MXPA02004040A

MXPA02004040A - Bolsas para zapato para su uso en procedimientos de lavanderia.

Info

Publication number: MXPA02004040A
Application number: MXPA02004040A
Authority: MX
Inventors: Charles Hortel Thomas
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2002-10-11
Also published as: CA2386591C; AU1223701A; EP1224350A1; ATE274094T1; DE60013158D1; US20040067322A1; US20020082188A1; DE60013158T2; EP1222244A1; WO2001030955A9; MXPA02004043A; US20020119907A1; WO2001030955B1; ES2226938T3; WO2001030955A8; KR20020047260A; BR0015228A; US20040102350A1; US6866888B2; US6750188B2

Abstract

La presente invencion se refiere a bolsas para zapato utiles en procedimientos de lavado, especialmente para el lavado de zapatos, particularmente zapatos que contienen piel, tales como zapatos deportivos; las bolsas para zapato de la presente invencion se usan preferiblemente en combinacion con composiciones para tratar uno o mas zapatos en necesidad de tratamiento, y metodos y articulos de fabricacion que emplean las mismas para tratar los zapatos antes y/o durante y/o despues de lavar los zapatos, para impartirles un beneficio deseado tal como limpieza y/o acondicionamiento y/o desinfeccion y/o desodorizacion.

Description

BOLSAS PARA ZAPATO PARA SU USO EN PROCEDIMIENTOS DE LAVANDERÍA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a bolsas útiles en procedimientos de lavado, especialmente para lavado de zapatos tales como zapatos deportivos. Las bolsas para zapato de la presente ¡nvención se usan preferiblemente en combinación con composiciones para tratar uno o más zapatos, y métodos y artículos de fabricación que emplean las mismas para tratar zapatos, antes y/o durante y/o después de lavar los zapatos, para impartirles un beneficio deseado tal como limpieza y/o acondicionamiento y/o desinfección y/o desodorización.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los zapatos sucios y/o manchados, especialmente los zapatos deportivos, han sido un problema desde el advenimiento de los zapatos. Los intentos tradicionales para limpiar zapatos sucios y/o manchados han incluido lavar los zapatos sucios manualmente en palanganas y/o piletas de lavado con una manguera convencional de jardín, golpenado los zapatos para intentar desalojar el lodo, fango y otra suciedad adherida a los zapatos, o utilizando una máquina lavadora convencional agregando o sin agregar detergente. Sin embargo, los consumidores han encontrado una limpieza menos que satisfactoria mediante estos métodos convencionales. Además, los consumidores han sido testigos del daño a los zapatos como resultado de emplear estos métodos convencionales "rudos", especialmente cuando se lavan los zapatos en una máquina lavadora convencional. Ejemplos de estos problemas incluyen, sin limitación, limpieza deficiente, poco menos que satisfactoria, de los zapatos y/o la capacidad del agua y/o detergente para remover los agentes de curtido y/o licores grasos de la piel de los zapatos, dando como resultado pérdida de la estabilidad y/o suavidad y/o elasticidad y/o flexibilidad. La limpieza representa una necesidad significativa para el consumidor, y principalmente no satisfecha para los zapatos, especialmente zapatos que contienen superficies de lona, nylon, malla, piel sintética y/o piel natural, particularmente zapatos que contienen piel tales como zapatos deportivos. Los zapatos deportivos se usan no solo para fines deportivos sino también para uso casual tanto en interiores como en exteriores. El uso en exteriores y deportivo de estos zapatos puede conducir a ensuciamiento significativo de los mismos. Por ejemplo, suciedades de polvo, fango y lodo pueden ensuciar estos zapatos cuando se usan en exteriores, ya sea para practicar deporte o para uso casual. Similarmente, las manchas y suciedades de pasto pueden ensuciar estos zapatos bajo circunstancias similares. Un problema particular para limpiar los zapatos es que a diferencia de muchos zapatos "de vestir" o formales, las partes externas de los zapatos deportivos pueden consistir de piel o telas o combinaciones de las dos. La mayoría de los zapatos formales tienen una superficie exterior lisa lustrosa y generalmente no se ensucian tan fuertemente como los zapatos deportivos se ensucian con frecuencia. De esta manera, para los zapatos formales, por lo regular es suficiente limpiarlos con un trapo húmedo bajo la mayoría de las circunstancias. A diferencia de la mayoría de los zapatos formales con acabados exteriores lisos lustrosos, los zapatos deportivos se ensucian mas fuertemente y por lo regular la suciedad es más difícil de remover debido a los muchos tipos de cubiertas externas de los zapatos deportivos. En particular, es difícil simplemente restregar la suciedad de las partes de tela en estos zapatos. Similarmente, la suciedad de las superficies rugosas o disparejas de plástico, sintéticas o de hule encontradas en las porciones inferiores de estos zapatos también son regularmente difíciles de remover. Como tal, es necesario y altamente conveniente un mejor método para limpiar zapatos deportivos. Además, aunque no se desea limitarse por teoría, se cree que el lavado convencional de zapatos en agua y/o agua que contienen detergente, tiene efectos nocivos sobre los zapatos, especialmente los zapatos que contienen piel, debido entre otras razones a la pérdida de licores grasos y/o aceites y/o agentes de curtido de la piel, tales como el cromo. El lavado convencional de zapatos en una máquina lavadora automática daña los zapatos como resultado que los zapatos entran en contacto con el agitador de la máquina lavadora y/o las paredes de la máquina lavadora y/o con otros artículos, tales como otros zapatos que se lavan. Sin desear limitarse por teoría, se cree que dicho contacto puede dañar la pintura de los zapatos así como también dañar otras superficies y/o componentes de los zapatos. Por consiguiente, existe la necesidad de composiciones para tratar zapatos, y métodos que empleen las mismas para tratar los zapatos antes, y/o durante y/o después de lavar los zapatos; composiciones usadas antes, y/o durante, y/o después de lavar los zapatos para impartir uno o más beneficios a los zapatos tales como limpieza y/o acondicionamiento y/o desinfección y/o desodorización; composiciones para tratar zapatos que provean limpieza efectiva sin daño significativo, si hubiera alguno, a los zapatos; métodos para limpiar zapatos que proveen limpieza satisfactoria de los zapatos a la vista del consumidor; métodos para acondicionar zapatos de tal manera que se reduzca el daño a los zapatos ocasionado por la limpieza, si es que no se previniera; métodos para desinfectar los zapatos para proveer un zapato "limpio" en general; composiciones para limpiar y/o acondicionar y/o desinfectar los zapatos particularmente útiles en los métodos de la presente invención; artículos de fabricación que utilizan dicha composición de tratamiento.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Los métodos, composiciones y artículos de la fabricación de la presente invención cumplen las necesidades arriba descritas. La presente invención se refiere a métodos para tratar zapatos, especialmente zapatos que contienen superficies de lona, nylon, malla, piel sintética y/o piel natural, particularmente zapatos que contienen piel tales como zapatos deportivos; composiciones útiles en los métodos de la presente invención, y artículos de fabricación que utilizan las composiciones para tratar zapatos. De acuerdo con un aspecto de la presente invención, una composición de tratamiento para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, comprende una cantidad efectiva de uno o más agentes de beneficio, seleccionados preferiblemente del grupo que consiste de agentes limpiadores, agentes acondicionadores, agentes desinfectantes, agentes de control de olor y mezclas de los mismos, muy preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de agentes acondicionadores y opcionalmente, pero preferiblemente, uno o mas agentes de beneficio adicionales, en donde al aplicar la composición de tratamiento a uno o mas zapatos, antes y/o durante y/o después del lavado de uno o mas zapatos, se imparte al zapato uno o mas de los beneficios deseados. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, un sistema de tratamiento para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento comprende: a) Una composición limpiadora que comprende uno o más agentes limpiadores que pueden ser aplicados de tal manera que el agente limpiador haga contacto con una o más superficies exteriores del zapato; y b) Una composición acondicionadora físicamente y/o químicamente separada de la composición limpiadora de a), en donde la composición acondicionadora comprende uno o más agentes acondicionadores que pueden ser aplicados de tal manera que el agente acondicionador haga contacto con una o más superficies interiores del zapato; de tal manera que la composición limpiadora y/o la composición acondicionadora imparten beneficios limpiadores y/o acondicionadores al zapato al aplicar la composición limpiadora y/o la composición acondicionadora al zapato, antes y/o durante y/o después de lavar el zapato. De acuerdo con otro aspecto de la presente ¡nvención, una composición de tratamiento para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento comprende: a) Uno o más agentes limpiadores; y b) Uno o más agentes acondicionadores en donde se imparten beneficios de limpieza y/o beneficios de acondicionamiento al zapato cuando se aplica la composición de tratamiento al zapato, antes y/o durante y/o después de lavar el zapato.

De acuerdo con otro aspecto de la presente ¡nvención, se provee un método para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, que comprende poner en contacto uno o más zapatos con una o más composiciones de tratamiento de la presente ¡nvención, y opcionalmente, preferiblemente lavar el zapato de tal manera de tratar dicho zapato. De acuerdo con otro aspecto de la presente ¡nvención, se provee un método para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, que comprende los pasos, preferiblemente los pasos secuenciales de: a) Aplicar una composición de tratamiento de acuerdo con la presente invención a un zapato; b) Poner el zapato en una bolsa; c) Colocar la bolsa en una máquina lavadora; y d) Operar la máquina lavadora según lo indicado por el fabricante. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, un artículo de fabricación comprende una composición de tratamiento para tratar uno o más zapatos, que comprende uno o más agentes de beneficio en un envase, en asociación con instrucciones de uso que instruyen al consumidor a aplicar por lo menos una cantidad efectiva del agente del beneficio para proveer uno o más beneficios deseados ai zapato. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee un producto que comprende una composición de tratamiento que contiene un agente de beneficio; el producto incluye además instrucciones para usar la composición de tratamiento para tratar un zapato en necesidad de tratamiento; las instrucciones incluyen el paso de: poner en contacto dicho zapato con una cantidad efectiva de dicha composición de tratamiento durante una cantidad efectiva de tiempo para que dicha composición trate dicho zapato. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee una composición de tratamiento de zapato en forma de equipo de acuerdo con la presente invención, que comprende los siguientes componentes: a) Un artículo de fabricación que comprende una composición de tratamiento para tratar uno o más zapatos, que comprende uno o más agentes de beneficio en un envase, en asociación con instrucciones para usar que instruyen al consumidor a aplicar por lo menos una cantidad efectiva del agente de beneficio (uno o más) para proveer uno o más beneficios deseados al zapato; b) Un envase flexible, preferiblemente un envase flexible reutilizable adecuado para sostener uno o más de los zapatos; y c) Un empaque externo que contiene los componentes a) y b). Todos los porcentajes y proporciones de la presente son en peso, y todas las referencias citadas en la presente se incorporan aquí como referencia, a menos que se indique de otra manera específicamente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Aunque la especificación concluye con reivindicaciones que señalan particularmente y reclaman distintamente la invención, se cree que la presente invención será mejor entendida de la siguiente descripción, tomada en conjunto con los dibujos anexos en los cuales: La figura 1 es una vista en perspectiva de una bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención; La figura 2 es una vista de componentes separados de la bolsa para zapato de la figura 1 , en donde algunas de las características del cierre de la bolsa se han removido para dar claridad; La figura 3 es una vista lateral de sección transversal de la bolsa para zapato de la figura 1 , tomada a lo largo de la línea 3-3 de la misma; La figura 4 es una vista en perspectiva de otra bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención, en donde los recintos interno y externo están interconectados por medio de costuras; La figura 5 es una vista en perspectiva de otra bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención, en donde la bolsa para zapato tiene dos aberturas separadas; La figura 6 es una vista lateral de sección transversal de la bolsa para zapato de la figura 5, tomada a lo largo de la línea 6-6 de la misma; La figura 7 es una vista lateral de sección transversal alargada de la bolsa para zapato de la figura 6, tomada alrededor del circulo 7 de la misma; La figura 8 es una vista en perspectiva de otra bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente ¡nvención, en donde las paredes laterales longitudinales comprenden dos paneles y las paredes laterales transversales comprenden un solo panel, y donde una porción de una de las paredes laterales longitudinales ha sido removida para exponer el otro panel; La figura 9 es una vista lateral de sección transversal de la bolsa para zapato de la figura 9, tomada a lo largo de la línea 10-10 de la misma; La figura 10 es una vista lateral de sección transversal de la bolsa para zapato de la figura 9, tomada a lo largo de la línea 11-11 de la misma; La figura 11 es una fotomicrografía 40X de un material de malla adecuado para usar con la presente invención, en donde el primer panel o panel interno de la bolsa para zapato de la figura 8 está formado de este material; La figura 12 es una fotomicrografía 16X de un segundo material de malla adecuado para usar con la presente invención, en donde el segundo panel o panel externo de la bolsa para zapato de la figura 8 está formado de este material; La figura 13 es una fotografía de costado de un zapato deportivo izquierdo para hombre, que es adecuado para usar con los métodos de prueba descritos en la presente; La figura 14 es una fotografía alargada del zapato deportivo para hombres de la figura 13, que ilustra una costura, en donde las puntadas de la costura están desalineadas del borde de la costura; La figura 15 es una fotografía de la porción superior de una máquina lavadora que es adecuada para usar con los métodos de prueba descritos en la presente; La figura 16 es una fotografía de un sistema para secar zapatos de acuerdo con los métodos de prueba descritos en la presente; La figura 17 es una fotografía de una porción de un forro interior de un zapato deportivo, en donde se han dibujado primera y segunda líneas a través de una porción del forro interior de acuerdo con el procedimiento de fibrilación de forro interior; La figura 18 es una fotografía de una porción de la pared lateral del primer zapato de muestra del ejemplo 1 ; La figura 19 es una fotografía de una porción de la pared lateral del segundo zapato de muestra del ejemplo 1 ; La figura 20 es una fotografía de una porción del forro interior del primer zapato de muestra de la figura 18, en donde se han dibujado primera y segunda líneas a través de la porción de forro interior de acuerdo con el procedimiento de fibrilación de forro interior; La figura 21 es una fotografía de una porción de forro interior del segundo zapato de muestra de la figura 19, en donde se han dibujado primera y segunda líneas a través de la porción de forro interior de acuerdo con el procedimiento de fibrilación de forro interior; La 22 es una fotografía de la pared lateral del primer zapato de muestra del ejemplo 2; La figura 23 es una fotografía de la pared lateral del segundo zapato de muestra del ejemplo 2; La figura 24 es una fotografía de una porción de forro interior del primer zapato de muestra de la figura 22, en donde se han dibujado primera y segunda líneas a través de la porción de forro interior de acuerdo con el procedimiento de fibrilación de forro interior; La figura 25 es una fotografía de una porción del forro interior del primer zapato de muestra de la figura 23, en donde se han dibujado primera y segunda líneas a través de la porción de forro interior de acuerdo con el procedimiento de fibrilación de forro interior; La figura 26 es una fotografía de la abrasión ejemplar de costura de una porción sintética de un zapato; La figura 27 es una fotografía de abrasión ejemplar de costura de una porción de piel de un zapato; La figura 28 es una fotografía de la pared lateral del primer zapato de muestra del ejemplo 3; La figura 29 es una fotografía de la pared lateral del segundo zapato de muestra del ejemplo 3; La figura 30 es una fotografía de abrasión ejemplar a lo largo de una costura del zapato de la figura 28; La figura 31 es una fotografía de abrasión ejemplar a lo largo de la costura correspondiente del zapato de la figura 29; La figura 32 es una fotografía de la pared lateral del primer zapato de muestra del ejemplo 4; La figura 33 es una fotografía de la pared lateral del segundo zapato de muestra del ejemplo 4; La figura 34 es una fotografía de abrasión ejemplar a lo largo de una costura del zapato de la figura 32; y La figura 35 es una fotografía de abrasión ejemplar a lo largo de la costura correspondiente del zapato de la figura 33.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden una "cantidad efectiva" de un agente de beneficio. Una "cantidad efectiva" de un agente de beneficio es cualquier cantidad capaz de impartir el beneficio asociado con el agente de beneficio a un artículo, tal como un zapato, o cualquier porción del mismo, preferiblemente cualquier superficie de lona, nylon, malla, piel sintética y/o piel natural del mismo, de preferencia cualquier superficie de piel natural del mismo. "Composiciones de tratamiento" significa aquí que abarca generalmente composiciones que contienen agentes de beneficio tales como composiciones limpiadoras, composiciones acondicionadoras, composiciones desinfectantes y similares. "Pretratamiento" significa aquí que abarca cualquier aplicación de una o más composiciones de tratamiento de la presente invención a uno o más zapatos, antes de lavar dichos zapatos. "Durante el lavado" se entiende aquí que abarca cualquier aplicación de una o más composiciones de tratamiento de la presente invención a uno o más zapatos durante el lavado de dichos zapatos. "Después de tratamiento" significa aquí que abarca cualquier aplicación de una o más composiciones de tratamiento de la presente invención a uno o más zapatos después de lavar dichos zapatos. "Agentes de beneficio" se entiende aquí cualquier agente que puede impartir un beneficio medible y/o reconocible para el consumidor, a un artículo tal como un zapato. Ejemplos de dichos agentes de beneficio incluyen sin limitación, agentes limpiadores, agentes acondicionadores, agentes desinfectantes, perfumes, abrillantadores, agentes liberadores, especialmente agentes liberadores de suciedad, enzimas, agentes impermeabilizantes, agentes de control de olor, y similares y mezclas de los mismos.

"Zapato o zapatos" se entiende aquí que abarca todas y cada una de las superficies y porciones de un zapato, preferiblemente cualquier superficie de lona, nylon, malla, piel sintética y/o piel natural del mismo, de preferencia cualquier superficie de piel natural del mismo. "Lavado" se entiende aquí cualquier operación para poner en contacto un zapato con un medio acuoso. Ejemplos de dicho lavado incluyen, sin limitación, sumergir de manera parcial o completa el zapato en una tina de lavado u otro receptáculo, tal como un fregadero o una tina; rociar el zapato con agua de una manguera de jardín u otro medio para suministrar agua tal como un grifo; dejar que las gotas de lluvia hagan contacto con el zapato; sumergir el zapato parcial o completamente en un cuerpo de agua, tal como un río, lago o laguna; sumergir el zapato en una solución acuosa de lavado contenida dentro de una máquina lavadora convencional, preferiblemente durante el ciclo de lavado y opcionalmente durante el ciclo de enjuague.

Composiciones de tratamiento que contienen agentes de beneficio Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden una cantidad efectiva de uno o más agentes de beneficio. Preferiblemente, el o los agentes de beneficio comprenden uno o más agentes acondicionadores y opcionalmente, pero preferiblemente, uno o más de otros agentes de beneficio, de preferencia seleccionado del grupo que consiste de uno o más agentes limpiadores y/o agentes desinfectantes y/o agentes de control de olor. La composición es de tratamiento de la presente invención son particularmente útiles en los métodos de la presente invención. Las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando se aplican a uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, imparten uno o más efectos deseados a dichos zapatos. Preferiblemente, uno o más de los beneficios deseados impartidos al zapato prolongan el lavado de dicho zapato. Las composiciones de tratamiento se pueden usar como composiciones de pretratamiento y/o mediante composiciones de lavado y/o como composiciones de post-tratamiento. Si se usan como composiciones de pretratamiento, las composiciones de tratamiento se formulan preferiblemente de tal manera que el agente de beneficio (uno o más) imparta al zapato en necesidad de tratamiento uno o más de los beneficios deseados que prolongan el lavado de dicho zapato, antes y/o durante el lavado del zapato. Es conveniente lavar el zapato después de haberle aplicado una o más composiciones de pretratamiento. Si se usa mediante composiciones de lavado, las composiciones de tratamiento se formulan preferiblemente de tal manera que el agente de beneficio (uno o más) imparta al zapato en necesidad de tratamiento uno o más de los beneficios deseados que prolongan el lavado de los zapatos, durante el lavado de dichos zapatos.

Si se usan como composiciones de post-tratamiento, las composiciones de tratamiento se formulan preferiblemente de tal manera que uno o más agentes de beneficio impartan uno o más beneficios deseados a uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, después de lavar dichos zapatos. Es deseable que después de haber aplicado una o más composiciones de postratamiento a uno o más zapatos lavados, el usuario utilice los zapatos postratados durante algún período posterior y/o hasta que los zapatos se llegan a ensuciar antes de lavarlos. Como se indicó arriba, se pueden aplicar a los zapatos una o más composiciones de pretratamiento antes de lavarlos. Las composiciones de pretratamiento y/o postratamiento se pueden formular para ser aplicadas a zapatos "nuevos" (es decir, zapatos nuevos y/o poco usados o poco sucios) por razones preventivas y/o de comodidad. Por ejemplo, un consumidor puede desear tratar dichos zapatos "nuevos" con una composición de tratamiento que comprende agentes acondicionadores y/o agentes removedores de suciedad y/o agentes de control de olor, antes de usarlos. Es conveniente que el agente o los agentes de beneficio estén presentes en las composiciones de tratamiento de la presente invención en una cantidad en la escala de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 90% en peso de la composición de tratamiento, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 80%, muy de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 70% en peso de la composición de tratamiento. Aunque, para algunas modalidades de las composiciones de tratamiento de la presente invención, el agente de beneficio puede estar presente en las composiciones de tratamiento en una cantidad de aproximadamente 90% a aproximadamente 100% en peso de la composición de tratamiento. Además, es conveniente que el agente de beneficio esté presente en la solución de lavado, enjuagado, remojado, y/o tratamiento de rocío, en una cantidad de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 100,000 ppm; de preferencia de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 25,000 ppm. Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden incluir opcionalmente agentes de beneficio convencionales y/o auxiliares detergentes, tales como blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, sistemas estabilizadores de enzima, agentes de liberación/remoción de suciedad, supresores de jabonadura, hidrótropos, opacantes, antioxidantes, colorantes, perfumes, vehículos y abrillantadores. Ejemplos de dichos auxiliares se describen en general en la patente de E.U.A. No. 5,576,282. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento están esencialmente libres de polifosfatos, en otras palabras, de preferencia las composiciones de tratamiento comprenden menos de 5%, de preferencia menos de 4%, de preferencia menos de 3%, de preferencia menos de 2%, muy de preferencia menos de 1%, y muy preferiblemente alrededor de 0% en peso de polifosfatos.

Preferiblemente, las composiciones de tratamiento están esencialmente libres de sistemas blanqueadores, especialmente de tipos de agentes blanqueadores y/o niveles de agentes blanqueadores, especialmente blanqueador de cloro, que pudieran hacer mas daño a los zapatos que proveer beneficio a los mismos. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento de la presente invención están esencialmente libres de material que pudiera ensuciar o manchar los zapatos. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se formulan de tal manera que comprenden no más de 30%, de preferencia no mas 20%, de preferencia no más de 10% en peso de la composición de tratamiento, de agentes de enlace de cromo, que son capaces de unirse a Cr3+ con un logaritmo de la constante de unión K de mas de 12, de preferencia de mas de 9, preferiblemente mas de 6. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se formulan de tal manera que los agentes de beneficio, especialmente los agentes acondicionadores, se seleccionan para reducir el daño a las superficies que contienen piel natural de dichos zapatos como resultado del lavado de dichos zapatos en un medio acuoso que contiene la composición de tratamiento, en comparación con el lavado de dichos zapatos en un medio acuoso libre de la composición de tratamiento. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se formulan de tal manera que los agentes de beneficio, especialmente los agentes acondicionadores, se seleccionan para que la relación de la absorción de agua hacia una superficie interior de dichos zapatos tratados con la composición de tratamiento, a la absorción de agua hacia la superficie interior antes del tratamiento con la composición de tratamiento, sea mayor de 0.1 , de preferencia mayor de 0.3. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se formulan de tal manera que los agentes de beneficio, especialmente los agentes acondicionadores, se seleccionan para que la relación de la fricción entre una superficie de dichos zapatos tratados con la composición de tratamiento, y una segunda superficie, a la fricción entre la superficie antes del tratamiento con la composición de tratamiento y la segunda superficie, sea mayor de 0.7, preferiblemente mayor de 0.8, de preferencia mayor de 0.9.

Formas de composiciones Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden estar en formas sólidas (polvo, granulos, barras, tabletas), tabletas cóncavas, líquidos, pasta, gel, rocío, aerosol, barra o espuma, o mezclas de las mismas. Las composiciones granulares de tratamiento de acuerdo con la presente invención pueden estar en "forma compacta" esto es, pueden tener una densidad relativamente mas alta que los detergentes granulares convencionales, es decir de 550 a 950 g/l; en dicho caso, las composiciones granulares de tratamiento de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad mas baja de "sal inorgánica de relleno" en comparación con los detergentes granulares convencionales; las sales de relleno típicas son sales de metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros, típicamente sulfato de sodio; los detergentes "compactos" comprenden típicamente no más de 10% de sal de relleno. Las composiciones líquidas y/o de gel de tratamiento de acuerdo con la presente invención pueden estar en "forma concentrada", en dicho caso, las composiciones líquidas de tratamiento de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad mas baja de agua en comparación con los detergentes líquidos convencionales. El contenido de agua de las composiciones líquidas concentradas de tratamiento puede ser menor o ¡gual a 50% en peso, aproximadamente, de las composiciones de tratamiento. La presente ¡nvención también se refiere a composiciones de tratamiento que contienen agente de beneficio incorporado en un dispensador de rocío para crear un artículo de fabricación que puede facilitar el tratamiento de zapatos con dichas composiciones de tratamiento que contienen el agente de beneficio y otros ingredientes opcionales a un nivel que es efectivo, aunque no sea distinguible cuando se seca sobre los zapatos. El dispensador de rocío comprende medios de rocío activados manualmente y no accionados (operados) manualmente, y un recipiente que contiene la composición de tratamiento. Los artículos de fabricación están preferiblemente en asociación con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor aplica cantidades suficientes del agente o los agentes de beneficio para proveer el beneficio o los beneficios deseados. Las composiciones típicas por dispensar de un rociador contienen un nivel de agente de beneficio de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5%, de preferencia de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 2%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 1 %, en peso de la composición de uso. Para métodos durante el lavado (agregado en el lavado y/o agregado en el enjuaguado), el artículo de fabricación puede comprender simplemente una composición de tratamiento que contiene agente de beneficio y un recipiente adecuado. Las composiciones de agregar en el lavado, incluyendo composiciones líquidas y granulares de tratamiento, y composiciones aditivas de lavado, contienen típicamente un nivel de agente de beneficio de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 90%, de preferencia de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 80%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 70% en peso de las composiciones de agregar en el lavado. Las composiciones de agregar en el enjuagado, incluyendo composiciones de agentes de acondicionamiento y otras composiciones de agregar en el enjuagado, contienen un nivel de agente de beneficio de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 90%, de preferencia de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 80%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 70% en peso de las composiciones de agregar en el enjuagado. Preferiblemente, los artículos de fabricación están en asociación con instrucciones de uso de la composición para tratar correctamente los zapatos y obtener los resultados deseables de cuidado del zapato, por ejemplo remoción de suciedad, suavización, flexibilidad, desodorización, y propiedades desinfectantes. Es importante que las instrucciones sean tan simples y claras como sea posible. Por lo tanto, es conveniente el uso de figuras y/o representaciones para ayudar a explicar las instrucciones. Una composición líquida o sólida, preferiblemente una composición líquida y/o de gel de tratamiento de acuerdo con la presente invención, para usar en el ciclo de lavado, comprende una cantidad efectiva de uno o más agentes de beneficio, y opcionalmente perfume, agentes barredores de cloro, agentes inhibidores de transferencia de colorante, agentes fijadores de colorante, dispersantes, enzimas detergentes, agentes quelantes de metales pesados, supresores de jabonadura, agentes activos suavizadores de tela, estabilizadores químicos que incluyen antioxidantes, silicones agentes activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, colorantes y similares, o mezclas de los mismos. La composición se empaca preferiblemente en asociación con instrucciones de uso para asegurar que el consumidor conozca los beneficios que puede lograr, y cómo lograr los mejores resultados.

Una composición de tratamiento preferida para tratar uno o más zapatos comprende una cantidad efectiva de uno o más agentes de beneficio y opcionalmente perfumes, agentes de control de olor, agentes activos antimicrobianos y/o conservadores, enzimas y mezclas de los mismos. También se pueden agregar otros ingredientes opcionales, como por ejemplo agentes liberadores de suciedad, antioxidantes, agentes quelantes, por ejemplo agentes quelantes de aminocarboxilato, agentes quelantes de metales pesados, colorantes, supresores de jabonadura y similares, y mezclas de los mismos. Las composiciones de tratamiento de la presente se pueden hacer por medio de cualquier procedimiento adecuado conocido en la técnica. Ejemplos de dichos procedimientos se describen en la patente de los E.U.A. No. 5,576,282. Las composiciones de tratamiento de la presente estarán formuladas preferiblemente de tal manera que, durante su uso en operaciones de tratamiento acuoso, la solución de lavado tenga un pH en la escala de aproximadamente 3 a aproximadamente 1 1 , de preferencia de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, y de preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 9. Las composiciones de tratamiento que contienen agentes acondicionadores en ausencia de agentes limpiadores, se formulan de tal manera que durante el uso en operaciones de tratamiento acuoso, la solución de lavado tenga preferiblemente un pH en la escala de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 9, y es muy preferido de aproximadamente 5 a aproximadamente 7. Las composiciones de tratamiento que contienen agentes limpiadores en ausencia de agentes acondicionadores serán formuladas preferiblemente de tal manera que, durante su uso en operaciones de tratamiento acuoso, la solución de lavado tenga preferiblemente un pH en la escala de aproximadamente 6 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 10, y es muy preferido de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas para el experto en la materia. Las tabletas, incluyendo tabletas cóncavas, son otra forma apropiada en la cual se pueden incorporar las composiciones de tratamiento de la presente invención. Dichas tabletas de composición de tratamiento que contienen agentes de beneficio comprenden una cantidad efectiva de uno o más agentes de beneficio y opcionalmente, agentes tensioactivos, agentes de remoción de calcio/magnesio, perfumes, dispersantes, enzimas, agentes quelantes de metales pesados, supresores de jabonadura, estabilizadores químicos incluyendo antioxidantes, silicones, agentes activos antimicrobianos y/o conservadores, agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, colorantes y mezclas de los mismos.

Nuevamente, la composición se empaca preferiblemente en asociación con instrucciones para su uso para asegurar que el consumidor conozca los beneficios que puede lograr. Las tabletas se pueden usar en procedimientos de prelavado y/o pretratamiento, así como también durante los ciclos de lavado y/o enjuagado. Alternativamente, las composiciones de tratamiento de la presente invención se pueden incorporar en un dispensador de rocío, o en forma de barra concentrada, que puede crear un artículo de fabricación que facilita la limpieza y/o cuidado o acondicionamiento del zapato. Si el tratamiento de rocío es un "pretratamiento", que es seguido por un ciclo de lavado, entonces las composiciones de tratamiento de rocío comprenden preferiblemente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 50% de agente de beneficio en peso de la composición total de tratamiento, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 30% de agente de beneficio en peso de la composición total de tratamiento. Si se desea que las composiciones de tratamiento en rocío hagan la limpieza, como en el caso de lavado, entonces las composiciones de tratamiento en rocío comprenden preferiblemente de aproximadamente 2 ppm a aproximadamente 10000 ppm del agente de beneficio en peso de la composición total de tratamiento, de preferencia de aproximadamente 200 ppm a aproximadamente 5000 ppm del agente de beneficio en peso de la composición total de tratamiento. En este último caso, es deseable un breve enjuagado, no un ciclo completo de lavado después del tratamiento. Dichas composiciones de tratamiento de rocío se empacan típicamente en un dispensador de rocío. Las composiciones de tratamiento de rocío de la presente se empacan típicamente en dispensadores de rocío. Los dispensadores de rocío pueden ser cualquiera de los medios activados manualmente para producir un rocío de gotas líquidas como se sabe en la técnica, por ejemplo medios de tipo de disparador, de tipo de bomba, auto-presurizados no de aerosol, y de rocío de tipo de aerosol. Se prefiere que por lo menos aproximadamente 70%, de preferencia por lo menos aproximadamente 80%, de preferencia por lo menos aproximadamente 90% de las gotas tengan un tamaño de partícula menor de aproximadamente 200 mieras. El dispensador de rocío puede ser un dispensador de aerosol. Dicho dispensador de aerosol comprende un recipiente que puede ser construido de cualquiera de los materiales convencionales empleados en la fabricación de recipientes de aerosol. El dispensador debe ser capaz de resistir la presión interna en la escala de aproximadamente 1.4 kg/cm2 a aproximadamente 7.7 kg/cm2, de preferencia de aproximadamente 1.4 a aproximadamente 4.9 Kg/cm2. El único requisito importante en cuanto al dispensador es de que sea provisto con un miembro de válvula que permita que las composiciones de tratamiento de la presente invención contenidas en el dispensador sean dispensadas en forma de un rocío de partículas o gotas muy finas o finamente divididas. Una descripción más completa de dispensadores de rocío de aerosol adecuados, disponibles comercialmente, aparece en las patentes de E.U.A. Nos. 3,436,772, Stebbins, expedida el 8 de abril de 1969; y 3,600,325, Kaufman y otros, expedida el 17 de agosto de 1971. Preferiblemente, el dispensador de rocío es un recipiente no para aerosol, autopresurizado, que tiene un forro interior convoluto y un manguito elastomérico. Una descripción más completa de dispensadores de rocío autopresurizados adecuados se puede encontrar en las patentes de E.U.A. Nos. 5,111 ,971 , Winer, expedida el 12 de mayo de 1992; y 5,232,126, Winer, expedida el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de dispensador de rocío de aerosol adecuado es uno en el cual una barrera separa la composición reductora de arrugas del propulsor (comprendido preferiblemente de aire o nitrógeno), como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,260,110, expedida el 7 abril de 1981 , incorporada aquí como referencia. Dicho dispensador está disponible de EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey. De preferencia el dispensador de rocío es un dispensador de rocío de bomba activado manualmente no de aerosol. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores adecuados disponibles comercialmente aparece en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,895,279, Schultz, expedida el 23 de enero de 1990; 4,735,347, Schultz y otros, expedida el 5 de abril de 1988; y 4,274,560, Cárter, expedida el 23 de enero de 1981. De preferencia, el dispensador de rocío es un dispensador de rocío de disparador activado manualmente. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores adecuados disponibles comercialmente aparece en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,082,223, Nozawa, expedida el 4 de abril de 1978; 4,161 ,288, McKinney, expedida el 7 de julio de 1985; 4,434,917, Saito y otros, expedida el 6 de marzo de 1984; y 4,819,835, Tasaki expedida el 11 de abril 1989; 5,303,867, Peterson, expedida el 19 de abril de 1994. Una amplia disposición de rociadores de disparador o rociadores de bomba manual es adecuada para usar con las composiciones de esta invención. Estos están disponibles fácilmente de proveedores tales como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSl (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp.,Evansville, Indiana - un distribuidor de rociadores Guala ®; o Seaquest Dispensing, Cary, Illinois. Los rociadores de disparador preferidos son el rociador de azul insertado Guala ®, disponible de Berry Plastics Corp., los rociadores Calmar TS800-1A®, disponibles de Calmar Inc., o los CSl T7500® disponibles de Continental Sprayers Inc., por sus características de rocío fino uniforme, volumen de rocío y tamaño de patrón. Se puede usar cualquier frasco o recipiente adecuado con el rociador de disparador, el recipiente preferido es un frasco de aproximadamente 500 ml de buena ergonomía, similar en forma al frasco de limpiador de vidrio CINCH®. Se le puede hacer de cualquier material tal como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio y cualquier otro material que forme frascos. Preferiblemente se hace de polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno.

Para tamaño más pequeño, de aproximadamente 118 ml, se puede usar una bomba manual con una lata o frasco cilindrico. La bomba preferida para esta aplicación es el dispensador cilindrico Euromist II® de Seaquest Dispensing.

Agentes de beneficio Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden una cantidad efectiva de uno a mas agentes de beneficio.

