碱(PC)。作为天然卵磷脂的实例是脑磷脂,也称作磷脂酸,为1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相应地,磷脂一般理解为磷酸与甘油的单酯、优选二酯(甘油磷酸酯),其一般归为脂肪。此外,还可以考虑鞘氨醇或鞘脂类。
珠光蜡
珠光蜡是例如,烷二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;多元、任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪族醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;具有总计至少24个碳原子的脂肪物质,如例如脂肪族醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪族醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物、及其混合物。
清凉剂
清凉剂是在皮肤上产生清凉感受的化合物。一般涉及薄荷醇化合物,除了本体薄荷醇自身,选自例如组包括薄荷醇甲醚、薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)、薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808)、乳酸薄荷酯(FEMA GRAS 3748)、薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRAS3805)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS 3806)、乙基草氨酸薄荷酯、琥珀酸单薄荷酯(FEMAGRAS 3810)、谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)、薄荷氧基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS3784)、薄荷氧基-2-甲基-1,2-丙二醇(FEMA GRAS 3849)以及薄荷烷碳酸酯和酰胺WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30及其混合物
这类物质的第一种重要代表是琥珀酸单薄荷酯(FEMA GRAS 3810)。不仅琥珀酸酯,而且类似物谷氨酸单薄荷酯(FEMA GRAS 4006)也是基于二元或多元羧酸的单薄荷酯的重要代表。
这类物质的使用实例参见例如文献WO 2003 043431(Unilever)或EP 1332772 A1(IFF)。
本发明优选的下一组重要薄荷醇化合物包括薄荷醇和多元醇,如例如乙二醇、甘油或碳水化合物的碳酸酯,如例如薄荷醇乙二醇碳酸酯(FEMA GRASMGC)、薄荷醇丙二醇碳酸酯(FEMA GRAS MPC)、2-甲基-1,2-丙二醇碳酸薄荷醇酯(FEMA GRAS 3849)或相应的糖衍生物。同样优选薄荷醇化合物是乳酸薄荷酯(FEMAGRAS ML)并且特别是薄荷酮甘油缩醛(FEMA GRAS 3807)、或薄荷酮甘油缩酮(FEMA GRAS 3808),市场上以名称 MGA出售。这类物质中特别有利是薄荷酮甘油缩醛/缩酮和乳酸薄荷酯、薄荷醇乙二醇碳酸酯、薄荷醇丙二醇碳酸酯,被申请人以名称 MGA、 ML、 MGC和 MPC市售。
在上世纪七十年代第一次发现薄荷醇化合物,其在3位有一个C-C-键并且同样有一系列可以使用的代表物。这类物质通常被称为WS-类。本体是薄荷醇衍生物,其中羟基被羧基取代(WS-1)。由该结构产生所有其他的WS-类,如例如优选的WS-3、WS-4、WS-5、WS-12、WS-14和WS-30。
粘度调节剂和增稠剂
作为粘度调节剂可以首先考虑具有12至22并且优选16至18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇以及偏甘油酯、脂肪酸或羟基脂肪酸。优选的是这些物质与烷基低聚苷和/或相同链长的脂肪酸-N-甲基糖胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的结合。适当的增稠剂是如Aerosil-类(亲水性二氧化硅)、多糖,更特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(Tylosen)、羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基纤维素、以及脂肪酸的高分子量聚乙二醇单酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Goodrich的和Pemulen-类;或Sigma的Kelco的Keltrol-类;Seppic的Sepigel-类;Allied Colloids的Salcare-类)、聚丙烯酰胺、聚合物、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。特别有效的是膨润土,如例如凝胶VS-5PC(Rheox),其涉及环戊硅氧烷、二硬脂基二甲基胺锂皂石和碳酸丙烯酯的混合物。其他可以考虑的是表面活性剂如,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯、窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚苷以及电解质如氯化钠和氯化铵。
富脂剂和稳定剂
作为富脂剂可以使用物质如例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或酰基化羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯、单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中脂肪酸烷醇酰胺也可用作泡沫稳定剂。
作为稳定剂可以使用脂肪酸的金属盐,如例如硬脂酸或蓖麻酸镁、铝和/或锌。
UV-防晒因子
UV-防晒因子是指例如在室温下以液态或晶体存在的有机物质(光保护过滤物质),其能吸收紫外光线并将吸收的能量以长波辐射的形式,例如热,再次放出。通常UV-防晒因子的用量为0.1至5且优选0.2至1重量%。UVB-过滤物质可以是油溶或水溶的。作为油溶物质可以是,例如:
·3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物,例如3-(4-甲基亚苄基)-樟脑;
·4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己酯、
·4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸-戊酯。
·肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(Octocrylene);
·水杨酸酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸-4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;
·二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4‘-甲基二苯甲酮、2,2‘-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
·亚苄丙二酸酯,优选4-甲氧基亚苄丙二酸二-2-乙基己酯;
·三嗪衍生物,如例如2,4,6-三苯胺基-(对-羰基-2‘-乙基-1‘-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮或二辛基丁酰胺三嗪酮( HEB)
·丙-1,3-二酮如例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4‘-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
·挂式三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
作为水溶性物质可以考虑:
·2-苯基苯并咪唑磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐;
·1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸、2,2'-(1,4-亚苯基)双,二钠盐(Neo AP);
·二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;
·3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如例如4-(2-氧-3-冰片烯基甲基)苯甲酰基磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-冰片烯基)磺酸及其盐。
