WO1994010280A1 - Reinigungsmittel enthaltend cyclodextrine - Google Patents

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WO1994010280A1
WO1994010280A1 PCT/EP1993/003084 EP9303084W WO9410280A1 WO 1994010280 A1 WO1994010280 A1 WO 1994010280A1 EP 9303084 W EP9303084 W EP 9303084W WO 9410280 A1 WO9410280 A1 WO 9410280A1
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WO
WIPO (PCT)
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cleaning
cyclodextrin
beta
cyclodextrins
cleaning agents
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PCT/EP1993/003084
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English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Neumann
Ludwig Maier
Herbert Bochmann
Gérard Mignot
Dominique Mignot-Guepey
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
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Publication date
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Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/268—Carbohydrates or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/738—Cyclodextrins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0075—Cleaning of glass

Definitions

  • the invention relates to cleaning agents containing cyclodextrins as cleaning-active components.
  • cyclodextrins have been known for a long time.
  • the cyclodextrin is used to complex active substances.
  • German Offenlegungsschrift 30 20 269 describes the use of cyclodextrins in detergents and cleaning agents in the form of complexes with fragrances.
  • the use of cyclodextrins is intended to ensure that the corresponding fragrances are not released prematurely when the cleaning agents or detergents are stored.
  • CA 107, (1987) 61036r describes the use of cationic cyclodextrins in shampoos or soaps to improve the foaming behavior and the creaminess of these products.
  • CA 115, (1991) 185842k describes cleaning agents which contain cyclodextrins to reduce skin irritation.
  • European patent application EP-A-392608 describes numerous examples of the use of cyclodextrin complexes (for example with fragrances), inter alia in cleaning agents cited.
  • the cyclodextrins are said to be advantageous for an improved and steady release of the active components (for example fragrances).
  • Cleaning agents for dissolving oils, fats, hydrocarbons, acids, esters and ethers or generally hydrophobic molecules generally contain detergents which are responsible for removing the contaminating substances by micelle formation or emulsification. These detergents (cleaning-active substances) are often difficult or incompletely biodegradable in wastewater treatment plants and thus burden the natural ecosystem.
  • Organic solvents are also used to remove the abovementioned substances, the negative effects of which on the environment and on humans are well known. Furthermore, most of the solvents used for cleaning purposes are flammable, so that when they are used special precautions against fire or explosion have to be taken.
  • the object of the invention was to provide cleaning agents which both dissolve hydrophobic substances and have complexing properties.
  • the invention relates to cleaning agents which are characterized in that they contain at least one cyclodextrin or cyclodextrin derivative as a cleaning-active component, cleaning agents for contact lenses being excluded.
  • the invention also relates to the production and use of cleaning agents containing at least one cyclodextrin monomer and / or cyclodextrin derivative as a cleaning-active component, the production and use of cleaning agents for contact lenses being excluded.
  • the invention further relates to the use of cyclodextrin monomer and / or at least one cyclodextrin derivative as a cleaning agent, the use as a cleaning agent for contact lenses being excluded.
  • the cleaning agents according to the invention have the following properties:
  • both cyclodextrin monomers and / or cyclodextrin derivatives themselves and aqueous solutions or suspensions containing cyclodextrin monomers and / or cyclodextrin derivatives can be used as cleaning agents.
  • All cyclodextrin monomers for example ⁇ -CD, ⁇ -CD or -CD, are suitable as cleaning agents.
  • All cyclodextrin derivatives such as, for example, cyclodextrin carbonates, ethers or polyethers or cyclodextrin derivatives in which one or more of the hydroxyl groups are substituted by functional residues, are likewise suitable.
  • Such functional residues include, for example, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or acetyl groups. Those radicals by which the water solubility of the cyclodextrin is increased are particularly suitable. Any mixtures of cyclodextrin monomers and / or cyclodextrin derivatives are also suitable for use as cleaning agents.
  • Cyclodextrin monomers and cyclodextrin derivatives are summarized below under the term cyclodextrin.
  • the cleaning agents according to the invention use the surprising and unexpected effect that cyclodextrins have a very good cleaning effect for numerous applications. This cleaning effect is achieved with all cyclodextrins which do not contain any components in their cavity. A cleaning effect can therefore also be achieved by cyclodextrins which contain components in their cavity if these components leave the cavity in exchange with the contaminant components such as oils, fats, aliphatic and aromatic hydrocarbons, acids, esters and ethers. If the cleaning agent according to the invention is an aqueous solution containing cyclodextrins, these cleaning agents contain, for example, between 0.5 and 80% by weight of at least one cyclodextrin.
  • the cleaning agents preferably contain 11 to 60% by weight of at least one cyclodextrin. They particularly preferably contain 15 to 40% by weight. If the cleaning agent contains more than 60% by weight of cyclodextrin, the limit of solubility in water is exceeded for most cyclodextrins and the cleaning agent is in the form of a suspension. Such suspensions also show good cleaning properties. When the suspension is used, CD is consumed continuously from the undissolved phase due to complexation.
  • the aqueous cleaning agents according to the invention have a pH in the range from 2 to 12.
  • the pH is preferably in a range between 4 and 10, particularly preferably 6 to 8.
  • the cleaning agents according to the invention are not flammable. When used, no special precautions against fire or explosion need to be taken.
  • the cleaning agents according to the invention are very readily biodegradable. Therefore, they do not pollute the environment.
  • the cleaning agents according to the invention act as solubilizers and are thus able to facilitate the breakdown of fats, oils and hydrocarbons by microorganisms.
  • the aqueous cleaning agents according to the invention are prepared by, for example, between 0.5 and 80 wt.%, Preferably between 11 and 60 wt.%, Particularly preferably between 15 and 40 wt. because used cyclodextrin or a mixture of different cyclodextrins dissolves in water.
  • aqueous cyclodextrin solution / suspension can be added to the aqueous cyclodextrin solution / suspension.
  • corrosion inhibitors can be added in applications for cleaning metal parts to protect these parts from corrosion of the aqueous cyclodextrin solution / suspension.
  • cyclodextrins namely the solubilization of hydrophobic molecules by the formation of inclusion complexes in the cavity formed in the center of the cyclic polymer, make them extremely attractive agents for use both as additives in mixtures of detergents and as independent agents Detergent.
  • the cleaning agents according to the invention can be used in cleaning machines of all kinds as well as in manual cleaning.
  • the cleaning agents according to the invention are preferably used in the temperature range from 10 to 80 ° C.
  • Learn ⁇ fold purification is ⁇ already in a temperature range up to 70 ° C, or even at 25 to 60 C.
  • cleaning takes place over a period of up to 8 h, usually a period of up to 2 h is sufficient.
  • An exposure time of around 0.5 to 1 hour is often sufficient to achieve the desired cleaning effect. In isolated applications, even considerably shorter exposure times are sufficient.
  • the amount of detergent to be used depends on the particular composition of the detergent, on the particular application, on Degree of soiling of the surface to be cleaned and the duration of the cleaning.
  • the cleaning agents according to the invention are preferably suitable for removing oils, fats, aliphatic and aromatic hydrocarbons, acids, esters and ethers from any surface.
  • the cleaning agents according to the invention are suitable, for example, for degreasing metal parts.
  • This degreasing is e.g. required in the course of metal processing (for example in electroplating or metal coating) for cleaning the metal parts.
  • chlorinated solvents such as trichlorethylene or tetrachlorethylene.
  • aqueous cyclodextrin solutions are used instead of the known solvents.
  • Another application relates to the cleaning of boilers, pipelines and devices, such as those found in the chemical industry.
