WO2000039257A1 - Reinigungsmittel für harte oberflächen - Google Patents

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WO2000039257A1
WO2000039257A1 PCT/EP1999/009894 EP9909894W WO0039257A1 WO 2000039257 A1 WO2000039257 A1 WO 2000039257A1 EP 9909894 W EP9909894 W EP 9909894W WO 0039257 A1 WO0039257 A1 WO 0039257A1
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WO
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ether
composition according
fatty alcohol
alcohols
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PCT/EP1999/009894
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Inventor
Thomas Möller
Heinz-Dieter Soldanski
Stefanie Küch
Jürgen Noglich
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/30—Sulfonation products derived from lignin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds

Definitions

  • the invention relates to aqueous liquid surfactant-containing cleaning agents for hard surfaces, in particular glass, with gninsulfonate and the use of lignin sulfonate in cleaning agents for hard surfaces and a method for treating hard surfaces with cleaning agents containing lignin sulfonate.
  • the cleaning agents for hard surfaces that are common today are usually aqueous preparations in the form of a stable solution or dispersion which contain, as essential active ingredients, surface-active substances, organic solvents and, if appropriate, complexing agents for the hardness constituents of the water, abrasive substances and cleaning alkalis.
  • Detergents which are primarily intended for cleaning glass and ceramic surfaces, are often formulated as solutions of the active substances in a mixture of water and water-miscible organic solvents, primarily lower alcohols and glycol ethers. Examples of such agents can be found in German Offenlegungsschrift 2220 540, US Pat. Nos. 3,839,234 and 3,882,038 and in European Patent Applications 344847 and 393772.
  • Substantive polymers are in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic sugar and starch derivatives and block copolymers composed of ethylene oxide and propylene oxide, the latter polyethers in particular having less substantivity.
  • polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic sugar and starch derivatives and block copolymers composed of ethylene oxide and propylene oxide, the latter polyethers in particular having less substantivity.
  • DE 32 32 263 A discloses aqueous solutions with EDTA, sodium lignin sulfonate, poly (sodium methacrylate), hydrazine and a defoamer for cleaning glass reactor surfaces contaminated with dust and scale.
  • the invention relates to the use of one or more ügninsulfonaten in a cleaning agent for hard surfaces to reduce the rain effect and / or the fogging effect.
  • the invention in a second embodiment, relates to a surfactant-containing cleaning agent for hard surfaces which contains one or more lignin sulfonates in combination with more than 15% by weight, based on the amount of lignin sulfonate, of one or more further anionic and / or nonionic surfactants .
  • the invention relates to a method for reducing the rain effect and / or the fogging effect on a hard surface treated with a liquid cleaning agent, the surface being treated with a liquid cleaning agent containing one or more lignin sulfonates in concentrated or diluted form .
  • a particular advantage of the present invention is that an anti-rain and an anti-fog effect is simultaneously caused by lignin sulfonate.
  • lignin sulfonates can be incorporated into the cleaning agents in a clear and stable manner.
  • Quantities are given in% by weight in the context of the present invention and - unless expressly stated otherwise - relate to the total composition.
  • the content of one or more lignin sulfonates in the agent according to the invention is 0.001 to 20% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to
  • Lignin sulfonates are the salts of lignin sulfonic acid and have surface-active properties.
  • Lignin sulfonic acid is the reaction product of native lignin and sulfurous acid that results from the sulfite digestion of wood to obtain cellulose. In this digestion process, lignin is sulfonated on the C 3 side chains of the basic phenylpropane units. Depending on the bases used in digestion process 0, water-soluble sodium, ammonium, calcium or magnesium salts of lignin sulfonic acid result. Data on the molar mass of the lignosulfonic acid vary with values from approx.
  • Ligninsulfonic acid or its salts, the ligninsulfonates are the main constituent of the sulfite waste liquors from which they can be isolated as brown powders (softwood ligninsulfonates, molar mass 500 to 50,000 g / mol, hardwood lignin sulfonates, molar mass 500 to 10,000 g / mol).
  • Suitable according to the invention are, for example, the alkali metal and alkaline earth metal lignin sulfonates as well as the ammonium lignin sulfonates or mixtures thereof.
  • lignin sulfonate includes the use of lignin sulfonic acid, which may be neutralized in situ with an appropriate base.
  • suitable lignin sulfonates are, for example, under the trade name Zewa ® by the company.
  • Lignin such as the Natriumligninsuifonate Zewa ® EF, Zewa ® S, Zewa ® S 2, Zewa ® SL and Zewa ® SL 2 as well as the ammonium lignosulphonate Zewa ® DIS TR, under the trade name Totanin ® from Nike Baeck Industries GmbH, e.g.
  • the calcium ligninsulfonates Borresperse ® CA, Borrebond ® and Ultrazine ® CA for example the calcium ligninsulfonates Borresperse ® CA, Borrebond ® and Ultrazine ® CA, the sodium ligninsuifonates Borresperse ® NA, Borresperse ® 3A , Ultrazine ® NA, Ultrazine ® NAS, Ufoxane ® 2, Ufoxane ® 3A and Ufoxane ® RG, the ammonium lignin sulfonate Borresperse ® NH and the chromium, ferrochrome and iron lignin sulfonates Borresperse ® C, FC and FE.
  • the calcium ligninsulfonates Borresperse ® CA, Borrebond ® and Ultrazine ® CA the sodium ligninsuifonates Borresperse ® NA, Borresperse ® 3
  • At least one lignin sulfonate is used together with at least one further additive which likewise reduces the rain and / or fogging effect.
