KR20030008206A

KR20030008206A - 신발 처리용 조성물, 이의 사용 방법 및 이를 사용한 제품

Info

Publication number: KR20030008206A
Application number: KR1020027005187A
Authority: KR
Inventors: 베이커키쓰호머; 시클로시마이클피.; 나헨리청; 스트랭재닌모겐스; 헤그버그도나진; 쉐퍼윌리암마이클; 시츠코니린; 톨렌스페르난도레이; 머레이마이클글렌; 크리돈마이클티모씨; 왈에롤호프만; 트린토안; 사들로우스키유진스티븐; 벡스빈센트제이.
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 1999-10-22
Filing date: 2000-10-20
Publication date: 2003-01-24
Also published as: CN1408036A; EP1222244A1; DE60032163D1; DE60032163T2; ATE274094T1; ATE346902T1; US20020082188A1; CA2387286A1; ES2226938T3; AU1223701A; US20030114331A1; WO2001030955A8; WO2001030955A1; CA2386591A1; EP1222244B1; EP1224350B1; KR20020047260A; WO2001030955B1; BR0015228A; AU1101801A

Abstract

본 발명은 신발, 특히 가죽 함유 신발(예: 운동화) 처리용 조성물과, 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 신발을 처리하기 위해 상기 조성물을 사용하는 방법 및 상기 조성물을 사용한 제품에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 신발에 목적하는 이점(예: 세척, 컨디셔닝, 멸균 및/또는 탈취)을 부여하기 위해 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 조성물에 관한 것이다.

Description

신발 처리용 조성물, 이의 사용 방법 및 이를 사용한 제품{Compositions for treating shoes and methods and articles employing same}

발명의 분야

본 발명은 신발, 특히 가죽 함유 신발(예: 운동화) 처리용 조성물과, 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 신발을 처리하기 위해 상기 조성물을 사용하는 방법 및 상기 조성물을 사용한 제품에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 신발에 목적하는 이점(예: 세정, 컨디셔닝, 멸균 및/또는 탈취)을 부여하기 위해 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 조성물에 관한 것이다.

발명의 배경

신발이 출현한 이후로, 더럽고/더럽거나 얼룩진 신발, 특히 운동화가 문제시 되고 있다. 더럽고/더럽거나 얼룩진 신발을 세척하는 데 있어서의 전통적인 시도에는, 더럽혀진 신발을 세척 대야 및/또는 개수대에서 통상적인 정원 호스를 사용하여 손으로 세척하는 것, 신발을 서로 맞부딪혀서 신발에 고착되어 있던 점토, 진오물 및 기타 먼지가 떨어지도록 하는 것, 또는 세제를 첨가하거나 첨가하지 않은 채, 통상적인 세탁기를 사용하는 것이 포함되어 왔다. 그러나, 소비자들은 이러한통상적인 방법으로 세정하는 것에 그다지 만족하지 않고 있다. 더구나, 소비자들은 이러한 "거친" 통상의 방법을 사용한 결과로서, 특히 통상적인 세탁기로 신발을 세척하는 경우에 신발에 가해지는 손상을 목격하였다. 이러한 문제점들의 예로서는, 이에 한정되는 것은 아니나, 신발의 불량하고 덜 만족스러운 세척 및/또는 신발의 가죽으로부터 태닝제(tanning agent) 및/또는 지방액을 제거하여 안정성, 유연성, 보충성 및/또는 가요성의 손실을 가져올 수 있는 물 및/또는 세제의 성능이 있다.

상기 세정은 신발, 특히 캔바스(canvas), 나일론, 메쉬(mesh), 합성 가죽 및/또는 천연 가죽 표면을 함유한 신발, 구체적으로 가죽 함유 신발(예: 운동화)에 대한 소비자의 요구사안을 그다지 크게 충족시키지 못한다. 운동화는 운동용으로 착용될 뿐만 아니라 옥내와 옥외 둘 다에서 평상용으로 착용된다. 이러한 신발의 옥외 및 운동 용도는 신발을 상당히 더럽힐 수 있다. 예를 들면, 운동용 또는 평상용으로 옥외에서 착용시, 먼지, 진오물 및 점토 오물은 신발을 더럽힐 수 있다. 유사하게, 잔디 얼룩과 오물이 유사한 경우에 신발을 더럽힐 수 있다. 신발 세척에 있어 특별한 문제점은, 많은 "의상"이나 의례적인 신발과는 달리, 운동화의 외부가 가죽이나 직물 또는 이들 둘의 조합으로 이루어질 수 있다는 점이다. 대부분의 의례적인 신발은 광택이 나고 부드러운 외면을 지니며, 통상적으로 운동화가 종종 그러는 것만큼 심하게 더럽혀지지 않는다. 따라서, 의례적인 신발의 경우, 물로 적신 직물로 닦으면, 대부분의 경우에 신발을 세척하는 데 종종 충분하다. 광택이 나고 부드럽게 외부가 마무리된 대부분의 의례적인 신발과는 달리, 운동화는보다 심하게 더럽혀지며, 여러 유형의 운동화용 외부 피복물로 인해, 오물을 제거하기가 종종 더 어렵다. 특히, 이들 신발의 직물 부분으로부터 오물을 간단히 닦아내기가 어렵다. 유사하게, 이들 신발의 바닥 부분에서 발견되는 거칠거나 불균일한 플라스틱, 합성 또는 고무 표면으로부터 오물을 제거하는 것도 종종 어렵다. 이와 같이, 보다 우수한 운동화 세척방법이 필요하며, 매우 요구된다.

또한, 이론으로 한정하고자 하는 것은 아니나, 신발을 물 및/또는 세제를 함유한 물로 통상적으로 세척하는 것은, 다른 이유들 중에서도, 지방액, 오일 및/또는 태닝제(예: 크롬)가 가죽으로부터 손실된다는 이유에서, 신발, 특히 가죽 함유 신발에 심각한 영향을 미치는 것으로 사료된다.

자동 의류 세탁기를 사용한 통상적인 신발 세척은, 신발이 세탁기 속의 교반기, 세탁기 벽 및/또는 세탁되는 다른 제품, 예를 들어, 다른 한 짝의 신발과 접촉하게 되므로, 신발에 손상을 준다. 이론으로 한정하고자 하는 것은 아니나, 이러한 접촉은 신발상의 도료에 손상을 줄 수 있을 뿐만 아니라, 신발의 다른 표면 및/또는 성분에 손상을 줄 수 있는 것으로 사료된다.

따라서, 신발 처리용 조성물 및 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 신발을 처리하기 위해 상기 조성물을 사용하는 방법; 신발에 하나 이상의 이점(예: 세정, 컨디셔닝, 멸균 및/또는 탈취)을 부여하기 위해 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 사용되는 조성물; 신발에, 존재시, 심각한 손상을 가하지 않으면서 효과적인 세척을 제공하는 신발 처리용 조성물; 소비자의 눈에 만족스러운 신발 세척을 제공하는 신발 세척방법; 세척의 결과로서 신발에 가해지는 손상이, 방지되지않는 경우, 완화되도록 하는, 신발의 컨디셔닝 방법; 전체적으로 "깨끗한" 신발을 제공하기 위한 신발의 멸균 방법; 본 발명의 방법에 특히 유용한 신발 세정용, 컨디셔닝용 및/또는 멸균용 조성물; 및 이러한 처리용 조성물을 사용한 제품에 관한 것이다.

발명의 요지

본 발명의 방법, 조성물 및 제품은 상기된 요구사안을 충족시킨다. 본 발명은 신발, 특히 캔바스, 나일론, 메쉬, 합성 가죽 및/또는 천연 가죽 표면을 함유한 신발, 구체적으로 가죽 함유 신발(예: 운동화)의 처리방법, 본 발명의 방법에 유용한 조성물 및 신발을 처리하기 위해 당해 조성물을 사용하는 제품에 관한 것이다.

본 발명의 한 가지 양상에 따르면, 바람직하게는 세정제, 컨디셔닝제, 멸균제, 악취 조절제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 컨디셔닝제 및 임의로, 그러나 바람직하게 하나 이상의 추가의 유익제(benefit agent)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유익제를 유효량으로 포함하며, 한 켤레 이상의 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 경우, 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 제공하는, 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면,

하나 이상의 세정제가 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 외면과 접촉하는방식으로 적용될 수 있는 하나 이상의 세정제를 포함하는 세정용 조성물(a)과

하나 이상의 컨디셔닝제가 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 내면과 접촉하는 방식으로 적용될 수 있는 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함하는, 세정용 조성물(a)로부터 물리적 및/또는 화학적으로 분리되는 컨디셔닝 조성물(b)을 포함하며, 당해 세정용 조성물 및/또는 컨디셔닝 조성물이 한 켤레 이상의 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 경우, 한 켤레 이상의 신발에 이점을 부여하는, 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 시스템이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면,

하나 이상의 세정제(a)와

하나 이상의 컨디셔닝제(b)를 포함하며, 한 켤레 이상의 신발의 세척전, 세척시 및/또는 세척후에 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 경우, 한 켤레 이상의 신발에 세척 이점 및/또는 컨디셔닝 이점을 부여하는, 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 한 켤레 이상의 신발을 본 발명의 처리용 조성물 하나 이상과 접촉시키고, 임의로, 그러나 바람직하게는 한 켤레 이상의 신발을 세척하여 한 켤레 이상의 신발을 처리함을 포함하는, 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발의 처리방법이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면,

본 발명에 따른 처리용 조성물을 신발에 적용시키는 단계(a),

신발을 가방 속에 넣는 단계(b),

가방을 세탁기 속에 넣는 단계(c) 및

제조업자가 지시한 대로 세탁기를 작동시키는 단계(d), 바람직하게는 상기 일련의 단계를 포함하는, 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발의 처리방법이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 제공하기 위해 소비자에게 하나 이상의 유익제를 적어도 유효량으로 적용하도록 하는 사용 지시와 관련하여 포장 속에 하나 이상의 유익제를 포함하는, 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물을 포함하는 제품이 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 유익제 함유 처리용 조성물을 포함하는 제품, 처리할 필요가 있는 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물의 사용 지시를 추가로 포함하는 제품, 유효량의 상기 처리용 조성물과 신발을 효과적인 시간 동안 접촉시켜 상기 조성물로 신발을 처리하는 단계를 포함하는 지시가 제공된다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면,

한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 제공하기 위해 소비자에게 하나 이상의 유익제를 적어도 유효량으로 적용하도록 하는 사용 지시와 관련하여 포장 속에 하나 이상의 유익제를 포함하는, 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물을 포함하는 제품(a),

한 켤레 이상의 신발을 수용하는 데 적합한 가요성 용기, 바람직하게는 재활용 가능한 가요성 용기(b) 및

성분(a)와 성분(b)를 함유하는 외부 포장(c)을 포함하는, 본 발명에 따라 키트형의 신발 처리용 조성물이 제공된다.

달리 구체적으로 지시하지 않는 한, 본원에서의 모든 %와 부는 중량%와 중량부이며, 본원에서 언급되는 모든 문헌은 참조로 인용된 것이다.

본 명세서가 특히 본 발명을 지적하고 이를 명확하게 청구하는 청구의 범위로 끝을 맺는 한, 본 발명은 도면과 병행하여 다음의 기재사항으로부터 보다 잘 이해될 수 있을 것이라 여긴다.

도 1은 본 발명에 따라 제조된 신발 가방의 투시도를 나타낸 것이다.

도 2는 정확성을 위해 가방 덮개의 특징 일부가 제거되어 있는, 도 1의 신발 가방의 분해조립도를 나타낸 것이다.

도 3은 도 1의 선 3-3을 따라 취해진, 도 1의 신발 가방의 단면도를 나타낸 것이다.

도 4는 내부 봉입물과 외부 봉입물이 이음새로 서로 연결되어 있는, 본 발명에 따른 또 다른 신발 가방의 투시도를 나타낸 것이다.

도 5는 신발 가방이 따로 떨어진 2개의 천공을 지닌, 본 발명에 따라 제조된 또 다른 신발 가방의 투시도를 나타낸 것이다.

도 6은 도 5의 선 6-6을 따라 취해진, 도 5의 신발 가방의 단면도를 나타낸 것이다.

도 7은 도 6의 원 7에 대해 취해진, 도 6의 신발 가방의 단면도를 확대시킨 것이다.

도 8은, 세로 측벽이 2개의 패널을 포함하고 가로 측벽이 하나의 패널을 포함하며 세로 측벽 중의 하나의 일부를 제거하여 다른 패널을 노출시킨, 본 발명에 따라 제조된 또 다른 신발 가방의 투시도를 나타낸 것이다.

도 9는 도 8의 선 10-10을 따라 취해진, 도 8의 신발 가방의 단면도를 나타낸 것이다.

도 10은 도 8의 선 11-11을 따라 취해진, 도 8의 신발 가방의 단면도를 나타낸 것이다.

도 11은, 도 8의 신발 가방의 제1 패널 또는 내부 패널이 제1 메쉬 재료로부터 형성된, 본 발명과 함께 사용하기에 적합한 상기 재료의 40배 현미경 사진을 나타낸 것이다.

도 12는, 도 8의 신발 가방의 제2 패널 또는 외부 패널이 제2 메쉬 재료로부터 형성된, 본 발명과 함께 사용하기에 적합한 상기 재료의 16배 현미경 사진을 나타낸 것이다.

도 13은 본원에 기재되어 있는 시험 방법과 함께 사용하기에 적합한, 사람의 좌측 운동화의 측면 사진을 나타낸 것이다.

도 14는, 이음새 바느질이 이음새 가장자리로부터 갈라져 있는 이음새를 예시하는, 도 13의 사람 운동화의 현미경 사진을 확대시킨 것이다.

도 15는 본원에 기재되어 있는 시험 방법과 함께 사용하기에 적합한 세탁기상부의 사진을 나타낸 것이다.

도 16은 본원에 기재되어 있는 시험 방법에 따른 신발 건조용 시스템의 사진을 나타낸 것이다.

도 17은, 제1 선과 제2 선이 삭크라이너 피브릴레이션 공정(Sockliner Fibrillation Procedure)에 따라 삭크라이너(sockliner)의 일부를 가로질러 당겨진, 운동화의 삭크라이너 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 18은 실시예 1의 제1 샘플 신발의 측벽 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 19는 실시예 1의 제2 샘플 신발의 측벽 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 20은, 제1 선과 제2 선이 삭크라이너 피브릴레이션 공정에 따라 삭크라이너 부분을 가로질러 당겨진, 도 18의 제1 샘플 신발의 삭크라이너 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 21은, 제1 선과 제2 선이 삭크라이너 피브릴레이션 공정에 따라 삭크라이너 부분을 가로질러 당겨진, 도 19의 제2 샘플 신발의 삭크라이너 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 22는 실시예 2의 제1 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 23은 실시예 2의 제2 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 24는, 제1 선과 제2 선이 삭크라이너 피브릴레이션 공정에 따라 삭크라이너 부분을 가로질러 당겨진, 도 22의 제1 샘플 신발의 삭크라이너 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 25는, 제1 선과 제2 선이 삭크라이너 피브릴레이션 공정에 따라 삭크라이너 부분을 가로질러 당겨진, 도 23의 제1 샘플 신발의 삭크라이너 일부의 사진을 나타낸 것이다.

도 26은 신발 합성 부분의 예시적인 이음새 마모의 사진을 나타낸 것이다.