  • the entire boiler and piping must be cleaned extensively and very thoroughly when changing products in order to avoid chemicals being carried over into the new process.
  • This cleaning is usually carried out with organic solvents such as acetone, toluene, etc.
  • the corresponding system was rinsed at 20 to 55 ° C. for several hours at 20 to 55 ° C. instead of the usual solvent-based cleaning agents. After this cleaning procedure, no chemical residues could be found in the system. In many cases, the cleaning effect was so good that even odors that could not be removed by cleaning with solvents could no longer be detected.
  • Cyclodextrins are also suitable for cleaning glass parts or plastics which are contaminated with a wide variety of substances. This extends both to the glass vessels usually used in chemical laboratories (beakers, flasks, measuring cylinders etc.) and also to glass parts which, for example, have to be cleaned for further processing (e.g. coating) in the optical industry.
  • Cyclodextrins are also suitable for cleaning dirty skin.
  • the beta-cyclodextrin is used to prepare solutions with detergent and cleaning properties.
  • beta-cyclodextrin can be produced in the form of aqueous solutions with concentrations between 0.1 and 10-20 grams per liter and for cleaning surfaces and material made of glass (Standard glass of the type borosilicate glass), plastic and metal can be used.
  • beta-cyclodextrin degree of purity 97-98%) of different concentrations in aqueous solution
  • derivatives of beta-cyclodextrins which are more soluble can be used for special applications and according to other types of inventions not described or be used by alpha or gamma cyclodextrins, which in principle have the same characteristics with regard to solubility and only differ in quantitative terms, which is due to the size of the hydrophobic housing.
  • the motor parts were washed as usual with the cyclodextrin-containing solution at 60 "C for 45 minutes. Then they were rinsed with tap water for 15 minutes. After cleaning, all dirt on the parts in question was removed. The cleaning effect was in all cases as good as that with the conventional cleaning agents.
  • Beta gamma
  • the cleaning effect was at least as good in all cases as with the conventional cleaning agents.
  • ß-cyclodextrin and ß-cyclodextrin derivatives were used, the cleaning effect was so good that even odors that could not be removed by cleaning with solvents could no longer be detected.
  • the dishwasher was started and the glass parts were rinsed at 80 ° C. for 30 minutes. To remove cleaning agent residues, the glass parts were then rinsed twice for 5 minutes with deionized water at room temperature and then dried in a drying cabinet at 100 ° C. After drying, the glass parts were streak-free, odorless and just as clean as glass parts that had been washed with about 50 g of a commercially available dishwasher cleaner (Somat).
  • Somat a commercially available dishwasher cleaner
  • beta-cyclodextrin was applied with a sponge made of synthetic material and of average quality to glazed surfaces with traces of average dirt (dust, traces of sebum, fingerprints). Immediately after applying the solution, which forms a film on the glass surface, this was with a Rubber wipers wiped to remove any trace of beta-cyclodextrin on the glazed surface.
  • This process for the use of beta-cyclodextrin allowed the quantitative removal of all contaminations on the glazed surface with an effect comparable to that of a commercially available one based on synthetic detergents and additives, such as ethyl or methyl alcohol and ammonia derivatives.
  • the optimal concentration of cyclodextrins and in particular beta-cyclodextrins in this type of application is between 0.05 and 5 g per liter, preferably between 1 and 2.5 g per liter.
  • Example 6 The technique described in Example 6 and in particular the solution of beta-cyclodextrin described there can also be used for cleaning glass surfaces of special applications such as prescription glasses, optical glasses such as e.g. Lenses from cameras and cameras, magnifying glasses etc. can be used.
  • the type and concentration of the solution of beta-cyclodextrin is the same, but the type of cleaning is different, since the solution of beta-cyclodextrin is combined with an absorbent such as e.g. with a cloth or paper that does not scratch the optics.
  • the optimum concentration of the cyclodextrins and in particular the beta-cyclodextrins in this type of application is between 0.05 and 5 g per liter, preferably between 1 and 2.5 g per liter.
  • the results obtained are very satisfactory and are at least comparable with those obtained with specific solutions based on detergents or solvents. All traces of lipids and in particular of usually water-insoluble hydrophobic compositions are eliminated.
  • Examples 6 and 7 and in particular the solution of beta-cyclodextrin described there can also be used to clean glass containers of special or non-specific use, such as e.g. Glass bottles are used to hold pharmaceutical products.
  • the type and concentration of the beta-cyclodextrin solution is the same, but the type of cleaning is different, since the beta-cyclodextrin solution is put into a warm washing device, e.g. a washing tunnel or a washing machine.
  • the optimum concentration of the cyclodextrins and in particular the beta-cyclodextrins in this type of application is between 0.05 and 5 g per liter, preferably between 1 and 2.5 g per liter.
  • beta-cyclodextrin was treated with a device such as e.g. a windshield washer on the glazed windshield of a motor vehicle with traces of average dirt, such as Dust, traces of insects, fingerprints, deposits of hydrocarbons, etc., applied. Immediately after applying the solution, which forms a liquid film on the glass surface, it was wiped off with a scraper or the rubber wipers in order to remove any trace amount of beta-cyclodextrin on the glazed surface.
  • This method of using beta-cyclodextrin allowed the quantitative removal of all soiling on the glazed surface with that of a commercially available one based on synthetic detergents and additives, such as e.g. Ethyl or methyl alcohol and ammonia derivatives, quite comparable effect.
  • the optimal concentration of cyclodextrins and in particular beta-cyclodextrins in this type of application is between 0.05 and 5 g per liter, preferably between 1 and 2.5 g per liter.
  • the advantages are based on better removal of insect traces (proteins and lipids) and the non-use of alcoholic solvents.
  • beta-cyclodextrin was applied with a device, such as an ordinary sponge, to painted metal sheets and plastic surfaces of a motor vehicle with traces of average soiling, such as dust, traces of insects, fingerprints, deposits of hydrocarbons, etc.
  • a device such as an ordinary sponge
  • traces of average soiling such as dust, traces of insects, fingerprints, deposits of hydrocarbons, etc.
  • the solution which forms a liquid film on the surface made of painted metal or various plastics, it was rinsed off with deionized or non-deionized water in order to remove any trace amount of beta-cyclodextrin.
  • This method of using beta-cyclodextrin allowed the quantitative removal of all soiling with an effect comparable to that of a commercially available one based on synthetic or natural detergents.
  • the optimum concentration of cyclodextrins and in particular of beta-cyclodextrins in this type of application is between 0.05 and 20 g per liter, preferably between 1 and 5 g per liter.
  • the advantages are based on better removal of insect traces (proteins and lipids) and hydrocarbons and on the non-use of alcoholic solvents.
  • This method for using cyclodextrins and in particular beta-cyclodextrins can be used to clean surfaces made of painted or unpainted sheet metal, as well as to clean surfaces of a material coated with plastic of any kind or made of pure plastic.
  • a suspension of beta-cyclodextrin particles in an aqueous solution can be used.
  • the suspension can be stabilized with an agent which increases the viscosity of the mixture, e.g. Dextrins or maltodextrins with a concentration between 100 and 500 g / 1.
  • the concentration of beta-cyclodextrin in the concentrated cleaning solution is more than 20 g / 1 and can be up to 100 - 250 g / 1.
  • beta-cyclodextrin The technique described in the previous examples and in particular the solution of beta-cyclodextrin described there can also be used for cleaning mineral materials such as ceramics, faience, porcelain, polished stones, etc.
  • the type and concentration of beta cyclodextrin are the same as in the previous application.