作为适当的UVA过滤物质尤其考虑苯甲酰基甲烷,如例如1-(4‘-叔丁基苯基)-3-(4‘-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮、4-叔丁基-4‘-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)、2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己酯( A Plus)、1-苯基-3-(4‘-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及烯胺化合物。UVA过滤物质和UVB过滤物质可以单独也可以混合使用。特别有利的是由苯甲酰基甲烷衍生物,例如4-叔丁基-4‘-甲氧基二苯甲酰基甲烷(1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(Octocrylene)与肉桂酸酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯结合的结合物。有利的是这类结合物与水溶性过滤物质如例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇基铵盐和葡糖铵盐结合。
除了上述溶解性物质,为实现所述目的也可以考虑不溶性的光保护染料,即精细分散的金属氧化物和盐。适当的金属氧化物实例特别是氧化锌和二氧化钛,以及铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物及其混合物。可使用的盐为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以染料的形式用于皮肤护理和护肤乳液,以及修饰性化妆品。颗粒应具有小于100nm,优选5-50nm,特别是15-30nm的平均直径。它们可具有球形,但是也可使用具有椭圆形或以某种其它方法偏离球面形状的那些颗粒。染料也可以以表面处理的形式,即亲水化或疏水化存在。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如二氧化钛T805(Degussa)或 T-2000、 T、 T-EC0、 T-S、 T-Aqua、 T-45D(所有Merck)、Uvinul TiO2(BASF)。疏水性涂层主要为聚硅氧烷,具体而言,三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(Simethicone)。
在防晒组合物中优选使用所谓的微细染料或纳米染料。优选使用微粉化氧化锌如或Z-COTE
保湿剂
保湿剂用于进一步优化组合物的感官性能并且调节皮肤湿度。同时本发明组合物的温度稳定性,特别是在乳液的情况下,增大。保湿剂的含量通常为0.1至15重量%,优选1至10重量%,并且特别是5至10重量%。
根据本发明适当的是氨基酸、吡咯烷羧酸、乳酸及其盐、乳糖醇、脲和脲衍生物、脲酸、葡糖胺、肌氨酸酐、胶原质水解产物、壳多糖或壳多糖盐/衍生物、特别是多元醇和多元醇衍生物(如丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、赤藓醇、1,2,6-己三醇、聚乙二醇如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20)、糖和糖衍生物(如果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖醇硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡糖醛酸及其盐)、乙氧基化山梨醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40)、蜂蜜和氢化蜂蜜、氢化淀粉水解物以及氢化小麦蛋白混合物和PEG-20-乙酸酯共聚物。根据本发明优选适当的保湿剂是丙三醇、二丙三醇、三丙三醇和丁二醇。
生物活性物质和抗氧化剂
生物活性物质是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、
(脱氧)核糖核酸及其碎裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、芳香油、植物提取物,如例如桃李提取物、班马纳坚果提取物和维生素络合物。
抗氧化剂打断了UV辐射透过皮肤时触发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如尿刊宁酸)及其衍生物、肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙硫氧嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基-、甲基-、乙基-、丙基-、戊基-、丁基-和月桂基-、棕榈酰基-、油基-、γ-亚油基-、胆甾烯基-和甘油基酯)及其盐、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯类、醚类、肽类、脂类、核苷酸类、核苷类和盐)以及非常低的耐药剂量(例如pmol至μmol/kg)的亚砜亚胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜亚胺、同型半胱氨酸亚砜亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-和七-硫氨酸亚砜亚胺)、以及(金属)螯合剂类(例如α-羟基脂肪酸类、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸类(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醇及其衍生物、维生素C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚及衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A及衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松酯、芸香十烯酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢化愈创木酸去甲二氢愈创木酸木脂酸三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、超氧化物歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(例如氧化芪、反氧化芪)和根据本发明合适的这些所述活性成分的衍生物(例如盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
除臭剂和抗菌剂
化妆品除臭剂针对体味起作用,遮蔽或去除体味。体味是由于皮肤上的细菌影响分泌汗液所产生,其中产生气味不适的分解产物。因此除臭剂含有有效物质,其被用作抗菌剂、酶抑制剂、气味吸收剂或气味遮蔽剂。
抗菌剂。基本上对革兰氏阳性细菌有效的所有物质都适用作抗菌剂,如例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N'-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基-苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、氯己定、3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(TTC)、抗菌芳香剂、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、金合欢醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、单辛酸甘油酯、月桂酸单甘油酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸N-烷基胺,例如,正辛基水杨酰胺或正癸基水杨酰胺。
酶抑制剂。适当的酶抑制剂是例如酯酶抑制剂。这些酶抑制剂优选为柠檬酸三烷酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯并且特别是柠檬酸三乙酯( CAT)。上述物质抑制酶活性,由此减少气味的生成。适合作为酯酶抑制剂的其它物质为甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,例如,羊毛甾醇硫酸酯或磷酸酯、胆固醇硫酸酯或磷酸酯、菜油甾醇硫酸酯或磷酸酯、豆甾醇硫酸酯或磷酸酯和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯;二羧酸和其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯;羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