도 27은 신발 가죽 부분의 예시적인 이음새 마모의 사진을 나타낸 것이다.

도 28은 실시예 3의 제1 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 29는 실시예 3의 제2 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 30은 도 28의 신발 이음새를 따라 예시적인 마모의 사진을 나타낸 것이다.

도 31은 도 29의 상응하는 신발 이음새를 따라 예시적인 마모의 사진을 나타낸 것이다.

도 32는 실시예 4의 제1 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 33은 실시예 4의 제2 샘플 신발의 측벽의 사진을 나타낸 것이다.

도 34는 도 32의 신발 이음새를 따라 예시적인 마모의 사진을 나타낸 것이다.

도 35는 도 33의 신발의 상응하는 이음새를 따라 예시적인 마모의 사진을 나타낸 것이다.

정의

본 발명의 처리용 조성물은 "유효량"의 유익제를 포함한다. 유익제의 "유효량"이란, 유익제와 관련되는 이점을 제품, 예를 들어, 신발 또는 신발의 임의의 부분, 바람직하게는 신발의 임의의 캔바스, 나일론, 메쉬, 합성 가죽 및/또는 천연 가죽, 보다 바람직하게는 신발의 임의의 천연 가죽 표면에 부여할 수 있는 임의의 양이다.

본원에서 "처리용 조성물(들)"이란, 통상적으로 유익제 함유 조성물, 예를 들어, 세정용 조성물, 컨디셔닝 조성물, 멸균용 조성물 등을 포함함을 의미한다.

본원에서 "전처리"란, 한 켤레 이상의 신발을 세척하기 전에 본 발명의 처리용 조성물 하나 이상을 한 켤레 이상의 신발에 임의로 적용함을 포함함을 의미한다.

본원에서 "세척시"란, 한 켤레 이상의 신발을 세척하는 동안 본 발명의 처리용 조성물 하나 이상을 한 켤레 이상의 신발에 임의로 적용함을 포함함을 의미한다.

본원에서 "후처리"란, 한 켤레 이상의 신발을 세척한 후에 본 발명의 처리용 조성물 하나 이상을 한 켤레 이상의 신발에 임의로 적용함을 포함함을 의미한다.

본원에서 "유익제"란, 소비자가 인식 가능하고/하거나 측정 가능한 이점을 제품, 예를 들어, 신발에 부여할 수 있는 임의의 제제를 포함함을 의미한다. 이러한 유익제의 예로서는 세정제, 컨디셔닝제, 멸균제, 향료, 증백제, 방출제, 특히 방오제, 효소, 방수제, 악취 조절제 등과 이들의 혼합물이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

본원에서 "신발(들)"이란, 신발의 임의의 모든 표면과 부분, 바람직하게는신발의 임의의 캔바스, 나일론, 메쉬, 합성 가죽 및/또는 천연 가죽 표면, 보다 바람직하게는 신발의 임의의 천연 가죽 표면을 포함함을 의미한다.

본원에서 "세척"이란, 신발을 수성 매체와 접촉시키는 임의의 수단을 의미한다. 이러한 세척의 예로서는 신발을 빨래통 또는 기타 용기(예: 개수대 또는 팬) 속에 부분적으로 또는 완전히 함침시키는 것, 정원 호스 또는 물을 운반하는 임의의 수단(예: 물꼭지)으로 신발에 물을 분무시키는 것, 빗방울을 신발과 접촉시키는 것, 신발을 물이 모인 곳, 예를 들어, 강, 호수 또는 웅덩이 속에 부분적으로 또는 완전히 함침시키는 것, 신발을 통상적인 세탁기 속에 함유된 수성 세척액 속에, 바람직하게는 세탁 시간 동안과 임의로 헹굼 시간 동안, 함침시키는 것이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

유익제 함유 처리용 조성물

본 발명의 처리용 조성물은 하나 이상의 유익제를 유효량 포함한다. 바람직하게는, 하나 이상의 유익제는 하나 이상의 컨디셔닝제 및, 바람직하게는 하나 이상의 세정제, 멸균제 및/또는 악취 조절제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 기타 유익제를 임의로, 그러나 바람직하게는 포함한다.

본 발명의 처리용 조성물은 본 발명의 방법에 특히 유용하다. 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 적용되는 경우, 본 발명의 처리용 조성물은 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 부여한다. 바람직하게는, 한 켤레 이상의 신발에 부여되는 하나 이상의 목적하는 이점은 한 켤레 이상의 신발의 세척을 견디게 한다.

당해 처리용 조성물은 전처리 조성물, 세척시 조성물 및/또는 후처리 조성물로서 사용될 수 있다.

전처리 조성물로서 사용되는 경우, 당해 처리용 조성물은 바람직하게는 한 켤레 이상의 신발을 세척하기 전 및/또는 세척하는 동안, 하나 이상의 유익제가 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 부여하여 한 켤레 이상의 신발의 세척을 견디도록 제조된다. 하나 이상의 전처리 조성물을 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 적용한 다음, 신발을 세척하는 것이 바람직하다.

세척시 조성물로서 사용되는 경우, 당해 처리용 조성물은 바람직하게는 한 켤레 이상의 신발을 세척하는 동안, 하나 이상의 유익제가 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 부여하여 한 켤레 이상의 신발의 세척을 견디도록 제조된다.

후처리 조성물로서 사용되는 경우, 당해 처리용 조성물은 바람직하게는 한 켤레 이상의 신발을 세척한 후, 하나 이상의 유익제가 처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 부여하도록 제조된다. 하나 이상의 후처리 조성물을 세척된 한 켤레 이상의 신발에 적용한 후, 신발을 세척하기 전에 신발이 더럽혀진 후 및/또는 더럽혀질 때까지 약간의 시간 동안 착용자가 후처리된 신발을 착용하는 것이 바람직하다. 위에서 지시한 바와 같이, 하나 이상의 전처리 조성물은 신발을 세척하기 전에 신발에 적용될 수 있다.

전처리 조성물 및/또는 후처리 조성물은 보호 및/또는 편안함의 이유로 "새" 신발(즉, 새 신발 및/또는 약간 닳거나 약간 더럽혀진 신발)에 적용되도록 제조될 수 있다. 예를 들면, 소비자는 이러한 "새" 신발을 착용 전에 컨디셔닝제, 방오제 및/또는 악취 조절제를 포함하는 당해 처리용 조성물로 처리하기를 바랄 수 있다.

당해 유익제(들)가 본 발명의 처리용 조성물 속에 처리용 조성물의 약 0.01 내지 약 90중량%, 보다 바람직하게는 처리용 조성물의 약 0.1 내지 약 80중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 70중량% 범위의 양으로 존재하는 것이 바람직할 수 있다. 그러나, 본 발명의 처리용 조성물의 일부 양태에 있어, 당해 유익제는 처리용 조성물 속에 처리용 조성물의 약 90 내지 약 100중량%로 존재할 수 있다. 또한, 당해 유익제는 세척, 헹굼, 침지 및/또는 분무 처리액 속에 약 2 내지 약 100,000ppm, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 25,000ppm의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.

본 발명의 처리용 조성물은 통상적인 유익제 및/또는 세제 보조제, 예를 들어, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 효소, 효소 안정화 시스템, 방오제/오물 제거제, 거품 억제제, 굴수성제(hydrotrope), 유백제, 산화방지제, 염료, 방향제, 담체 및 증백제를 임의로 포함할 수 있다. 이러한 보조제의 예는 통상적으로 미국 특허 제5,576,282호에 기재되어 있다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 필수적으로 다인산염을 함유하지 않으며, 환언하면, 당해 처리용 조성물은 바람직하게는 다인산염을 5중량% 미만, 보다 바람직하게는 4중량% 미만, 보다 더 바람직하게는 3중량% 미만, 훨씬 더 바람직하게는 2중량% 미만, 이보다 더 바람직하게는 1중량% 미만, 가장 바람직하게는 약 0중량% 포함한다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 신발에 이점을 제공하기 보다는 손상을 더 많이 입힐 수 있는 표백 시스템, 구체적으로 표백제 유형 및/또는 표백제 수준, 특히 염소 표백제를 필수적으로 함유하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명의 처리용 조성물은 신발을 더럽히거나 얼룩지게 할 수 있는 물질을 필수적으로 함유하지 않는다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 로그 K 결합 상수 12 이상으로, 보다 바람직하게는 9 이상으로, 보다 더 바람직하게는 6 이상으로, Cr³⁺을 결합시킬 수 있는 크롬 결합제를 처리용 조성물의 30중량% 이하, 보다 바람직하게는 20중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 10중량% 이하 포함하도록 제조된다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 처리용 조성물을 함유하지 않은 수성 매체 속에서 한 켤레 이상의 신발을 세척하는 데 비해 처리용 조성물을 함유한 수성 매체 속에서 한 켤레 이상의 신발을 세척한 결과로서 한 켤레 이상의 신발의 천연 가죽 함유 표면에 가해지는 손상이 감소되게 유익제, 특히 컨디셔닝제를 선택하도록 제조된다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 처리용 조성물로 처리하기 이전의 내면으로의 물 흡수율에 대한 처리용 조성물로 처리한 한 켤레 이상의 신발의 내면으로의 물 흡수율이 0.1 이상, 바람직하게는 0.3 이상이도록 유익제, 특히 컨디셔닝제를 선택하도록 제조된다.

바람직하게는, 당해 처리용 조성물은 처리용 조성물로 처리하기 이전의 한 켤레 이상의 신발의 표면과 제2 표면 사이의 마찰력에 대한 처리용 조성물로 처리한 한 켤레 이상의 신발의 표면과 제2 표면 사이의 마찰력 비가 0.7 이상, 바람직하게는 0.8 이상, 보다 바람직하게는 0.9 이상이도록 유익제, 특히 컨디셔닝제를 선택하도록 제조된다.

조성물 형태

본 발명의 처리용 조성물은 고체(분말, 과립, 바, 정제), 딤플정(dimple tablet), 액체, 페이스트, 겔, 스프레이, 에어로졸, 스틱 또는 발포형 및 이들의 혼합물일 수 있다.

본 발명에 따른 입상 처리용 조성물은 "콤팩트형"일 수 있으며, 즉 통상의 입상 세제보다 비교적 밀도가 높을 수 있으며(즉, 550 내지 950g/L), 이러한 경우, 본 발명에 따른 입상 처리용 조성물은 통상의 입상 세제에 비해 "무기 충전제 염"을 보다 적은 양으로 함유할 것이며, 전형적인 충전제 염은 설페이트 및 클로라이드의 알칼리 토금속 염, 전형적으로 황산나트륨이며, "콤팩트" 세제는 전형적으로 충전제 염을 10% 이하 포함한다.

본 발명에 따른 액상 및/또는 겔 처리용 조성물은 "농축형"일 수 있으며, 이러한 경우, 본 발명에 따른 액상 처리용 조성물은 통상의 액상 세제에 비해 물을 보다 적은 양으로 함유할 것이다. 농축형 액상 처리용 조성물 중의 함수량은 처리용 조성물의 50중량% 이하이거나 약 50중량%일 수 있다.

본 발명은 또한 신발 처리를 촉진시킬 수 있는 제품을 생성하기 위해 분무 디스펜서 속으로 도입되는 유익제 함유 처리용 조성물에 관한 것이며, 상기 처리용 조성물은 유익제와 기타의 임의 성분을 효과적이나, 신발상에서 건조시 인식 불가능한 농도로 함유한다. 분무 디스펜서는 수동 활성화 분무 수단, 비수동 동력화(작동화) 분무 수단 및 당해 처리용 조성물을 함유한 용기를 포함한다. 당해 제품은 바람직하게는 소비자가 목적한 이점(들)을 제공하는 데 충분한 양을 적용하도록 하는 사용 지시와 관련된다.

분무기로부터 분배되는 전형적인 조성물은 유익제를 사용 조성물의 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1중량%의 농도로 함유한다.

세척을 통한 방법(세척시 추가 및/또는 헹굼시 추가)의 경우, 제품은 간단하게 유익제 함유 처리용 조성물과 적합한 용기를 포함할 수 있다.

액상 처리용 조성물, 입상 처리용 조성물 및 세척 첨가제 조성물을 포함하는 세척 추가 조성물은 전형적으로 유익제를 세척 추가 조성물의 약 0.01 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 80중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 70중량%의 농도로 함유한다.

컨디셔닝제와 기타의 세정용 첨가제 조성물을 포함하는 세정용 추가 조성물은 유익제를 세정용 추가 조성물의 약 0.01 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 80중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 70중량%의 농도로 함유한다.

바람직하게는, 당해 제품은 목적하는 신발 관리 결과, 예를 들어, 오물 제거, 유연성, 보충성, 탈취성 및 멸균성을 수득하기 위해, 신발을 정확하게 처리하기 위한 당해 조성물의 사용법에 관한 지시와 관련된다. 이러한 지시는 가능한 한 간단하고 명확한 것이 중요하다. 따라서, 이러한 지시를 설명하는 데 도움을 주기 위해 도면 및/또는 아이콘을 사용하는 것이 바람직하다.

세척 시간에 사용되는 본 발명에 따른 액상 또는 고상, 바람직하게는 액상 및/또는 겔의 처리용 조성물은 하나 이상의 유익제 유효량과, 임의로, 향료, 염소 포획제, 염료 이동 억제제, 염료 고정제, 분산제, 세제 효소, 중금속 킬레이트제, 거품 억제제, 직물 유연화 활성화제, 산화방지제를 포함한 화학약품 안정화제, 실리콘, 항미생물 활성화제 및/또는 보존제, 오물 현탁제, 방오제, 광학 증백제, 착색제 등, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 당해 조성물은 바람직하게는 소비자가 어떠한 이점이 수득될 수 있고 어떻게 최상의 결과를 수득하는지 알 수 있도록 하는 사용 지시와 관련하여 포장된다.

한 켤레 이상의 신발을 처리하는 데 바람직한 처리용 조성물은 하나 이상의 유익제 유효량과, 임의로, 향료, 악취 조절제, 항미생물 활성화제 및/또는 보존제, 효소 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한, 기타의 임의 성분, 예를 들어, 방오제, 산화방지제, 킬레이트제(예: 아미노카복실레이트 킬레이트제, 중금속 킬레이트제), 착색제, 거품 억제제 등과 이들의 혼합물이 첨가될 수도 있다.

당해 처리용 조성물은 당해 기술분야에 공지되어 있는 임의의 적합한 방법으로 제조될 수 있다. 이러한 방법의 예는 미국 특허 제5,576,282호에 기재되어 있다.

당해 처리용 조성물은 바람직하게는, 수성 처리 작업시 사용하는 동안, 세척액의 pH 범위가 약 3 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 6 내지 약 9일 수 있도록 제조될 수 있다.

킬레이트제 없이 컨디셔닝제를 함유하는 당해 처리용 조성물은, 수성 처리 작업시 사용하는 동안, 세척액의 pH 범위가 약 3 내지 약 10, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 9, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 7일 수 있도록 제조될 수 있다.

컨디셔닝제 없이 세정제를 함유하는 당해 처리용 조성물은 바람직하게는, 수성 처리 작업시 사용하는 동안, 세척액의 pH 범위가 약 6 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 7 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 7.5 내지 약 9.5일 수 있도록 제조된다.

추천된 사용 농도에서 pH를 조절하기 위한 기술은 완충제, 알칼리, 산 등의 사용을 포함하며, 이는 당해 기술분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있다.