  • suspensions of beta-cyclodextrin in concentrated form from 100 to 250 g / l, which are stabilized by viscose-forming agents such as dextrins.
  • the type of cleaning is different in that the solution of beta-cyclodextrin is introduced into a warm washing device, such as a washing tunnel or a washing machine. It can also be cleaned by hand using an average quality sponge.
  • the results achieved are very satisfactory and at least comparable to those achieved with specific solutions based on detergents or solvents. Traces of lipids and other, usually not water-soluble, hydrophobic components are removed.
  • a solution of partially methylated beta-cyclodextrin (PMCD) with a concentration between 100 and 500 g / 1 in non-deionized water of average quality was prepared (better results can be achieved with deionized and preferably distilled water).
  • the partially methylated beta-cyclodextrin (PMCD) solution was used to wash the hair of adults with hyperseborrhea.
  • beta-cyclodextrin described there can also be used for cleaning tissues of various types: natural material, such as e.g. Cotton, wool or linen, or synthetic material, e.g. Polyester or polyamide, as well as mixtures of natural and synthetic material.
  • natural material such as e.g. Cotton, wool or linen
  • synthetic material e.g. Polyester or polyamide
  • beta-cyclodextrin The type and concentration of beta-cyclodextrin are the same as in the application described in Example 5. Likewise, it is possible to use suspensions of beta-cyclodextrins in concentrated form of 100 to 250 g / l, which are stabilized by viscose-forming agents such as dextrins.
  • the cleaning process consists of applying the concentrated solution to the soiled parts to be cleaned.
  • Stains from lipids, vegetable fats, synthetic fats, hydrocarbons, natural and synthetic dyes, such as fruit stains or synthetic dyes, and very generally all hydrophobic substances that tend to interact with textile fibers, thereby changing their appearance or color, are affected by the beta Cyclodextrins solubilized and either directly by rinsing with water or by brushing after a drying phase of the complexes of beta-cyclodextrins and molecules to be removed, the complexes of beta-cyclodextrins and molecules being removed in the form of dust.

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Abstract

Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivat als reinigungsaktive Komponente, wobei Reinigungsmittel für Kontaktlinsen ausgeschlossen sind.

Description

Reinigungsmittel enthaltend Cyclodextrine
Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel enthaltend Cyclodex¬ trine als reinigungsaktive Komponente.
Reinigungsmittel, die Cyclodextrine enthalten, sind seit längerem bekannt. Bei den bisher bekannten cyclodextrinhal- tigen Reinigungsmitteln wird das Cyclodextrin dazu einge¬ setzt, aktive Substanzen zu komplexieren. So beschreibt die Deutsche Offenlegungsschrift 30 20 269 die Verwendung von Cyclodextrinen in Wasch- und Reinigungsmitteln in Form von Komplexen mit Duftstoffen. Durch den Einsatz von Cyclodex¬ trinen soll sichergestellt werden, daß die entsprechenden Duftstoffe nicht vorzeitig bei der Lagerung der Reinigungs¬ bzw. Waschmittel abgegeben werden.
CA 107, (1987) 61036r beschreibt die Verwendung von kationi¬ schen Cyclodextrinen in Shampoos oder Seifen zur Verbesse¬ rung des Schaumverhaltens und der Cremigkeit dieser Produk¬ te.
CA 115, (1991) 185842k beschreibt Reinigungsmittel, die Cyclodextrine zur Verminderung der Hautreizung enthalten.
In der europäischen Patentanmeldung EP-A-392608 werden zahl¬ reiche Beispiele für den Einsatz von Cyclodextrin-Komplexen (z.B. mit Duftstoffen) unter anderem in Reinigungsmitteln angeführt. Die Cyclodextrine sollen dabei für eine verbes¬ serte und stetige Freisetzung der aktiven Komponenten (z.B. Duftstoffe) vorteilhaft sein.
Die Internationale Anmeldung WO 92/07056 beschreibt eine Methode und eine Zusammensetzung zum Reinigen und gegebenen¬ falls Desinfizieren von Kontaktlinsen. Diese Anmeldung be¬ schreibt die Möglichkeit, mittels einer Zusammensetzung, die 0,0001% bis 10% eines Cyclodextrins enthält, geringe Mengen an proteinhaltigen Verschmutzungen, wie sie sich bei norma¬ lem Gebrauch im Laufe des Tages auf der Oberfläche von Kontaktlinsen ablagern, zu entfernen.
Reinigungsmittel zum Lösen von ölen, Fetten, Kohlenwasser¬ stoffen, Säuren, Estern und Ethern oder allgemein von hydrophoben Molekülen enthalten in der Regel Detergenzien, die für die Entfernung der verunreinigenden Substanzen durch Micellbildung oder Emulgierung verantwortlich sind. Diese Detergenzien (reinigungsaktive Substanzen) sind oftmals in Abwasserreinigungsanlagen nur schwer bzw. unvollständig abbaubar und belasten damit das natürliche Ökosystem.
Zur Entfernung von oben genannten Substanzen werden auch organische Lösungsmittel eingesetzt, deren negative Auswir¬ kungen auf die Umwelt und den Menschen hinreichend bekannt sind. Des weiteren sind die meisten zu Reinigungszwecken eingesetzten Lösungsmittel brennbar, so daß bei ihrer Anwen¬ dung besondere Vorkehrungen gegen Brand bzw. Explosion ge¬ troffen werden müssen.
Aufgabe der Erfindung war es, Reinigungsmittel bereitzustel¬ len, die sowohl hydrophobe Substanzen lösen als auch kom- plexierende Eigenschaften aufweisen. Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel, die dadurch gekenn¬ zeichnet sind, daß sie mindestens ein Cyclodextrin, oder Cyclodextrinderivat als reinigungsaktive Komponente enthal¬ ten, wobei Reinigungsmittel für Kontaktlinsen ausgenommen sind.
Die Erfindung betrifft auch die Herstellung und Verwendung von Reinigungsmitteln enthaltend mindestens ein Cyclodex- trinmonomer und/oder Cyclodextrinderivat als reinigungsak¬ tive Komponente, wobei die Herstellung und Verwendung von Reinigungsmitteln für Kontaktlinsen ausgenommen ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung von Cyclo- dextrinmonomer und/oder mindestens einem Cyclodextrinderivat als Reinigungsmittel, wobei die Verwendung als Reinigungsmittel für Kontaktlinsen ausgenommen ist.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel haben folgende Eigenschaften:
- Löslichmachung von hydrophoben Lipiden, Proteinen und Molekülen geringen Molekulargewichtes durch Bildung von stabilen wasserlöslichen Komplexen,
- biologische Abbaubarkeit von über 90% unter allen Bedingungen,
- gebildet aus an sich nicht toxischen Untereinheiten (Glucoseeinheiten) ,
- wenig oder nicht toxisch für ein- und mehrzellige Organismen, da nicht absorbiert und ohne intrinsisch bedeut¬ ende grenzflächenaktive Eigenschaften,
- keine Schaumbildung in bewegtem wäßrigem Milieu,
- Herstellung auf dem Wege mikrobiologischer Synthese aus erneuerbaren natürlichen Rohstoffen. Erfindungsgemäß lassen sich sowohl Cyclodextrinmonomere und/oder Cyclodextrinderivate selbst als auch wässrige Lö¬ sungen oder Suspensionen enthaltend Cyclodextrinmonomere und/oder Cyclodextrinderivate als Reinigungsmittel verwen¬ den.
