CN1269819A - 含有环糊精的食品清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种稳定的,优选含水的食品清洁组合物,其优选用于农作物和/或接触食品的表面上。按组合物的重量计,该组合物一般包含约0.1%-20%增溶的水溶性未络合的环糊精和改善组合物性能有效量的选自以下的至少一种组分:(1)环糊精可相容的表面活性剂;(2)环糊精可相容的抗菌活性物;和(3)其混合物。任选的亲水香料改善了可接受性。任选地,该组合物可含有低分子量的多元醇;有助于控制气味的金属盐等。该组合物优选基本上不含与食品不相容的任何物质。该组合物优选以小颗粒尺寸的液滴施用,特别是从喷雾器中施用。表面活性剂/抗菌活性物的组合提供了改善的抗菌活性。
Description
发明领域
本发明涉及稳定的,优选透明的食品水基清洁组合物、其制品和/或使用方法,其包含增溶的未络合的环糊精;环糊精可相容的表面活性剂;任选地,环糊精可相容的抗菌活性物;任选地,使可接受性得到改善的亲水香料,或它们的混合物。这里使用的“环糊精可相容的”意思是环糊精和其他材料或活性物基本上不相互作用,以便消除环糊精吸收气味和其他不希望的有机分子的能力,或表示材料或活性物的一种理想效果。该食品清洁组合物被设计除去和/或消除在食品和/或接触食品的表面上的不希望的物质,例如污垢、有机残留物诸如农药、由广谱的有机有气味物质引起的气味,所述食品和/或接触食品的表面例如农产品、水果和蔬菜、肉、家禽、鱼和其他海产品、制备食品的表面和/或设备例如切板、计数器顶面、锅和盘子、食品容器等。该食品清洁组合物优选保持长时间的储存稳定性。
发明背景
消费者众所周知并且会意识到水果和蔬菜在摄食前应当彻底洗涤,以便去除不希望粘在其表面的污垢和其它不想要的残留物。除了脏垢外,还可能存在其他类的不希望的残留物例如化学残留物和生物残留物。化学残留物的实例是农药、除草剂、杀真菌剂、生长抑制剂和肥料。生物残留物的例子是可致病的微生物。许多化学残留物在水中具有非常低的溶解性并且一些是实际上不溶于水的。这种化学残留物的典型实例(就功能和它们施用的庄稼)是甲基谷硫磷(苹果、桃的杀虫剂),苯菌灵(苹果、桃、西红柿、黄瓜、花茎甘蓝、豆的杀真菌剂),克菌丹(苹果、桃、黄瓜的杀真菌剂),Chorothalonil(西红柿、胡萝卜、豆、黄瓜、花茎甘蓝的杀真菌剂),氯苯胺灵(马铃薯的生长抑制剂),2,6-二氯-4-硝基苯胺(桃的杀真菌剂),二苯胺(螺杆防护剂和苹果收获后期杀真菌剂),灭菌丹(西红柿杀真菌剂),二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺(桃、葡糖的杀真菌剂),利谷隆(胡萝卜的除莠剂),苄氯菌酯(莴苣的杀虫剂),涕必灵(香蕉、马铃薯、苹果的杀真菌剂和杀线虫剂)和Vinclozolin(葡萄、草莓的杀真菌剂)。估计约95%的消费者会认识到彻底洗涤的必要性,但通常只是用自来水来达到此目的。这些消费者中的大约5%用家用清洁剂,典型的是一种液体洗餐具产品来洗涤蔬菜。然而,洗餐具产品不是专门用于这样的用途,因为它们通常被设计提供高的、持久的泡沫,这使得它们不便于从用其洗涤过的水果或蔬菜上去除。
未烹制的食品例如肉、家禽、鱼和其他海产品可能具有特殊的气味,特别是当它们储存和/或冷冻一段时间和它们不新鲜时。其他食品,特别是调味品例如大蒜、葱、咖喱粉可在制备食品的表面例如切板和木勺上留下可注意到的和不希望的气味,它们非常难除去。在消费者家庭的其他食品制备或接触表面上,例如厨房计数器、水槽、刀具等表面上也通常不希望地粘有污垢和其他不想要的残留物,以及食品制备或接触表面还包括在商业和/或工业设施例如餐馆、自助餐厅、超市等中的加工料斗、烹饪料盘等。
希望得到一种能从食品和接触食品的表面上有效地除去这些不想要的残留物的食品清洁组合物。液体溶液便于使用者,因为它们可直接施用到脏的水果、蔬菜和其他食品和接触食品的表面上,然后在自来水中冲洗。
本发明涉及稳定的,优选透明的食品水基清洁和吸收气味的组合物、其制品和/或使用方法。液体的透明度使消费者联想到洁净,因此是非常需要的。优选,该组合物被喷到食品和表面上,任选地加有擦洗,和冲洗,以除去不想要的残留物和/或通过降低不希望的臭味来保存它们的新鲜。
低起泡是一种重要的属性,以致通过冲洗可快速和容易地达到去除溶液。若这种组合物以浓缩物的形式提供也具有优点,其可由消费者在使用和/或施用到水果、蔬菜和其他食品上之前进行稀释,作为一种直接喷射的产品。
未络合的环糊精分子,其由不同数目的葡萄单元构成,其可吸收许多有机物质,例如上文所列的化学残留物和臭味分子,以提高它们的可除去性。虽然环糊精是有机分子的一种有效吸收活性物,但一些小分子不能充分地被环糊精分子吸收,因为环糊精分子的空腔可能太大,不足以留住较小的有机分子。若小尺寸的有机气味分子不能充分地吸收到环糊精空腔中,则会保留大量的不良气味。为了缓和这一问题,可将低分子量的多元醇加入组合物中以增强环糊精包容的络合物的形成。另外,任选的水溶性金属盐可加入带有一些含氮和含硫的不良气味分子的络合物中。
还需要该组合物含有一种环糊精可相容的并且食品认可的表面活性剂,以提供清洁性能和改善脏垢和其他不希望的物质的除去。
这种组合物可任选地以宜人气味例如水果香味的形式提供一种“香味信号”,其标志去除了不良气味和/或其他不希望的物质。
还需要提供进一步的改进例如环糊精可相容的并且食品可相容的抗菌活性物,其能显著降低存在于食品和/或食品制备表面上的引起例如气味、感染等的微生物。更优选地是,本发明食品清洁组合物含有抗菌活性物和表面活性剂两种成分,这两者都是环糊精可相容的和食品可相容的。
因为环糊精可以是某些微生物的有机养分,特别是当处于含水的组合物中时,因此当组合物不含有下述的抗菌物质时,最好包括一种水溶性的并且食品可相容的抗菌防腐剂,其能有效地抑制和/或调节微生物的生长,以提高含有水溶性环糊精的透明、水基食品清洁和吸收气味溶液的储存稳定性。
环糊精可相容的活性物是一种在使用浓度下大体上不与组合物中的环糊精形成络合物的活性物,以便可得到有效量的游离未络合活性物和游离未络合环糊精,以达到它们预期的用途。
要求掺入本发明食品清洁组合物中的物质是食品可相容的,例如适合于直接或间接食品接触使用和/或可被认可为以前批准的GRAS,或通过GRAS请求,例如本发明开发的新的化学品和/或在使用条件下对人体的毒理可接受性,经过GRAS认可。加入食品(添加剂)中的物质可分类为以下几种类型中的一种:(1)直接的食品添加剂;(2)间接的食品添加剂;(3)作为直接或间接的食品物质的GRAS组分(一般认为是安全的);(4)GRAS确认的一种化学品,其在专家审查了用于GRAS请求的足够的技术支持数据后,被认为属于GRAS类别;(5)以前批准的一种公知的食品用的食品组分并且该食品组分在1958年9月之前由FDA或USDA许可用于食品中。
食品添加剂包括多种物质,其预期用途会导致或适当地可被预计直接或间接地导致它们成为食品的一种组分或相反影响食品的性质。例如,在食品容器和/或包装材料的生产中使用的材料若它可成为食品中的组分或直接或间接地影响容器或包装中的食品的性质,则其服从所述定义。最后,直接的食品添加剂是直接加入食品中获得希望的或预期目的的那些物质。
间接的食品添加剂是加入食品容器和/或包装中并且因容器/包装与食品的接触会简单地引入食品中的那些物质。间接的食品添加剂可包括:(1)粘合剂和涂层组分;(2)纸和纸板组分;(3)辅料,例如用于制备泡沫塑料的那些物质和消毒剂。直接或间接用于食品应用的消毒剂有许多,可由以下组分,但不限于它们组成:(1)含水的次氯酸盐(K、Na或Ca盐);(2)二氯异氰脲酸、三氯异氰脲酸或这些酸的钠或钾盐的水溶液,含有或不含有钾、钠或钙溴化物;(3)阴离子表面活性剂溶液例如十二烷基苯磺酸,和/或月桂基硫酸钠;或这些组分的混合物或它们与FDA规定允许的其他阴离子表面活性剂的混合物;(4)含有癸酸、辛酸、乳酸和其他组分的脂肪酸水溶液;(5)包含过氧化氢、过氧乙酸、乙酸、硫酸和其他FDA规定允许的组分的水溶液;(6)四元消毒剂例如二正烷基(C8-10)二甲基氯化铵组分,正烷基(C12-16)苄基二甲基氯化铵组分与其他的四元活性物;(7)含有邻苯基苯酚、邻苄基-对氯苯酚、对叔戊基苯酚和FDA规定允许的其他组分的水溶液。
直接加入人类食品中的物质可确认为一般认为是安全的(GRAS)。直接的GRAS组分应当在通常的良好生产操作规程下使用,这包括直接的人用食品组分要具有适当的食品级;其作为食品组分制备和使用;和加入食品中的组分的含量不超过需要完成在食品中的预期物理、营养或其他技术效果的合理量。
间接的GRAS组分是可用于容器、包装和/或覆盖物中的并且由于与食品的紧密邻近,可转移至食品中的那些组分。间接的GRAS组分应当在通常的良好生产操作规程下使用,这包括间接的人用食品组分要具有适当的纯度;加入容器、包装、覆盖物等中的组分的含量不超过需要完成在接触食品的物品中的预期物理、营养或其他技术效果的合理量。
发明概述
本发明涉及一种稳定的,优选透明的,优选水基的食品清洁组合物,其优选用于食品和接触食品的表面,例如制备食品的设备和/或食品容器,其包含:(A)去除有机残留物和/或吸收不良气味有效量的,一般按组合物的重
量计约0.01%-20%增溶的未络合的环糊精,对于浓缩组合物意
味着要被稀释,按组合物的重量计含有约3%-20%,优选约5
%-10%增溶的未络合的环糊精,对于较稀的“使用条件”的组
合物,按该使用组合物的重量计,约0.01%-5%,优选约0.1
%-3%,更优选约0.5%-2%增溶的未络合环糊精;(B)任选地,去除污垢和/或改善组合物性能有效量的,一般按使用组
合物的重量计,约0.01%-5%,优选约0.03%-3%,更优选
约0.05%-2%环糊精可相容的表面活性剂,其优选具有表面张
力为约20-60达因/cm,优选约20-45达因/cm(对于浓缩组
合物,按浓溶液的重量计,含有约0.1%-15%,优选约0.2%-
10%,更优选约0.3%-3%环糊精可相容的表面活性剂);(C)任选地,有效量的杀死或消弱微生物生长的环糊精可相容的并且
水溶性的抗菌活性物,按使用组合物的重量计,优选约0.001%-
0.8%,更优选约0.002%-0.3%,甚至更优选约0.003%-0.2
%(对于浓缩组合物,按浓溶液的重量计,约0.003%-2%,优
选约0.01%-1.2%,更优选约0.1%-0.8%环糊精可相容的并
且水溶性的抗菌活性物);(D)任选地,有效量的改善清洁的螯合剂/助洗剂,按使用组合物的重
量计,优选约0.0005%-3%,更优选约0.005%-0.5%,甚至
更优选约0.01%-0.2%;(E)任选地,但优选地,改善组合物可接受性的有效量的,按使用组
合物的重量计,一般约0.003%-0.5%,优选约0.01%-0.3%,
更优选约0.05%-0.2%亲水香料,按该香料的重量计,含有至少
约50%,优选至少约60%,更优选至少约60%,甚至更优选甚
至约70%,还更优选至少约80%具有ClogP低于约3.5的香料组
分,和任选地,少量的选自以下的香料组分:降龙涎香醚、
bacdanol、水杨酸苄酯、氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、a-
二氢大马酮、γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯
酯、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、a-异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲
基壬基酮、γ-十一内酯、十一碳烯醛和它们的混合物;(F)任选地,但优选地,按使用组合物的重量计,约0.01%-3%,
更优选约0.05%-1%,甚至更优选约0.1%-0.5%低分子量多
元醇;(G)任选地,按使用组合物的重量计,约0.001%-0.3%,优选约0.01
%-0.1%,更优选约0.02%-0.05%螯合剂,例如氨基羧酸盐
螯合剂;(H)任选地,按使用组合物的重量计,约0.01%-2%,优选约0.05
%-1%,更优选约0.1%-0.5%消泡剂;(I)任选地,但优选地,用于改善气味效果的有效量的金属盐,按使用
组合物的重量计,优选约0.1%-10%,更优选约0.2%-8%,
甚至更优选约0.3%-5%,特别是水溶性的锌盐;(J)任选地,用于改善清洁和/或气味控制效果的有效量的酶,按使用
组合物的重量计,约0.0001%-0.5%,优选约0.001%-0.3%,
更优选约0.005%-0.2%的酶;(K)任选地,有效量的增溶的水溶性抗菌防腐剂,按组合物的重量计,
优选约0.0001%-0.5%,更优选约0.0002%-0.2%,最优选约
0.0003%-0.1%;(L)任选地,有效量的控制气味的辅助组分,优选选自碱性碳酸盐和
碳酸氢盐,低分子量水溶性离子聚合物和它们的混合物,按使用组
合物的重量计,其含量优选为约0.005%-5%,更优选约0.01
%-3%,甚至更优选约0.1%-2%;和(M)含水的载体。所述组合物含有(B)和(C)中的至少一种,并优选只含有食品相容的组分。
本发明还涉及浓缩组合物,按该组合物的重量计,其中环糊精的含量为约3%-20%,更优选约5%-10%,该组合物可稀释成环糊精的使用浓度按稀释组合物的重量计例如为约0.1%-5%的组合物,如上述的,这是环糊精的“使用条件”。
本发明还涉及将食品清洁组合物装入喷洒器中,以制成制品,其能有助于用所述的含有未络合的环糊精和其他任选组分的组合物以有效的量处理食品表面。所述组合物和/或其制品优选附有以有效的量使用所述组合物和产品以从食品和/或制备食品的表面上除去不希望的物质的说明。
本发明还涉及使用所述食品清洁组合物的方法,其单独使用或装入喷洒器中使用,以从食品例如农作物、水果和蔬菜、肉、家禽、鱼和其他海产品、和/或制备食品的表面例如切板、计数器顶面、锅和盘子、食品容器等上除去和/或消除不希望的物质,例如污垢、农药、由广谱的有机有气味物质引起的气味。
发明详述
本发明涉及一种稳定的,优选透明的、水基食品清洁组合物,其优选用于食品和接触食品的表面,例如制备食品的设备和/或食品容器,其包含:(A)去除有机残留物和/或吸收不良气味有效量的,一般按组合物的重
量计约0.01%-20%增溶的未络合的环糊精,对于浓缩组合物意
味着要被稀释,按组合物的重量计含有约3%-20%,优选约5
%-10%增溶的未络合的环糊精,对于较稀的“使用条件”的组
合物,按该使用组合物的重量计,约0.01%-5%,优选约0.1
%-3%,更优选约0.5%-2%增溶的未络合环糊精;(B)任选地,去除污垢和/或改善组合物性能有效量的,一般按使用组
合物的重量计,约0.01%-5%,优选约0.03%-3%,更优选
约0.05%-2%环糊精可相容的表面活性剂,其优选具有表面张
力为约20-60达因/厘米,优选约20-45达因/厘米(对于浓缩
组合物,按浓溶液的重量计,含有约0.1%-15%,优选约0.2
%-10%,更优选约0.3%-3%环糊精可相容的表面活性剂);(C)任选地,有效量的杀死或消弱微生物生长的环糊精可相容的并且
水溶性的抗菌活性物,按使用组合物的重量计,优选约0.001%-
0.8%,更优选约0.002%-0.3%,甚至更优选约0.003%-0.2
%(对于浓缩组合物,按浓溶液的重量计,约0.003%-2%,优
选约0.01%-1.2%,更优选约0.1%-0.8%环糊精可相容的并
且水溶性的抗菌活性物); (D)任选地,有效量的改善清洁的螯合剂/助洗剂,按使用组合物的重
量计,优选约0.0005%-3%,更优选约0.005%-0.5%,甚至