Agentes de Beneficio Preferidos del Sistema Limpiador Un sistema limpiador útil en las composiciones de tratamiento de la presente ¡nvención está comprendido de uno o más de los siguientes agentes limpiadores: dispersantes y/o agentes tensioactivos y/o agentes removedores de calcio/magnesio, modificadores de pH, especialmente modificadores de pH alcalino, preferiblemente en combinación con dos o más de estos agentes. Además de los dispersantes y/o agentes tensioactivos y/o agentes removedores de calcio/magnesio, el sistema limpiador puede comprender opcionalmente, y preferiblemente comprende, uno o más de los siguientes ingredientes, agentes liberadores de suciedad, enzimas, especialmente proteasas, supresores de jabonadura y mezclas de los mismos. El sistema limpiador tiene preferiblemente un pH, determinado en una solución acuosa a 10% del sistema limpiador puro, en la escala de " -Ste-* aproximadamente 5 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 10. Si se desea controlar el olor de los pies en los zapatos, es preferible usar modificadores de pH alcalino tales como amortiguadores solubles en agua, fosfatos, carbonatos, silicatos y similares de álcali para mantener el pH de la solución de lavado en la escala de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. I a. Agentes removedores de calcio/magnesio (Ca/Mg). Una función clave bien conocida para la persona con conocimientos medios en la materia, es el uso de agentes removedores de Ca/Mg (muchos de los cuales se conocen frecuentemente como "mejoradores de detergencia") en sistemas limpiadores acuosos, para unir o secuestrar, o remover de otra manera los iones divalentes Ca y Mg presentes normalmente tanto en la suciedad como en el agua. La remoción de estos dos iones divalentes por medio de los agentes removedores de Ca/Mg, puede en muchos casos aumentar en gran medida el rendimiento de los sistemas limpiadores y/o detergentes. Esto es especialmente cierto para la remoción de suciedades en partículas tales como lodo, polvo, fango y también suciedades de pasto encontradas frecuentemente con zapatos, especialmente zapatos deportivos. De esta manera, la presencia de agentes removedores de Ca/Mg es especialmente de útil en los sistemas de limpieza de la presente invención para la remoción de suciedades en partículas tales como lodo, polvo, fango, y suciedades de pasto encontradas frecuentemente en los zapatos. Esto es distinto del lavado acuoso de otras prendas de piel tales como chaquetas de piel, por ejemplo, ya que otros artículos típicamente no se ensucian fuertemente con polvo y suciedades de fango y por lo tanto es menos probable que se beneficien de la presencia de agentes removedores de Ca/Mg. De esta manera, el lavado de prendas de piel diferentes a zapatos normalmente no necesita de agentes removedores de Ca/Mg, ya que típicamente las suciedades no son de lodo/polvo/fango y por lo tanto son menos dependientes y frecuentemente no necesitan agentes de unión de Ca/Mg para lograr una limpieza efectiva. Algunos de los mismos agentes removedores de Ca/Mg útiles en la remoción de iones divalentes Ca/Mg, también pueden eniazar o remover muy efectivamente iones de metales de transición. Los agentes específicos que se unen a iones de metales de transición son referidos frecuentemente en la literatura como quelantes, y el proceso de su unión con los iones de metales de transición es conocido como quelación. La química de la quelación de metales y el uso de constantes de unión para definir la capacidad de los quelantes para unirse a iones de metal, son bien conocidos en la literatura. Una referencia adecuada es "lonic equilibrium: solúbility and pH calculations" de James N. Butler con un capítulo de David R. Cogley, 1998, John Wiley and Sons. Los valores para las constantes de unión de los diferentes quelantes se pueden encontrar en las series "Critical Stability Constants", editada por Rober M. Smích y Arthur E. Marteli, Plenum Press, New York, London, 1974, 1975, 1977, 1976, 1982 y 1989. Una referencia muy relacionada está disponible en un programa de computadora del National Institute of Standards and Technology. El programa es referido como "NIST Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes" Versión 5.0 y está disponible de: Standard Reference Data Program National Institute of Standards and Technology 100 Bureau Dr., Stop 2310 Gaithersburg, Maryland 20899-2310 La presencia de quelantes normalmente no es un problema significativo para los detergentes convencionales, ya que usualmente no es nociva la remoción de niveles bajos de iones de metales de transición, y en realidad puede mejorar la acción limpiadora observada. Sin embargo, para zapatos que contienen piel, el uso de composiciones de tratamiento que contienen agentes quelantes de ¡ones de metales de transición, presenta un problema inesperado y previamente no reconocido para la formulación de sistemas limpiadores para lavado acuoso de zapatos. La porción de piel de los zapatos puede verse afectada adversamente por los agentes quelantes de ¡ones de metales de transición al remover el metal de transición cromo de la piel de los zapatos. La pérdida potencial de cromo de la piel se detalla en la literatura, que incluye: 1. D. A. Brown, W. K. Glass, M. R. Jan, R. M. W. Mulders, Environmental Technology Letters, v. 7, p. 289-298 (1986), y referencias ahí citadas. 2. R. Milacic, J. Stupar, N. Kozuh, J. Korosin, I. Glaser y otros, Journal of the American Leather Chemists Association, v. 87, p. 221-232, (1992), y referencias ahí citadas. 3. J. H. Bowes y A. S. Raistrack y otros, Journal of the American leather Chemists Association, v. 58: p. 190-201 , (1963), y referencias ahí citadas. El cromo es el material de curtido usado predominantemente en la piel para zapatos, e imparte a la piel mayor fuerza y mayor resistencia a la temperatura. La química de la piel y el uso del cromo y otros metales de transición se describen en las siguientes referencias: "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 4a. edición, volumen 15, capítulo sobre piel, "Practical Leather Technology", 4a. edición; Thomas C. Thorstensen, Krieger Publishing Company, 1993; y "Physical Chemistry of Leather Making", Krystof Bienkiewicz, Robert E. Krieger Publishing, 1983. De esta manera, es altamente inconveniente la remoción de cromo con el sistema limpiador. Así, es deseable que un sistema limpiador y/o método limpiador, sean diseñados de tal manera que suministren un nivel efectivo de agente de remoción de Ca/Mg para el lavado de zapatos que contienen piel, sin remover niveles significativos de cromo.

Como resultado de la complejidad asociada con los agentes removedores de Ca/Mg para el sistema limpiador de la presente invención, la selección de agentes removedores de Ca/Mg adecuados para el sistema limpiador, depende de la forma de la composición de tratamiento en la cual se incorpora el sistema limpiador. Por lo tanto, es muy importante que los agentes removedores de Ca/Mg usados en el sistema limpiador de la presente ¡nvención se seleccionen de tal manera de no usar los agentes removedores de Ca/Mg con capacidades de unión de cromo muy altas, seleccionando aquellos agentes removedores de Ca/Mg que no tengan constantes de unión de cromo excesivamente altas, pero aún efectivos para enlazar iones divalentes Ca y Mg cuando se usan como se describe en la presente. Para composiciones de tratamiento que emplean sistemas limpiadores que se aplican directamente a la superficie del zapato, especialmente superficies exteriores sucias de zapato, se puede usar una concentración alta de agentes removedores de Ca/Mg con afinidades mas bajas para Ca/Mg, y preferiblemente constantes de unión más bajas para cromo, porque el agente de remoción de Ca/Mg estará en contacto directo con la suciedad. Mientras tanto, para composiciones de tratamiento que emplean sistemas limpiadores que se aplican indirectamente al zapato, tal como un medio acuoso, se requieren usar agentes removedores de Ca/Mg con una afinidad más alta por Ca/Mg, y así una constante de unión potencialmente mas alta para cromo, puesto que el agente removedor de Ca/Mg se difunde a través del medio acuoso y no está directamente en contacto con la superficie sucia del zapato. Por lo tanto, es evidente que se requiere usar diferente criterio de selección de los agentes removedores de Ca/Mg en el sistema limpiador de la presente ¡nvención para condiciones de uso diluido en comparación con las condiciones de aplicación directa. Alternativamente, se pueden usar compuestos poliméricos y/o moléculas más grandes como agentes removedores de Ca/Mg en el sistema limpiador. El agente removedor de Ca/Mg más grande será menos capaz de penetrar y difundirse hacia materiales densos de piel y remover el cromo. El agente removedor de Ca/Mg de molécula más grande y/o polimérico debe tener un peso molecular mayor de 500, de preferencia mayor de 1000, y preferiblemente mayor de 2000. Sin embargo, se reconoce que niveles bajos de agente removedor de Ca/Mg con altas constantes de unión para iones de metales de transición, sirven para propósitos útiles (aparte de enlazar Ca y/o Mg) en detergentes y otros productos de lavandería (por ejemplo los suavizantes de telas pueden dar otros beneficios no relacionados a la limpieza de suciedades de lodo/polvo/fango/pasto). Por ejemplo, es bien conocido que a menudo es útil el uso de niveles bajos de quelantes para la estabilidad de ciertos sistemas blanqueadores. La patente de los E.U.A. No. 5,686,376 enseña además que la presencia de niveles bajos de quelantes puede tener beneficios de fidelidad de color. Por lo tanto, se contempla que puede haber un nivel bajo de quelante que no dañe la piel, y no obstante suministrar los beneficios de estabilidad de blanqueador o fidelidad de color arriba mencionados. Los agentes removedores de Ca/Mg preferidos incluyen, sin limitación, agentes removedores de Ca/Mg que proveen beneficios, además de la remoción de Ca/Mg (remoción de suciedad, lodo, fango, polvo), tales como dispersión de suciedad y/o beneficios tensioactivos. Aparte de las restricciones y enseñanzas anteriores, cualquier agente removedor de Ca/Mg convencional, orgánico y/o inorgánico, es adecuado para usarse aquí, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxiia'cos y ácidos grasos, materiales tales como etilendiaminatetraacetato, secuestrantes de iones de metales tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiaminatetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminapentametilenfosfónico. Aunque menos preferido por obvias razones ambientales, los agentes removedores de Ca/Mg de fosfato también se pueden usar en la presente. Si se utilizan agentes removedores de Ca/Mg de fosfato, se usan a niveles bajos, preferiblemente menores de 10% de la composición de tratamiento. El nivel de agentes removedores Ca/Mg en las composiciones de tratamiento de la presente invención puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición de tratamiento y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos alrededor de 1 % de agentes removedores de Ca/Mg. Las formulaciones líquidas de las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 5% a aproximadamente 60%, por lo regular de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, en peso del agente removedor de Ca/Mg. Las formulaciones granulares de las composiciones de tratamiento de la presente ¡nvención comprenden por lo regular de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, mas regularmente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50% en peso del agente removedor de Ca/Mg. Sin embargo, no significa que estén excluidos niveles más bajos o más altos de agentes removedores de Ca/Mg. Los agentes removedores de Ca/Mg inorgánicos o que contienen P incluyen, sin limitación, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos cristalinos), fosfonatos (véase las patentes de los E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos lugares se requieren agentes removedores de Ca/Mg que no son de fosfato. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados agentes removedores de Ca/Mg "débiles" (en comparación con los de fosfato) tales como citratos, o en la denominada situación de "mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con agentes removedores de Ca/Mg de zeolita o silicato estratificado. Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación S??2:Na2? de aproximadamente 1.0 a 2.8, siendo preferidas las relaciones de aproximadamente 1.6 a 2.4, siendo muy preferida una relación de aproximadamente 2.0. Los silicatos pueden estar en la forma de la sal anhidra o una sal hidratada. Se prefiere el silicato de sodio con una relación Si?2:Na2? de 2.0. Cuando están presentes, los silicatos se incorporan en las composiciones de tratamiento descritas en la presente a un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso. Ejemplos de agentes de silicato removedores de Ca/Mg son los silicatos de metal alcalino, particularmente los que tienen una relación Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 ; y los silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca de un silicato estratificado cristalino comercializado por Clariant y anteriormente por Hoechst (abreviado comúnmente aquí como "SKS-6"). A diferencia de los agentes removedores de Ca/Mg de zeolita, el agente de remoción de Ca/Mg de silicato, NaSKS-6, no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2S¡O5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos como los que se describen en los documentos Alemanes DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en las composiciones de la presente, pero también se pueden usar otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y "y" es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na?S¡05 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Pueden ser de utilidad otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de jabonadura. Ejemplos de agentes de remoción de Ca/Mg de carbonato, son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo que se describen en la solicitud de patente Alemana No. 2.321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973. Los agentes removedores de Ca/Mg de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de trabajo pesado comercializadas actualmente, y también pueden ser un ingrediente de remoción de Ca/Mg importante en formulaciones detergentes líquidas. Los agentes removedores de Ca/Mg de aluminosüicato tienen la fórmula empírica: [Mz(Al?2)y] *xH2? en donde z y "y" son enteros, usualmente de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Preferiblemente, el agente removedor de Ca/Mg de aluminosilicato es una zeolita de aluminosilicato que tiene la fórmula de celda unitaria: Naz[(Al?2)z(SiO2)y].xH2O en donde z y "y" son por lo menos 6; la relación molar de z a "y" es de 1.0 a 0.5, y x es por lo menos 5, preferiblemente 7.5 a 276, de preferencia de 10 a 264. Los agentes removedores de Ca/Mg de aluminosilicato están preferiblemente en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo aproximadamente de 10% a aproximadamente 28%, de preferencia de aproximadamente 18% a aproximadamente 22% de agua en forma ligada. Están disponibles comercialmente materiales de intercambio iónico de aluminosilicato que son útiles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos de origen natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. No. 3,985,669 de Krummei y otros, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos, útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12[(AIO2)i2(S??2)i2] H2? en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, en especia! aproximadamente 27. Este material se conoce como Zeolita A. También se pueden usar aquí zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de panícula de aproximadamente 0.1- 10 mieras de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(SiO2)?o6] 276H2O Agentes orgánicos de remoción de Ca/Mg adecuados para los fines de la presente invención incluyen, sin restricción, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se usa aquí, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El agente de remoción de Ca/Mg de policarboxilato se puede agregar generalmente a la composición en forma acida, aunque también se puede agregar en la forma de una sal neutra.

Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, o las sales de alcanolamonio. Incluidos entre los agentes removedores de Ca/Mg de policarboxilato, está una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de agentes de remoción de Ca/Mg de policarboxilato abarca los eterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como los que describe Berg en la patente de E.U.A. No. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U.A. No. 3.635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también agentes removedores de Ca/Mg "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. No. 4,663,071 , expedida para Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Eterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos corno los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros agentes de remoción de Ca/Mg útiles incluyen los eter-hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinil-metílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las varias sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.

Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 10,000, de preferencia de alrededor de 4,000 a 7,000, y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido, preferiblemente sodio y/o potasio, de preferencia sodio. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes ha sido descrito, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 3,308,067. Un poliacrilato adecuado disponible comercialmente es ACUSOL 445N de Rohm & Haas Company. También se pueden usar copolímeros basados en ácido acrílico/maleico como un agente de remoción de Ca/Mg. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, y muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. Un copolímero basado en ácido acrílico/maleico adecuado, disponible comercialmente, es SOKOLAN CP-5 de BASF. La relación de los segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , muy preferiblemente alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílíco/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido, preferiblemente sodio y/o potasio, de preferencia sodio. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son 5 materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente Europea No. 66 915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe de estos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de ácido maleico/acrílico/alcohol vinílico. ío Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/maleico/alcohol vinílico. Los agentes de remoción de Ca/Mg de citrato, por ejemplo ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente la sai de sodio), son agentes de remoción de Ca/Mg de policarboxilato que son adecuados para las 15 composiciones de tratamiento de la presente invención, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granulares, especialmente en combinación con agentes de remoción de Ca/Mg de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas 20 composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones de tratamiento de la presente invención, los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. No. 4,566,984, de i ^ íi^ -í^Sm^Á Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Agentes de remoción de Ca/Mg útiles de ácido succínico incluyen los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos de C5- C20 y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de agentes removedores de Ca/Mg de succínato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los agentes de remoción de Ca/Mg preferidos de este grupo y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Los policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados éter de los mismos, como se describe en las patentes Belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821.370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi ¡ncluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, y también los etercarboxilatos descritos en la Offenlegenschrift Alemana 2,446,686 y 2,446,687, y la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinilcarboxilatos descritos en la patente Belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua, aconitratos y citraconatos, así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,379,241 , lactooxisuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2- oxa-1 ,1 ,3-propanotricarboxilatos descritos en la patente Británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1 ,261 ,829; 1 ,1 ,2,2-etanotetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propanotetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propanotetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en ias patentes Británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448; y los citratos suifonados pirolizados descritos en la patente Británica No. 1 ,082,179; mientras que en la patente Británica No. 1 ,439,000 se describen policarboxilatos que contienen sustituyentes de fosfono. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis-cis-tetracarboxilatos. ciclopentadieno-peniacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran-cis-cis-cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2, 3,4,5, 6-hexano-hexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihidricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados de ácido melifico, ácido piromelítico y ácido ftálico descritos en la patente Británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, de Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979, y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067, de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. No. 3,723,322. También se pueden incorporar en las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-|2-C-|8- solos o en combinación con los agentes removedores de Ca/Mg anteriormente mencionados, especialmente los agentes removedores de Ca/Mg de citrato y/o succinato. para proveer actividad removedora de Ca/Mg adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de jabonadura, lo cual debe ser considerado por el formulador. Agentes removedores de Ca/Mg adicionales, adecuados para usar aquí, son los ácidos grasos de C10-18 saturados o insaturados, así como también los correspondientes jabones. Las especies saturadas preferidas tienen de 12 a 16 átomos de carbono en la cadena alquilo. Un ácido graso insaturado preferido es el ácido oleico. En situaciones en donde se pueden usar agentes removedores de Ca/Mg a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavandería a mano, se pueden usar los varios fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar agentes removedores de Ca/Mg de fosfonato tales como etano-1-hidrox¡-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, fosfonatos (véase por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Los agentes tensioactívos aniónicos que aquí se describen también pueden funcionar como agentes removedores de Ca/Mg. Ejemplos no limitativos de tensioactivos aniónicos útiles en la presente como agentes removedores de Ca/Mg, se describen en general en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , de Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 , y en la patente de E.U.A. No. 3,919,678, de Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, ambas incorporadas en la presente como referencia. Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen alquilbencenosulfonatos (LAS) de C-n-C?8 y aiquilsulfatos (AS) de C 0-C20 primarios, de cadena ramificada y aleatorios; los alquilsulfatos secundarios (2,3) de C?0-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS03"M")CH2CH3, en donde x y (y+1 ) son enteros de por lo menos alrededor de 7, preferiblemente por lo menos alrededor de 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio; sulfatos insaturados tales como oleilsulfato; los alquilalcoxisulfatos ("AExS", especialmente etoxisulfatos EO 1 -7) de C 0-C?8; alquilalcoxicarboxilatos de C?0-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos de EO 1 -1 1 ); los éteres de glicerol de C?o-?8; los alquilpoliglicósidos de C?o-C?8, y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados; y esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C-?2-C-?8. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilamonio (por ejemplo monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos orgánicos de reacción con ácido sulfúrico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene aproximadamente de 10 a 20 átomos de carbono, y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico (en el término "alquilo" se incluye la porción alquilo de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente los obtenidos por sulfatación de alcoholes superiores (8-18 átomos de carbono), tales como los producidos reduciendo los glicéridos de aceite de sebo o coco. Son especialmente valiosos los alquilbencenosulfonatos de cadena recta lineales en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13, abreviados como Cn-C?3LAS. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de alquilfenoletersulfatos de óxido de etileno, que contienen aproximadamente de 1 a 4 unidades de óxido de etileno por molécula, y aproximadamente de 8 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos a-sulfonados que contienen aproximadamente de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo de ácido graso, y aproximadamente de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcano-1 -sulfónico que contienen aproximadamente de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y aproximadamente de 9 a 23 átomos de carbono en la porción alcano; sales solubles en agua de olefinasulfonatos que contienen aproximadamente de 12 a 24 átomos de carbono; y b-alquiloxi-alcanosulfonatos que contienen aproximadamente de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y aproximadamente de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Ejemplos de agentes tensioactivos de alquilestersulfonato comprenden alquilestersulfonatos de la fórmula estructural: O R3 - CH - C - OR4 S03M en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C20, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, R4 es un hidrocarbilo de C-i-Cß, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquiléstersulfonato. Cationes adecuados que forman sales incluyen metales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido y no sustituido, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. De preferencia, R3 es alquilo de C-10-C16, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los metilester-sulfonatos, en donde R3 es alquilo de C-io-C-iß. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de alquilsulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C-| Q-C20' muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12- C-|8. y es H o un catión. Típicamente, se prefieren las cadenas alquilo de C12-C16 para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C), y se prefieren las cadenas alquilo de C-|6-18 para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por arriba de 50°C aproximadamente). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos incluyen sales de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22. olefinasulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos suifonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de la patente Británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicoletersulfatos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alq-jilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfatos grasos, alquilfenoletersulfatos de óxido de etileno, parafinasulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos, tales como los aalisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (se describen después los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilsulfatos primarios ramificados y alquilpolietoxicarboxilatos, tales como los de fórmula RO(CH2CH2?)|<-CH2COO-M+, en la que R es un alquilo 33 de C8-C22. k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de árbol de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen en general en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin y otros, en la columna 23, párrafo 58, a la columna 29, párrafo 23 (incorporada en la presente como referencia). Se contempla además que para zapatos que contienen porciones de piel que son particularmente sensibles a la pérdida de cromo, o para zapatos que se van a lavar muy frecuentemente, es muy conveniente una formulación que no contenga esencialmente agentes removedores de Ca/Mg capaces de remover cromo (como se define en la presente). Para cubrir esta necesidad, se contempla que las formulaciones comprendan agentes tensioactivos no ¡ónicos junto con otros agentes de beneficio y/o auxiliares detergentes adecuados. Aunque es posible formular dicha fórmula con agentes tensioactivos, los agentes tensioactivos aniónicos son un poco menos convenientes ya que tienen el potencial de remover cromo; y los agentes tensioactivos catiónicos son suficientemente deficientes en la remoción de suciedad de lodo, de modo que su uso es muy inconveniente cuando dicha suciedad está presente en cantidades significativas. b. Agentes tensioactivos- Se puede usar una amplia variedad de agentes tensioactivos en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Los agentes tensioactivos incluidos en las composiciones de tratamiento completamente formuladas producidas por la presente ¡nvención comprenden al menos 0.01 %, de preferencia al menos alrededor de 0.1 %, de preferencia al menos alrededor de 0.5%, preferiblemente al menos de alrededor de 1 %, preferiblemente de alrededor de 3% a 80%, de preferencia alrededor de 60%, muy preferiblemente alrededor de 50% en peso de la composición de tratamiento, dependiendo de los agentes tensioactivos particulares usados y los efectos deseados que se buscan. El agente tensioactivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, anfifílico, zwitteriónico, catiónico. semipolar no iónico, y mezclas de los mismos, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Una lista típica de clases y especies aniónícas, no iónicas, anfolíticas y zwitteriónicas de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,664,961 , expedida para Norris el 23 de mayo de 1972. Las composiciones de tratamiento preferidas comprenden agentes tensioactivos no iónicos y/o mezclas de agentes tensioactivos no iónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos aniónicos. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquiletoxilatos ("AE") de C8-C?8 convencionales, con EO de aproximadamente 1-11 , incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenol alcoxilatos de Cd-C?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquilamina, alcanoilglucosamida, alquilbencenosulfonatos de C-p-C-?8 y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios de C11-C18, los alquilalcoxisulfatos de C?o-C-?8, los alquilpoliglicósidos de C?o-C-?8 y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados; esteres de ácido graso alfa-sulfonados de Ci2-C?8, alquil- y alquilfenol-alcoxilatos de C?2-C?8 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C?2-C?8, óxidos de amina de C?o-C?8, y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se citan en textos estándares. i. Agente tensioactivo no ¡ónico Agentes tensioactivos no iónicos adecuados se describen en general en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, y la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981. Clases no limitativas ejemplares de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquiletoxilatos ("AE") de Cede con EO de aproximadamente 1-22, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenol alcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquildialquilamina, alcanoilglucosamida, y mezclas de los mismos. Es bien conocido que los alcoholes etoxilados a menudo forman fases viscosas cuando se combinan con agua a ciertas concentraciones. Esto será apreciado por el experto en la materia, de tal manera que se pueden evitar soluciones muy viscosas durante la preparación del producto o en la disolución del producto durante su uso. Esto se puede hacer por una variedad de medios que incluyen, sin limitación, el uso de solventes, control de fuerza iónica, selección del agente tensioactivo, uso y selección de cotensioactivos, relación de agente tensioactivo a agua, etc. Alternativamente, el experto en la materia puede usar y controlar esta propiedad a fin de dar un gel o líquido viscoso o pasta, conforme se desee. Si se usan agentes tensioactivos no iónicos, las composiciones de la presente invención contendrán preferiblemente alrededor de 1 % a 80%, de preferencia alrededor de 1% a 60%, de preferencia alrededor de 1 % a 50% en peso de agente tensioactivo no iónico. Los agentes tensioactivos no iónicos preferidos incluyen, sin limitación, alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales de hidrocarburo alifático que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono, y radicales de alquilfenilo en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Estos agentes tensioactivos se describen en mayor detalle en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim y otros, expedida el 18 de agosto de 1981. Particularmente preferidos son los alcoholes etoxilados que tienen un promedio de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol, y un grado promedio de etoxilación de alrededor de 5 a aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otros agentes tensioactivos no iónicos para su uso en la presente incluyen: Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles. En general, se prefieren más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a 12 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal® CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón® X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos son conocidos comúnmente como alquilfenolalcoxilatos (por ejemplo, alquilfenoletoxilatos).

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con alrededor de 1 a 25 moles de óxido de etileno. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con alrededor de 2 a 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol® 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de C-j 1-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 9 moles de óxido de etileno); Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C-15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell Chemical Co., y Genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico es referida por lo general como "alquil etoxilatos". Agentes tensioactivos no iónicos de este tipo especialmente preferidos son los etoxilatos de alcohol primario de C9-C15 que contienen 5-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de Cg-C?2 que contienen 6-10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y los alcoholes primarios de C?2-C14 que contienen 6-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrofóbica de estos compuestos tiene de preferencia un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800, y exhibe insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica, tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en general, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de efileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de alrededor de 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno, y tenga un peso molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 1 1 ,000. Son particularmente útiles los condensados de óxido de etileno con una porción hidrofóbica para dar un agente tensioactivo que tiene un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) promedio en la escala de 8 a 17, preferiblemente de 8.5 a 13.5, de preferencia de 8.5 a 1 1.5. La porción hidrofóbica (lipofílica) puede ser de naturaleza alifática o aromática y la longitud del grupo poiioxietileno que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico particular, puede ser ajustada fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tiene el grado deseado de balance entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic® disponibles comercialmente, vendidos por BASF. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y 2 porciones seleccionadas del 5 grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de alrededor de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de alrededor de 1 a ío aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: O t R3(OR4)xN(R5)2 15 en donde R^ es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o 20 mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de ,„ & ^kt^&^&^ ^^S?^?Másií^ . etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos uno al otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C<?o-C-|8 V óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C-|2- Los alquilpolísacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono; por ejemplo, las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas con porciones de glucosilo (opcionalmente, el grupo hidrofóbico se une en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales, y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de sacárido anteriores. Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber una cadena de óxido de polialquileno uniendo la porción hidrofóbica y la porción de polisacárido. El óxido de alquileno preferido es el óxido de etileno. Los grupos hidrofóbicos típicos incluyen grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. De preferencia, el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena recta. El grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta aproximadamente 10, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de alquileno. Alquilpolisacáridos adecuados son octil, nonil, decil, undecildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil y octadecil, di-, tri-, tetra-, penta- y hexa- glucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Mezclas adecuadas incluyen cocoalquil, di-, tri-, tetra- y penta- glucósidos y seboalquil tetra-, penta- y hexaglucósidos. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R2?(CnH2nO)t(glicosil)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, de preferencia de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo deriva de preferencia de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma primero el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glicosilo adicionales se pueden unir después entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en la posición 2, 3, 4 y/o 6, de preferencia y en forma predominante, en la posición 2. Compuestos de este tipo y su uso en detergentes se describen en EP-B 0 070 077, 0 075 996 y 0 094 118. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso tienen la fórmula: O en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 7 a aproximadamente 21 (de preferencia de alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono, y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4 y -(C2H4O)xH, en donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amidas, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas de C8-C2o- Estos y otros agentes tensioactivos no iónicos son bien conocidos en la técnica y se describen en más detalle en la "Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology", 3era edición, vol 22, p. 360-379 "Surfactants and Detersive Systems", incorporada en la presente como referencia. ii. Agente tensioactivo aniónico En términos generales, los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1985, y en la patente de E.U.A. No. 3,919,678, Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, ambas incorporadas aquí como referencia. Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen alquilbencenosulfonatos (LAS) de Cn-C?8 y alquilsulfatos (AS) de C10-C20 primarios, aleatorios y de cadena ramificada, los alquilsulfatos secundarios (2,3) de Ciß-Cio de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3 M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS?3"M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, de preferencia de por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, especialmente sodio; sulfatos ¡nsaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C-io-C-is ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos de EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos de EO 1-5), los éteres de glicerol de C10-18, los alquilpoliglucósidos de C10-C18 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfa-sulfonado de C?2-C?a. 6 Agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos de reacción de ácido sulfúrico orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono, y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico (en el término "alquilo" se incluye la porción alquilo de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente los que se obtienen sulfatando los alcoholes superiores (8-18 átomos de carbono), tales como los que se producen reduciendo los glicéridos de aceite de sebo o coco. Son especialmente valiosos los alquilbencenosulfonatos de cadena recta lineales en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 1 1 a 13, abreviados como C11-C13LAS. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula, y de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso, y de alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxialcan-1 -sulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo, y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano; sales solubles en agua de olefinasulfonatos que contienen de alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y b-alquiloxialcanosulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo, y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Ejemplos de agentes tensioactivos de alquilestersulfonato comprenden alquilestersulfonatos de la fórmula estructural: O I I R3 — CH — C — OR4 SO3M en donde R3 es un hidrocarbilo de Cß-C2o, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, R4 es un hidrocarbilo de CI-CT, de preferencia un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el alquiléstersulfonato. Cationes adecuados que forman sales incluyen metales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido y no sustituido, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. De preferencia, R3 es alquilo de C10-C16, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los metilester-sulfonatos, en donde R3 es alquilo de C10-C16. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de alquilsulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C10-C24. preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2O' muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C-j 8- y M es H o un catión. Típicamente, se prefieren las cadenas alquilo de C12-C16 Para temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C), y se prefieren las cadenas alquilo de C-J6-18 para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por arriba de 50°C aproximadamente). Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos ¡ncluyen sales de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22. olefinasulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos suifonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de la patente Británica No. 1 ,082,179, alquilpoliglicoletersulfatos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfatos grasos, alquilfenoletersulfatos de óxido de efileno, parafinasulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos, tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados e insaturados), ? ? y. acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (se describen después los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilsulfatos primarios ramificados y alquilpolietoxicarboxilatos, tales como los de fórmula RO(CH2CH2?)k-CH2COO-M+, en la que R es un alquilo de C8-C22. k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de árbol de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen en general en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin y otros, en la columna 23, párrafo 58, a la columna 29, párrafo 23 (incorporada en la presente como referencia). Agentes tensioactivos preferidos de alquilsulfato son los alquilsulfatos primarios y secundarios de C?2.?s no etoxilados. Bajo condiciones de lavado en agua fría, es decir, de menos de 18.3°C aproximadamente, cuando están presentes alquilsulfatos, se prefiere que haya una mezcla de tales alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO(A)mSO3M, en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C-10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C-12-C20- rnuy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C-12-C-18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, de preferencia entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), o un catión de amonio o de amonio sustituido. También se contemplan en la presente los alquilsulfatos etoxilados, así como los alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio, y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y los derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado (1.0) de C12-C18 (C-|2-Ci 8E(1.0)M), alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C12-C-I8 (Ci2-Ci dE(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado (3.0) de c12"c18 (C<|2-Ci8E(3.0)M), y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C12-C18 (C-|2-Ci8E(4.0)M), en los que M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Cuando se incluyen en las composiciones de tratamiento de la presente invención, dichos agentes tensioactivos aniónicos comprenden por lo regular de alrededor de 1 %, de preferencia de alrededor de 3%, a aproximadamente 40%, de preferencia a aproximadamente 20% en peso de dichas composiciones. iii. Agentes tensioactivos de óxido de amina Las composiciones de la presente contienen también agentes tensioactivos de óxido de amina de la fórmula: R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O (I) En general, se puede observar que la estructura (I) provee una porción R1(EO)x(PO)y(BO)z de cadena larga, y dos porciones de cadena corta, CH2R'. R' se selecciona de preferencia de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general, R1 es una porción de hidrocarbilo primario o ramificado que puede estar saturada o insaturada, de preferencia, R1 es una porción de alquilo primario. Cuando x + y + z = 0, R1 es una porción de hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de alrededor de 8 a aproximadamente 18. Cuando x + y + z es diferente de 0, R1 puede ser un poco más grande, teniendo una longitud de cadena en la escala de C?2-C24. La fórmula general abarca también óxidos de amina en donde x + y + z = 0, R1 = Cs-Ciß, R' es H y q es de 0 a 2, de preferencia 2. Estos óxidos de amina son ¡lustrados por óxidos de alquildimetilamina de C?2-C14, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina y sus hidratos, especialmente los dihidratos, como se describe en las patentes de E.U.A. 5,075,501 y 5,071 ,594, que se incorporan en la presente como referencia. La invención abarca también óxidos de amina en donde x + y + z es diferente de 0, específicamente x + y + z es de alrededor de 1 a aproximadamente 10, R1 es un grupo alquilo primario que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 16 átomos de carbono; en estas modalidades, y + z es de preferencia 0, y x es de preferencia de alrededor de 1 a aproximadamente 6, muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 4; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; y BO representa butilenoxi. Dichos óxidos de amina se pueden preparar mediante métodos de síntesis convencionales, por ejemplo, mediante la reacción de alquiletoxisulfatos con dimetilamina, seguido de oxidación de la amina etoxilada con peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina altamente preferidos de la presente son sólidos a temperatura ambiente, muy preferiblemente tienen puntos de fusión en la escala de 30°C a 90°C. Óxidos de amina adecuados para su uso en la presente son producidos comercialmente por varios proveedores, incluyendo Akzo Chemie, Ethyl Corp. y Procter & Gamble. Véase la compilación de McCutcheon y el artículo de revisión de Kirk-Othmer para fabricantes de óxidos de amina alternativos. Los óxidos de amina preferidos disponibles comerciaimente son ADMOX 16, ADMOX 18, ADMOX 12 y especialmente ADMOX 14, sólidos, dihidratados, de Ethyl Corp.

Modalidades preferidas incluyen óxido de dodecildimetilamina dihidratada, óxido de hexadecildimetilamina dihidratada, óxido de octadecildimetilamina dihidratada, óxido de hexadeciltris(etilenoxi)dimetil-amina, óxido de tetradecildimetilamina dihidratada, y mezclas de los mismos. Mientras que en algunas de las modalidades preferidas R' es H, existe cierta libertad con respecto a tener R' ligeramente mayor que H. Específicamente, la invención abarca también modalidades en donde R' es CH2OH, tales como óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-hidroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina y óxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina. iv. Agentes tensioactivos asociados Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden comprender además, especialmente cuando están presentes agentes tensioactivos aniónicos, un cotensioactivo seleccionado del grupo que consiste de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula: R<| NH2, en la que R-| es una cadena alquilo de C6-C-12, preferiblemente Ce-C-irj. o R4X(CH2)n. es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquilo de C6-C-J2, n es entre 1 y 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R-| pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno; o R3 RrX-(CH2)n-N I R4 en donde Ri es un grupo alquilo de C6-C?2; n es aproximadamente de 1 a 5, de preferencia aproximadamente de 2 a 4, de preferencia 3; X es un grupo de puente que se selecciona de -NH-, -C(O)NH-, -C(O)O- o -O-, o X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de C1-C4 o (CH2-CH2-O(R5)), en donde R5 es H o metilo; Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1 -decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de C8-C10, octiloxipropilamina, 2-etilhexiloxipropilamina, laurilamidopropilamina y amidopropilamina. Las aminas muy preferidas para usar en las composiciones de la presente son 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1 -decilamina, 1- dodecilamina. Son especialmente convenientes n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina. Las amidas preferidas incluyen las siguientes: Rr(CH2)2-NH2 (1 ) R1-O-(CH2)3-NH2 (2) RrC(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 (3) CH2-CH(OH)-R5 R N (4) CH2-CH(OH)-R5 en donde Ri es un grupo alquilo de Cß-C?2 y R5 es H o CH3. En una modalidad muy preferida, la amina está descrita por la fórmula: R?-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R1 es alquilo de C8-C?2. Las aminas particularmente preferidas incluyen las seleccionadas del grupo que consiste de octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C12, bis(hidroxiisopropil)amina de Cß-C12 y amidopropildimetilamina de C8-C12, y sus mezclas. Si se utilizan, las aminas detersivas comprenden aproximadamente de 0.1 % a aproximadamente 10%, de preferencia de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición. r .^ ^?tá y'i v. Agentes tensioactivos de amonio cuaternario Agentes tensioactivos adecuados de amonio cuaternario incluyen, sin limitación, agentes tensioactivos de amonio cuaternario que tienen la fórmula: en donde Ri y R2 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -(C2H4O)xH, en donde x tiene un valor de aproximadamente 2 a aproximadamente 5; X es un anión; y (1) R3 y R4 son cada uno un alquilo de Ce-Cu o (2) R3 es un alquilo de C6-C?8, y R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C10, hidroxialquilo de C1-C10, bencilo y -(C2H4?)xH, en donde x tiene un valor de 2 a 5. Agentes tensioactivos preferidos de amonio cuaternario son las sales de cloruro, bromuro y metiisulfato. Ejemplos de agentes tensioactivos de amonio cuaternario de monoalquilo de cadena larga, son aquellos en donde R1, R2 y R4 son cada uno metilo y R3 es un alquilo de Ca-Ciß; o en donde R3 es alquilo de Cß-iß y R1, R2 y 4 se seleccionan de metilo y porciones de hidroxialquilo. Se prefieren particularmente cloruro de lauriltrimetilamonio, cloruro de miristiltrimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, metiisulfato de cocotrimetilamonio, cloruro de cocodimetil-monohidroxietilamonio, metiisulfato de cocodimetil-monohidroxietilamonio, - . . „ v cloruro de esterildimetil-monohidroxi-etilamonio, metiisulfato de esterildimetilmonohidroxi-etilamonio, cloruro de dialquil(Ci2-Ci4)dimetilamonio, y mezclas de los mismos. También se prefiere ADOGEN 412™, un cloruro de lauriltrimetilamonio disponible comercialmente de Witco. Se prefieren aún más el cloruro de lauriltrimetilamonio y el cloruro de miristiltrimetilamonio. Agentes tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados (AQA) útiles en la presente ¡nvención tienen la fórmula general: en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono aproximadamente, de preferencia de 10 a 16 átomos de carbono aproximadamente, de preferencia de 10 a 14 átomos de carbono aproximadamente; R2 y R3' son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono aproximadamente, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metiisulfato, sulfato o similares, para proveer neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi de C?-C4, especialmente etoxi (es decir, - CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; y para la fórmula I, p es aproximadamente de 2 a 30, de preferencia aproximadamente de 2 a 15, de preferencia aproximadamente de 2 a 8; y para la fórmula II, p es aproximadamente de 1 a 30, de preferencia aproximadamente de 1 a 4 y q es aproximadamente de 1 a 30, de preferencia aproximadamente de 1 a 4, y muy preferiblemente tanto p como q son 1. Otros agentes tensioactivos cuaternarios incluyen agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio, y los agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X', en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidoxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas por la unión de los dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOH-CH2OH, en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando "y" no es 0; R5 es igual a R4, o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de alrededor de 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10, y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. vi. Acido graso Ácidos grasos adecuados que se pueden incorporar en las composiciones de tratamiento de la presente ¡nvención, además de los agentes tensioactivos, ¡ncluyen, sin limitación, ácidos grasos saturados y/o insaturados obtenidos de fuentes naturales o preparados sintéticamente. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácidos palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico. vii. Agentes tensioactivos catiónicos/anfotéricos También se pueden incluir agentes tensioactivos catiónicos no cuaternarios en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Los agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980. Se pueden incorporar agentes tensioactivos anfolíticos en las composiciones de tratamiento de la presente. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 de Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Agentes tensioactivos anfotéricos preferidos incluyen alquiletoxilatos ("AE") de C12-C18, incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C?2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18, óxidos de amina de C?o-C?8, y mezclas de los mismos. viii. Agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico Las composiciones de tratamiento de la presente pueden contener también un agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico. El componente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílico comprende compuestos de la fórmula estructural: O R1 R2- C- N -Z en donde R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C1 o C2, muy preferiblemente alquilo de C1 (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, de preferencia alquilo o alquenilo de C7-C?g de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg-C? de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C15 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. De preferencia, Z derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente, Z será un glicitilo. Azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, se pueden usar jarabe de maíz de alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz de alto contenido de fructosa y jarabe de maíz de alto contenido de maltosa, así como también los azúcares individuales mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden dar una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas adecuadas. De preferencia, Z se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)r?-?-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático. Más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, en particular -CH2-(CHOH)4-CH OH. R' puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo.