气味吸收剂。适当的气味吸收剂是能够吸收并在很大程度上保留形成味道的化合物的物质。它们降低各成分的分压,由此还可降低其扩散速率。重要的是在该过程中芳香剂必须保持未受损害。气味吸收剂对细菌没有作用。它们含有例如作为主成分的蓖麻油酸的复合锌盐,或作为“固香剂”为本领域技术人员所知晓的特定的主要中和气味的芳香剂,例如,岩蔷薇或苏合香的提取物或一些松香酸衍生物。气味掩蔽剂为芳香剂或芳香油,除了其作为气味掩蔽剂的功能之外,还向除臭剂提供其各自香味。可以提及的芳香油是例如天然和合成芳香物质的混合物。天然芳香物质为花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、草本植物和禾本植物、松针和树枝以及树脂和香脂的提取物。还适当的是动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物是例如,乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛(Bourgeonal);酮包括,例如紫罗兰酮和甲基柏木酮;醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇,苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯和香脂。然而,优选使用不同芳香物质的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。通常用作芳香成分的挥发性较低的精油也适用作芳香油,例如鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油岩蔷薇油和熏衣草油。优选单独使用或以混合物使用佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷(BoisambreneForte)、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、Sandelice、柠檬油、柑橘油、橙油、异戊氧基乙酸烯丙酯、Cyclovertal、熏衣草油、鼠尾草油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、Romilat、2-乙基-己酸乙酯(Irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(Floramat)。
止汗剂。止汗剂通过影响分泌汗腺的活性减少汗液形成,并由此抵抗腋下湿和体味。止汗剂的水性或无水制剂通常含有以下内容物:
·收敛活性成分、
·油成分、
·非离子乳化剂、
·助乳化剂、
·稠度调节剂、
·助剂如增稠剂或络合剂和/或
·非水溶剂如乙醇、丙二醇和或/丙三醇。
适当的收敛止汗活性成分主要是铝,锆或锌的盐。这类适当的止汗活性成分是例如氯化铝、氢氯酸铝、二氢氯酸铝、倍半氢氯酸铝及其络合物,例如与1,2-丙二醇的络合物、尿囊素羟基铝(Aluminiumhydroxyallantoinat)、酒石酸氯化铝、三氢氯酸铝锆、四氢氯酸铝锆、五氢氯酸铝锆及其络合物,例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。此外在止汗剂中通常含有少量油溶或水溶性的助剂。这类油溶助剂可以是例如:
·抗炎、护肤或芳芳香油、
·合成护肤活性成分和/或
·油溶性芳香油。
水溶性添加剂通常是例如防腐剂、水溶性香料、pH值调节剂,例如缓冲混合物、水溶性增稠剂,例如水溶性天然或合成聚合物如例如黄原胶、羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮或高分子聚氧化乙烯。
抗头皮屑剂
适当的抗头皮屑剂是Pirocton Olamin(1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、(氯咪巴唑)、(4-乙酰基-1-{4-[2-(2,4-二氯苯基)r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1,3-二氧戊(dioxylan)-c-4-基甲氧基苯基}-哌嗪、酮康唑、新康唑、二硫化硒、胶体硫、硫聚乙二醇脱水山梨醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、硫磺焦油馏分、水杨酸(或结合六氯酚)、十一碳烯酸、单乙醇酰胺磺基琥珀酸钠盐、 UD(蛋白质/十一烯酸浓缩物)、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝和吡啶硫酮镁/双吡硫翁硫酸镁。
驱虫剂
N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或丁酰基氨基丙酸乙酯可以作为驱虫剂。二羟基酮适用作自行褐色剂。作为能抑止黑色素的形成并在脱色剂中应用的酪氨酸抑止剂有例如熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
用于口腔和牙齿护理剂的成分
口腔和牙齿护理剂是指用于口腔和牙齿清洁和护理的产品。实例是牙膏、牙胶等。
牙膏通常是指由水、增稠剂、保湿剂、磨料、表面活性剂、甜味剂、香料、除臭活性成分以及抵抗口腔和牙齿疾病的活性成分构成的凝胶状或膏状制剂。在本发明的牙膏中可以使用所有常用的磨料,如例如白垩、磷酸二钙、不溶性的偏磷酸钠、硅酸铝、焦磷酸钙、细分散的合成树脂、二氧化硅、氧化铝和三水合氧化铝。
对于本发明的牙膏优选适当的磨料特别是含量占牙膏15至40重量%的细分散的二氧化硅干凝胶、二氧化硅水凝胶、沉淀二氧化硅、三水合氧化铝和细分散的Α-氧化铝或这些磨料的混合物。作为保湿剂优选用量至多为50重量%的低分子量聚乙二醇、甘油、山梨糖醇或这些产品的混合物。在已知增稠剂中适当的是增稠的细分散凝胶二氧化硅和水凝胶,如例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟乙基淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、高分子聚乙二醇、植物胶如胺黄树胶、琼脂、卡拉胶、阿拉伯树胶、黄原胶和羧乙烯聚合物(例如)。除了薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物,口腔和牙齿护理剂尤其含有表面活性物质,优选阴离子和非离子高泡沫表面活性剂,如上文所述物质,特别是烷基醚硫酸盐、烷基聚葡萄糖苷及其混合物。
其他常用的牙膏添加剂是:
·防腐剂和抗菌剂,如例如羟基苯甲酸甲酯、乙酯或丙酯、山梨酸钠、苯基酸钠、溴氯酚、苯基水杨酸酯、麝香草酚等;
·抗牙石活性成分,例如有机磷酸盐如1-羟基乙烷-1.1-二磷、1-磷丙烷-1,2,3-三羧酸和由US 3,488,419、DE 2224430 A1和DE 2343196 A1已知的其他物质;
·其他抑制龋齿物质如例如氟化钠、单氟磷酸钠、氟化亚锡;
·甜味剂,如例如糖精钠、环己氨基磺酸钠、蔗糖、乳糖、麦芽糖、果糖或(天门冬氨酰-苯丙氨酸-甲酯)甜菊提取物或其甜味成分,尤其是莱鲍迪甙;
·另外的芳香物质例如桉叶油、茴香油、小茴香油、藏茴香油、醋酸甲酯、肉桂醛、茴香脑、香草醛、麝香草酚及其混合物以及其他天然和合成芳香物质;
·色素例如二氧化钛;
·染料;
·缓冲物质例如伯、仲或叔磷酸碱金属盐或柠檬酸/柠檬酸钠;
·伤口愈合和抑制炎症的物质例如尿囊素、脲、甘菊环、黄春菊活性成分和乙酰水杨酸衍生物。
化妆品组合物的优选实施方案优选是水性糊状分散体形式的牙膏,其包含抛光剂、保湿剂、粘度调节剂,还任选包含其他常用的成分,以及0.5-2%重量的薄荷呋喃和薄荷醇化合物的混合物。
为了改善流动性能可以使用助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇类;这些物质大部分相当于上述载体。适合的多元醇类优选包含2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇类可以包含其他官能团,尤其是氨基或可以被氮修饰。典型的实例是:
·甘油;
·亚烷基二醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有100-1000道尔顿平均分子量的聚乙二醇类;
·具有1.5-10的自我缩合度的专用(technische)寡聚甘油混合物例如具有40-50%重量二甘油含量的专用二甘油混合物;
·羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷类,特别是在烷基上包含1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;
·包含5-12个碳原子的糖醇类例如山梨醇或甘露糖醇;
·包含5-12个碳原子的糖类例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖类例如葡萄糖胺;
·二醇胺类例如二乙醇胺或2-氨基丙-1,3-二醇
适当的防腐剂是例如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸类、戊二醇或山梨酸以及已知的名称为的银化合物和Kosmetikverordnung附录6中A部分和B部分中列举的其他类型的化合物。