  • nouns polymers with hydrophilic groups of WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble), in particular polycarboxylates such as poly (vinylpyrrolidone-co-acrylic acid), but also poly (styrene sulfonate), cationic Sugar and starch derivatives and block copolymers built up from ethylene oxide and propylene oxide, with an average molecular weight of 10,000 to 3,000,000 g / mol, preferably 20,000 to 2,500,000 g / mol, in particular 300,000 to 2,000,000 g / mol, are extremely preferred 400,000 to 1,500,000 g / mol, (ii) the amine oxide polymers, in particular poly (4-vinylpyridine-N-oxides), of WO 97/33963 A1 (Procter & Gamble) with an average molar mass of 2,000 to 100,000 g / mol , preferably 5,000 to 20,000 g
  • the low molecular weight sodium salts Lomar ® LS, Lomar ® PW, Lomar ® PWFA 40 and Lomar ® PL 4 the high molecular sodium salts Lomar ® D and Lomar ® D SOL, the potassium salt Lomar ® HP and the ammonium salt Lomar ® PWA, as well as under the trade name Tamol ® from BASF AG, for example the low condensates Tamol ® NN 2901, Tamol ® NN 7718, Tamol ® NN 8906, Tamol ® NN 9104, 0 Tamol ® NN 9401 (all sodium salts) and Tamol ® NNA 4109 (ammonium salt) with a molar mass in the range of about 6,500 g / mol, the middle condensates 7amof ® NMC 4001 and Tamol ® NN 9401 (both calcium salts) with a molecular weight in the range of approximately 20,000 g / mol
  • Suitable surfactants for the agents according to the invention are further surface-active substances, in particular from the classes of anionic and nonionic surfactants.
  • the agents preferably contain anionic and nonionic surfactants.
  • the amount of anionic surfactant is usually not more than 10% by weight, preferably between 0.01 and 5% by weight, in particular between 0.01 and 0.5% by weight, particularly preferably between 0.1 and 0.3% by weight. If the agents contain nonionic surfactants, their concentration is usually not more than 3% by weight, preferably between 0.001 and 0.3% by weight and in particular between 0.001 and 0.1% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates, in particular with about 12 C atoms in the alkyl part, C 8 -C 20 alkanesulfonates, C 8 -C 18 monoalkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl polyglycol ether sulfates 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part and sulfosuccinic acid esters with 8 to 18 carbon atoms in the alcohol residues.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or amine salts.
  • surfactants examples include sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkane sulfonate with about 15 carbon atoms and sodium dioctyl sulfosuccinate.
  • nonionic surfactants especially C 8 -C 18 alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated alcohols with 8 to 18 C atoms in the alkyl part and 2 to 15 ethylene oxide units (EO), C 8 -C 18 carboxylic acid polyglycol esters with 2 to 15 EO, ethoxylated fatty acid amides with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon atoms and long-chain alkyl polyglycosides with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl part and 1 to 3 glycoside units.
  • EO ethylene oxide units
  • C 8 -C 18 carboxylic acid polyglycol esters with 2 to 15 EO
  • ethoxylated fatty acid amides with 12 to 18 carbon atoms in the fatty acid part and 2 to 8 EO
  • long-chain amine oxides with 14 to 20 carbon atoms
  • surfactants examples include oleyl-cetyl alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, coconut alkyl dimethylamine oxide and coconut alkyl polyglucoside with an average of 1.4 glucose units.
  • Preferred nonionic surfactants are the addition products of ethylene oxide and fatty alcohols with in particular 2 to 8 ethylene oxide units, fatty acid polyglycol esters (FSE) with in particular 2 to 10 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, the alkyl polyglycosides and, in turn, the representatives with 8 to 10 C atoms in the alkyl part and up to 2 glucose units.
  • Fatty alcohol polyglycol ethers with in particular 2 to 8 EO, for example C 12 are particularly preferred.
  • 14 fatty alcohol + 4-EO ether are particularly preferred.
  • Agents which contain anionic and nonionic surfactant in particular combinations of fatty alkyl sulfates and / or fatty alcohol polyglycol ether sulfates with fatty alcohol polyglycol ethers, are particularly preferred.
  • the cleaning agents according to the invention can contain water-soluble organic solvents, for example lower alcohols and / or ether alcohols, but preferably mixtures of different alcohols and / or ether alcohols.
  • the amount of organic solvent is usually not more than 50% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, in particular 0.5 to 15% by weight, most preferably 1 to 10% by weight.
  • ethanol, isopropanol and n-propanol are used as alcohols.
  • Sufficiently water-soluble compounds with up to 10 carbon atoms in the molecule are suitable as ether alcohols.
  • ether alcohols are ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether and propylene glycol monoethyl ether, of which in turn ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monobutyl ether are preferred.
  • the weight ratio of the two is preferably between 1: 2 and 4: 1.
  • the weight ratio of the two is preferably between 1: 6 and 6 : 1, in particular between 1: 5 and 5: 1, for example at 4: 1, the proportion of ether alcohol with fewer carbon atoms preferably being the higher of the two.
  • the agents according to the invention can furthermore contain volatile alkali.
  • ammonia and / or alkanolamines which can contain up to 9 carbon atoms in the molecule, are used.
  • the ethanolamines are preferred as alkanolamines, and the monoethanolamine in turn is preferred.
  • the ammonia and / or alkanolamine content is preferably 0.01 to 3% by weight, in particular 0.02 to 1% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight.
  • the agents according to the invention can additionally contain carboxylic acid, the equivalent ratio of amine and / or ammonia to carboxylic acid preferably being between 1: 0.9 and 1: 0.1.
  • Carboxylic acids with are suitable up to 6 carbon atoms, which can be mono-, di- or polycarboxylic acids.
  • the carboxylic acid content is preferably between 0.01 and 2.7% by weight, in particular between 0.01 and 0.9% by weight.
  • suitable carboxylic acids are acetic acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, succinic acid and adipic acid, of which acetic acid, citric acid and lactic acid are preferably used.
  • Acetic acid is particularly preferably used.