본 발명의 처리용 조성물이 도입될 수 있는 또 다른 적합한 형태는 딤플정을 포함한 정제이다. 이러한 유익제 함유 처리용 조성물 정제는 하나 이상의 유익제 유효량과, 임의로, 계면활성제, 칼슘/마그네슘 제거제, 향료, 분산제, 효소, 중금속 킬레이트제, 거품 억제제, 산화방지제를 포함한 화학약품 안정화제, 실리콘, 항미생물 활성제 및/또는 보존제, 오물 현탁제, 방오제, 광학 증백제, 착색제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 또한, 당해 조성물은 바람직하게는 소비자가 어떠한 이점이 수득될 수 있는지 알도록 하는 사용 지시와 함께 포장된다. 당해 정제는 세척 시간 및/또는 헹굼 시간 전반에 걸쳐서 뿐만 아니라 전세척 및/또는 전처리 공정에 사용될 수 있다.

또는, 본 발명의 처리용 조성물은 분무 디스펜서, 또는 신발의 세척 및/또는 신발 관리 또는 컨디셔닝을 촉진시킬 수 있는 제품을 생성할 수 있는 농축형 스틱형으로 도입될 수 있다. 분무 처리가 "전처리"이고, 이어서 세척 시간인 경우, 분무 처리의 당해 처리용 조성물은 바람직하게는 유익제를 전체 처리용 조성물의 약 0.01 내지 약 50중량% 포함하고, 보다 바람직하게는 유익제를 전체 처리용 조성물의 약 0.1 내지 약 30중량% 포함한다. 분무 처리 조성물이 세척의 경우에서와 같이 세정을 하는 데 바람직한 경우, 분무 처리 조성물은 바람직하게는 유익제를 전체 처리용 조성물의 약 2 내지 약 10000ppm 포함하고, 보다 바람직하게는 유익제를 전체 처리용 조성물의 약 200 내지 약 5000ppm 포함한다. 후자의 경우, 완전한 세척 시간이 아닌 간단한 헹굼이 처리 후에 바람직하다. 이러한 분무 처리 조성물은 전형적으로 분무 디스펜서로 포장된다.

당해 분무 처리 조성물은 전형적으로 분무 디스펜서로 포장된다. 이러한 분무 디스펜서는 당해 기술분야에 공지되어 있는 바와 같은 액적 분무를 생성하는 수동 활성화 수단, 예를 들어, 트리거(trigger)형 수단, 펌프(pump)형 수단, 논에어로졸(non-aerosol) 자체 가압 수단 및 에어로졸형 분무 수단 중의 어느 것일 수 있다. 바람직하게는 액적의 약 70% 이상, 보다 바람직하게는 약 80% 이상, 가장 바람직하게는 약 90% 이상의 입자 크기는 약 200μ보다 작다.

분무 디스펜서는 에어로졸 디스펜서일 수 있다. 상기 에어로졸 디스펜서는 에어로졸 용기 제조시 사용되는 임의의 통상적인 재료로 구성될 수 있는 용기를 포함한다. 디스펜서는 약 20 내지 약 110p.s.i.g., 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 70p.s.i.g. 범위의 내압을 견딜 수 있어야 한다. 디스펜서에 관한 한 가지 중요한 요구사안은, 디스펜서 속에 함유된 본 발명의 처리용 조성물이 매우 미세하거나 매우 미분된 입자 또는 소적의 분무형으로 분배되도록 할 수 있는 밸브 부재가 제공된다는 것이다. 시판 중인 적합한 에어로졸 분무 디스펜서에 대한 보다 완전한 설명은 1969년 4월 8일자로 스텝빈스(Stebbins)에게 허여된 미국 특허 제3,436,772호와 1971년 8월 17일자로 카우프만(Kaufman) 등에게 허여된 미국 특허 제3,600,325호에 기재되어 있다.

바람직하게는, 분무 디스펜서는 나선상 라이너와 탄성측정 슬리브가 장착되어 있는 논에어로졸 자체 가압 용기이다. 적합한 자체 가압 분무 디스펜서에 대한 보다 완전한 설명은 1992년 5월 12일자로 위너(Winer)에게 허여된 미국 특허 제5,111,971호와 1993년 8월 3일자로 위너에게 허여된 미국 특허 제5,232,126호에 기재되어 있다. 적합한 에어로졸 분무 디스펜서의 또 다른 유형은, 본원에 참조로 인용되어 있는 미국 특허 제4,260,110호(1981년 4월 7일자로 허여됨)에 기재되어 있는 바와 같이, 배리어가 주름 저하용 조성물을 가속화제(바람직하게는, 압축 공기 또는 질소)로부터 분리시키는 유형이다. 이러한 디스펜서는 미국 뉴 저지주 이스트 하노버 소재의 이피 스프레이 시스템스(EP Spray Systems)로부터 구입 가능하다.

보다 바람직하게는, 분무 디스펜서는 비에어로졸의 수동 활성화 펌프 분무 디스펜서이다. 시판 중인 적합한 분배 장치에 대한 보다 완전한 설명은 1990년 1월 23일자로 슐츠(Schultz)에게 허여된 미국 특허 제4,895,279호, 1988년 4월 5일자로 슐츠 등에게 허여된 미국 특허 제4,735,347호 및 1981년 6월 23일자로 카터(Carter)에게 허여된 미국 특허 제4,274,560호에 기재되어 있다.

가장 바람직하게는, 분무 디스펜서는 수동 활성화 트리거 분무 디스펜서이다. 시판 중인 적합한 분배 장치에 대한 보다 완전한 설명은 1978년 4월 4일자로 노자와(Nozawa)에게 허여된 미국 특허 제4,082,223호, 1985년 7월 7일자로 맥키니(McKinney)에게 허여된 미국 특허 제4,161,288호, 1984년 5월 6일자로 세이토(Saito) 등에게 허여된 미국 특허 제4,434,917호, 1998년 4월 11일자로 다사키(Tasaki)에게 허여된 미국 특허 제4,819,835호 및 1994년 4월 19일자로 피터슨(Peterson)에게 허여된 미국 특허 제5,303,867호에 기재되어 있다.

트리거 분무기 또는 핑거 펌프 분무기의 광범위한 배열은 본 발명의 조성물과 함께 사용하는 데 적합하다. 이들은 미국 캘리포니아주 인더스트리시(市) 소재의 칼마 인코포레이티드(Calmar, Inc.), 미국 미주리주 세인트 피터스 소재의 CSI[콘티넨탈 스프레이어스 인코포레이티드(Continental Sprayers, Inc.)], 미국 인디애나주 에반스빌 소재의 베리 플라스틱스 코포레이션(Berry Plastics Corp.)[구알라(Guala^R) 분무기의 배급업체] 또는 씨퀘스트 디스펜싱, 캐리 3세(Seaquest Dispensing, Cary, III) 등의 공급업자들로부터 용이하게 구입 가능하다.

바람직한 트리거 분무기는 미세 균일한 분무성, 분무 용적 및 패턴 크기로 인해, 청색 삽입된 구알라 분무기[공급원: 베리 플라스틱스 코포레이션], 칼마TS800-1A^R분무기[공급원: 칼마 인코포레이티드] 또는 CSI T7500^R[공급원: 콘티넨탈 스프레이어스 인코포레이티드]이다. 트리거 분무기와 함께 임의의 적합한 병이나 용기가 사용될 수 있으며, 바람직한 병은 CINCH^R유리 클리너 병과 형태가 유사한 양호한 인간 공학의 17fl-oz 병(약 500mL)이다. 이는 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 유리 등의 임의의 재료 또는 병을 형성하는 기타의 임의 재료로 제조될 수 있다. 바람직하게는, 이는 고밀도 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된다.

크기가 보다 작은 4fl-oz(약 118mL)인 경우, 핑거 펌프는 양철통 또는 원통형 병과 함께 사용될 수 있다. 본 출원에 바람직한 펌프는 원통형 유로미스트 II(Euromist II^R)[공급원: 씨퀘스트 디스펜싱]이다.

유익제

본 발명의 처리용 조성물은 하나 이상의 유익제를 유효량으로 포함한다.

바람직한 세정용 시스템 유익제

본 발명의 처리용 조성물에 유용한 세정용 시스템은 분산제 및/또는 계면활성제 및/또는 칼슘/마그네슘 제거제, pH 개질제, 특히 알칼리성 pH 개질제, 바람직하게는 이들 제제 둘 이상의 배합물인 세정제 하나 이상으로 이루어진다. 분산제 및/또는 계면활성제 및/또는 칼슘/마그네슘 제거제 이외에, 세정용 시스템은 임의로 방오제, 효소, 특히 프로테아제, 거품 억제제 및 이들의 혼합물인 성분을 하나 이상 포함할 수 있고, 바람직하게는 포함한다.

순수한 세정용 시스템의 10% 수용액에서 측정한 세정용 시스템의 pH 범위는 바람직하게는 약 5 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 6 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 7 내지 약 10이다. 신발 속의 발 냄새를 조절하는 것이 바람직한 경우, 알칼리성 pH 개질제, 예를 들어, 수용성 완충제, 알칼리 인산염, 탄산염, 규산염 등을 사용하여 수용액의 pH 범위를 약 7.5 내지 약 11, 바람직하게는 약 8 내지 약 10으로 유지하는 것이 바람직하다.

a. 칼슘/마그네슘(Ca/Mg) 제거제- 당해 기술분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있는 한 가지 주요 기능은, 수성 세정용 시스템 속에 Ca/Mg 제거제를 사용하여 오물과 물, 둘 다에 통상적으로 존재하는 Ca 및 Mg 2가 이온을 결합시키거나 단리시키고, 또는 달리 제거한다는 것이다. 이들 두 가지 2가 이온을 Ca/Mg 제거제로 제거하면, 다수의 경우에 세정용 시스템 및/또는 세제 시스템의 성능을 크게 향상시킬 수 있다. 이는 특히 입상 오물, 예를 들어, 점토, 먼지, 진오물, 및 또한 신발, 특히 운동화에 종종 맞닿는 잔디 오물의 제거에 있어 사실이다.

따라서, Ca/Mg 제거제의 존재는 입상 오물, 예를 들어, 점토, 먼지, 진오물, 및 신발에 종종 맞닿는 잔디 오물을 제거하기 위한 본 발명의 세정용 시스템에 특히 유용하다. 이는, 예를 들어, 가죽 코트 등의 기타 가죽 의류의 수성 세척과 구별되는데, 가죽 의류는 통상적으로 먼지와 진오물으로 심하게 더럽혀지지 않아서 Ca/Mg 제거제의 존재가 별로 도움이 되지 않을 수 있기 때문이다. 따라서, 오물이전형적으로 점토/먼지/진오물이 아니어서, 효과적으로 세척하기 위해, Ca/Mg 결합제에 별로 의존하지 않고 Ca/Mg 결합제를 종종 필요로 하지 않으므로, 신발 이외의 가죽 의류의 세척에는 통상적으로 Ca/Mg 제거제가 필요하지 않을 수 있다.

Ca/Mg 2가 이온을 제거하는 데 유용한 동일한 Ca/Mg 제거제 중의 일부는 전이 금속 이온을 매우 효과적으로 결합시키거나 제거할 수도 있다. 전이 금속 이온을 결합시키는 특정한 제제는 종종 문헌에 킬레이트제로서 언급되어 있으며, 이들의 전이 금속 이온 결합방법은 킬레이트화로서 언급되어 있다. 킬레이트제의 금속 이온 결합능을 한정하기 위한 금속 킬레이트화의 화학 조성 및 결합 상수의 사용은 문헌[참조: "Ionic equilibrium: solubility and pH calculations" by James N. Butler with a chapter by David R. Cogley, 1998, John Wiley and Sons]에 익히 공지되어 있다. 각종 킬레이트제의 결합 상수 값은 간행물[참조: "Critical Stability Constants", edited by Robert M. Smith and Arthur E. Martell, Plenum Press, New York, London 1974, 1975, 1977, 1976, 1982 and 1989]에서 발견될 수 있다. 밀접하게 관련된 문헌은 더 내셔날 인스티튜트 오브 스탠다드스 앤드 테크놀로지(the National Institute of Standards and Technology)의 컴퓨터 프로그램으로 구입 가능하다. 상기 프로그램은 "NIST Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes: Version 5.0"으로서 언급되며, 미국 메릴랜드주 20899-2310 게더스버그 스톱 2310 닥터 뷰로 100 소재의 내셔날 인스티튜트 오브 스탠다드스 앤드 테크놀러지스, 스탠다드 레퍼런스 데이타 프로그램(Standard Reference Data Program)으로부터 구입 가능하다.

저농도의 전이 금속 이온을 제거하면 통상적으로 손상을 입히지 않으며 관찰된 세척능을 실제로 향상시킬 수 있기 때문에, 킬레이트제의 존재는 일반적으로 통상의 세제에 별로 문제되지 않는다.

그러나, 가죽 함유 신발의 경우, 전이 금속 이온 킬레이트제 함유 처리용 조성물을 사용하면, 신발의 수성 세척을 위한 세정용 시스템을 제조하는 데 있어 예전에는 인식되지 않았던 예기치 않은 문제를 일으킨다. 신발의 가죽으로부터 전이 금속인 크롬을 제거함으로써, 신발의 가죽 부분은 전이 금속 이온 킬레이트제에 의해 악영향을 받을 수 있다. 가죽으로부터의 크롬의 잠재적인 손실은 다음 문헌에 상세히 기재되어 있다:

1. D. A. Brown, W. K. Glass, M. R. Jan, R. M. W. Mulders, Environmental Technology Letters, v. 7, pp. 289-298 (1986).

2. R. Milacic, J. Stupar, N. Kozuh, J. Korosin, I. Glaser et al., Journal of the American Leather Chemists Association, v. 87, pp. 221-232, (1992).

3. J. H. Bowes and A. S. Raistrack et al., Journal of the American Leather Chemists Association, v. 58; pp. 190-201, (1963).

크롬은 신발용 가죽에 사용되는 우세한 태닝 물질로서, 가죽에 상당히 부가된 강도와 내온성을 부여한다. 가죽의 화학 조성과 크롬 및 기타 전이 금속의 사용은 다음 문헌에 기재되어 있다: Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4^thEdition, vol. 15, Chapter on Leather, Practical LeatherTechnology, 4^thEdition; Thomas C. Thorstensen, Krieger Publishing Company, 1993; and Physical Chemistry of Leather Making, Krystof Bienkiewicz, Robert E. Krieger Publishing, 1983.

따라서, 세정용 시스템으로 크롬을 제거하는 것은 매우 바람직하지 않다. 그러므로, 크롬을 상당량 제거하지 않으면서 가죽 함유 신발의 세척에 효과적인 농도의 Ca/Mg 제거제를 운반하는 세정용 시스템 및/또는 방법을 고안하는 것이 매우 바람직하다.

본 발명의 세정용 시스템용 Ca/Mg 제거제와 관련된 복합성의 결과, 세정용 시스템에 적합한 Ca/Mg 제거제의 선택은 세정용 시스템이 도입되는 처리용 조성물의 형태에 좌우된다.

따라서, 크롬에 대한 결합능이 매우 높은 Ca/Mg 제거제가 사용되지 않도록 본 발명의 세정용 시스템에 사용되는 Ca/Mg 제거제를 선택함과 동시에, 본원에 기재된 바와 같이 사용되는 경우, Ca 및 Mg 2가 이온을 결합시키는 데 여전히 효과적인 것들을 극도로 높은 크롬 결합 상수 없이 Ca/Mg 제거제로부터 선택하는 것이 매우 중요하다.