适当的芳香油是天然芳香剂与合成芳香剂的混合物。天然芳香剂包括花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰)、茎和叶(天竺葵、广藿香、苦橙)、水果(茴香、胡荽、香菜、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(肉豆蔻、当归、芹菜、小豆蔻、木香、虹膜、菖蒲)、木材(松木、檀香、愈创木、雪松木、花梨木)、草本植物和禾本植物(龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、松针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、树脂和香脂(格蓬、榄香脂、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料,例如麝猫香和海狸香。典型的合成芳香剂化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产物。酯类芳香剂化合物实例是例如乙酸苄酯,异丁酸苯氧基乙酯、环己基乙酸对叔丁酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基原酯(dimethyl benzyl carbinylacetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、苯基甘氨酸乙基甲酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚类包括,例如苄基乙基醚;醛类包括,例如含有8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁红醛;酮类是例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗酮和甲基柏木酮;醇类是例如茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇;烃类主要包括萜烯类和香脂类。然而,优选使用不同芳香剂化合物的混合物,它们一起产生令人愉快的香味。其它适当的芳香油为大多用作芳香成分的挥发性较低的精油。实例是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油、岩蔷薇油和熏衣草油。以下为单独或以混合形式优选使用的物质:佛手柑油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯乙醇、-己基肉桂醛、香叶醇、苄丙酮、仙客来醛、芳樟醇、乙氧基甲氧基环十一烷、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(Hedione)、Sandelice、柑橘类精油、柑橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊酯、Cyclovertal、醒目熏衣草油、鼠尾草油、大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、Iraldein gamma、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰醚、Romilllat、2-乙基-己酸乙酯(Irotyl)和2-叔丁基环己基乙基碳酸酯(Floramat)。
适合的芳香物质是例如辣薄荷油、荷兰薄荷油、茴香油、日本八角茴香油、藏茴香油、桉叶油、小茴香油、柠檬油、冬青油、丁香油、薄荷醇等。
助水溶物
为了改善流动性能可以使用助水溶物,例如乙醇、异丙醇或多元醇类;这些物质大部分相当于上述载体。适合的多元醇类优选包含2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇类可以包含其他官能团,尤其是氨基或可以被氮修饰。典型的实例是:
·甘油;
·亚烷基二醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和具有100-1000道尔顿平均分子量的聚乙二醇类;
·具有1.5-10的自我缩合度的专用(technische)寡聚甘油混合物例如具有40-50%重量二甘油含量的专用二甘油混合物;
·羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;
·低级烷基糖苷类,特别是在烷基上包含1-8个碳原子的那些,例如甲基和丁基糖苷;
·包含5-12个碳原子的糖醇类例如山梨醇或甘露糖醇;
·包含5-12个碳原子的糖类例如葡萄糖或蔗糖;
·氨基糖类例如葡萄糖胺;
·二醇胺类例如二乙醇胺或2-氨基丙-1,3-二醇
防腐剂
适当的防腐剂是例如苯氧乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸类、戊二醇或山梨酸以及已知的名称为的银化合物和Kosmetikverordnung附录6中A部分和B部分中列举的其他类型的化合物。
芳香油、香料、香味物质
优选使用的香料或芳香油不收任何限制。因此单一化合物,以及酯类、醚类、醛类、酮类、醇类、碳水化合物类、酸类、碳酸酯类、芳香烃类、脂肪烃类、饱和和/或不饱和烃类及其混合物的合成和天然化合物可以用作香料。所有常用的香料醛和香料酮可以用作香料醛和香料酮,其通常用于产生愉悦的香味。适当的香料醛和香料酮为本领域技术人员已知。香料酮可以包括所有能够赋予想要的香味或新鲜感受的酮类。也可以使用不同酮的混合物。实施例可以是选自下组的酮,包括布枯肟(buccoxime)、异茉莉酮、甲基-β-萘酮、麝香茚满酮、吐纳麝香/麝香加、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、大马烯酮、大马玫瑰酮(Damarose)、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮(所谓的)、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮(Iso-E-Super)、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基-苯基丁酮、芹菜酮(Celery酮类e)或芹菜酮(Livescone)、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鲜薄荷酮(Freskomenthe)、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降冰片烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、DulcinylCassion、2-己基乙酰乙酸乙酯(gelsone)、新罗酮(hexalone)、异环琥珀酮(IsocyclemoneE)、甲基环已甲酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮(Methyl-Lavender-酮类e)、Orivone、对-叔丁基环己酮、2-叔丁基六酚酯(Verdone)、2-戊基环戊烷(Delphon)、麝香酮(muscone)、新丁烯酮、药香酮(plicaton)、凡路酮(Velouton)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、特曲美安酮(Tetramerane)、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)及其混合物。所述酮类可以优选选自α-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗兰酮、龙涎酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮,β-大马酮,大马烯酮,二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯及其混合物。
合适的香料醛可以是任何对应于香料酮赋予所希望的香味或清新感受的醛类。可以是单一醛类或醛类混合物。适当的醛类是例如甜瓜醛、女贞醛(triplal)、女贞醛(ligustral)、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、海风醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、Koavon、月桂醛、康辛醛(canthoxal)、新铃兰醛、铃兰醛、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、枯茗醛(cumal)甲基壬基乙醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、波洁洪醛(bourgeonal)、芳香醋醛(p,t-bucinal)、苯基乙醛、十一碳烯醛、香草醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄基醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛;4-(三环[5.2.1.0(2,6)]癸亚基-8-烯)丁醛;八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对-乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧基)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、甲基壬基乙醛、2-苯基丙-1-醛、3-苯基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-己基丙-2-烯醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙-1-醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-甲基丙-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁-1-醛、2,6-二甲基庚-5-烯-1-醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5-或6-甲氧基六氢-4,7-亚甲基茚基-1-或-2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛;反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯、对-甲苯基乙醛;4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻-甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛;5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚基-1-甲醛、辛醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-二环[3.1.1]-庚-2-烯-2-丙醛、对-甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛及其混合物、铃兰醛、柠檬醛、1-癸醛、正十一醛、正十二醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛及其混合物。如上文示例给出,香料醛和香料酮可具有脂族、脂环族、芳香族、烯属不饱和结构或这些结构的组合。进一步地还可以存在杂原子或多环结构。这些结构可具有合适的取代基,如羟基或氨基。欲了解更多合适的选自醛类和酮类的芳香物质,请参考Steffen Arctander的分别于1960年和1969年出版,于2000年重印的ISBN:AromaChemicals Vol.1:0-931710-37-5,Aroma Chemicals Vol.2:0-931710-38-3。
合适的酯类气味物质化合物是例如乙酸苄酯、苯氧基乙基异丁酸酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯(DMBCA)、乙酸苯乙基酯、乙酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯、水杨酸苄酯、水杨酸环己基酯、floramate、melusate和jasmacyclate。烃类气味物质化合物是例如萜烯类,如柠檬烯和蒎烯。合适的醚类香料是例如苄基乙基醚和降龙涎香醚(ambroxane)。合适的香料醇是例如10-十一碳烯-1-醇、2,6-二甲基庚-2-醇、2-甲基丁醇、2-甲基戊醇、2-苯氧基乙醇、2-苯基丙醇、2-叔丁基环己醇、3,5,5-三甲基环己醇、3-己醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3-辛醇、1-辛烯-3-醇、3-苯基丙醇、4-庚烯醇、4-异丙基环己醇、4-叔丁基环己醇、6,8-二甲基-2-壬醇、6-壬烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、α-甲基苄醇、α-松油醇、水杨酸戊酯、苄醇、水杨酸苄酯、β-松油醇、水杨酸丁酯、香茅醇、水杨酸环己酯、癸醇、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、二甲基庚醇、二甲基辛醇、水杨酸乙酯、乙基香草醛、茴香脑、丁香酚、香叶醇、庚醇、水杨酸己酯、异冰片、异丁香酚、异胡薄荷醇、芳樟醇、薄荷醇、桃金娘烯醇、正己醇、橙花醇、壬醇、辛醇、对-薄荷烷-7-醇、苯乙醇、苯酚、水杨酸苯酯、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、麝香草酚、反式-2-顺式-6-壬二烯醇、反式-2-壬烯-1-醇、反式-2-辛烯醇,十一烷醇、香草醛、肉桂醇,如果存在更多种芳香醇类,则它们可以彼此独立地选择。
芳香剂和芳香油可以是天然气味混合物,如那些由植物源得到,如松木油、柑橘油、茉莉花油、广藿香油、玫瑰油或依兰油。同样合适的是鼠尾草油、甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、白松香油和岩蔷薇油,以及橙花油、苦橙花油、橙皮油和檀木油。芳香油是当归根油、茴香籽油、山金车花油、罗勒油、月桂油、黄兰花油、银杉油、银杉球果油、榄香油、桉树油、茴香油、松针油、格蓬油、天竺葵油、姜草油、愈创木油、印度木油、蜡菊油、芳樟油(ho oil)、姜油、鸢尾油、玉树油、菖蒲油、春黄菊油、樟脑油、Canoga oil、豆蔻油、桂皮油、欧洲赤松油、古巴香脂油、芫荽油、绿薄荷油、蒿油、枯茗油、薰衣草油、柠檬草油、白柠檬油、橘油、蜂花油、琥珀籽油、没药油、丁香油、苦橙花油、袅莉油、乳香油、牛至油、玫瑰草油、橙叶油、胡椒油、薄荷油、多香果油、松树油、玫瑰油、迷迭香油、檀香油、芹菜籽油、八角茴香油、松节油、香柏叶油、百里香油、马鞭草油、香根草油、杜松子油、苦艾油、冬青油、依兰油、ysop oil、肉桂油、肉桂叶油、香茅油、柑橘油和柏树油。
同样适合作为香料的是所谓的香料前体(前药)。这类化合物包含通过化学键的断裂,例如,通过水解印象出所需气味分子和/或香料分子的化合物。通常,为了形成香料前体,将期望的香料原料通过化学方式与载体,优选低或中等挥发性的载体结合。这种结合导致低挥发性且较强疏水性的香料前体,其对材料有较好的黏附性。随后,通过例如pH值(例如通过穿戴期间排汗)、大气湿度、存储期间或在晾衣绳上晾干期间的热和/或日光的变化而导致的香料原料和载体之间的键断裂印象芳香物质。
香料前体中使用的香料原料通常是含有醇、醛和/或酮基的饱和或不饱和的挥发性化合物。可用于本发明的香料原料包含任何令人舒适的气味物质或者上面已描述的物质的混合物。
可以使用的特别有利的香料前体符合式(III)
R—C(OR1)(OR2)—OR3(III)
其中R是氢、直链C1-C8-烷基、支链C3-C20-烷基、环状C3-C20-烷基、支链环状C6-C20-烷基、直链C6-C20-烯基、支链C6-C20-烯基、环状C6-C20-烯基、支链环状C6-C20-烯基、取代或未取代的C6-C20-芳基及其混合物;R1、R2和R3独立地是直链,支链或取代的C1-C20-烷基;直链、支链或取代的C2-C20-烯基;取代或未取代的环状C3-C20-烷基;取代的或未取代的C6-C20-芳基,取代或未取代的C2-C40-亚烷氧基;取代或未取代的C3-C40-亚烷氧基烷基;取代或未取代的C6-C40-亚烷芳基;取代或未取代的C6-C32-芳氧基;取代或未取代的C6-C40-亚烷氧基芳基;C6-C40-氧基亚烷基芳基及其混合物。使用这类物质,特别是在(优选不溶于水的)微胶囊中,对应于本发明的一个优选实施方案。
可以使用的其他特别有利的香料前体是缩醛类或缩酮类,优选符合式(IV)
R—C(R1)(OR3)—OR2 (IV)
其中R是直链C1-C20-烷基、支链C3-C20-烷基、环状C6-C20-烷基、支链环状C6-C20-烷基、直链C2-C20-烯基、支链C3-C20-烯基、环状C6-C20-烯基、支链环状C6-C20-烯基、取代或未取代的C6-C20-芳基及其混合物;R1是氢或R;R2和R3相互独立地选自组包括直链C1-C20-烷基、支链C3-C20-烷基,环状C3-C20-烷基、支链环状C6-C20-烷基,直链C6-C20-烯基、支链C6-C20-烯基,环状C6-C20-烯基,支链环状C6-C20-烯基、C6-C20-芳基、取代的C7-C20-芳基及其混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方案。
可以使用的其他特别有利的香料前体符合式(V)
R4O—C(OR1)(OR3)—OR2 (V)
其中R1、R2、R3和R4各自独立地是直链、支链或取代的C1-C20-烷基;直链,支链或取代的C2-C20-烯基;取代或未取代的环状C5-C20-烷基;取代或未取代的C6-C20-芳基,取代或未取代的C2-C40-亚烷氧基;取代或未取代的C3-C40-亚烷氧基烷基;取代或未取代的C6-C40-亚烷芳基;取代或未取代的C6-C32-芳氧基;取代或未取代的C6-C40-亚烷氧基芳基;C6-C40-氧基亚烷基芳基;及其混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方案。
特别优选的是使用的气味物质含有硅酸酯混合物。硅酸酯类例如由式(VI)描述
R—(—O—Si(OR)2—)n—OR (V)
其中R独立地选自组包括H、直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的C1-C6-烃基、香料醇基和/或杀生物剂醇基,m采用范围从1到20的值,且n采用范围从2到100的值。式(VI)的硅酸酯类优选包含至少一种香料醇基和/或杀生物剂醇基。
硅酸酯混合物可以胶囊化,但也可以未胶囊化进行使用。存在硅酸酯混合物通常导致可以获得的芳香印象在舒适性和强度两个方面都能够进一步改善。该芳香印象不只是质量更好,即令人感到舒适,而且持续时间更长。
硅酸酯混合物还可以存在于微胶囊剂中。如果微胶囊中的硅酸酯混合物优选至少占2重量%,基于包封气味物质的总量计,则这是本发明的优选实施方案,其对在干燥后希望的舒适气味效果带来进一步的改进。
特别合适的香料前体是包含至少一个伯胺基团和/或仲胺基团的化合物,例如氨基官能化聚合物,尤其是氨基官能化的硅树脂,和选自酮、醛及其混合物的香料组分的反应产物。