R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, 5 etc. Se conocen en la técnica métodos para obtener amidas de ácido graso polihidroxílico. En general, se pueden obtener haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva, para formar una N-alquilpolihidroxiamina correspondiente, y haciendo 10 reaccionar entonces la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación, para formar el producto de amida de ácido graso N-alquil, N-polihidroxílico. Procedimientos para obtener composiciones que contienen amidas de ácido graso polihidroxílico se describen, por ejemplo, en la especificación de patente de Gran Bretaña 15 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959 de Thomas Hedley & Co., Ltd., la patente de E.U.A. 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E. R. Wilson, la patente de E.U.A. 2,703,798, Anthony M. Schwartz, expedida el 8 de marzo de 1995, y la patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre 25, 1934 a Piggott, cada una de las cuales se incorpora en la 20 presente como referencia. aáiias iafi¡. « a ix. Agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden incluir también agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados y/o de cristalinidad interrumpida y/o ramificados en la región media de su cadena, o mezclas de los mismos. Los términos "biodegradablemente ramificados" y/o de "cristalinidad interrumpida" y/o "ramificados en la región media de su cadena" (acrónimo "MCB" usado más adelante) indican que tales agentes tensioactivos o mezclas de agentes tensioactivos están caracterizados por la presencia de moléculas tensioactivas que tienen un hidrófobo moderadamente no lineal; más particularmente, en donde el hidrófobo tensioactivo no es completamente lineal, por una parte, ni está ramificado a tal grado que resultaría en biodegradación inaceptable. Los agentes tensioactivos preferidos biodegradablemente ramificados son distintos de los tipos comerciales conocidos LAS, ABS, Exxal, Lial, etc., ramificados o no ramificados. Los materiales biodegradablemente ramificados comprenden ramificación ligera particularmente colocada, por ejemplo de aproximadamente uno a aproximadamente tres ramificaciones de metilo y/o etilo y/o propilo y/o butilo en el hidrófobo, en donde la ramificación está localizada remotamente del grupo de cabeza tensioactivo, preferiblemente hacia la parte media del hidrófobo. Típicamente pueden estar presentes de una a tres ramificaciones en un solo hidrófobo, preferiblemente solo una. Dichos agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados pueden tener hidrófobos alifáticos exclusivamente lineales, o los hidrótropos pueden incluir sustitución cicloalifática o aromática. Son muy preferidos los análogos de MCB de agentes tensioactivos comunes de alquilsulfato lineal, alquilpoli(alcoxilato) lineal y alquilbencenosulfonato lineal, dicho tensioactivo siendo seleccionado adecuadamente de alquilsulfatos de C8-C18 ramificados en la parte media de su cadena, alquilalcoholes de C8-C18 etoxilados, propoxilados o butoxilados, ramificados (C1-C4) en la parte media de su cadena, alquilbencenosulfonatos de C8-C18 ramificados (C1-C4) en la parte media de su cadena, y mezclas de los mismos. Cuando son aniónicos, los agentes tensioactivos en general pueden estar en forma acida o de sal, por ejemplo de sodio, potasio, amonio o amonio sustituido. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados ofrecen mejoramientos sustanciales en la acción limpiadora y/o utilidad en agua fría y/o resistencia a la dureza del agua y/o economía de utilización. Dichos agentes tensioactivos, en general, pertenecen a cualquier clase conocida de agentes tensioactivos, por ejemplo aniónicos, no iónicos, catiónicos o zwitteriónicos. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados se sintetizan mediante procedimientos de Procter & Gamble, Shell y Sasol. Estos agentes tensioactivos se describen en mayor detalle en los documentos WO98/23712 A, publicado el 04/06/98; WO97/38957 A, publicado el 23/10/97; WO97/38956 A, publicado el 23/10/97; WO97/39091 A, publicado el 23/10/97; WO97/39089 A, publicado el 23/10/97; WO97/39088 A, publicado el 23/10/97; WO97/39087 A1 , publicado el 23/10/97; WO97/38972 A, publicado el 23/10/97; WO98/23566 A Shell, publicado el 06/04/98; boletines técnicos de Sasol; y las siguientes solicitudes de patente pendientes asignadas a Procter & Gamble: Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados de la presente incluyen en mas detalle agentes tensioactivos MCB como los descritos en las siguientes referencias: WO98/23712 A publicada el 04/06/98, incluye la descripción de agentes tensioactivos no iónicos MCB que incluyen MCB de polioxialquilenos de alquilo primario de fórmula (I): CH3CH2(CH2)wC(R)H(CH2)xC(R1)H(CH2)yC(R2)H(CH2)z(EO/PO)mOH (1 ), en donde el número total de átomos de carbono en la porción alquilo primario ramificada de esta fórmula, incluyendo la ramificación R, R1 y R2, pero sin ¡ncluir los átomos de carbono en la porción alcoxi EO/PO, es preferiblemente de 14-20, y en donde además para esta mezcla tensioactiva, el número total promedio de átomos carbono en la porción hidrófoba de alquilo primario de MCB, es preferiblemente 14.5-17.5, muy preferiblemente 15-17; R, R1 y R2 se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno y alquilo de C?-3, preferiblemente metilo, siempre que R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y cuando z es 1 , por lo menos R o R1 no es hidrógeno; w es un entero de 0-13; x es un entero de 0-13; y es un entero de 0-13; z es un entero por lo menos 1 ; w+x+y+z es 8-14; y EO/PO son porciones alcoxi seleccionadas preferiblemente de grupos etoxi, propoxi y grupos etoxi/propoxi mixtos, en donde m es por lo menos 1 , de preferencia 3-30, preferiblemente 5-20, muy de preferencia 5-15. Dichos agentes no iónicos de MCB incluyen alternativamente porciones derivadas de óxido de butileno, la porción -OH puede estar reemplazada con cualquiera de las porciones de bloque de extremo bien conocidas, usadas para agentes tensioactivos no iónicos convencionales. WO97/38957 A, publicada el 23/10/97, incluye la descripción de alcoholes ramificados en la parte media de su cadena o cerca de la parte media de su cadena, de las fórmulas R-CH2CH2CH(Me)CH-R1-CH2OH (I) y HOCH2-R-CH2-CH2-CH(Me)-R1 (II), comprendiendo: (A) dimerización de alfaolefinas de fórmula RCH=CH2 y R1CH=CH2 para formar olefinas de fórmula R(CH2)2-C(R1)=CH2 y R1(CH2)2-C(R)=CH2; (B) (i) isomerización de las olefinas y después su reacción con monóxido de carbono/hidrógeno bajo condiciones Oxo, o (ii) reacción directa de las olefinas del paso (A) con CO/H2 bajo condiciones Oxo. En las fórmulas de arriba, R, R1= alquilo lineal de C3.7. WO97/38957 A también describe (i) la producción de agentes tensioactivos de alquilsulfato de MCB sulfatando (I) o (II); (ii) preparación de alquiletoxisulfatos MCB que comprenden etoxilar y después sulfatar (I) o (II); (iii) preparación de agentes tensioactivos de alquilcarboxilatos MCB que comprende oxidar (I) o (II) o sus intermediarios aldehido y (iv) preparación de aciltaurato MCB, acilisetionato MCB, acilsarcosinato MCB o acil-N-metilglucamida MCB utilizando los alquilcarboxilatos ramificados como material de alimentación. WO97/38956 A, publicada el 23/10/97, describe la preparación de alfaolefinas ramificadas en la parte media de su cadena o cerca de la parte media de su cadena, que son preparadas: (a) preparando una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno; (b) haciendo reaccionar esta mezcla en presencia de un catalizador bajo condiciones Fischer-Tropsch para preparar una mezcla de hidrocarburos que comprende las olefinas descritas; y (c) separar las olefinas de la mezcla de hidrocarburos. WO97/38956 A describe además la preparación de alcoholes ramificados en la parte media de su cadena o cerca de la parte media de su cadena, haciendo reaccionar las olefinas descritas con CO/H2 bajo condiciones Oxo. Estos alcoholes se pueden usar para preparar (1 ) tensioactivos MCB de sulfato, sulfatando los alcoholes; (2) alquiletoxisulfatos MCB etoxilando y después sulfatando los alcoholes; o (3) tensioactivos de alquilcarboxilato ramificados, oxidando los alcoholes o sus intermediarios aldehido. Los carboxilatos ramificados formados se pueden usar como un material de alimentación para preparar tensioactivos ramificados de aciltaurato, acilisetionato, acilsarcosinato o acil— N-metilglucamida, etc. WO97/39091 A, publicada el 23/10/97, incluye la descripción de una composición tensioactiva detergente que comprende por lo menos 0.5 (especialmente 5, mas especialmente 10, muy especialmente 20) % en peso de tensioactivo MCB de alquilo de cadena más larga de fórmula (I), A-X-B (I) en donde A es un hidrófobo de alquilo MCB de Cg.22 (especialmente 12-18) que tiene: (i) una cadena de C lineal más larga unida a la porción X-B de 8-21 átomos de carbono; (ii) porciones alquilo de C .3 que se ramifican desde esta cadena lineal más larga; (iii) por lo menos una de las porciones alquilo de ramificación unidas directamente a un carbono de la cadena de carbonos lineal más larga en una posición dentro de la escala de posiciones del carbono 2, contando desde el carbono 1 que está unido a la porción CH2B, hasta el carbono omega-2 (el carbono terminal menos 2 carbonos); y (iv) la composición tensioactiva tiene un número total promedio de átomos de 5 carbono en la porción A-X de 14.5-17.5 (en especial 15-17); y B es una porción hidrofílica (grupo de cabeza tensioactiva) seleccionada preferiblemente de sulfatos, sulfonatos, polioxialquilenos (especialmente polioxietileno o polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, esteres de fosfato, glicerolsulfonatos, poligluconatos, esteres de polifosfato, ío fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccinatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, ¡setionatos, mono-/dialcanol- amidas, monoalcanolamidasulfatos, diglicolamida y sus sulfatos, esteres de glicerilo y sus sulfatos, éteres de glicerol y sus sulfatos, éter de poliglicerol y sus sulfatos, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan polialcoxilados, 15 amonioalcano-sulfonatos, amidopropilbetainas, quat. alquilado, quat. alquilado/polihidroxialquilado (oxipropilo), imidazolinas, 2-il-succinatos, esteres de alquilo suifonados y ácidos grasos suifonados; y X- es -CH2- o C(O)-. WO97/39091 A también describe un detergente de lavandería u otra composición limpiadora que comprende: (a) 0.001-99% de tensioactivo 20 detergente (I); y (b) 1-99.999% de ingredientes auxiliares. WO97/39089 A, publicada el 23/10/97, incluye descripción de composiciones limpiadoras líquidas que comprenden: (a) como parte de un sistema tensioactivo, 0.1-50 (en especial 1-40) % en peso de agente fe^-watogaa. tensioactivo ramificado en la parte media de su cadena de fórmula (I); (b) como la otra parte del sistema tensioactivo, 0.1-50 % en peso de agentes tensioactivos asociados; (c) 1-99.7% en peso de un solvente; y (d) 0.1-75 % en peso de ingredientes auxiliares. La fórmula (I) es A-CH2-B, en donde A = hidrófobo de alquilo MCB de C9-22 (en especial 12-18) que tiene: (i) una cadena lineal de carbonos más larga unida a la porción X-B de C8-2i; (ii) porciones alquilo de C?-3 que se ramifican desde esta cadena lineal más larga; (iii) por lo menos una de las porciones alquilo de ramificación unida directamente a un carbono de la cadena lineal de carbonos más larga en una posición dentro de la escala de la posición del carbono 2, contando desde el carbono No. 1 que está unido a la porción CH2B, al carbón omega-2 (el carbono terminal menos 2 carbonos); (iv) la composición tensioactiva tiene un número total promedio de átomos de carbono en la porción A-X de 14.5-17.5 (especialmente 15-17); y B es una porción hidrofilica seleccionada de sulfatos, polioxialquileno (polioxietileno y polioxipropileno) y sulfatos alcoxilados. WO97/39088 A, publicada el 23/10/97, incluye la descripción de una composición tensioactiva que comprende 0.001-100% de alquilsulfatos alcoxilados primarios MCB de fórmula (I): CH3CH2(CH)wCHR-(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M (I), en donde el número total de átomos de carbono en el compuesto (I), incluyendo R, R1 y R2, es preferiblemente 14-20, y el número total de átomos de carbono en las porciones alquilo ramificadas varía preferiblemente de 14.5-17.5 (en especial 15-17); R, R1 y R2 se seleccionan de H y de alquilo de C?-3 (especialmente Me), siempre que R, R1 y R2 no sean todos H; cuando z = 1 por lo menos R o R1 no es H; M son cationes seleccionados especialmente de Na, K, Ca, Mg, alquilamonio cuaternario de fórmula N+R3R4R5R6 (II); M es especialmente Na y/o K; R3, R4, R5, R6 se seleccionan de H, alquileno C?- 2. alquileno ramificado de C4-22> 5 alcanol de C?-6, alquenileno de C?_22 y/o alquenileno ramificado de C4-22; , x, y = 0-13; z es por lo menos 1 ; w+x+y+z = 8-14; WO97/39088 A describe también (I) una composición tensioactiva que comprende una mezcla de alquilsulfatos primarios ramificados de fórmula (I) como anteriormente. M es un catión soluble en agua; cuando R2 es alquilo de C?-3, la relación de ío tensioactivos que tienen z = 1 a tensioactivos que tienen z = 2 o mayor, es preferiblemente por lo menos 1 :1 (más especialmente 1 :100); (2) una composición detergente que comprende: (a) 0.001-99% de alquilsulfato primario alcoxilado MCB de fórmula (lll) y/o (IV). CH3(CH2)aCH(CH3)(CH2)bCH2OSO3M (lll) CH3(CH2)dCH(CH3)- 15 (CH2)eCH(CH3)CH2OS?3M (IV), en donde a, b, d, y e son enteros, preferiblemente a+b = 10-16, d+e = 8-14 y cuando a+b = 10, a = 2-9 y b = 1-8; cuando a+b = 11 , a = 2-10 y b = 1-9; cuando a+b = 12, a = 2-11 y b = 1-10; cuando a+b = 13, a = 2-12 y b = 1-11 ; cuando a+b = 14, a = 2-13 y b = 1-12; cuando a+B = 15, a = 2-14 y b = 1-13; cuando a+b = 16, a = 2-14 y b = 1-14; 20 cuando d+e = 8, d = 2-7 y e = 1-6; cuando d+e = 9, d = 2-8 y e = 1-7; cuando d+e = 10, d = 2-9 y e = 1-18; cuando d+e = 11 , d = 2-10 y e = 1-9; cuando d+e = 12,d = 2-11 y e = 1-10; cuando d+e = 13, d = 2-12 y e = 1-11 ; cuando d+e = 14, d = 2-13 y e = 1-12; y (b) 1-99.99% en peso de auxiliares detergentes; (3) >*«fe*aS^tria?t?*a » un tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado en la parte media de su cadena de la fórmula (V): CH3CH2(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M (V), en donde x, y = 0-12; z es por lo menos 2; x+y+z = 11-14; R1 y R2 no son ambos H; cuando uno de R1 o R2 es H, el otro es Me, x+y+z no es 12 ni 13; y cuando R es H y R2 es Me, x+y no es 11 cuando z = 3 y x+y no es 9 cuando z = 5; (4) alquilsulfatos de fórmula (lll) en donde a y b son enteros y a = b = 12 o 13, a = 2-11 , b = 1-10, M es Na, K, y amonio opcionalmente sustituido; (5) alquilsulfatos de fórmula (IV), en donde d y e son enteros y d = e es 10 o 11 , y cuando d = e es 10, d = 2-9 y e = 1-8; cuando d = e = 11 , d = 2-10 y e = 1-9 y m es Na, K, amonio sustituido opcionalmente (especialmente Na); (6) alquilsulfatos primarios ramificados con metilo seleccionados de 3-, 4-, 5-, 6-,7- ,8-, 9-, 10-, 11-, 12- o 13-metilpentadecanolsulfato; 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13-, o 14-metilhexadecanolsulfato; 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-metiltetradecanolsulfato; 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-, o 2,13-metilpentadecanolsulfato, y/o mezclas de estos compuestos. WO97/39087 A, publicada el 23/10/97, incluye descripción de una composición tensioactiva que comprende 0.001-100% de alquilsulfatos alcoxilados primarios ramificados en la parte media de su cadena, de fórmula (I), en donde el número total de átomos de carbono en el compuesto (I), incluyendo R, R1 y R3, pero no incluyendo los átomos de carbono de las porciones alcoxi EO/PO, es 14-20, y el número total de átomos de carbono en las porciones de alquilo ramificado varia 14.5-17.5 (especialmente 15-17); R, R1 y R2 = H o alquilo de C?-3 (especialmente Me), y R, R1 y R2 no son todos H; cuando z = 1 , por lo menos R o R1 no es H; M = cationes seleccionados especialmente de Na, K, Ca, Mg, alquilaminas cuaternarias de fórmula (II) (M es especialmente Na y/o K), R3, R4, R5, R6 = H, alquílenos de C?-22( alquileno ramificado de C4-22, alcanol de C?-6, alquenileno C?-22, y/o alquenileno ramificado de C4-22; w, x, y = 0-13; z es por lo menos 1 ; w+x+y+z = 8-14; EO/PO son porciones alcoxi, especialmente etoxi y/o propoxi; m es por lo menos 0.01 , en especial 0.1-30, especialmente 0.5-10, muy especialmente 1-5. También se describen: (I) una composición tensioactiva que comprende una mezcla de alquilsulfatos alcoxilados primarios ramificados de fórmula (I), cuando R2 = alquilo de C?-3, la relación de tensioactivos que tienen z = 2 o mayor, a tensioactivos que tienen z = 1 , es por lo menos 1:1 , especialmente 1.5:1 , mas especialmente 3:1 , muy especialmente 4:1 ; (2) una composición detergente que comprende: (a) 0.001-99% de alquilsulfato alcoxilado primario ramificado en la parte media de su cadena de fórmula (lll) y/o (IV), M es como arriba; a, b, d, y e son enteros, a+b = 10-16, d+e = 8-14 y cuando a+b = 10, a = 2-9 y b = 1-8; cuando a+b = 11 , a = 2-10 y b = 1-9; cuando a+b = 12, a = 2-11 y b = 1-10; cuando a+b = 13, a = 2-12 y b = 1-11 ; cuando a+b = 14, a = 2-13 y b = 1-12; cuando a+b = 15, a = 2-14 y b = 1-13; cuando a+b = 16, a = 2-14 y b = 1-14; cuando d+e = 8, d = 2-7 y e = 1-6; cuando d+e = 9, d = 2-8 y e = 1-7; cuando d+e = 10, d = 2-9 y e = 1-18; cuando d+e = 11 , d = 2-10 y e = 1-9; cuando d+e = 12,d = 2-11 y e = 1-10; cuando d+e = 13, d = 2-12 y e = 1-11 ; cuando d+e = 14, d = 2-13 y e = 1-12; y (b) 1-99.99% en peso de auxiliares detergentes; (3) un tensioactivo de alquilsulfato alcoxilado primario MCB de fórmula (V) R1, R2, M, EP/PO, m son como arriba; x, y = 0-12; z es por lo menos 2; x+y+z = 11-14; (4) un alquilsulfato alcoxilado ramificado en la parte media de su cadena de fórmula (lll), en donde: a = 2-11 ; b = 1-10; a+b = 12 o 5 13; M, EO/PO y n son como arriba; (5) un alquilsulfato alcoxilado ramificado en la parte media de su cadena de fórmula (IV), en donde d+e = 10 o 11 ; cuando d+e = 10, d = 2-9 y e = 1-8, y cuando d+e = 11 , d = 2-10 y e = 1-9; M es como arriba (especialmente Na); EO/PO y m son como arriba; y (6) alquilsulfatos etoxilados primarios ramificados con metilo seleccionados de 3- 10 ,4-,5-,6-,7-,8-,9-,10-,11-,12-,0 13-metil pentadecanol sulfato etoxilado; 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-.10-, 11-, 12-, 13-, o 14-metilhexadecanolsulfato etoxilado; 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-metiltetradecanolsulfato etoxilado; 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-, o 2,13- metilpentadecanolsulfato etoxilado, y/o mezclas de estos compuestos. Los 15 compuestos están etoxilados con un grado promedio de etoxilación de 0.1-10. WO97/38972 A, publicada el 23/10/97, incluye la descripción de un método para fabricar composiciones de mezcla tensioactiva de alquilsulfato de cadena mas larga que comprende (a) sulfatar con SO3, preferiblemente en un reactor de caída de película, una mezcla de alcoholes alifáticos de cadena 20 larga que tienen una longitud promedio de cadena de carbono de por lo menos 14.5-17.5, la mezcla de alcohol comprendiendo por lo menos 10%, de preferencia por lo menos 25%, de preferencia por lo menos 50%, de preferencia por lo menos 75%, de preferencia por lo menos 95% de alcohol Ljjj-°*t---~<-¿*"ñf-t r--r ,-¿ - ' .» •» *.. . w*— alifático MCB que tiene la fórmula (I); en donde R, R1, R2 = H o alquilo de C?-3, preferiblemente metilo, siempre que R, R1 y R2 no sean todos H, y cuando z = 1 , por lo menos R o R1 no es H; w, x, y = enteros 0-13; z = entero de por lo menos 1 ; y w+x+y+z = 8-14; en donde el número total de átomos de carbono en la porción de alquilo primario ramificado de fórmula (I), incluyendo las ramificaciones R, R1 y R2, es 14-20, y en donde además para la mezcla de alcoholes el número total promedio de átomos de carbono en las porciones de alquilo primario ramificado que tienen la fórmula (I), es > 14.5-17.5, de preferencia > 15-17; y (b) neutralizar el alquilsulfatoácido producido en el paso (a), usando preferiblemente una base seleccionada de KOH, NaOH, amoniaco, monoetanolamina, trietanolamina y mezclas de estos. También se describe un método para fabricar composiciones de mezcla tensioactiva de alquilsulfato alcoxilado de cadena mas larga, que comprende alcoxilar la mezcla de alcoholes alifáticos de cadena larga especificados; sulfatar el alcohol polioxialquileno resultante con SO3; y neutralizar el alquilsulfatoácido alcoxilado resultante. Alternativamente, los alquilsulfatos alcoxilados se pueden producir directamente del alcohol polioxialquileno, sulfatando con SO3 y neutralizando. WO98/23566 A, de Shell, publicada el 04/06/98, describe composiciones de alcoholes primarios ramificados que tienen 8-36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por mol de 0.7-3, y que comprenden ramificaciones etilo y metilo. También se describen: (1 ) una composición de alcoxilato primario ramificado que se puede preparar haciendo reaccionar una composición de alcohol primario ramificado como arriba con un compuesto oxirano; (2) un alcoholsulfato primario ramificado que se puede preparar por sulfonacion de una composición de alcohol primario como arriba; (3) un alcoholsulfato primario alcoxilado ramificado que se puede preparar alcoxilando y sulfatando una composición de alcohol ramificado como arriba; (4) un alcoholcarboxilato primario ramificado que se puede preparar oxidando una composición de alcohol primario ramificado como arriba; (5) una composición detergente que comprende: (a) agentes tensioactivos seleccionados de alcoxilatos de alcohol primario ramificado como en (1 ), alcoholsulfatos primarios ramificados, como en (2), y alcoholsulfatos primarios alcoxilados ramificados, como en (3); (b) un mejorador de detergencia; y (c) opcionalmente uno o varios aditivos seleccionados de agentes de control de espuma, enzimas, agentes blanqueadores, activadores de blanqueo, abrillantadores ópticos, mejoradores de detergencia asociados, hidrótropos y estabilizadores. La composición de alcohol primario, y los sulfatos, alcoxilatos, alcoxisulfatos y carboxilatos preparados de la misma, exhiben buena detergencia en agua fría y buena biodegradación. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados útiles en la presente, incluyen también los tensioactivos de alquilo aromático modificado, especialmente agentes tensioactivos de alquilbencenosulfonato modificado que se describen en las solicitudes de patente copendientes asignadas comúnmente (casos de P&G Nos. 7303P y 7340P). En más detalle, estos agentes tensioactivos incluyen (caso de P&G 6766P) sistemas tensioactivos de alquilarilsulfonato que comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 100% en peso de dicho sistema tensioactivo de 2 o más agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato de cristalinídad interrumpida, de fórmula (B-Ar-D)a(Mq+) , en donde D es SO3", M es un catión o mezcla de cationes, q es la valencia de dicho catión, a y b son números seleccionados de manera que dicha composición sea electroneutra; Ar se selecciona de benceno, tolueno, y combinaciones de los mismos; y B comprende la suma de por lo menos una porción de hidrocarbilo primario que contiene de 5 a 20 átomos de carbono, y una o más porciones interruptoras de cristalinidad, en donde dichas porciones interruptoras de cristalinidad se interrumpen o ramifican a partir de dicha porción de hidrocarbilo; y en donde dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una interrupción de cristalinidad al grado de que su temperatura de solubilidad crítica de sodio, medida mediante la prueba de CST, no es mayor de alrededor de 40°C, y en donde además dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una de las siguientes propiedades: porcentaje de biodegradación, medido mediante la prueba modificada de SCAS, que excede el del tetrapropilenbencenosulfonato; y relación en peso de átomos de carbono cuaternarios a no cuaternarios en B de por lo menos aproximadamente 5:1. Dichas composiciones incluyen también (caso de P&G 7303P) mezclas tensioactivas que comprenden (de preferencia consistiendo esencialmente): (a) de alrededor de 60% a aproximadamente 95% en peso (de preferencia de alrededor de 65% a aproximadamente 90%, más preferiblemente de alrededor de 70% a aproximadamente 85%), de una mezcla de alquilbencensulfonatos ramificados que tienen la fórmula (I): T [Mq©]b (I) en donde L es una porción alifática acíclica que consiste de carbono e hidrógeno y que tiene dos metilos terminales, y en donde dicha mezcla de alquilbencenosulfonatos ramificados contiene dos o más (de preferencia por lo menos tres, opcionalmente más) de dichos compuestos que difieren en peso molecular del anión de dicha fórmula (I), y en donde dicha mezcla de alquilbencenosulfonatos ramificados se caracteriza por un contenido de carbonos de aproximadamente 10.0 a aproximadamente 14.0 átomos de carbono (de preferencia aproximadamente 11.0 a aproximadamente 13.0, de preferencia de aproximadamente 11.5 a aproximadamente 12.5), en donde dicho contenido promedio de carbonos se basa en la suma de átomos de carbono en R1, L y R2, (preferiblemente dicha suma de átomos de carbono en R1, L y R2 es de 9 a 15, de preferencia de 10 a 14), y además, en donde L no tiene otros sustituyentes aparte de A, R1 y R2; M es un catión o mezcla de cationes (seleccionados preferiblemente de H, Na, K, Ca, Mg, y mezclas de los mismos, de preferencia seleccionados de H, Na, K y mezclas de los mismos, de preferencia seleccionados de H, Na y mezclas de los mismos), que tienen una valencia q (típicamente de 1 a 2, de preferencia 1 ); a y b son enteros seleccionados de tal manera que dichos compuestos son eléctricamente neutros (a es típicamente de 1 a 2, de preferencia 1 , b es 1 ); R1 es alquilo de C1-C3 (preferiblemente alquilo de C C2, de preferencia metilo); R2 se selecciona de H y alquilo de C1-C '33 (preferiblemente H y alquilo de C1-C2, de preferencia H y metilo, muy preferiblemente H y metilo, siempre que en por lo menos aproximadamente 0.5, de preferencia 0.7, de preferencia 0.9 a 1.0 fracción molar de dichos alquilbencenosulfonatos ramificados, R2 sea H); A es una porción de benceno (típicamente A es la porción -C6H -, con la porción S03 de fórmula (I) en posición para a la porción L, aunque en alguna proporción, usualmente no más de alrededor de 5%, de preferencia de 0 a 5% en peso, la porción SO3 es orto a L); y (b) de aproximadamente 5% a aproximadamente 60% en peso (de preferencia de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%, de preferencia de aproximadamente 15% a aproximadamente 30%) de una mezcla de alquilbencenosulfonatos no ramificados que tienen la fórmula (II): T Y Y I A I [Mq@]b so, (II) , ,y.¡-ifaa^,j -,g» en donde a, b, M, A y q son como se definió anteriormente en la presente y Y es una porción alifática lineal no sustituida que consiste de carbono e hidrógeno que tienen dos extremos de metilo, y en donde Y tiene un contenido promedio de carbono de aproximadamente 10.0 a aproximadamente 14.0 (preferiblemente de aproximadamente 11.0 a aproximadamente 13.0, de preferencia de 11.5 a 12.5 átomos de carbono); (preferiblemente dicha mezcla de alquilbencenosulfonatos no ramificados se caracteriza además por una suma de átomos de carbono en Y, de 9 a 15, de preferencia de 10 a 14); y en donde dicha composición se caracteriza además por un índice de 2/3-fenilo de aproximadamente 350 a aproximadamente 10,000 (preferiblemente de 400 a aproximadamente 1200, de preferencia de aproximadamente 500 a aproximadamente 700; y también preferiblemente en donde dicha mezcla tensioactiva tiene un índice 2-metil-2 fenilo de menos de aproximadamente 0.3, de preferencia de menos de aproximadamente 0.2, de preferencia de menos de aproximadamente 0.1 , y es muy preferido de 0 a 0.05). También abarcadas por los tensioactivos ramificados en la parte media de su cadena de los tipos derivados de alquilbenceno, son las mezclas tensioactivas que comprenden el producto de un proceso que comprende los pasos de: alquilar benceno con una mezcla alquilante; sulfonar el producto de (I); y neutralizar el producto de (II); en donde dicha mezcla alquilante comprende: (a) de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99% en peso de monoolefinas de C7-C2o ramificadas, dichas monoolefinas ramificadas teniendo estructuras idénticas a las de las monoolofinas ramificadas formadas deshidrogenando parafinas ramificadas de fórmula R1LR2, en donde L es una porción alifática acíclica que consiste de carbono e hidrógeno y contiene dos metilos terminales; R1 es alquilo de Ci a C3; y R2 se selecciona de H y alquilo 5 de C1 a C3; y (b) de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 85% en peso de olefinas alifaticas lineales de C7-C2o; en donde dicha mezcla alquilante contiene dichas monoolefinas de C -C2o ramificadas que tienen por lo menos dos números de carbono diferentes en dicha escala de C7-C2o, y tienen un contenido medio de carbono de aproximadamente 9.5 a aproximadamente 10 14.5 átomos de carbono; y en donde dichos componentes (a) y (b) están en una relación en peso de por lo menos aproximadamente 15:85. c. Agentes dispersantes/anti-redeposición. Se pueden incorporar uno o más dispersantes de 15 polialquilenimina adecuados en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Ejemplos de dichos dispersantes adecuados se pueden encontrar en las solicitudes de patente Europeas Nos. 111 965,111 984, y 112 592; las patentes de los E.U.A. Nos. 4,597,898, 4,548,744, y 5,565,145. Sin embargo, se puede usar cualquier dispersante o de antirredeposición de 20 lodo/suciedad en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Además, los agentes poliméricos dispersantes que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, son adecuados para usar en la presente invención. Ácidos monoméricos insaturados que se pueden ßS&t. polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se puede derivar de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente, son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en forma acida varía de preferencia de aproximadamente de 2,000 a 10,000, de preferencia de aproximadamente 4,000 a 7,000 y de preferencia de aproximadamente 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, sales de metal alcalino, amonio y amonio susfituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones limpiadoras y/o detergentes se ha descrito, por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 3,308,067. Los copolímeros a base de ácido acrílico/maleico también se pueden usar como un componente preferido del agente de dispersión/antirredeposición. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en forma acida varía preferiblemente de aproximadamente 2,000 a 100,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a 75,000, de preferencia de aproximadamente de 7,000 a 65,000. La relación de segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros varía en general de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1 :1 , de preferencia de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros solubles de acrilato/maleato de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente Europea No. 66 915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193 360, publicada el 3 de septiembre 1986, que también describe tales polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de ácido maleico/acrílico/alcohol vinílico. Dichos materiales también se describen EP 193 360, que incluyen por ejemplo el terpolímero 45/45/10 de ácido acrílico/maleico/alcohol vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir acción de agente dispersante y actuar también como un agente de remoción-antirredeposición de suciedad de lodo. El peso molecular típico varía para estos fines de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia de aproximadamente 1 ,000 a aproximadamente 50,000, de preferencia de aproximadamente 1 ,500 a aproximadamente 10,000. También se pueden usar agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con agentes removedores de Ca/Mg de zeolita. Los agentes dispersantes como poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Las composiciones de tratamiento de la presente pueden comprender también por lo menos aproximadamente 0.05%, de preferencia aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3% en peso, de un agente de poliamida modificado, soluble o dispersable en agua, dicho agente comprendiendo un esqueleto de poliamida que corresponde a la fórmula: R1 B [(R1)2N-R]w[N-R]x[N-R]yN(R1)2 en donde R, R1 y B se describen adecuadamente en la patente de E.U.A. No. 5,565,145 de Watson y otros, expedida el 15 de octubre de 1996, incorporada en la presente como referencia; w, x, y "y" tienen valores que proveen un esqueleto, antes de la sustitución, preferiblemente de por lo menos alrededor de 1200 daltons, de preferencia 1800 daltons. Las unidades R1 son preferiblemente unidades alquilenoxi que tienen la formula: -(CH2CHR'0)m(CH2CH20)nH en donde R' es metilo o etilo, m y n son preferiblemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 50, siempre que el valor promedio de alcoxilación provista por m+n sea de por lo menos aproximadamente 0.5. Una amina etoxilada adecuada es la tetraetilenpentamina etoxilada. Otras aminas etoxiladas ejemplares se describen adicionalmente en la patente de los E.U.A. No. 4,891 ,160, VanderMeer, expedida el 2 de * £ £& s * B^g^ j »~ - ñu? s& &/ - j., > £ * * .. > -& * •. . ,. y£ -&* ^ *&» r «*^i ^. i^^^^ri^^r^yiy??^^^^^ ^^yr^^^^^^^^ enero de 1990; la patente de los E.U.A. No. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de junio de 1986; y la patente de los E.U.A. No. 5,565,145, Watson y otros, expedida el 15 de octubre 1996; todas las cuales se incorporan aquí como referencia. Otro grupo de agentes de remoción/antirredeposición de suciedad de lodo son los compuestos catiónicos que se describen en la solicitud de patente Europea 1 1 1 965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de remoción/antirredeposición de suciedad de lodo que se pueden usar, incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente Europea 11 1 984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwitteriónicos descritos en la solicitud de patente Europea 1 12 592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y óxidos de amina descritos en la patente de los E.U.A. No. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes de remoción y/o antirredeposición de suciedad de lodo conocidos en la técnica se pueden utilizar también en las composiciones presentes. Otro tipo de agente de antirredeposición preferido incluye los materiales de carboximetilcelulosa (CMC). Sin embargo, se puede usar cualquier agente dispersante o de antirredeposición de lodo/suciedad adecuado en las composiciones de tratamiento de la presente invención. Estos materiales son bien conocidos en la técnica. Otro dispersante polimérico para usar aquí incluye los polímeros de poliamina polietoxilados (PPP). Las poliaminas polietoxiladas preferidas útiles aquí son generalmente polialquilenaminas (PAA's), polialquileniminas (PAI's), preferiblemente polietilenaminas (PEA's), polietileniminas (PEI's).

Una polialquilenamina común (PAA) es tetrabutilenpentamina. Las PEA's se obtienen por reacciones que incluyen amoniaco y dicloruro de etileno, seguido por destilación fraccionada. Las PEA's comunes obtenidas son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Por arriba de las pentaminas, esto es, las hexaminas, heptaminas, octaminas y posiblemente nonaminas, la mezcla derivada cogenéricamente no parece separarse por destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. También pueden estar presentes aminas cíclicas con cadenas laterales en las cuales aparecen átomos de nitrógeno. Véase la patente de los E.U.A. No. 2,792,372, Dickinson, expedida el 14 de mayo de 1957, que describe la preparación de PEA's. Las poliamidas polietoxiladas se pueden preparar por ejemplo polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Métodos específicos para preparar estos esqueletos de poliamina se describen en la patente de los E.U.A. No. 2,182,306, Ulrich y otros, expedida el 5 de diciembre de 1939; la patente de los E.U.A. No. 3,033,746, Mayle y otros, expedida el 8 de mayo de 1962; la patente de los E.U.A. No. 2,208,095, Esselmann y otros, expedida el 16 julio de 1940; la patente de los E.U.A. No. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre 1957; y la patente de los E.U.A. No. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951.