更优选约0.01%-0.2%;(E)任选地,但优选地,改善组合物可接受性的有效量的,按使用组
合物的重量计,一般约0.003%-0.5%,优选约0.01%-0.3%,
更优选约0.05%-0.2%亲水香料,按该香料的重量计,含有至少
约50%,优选至少约60%,更优选至少约60%,甚至更优选甚
至约70%,还更优选至少约80%具有ClogP低于约3.5的香料组
分,和任选地,少量的选自以下的香料组分:降龙涎香醚、
bacdanol、水杨酸苄酯、氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、a-
二氢大马酮、γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯
酯、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、a-异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲
基壬基酮、γ-十一内酯、十一碳烯醛和它们的混合物;(F)任选地,但优选地,按使用组合物的重量计,约0.01%-3%,
更优选约0.05%-1%,甚至更优选约0.1%-0.5%低分子量多
元醇;(G)任选地,按使用组合物的重量计,约0.001%-0.3%,优选约0.01
%-0.1%,更优选约0.02%-0.05%螯合剂,例如氨基羧酸盐
螯合剂;(H)任选地,按使用组合物的重量计,约0.01%-2%,优选约0.05
%-1%,更优选约0.1%-0.5%消泡剂;(I)任选地,但优选地,用于改善气味效果的有效量的金属盐,按使用
组合物的重量计,优选约0.1%-10%,更优选约0.2%-8%,
甚至更优选约0.3%-5%,特别是水溶性的锌盐;(J)任选地,用于改善清洁和/或气味控制效果的有效量的酶,按使用
组合物的重量计,约0.0001%-0.5%,优选约0.001%-0.3%,
更优选约0.005%-0.2%的酶;(K)任选地,有效量的增溶的水溶性抗菌防腐剂,按组合物的重量计,
优选约0.0001%-0.5%,更优选约0.0002%-0.2%,最优选约
0.0003%-0.1%;(L)任选地,有效量的控制气味的辅助组分,优选选自碱性碳酸盐和
碳酸氢盐,低分子量水溶性离子聚合物和它们的混合物,按使用组
合物的重量计,其含量优选为约0.005%-5%,更优选约0.01
%-3%,甚至更优选约0.1%-2%;和(M)含水的载体。所述组合物含有(B)和(C)中的至少一种,并基本上只含有食品可相容的组分,和/或优选具有pH大于约3,更优选大于约3.5,所述组合物任选地被包装在一种容器中,其能够将所述组合物喷洒为1)重均直径约10-120μm的小液滴;和/或2)泡沫,所述容器任选地是制品的一部分,其还包括非手工操纵的喷洒装置,和/或所述组合物包装有使用该产品清洁和/或使食品和/或食品接触的表面脱臭的说明。
本发明还涉及浓缩组合物,按浓缩组合物的重量计,其中环糊精的含量为约3%-20%,优选约4%-15%,更优选约5%-10%。该浓缩组合物一般被稀释成使用组合物,按使用组合物的重量计,如上文所述,使用浓度例如为约0.1%-5%。其他任选组分在浓缩组合物中的具体浓度可容易地由所要求的使用组合物和所要求的浓度来确定。
I.组合物(A).环糊精
本文所用的术语“环糊精”包括任何已知的环糊精例如含有6-12个葡萄糖单元的未取代的环糊精,特别是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。α-环糊精由6个葡萄糖单元组成,β-环糊精由7个葡萄糖单元组成,γ-环糊精由排布成环形的环的8个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的特定偶合和构象使环糊精具有一种刚性的锥形分子结构,带有特定体积的内空心。各内空腔的“衬里”由氢原子和糖苷桥连的氧原子形成;因此,该表面相当疏水。该空腔的独特形状和物理-化学性质能够使环糊精分子吸收(形成包容的络合物含有)有机分子或部分有机分子,它们可固定到空腔中。食品上存在的许多不希望的物质和有气味分子都可固定到空腔中。因此,可使用环糊精,特别是具有不同尺寸空腔的环糊精混合物通过形成更溶于水的络合物来改善对这种不希望的物质和气味的去除。不希望的有味物质可以是由氧化和/或细菌降解引起的食品的降解产物或食品本身残留的气味例如调味品和辛香料,其保存和留在制备食品的表面上。环糊精和有机物间的络合作用在水存在下会快速发生。但络合物形成的程度也取决于被吸收分子的极性。在水溶液中,强亲水性的分子(水溶性强的那些)若有的话,也仅部分被吸收,但这些物质是水溶性的并且容易通过冲洗步骤除去。
本发明溶液中的环糊精内的空腔应当保持基本上未被填满(环糊精保持未络合),当该溶液被施用到食品表面上时,在溶液中以便使环糊精吸收各种不希望的有机分子。非衍生的(正常的)β-环糊精可存在的含量达到它在室温下的溶解度界限,为约1.85%(约100g水1.85g)。β-环糊精是GRAS确认的物质,并且是本发明组合物中优选的。在要求环糊精含量高于其水溶解度界限的组合物中,β-环糊精不是优选的。
优选,本发明食品清洁组合物是透明的。这里定义的术语“透明”意思当通过厚度小于约10cm的层观察时,以“水透明”为基准,为透明或半透明,优选透明。
优选,用于本发明的环糊精是水溶性强的,例如α-环糊精和/或其衍生物,γ-环糊精和/或其衍生物,衍生的β-环糊精,和/或它们的混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团转化成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括,例如具有短链烷基的那些诸如甲基化环糊精和乙基化环糊精,其中R为甲基或乙基;具有羟烷基取代基的那些,例如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精,其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团;支化的环糊精例如与麦芽糖成键的环糊精;阳离子型的环糊精例如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2,其在低pH下是阳离子型的;季铵,例如2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚氯化物基团,其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-;阴离子型的环糊精例如羧甲基环糊精,环糊精硫酸盐和琥珀酰环糊精酯;两性环糊精例如羧甲基/季铵环糊精;其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精,例如单-3-6-脱水环糊精,和它们的混合物,如公开在“最小化学改良的环糊精的最佳性能”(Optimal Performances with Minimal Chemical Modification ofCyclodextrins)中,F.Diedaini Pilard和B.Perly,第7界国际环糊精论文摘要,1994年4月,第49页,该参考文献在本文引用作参考。其他环糊精衍生物公开在1969年2月4日授权的Parmerter等的美国专利US3426011;都在1969年7月1日授权的,人名都为Parmerter等的美国专利US3453257;3453258;3453259和3453260;1969年8月5日授权的Gramera等的美国专利US3459731;1971年1月5日授权的Parmerter等的美国专利US3553191;1971年2月23日授权的Parmerter等的美国专利US3565887;1985年8月13日授权的Szejtli等的美国专利US4535152;1986年10月7日授权的Hirai等的美国专利US4616008;1987年7月7日授权的Ogino等的美国专利US4678598;1987年1月20日授权的Brandt等的美国专利US4638058;和1988年5月24日授权的Tsuchiyama等的美国专利US4746734;所有所述专利在本文引用作参考。
水溶性强的环糊精是那些在室温100ml水中具有水溶解度至少约10g,优选至少约20g,更优选至少约25g的环糊精。利用增溶的未络合的环糊精主要是因其有效和充分的控制气味的性能。增溶的水溶性环糊精能更充分地除去不希望的物质。
适用于本发明的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选具有取代度为约1-14,更优选约1.5-7,其中每个环糊精的OR基团的总数被定义为取代度。甲基化环糊精衍生物一般具有取代度约1-18,优选约3-16。已知的甲基化β-环糊精是七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精,通常称为DIMEB,其中各葡萄糖单元具有约2个甲基,其具有取代度约14。优选的,更商业化可购得的甲基化β-环糊精是无规甲基化β-环糊精,通常称为RAMEB,其具有不同的取代度,通常约12.6。RAMEB比DIMEB更优选,因为DIMEB比RAMEB更影响优选的表面活性剂的表面活性。优选的环糊精可从例如Cerestar USA,Inc.和Wacker Chemicals(USA),Inc.购得。
还优选使用环糊精的混合物。这种混合物通过与具有较宽范围分子尺寸的宽范围的有气味分子络合而更广泛地吸收气味。优选至少部分环糊精是α-环糊精和其衍生物,γ-环糊精和其衍生物,和/或衍生的β-环糊精,更优选α-环糊精、或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物,甚至更优选衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物,最优选羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物,和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
为了更完全地覆盖被处理的表面,本发明组合物优选作为一种喷雾剂使用。优选,本发明的使用组合物因经济和去除性能原因,含有低量的环糊精。优选,在使用条件下用于处理表面的溶液在冲洗后实际上不可察觉。用于使用条件的使用组合物中的环糊精的一般含量为该组合物重量的约0.01%-5%,优选约0.1%-4%,更优选约0.5%-2%。在使用中不需要具有更高浓度的组合物。表面活性剂的存在可改善铺展和由此带来的覆盖。
但为了提供不太昂贵的产品,可使用浓缩组合物。当使用浓缩产品时,即按浓缩组合物的重量计,当使用的环糊精的含量为约3%-20%,更优选约5%-10%时,在处理表面之前,优选要稀释该浓缩组合物。按浓缩组合物的重量计,优选浓缩的环糊精组合物用约50%-6000%,更优选约75%-2000%,最优选约100%-1000%的水稀释。得到的稀释组合物具有如上述的环糊精的使用浓度,例如按稀释组合物的重量计,约0.1%-5%。(B)环糊精可相容的表面活性剂
环糊精可相容的表面活性剂B提供了改善的铺展和去污垢性能,以及改善了从食品表面、制备食品的表面和/或食品容器等上清洁其他不希望的物质。另外,含有环糊精可相容的表面活性剂的组合物可更好地渗透疏水的油性污垢,以改善去除农药和对不良气味的控制。对于浓缩组合物,表面活性剂有助于许多活性物例如抗菌活性物和香料分散到浓缩含水组合物中。优选的表面活性剂是食品相容的那些表面活性剂。
用于给本发明组合物提供所要求的低表面张力的表面活性剂应当是与环糊精可相容的,即应当基本上不与环糊精形成络合物,以便不消弱环糊精和/或表面活性剂的性能。络合物的形成消弱了环糊精吸收不希望的有机物的能力和消弱了表面活性剂降低含水组合物的表面张力的能力。
适合的环糊精可相容的表面活性剂可容易地通过在无环糊精作用下,由表面活性剂提供的对表面张力的作用来确定。这可通过在溶液中存在和不存在约1%特定环糊精情况下,测定表面活性剂的含水溶液的表面张力(达因/厘米2)来实现。该含水溶液含有的表面活性剂的浓度为约0.5%、0.1%、0.01%和0.005%。环糊精通过提高表面活性剂溶液的表面张力可影响表面活性剂的表面活性。若在水中给定浓度下的表面张力与相同表面活性剂在1%环糊精水溶液中的表面张力差别大于约10%,其说明在表面活性剂和环糊精之间有强的相互作用。本发明优选的表面活性剂在水溶液中具有的表面张力应当与含有1%环糊精的相同浓度溶液的表面张力相差(低于)小于约10%,优选小于约5%,更优选小于约1%。
环糊精可相容的非离子表面活性剂的非限制实例包括环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。适合的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合表面活性剂是与大多数环糊精相容的,包括基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为起始的活性氢化合物的那些聚合物。由起始化合物与单一的活性氢原子例如C12-18脂族醇顺序乙氧基化和丙氧基化制备的聚合化合物一般与环糊精不相容。由BASF-Wyandotte Corp.Wyandotte,Michigan注册为Pluronic和Tetronic的某些嵌段聚合物表面活性剂是容易得到的。
这类环糊精可相容的表面活性剂的非限制实例包括:Pluronic表面活性剂,通式为H(EO)n(PO)m(EO)nH,其中EO是氧乙烯基团,PO是氧丙烯基团,n和m是表示基团在表面活性剂中的平均数目的数值。环糊精可相容的Pluronic表面活性剂的典型实例是:名称 平均MW 平均n 平均mL-101 3800 4 59L-81 2750 3 42L-44 2200 10 23L-43 1850 6 22F-38 4700 43 16P-84 4200 19 43和它们的混合物。Tetronic表面活性剂,具有通式:其中EO、PO、n和m同以上定义。环糊精可相容的Tetronic表面活性剂的典型实例是:名称 平均MW 平均n 平均m901 4700 3 18908 25000 114 22和它们的混合物。
“可逆的”Pluronic和Tetronic表面活性剂具有以下通式:可逆的Pluronic表面活性剂H(PO)m(EO)n(PO)mH可逆的Tetronic表面活性剂其中EO、PO、n和m同以上定义。环糊精可相容的的可逆Pluronic和可逆Tetronic表面活性剂的典型实例是:可逆Pluronic表面活性剂:名称 平均MW 平均n 平均m10R5 1950 8 2225R1 2700 21 6可逆Tetronic表面活性剂:名称 平均MW 平均n 平均m130R2 7740 9 2670R2 3870 4 13和它们的混合物。
优选的一类环糊精可相容的非离子表面活性剂是聚氧化烯聚硅氧烷,其具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一种或多种亲水聚亚烷基侧链,其具有通式:
R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1其中a+b是约1-50,优选约3-30,更优选约10-25,各R1相同或不同,选自甲基和具有以下通式的聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团:
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2至少一个R1是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团,和其中n是3或4,优选3;总c(所有聚氧化烯侧链基团)值为1-约100,优选约6-100;总d值为0-约14,优选0-约3;更优选d为0;总c+d值为约5-150,优选约9-100,各R2相同或不同,选自氢、具有1-4个碳原子的烷基,和乙酰基,优选氢和甲基。
这类表面活性剂的实例是Silwet表面活性剂,其可从OSiSpecialties,Inc.Danbury,Connecticut购得。代表性的Silwet表面活性剂如下:名称 平均MW 平均a+b 平均总cL-7608 600 1 9L-7607 1000 2 17L-77 600 1 9L-7605 6000 20 99L-7604 4000 21 53L-7600 4000 11 68L-7657 5000 20 76L-7602 3000 20 29
聚氧化烯基团(R1)的分子量小于或等于约10000。优选,聚氧化烯基团的分子量小于或等于约8000,最优选在约300-5000范围。因此,c和d值可以是提供分子量在这些范围的那些数值。然而,在聚醚链(R1)中的氧乙烯单元(-C2H4O)的数目必须是足够的,以赋予聚氧化烯聚硅氧烷水可分散性和水溶性。若在聚氧化烯链中存在氧丙烯基团,它们可在链中无规则分布或作为嵌段存在。优选的Silwet表面活性剂是L-7600,L-7602,L-7604,L-7605,L-7657和它们的混合物。
聚氧化烯聚硅氧烷的制备是现有技术公知的。本发明聚氧化烯聚硅氧烷可根据美国专利US3299112中所列的步骤制备,该专利在本文引用作参考。一般,本发明表面活性剂混合体中的聚氧化烯聚硅氧烷容易通过氢硅氧烷(即含有与硅键合的氢的硅氧烷)和烷氧基或羟基封端的聚氧化烯的烯基醚(例如乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基醚)间的加成反应制备。在这类加成反应中使用的反应条件是本领域公知的,一般包括在铂催化剂(例如氯铂酸)和溶剂(例如甲苯)存在下加热反应物(例如在温度约85℃-110℃)。
环糊精可相容的阴离子表面活性剂的非限制实例是具有以下通式的氧化烷基二苯基二磺酸盐:其中R是烷基。这类表面活性剂的实例可从Dow Chemical Company按商品名Dowfax购得,其中R是直链或支链C6-C16烷基。这些环糊精可相容的阴离子表面活性剂的实例是Dowfax 3B2,R是大约直链的C10基团。当抗菌活性物或防腐剂等是阳离子型时,优选不使用这些阴离子表面活性剂,以减少与阳离子活性物的相互作用,因为这会消弱表面活性剂和阳离子活性物的作用。
以上表面活性剂与环糊精相互作用弱(表面张力提高小于5%)或不相互作用(表面张力提高小于1%)。通常的表面活性剂如十二烷基硫酸钠和十二烷醇聚(6)乙氧基化物在典型的环糊精如羟丙基β-环糊精和甲基化β-环糊精存在下有强的相互作用,表面张力提高大于10%。
在使用组合物中环糊精可相容的表面活性剂的一般含量,按组合物的重量计,为约0.01%-4%,优选约0.03%-2%,更优选约0.05%-1%。在浓缩组合物中环糊精可相容的表面活性剂的一般含量,按浓缩组合物的重量计,为约0.1%-8%,优选约0.2%-4%,更优选约0.3%-3%。(C)环糊精可相容的抗菌活性物
增溶的水溶性抗菌活性物C用于提供保护,防止微生物接触食品、食品制备表面和/或食品容器。抗菌活性物应当是与环糊精相容的,例如基本上不与食品清洁组合物中的环糊精形成络合物。该游离的未络合抗菌例如抗细菌活性物提供了最佳的抗菌性能。优选的抗菌剂是与食品相容的那些,例如适合直接或间接接触食品使用和/或可被认可为以前批准的GRAS,或或通过GRAS请求,例如本发明开发的新的化学品,经过GRAS认可。
食品和食品制备和/或接触表面的消毒可用本发明含有抗菌物质例如抗菌卤化物、四元化合物和酚类化合物的组合物来实现。
双胍.可起到消毒/卫生作用以及作为成品防腐剂(见下文)并适用于本发明组合物的一些更耐用的环糊精可相容的抗菌卤化物可包括1,1’-六亚甲基二(5-(对氯苯基)双胍),通常称为洗必太和其与例如盐酸、乙酸和葡糖酸的盐。二葡糖酸盐有高度的水溶性,在水中溶解度约70%,二乙酸盐在水中的溶解度为约1.8%。当洗必太用作本发明的消毒剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.001%-0.4%,优选约0.002%-0.3%,更优选约0.05%-0.2%。在某些情况下,为了达到杀病毒活性,可能需要约1%-2%含量。
其他有用的双胍化合物包括CosmociCQ、VantocilIB,包括聚(六亚甲基双胍)盐酸盐。其他有用的阳离子抗菌剂包括二-双胍烷烃。以上可适用的水溶性盐是氯化物、溴化物、硫酸盐、烷基磺酸盐例如甲磺酸盐和乙磺酸盐、苯磺酸盐例如对-甲基苯基磺酸盐、硝酸盐、乙酸盐、葡糖酸盐等。
适合的二双胍化合物的实例是洗必太;1,6-二(2-乙基己基双胍己烷)二盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基-N1,N1’-甲基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-β-(对甲氧基苯基)双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-α-甲基-β-苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对硝基苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚二盐酸盐;ω:ω’-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对甲基苯基双胍-N5,N5’)-己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4,5-三氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-α-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,10-二(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)癸烷四盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)十二烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;亚乙基双(1-甲苯基双胍);亚乙基双(对-甲苯基双胍);亚乙基双(3,5-二甲苯基双胍);亚乙基双(对叔戊基苯基双胍);亚乙基双(壬基苯基双胍);亚乙基双(苯基双胍);亚乙基双(N-丁基苯基双胍);亚乙基双(2,5-二乙氧基苯基双胍);亚乙基双(2,4-二甲基苯基双胍);亚乙基双(邻二苯基双胍);亚乙基双(混合的戊基萘基双胍);N-丁基亚乙基双(苯基双胍);三亚甲基双(邻甲苯基双胍);N-丁基三亚甲基双(苯基双胍);和以上所有相应的药物可接受的盐例如乙酸盐;葡糖酸盐;盐酸盐;溴酸盐;柠檬酸盐;亚硫酸氢盐;氟化物;聚马来酸盐;N-椰油烷基肌氨酸盐;亚磷酸盐;次磷酸盐;全氟辛酸盐;硅酸盐;山梨酸盐;水杨酸盐;马来酸盐;酒石酸盐;富马酸盐;乙二胺四乙酸盐;亚氨基二乙酸盐;肉桂酸盐;硫氰酸盐;精氨酸盐;1,2,4,5-苯四酸盐;四羧基丁酸盐;苯甲酸盐;戊二酸盐;一氟磷酸盐;和全氟丙酸盐和它们的混合物。该组中优选的抗菌剂是1,6-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-α-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;和它们的混合物;更优选1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-α-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;和它们的混合物。如上述的,所选择的这种二双胍是洗必太的盐,例如二葡糖酸盐、二盐酸盐、二乙酸盐和它们的混合物。
四元化合物各种四元化合物也可结合优选的表面活性剂用作抗菌活性物。有用的四元化合物的非限制实例包括(1)氯苄烷铵和/或取代的氯苄烷铵例如可商购的Barquat(从Lonza购得)、Maquat(从Mason购得)、Variquat(从Witco/Sherex购得)和Hyamine(从Lonza购得);(2)二烷基四元化物,例如Lonza的Bardac产品,(3)氯化N-(3-氯代烯丙基)己铵,例如从Dow购得的Dowicide和Dowicil;(4)氯化苄甲乙氧铵,例如从Rohm & Haas购得的Hyamine1622;(5)由Rohm & Haas提供的Hyamine10X代表的氯化甲基苄甲乙氧铵;(6)氯化鲸蜡基吡啶鎓,例如从Merrell Labs购得的氯化Cepacol。这些四元化合物的一般杀菌有效浓度,按使用组合物的重量计,为约0.001%-0.8%,优选约0.005%-0.3%,更优选约0.01%-0.2%。浓缩组合物的相应浓度,按浓缩组合物的重量计,为约0.003%-2%,优选约0.006%-1.2%,更优选约0.1%-0.8%。
表面活性剂当加入抗菌剂中时,会提供改善的抗菌作用。对于硅氧烷表面活性剂,情况特别是如此,特别是当硅氧烷表面活性剂与洗必太抗菌活性物结合时。(D)螯合剂/助洗剂
本发明优选的螯合剂和/或助洗剂是聚磷酸盐或有机多羧酸盐,例如柠檬酸钠和/或钾,和/或乙二胺四乙酸钠和/或钾,它们是标准的商品并且是或可被认可为GRAS。还可使用其它有机多羧酸,特别是或可被认可为GRAS的那些,例如柠檬酸、酒石酸、苹果酸等。优选种类的聚磷酸盐是由FMC公司生产的无水快速溶解的STPP。还可使用络合磷酸盐例如六偏磷酸钠,磷酸盐用于保持由硬水制备的稀释溶液的透明度。-般,按稀释组合物的重量计,螯合剂/助洗剂的含量为约0.0005%-3%,优选约0.005%-0.5%,更优选约0.01%-0.2%。螯合剂/助洗剂可有助于保持在硬度存在下的配方的功效。此外,可使用其它缓冲剂/助洗剂。碳酸钾/钠和/或各类焦磷酸钾/钠是适宜的并可提供对pH的附加控制。(E)香料
本发明食品清洁组合物还可任选地以宜人气味的形式提供一种“香味标记”,其标志从食品和/或接触食品的表面上除去不希望的物质。任何类型的食品可相容的香料都可掺入本发明组合物中。一种优选的类型是提供各种水果香味的香料组合物。该香味标记被设计成提供一种快速的香味,不被设计成强烈的或用作遮盖气味的组分。当香料作为一种香味标记加入时,其仅以非常低的量加入,例如按使用组合物的重量计,约0%-0.5%,优选约0.003%-0.3%,更优选约0.005%-0.2%。
香料也可作为产品中和表面上的一种更浓气味的形式加入。当优选较浓的香味时,可加入相对较高量的香料。然而,必要的是香料要以一定的量加入,其中组合物中即使所有香料与环糊精分子络合,仍然在溶液中存在有效量的未络合的环糊精分子,以充分地除去不希望的物质和/或提供对气味的控制。为了保留有效量的环糊精分子,以除去不希望的物质和/或对气味的控制,香料的一般含量是,其中带有香料的环糊精络合物少于约90%,优选少于约50%,更优选少于约30%,最优选少于约10%。环糊精与香料的重量比应当大于约8∶1,优选大于约10∶1,更优选大于约20∶1,甚至更优选大于约40∶1,最优选大于约70∶1。
优选香料是亲水性的并主要由选自以下的两组组分组成,即,(a)具有ClogP小于约3.5,更优选小于约3.0的亲水组分;和(b)具有明显低的检出低限的组分,和它们的混合物。一般,至少约50%,优选至少约60%,更优选至少约70%,最优选至少约80%重量的香料由以上(a)和(b)组香料组分组成。对于这些优选的香料,环糊精与香料的重量比一般为约2∶1-200∶1,优选约4∶1-100∶1,更优选约6∶1-50∶1,甚至更优选约8∶1-30∶1。(a)亲水香料组分
亲水香料组分更溶解于水,具有较低的与环糊精络合的趋势,比常规的香料组分更适合于本发明食品清洁组合物。亲水香料组分还更容易从食品和接触食品的表面上冲洗掉和除去,并且在可能是疏水的所述表面上不留下大量的残留物。香料组分的疏水度与其辛醇/水分配系数P有关。香料组分的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中的平衡浓度之比。具有较大分配系数P的香料组分被认为是更疏水性的。相反,具有较小分配系数P的香料组分被认为是更亲水性的。由于香料组分的分配系数通常有高的数值,它们更方便地是用以10为底的对数log P形式给出。因此优选的香料,本发明亲水香料组分具有logP为约3.5或更低,优选约3.0或更低。
很多香料组分的log P已有报道,例如,可从Daylight化学信息系统公司(Daylight CIS),Irvine,Califonia,得到的Pomona 92数据库,其包括很多数据并引用了原始文献。但是,log P值最方便地是用“CLOGP”程序计算,该程序也可从Daylight CIS得到。此程序也列出了在Pomona 92数据库中存有的log P实验值。“计算的log P”(Clog P)是用Hansch和Leo的分段方法确定(参见A.Leo,在“综合医学化学”(Comprehensive Medicinal Chemistry)第4卷(C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编),第295页,Pergamon Press,1990,本文引用作为参考)。分段方法是以各香料组分的化学结构为基础,并考虑原子的数目和类型、原子连接性和化学键。这些Clog P值是对于其物理化学性质的最可靠和广泛使用的估算值,在选择可用于本发明的香料组分时,使用Clog P而不是log P的实验值。