Als Reinigungsmittel geeignet sind alle Cyclodextrinmonome¬ re, beispielsweise α-CD, ß-CD oder -CD. Ebenso eignen sich alle Cyclodextrinderivate wie beispielsweise Cyclodextrin- carbonate, -ether oder -polyether oder Cyclodextrinderivate, bei denen eine oder mehrere der Hydroxygruppen durch funk¬ tioneile Reste substituiert sind. Solche funktioneilen Reste umfassen beispielsweise Methyl, Ethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl oder AcetyIgruppen. Insbesondere geeignet sind solche Reste, durch die die Wasserlöslichkeit des Cyclodex- trins erhöht wird. Auch beliebige Mischungen von Cyclodex- trinmonomeren und/oder Cyclodextrinderivaten sind zur Ver¬ wendung als Reinigungsmittel geeignet.
Cyclodextrinmonomere und Cyclodextrinderivate werden im Fol¬ genden unter dem Begriff Cyclodextrin zusammengefaßt.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nutzen den über¬ raschenden und unerwarteten Effekt, daß Cyclodextrine für zahlreiche Anwendungen eine sehr gute Reinigungswirkung zei¬ gen. Diese Reinigungswirkung wird mit allen Cyclodextrinen erzielt, die keine Komponenten in ihrer Kavität enthalten. Eine Reinigungswirkung läßt sich daher ebenfalls durch Cyclodextrine erzielen, die Komponenten in ihrer Kavität enthalten, wenn diese Komponenten die Kavität im Austausch mit den Schmutzkomponenten wie ölen, Fetten, aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Säuren, Estern und Ethern verlassen. Wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel um eine wassrige Lösung enthaltend Cyclodextrine handelt, so enthalten diese Reinigungsmittel beispielsweise zwischen 0,5 und 80 Gew.% mindestens eines Cyclodextrins. Bevorzugt ent¬ halten die Reinigungsmittel 11 bis 60 Gew.% mindestens eines Cyclodextrins. Besonders bevorzugt enthalten sie 15 bis 40 Gew.%. Enthält das Reinigungsmittel mehr als 60 Gew.% Cyclo¬ dextrin, so ist für die meisten Cyclodextrine die Grenze der Lös-lichkeit in Wasser überschritten und das Reinigungsmit¬ tel liegt in Form einer Suspension vor. Solche Suspensionen zeigen ebenfalls gute Reinigungseigenschaften. Bei Anwendung der Suspension wird durch Komplexierung verbrauchtes CD ständig aus der ungelösten Phase nachgeliefert.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmittel haben einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 12. Bevorzugt liegt der pH-Wert in einem Bereich zwischen 4 und 10, besonders bevorzugt bei 6 bis 8.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel haben gegenüber her¬ kömmlichen Reinigungsmitteln eine Reihe von Vorteilen:
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind nicht brennbar. Bei ihrer Anwendung müssen somit keine besonderen Vorkehrun¬ gen gegen Brand bzw. Explosion getroffen werden. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind sehr gut biolo¬ gisch abbaubar. Sie belasten daher die Umwelt nicht. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wirken als Lösungs¬ vermittler und vermögen damit den Abbau von Fetten, ölen und Kohlenwasserstoffen durch Mikroorganismen zu erleichtern.
Die erfindungsgemäßen wäßrigen Reinigungsmittel werden her¬ gestellt, indem man in an sich bekannter Weise beispielswei¬ se zwischen 0,5 und 80 Gew.%, bevorzugt zwischen 11 und 60 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 15 und 40 Gew.% des je- weils eingesetzten Cyclodextrins oder eine Mischung ver¬ schiedener Cyclodextrine in Wasser löst.
Je nach Einsatzzweck des Reinigungsmittels können noch wei¬ tere Substanzen der wassrigen Cyclodextrinlösung/-suspension zugesetzt werden. So können beispielsweise bei Anwendungen zur Reinigung von Metallteilen zum Schutz dieser Teile vor Korrosion der wassrigen Cyclodextrinlösung/-suspension handelsübliche Korrosionsinhibitoren zugesetzt werden.
Die speziellen Eigenschaften der Cyclodextrine, nämlich Löslichmachung von hydrophoben Molekülen durch die Bildung von Einschlußkomplexen in dem im Mittelpunkt des zyklischen Polymers gebildeten Hohlraums, machen diese zu ausgesprochen attraktiven Mittel für die Verwendung sowohl als Zusatzmit¬ tel in Mischungen von Detergenzien als auch als eigenständi¬ ges Detergens.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können in Reinigungs¬ maschinen aller Art ebenso wie bei der manuellen Reinigung eingesetzt werden.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel er¬ folgt bevorzugt im Temperaturbereich von 10 bis 80°C. Viel¬ fach ist die Reinigung schon in einem Temperaturbereich bis 70°C, bzw. sogar bei 25 bis 60βC möglich. Je nach Anwendung erfolgt die Reinigung über einen Zeitraum von bis zu 8 h, in der Regel reicht bereits ein Zeitraum bis zu 2 h. Häufig reicht bereits eine Einwirkdauer von etwa 0,5 bis 1 h aus, um den gewünschten Reinigungseffekt zu erzielen. Bei verein¬ zelten Anwendungen sind sogar erheblich kürzere Einwirkzei¬ ten ausreichend. Die Menge des einzusetzenden Reinigungs¬ mittels hängt von der jeweiligen Zusammensetzung des Reini¬ gungsmittels, von dem jeweiligen Anwendungszweck, vom Verschmutzungsgrad der zu reinigenden Oberfläche sowie von der Dauer der Reinigung ab.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich bevorzugt zum Entfernen von ölen, Fetten, aliphatischen und aroma- tischen Kohlenwasserstoffen, Säuren, Estern und Ethern von beliebigen Oberflächen.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eignen sich bei¬ spielsweise zum Entfetten von Metallteilen. Dieses Entfetten ist z.B. im Zuge der Metallverarbeitung (beispielsweise in der Galvanotechnik oder der Metallbeschichtung) zur Reini¬ gung der Metallteile erforderlich. Die Reinigung solcher Metallteile erfolgt bisher üblicherweise mit chlorierten Lösungsmitteln wie Trichlorethylen oder Tetrachlorethylen. Erfindungsgemäß werden statt der bekannten Lösungsmittel wäßrige Cyclodextrinlösungen verwendet.
Bei der Reparatur und Überholung von Motoren werden die Ge¬ häuseteile dieser Motoren in der Regel von anhaftendem Schmutz (öle, Fette, etc.) gereinigt. Dies erfolgt bisher beispielsweise in einer speziellen, großräumigen Spül¬ maschine, bei der als Reinigungsmittel Wasser, dem ein han¬ delsüblicher Reiniger zugesetzt wird, dient. Anstatt dieses Reinigungsmittels, das Tenside und ähnliche Verbindungen enthält, wurde dem Waschwasser als Reinigungsmittel Cyclo¬ dextrine oder ein Gemisch von unterschiedlichen Cyclodextri¬ nen zugegeben. Die Motorenteile wurden wie üblich bei einer Temperatur zwischen 40 und 70°C mit der cyclodextrinhaltigen Lösung gewaschen. Nach der Reinigung waren alle Verschmut¬ zungen an den betreffenden Teilen beseitigt. Die Reinigungs¬ wirkung ist ebenso gut wie die mit den herkömmlichen Reini¬ gungsmitteln erzielte Wirkung. Eine weitere Anwendung betrifft die Reinigung von Kesseln, Rohrleitungen und Apparaten, wie sie beispielsweise in der chemischen Industrie vorkommen. In einer Mehrstoff-Chemiean¬ lage müssen bei Produktwechseln die gesamten Kessel und Rohrleitungen ausgiebig und sehr gründlich gereinigt werden, um eine Verschleppung von Chemikalien in den neuen Prozeß zu vermeiden. Diese Reinigung erfolgt üblicherweise mit orga¬ nischen Lösungsmitteln wie Aceton, Toluol etc. Erfindungsge¬ mäß wurde die entsprechende Anlage statt mit den üblichen lösungsmittelhaltigen Reinigungsmitteln mit einer wäßrigen Lösung, die mindestens ein Cyclodextrin enthält, bei 20 bis 55°C für mehrere Stunden gespült. Nach dieser Reinigungspro¬ zedur konnten keine Chemikalienrückstände in der Anlage festgestellt werden. In vielen Fällen war die Reinigungswir¬ kung so gut, daß selbst Gerüche, die bei der Reinigung mit Lösungsmitteln nicht zu beseitigen waren, nicht mehr festge¬ stellt werden konnten.