例如辣薄荷油、荷兰薄荷油、茴香油、日本八角茴香油、藏茴香油、桉叶油、小茴香油、柠檬油、冬青油、丁香油、薄荷醇等作为香料。
香料包括例如:苯乙酮、己酸烯丙酯、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、茴香醛、乙酸茴香酯、甲酸茴香酯、苯甲醛、苯并噻唑、乙酸苄酯、苄醇、苯甲酸苄酯、β-紫罗兰酮、丁酸丁酯、己酸丁酯、丁烯夫内酯、香芹酮、莰烯、丁香烯、桉油醇、乙酸肉桂酯、柠檬醛、香茅醇、香茅醛、乙酸香茅酯、乙酸环己酯、伞花烃、Damascon、癸内酯、二氢香豆素、氨基苯甲酸二甲酯、氨基苯甲酸二甲酯、十二内酯、乙酸乙氧基乙酯、乙基丁酸、丁酸乙酯、癸酸乙酯、己酸乙酯、巴豆酸乙酯、乙基呋喃酮、乙基愈创木酚、异丁酸乙酯、异戊酸乙酯、乳酸乙酯、甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、桉树脑、丁香油酚、庚酸乙酯、4-(对-羟苯基)-2-丁酮、γ-癸内酯、香叶醇、乙酸香叶酯、乙酸香叶酯、Grapefruit醛类、二氢茉莉酮酸甲酯(例如)、胡椒醛、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、反式-2-庚稀醛、顺式-4-庚稀醛、反式-2-已烯醛、顺式-3-已烯醇、反式-2-己烯酸、反式-3-己烯酸、顺式-2-乙酸己烯酯、顺式-3-乙酸己烯酯、顺式-3-己酸己烯酯、反式-2-己酸己烯酯、顺式-3-甲酸己烯酯、顺式-2-乙酸己酯、顺式-3-乙酸己酯、反式-2-乙酸己酯、顺式-3-甲酸己酯、对-羟基苄基丙酮、异戊醇、异戊酸异戊酯、丁酸异丁酯、异丁醛、异丁香油酚甲醚、异丙基甲基噻唑、月桂酸、乙酰丙酸、芳樟醇、芳樟醇氧化物、乙酸芳樟酯、薄荷醇、薄荷呋喃、氨基苯甲酸甲酯、甲基丁醇、甲基丁酸、乙酸2-甲基丁酯、己酸甲酯、肉桂酸甲酯、5-甲基糠醛、3,2,2-甲基环戊烯醇、6,5,2-甲基庚烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、甲基丁酸2-甲酯、2-甲基-2-戊烯酸、硫代丁酸甲酯、3,1-甲基硫代己醇、乙酸3-甲基硫代己酯、橙花醇、乙酸橙花酯、反,反-2,4-壬二烯醛、2,4-壬二烯醇、2,6-壬二烯醇、2,4-壬二烯醇、香柏酮、δ-辛内酯、γ-辛内酯、2-辛醇、3-辛醇、1,3-辛烯醇、乙酸1-辛酯、乙酸3-辛酯、棕榈酸、三聚乙醛、非兰烯、戊二酮、乙酸苯基乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基醇、异戊酸苯基乙酯、胡椒醛、丙醛、丁酸丙酯、蒲勒酮、蒲勒醇、甜橙醛、硫醇、松油稀、松油醇、异松油烯、8,3-硫代薄荷酮、4,4,2-硫代甲基戊酮、麝香草酚、δ-十一内酯、γ-十一内酯、Valencen、戊酸、香草醛、3-羟基丁酮、乙基香草醛、异丁酸乙基香草酯(=3-乙氧基-4-异丁氧基苯甲醛)、2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮及其衍生物(优选环高呋喃酮(=2-乙基-4-羟基-5-甲基-3(2H)-呋喃酮))、高呋喃酮(=2-乙基-5-甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮和5-乙基-2-甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮)、麦芽酚和麦芽酚衍生物(优选乙基麦芽酚)、香豆素及其衍生物、γ-内酯(优选γ-十一内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯)、δ-内酯(优选4-甲基-δ-癸内酯、马索亚内酯、δ-癸内酯、Tuberolacton)、山梨酸甲酯、双香草醛、4-羟基-2(或5)-乙基-5(或2)-甲基-3(2H)呋喃酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯酮、3-羟基-4,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮、乙酸异戊酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丁酸异戊酯、3-甲基-丁酸乙酯、正己酸乙酯、正己酸烯丙酯、正己酸正丁酯、正辛酸乙酯、3-甲基-3-苯基代去水甘油酸乙酯、2-反-4-顺-癸二烯乙酯、4-(对-羟苯基)-2-丁酮、1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烷、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛和苯基已烯醛、2-甲基-3-(甲基硫代)呋喃、2-甲基-3-呋喃硫醇、双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚、糠硫醇、甲基硫代丙醛、2-乙酰基-2-噻唑啉、3-巯基-2-戊酮、2,5-二甲基-3-呋喃硫醇、2,4,5-三甲基噻唑、2-乙酰基噻唑、2,4-二甲基-5-乙基噻唑、2-乙酰基-1-吡珞啉、2-甲基-3-乙基吡嗪、2-乙基-3,5-二甲基吡嗪、2-乙基-3,6-二甲基吡嗪、2,3-二乙基-5-甲基吡嗪、3-异丙基-2-甲氧基吡嗪、3-异丁基-2-甲氧基吡嗪、2-乙酰基吡嗪、2-戊基吡啶、(E,E)-2,4-癸二烯醛、(E,E)-2,4-壬二烯醛、(E)-2-辛烯醛、(E)-2-壬烯醛、2-十一烯醛、12-甲基十三醛、1-戊烯-3-酮、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、愈创木酚、3-羟基-4,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮、3-羟基-4-甲基-5-乙基-2(5H)-呋喃酮、肉桂醛、肉桂醇、水杨酸甲酯、异蒲勒醇以及(不具体列出)这些物质的立体异构体、对映异构体、结构异构体、非对映异构体、顺式/反式-异构体或差向异构体。
优选使用不同香料的混合物,其共同产生令人愉悦的香调。在这种情况下,至少一种香料的总量是所有香料在混合物中的用量,基于组合物总量计。
染料
作为染料可以使用适合并且允许用于化妆目的的物质,例如例如德国研究学会染料协会(Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft)的公开物“Kosmetische”,Verlag Chemie,Weinheim,1984,页81至106中列举的那些。实例包括胭脂红A(C.I.16255)、专利蓝V(C.I.42051)、靛蓝(C.I.73015)、叶绿酸(C.I.75810)、喹啉黄(C.I.47005)、二氧化钛(C.I.77891)、阴丹士林蓝RS(C.I.69800)和茜草红(C.I.58000)。鲁米诺(Luminol)也可用作荧光染料。基于总混合物,这些染料通常的使用浓度在0.001-0.1重量%。
助剂和添加剂的总量为1至50,优选5至20重量%,基于制剂计。制剂的制备可以通过常用冷或热方法进行;优选根据相变型温度方法进行。
同样适合的已知的许可食品色素:
使用的缩写
二丙二醇(DPG),邻苯二甲酸二乙酯(DEP),柠檬酸三乙酯(TEC),肉豆蔻酸异丙酯(IPM);nat.=天然;
为了说明香料的产品名称参见S.Arctander,Perfume and Flavor材料s,Vol.Iund II,Montclair,N.J.,1969,Selbstverlag或H.Surburg,J.Panten,”Common Fragranceand Flavor材料s“,5th.Ed.,Wiley-VCH,Weinheim 2006。
实施例
___________________________________________________________________________
实施例1
式(I)化合物的一般制备方法
制备实施例:1-环戊-2-烯-1-基丙-2-酮
在配有磁力搅拌器、接触温度计、滴液漏斗、5cm Vigreux柱和蒸馏装置的100ml的三口烧瓶中加入69mg(0.34mmol)三异丙氧基铝和4.6g(0.035mol)乙酰乙酸乙酯并加热至180℃。在该温度下,在2h内滴加含有12.6g(0.15mol)2-环戊醇和21g(0.16mol)乙酰乙酸乙酯的溶液,同时持续移除馏出物和放出二氧化碳。将混合物在180℃下再搅拌2h。使用球管蒸馏残余物(蒸发范围:110℃/80-40mbar)。得到8.1馏出物(GC:84%产品)。使用己烷/乙酸乙酯将2.7g馏出物在120g硅凝胶60制备柱上进行处理(Büchi PrepChrom C-700,柱:120g(SepaCore))。产量:1.5g(GC:99%产品)。
实施例2
通式(I)化合物以及气味描述和MS-数据列表
2-环戊-2-烯-1-基乙酸甲酯(化合物II)
GCMS:m/z(%)=140(11),109(15),108(20),80(33),79(31),74(43),67(100),66(25),43(16),41(23),39(20)
气味特征:草莓向的水果味
2-环戊-2-烯-1-基乙酸乙酯(化合物III)
GCMS:m/z(%)=154(31),109(25),108(27),88(39),83(36),80(47),79(64),67(100),66(28),41(23)
气味特征:甜味,水果,绿色,梨、菠萝、杏和泥猴桃向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸丙酯(化合物IV)