更优选的亲水香料组分的非限制实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、乙酸茴香酯、大茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β,γ-己烯醇、calone、樟脑树胶、左旋香芹烯醇、香芹酮、左旋香芹酮、肉桂醇、乙酸肉桂酯、肉桂醇、甲酸肉桂酯、丙酸肉桂酯、顺茉莉酮、乙酸顺-3-己烯酯、香豆素、枯茗醇、枯茗醛、Cyclal C、环加蓬酸酯、二氢丁子香酚、二氢异茉莉酮、二甲基苄甲醇、乙酸二甲基苄甲醇酯、乙酸乙酯、乙基乙酰乙酸酯、乙基戊基酮、邻氨基苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、肉桂酸乙酯、乙基己基酮、乙基麦芽酚、乙基-2-甲基丁酸酯、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙基苯基乙酸酯、水杨酸乙酯、乙基香兰素、桉叶油素、丁子香酚、乙酸丁子香酚酯、甲酸丁子香酚酯、丁子香酚甲醚、小茴香醇、flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、frutene(丙酸三环癸烯基酯)、香叶醇、香叶基含氧乙醛、胡椒醛、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、日扁柏素、龙葵醇、羟基香茅醛、羟基香茅醛二乙缩醛、羟基香茅醇、吲哚、异戊醇、异环柠檬醛、异丁子香酚、乙酸异丁子香酚酯、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、keone、ligustral、芳樟醇、氧化芳樟醇、甲酸芳樟酯、新铃兰醛、薄荷酮、甲基乙酰苯酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苄基乙酸酯、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、丁子香酚甲酯、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基异丁烯基四氢吡喃、甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯、甲基β萘基酮、甲基苯基甲醇基乙酸酯、水杨酸甲酯、橙花醇、壬内酯、辛内酯、辛醇(辛醇-2)、对茴香醛、对甲苯酚、对甲苯基甲基醚、对羟苯基丁酮、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、丙酸苯氧基乙酯、苯乙醛、苯乙醛二乙醚、苯基乙基含氧乙醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、乙酸异戊烯基酯、丁酸丙酯、胡薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟素、松油醇、香兰素、苯乙醛二甲缩醛和它们的混合物。
可用于本发明香料组合物中的其它优选的亲水香料组分的非限制实例是庚酸烯丙酯、苯甲酸戊酯、大茴香脑、二苯甲酮、香芹酚、柠檬醛、香茅醇、香茅基腈、乙酸环己基乙酯、cymal、4-癸烯醛、二氢异茉莉酮、二氢月桂烯醇、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙酸小茴香醇酯、florhydral、γ-壬内酯、甲酸香叶醇酯、香叶基腈、异丁酸己烯酯、a-紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异壬醇、异薄荷醇、对异丙基苯乙醛、异胡薄荷醇、乙酸芳樟酯、2-甲氧基萘、乙酸薄荷酯、甲基佳味醇、麝香酮、β-萘酚甲醚、橙花醛、壬醛、苯基庚醇、苯基己醇、乙酸萜品酯、Veratrol、β-萘甲醚和它们的混合物。
本发明使用的优选的香料组合物含有至少4种不同的亲水香料组分,优选至少5种不同的亲水香料组分,更优选至少6种不同的亲水香料组分,甚至更优选至少7种不同的亲水香料组分。由天然源得到的最通常的香料组分是由多种组分构成。当每种这样的物质被用于本发明优选香料组合物的配方中时,为了定义本发明,它们按一种单一的组分计算。(b)低的气味检出低限的香料组分
有气味物质的气味检出低限是可嗅觉察觉的物质的最低挥发浓度。气味检出低限和一些气味检出低限值公开在例如“标准化的人嗅觉低限”(Standardized Human Olfactory Thresholds)中,M.Devos等,IRL Pressat Oxford University Press,1990,和“气味和味道低限值数据汇编”,编者F.A.Fazzalari,ASTM数据系列DS 48A,美国测试和材料协会,1978年,所述的两篇公开文献被引用作参考。使用具有低的气味检出低限值的少量香料组分可改善香料气味特征,即使它们不如上文给出的(a)组香料组分的亲水性好。可用于本发明组合物中的不属于以上(a)组的香料组分,但具有明显低的检出低限,它们选自ambrox、bacdanol、水杨酸苄酯、氨茴酸丁酯、cetalox、大马酮、a-二氢大马酮、γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯酯、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、a-异甲基紫罗兰酮、新铃兰醛、甲基壬基酮、γ-十一内酮、十一烯醛和它们的混合物。除了(a)组亲水组分外,按本发明总香料组合物的重量计,这些物质优选存在低量,一般低于约20%,优选低于约15%,更优选低于约10%。然而,为了提供有效性,要求仅使用低量。
还存在具有明显低的检出低限的(a)组亲水组分,并且它们特别适用于本发明组合物中。这些组分的实例是烯丙基戊基甘醇酸酯、大茴香脑、苄基丙酮、calone、肉桂醇、香豆素、环格蓬酸酯、Cyclal C、cymal、4-癸烯醛、二氢异大马酮酸酯、氨茴酸乙酯、丁酸乙基-2-甲基酯、乙基甲苯基缩水甘油酸酯、乙基香兰素、丁子香酚、flor乙酸酯、florhyral、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯、frutene、胡椒醛、keone、吲哚、异环柠檬醛、异丁子香酚、新铃兰醛、庚炔羧酸甲酯、芳樟醇、氨茴酸甲酯、二氢大马酮酸甲酯、甲基异丁烯四氢吡喃、甲基β萘基酮、β萘酚甲醚、橙花醇、对茴香醛、对羟基苯基丁酮、苯乙醛、香兰素和它们的混合物。使用低的气味检出低限的香料组分减少了释放到大气中的有机物的量。(F)低分子量多元醇
与水相比,具有相对高沸点的低分子量多元醇例如乙二醇、丙二醇和/或二乙二醇是用于改善本发明组合物去除有机残留物和/或控制气味性能的优选任选组分。不受理论的限制,相信向本发明组合物中掺入少量低分子量二元醇增强了环糊精与小的有机分子的包容络合物的形成。相信加入二元醇会填满环糊精空腔中不能被相对较小尺寸的一些有机残留分子填入的孔隙空间。优选使用的二元醇是甘油、乙二醇、丙二醇、二丙二醇或其混合物,更优选二乙二醇和丙二醇。由会产生一定量的这种多元醇的工艺制备的环糊精是非常理想的,因为它们在不除去多元醇的情况下就可使用。
一些多元醇例如二丙二醇也可用于促使一些香料组分增溶到本发明组合物中。
一般,按组合物的重量计,二元醇以约0.01%-3%,优选约0.05%-1%,更优选约0.1%-0.5%的量加入本发明组合物中。低分子量多元醇与环糊精的优选重量比为约2∶1000-20∶100,更优选约3∶1000-15∶100,甚至更优选约5∶1000-10∶100,最优选约1∶100-7∶100。(G)任选的氨基羧酸螯合剂
螯合剂例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸盐螯合剂,和其混合物,和它们的盐和它们的混合物可任选地用于增强对革兰氏阴性细菌,特别是假单胞菌种的抗菌和防腐效果。虽然对EDTA和其它氨基羧酸盐螯合剂的敏感性是假单胞菌种的一个主要特征,但其它细菌菌种对螯合剂也是高度灵敏的,包括无色杆菌属、产碱杆菌属、固氮杆菌属、埃希氏杆菌属、沙门氏菌属、螺菌属和弧菌属。其它组微生物也可显示对这些螯合剂提高的敏感性,包括霉菌和酵母。另外,氨基羧酸盐螯合剂可有助于例如保持产品的透明性,保护香味和香料组分并抑制酸败和臭味。
虽然这些氨基羧酸盐螯合剂就其本身可能不是强有利的杀菌剂,但它们起促进剂的作用,用于改善本发明组合物中的其它抗菌/防腐剂的性能。氨基羧酸盐螯合剂可促进用作本发明组合物的抗菌/防腐剂的许多阳离子型、阴离子型和非离子型抗菌/防腐剂、酚类化合物和异噻唑烷酮的性能。由溶液中的氨基羧酸盐螯合剂强化的阳离子型抗菌/防腐剂的非限制实例是洗必太盐(包括二葡糖酸盐、二乙酸盐和二盐酸盐)、氯苄烷铵、十六烷三甲基氯化铵、氯化肉豆蔻烷铵、十六烷基氯化吡啶鎓、月桂基氯化吡啶鎓等。被氨基羧酸盐螯合剂增强的有用的阴离子型抗菌/防腐剂的非限制实例是山梨酸和山梨酸钾。
任选的螯合剂在本发明组合物的含量,按使用组合物的重量计,一般约0.01%-0.3%,更优选约0.02%-0.1%,最优选约0.02%-0.05%,以在本发明提供抗菌功效。
要求游离的未络合氨基羧酸盐螯合剂能增强抗菌剂的功效。因此,当存在过量碱土金属(特别是钙和镁)和过渡金属(铁、锰、铜和其它)时,不能得到游离的螯合剂并且不能观察到抗菌效力提高。在有明显的水硬度或过渡金属的情况下或产品美学要求有规定量的螯合剂的情况下,可能要求更高的含量,以获得起抗菌/防腐促进剂作用的游离的未络合氨基羧酸盐螯合剂。更优选,在组合物中使用的水载体不含或含低量的硬离子,因此如下文讨论的,优选蒸馏水或去离子水。(H)抑泡剂
可使用低量的抑泡剂或消泡剂,特别是在为了润湿和/或效果需要一定量的表面活性剂,但要求在产品洗涤中产生的泡沫保持在低程度的情况下。抑泡剂的量要根据使用的表面活性剂的类型和含量来确定。优选的抑泡剂包括硅氧烷和它们的衍生物。优选使用食品级的抑泡剂,DC-1500和其衍生物,例如从Dow Corning购得的DC-4270和DC2-4242是适用的抑泡剂。一些聚氧亚烷基聚硅氧烷类的硅氧烷表面活性剂和具有低含量氧乙烯单体,一般低于约20%,优选低于约15%的氧乙烯单体的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚表面活性剂可起抑泡剂的作用。一般,按使用组合物的重量计,抑泡剂的含量为约0.01%-2%,优选约0.05%-1%,更优选约0.1%-0.5%。
在一些应用中,实际上优选向食品和/或接触食品的表面上提供发泡食品清洁组合物。对于这样的应用,通常提供一种适合个人使用来清洁食品表面和/或制备食品和接触食品表面的制品,其装有食品可相容的清洁溶液,该溶液能从所述容器以透明可见量的泡沫喷洒,该泡沫优选保持至少3秒,任选地至少1分钟可看得见。该制品可包括发泡喷头并优选是触发型。该食品可相容的清洁溶液任选地包含一种非洗涤剂的环糊精可相容的泡沫增强组分,任选地选自聚合的剪切稀化增稠剂,任选地,其含量为约0.001%-1%,优选约0.005%-0.5%。该聚合的剪切稀化增稠剂一般选自取代的纤维素、改性的多糖和天然产生的树胶,例如约0.001%-1%汉生胶。该清洁溶液优选包含都是食品可相容的组分。在一实施方案中,该毒理可接受的清洁溶液包含:
(a)约0.1%-5%重量增溶的未络合环糊精;
(b)任选地,约0.1%-4%重量的环糊精可相容的表面活性剂;
(c)任选地,约0.001%-0.5%重量环糊精可相容的抗菌活性物;
(d)任选地,约0.001%-0.5%重量香料;
(e)任选地,约0.01%-5%重量金属盐;
(f)任选地,约0.1%-4%重量环糊精可相容的有机多羧酸;
(g)任选地,环糊精可相容的防腐剂;
(h)任选地,至少约0.05%重量的分子量为约200或更高的水溶性聚乙
二醇;和
(i)平衡物包括含水的载体,选自水和任选地,低分子量的食品可相容
的有机溶剂;所述清洁溶液优选仅含有食品可相容的组分,并且能够从所述容器中以透明可见量的泡沫喷洒。
用可见的泡沫清洁食品和/或接触食品的表面的方法具有优点,因为其有助于使用者看见被处理的表面,由此有助确保完全处理所有表面,而避免过分处理任何特定的表面。(I)金属盐
任选地,但高度优选地,本发明可包括用于增加环糊精溶液吸收气味和/或抗菌效果的金属盐。该金属盐选自铜盐、锌盐和它们的混合物。
铜盐具有一些抗菌作用。具体说,松香酸铜起杀真菌剂作用,乙酸铜起防霉剂的作用,氯化铜起杀真菌剂的作用,乳酸铜起杀真菌剂的作用,硫酸铜起杀菌剂的作用。铜盐还具有一些控制臭味的能力。参见Leupold等的US3172817,其公开了用于处理免洗物品的脱臭组合物,其包含至少略微水溶性的酰基丙酮盐,包括铜盐和锌盐,所有所述专利在本文引用作参考。
该优选的锌盐具有控制臭味的能力。例如在口腔清洗产品中,最通常使用锌,因为其具有改善臭味的能力,如在1982年4月20日授权的US4325939和1983年9月4日授予N.B.Shah等的US4469674中所公开的,所有这些在本文引用作参考。高度离子化的和可溶性的锌盐例如氯化锌是锌离子的最佳原料。硼酸锌起制霉剂和防霉剂的作用,辛酸锌起杀真菌剂的作用,氯化锌具有防腐和脱臭的作用,蓖麻酸锌起杀真菌剂的作用,硫酸锌七水合物起杀真菌剂的作用,十一碳烯酸锌起防霉剂的作用。
优选,金属盐是水溶性锌盐、铜盐或其混合物,更优选锌盐,特别是ZnCl2。这些盐优选存在于本发明中,主要是用于吸收分子尺寸太小、不能与环糊精分子有效络合的胺和含硫化合物。低分子量含硫物质例如硫醚和硫醇是许多类食品气味的组分,例如大蒜、葱、甘蓝、腐败肉等。低分子量胺也是许多食品气味的组分,例如鱼味等。
当金属盐加入本发明组合物中时,按使用组合物的重量计,它们一般含量为约0.1%-10%,优选约0.2%-8%,更优选约0.3%-5%。当锌盐用作金属盐并且需要透明的溶液时,为了保持溶液的透明,优选溶液的pH被调节至小于约7,更优选小于约6,最优选小于约5。(J)酶
可使用酶除去食品上某些类型的污垢,特别是降解的蛋白物质、糖蛋白、水果松香等。酶可消化一些污垢并帮助除去污垢和扩散和/或渗透其它的活性物例如环糊精和/或抗菌活性物,以改善它们的性能。蛋白酶和淀粉酶是特别理想的。商售酶的活性很大程度上取决于被考察的酶的类型和纯度。为水溶性蛋白酶的酶如胃蛋白酶、tripsin、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、和它们的混合物是特别适用的。
酶通常被掺入足够的量,按每克含水组合物的重量计,提供多至约5mg,优选约0.001mg-3mg,更优选约0.002-1mg活性酶。换句话说,本发明含水组合物可包括约0.0001%-0.5%,优选约0.001%-0.3%,更优选约0.005%-0.2%(重量)商业酶制剂。蛋白酶通常以在每克含水组合物中足以提供0.0005至0.1Anson单位(AU)的活性量存在于该商品制剂中。
适合的可商购的水溶性蛋白酶的非限制实例是胃蛋白酶、tripsin、无花果蛋白酶、菠萝蛋白酶、木瓜蛋白酶、凝乳酶、和它们的混合物。木瓜蛋白酶可从例如番木瓜乳汁中分离出并且可按含高至例如约80%蛋白的精制形式商购,或以工业级的相当低活性的粗制物形式商购。其它适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶,它是由枯草芽胞杆菌和地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到。另一种适当的蛋白酶是由杆菌菌株得到,它在pH8-12范围内具有最大活性,它由Novo Industries A/S公司开发和销售,注册的商品名为ESPERASE。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GB1243784中。可商购的适合除去基于蛋白污垢的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名ALCALASE和SAVINASE和由International Bio-Synthetics,Inc.(荷兰)以MAXATASE销售的那些。其他蛋白酶包括蛋白酶A(参见1985年1月9日公布的欧洲专利申请130756);蛋白酶B(参见1987年4月28日申请的欧洲专利申请序号87303761.8和1985年1月9日公布的Bott等的欧洲专利申请130756)和由Genencor International,Inc.根据以下的一个或多个专利制备的蛋白酶:Caldwell等的美国专利US5185258,5204015和5244791。