  • the agent preferably has a Brookfield viscosity (model DV-II +, spindle 31, rotational frequency 20 min "1 , 20 ° C.) of 0.1 to 200 mPa-s, in particular 0.5 to 100 mPa-s, extremely preferably 1
  • the agent can contain viscosity regulators
  • the amount of viscosity regulator is usually up to 0.5% by weight, preferably 0.001 to 0.3% by weight, in particular 0.01 to 0 , 2 wt .-%, most preferably 0.05 to 0.15 wt .-%.
  • Suitable viscosity regulators are, among other synthetic polymers such as homo- and / or copolymers of acrylic acid or its derivatives, for example, under the trade name Carbopol ® Products available from Goodrich, in particular the crosslinked acrylic acid copolymer Carbopol-ETD-2623 ®, international application WO 97/38076 lists a number of other polymers derived from acrylic acid, which are also suitable viscosity regulators.
  • the agents according to the invention can contain further auxiliaries and additives as are customary in such agents.
  • auxiliaries and additives include dyes, perfume oils, pH regulators (e.g. citric acid, alkanolamines or NaOH), preservatives, complexing agents for alkaline earth ions, enzymes, bleaching systems and antistatic substances.
  • the amount of such additives is usually not more than 2% by weight in the cleaning agent. The lower limit of use depends on the type of additive and can be up to 0.001% by weight and below, for example in the case of dyes.
  • the amount of auxiliaries is preferably between 0.01 and 1% by weight.
  • the pH of the agents according to the invention can be varied over a wide range, but a range from 2.5 to 12, in particular 6 to 11 and very preferably 7 to 10.5, for example about 7.5 or about 10, is preferred .
  • the agent according to the invention is sprayable and can therefore be used in a spray dispenser.
  • Another object of the invention is accordingly a product containing an agent according to the invention and a spray dispenser.
  • the spray dispenser is preferably a manually activated spray dispenser, in particular selected from the group comprising aerosol spray dispensers, self-building spray dispensers, pump spray dispensers and trigger spray dispensers, in particular pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a container made of transparent polyethylene or polyethylene terephthalate.
  • Spray dispensers are described in greater detail in WO 96/04940 (Procter & Gamble) and the US patents cited therein for spray dispensers, all of which are referred to in this regard and the contents of which are hereby incorporated into this application.
  • the agents according to the invention are used, for example, by applying the agent in amounts of approximately 1.5 to 10 g per m 2 , in particular 3 to 7 g per m 2 , to the surface to be cleaned and immediately thereafter Wipe the surface with an absorbent soft object, thereby cleaning and / or disinfecting or sanitizing.
  • the agents are preferably applied with the aid of suitable spray devices, in particular a spray dispenser or a product according to the invention, in order to achieve a distribution which is as uniform as possible. Sponges or cloths are particularly suitable for wiping and can be rinsed out with water from time to time when treating larger areas.
  • agents according to the invention are preferably formulated ready for use.
  • Formulation as a concentrate to be diluted appropriately before use is also possible within the framework of the teaching according to the invention, the ingredients then being contained in the upper range of the specified quantity ranges.
  • the agents according to the invention can be prepared by mixing them directly from their raw materials, then mixing them and then standing the agent until there are no bubbles.
  • the agents E1 to E3 according to the invention and the comparative agent VO were produced by simply stirring the components according to Table 1 together.
  • E1 to E3 according to the invention containing the lignin sulfonate Zewa ® EF in different amounts, while VO having no additive. All agents had a pH of 7.5 and were clear and colorless.
  • the treated mirror was held for 5 sec over a dish (28 cm ⁇ 50 cm ⁇ 4 cm) with 1.5 liters of boiling water and immediately afterwards evaluated whether and how strongly the mirror was fogged up.
  • test rain prepared from tap water and 8 g / l of wfk carpet pigment dirt (55% by weight of kaolin, 43% by weight of quartz, 1.5% by weight of carbon black 101) were produced within about 4 seconds , 0.5% by weight iron oxide black; wf / code wfk-09 ⁇ N) from wf / (- Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), evenly sprayed onto the pretreated mirror surface. Wetting and droplet formation were evaluated immediately afterwards, and dirt distribution and stain formation after drying.
  • the evaluation was carried out visually by a panel of five people, each person assigning the four means to positions 1 to 4 in the order of decreasing effects.
  • the respective mean is given together with an assessment in Table 2 as a grade. The lower the grade, the better the respective effect.
  • agents E1 to E3 according to the invention show both an anti-rain effect and an anti-fog effect.
  • the comparative agents were also analogous to agents E1 to E3 according to the invention
  • V1 to V3 with the polymer known as anti-rain additive poly (sodium p-styrenesulfonate) according to Table 3 based on VO as a frame formulation.
  • anti-rain additive poly sodium p-styrenesulfonate
  • These agents also had a pH of 7.5 and were clear and colorless.
  • agents V1 to V3 were also checked for an anti-fog effect.
  • the agents V1 to V3 had no anti-fog effect.

Abstract

Ligninsulfonate können (i) in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts verwendet werden, (ii) in Kombination mit mehr als 15 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Ligninsulfonat, an einem oder mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen enthalten sein und (iii) in einem Verfahren zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel behandelten harten Oberfläche eingesetzt werden, wobei die Oberfläche mit einem ein oder mehrere Ligninsulfonate enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.

Description

"Reinigungsmittel für harte Oberflächen"
Die Erfindung betrifft wäßrige flüssige tensidhaltige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, mit ügninsulfonat sowie die Verwendung von Ligninsulfonat in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen und ein Verfahren zur Behandlung harter Oberflächen mit Ligninsulfonat enthaltenden Reinigungsmittel.
Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Regel um wäßrige Zubereitungen in Form einer stabilen Lösung oder Dispersion, die als wesentliche Wirkstoffe oberflächenaktive Substanzen, organische Lösungsmittel sowie gegebenenfalls Kompiexbildner für die Härtebestandteile des Wassers, Abrasivstoffe und reinigend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor allem für die Reinigung von Glas- und Keramikoberflächen bestimmt sind, werden häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Alkohole und Glykolether, formuliert. Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift2220 540, den US-Patentschriften 3 839 234 und 3 882 038 sowie in den europäischen Patentanmeldungen 344847 und 393772.
Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der Forderung nach hoher Reinigungsleistung auch die Forderung nach möglichst einfacher und bequemer Anwendung der Mittel. Meist wird erwartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne weitere Maßnahmen die gewünschte Wirkung liefern. Hier stellt sich vor allem bei An- wendung auf glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektieren können, Schwierigkeiten dadurch ein, daß Mittel, die gut reinigen, meist nicht streifenfrei auftrocknen, während solche Mittel, die im wesentlichen ohne sichtbare Rückstände auftrocknen, nur eine begrenzte Reinigungswirkung aufweisen. Um bei annehmbaren Rückstandsverhalten eine hinreichende Reinigungswirkung, ins- besondere gegenüber fettigen Anschmutzungen zu erreichen, ist es notwendig, den Reinigungsmitteln neben organischen Lösungsmitteln auch größere Mengen an mehr oder weniger flüchtigen Alkalien zuzusetzen. Hier haben insbesondere Ammoniak und Alka- nolamine Anwendung gefunden. Höhere Konzentrationen an Ammoniak bzw. Amin bewirken allerdings neben einer merklichen Geruchsbelästung eine entsprechende Erhöhung des pH-Wertes in der Reinigungsmittellösung mit der Folge, daß empfindlichere Oberflächen, wie beispielsweise Lackflächen, von diesen Reinigungsmitteln deutlich an- gegriffen werden.
Bei glatten Oberflächen, insbesondere solchen, die wie Glas oder Keramik spiegelnd reflektieren können, treten darüber hinaus zwei spezielle Probleme auf, die in der Regel nicht unmittelbar nach dem Reinigungsvorgang zu Tage treten, sondern meist erst zu einem späteren Zeitpunkt. Es ist dies zum einen das wohlbekannte, aber störende Phä- nomen der Kondensation von Wasser auf die vorgenannten Oberflächen, beispielsweise im Badezimmer während und nach dem Duschen oder Baden, das im folgenden alsße- schlageffekt bezeichnet wird. Zum anderen ist es das ebenso bekannte wie unerfreuliche - wenn auch langfristig unvermeidbare - Ereignis, daß nach dem Reinigen einer der Witterung ausgesetzten reflektierenden Oberfläche wie Fensterglas ein Regenschauer mit den im Anschluß zurückbleibenden Regenflecken das Reinigungsergebnis zunichte macht, was nachfolgend als Regeneffekt bezeichnet wird.
Es bestand daher nach wie vor Bedarf an Reinigungsmitteln, die bei hoher Reinigungsleistung die genannten Nachteile nicht aufweisen.
Aus der WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble) sind Reinigungsmittel bekannt, die Glas reinigen können, ohne in einem störenden Ausmaß Flecken und/oder Filme zu hinterlassen, und eine wirksame Menge eines Substantiven Polymers mit hydrophilen Gruppen enthalten, das das Glas mit einer lang anhaltenden höheren Hydrophilie versieht, so daß wenigstens bei den nächsten drei erneuten Benetzungen, beispielsweise durch Regen, das Wasser flächig abläuft und nach dem Trocknen weniger Flecken zurückbleiben. Substantive Polymere sind insbesondere Polycarboxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co- acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylenoxid und Propylenoxid aufgebaute Blockcopolymere, wobei gerade letztere Polyether weniger Substantivität besitzen.
Aus der DE 25 18 391 A (Henkel KGaA) ist Verfahren zur Verhinderung von Belägen, Auftrocknungen und Schleiern auf Glas, lackierten oder metallischen Flächen bei Nachspülvorgängen mit hartem Wasser bekannt, bei dem die Oberflächen bei Temperaturen zwischen 4 und 40 °C mit einer Lösung behandelt werden, die ein oder mehrere Salze der Ligninsulfonsäure mit einwertigen Kationen oder Magnesium enthalten und einen pH- Wert zwischen 4 und 8 besitzen, wobei die Konzentration an Ligninsulfonat a) 0,02 bis 0,04 Gew.-% pro Grad d.H. beträgt oder vorzugsweise b) 0,004 bis 0,04 Gew.-% pro Grad d.H. beträgt und die Lösung zusätzlich Tenside in Konzentrationen von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf Ligninsulfonat, enthält.
Aus der DE 32 32 263 A (Dearborn Chemical) sind wäßrige Lösungen mit EDTA, Natri- umligninsulfonat, Poly(natriummethacrylat), Hydrazin und einem Entschäumer zur Reinigung von mit Staub und Kesselstein verschmutzten Reaktorinnenflächen aus Glas bekannt.
Überraschend wurde nun gefunden, daß diese Aufgaben durch den Einsatz von Ligninsulfonat gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform die Verwendung von einem oder mehreren ügninsulfonaten in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts.
Gegenstand der Erfindung in einer zweiten Ausführungsform ist ein tensidhaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das ein oder mehrere Ligninsulfonate in Kombination mit mehr als 15 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Ligninsulfonat, an einem oder mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.
Gegenstand der Erfindung in einer dritten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Verrin- gerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel behandelten harten Oberfläche, wobei die Oberfläche mit einem ein oder mehrere Ligninsulfonate enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß durch Ligninsulfo- nat gleichzeitig ein Antiregen- und ein Antibeschlageffekt bewirkt wird. Zudem lassen sich Ligninsulfonate problemlos klar und lagerstabil in die Reinigungsmittel einarbeiten.