GCMS:m/z(%)=168(6),109(30),108(27),107(20),83(26),80(32),79(44),67(100),66(31),61(22),41(28)
气味特征:甜味,水果,绿色,脂肪、菠萝向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异丙酯(化合物V)
GCMS:m/z(%)=168(1),126(16),125(15),109(21),108(29),80(15),79(26),67(100),66(34),43(17),41(17)
气味特征:甜味,水果,佛手柑和紫罗兰
2-环戊-2-烯-1-基乙酸烯丙酯(化合物VI)
GCMS:m/z(%)=125(56),107(42),83(62),80(18),79(100),77(12),67(82),66(14),41(56),39(29)
气味特征:甜味,水果,绿色,菠萝向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异戊酯(化合物VII)
GCMS:m/z(%)=196(4),80(23),79(33),71(51),70(27),67(81),66(23),43(100),41(52),39(25),27(22)
气味特征:甜味,水果,绿色,苹果和梨向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸环戊酯(化合物VIII)
GCMS:m/z(%)=126(18),109(21),108(37),80(13),79(13),69(9),68(9),67(100),66(25),41(22)
气味特征:甜味,水果,菠萝向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸[(E)-丁-2-烯基]酯(化合物IX)
GCMS:m/z(%)=125(65),108(17),107(41),83(51),79(76),67(100),66(26),55(49),41(22),39(22)
气味特征:甜味,蘑菇,水果,菠萝向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸环丙基甲酯(化合物X)
GCMS:m/z(%)=125(33),107(38),83(35),80(19),79(56),67(80),55(100),41(17),39(17),29(21)
气味特征:甜味,蘑菇,水果,菠萝向
2-环戊-2-烯-1-基乙酸1,2-二甲基丙酯(化合物XI)
GCMS:m/z(%)=126(14),109(57),108(25),79(13),71(43),70(24),67(100),66(19),43(42),41(15)
气味特征:甜味,绿色,水果,菠萝向
2-(环戊烯-1-基)乙酸乙酯(化合物XII)
GCMS:m/z(%)=154(36),125(6),108(39),88(9),83(36),81(100),67(45),53(21),41(22)
气味特征:甜味,新鲜,水果,苹果向
2-亚环戊烯基乙酸甲酯(化合物XIII)
GCMS:m/z(%)=140(100),125(7),109(66),81(42),74(26),67(31),53(25),41(28)
气味特征:甜味,绿色,水果,香蕉向,依兰花香和蜂蜜
2-环戊基乙酸甲酯(化合物XIV)
GCMS:m/z(%)=142(1),111(11),99(10),83(11),75(28),74(100),67(11),59(10),55(22),43(23),41(20)
气味特征:甜味,水果,缬草向
2-环戊基乙酸丙酯(化合物XV)
GCMS:m/z(%)=129(43),111(56),102(17),83(48),67(21),61(100),60(48),55(34),43(24),41(35)
气味特征:甜味,水果,香蕉向
2-环戊基乙酸烯丙酯(化合物XVI)
GCMS:m/z(%)=168(2),111(50),100(36),83(100),82(17),67(45),55(76),54(19),43(24),41(87),39(24)
气味特征:甜味,绿色,水果,菠萝向
2-环戊基乙酸异丙酯(化合物XVII)
GCMS:m/z(%)=129(34),111(63),102(48),83(67),68(32),61(62),60(100),55(43),43(69),41(48)
气味特征:甜味,水果,香蕉向,玫瑰花香
2-环戊烯基乙酸[(E)-丁-2-烯]酯(化合物XVIII)
GCMS:m/z(%)=182(4),111(50),109(12),83(77),67(23),55(100),54(14),41(19),39(13),29(16),27(10)
气味特征:甜味,水果,菠萝向,类柑橘
2-环戊-2-烯-1-基乙酸3-甲基丁-2-烯酯(化合物XIX)
GCMS:m/z(%)=126(23),125(31),108(29),83(22),79(32),69(79),68(39),67(100),66(22),41(62)
气味特征:甜味,水果
2-环戊烯基乙酸乙酯(化合物XX)
GCMS:m/z(%)=156(1),111(26),89(23),88(100),83(30),70(33),61(27),60(28),55(29),41(33),29(22)
气味特征:甜味,水果,苹果和草莓向
1-环戊-2-烯-1-基丙-2-酮(化合物XXII)
GCMS:m/z(%)=124(34),109(27),81(20),79(21),67(72),66(100),65(11),43(68),41(18),39(18)
气味特征:绿色,水果,坚果
1-环戊-2-烯-1-基己-2-酮(化合物XXII)
GCMS:m/z(%)=166(9),109(100),85(15),81(17),79(19),67(93),57(41),41(53),29(31),27(20)
气味特征:绿色,水果
1-环戊-2-烯-1-基戊-4-烯-2-酮(化合物XXIII)
GCMS:m/z(%)=150(1),109(42),81(7),79(8),68(6),67(100),66(5),65(6),53(5),41(19),39(10)
气味特征:绿色,水果
(E)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXIV)
GCMS:m/z(%)=150(5),122(16),107(16),84(42),80(26),79(18),69(100),67(43),66(16),41(48),39(22)
气味特征:绿色,水果,有点类丁香
(Z)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXV)
GCMS:m/z(%)=150(5),122(16),107(16),84(50),80(27),79(19),69(100),67(32),66(15),41(47),39(23)
气味特征:绿色,水果,有点类丁香
实施例3
加入通式(I)或(Ia)化合物后优选香料的气味描述
结论:通式(I)或(Ia)化合物促进了草本、薄荷和绿色香料的自然扑鼻效果。
实施例4
芳香油P1–P5
表1
芳香油P1(以g计量)
配方B明显新鲜感更扑鼻并且使花香香调更圆润。配方A的显著的肥皂香调被式(I)或(Ia)化合物平衡。这一效果被认为对于化合物VII和XVI特别明显。
表2
芳香油P2(以g计量)
配方B消除了强烈的绿色前调。通过加入式(I)或(Ia)化合物使香料结合了类似海洋的香调,赋予了轻微的云杉效果。这一效果被认为对于化合物II和XXII特别明显。
表3
芳香油P3
式(I)或(Ia)化合物产生新鲜和薄荷香调。结果是透明、水润效果使组合物看起来更清澈。这一效果被认为对于化合物XIV和XXIII特别明显。
表4
芳香油P4
成分 配方A 配方B
新烯醇-1,3 5 5
Mintonat 195 195
乙酸芳樟酯 80 80
二氢月桂烯醇 35 35
醋酸新壬酯 80 80
乙酸萜品酯 100 100
桉树油 80 80
艾蒿油10% 10 10
萜品烯醇-4 5 5
麝香草酚晶体10% 10 10
Maceal 10% 10 10
龙脑晶体 60 60
乙酸己酯 5 5
丁酸己酯 5 5
氧化芳樟醇 5 5
四氢芳樟醇 90 90
榛子酮10% 5 5
芳樟醇 80 80
茉莉呋喃 20 20
丁香酚 10 10
香豆酮 20 20
丁酸三环癸烯酯 25 25
Vetival 10 10
广藿香油 10 10
Evernyl 1 1
环十六烷酮 10 10
柠檬酸三乙酯 9 6,5
异辛酮 25 25
DPG中10%式(I)或(Ia)化合物 2,5
式(I)或(Ia)化合物将香料改变为草本向。产生更甜的印象,其薰衣草/香豆素香调表现的更显著。同时,类樟脑的香调被轻微遮盖。这一效果被认为对于化合物XV和XXII特别明显。
表5
芳香油P5
成分 配方A 配方B
柠檬醛 15 15
α-蒎烯laevo nat. 10 10
芳樟醇 100 100
氧化芳樟醇 3,5 3,5
α-松油醇 10 10
中国天竺葵 15 15
高顺式玫瑰醚 6,5 6,5
香茅醇 390 390
香叶醇 200 200
甲酸香茅酯 80 80
乙酸香叶酯 8,5 8,5
丁酸香叶酯 10 10
甲酸香叶酯 65 65
异丁酸香叶酯 4,5 4,5
丙酸香叶酯 20 20
惕各酸香叶酯 10 10