宽范围的酶物质和将它们掺入液体组合物中的方法还公开在1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体配方的其它酶物质和它们掺入到这些配方中的方法被公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。酶可用各种技术例如在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319、1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请EP199405,申请号86200586.5和美国专利US3519570中公开和举例说明的那些技术使其稳定化。所有以上专利和申请,至少有关的部分被本文引用。
酶-聚乙二醇共轭物也是优选的。酶的这种聚乙二醇(PEG)衍生物,其中PEG或烷氧基-PEG部分与蛋白分子通过例如仲胺键与蛋白酶分子偶合。适合的衍生作用降低了免疫原性,由此减少了变态反应,同时仍能保持一些酶活性。蛋白酶-PEG的实例是由地衣型芽胞杆菌通过仲胺键与甲氧基-PEG偶合得到的PEG-枯草溶菌素Carlsberg,并可从Sigma-Aldrich Corp.,St.Louis,Missouri购得。(K)抗菌防腐剂
若抗菌物质C不足或不存在的话,任选地,但优选地,可将增溶的水溶性抗菌防腐剂加入本发明组合物中,因为环糊精分子由不同数目的葡萄糖单元组成,它们可能被一些微生物消耗,特别是当处于含水组合物时。这种缺陷可导致环糊精溶液在任何相当长时间内的储存稳定性的问题。被某些微生物污染,接着细菌生长,这可产生难看的和/或臭味的溶液。因为环糊精溶液中的细菌生长当发生时是极令人讨厌的,因此为了增加这种优选透明的含水溶性环糊精的吸收气味的含水溶液的储存稳定性,最好包括能有效抑制和/或调节微生物生长的增溶的水溶性抗菌防腐剂。
在环糊精供应品中可发现的和在环糊精存在下于含水环糊精溶液中可发现生长的一般微生物包括细菌,例如苏云金芽孢杆菌(仙影拳属)和球形芽孢杆菌;和霉菌,例如焦曲霉。球形芽孢杆菌是污垢中芽孢杆菌种的大多数组员中的一种。焦曲霉是生产环糊精原料的谷粒和面粉中常见的。微生物例如大肠杆菌和铜绿假单胞菌可在一些水源中发现和在制备环糊精溶液过程中被引入。其它的假单胞菌种,例如葱头假单胞菌是生产表面活性剂的设备中典型的微生物污染物并可容易地污染堆积的成品。其它典型的细菌污染物可包括伯克霍尔德氏菌属、肠杆菌属和葡糖杆菌属。与农业污垢、作物有关的和在本发明情况下与玉米农作物例如环糊精有关的代表性的真菌种包括曲霉属、犁头霉属、青霉属、拟青霉属和其它菌种。
优选使用广谱的防腐剂,例如对细菌(革兰氏阳性和革兰氏阴性两种)和霉菌两种都有效的一种防腐剂。有限谱的防腐剂,例如仅对单一组的微生物例如真菌有效的那种,可与广谱防腐剂或具有满意和/或辅助活性的其它有限谱的防腐剂结合使用。也可使用广谱防腐剂的混合物。在特定的一组微生物污染物不能预知的情况下(例如革兰氏阴性),可单独使用氨基羧酸盐螯合剂或氨基羧酸盐螯合剂作为促进剂与其它防腐剂结合使用。这些螯合剂包括例如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸和其它氨基羧酸盐螯合剂,和它们的混合物,和它们的盐,和它们的混合物,它们可增加对革兰氏-阴性细菌,特别是如上文所述的假单胞菌种的防腐效果。
用于本发明的抗菌防腐剂包括杀生物剂化合物,例如杀死微生物的物质,或抑制生物的化合物,例如抑制和/或调节微生物生长的物质。优选的抗菌防腐剂是水溶性的并且在低量下有效的那些,因为有机防腐剂可与环糊精分子形成包容的络合物并能与有机残留分子竞争环糊精的空腔,由此使得环糊精不能有效地作为去除有机残留物和/或控制气味的活性物。用于本发明的水溶性防腐剂是在水中具有溶解度至少约0.3g/100ml水,即在室温下溶解度大于约0.3%,优选大于约0.5%的那些防腐剂。这些类型的防腐剂至少在含水相中对环糊精空腔具有低的亲和性,因此更可提供抗菌活性。具有水溶解度低于约0.3%并且具有容易填入环糊精空腔中的分子结构的那些防腐剂与环糊精分子形成包容络合物的趋势更大,由此使得该防腐剂对控制环糊精溶液中的微生物的效果较差。许多公知的防腐剂例如对羟基苯甲酸短链烷基酯,通常称为对羟基苯甲酸酯;N-(4-氯代苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲,还称为3,4,4’-三氯N-碳酰苯胺或triclocarban;2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚,通常称为玉洁纯,它们不是本发明优选的,但可以足够低的量使用,即对于去除有机残留物和/或控制气味仍可获得有效量的环糊精。
水溶性抗菌防腐剂在本发明中可包括有效量。本文定义的术语“有效量”意思是在特定的时间内抑制腐败或抑制偶然掺入的微生物生长的足够量。换句话说,不必要使用防腐剂来杀死附着组合物以便除去由微生物产生的气味的表面上的微生物。相反,其优选用于抑制环糊精溶液的腐败,以便增加该组合物的保质期。按使用组合物的重量计,防腐剂的优选含量为约0.0001%-0.5%,更优选约0.0002%-0.2%,最优选约0.0003%-0.1%。
为了保留用于除去有机残留物和/或控制气味的更多的环糊精,环糊精与防腐剂的摩尔比应当大于约5∶1,优选大于约10∶1,更优选大于约50∶1,甚至更优选大于约100∶1。
该防腐剂可以是食品可相容的任何有机防腐剂材料,例如适合直接或间接接触食品使用或被申请用于食品使用的防腐剂。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤化物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和苯酚类化合物和它们的混合物。
以下是用于本发明优选的水溶性防腐剂的非限制实例。(a)有机硫化合物
用于本发明优选的水溶性防腐剂是有机硫化合物。适用于本发明的有机硫化合物的一些非限制实例是:
(I)3-异噻唑酮化合物
优选的防腐剂是具有下式的含3-异噻唑酮基团的抗菌有机防腐剂:其中:Y是具有约1-18个碳原子的未取代的烷基、链烯基或炔基,具有约3-6个碳的环和多至12个碳原子的未取代或取代的环烷基,具有多至约10个碳原子的未取代的或取代的芳烷基,或具有多至约10个碳原子的未取代的或取代的芳基;R1是氢、卤原子或(C1-C4)烷基;和R2是氢、卤原子或(C1-C4)烷基。
优选当Y是甲基或乙基时,R1和R2应当不都是氢。这些化合物与酸例如盐酸、硝酸、硫酸等反应形成的盐也是适合的。
这类化合物公开在1981年5月5日授权的Lewis等的美国专利US4265899中,其在本文引用作参考。所述化合物的实例是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮;2-正丁基-3-异噻唑酮;2-苄基-3-异噻唑酮;2-苯基-3-异噻唑酮;2-甲基-4,5-二氯异噻唑酮;5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮;2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,和它们的混合物。优选的防腐剂是5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,更优选约77%5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23%2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物,即一种广谱的防腐剂,可从Rhom和Hass公司以商品名KathonCG购得,为1.5%的水溶液。
当Kathon用作本发明的防腐剂时,按组合物的重量计,其含量为约0.0001%-0.01%,优选约0.0002%-0.005%,更优选约0.0003%-0.003%,最优选约0.0004%-0.002%。
其它的异噻唑啉包括1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,可按商品名Proxel产品购得;和2-甲基-4,5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮,可按商品名Promexal购得。Proxel和Promexal都可从Zeneca购得。它们在宽范围的pH(即4-12)下都稳定。两者都不是含活性氢和释放甲醛的防腐剂。Proxel和Promexal当按使用组合物的重量计,以约0.001%-0.5%,优选约0.005%-0.05%,最优选约0.01%-0.02%的量使用时都能有效地抗一般的革兰氏阴性和阳性细菌、真菌和酵母。
(ii)羟基吡啶硫酮钠
另一优选的有机硫防腐剂是羟基吡啶硫酮钠,其水溶解度为约50%。当羟基吡啶硫酮钠用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,其一般含量为约0.0001%-0.01%,优选约0.0002%-0.005%,更优选约0.0003%-0.003%。
优选的有机硫化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(b)卤化物
用于本发明的优选防腐剂是卤化物。适用于本发明的卤化物的一些非限制实例是:
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷,可按商品名Bronidox L从Henkel购得。BronidoxL在水中的溶解度为约0.46%。当Bronidox用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.0005%-0.02%,优选约0.001%-0.01%。
2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,可按商品名Bronopol从Inolex购得,其可用作本发明的防腐剂。Bronopol在水中的溶解度为约25%。当Bronopol用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.002%-0.1%,优选约0.005%-0.05%。
1,1’-六亚甲基双(5-(对氯苯基)双胍),通常称为洗必太,和它的盐例如与乙酸和葡糖酸的盐可用作本发明的防腐剂。该二葡糖酸盐是高度水溶性的,在水中溶解度为约70%,该二乙酸盐在水中的溶解度为约1.8%。当洗必太用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.0001%-0.04%,优选约0.0005%-0.01%。
1,1,1-三氯-2-甲基丙-2-醇,通常称为氯丁醇,其水溶解度为约0.8%;按使用组合物的重量计,氯丁醇的一般有效量是约0.1%-0.5%。
4,4’-(三亚甲基二氧)二(3-溴代苄脒)二羟乙磺酸盐,或二溴代丙脒,其水溶解度为约50%;当二溴代丙脒用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.0001%-0.05%,优选约0.0005%-0.01%。
优选的卤化物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(c)环状有机氮化合物
用于本发明优选的水溶性防腐剂是环状有机氮化合物。适用于本发明的环状有机氮化合物的一些非限制实例是:
(i)咪唑啉酮(imidazolidinedione)化合物
用于本发明优选的防腐剂是咪唑啉酮化合物。适用于本发明的咪唑啉酮化合物的一些非限制实例是:
1,3-二(羟甲基)-5,5-二甲基-2,4-咪唑啉酮,通常称为二羟甲基二甲基乙内酰脲,或DMDM乙内酰脲,可从Lonza按例如Glydant购得。DMDM乙内酰脲在水中的水溶解度大于约50%,并主要是对细菌有效。当使用DMDM乙内酰脲时,优选其与广谱防腐剂例如Kathon CG或甲醛结合使用。优选的混合物是DMDM乙内酰脲与3-丁基-2-碘代丙炔基氨基甲酸酯以约95∶5的混合物,可从Lonza按商品名Glydant Plus购得。当GlydantPlus用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-0.2%。
N-[1,3-二(羟甲基)-2,5-二氧杂-4-咪唑烷基]-N,N’-二(羟甲基)脲,通常称为二唑烷脲,可从Sutton Laboratories,Inc.(Sutton)按商品名Germall II购得,其可用作本发明的防腐剂。当Germall II用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.01%-0.1%。
N,N”-亚甲基二{N’-[1-(羟甲基)-2,5-二氧杂-4-咪唑烷基]脲},通常称为咪唑烷基脲,例如可从3V-Sigma按商品名Abiol,从Induchem按商品名Unicide U-13,从(Sutton)按商品名Germall 115购得,其可用作本发明的防腐剂。当咪唑烷基脲用作防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.05%-0.2%。
优选的咪唑啉酮化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。
(ii)聚甲氧基双环噁唑烷
另一优选的水溶性环状有机氮防腐剂是具有以下通式的聚甲氧基双环噁唑烷:其中n值为约0-5,可从美国Huls按商品名NuoseptC购得。当NuoseptC用作防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-0.1%。
优选的环状有机氮化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。(d)低分子量醛
(i)甲醛
用于本发明优选的防腐剂是甲醛。甲醛是一种广谱防腐剂,其通常按福尔马林购得,其是甲醛的37%的水溶液。当甲醛用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.003%-0.2%,优选约0.008%-0.1%,更优选约0.01%-0.05%。
(ii)戊二醛
用于本发明优选的防腐剂是戊二醛。戊二醛是水溶性的广谱防腐剂,通常购得的是25%或50%的水溶液。当戊二醛用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-0.1%,优选约0.01%-0.05%。(e)四元化合物
用于本发明优选的防腐剂是阳离子和/或四元化合物。这种化合物包括聚氨基丙基双胍,还称为聚六亚甲基双胍,其具有通式:HCl-NH2-(CH2)3-I-(CH2)3-NH-C(-NH)-NH-C(=N4HCl)-NH-(CH2)3-Ix-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH=CN
聚氨基丙基双胍是水溶性的广谱防腐剂,可购得的是20%的水溶液,可从ICI,Americas,Inc.按商品名Cosmocil CQ或从Brook,Inc.按商品名Mikrokill购得。
氯化1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷,例如可从DowChemical按商品名Dowicil 200购得,其是有效的季铵盐防腐剂;其容易溶解于水;但其有褪色(变黄)的趋势,因此不是最优选的。