Cyclodextrine eignen sich ebenfalls zur Reinigung von Glas¬ teilen oder Kunststoffen, die mit verschiedensten Substanzen verunreinigt sind. Dies erstreckt sich sowohl auf die üblicherweise in chemischen Laboratorien verwendeten Glasge¬ fäße (Bechergläser, Kolben, Meßzylinder etc.) als auch auf Glasteile, die beispielsweise für eine Weiterbearbeitung (z.B. Beschichtung) in der optischen Industrie gereinigt werden müssen.
Des weiteren eignen sich Cyclodextrine auch zur Säuberung von verschmutzter Haut.
Gemäß einer möglichen Ausfuhrungsform der Erfindung wird das Beta-Cyclodextrin zur Vorbereitung von Lösungen mit Deter- gens- und Reinigungseigenschaften verwendet. Angesichts der verwendeten Mengen und insbesondere der Konzentrationen stellt die geringe Löslichkeit des Beta-Cyclodextrins im Vergleich zu den übrigen Cyclodextrinen keinen Nachteil dar.
Das Beta-Cyclodextrin kann aufgrund seiner geringen Kosten, seiner geringen Toxizität und der für die Cyclodextrine charakteristischen Eigenschaften in Form von wäßrigen Lösun¬ gen mit Konzentrationen zwischen 0,1 und 10-20 Gramm pro Liter hergestellt und zum Reinigen von Oberflächen und Material aus Glas (Standardglas vom Typ Borsilikatglas) , Kunststoff und Metall verwendet werden.
Über die toxischen Eigenschaften des Beta-Cyclodextrins sind ausführliche Unterlagen verfügbar. Dieses Derivat ist insbe¬ sondere von den Gesundheitsbehörden zahlreicher Länder als Zusatzmittel von speziellen, zur oralen Einnahme von bestimmten pharmazeutischen Präparaten zugelassen.
Wenn in den nachfolgenden Anwendungsbeispielen exemplarische erfindungsgemäße Verwendungsarten anhand von Lösungen mit Beta-Cyclodextrin (Reinheitsgrad 97-98%) unterschiedlicher Konzentrationen in wäßriger Lösung beschrieben sind, so kön¬ nen für spezielle Anwendungen und gemäß weiterer nicht beschriebener Erfindungsarten besser lösliche Derivate von Beta-Cyclodextrinen oder von Alpha- bzw. Gamma-Cyclodextri- nen verwendet werden, die im Prinzip dieselben Merkmale hinsichtlich der Löslichmachbarkeit aufweisen und nur in quantitativer Hinsicht Unterschiede aufweisen, was auf die Größe des hydrophoben Gehäuses zurückzuführen ist.
Beispiel 1
Entfetten von Metallteilen
Bei der Fertigung von Schrauben müssen diese vor der Verzin¬ kung von anhaftenden ölen und Fetten befreit werden. Es wur¬ den 100 Schrauben vor der Verzinkung in 500 ml wäßriger Lösung, die die in der nachfolgenden Tabelle beschriebenen Reinigungsmittel enthielt, gegeben und in dieser Lösung bei 30βC 30 Minuten bewegt. Anschließend wurde die Reinigungslö¬ sung abgegossen und die Schrauben 5 Minuten mit sauberem Wasser abgespült, um restliches Reinigungsmittel zu entfer¬ nen. Nach der Trocknung der Schrauben konnten an diesen keine Rückstände von Fetten oder ölen festgestellt werden.
Tab. 1
Figure imgf000012_0001
Beispiel 2
Reinigung verschmutzter Motorengehäuse
Bei der Reparatur und Überholung von Motoren werden die Ge¬ häuseteile dieser Motoren in der Regel von anhaftendem Schmutz (öle, Fette, etc.) gereinigt. Dies erfolgt in einer speziellen, großräumigen Spülmaschine (Typ Bubicleaner, Fa. Buckberger, A-Hallein) . Anstatt etwa 500 bis 700 g eines herkömmlichen Reinigungsmittels (Metalas, Typ S) , das Tensi- de und ähnliche Verbindungen enthält, wurde dem Waschwasser jeweils die angegebene Menge der in Tabelle 2 aufgelisteten Reinigungsmittel zugegeben. Tab. 2
Figure imgf000013_0001
Die Motorenteile wurden wie üblich bei 60"C für 45 Minuten mit der cyclodextrinhaltigen Lösung gewaschen. Anschließend wurde 15 Minuten mit Leitungswasser nachgespült. Nach der Reinigung waren alle Verschmutzungen an den betreffenden Teilen beseitigt. Die Reinigungswirkung war in allen Fällen ebenso gut wie die mit den herkömmlichen Reinigungsmitteln erzielte Wirkung.
Beispiel 3
Reinigung von Kesseln, Rohrleitungen und Apparaten
In einer Mehrstoff-Chemieanlage wurden bei Produktwechseln die gesamten Kessel- und Rohrleitungen statt mit mehreren hundert Litern der üblichen lösungsmittelhaltigen Reini¬ gungsmittel mit 2000 1 einer wäßrigen cyclodextrinhaltigen Lösung, die jeweils eine der in Tab. 3 angegebenen Cyclodex- trinzusammensetzungen in der angegebenen Menge enthält bei 40"C für 2 Stunden gespült. Tab. 3
Cyclodextrine
1) Beta, Gamma
2) Alpha, Beta, Gamma
3) Alpha, Methyl-Beta, Gamma
4) Beta
5) Triacetyl-Beta,Beta, Hydroxylpropyl-Gamma
6) Alpha
7) Gamma
Figure imgf000014_0001
Die Reinigungswirkung war in allen Fällen mindestens ebenso gut wie mit den herkömmlichen Reinigungsmitteln. Bei Verwen¬ dung von ß-Cyclodextrin und ß-Cyclodextrinderivaten war die Reinigungswirkung so gut, daß selbst Gerüche, die bei der Reinigung mit Lösungsmitteln nicht zu beseitigen waren, nicht mehr festgestellt werden konnten.