石竹烯nat.rect. 7 7
柠檬酸三乙酯 10 6,5
薄荷酮 35 35
TEC中10%式(Ia)或(Ib)化合物 3,5
式(I)或(Ia)化合物也产生新鲜感。轻微的金属薄荷香调显著减小并且消除。这一效果被认为对于化合物XX和XXI特别明显。
实施例5
制剂实施例F1至F11
上述芳香油实例1至5的芳香油P1、P2、P3、P4或P5被分别单独加入以下制剂。上述芳香油的气味效果在以下制剂中也会分别观察。
表6
洗衣粉(含量以重量%计)
表7
多功能清洁剂(含量以重量%计)
表7
洗发香波(含量以重量%计)
表8
沐浴凝胶(含量以重量%计)
表9
织物柔软剂(含量以重量%计)
表10
古龙水/淡香水(含量以重量%计)
成分 A B
芳香油P1、P2、P3、P4或P5 5 10
乙醇 加至100 加至100
18 10
表11
气溶胶-泵喷雾剂(含量以重量%计)
成分 A B
芳香油P1、P2、P3、P4或P5 1,0 1,5
乙醇 加至100 加至100
5,0 8,0
α-生育酚 0,20 0,20
羟丙基纤维素 0,20 -
迷迭香提取物,溶于乙醇 0,22 -
十六烷醇 1,00 0,50
表12
洗发香波(含量以重量%计)
表13
洗衣粉(含量以重量%计)
表14
液态洗涤剂(含量以重量%计)
表15
液态洗涤剂浓缩物(含量以重量%计)
成分 A
去离子水 13,4
椰子脂肪酸(C12-C18) 10,0
脂肪醇C12-C15,8EO 26,0
仲烷基磺酸钠盐(C13-C17) 26,5
三乙醇胺 8,5
脂肪醇硫酸钠盐C12-C14 3,0
乙醇 5,5
尿素 4,5
0,9
柠檬酸 1,0
芳香油P1、P2、P3、P4或P5 0,7
实施例6
稳定性试验
将实施例5的柔软剂F5和古龙水F6进行放置以评价制剂稳定性以及香调随放置时间的变化。结果在表6中给出:
表16
稳定性

Claims (15)

1.香料混合物含有至少一种通式(I)的化合物
其中对于式(I)的化合物X是氧原子或亚甲基,前提是
(i)三条折线中没有或有一条代表双键并且其他折线是单键,和
(ii)R代表含有1至5个碳原子的直链或支链、环形、饱和或不饱和烃基。
2.根据权利要求1所述的香料混合物,其特征在于通式(I)的化合物(a)选自式(Ia)或(Ib)的化合物,或其混合物
其中对于式(Ia)或(Ib)的化合物
(i)三条折线中没有或有一条代表双键并且其他折线是单键,和
(ii)R代表含有1至5个碳原子的直链或支链、环形、饱和或不饱和烃基。
3.根据权利要求1和/或2所述的香料混合物,其特征在于他们也含有一种或多种其他香料(b),优选具备绿色草本和薄荷香调,选自
(i)组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol的酮类和腈类,和/或
(ii)组包括摩尔量为110g/mol至250g/mol的醛类和酯类。
4.根据权利要求1至3至少一项所述的香料混合物,其特征在于他们还含有一种或多种其他香料(c),其用作底香,并选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类、酯类或内酯类。
5.根据权利要求3或4所述的香料混合物,其特征在于
(i)香料(b)的总量与化合物(a)的质量比大于或等于99:1,和/或
(ii)香料(c)的总量与化合物(a)的质量比大于或等于99:1
分别基于化合物(a)、(b)和(c)各组中所有香料的总量计,基于总香料混合物计。
6.根据权利要求1至5至少一项所述的香料混合物,其特征在于化合物(I)或式(Ia)和/或(Ib)的化合物选自组包括:
2-环戊-2-烯-1-基乙酸甲酯(化合物II);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸乙酯(化合物III);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸丙酯(化合物IV);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异丙酯(化合物V);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异烯丙酯(化合物VI);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异戊酯(化合物VII);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸异戊酯(化合物VII);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸[(E)-丁-2-烯基]酯(化合物IX);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸环丙基甲酯(化合物X);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸1,2-二甲基丙酯(化合物XI);
2-(环戊烯-1-基)乙酸乙酯(化合物XII);
2-亚环戊烯基乙酸甲酯(化合物XIII);
2-环戊基乙酸甲酯(化合物XIV);
2-环戊基乙酸丙酯(化合物XV);
2-环戊基乙酸烯丙酯(化合物XVI);
2-环戊基乙酸异丙酯(化合物XVII);
2-环戊基乙酸[(E)-丁-2-烯基]酯(化合物XVIII);
2-环戊-2-烯-1-基乙酸3-甲基丁-2-烯酯(化合物XIX);
2-环戊基乙酸乙酯(化合物XX);
1-环戊-2-烯-1-基丙-2-酮(化合物XXI);
1-环戊-2-烯-1-基己-2-酮(化合物XXII);
1-环戊-2-烯-1-基戊-4-烯-2-酮(化合物XXIII);
(E)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXIV);
(Z)-1-环戊-2-烯-1-基戊-3-烯-2-酮(化合物XXV)。
7.权利要求1至6任一项所述的混合物作为芳香油的用途。
8.根据权利要求1至6至少一项所述的香料混合物用于产生、赋予、改变或强化苹果,梨,菠萝,香蕉和草莓香调的水果气味的用途。
9.一种制备权利要求1至6任一项所述的香料混合物的方法,包括以下步骤:
(a)提供通式(I)的化合物
(b)提供至少一种其他香料,优选具备绿色草本和薄荷香调,
(b1)选自组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol的酮类和腈类,和/或
(b2)选自组包括摩尔量为110g/mol至250g/mol的醛类和酯类,和/或
(c)提供至少一种或多种其他香料,选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类和酯类或内酯,和
(d)混合成分(a)、(b)和/或(c)。
10.一种强化不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的一种或多种具备绿色草本和/或薄荷香调的香料的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的一种或多种具备绿色草本和/或薄荷香调的香料的脂肪和/或金属香调的方法,包括以下步骤:
将不同于通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料与一定量的通式(I),特别是式(Ia)和/或(Ib)化合物混合,该用量足以强化不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料的自然新鲜感和/或印象和/或掩盖或减小不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料的脂肪和/或金属香调。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于不同于通式(I),特别是不同于式(Ia)和/或(Ib)化合物的香料选自:
(b)至少一种其他香料,优选具备绿色草本和薄荷香调,
(b1)选自组包括摩尔量为120g/mol至210g/mol的酮类和腈类,和/或
(b2)选自组包括摩尔量为110g/mol至250g/mol的醛类和酯类,和/或
(c)一种或多种其他香料选自组包括摩尔量为220g/mol至320g/mol的酮类和酯类或内酯类。
12.根据权利要求10所述的方法,其中设定
(i)香料(b)的总量与式(I)化合物的质量比大于或等于99:1,和/或
(ii)香料(c)的总量与式(I)化合物的质量比大于或等于99:1。
13.加香产品,含有感官有效量的权利要求1至6任一项所述的香料混合物,优选芳香油。
14.根据权利要求12所述的加香产品,其中产品选自组包括:
香水提取物、浓香水、淡香水、须后水、古龙水、须前产品、古龙香水、加香纸巾、酸性、碱性和中性清洗剂、衣物清新喷雾、熨烫助剂、液态洗涤剂、粉末洗涤剂、洗涤预处理剂、洗涤皂、洗片、消毒剂、表面消毒剂、空气清新剂、喷雾剂、蜡和抛光剂、身体护理产品、手霜和乳液、足霜和乳液、脱毛膏和乳液、须后霜和乳液、晒黑霜和乳液、护发产品、除臭剂和止汗香体产品、装饰化妆产品、蜡烛、灯油、香烛、杀虫剂、驱虫剂和推进剂。
15.根据权利要求13和/或14所述的加香产品,其特征在于根据权利要求1至5任一项所述的香料混合物在加香产品中的含量为0.01至10重量%,基于加香产品的总量计。
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