优选的季铵化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。
当季铵化合物用作本发明的防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-0.2%,优选约0.01%-0.1%。(f)脱氢乙酸
用于本发明优选的防腐剂是脱氢乙酸。脱氢乙酸是广谱防腐剂,优选为钠或钾盐的形式,以便其是水溶性的。该防腐剂比杀生物防腐剂更可作为抑制生物的防腐剂。当脱氢乙酸用作防腐剂时,按使用组合物的重量计,一般其用量为约0.005%-0.2%,优选约0.008%-0.1%,更优选约0.01%-0.05%。(g)苯基和苯酚类化合物
适用于本发明的苯基和苯酚类化合物的一些非限制实例是:
4,4’-二脒-α,ω-二苯氧基丙烷二羟乙磺酸盐,通常称为丙脒羟乙磺酸盐,其水溶解度为约16%;和4,4’-二脒-α,ω-二苯氧基己烷二羟乙磺酸盐,通常称为己脒羟乙磺酸盐。按使用组合物的重量计,这些盐的一般有效量是约0.0002%-0.05%。
其它实例是苄醇,其水溶解度为约4%;2-苯基乙醇,其水溶解度为约2%;和2-苯氧基乙醇,其水溶解度为约2.67%;按使用组合物的重量计,这些苯基和苯氧基醇的一般有效量为约0.1%-0.5%。(h)其混合物(L)控制气味的辅助组分
掺入控制气味的辅助物质可增加环糊精控制气味的能力以及拓宽可控制的气味类型的范围和分子尺寸。这种物质包括例如金属盐,水溶性阳离子和阴离子聚合物,水溶性碳酸氢盐和其混合物。(a)水溶性离子聚合物
一些水溶性聚合物,例如水溶液阳离子聚合物和水溶性阴离子聚合物可用于本发明组合物中,提供辅助的控制气味的作用。
(i)阳离子聚合物,例如聚胺
水溶性阳离子聚合物,例如含氨基官能度、酰氨官能度和其混合物的那些聚合物,可用于本发明来控制某些酸型的气味。
(ii)阴离子聚合物,例如聚丙烯酸
水溶性阴离子聚合物,例如聚丙烯酸和它们的水溶性盐可用于本发明中,控制某些胺型的气味。优选的聚丙烯酸和它们的碱金属盐具有平均分子量小于约20000,更优选小于5000。含磺酸基、磷酸基、膦酸基和它们的水溶性盐,和它们的混合物,以及它们与羧酸和羧酸盐基团的混合物的聚合物也是适合的。
含有阳离子和阴离子两种官能度的水溶性聚合物也是适合的。这些聚合物的实例列在1990年3月20日授予N.Kobayashi和A.Kawazoe的美国专利US4909986中,该专利在本文引用作参考。含有阳离子和阴离子两种官能度的水溶性聚合物的另一实例是氯化二甲基二烯丙基铵和丙烯酸的共聚物,可从Calgon按商品名Merquat 280商购。
当使用水溶性聚合物时,按使用组合物的重量计,一般其含量为约0.005%-5%,优选约0.01%-3%,更优选约0.1%-2%。(b)水溶性碳酸盐和/或碳酸氢盐
水溶性碱金属碳酸盐和/或碳酸氢盐,例如碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钠和它们的混合物,可加入本发明组合物中以便帮助控制某些酸型气味,以及提供辅助的螯合剂/助洗剂作用。优选的盐是碳酸钠一水合物、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾和它们的混合物。当这些盐加入本发明组合物中时,按组合物的重量计,其一般含量为约0.1%-5%,优选约0.2%-3%,更优选约0.3%-2%。当这些盐加入本发明组合物中时,优选本发明中不存在不相容的金属盐。优选,当使用这些盐时,本发明组合物应当基本上不含锌和其它不相容的金属离子,例如Ca、Fe、Ba等,它们会形成水不溶性的盐。(M)(B)至(L)的混合物:和(N)载体
对于除去有机残留物和/或控制气味,水溶液是优选的。稀释的水溶液使得环糊精分子在食品和接触食品的表面上获得最大的隔离,由此使得有机残留物例如农药分子和/或气味分子与环糊精分子相互作用的机会最大。
本发明的优选载体是水。所使用的水可以是蒸馏水、去离子水或自来水。水不仅起作为环糊精液体载体的作用,而且还促进了环糊精分子和在所处理的食品和/或接触食品的表面上的任何有机残留分子间的络合反应。
任选地,除了水之外,该载体可含有在水中溶解性强的低分子量有机溶剂,例如乙醇。低分子量醇可帮助溶解水不溶性有机残留物例如一些农药,和有助于环糊精的络合反应和去除这些不希望的物质。低分子量醇还可帮助溶解涂在一些食品例如苹果上的蜡和促使由表面活性剂去除蜡。可使用任选的水溶性低分子量溶剂,按总组合物的重量计,其含量高至约50%,一般约1%-20%,优选约2%-15%,更优选约5%-10%。当本发明组合物使用高含量溶剂时,需要考虑的因素是气味、可燃性和环境影响。(O)其它任选组分
除了环糊精分子之外,本发明组合物可任选地含有其它任选的组分,例如着色剂、抗氧化剂和它们的混合物。
II.制品
本发明组合物可用在包括所述组合物和喷洒器的制品中。当使用商业制品,任选的,但优选地包括防腐剂。因此,最基本的制品包括未络合的环糊精、载体和喷洒器。所述组合物和/或制品优选附有使用所述组合物和产品以从食品和/或接触食品的表面上清洁和除去不希望的物质的说明。喷洒器
本发明的制品包括喷洒器。本发明的食品清洁组合物可放入喷洒器中,以便分布到食品和/或接触食品的表面上。用于产生喷雾液滴的所述喷洒器可以是现有技术公知的任何手动装置,例如用于将食品清洁组合物喷洒到消费者家庭中的少量食品和/或接触食品的表面上的触发式、泵式、非气溶胶自压式和气溶胶式喷洒装置,所述食品和/或接触食品的表面例如是农作物、水果和蔬菜、肉、家禽、鱼和其他海产品、制备食品的表面和/或设备例如切板、计数器顶面、锅和盘子、食品容器等,以及用于方便地清洁例如在商业和/或公共设施例如超市、餐馆、自助餐厅等中的大量食品和/或接触食品的大表面积的非手操纵的动力喷雾器。本发明的喷洒器可包括基本上使透明的含水食品清洁组合物成泡的那些喷洒器。
喷洒器可以是气溶胶喷洒器。所述气溶胶喷洒器包括一容器,其可由用于制造气溶胶容器的任何常规材料构成。该喷洒器必须能承受约20-110磅/英寸2,更优选约20-70磅/英寸2范围的内压。关于喷洒器的一个重要要求是要提供一个阀件,其将使装在喷洒器中的要被喷洒的透明含水食品清洁组合物以非常细的、或细分散的颗粒或液滴的雾状形式喷洒。气溶胶喷洒器使用了一加压的密封容器,透明的含水食品清洁组合物在压力下通过组装的一特殊致动器/阀从容器中喷洒出。通过向气溶胶喷洒器中加入通常称为推进剂的气体组分使其加压。可使用通常的气溶胶推进剂,例如气态的烃诸如丁烷,和混合的卤化烃。声称卤化烃推进剂例如氯氟烃会加重环境问题,不是优选的。当存在环糊精时,烃推进剂不是优选的,因为它们可与环糊精分子形成络合物,由此降低了用于吸收不希望的气味和其它有机残留物的未络合的环糊精分子的可得性。优选的推进剂是加压的空气、氮气、惰性气体、二氧化碳等。可商购的气溶胶喷洒器的更完全的描述给在1969年4月8日授权的Stebbins的美国专利US3436772;和1971年8月17日授权的Kaufman等的US3600325中,所述这两篇文献在本文引用作参考。
优选喷洒器可以是自压式非气溶胶容器,其具有盘旋的衬管和弹性的套管。所述自压式喷洒器包括组装的衬管/套管,在基本为圆柱形的弹性套管内装有厚度约0.010-0.020英寸的薄的柔性的径向膨胀的盘旋塑料衬管。该衬管/套管能保留大量的食品清洁组合物产品和能引起所述产品喷洒。自压式喷洒器的更完全的描述可见于1992年5月12日授权的Winer的US5111971和1993年8月3日授权的Winer的US5232126,所述这两篇专利在本文引用作参考。另一类型的气溶胶喷洒器是其中用阻片将食品清洁组合物与推进剂(优选加压的空气或氮气)隔离的那种,如公开在1981年4月7日授权的US4260110中,该文献在本文引用作参考。这种喷洒器可从EP Spray System,East Hanover,新泽西州购得。
更优选,喷洒器是一种非气溶胶、手动、泵式喷洒器。所述泵式喷洒器包括一容器和牢固地拧紧或扣入容器中的泵机械装置。该容器包括装有要被喷洒的含水食品清洁组合物的导管。
该泵机械装置包括一个具有基本固定体积的泵腔,在其内端有一开口。在泵腔内固定一个泵杆,在其端部安置有一活塞,以在泵腔内进行往复的运动。该泵杆具有这样的通路:通路的较外端是喷洒出口,轴向的内入口固定在其内部。
该容器和泵机械装置可由用于制造泵式喷洒器的任何常规材料构成,包括,但不限于:聚乙烯;聚丙烯;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。优选的容器是由透明的例如聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的。其它的材料可包括不锈钢。可商购的喷洒装置的更完全的披露见1990年1月23日授权的Schultz的US4895279;1988年4月5日授权的Schultz等的US4735347;和1981年6月23日授权的Carter的US4274560,所有所述参考文献在本文引用作参考。
最优选,喷洒器是手动触发式喷洒器。所述触发式喷洒器包括一容器和一触发装置,这两者都可由用于制造触发式喷洒器的任何常规材料构成,包括,但不限于:聚乙烯;聚丙烯;聚乙缩醛;聚碳酸酯;聚对苯二甲酸乙二醇酯;聚氯乙烯;聚苯乙烯;聚乙烯、乙酸乙烯酯和橡胶弹性料的混合体。其它材料可包括不锈钢和玻璃。优选的容器是由透明的例如聚对苯二甲酸乙二醇酯制备的。触发式喷洒器不向食品清洁组合物中掺入推进剂气体,优选不包括使食品清洁组合物成泡的那些喷洒器。这里的触发式喷洒器一般是对不连续量的食品清洁组合物本身起作用的一种喷洒器,一般是通过活塞或伸缩波纹管将组合物通过喷嘴排出产生薄液体喷雾。所述触发式喷洒器一般包括具有活塞或波纹管的泵腔,活塞或波纹管通过响应于触发装置的有限撞击可移动,以变化所述泵腔的体积。该泵腔或波纹管腔收集和保留了要喷洒的产品。该触发式喷洒器一般具有出口止回阀,用于阻挡流体通过喷嘴传递和流动,并且该触发喷洒器响应于腔内的压力。对于活塞式的喷洒器,随着压制触发装置,其会作用于腔内的流体和弹簧,增加对流体的压力。对于波纹管式喷洒器,随着压制波纹管,该压力会加到流体上。对这两种触发式喷洒器中的流体加压会使顶部出口的止回阀打开。该顶部阀使得受力的产品通过涡流室并排出喷嘴形成出料图案。可使用能调节的喷嘴盖,以变化被喷洒的流体的图案。
对于活塞喷洒器,随着触发装置的开启,弹簧会作用于活塞,使其返回至其原始位置。对于波纹管喷洒器,波纹管起弹簧的作用,返回至其原始位置。这种作用使腔内产生真空。响应的流体会关闭出口阀,同时打开将产品从储室内抽入所述腔内的入口阀。
可商购的喷洒装置的更完全的披露见1978年4月4日授予Nozawa的美国专利US4,082,223;1985年7月17日授予McKinney的US4,161,288;1984年3月6日授予Saito等的US4,434,917;和1989年4月11日授予Tasaki的US 4,819,835;1994年4月19日授予Peterson的US5303867,所有所述专利均在本文引用作参考。
广泛的一系列触发式喷洒器或指动泵式喷洒器都适合与本发明的组合物一起使用。这些容易从供应商例如Calmar,Inc.,City of Industry,加利福尼亚;CSI(Continental Sprayers,Inc.)St.Peters,Missourit;Berry PlasticsCorp.,Evansville,印第安纳,具有Guala喷雾器商品名的分配器;或Seaquest Dispensing,Cary,伊利诺斯州购得。
优选的触发式喷洒器是从Berry Plastics公司购得的兰色硬质合金Gualn喷洒器,或从Calmar Inc.购得的Calmar TS800-1A、TS1300和TS-800-2,因为它们具有细密均匀的喷雾性质、喷雾体积和图案尺寸。更优选的是具有预压缩特征和指动喷雾特征和均匀分布性质的喷洒器,例如从日本购得的Yoshino喷洒器。任何适合的瓶或容器都可用于触发式喷洒器,优选的瓶是与Cinch瓶有类似形状的能很好地人与机械控制的17流体盎司瓶(约500ml),其可由任何材料制备,例如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃或可制瓶的任何其它材料。优选,其由高密度聚乙烯或透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯制备。
对于具有较小流体盎司体积的(例如1-8盎司)指动泵,其可与金属罐或圆柱形瓶连用。用于这种应用的优选泵是从Seaquest Dispensing购得的圆柱形Euromist II。更优选的是具有预压缩特征的那些。
本发明的制品还可包括非手操纵的喷洒器。“非手操纵的”意思是喷洒器可被人工触发,但喷洒食品清洁组合物所需要的力是由另外的非手工的方式提供。非手操纵的喷洒器包括,但不限于动力喷雾器、抽气式喷雾器、抽液式喷雾器、静电喷雾器和喷雾器式喷洒器。本发明食品清洁组合物被放入喷洒器中,以便分配到食品和/或接触食品的表面上。非手操纵的喷洒器特别适用于洗涤和清洁例如在商业和/或公共设施诸如超市、餐馆、自助餐厅等中的大量食品和/接触食品的大面积。
动力喷雾器包括自给式动力抽吸泵,其给含水的食品清洁组合物加压,并将其通过喷嘴喷洒产生雾液滴。动力喷雾器通过使用导管/管直接或间接地与储室(例如瓶)接触,以持有含水的食品清洁组合物。动力喷雾器可包括,但不限于:离心或排液设计产品。优选动力喷雾器是由来自一次性电池(例如商售的碱性电池)或可再充电的电池元件(例如商售的镍镉电池元件)携带的DC电流提供电力。动力喷雾器还可由在大多数建筑中的标准AC电能提供电力。出料嘴的设计可以变化,以产生特定的喷雾性质(例如雾的直径和粒度)。还可以具有多个喷嘴,以达到不同的喷雾性质。喷嘴可包括一个可调节的允许改变喷雾特征的喷嘴罩盖。
可商购的动力喷雾器的非限制实例公开在1989年9月12日授权的Luvisotto的US4865255中,其在本文引用作参考。优选的动力喷雾器容易从供应商例如Solo,Newport News,弗吉尼亚州(例如Solo SpraystarTM可重新装料的喷洒器,列为人工部件#:US460395)和Multi-SprayerSystems,明尼苏达州(例如,型号:Spray 1)购得。
抽气式喷雾器包括通常称为“气刷”的一类喷雾器。加压的空气流抽吸含水的食品清洁组合物并将其通过喷嘴喷洒以产生液体喷雾。食品清洁组合物可通过单独的导管/管提供或更通常地是装在抽吸喷雾器接触的罐中。
可商购的抽气式喷雾器的非限制实例公开在1924年4月22日的Murray的US1536352和1980年9月9日授权的Yoshikawa的US4221339,所有所述参考文献在本文引用作参考。抽气式喷雾器容易从供应商例如Badger Air-Brush Co.,Franklin Park,伊利诺斯州(例如型号#:155)和Wilton Air Brush Equipment,Woodridge,伊利诺斯州(例如储料#:415-4000,415-4001,415-4100)购得。
抽液式喷雾器一般是广泛使用的喷洒园艺化学品的各类喷雾器。含水的食品清洁组合物通过Venturi作用产生的虹吸被抽成液流。该高涡流起到使含水的食品清洁组合物与液流(一般是水)混合的作用,以便提供均一的混合物/浓度。可以用此传递的方法喷洒本发明的含水浓缩的食品清洁组合物,然后将其稀释成传递物流具有的选择浓度。
抽液式喷雾器容易从供应商例如Chapin Manufacturing Works,Batavia,纽约(例如型号#6006)购得。