신발 표면, 특히 더럽혀진 신발 외면에 직접 적용되는 세정용 시스템을 사용하는 처리용 조성물의 경우, Ca/Mg 제거제는 오물과 직접 접촉할 수 있으므로, Ca/Mg에 대한 친화성이 보다 낮은, 바람직하게는 크롬에 대한 결합 상수가 보다 낮은 고농도의 Ca/Mg 제거제가 사용될 수 있다.

반면, 수성 매체 등을 통해 신발에 간접 적용되는 세정용 시스템을 사용하는처리용 조성물의 경우, Ca/Mg 제거제는 수성 매체를 통해 분산되어 더럽혀진 신발 표면과 직접 접촉하지 않으므로, Ca/Mg에 대한 친화성이 보다 높아서 크롬에 대한 결합 상수가 잠재적으로 더 높은 Ca/Mg 제거제가 사용되어야 한다.

따라서, 희석 사용 조건 대 직접 적용 조건에 있어 본 발명의 세정용 시스템에서 Ca/Mg 제거제를 선택하기 위해 상이한 선택 기준을 사용할 필요가 있을 수 있음은 명백하다.

또는, 보다 큰 분자 및/또는 중합체 화합물이 세정용 시스템에서 Ca/Mg 제거제로서 사용될 수 있다. 보다 큰 Ca/Mg 제거제는 촘촘한 가죽 재료 속으로 관통하여 분산되어 크롬을 제거할 수 있는 능력이 약할 것이다. 보다 큰 분자 및/또는 중합체 Ca/Mg 제거제의 분자량은 500 이상, 바람직하게는 1000 이상, 가장 바람직하게는 2000 이상이어야 한다.

그러나, 전이 금속 이온에 대한 결합 상수가 높은 저농도의 Ca/Mg 제거제는 세제 및 기타 세탁용 제품에 있어 (Ca 및/또는 Mg와의 결합 이외에) 유용한 목적을 제공하는 것(예를 들어, 직물 유연화제는 점토/먼지/진오물/잔디 오물의 세척과 관련되지 않은 기타 이점을 제공할 수 있다)으로 인식된다. 예를 들면, 저농도 킬레이트제는 종종 특정한 표백 시스템의 안정성에 유용하다고 익히 공지되어 있다. 미국 특허 제5,686,376호에는, 저농도 킬레이트제의 존재가 색상 엄수도 이점을 가질 수 있다고 추가로 교시되어 있다. 따라서, 가죽에 손상을 입히지 않을 수 있고 위에서 거론된 표백 안정성 또는 색상 엄수도 이점을 제공할 수 있는 저농도 킬레이트제가 존재할 수 있는 것으로 고려된다.

바람직한 Ca/Mg 제거제는 Ca/Mg 제거(점토, 진오물, 먼지, 오물 제거) 이외에 오물 분산성 및/또는 계면활성제 이점 등의 이점을 제공하는 Ca/Mg 제거제를 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 규제 및 교시와는 별도로, 알루미노실리케이트 물질, 실리케이트, 폴리카복실레이트 및 지방 산; 에틸렌디아민 테트라아세테이트 등의 물질; 아미노폴리포스포네이트, 특히 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌포스폰산 등의 금속 이온 포획제를 포함하여, 임의의 통상적인 Ca/Mg 제거제, 유기물 및/또는 무기물이 본원에서 사용하기에 적합하다. 명백한 환경적 이유상으로는 덜 바람직하나, 인산염 Ca/Mg 제거제가 본원에 사용될 수도 있다. 인산염 Ca/Mg 제거제가 사용되는 경우, 이들은 저농도, 바람직하게는 처리용 조성물의 10% 미만으로 사용된다.

본 발명의 처리용 조성물 중의 Ca/Mg 제거제의 농도는 처리용 조성물의 최종 용도 및 이의 목적하는 물리적 형태에 따라 광범위할 수 있다. 존재시, 당해 조성물은 전형적으로 약 1% 이상의 Ca/Mg 제거제를 포함할 수 있다. 본 발명의 처리용 조성물의 액상 제제는 전형적으로 Ca/Mg 제거제를 약 5 내지 약 60중량%, 보다 전형적으로는 약 5 내지 약 50중량% 포함한다. 본 발명의 처리용 조성물의 입상 제제는 전형적으로 Ca/Mg 제거제를 약 10 내지 약 80중량%, 보다 전형적으로는 약 15 내지 약 50중량% 포함한다. 그러나, 저농도 또는 고농도의 Ca/Mg 제거제를 배제시킴을 의미하는 것은 아니다.

무기 또는 P 함유 Ca/Mg 제거제는 폴리포스페이트(예: 트리폴리포스페이트,피로포스페이트 및 투명한 중합체성 메타-포스페이트), 포스포네이트[참조: 미국 특허 제3,159,581호, 미국 특허 제3,213,030호, 미국 특허 제3,422,021호, 미국 특허 제3,400,148호 및 미국 특허 제3,422,137호], 피트산, 실리케이트, 카보네이트(비카보네이트와 세스퀴카보네이트 포함), 설페이트 및 알루미노실리케이트의 알칼리 금속, 암모늄 및 알칸올암모늄 염을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다.

그러나, 비인산염 Ca/Mg 제거제가 일부 경우에 요구된다. 중요하게는, 당해 조성물은 놀랍게도 시트레이트 등의 소위, "약한" Ca/Mg 제거제(인산염에 비교)의 존재하에서도, 또는 제올라이트 또는 적층 실리케이트 Ca/Mg 제거제와 함께 발생할 수 있는 소위, "하위생성된" 상황에서도 충분히 작용한다.

적합한 실리케이트는 수용성 나트륨 실리케이트를 포함하며, SiO₂:Na₂O 비는 약 1.0 내지 2.8이며, 바람직하게는 약 1.6 내지 2.4이고, 가장 바람직하게는 약 2.0이다. 실리케이트는 무수 염 또는 수화 염의 형태일 수 있다. SiO₂:Na₂O 비가 2.0인 나트륨 실리케이트가 가장 바람직하다. 실리케이트는, 존재시, 바람직하게는 당해 처리용 조성물 속에 조성물의 약 5 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 40중량%의 농도로 존재한다.

실리케이트 Ca/Mg 제거제의 예로서는, 알칼리 금속 실리케이트, 특히 SiO₂:Na₂O 비의 범위가 1.6:1 내지 3.2:1인 것과 적층 실리케이트, 예를 들어, 1987년 5월 12일자로 에이치. 피. 리크(H. P. Rieck)에게 허여된 미국 특허 제4,664,839호에 기재되어 있는 적층 나트륨 실리케이트가 있다. NaSKS-6은 결정질 적층 실리케이트의 상표명[판매원: 클라리언트(Clariant), 이전에는 훽스트(Hoechst)](본원에서는 통상적으로 "SKS-6"으로 약칭됨)이다. 제올라이트 Ca/Mg 제거제와는 달리, Na SKS-6 실리케이트 Ca/Mg 제거제는 알루미늄을 함유하지 않는다. NaSKS-6은 적층 실리케이트의 델타-Na₂SiO₅구조 형태를 갖는다. 이는 독일 공개특허공보 제3,417,649호와 독일 공개특허공보 제3,742,043호에 기재되어 있는 것과 같은 방법으로 제조될 수 있다. SKS-6은 본원에서 사용하기에 매우 바람직한 적층 실리케이트이나, 화학식 NaMSi_xO_2x+1·yH₂O의 화합물(여기서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4, 바람직하게는 2이고, y는 0 내지 20, 바람직하게는 0이다)과 같은 기타의 적층 실리케이트가 본원에 사용될 수 있다. 기타 각종 적층 실리케이트[공급원: 훽스트]는 NaSKS-5, NaSKS-7 및 NaSKS-11을 알파, 베타 및 감마 형으로서 포함한다. 위에서 언급한 바와 같이, 델타-Na₂SiO₅(NaSKS-6형)가 본원에서 사용하기에 가장 바람직하다. 기타의 실리케이트, 예를 들어, 마그네슘 실리케이트 등이 유용할 수도 있으며, 이는 입상 제제 중의 주름생성제(crispening agent)로서, 산소 표백제의 경우에는 안정화제로서, 거품 조절 시스템의 성분으로서 제공될 수 있다.

탄산염 Ca/Mg 제거제의 예로서는, 1973년 11월 15일자로 공개된 독일 특허원 제2,321,001호에 기재되어 있는 알칼리 토금속 및 알칼리 금속 탄산염이 있다.

알루미노실리케이트 Ca/Mg 제거제는 시판 중인 대부분의 고성능 입상 세제 조성물에 매우 중요하며, 또한 액상 세제에서 중요한 Ca/Mg 제거제 성분일 수도 있다. 알루미노실리케이트 Ca/Mg 제거제는 화학식 [M_z(AlO₂)_y]·xH₂O의 화합물(여기서, z와 y는 6 이상의 정수이고, y에 대한 z의 몰 비 범위는 1.0 내지 약 0.5이고, x는 약 15 내지 약 264의 정수이다)이다. 바람직하게는, 알루미노실리케이트 Ca/Mg 제거제는 단위 셀 화학식 Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O의 알루미노실리케이트 제올라이트(여기서, z와 y는 6 이상이고, y에 대한 z의 몰 비는 1.0 내지 0.5이고, x는 5 이상, 바람직하게는 7.5 내지 276, 보다 바람직하게는 10 내지 264이다)이다. 알루미노실리케이트 Ca/Mg 제거제는 바람직하게는 수화형이고, 바람직하게는 물의 약 10 내지 약 28%, 보다 바람직하게는 약 18 내지 약 22%를 결합형으로 함유하는 결정질이다.

유용한 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 시판 중이다. 이들 알루미노실리케이트의 구조는 결정질 또는 무정형이며, 천연의 알루미노실리케이트이거나 합성하여 유도될 수 있다. 알루미노실리케이트 이온 교환 물질의 제조방법은 1976년 10월 12일자로 크루멜(Krummel) 등에게 허여된 미국 특허 제3,985,669호에 기재되어 있다. 본원에서 유용한 바람직한 합성 결정질 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 제올라이트 A, 제올라이트 P (B), 제올라이트 MAP 및 제올라이트 X라는 명명하에 구입 가능하다. 특히 바람직한 양태에서, 결정질 알루미노실리케이트 이온 교환 물질은 화학식 Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O의 화합물(여기서, x는 약 20 내지 약 30, 특히 약 27이다)이다. 이들 물질은 제올라이트 A로서 공지되어 있다. 탈수 제올라이트(x는 0 내지 10이다)가 본원에 사용될 수도 있다. 바람직하게는, 알루미노실리케이트의 입자 크기는 직경 약 0.1 내지 10μ이다.

제올라이트 X는 화학식 Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]·276H₂O의 화합물이다.

본 발명의 목적에 적합한 유기 Ca/Mg 제거제는 각종 폴리카복실레이트 화합물을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본원에서 사용되는 "폴리카복실레이트"는 다수의 카복실레이트 그룹, 바람직하게는 3개 이상의 카복실레이트를 갖는 화합물을 지칭한다. 폴리카복실레이트 Ca/Mg 제거제는 통상적으로 산의 형태로 당해 조성물에 첨가될 수 있으나, 중화된 염의 형태로 첨가될 수도 있다. 염의 형태로 사용되는 경우, 나트륨, 칼륨 및 리튬 등의 알칼리 금속 또는 알칸올암모늄 염이 바람직하다.

폴리카복실레이트 Ca/Mg 제거제 중에서 각종 부류의 유용한 물질이 포함된다. 폴리카복실레이트 Ca/Mg 제거제 중의 한 가지 중요한 부류는 1964년 4월 7일자로 베르그(Berg)에게 허여된 미국 특허 제3,128,287호와 1972년 1월 18일자로 램버티(Lamberti) 등에게 허여된 미국 특허 제3,635,830호에 기재되어 있는 바와 같이, 옥시디숙시네이트를 포함하여, 에테르 폴리카복실레이트를 포함한다. 또한, 1987년 5월 5일자로 부쉬(Bush) 등에게 허여된 미국 특허 제4,663,071호의 "TMS/TDS" Ca/Mg 제거제를 참조한다. 또한, 적합한 에테르 폴리카복실레이트는 사이클릭 화합물, 특히 지환족 화합물, 예를 들어, 미국 특허 제3,923,679호, 미국 특허 제3,835,163호, 미국 특허 제4,158,635호, 미국 특허 제4,120,874호 및 미국 특허 제4,102,903호에 기재되어 있는 화합물을 포함한다.

기타의 유용한 Ca/Mg 제거제는 에테르 하이드록시폴리카복실레이트; 무수 말레산과 에틸렌 또는 비닐 메틸 에테르, 1,3,5-트리하이드록시 벤젠-2,4,6-트리설폰산 및 카복시메틸옥시숙신산과의 공중합체; 에틸렌디아민 테트라아세트산과 니트릴로아세트산 등의 폴리아세트산의 각종 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염 뿐만 아니라, 멜리트산, 숙신산, 옥시디숙신산, 폴리말레산, 벤젠 1,3,5-트리카복실산, 카복시메틸옥시숙신산 등의 폴리카복실레이트, 및 이들의 가용성 염을 포함한다.

특히 적합한 중합체성 폴리카복실레이트는 아크릴산으로부터 유도될 수 있다. 본원에서 유용한 상기 아크릴산계 중합체는 중합화 아크릴산의 수용성 염이다. 산 형태의 이러한 중합체의 평균 분자량 범위는 바람직하게는 약 2,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 약 4,000 내지 7,000, 가장 바람직하게는 약 4,000 내지 5,000이다. 이러한 아크릴산 중합체의 수용성 염은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염, 바람직하게는 나트륨 및/또는 칼륨, 보다 바람직하게는 나트륨을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 중합체는 공지되어 있는 물질이다. 세정용 조성물 및/또는 세제 조성물에서의 상기 유형의 폴리아크릴레이트의 사용은, 예를 들어, 미국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있다. 시판 중인 적합한 폴리아크릴레이트는 ACUSOL 445N[공급원: 롬 앤드 하스 캄파니(Rohm & Haas Company)]이다.

아크릴산계/말레산계 공중합체가 Ca/Mg 제거제로서 사용될 수도 있다. 이러한 물질은 아크릴산과 말레산과의 공중합체의 수용성 염을 포함한다. 산 형태의 이러한 공중합체의 평균 분자량 범위는 약 2,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는약 5,000 내지 75,000, 가장 바람직하게는 약 7,000 내지 약 65,000이다. 시판 중인 적합한 아크릴산계/말레산계 공중합체는 SOKOLAN CP-5[공급원: BASF]이다. 이러한 공중합체 중의 말레에이트 단편에 대한 아크릴레이트의 비는 통상적으로 약 30:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게는 약 10:1 내지 2:1의 범위일 수 있다. 이러한 아크릴산/말레산 공중합체의 수용성 염은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염, 바람직하게는 나트륨 및/또는 칼륨, 보다 바람직하게는 나트륨을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 아크릴레이트/말레레이트 공중합체는 1982년 12월 15일자로 공개된 유럽 특허원 제66 915호와 1986년 9월 3일자로 공개된 유럽 특허 제193 360호에 기재되어 있는 공지된 물질이며, 상기 문헌에는 또한 하이드록시프로필아크릴레이트를 포함하는 중합체가 기재되어 있다. 또 다른 유용한 분산제는 말레산/아크릴산/비닐 알콜 삼원공중합체를 포함한다. 예를 들어, 아크릴산/말레산/비닐 알콜 45/45/10의 삼원공중체를 포함하여, 상기 물질은 또한 유럽 특허 제193 360호에 기재되어 있다.