Mengen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung in Gew.-% angegeben und beziehen sich - soweit jeweils nicht ausdrücklich anders ausgeführt - auf das gesamte Mittel. Der Gehalt an einem oder mehreren Ligninsulfonaten in dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis
5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew. -% und äußerst bevorzugt 0,2 bis
2,0 Gew.-%.
s Ligninsulfonate sind die Salze der Ligninsulfonsäure und weisen oberflächenaktive Eigenschaften auf. Ligninsulfonsäure ist das beim Sulfit-Aufschluß von Holz zur Gewinnung von Cellulose anfallende Reaktionsprodukt aus nativem Lignin und schwefliger Säure. Bei diesem Aufschlußverfahren wird Lignin an den C3-Seitenketten der Phenyl- propan-Grundeinheiten sulfoniert. In Abhängigkeit von den beim Aufschlußverfahren 0 verwendeten Basen resultieren wasserlösliche Natrium-, Ammonium-, Calcium- oder Magnesiumsalze der Ligninsulfonsäure. Angaben zur Molmasse der Ligninsulfonsäure variieren mit Werten von ca. 1.000 bis 200.000 g/mol, Durchschnittswerte liegen bei 10.000 bis 20.000 g/mol; die Anzahl der Sulfonsäure-Gruppen beträgt ca. 2 pro 5 bis 8 Phenylpropan-Einheiten. Ligninsulfonsäure bzw. ihre Salze, die Ligninsulfonate, sind s Hauptbestandteil der Sulfit-Ablaugen, aus denen sie als braune Pulver isoliert werden können (Nadelholz-Ligninsulfonate, Molmasse 500 bis 50.000 g/mol, Laubholz-Lignin- sulfonate, Molmasse 500 bis 10.000 g/mol).
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallignin- sulfonate sowie die Ammoniumligninsulfonate oder deren Mischungen. Bevorzugt sind 0 die Natrium-, Magnesium-, Calcium- oder Ammoniumligninsulfonate sowie deren Mischungen, insbesondere die Natriumligninsuifonate.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung schließt der Begriff Ligninsulfonat den Einsatz von Ligninsulfonsäure, die ggf. in situ mit einer entrsprechenden Base neutralisiert wird, mit ein.
5 Erfindungsgemäß geeignete Ligninsulfonate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Zewa® von der Fa. Ligninchemie, z.B. die Natriumligninsuifonate Zewa® EF, Zewa® S, Zewa® S 2, Zewa® SL und Zewa® SL 2 sowie das Ammoniumligninsulfonat Zewa® DIS TR, unter dem Handelsnamen Totanin® von der Fa. Nike Baeck Industries GmbH, z.B. das Ammoniumligninsulfonat Totanin® AM 5025-T2 und das Calciumlignin- 0 sulfonat Totanin® CA 2032, sowie unter den Handelsnamen Borresperse® (etwa 25 % der Moleküle haben eine Molmasse über 20.000 g/mol), Borrewell®, Borrebond®, Ultrazine®, Ufoxane® (Ultrazine®, Ufoxane®: etwa 40 % der Moleküle haben eine Molmasse über 20.000 g/mol), Marasperse®, Maracell® und Maratan® von der Fa. LignoTech USA, Inc. der Borregaard Gruppe, z.B. die Calciumligninsulfonate Borresperse® CA, Borrebond® und Ultrazine® CA, die Natriumligninsuifonate Borresperse® NA, Borresperse® 3A, Ultrazine® NA, Ultrazine® NAS, Ufoxane® 2, Ufoxane® 3A und Ufoxane® RG, das Ammonium- ligninsulfonat Borresperse® NH sowie die Chrom-, Ferrochrom- und Eisenligninsulfonate Borresperse® C, FC und FE, erhältlich.
In einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels, der erfindungsgemäßen Verwendung und der erfindungsgemäßen Verfahren wird mindestens ein Ligninsulfonat zusammen mit mindestens einem weiteren Additiv, das ebenfalls eine Ver- ringerung des Regen- und/oder Beschlageffekts bewirkt, eingesetzt. Weitere Additive im Sinne dieser besonderen Ausführungsform sind insbesondere (i) die Substantiven Polymere mit hydrophilen Gruppen der WO 96/04358 A1 (Procter & Gamble), insbesondere Polycarboxylate wie Poly(vinylpyrrolidon-co-acrylsäure), aber auch Poly(styrolsulfonat), kationische Zucker- und Stärkederivate sowie aus Ethylenoxid und Propylenoxid aufge- baute Blockcopolymere, mit einer durchschnittlichen Molmasse von 10.000 bis 3.000.000 g/mol, vorzugsweise 20.000 bis 2.500.000 g/mol, insbesondere 300.000 bis 2.000.000 g/mol, äußerst bevorzugt 400.000 bis 1.500.000 g/mol, (ii) dieAminoxidpoly- mere, insbesondere Poly(4-vinylpyridin-N-oxide), der WO 97/33963 A1 (Procter & Gamble) mit einer durchschnittlichen Molmasse von 2.000 bis 100.000 g/mol, vorzugsweise 5.000 bis 20.000 g/mol, insbesondere 8.000 bis 12.000 g/mol, (iii)endgruppenverschlos- sene polyalkoxylierte Alkohole der Formel R1O[CH2CH(CH)3O]p[CH2CH(R2)O]qR3, in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R2 ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R3 einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen, ggf. arylsubstitutierten, acyclischen oder cyclischen, Kohienwasserstoffrest mit 1 bis etwa 78 Kohlenstoffatomen und optional ein oder mehreren Hydroxygruppen und/oder Ethergruppen -O- oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, p eine Zahl von 0 bis etwa 15 und q eine Zahl von 0 bis etwa 50 repräsentiert und die Summe von p und q mindestens 1 ist, insbesondere epoxy- verschlossene polyalkoxylierte Alkohole vorgenannter Formel, in der R1 einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis etwa 18, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 12, Kohlenstoffatomen, insbesondere einen Butyl-, Hexyl-, Octyl- oder Decylrest bzw. deren Mischungen, oder ein Gemisch verschiedener solcher Reste, R2 ein Wasser- stoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatcmen, vorzugsweise ein