Polímeros de poliamina polietoxilados opcionales pero preferidos, úfiles para esta invención, son las diaminas cuaternarias alcoxiladas de la fórmula general: A A en donde R se selecciona de alquileno de C2-C12 lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C?2, dihidroxialquileno de C4-C?2, dialquilarileno de C8-C?2, [(CH2CH2O)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-, en donde q es de aproximadamente 1 a 100. Cada R1 se selecciona independientemente de alquilo de C1-C4, alquilarilo de C7-C?2, o A. A es de la fórmula: (CH-CH2-O)nB en donde R3 se selecciona de H o alquilo de C1-C3, n es de aproximadamente 5 a aproximadamentel OO, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; X es un anión soluble en agua. En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C a Cs, R1 se selecciona de alquilo de d-C2 o hidroxialquilo de C2-C3, y A es: (CH-CH2-O)nH I R3 jAAJ^l^SktiArMÉlÉí en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de aproximadamente 10 a aproximadamente 50. En otra modalidad preferida, R es CT lineal o ramificado, R1 es metilo, R3 es H y n es de aproximadamente 20 a aproximadamente 50. Dispersantes de poliamina cuaternaria alcoxilada adicionales que se pueden usar en la presente invención, son de la fórmula general: en donde R se selecciona de alquileno de C2-C?2 lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C12, dihidroxialquileno de C4-C12, dialquilarileno de C8-C?2, [(CH2CH2O)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH2O- (CH2CH2?)qCH2CH(OH)CH2]-, en donde q es de aproximadamente 1 a aproximadamente 100. Si está presente, cada R1 se selecciona independientemente de alquilo de C1-C4, alquilarilo de C -C?2, o A. R1 puede estar ausente sobre algunos nitrógenos; sin embargo, por lo menos tres nitrógenos deben estar cuaternizados. A es de la fórmula: (CH-CH2-O)nB I R3 en donde R3 se selecciona de H o alquilo de C1-C3, n es de aproximadamente 5 a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; m es de aproximadamente 0 a aproximadamente 4, y X es un anión soluble en agua. En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C4 a C8, R1 se selecciona de alquilo de C1-C2 o hidroxialquilo de C2-C3, y A es: (CH-CH2-O)nH en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de aproximadamente 10 a aproximadamente 50; y m es 1. En otra modalidad preferida, R es Ce lineal o ramificado, R1 es metilo, R3 es H, y n es de aproximadamente 20 a aproximadamente 50, y n es 1. Los niveles usados de estos polímeros de poliamina polietoxilada pueden variar de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%, por lo regular de aproximadamente 0.4% a aproximadamente 5%, en peso. Estos polímeros de poliamina polietoxilados se pueden sintetizar siguiendo los métodos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,664,848, o de otras formas conocidas para el experto en la materia. Las composiciones de la presente ¡nvención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y antirredeposición de suciedad de lodo. Las composiciones de tratamiento granulares que contienen estos compuestos, contienen por lo regular de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones de tratamiento líquidas contienen por lo regular de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5%.

Forma Preferida del Sistema Limpiador En general, la forma mas preferida del sistema limpiador de la presente invención es gel y/o pasta, siendo menos preferidos el liquido y los granulos. Geles y pastas se pueden aplicar directamente a la superficie del zapato y así dar mejor rendimiento. Las composiciones de tratamiento líquidas también se pueden aplicar directamente al zapato pero debido a su viscosidad generalmente mas baja, frecuentemente se escurrirán del zapato antes de poner el zapato en el lavado, lo cual puede ser problemático e inconveniente para el usuario. Similarmente, la composición de tratamiento líquida probablemente se lavará rápidamente ocasionando así la disminución de los beneficios de la adición directa. Las composiciones de tratamiento granulares son difíciles para pretratamiento y por lo tanto son menos preferidas. El rendimiento y/o estética del gel, líquido y/o pasta puede ser altamente dependiente tanto de la viscosidad como de su perfil o velocidad de disolución. La pasta líquida o gel deben tener una viscosidad suficientemente alta para que sea fácil de aplicar en masa al zapato. Si la viscosidad es demasiado baja, el tratamiento simplemente se escurre del zapato antes de lavarlo. Si esto ocurre, entonces el beneficio de limpieza del pretratamiento se puede perder sustancialmente. Además, el tratamiento del exterior del zapato con una solución de tratamiento de baja viscosidad puede ser problemático y por lo tanto sustancialmente inconveniente para el usuario. Si la viscosidad es demasiado alta, puede que el tratamiento no sea efectivo para interaccionar con la suciedad y/o superficies del zapato para tener el beneficio de tratamiento deseado sobre dichas suciedades y/o superficies. Además, soluciones mucho muy viscosas son difíciles de disolver o dispersar rápidamente. La disolución o dispersión deficiente o incompleta es muy inconveniente, ya que los residuos principalmente no disueltos del tratamiento son estéticamente desagradables para el consumidor y en muchos casos podrían ser incómodos para usar. Similarmente, es conveniente que las propiedades de disolución y/o dispersión de la composición sean tales que sustancialmente todos los agentes limpiadores se disuelvan antes del final de los ciclos de tratamiento. De preferencia, se desea que sustancialmente todos los agentes limpiadores sean dispersados antes del final del tratamiento en el cual se agregan.

Gel Un ejemplo de un gel adecuado para el sistema limpiador de la presente invención comprende, en peso de la composición: a) De aproximadamente 8% a aproximadamente 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9, disponible de Shell Chemical Company; y b) De aproximadamente 30% a aproximadamente 50% de una '* sal de sodio de ácido poliacrílico tal como Acusol 445N, * disponible de Rohm & Haas, como una solución 45% activa. Otro ejemplo de un gel adecuado para el sistema limpiador de la 5 presente invención comprende, en peso del sistema: a) De aproximadamente 8% a aproximadamente 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9, disponible de Shell Chemical Company; y b) De aproximadamente 30% a aproximadamente 50% de un ío copolímero de ácido acrílico/ácido maleico, disponible bajo la marca SOKALAN® CP-5 de BASF. Un ejemplo adicional de un gel adecuado para el sistema limpiador de la presente invención comprende, en peso de la composición: a) De aproximadamente 15% a aproximadamente 40% de un 15 sistema tensioactivo aniónico que comprende, en peso de la composición: (i) De aproximadamente 5% a aproximadamente 25% de alquilsulfatos polietoxilados, en donde el grupo alquilo contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 20 átomos de carbono, y la cadena de polietoxilato contiene de 0.5 a aproximadamente 15, de preferencia de 0.5 a aproximadamente 5, de preferencia de 0.5 a aproximadamente 4 porciones de óxido de etileno; y (ii) De aproximadamente 5% a aproximadamente 20% de ácidos grasos; y b) Uno o más de los siguientes ingredientes: amina detersiva, poliamina modificada, poliamida-poliamina, polímeros de poliamina polietoxilados, agentes tensioactivos de amonio cuaternario, electrolitos adecuados o equivalentes ácidos de los mismos, y mezclas de los mismos. Dichas composiciones de gel a base de tensioactivo aniónico de la presente tienen una viscosidad, a velocidad de corte de 20 s"\ de aproximadamente 100 cp a aproximadamente 4,000 cp, de preferencia de aproximadamente 300 cp a aproximadamente 3,000 cp, de preferencia de aproximadamente 500 cp a aproximadamente 2,000 cp y son estables en almacenamiento. Ejemplos de dichas composiciones de gel basadas en agente tensioactivo aniónico de la presente, son estructuradas y tienen preferiblemente una reología específica. La reología se puede modelar por medio de la siguiente formula: ? = ?0 + ?(n-1) en donde ? es la viscosidad del líquido a una velocidad de corte dada, ?0 es la viscosidad a velocidad de corte infinita, ? es la velocidad de corte, n es el índice de la velocidad de corte, y K es el índice de consistencia.

Como se usa aquí el término "estructurado" indica una composición líquida de t>¿ksßim?u¿Sti¿tkiiM trabajo pesado que tiene una fase laminar cristalina líquida y un valor de viscosidad de corte infinito (?o) entre 0 y aproximadamente 3,000 cp (centipoises), un valor de índice de corte (n) de menos de aproximadamente 0.6, un valor de índice de consistencia, K, de por arriba de 1 ,000 aproximadamente, y una viscosidad (?) medida a 20 s"\ de menos de aproximadamente 10,000 cp, de preferencia menos de aproximadamente 5,000 cp. Bajo niveles de corte bajos, una viscosidad de "corte cero" está por arriba de alrededor de 100,000 cp, en donde "corte cero" se entiende una velocidad de corte de 0.001 s"1 o menor. El valor de rendimiento de las composiciones presentes, obtenido graficando viscosidad contra corte, es mayor de 0.2 Pa. Estos parámetros de relogía se pueden medir con cualquier reómetro disponible comercialmente, tal como el modelo Carrimed CSL 100.

Electrolitos.- Sin desear limitarse por teoría, se cree que la presencia de electrolitos puede controlar la viscosidad de las composiciones de gel. De esta manera, la naturaleza de gel de las composiciones de la presente puede ser afectada por la elección de los agentes tensioactivos y por la cantidad de electrolitos presentes. Las composiciones de la presente pueden contener opcionalmente de 0% a aproximadamente 10% en peso de solventes e hidrótropos. Sin desear limitarse por teoría, se cree que la presencia de solventes e hidrótropos puede afectar la naturaleza estructurada contra la isotrópica de las composiciones; por "solventes" se entiende los solventes usados comúnmente en la industria de detergentes, incluyendo alquil-monoalcohol, di-, y trialcohol, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol, glicerina, etc. Por "hidrótropo" se entiende los hidrótropos usados comúnmente en la industria de los detergentes, incluyendo agentes tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros agentes tensioactivos. Otros ejemplos de hidrótropos incluyen eumeno, xileno, o toluenosulfonato, urea, alquilcarboxilatos de Ce o de cadena mas corta, y alquilsulfatos y alquilsulfatos etoxilados de Cs o de cadena más corta.

Agentes de beneficio del sistema acondicionador preferido Las composiciones de tratamiento de la presente invención comprenden preferiblemente un sistema acondicionador. El sistema acondicionador comprende preferiblemente uno o más agentes acondicionadores. El sistema acondicionador tiene preferiblemente un pH, determinado en una solución acuosa al 10% del sistema acondicionador puro, en la escala de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 9, de preferencia de 3 a aproximadamente 8, de preferencia de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 7. La viscosidad del sistema acondicionador es preferiblemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10,000, de preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1000, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 cps. ' j k?yJL?- ? &.í,, *.i Í.S^MÍÜ> 4 Además del agente acondicionador (uno o más), el sistema acondicionador comprende opcionalmente, pero preferiblemente, uno o más de los siguientes ingredientes: perfumes; agentes antimicrobianos y agentes antimicóticos que matan la microflora del zapato, tales como blanqueadores o sales de amonio cuaternario (por ejemplo cloruro de didecildimetilamonio); agentes tensioactivos no iónicos (preferidos), aniónicos, catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos y mezclas de los mismos; tecnologías de reducción del mal olor del pie/zapato tales como zeolitas, ciclodextrinas, carbonos activados y otros; sistemas de suministro de perfume que suministran perfume de manera sostenida; tecnologías de limpieza que limpian el interior del zapato; solventes orgánicos tales como propilenglicol, butoxipropanol o butoxipropoxipropanol; y/o sales tales como sulfatos de sodio. La provisión de un beneficio antimicótico es muy importante en el cuidado de los pies. Ejemplos no limitativos de agentes antimicóticos incluyen: componentes de cloruro de benzalconio (cloruro de laurildimetilbencilo, cloruro de miristildimetilbencilo), N-octil-isotiazolona, alquilamidasulfosuccinato de ácido undecilénico, monoetanolamida de ácido undecilénico, y mezclas de los mismos.

Agentes acondicionadores.- Para lograr acondicionamiento de las superficies de zapato, especialmente superficies de zapato que contienen piel, es conveniente usar uno o más agentes acondicionadores dentro de la operación de tratamiento del zapato. El uso del agente o agentes acondicionadores puede ocurrir independientemente antes de lavar los zapatos en un medio acuoso (pretratamiento) y/o durante el lavado de los zapatos en un medio acuoso, preferiblemente durante el ciclo de lavado, mas bien que el ciclo de enjuagado en lavadoras automáticas (lavadoras automáticas de ropa) y/o después de lavar los zapatos en un medio acuoso (postratamiento). Adicionalmente, se pueden aplicar uno o más agentes acondicionadores a uno o más zapatos "nuevos" para acondicionar los zapatos por razones preventivas y/o de comodidad, entre otras. Los agentes acondicionadores se pueden usar independientemente de los otros componentes descritos en la presente, que pueden estar dentro de la composición de tratamiento de la presente invención (es decir, agentes removedores de Ca/Mg, agentes tensioactivos, agentes antibacterianos, agentes antimicóticos, etc.) o los agentes acondicionadores se pueden combinar con uno o más de otros agentes de beneficio descritos en la presente, tales como agentes limpiadores y/o agentes desinfectantes, dentro de una composición de tratamiento para usar en los métodos de la presente invención. Preferiblemente, están presentes uno o más agentes acondicionadores en los métodos de la presente invención, concurrentemente con uno o más agentes removedores de Ca/Mg y/o agentes tensioactivos. Los agentes acondicionadores útiles en las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden ser cualquier agente acondicionador que reduzca el daño a la superficie del zapato, especialmente superficies de zapato que contienen piel, sufrido como resultado del lavado de los zapatos en un medio acuoso; y/o que restaure la suavidad, elasticidad y/o flexibilidad de las superficies del zapato, especialmente las superficies del zapato que contienen piel, después de lavar los zapatos en un medio acuoso; y/o que reduzca el daño a las superficies del zapato, especialmente las superficies que contienen piel, durante el lavado de los zapatos en un medio acuoso; y/o que mantenga la suavidad, elasticidad y/o flexibilidad de las superficies del zapato, especialmente las superficies que contienen piel, durante el lavado de los zapatos en un medio acuoso; y/o mejore la suavidad, elasficidad y/o flexibilidad de las superficies del zapato, especialmente las superficies del zapato que contienen piel, durante el lavado de los zapatos en un medio acuoso. Agentes acondicionadores adecuados útiles en los métodos y composiciones de la presente invención incluyen, sin limitación, sintanos acrílicos y otros polímeros modificados hidrofóbicamente, silicones, fluorocarbonos, licores grasos, lecitina, fluoropolímeros, poliésteres de sacarosa, aceites, cera, sales de amonio cuaternario y mezclas de los mismos. Preferiblemente, los agentes acondicionadores se seleccionan del grupo que consiste de sintanos acrílicos y otros polímeros modificados hidrofóbicamente, silicones, licores grasos, lecitina, fluoropolímeros, poliésteres de sacarosa, aceites, ceras, sales de amonio cuaternario y mezclas de los mismos. De preferencia, los agentes acondicionadores se seleccionan del grupo que consiste de sintanos acrílicos y otros polímeros aaa¿ü^»&i.Él&^A^Í modificados hidrofóbicamente, silicones y mezclas de los mismos. Preferiblemente, los agentes acondicionadores son sintanos acrílicos. Los polímeros modificados hidrofóbicamente adecuados incluyen, sin limitación, poliacrilato parcialmente esterificado (sintano acrílico), glicoproteínas y derivados de celulosa. Los sintanos acrílicos preferidos tienen la siguiente formula: en donde R es independientemente alquilo de C8-C2o, y X y Y son enteros independientes. Preferiblemente, la relación X/Y es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 100, de preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 20. Además de las relaciones antes definidas para compuestos de sintano acrílico, se puede usar metodología de RMN de protones para evaluar los otros polímeros modificados hidrofóbicamente potenciales. En donde la relación de protones "hidrofílicos" (H's unidos a C adyacente a O (aproximadamente d 3.0-4.1 ppm)) a protones "hidrofóbicos" (H's unidos a C no adyacentes a O (aproximadamente d 0.5-2.0 ppm)), es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 100, de preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 20. Una de las principales ventajas de los sintanos acrílicos es que tanto suavizan como vuelven a curtir la piel. Aunque sin limitarse la teoría, los autores de la presente consideran que el polímero de sintano se deposita y lubrica la fibra de la piel. Esto reduce la fricción entre la fibra de la piel y las fibrillas, haciendo así a la piel suave y flexible. Además de suavizar, el polímero también estabiliza la piel fijando otros agentes de curtido tales como cromo, Otra ventaja de los compuestos de sintano acrílico es la de mantener y/o perturbar mínimamente las propiedades de absorción de agua de las porciones de piel de los zapatos. Esto tiende a reducir el nivel de humedad dentro del zapato y a hacer al zapato más cómodo de usar. Los compuestos de sintano acrílico típicos tienen características tanto hidrofóbicas como hidrofílicas. Están disponibles comercialmente sintanos acrílicos de Rohm & Haas Company de Philadelphia, Pennsylvania, bajo las marcas LEUKOTAN® y LUBRITAN®, los sintanos acrílicos preferidos disponibles de Rohm & Hass Company son LEUKOTAN® NS3 y LUBRITAN® AS; un sintano acrílico altamente preferido disponible de Rohm & Haas Company es LUBRITAN® AS. Frecuentemente los agentes acondicionadores incluyen solventes orgánicos tales como butoxipropanol. Para los fines de la presente invención, los agentes acondicionadores pueden contener solventes orgánicos o estar libres de solventes orgánicos. Se pueden agregar agentes emulsionantes para estabilizar las soluciones de dispersión de sintano. Para este fin, se pueden usar agentes tensioactivos comunes, aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos. Los compuestos de silicón son bien conocidos por sus capacidades de lubricación. En la presente invención se pueden usar PDMS (polidímetilsiloxano) no modificado u organo-PDMS. Ejemplos no limitativos incluyen GE CM2233, SM2658, o Dow Corning 51. Adicionalmente, también se puede usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención polidimetilsiloxano modificado con óxido de polialquileno, disponible bajo la marca SILWET-7500 de Osi Specialties. Una limitación potencial para los compuestos de silicón es que los niveles altos de silicón también pueden hacer resbalosa la plantilla y la suela. El nivel máximo de tratamiento con silicón es de aproximadamente 3 g del silicón activo por zapato, de preferencia 2 g por zapato, de preferencia 0.5 g por zapato. Los licores grasos se usan históricamente en la industria del curtido para suavizar la piel. Generalmente son grasas vegetales, animales y marinas o una mezcla de estas. Frecuentemente, están parcialmente sulfatados o sulfonatados, de tal manera que se puede dispersar uniformemente en un medio acuoso y penetrar efectivamente la piel. Algunas táSit?^i Ati ?as^ti n? veces se agregan agentes tensioactivos para emulsionar el aceite. Ejemplos no limitativos de los licores grasos son Chemol 45 y Chemol 130 de Chemtan Co. Los polímeros de fluorocarbono adecuados ¡ncluyen, sin limitación, los fluoropolímeros REPEARL ® F84, F89 y F3700 de Mitsubishi International Corp. Compuestos de amonio cuaternario adecuados, útiles como agentes acondicionadores incluyen, sin limitación, cloruro de disebodimetilamonio. Para suavizar y curar pieles se usan lecitinas o compuestos fosfolípidos comerciales. También se pueden usar como un agente emulsionante durante el paso de impregnación de grasa para ayudar a la penetración de los compuestos de licor graso. Ejemplos no limitativos de dichos materiales son Centrolene A y Centrophase HR2B, disponibles comercialmente de Central Soya Company. Se pueden usar esteres de sacarosa adecuados de ácidos grasos como sustitutos de grasa para lubricar la superficie del zapato, especialmente superficies de zapato que contienen piel.

Forma Preferida del Sistema Acondicionador El sistema acondicionador puede estar en forma de gas aerosol, líquido, polvo, gel y/o tableta. Preferiblemente, el sistema acondicionador es -j.?íy3&í¿.ilÉSß^ßtí,f¡l'AÍMkÍltüÍlÍillSiá ??? un líquido. El sistema acondicionador se puede aplicar a uno o más zapatos ya sea en asociación con el limpiador o separadamente por sí solo.

Medios Preferidos de Suministro del Sistema Acondicionador Contrario a las prácticas regulares de lavandería para la mayoría de las telas, los autores de la presente encontraron que los agentes acondicionadores para zapatos se suministran mejor en el ciclo de lavado, no en el ciclo de enjuague. Aunque sin limitarse por la teoría, se cree que esto es por que el ciclo de lavado provee típicamente un tiempo de agitación mas largo que ayuda a dirigir los agentes acondicionadores hacia la piel. Además, puesto que el agua puede servir como un vehículo para los agentes acondicionadores, los agentes acondicionadores pueden penetrar mas efectivamente cuando la piel está todavía seca cuando se expone a los agentes acondicionadores. Los agentes acondicionadores se pueden aplicar como parte del limpiador (2 en 1 ) o agregarse separadamente. Cuando se aplican separadamente los agentes acondicionadores, se pueden agregar como una composición de pretratamiento que se aplica a una o más superficies de un zapato, ya sea dentro o fuera del zapato, preferiblemente a una superficie interior del zapato, antes de lavar. Además, se pueden aplicar uno o más agentes acondicionadores a las superficies de un zapato mediante una solución de lavado ("durante el lavado") que contiene los agentes acondicionadores. Todavía más, se pueden aplicar uno o más agentes acondicionadores a una o más superficies de un zapato después de lavar el zapato (postratamiento).

Agentes de beneficio del sistema preferido 2 en 1 Es muy conveniente que la limpieza y el acondicionamiento de los zapatos ocurran durante el tratamiento de los mismos. Se contempla que esto se puede hacer a través de una variedad de medios dentro del alcance de esta patente. Si el tratamiento de los zapatos consiste de varios pasos de lavado acuoso (esto es, el agua de un primer ciclo de tratamiento es removida después del primer tratamiento y es seguido después por pasos adicionales de tratamiento y/o enjuagado), se ha encontrado sorprendentemente que el mejor acondicionamiento de los zapatos ocurre si el agente acondicionador o el tratamiento se agregan durante el primer ciclo, a diferencia del segundo ciclo o ciclos posteriores. Además, ocurre el mejor acondicionamiento si uno o más agentes acondicionadores se agregan directamente en el interior del zapato. Similarmente, se logra mejor limpieza del exterior del zapato cuando se aplican directamente uno o más agentes limpiadores al exterior del zapato. Aunque los agentes limpiadores se pueden agregar, ya sea en el primer ciclo, o en ciclos subsecuentes, por lo general se prefiere que los agentes limpiadores sean aplicados o usados durante el primer ciclo. Esto ,J¡* ?jmí permite un mejor enjuagado de los componentes del tratamiento, lo cual frecuentemente es deseable por el usuario del producto. Por lo tanto, una modalidad preferida de esta invención es agregar separadamente o conjuntamente uno o más agentes acondicionadores, y uno o más agentes limpiadores durante el primer ciclo. Una modalidad aún más preferida para la adición de agentes tanto acondicionadores como limpiadores, es la aplicación directa de uno o más agentes acondicionadores en el interior del zapato y/o la aplicación directa de uno o más agentes limpiadores en el exterior del zapato. Una modalidad muy preferida es la aplicación directa de uno o más agentes acondicionadores en el interior del zapato, y la aplicación directa de uno o más agentes limpiadores en el exterior del zapato. Alternativamente, el objeto de lograr tanto un beneficio acondicionador como un beneficio de limpieza se puede obtener mediante la formulación de un solo producto, un producto "2 en 1" o sistema de tratamiento "2 en 1", que contiene tanto agentes acondicionadores como agentes limpiadores que están presentes en el sistema de tratamiento para que se logren satisfactoriamente tanto los beneficios limpiadores como los acondicionadores. Una modalidad preferida de la combinación de agentes acondicionadores y limpiadores, es la adición en el primer ciclo de la operación de lavado. Una modalidad mas preferida es la aplicación directa de los agentes limpiadores y acondicionadores al zapato, en donde la adición s llll utÚ¿^*M»*B**^~-rMí?^ * &á^*- yy^^^. ^^^^^f^^ - - -f «f ?^-iH ocurre ya sea en el interior o en el exterior del zapato, o muy preferiblemente tanto en el interior como en el exterior del zapato. Preferiblemente, el pH del sistema 2 en 1 , determinado en una solución acuosa al 10% del sistema 2 en 1 puro, está en la escala de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 9, de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 9.

Forma preferida del sistema 2 en 1 En general, la forma mas preferida del sistema 2 en 1 de la presente invención es el gel y/o pasta, siendo menos preferido el liquido y, y menos preferidos los granulos. Geles y pasta se pueden aplicar directamente a la superficie del zapato dando así mejor rendimiento. Las composiciones de tratamiento líquidas también se pueden aplicar directamente al zapato, pero debido a su viscosidad mas baja, frecuentemente se escurrirán del zapato antes de colocar el zapato en el lavado, lo cual puede ser problemático e inconveniente para el usuario. Similarmente, las composiciones de tratamiento líquidas se lavarán rápidamente ocasionando así la disminución de los beneficios de la adición directa. Las composiciones de tratamiento granulares son difíciles para pretratamiento y por lo tanto son menos preferidas. El rendimiento de gel líquido y/o pasta puede ser muy dependiente tanto de su viscosidad como de su velocidad o perfil de disolución. La pasta líquida o gel deben tener una viscosidad suficientemente alta para que sea fácil de aplicar en masa al zapato. Si la viscosidad es demasiado baja, el tratamiento puede simplemente drenarse sustancialmente del zapato antes del lavado. Si esto ocurre, entonces sustancialmente se pierden los beneficios del pretratamiento. Además, el tratamiento del exterior del zapato con una solución de tratamiento de viscosidad baja puede ser problemático, y por lo tanto sustancialmente inconveniente para el usuario Es conveniente que una persona experta en la materia formule el sistema 2 en 1 de tal manera que la viscosidad del sistema provea una limpieza óptima a las superficies exteriores del zapato, sin inhibir significativamente el acondicionamiento de las superficies interiores del zapato, y un acondicionamiento óptimo a los interiores del zapato sin inhibir significativamente la limpieza de las superficies exteriores del zapato. Mas convenientemente, el sistema 2 en 1 será formulado de tal manera que se puedan lograr los beneficios óptimos de limpieza y acondicionamiento alcanzables del sistema. Si la viscosidad es demasiado alta, el tratamiento puede no penetrar la tela y/o las porciones de piel del zapato lo suficientemente rápido para tener el beneficio de tratamiento deseado sobre las superficies. Además, soluciones muy viscosas son difíciles de disolver o dispersar rápidamente. La disolución o dispersión deficiente o incompleta es altamente inconveniente, ya que el material residual de tratamiento principalmente no disuelto es lfe .»«taü> estéticamente desagradable para el consumidor y en muchos casos sería incómodo el uso. Similarmente, es conveniente que las propiedades de disolución y/o dispersión del sistema 2 en 1 sean tales que sustancialmente todos los agentes limpiadores dentro del sistema 2 en 1 se disuelvan antes de finalizar los ciclos de tratamiento. Preferiblemente, se desea que sustancialmente todos los agentes limpiadores sean dispersados antes del final del ciclo de tratamiento en el cual se agregan.

Gel Un ejemplo de un gel adecuado para el sistema 2 en 1 de la presente invención comprende, en peso del sistema: a) De aproximadamente 8% a aproximadamente 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9, disponible de Shell Chemical Company o un sistema tensioactivo aniónico tal como NEODOX® 25-6, disponible de HicksonDan Chem, y mezclas de los mismos; b) De aproximadamente 30% a aproximadamente 50% de una sal de sodio y ácido poliacrílico tal como Acusol 445N (disponible de Rohm & Haas como una solución 45% activa); c) De aproximadamente 1% a aproximadamente 50% de un agente acondicionador tal como (LUBRITAN® AS (disponible de Rohm & Haas). Otro ejemplo de un gel adecuado para el sistema 2 en 1 de la presente invención comprende, en peso del sistema: a) De aproximadamente 8% a aproximadamente 20% de un sistema tensioactivo no iónico tal como NEODOL® 23-9 disponible de Shell Chemical Company, o un sistema tensioactivo aniónico tal como NEODOX® 25-6, disponible de HicksonDan Chem, y mezclas de los mismos; b) De aproximadamente 30% a aproximadamente 50% de copolímero de ácido acrílico/ácido maleico, disponible bajo la marca SOKALAN® CP-5 de BASF; y c) De aproximadamente 1 % a aproximadamente 50% de un agente acondicionador tal como LUBRITAN® AS (disponible de Rohm & Haas). Un ejemplo adicional de un gel adecuado para el sistema 2 en 1 de la presente invención comprende, en peso de la composición: a) De aproximadamente 15% a aproximadamente 40% de un sistema tensioactivo aniónico que comprende, en peso de la composición: (i) De aproximadamente 5% a aproximadamente 25% de alquilsulfatos polietoxilados, en donde el grupo alquilo contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono y la cadena de polietoxilato contiene de 0.5 a aproximadamente 15, de preferencia de 0.5 a aproximadamente 5, de preferencia de 0.5 a aproximadamente 4 porciones de óxido de etileno; y (ii) De aproximadamente 5% a aproximadamente 20% de ácidos grasos; b) Uno o más de los siguientes ingredientes: amina detersiva, poliamina modificada, poliamida-poliamina, polímeros de poliamina polietoxilados, agentes tensioactivos de amonio cuaternario, electrolitos adecuados o equivalentes ácidos de los mismos, y mezclas de los mismos; y c) De aproximadamente 1 % a aproximadamente 50% de un agente acondicionador tal como LUBRITAN® AS (disponible de Rohm & Hass).

Agentes de beneficio del sistema desinfectante preferido Las composiciones de tratamiento de la presente pueden comprender, y preferiblemente comprenden, un sistema desinfectante. El sistema desinfectante comprende preferiblemente uno o más agentes desinfectantes. l!Í'«.< -A iMi,». ^ ^jl^ ^-^^ La importancia del crecimiento microbiano en los zapatos y su relación con la salud del pie, es bien conocida como lo demuestra el gran número de productos disponibles comercialmente (tanto de libre venta como recetados), usados para tratar infecciones, reducir el olor de pies y zapatos y desinfectar realmente los zapatos. Sin embargo, sin importar que tan efectivo sea el lavado de zapatos, es poco probable remover toda la población microbiana del zapato. Por lo tanto, es muy conveniente que la composición de tratamiento no sólo limpie y/o acondicione el zapato, sino que también lo sanitice y/o desinfecte. Los términos "sanitizar" o "desinfectar" se usan comúnmente para describir el grado al cual una composición destruye o elimina de otra manera los microbios. Usualmente, el término desinfectar se toma en el sentido de eliminación total o casi total de los microbios que se miden. El término "sanitizar" se toma usualmente para abarcar un grado menor de eliminación que el término "desinfectar". El grado al cual ocurre eliminación puede ser controlado usualmente a través de la selección y el nivel de ingredientes activos usados por el experto en la materia. La desinfección o sanitización deseada se puede lograr de varias maneras dentro del contexto de esta invención. Las composiciones de tratamiento de la presente invención se pueden formular con uno o más agentes desinfectantes. La concentración de agentes desinfectantes en las composiciones de tratamiento de la presente invención se puede elegir a un nivel tal que se obtenga desinfección mediante tOaÜ la aplicación directa de las composiciones de tratamiento al zapato. Similarmente, se puede usar un nivel mas alto de agentes desinfectantes a fin de proveer una cantidad suficiente de agentes por disolución de la composición de tratamiento en una solución de lavado usada para lavar los zapatos. Símilarmente, en sistemas de tratamiento que comprenden composiciones limpiadoras y composiciones acondicionadoras que están física y químicamente separadas, ambas composiciones pueden tener agentes desinfectantes que pueden aplicarse ya sea por aplicación directa o a través de la solución de lavado, o ambos. Este enfoque tiene la ventaja de sanitizar una proporción mayor del zapato (si la composición limpiadora se agrega al exterior y la composición acondicionadora se agrega al interior). De forma similar, si se desea desinfección a través del lavado (desinfección diluida), entonces se reduce el nivel de agentes desinfectantes presentes en cada composición si los agentes desinfectantes se agregan a ambos productos. La reducción del nivel requerido de agentes desinfectantes en cualquier composición es un enfoque útil de formulación. Los agentes desinfectantes adecuados se pueden elegir de una amplia escala de agentes desinfectantes conocidos. El campo técnico de la desinfección y sanitización se revisa y discute con detenimiento en "Principies and Practice of Disinfection, Preservation and Sterilization", tercera edición 1999, editado por A. D. Russell, W. B. Hugo, y G. A. J. Ayliffe, publicado por Blackwell Science Ltd. Similarmente, el campo se discute y revisa en j**t¿- ?tito?ttt»rJti* ?a?í?? t4a»¡*i .* "Disinfection, sterilization, and preservation", cuarta edición, 1991 , editado por Seymour S. Block, publicado por Lea and Febiger. Se pueden seleccionar agentes desinfectantes apropiados de una o las dos referencias anteriores que se incorporan aquí como referencia. Los posibles agentes desinfectantes podrían incluir, sin limitación, agentes tensioactivos (tales como compuestos antimicrobianos de amonio cuaternario, agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfotéricos y betaínas), blanqueadores de halógeno tales como hipoclorito, hipobromito y similares, aunque no se prefieren para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención; blanqueadores de peroxígeno tales como peróxido de hidrógeno y perácidos y sus sales (que se describen en la presente); Compuestos anfotéricos antimicrobianos; ácidos orgánicos e inorgánicos junto con sus esteres y sales; diamidinas aromáticas; biguanidas tales como clorhexidina y compuestos relacionados; aldehidos; alcoholes y fenoles; compuestos que contienen nitrógeno, descritos por Block, o referencias citadas del mismo; los desinfectantes poliméricos tales como clorhidrato de polihexametilenbiguanida, también los describe Block y las referencias contenidas en el mismo; agentes quelantes tales como EDTA; perfumes y agentes esenciales; etc. Los agentes desinfectantes particularmente preferidos incluyen, sin limitación, ácidos orgánicos, preferiblemente ácidos grasos, de preferencia ácidos grasos de Ce-Cío (es decir ácido octanoico, ácido nonanoico, y/o ácido decanoico), preferiblemente ácidos grasos Cg y/o C10. Dichos ácidos orgánicos, cuando están presentes, se encuentran preferiblemente en las composiciones de tratamiento, tales como en un sistema desinfectante solo, o en el sistema limpiador y/o acondicionador, especialmente en el sistema acondicionador de la presente invención, a niveles de 1% en peso o más, de preferencia 2% en peso o más. El ácido nonanoico está disponible comercialmente de Celanese, Aldrich y/o Fluka. El ácido decanoico está disponible comercialmente de Aldrich y/o Fluka. Se prefiere que el pH en forma pura de los agentes desinfectantes de ácido graso sea menor de aproximadamente 5.5, de preferencia menor de aproximadamente 5, y es muy preferido menor de aproximadamente 4.5. Ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios útiles como agentes desinfectantes en las composiciones de tratamiento de la presente invención, incluyen (1 ) cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituidos, tales como el disponible comercialmente BARQUAT® (disponible de Lonza), MAQUAT® (disponible de Masón), VARIWUAT® (disponible de Witco/Sherex), y HYAMINE® (disponible de Lonza), (2) dialquilo cuaternario tales como productos BARDAC® de Lonza (3) cloruros de N-(3cloroalil)hexaminio tales como DOWICIDE® y DOWICIL® disponibles de Dow; (4) cloruro de benzetonio tal como HYAMINE® 1622 de Rohm and Haas; (5) cloruro de metilbenzetonio representado por HYAMINE® 10X, provisto por Rohm and Haas; (6) cloruro de cetilpiridinio tal como cloruro de CEPACOL disponible de Merrell Labs. 1 4 Un agente desinfectante adecuado disponible comercialmente es cloruro de N,N-didecil-N,N-dimetilamonio, disponible de Lonza bajo la marca BARDAC® 2250. También se pueden usar como agentes desinfectantes en las composiciones de tratamiento de la presente invención fotodesinfectantes, ejemplos de los cuales se describen en la patente de los E.U.A. No. 5,679,661. Los compuestos se pueden seleccionar a fin de proveer beneficio antimicrobiano contra microbios comunes tales como bacterias Gram negativas, bacterias Gram positivas, hongos, virus y otros microbios.

Otros agentes de beneficio preferidos Agentes de liberación (liberación de suciedad).- Las composiciones de tratamiento de acuerdo con la presente invención, especialmente las que se aplican a las superficies exteriores y/o interiores de los zapatos, pueden comprender uno o más agentes de liberación, especialmente agentes de liberación de suciedad, o como algunas veces se les llama en la técnica "agentes impermeabilizantes". Si se usan agentes impermeabilizantes en las composiciones de tratamiento de la presente invención, es preferible que dichas composiciones de tratamiento sean aplicadas a las superficies exteriores de los zapatos en lugar de las superficies interiores de los zapatos, a fin de no inhibir significativamente las propiedades deseadas de absorción de agua de las superficies interiores de los zapatos, protegiendo al mismo tiempo las superficies exteriores de los zapatos. Si se utilizan, los agentes de liberación de suciedad comprenderán en general de aproximadamente 0.01%, de preferencia de aproximadamente 0.1%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 10%, de preferencia a aproximadamente 5%, de preferencia a aproximadamente 3% en peso de la composición. Sin embargo, las composiciones de tratamiento de la presente invención, en ciertas modalidades tales como composiciones de postratamiento, pueden comprender niveles concentrados de agentes de liberación, como en una cantidad de aproximadamente 50% a aproximadamente 100%, de preferencia aproximadamente 80% a aproximadamente 95%, de preferencia de aproximadamente 90% a aproximadamente 95% en peso de la composición. Se describen ejemplos no limitativos de polímeros de liberación de suciedad adecuados en las patentes de los E.U.A. Nos. 5,728,671 5,691 ,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,879; 4,968,451 4,925,577; 4,861 ,512; 4,877,896; 4,771 ,730; 4,711 ,730; 4,721 ,580; 4,000,093 3,959,230; y 3,893,929; y en la solicitud de patente Europea 0 219 048. Agentes de liberación de suciedad adecuados adicionales se describen en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,201 ,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681 ; 4,220,918; y 4,787,989; y EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044.