静电喷雾器通过高电势能给含水食品清洁组合物提供能量。该能量起使含水食品清洁组合物原子化和使之带电的作用,产生细的带电颗粒的喷雾。随着带电颗粒从喷雾器中喷出,它们共有的电荷引起它们彼此排斥,在喷雾达到目标物前,这具有两种作用,第一其扩展了总的喷雾,当向相当距离的大面积喷射时,这尤其重要。第二种作用是保持了原有的粒度。由于颗粒彼此排斥,它们阻止了聚集在一起形成大的更重的颗粒,如未带电荷的颗粒的作用。这降低了重力影响,促使带电的颗粒达到目标物。随着带负电的颗粒物质达到目标物,它们向内推动目标物内的电子,使目标物的所有暴露面留有暂时的正电荷。在喷雾颗粒和目标物之间产生的吸引超过了重力和惯性的影响。随着各颗粒沉积到目标物上,在目标物上的斑迹变成中性并且不再有吸引力。因此,下一个游离颗粒被吸引到紧邻近的斑迹处,并且连续地进行直到覆盖目标物的整个面积。因此,带电的颗粒改善了分布和减少了滴落。
可商购的静电喷雾器的非限制实例公开在1993年6月29日授权的Noakes的US5222664;1990年10月16日授权的Coffee的US4962885;1954年11月授权的Miller的US2695002;1995年4月11日授权的Greene的US5405090;1988年6月21日授权的Kuhn的US4752034;1961年6月授权的Badger的US2989241,所有所述专利在本文引用作参考。静电喷雾器容易从供应商例如Tae In Tech Co.韩国和Spectrum,Houston,得克萨斯州购得。
喷雾器式喷洒器通过换能器提供的超声能量给含水食品清洁组合物提供能量。该能量导致含水食品清洁组合物被原子化。各种类型的喷雾器包括,但不限于加热式、超声、气体、文丘里管式和可再充料式的喷雾器。
可商购的喷雾器式喷洒器的非限制实例公开在1975年8月26日的Mirsui的US3901443;1958年8月授权的Schmitt的US2847248;1996年4月30日授权的Greenspan的US5511726;所有所述专利在本文引用作参考。喷雾器式喷洒器可从供应商例如A&D Engineering,Inc.Milpitas,加利福尼亚(例如型号A&D U231超声可携带式喷雾器)和Amici,Inc.Spring City,宾夕法尼亚(型号:涡流式喷雾器)购得。
本发明优选的制品包括装有含水食品清洁组合物的非手操纵的喷洒器,例如电池供电的喷洒器。更优选,该制品包括非手操纵的喷洒器和装有含水食品清洁组合物的单独容器的组合,所述单独容器在使用前装入喷洒器中和/或分开,以装料/重新装料。该单独的容器可含有使用组合物或在使用前要稀释的浓缩组合物,和/或与稀释喷洒器结合使用,例如与本文上述的抽液式喷洒器结合使用。
另外,如前文所述,该单独的容器应当具有与喷洒器的其余部分相配合的结构,以确保即使在移动、撞击等之后和当由无经验的用户使用时固体装备不泄漏。该喷洒器最好还具有固定系统,其是安全的并优选被设计成允许液体容器可被另一个装满的容器代替,例如流体储室可由一个装满的容器代替。若适当配合和密封的装置存在于喷洒器和容器中,这可减少装料问题,包括降低了泄漏。最好,喷洒器含有一个罩盖,以保证同心轴度和/或允许使用较薄壁的替代容器。这减少了要回收和/或废弃掉的材料量。该包装密封或配合系统可以是一种螺纹封闭系统(喷洒器),这代替了对填塞和螺纹容器的现存封闭方式。最好加入衬垫,以提供辅助的安全密封和减少泄漏。衬垫可通过喷洒器封闭作用被断开。这些螺纹密封系统可基于工业标准。然而,最好使用具有非标准尺寸的螺纹密封系统,以保证总可使用适当的组合喷洒器/瓶。当喷洒器用于预期的目的时,这有助于预防使用然后可被喷射的有毒流体。
另外的密封系统可基于一个或多个连接凸耳和凹槽。这种系统通常被称为“卡口”系统。这种系统可制成各种构型,由此更好地保证使用适当的替代流体。为方便起见,锁闭系统还可以是能够使再装料瓶的盖保证是“儿童安全的”一种系统。这种“锁钥”类型的系统因此提供了最理想的安全性能。有各种方法来设计这种锁钥密封系统。
然而,必须仔细,以防止该系统使得装料和密封操作太困难。若需要的话,锁钥可以与密封机构成一整体。然而,为了保证正确使用再加料或再装料,连接片可与密封系统分开,例如罩盖和容器可被设计成匹配的。用这种方式,对单独容器的这种独特设计可给使用适当的再加料/再装料提供所要求的安全性。
螺纹封闭和卡口系统的实例可见于1988年11月1的US4781311(具有选择的扣螺纹容器连接部件的成角度安置的触发喷洒器,Clorox),1996年10月1日的US5560505(通过相对旋转安装锁定在一起的容器和制动器和它的用途,Cebal SA),和1998年3月10日的US5725132(具有扣配备容器连接部件的喷洒器,Centico International)。所有所述专利在本文引用作参考。
III.使用方法
本发明还涉及从食物、食品、制备食品的表面和/或接触食品的表面上除去脏的和其它不希望的残留物的方法,和涉及去污组合物,特别是液体形式,优选透明的组合物,其特别适合于实施所述方法。
在使用中,本发明组合物一般例如通过触发型喷射装置,直接施用到污染的食品和/或接触食品的表面上,任选地按需要可带有不同程度的擦洗,然后用水冲洗。例如,水果和蔬菜例如苹果、葡萄、桃、马铃薯、莴苣、西红柿、芹菜等被喷上在喷雾装置中的本发明液体组合物,按需要带有轻微的擦洗。在自来水中冲洗后,水果和蔬菜变得较干净和/或具有较少的有机化学残留物,并可备于使用。类似地,可食用的蛋白食品例如肉、家禽、鱼和其它海产品被喷上本发明组合物,按需要轻微擦洗并用自来水冲洗,得到较新鲜、低气味和/或较少被微生物污染的食品。按相同的方式,用于切割例如鱼、海产品、洋葱、大蒜或其它有气味食品的切板被喷上本发明的透明液体组合物并擦洗,然后用自来水冲洗,变成干净的并且不存在不希望的气味。
对于在生产产品过程中的应用,本发明组合物一般通过非手操纵的动力喷洒器来施用,或以浸入产品的稀释溶液使用。然后冲洗产品,除去不希望的物质。该方法最好是用于处理然后被密封的任何产品,例如通过使用诸如蜡、涂层密封的产品。在苹果上使用的通常涂层在苹果上密封了一些农药残留物,使得它更难以除去。本发明方法使得它们更容易去除,从而改善了对这些农药的去除。由于施用农药时,作物仍然在田地中,当摘取作物时更充分地清洗将改善供给最终消费者的作物。在收获之后和包装前,一些其它活性物例如一些杀菌剂和生长抑制剂和生长调节剂会被处理上,从消费的观点考虑,最好除去它们,例如在消费者家庭或在餐馆和自助餐厅的制备食品的表面上的所述活性物。
使用非手操纵的喷洒器来喷洒本发明组合物的这种大规模清洗非常适用于商业和/或公共食品服务设施例如餐馆和自助餐厅来清洗大量新鲜水果和蔬菜,以给消费者提供更干净和更安全的食品。
含有例如表面活性剂和/或抗菌化合物等的本发明环糊精溶液可通过分配使用,例如将含水溶液放入喷洒装置中,优选放入喷洒器中,并向需要清洗的食品和/或接触食品的表面上喷洒有效量。本文定义的有效量意思是使去除污垢和吸收不希望的物质达到由人体消耗更安全的和/或更理想的程度的足够量。通过使用喷洒装置,辊子、贴片等可实现分布。通过将食品或设备浸入本发明组合物的水浴中也可去除污垢和其它不希望的有机残留物。
本发明还包括向制备食品的表面例如计数器顶面、切板和食品容器上喷洒有效量的环糊精溶液的方法。
本发明涉及向家庭主要设备,包括,但不限于冰箱、冷冻设备、炉灶、微波炉、洗餐具机等中和/或其上喷洒薄的有效量的环糊精溶液的方法。例如当喷洒含有化学品的消费品上的一块面积以杀死细菌时,可去除不希望的残留物。
表面活性剂的存在促进了溶液的铺展并且抗菌活性物通过减少形成气味提供了改善的对气味的控制以及抗菌作用。表面活性剂和抗菌活性物这两者提供了改善的性能,并且该混合物是特别有效的。当组合物以非常小的颗粒形式施用时,如上文所述,发现了附加效果,因为分布得到更均匀的改善并且改善了总的性能。
除非另外说明,在说明书、实施例和权利要求书中的所有百分数、比例和份数是按重量计并且是大约值。本文所述的所有专利和公开物,至少相关的部分在本文引用作参考。
以下是本发明组合物的非限制实施例。本发明使用的香料组合物如下:香料A-柑橘香味香料组分 重量%烯丙基戊基甘醇酸酯 1.00己酸烯丙酯 2.00α-蒎烯 4.00β-蒎烯 2.50樟脑树胶 1.30顺茉莉酮 0.20柠檬醛 9.80Cyclal C 0.40癸醛 2.00二氢月桂烯醇 4.50乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 4.60香叶醇 4.00香叶基腈 1.50羟基香茅醛 2.00乙酸异龙脑酯 4.60异环柠檬醛 8.50异茉莉酮 0.40左旋香芹酮 0.60芳樟醇 7.00新铃兰醛 6.50邻氨基苯甲酸甲酯 3.00甲基β萘基酮 5.00二氢茉莉酮酸甲酯 12.00甲基庚烯酮 0.30甲基异丁烯基四氢吡喃 0.50辛醇 1.00橙萜烯 3.00苯乙醇 2.10松油醇 5.00香兰素 0.70
总计100.00香料B-桃香味香料组分 重量%2-甲基丁酸 1.00乙酸苄酯 10.00顺-3己烯醇10%DPG 2.00甲酸顺-3己烯酯 0.50大马酮 0.50δ癸内酯 5.50δ壬内酯 2.00δ辛内酯 2.00二甲基苄甲醇 5.00丁酸二甲基苄甲醇酯 10.00己酸乙酯 1.50γ-癸内酯 0.00γ十二碳烯-6-内酯 1.00香叶醇 15.00乙酸香叶醇酯 2.00芳樟醇 30.00氧化芳樟醇 2.00邻氨基苯甲酸甲酯 3.00二氢茉莉酮酸甲酯 0.50甲基丁子香酚 6.00香兰素 0.50
总计100.00香料C-风梨香味香料组分 重量%Acetate tcd(确认) 0.50烯丙基戊基甘醇酸酯 2.00己酸烯丙酯 4.00大茴香醛 1.00乙酸苄酯 2.00丙酸苄酯 3.00βγ己烯醇 0.40肉桂醇 2.00顺茉莉酮 0.30乙酸二甲基苄甲醇酯 3.00乙酰乙酸乙酯 5.00丁酸乙酯 1.00乙基苯基乙酸酯 3.00乙基香兰素 0.10Flor 乙酸酯 9.60乙酸乙基甲基二噁茂烷酯 28.00Frutene 6.00香叶醇 3.00胡椒醛 2.00羟基香茅醛 1.00吲哚(Indol) 0.10芳樟醇 5.00邻氨基苯甲酸甲酯 10.00对羟基苯基丁酮 1.00苯乙醇 7.00
总计100.00香料D-木莓香味香料组分 重量%2-甲基戊酸 1.20乙酸戊酯 4.00乙酸苄酯 37.10乙酸顺3-己烯酯 0.80顺-3-己烯醇 0.80柠檬醛 1.00香豆素 1.00δ-癸内酯 1.20邻氨基苯甲酸二甲酯 0.80二甲基苄基甲醇 1.90乙酸乙酯 2.00丁酸乙酯 4.00己酸乙酯 0.80乙基甲苯基缩水甘油酸酯 6.40乙基甲基丁酸酯 2.00乙基香兰素 0.10对苯二酚二甲醚 1.00异丁子香酚 1.00芳樟醇 20.00外消旋薄荷酮 0.70邻氨基苯甲酸甲酯 4.00甲基庚烯酮 0.10壬内酯 2.00对羟甲苯基甲醚 0.10对羟基苯基丁酮 4.00Undecavertol 0.80香兰素 1.20
总计100.00香料E-草莓香味香料组分 重量%乙酸苄酯 2.00苄醇 54.50肉桂醇 1.00肉桂醛 0.30顺3-己烯醇 3.00甲酸顺3-己烯醇酯 0.10柠檬醛 1.00δ-癸内酯 1.00乙酸乙酯 2.50乙酰乙酸乙酯 2.50丁酸乙酯 15.00乙基麦芽酚 1.00乙基甲基丁酸酯 4.50乙基甲苯基缩水甘油酸酯 1.00乙基丙基酮 4.00乙酸香叶醇酯 1.50异丁酸麦芽酚酯 0.50肉桂酸甲酯 3.00甲基己烯酮 0.10香兰素 1.50
总计100.00
以下是本发明组合物的非限制实施例。将各组分混合和溶解到水中制成透明溶液来制备以下组合物。实施例 I II III IV V组分 重% 重% 重% 重% 重%β-环糊精 1.0 1.2 - - -HPBCD(a) - - 1.2 2.0 1.5Silwet 7600 1.0 - - 1.5 1.5Pluronic L64 - 0.8 1.5 - -Pluronic L61 - 0.1 - 0.1 -洗必太 0.03 - - 0.05 -ZnCl2 - - - - 1.0香料A 0.05 - - - -香料B - 0.01 - -- -香料C - - 0.05 - -香料D - - - 0.05 -香料E - - - - 0.08Proxel(b) 0.005 - 0.01 - -Kathon - 3ppm - - 3ppm尼泊金甲酯 - - - 0.01 -丙二醇 - - 0.06 0.1 -乙醇 3.0 5.0 3.0 - -HCl 至pH5 至pH5 至pH5 至pH5 至pH4蒸馏水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量(a)羟丙基β环糊精(b)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮实施例 VI VII VIII IX X组分 重% 重% 重% 重% 重%β-环糊精 1.0 1.0 - - -HPBCD(a) - - 1.2 2.0 2.0PluronicL64 - 0.5 1.5 - -Pluronic L61 - - - - 0.1Silwet7600 0.5 - - 1.0 1.0洗必太 - - 0.05 - -Bardac 2050(b) - - - 0.03 -ZnCl2 0.2 - - - -碳酸氢钠 - - - 2.0 -聚丙烯酸(c) - - - - 0.1香料D 0.005 - - - -香料E - 0.01 - - -香料A - - 0.05 - -香料B - - - 0.05 -香料C - - - - 0.05Kathon 3ppm - - - -Promexal(d) - 0.003 - - -Proxel(e) - - 0.005 - -尼泊金甲酯 - - - 0.005 0.005丙二醇 - - 0.06 0.1 -DC-4270(f) - - - 0.1 -乙醇 3.0 5.0 3.0 - -HCl 至pH4 至pH5 至pH4 - -NaOH - - - - 至pH9蒸馏水 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量(a)羟丙基β环糊精(b)二辛基二甲基氯化铵,50%溶液(c)聚丙烯酸,平均分子量约2500(d)2-甲基-4,5-三亚甲基-4-异噻唑啉-3-酮(e)1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(f)从Dow Corning购得的硅氧烷抑泡剂
使用从Berry Plastics Corp.购得的兰色硬质合金Guala触发式喷洒器将以上实施例的组合物喷洒到污染的农作物上,例如水果和蔬菜,诸如苹果、葡萄、桃、马铃薯、莴苣、西红柿、芹菜等,按需要带有轻微的擦洗。该农作物然后在自来水中冲洗除去不希望的物质。
使用从Seaquest Dispensing购得的圆柱形Euromist II泵式喷洒器将以上实施例的组合物喷洒到已带有一些不良气味的蛋白食品上例如解冻的肉、储藏的鱼和海产品等,按需要带有轻微的擦洗。然后在自来水中冲洗,得到较新鲜的食品,带有低的不良气味。
使用可再装料的电池供电的Solo Spraystar喷洒器将实施例I、IV、VIII和IX组合物喷洒到事先用于醋渍鸡肉十五分钟的大的不锈钢托盘上,按需要带有擦洗。被处理的托盘然后在自来水中冲洗,按需要带有擦洗,放置晾干,备于再使用。
Claims (12)
1.一种食品清洁组合物,其包含:
A.有效量的能吸收不希望的有机分子的增溶的未络合环糊精,任选
地其是以下的任何一种:a.β-环糊精;b.甲基化的β-环糊精;c.
甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物;d.羟丙基β-环糊
精;e.羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物;f.选自β-
环糊精、α-环糊精、γ-环糊精、所述环糊精的衍生物和它们的混
合物,所述衍生物任选地选自甲基取代的环糊精、乙基取代的环糊
精、羟烷基取代的环糊精、支化的环糊精、阳离子型的环糊精、季
铵环糊精、阴离子型的环糊精、两性环糊精、其中至少一个吡喃
葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精;或其混合物;
B.任选地,改善组合物性能有效量的环糊精可相容的表面活性剂;
C.任选地,有效量的杀死或消弱微生物生长的环糊精可相容的并且水
溶性的抗菌活性物;
D.任选地,有效量的改善清洁的螯合剂/助洗剂;
E.任选地,改善组合物可接受性的有效量的亲水香料,按该香料的重
量计,其含有至少约50%具有ClogP低于约3.5的香料组分,和
任选地,少量的选自以下的香料组分:降龙涎香醚、bacdanol、
水杨酸苄酯、氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、a-二氢大马酮、
γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯酯、a-紫罗兰
酮、β-紫罗兰酮、a-异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲基壬基酮、γ-
十一内酯、十一碳烯醛和它们的混合物;
F.任选地,按组合物的重量计,约0.01%-3%低分子量多元醇;
G.任选地,按组合物的重量计,约0.001%-0.3%氨基羧酸盐螯合
剂;
H.任选地,降低发泡有效量的消泡剂;
I.任选地,用于改善气味效果的有效量的金属盐;
J.任选地,用于改善清洁和气味控制效果的有效量的酶;
K.任选地,有效量的增溶的水溶性抗菌防腐剂;
L.任选地,有效量的控制气味的辅助组分,选自碱性碳酸盐和碳酸氢
盐,低分子量水溶性离子聚合物和它们的混合物;和
M.含水的载体,所述组合物含有(B)和(C)中的至少一种,并基本上只含有食品可相容的组分,和/或优选具有pH大于约3,更优选大于约3.5,所述组合物任选地被包装在一种容器中,其能够将所述组合物喷洒为1)重均直径约10-120μm的小液滴;和/或2)泡沫,所述容器任选地是制品的一部分,其还包括非手工操纵的喷洒装置,和/或所述组合物包装有使用该产品清洁和/或使食品和/或食品接触的表面脱臭的说明。
2.权利要求1的组合物,其中a.所述环糊精的含量按组合物的重量计为约0.01%-20%,所述表面活性剂的含量按组合物重量的计为约0.01%-15%;b.所述环糊精的含量按组合物的重量计为约0.01%-5%,所述表面活性剂的含量按组合物的重量计为约0.03%-4%;c.所述环糊精的含量按组合物的重量计为约0.1%-3%,所述表面活性剂的含量按组合物的重量计为约0.05%-3%;或d.所述环糊精的含量按组合物的重量计为约0.5%-2%,所述表面活性剂的含量按组合物的重量计为约0.1%-2%。
3.权利要求1或权利要求2的组合物,其中所述表面活性剂是以有效量存在,任选地提供表面张力为约20-45达因/厘米,并任选地选自环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物,任选地基于乙二醇、丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、乙二胺或其混合物作为起始的活性氢化合物的环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物,或具有通式H(EO)n(PO)m(EO)nH的表面活性剂,其中EO是氧乙烯基团,PO是氧丙烯基团,n和m是表示基团在表面活性剂中的平均数目的数值,n是约2-100,m是约10-100;聚氧化烯聚硅氧烷,任选地具有以下通式的聚氧化烯聚硅氧烷:
R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1其中a+b是约1-50,各R1相同或不同,选自甲基和具有以下通式的聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团:
-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR2至少一个R1是聚(氧乙烯/氧丙烯)共聚物基团,和其中n是3或4;用于表示所有聚氧化烯侧链基团的总c值为1-约100;d值为0-约14;c+d值为约5-150,各R2相同或不同,选自氢、具有1-4个碳原子的烷基,和乙酰基;具有以下通式的氧化烷基二苯基二磺酸盐阴离子表面活性剂:其中R是烷基;和它们的混合物。
4.任一权利要求1-3的组合物,其中所述抗菌活性物选自:二-双胍烷烃水溶性盐,该盐选自氯化物、溴化物、硫酸盐、烷基磺酸盐、苯磺酸盐、对-甲基苯基磺酸盐、硝酸盐、乙酸盐、葡糖酸盐和其混合物,按组合物的重量计,其含量为约0.001%-0.4%,任选地,按组合物的重量计,二-双胍烷烃水溶性盐的含量为约0.05%-0.2%,其选自:洗必太;(1)1,6-二(2-乙基己基双胍己烷)二盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;1,6-二-(N1,N1’-苯基-N1,N1’-甲基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,6-二氯苯基双胍-N5,N5)己烷二盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-β-(对甲氧基苯基)双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-α-甲基-β-苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对硝基苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚二盐酸盐;ω:ω’-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)-二正丙醚四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-2,4-二氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对甲基苯基双胍-N5,N5’)-己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1-2,4,5-三氯苯基双胍-N5,N5’)-己烷四盐酸盐;1,6-二[N1,N1’-α-(对氯苯基)乙基双胍-N5,N5’]己烷二盐酸盐;ω:ω’-二-(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)间二甲苯二盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)十二烷二盐酸盐;1,10-二(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)癸烷四盐酸盐;1,12-二(N1,N1’-苯基双胍-N5,N5’)十二烷四盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-邻氯苯基双胍-N5,N5’)己烷二盐酸盐;1,6-二(N1,N1’-对氯苯基双胍-N5,N5’)己烷四盐酸盐;亚乙基双(1-甲苯基双胍);亚乙基双(对-甲苯基双胍);亚乙基双(3,5-二甲苯基双胍);亚乙基双(对叔戊基苯基双胍);亚乙基双(壬基苯基双胍);亚乙基双(苯基双胍);亚乙基双(N-丁基苯基双胍);亚乙基双(2,5-二乙氧基苯基双胍);亚乙基双(2,4-二甲基苯基双胍);亚乙基双(邻二苯基双胍);亚乙基双(混合的戊基萘基双胍);N-丁基亚乙基双(苯基双胍);三亚甲基双(邻甲苯基双胍);N-丁基三亚甲基双(苯基双胍);和以上所有相应的药物可接受的盐例如乙酸盐;葡糖酸盐;盐酸盐;溴酸盐;柠檬酸盐;亚硫酸氢盐;氟化物;聚马来酸盐;N-椰油烷基肌氨酸盐;亚磷酸盐;次磷酸盐;全氟辛酸盐;硅酸盐;山梨酸盐;水杨酸盐;马来酸盐;酒石酸盐;富马酸盐;乙二胺四乙酸盐;亚氨基二乙酸盐;肉桂酸盐;硫氰酸盐;精氨酸盐;1,2,4,5-苯四酸盐;四羧基丁酸盐;苯甲酸盐;戊二酸盐;一氟磷酸盐;和全氟丙酸盐和它们的混合物,任选地洗必太。
5.任一权利要求1-3的组合物,其中存在所述抗菌活性物并且其是季铵化合物,任选地选自:氯苄烷铵;取代的氯苄烷铵;二(C6-C14)烷基铵盐;氯化N-(3-氯代烯丙基)己铵;氯化苄甲乙氧铵;氯化甲基苄甲乙氧铵;氯化鲸蜡基吡啶鎓;和它们的混合物,按组合物的重量计,其含量为约0.001%-0.8%,或约0.001%-0.4%,或约0.01%-0.3%,或约0.05%-0.2%。
6.任一权利要求1-5的组合物,其还包含至少一种D-L。
7.一种稳定的含水食品清洁组合物,任选地是透明的,其包含:
A.有效量的能吸收臭味的增溶的未络合环糊精;
B.改善组合物性能有效量的环糊精可相容的表面活性剂;
C.有效量的杀死或消弱微生物生长的环糊精可相容的并且水溶性的
抗菌活性物;
D.任选地,有效量的改善清洁的螯合剂/助洗剂;
E.任选地,改善组合物可接受性的有效量的亲水香料,按该香料的重
量计,其含有至少约50%具有ClogP低于约3.5的香料组分,和
任选地,少量的选自以下的香料组分:降龙涎香醚、bacdanol、
水杨酸苄酯、氨基苯甲酸丁酯、cetalox、大马酮、a-二氢大马酮、
γ-十二内酯、ebanol、herbavert、水杨酸顺-3-己烯酯、a-紫罗兰
酮、β-紫罗兰酮、a-异甲基紫罗兰酮、铃兰醛、甲基壬基酮、γ-
十一内酯、十一碳烯醛和它们的混合物;
F.任选地,按组合物的重量计,约0.01%-3%低分子量多元醇;
G.任选地,按组合物的重量计,约0.001%-0.3%氨基羧酸盐螯合
剂;
H.任选地,降低发泡有效量的消泡剂;
I.任选地,用于改善气味效果的有效量的金属盐;
J.任选地,用于改善清洁和气味控制效果的有效量的酶;
K.任选地,有效量的增溶的水溶性抗菌防腐剂;
L.任选地,有效量的控制气味的辅助组分,选自碱性碳酸盐和碳酸氢
盐,低分子量水溶性离子聚合物和它们的混合物;和
M.含水的载体,所述(B)和(C)的组合提供了改善的抗菌活性。
8.任一权利要求1-7的组合物,其还包含至少一种:(1)按组合物的重量计,约0.01%-3%低分子量多元醇,选自甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇或它们的混合物;(2)具有平均分子量低于约20000的有效量的聚阴离子型的酸或其碱金属盐,所述聚阴离子型酸或其碱金属盐任选地是按组合物的重量计约0.001%-3%的聚丙烯酸或其碱金属盐,其平均分子量低于约5000;(3)按组合物的重量计,约0.001%-0.8%的四元化合物,其含有两个C1-4烷基和/或羟烷基和两个C6-14烷基;(4)用于改善清洁和控制气味效果的有效量的酶;和(5)约1%-20%醇。
9.将任一权利要求1-8的组合物包装在喷洒器中的制品,所述喷洒器任选地包括能够提供重均直径约10-120μm的液滴的触发式喷洒装置;加压气溶胶喷洒器;或非手操纵的喷洒器,其任选地选自动力喷雾器、抽气式喷雾器、抽液式喷雾器、静电喷雾器和喷雾器式喷洒器。
10.权利要求的制品,其中所述喷洒器能够将所述组合物喷洒成泡沫。
11.包含任一权利要求1-8的组合物的制品,其附有使用其来清洁食品和/或接触食品表面的说明,通过将其均匀地施用到所述食品表面和/或接触食品的表面上和然后冲洗所述表面。
12.一种清洁食品和/或食品制备表面的方法,包括使用任选地可形成喷雾液滴重均直径为约10-120μm的触发式喷洒装置;加压气溶胶喷洒器;或非手操纵的喷洒器,其任选地选自动力喷雾器、抽气式喷雾器、抽液式喷雾器、静电喷雾器和喷雾器式喷洒器,将有效量的任一权利要求1-7的组合物喷洒到所述表面上。
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