시트레이트 Ca/Mg 제거제, 예를 들어, 시트르산과 이의 가용성 염(특히, 나트륨 염)은 재생 가능한 자원으로부터의 유용성 및 이들의 생분해성으로 인해 본 발명의 처리용 조성물에 적합한 폴리카복실레이트 Ca/Mg 제거제이다. 또한, 시트레이트는 특히 제올라이트 및/또는 적층 실리케이트 Ca/Mg 제거제와의 배합물로서 입상 조성물에 사용될 수 있다. 옥시디숙시네이트는 또한 이러한 조성물과 배합물에 특히 유용하다.

또한, 본 발명의 처리용 조성물에는 1986년 1월 28일자로 부쉬에게 허여된미국 특허 제4,566,984호에 기재되어 있는 3,3-디카복시-4-옥사-1,6-헥산디오에이트 및 관련 화합물이 적합하다. 유용한 숙신산 Ca/Mg 제거제는 C₅-C₂₀알킬 및 알케닐 숙신산과 이의 염을 포함한다. 이러한 유형의 특히 바람직한 화합물은 도데세닐숙신산이다. 숙시네이트 Ca/Mg 제거제의 구체적인 예로서는, 라우릴숙시네이트, 미리스틸숙시네이트, 팔미틸숙시네이트, 2-도데세닐숙시네이트(바람직함), 2-펜타데세닐숙시네이트 등이 있다. 라우릴숙시네이트가 당해 그룹의 바람직한 Ca/Mg 제거제이며, 1986년 11월 5일자로 공개된 유럽 특허원 제86200690.5/0,200,263호에 기재되어 있다.

하나의 카복시 그룹을 함유하는 적합한 폴리카복시레이트는, 벨기에 특허 제831,368호, 벨기에 특허 제821,369호 및 벨기에 특허 제821,370호에 기재되어 있는 바와 같이, 락트산, 글리콜산 및 이들의 에테르 유도체를 포함한다. 2개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 숙신산, 말론산, (에틸렌디옥시) 디아세트산, 말레산, 디글리콜산, 타르타르산, 타르트론산 및 푸마르산의 수용성 염 뿐만 아니라, 독일 특허 제2,446,686호, 독일 특허 제2,446,687호 및 미국 특허 제3,935,257호에 기재되어 있는 에테르 카복실레이트 및 벨기에 특허 제840,623호에 기재되어 있는 설피닐 카복실레이트를 포함한다. 3개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 특히 수용성 시트레이트, 아코니트레이트 및 시트라코네이트 뿐만 아니라, 영국 특허 제1,379,241호에 기재되어 있는 카복시메틸옥시숙시네이트 등의 숙시네이트 유도체, 네덜란드 특허원 제7205873호에 기재되어 있는 락톡시숙시네이트, 및 영국 특허 제1,387,447호에 기재되어 있는 2-옥사-1,1,3-프로판트리카복실레이트 등의 옥시폴리카복실레이트 물질을 포함한다.

4개의 카복시 그룹을 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,261,829호에 기재되어 있는 옥시디숙시네이트; 1,1,2,2-에탄 테트라카복실레이트, 1,1,3,3-프로판 테트라카복실레이트 및 1,1,2,3-프로판 테트라카복실레이트를 포함한다. 설포 치환기를 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,398,421호, 영국 특허 제1,398,422호 및 미국 특허 제3,936,448호에 기재되어 있는 설포숙시네이트 유도체와 영국 특허 제1,082,179호에 기재되어 있는 설폰화 열분해 시트레이트를 포함하며, 포스폰 치환기를 함유하는 폴리카복실레이트는 영국 특허 제1,439,000호에 기재되어 있다.

지환족 및 헤테로사이클릭 폴리카복실레이트는 사이클로펜탄-시스,시스,시스-테트라카복실레이트, 사이클로펜타디에니드 펜타카복실레이트, 2,3,4,5-테트라하이드로푸란-시스,시스,시스-테트라카복실레이트, 2,5-테트라하이드로푸란-시스-디카복실레이트, 2,2,5,5-테트라하이드로푸란-테트라카복실레이트, 1,2,3,4,5,6-헥산-헥사카복실레이트 및 다가 알콜(예: 소르비톨, 만니톨 및 크실리톨)의 카복시메틸 유도체를 포함한다. 방향족 폴리카복실레이트는 멜리트산, 피로멜리트산, 및 영국 특허 제1,425,343호에 기재되어 있는 프탈산 유도체를 포함한다. 이 중에서, 바람직한 폴리카복실레이트는 분자 하나당 3개 이하의 카복시 그룹을 함유하는 하이드록시카복실레이트, 보다 구체적으로는 시트레이트이다.

기타의 적합한 폴리카복실레이트는 1979년 3월 13일자로크루츠필드(Crutchfield) 등에게 허여된 미국 특허 제4,144,226호와 1967년 3월 7일자로 딜(Diehl)에게 허여된 미국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있다. 또한, 딜에게 허여된 미국 특허 제3,723,322호를 참조한다.

지방산, 예를 들어, C₁₂-C₁₈모노카복실산은 조성물 속에 단독으로 도입될 수 있거나, 상기 Ca/Mg 제거제, 특히 시트레이트 및/또는 숙시네이트 Ca/Mg 제거제와의 배합물로서 도입되어 Ca/Mg 제거제 활성을 추가로 제공할 수 있다. 지방산의 이러한 용도는 통상적으로 거품형성을 저하시킬 수 있는데, 이는 제조업자가 고려해야 한다. 본원에서 사용하기에 적합한 추가의 지방산 Ca/Mg 제거제는 포화 또는 불포화 C_10-18지방산 뿐만 아니라 상응하는 비누이다. 바람직한 포화 종에서 알킬 쇄의 탄소수는 12 내지 16이다. 바람직한 불포화 지방산은 올레산이다.

인 계통 Ca/Mg 제거제가 사용 가능한 경우, 특히 손세탁 작업용 바(bar)의 제조시, 각종 알칼리 금속 인산염, 예를 들어, 익히 공지되어 있는 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 피로포스페이트 및 나트륨 오르토-포스페이트가 사용될 수 있다. 인산염 Ca/Mg 제거제, 예를 들어, 에탄-1-하이드록시-1,1-디포스포네이트와 기타의 공지된 인산염(예를 들어, 미국 특허 제3,159,581호, 미국 특허 제3,213,030호, 미국 특허 제3,422,021호, 미국 특허 제3,400,148호 및 미국 특허 제3,422,137호 참조)이 사용될 수도 있다.

본원에 기재되어 있는 음이온성 계면활성제는 Ca/Mg 제거제로서 작용할 수도 있다. 본원에서 유용한 음이온성 계면활성제의 비제한적인 예는 본원에 참조로 인용되어 있는, 1981년 8월 25일자로 바라트(Barrat) 등에게 허여된 미국 특허 제4,285,841호와 1975년 12월 30일자로 라울린(Laughlin) 등에게 허여된 미국 특허 제3,919,678호에 통상적으로 기재되어 있다.

음이온성 계면활성제는 화학식 CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃및 화학식 CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃의 C₁₁-C₁₈알킬 벤젠 설포네이트(LAS), 1급 측쇄상 랜덤 C₁₀-C₂₀알킬 설페이트(AS), C₁₀-C₁₈2급 (2,3) 알킬 설페이트[여기서, x와 (y+1)은 약 7 이상, 바람직하게는 약 9 이상의 정수이고, M은 수용성화 양이온, 특히 나트륨이다], 불포화 설페이트, 예를 들어, 올레일 설페이트, C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 설페이트("AE_xS"; 특히 EO 1 내지 7의 에톡시 설페이트), C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 카복실레이트(특히, EO 1 내지 11의 에톡시카복실레이트), C_10-18글리세롤 에테르, C₁₀-C₁₈알킬 폴리글리코시드 및 이들의 상응하는 설페이트화 폴리글리코시드, 및 C₁₂-C₁₈알파-설폰화 지방산 에스테르를 포함한다.

유용한 음이온성 계면활성제는 분자 구조면에서 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹과 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬올암모늄(예: 모노에탄올암모늄 또는 트리에탄올암모늄) 염을 포함한다. (용어 "알킬"에는 아릴 그룹의 알킬 부분이 포함된다.) 이러한 그룹의 합성 계면활성제의 예는 알킬 설페이트, 특히 고급알콜(C₈-C₁₈)을 설페이트화시켜 수득한 화합물, 예를 들어, 탈로우 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 수득한 화합물이다. 알킬 그룹의 평균 탄소수가 약 11 내지 13인 선형 직쇄 알킬벤젠 설포네이트(C₁₁-C₁₃LAS로서 약칭됨)가 특히 가치 있다.

본원에서 기타의 음이온성 계면활성제는 분자 하나당 에틸렌 옥사이드 단위를 약 1 내지 약 4개 함유하고 알킬 그룹의 탄소수가 약 8 내지 약 12인 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 수용성 염이다.

본원에서 기타의 유용한 음이온성 계면활성제는, 지방산 그룹의 탄소수가 약 6 내지 20이고 에스테르 그룹의 탄소수가 약 1 내지 10인 설폰화 지방산의 에스테르의 수용성 염; 아실 그룹의 탄소수가 약 2 내지 9이고 알칸 잔기의 탄소수가 약 9 내지 약 23인 2-아실옥시-알칸-1-설폰산의 수용성 염; 탄소수 약 12 내지 24의 올레핀 설포네이트의 수용성 염; 및 알킬 그룹의 탄소수가 약 1 내지 3이고 알칸 잔기의 탄소수가 약 8 내지 20인 b-알킬옥시 알칸 설포네이트를 포함한다.

알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제의 예는 화학식의 알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제(여기서, R³은 C₈-C₂₀하이드로카빌, 바람직하게는 알킬, 또는 이들의 배합물이고, R⁴는 C₁-C₆하이드로카빌, 바람직하게는 알킬, 또는 이들의 배합물이고, M은 알킬 에스테르 설포네이트와 함께 수용성 염을 형성하는 양이온이다)를 포함한다. 적합한 염 형성 양이온은 나트륨, 칼륨 및 리튬 등의 금속과 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 등의 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 양이온을 포함한다. 바람직하게는, R³은 C₁₀-C₁₆알킬이고, R⁴는 메틸, 에틸 또는 이소프로필이다. R³이 C₁₀-C₁₆알킬인 메틸 에스테르 설포네이트가 특히 바람직하다.

기타 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 ROSO₃M의 수용성 염 또는 산(여기서, R은 바람직하게는 C₁₀-C₂₄하이드로카빌, 바람직하게는 C₁₀-C₂₀알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C₁₂-C₁₈알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온이다)인 알킬 설페이트 계면활성제를 포함한다. 전형적으로, C₁₂-C₁₆의 알킬 쇄는 낮은 세척 온도(예: 약 50℃ 이하)에 바람직하고, C₁₆-C₁₈알킬 쇄는 높은 세척 온도(예: 약 50℃ 이상)에 바람직하다.

세정용으로 유용한 기타 음이온성 계면활성제는 비누, C₈-C₂₂1급 또는 2급 알칸설포네이트, C₈-C₂₄올레핀설포네이트, 예를 들어, 영국 특허 제1,082,179호에 기재되어 있는 바와 같이, 알칼리 토금속 시트레이트의 열분해 생성물을 설폰화시켜 제조한 설폰화 폴리카복실산, C₈-C₂₄알킬폴리글리콜에테르설페이트(에틸렌 옥사이드 10몰 이하 함유); 알킬 글리세롤 설포네이트, 지방 아실 글리세롤 설포네이트, 지방 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트(예: 아실 이세티오네이트), N-아실 타우레이트, 알킬 숙시나메이트 및 설포숙시네이트, 설포숙시네이트의 모노에스테르(특히, 포화 및 불포화 C₁₂-C₁₈모노에스테르) 및 설포숙시네이트의 디에스테르(특히, 포화 및 불포화 C₆-C₁₂디에스테르), 아실 사르코시네이트, 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 예를 들어, 알킬폴리글리코시드의 설페이트(비이온성 논설폰화 화합물은 아래에 기재되어 있음), 측쇄 1급 알킬 설페이트, 및 알킬 폴리에톡시 카복실레이트, 예를 들어, 화학식 RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO^-M⁺의 화합물(여기서, R은 C₈-C₂₂알킬이고, k는 1 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염 형성 양이온이다)을 포함한다. 또한, 수지 산과 수소화 수지 산, 예를 들어, 로진, 수소화 로진, 및 탈유 속에 존재하거나 이로부터 유도되는 수지 산 및 수소화 수지 산이 적합하다.

추가의 예는 문헌[참조: "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 기재되어 있다. 이러한 각종 계면활성제는 또한 1975년 12월 30일자로 라울린 등에게 허여된 미국 특허 제3,929,678호의 칼럼 23, 58행에서 칼럼 29, 23행(본원에 참조로 인용되어 있음)에 통상적으로 기재되어 있다.

또한, 매우 자주 세척해야 할 필요가 있는 가죽 또는 신발로부터의 크롬 손실에 특히 민감한 가죽 부분을 함유하는 신발의 경우, 크롬을 제거할 수 있는 Ca/Mg 결합제를 필수적으로 함유하지 않은 제제(본원에서 정의한 바와 같음)가 매우 바람직한 것으로 추가로 사료된다. 이러한 요구사안을 충족시키기 위해, 당해 제제는 기타의 적합한 유익제 및/또는 세제 보조제와 함께 비이온성 계면활성제를 포함하는 것으로 사료된다. 이러한 화학식의 계면활성제를 제조할 수 있으나, 음이온성 계면활성제는 크롬 제거능을 가지므로 다소 덜 바람직하며, 양이온성 계면활성제는 점토 오물 제거에 충분히 불량하여, 오물이 상당량 존재하는 경우, 이를 사용하면 매우 바람직하지 않다.

b. 계면활성제- 광범위한 계면활성제가 본 발명의 처리용 조성물에 사용될 수 있다.

본 발명에 의해 제공되는 완전 제조된 처리용 조성물에 포함되어 있는 계면활성제는 사용되는 특정한 계면활성제와 달성되는 목적한 효과에 따라 처리용 조성물을 0.01중량% 이상, 바람직하게는 약 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 약 1중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 3 내지 약 80중량%, 보다 바람직하게는 약 60중량% 이하, 가장 바람직하게는 약 50중량% 이하 포함한다.

당해 계면활성제는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양친매성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 반극성 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물일 수 있으며, 이의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,707,950호와 미국 특허 제5,576,282호에 기재되어 있다. 음이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 부류의 전형적인 목록과 이들 계면활성제의 종은 1972년 5월 23일자로 노리스(Norris)에게 허여된 미국 특허 제3,664,961호에 기재되어 있다. 바람직한 처리용 조성물은 비이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제와 기타 계면활성제, 특히 음이온성 계면활성제와의 혼합물을 포함한다.