Además, otros ejemplos de agentes de liberación de suciedad adecuados y su aplicación, se describen en detalle en las siguientes referencias: "Powdered Detergents", editado por Michael S. Showell, capítulo 7 por Eugene P. Gosselink titulado "Soil Reléase Agents in Powdered Detergents", 1998, Marcel Dekker (New York) y referencias ahí citadas. "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 4a. edición, vol. 21 , capítulo sobre agentes de liberación, p. 207 y referencias ahí citadas. "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" 4a. edición, vol. 25, capítulo sobre impermeabilidad al agua y repelencia agua/aceite, p. 595 y referencias ahí citadas. "Encyclopedia of polymer science and engineering", Mark, H. F.; Kroschwitz, Jacqueline I., 2a. edición, New York: Wiley, 1985, y referencias ahí citadas. Un agente de liberación adecuado para usar en las composiciones de postratamiento de la presente ¡nvención incluye, sin limitación, triestearato de glicerilo, oxiestearina, aceite de ricino, sales de un oxiácido de fósforo, aceite mineral blanco, petrolato, aceite de esperma hidrogenado, aceite mineral, manitol, estearato de calcio, carbonato de magnesio, óxido de magnesio, estearato de magnesio, mono- y di-glicéridos, sorbitol, cera de carnauba. Muy preferiblemente, el agente de liberación es aceite mineral blanco. El aceite mineral blanco está disponible comercialmente de J. T. Baker.

Otro ejemplo de un agente de liberación adecuado es el de los fosfolípidos como lecitina. El término lecitina se puede usar para describir tanto la fosfatidilcolina pura como mezclas de la fosfatidilcolina con otros fosfolípidos, triglicéridos, etc. Sin embargo, las dispersiones acuosas de lecitina tienen preferiblemente un amortiguador para mantener un pH casi neutro. Esto reduce la magnitud o probabilidad de hidrólisis de las lecitinas, que podría resultar en una pérdida de eficacia. Las composiciones de lecitina que se exponen al aire contienen preferiblemente un antioxidante para reducir la degradación potencial de la lecitina. Las dispersiones acuosas de lecitina requieren de la presencia de un conservador antimicrobiano. Algunos agentes de liberación preferidos, especialmente adecuados para usar en las composiciones de posttratamiento son las celulosas modificadas solubles en agua que incluyen, sin limitación, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa y compuestos similares.

Enzimas proteasa Las composiciones de tratamiento de acuerdo con la presente invención pueden comprender por lo menos 0.001 % en peso de una enzima proteasa. Sin embargo, una cantidad efectiva de enzima proteasa es suficiente para usar en las composiciones de tratamiento que aquí se describen. El término "una cantidad efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto de mejoramiento de limpieza, remoción de «AaSAJJ i manchas, remoción de suciedad, blanqueado, desodorización o lozanía sobre substratos tales como telas. En términos prácticos para preparaciones comerciales corrientes, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más regularmente de 0.01 mg a 3 mg de enzima activa por gramo de la composición de tratamiento. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente comprenderán típicamente de 0.001% a 5%, de preferencia de 0.01 % a 1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa de la presente ¡nvención están presentes usualmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Las composiciones de tratamiento preferidas de la presente invención comprenden enzimas proteasas modificadas derivadas de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus lentus, Bacillus licheniformis, Bacillus alcalophilus y mezclas de las mismas, de preferencia de Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus lentus y mezclas de las mismas. Para los fines de la presente ¡nvención, las enzimas proteasas derivadas de B. amyloliquefaciens son referidas posteriormente como "subtilisina BPN' ", también denominada "Proteasa A", y las enzimas proteasas derivadas de ß. lentus son referidas posteriormente como "subtilisina 309". Para los fines de la presente invención, la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,679,630 de A. Baeck y otros, titulada "Protease-Containing Cleaning Compositions", sirve como el sistema de numeración de la secuencia de aminoácidos tanto para la subtilisina BPN' como para la subtilisina 309. Ejemplos no limitativos de enzimas proteasas adecuadas y/o variantes de las mismas que se pueden usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención, incluyen las siguientes: Proteasa A (EP 130,756 A); Proteasa B (EP 303,761 A y EP 130,756 A); Proteasa C (WO 91/06637); Proteasa D (WO 95/10615 y patente de E.U.A. No. 5,679,630). Una variante particularmente preferida de Proteasa D es la variante en la cual el ácido aspártico reemplaza a la asparagína en la posición 76; la alanina reemplaza a la serina en la posición 103, e isoleucina reemplaza a la valina en la posición 104. Otras proteasas particularmente útiles son las variantes de proteasa sustituidas en forma múltiple que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural en una posición de residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de una posición de residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural que corresponde a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 21 1 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácido en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, hay también una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido que no son las posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ó 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa sustituidas múltiples veces que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido natural en una o más posiciones de residuo de aminoácido que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las publicaciones de PCT Nos. WO 99/20727, WO 99/20726, WO 99/20770 y WO 99/20769, de The Procter & Gamble Company y Genencor International, Inc., y publicación de PCT No. WO 99/20723 de The Procter & Gamble Company. Las variantes de proteasa muy preferidas de este tipo incluyen grupos de sustituciones 101/103/104/159/232/236/245/248/252, muy preferiblemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Una variante de proteasa muy preferida de este tipo es la variante en la cual la serina es reemplazada con glicina en la posición 101 , la serina es reemplazada con alanina en la posición 103, la valina es reemplazada con isoleucina en la posición 104, la glicina es reemplazada con ácido aspártico en la posición 159, la alanina es reemplazada con valina en la posición 232, la glutamina es reemplazada con histidina en la posición 236, la glutamina es 5 reemplazada con arginina en la posición 245, la asparagina es reemplazada con ácido aspártico en la posición 248, y la asparagina es reemplazada con lisina en la posición 252. Otras enzimas proteasas adecuadas y/o variantes de las mismas se describen en WO 95/29979, WO 95/30010 y WO 95/30011 , todas las ío cuales se publicaron el 9 de noviembre de 1995, y se incorporan aquí como referencia. Enzimas proteasas adecuadas adicionales y/o sus variantes incluyen las descritas en EP 251 446 y WO 91/06637; la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792, y sus variantes se describen en WO 95/23221 ; se 15 describen proteasas de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 en WO 93/18140; WO 92/03529; WO 95/07791 ; WO 94/25583 y EP 516 200. Proteasas disponibles comercialmente útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE®, todas de Novo Nordisk A/S de 20 Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® de Genencor International (originalmente Gist-Brocades de los Países Bajos). j¡£S!2£í-.!8?l¿t. f Además de las enzimas proteasas antes mencionadas, se describen a continuación otras enzimas opcionales para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención.

Estabilizadores de enzimas Las enzimas para su uso en las composiciones de tratamiento de la presente ¡nvención se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en los documentos U.S. 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también, por ejemplo, en el documento U.S. 3,519,570. Las enzimas que se emplean en la presente se pueden estabilizar mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos iones a las enzimas. Estabilizadores de enzimas adecuados y niveles de uso de los mismos, se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115 y 5,576,282.

Agentes de control de olor Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden contener agentes y/o tecnologías convencionales de control de olor, tales como zeolitas, ciclodextrinas (ejemplos de las cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,939,060), aminas, poliaminas, ¡minas, especialmente polietileniminas y otros polímeros que contienen imina (ejemplos de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,565,145 y 4,597,898, y publicación de la patente de PCT WO 98/12296 y solicitudes de patente Internacional Nos. PCT/US99/20812 y PCT/US99/20624, ambas presentadas el 9 de septiembre de 1999), y/o carbonos activados, cuya finalidad es mitigar el mal olor del pie/zapato, resultante del uso de los zapatos por un consumidor. Ejemplos no limitativos adicionales de agentes de control de olor se describen en la patente de E.U.A. No. 4,589,994, e incluyen compuestos fenólicos que son efectivos para eliminar o reducir sustancialmente el olor causado por bacterias, tales como fenol, m-cresol, o-cresol, p-cresol, o-fenil-fenol, 4-cloro-m-cresol, cloroxilenol, 6-n-amil-m-cresol, resorcinol, monoacetato de resorcinol, p-ter-butil-fenol y o-bencil-p-clorofenol. También se pueden emplear las sales solubles en agua biológicamente activas de estos compuestos, por ejemplo las sales de metales alcalinos. Otros ejemplos de agentes y/o tecnologías de control de olor incluyen las que se describen en la "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", segunda edición, volumen 14, páginas 170-178; PPM (1990), 21 (11 ), 2-21 ; Recent Prog. Genie Prodedes (1996), 10(47) p. 153-159; "Odor VOC Control Handbook" (1998), 8.2-8.24 y 8.92-8.101 ; Chem. Chron, Genike Ekdose (1999), 61(1), 14-18; Chem. ind. (Londres) (1974), (21), 853-856; Akushu no Kenkyu (1976), 5(24), 34-37; Kemikaru Enjiniyaringu (1978), 23(12), 1052-1058; Biodegradation (1998), 9(3-4), 273-284; Proc. Annu. Meet. -Air Waste Management Association (1998), 91a RP95B02/1-RP95B02/6; Proc. Annu Meet. -Air Waste Management Association (1997), 90a FA15901/1-FA15901/14; Proc. -WEFTEC '96, Annual Conference Expo. 69a (1996), 6 306-316; Proc. Annu. Conf. - West Can. Water Wastewater Assoc. (1995), 47a. Documento No. 5, 10 páginas; Proc. - Annu Purdue Air Quality Conference, 12a. (1973), fecha de encuentro 1973; 238-261 ; y referencias citadas en las mismas. Ejemplos adicionales de agentes y/o tecnologías de control de olor incluyen los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,322,308; 5,932,495; 5,916,448; 5,869,027; 5,866,112; 5,833,972; 5,413,827; 3,860,520 y 5,197,208. Otros ejemplos de agentes de control de olor útiles en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen, sin limitación, agua altamente alcalina que tiene preferiblemente un pH de 9 o más, de preferencia 10 o más; de preferencia 10.5 o más; bicarbonato y otros amortiguadores básicos.

Perfume Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden comprender perfume para proveer una "señal de aroma" en la forma de un olor agradable que provee una impresión de frescura a los zapatos tratados. La señal de aroma se puede diseñar para proveer un aroma pasajero de perfume. Cuando el perfume se agrega como una señal de aroma pasajero, se agrega solo a niveles muy bajos, por ejemplo de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 0.5%, de preferencia de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.3% en peso de la composición de tratamiento. También se puede agregar perfume como un olor más intenso en el producto y sobre los zapatos. Cuando se prefieren niveles de perfume más fuertes, se pueden agregar niveles de perfume relativamente altos, por ejemplo de aproximadamente 0.1 % a 3%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 2%, y es muy preferido de aproximadamente 0.3% a 1% en peso de la composición de tratamiento. Se puede incorporar cualquier tipo de perfume en la composición de la presente invención. Ejemplos no limitativos de dichos ingredientes de perfume incluyen esteres aromáticos y alifáticos, alcoholes alifáticos y aromáticos, cetonas alifáticas, cetonas aromáticas, lactonas alifáticas, aldehidos alifáticos, aldehidos aromáticos, productos de condensación de aldehidos y aminas, alcoholes saturados, esteres saturados, cetonas aromáticas saturadas, lactonas saturadas, nitrilos saturados, éteres saturados, acétales saturados, fenoles saturados, hidrocarburos saturados, nitromusgos aromáticos, y mezclas de los mismos, como se describe más completamente en la patente de E.U.A. No. 5,939,060 y la patente Canadiense No. 1 ,325,601. Otros ingredientes de perfume se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,744,435 y 5,721 ,202. También se pueden incluir aceites de terpeno en las composiciones de tratamiento de la presente invención como ingredientes de perfume. Ejemplos no limitativos de aceites de terpeno adecuados se i&Mt-it?Asá,?k.. describen en la patente de E.U.A. No. 4,598,994 e incluyen anís, canela, clavo, cilantro, eucalipto, hinojo, lavanda, limón, naranja, flor de naranjo, menta, pino, menta verde y aromas compuestos de los mismos. Es preferible que por lo menos aproximadamente 25%, de preferencia por lo menos aproximadamente 40%, de preferencia por lo menos aproximadamente 60%, y es más preferido que por lo menos aproximadamente 75% en peso del perfume esté compuesto de ingredientes de perfume sustantivos. Estos ingredientes de perfume sustantivos están caracterizados por sus puntos de ebullición (P.E.) y sus valores de ClogP. Los ingredientes de perfume sustantivos de esta invención tienen un P.E., medido a la presión estándar de 760 mm Hg, de aproximadamente 240°C o mayor, de preferencia aproximadamente 250°C o más alto, y un ClogP de aproximadamente 2.7 o mayor, de preferencia aproximadamente 2.9 o mayor, de preferencia aproximadamente 3.0 o mayor. Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume se dan, por ejemplo, en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente como referencia. Se pueden obtener otros valores de punto de ebullición de diferentes manuales de Química y bases de datos, tales como el "Beilstein Handbook", "Lange's Handbook of Chemistry" y el "CRC Handbook of Chemistry and Physics". Cuando solo se da un punto de ebullición a una presión diferente, usualmente a una presión más baja que la normal de 760 mm Hg, se puede estimar aproximadamente el punto de ebullición a la presión normal usando nomógrafos de punto de ebullición-presión, tales como los que se dan en "The Chemist's Companion", A.J. Gordon t Y.A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, p. 30-36. Los valores de punto de ebullición también se pueden estimar mediante un programa de computadora que se describe en "Development of a Quantitative Structure-Property Relationship Model for Estimating Normal Boiling Points of Small Multifunctional Organic Molecules", David T. Stanton, Journal of Chemical Information and Computer Sciences, vol. 40 No.1 2000, p- 81-90. Las propiedades de ingredientes de perfume sustantivos y no sustantivos se describen con mayor detalle en la patente de E.U.A. No. 5,500,138, expedida el 19 de marzo de 1996 a Bacon y Trinh, incorporada en la presente como referencia. De esta manera, cuando una composición de perfume está compuesta de ingredientes de perfume sustantivos que tienen un P.E. de alrededor de 250°C o más alto, y un ClogP de alrededor de 3.0 o más alto, se depositan muy efectivamente sobre los zapatos y permanecen sustantivos sobre los zapatos después de los pasos de lavado, enjuague y secado. Ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume sustantivos, preferidos de la presente invención, incluyen: propionato de alilcíclohexano, ambretólido, benzoato de amilo, cinamato de amilo, aldehido amilcinámico, dimetilacetal de aldehido amilcinámico, salicilato de ¡soamilo, aurantiol (marca registrada de antranilato de hidroxicitronelal-metilo), benzofenona, salicilato de bencilo, iso-butilquinolina, beta-cariofileno, cadineno, cedrol, acetato de cedrilo, formiato de cedrilo, cinamato de cinamilo, salicilato de ciciohexilo, ÍatiLjSSAbÍüa»A j¿tti.J ciclamenaldehído, dihidroisojasmonato, difenilmetano, óxido de difeniio, dodecalactona, iso E super (marca registrada de 1-(1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etanona), etilenbrasilato, etil-metil-fenilglicidato, undecilenato de etilo, iso-eugenol, exaltolide (marca registrada de ácido 15-hidroxipentadecanoico, lactona), galaxolide (marca registrada de 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano), antranilato de geranilo, hexadecanólido, salicilato de hexenilo, aldehido hexilcinámico, salicilato de hexilo, lilial (marca registrada de aldehido para-ter-butil-alfa-metil-hidrocinámico), benzoato de linalilo, 2-metoxi-naftaleno, cinamato de metilo, dihidrojasmonato de metilo, beta-metil-naftil-cetona, musgoindanona, cetona de musgo, tibetina de musgo, miristicina, delta-nonalactona, oxahexadecanólido-10, oxahexadecanólido-11 , alcohol de pachulí, phantolide (marca registrada de 5-acetil-1 ,1 ,2,3.3,6-hexametilindano), benzoato de feniletilo, fenilacetato de feniletilo, fenilheptanol, fenilhexanol, alfa-santalol, tibetólido (marca registrada de ácido 15-hidroxipentadecanoico, lactona), delta-undecalactona, gamma-undecalactona, acetato de vetiverilo, yara-yara, y mezclas de los mismos. Otros ingredientes de perfume sustantivos útiles en la presente invención incluyen antranilato de metil-N-metilo, butirato de bencilo, iso-valerato de bencilo, isobutirato de citronelilo, propionato de citronelilo, delta-nonalactona, carbinilacetato de dimetilbencilo, dodecanal, acetato de geranilo, isobutirato de geranilo, gamma-ionona, para-isopropil-fenilacetaldehído, cis-jasmona, metileugenol, tonalid y mezclas de los mismos.

Las composiciones de perfume preferidas usadas en la presente invención contienen por lo menos 4 ingredientes de perfume sustantivos diferentes, preferiblemente por lo menos 5 ingredientes de perfume sustantivos, preferiblemente por lo menos 6 ingredientes de perfume sustantivos diferentes, e incluso es más preferido por lo menos 7 ingredientes de perfume sustantivos diferentes. La mayoría de los ingredientes de perfume comunes que derivan de fuentes naturales están compuestos de una multitud de componentes. Cuando cada uno de estos materiales se usa en la formulación de las composiciones de perfume preferidas de la presente invención, se cuenta como un solo ingrediente, para los propósitos de definición de la ¡nvención. En el arte de los perfumes, algunos materiales que no tienen olor o tienen un olor muy débil se usan como diluyentes o extensores. Ejemplos no limitativos de estos materiales son dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se usan, por ejempio, para diluir y estabilizar algunos otros ingredientes de perfume. Estos materiales no se cuentan en la formulación de las composiciones de perfume sustantivas de la presente invención.

Agentes de liberación sostenida de perfumes Profragancias, properfumes y proesencias Las composiciones de la presente invención pueden comprender también un sistema de liberación de fragancia que comprende una o más k??J&¿¿,¿í *l ?iií^- ~ ?**u*?b*ta¡f? * , profragancias, properfumes, proesencias y mezclas de los mismos, en adelante referidas colectivamente como "profragancias". Las profragancias de la presente ¡nvención pueden exhibir velocidades de liberación variables dependiendo de la profragancia elegida. Además, las profragancias de la presente invención se pueden mezclar con las materias primas de fragancia de las que se liberan para presentar al usuario una fragancia, aroma, acorde o esencia. Las profragancias de la presente invención se pueden mezclar adecuadamente con cualquier vehículo siempre que el vehículo no catalice ni promueva de otra manera la liberación prematura de la profragancia de las materias primas de fragancia. Las siguientes son clases no limitativas de profragancias de acuerdo con la presente invención.

Esteres y poliésteres.- Las profragancias de esteres y poliésteres de la presente invención son capaces de liberar uno o más alcoholes de materia prima de fragancia. Se prefieren los esteres que tienen la fórmula: en donde R es alquileno de C1-C30, alquenileno de C6-C30, arileno de C6-C30, sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos; -OR1 deriva de un alcohol de materia prima de fragancia que tiene la fórmula HOR1, o alternativamente, en el caso en el cual el índice x es mayor que 1 , R1 es hidrógeno, haciendo así por lo menos de una porción, una unidad de ácido carboxílico -C02H, en lugar de una unidad de éster; el índice x es 1 o mayor. Ejemplos no limitativos de profragancias de poliéster preferidas incluyen succinato de digeranilo, succinato de dicitronelilo, adipato de digeranilo, adipato de dicitronelilo y similares.

Beta-cetoésteres.- Los ß-cetoésteres de la presente invención son capaces de liberar una o más materias primas de fragancia. Los ß- cetoésteres preferidos de acuerdo con la presente invención tienen la fórmula: en donde -OR deriva de un alcohol de materia prima de fragancia; R1, R2 y R3 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C30, alquenilo de C2-C30, cicloalquilo de C1-C30, alquinilo de C2-C30, arilo de C6-C30, alquilenarilo de C7-C30, alquilenoxialquilo de C3-C30, y mezclas de los mismos, siempre que por lo menos uno de R1, R2 o R3 sea una unidad que tiene la fórmula: en donde R4, R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C30, cicloalquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, arilo de C6-C30, alquilenarilo de C7-C30, alquilenoxialquilo de C3-C30, y mezclas de los mismos, o R4, R5 y R6 se pueden tomar juntos para formar un anillo de C3-C8 aromático o no aromático, heterocíclico o no heterocíclico. Ejemplos no limitativos de ß-cetoésteres de acuerdo con la presente invención incluyen 3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-(nonanil)-3-oxo-propionato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato de 9-decen-1-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato de (a,a-4-trimetil-3-ciclohexenil)metilo; 3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-(4-nitrofenil)-3-oxo-propionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-(4-metoxifenil)-3-oxo-propionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-(a-naftil)-3-oxo-propionato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato de c/s-3-hexen-1-ilo; 3-(nonanil)-3-oxo-propionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-oxo-butirato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-oxo-butirato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato de 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-2,2-dimetilpropionato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-2-metilpropionato de 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ilo; 3-(ß-naftil)-3-oxo-propionato de 3,7-dimetil-2,6-octadienilo; 3-heptil-3-oxo-propionato de 3,7-dimetil-2,6-octadienilo.

Acétales v cetales.- Otra clase de compuestos útiles como proesencias de acuerdo con la presente invención, son los acétales y cetales que tienen la fórmula: R1 R-C 1-OR 22 I 3 OR3 en donde la hidrólisis del acetal o cetal libera un equivalente de aldehido o cetona y dos equivalentes de alcohol, de acuerdo con el siguiente esquema: R1 O R-C 1-OR 22 > R-C " -R 11 + R 22OH + R 33OH OR 3 en donde R es alquilo lineal de C C2o, alquilo ramificado de C4- C20, alquilo cíclico de C6-C20, alquilo cíclico ramificado de C6-C2o, alquenilo lineal de C6-C20, alquenilo ramificado de C6-C20, alquenilo cíclico de C6-C20, alquenilo cíclico ramificado de C6-C2o, arilo sustituido o no sustituido de C6- C20, preferiblemente las porciones sustituyentes de las unidades arilo son porciones alquilo, y mezclas de los mismos. R1 es hidrógeno, R, o en el caso en que el proesencia sea un cetal, R y R1 pueden tomarse juntos para formar un anillo. R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo de C5-C20 lineal, ramificado o sustituido; alquenilo de C4-C2o lineal, ramificado o sustituido; alquilo cíclico de C5-C20 sustituido o no sustituido; arilo de C5-C2o sustituido o no sustituido; alquilenoxi de C2-C4o sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo de C3-C4o sustituido o no sustituido; alquilenarilo de Cß-C4o sustituido o no sustituido; ariloxi de Cß-C32 sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo de C6-C40 susfituido o no sustituido; oxialquilenarilo de C6-C40; y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de aldehidos que son liberables por los acétales de la presente invención, incluyen 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3- ciclohexen-1 -carboxaldehído (liral), fenilacetaldehído, metilnonilacetaldehído, 2-fenilpropan-1-al (hidrotropaldehído), 3-fenilprop-2-en-1-al (cinamaldehído), 3-fenil-2-pentilprop-2-en-1 -al (a-amilcinamaldehído), 3-fenil-2-hexilprop-2-enal (a-hexilcinamaldehído), 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropan-1 -al (ciclamen- aldehído), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropan-1-al (floralozona), 3-(4-ter-butilfenil)- 2-metilpropanal, 3-(3,4-metilendioxifenil)-2-metilpropan-1-al (helional), 3-(4- etilfenil)-2,2-dimetilpropanal, 3-(3-isopropilfenil)butan-1-al (florhidral), 2,6- dimetilhept-5-en-1-al (melonal), n-decanal, n-undecanal, n-dodecanal, 3,7- dimetil-2,6-octadien-1-al (citral), 4-metoxibenzaldehído (anisaldehído), 3- metoxi-4-hidroxibenzaldehído (vainillina), 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído (etilvainillina), 3,4-metilendioxibenzaldehído (heliotropina), 3,4- dimetoxibenzaldehído. Ejemplos no limitativos de cetonas que son liberables por los cetales de la presente invención, incluyen a-damascona, ß-damascona, d- damascona, ß-damascenona, muscona, 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3,-pentametil- 4(5H)-indanona (cashmeran), cís-jasmona, dihidrojasmona, a-ionona, ß-ionona, dihidro-ß-ionona, ?-metil-ionona, a-iso-metilionona, 4-(3,4-metilendioxifenil)butan-2-ona, 4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona, metil-ß-naftil-cetona, mefil-cedril-cetona, 6-acetil-1 ,1 , 2,4,4, 7-hexametiltetralin (tonalid), I-carvona, 5-ciclohexadequen-1-ona, acetofenona, decatona, 2-[2-(4-metil-3-ciclohexenil-1 -il)propil]ciclopentan-2-ona, 2-sec-butil-ciclohexanona, ß-dihidroionona, alilionona, a-irona, a-cetona, a-irisona, acetanisol, geranilacetona, 1 -(2-metil-5-isopropil-2-ciclohexenil)-1 -propanona, acetildiisoamileno, metilciclocitrona, 4-t-pentil-ciclohexanona, p-í-butilciclohexanona, o-f-butilciclohexanona, etil-amil-cetona, etil-pentil-cetona, mentona, metil-7,3-dihidro-2H-1 ,5-benzodioxepin-3-ona, fenchona.

Ortoésteres.- Otra clase de compuestos útiles como proesencias de acuerdo con la presente invención son los ortoésteres que tienen la fórmula: OR1 I 2 R-C-OR2 I 3 OR3 en donde la hidrólisis del ortoéster libera un equivalente de un éster y dos equivalentes de alcohol, de acuerdo con el siguiente esquema: É»fca.fa»h. '»«^-.»'*fcafth<Mfc Mrifc dM^A..fc..,« i fc4 j OR1 O I 2 R-C-OR2 -> R-C-OR1 + R2OH + R3OH OR en donde R es hidrógeno, alquilo de CrC2o, cicloalquilo de C4- C20, alquenilo de C6-C20, arilo de C6-C2o, y mezclas de los mismos; R1, R2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de alquilo de C5-C20 lineal, ramificado o sustituido; alquenilo de C -C2o lineal, ramificado o sustituido; alquilo cíclico de Cs-C2o sustituido o no sustituido; arilo de C5-C2o sustituido o no sustituido; alquilenoxi de C2-C40 sustituido o no sustituido; alquilenoxialquilo de C3-C40 sustituido o no sustituido; alquilenarilo de C6-C40 sustituido o no sustituido; ariloxi de C6-C32 sustituido o no sustituido; alquilenoxiarilo de C6-C40 susfituido o no sustituido; oxialquilenarilo de C6-C40; y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de profragancias de ortoéster incluyen ortoformiato de tris-geranilo, ortoformiato de tris(c/'s-3-hexen-1-ilo), ortoformiato de tris(feniletilo), ortoacetato de bis(citronelil)etilo, ortoformiato de tris(citronelilo), ortoformiato de tris(c/s-6-nonenilo), ortoformiato de tris(fenoxietilo), ortoformiato de tris(geranilo, nerilo) (geranilo:nerilo, 70:30), ortoformiato de tris(9-decenilo), ortoformiato de tris(3-metil-5-fenilpentanilo), ortoformiato de tris(6-metilheptan-2-ilo), ortoformiato de tris([4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ilo], ortoformiato de tris[3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ílo], ortoformiato de trismentilo, ortoformiato de . ,.A« ? iMyJí ^ tris(4-isopropilciclohexiletil-2-ilo), ortoformiato de tris(6,8-dimetilnonan-2-ilo), ortoacetato de tris-feniletilo, ortoacetato de tris(cis-3-hexen-1-ilo), ortoacetato de tris(cis-6-nonenilo), ortoacetato de tris-citronelílo, ortoacetato de bis(geranil)bencilo, ortoacetato de tris(geranilo), ortoacetato de tris(4-isopropilciclohexilmetilo), ortoacetato de tris(bencilo), ortoacetato de tris(2,6-dimetil-5-heptenilo), ortoacetato de bis(c/s-3-hexen-1-il)amilo y ortobutirato de nerilcitroneneliletilo. Se describen adecuadamente profragancias en lo siguiente: patente de E.U.A. No. 5,378,488, de Suffis y otros, expedida el 3 de enero de 1995; patente de E.U.A. No. 5,626,852, de Suffis y otros, expedida el 6 de mayo de 1997; patente de E.U.A. No. 5,710,122, de Sivik y otros, expedida el 20 de enero de 1998; patente de E.U.A. No. 5,716,918, de Sivik y otros, expedida el 10 de febrero de 1998; patente de E.U.A. No. 5,721 ,202, de Waite y otros, expedida el 24 de febrero de 1998; patente de E.U.A. No. 5,744,435, de Hartman y otros, expedida el 25 de abril de 1998; patente de E.U.A. No. 5,756,827, de Sivik, expedida el 26 de mayo de 1998; patente de E.U.A. No. 5,830,835, Sevems y otros, expedida el 3 de noviembre de 1998; patente de E.U.A. No. 5,919,752, Morelli y otros, expedida el 6 de julio de 1999, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia.

Zeolitas protegidas.- Ejemplos de composiciones de perfume de zeolita protegida adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 5,648,328, patente de E.U.A. No. 4,539,135, Ramachandran y otros, expedida HiJBto?iÉiTfot ..a^**^te»*.-^_. .„&Ai. ?Ñk.*iJA¿ el 3 de septiembre de 1985 que describe compuestos de lavandería en partículas que comprenden un material de arcilla o zeolita que lleva perfume. La patente de E.U.A. No. de Tai, expedida el 15 de diciembre de 1987 describe un aditivo de detergente particulado de libre flujo que comprende un líquido o auxiliar oleoso con un material de zeolita. La patente Japonesa HEI 4 [1992J-218583, Nishishiro, publicada el 10 de agosto de 1992, describe materiales de liberación controlada que incluyen perfumes mas zeolitas. La patente de E.U.A. No. 4,304,675, Corey y otros, expedida el 8 de diciembre de 1981 , enseñan un método y una composición que comprenden zeolitas para desodorizar artículos. La publicación de patente de Alemania del Este No. 248,508, publicada el 12 de agosto de 1987; la publicación de patente de Alemania del Este No. 137,599, publicada el 12 de septiembre de 1979; la publicación de patente Europea No. 535,942, publicada el 7 de abril de 1993, y la publicación No. 536,942, publicada el 14 de abril de 1993, de Unilever PLC; patente de E.U.A. No. 5,336,665, expedida el 9 de agosto de 1994 para Garner-Gray y otros; y WO 94/28107, publicada el 8 de diciembre de 1994.

Ciclodextrinas.- Ejemplos de composiciones adecuadas de ciclodextrina útiles como agentes de perfume, se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,595,093, 5,942,217, 5,234,610, 5,102,564 y 5,094,761.

Perfumes encapsulados.- Ejemplos de perfumes encapsulados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,648,328, 5,154,842, 5,066,419, Z:í?j*¿¿Í¡?,iA~rA.r^.l, 4,145,184. Las partículas de peífüfne encapsulado pueden comprender perfume disperso dentro de ciertos materiales de vehículo no poliméricos insolubles en agua y encapsuladas en una cubierta protectora por recubrimiento con un material de recubrimiento friable. Las partículas recubiertas permiten la conservación y protección de perfumes que son susceptibles a degradación o pérdida durante almacenamiento y en composiciones limpiadoras. En uso, las fracturas del recubrimiento de superficie y las partículas subyacentes de vehículo/perfume suministran eficientemente una gran variedad de tipos de perfume a las telas u otras superficies.

Polímeros formadores de película.- Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden contener uno o más polímeros formadores de película. Los polímeros formadores de película preferidos incluyen, sin limitación, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metiletilcelulosa, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, condensados copoliméricos de óxido de etilenb y óxido de propileno y polietilenglicol. Otros polímeros formadores de película adecuados son las gomas tales como agar, goma guar, goma arábiga, usos de goma arábiga, goma gati, goma de karaya, goma guar hidroxipropílica y goma de xantano; alginatos tales como alginato de calcio, alginato de calcio-sodio; polímeros de proteína formadores de película tales como pectinalbúmina, poliaminoácidos (por ejemplo polilisina), gelatina y ceras tales adMfei . como cera de carnauba. Agentes formadores de película ejemplares de la ¡nvención son los siguientes agentes grado alimenticio no tóxicos, disponibles comercialmente: Natrosol® (hidroxietilcelulosa no iónica soluble en agua de Aqualon, Wilmington, Delaware); Methocel® (metilhidroxipropilcelulosa hecha de celulosa y óxido de propileno, y disponible de Dow Chemical); Bermocoll E® (etilhidroxietilcelulosa no iónica soluble en agua de Akzo Nobel). Los agentes formadores de película preferidos son hidroxipropilcelulosa tipo LFF de Hercules Klucel, Methocel® E50 LV, Methocel® K100, Methocel® F50, Natrosol® 250KR, Bermocoll E® 351 FQ, Bermocoll E® 411 FQ y Bermocoll E® 320 FQ. Cuando en la composición de tratamiento están presentes uno o más agentes de liberación, especialmente aceite mineral, preferiblemente también están presentes uno o más polímeros formadores de película. La relación preferida de agente de liberación a polímero formador de película está en la escala de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 20:1.

Agentes de beneficio convencionales/auxiliares Agentes guelantes.- Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente un agente quelante que sirve para quelatar iones de metal e impurezas de metal, que de otra forma tenderían a desactivar al agente o agentes blanqueadores. Los agentes quelantes útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos.

Ejemplos adicionales de agentes quelantes adecuados y sus niveles de uso se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464; 5,710,115; 5,728,671 y 5,576,282. Las composiciones de la presente también pueden contener sales de ácido metilglicinadiacético (MGDA) solubles en agua (o la forma acida) como un quelante o mejorador de detergencia asociado, que es útil por ejemplo con mejoradores insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Un quelante adecuado para su inclusión en las composiciones de tratamiento de acuerdo con la invención, es el ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido del mismo, o sus mezclas. Compuestos EDDS preferidos son las formas de ácido libre y las sales de sodio o magnesio de los mismos. Ejemplos de dichas sales de sodio preferidas de EDDS ¡ncluyen EDDS disódico y EDDS tetrasódico. Ejemplos de dichas sales de magnesio preferidas de EDDS ¡ncluyen MgEDDS y EDDS de dimagnesio. Si se utilizan, estos agentes quelantes comprenderán por lo general aproximadamente de 0.1% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de las composiciones de tratamiento de la presente.

Agentes extensores.- Cualquier agente que esté en la forma de un gel u otra forma viscosa, especialmente cuando está en la composición de ..?Myy.y. -^ ^l tratamiento, aumenta el rendimiento del producto suministrando facilidad deseable de uso. En otras palabras, cualquier producto que ayude a proveer una composición de gel u otra composición viscosa de la presente invención que tenga una reología tal que la composición sea suficientemente viscosa para evitar el goteo cuando se aplica al zapato, mientras que al mismo tiempo tenga un punto de fluencia bajo para que la composición sea fácilmente vertida o aplicada de otra manera al zapato por el consumidor. El agente extensor, cuando está presente en las composiciones de tratamiento de la presente invención, mejora la extensión y la calidad de cobertura de una composición de tratamiento de alta viscosidad líquida o gel durante su aplicación directa sobre un substrato, tal como las superficies del zapato. El agente extensor es capaz de reducir el coeficiente de fricción y aumentar el índice de corte de la composición de tratamiento para proveer una extensión más fácil, aumentando las características Newtonianas de la composición de tratamiento y manteniendo al mismo tiempo estabilidad con respecto a suspensión de sólidos, si hubiera, y homogeneidad de fase. El agente extensor también puede permitir el uso de otros auxiliares o aditivos que de otra manera aumentarían la viscosidad aparente de la composición de tratamiento y afectarían negativamente las propiedades de extensión. Además, el agente extensor puede permitir la aplicación directa de auxiliares o aditivos limpiadores y acondicionadores en una capa suficientemente delgada a fin de optimizar los beneficios de limpieza y/o acondicionamiento de superficie. Más aún, cuando el agente extensor está presente en combinación con un agente espesante tixotrópíco tal como TRIHYDROXYSTEARIN (THIXCIN®), el agente extensor puede ajustar finamente la viscosidad deseada de la composición de tratamiento, manteniendo al mismo tiempo excelentes características de extensión. La presencia de agentes extensores permite la formulación de geles de viscosidad baja a media (1 ,000 - 7,000 cps) que son de fase estable y que pueden sostener/suspender un nivel de sólidos de medio a alto (30%). Las formulaciones con estos agentes extensores son más estables a temperaturas bajas y para pruebas de congelación y descongelación (es decir, ciclos de prueba entre -18°C a -1 °C). Los agentes extensores también pueden proveer beneficios de procesamiento permitiendo la formación de estructuras complejas de gel con una simple operación de mezclado. Se pueden procesar composiciones de tratamiento de gel, de viscosidad media a baja, en equipo fácilmente disponible (por ejemplo mezcladores). A diferencia de otros procedimientos conocidos que requieren intercambiadores de calor y mezcladores de alto corte para formar dichos geles. Ejemplos no limitativos de agentes extensores adecuados para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen solvatropos y co-solvatropos. Los solvatropos actúan como un acoplamiento entre el agente tensioactivo no iónico o catiónico y las fases de agua que típicamente evitan coexistir o tienden a gelificar. Con la adición de los solvatropos se produce Í¿i^áAAiÍ t .! aA¿AA» una sola fase que es de naturaleza bicontinua. Esta fase incorpora un dominio que contiene el agente tensioactivo y el solvatropo y un dominio que contiene el agua. Estos dos dominios están completamente entrelazados como las cavidades de aire y membrana de una esponja. La estructura entrelazada permite una formulación con viscosidad más baja, que al mismo tiempo es estable (similar a la correlación de mejor empaquetamiento mayor densidad de masa), y debido a la reducción de repulsión entre los dos dominios de fase, se logra un comportamiento de extensión más fácil. Los solvatropos pueden tener las siguientes características: 1 ) ClogP entre 0.1-0.6 (ClogP es el coeficiente de partición de un material entre agua y octanol), 2) cerca de 0.7 grados de polaridad (no hay centro de simetría). Ejemplos no limitativos de solvatropos adecuados para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol (TMPD), 1 ,2-hexanodíol, 2-etil-1 ,3-hexanodiol (EHD). Ejemplos no limitativos de co-solvatropos adecuados para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen 1 ,4-ciclohexano-dimetanol (CHDM), alcohol etoxilado (C9-Cn E05) y otros agentes tensioactivos y materiales no iónicos. Sin desear limitarse por teoría, se cree que los agentes extensores, probablemente debido a su doble funcionalidad OH combinada con una longitud media de cadena de carbono, modifican las interacciones de partícula a partícula, pero diferentemente del comportamiento de un solvente típico, estos agentes extensores las modifican sin eliminarlas completamente. jitu¿JtSí£¡ßé?'?i^^¿^^^^^;^^^l^^^¿ ^^ Esto da como resultado un producto de viscosidad más baja que, debido a la presencia de algunas fuerzas ¡ntermoleculares de partícula a partícula, mantiene todavía un comportamiento de estabilidad similar al de la formulación más espesa.