Beispiel 4
Reinigung von Glasgeräten
Die aus einem chemischen Laboratorium stammenden Glasgeräte, die durch organische Säuren, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe verunreinigt waren, wurden in eine han¬ delsübliche Laborspülmaschine (Miele, Typ G 7733) gegeben. Als Reinigungsmittel wurden die angegebenen Mengen der in Tab. 4 angegebenen Cyclodextrine zugegeben. Tab.4
Cyclodextrine
1) Alpha, Hydroxy- propyl-Beta
2) Alpha, Methyl-Beta,
3) Hydroxylpropyl-Alpha, Methyl-Beta
4) Alpha
5) Beta
6) Gamma
Figure imgf000015_0001
Die Spülmaschine wurde in Gang gesetzt und die Glasteile bei 80βC für 30 Minuten gespült. Zur Entfernung von Reinigungs¬ mittelrückständen wurden die Glasteile alsdann zweimal für 5 Minuten mit vollentsalztem Wasser bei Raumtemperatur abge¬ spült und anschließend im Trockenschrank bei 100°C getrock¬ net. Die Glasteile waren nach der Trocknung schlierenfrei, geruchlos und genauso sauber wie Glasteile, die mit etwa 50 g eines handelsüblichen Spülmaschinenreinigers (Somat) gespült worden waren.
Beispiel 5
Reinigung der Hände
Versuchspersonen, die zuvor mit der Reparatur einer Maschine beschäftigt waren und daher stark öl- und fettverschmutzte Hände hatten, befeuchteten ihre Hände mit etwas lauwarmem (ca. 35βC) Wasser und verwendeten dann als Reinigungsmittel die in Tab. 5 aufgeführten Cyclodextrine in der jeweils an¬ gegebenen Menge. Tab . 5
Figure imgf000016_0001
Sie rieben sich die Hände mit dem jeweiligen Reinigungsmit¬ tel gründlich ein. Nach einminütigem Reiben der Hände waren die anhaftenden Verschmutzungen beseitigt und die Testperson entfernte die Reinigungsmittelrückstände durch Abspülen mit lauwarmem Wasser. Das Reinigungsergebnis war dem einer Rei¬ nigung mit 5 bis 10 g einer handelsüblichen Handwaschpaste (Solopol, Fa. Stockhausen) mindestens ebenbürtig.
Beispiel 6
Reinigung von verglasten Oberflächen, Spiegelflächen
Eine Lösung von Beta-Cyclodextrin mit 5 g pro Liter nicht deionisierten Wassers durchschnittlicher Qualität wurde vorbereitet (bessere Ergebnisse können mit deionisiertem und vorzugsweise destilliertem Wasser erzielt werden) :
Diese Lösung von Beta-Cyclodextrin wurde mit einem Schwamm aus synthetischem Material und durchschnittlicher Qualität auf verglaste Oberflächen mit Spuren durchschnittlicher Ver¬ schmutzung (Staub, Talgspuren, Fingerabdrücke) aufgebracht. Unmittelbar nach dem Auftragen der Lösung, die auf der Glasoberfläche einen Film bildet, wurde diese mit einem Abstreifer aus Gummi abgewischt, um mengenmäßig jede Spur von Beta-Cyclodextrin auf der verglasten Oberfläche zu entfernen. Dieses Verfahren zur Anwendung von Beta-Cyclodex¬ trin erlaubte die mengenmäßige Entfernung sämtlicher Verschmutzungen auf der verglasten Oberfläche mit einer mit der eines handelsüblichen auf der Grundlage von syntheti¬ schen Detergenzien und Zusatzmitteln, wie z.B. Ethyl-oder Methylalkohol umd Ammoniakderivaten, durchaus vergleichbaren Wirkung.
Die optimale Konzentration von Cyclodextrinen und insbeson¬ dere von Beta-Cyclodextrinen liegt bei dieser Anwendungsart zwischen 0,05 und 5 g pro Liter, vorzugsweise zwischen 1 und 2,5 g pro Liter.
Beispiel 7
Reinigung von Glasoberflächen spezieller Anwendungen
Die im Beispiel 6 beschriebene Technik und insbesondere die dort beschriebene Lösung von Beta-Cyclodextrin kann auch zur Reinigung von Glasoberflächen spezieller Anwendungen wie Sehbrillen, optische Gläser, wie z.B. Objektive von Foto¬ apparaten und Kameras, Lupen usw., verwendet werden. Hierbei ist die Art und Konzentration der Lösung von Beta-Cyclodex¬ trin dieselbe, die Reinigungsart hingegen unterschiedlich, da die Lösung von Beta-Cyclodextrin hierbei mit einem absor¬ bierenden Mittel, wie z.B. mit einem die Optik nicht zerkratzenden Tuch oder Papier, abgewischt wird.
Die optimale Konzentration der Cyclodextrine und insbeson¬ dere der Beta-Cyclodextrine liegt bei dieser Anwendungsart zwischen 0,05 und 5 g pro Liter, vorzugsweise zwischen 1 und 2,5 g pro Liter. Die erzielten Ergebnisse sind sehr befriedigend und minde¬ stens mit denen vergleichbar, die mit spezifischen, auf der Grundlage von Detergenzien oder Lösungsmitteln hergestellten Lösungen erzielt werden. Sämtliche Spuren von Lipiden und insbesondere von gewöhnlich nicht wasserlöslichen hydroph¬ oben Zusammensetzungen werden beseitigt.
Beispiel 8
Reinigung von Behältnissen aus Glas spezieller oder nicht spezieller Anwendung
Die in den Beispielen 6 und 7 beschriebene Technik und ins¬ besondere die dort beschriebene Lösung von Beta-Cyclodextrin kann auch zur Reinigung von Behältnissen aus Glas spezieller oder nicht spezieller Anwendung, wie z.B. Glasflaschen zur Aufnahme von pharmazeutischen Produkten, verwendet werden. Hierbei ist die Art und Konzentration der Lösung von Beta- Cyclodextrin dieselbe, die Reinigungsart hingegen unter¬ schiedlich, da die Lösung von Beta-Cyclodextrin hier in eine Warmwaschvorrichtung, wie z.B. ein Waschtunnel oder eine Waschmaschine, eingegeben wird.
Die optimale Konzentration der Cyclodextrine und insbeson¬ dere der Beta-Cyclodextrine liegt bei dieser Anwendungsart zwischen 0,05 und 5 g pro Liter, vorzugsweise zwischen 1 und 2,5 g pro Liter.
Die erzielten Ergebnisse sind sehr befriedigend und minde¬ stens mit denen vergleichbar, die mit spezifischen, auf der Grundlage von Detergenzien oder Lösungsmitteln hergestellten Lösungen erzielt werden. Sämtliche Spuren von Lipiden und insbesondere von gewöhnlich nicht wasserlöslichen hydropho¬ ben Zusammensetzungen werden beseitigt.
Beispiel 9
Reinigung von Windschutzscheiben von Kraftfahrzeugen
Eine Lösung von Beta-Cyclodextrin mit 5 g pro Liter nicht deionisierten Wassers durchschnittlicher Qualität wurde vor¬ bereitet (bessere Ergebnisse können mit deionisiertem und vorzugsweise destilliertem Wasser erzielt werden) :
Diese Lösung von Beta-Cyclodextrin wurde mit einer Vorrich¬ tung, wie z.B. einem Scheibenwaschschwamm, auf die verglaste Windschutzscheibe eines Kraftfahrzeugs mit Spuren durch¬ schnittlicher Verschmutzung, wie z.B. Staub, Insektenspuren, Fingerabdrücke, Ablagerungen von Kohlenwasserstoffen usw., aufgebracht. Unmittelbar nach dem Auftragen der Lösung, die auf der Glasoberfläche einen flüssigen Film bildet, wurde diese mit einem Abstreifer oder den Scheibenwischern aus Gummi abgewischt, um mengenmäßig jede Spur von Beta-Cyclo¬ dextrin auf der verglasten Oberfläche zu entfernen. Dieses Verfahren zur Anwendung von Beta-Cyclodextrin erlaub¬ te die mengenmäßige Entfernung sämtlicher Verschmutzungen auf der verglasten Oberfläche mit einer mit der eines handelsüblichen auf der Grundlage von synthetischen Deter¬ genzien und Zusatzmitteln, wie z.B. Ethyl-oder Methylalkohol und Ammoniakderivaten, durchaus vergleichbaren Wirkung.