Wasserstoffatom, R3 eine Gruppe [CH2CH(R4)O]rH, in der R4 für einen linearen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit etwa 2 bis etwa 26, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 18, insbesondere etwa 6 bis etwa 14, Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch verschiedener s solcher Reste und r für eine Zahl von 1 bis etwa 3, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1 , steht, p eine Zahl von 1 bis etwa 5, vorzugsweise 1 bis etwa 2, insbesondere 1 , und q eine Zahl von 1 bis etwa 30, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 26, insbesondere etwa 10 bis etwa 24, repräsentiert, beispielsweise mit R1 = C8 10-Alkylrest, R2 = H, R3 = [CH2CH(R4)O]rH mit R4 = C8-Alkylrest und r = 1 , u = 1 und v = 22, (iv) hochmolekulare bis 0 niedermolekulare, bevorzugt niedermolekulare, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd- Kondensate bzw. deren Salze, beispielsweise die Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, bevorzugt die Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze, sowie die Ammoniumsalze oder deren Mischungen, insbesondere die Natriumsalze (geeignete Naphthalin- sulfonsäure-Formaldehyd-Kondensate sind beispielsweise unter dem Handelsnamen s Lomar® von der Fa. Henkel Corp., z.B. die niedermolekularen Natriumsalze Lomar® LS, Lomar® PW, Lomar® PWFA 40 und Lomar® PL 4, die hochmolekularen Natriumsalze Lomar® D und Lomar® D SOL, das Kaliumsalz Lomar® HP sowie das Ammoniumsalz Lomar® PWA, sowie unter dem Handelsnamen Tamol® von der Fa. BASF AG, z.B. die Niederkondensate Tamol® NN 2901 , Tamol® NN 7718, Tamol® NN 8906, Tamol® NN 9104, 0 Tamol® NN 9401 (sämtlich Natriumsalze) und Tamol® NNA 4109 (Ammoniumsalz) mit einer Molmasse im Bereich von etwa 6.500 g/mol, die Mittelkondensate 7a- mof® NMC 4001 und Tamol® NN 9401 (beides Calciumsalze) mit einer Molmasse im Bereich von etwa 20.000 g/mol sowie die Hochkondensate Tamol® NH 3091 , Tamol® NH 7519, Tamol® NH 9103 (sämtlich Natriumsalze) und Tamol® NHC 3001 (Calci- 5 umsalz) mit einer Molmasse im Bereich von etwa 35.000 g/mol, erhältlich), (v) Gummi arabicum, (vi) Poiyvinylpyrrolidone und (vii) Polyethylenglykole, wobei die Polywachse, feste Polyethylenglykole mit einer Molmasse von ca. 500 bis über 10.000 g/mol, z.B. 4.000 g/mol, und wachsartiger Konsistenz, gegenüber den flüssigen Polyethylenglykolen mit einer Molmasse von beispielsweise 200 g/mol bevorzugt sind.
0 Als weitere oberflächenaktive Substanzen eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel Tenside, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside. Vorzugsweise enthalten die Mittel anionische und nichtionische Tenside. Die Menge an anionischem Tensid liegt üblicherweise nicht über 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%. Sofern die Mittel nichtionische Tenside enthalten, liegt deren Konzentration üblicherweise nicht über 3 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,001 und 0,3 Gew.-% sowie insbesondere zwischen 0,001 und 0,1 Gew.-%.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C20-Alkansulfonate, C8-C18-Mo- noalkylsulfate, C8-C18-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie Sulfobernsteinsäureester mit 8 bis 18 C-Atomen in den Alkoholresten.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Aminsalzen enthalten sein.
Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C-Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Fettalkylsulfate und Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen, die vorzugswei- se zusammen eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-C18-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxideinheiten (EO), C8-C18-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C- Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten.
Bevorzugt werden als nichtionische Tenside die Additionsprodukte aus Ethylenoxid und Fettalkoholen mit insbesondere 2 bis 8 Ethylenoxideinheiten, Fettsäurepolyglykolester (FSE) mit insbesondere 2 bis 10 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, die Alkylpolyglycoside und von diesen wiederum die Vertreter mit 8 bis 10 C-Atomen im Alkylteil und bis zu 2 Glucoseeinheiten. Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise C12.14-Fettlkohol+4-EO-ether. Besonders bevorzugt sind Mittel, welche anionisches und nichtionisches Tensid enthalten, insbesondere Kombinationen von Fettalkylsulfaten und/oder Fettalkoholpolyglykole- thersulfaten mit Fettalkoholpolyglykolethern.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel wasserlösliche organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthalten. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 10 Gew.-%.
Als Alkohole werden insbesondere Ethanol, Isopropanol und n-Propanol eingesetzt. Als Etheralkohole kommen hinreichend wasserlösliche Verbindungen mit bis zu 10 C-Atomen im Molekül in Betracht. Beispiele derartiger Etheralkohole sind Ethylenglykol- monobutylether, Propylenglykolmonobutylether, Diethylenglykolmonobutylether, Propy- lenglykolmonotertiärbutylether und Propylenglykolmonoethylether, von denen wiederum Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether bevorzugt werden. Werden Alkohol und Etheralkohol nebeneinander eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugsweise zwischen 1 : 2 und 4 : 1. Werden dagegen Gemische zweier verschiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether, eingesetzt, so liegt das Gewichtsverhältnis beider vorzugswei- se zwischen 1 : 6 und 6 : 1, insbesondere zwischen 1 : 5 und 5 : 1, beispielsweise bei 4 : 1 , wobei vorzugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-Atomen der höhere von beiden ist.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%.