본원에서 유용한 계면활성제의 비제한적인 예는 소위, 좁은 피크의 알킬 에톡실레이트를 포함한, EO 약 1 내지 22의 통상적인 C₈-C₁₈알킬 에톡실레이트("AE"), C₆-C₁₂알킬 페놀 알콕실레이트(특히, 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), 알킬 디알킬 아민 옥사이드, 알칸오일 글루코즈 아미드, C₁₁-C₁₈알킬 벤젠 설포네이트 및 1급, 2급 및 랜덤 알킬 설페이트, C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 설페이트, C₁₀-C₁₈알킬 폴리글리코시드 및 이들의 상응하는 설페이트화 폴리글리코시드, C₁₂-C₁₈알파-설폰화 지방산 에스테르, C₁₂-C₁₈알킬 및 알킬 페놀 알콕실레이트(특히, 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), C₁₂-C₁₈베타인 및 설포베타인("설타인"), C₁₀-C₁₈아민 옥사이드 등을 포함한다. 기타 통상의 유용한 계면활성제는 표준 교재에 기록되어 있다.

i. 비이온성 계면활성제

적합한 비이온성 계면활성제는 1975년 12월 30일자로 라울린 등에게 허여된 미국 특허 제3,929,678호와 1981년 8월 25일자로 바라트 등에게 허여된 미국 특허 제4,285,841호에 통상적으로 기재되어 있다. 유용한 비이온성 계면활성제의 예시적이고 비제한적인 부류는 소위, 좁은 피크의 알킬 에톡실레이트를 포함한, EO 약 1 내지 22의 C₈-C₁₈알킬 에톡실레이트("AE"), C₆-C₁₂알킬 페놀 알콕실레이트(특히,에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), 알킬 디알킬 아민 옥사이드, 알칸오일 글루코즈 아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

특정 농도에서 물과 배합되는 경우, 에톡시화 알콜은 종종 점성 상을 형성하는 것으로 익히 공지되어 있다. 이는 제품 제조시 또는 제품 사용 중의 제품 용해시 극히 점성인 용액이 방지될 수 있을 정도인 것으로 당해 기술분야의 숙련가에게 인식될 것이다. 이는 용매의 사용, 이온 강도의 조절, 계면활성제 선택, 공계면활성제의 사용과 선택, 물에 대한 계면활성제의 비 등의 각종 수단을 통해 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또는, 당해 기술분야의 숙련가는 이러한 특성을 사용하고 조절하여, 목적할 수 있는 겔 또는 점성 액체 또는 페이스트를 수득할 수 있다.

비이온성 계면활성제를 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 비이온성 계면활성제를 약 1 내지 약 80중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 60중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 50중량% 함유할 수 있다.

바람직한 비이온성 계면활성제는 화학식 R(OC₂H₄)_nOH의 에톡시화 알콜 및 에톡시화 알킬 페놀(여기서, R은 탄소수 약 8 내지 약 15의 지방족 탄화수소 라디칼 및 알킬 그룹의 탄소수가 약 8 내지 약 12인 알킬 페닐 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, n의 평균 값은 약 5 내지 약 15이다)을 포함하나, 이에 한정되지는 않는다. 이들 계면활성제는 1981년 8월 18일자로 레이크힘(Leikhim) 등에게 허여된 미국 특허 제4,284,532호에 보다 충분히 기재되어 있다. 알콜의 평균 탄소수가 약 9 내지 약 15이고 평균 에톡시화도가 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 5 내지약 15몰인 에톡시화 알콜이 특히 바람직하다.

본원에서 사용되는 기타 비이온성 계면활성제는 다음을 포함한다:

알킬 페놀의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드 축합물. 통상적으로, 폴리에틸렌 옥사이드 축합물이 바람직하다. 이들 화합물은 알킬렌 옥사이드와 함께 직쇄 또는 측쇄 구조로 탄소수 약 6 내지 약 12의 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀의 축합 생성물을 포함한다. 바람직한 양태에서, 에틸렌 옥사이드는 알킬 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 5 내지 약 25몰의 양으로 존재한다. 시판 중인 이러한 유형의 비이온성 계면활성제는 이게팔(Igepal^R) CO-630[판매원: GAF 코포레이션]과 트리톤(Triton^R) X-45, X-114, X-100 및 X-102[판매원: 롬 앤드 하스 캄파니]을 포함한다. 이들 화합물은 통상적으로 알킬 페놀 알콕실레이트(예: 알킬 페놀 에톡실레이트)로서 지칭된다.

지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드 약 1 내지 약 25몰과의 축합 생성물. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄, 1급 또는 2급일 수 있으며, 통상적으로 탄소수가 약 8 내지 약 22이다. 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 2 내지 약 18몰과의 축합 생성물이 특히 바람직하다. 시판 중인 이러한 유형의 비이온성 계면활성제의 예는 테르기톨(Tergitol^R) 15-S-9(C₁₁-C₁₅직쇄 2급 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰과의 축합 생성물), 테르기톨 24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄1급 알콜과 분자량 분포가 좁은 에틸렌 옥사이드 6몰과의 축합생성물)[둘 다 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)의 제품이다], 네오돌(Neodol^R) 45-9(C₁₄-C₁₅직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰과의 축합 생성물), 네오돌 23-9(C₁₂-C₁₃직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰과의 축합 생성물), 네오돌 23-6.5(C₁₂-C₁₃직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 6.5몰과의 축합 생성물), 네오돌 45-7(C₁₄-C₁₅직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 7몰과의 축합 생성물), 네오돌 45-4(C₁₄-C₁₅직쇄 알콜과 에틸렌 옥사이드 4몰과의 축합 생성물)[판매원: 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)], 키로(Kyro^R) EOB(C₁₃-C₁₅알콜과 에틸렌 옥사이드 9몰과의 축합 생성물)[판매원: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter & Gamble Company)]를 포함한다. 기타 시판 중인 비이온성 계면활성제는 도반올(Dobanol) 91-8^R[판매원: 쉘 케미칼 캄파니]과 게나폴(Genapol) UD-080^R[판매원: 훽스트]를 포함한다. 이러한 비이온성 계면활성제 부류는 통상적으로 "알킬 에톡실레이트"로서 지칭된다. 이러한 유형의 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 5 내지 12몰을 함유하는 C₉-C₁₅1급 알콜 에톡실레이트, 특히 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 6 내지 10몰을 함유하는 C₉-C₁₂1급 알콜 및 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 6 내지 12몰을 함유하는 C₁₂-C₁₄1급 알콜을 포함한다.

프로필렌 옥사이드를 프로필렌 글리콜과 축합시켜 형성한 소수성 염기와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물. 이들 화합물의 소수성 부분의 분자량은 바람직하게는 약 1500 내지 약 1800이며, 수불용성을 나타낸다. 폴리옥시에틸렌 잔기를 상기 소수성 부분에 첨가하면, 분자의 수용성이 전체적으로 증가하는 경향이 있으며, 생성물의 액체 특성은 폴리옥시에틸렌 함량이 축합 생성물 총량의 약 50%인 지점 이하로 유지되며, 이는 에틸렌 옥사이드 약 40몰 이하와의 축합에 상응한다. 이러한 유형의 화합물의 예는 특정한 시중의 플루로닉(Pluronic^R) 계면활성제[판매원: BASF]를 포함한다.

프로필렌 옥사이드와 에틸렌디아민과의 반응으로 인한 생성물과 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물. 이들 생성물의 소수성 잔기는 에틸렌디아민과 과량의 프로필렌 옥사이드와의 반응 생성물로 이루어지며, 이의 분자량은 통상적으로 약 2500 내지 약 3000이다. 당해 소수성 잔기는, 축합 생성물이 폴리옥시에틸렌을 약 40 내지 약 80중량% 함유하고 이의 분자량이 약 5,000 내지 약 11,000인 정도로 에틸렌 옥사이드와 함께 축합된다. 평균 친수성-친유성 밸런스(HLB) 범위가 8 내지 17, 바람직하게는 8.5 내지 13.5, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.5인 계면활성제를 제공하기 위해, 소수성 잔기와 에틸렌 옥사이드와의 축합물이 특히 유용하다. 소수성(친유성) 잔기는 특성상 지방족 또는 방향족일 수 있고, 임의의 특정한 소수성 그룹과 축합되는 폴리옥시에틸렌 그룹의 길이가 용이하게 조정 가능해, 친수성 요소와 소수성 요소 사이의 밸런스가 목적한 정도인 수용성 화합물을 수득할 수 있다. 이러한 유형의 비이온성 계면활성제의 예는 특정한 시중의테트로닉(Tetronic^R) 화합물[판매원: BASF]을 포함한다.

반극성 비이온성 계면활성제는, 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 하나와 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 잔기를 함유하는 수용성 아민 옥사이드; 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 하나와 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 잔기를 함유하는 수용성 포스핀 옥사이드; 및 탄소수 약 10 내지 약 18의 알킬 잔기 하나와 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 및 하이드록시알킬 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나의 잔기를 함유하는 수용성 설폭사이드를 포함하는 비이온성 계면활성제의 특정 부류이다.

반극성 비이온성 세제 계면활성제는 화학식의 아민 옥사이드 계면활성제(여기서, R³은 알킬, 하이드록시알킬 또는 알킬 페닐 그룹이거나 탄소수 약 8 내지 약 22의 이들의 혼합물이고, R⁴는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹이거나 이들의 혼합물이고, x는 0 내지 약 3이고, R⁵는 각각 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹 또는 약 1 내지 약 3개의 에틸렌 옥사이드 그룹을 함유하는 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이다)를 포함한다. R⁵그룹은, 예를 들어, 산소원자 또는 질소원자를 통해 서로 부착되어 환 구조를 형성할 수 있다.

이들 아민 옥사이드 계면활성제는 특히 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸 아민 옥사이드와 C₈-C₁₂알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다.

탄소수 약 6 내지 약 30, 바람직하게는 탄소수 약 10 내지 약 16의 소수성 그룹을 갖는 알킬폴리사카라이드[1986년 1월 21일자로 일레나도(Llenado)에게 허여된 미국 특허 제4,565,647호에 기재되어 있음]와 폴리사카라이드(예: 사카라이드 단위를 약 1.3 내지 약 10개, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3개, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7개 함유하는 친수성 그룹인 폴리글리코시드). 탄소수 5 또는 6의 임의의 환원 사카라이드가 사용 가능하며, 예를 들어, 글루코즈, 갈락토즈 및 갈락토실 잔기는 글루코실 잔기에 대해 치환될 수 있다. (임의로, 소수성 그룹은 2위치, 3위치, 4위치 등에 부착되어, 글루코시드 또는 갈락토시드와 반대로 글루코즈 또는 갈락토즈를 제공한다.) 사카라이드간 결합은, 예를 들어, 추가 사카라이드 단위의 한 위치와 선행 사카라이드 단위의 2위치, 3위치, 4위치 및/또는 6위치 사이에 존재할 수 있다.

임의로, 덜 바람직하게는, 소수성 잔기와 폴리사카라이드 잔기를 결합시키는 폴리알킬렌-옥사이드 쇄가 존재할 수 있다. 바람직한 알킬렌옥사이드는 에틸렌 옥사이드이다. 전형적인 소수성 그룹은 포화 또는 불포화된, 탄소수 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 탄소수 약 10 내지 약 16의 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹을 포함한다. 바람직하게는, 알킬 그룹은 직쇄 포화 알킬 그룹이다. 알킬 그룹은 약 3개 이하의 하이드록시 그룹을 함유할 수 있고/있거나 폴리알킬렌옥사이드 쇄는 약 10개 이하, 바람직하게는 5개 미만의 알킬렌옥사이드 잔기를 함유할 수 있다. 적합한 알킬 폴리사카라이드는 옥틸, 노닐, 데실, 운데실도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 디글루코시드, 트리글루코시드, 테트라글루코시드, 펜타글루코시드, 헥사글루코시드, 갈락토시드, 락토시드, 글루코즈, 프락토시드, 프락토즈 및/또는 갈락토즈이다. 적합한 혼합물은 코코넛 알킬, 디글루코시드, 트리글루코시드, 테트라글루코시드, 펜타글루코시드, 탈로우 알킬 테트라글루코시드, 탈로우 알킬 펜타글루코시드 및 탈로우 알킬 헥사글루코시드를 포함한다.

바람직한 알킬폴리글루코시드는 화학식 R²O(C_nH_2nO)_t(글리코실)_x의 화합물(여기서, R²는 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 이때 알킬 그룹의 탄소수는 약 10 내지 약 18, 바람직하게는 약 12 내지 약 14이고, n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고, t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고, x는 약 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이다)이다. 글리코실은 바람직하게는 글루코즈로부터 유도된다. 이들 화합물을 제조하기 위해, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 먼저 형성한 다음, 글루코즈 또는 글루코즈의 공급원과 반응시켜 글루코시드를 형성(1위치에 부착)한다. 이어서, 추가의 글리코실 단위가 이의 1위치와 선행된 글리코실 단위의 2위치, 3위치, 4위치 및/또는 6위치, 바람직하게는 주로 2위치 사이에 부착될 수 있다. 이러한 유형의 화합물 및 세제에서의 이의용도는 EP-B 0 070 077호, EP-B 0 075 996호 및 EP-B 0 094 118호에 기재되어 있다.

화학식의 지방산 아미드 계면활성제[여기서, R⁶은 탄소수 약 7 내지 약 21, 바람직하게는 약 9 내지 약 17의 알킬 그룹이고, R⁷은 각각 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄하이드록시알킬 및 -(C₂H₄0)_xH로 이루어진 그룹(여기서, x는 약 1 내지 약 3으로 다양하다)으로부터 선택된다].

바람직한 아미드는 C₈-C₂₀암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.

상기물과 기타 비이온성 계면활성제는 당해 기술분야에 익히 공지되어 있으며, 본원에 참조로 인용되어 있는 문헌[참조: Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems"]에 보다 상세히 기재되어 있다.

ii. 음이온성 계면활성제

통상적으로 말하자면, 본원에서 유용한 음이온성 계면활성제는 본원에 참조로 인용되어 있는, 1981년 8월 25일자로 바라트 등에게 허여된 미국 특허 제4,285,841호와 1975년 12월 30일자로 라울린 등에게 허여된 미국 특허 제3,919,678호에 기재되어 있다.

음이온성 계면활성제는 C₁₁-C₁₈알킬 벤젠 설포네이트(LAS)와 1급 측쇄 랜덤 C₁₀-C₂₀알킬 설페이트(AS), 화학식 CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃와 화학식 CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CO₃의 C₁₀-C₁₈2급 (2,3) 알킬 설페이트[여기서, x와 (y+1)은 약 7 이상, 바람직하게는 약 9 이상의 정수이고, M은 수용성화 양이온, 특히 나트륨, 불포화 설페이트(예: 올레일 설페이트), C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 설페이트("AE_xS"; 특히 EO 1 내지 7의 에톡시 설페이트), C₁₀-C₁₈알킬 알콕시 카복실레이트(특히, EO 1 내지 11의 에톡시카복실레이트), C₁₀-C₁₈설페이트화 글리세롤 에테르, C₁₀-C₁₈설페이트화 알킬 폴리글리코시드 및 C₁₂-C₁₈알파-설폰화 지방산 에스테르이다]를 포함한다.