Abrillantadores.- Cualquier abrillantador óptico, u otro agente abrillantador o blanqueador conocido en la técnica, se puede incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 1.2% en peso en las composiciones de tratamiento de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, pero no están necesariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílíco, metinocianinas, 5,5,-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes varios. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones, son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856, expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988 y la patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. También existen abrillantadores preferidos. Se ha encontrado que abrillantadores de lavandería convencionales tales como derivados de estilbeno y diestirilbifenilo, tienen una afinidad predominante por materiales yyÁ Í ?&íiM-A iafeá.lifci celulósicos. Sin embargo, un zapato atlético típico está comprendido de materiales no celulósicos: un cuerpo de piel, medias suelas de acetato de etilvinilo, y opcionalmente componentes de malla (comprendidos usualmente de poliéster o nylon). Frecuentemente esto deja más de 90% de un zapato atlético típico que no es receptivo de ser abrillantado con los abrillantadores convencionales. Preferiblemente se elige un abrillantador que tenga afinidad por tela de acetato. Sin desear limitarse a ninguna teoría en particular, se cree que los abrillantadores que tienen afinidad por tela de acetato también exhibirán afinidad por los medias suelas de acetato de etilvinilo de los zapatos atléticos. También se cree que los abrillantadores con afinidad por lana y seda tendrán afinidad por otras poliamidas tales como piel o nylon. Un candidato útil a abrillantador es aquel que se deposita y se adhiere a los componentes del zapato tales como piel, media suela, componentes de malla, cintas y similares. Una forma conveniente de seleccionar candidatos adecuados de abrillantador es por medio de agotamiento del abrillantador en solución. El agotamiento de abrillantador en solución es determinado fácilmente por una persona con habilidades básicas en Química Analítica usando espectroscopia UV/visible. Todo lo que se requiere es poner en contacto los componentes del zapato con una solución diluida que contiene el abrillantador, y después medir la pérdida de una concentración conocida de abrillantador en la solución diluida causada por los diferentes componentes «»dlJ»¡a*?te«jÉSÍMiÉMMta»>ái?«te¿tf^^ ....«¡ m-J, , del zapato. Los componentes del zapato pueden ser cualquiera de los descritos arriba, es decir, piel, media suela, etc. Los niveles de dilución deben ser proporcionales a la concentración esperada de abrillantador en el agua de lavado durante la limpieza. Específicamente, cuando se mide el agotamiento de abrillantador en solución para los fines de las reivindicaciones anexas, la concentración inicial de abrillantador debe ser entre 4 x 10"2 ppm y 37 ppm de la composición limpiadora. Preferiblemente, las soluciones abrillantadoras usadas aquí se depositarán sobre la piel y/o las plantillas de los zapatos mediante agotamiento en solución de 2% o más, y preferiblemente 1 % o más de agotamiento en solución, sin manchado visible de abrillantador. Los abrillantadores que tienen estas propiedades ¡ncluyen una amplia variedad de abrillantadores derivados de cumarina y ciertos abrillantadores derivados de oxazol y benzoxazolilo. Abrillantadores de cumarina adecuados ¡ncluyen: OPTIBLANC® LSN, disponible de 3V Inc. de Weekhawken, New Jersey, E.U.A., INTRAWITE WGS de Crompton & Knowles Colors, Inc., de Charlotte, North Carolina, E.U.A.; y TINOPAL SWN disponible de Ciba Specialty Chemicals Corp., de High Point, North Carolina, E.U.A. Abrillantadores derivados de oxazol y benzoxazolilo adecuados incluyen: INTRAWITE ERN Conc., disponible de Crompton & Knowles Colors, Inc.; Ecco Polyester Optical 525, disponible de Eastern Colors & Chemicals, Providence, Rhode Island, E.U.A.; OPTIBLANC® RGI-200%, disponible de 3V, Inc.

El abrillantador puede ser provisto en cualquier forma adecuada.

Un producto que contiene el abrillantador puede estar en las siguientes formas, incluyendo sin limitación, un líquido, un sólido o un gel. El abrillantador se puede ¡ncluir en un acondicionador, producto limpiador o un tratamiento para zapato (u otro artículo). La composición de abrillantador se puede aplicar de cualquier manera adecuada. Aunque se prefiere la aplicación directa del abrillantador sobre la superficie a tratar, también es factible aplicar el abrillantador: agregándolo en el lavado; agregándolo en el ciclo de enjuague; y rociándolo sobre la superficie a tratar. En una modalidad, un abrillantador derivado de cumarina se incorpora en la composición limpiadora preferiblemente a un nivel de 0.01% a 2%, de preferencia 0.1-0.2%. La composición limpiadora se aplica entonces de preferencia directamente sobre la superficie exterior de un zapato atlético prehumedecido. Después de aplicar la composición limpiadora al zapato atlético, preferiblemente el zapato atlético se lava de acuerdo con el método preferido de la presente invención. Incorporando un abrillantador no convencional en la composición limpiadora se logra su deposición sobre las porciones de medias suelas y piel de los zapatos atléticos. Además de ser usados en el método, equipo, etc. de tratamiento de zapatos aquí descrito, los abrillantadores que se describen en la presente también se pueden aplicar a zapatos atléticos y otros tipos de zapatos í ^- ..l ^¿¡, .^ ^^|i,r-^a^teaLL,«- . ^,&afe.?g->S...».. ^^^t^.^.^ate.aÉá^íifefc.^fefaat^ contemplados en la presente, independientemente de cualquier procedimiento de lavado, limpieza o acondicionamiento, por ejemplo antes o durante la fabricación de los zapatos, antes de su distribución a un comprador.

Supresores de jabonadura.- En las composiciones de la presente invención se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de jabonadura. La supresión de jabonadura puede ser de particular importancia en el denominado "procedimiento de limpieza a concentración alta" que se describe en la patente de E.U.A. No. 4,489,455 y en la patente de E.U.A. No. 4,489,574, y en máquinas lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Se puede usar una amplia variedad de materiales como supresores de jabonadura, y son bien conocidos para el experto en la materia. Véase, por ejemplo, la "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", tercera edición, volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons Inc., 1979). Una categoría de supresor de jabonadura de interés particular abarca ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Véase la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 para Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de jabonadura, tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de aproximadamente 10 a 24 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones de tratamiento de la presente pueden contener también supresores de jabonadura no tensioactivos. Estos ¡ncluyen, por ejemplo, hidrocarburos de alto peso molecular tales como parafina, esteres de ácido graso (por ejemplo triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C?8-C4o (por ejemplo estearona), etc. Otros inhibidores de jabonadura ¡ncluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina-clortriazinas formadas como productos de cloruro cianurónico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, y fosfatos de monoestearilo tales como éster fosfato de alcohol monoestearílico y fosfatos y esteres de fosfato de monoestearil-d i-metal alcalino (por ejemplo K, Na y Li). Los hidrocarburos como parafina y haloparafina se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y presión atmosférica, y tendrán un punto de fluidez en la escala de aproximadamente - 0°C a aproximadamente 50°C, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110°C (presión atmosférica). También es conocida la utilización de hidrocarburos cerosos que tienen preferiblemente un punto de fusión por debajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de jabonadura para composiciones de limpieza y/o detergentes. Los supresores de jabonadura Í^&A^^^¿i^j fe*Jto?>áAAa . hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 para Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, así, incluyen hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos, saturados o insaturados, que tienen aproximadamente de 12 a 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa esta descripción de supresor de jabonadura incluye mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de jabonadura no tensioactivos comprende supresores de jabonadura de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice, en donde el políorganosiloxano está quimioadsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de jabonadura de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 para Gandolfo y otros, y en la solicitud de patente Europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch M.S. Se describen otros supresores de jabonadura de silicón en la patente de E.U.A. No. 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimientos para suprimir la espuma de soluciones acuosas incorporando en las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano.

Mezclas de silicón y sílice silanado se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente Alemana DOS 2,124,526. Se describen antiespumantes de silicón y agentes controladores de jabonadura en composiciones detergentes granulares en la patente de E.U.A. No. 3,933,672, de Bartolotta y otros, y en la patente de E.U.A. No. 4,652,392 de Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de jabonadura a base de silicón ejemplar para usar en la presente es una cantidad supresora de jabonadura de un agente controlador de jabonadura que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una viscosidad de aproximadamente 20 cs a aproximadamente 1 ,500 cs a 25°C; (ii) aproximadamente de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3SiO?/2 y unidades de Si02 en una relación de unidades de (CH3)3SiO?/2 a unidades de Si02 de aproximadamente 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1 ; y (iii) aproximadamente de 1 a aproximadamente 20 partes en peso de (i) un gel de sílice sólido. En el supresor de jabonadura de silicón preferido para usar aquí, el solvente para una fase continua está formado de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos L i¿AátáJ ^JA.AJI?i (preferidas), o polipropilenglicol. El supresor de jabonadura de silicón primario es ramificado/entrelazado y preferiblemente no lineal. Para ilustrar este punto adicionalmente, las composiciones de tratamiento líquidas típicas con jabonadura controlada, comprenderán opcionalmente de 0.001 a 1 , de preferencia aproximadamente de 0.01 a 0.7, de preferencia aproximadamente de 0.05 a 0.5 % en peso de dicho supresor de jabonadura de silicón, que comprende (1 ) una emulsión no acuosa de un agente antiespumante primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón productor de resina de silicón, (c) un material de relleno finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes (a), (b) y (c) de la mezcla, para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropílenglicol. Se pueden usar cantidades similares en composiciones granulares, geles, etc. Véase también las patentes de E.U.A. Nos. 4,978,471 , de Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990, y 4,983,316, de Starch, expedida el 8 de enero de 1991 ; 5,288,431 , de Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994; y 4,639,489 y 4,749,740 de Aizawa y otros, columna 1 renglón 46 a columna 4 renglón 35. El supresor de jabonadura de silicón de la presente comprende preferiblemente polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos con un peso molecular promedio de » . > *taZL?~*? i??)&,?t tl¿, a, ..-SJ^?t^jK^b^ jíS íSlá^^?Üß^ti? Ji t?táii menos de 1 ,000 aproximadamente, de preferencia entre 100 y 800, aproximadamente. El polietilenglicol y los copolímeros de polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de 2% en peso aproximadamente, de preferencia más de 5% en peso aproximadamente. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente menos de 1 ,000, de preferencia entre 100 y 800, aproximadamente, y de preferencia entre 200 y 400, y un copolímero de políetilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre 1 :1 y 1 :10, aproximadamente, de preferencia entre 1 :3 y 1 :6, de polietilenglicol:copolímero de polietilen-polipropilenglicol. Los supresores de jabonadura de silicón preferidos usados en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de jabonadura útiles en la presente comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo 2-alquil-alcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,798,679, 4,075,118, y en EP 150,872. Estos alcoholes secundarios incluyen alquilalcoholes de Cd-Ci? que tienen una cadena C1-C16. Un alcohol preferido es 2-butil-octanol, disponible de Condea bajo la marca ISOFOL 12. Están disponibles mezclas de .. -Jí?.¿i.e¡yiíii¿y!. 1 alcoholes secundarios bajo la marca ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de jabonadura mixtos comprenden típicamente mezclas de alcohol + silicón en una relación en peso de 1 :5 a 5:1. Supresores de jabonadura a base de agentes tensioactivos incluyen, sin limitación, agentes tensioactivos no iónicos de baja espumación. Ejemplos de agentes tensioactivos no ¡ónicos de baja espumación adecuados (LFNIs) se describen en las patentes de E.U.A. No. 5,705,464 y 5,710,115. Los LFNIs pueden estar presentes en cantidades de 0.01 % a 10% en peso, aproximadamente, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10%, y de preferencia de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 4%. También abarcan materiales poliméricos sin fosfato y sin silicón, los cuales se ilustran aquí más adelante. Los LFNIs preferidos incluyen agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente etoxilatos, derivados de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos, con agentes tensioactivos más sofisticados tales como los polímeros de bloque inversos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO) como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115. LFNIs que también se pueden usar incluyen los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18 de Olin Corp., y cualquier LFNI biodegradable que tenga las propiedades de punto de fusión arriba mencionadas.

Para cualquier composición de tratamiento para usar en máquinas lavadoras automáticas, no se debe formar jabonadura a grado tal que desborde la máquina lavadora. Cuando se utilizan supresores de jabonadura, deben estar presentes en una "canfidad supresora de jabonadura". Por "cantidad supresora de jabonadura" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de jabonadura que controle suficientemente la jabonadura para producir un tratamiento de baja jabonadura para usar en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente comprenderán por lo general de 0% a aproximadamente 5% de supresor de jabonadura. Cuando se utilizan como supresores de jabonadura, los ácidos monocarboxílicos y sus sales estarán presentes típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 5% en peso de la composición de tratamiento. De preferencia se utiliza de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de jabonadura de monocarboxilato graso. Los supresores de jabonadura de silicón se utilizan regularmente en cantidades de hasta aproximadamente 2.0% en peso de la composición de tratamiento, aunque se pueden usar cantidades más altas. Este límite superior es de naturaleza práctica debido principalmente al interés de mantener los costos al mínimo y la efectividad de cantidades más bajas para controlar la jabonadura efectivamente. Preferiblemente se usa de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 1 % de supresor de jabonadura de silicón, de preferencia de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 0.5%. Como se usan aquí, estos valores de porcentaje en peso incluyen cualquier sílice que se pueda ufilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como también cualquier material auxiliar que pueda ser utilizado. Los supresores de jabonadura de fosfato de monoestearilo se utilizan generalmente en cantidades que varían de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 2% en peso de la composición. Los supresores de jabonadura hidrocarburos se utilizan regularmente en cantidades que varían de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles más altos. Los supresores de jabonadura de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones terminadas.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante.- Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinipirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes comprenden típicamente de 0.01 % a 10% en peso aproximadamente de la composición, de preferencia de 0.01% a 5% aproximadamente, y es muy preferido de 0.05% a 2% aproximadamente.

I ..¿.¡AX,?* ir.?± ,*ín vtnAá' En forma más específica, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para su uso en la presente contienen unidades que tienen la fórmula estructural siguiente: R-A?-P, en donde P es una unidad polimerizable en la cual puede estar unido un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R es un grupo alifático, alifátíco etoxilado, aromático, heterocíclico o alicíclico, o cualquier combinación de los mismos, a los cuales puede estar unido el nitrógeno del grupo N-O, o el grupo N-O forma parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos, son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, y derivados de los mismos. El grupo N-O se puede representar mediante las estructuras generales siguientes: en donde Ri, R2 y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o combinaciones de los mismos; x, y e z son 0 ó 1 ; y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o formar parte de cualquiera de los grupos mencionados anteriormente. La unidad de óxido de amina de i>-?^!ít?^jíl m?u>¡Íai?ítU¡tM!Íéi? i los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, de preferencia un pKa<7, más preferiblemente un pKa<6. Se puede usar cualquier esqueleto de polímero en tanto el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de esqueletos poliméricos adecuados son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloques, en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina, y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede hacer variar mediante copolimerización apropiada, o mediante un grado de N-oxidación apropiado. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 1 ,000 a 500,000, muy preferiblemente de 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede referir como "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones de tratamiento de la presente es poli(N-óxido de 4-vinilpiridina), el cual tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50,000, y una relación de amina: N-óxido de amina de alrededor de 1 :4. ¿Ík ?Á*,lar ...».aial .4. a i Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y los polímeros de N-vinilimidazol (referidos como clase como"PVPVI"), se prefieren también para usar en la presente. De preferencia, los PVPVI tienen una escala de peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 200,000, y muy preferiblemente de 10,000 a 20,000 (la escala de peso molecular promedio se determina mediante dispersión de luz como se describe en Barth y otros, "Chemical Analysis", Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuya descripción se incorpora en la presente como referencia). Los copolímeros de PVPVI tienen típicamente una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , más preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención pueden emplear también una polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio de aproximadamente 5,000 a 400,000, de preferencia de aproximadamente 5,000 a 200,000 y es más preferido de aproximadamente 5,000 a 50,000. Las PVP's son conocidas para los expertos en el campo de limpieza y/o detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporados en la presente como referencia. Las composiciones que contienen PVP pueden contener también polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a 100,000, de preferencia de aproximadamente 1 ,000 a 10,000. De preferencia, la relación de PEG a PVP en una base de ppm liberadas en las soluciones de lavado, es de „*i t,.fc.^fcMfc-*^h<a aMé¿<^tj|^i, aproximadamente 2:1 a 50:1 , y es mas preferido de aproximadamente 3:1 a 10:1. Opcionalmente, las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden contener también aproximadamente de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos, que también proveen una acción de inhibición de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones presentes comprenderán de preferencia aproximadamente de 0.01% a 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son los que tienen la fórmula estructural: en donde R-| se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH- 2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidrox?etilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R<| es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4,,bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2,-estilbeno-disulfónico y su sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es « J. V,, b.llLjl?l..dL^y~ tiyL.?~. ±.. ,^-y^Í??tiÍia álÍaíÍkÍll**** comercializada bajo la marca Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones de tratamiento de la presente. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio del ácido 4,4,-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo la marca Tinopal 5BM-GX de Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo la marca Tinopal AMS-GX de Ciba-Geigy Corporation. Las especies específicas de abrillantador óptico descritas en esta sección proveen beneficios especialmente efectivos de acción inhibidora de transferencia de colorante cuando se usan en combinación con los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante seleccionados, descritos aquí anteriormente. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo Tínopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX), provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones acuosas de lavado que cualquiera de estos dos componentes de la composición de tratamiento cuando se usan solos. La magnitud en la cual se depositan los abrillantadores sobre las superficies de los artículos en la solución de lavado, puede ser definida por un parámetro denominado "coeficiente de vaciamiento". El coeficiente de vaciamiento es en general la relación de (a) el material abrillantador depositado sobre las superficies de los artículos a (b) la concentración inicial de abrillantador en la solución de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de vaciamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención.

Conservadores Ejemplos de conservadores útiles en las composiciones de tratamiento de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitro-propano-1 ,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, localizado en Philadelphia, Pennsylvania bajo la marca BRONOPOL®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and Haas Company bajo la marca KATHON® CG/ICP. Niveles típicos de bactericidas usados en las presentes composiciones son de aproximadamente 1 a aproximadamente 1 ,000 ppm en peso de la composición.

Sistema blanqueador Las composiciones de tratamiento de la presente invención pueden comprender opcionalmente un sistema blanqueador.

Se contempla el uso de un componente blanqueador como un ingrediente opcional. Si se usa un componente blanqueador, puede proveer beneficios de sanitización y/o desinfección, además de otros beneficios, y así los sistemas blanqueadores descritos en la presente pueden ser considerados también bajo la sección que trata de agentes de beneficio de sistema desinfectante. Sin embargo, el uso de ciertos blanqueadores en composiciones limpiadoras de zapatos puede presentar problemas imprevistos y previamente no reconocidos. El uso de hipoclorito de sodio y blanqueadores relacionados es bien conocido en la formulación de detergentes de lavandería o en productos separados para usar en operaciones de lavandería. Cuando se formula apropiadamente el hipoclorito de sodio en detergentes de lavandería, puede proveer sanitización y/o desinfección, y remoción de manchas, entre otras propiedades útiles. También son bien conocidos los problemas del uso de hipoclorito de sodio en lavandería, e incluyen daño de color o daño de la tela. Sin embargo, estos problemas no son suficientes para impedir su uso extenso en los detergentes de lavandería. Además, debido a la naturaleza limitada de estos problemas, los usuarios del blanqueador pueden elegir qué artículos exponer al blanqueador. Sin embargo, los autores de la presente han encontrado inesperadamente que el uso de blanqueador de cloro en una composición limpiadora de zapatos es altamente inconveniente. Un problema clave asociado con el uso de blanqueador de cloro (hipoclorito) en las composiciones y métodos de tratamiento de la presente invención, es que el lavado de piel en presencia de blanqueador de cloro ocasiona una pérdida de la resistencia de la piel. Además, la piel lavada en presencia de blanqueador de cloro se hace rígida y quebradiza en comparación con la piel lavada en ausencia de blanqueador de cloro. La pérdida de resistencia y el aumento de rigidez y fragilidad de la piel ocasionarán probablemente que la piel se rompa o agriete más rápidamente durante su uso, reduciendo así la vida úfil del zapato. Otro problema con el uso de blanqueador de cloro en el tratamiento de zapatos es la decoloración de muchas de las superficies de color en el zapato. En particular, muchas porciones de tela o de costura del mismo son susceptibles a daño de color por hipoclorito. Similarmente, el uso de blanqueador de cloro ocasiona frecuentemente una decoloración amarilla o amarilla parda en la lengüeta del zapato. Aunque sin desear limitarse por la teoría, los autores de la presente consideran que la decoloración se debe a la acción química de los iones hipoclorito sobre las espumas de poliisocianurato encontradas usualmente o frecuentemente en las lengüetas de estos zapatos. Se podrían observar efectos similares sobre porciones del zapato que contengan también espuma de poliisocianurato. De esta manera, una modalidad preferida es una formulación esencialmente sin hipoclorito ni blanqueadores similares. Otros blanqueadores pueden tener propiedades similares y se deben evitar. 1 Aún así, se pueden formular adecuadamente en la composición otros blanqueadores, siempre que no muestren las propiedades nocivas exhibidas por el hipoclorito, o si ocurrieran las propiedades nocivas, que lo hagan a una velocidad suficientemente baja para que materialmente no cambien la vida útil del zapato.

Agentes blanqueadores.- Se describen en detalle agentes blanqueadores en la "Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology", 4a. edición (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, p. 271-300, "Bleaching Agents" (Survey)", y p. 301-311 "Bleaching Agents (Pulp and Paper)", incorporadas en la presente como referencia, e incluyen las diferentes formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. Un sistema blanqueador, por ejemplo, puede comprender sistemas de peróxido de hidrógeno. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno que se usa en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar en la presente perborato, por ejemplo perborato de sodio (cualquier forma hidratada, pero de preferencia la forma mono- o tetrahidratada), carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pírofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado por DuPont). Se prefieren particularmente perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio. Se pueden usar también mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 mieras a aproximadamente 1000 mieras, siendo no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas menores de aproximadamente 200 mieras, y siendo no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas mayores de aproximadamente 1250 mieras. En forma opcional, el percarbonato puede ser revestido con un silicato, borato, o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. (a) Activadores de blanqueo.- De preferencia, el componente de blanqueador de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de aproximadamente 0.01 %, de preferencia de alrededor de 0.5%, más preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, de preferencia hasta aproximadamente 10%, más preferiblemente hasta aproximadamente 8%, en peso de la composición. Los activadores de blanqueo preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCl), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoil-caprolactama, benzoiloxibencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato, (C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueo particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamente 9.5, son aquellos seleccionados que tienen un grupo saliente OBS o VL. Activadores de blanqueo hidrofóbicos preferidos incluyen, sin limitación, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), sal de sodio de 4-[N-(nonanoil)aminohexanoiloxi]-bencenosulfonato (NACA-OBS), un ejemplo del cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o Cn-OBS con insaturación en la posición 10) y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). Activadores de blanqueo preferidos son los descritos en la patente de E.U.A. No. 5,698,504, Christie y otros, expedida el 16 de diciembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,695,679, Christie y otros, expedida el 9 de diciembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,686,401 , Willey y otros, expedida el 11 de noviembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,686,014, Hartshorn y otros, expedida el 11 de noviembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,405,412, Willey y otros, expedida el 11 de abril de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,405,413, Willey y otros, expedida el 11 de abril de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,130,045, Mitchel y otros, expedido el 14 de julio de 1992; y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung y otros, expedida el 1 de -ina.it,At- xu£í-i : noviembre de 1983, y en las solicitudes de patente copendientes de E.U.A. serie Nos. 08/709,072 y 08/064,564, las cuales se incorporan en la presente como referencia. La relación molar de compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueo en la presente ¡nvención es preferiblemente de por lo menos aproximadamente 1:1 , y varía de preferencia de aproximadamente 20:1 a 1 :1 , más preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , y muy de preferencia de aproximadamente 3:1 a 1:1. Se pueden incluir también activadores de blanqueo cuaternarios sustituidos. Las presentes composiciones de tratamiento comprenden de preferencia un activador de blanqueo cuaternario sustituido (QSBA) o un perácido cuaternario sustituido (QSP); más preferiblemente, el primero. Estructuras de QSBA preferidas se describen además en la patente de E.U.A. No. 5,686,015, Willey y otros, expedida el 11 de noviembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,654,421 , Taylor y otros, expedida el 5 de agosto de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,460,747, Gosselink y otros, expedida el 24 de octubre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,584,888, Miracle y otros, expedida el 17 de diciembre de 1996; y la patente de E.U.A. No. 5,578,136, Taylor y otros, expedida el 26 de noviembre de 1996; todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Los activadores de blanqueo altamente preferidos útiles en la presente están sustituidos con amida, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,698,504, 5,695,679 y 5,686,014, las cuales se citaron i a ' I > 19 anteriormente en la presente. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueo incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores de blanqueo útiles que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014, las cuales se citaron anteriormente en la presente, y en la patente de E.U.A. No. 4,966,723, Hodge y otros, expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo de CeH al cual está fusionado una porción -C(0)OC(R1)=N- en las posiciones 1 ,2-. Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo de los sistemas de blanqueo que tienen un pH en uso de alrededor de 6 a aproximadamente 13, de preferencia de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, se usan activadores con porciones aceptoras de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Se pueden usar álcalis y agentes amortiguadores para asegurar dicho pH. Activadores de acil-lactama como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,698,504, 5,695,679 y 5,686,014, cada una de las cuales se citó anteriormente en la presente, son muy útiles en la presente, especialmente las acilcaprolactamas (véase, por ejemplo, WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas (véase la patente de E.U.A. No. 5,503,639, Willey y otros, expedida el 2 de abril de 1996, incorporada en la presente como referencia). (b) Catalizadores de blanqueo gue contienen metal.- Las composiciones y métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueo que contienen metal que son efectivos para usar en composiciones blanqueadoras, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,720,897. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243, de Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982.

Complejos de metal de manganeso.- Si se desea, las composiciones de la presente pueden ser catalizadas por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y sus niveles de uso son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282; 5,246,621 ; 5,244,594; 5,194,416; y 5,114,606; y en las publicaciones de solicitud de patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2 y 544,490 A1.

Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7-triazaciclononano)2(PF6)2, Mnlll2(u-0)1(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-tr¡azaciclononano)2(CI04)2, Mn'v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4(CI04)4, Mn"lMnlv4(u-0)?(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(Cl?4)3, Mn,v(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen los descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,430,243 y 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos en complejo para mejorar el blanqueo se reporta también en las patentes de E.U.A. Nos. 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 ; y 5,227,084.

Complejos de metal cobalto.- Catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936, 5,595,967; y 5,703,030; y en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente, son las sales de pentaminaacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5?Ac]Ty, en donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de pentaminaacetato de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como también [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5?Ac](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5?Ac](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](N03)2 (en la presente, "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tal como se enseña, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936; 5,595,967; y 5,703,030; y en el artículo de Tobe y las referencias citadas en el mismo; y en la patente de E.U.A. 4,810,410; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; "The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds", W. L., Jolly (Prentice-Hall; 1970), p. 461-3; Inorg. Chem. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem. 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Catalizadores de blanqueo de metal de transición de ligandos rígidos macrocíclicos que son adecuados para su uso en las composiciones de la invención, pueden incluir en general compuestos conocidos que se ajustan a la definición de la presente, así como también, muy preferiblemente, cualquiera de un gran número de compuestos novedosos diseñados expresamente para la lavandería o usos de lavandería, e ilustrados no limitativamente por cualquiera de los siguientes: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Tetrafluoroborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(lll); Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll); Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll); y Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 , 5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]-hexadecano manganeso(ll). Como asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de tratamiento de la presente se pueden ajustar para proveer del orden de por lo menos una parte por cien millones de la especie activa de catalizador de blanqueo en el medio acuoso de lavado, y darán de preferencia de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado de una operación de lavado automático, las composiciones típicas de la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% de catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras. (c) Otros catalizadores de blanqueo.- Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo preferidos son catalizadores de blanqueo zwitteriónicos, que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,576,282 * (especialmente 3-(3,4-dihidroisoquinolinio)propanosulfonato. Otros catalizadores de blanqueo incluyen catalizadores catiónicos, descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 5,360,569; 5,442,066; 5,478,357; 5,370,826; 5,482,515; 5,550,256; y en WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353. (d) Perácidos preformados.- Los ácidos preformados también son adecuados como agentes blanqueadores, tales como ácido ftalimido- peroxicaproico ("PAP"), nononoilamida de ácido peroxisuccínico ("NAPSA") o ácido peroxiadípico ("NAPAA"), N,N'-tereftaloil-di(ácido 6- aminoperoxicaproico) ("TPCAP"), ácido N-lauroil-6-aminoperoxicaproico ("LAPCA"), ácido N-decanoil-aminoperoxicaproico ("DAPCA"), ácido N- nonanoil-6-aminoperoxicapro?co ("NAPCA") y ácido 6-decilamíno-6- oxoperoxicaproico ("DAPAA"). Se describen en más detalle en las patentes de E.U.A. Nos. 5,487,818; 5,310,934; 5,246,620; 5,279,757; 5,132,431 ; 4,634,551 y 5,770,551. (e) Fotoblanqueadores.- Fotoblanqueadores adecuados para usar en las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen, sin limitación, los fotoblanqueadores que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,217,105 y 5,916,481.

Enzimas Además de una o más proteasas, que se incluyen preferiblemente en las composiciones de tratamiento de la presente invención, se pueden incluir en las mismas una o más enzimas adicionales aparte de las proteasas. Con respecto a las enzimas en las partículas sólidas de la presente invención, se puede usar cualquier enzima adecuada. Las enzimas preferidas para usar en las partículas sólidas de la presente invención se seleccionan de proteasas, amilasas, celulasas y mezclas de las mismas. Ejemplos no limitativos de otras enzimas adecuadas incluyen las siguientes enzimas que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, y en las publicaciones de PCT Nos. WO 99/20727, WO 99/20726, WO 99/20770 y WO 99/20769, para The Procter & Gamble Company y Genencor International, Inc., y publicación de PCT No. WO 99/20723 para The Procter & Gamble Company. Ejemplos adicionales de enzimas adecuadas incluyen, sin limitación, hemicelulasas, peroxidasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipooxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, mananasas, muy preferiblemente enzimas degradadoras de la pared celular vegetal y enzimas no degradadoras de la pared celular (WO 98/39403 A), y pueden incluir, más específicamente, pectinasa (WO 98/06808 A, JP10088472 A); pectoliasa (WO 98/06805); i¿AA¿ B á¿¿--**A? i* ~MLi> pectina liasas libres de otras enzimas pécticas (WO 9806807 A1 ); condroitinasa (EP 747,469 A); xilanasa (EP 709,452 A, WO 98/39404 A, WO 98/39402 A), incluyendo las derivadas de Microtetraspora flexuosa (patente de E.U.A. No. 5683911 ); isopeptidasa (WO 98/16604 A); queratinasa (EP 747,470 A, WO 98/40473 A); lipasa (GB 2,297,979 A; WO 96/16153 A; WO 96/12004 A; EP 698,659 A; WO 96/16154 A; ejemplos específicos de lipasas incluyen M1 LIPASE® y LIPOMAX®, ambas disponibles de Gist-Brocades y LIPOLASE® y LIPOLASE ULTRA®, ambas disponibles de Novo Nordisk AS); celulasas o endoglucanasa (GB 2,294,269 A; WO 96/27649 A; GB 2,303,147 A; WO 98/03640 A; véase también las celulasas neutras o alcalinas derivadas de Chrysosporium lucknowense cepa VKM F-3500D como se describe en W09815633 A; ejemplos específicos de celulasas incluyen CAREZYME® y CELLUZYME®, ambas disponibles de Novo Nordisk AS)); poligalacturonasa (WO 98/06809 A); micodextranasa (WO 98/13457 A); termitasa (WO 96/28558 A); colesterol esterasa (WO 9828394 A); o cualquier combinación de las mismas; y amilasas conocidas (ejemplos específicos de amilasas incluyen PURAFECT OX AM® disponible de Genencor International y TERMAMYL®, BAN®, FUNGAMYL® y DURAMYL®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S); oxidorreductasas; oxidasas o sistemas de combinación que incluyen las mismas (DE19523389 A1 ); oxidasas mutantes de cobre azul (WO9709431 A1), peroxidasas (véase por ejemplo la patente de E.U.A. No. 5,605,832 y WO 97/31090 A1 ), mananasas (W09111164 A1 ); xiloglucanasas (WO 94/14953); lacasas, véase WO 9838287 A1 o W09838286 A1 , o, por ejemplo, las variantes de lacasa que tienen cambios de aminoácidos en lacasas de Myceliophthora o Scytalidium como se describen en W09827197 A1 , o sistemas mediados por lacasa como los que se describen en DE19612193 A1 ); o las derivadas de cepas coprinus (véase, por ejemplo, WO9810060 A1 o W09827198 A1), fenol oxidasa o polifenol oxidasa (JP10174583 A), o sistemas mediados por fenol oxidasa (W09711217 A); sistemas incrementados por fenol oxidasa (WO 9725468 A, W09725469 A); fenol oxidasas fusionadas a una secuencia de aminoácidos que tienen un dominio de unión de celulosa (WO9740127 A1 , WO9740229 A1) u otras fenol oxidasas (WO9708325 A, W09728257 A1 ) o superóxido dismutasas. Se pueden usar, oxidorreductasas y/o sus anticuerpos asociados, por ejemplo, con H2O, como se enseña en WO 98/07816 A. Dependiendo del tipo de composición de tratamiento, se pueden usar otras enzimas redox activas, incluso por ejemplo catalasas (véase por ejemplo JP09316490 A). También se describe una variedad de materiales de enzima en WO 9307263 y WO 9307260 para Genencor International, WO 8908694 y la patente de E.U.A. No. 3,553,139, 5 de enero de 1971 de McCarty y otros. También se describen enzimas en la patente de E.U.A. No. 4,101 ,457 y en la patente de E.U.A. No. 4,507,219. Materiales de enzima particularmente útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en tales formulaciones, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,261 ,868.

Solventes orgánicos Las composiciones de tratamiento de la presente invención puede contener solventes orgánicos convencionales tales como propilenglicol, butoxipropanol y/o butoxipropoxipropanol. Sin limitarse por teoría, se cree que una de las funciones de estos solventes orgánicos es la de incrementar la eficacia antimicrobiana y/o suavización de las composiciones de tratamiento. pH y variación amortiguadora Muchas de las composiciones de tratamiento descritas en la presente serán amortiguadoras, es decir, serán relativamente resistentes a la caída de pH en presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente pueden tener capacidad amortiguadora excepcionalmente baja, o pueden ser sustancialmente no amortiguadoras. Las técnicas para controlar o variar el pH a niveles de uso recomendados incluyen más generalmente el uso, no solo de amortiguadores, sino también de álcalis, ácidos, sistemas de salto de pH, recipientes de compartimiento doble, etc., y son bien conocidos para el experto en la materia.

Otros materiales.- Los ingredientes o auxiliares detersivos incluidos opcionalmente en las presentes composiciones pueden incluir uno o más materiales para ayudar o mejorar el rendimiento de las composiciones de tratamiento, el tratamiento del substrato por limpiar, o diseñados para mejorar la estética de las composiciones. Los auxiliares que también se pueden incluir dÉt^J ,^*^^^--"*»»-»-* en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales en la técnica (generalmente los materiales auxiliares comprenden en total, de aproximadamente 30% a aproximadamente 99.9%, de preferencia de aproximadamente 70% a aproximadamente 95% en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como motas de color, agentes anticorrosivos, colorantes, rellenos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos, agentes de control de pH como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464; 5,710,115; 5,698,504; 5,695,679; 5,686,014 y 5,646,101.