Neben dem flüchtigen Alkali können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Carbon- säure enthalten, wobei das Äquivalentverhältnis von Amin und/oder Ammoniak zu Carbonsäure vorzugsweise zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,1 liegt. Geeignet sind Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, wobei es sich um Mono-, Di- oder Polycarbonsäuren handeln kann.
Je nach Äquivalentgewicht von Amin und Carbonsäure liegt der Gehalt an Carbonsäure vorzugweise zwischen 0,01 und 2,7 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,01 und 0,9 Gew.-%. Beispiele geeigneter Carbonsäuren sind Essigsäure, Glykolsäure, Milch- säure, Zitronensäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure, von denen vorzugsweise Essigsäure, Zitronensäure und Milchsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Essigsäure eingesetzt.
Das Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität nach Brookfield (Modell DV-II+, Spindel 31 , Drehfrequenz 20 min"1, 20 °C) von 0,1 bis 200 mPa-s, insbesondere 0,5 bis 100 mPa-s, äußerst bevorzugt 1 bis 60 mPa-s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,05 bis 0,15 Gew.-%. Geeignete Viskositätsregulatoren sind unter anderem synthetische Polymere wie die Homo- und/oder Copolymere der Acrylsäure bzw. ihrer Derivate, beispielsweise die unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlichen Produkte der Firma Goodrich, insbesondere das vernetzte Acrylsäurecopolymer Carbo- pol-ETD-2623®. In der internationalen Anmeldung WO 97/38076 ist eine Reihe weiterer von der Acrylsäure abgeleiteter Polymere aufgeführt, die ebenfalls geeignete Viskositätsregulatoren darstellen.
Neben den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Hilfsund Zusatzstoffe enthalten, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind. Dazu zählen insbesondere Farbstoffe, Parfümöle, pH-Regulatoren (z.B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH), Konservierungsmittel, Komplexbildner für Erdalkaliionen, Enzyme, Bleichsysteme und Antistatikstoffe. Die Menge an derartigen Zusätzen liegt üblicherweise nicht über 2 Gew.-% im Reinigungsmittel. Die Untergrenze des Einsatzes hängt von der Art des Zusatzstoffes ab und kann beispielsweise bei Farbstoffen bis zu 0,001 Gew.-% und darunter betragen. Vorzugsweise liegt die Menge an Hilfsstoffen zwischen 0,01 und 1 Gew.-%.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann über einen weiten Bereich variiert wer- den, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 12, insbesondere 6 bis 11 und äußerst bevorzugt 7 bis 10,5, beispielsweise etwa 7,5 oder etwa 10. Das erfindungsgemäße Mittel ist sprühbar und kann daher in einem Sprühspender eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Erzeugnis, enthaltend ein erfindungsgemäßes Mittel und einen Sprühspender.
Bevorzugt ist der Sprühspender ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus transparentem Polye- thylen oder Polyethylenterephthalat. Sprühspender werden ausführlicher in der WO 96/04940 (Procter & Gamble) und den darin zu Sprühspendern zitierten US- Patenten, auf die in dieser Hinsicht sämtlich Bezug genommen und deren Inhalt hiermit in diese Anmeldung aufgenommen wird, beschrieben.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel geschieht beispielsweise in der Weise, daß man das Mittel in Mengen von etwa 1,5 bis 10 g pro m2, insbesondere 3 bis 7 g pro m2, auf die zu reinigende Fläche aufträgt und unmittelbar im Anschluß daran diese Fläche mit einem saugfähigen weichen Gegenstand wischt und sie dadurch reinigt und/oder desinfiziert bzw. sanitiert. Der Auftrag der Mittel erfolgt vorzugsweise mit Hilfe geeigneter Sprühgeräte, insbesondere eines Sprühspenders bzw. eines erfindungsgemäßen Erzeugnisses, um eine möglichst gleichmäßige Verteilung zu erreichen. Zum Wischen eig- nen sich insbesondere Schwämme oder Tücher, die bei Behandlung größerer Flächen von Zeit zu Zeit mit Wasser ausgespült werden können.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise anwendungsfertig formuliert. Eine Formulierung als vor der Anwendung entsprechend zu verdünnendes Konzentrat ist im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ebenfalls möglich, wobei die Inhaltsstoffe dann im oberen Bereich der jeweils angegebenen Mengenbereiche enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Aufmischen unmittelbar aus ihren Rohstoffen, anschließendes Durchmischen und abschließendes Stehen des Mittels bis zur Blasenfreiheit hergestellt werden. Beispiele
Die erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 und das Vergleichsmittel VO wurden durch einfaches Zusammenrühren der Komponenten gemäß Tabelle 1 hergestellt. E1 bis E3 enthielten erfindungsgemäß das Ligninsulfonat Zewa® EF in unterschiedlichen Mengen, während VO kein Additiv aufwies. Sämtliche Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.
Tabelle 1
Zusammensetzung [Gew.-%] E1 E2 E3 O
Ligninsulfonat 0,1 0,2 0,4 —
Kokosfettalkoholsulfat-Natriumsalz 0,25 0,25 0,25 0,25
C12.18-Fettalkohol+7-EO-ether 0,01 0,01 0,01 0,01
Ethylenglykolmonobutylether 5 5 5 5
Parfüm 0,1 0,1 0,1 0,1
Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Prüfung von Antibeschlag- und Antiregeneffekt Zunächst wurden auf einem Spiegel der Größe 30 cm x 60 cm je 2 ml des jeweiligen Mittels mit einem gefalteten Vlies der Gesamtgröße 20 cm x 20 cm (Chicopee, Du- ralace 60) verteilt und praxisgerecht auspoliert. Nach 30 min erfolgte jeweils eine zweite identische Behandlung. Weitere 30 min später wurden jeweils der Anitbeschlag- und Antiregeneffekt wie folgt geprüft.