유용한 음이온성 계면활성제는 분자 구조에 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹과 설폰산 또는 황산 에스테르 그룹을 갖는 유기 황산 반응 생성물의 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄 및 알킬올암모늄(예: 모노에탄올암모늄 또는 트리에탄올암모늄) 염을 포함한다. (용어 "알킬"에는 아릴 그룹의 알킬 부분이 포함된다.) 합성 계면활성제에서의 당해 그룹의 예는 알킬 설페이트, 특히 탈로우 또는 코코넛 오일의 글리세라이드를 환원시켜 제조한 것과 같은 고급 알콜(탄소수 8 내지 18)을 설페이트화시켜 수득한 것들이다. 알킬 그룹의 평균 탄소수가 약 11 내지 13인 선형 직쇄 알킬벤젠 설포네이트(C₁₁-C₁₃LAS로서 약칭됨)가 특히 가치 있다.

본원의 기타 음이온성 계면활성제는 분자 하나당 에틸렌 옥사이드 단위가 약 1 내지 약 4개이고 알킬 그룹의 탄소수가 약 8 내지 약 12인 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트의 수용성 염이다.

본원의 기타 유용한 음이온성 계면활성제는 지방산 그룹의 탄소수가 약 6 내지 20이며 에스테르 그룹의 탄소수가 약 1 내지 10인 α-설폰화 지방산의 에스테르 수용성 염; 아실 그룹의 탄소수가 약 2 내지 9이고 알칸 잔기의 탄소수가 약 9 내지 약 23인 2-아실옥시-알칸-1-설폰산의 수용성 염; 알킬 그룹의 탄소수가 약 12 내지 24인 올레핀 설포네이트의 수용성 염; 및 알킬 그룹의 탄소수가 약 1 내지 3이고 알칸 잔기의 탄소수가 약 8 내지 20인 b-알킬옥시 알칸 설포네이트를 포함한다.

알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제의 예는 화학식의 알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제(여기서, R₃은 C₈-C₂₀하이드로카빌, 바람직하게는 알킬, 또는 이들의 혼합물이고, R⁴는 C₁-C₆하이드로카빌, 바람직하게는 알킬, 또는 이들의 혼합물이고, M은 알킬 에스테르 설포네이트와 함께 수용성 염을 형성하는 양이온이다)를 포함한다. 적합한 염 형성 양이온은 금속(예: 나트륨, 칼륨 및 리튬 등)과 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 양이온(예: 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 등)을 포함한다. 바람직하게는, R³은 C₁₀-C₁₆알킬이고, R⁴는 메틸, 에틸 또는 이소프로필이다. R₃이 C₁₀-C₁₆알킬인 메틸 에스테르 설포네이트가 특히 바람직하다.

기타의 적합한 음이온성 계면활성제는 화학식 ROSO₃M의 수용성 염 또는 산(여기서, R은 바람직하게는 C₁₀-C₂₄하이드로카빌, 바람직하게는 C₁₀-C₂₀알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C₁₂-C₁₈알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온이다)인 알킬 설페이트 계면활성제를 포함한다. 전형적으로, C₁₂-C₁₆의 알킬 쇄는 낮은 세척 온도(예: 약 50℃ 이하)에 바람직하고, C₁₆-C₁₈알킬 쇄는 높은 세척 온도(예: 약 50℃ 이상)에 바람직하다.

세정용으로 유용한 기타 음이온성 계면활성제는 비누, C₈-C₂₂1급 또는 2급 알칸설포네이트, C₈-C₂₄올레핀설포네이트, 예를 들어, 영국 특허 제1,082,179호에 기재되어 있는 바와 같은 알칼리 토금속 시트레이트의 열분해 생성물을 설폰화시켜 제조한 설폰화 폴리카복실산; C₈-C₂₄알킬폴리글리콜에테르설페이트(에틸렌 옥사이드 10몰 이하 함유); 알킬 글리세롤 설포네이트, 지방 아실 글리세롤 설포네이트, 지방 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트(예: 아실 이세티오네이트), N-아실 타우레이트, 알킬 숙시나메이트 및 설포숙시네이트, 설포숙시네이트의 모노에스테르(특히, 포화 및 불포화 C₁₂-C₁₈모노에스테르) 및 설포숙시네이트의 디에스테르(특히, 포화 및 불포화 C₆-C₁₂디에스테르), 아실 사르코시네이트, 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 예를 들어, 알킬폴리글리코시드의 설페이트(비이온성 논설폰화 화합물은 아래에 기재되어 있음), 측쇄 1급 알킬 설페이트, 및 알킬 폴리에톡시 카복실레이트, 예를 들어, 화학식 RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO^-M⁺의 화합물(여기서, R은 C₈-C₂₂알킬이고, k는 1 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염 형성 양이온이다)을 포함한다. 또한, 수지 산과 수소화 수지 산, 예를 들어, 로진, 수소화 로진, 및 탈유에 존재하거나 이로부터 유도되는 수지 산 및 수소화 수지 산이 적합하다.

추가의 예는 문헌[참조: "Surface Active Agents and Detergents"(Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 기재되어 있다. 이러한 각종 계면활성제는 또한 1975년 12월 30일자로 라울린 등에게 허여된 미국 특허 제3,929,678호의 칼럼 23, 58행에서 칼럼 29, 23행(본원에 참조로 인용되어 있음)에 통상적으로 기재되어 있다.

바람직한 알킬 설페이트 계면활성제는 에톡시화되지 않은 C₁₂-C₁₅1급 또는 2급 알킬 설페이트이다. 냉수 세척 조건하, 즉 약 65℉(18.3℃) 미만에서, 알킬 설페이트가 존재하는 경우, 이렇게 에톡시화된 알킬 설페이트와 에톡시화되지 않은 알킬 설페이트와의 혼합물이 바람직하다.

매우 바람직한 음이온성 계면활성제는 화학식 RO(A)_mSO₃M의 수용성 염 또는산[여기서, R은 C₁₀-C₂₄알킬 성분을 갖는 불포화 C₁₀-C₂₄알킬 또는 하이드록시알킬 그룹, 바람직하게는 C₁₂-C₂₀알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C₁₂-C₁₈알킬 또는 하이드록시알킬이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0 이상, 전형적으로 약 0.5 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3이고, M은 H 또는, 예를 들어, 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등)일 수 있는 양이온, 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이다]인 알킬 알콕시화 설페이트 계면활성제를 포함한다. 본원에서는 알킬 에톡시화 설페이트 뿐만 아니라 알킬 프로폭시화 설페이트가 고려된다. 치환된 암모늄 양이온의 구체적인 예는 메틸 암모늄 양이온, 디메틸 암모늄 양이온, 트리메틸 암모늄 양이온, 4급 암모늄 양이온(예: 테트라메틸 암모늄), 디메틸 피페르디늄 양이온, 및 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 이의 혼합물 등의 알킬아민으로부터 유도된 것들을 포함한다. 예시적인 계면활성제는 C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트 (1.0) 설페이트(C₁₂-C₁₈E(1.0)M), C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트 (2.25) 설페이트(C₁₂-C₁₈E(2.25)M), C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(3.0)설페이트(C₁₂-C₁₈E(3.0)M) 및 C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(4.0)설페이트(C₁₂-C₁₈E(4.0)M)(여기서, M은 통상적으로 나트륨 및 칼륨으로부터 선택된다)이다.

본원에 포함되는 경우, 본 발명의 처리용 조성물은 전형적으로 이러한 음이온성 계면활성제를 약 1중량%, 바람직하게는 약 3 내지 약 40중량%, 바람직하게는 약 20중량% 포함한다.

iii. 아민 옥사이드 계면활성제

당해 조성물은 또한 화학식 R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R')₂·qH₂O(화학식 I)의 아민 옥사이드 계면활성제를 함유한다.

통상적으로, 화학식 I의 화합물은 하나의 장쇄 잔기인 R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z와 2개의 단쇄 잔기인 CH₂R'를 제공하는 것으로 보일 수 있다. R'는 바람직하게는 수소, 메틸 및 -CH₂OH로부터 선택된다. 통상적으로, R¹은 포화되거나 불포화될 수 있는 1급 또는 측쇄 하이드로카빌 잔기이며, 바람직하게는 R¹은 1급 알킬 잔기이다. (x+y+z)가 0인 경우, R¹은 쇄 길이가 약 8 내지 약 18인 하이드로카빌 잔기이다. (x+y+z)가 0과 상이한 경우, R¹은 쇄 길이 범위가 C₁₂-C₂₄로 다소 길 수 있다. 통상의 화학식은 또한, (x+y+z)가 0이고, R¹이 C₈-C₁₈이며, R'가 H이고, q가 0 내지 2, 바람직하게는 2인 아민 옥사이드를 포함한다. 이들 아민 옥사이드의 예로서는 C_12-14알킬디메틸 아민 옥사이드, 헥사데실 디메틸아민 옥사이드, 옥타데실아민 옥사이드 및 이들의 수화물, 특히 본원에 참조로 인용되어 있는 미국 특허 제5,075,501호와 미국 특허 제5,071,594호에 기재되어 있는 바와 같은 이수화물이 있다.

본 발명은 또한 (x+y+z)가 0과 상이하며, 구체적으로 (x+y+z)가 약 1 내지약 10이고, R¹이 탄소수 8 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 약 12 내지 약 16인 1급 알킬 그룹인 아민 옥사이드를 포함하며, 당해 양태에서 (y+z)는 바람직하게는 0이고, x는 바람직하게는 약 1 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4이고, EO는 에틸렌옥시를 나타내며, PO는 프로필렌옥시를 나타내고, BO는 부틸렌옥시를 나타낸다. 이러한 아민 옥사이드는 통상의 합성법, 예를 들어, 알킬에톡시설페이트를 디메틸아민과 반응시킨 후에 에톡시화 아민을 과산화수소로 산화시키는 방법으로 제조될 수 있다.

본원에서 매우 바람직한 아민 옥사이드는 주위 온도에서 고체이며, 보다 바람직하게는 융점 범위가 30 내지 90℃이다. 본원에서 사용하기에 적합한 아민 옥사이드는 아크조 케미에(Akzo Chemie), 에틸 코포레이션(Ethyl Corp.) 및 프록터 앤드 갬블 등을 포함한 다수의 공급업자들에 의해 상업적으로 제조된다. 대체 아민 옥사이드 제조업자들의 경우에는 문헌[참조: McCutcheon's compilation and Kirk-Othmer review article]을 참조한다. 바람직한 시중의 아민 옥사이드는, 고체 이수화물인, ADMOX 16, ADMOX 18 및 ADMOX 12, 특히 ADMOX 14[공급원: 에틸 코포레이션]이다.

바람직한 양태는 도데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 헥사데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 옥타데실디메틸아민 옥사이드 이수화물, 헥사데실트리스(에틸렌옥시)디메틸-아민 옥사이드, 테트라데실디메틸아민 옥사이드 이수화물과 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직한 특정의 양태에서 R'가 H인 경우, H보다 조금 큰 R'를 갖는 것은 약간 허용된다. 구체적으로, 본 발명은, R'가 CH₂OH인 양태, 예를 들어, 헥사데실비스(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드, 탈로우비스(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드, 스테아릴비스(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드 및 올레일비스(2-하이드록시에틸)아민 옥사이드를 추가로 포함한다.

iv. 공계면활성제

본 발명의 처리용 조성물은 특히 음이온성 계면활성제의 존재시, 1급 아민 및 3급 아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에 사용하기에 적합한 1급 아민은 화학식 R₁NH₂의 아민[여기서, R₁은 C₆-C₁₂, 바람직하게는 C₆-C₁₀알킬 쇄 또는 R₄X(CH₂)_n(여기서, X는 -O-, -C(O)NH- 또는 -NH-이고, R₄는 C₆-C₁₂알킬 쇄이고, n은 1 내지 5, 바람직하게는 3이다)이다]을 포함한다. R₁알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 12개 이하, 바람직하게는 5개 미만의 에틸렌 옥사이드 잔기 또는 화학식의 화합물(여기서, R₁은 C₆-C₁₂알킬 그룹이고, n은 약 1 내지 5, 바람직하게는 2 내지 약 4, 보다 바람직하게는 3이다)로 차단될 수 있다. X는 -NH-, -C(O)NH-, -C(O)O- 및 -O-로부터 선택된 가교 그룹이거나, X는 부재할 수 있고, R₃과 R₄는 각각 H, C₁-C₄알킬 및 (CH₂-CH₂-O(R₅)(여기서, R₅는 H 또는 메틸이다)로부터 선택된다.

상기 화학식에 따른 바람직한 아민은 n-알킬 아민이다. 본원에서 사용하기에 적합한 아민은 1-헥실아민, 1-옥틸아민, 1-데실아민 및 라우릴아민으로부터 선택될 수 있다. 기타의 바람직한 1급 아민은 C₈-C₁₀옥시프로필아민, 옥틸옥시프로필아민, 2-에틸헥실-옥시프로필아민, 라우릴 아미도 프로필아민 및 아미도 프로필아민을 포함한다. 당해 조성물에 사용하기에 가장 바람직한 아민은 1-헥실아민, 1-옥틸아민, 1-데실아민, 1-도데실아민이다. n-도데실디메틸아민, 비스하이드록시에틸코코넛알킬아민, 7회 에톡시화된 올레일아민, 라우릴 아미도 프로필아민 및 코코아미도 프로필아민이 특히 바람직하다.

바람직한 아민은 다음 화학식 1 내지 화학식 4의 화합물을 포함한다.

화학식 1

R₁-(CH₂)₂-NH₂

화학식 2

R₁-O-(CH₂)₃-NH₂

화학식 3

R₁-C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂

화학식 4

CH₂-CH(OH)-R₅

R₁-N

CH₂-CH(OH)-R₅

위의 화학식 1 내지 화학식 4에서,

R₁은 C₆-C₁₂알킬 그룹이고,

R₅는 H 또는 CH₃이다.

매우 바람직한 양태에서, 아민은 화학식 R₁-C(O)-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂의 화합물(여기서, R₁은 C₈-C₁₂알킬이다)이다.

특히 바람직한 아민은 옥틸 아민, 헥실 아민, 데실 아민, 도데실 아민, C₈-C₁₂비스(하이드록시에틸)아민, C₈-C₁₂비스(하이드록시이소프로필)아민, C₈-C₁₂아미도-프로필 디메틸 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화합물을 포함한다.

사용시, 세정성 아민은 당해 조성물의 약 0.1 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5중량% 포함한다.

v. 4급 암모늄 계면활성제

적합한 4급 암모늄 계면활성제는 화학식의 4급 암모늄 계면활성제[여기서, R₁과 R₂는 각각 C₁-C₄알킬, C₁-C₄하이드록시 알킬, 벤질 및 -(C₂H₄0)_xH(여기서, x의 값은 약 2 내지 약 5이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, X는 음이온이고, (1) R₃과 R₄는 각각 C₆-C₁₄알킬이거나, (2) R₃은 C₆-C₁₈알킬이고, R₄는 C₁-C₁₀알킬, C₁-C₁₀하이드록시 알킬, 벤질 및 -(C₂H₄O)_xH(여기서, x의 값은 2 내지 5이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]를 포함하나, 이에 한정되지는 않는다.

바람직한 4급 암모늄 계면활성제는 클로라이드, 브로마이드 및 메틸설페이트 염이다. 바람직한 단일 장쇄 알킬 4급 암모늄 계면활성제의 예는, R₁, R₂및 R₄가 각각 메틸이고 R₃이 C₈-C₁₆알킬이거나, R₃이 C_8-18알킬이고 R₁, R₂및 R₄가 메틸 및 하이드록시-알킬 잔기로부터 선택되는 화합물이다. 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 미리스틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 팔미틸 트리메틸 암모늄 클로라이드, 코코넛 트리메틸암모늄 클로라이드, 코코넛 트리메틸암모늄 메틸설페이트, 코코넛 디메틸-모노하이드록시에틸-암모늄 클로라이드, 코코넛 디메틸-모노하이드록시에틸암모늄 메틸설페이트, 스테릴 디메틸-모노하이드록시-에틸암모늄 클로라이드, 스테릴 디메틸모노하이드록시-에틸암모늄 메틸설페이트, 디-C₁₂-C₁₄알킬 디메틸 암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 또한, 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드인, ADOGEN 412^TM[공급원: 위트코(Witco)]이 바람직하다. 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드와 미리스틸 트리메틸 암모늄 클로라이드가 보다 더 바람직하다.