Métodos para tratar los zapatos Las composiciones de tratamiento de la presente invención son particularmente adecuadas para usar en los métodos de la presente invención; particularmente los métodos de tratamiento de zapatos en necesidad de tratamiento. Un método preferido de tratamiento de zapatos en necesidad de tratamiento comprende poner en contacto los zapatos con una o más composiciones de tratamiento de la presente invención, y subsecuentemente lavar dichos zapatos en un medio acuoso. Preferiblemente, la temperatura del medio acuoso de lavado usado para lavar los zapatos es no mayor de 82°C, de preferencia no mayor de 66°C, de preferencia no mayor de 43°C. Típicamente, la temperatura del medio acuoso de lavado está en la escala de .. ,...,¿?i±¿Ü. y. tr.l ?rilt I?íí aproximadamente 5°C a aproximadamente 80°C, más regularmente de aproximadamente 10°C a aproximadamente 60°C, típicamente de alrededor de 15°C a alrededor de 40°C. A temperaturas más altas puede ser extraído en mayor grado el cromo de la piel, y/o el daño a los zapatos aumenta conforme aumenta la temperatura de las soluciones de lavado. Sin limitarse por teoría, las temperaturas más altas incrementan la acción limpiadora; sin embargo, esas mismas temperaturas altas pueden ocasionar excesivo daño a los zapatos; por lo tanto, una persona experta en la materia puede elegir una temperatura o escala de temperaturas que optimicen la acción limpiadora, sin dañar excesivamente los zapatos. Preferiblemente, la solución de lavado que comprende las composiciones de tratamiento de la presente invención fiene un pH en la escala de aproximadamente 3 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 4 a aproximadamente 10, y es muy preferido de aproximadamente 6 a aproximadamente 9. En situaciones en las cuales la solución de lavado comprende uno o más zapatos tratados con agentes acondicionadores en ausencia de agentes limpiadores, el pH está preferiblemente en la escala de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 3 a aproximadamente 9, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 7. En situaciones en las cuales la solución de lavado comprende uno o más zapatos tratados con agentes limpiadores en ausencia de agentes La í,i„Mtiaát} ?. * ******- -- ** ~- j- acondicionadores, el pH está preferiblemente en la escala de aproximadamente 6 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5. En situaciones en las cuales la solución de lavado comprende uno o más zapatos tratados con agentes limpiadores y con agentes acondicionadores, el pH está preferiblemente en la escala de aproximadamente 4 a aproximadamente 11 , de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 10, de preferencia de aproximadamente 7 a aproximadamente 9.5. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos para el experto en la materia. Sin limitarse por teoría, pH's más altos mejoran la acción limpiadora; sin embargo, esos mismos pH's altos pueden causar daño excesivo a los zapatos; por lo tanto, una persona experta en la materia puede elegir un pH o una escala de pH para optimizar la acción limpiadora sin dañar excesivamente los zapatos. Además de las composiciones de tratamiento de la presente invención, los métodos de la presente invención incluyen preferiblemente artículos de fabricación y/o dispositivos que incrementan más los beneficios impartidos por las composiciones de tratamiento, y/o facilitan el tratamiento de los zapatos. Dichos dispositivos incluyen, sin limitación, una bolsa en la cual Í. ?M^ ^¿??^¡í¡b¿taX i^^?í??íj¿ui^ ..*&iri££U*ÍL**?£-*> luS?tÉ^^ít^ffig^^j se colocan uno o más zapatos, preferiblemente un zapato, antes de poner en contacto dicho zapato con un medio acuoso, y/o un aplícador útil para aplicar directamente las composiciones de tratamiento de la presente invención a los zapatos. La composición de tratamiento se puede aplicar directamente a las superficies exteriores de los zapatos, a las superficies interiores de los zapatos y/o ambas, preferiblemente usando un aplicador como el que se define en más detalle aquí abajo. La frotación de la composición de tratamiento sobre las superficies del zapato puede facilitar el tratamiento de las superficies del zapato, y por lo tanto se prefiere. Los zapatos se pueden colocar en una bolsa de contención, y preferiblemente así se hace, de preferencia un zapato por bolsa. La bolsa que contiene el zapato se coloca después preferiblemente en un medio acuoso. La selección apropiada de una bolsa de contención puede impactar tanto la estabilidad de la pintura como la efectividad limpiadora de las composiciones de tratamiento de la presente invención cuando se usan en los métodos que se describen en la presente. Una o más composiciones de tratamiento de la presente invención se pueden aplicar a los zapatos antes de lavar los zapatos. Adicionalmente, una o más composiciones de tratamiento de la presente invención se pueden aplicar al medio acuoso usado para lavar los zapatos. También, una o más composiciones de tratamiento de la presente invención pueden estar contenidas dentro de una bolsa de contención, si se usa, ya sea anexas desprendiblemente en las paredes interiores de la bolsa, o suministradas en el interior de la bolsa antes o después de poner el zapato en la bolsa. Además, una o más composiciones de tratamiento de la presente invención se pueden aplicar a los zapatos antes de poner los zapatos en una bolsa. Los pasos de los métodos de tratamiento de los zapatos dependen del medio acuoso y del beneficio deseado que se busca al tratar los zapatos. Alternativamente, una composición de tratamiento que comprende uno o más agentes limpiadores se puede aplicar a uno o más zapatos antes de poner el zapato en un medio acuoso, ya sea dentro de una bolsa o sin una bolsa, preferiblemente dentro de una bolsa. Enseguida se puede aplicar al medio acuoso una composición de tratamiento que comprende uno o más agentes acondicionadores, para que estos se difundan sobre el zapato y dentro del mismo durante el tiempo en que dicho zapato se encuentra en el medio acuoso. En una modalidad preferida, una composición limpiadora en forma de gel se aplica al exterior de los zapatos con un cepillo. La persona que aplica la composición limpiadora puede sostener el zapato desde el interior cuando aplica la composición limpiadora. Después se coloca parcialmente el zapato en una bolsa (es decir, a fin de que la bolsa no encierre completamente el zapato y pueda ser aplicada una composición acondicionadora en el interior del zapato). En esta modalidad, la composición acondicionadora en forma de un líquido se aplica en el interior del zapato. La composición acondicionadora se distribuye preferiblemente dentro del zapato tan uniformemente como sea posible, por ejemplo sosteniéndola sobre el zapato con la bolsa circundante, y meciendo suavemente el zapato desde la punta hasta el talón del zapato. Después, preferiblemente se cierra la bolsa alrededor del zapato, se coloca en una máquina lavadora y se lava como aquí se describe. En lugar de usar otros zapatos para proveer lastre, también es posible proveer otros artículos adecuados para proveer lastre, tales como toallas y similares. La agitación del medio acuoso que contiene el zapato a tratar facilita y acelera el tratamiento, permitiendo que las composiciones de tratamiento se difundan sobre el zapato y dentro del mismo.

Artículos de fabricación De acuerdo con la presente invención, los artículos preferidos de fabricación incluyen composiciones de tratamiento de la presente que son adecuadas para usar en los métodos descritos en la presente, en un empaque que pueda proveer aplicación directa de la composición de tratamiento a uno o más zapatos. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se empacan en un recipiente plegable equipado con una tapa aplicadora. Los recipientes adecuados incluyen los que permiten la aplicación directamente sobre la tela sucia, apretando y/o vaciando y/o rociando las composiciones de tratamiento a través de la tapa aplicadora. Otro artículo adecuado de fabricación para usar con las composiciones de tratamiento y los métodos de la presente invención, incluye un recipiente flexible o bolsa para zapato. Preferiblemente, el zapato a tratar con las composiciones de tratamiento se coloca dentro de la bolsa para zapato con una o más composiciones de tratamiento. Las composiciones de tratamiento pueden estar presentes en uno o más zapatos antes de colocar los zapatos en la bolsa para zapato, o las composiciones de tratamiento se pueden agregar a la bolsa para zapato antes o después de colocar uno o más zapatos en dicha bolsa. Alternativamente, o además, la bolsa para zapato puede estar impregnada con la composición de tratamiento y/o puede estar presente sobre las superficies interiores de la bolsa para zapato, de tal manera que cuando la bolsa que contiene uno o más zapatos a tratar, se utiliza de acuerdo con los métodos de la presente invención, las composiciones de tratamiento se movilizan para que el zapato, uno o más, se pongan en contacto y/o sean tratados con las composiciones de tratamiento. Aunque las bolsas para zapato de la presente invención son especialmente adecuadas para usar con los procedimientos de lavandería descritos en la presente, será apreciado que estos recipientes flexibles se pueden usar para lavar otros artículos.

Aplicador Aplicadores adecuados para usar con las composiciones de tratamiento de la presente invención incluyen cualquier empaque que pueda proveer aplicación directa de la composición de tratamiento sobre las superficies del zapato. Preferiblemente, las composiciones de tratamiento se empacan en un recipiente plegable equipado con una tapa aplicadora. Los recipientes adecuados incluyen los que permiten la aplicación directa sobre las superficies del zapato apretando o vaciando las composiciones de tratamiento a través de la tapa aplicadora. Dichos recipientes incluyen los que se describen en la patente de los E.U.A. No. 4,107,067. Tapas aplicadoras apropiadas incluyen, sin limitación, boquillas de tipo fuente, aplicadores de cepillo, aplicadores de bola rodante y tapas flip-top. Los recipientes útiles para los métodos descritos en la presente contienen preferiblemente de aproximadamente 113 g a aproximadamente 907 g, más preferiblemente de alrededor de 113 g a aproximadamente 680 g de las composiciones de tratamiento de la presente invención. Aplicadores útiles para usar con las composiciones, métodos y artículos de tratamiento de la presente invención, incluyen aplicadores que son efectivos en la aplicación de las composiciones de tratamiento de la presente invención a la superficies de un zapato, sin dañar las superficies del zapato. Por ejemplo, útiles aplicadores de cepillo incluyen aplicadores de cepillo que son suficientemente rígidos para dispersar efectivamente la composición de tratamiento sobre las superficies de un zapato, sin dañar las superficies del zapato, tal como superficies pintadas del zapato. Ejemplos de dichos aplicadores de cepillo adecuados son los aplicadores de cepillo de plástico usados para limpiar vegetales, etc. Otros aplicadores útiles para la presente invención se describen WO 97/49614, GB 2180445, WO85/05344, CH 602 193, DE 2428780, EP 875 465, WO 95/15710, WO 95/01121 , GB 2187945, EP 380 182, EP 374 339, GB 2219769, WO 87/06112, FR 2688397 y patentes de E.U.A. Nos. 4,053,242, 5,568,990, 5,324,127, 5,020,930 y 5,418,996.

Bolsas para zapato De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, las modalidades preferidas de las bolsas para zapato se describirán a continuación con referencia a las figuras, en donde números similares indican los mismos elementos en todas las vistas, y en donde los números de referencia que tienen los mismos últimos dos dígitos (por ejemplo 20 y 120) denotan elementos similares. Un zapato, en particular un zapato deportivo, que se expone al ciclo de lavado de una lavadora, especialmente en las partes de agitación y giro del ciclo de lavado, puede sufrir daño inconveniente en la forma de abrasiones de superficie (del agitador, tina de la lavadora, otros artículos, etc.), formación de pelusa de fibra y la formación de fibrillas o fibras delgadas en y alrededor del forro interior de zapato y las cintas del zapato. Dicho daño es con frecuencia visualmente inaceptable para los consumidores y puede acortar la vida utilizable de un zapato. Por lo tanto, sería muy conveniente proveer recipientes flexibles que faciliten la limpieza del zapato en lavadoras convencionales, impidiendo al mismo tiempo el daño arriba descrito y manteniendo aún la integridad y la efectividad de las operaciones de limpieza y acondicionamiento de zapato previamente mencionadas. Las bolsas para zapato ejemplares que se describen adelante son particularmente ¿a¿j ¿| fafcatolÜÉ útiles para prevenir el daño al zapato previamente descrito, sin obstaculizar la operación de limpieza, incluso de zapatos muy sucios. Haciendo referencia a las figuras 1 , 2, y 3, se ilustra una bolsa 20 para zapato para usar en los métodos de lavado y lavandería previamente descritos. La bolsa 20 para zapato comprende un primer recinto o recinto exterior 22 que tiene una pared lateral 24 y una pared inferior 26 interconectadas con, y circunscritas por la pared lateral 24. El borde superior 28 de la pared lateral 24 del recinto exterior 22, define una abertura 30, y la pared lateral 24, la pared inferior 26, y la abertura 30 definen un compartimiento para recibir un segundo recinto o recinto interno 34. El recinto interno 34 tiene una pared lateral 36 y una pared inferior 38 interconectadas con la pared lateral 36. El borde superior 40 de la pared lateral 36 define una abertura 42, y la pared lateral 36, la pared inferior 38 y la abertura 42 definen un compartimiento 44 para recibir un zapato. Como se observa mejor en la figura 3, el recinto interno 34 está dispuesto sustancialmente dentro del compartimiento 32 del recinto externo 22, de tal manera que las paredes laterales 24 y 36 son sustancialmente coextensivas una de otra como de las paredes inferiores 26 y 38. Los bordes superiores 28 y 40 de los recintos externo e interno 22 y 34 están doblados juntos y unidos al compartimiento 44 del recinto interno 34, tal como por medio de costura, para formar un canal 46. Aunque el recinto interno 34 y el recinto externo 22 de la bolsa 20 del zapato se ilustran aquí interconectados solo en las aberturas 30 y 42, será apreciado que se pueden proveer interconexiones adicionales, tales como costuras o puntadas, entre las varias paredes de los recintos, en tanto porciones sustanciales de las paredes laterales no estén interconectadas y se puedan deslizar una con respecto a la otra. Por ejemplo, las costuras 48 que interconectan las paredes laterales de los recintos externo e interno 22 y 34, se podrían colocar en las esquinas de los bordes de las paredes laterales, como se muestra en la figura 4 con respecto a la bolsa para zapato 120, en tanto se provea suficiente movimiento relativo entre las paredes laterales 24 y 36 de los recintos externo e interno 22 y 34. Para reducir la abrasión del zapato, las puntadas de las costuras 48 están dispuestas afuera del compartimiento 44 para que no haya superficies elevadas dentro del compartimiento 44. Para ayudar al deslizamiento entre las paredes de los recintos y limitar el desplazamiento entre las paredes 36 y/o 38 del recinto interno 34 y un zapato dispuesto en el mismo, se prefiere que en el coeficiente de fricción entre las paredes de los recintos interno y externo sea por lo menos aproximadamente 10% menor que el coeficiente de fricción entre el zapato y la pared 36 y/o 38 del recinto interno 34, cuando se mide bajo similares condiciones de prueba. Mas preferiblemente, el coeficiente de fricción entre las paredes de los recintos interno y externo es entre aproximadamente 30% y aproximadamente 70% menor que el coeficiente de fricción entre el zapato y las paredes 36 y/o 38 del recinto interno 34. Este menor coeficiente de fricción se puede lograr mediante la aplicación de un revestimiento de bajo coeficiente de fricción, tal como TEFLON™ o silicón, a la superficie de las .Í .=?'?Sfe* paredes 24 y 36 de los recintos interno y externo que están en contacto. Alternativamente, la pared 24 del recinto externo 22 se puede hacer de un material que reduzca el coeficiente de fricción entre las paredes de los recintos interno y externo. Aunque no se pretende limitarse por ninguna teoría, se cree que el deslizamiento relativo entre las paredes de los recintos interno y externo reduce la abrasión del zapato absorbiendo y/o disipando las fuerzas abrasivas generadas por la máquina lavadora. El canal 46 circunda las aberturas 30 y 42 de los recintos externo e interno 22 y 34, y tiene preferiblemente una cinta 50 dispuesta de manera móvil en el mismo. La cinta 50, en combinación con un cierre deslizable 52, forman un sistema de cierre que se utiliza para cerrar las aberturas 30 y 42 de la bolsa 20 para zapato durante el uso, reduciendo las circunferencias de las aberturas 30 42 a fin de que un zapato dispuesto dentro de la bolsa 20 no pueda ser retirado de la misma por las fuerzas ejercidas sobre el zapato durante el lavado. El cierre deslizable 52 puede ser un cierre deslizable accionado por resorte u otros cierres como los que se conocen en la técnica. Además, la cinta 50 puede ser elástica o no elástica y puede incluir una cubierta exterior (por ejemplo un revestimiento de hule o malla) que coopera además con el cierre deslizable para mantener la condición cerrada de la abertura 42 durante el uso. Las cintas adecuadas están disponibles de Perfectex Plus, Inc de Huntington Beach, California. La bolsa 20 para zapato se dimensiona preferiblemente para acomodar zapatos individuales de varios tamaños, y de preferencia, la bolsa 20 para zapato tiene una longitud de entre 8 cm y 51 cm aproximadamente, y una altura entre aproximadamente 5 cm y aproximadamente 31 cm. La bolsa 20 para zapato tiene una anchura entre aproximadamente 5 cm y aproximadamente 20 cm. El volumen del compartimiento 44, que es para una bolsa de un solo zapato, del recinto interno 34 de la bolsa 20 de zapato, es de por lo menos aproximadamente 2x10"5 m3, y el volumen del compartimiento 44 es preferiblemente entre aproximadamente 2x10"5 m3 y aproximadamente 31x10"3 m3. De preferencia, el volumen del compartimiento 44 es entre aproximadamente 5x10'4 m3 y aproximadamente 5x10"3 m3. Aunque se prefiere la forma de bolsa 20 para zapato mostrada en las figuras 1 y 2, será apreciado que se pueden proveer otras formas. Por ejemplo, la bolsa 20 para zapato se puede proveer en la forma de otros poliedros, cilindros etc. Las paredes de los recintos interno y externo 34 y 22 de la bolsa 20 para zapato se forman preferiblemente de un material de malla que tiene una pluralidad de aberturas 54. Las aberturas 54 tienen un tamaño para permitir que fluya suficiente agua de lavado a través de las mismas, incluso cuando está contaminada con partículas y sustancias que se encuentran comúnmente cuando se usan y lavan los zapatos, tales como suciedad, pasto, piedras pequeñas y similares. Por ejemplo, puede ser necesario inundar o remover pasto u otro follaje (que puede ser de varios centímetros o más de longitud o amplitud) y suciedad, polvo, lodo y similares (que también pueden formarse en terrones de varios centímetros o más) de una bolsa para zapato durante en ciclo de lavado. La relación de porcentaje del área de superficie t k &^ ^^...^**^.***^*^^ a. ^S§ |¡? É|gÉgßág!¡j|¿ total de una pared de los recintos interno o externo 34 y 22, al área abierta total de las aberturas 54 dispuestas dentro de la pared, es de por lo menos aproximadamente 30%, de preferencia entre aproximadamente 50% y aproximadamente 90%, y muy preferiblemente entre aproximadamente 60% y aproximadamente 80%. Como se usa aquí, el término "área abierta" se refiere al área máxima de una estructura o abertura. Por ejemplo, si una abertura tiene un perímetro de longitud fija pero el perímetro puede cambiar de forma debido a su flexibilidad de tal manera que el área abierta de la abertura también es variable, entonces el área abierta de esa abertura sería el área máxima abierta que el perímetro puede permitir. Como se usa aquí, el término "área abierta total" se refiere a la suma de las áreas abiertas individuales de cada una de las aberturas 56. El área abierta total de una pared de la bolsa 20 es de por lo menos aproximadamente 10 cm2, y de preferencia el área abierta total de una pared es entre aproximadamente 10 cm2 y aproximadamente 800 cm2. De preferencia, el área abierta total de una pared es entre aproximadamente 100 cm2 y aproximadamente 500 cm2, y es muy preferido que el área abierta total de una pared sea entre aproximadamente 200 cm2 y aproximadamente 400 cm2. El área abierta promedio de cada abertura 54 es de por lo menos aproximadamente 0.08 cm2, y menor o igual a aproximadamente 5 cm2, preferiblemente el área abierta promedio de cada abertura 54 es entre aproximadamente 0.2 cm2 y aproximadamente 3 cm2, a fin de que los contaminantes del zapato puedan ser removidos efectivamente de la bolsa 20 del zapato por medio del agua del lavado. Como se usa aquí, el término "área abierta promedio" se refiere a la suma de las áreas abiertas de todas las aberturas de una pared en cuestión de la bolsa 20, dividida entre el número total de aberturas. De preferencia, el área abierta promedio de cada abertura 56 es entre aproximadamente 0.7 cm2 y aproximadamente 2 cm2. Aunque las aberturas 54 se ilustran por conveniencia de forma rectangular, se pueden proveer otras formas de aberturas según se requiera. Además, el tamaño de las aberturas puede variar dentro de un solo recinto o entre los recintos. Además de área abierta suficiente para remover los contaminantes del zapato previamente descritos durante el ciclo de lavado, las paredes de la malla deben tener suficiente resistencia para resistir las fuerzas impartidas por un zapato remojado con agua durante el proceso de lavado. Por ejemplo, los zapatos deportivos de piel pueden pesar 600 gms o más cuando se remojan con agua, de tal manera que puede ser impartida carga significativa a la bolsa del zapato en sus tres ejes durante los ciclos de lavado y girado. Las paredes de malla que tienen una resistencia a la tensión en seco de por lo menos aproximadamente 800 gms/cm2 y de preferencia entre aproximadamente 800 gms/cm2 y aproximadamente 3500 gms/cm2, cuando se mide de acuerdo con el método Tappi 494 om-88, en combinación con suficiente apertura del área abierta, provee una bolsa para zapato que puede resistir los rigores del lavado de los zapatos, mientras que permite una adecuada remoción de los contaminantes del zapato.

Haciendo referencia a las figuras 5 y 6, se ilustra otra bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención. La bolsa 220 para zapato está formada de un solo recinto 122 que tiene una abertura 130 para recibir un zapato, en donde la abertura 130 está definida por dos solapas móviles 62. La bolsa para zapato 220 comprende preferiblemente una pared lateral 124, los bordes longitudinal superior y transversal trasero de los cuales están unidos por las costuras 64 y 66, respectivamente, para crear un compartimiento 144 para guardar un zapato. La pared lateral 124 está formada preferiblemente de un material en capas, que comprende un núcleo 68 entre una primera capa 70 y una segunda capa 72, el núcleo 68 siendo preferiblemente poliéster y la primera y la segunda capa 70 y 72 siendo de nylon, como se muestra en la figura 7. Uno de estos materiales es fabricado por Apex Mills, Inc de Inwood, NewYork bajo KOOL-TEX No.27. Otros materiales adecuados para formar las capas de la pared lateral 124 incluyen polietileno, poliéster, nylon, polipropileno, algodón y combinaciones de los mismos. La pared lateral 124 también puede estar formada de materiales no en capa, siempre que el material provea protección adecuada de la abrasión para el zapato. Dos aberturas separadas 154, distantes de la abertura 130, están formadas por espacios en la costura transversal 66. Las aberturas 154 están dispuestas adyacentemente a los extremos de la costura transversal 66. Las aberturas 154 proveen una salida para el agua de lavado para que los contaminantes del zapato puedan ser removidos del interior de la bolsa 120 ^ ^ ^- ^ para zapato. Cada una de las aberturas 154 tiene un área abierta de por lo menos aproximadamente 2 cm2, y preferiblemente el área abierta de cada abertura 154 es entre aproximadamente 5 cm2 y aproximadamente 26 cm2. De preferencia, cada una de las aberturas 154 tienen un área abierta de entre aproximadamente 10 cm2 y aproximadamente 20 cm2. De preferencia, cada una de las aberturas 154 tienen área abierta de entre aproximadamente 13 cm2 y aproximadamente 17 cm2. Mientras que el perímetro de cada abertura 154, que está formada del material flexible de la pared 124 de la bolsa 220, es de longitud fija, la forma de las aberturas puede cambiar durante el uso debido a la flexibilidad de la pared lateral 124. Como tal, las áreas abiertas de las aberturas pueden variar conforme cambia la forma de la abertura. Cuando las aberturas están en una forma que provee un área abierta máxima, la longitud del área abierta de cada abertura 154 es de por lo menos aproximadamente 20% de la longitud de la costura 66, y de preferencia es entre aproximadamente 20% y aproximadamente 35% de la longitud de la costura 66. De preferencia, la longitud del área abierta de cada abertura 154 es entre aproximadamente 25% y aproximadamente 35% de la longitud de la costura 66. Aunque las aberturas 154 se ilustran sustancialmente transversales al eje longitudinal de la bolsa 220 para zapato para efectividad de limpieza (por ejemplo remoción de los contaminantes del zapato), y para reducir la probabilidad de abrasión de zapato, las aberturas 154 se pueden colocar en otras localizaciones alrededor de la bolsa 220. Además, el número de aberturas se puede aumentar o disminuir siempre que su tamaño permita la remoción de contaminantes del zapato con el agua de lavado. La bolsa 120 para zapato incluye una correa 74 que está unida adyacentemente a la abertura 130 en la costura longitudinal 64. En un extremo de la correa 74 está un primer dispositivo sujetador 76 que está unido de manera fija y permanente a la correa 74 para que su posición sobre la correa no cambie. Un segundo dispositivo sujetador 78 que tiene una pluralidad de dedos flexibles que se pueden acoplar desmontablemente con el primer dispositivo sujetador 76, está unido a la correa 74, pasando la correa 74 a través del segundo dispositivo sujetador 78 de tal manera que cambiando su posición sobre la correa 74, la longitud de la correa 74 puede ser aumentada o disminuida. Los dispositivos sujetadores usados en la presente son sujetadores mecánicos reutilizables. Se puede usar cualquier sujetador o medio sujetador mecánico reutilizable. Ejemplos no limitativos incluyen sujetadores en los cuales dichos primero y segundo dispositivo sujetador, juntos, comprenden un sujetador de gancho y laso (tipo VELCRO®); sujetadores de gancho como los que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,058,247 de Thomas & Blaney expedida el 22 de octubre de 1991 ; sujetadores en donde dichos y primero y segundo dispositivos sujetadores, juntos, comprenden un sujetador de tipo de gancho y cuerda; sujetadores en donde dichos y primero y segundo dispositivos sujetadores, juntos, comprenden un sujetador de tipo palanca; sujetadores en donde dichos primero y segundo dispositivo sujetadores, juntos, forman un sujetador de tipo broche de presión; así como también sujetadores de gancho y ojal, sujetadores de tipo cremallera, sujetadores de tipo hebilla liberable como los usados en la patente de E.U.A. No. 5,330,141 , de Kim, expedida el 19 de julio de 1994, y similares, siempre que los sujetadores no desgasten ni hagan contacto con el zapato. Después de insertar un zapato en la bolsa 220, se ajusta la longitud de la correa 74 para que cuando el primero y el segundo dispositivo sujetadores 76 y 78 estén acoplados, la correa cierre la abertura 130 para asegurar el zapato dentro del compartimiento 144. Haciendo referencia a las figuras 8 a 10, se describe otra bolsa 320 para zapato preferida hecha de acuerdo con la presente invención. La bolsa 320 para zapato tiene preferiblemente una forma de paralelepípedo y una longitud de entre aproximadamente 8 cm y aproximadamente 51 cm, una altura de entre aproximadamente 5 cm y aproximadamente 31 cm, y una amplitud de entre aproximadamente 5 cm y aproximadamente 20 cm. La bolsa 320 para zapato comprende paredes longitudinales 336A y 336B cuya dimensión mas larga se extiende a lo largo del eje longitudinal 80 de la bolsa 320, y paredes laterales transversales 336C y 336D que están dispuestas transversalmente al eje longitudinal 80 de la bolsa para zapato 320. Las paredes laterales están interconectadas con una pared inferior 338, preferiblemente mediante puntadas o costuras 48, para formar un compartimiento 332 que tiene una abertura opuesta a la pared inferior 338 a través de la cual se puede insertar un zapato durante el uso. La abertura está definida por los bordes superiores 340 de cada una de las paredes laterales.

Las paredes laterales longitudinales 336A y 336B están formadas desde un primer panel 382 de un primer material con aberturas o de malla, mientras que las paredes laterales transversales 336C y 336D, y la pared inferior 338, están formadas de un solo panel de un segundo material con aberturas o de malla, que es distinto del primer material de malla. De preferencia, las paredes laterales longitudinales 336A y 336B incluyen además un segundo panel 385 dispuesto adyacentemente al primer panel 332, y también está formado del mismo segundo material de malla que las paredes laterales transversales 336C y 336D. De esta manera, el primer panel 382 forma la superficie interior (es decir, la superficie adyacente al compartimiento 332) de las paredes longitudinales, mientras que el segundo panel 385 forma la superficie exterior de las paredes laterales longitudinales. Aunque para efectos de claridad el segundo panel 385 será descrito en la presente como formado del mismo material (es decir el segundo material de malla), que también forma las paredes laterales transversales 336C y 336D, se contempla que el segundo panel 385 puede estar formado de otros materiales, tales como el primer material de malla o de alguna otra tela tejida o no tejida. Además, las paredes laterales longitudinales 336A y 336B pueden estar provistas con mas de dos paneles, si se desea, o las paredes laterales transversales 336C y 336D y/o la pared inferior 338, pueden estar formadas de una pluralidad de paneles, mientras que las paredes laterales longitudinales 336A y 336B están formadas de un solo panel. Además, aunque cada uno de los paneles de las paredes laterales se describen aquí comprendiendo una sola tela uniforme u homogénea, se contempla que uno o más de los paneles podrían estar formados de una pluralidad de telas. Por ejemplo, el primer panel 382 podría estar formado del primer material de malla y del segundo material de malla, o el primer panel 382 podría estar formado del primer material de malla y otro material. La abertura se puede cerrar durante el uso por medio de una de las estructuras de cierre previamente mencionadas (por ejemplo la cinta 50 y el cierre deslizable 52). Para paredes laterales de paneles múltiples, se prefiere que los paneles estén unidos uno al otro alrededor de la periferia de los paneles (por ejemplo en las costuras o puntadas 48), a fin de que los paneles estén separados por un espacio entre los mismos, permitiendo con ello que los paneles se puedan mover uno con respecto al otro, como se mencionó previamente con respecto a la bolsa 20 para zapato. Preferiblemente, el primer material de malla de los primeros paneles 382 de las paredes longitudinales tiene una pluralidad de aberturas 354 que son de tamaño más pequeño que las aberturas 386 del segundo material de malla de las paredes laterales transversales 336C y 336D, y la pared inferior 338. Las aberturas, tanto del primero como del segundo material de malla, pueden estar provistas en un patrón aleatorio o repetitivo según se requiera, y en una variedad de formas, aunque por simplicidad se ilustran y describen aquí aberturas generalmente circulares. Aunque ambas aberturas 354 y 386 permiten que el agua de lavado fluya a través de las paredes laterales y la pared inferior durante el uso para mojar y lavar satisfactoriamente el zapato, preferiblemente los contaminantes (por ejemplo l»í L¿¡M»M««IÉ¡I ?jfe*teja&a- ?«»»t, suciedad y pasto) se salen fuera del compartimiento 332 a través de las aberturas mas largas 386 del segundo material de malla de las paredes laterales transversales y la pared inferior. Además, los hilos del primer material de malla del primer panel 382 de las paredes laterales longitudinales se seleccionan para reducir la abrasión, formación de pelusa y otro daño indeseable de las paredes laterales del zapato, costuras, cintas, etc. durante el proceso en la máquina de lavado. Se cree que el menor tamaño de abertura y la hechura suave no abrasiva del primer material, contribuyen a dicha reducción de daño indeseable al zapato. Con referencia al a figura 11 , el primer material de malla está provisto preferiblemente en la forma de una tela que tiene aberturas 354, cuya área abierta promedio es menor de aproximadamente 5 mm2, y muy preferiblemente cuyas aberturas tienen un área abierta promedio de entre aproximadamente 0.5 mm2 y aproximadamente 5 mm2, y de preferencia entre aproximadamente 0.6 mm2 y aproximadamente 2 mm2, en donde la densidad de abertura es por lo menos aproximadamente 0.05 aberturas por mm2 de área superficial del panel. De preferencia, la densidad de abertura es entre aproximadamente 0.1 y aproximadamente 0.4 aberturas por mm2 de área de superficie de panel. Generalmente, cada uno de los primeros paneles de las paredes laterales longitudinales tienen un área abierta total entre aproximadamente 10 cm2 y aproximadamente 800 cm2, dependiendo de las dimensiones globales de la bolsa para zapato, y preferiblemente cada uno de los primeros paneles de las paredes laterales longitudinales tiene una área abierta total de por lo menos aproximadamente 50 cm2. De preferencia, cada uno de los primeros paneles de las paredes laterales longitudinales tiene una área abierta total entre aproximadamente 50 cm2 y aproximadamente 400 cm2, y muy preferiblemente entre aproximadamente 75 cm2 y aproximadamente 150 cm2. De esta manera, la relación en porcentaje del área de superficie total de cada uno de los primeros paneles de las paredes laterales longitudinales 336A y 336B, al área abierta total de cada uno de los primeros paneles (es decir, (área abierta total)/(área de superficie total)) de las paredes laterales longitudinales 336A y 336B, es entre aproximadamente 5% y aproximadamente 50%, y, de preferencia es entre aproximadamente 10% y aproximadamente 25%, y de preferencia aproximadamente 15%. En el caso que el primer material de malla sea tejido, los hilos usados para formar el primer material de malla pueden comprender filamentos de microdenier o no microdenier. Para filamentos de microdenier, el primer hHo es preferiblemente un hilo de dos trenzas, de setenta deniers que tiene filamentos de aproximadamente cien microdenier por trenza (es decir, un hilo 2/70/100), en donde los filamentos están formados de poliéster; mientras que el segundo es preferiblemente un hilo de una sola trenza de cuarenta deniers que tiene aproximadamente veinte filamentos por trenza (es decir, un hilo 1/40/20), y en donde los filamentos están formados de poliéster. Se puede sustituir por otros hilos de microdenier que tienen construcciones similares. El primer material de malla de microdenier se puede formar de hilos usando un tejido circular (esto es, una tela tejida de punto producida en forma tubular), u otros procedimientos y patrones de tejido conocidos en la técnica. Para filamentos que no son de microdenier, el primer hilo del primer material de malla es preferiblemente un hilo de una sola trenza de ciento cincuenta deniers que tiene aproximadamente sesenta y ocho filamentos no microdenier por trenza (es decir, un hilo 1/150/68), en donde los filamentos están formados de poliéster u otro material que no absorbe sustancialmente colorantes durante un ciclo de lavado, mientras que el segundo hilo es el mismo previamente mencionado. Se pueden sustituir por otros hilos que no son de microdenier que tienen construcciones similares. El primer material de malla tiene un peso, por ASTM 3776-96, de por lo menos aproximadamente 60 gms/m2, y de preferencia entre aproximadamente 60 gms/m2 y aproximadamente 210 gms/m2, y de preferencia entre aproximadamente 100 gms/m2 y aproximadamente 150 gms/m2. Aunque no se pretende limitarse por ninguna teoría, se cree que la selección del peso apropiado [ ]. Con referencia a la figura 12, el segundo material de malla, que se usa para formar las paredes laterales transversales 336C y 336D, la pared inferior 338, así como también el segundo panel 385 de las paredes laterales longitudinales 336A y 336B, están provistas preferiblemente en la forma de una tela que tiene aberturas 386, cuya área abierta promedio es entre aproximadamente 5 mm2 y aproximadamente 75 mm2, y de preferencia cuya área abierta promedio está entre aproximadamente 5 mm2 y 15 mm2, en donde la densidad de abertura es de por lo menos aproximadamente 0.01 aberturas por mm2 de área de superficie de la pared. Muy preferiblemente, la densidad de abertura es de entre aproximadamente 0.02 mm2 y aproximadamente 0.04 mm2 del área de superficie de la pared. Generalmente, la combinación de las paredes laterales transversales y la pared inferior, tiene un área abierta total de entre aproximadamente 10 cm2 y aproximadamente 800 cm2, dependiendo de las dimensiones globales de la bolsa para zapato, para eliminar adecuadamente los contaminantes del compartimiento 332 de la bolsa 320 para zapato. Preferiblemente, la combinación de las paredes laterales transversales y la pared inferior tiene un área abierta total de entre aproximadamente 100 cm2 y aproximadamente 400 cm2, y de preferencia, la combinación de las paredes laterales transversales y la pared inferior, tiene un área abierta total de entre aproximadamente 225 cm2 y aproximadamente 275 cm2. De esta manera, la relación en porcentaje del área total de superficie de cada uno de los paneles de las paredes laterales transversales 336C y 336D, al área abierta total de cada uno de los paneles de las paredes laterales transversales 336C y 336D, es entre aproximadamente 20% y aproximadamente 70% y de preferencia de entre aproximadamente 30% y aproximadamente 40%, y es muy preferido de aproximadamente 35%. En el caso en el que el segundo material de malla sea tejido, los hilos usados para formar el segundo material de malla pueden comprender filamentos de microdenier o no microdenier. El primero y/o segundo hilo usados para formar el segundo material de malla son preferiblemente hilos de una sola trenza de ciento cincuenta deniers que tienen aproximadamente ! t , * -i treinta y cuatro filamentos por trenza (es decir, un hilo 1/150/34), en donde los filamentos están formados de poliéster u otro material que sustancialmente no absorba colorantes durante un ciclo de lavado. El segundo material de malla se puede formar de los hilos usando cualquier procedimiento o patrón de tejido (por ejemplo tejido de punto) conocido en la técnica. El segundo material de malla tiene un peso, por ASTM3776-96, de por lo menos aproximadamente 100 gms/m2 y de preferencia de entre aproximadamente 100 gms/m2 y aproximadamente 350 gms/m2, y de preferencia entre aproximadamente 125 gms/m2 y aproximadamente 200 gms/m2.