Die optimale Konzentration von Cyclodextrinen und insbeson¬ dere von Beta-Cyclodextrinen liegt bei dieser Anwendungsart zwischen 0,05 und 5 g pro Liter, vorzugsweise zwischen 1 und 2,5 g pro Liter. Die Vorteile beruhen auf einem besseren Entfernen von Insek¬ tenspuren (Proteine und Lipide) und der NichtVerwendung von alkoholischen Lösungsmitteln.
Beispiel 10
Reinigung von Oberflächen aus Metall und Kunststoff
Eine Lösung von Beta-Cyclodextrin mit 5 g pro Liter nicht deionisierten Wassers durchschnittlicher Qualität wurde vor¬ bereitet (bessere Ergebnisse können mit deionisiertem und vorzugsweise destilliertem Wasser erzielt werden) .
Diese Lösung von Beta-Cyclodextrin wurde mit einer Vorrich¬ tung, wie z.B. einem gewöhnlichen Schwamm, auf lackierte Bleche und Kunststoffflächen eines Kraftfahrzeugs mit Spuren durchschnittlicher Verschmutzung, wie z.B. Staub, Insekten¬ spuren, Fingerabdrücke, Ablagerungen von Kohlenwasserstoffen usw. , aufgebracht. Unmittelbar nach dem Auftragen der Lösung, die auf der Oberfläche aus lackiertem Metall bzw. aus verschiedenen Kunststoffen einen flüssigen Film bildet, wurde diese mit deionisiertem oder nicht deionisiertem Wasser abgespült, um mengenmäßig jede Spur von Beta-Cyclo¬ dextrin zu entfernen. Dieses Verfahren zur Anwendung von Beta-Cyclodextrin erlaubte die mengenmäßige Entfernung sämtlicher Verschmutzungen mit einer mit der eines handelsüblichen auf der Grundlage von synthetischen oder natürlichen Detergenzien durchaus vergleichbaren Wirkung. Die optimale Konzentration von Cyclodextrinen und insbesondere von Beta-Cyclodextrinen liegt bei dieser Anwendungsart zwischen 0,05 und 20 g pro Liter, vorzugsweise zwischen 1 und 5 g pro Liter. Die Vorteile beruhen auf einem besseren Entfernen von Insektenspuren (Proteine und Lipide) und Kohlenwasserstoffen sowie auf der NichtVerwendung von alkoholischen Lösungsmitteln.
Dieses Verfahren zur Anwendung von Cyclodextrinen und insbe¬ sondere von Beta-Cyclodextrinen kann zur Reinigung von Ober¬ flächen aus lackiertem oder unlackiertem Blech, sowie zum Reinigen von Oberflächen eines mit Kunststoff beliebiger Art beschichteten Materials oder aus reinem Kunststoff dienen.
Aufgrund der geringen Lösbarkeit von Beta-Cyclodextrin kann eine Suspension von Beta-Cyclodextrin-Partikeln in einer wäßrigen Lösung verwendet werden. Die Suspension kann mit einem Mittel stabilisiert werden, das die Viskosität der Mischung erhöht, wie z.B. Dextrine oder Malto-Dextrine mit einer Konzentration zwischen 100 und 500 g/1. Hierbei beträgt die Konzentration von Beta-Cyclodextrin in der konzentrierten Reinigungslösung mehr als 20 g/1 und kann bis zu 100 - 250 g/1 betragen.
Beispiel 11
Reinigung von anderem mineralischem Material als Glas
Die in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Technik und insbesondere die dort beschriebene Lösung von Beta- Cyclodextrin kann auch zur Reinigung von mineralischem Material wie Keramik, Fayencen, Porzellan, polierte Steine usw. verwendet werden. Die Art und Konzentration von Beta- Cyclodextrin sind dieselben wie bei der vorigen Anwendung. Desgleichen ist es möglich, Suspensionen von Beta-Cyclodex¬ trin in konzentrierter Form von 100 bis 250 g/1 zu verwen¬ den, die durch viskosebildende Mittel, wie z.B. Dextrine, stabilisiert sind. Die Reinigungsart ist insofern unterschiedlich, als die Lösung von Beta-Cyclodextrin hier in eine Warmwaschvorrich¬ tung, wie z.B. ein Waschtunnel oder eine Waschmaschine, ein¬ gegeben wird. Daneben kann auch eine Reinigung von Hand mit Hilfe eines Schwammes durchschnittlicher Qualität erfolgen. Die damit erzielten Ergebnisse sind sehr befriedigend und mindestens mit denen vergleichbar, die mit spezifischen Lösungen auf der Grundlage von Detergenzien oder Lösungsmit¬ teln erzielt werden. Spuren von Lipiden und sonstigen, normalerweise nicht wasserlöslichen hydrophoben Komponenten werden beseitigt.
Bei mineralischem Material, das Spuren von kalkhaltigen Verschmutzungen wie Ablagerungen von im Wasser enthaltenem Calcium in Form von Calciumkarbonat CaCθ3 aufweist, kann eine Hinzugabe von - gegebenenfalls monohydratischem - Natriumzitrat zur Lösung oder Suspension von Beta-Cyclodex¬ trin eine Beseitigung dieser Kalkablagerungen bewirken.
Beispiel 12
Anwendung in der Kosmetik
Eine Lösung von teilweise methyliertem Beta-Cyclodextrin (PMCD) mit einer Konzentration zwischen 100 und 500 g/1 in nicht deionisiertem Wasser durchschnittlicher Qualität wurde vorbereitet (bessere Ergebnisse können mit deionisiertem und vorzugsweise destilliertem Wasser erzielt werden) . Die Lösung von teilweise methyliertem Beta-Cyclodextrin (PMCD) wurde zum Waschen der Haare von Erwachsenen mit Hyperseborrhöe verwendet.
Die Anwendung der Lösung von teilweise methyliertem Beta- Cyclodextrin als Ersatz für die normalerweise im Shampoo vorhandenen Detergenzien bewirkt eine spürbare Verringerung der Reizung der das Sebum produzierenden Talgdrüsen.
Somit erlaubt die Verwendung einer Lösung von teilweise methyliertem Beta-Cyclodextrin (PMCD) als Ersatz für einen herkömmlichen, auf der Grundlage von Detergenzien hergestellten Shampoo, die zeitlichen Abstände zwischen dem Waschen der Haare von Personen, die zu "fettigem" Haar neigen, zu verlängern.
Dieselben Ergebnisse wurden durch die Verwendung von Suspen¬ sionen von Beta-Cyclodextrinen in Dextrinen vom Typ Malto- dextrine erzielt, die eine Konzentration von Beta-Cyclodex¬ trin zwischen 20 und 200 g/1 und von Dextrin ebenfalls zwischen 20 und 200 g/1 aufweisen.
Der Vorteil der nicht veränderten Beta-Cyclodextrine liegt in ihren geringeren Kosten.
Beispiel 13
Reinigung von Geweben aus natürlichem und synthetischem Material
Die in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Technik und insbesondere die dort beschriebene Lösung von Beta- Cyclodextrin kann auch zur Reinigung von Geweben unter¬ schiedlicher Art verwendet werden: natürliches Material, wie z.B. Baumwolle, Wolle oder Leinen, oder synthetisches Mate¬ rial, wie z.B. Polyester oder Polyamid, sowie Mischungen aus natürlichem und synthetischem Material.