Antibeschlageffekt. Der behandelte Spiegel wurde für 5 sec über eine Schale (28 cm x 50 cm x 4 cm) mit 1 ,5 I kochendem Wasser gehalten und unmittelbar danach bewertet, ob und ggf. wie stark der Spiegel beschlagen war.
Antiregeneffekt. Mittels einer Pumpsprühflasche wurden innerhalb von etwa 4 sec ca. 10 g Testregen, hergestellt aus Leitungswasser und 8 g/l wfk- Teppichpigmentschmutz (55 Gew.-% Kaolin, 43 Gew.-% Quarz, 1 ,5 Gew.-% Flammruß 101 , 0,5 Gew.-% Eisenoxid schwarz; wf/ -Code wfk-09 \N) der wf/(-Testgewebe GmbH (http://www.wfk.de), gleichmäßig auf die vorbehandelte Spiegelfläche aufgesprüht. Be- wertet wurde unmittelbar im Anschluß daran Benetzung sowie Tropfenbildung und nach dem Trocknen Schmutzverteilung sowie Fleckenbildung.
Die Bewertung erfolgte jeweils visuell durch ein Panel von fünf Personen, indem jede Person jeweils den vier Mitteln die Position 1 bis 4 in der Reihenfolge abnehmenden Effektes zuordnete. Der jeweilige Mittelwert ist zusammen mit einer Beurteilung in Tabelle 2 als Note angegeben. Je geringer die Note ist, desto besser war der jeweilige Effekt.
Tabelle 2
Effekt Note Beurteilung Zusammensetzung
Antibeschlageffekt E1 3 geringe Wirkung E2 3 guter Schutz vor Beschlagen E3 2 sehr gute Wirkung VO 4 kein Antibeschlageffekt
Antiregeneffekt Gesamteindruck der nassen Scheibe E1 2,4 gute Benetzung, wenige Tropfen E2 1 ,7 sehr gute Benetzung, fast keine Tropfen E3 1 ,7 sehr gute Benetzung, fast keine Tropfen VO 4,0 gute Benetzung, reißt schnell auf
Antiregeneffekt Gesamteindruck der trockenen Scheibe E1 2,8 etwas bessere Schmutzverteilung als VO E2 2,0 Schmutz gleichmäßig verteilt, kaum Flecken E3 1 ,6 Schmutz gleichmäßig verteilt, keine Flecken VO 4,0 teilweise Flecken und "Ablaufspuren",
Schmutz nur im oberen Teil gleichmäßig
Die Mittel E1 bis E3 zeigen im Gegensatz zu V0 erfindungsgemäß sowohl einen Antire- geneffekt als auch einen Antibeschlageffekt. Analog den erfindungsgemäßen Mittel E1 bis E3 wurden weiterhin die Vergleichsmittel
V1 bis V3 mit dem als Antiregenadditiv bekannten Polymer Poly(natrium-p-styrolsulfonat) gemäß Tabelle 3 auf Basis von VO als Rahmenrezeptur hergestellt. Auch diese Mittel hatten einen pH-Wert von 7,5 und waren klar sowie farblos.
Tabelle 3
Additiv [Gew.-%] V1 V2 V3
Poly(natrium-p-styrolsulfonat), 70.000 g/mol 0,1 0,2 0,4
Wie zuvor beschrieben wurden auch die Mittel V1 bis V3 auf einen Antibeschlageffekt hin geprüft.
im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Mitteln E1 bis E3 zeigten die Mittel V1 bis V3 jedoch keinen Antibeschlageffekt.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von einem oder mehreren Ligninsulfonaten in einem Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts.
2. Tensidhaltiges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Ligninsulfonate in Kombination mit mehr als 15 Gew.-%, bezogen auf die Menge an Ligninsulfonat, an einem oder mehreren weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden enthält.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere Lignin- sulfonate in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis
10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 bis 2,0 Gew.-%, enthält.
4. Mittel nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere anionischen Tenside, vorzugsweise Fettalkylsulfate oder Fettalkoholether- sulfate, insbesondere Fettalkylsulfate und Fettalkoholethersulfate, enthält.
5. Mittel nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere nichtionische Tenside, insbesondere Fettalkoholpolyglykolether, enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oder mehrere weitere anionische und nichtionische Tenside, vorzugsweise Fettalkyl- sulfate oder Fettalkoholethersulfate zusammen mit Fettalkoholpolyglykolethern, insbesondere Fettalkylsulfate und Fettalkoholethersulfate zusammen mit Fettalkoholpolyglykolethern, enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es wasserlösliche organische Lösungsmittel, beispielsweise niedere Alkohole und/oder Etheralkohole, vorzugsweise aber Gemische verschiedener Alkohole und/oder Etheralkohole, enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es Gemische zweier verschiedener Etheralkohole, insbesondere Ethylenglykolmonobutylether und Propylenglykolmonobutylether, enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der beiden Etheralkohole zwischen 1 : 6 und 6 : 1 , insbesondere zwischen 1 : 5 und
5 : 1 , beträgt, wobei vorzugsweise der Anteil des Etheralkohols mit weniger C-
Atomen der höhere von beiden ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Additiv, das ebenfalls eine Verringerung des Regen- und/oder Beschlageffekts bewirkt und wasserlöslich ist, enthält.
11. Verfahren zur Verringerung des Regeneffekts und/oder des Beschlageffekts auf einer mit einem flüssigen Reinigungsmittel behandelten harten Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einem ein oder mehrere Ligninsulfonate enthaltenden flüssigen Reinigungsmittel in konzentrierter oder verdünnter Form behandelt wird.
12. Erzeugnis, enthaltend ein Mittel nach einem der vorstehenden Mittelansprüche und einen Sprühspender.
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