Métodos de prueba Los siguientes procedimientos son útiles para determinar los parámetros usados para evaluar las bolsas para zapato de la presente invención. En particular, estos procedimientos se utilizan para caracterizar el efecto del tamaño de la abertura y los coeficientes de fricción estáticos de pared sobre el rendimiento de una bolsa para zapato. Se pueden sugerir unidades especificas en relación con la medición y/o cálculo de parámetros descritos en los procedimientos. Estas unidades se proveen solo para fines ejemplares. Se pueden usar otras unidades consistentes con los propósitos de los procedimientos. Los siguientes procedimientos se aplican a un zapato para hombre modelo CMW435W, fabricado por New Balance Company de Boston Massachusetts. Un ejemplo de este zapato se ilustra en la figura 13. El ^M^4.átem*^áií?á?íñai Éil á >é?. p. ift > ¿ fr. zapato pesa aproximadamente 382 gms cuando está seco y es de tamaño 10.5 para hombres, medida americana, anchura 4E (en adelante "zapato muestra"). El zapato muestra tiene una piel blanca y una parte superior sintética pintada y una suela sintética. El zapato tiene por lo menos una costura que se extiende a través de por lo menos una porción de la pared lateral del zapato de muestra, en donde la puntada de la costura está desalineada del borde de la costura, como se observa mejor en la figura 14. El zapato muestra tiene un forro interior dispuesto alrededor de la abertura interior de su talón. Los zapatos serán referidos aquí como derecho (es decir, para el pie derecho) o izquierdo (es decir, para el pie izquierdo), y pared media del zapato (es decir, adyacente a la porción media del pie) o la pared lateral del zapato (es decir, adyacente a la porción lateral del pie). Los siguientes procedimientos también se aplican usando una máquina lavadora de carga frontal Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo No. Serie 90, fabricada por The Sears Roebuck and Company, de Illinois (en adelante referida como la "máquina lavadora de prueba"). En la figura 15 se ilustra un ejemplo de la máquina lavadora de prueba. Aunque estos procedimientos se aplican aquí usando el zapato de muestra y la máquina lavadora de prueba arriba mencionados, estos procedimientos se pueden aplicar usando zapatos de muestra y máquinas lavadoras que son similares a los que aquí se describen. Por ejemplo, un zapato similar es cualquier zapato que tiene peso y tamaño similar y que tiene por lo menos una costura lateral, un forro interior y una parte superior pintada, de piel y/o sintética. Una máquina lavadora ÉÉá* <a.yr? ?t?**U-i¿ .?irtk.i •& ni fttfliSBaÉiifiS lií^-taBMiiiillll-ifaaSafe^fc similar es cualquier máquina lavadora que sea una lavadora de carga frontal que tiene características de volumen de lavado, agitación y giro similares a las que se describen aquí más abajo.

Ciclos de lavado Un primer zapato de muestra, que no ha sido lavado previamente, se coloca en la lavadora de prueba junto con tres zapatos de lastre. Los zapatos de lastre son preferiblemente cualquier zapato que tenga un peso y tamaño similares a los del primer zapato de muestra. De preferencia, el zapato de lastre es el mismo tipo de zapato que el primer zapato de muestra. El zapato de muestra y los zapatos de lastre preferiblemente se separan equ ¡distantemente uno de otro en la tina de la máquina lavadora de prueba, de tal manera que uno de los zapatos de lastre sea dispuesto debajo del tubo de descarga de agua de la lavadora. La máquina lavadora de prueba se pone a carga media usando la perilla de selección de nivel de agua, y se pone a una velocidad de agitación para trabajo pesado usando la perilla de selección de velocidad. Una carga media de agua tiene un volumen de agua de aproximadamente 64 litros. La velocidad de agitación para trabajo pesado es de aproximadamente 180 giros por minuto, en donde un giro es una vuelta del agitador en dirección de las manecillas del reloj. El ciclo de lavado incluye una porción de giro de aproximadamente 640 r.p.m. y un solo enjuague. El tiempo total para el ciclo l jrSkíii?ímííiti i fiáÉl tíSké'-'í- ¡ i i iLlt . de lavado desde el comienzo de llenado de la lavadora hasta la terminación del último giro, es de aproximadamente 40 minutos, como sigue: 1. llenado de agua (aproximadamente 5 minutos para 64 litros); 2. ciclo de lavado (aproximadamente 14 minutos con agitación en dirección de las manecillas del reloj, solo a 180 giros por minuto aproximadamente); 3. drenado del agua (aproximadamente 2 minutos); 4. ciclo de giro (aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 640 r.p.m.); 5. llenado de agua de enjuague (aproximadamente 5 minutos para 64 litros); 6. ciclo de enjuagado (aproximadamente 4 minutos con agitación en dirección de las manecillas del reloj, solo a 180 giros por minuto aproximadamente); 7. dreando del agua (aproximadamente 2 minutos); y 8. ciclo de giro (aproximadamente 6 minutos a aproximadamente 640 r.p.m.). El agua es preferiblemente agua normal del suministro público, sin ningún aditivo detergente ni tensioactivo, y a una temperatura de entre aproximadamente 20°C y aproximadamente 30°C. El primer zapato de muestra se lava durante quince ciclos de lavado a las condiciones arriba especificadas, con un ciclo de secado entre cada ciclo de lavado. Como se usa aquí, el término "ciclo de lavado" se refiere al conjunto de los ciclos 1 a 8 Ud»tol, . MtL mßim?lbí? ém arriba descritos a las condiciones designadas de carga media de la lavadora. Como se usa aquí, el término "ciclo de secado" se refiere a un ciclo en el cual el primer zapato de muestra se seca usando un aparato de calentamiento, tal como un aparato de tipo secadora de pelo. Como se muestra en la figura 16, un conducto 80 está interconectado entre el aparato secador 82 y el primer zapato de muestra 84, en donde el extremo 86 de descarga del conducto 80 está dispuesto dentro de la abertura de talón del primer zapato de muestra 84. El primer zapato se seca preferiblemente usando un ajuste de calor bajo y aire alto durante sesenta minutos. Un aparato de secado preferido es una secadora de pelo PRO AIR™ que tiene un vatiaje de 1875W, fabricado por Remington Inc., de Connecticut. La velocidad de flujo de aire en el extremo 86 de descarga del conducto 80, es preferiblemente de alrededor de 305 metros/minuto. Se puede fijar una tira de temperatura irreversible en la porción interior de la punta del pie del primer zapato de muestra para monitorear la temperatura del zapato. Una tira de temperatura ejemplar es la fabricada por The Colé Palmer Instrument Company, de Vernon Hills, Illinois, No. de catálogo 08068-20, que tiene una escala entre aproximadamente 37°C y aproximadamente 65°C. Durante el ciclo de secado, se indica que la temperatura del zapato sea de un máximo de aproximadamente 44°C. Después de terminar los quince ciclos de lavado y secado del primer zapato de muestra, se coloca un segundo zapato de muestra que no ha sido lavado previamente en lavadora, dentro de una bolsa para zapato, la combinación de los cuales se pone entonces en la lavadora de prueba junto con tres zapatos de lastre como se describió previamente. El zapato de lastre debe ser el mismo tipo de zapato de lastre usado previamente para el primer zapato de muestra. Se completan quince ciclos de lavado y secado a las mismas condiciones de lavado y secado previamente descritas. Después de terminar los quince ciclos de lavado y secado del primero y segundo zapatos de muestra, estos zapatos de muestra se analizan de acuerdo con los siguientes procedimientos para determinar la fibrilación relativa de forro interior y la abrasión relativa de costura de la bolsa para zapato en cuestión.

Procedimiento de fibrilación de forro interior Este procedimiento se usa para determinar la fibrilación relativa de forro interior de una bolsa de zapato. Cada forro interior del primero y segundo zapato de muestra se inspecciona visualmente usando un dispositivo de aumento, tal como un Compact Micro Vision System, modelo No. KH2200 MD2, fabricado por HiRox, Inc., de Tokio, Japón. Se puede usar un lente MX2010Z con un aditamento de lentes AD-2010H para proveer un aumento entre aproximadamente 1X y 200X, en donde el aumento exacto se selecciona para hacer visibles las fibrillas de los forro interiors. Aunque pueden ser necesarios diferentes aumentos para cada uno de los forro interiors del primero y segundo zapatos de muestra, las mediciones y relaciones de la presente se basan en la misma escala. Cada forro interior se inspecciona visualmente de forma individual bajo el aumento seleccionado y uÍ¡Urr.í,l,Í"í -,t * se elige una porción representativa para cada forro interior en donde se haya formado el mayor número de fibrillas (es decir, la más alta densidad de fibrillas), y en donde la mayoría de las alturas de las fibrillas no sean ni las más altas ni las más bajas del forro interior. Después de la selección del área representativa para cada zapato de muestra, se toman fotomicrografías de las áreas representativas seleccionadas. Haciendo referencia a la figura 17, se dibuja una primera línea 94 a través de la mayoría de las bases de fibrilla para cada área representativa, y se dibuja una segunda línea 98, paralela a la primera línea 94, para cada área representativa seleccionada en el punto en donde aproximadamente 90% de las fibrillas dentro del área representativa tienen una altura entre la primera línea 94 y la segunda línea 98. Se mide la distancia 100 entre la primera y la segunda línea para cada área representativa. La fibrilación relativa de forro interior es la diferencia en porcentaje entre la distancia 100 del primer zapato de muestra y la distancia 100 del segundo zapato de muestra, dividido entre la distancia 100 del primer zapato de muestra. La fibrilación relativa de forro interior es de preferencia de por lo menos aproximadamente 10%, y de preferencia es entre aproximadamente 40% y aproximadamente 85%. De preferencia, la fibrilación relativa de forro interior es entre aproximadamente 60% y aproximadamente 100%. Los siguientes son ejemplos ilustrativos de aplicación del procedimiento de fibrilación relativa de forro interior: EJEMPLO 1 Haciendo referencia a las figuras 18 a 21 , se lavaron unos zapatos izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho (el segundo zapato de muestra) para hombre, modelo CMW435W, fabricados por The New Balance Company de Massachusetts, en una máquina lavadora de carga frontal Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo No. Serie 90, fabricada por The Sears Roebuck and Company, de Illinois, durante quince ciclos de lavado y secado, de acuerdo con las condiciones previamente descritas. La figura 18 es una vista lateral de la pared lateral del primer zapato de muestra, mientras que la figura 19 es una vista lateral de la pared lateral del segundo zapato de muestra, que completó quince ciclos de lavado en una bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención. Se inspeccionó visualmente el forro interior del primero y el segundo zapatos de muestra usando un Compact Micro Vision System, modelo No. KH2200 MD2, fabricado por HiRox, Inc., de Tokio, Japón, para una sección representativa, como se describió previamente. Se seleccionó una sección representativa 106 del primer zapato de muestra y se identificó la misma sección representativa 108 del segundo zapato de muestra. Haciendo referencia a las figuras 20 (primer zapato de muestra) y 21 (segundo zapato de muestra), se dibujaron primera y segunda líneas 110 y 112 a través de la sección representativa 106 para el primer zapato de muestra, mientras que se dibujaron primera y segunda líneas 114 y 116 a través de la sección L?áA?Sl Má?**^ J*a??~u*?U *x>*? &*i¡»>¿^to ^?tf--1» Ía«fc representativa 108 para el segundo zapato de muestra. La distancia 200 para la sección representativa 106 del primer zapato de muestra fue de 4.8 mm, mientras que la distancia 300 para la sección representativa 108 del segundo zapato de muestra fue de 1.4 mm. Por lo tanto, la fibrilación relativa de forro interior fue de aproximadamente 71%. En otras palabras, las fibrillas de la primera muestra de zapato tuvieron un aumento de aproximadamente 71% en promedio de la altura de la fibrilla, en comparación con las fibrillas de forro interior del segundo zapato de muestra que estuvieron protegidas por la bolsa para zapato hecha de acuerdo con la presente invención.

EJEMPLO 2 Haciendo referencia a las figuras 22 a 25, se lavaron unos zapatos izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho (el segundo zapato de muestra) para hombre, modelo CMW435W, fabricados por The New Balance Company de Massachusetts, en una máquina lavadora de carga frontal Kenmore Super Capacity Plus Automatic, modelo No. Serie 90, fabricada por The Sears Roebuck and Company, de Illinois, durante quince ciclos de lavado y secado, de acuerdo con las condiciones previamente descritas. La figura 22 es una vista lateral de la pared lateral del primer zapato de muestra, mientras que la figura 23 es una vista lateral de la pared lateral del segundo zapato de muestra, que completó quince ciclos de lavado en una bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente invención. Se i ¿ :iMÍ? * léü oi inspeccionó visualmente el forro interior del primero y el segundo zapatos de muestra usando un Compact Micro Vision System, modelo No. KH2200 MD2, fabricado por HiRox, Inc., de Tokio, Japón, para una sección representativa, como se describió previamente. Se seleccionó una sección representativa 118 del primer zapato de muestra y se identificó la misma sección representativa 119 del segundo zapato de muestra. Haciendo referencia a las figuras 24 (primer zapato de muestra) y 25 (segundo zapato de muestra), se dibujaron primera y segunda líneas 121 y 123 a través de la sección representativa 118 para el primer zapato de muestra, mientras que se dibujaron primera y segunda líneas 125 y 127 a través de la sección representativa 119 para el segundo zapato de muestra. La distancia 400 para la sección representativa 118 del primer zapato de muestra fue de 3.7 mm, mientras que la distancia 500 para la sección representativa 119 del segundo zapato de muestra fue de 0.6 mm. Por lo tanto, la fibrilación relativa de forro interior fue de aproximadamente 84%. En otras palabras, las fibrillas de la primera muestra de zapato tuvieron un aumento de aproximadamente 84% en promedio de la altura de la fibrilla, en comparación con las fibrillas de forro interior del segundo zapato de muestra que estuvieron protegidas por la bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente invención.

Procedimiento de abrasión de costura Este procedimiento se usa para determinar la abrasión relativa de costura de una bolsa para zapato. Las costuras laterales de la pared lateral de un primer zapato de muestra se inspeccionan visualmente y se selecciona la costura lateral que tiene la longitud total de abrasión más larga (en adelante la "costura desgastada"), y se mide la longitud total de abrasión de esta costura. Como se usa aquí, el término "abrasión" se refiere a agrietamiento o pérdida de la pintura de la piel o material sintético. Ejemplos de dicha abrasión se ilustran en las figuras 26 y 27. La misma costura lateral seleccionada del primer zapato de muestra, se inspecciona en el segundo zapato de muestra, y se mide la longitud total de cualquier abrasión dentro de la costura correspondiente del segundo zapato de muestra. La abrasión relativa de costura es la diferencia entre la longitud total de la abrasión del primer zapato de muestra y la correspondiente longitud total de abrasión, si hubiera, del segundo zapato de muestra, dividida entre la longitud total de abrasión del primer zapato de muestra. La abrasión relativa de costura es preferiblemente por lo menos de aproximadamente 10%, de preferencia es entre aproximadamente 50% y aproximadamente 90%. De preferencia, la abrasión relativa de costura es entre aproximadamente 70% y aproximadamente 100%. Los siguientes son ejemplos ilustrativos de la aplicación del procedimiento de abrasión relativa de costura: EJEMPLO 3 Haciendo referencia a las figuras 28 a 31 , los mismos zapatos para hombre descritos en el ejemplo 1 de arriba, izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho (el segundo zapato de muestra), se analizaron de acuerdo con el procedimiento de abrasión relativa de costura que se describe en la presente. La figura 28 es una vista lateral de la pared lateral del primer zapato de muestra, mientras que la figura 29 es una vista lateral de la pared lateral del segundo zapato de muestra que completó quince ciclos de lavado en una bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente ¡nvención. Se seleccionó la costura 133 (figura 30) como la costura lateral de pared lateral del primer zapato de muestra que tenía la longitud total más grande de abrasión, y se midió que la longitud total de abrasión era de aproximadamente 141 mm. Se examinó en el segundo zapato de muestra la costura correspondiente 135 (figura 31 ), y se midió que la longitud total de la abrasión era de aproximadamente 17 mm. Por lo tanto, la abrasión relativa de costura era de aproximadamente 88%. En otras palabras, la costura 133 del primer zapato de muestra tenía un aumento de longitud de abrasión total de aproximadamente 88% en comparación con la longitud total desgastada de la costura correspondiente 135 del segundo zapato de muestra, que estuvo protegido por la bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente invención.

EJEMPLO 4 Haciendo referencia a las figuras 32 a 35, los mismos zapatos para hombre descritos en el ejemplo 2 de arriba, izquierdo (el primer zapato de muestra) y derecho (el segundo zapato de muestra), se analizaron de acuerdo con el procedimiento de abrasión relativa de costura que se describe en la presente. La figura 32 es una vista lateral de la pared lateral del primer zapato de muestra, mientras que la figura 33 es una vista lateral de la pared lateral del segundo zapato de muestra que completó quince ciclos de lavado en una bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente invención. Se seleccionó la costura 137 (figura 34) como la costura lateral de pared lateral del primer zapato de muestra que tenía la longitud total más grande de abrasión, y se midió que la longitud total de abrasión era de aproximadamente 154 mm. Se examinó en el segundo zapato de muestra la costura correspondiente 139 (figura 35), y se midió que la longitud total de la abrasión era de aproximadamente 17 mm. Por lo tanto, la abrasión relativa de costura era de aproximadamente 89%. En otras palabras, la costura 137 del primer zapato de muestra tenía un aumento de longitud de abrasión total de aproximadamente 89% en comparación con la longitud total desgastada de la costura correspondiente 139 del segundo zapato de muestra, que estuvo protegido por la bolsa de zapato hecha de acuerdo con la presente invención.

Instrucciones/producto La presente invención también abarca la inclusión de instrucciones sobre el uso de las composiciones de tratamiento que contienen agente de beneficio, en los empaques que contienen las composiciones de tratamiento de la presente, o en otras formas de publicidad asociada con la venta o uso de las composiciones de tratamiento. Las instrucciones se pueden incluir de cualquier manera usada regularmente por las compañías fabricantes o proveedoras de productos de consumo. Los ejemplos incluyen la provisión de instrucciones sobre una etiqueta adherida al recipiente que contiene la composición; o una hoja adherida al recipiente o acompañándolo cuando se le compra; o en publicidad, demostraciones y/o instrucciones escritas u orales que pueden estar relacionadas con la compra de las composiciones de tratamiento. Por ejemplo, las instrucciones pueden incluir información respecto de la temperatura del agua de lavado, preferiblemente no mayor de 82°C, de preferencia no mayor de 66°C, de preferencia no mayor de 43°C; tiempo de lavado; ajustes recomendados para la máquina lavadora; cantidad recomendada de uso de la composición de tratamiento; procedimientos de pretratamiento; procedimientos de preenjuagado; y procedimientos de tratamiento por rociado. Preferiblemente, bajo las condiciones típicas de lavado en E.U.A. en equipo residencial y/o de consumidor, los ajustes recomendados en la máquina lavadora son carga media, trabajo pesado, 12- 14 minutos, lavado en tibio, preferiblemente en la escala de aproximadamente 5°C a aproximadamente 80°C, de preferencia de aproximadamente 10°C a aproximadamente 60°C, de preferencia de aproximadamente 15°C a aproximadamente 40°C, y ciclo de enjuagado en frío. Para condiciones de lavado diferentes de las condiciones de lavado en E.U.A., los ajustes recomendables de la máquina lavadora son preferiblemente equivalentes a los ajustes recomendados para E.U.A. De preferencia, los zapatos se apartan para secarse al aire y no se secan en secadora de ropa automática convencional. Un producto que comprende una composición de tratamiento que contiene agente de beneficio, el producto incluyendo además instrucciones para usar la composición de tratamiento para tratar el zapato en necesidad de tratamiento, las instrucciones incluyendo el paso de poner en contacto dicho zapato con una cantidad efectiva de dicha composición de tratamiento durante un tiempo efectivo para que dicha composición trate dicho zapato. El producto puede ser una composición limpiadora, una composición acondicionadora, una composición desinfectante, una composición limpiadora/acondicionadora, una composición limpiadora/desinfectante, una composición acondicionadora/desinfectante, o una composición limpiadora/acondicionadora/desinfectante.

Eguipo de tratamiento de zapato Los artículos de fabricación y recipientes flexibles de la presente invención se pueden empacar juntos en un empaque externo para formar un equipo de tratamiento de zapato. Preferiblemente, la composición de tratamiento de zapato en forma de equipo de acuerdo con la presente invención, comprende los siguientes componentes: (a) un artículo de fabricación que comprende una composición de tratamiento para tratar uno o más zapatos, que comprende uno o más agentes de beneficio en un empaque en asociación con instrucciones para uso que instruyen al consumidor para aplicar una cantidad por lo menos efectiva del agente de beneficio, uno o más, para proveer uno o más de los beneficios deseados a los zapatos; (b) un recipiente flexible, preferiblemente un recipiente flexible reutilizable, adecuado para sostener uno o más de los zapatos; y (c) un empaque externo que contiene los componentes (a) y (b). Preferiblemente, el artículo de fabricación es un aplicador de acuerdo con la presente invención, de preferencia un aplicador de cepillo. Preferiblemente el recipiente flexible es una bolsa de acuerdo con la presente invención. rtiíímr í?t. ^&ír-^i ? ^^?l ^S?SSíi^^Í^: Uí fg-lMlh &á Adicionalmente un artículo puede ser parte del equipo, tal como un paño y/o aplicador impregnado con agente de beneficio. Dicho artículo es particularmente útil para post-tratamiento, para impartir uno o más beneficios deseados a uno o más zapatos. El artículo podría ser frotado o puesto en contacto de alguna otra manera con el zapato tratado después de lavarlo. El paño o artículo de tratamiento posterior al lavado se usaría para depositar varios agentes de beneficio sobre el zapato. Esto incluiría, sin limitación, agentes de liberación de suciedad, agentes de impermeabilización, agentes de tratamiento de piel o tela o plástico, agentes antimicrobianos, ingredientes incrementadores de brillo, ingredientes diseñados para mejorar la apariencia de exterior frecuentemente pintado de la piel de zapatos atléticos. Este tratamiento posterior al lavado también se puede usar, y preferiblemente se usa, sobre zapatos nuevos y/o limpios. El tratamiento posterior al lavado también se podría aplicar mediante cualquier otro medio práctico tal como rociadores, cremas, espumas, aerosoles, etc. Un ejemplo no limitativo de una composición de postratamiento, útil para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, comprende: (a) una cantidad efectiva de un agente de liberación, preferiblemente un agente de liberación de suciedad, de preferencia un aceite mineral para impartir a los zapatos (uno o más), beneficios de liberación de suciedad; y (b) opcionalmente, pero preferiblemente, una cantidad efectiva de un polímero formador de película tal como hidroxipropilcelulosa, para que la composición de postratamiento quede sin sensación ni tacto aceitoso y/o grasoso cuando se aplica a una o más superficies de los zapatos (uno o más). La medición de la sensación grasosa puede ser realizada por jueces entrenados por determinación cualitativa. Métodos para determinaciones táctiles similares se dan en el método ASTM E 1490-92, que da una metodología para análisis descriptivo de sensación en la piel de cremas y lociones. En esta norma se dan términos apropiados para grasoso, aceitoso y ceroso. Alternativamente, se puede determinar la sensación grasosa mediante mediciones de fricción de substratos tratados y no tratados. Algunos métodos adecuados para hacer esto se describen en ASTM D4518-91 y G 115-93, y los artículos relacionados ahí citados. Los siguientes ejemplos pretenden ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no necesariamente pretenden limitar ni definir de otra manera el alcance de la invención.

EJEMPLOS DE FORMULACIÓN EJEMPLO 1 Una composición de tratamiento que contiene agente limpiador de acuerdo con la presente invención, que tiene un agente de blanqueo, se puede formular como sigue: % de Material activo (1 ) Disponible comercialmente bajo la marca SOKALAN CP-5 (40% activo) de BASF. (2) Disponible comercialmente bajo la marca Neodol 23-9 de Shell Chemical Co. (3) Trihidroxiestearina (4) La proteasa es típicamente una mezcla que contiene 34 mg/ml de proteasa activa. (5) Un agente de blanqueo fluorescente adecuado está disponible comercialmente bajo la marca Optiblan LSN de 3V, Inc.

EJEMPLO 2 Una composición de tratamiento que contiene agente limpiador de acuerdo con la presente invención se puede formular como sigue: % en la fórmula Poliacrilato de sodio1 39.35 Agente tensioactivo no iónico2 11.67 Supresor de jabonadura de silicón 0.6 Perfume 0.25 Agua 48 Secundarios (colorantes, etc.) 0.13 Total 100.00 1 Un poliacrilato de sodio adecuado está disponible comercialmente bajo la marca ACUSOL 445N (45% activo) de Rohm and Haas Company. 2 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-9 de Shell Chemical Company.

EJEMPLO 3 Una composición de tratamiento que contiene agente limpiador de acuerdo con la presente invención, se puede formular como sigue: % en la fórmula Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico1 32.66 Agente tensioactivo no iónico2 15 Proteasa3 1.49 Supresor de jabonadura de silicón 0.6 Perfume 0.25 Na2C03 1 Agua 48.93 Secundarios (colorantes, etc.) 0.07 Total 100.00 1 Un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca SOKALAN CP-5 (40% activo) de BASF. 2 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-9 de Shell Chemical Company. 3 La proteasa es típicamente una mezcla que contiene 33.6 mg/ml de proteasa activa.

EJEMPLO 4 Composiciones de tratamiento que confienen agente acondicionador de acuerdo con la presente invención, se formulan como sigue: Componente % en peso (% en peso de agente activo) Ej. A Ej. B Ej. C Ej. D Ej. E Agente acondicionador1 33 (12) 40 (15) 33 (12) 33 (12) 33 (12) Agente acondicionador2 0 0 6 (2) 0 0 Perfume sustantivo 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Agente desinfectante3 0 0.4 (0.2) 0 0.4 (0.2) 0.4 (0.2) Agente tensioactivo no iónico4 0 0 1.0 1.0 1.0 Agente de control de olor5 0 2.0 (1.0) 0 0 0 Propilenglicol 0 0 0 0 4.0 Agua El resto El resto El resto El resto El resto Un agente acondicionador adecuado está disponible comercialmente bajo la marca LUBRITAN AS de Rohm and Haas Company. 2 Un agente acondicionador adecuado está disponible comercialmente bajo la marca GE Silicone CM2233 de General Electric Company. 3 Un agente desinfectante adecuado está disponible comercialmente bajo la marca BARDAC 2250 de Lonza. 4 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-6.5 de Shell Chemical Company. 5 Un agente de control de olor adecuado es ß-ciclodextrina.

EJEMPLO 5 Una composición de tratamiento que contiene agente limpiador y agente acondicionador (2 en 1 ) de acuerdo con la presente ¡nvención, se formula como sigue: Ej. 5A Ej. 5B Poliacrilato de sodio1 28% 28% Alquilcarboxilato etoxilado2 14.8% 14.8% Agente tensioactivo no iónico3 8.4% 8.4% Agente desinfectante4 4% 4% Agente acondicionador5 3.8% 3.8% Perfume sustantivo6 0.2% -- Agua 40.8% 41% 100.0% 100.0% 1 Un poliacrilato de sodio adecuado está disponible comercialmente bajo la marca ACUSOL 445N (45% activo) de Rohm and Haas Company. ¿fiiÉni 2 Un alquilcarboxilato etoxilado adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOX 25-6 de HicksonDan Chem. 3 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-9 de Shell Chemical Company. 4 Un agente desinfectante adecuado está disponible comercialmente bajo la marca BARDAC 2250 de Lonza. 5 Un agente acondicionador adecuado es polidimetilsiloxano, disponible de General Electric Company. 6 Perfume sustantivo que contiene aproximadamente 60% de 10 ingredientes sustantivos de perfume.

EJEMPLO 6 Una composición de tratamiento que contiene agente limpiador y 15 agente acondicionador (2 en 1 ) de acuerdo con la presente invención, se formula como sigue: Ej. 6A Ej. 6B Copolímero de ácido acrílico/ ácido maleico1 30.9% 30.9% Agente tensioactivo no iónico2 13.6% 13.6% Agente acondicionador3 2.5% 2.5% 20 Silwet L-75004 1.8% 1.8% Perfume sustantivo — 0.5% Agua 51.2% 50.7% 100.0% 100.0% kSST&Z? 1 Un copolímero de ácido acrílico/ácido maleico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca SOKALAN CP-5 (40% activo) de BASF. 2 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-9 de Shell Chemical Company. 3 Un agente acondicionador adecuado está disponible comercialmente bajo la marca LUBRITAN AS de Rohm and Haas Company. 4 Silwet L-7500 está disponible de OSI Specialties.

EJEMPLO 7 Composiciones de tratamiento que son especialmente útiles como composiciones de postratamiento (adecuadas para hacer más fácil la limpieza subsiguiente de los zapatos) de acuerdo con la presente invención, se formulan como sigue: Componente A B C Polímero formador de película1 2.5% 2.5% 2.5% Agente tensioactivo2 — 3% 3% Agente suavizante3 — 1 % 1% Polímero sustantivo — — 1% Agua 97.5% 93.5% 92.5% TOTAL 100% 100% 100% 1 Un polímero formador de película adecuado es carboximetilcelulosa, disponible de Hercules, Tipo 7LF. 2 Un agente tensioactivo adecuado es Neodol 23-9, disponible de Shell Chemicals. 3 Un agente suavizante adecuado es el suavizante de telas DOWNY ® April Fresh concentración regular, vendido por The Procter & Gamble Company, de Cincinnati Ohio, E.U.A., y descrito en las patentes de E.U.A. Nos. 4,424,134 y 4,767,547.

EJEMPLO 8 Composiciones de tratamiento adecuadas que son especialmente útiles como composiciones desinfectantes de acuerdo con la presente invención, se formulan como sigue: 1 Perfume sustantivo conteniendo por lo menos aproximadamente 30% de ingredientes sustantivos de perfume.

En el caso de zapatos atléticos de lona o malla que no comprenden una cantidad significativa de piel, se pueden usar detergentes ordinarios disponibles comercialmente tales como detergente de lavandería TIDE ®, o si los zapatos son blancos, detergente de lavandería TIDE ® o detergente de lavandería TIDE ® con Blanqueador, en forma líquida o en polvo. Además, sí los zapatos no contienen piel, es menos necesario controlar la temperatura y el pH del agua de lavado. Alternativamente, las composiciones de tratamiento se pueden formular específicamente para zapatos atléticos de lona o malla, como en el siguiente ejemplo.

EJEMPLO 9 Una composición de tratamiento no limitativa que es especialmente útil para tratar zapatos que contienen lona, se formula como sigue: 1 Un agente tensioactivo no iónico adecuado está disponible comercialmente bajo la marca NEODOL 23-5 de Shell Chemical Company. 2 Granulado de Na3 citrato/Na2C?3/copolímero acrílico/maleico se describe en la solicitud de PCT No. de Serie PCT/US00/21572, presentada el 8 de agosto de 2000. 3 Etilendiaminadísuccinato, sal de trisodio. 4 N-nonanoil-6-aminohexanoiloxibencenosulfonato, sal de Na+. 5 Un abrillantador adecuado es conocido por la marca TINOPAL AMS-GX, y está disponible de Ciba Specialty Chemicals, Corp. 6 Na2S?4 Alquilbencenosulfonato de sodio lineal (descrito en la publicación de PCT WO 9942206 A1 ). La composición comprende un detergente líquido sustancialmente no acuoso que contiene un agente tensioacfivo no iónico, una fuente de peroxígeno, y opcionalmente un activador de blanqueo.

Preferiblemente se mojan los zapatos antes de aplicarles la composición del ejemplo 9.

EJEMPLO 10 Otra composición de tratamiento adecuada de acuerdo con la presente invención se formula como sigue: Ei. 10A Ei 10B Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico(1) 29.8% 29.8% Agente tensioactivo no iónico(2) 12% 12% Glicerina 2% 2% 2,2,4-Trimetil-1 ,3-pentanodiol 1 % 1 % Supresor de jabonadura de silícón 0.2% 0.2% Agente espesante (3) 0.2% 0.2% Perfume sustantivo 0.2% — Secundarios (colorante, perfume, conservador) 0.1 % 0.1 % Agua 54.6% 54.7% Aunque se han descrito modalidades particulares de la presente invención, será obvio para el experto en la materia que se pueden hacer varios cambios y modificaciones de la presente invención sin apartarse del espíritu y alcance de la misma. Se pretende cubrir en las reivindicaciones anexas todas esas modificaciones que están dentro del alcance de la invención. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,691 ,297 de Nassano y otros, expedida el 11 de noviembre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,574,005 de Welch y otros, expedida el 12 de noviembre de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,569,645 de Dinniwell y otros, expedida el 29 de octubre de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,565,422 de Del 5 Greco y otros, expedida el 15 de octubre de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,516,448, de Capeci y otros, expedida el 14 de mayo de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,489,392 de Capeci y otros, expedida el 6 de febrero de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,486,303 de Capeci y otros, expedida el 23 de enero de 1996, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. ío Además de los ejemplos de arriba, las composiciones de ^ tratamiento de la presente invención se pueden formular en cualquier composición detergente de lavandería adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 5,679,630 de Baeck y ' otros, expedida el 21 de octubre de 1997; la patente de E.U.A. No. 5,565,145, 15 de Watson y otros, expedida el 15 de octubre de 1996; la patente de E.U.A. No. 5,478,489 de Fredj y otros, expedida el 26 de diciembre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,470,507, de Fredj y otros, expedida el 28 de noviembre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,466,802 de Panandiker y otros, expedida el 14 de noviembre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,460,752, de 20 Fredj y otros, expedida el 24 de octubre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,458,810, de Fredj y otros, expedida el 17 de octubre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,458,809 de Fredj y otros, expedida el 17 de octubre de 1995; la patente de E.U.A. No. 5,288,431 de Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Habiendo descrito en detalle la invención con referencia a modalidades preferidas y ejemplos, será claro para el experto en la materia que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la ¡nvención, y la ¡nvención no se considera limitada a lo que se describe en la especificación. Í-mßM>¡t? áA&»

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una bolsa para zapato para usar en una máquina lavadora, dicha bolsa para zapato está caracterizada porque comprende: un primer recinto que tiene una pared lateral flexible, una pared inferior interconectada con dicha pared lateral, y una abertura, en donde dicha pared lateral, dicha pared inferior y dicha abertura definen un compartimiento para guardar un zapato durante el uso, y en donde dicho primer recinto tiene un área abierta para retirar contaminantes del zapato de dicho primer recinto, y dicha área abierta es de por lo menos 2 cm2; y un cierre dispuesto adyacentemente a dicha abertura para cerrar dicha abertura durante el uso.

2.- La bolsa para zapato de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque tiene una pluralidad de aberturas, en donde el área abierta promedio de dichas aberturas es de por lo menos .08 cm2 y menor o igual a 5 cm2.

3.- La bolsa para zapato de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada además porque tiene un eje longitudinal, y comprende por lo menos una abertura que está alineada de manera sustancialmente transversal a dicho eje longitudinal de la bolsa para zapato.

4.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque tiene una abrasión relativa de costura de por lo menos 10%.

5.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque tiene una fibrilación relativa de forro interior de por lo menos 10%.

6.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un segundo recinto dispuesto alrededor de dicho primer recinto, en donde dicho segundo recinto tiene una pared lateral y una pared inferior interconectada con dicha pared lateral de dicho segundo recinto, y dicho primer recinto incluye además una pared inferior interconectada con dicha pared lateral de dicho primer recinto.

7.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dichas paredes de dichos recintos están formadas de una malla tejida que tiene una pluralidad de aberturas.

8.- La bolsa para zapato de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque por lo menos una de dichas mallas tiene aberturas cuya área abierta promedio es de entre 0.7 cm2 y 2 cm2.

9.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un material seleccionado del grupo que consiste esencialmente de: polietileno, poliéster, polipropileno, algodón, nylon, y combinaciones de los mismos.

10.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicha pared externa tiene una resistencia a la tensión de por lo menos 800 gms/cm2.

11.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicha pared lateral flexible comprende dos paredes laterales longitudinales y dos paredes laterales transversales, y en donde cada pared lateral longitudinal está formada de una pluralidad de paneles.

12.- La bolsa para zapato de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicha pluralidad de paneles comprende un primer panel que forma la superficie interior de dicho compartimiento, y un segundo panel dispuesto adyacentemente a dicho primer panel, y en donde dichos primero y segundo paneles comprenden cada uno de ellos una pluralidad de aberturas, y en donde las aberturas de dicho primer panel son más pequeñas que las aberturas de dicho segundo panel.

13.- La bolsa para zapato de conformidad con las reivindicaciones 11 o 12, caracterizada además porque dichas paredes laterales están unidas entre sí alrededor de sus aberturas.

14.- La bolsa para zapato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho cierre es un cordón pasado. . . í y .ty¥ '%3

15.- Una bolsa para zapato para su uso en una máquina lavadora, dicha bolsa para zapato está caracterizada porque comprende: un recinto que tiene una abertura, una pluralidad de paredes laterales, y una pared inferior unida a dichas paredes laterales, en donde dichas paredes y dicha abertura definen un compartimiento para guardar un zapato durante el uso, y en donde por lo menos una de dichas paredes laterales está formada de un primer material que tiene una pluralidad de aberturas de un primer tamaño, y en donde por lo menos otra de dichas paredes laterales está formada de un segundo material que tiene una pluralidad de aberturas de un segundo tamaño.

16.- La bolsa para zapato de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque dicho primer material es una tela tejida formada de un hilo de microdeniers.

17.- La bolsa para zapato de conformidad con las reivindicaciones 15 o 16, caracterizada además porque dicho hilo comprende dos trenzas. Ti '?- RESUMEN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a bolsas para zapato útiles en procedimientos de lavado, especialmente para el lavado de zapatos, particularmente zapatos que contienen piel, tales como zapatos deportivos; las bolsas para zapato de la presente ¡nvención se usan preferiblemente en combinación con composiciones para tratar uno o más zapatos en necesidad de tratamiento, y métodos y artículos de fabricación que emplean las mismas para tratar los zapatos antes y/o durante y/o después de lavar los zapatos, 10 para impartirles un beneficio deseado tal como limpieza y/o acondicionamiento y/o desinfección y/o desodorización. *?<w° EA/abl P02/538F