Die Art und Konzentration von Beta-Cyclodextrin sind diesel¬ ben wie bei der im Beispiel 5 beschriebenen Anwendung. Desgleichen ist es möglich, Suspensionen von Beta-Cyclodex¬ trinen in konzentrierter Form von 100 bis 250 g/1 zu verwen¬ den, die durch viskosebildende Mittel, wie z.B. Dextrine, stabilisiert sind. Das Reinigungsverfahren besteht im Auftragen der konzentrierten Lösung auf die beschmutzten, zu reinigenden Teile. Flecken von Lipiden, Pflanzenfetten, synthetischen Fetten, Kohlenwasserstoffen, natürlichen und synthetischen Farbstoffen, wie z.B. Obstflecke oder Synthesefarbstoffe, und ganz allgemein sämtliche hydrophoben Stoffe, die zur Wechselwirkung mit Textilfasern neigen, wodurch deren Aussehen bzw. Färbung verändert wird, werden durch die Beta-Cyclodextrine löslich gemacht und entweder direkt durch Spülen mit Wasser oder durch Abbürsten nach einer Phase des Trocknens der zu entfernenden Komplexe aus Beta-Cyclodextrinen und Molekülen, wobei die Komplexe aus Beta-Cyclodextrinen und Molekülen in Form von Staub entfernt werden.

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsmittel enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivat als reinigungsaktive Kompo¬ nente, wobei Reinigungsmittel für Kontaktlinsen ausge¬ schlossen sind.
2. Reinigungsmittel enthaltend mindestens ein Cyclodextrin oder Cyclodextrinderivat als reinigungsaktive Komponen¬ te, zum Entfernen von ölen, Fetten, aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Säuren, Estern und Ethern von beliebigen Oberflächen.
3. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie α-Cyclodextrin als reinigungsaktive Komponente enthalten.
4. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ß-Cyclodextrin als reinigungsaktive Komponente enthalten.
5. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie -Cyclodextrin als reinigungsaktive Komponente enthalten.
6. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Derivat der genannten Cyclodextrine als reinigungsaktive Komponente enthalten.
7. Reinigungsmittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 80 Gew.% mindestens eines Cyclodextrins und/oder Cyclodextrinderivats als reinigungsaktive Komponente enthalten.
•»
8. Verwendung von Cyclodextrinen oder Cyclodextrinderivaten als Reinigungsmittel, wobei die Verwendung als Reini¬ gungsmittel für Kontaktlinsen ausgeschlossen ist.
9. Verwendung von Cyclodextrinen oder Cyclodextrinderivaten als Reinigungsmittel, zum Entfernen von ölen, Fetten, aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Säuren, Estern und Ethern von beliebigen Oberflächen.
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0785715A4 (de) * 1994-01-12 1997-07-30
WO1997031660A1 (en) * 1996-02-29 1997-09-04 Vision Pharmaceuticals L.P. Contact lens treating compositions, methods of treatment, and novel lenses
WO1998016616A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Reinigungsmittel für kunststoff-mehrweggebinde oder kunststoffbeschichtete mehrwegglasgebinde sowie verfahren zu deren reinigung
WO1998056889A1 (en) * 1997-06-09 1998-12-17 The Procter & Gamble Company Food cleaning compositions containing cyclodextrin
EP1179338A1 (de) * 2000-08-10 2002-02-13 Beiersdorf AG Kosmetische und dermatologische Zubereitung mit einem Gehalt an Cyclodextrinen zur Beseitigung von Sebum
US7786066B2 (en) 2005-12-30 2010-08-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Stability of detergents containing hypochlorite, phosphonate chelant, and optical brightener
US8008238B2 (en) 2005-12-22 2011-08-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Odor reduction for agents containing hypochlorite
US20130058888A1 (en) * 2011-09-01 2013-03-07 Robert Joseph McChain Compositions Comprising Soil Adsorption Polymers For Reducing Particulates In The Air

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5728198A (en) * 1980-04-21 1982-02-15 Kiyoushin Kk Wasing of interior of oil tank and production of fuel using wate liquid thereof
JPS63135326A (ja) * 1986-11-27 1988-06-07 Kenji Takeshima 粉末洗浄組成物
JPH03287512A (ja) * 1990-03-31 1991-12-18 Shiseido Co Ltd ピールオフ型パック化粧料
JPH0481403A (ja) * 1990-07-25 1992-03-16 Kao Corp 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法
WO1992007056A1 (en) * 1990-10-22 1992-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for cleaning contact lenses
JPH0517799A (ja) * 1991-07-09 1993-01-26 Tama Kagaku Kogyo Kk 液体洗浄剤組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5728198A (en) * 1980-04-21 1982-02-15 Kiyoushin Kk Wasing of interior of oil tank and production of fuel using wate liquid thereof
JPS63135326A (ja) * 1986-11-27 1988-06-07 Kenji Takeshima 粉末洗浄組成物
JPH03287512A (ja) * 1990-03-31 1991-12-18 Shiseido Co Ltd ピールオフ型パック化粧料
JPH0481403A (ja) * 1990-07-25 1992-03-16 Kao Corp 新規シクロデキストリン誘導体及びその製造方法
WO1992007056A1 (en) * 1990-10-22 1992-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for cleaning contact lenses
JPH0517799A (ja) * 1991-07-09 1993-01-26 Tama Kagaku Kogyo Kk 液体洗浄剤組成物

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 8212, Derwent World Patents Index; AN 82-23236E (12) *
DATABASE WPI Week 9217, Derwent World Patents Index; AN 92-138444 (17) *
DATABASE WPI Week 9309, Derwent World Patents Index; AN 93-071374 (09) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 12, no. 387 (C - 536) 7 June 1988 (1988-06-07) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 16, no. 114 (C - 0921) 23 March 1992 (1992-03-23) *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0785715A4 (de) * 1994-01-12 1997-07-30
EP0785715A1 (de) * 1994-01-12 1997-07-30 Robert A. Sanchez Hautenfettungsverfahren und entfernung von cerumen
WO1997031660A1 (en) * 1996-02-29 1997-09-04 Vision Pharmaceuticals L.P. Contact lens treating compositions, methods of treatment, and novel lenses
WO1998016616A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Reinigungsmittel für kunststoff-mehrweggebinde oder kunststoffbeschichtete mehrwegglasgebinde sowie verfahren zu deren reinigung
WO1998056889A1 (en) * 1997-06-09 1998-12-17 The Procter & Gamble Company Food cleaning compositions containing cyclodextrin
EP1179338A1 (de) * 2000-08-10 2002-02-13 Beiersdorf AG Kosmetische und dermatologische Zubereitung mit einem Gehalt an Cyclodextrinen zur Beseitigung von Sebum
DE10039063A1 (de) * 2000-08-10 2002-02-21 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Zubereitung mit einem Gehalt an Cyclodextrinen zur Beseitigung von Sebum
JP2002080373A (ja) * 2000-08-10 2002-03-19 Beiersdorf Ag 皮脂の除去のためのある含有量のシクロデキストリンを含む化粧用および皮膚科用製剤
US8008238B2 (en) 2005-12-22 2011-08-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Odor reduction for agents containing hypochlorite
US7786066B2 (en) 2005-12-30 2010-08-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Stability of detergents containing hypochlorite, phosphonate chelant, and optical brightener
US20130058888A1 (en) * 2011-09-01 2013-03-07 Robert Joseph McChain Compositions Comprising Soil Adsorption Polymers For Reducing Particulates In The Air

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