본 발명에 유용한 알콕시화 4급 암모늄(AQA) 계면활성제는 화학식 I 및 화학식 II의 화합물이다.

화학식 I

화학식 II

위의 화학식 I과 화학식 II에서,

R¹은 탄소수 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 탄소수 10 내지 약 16, 가장 바람직하게는 약 10 내지 약 14의 알킬 또는 알케닐 잔기이고,

R²와 R^3'는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 약 3의 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸이고,

R³과 R⁴는 독립적으로 다양할 수 있고, 수소(바람직함), 메틸 및 에틸로부터 선택되고,

X^-는 전기적 중성을 제공하기 위해, 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 설페이트 등의 음이온이고,

A는 C₁-C₄알콕시, 특히 에톡시(즉, -CH₂CH₂O-), 프로폭시, 부톡시 및 이들의혼합물로부터 선택되고,

화학식 I에서, p는 2 내지 약 30, 바람직하게는 2 내지 약 15, 가장 바람직하게는 2 내지 약 8이고,

화학식 II에서, p는 1 내지 약 30, 바람직하게는 1 내지 약 4이고, q는 1 내지 약 30, 바람직하게는 1 내지 약 4, 가장 바람직하게는 p와 q는 둘 다 1이다.

기타의 4급 계면활성제는 화학식 [R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-의 계면활성제[여기서, R²는 알킬 쇄의 탄소수가 약 8 내지 약 18인 알킬 또는 알킬 벤질 그룹이고, R³은 각각 -CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₂OH)-, -CH₂CH₂CH₂- 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고; y가 O이 아닌 경우, R⁴는 각각 C₁-C₄알킬, C₁-C₄하이드록시알킬, 벤질, 2개의 R⁴그룹을 결합시킴으로써 형성된 환 구조물, -CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOH-CH₂OHR(여기서, R⁶은 분자량 약 1000 미만의 임의의 헥소즈 또는 헥소즈 중합체이다) 및 수소로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R⁵는 R⁴와 동일하거나 알킬 쇄(이때, R²와 R⁵의 총 탄소수는 약 18 이하이다)이고; y는 각각 0 내지 약 10이고, y값의 합은 0 내지 약 15이고; X는 임의의 허용 가능한 음이온이다]인 암모늄 계면활성제(예: 알킬디메틸암모늄 할로게나이드)를 포함한다.

vi. 지방산

계면활성제 이외에, 본 발명의 처리용 조성물에 도입될 수 있는 적합한 지방산은 천연 공급원으로부터 수득되거나 합성하여 제조된 포화 및/또는 불포화 지방산을 포함하나, 이에 한정되지는 않는다. 지방산의 예는 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아르아키드산 및 베헨산을 포함한다. 기타 지방산은 팔미톨레산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 리시놀레산을 포함한다.

vii. 양이온성/양쪽성 계면활성제

본 발명의 처리용 조성물에는 4급이 아닌, 양이온성 계면활성제가 도입될 수도 있다. 본원에서 유용한 양이온성 계면활성제는 1980년 10월 14일자로 캠브르(Cambre)에게 허여된 미국 특허 제4,228,044호에 기재되어 있다.

양쪽성 계면활성제는 당해 처리용 조성물에 도입될 수 있다. 이들 계면활성제는 2급 또는 3급 아민의 지방족 유도체, 또는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 지방족 유도체로서 광범위하게 기재될 수 있다. 지방족 치환기 중의 하나의 탄소수는 약 8 이상이며, 전형적으로 탄소수 약 8 내지 약 18이고, 하나 이상은 음이온성 수용성화 그룹, 예를 들어, 카복시, 설포네이트, 설페이트를 함유한다. 양쪽성 계면활성제의 예는 1975년 12월 30일자로 라울린 등에게 허여된 미국 특허 제3,929,678호의 칼럼 19, 18 내지 35행을 참조한다. 바람직한 양쪽성 물질은 소위, 피크가 좁은 알킬 에톡실레이트를 포함하는 C₁₂-C₁₈알킬 에톡실레이트("AE"), C₆-C₁₂알킬 페놀 알콕실레이트(특히, 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), C₁₂-C₁₈베타인과 설포베타인("설타인"), C₁₀-C₁₈아민 옥사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.

viii. 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제

당해 처리용 조성물은 또한 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제를 포함할 수도 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 성분은 화학식의 화합물[여기서, R¹은 H, C₁-C₄하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물이고, 바람직하게는 C₁-C₄알킬, 보다 바람직하게는 C₁또는 C₂알킬, 가장 바람직하게는 C₁알킬(즉, 메틸)이고, R²는 C₅-C₃₁하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄 C₇-C₁₉알킬 또는 알케닐이고, 보다 바람직하게는 직쇄 C₉-C₁₇알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C₁₁-C₁₅알킬 또는 알케닐, 또는 이들의 혼합물이고, Z는 쇄에 직접 연결되어 있는 하이드록실을 3개 이상 갖는 직쇄 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌, 또는 이의 알콕시화 유도체(바람직하게는, 에톡시화 또는 프로폭시화)이다]을 포함한다. Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응에서 환원당으로부터 유도될 수 있고, 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸일 수 있다. 적합한 환원당은 글루코즈, 프락토즈, 말토즈, 락토즈, 갈락토즈, 만노즈 및 크실로즈를 포함한다. 원료로서, 고도의 덱스트로즈 콘 시럽, 고도의 프럭토즈 콘 시럽 및 고도의 말토즈 콘 시럽 뿐만 아니라 상기 개개의 당이 사용될 수 있다. 이들 콘 시럽은 Z에 대한 당 성분들의 혼합물을 수득할 수있다. 이는 결코 기타 적합한 원료를 배제시키는 것으로 이해되어서는 안 된다. Z는 바람직하게는, n이 3 내지 5의 정수인 경우, -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH 및 이의 알콕시화 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있고, R'는 H 또는 사이클릭 또는 지방족 모노사카라이드이다. n이 4인 경우에는, 글리시틸, 특히 -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH가 가장 바람직하다.

R'는, 예를 들어, N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시에틸 또는 N-2-하이드록시 프로필일 수 있다.

R²-CO-N＜는, 예를 들어, 코카미드, 스테아라미드, 올레아미드, 라우라미드, 미리스타미드, 카프리카미드, 팔미타미드, 탈로우아미드 등일 수 있다.

Z는 1-데옥시글옥시틸, 2-데옥시프락티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시락티틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.

폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조방법은 당해 기술분야에 공지되어 있다. 통상적으로, 이는 알킬 아민과 환원당을 환원성 아민화 반응으로 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 형성한 다음, N-알킬 폴리하이드록시아민을 지방족 지방산 에스테르 또는 트리글리세리드와 축합/아미드화 단계로 반응시켜 N-알킬, N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 수득함으로써 제조될 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은, 예를 들어, 1959년 2월 18일자로 토마스 헤들레이 앤드 캄파니 리미티드(Thomas Hedley & Co.,Ltd.)에 의해 공개된 영국 특허 제809,060호, 1960년 12월 20일자로 이. 알. 윌슨(E. R. Wilson)에게 허여된 미국 특허 제2,965,576호, 1955년 3월 8일자로 안토니 엠. 슈바르츠(Anthony M. Schwartz)에게 허여된 미국 특허 제2,703,798호 및 1934년 12월 25일자로 피고트(Piggott)에게 허여된 미국 특허 제1,985,424호에 기재되어 있으며, 상기 문헌들은 각각 본원에 참조로 인용되어 있다.

ix. 생분해 가능한 측쇄 계면활성제

본 발명의 처리용 조성물은 또한 생분해 가능한 측쇄이고/이거나 결정성 파괴되고/되거나 중쇄 측쇄 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물을 포함할 수도 있다. 용어 "생분해 가능한 표백" 및/또는 "결정성 파괴" 및/또는 "중쇄 측쇄"[이후, 두문자어(頭文字語) "MCB"로서 사용됨]는, 이러한 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물이 적당하게 비선형인 하이드로포브를 갖는 계면활성제 분자의 존재를 특징으로 함을 가리키며, 보다 특히, 이때 계면활성제 하이드로포브가 완전 직쇄가 아니거나, 반대로, 허용 불가능하게 생분해될 수 있는 정도로 측쇄가 아니다. 바람직한 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는, 측쇄 또는 직쇄이든 간에, 공지되어 있는 시중의 LAS, ABS, 엑살(Exxal), 리알(Lial) 등의 유형과는 구별된다. 생분해 가능한 측쇄 물질은 특별하게 위치된 약한 측쇄, 예를 들어, 하이드로포브 중에 약 1 내지 약 3개의 메틸, 에틸, 프로필 및/또는 부틸 측쇄를 포함하며, 이때 측쇄는 계면활성제 헤드그룹으로부터 원거리로, 바람직하게는 하이드로포브의 중간을 향해 위치한다. 전형적으로 1 내지 3개의 측쇄, 바람직하게는 단 하나의 측쇄가 단일 하이드로포브상에 존재할 수 있다. 이러한 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는 예외적으로 직쇄 지방족 하이드로포브를 가질 수 있거나, 하이드로포브는 지환족 또는 방향족 치환기를 포함할 수 있다. 통상적인 직쇄 알킬 설페이트, 직쇄 알킬 폴리(알콕실레이트) 및 직쇄 알킬벤젠설포네이트 계면활성제의 MCB 유사체가 매우 바람직하며, 상기 계면활성제는 적합하게는 중쇄 C₁-C₄측쇄 C₈-C₁₈알킬 설페이트, 중쇄 C₁-C₄측쇄 C₈-C₁₈알킬 에톡시화, 프로폭시화 또는 부톡시화 알콜, 중쇄 C₁-C₄측쇄 C₈-C₁₈알킬 에톡시설페이트, 중쇄 C₁-C₄측쇄 C₈-C₁₆알킬 벤젠설포네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 음이온성인 경우, 계면활성제는 일반적으로 산 또는 염, 예를 들어, 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 치환된 암모늄 형태일 수 있다. 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는 종종 냉수에서의 세척능 및/또는 유용성, 물 경도에 대한 저항성 및/또는 사용 경제성을 상당히 증진시킨다. 이러한 계면활성제는 통상적으로 임의의 공지된 부류의 계면활성제, 예를 들어, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 쯔비터이온성 계면활성제에 속할 수 있다. 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는 프록터 앤드 갬블, 쉘 및 사솔(Sasol)의 공정을 통해 합성된다. 이들 계면활성제는 1998년 6월 4일자로 공개된 WO 98/23712 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38957 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38956 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39091 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39089 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39088 A호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39087 A1호, 1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38972 A호, 1998년 6월 4일자로 공개된 WO 98/23566 A호(쉘), 사솔의 기술 편람및 프록터 앤드 갬블에게 배정된 다음의 공계류 중인 특허원에 보다 충분히 기재되어 있다.

본원에서 보다 상세하고 바람직한 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는 다음 문헌에 기재되어 있는 바와 같은 MCB 계면활성제를 포함한다:

1998년 6월 4일자로 공개된 WO 98/23712 A호에는, 화학식 CH₃CH₂(CH₂)_wC(R)H(CH₂)_xC(R¹)H(CH₂)_yC(R²)H(CH₂)_z(EO/PO)_mOH(화학식 1)의 MCB 1급 알킬 폴리옥시알킬렌[여기서, R, R¹및 R²측쇄를 포함하나 EO/PO 알콕시 잔기의 탄소원자는 포함하지 않는, 측쇄 1급 알킬 잔기의 총 탄소수는 바람직하게는 14 내지 20이며, 당해 계면활성제 혼합물의 경우, 추가로 MCB 1급 알킬 하이드로포브 잔기의 평균 총 탄소수는 바람직하게는 14.5 내지 17.5, 보다 바람직하게는 15 내지 17이고, R, R¹및 R²는 각각 독립적으로 수소 및 1-3C 알킬, 바람직하게는 메틸로부터 선택되며, 단 R, R¹및 R²는 모두 수소는 아니고, z가 1인 경우, 적어도 R 또는 R¹은 수소가 아니고, w는 0 내지 13의 정수이고, x는 0 내지 13의 정수이고, y는 0 내지 13의 정수이고, z는 1 이상의 정수이고, (w+x+y+z)는 8 내지 14이고, m이 1 이상, 바람직하게는 3 내지 30, 보다 바람직하게는 5 내지 20, 가장 바람직하게는 5 내지 15인 경우, EO/PO는 바람직하게는 에톡시, 프로폭시 및 혼합된 에톡시/프로폭시 그룹으로부터 선택된 알콕시 잔기이다]을 포함하는 MCB 비이온성 계면활성제에 대해 기재되어 있다. 또한, 이러한 MCB 비이온성물은 부틸렌 옥사이드 유도된 잔기를포함할 수 있고, -OH 잔기는 통상의 비이온성 계면활성제에 사용되는, 익히 공지된 임의의 말단 캡핑 잔기에 의해 대체될 수 있다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38957 A호에는, 화학식 RCH=CH₂와 화학식 R¹CH=CH₂의 알파-올레핀을 이량화하여 화학식 R(CH₂)₂-C(R¹)=CH₂와 화학식 R¹(CH₂)₂-C(R)=CH₂의 올레핀을 형성하는 단계(A), 올레핀을 이성체화한 다음, 옥소 조건하에 일산화탄소/수소와 반응(i)시키거나, 단계(A)로부터의 올레핀을 옥소 조건하에 CO/H₂와 직접 반응(ii)시키는 단계(B)를 포함하여, 화학식 R-CH₂CH₂CH(Me)CH-R¹-CH₂OH(I)와 화학식 HOCH₂-R-CH₂-CH₂-CH(Me)-R'(II)의 중간 길이 내지 거의 중쇄 측쇄 알콜에 대해 기재되어 있다. 상기 화학식에서, R과 R¹은 3-7C 직쇄 알킬이다. WO 97/38957 A호에는 또한, 상기 (I) 또는 (II)를 황화시킴에 의한 MCB 알킬 설페이트 계면활성제의 제조(i), 상기 (I) 또는 (II)를 에톡시화시킨 다음, 설페이트화시킴을 포함하는 MCB 알킬에톡시 설페이트의 제조(ii), 상기 (I)이나 (II) 또는 이들의 알데히드 중간체를 산화시킴을 포함하는 MCB 알킬 카복실레이트 계면활성제의 제조(iii) 및 측쇄 알킬 카복실레이트를 피드스톡으로서 사용하는, MCB 아실 타우레이트, MCB 아실 이세티오네이트, MCB 아실 사르코시네이트 또는 MCB 아실 N-메틸글루카미드 계면활성제의 제조(iv)가 기재되어 있다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38956 A호에는, 일산화탄소와 수소와의혼합물을 제조하는 단계(a), 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 조건하, 촉매 존재하에 당해 혼합물을 반응시켜 상기 올레핀을 포함하는 탄화수소 혼합물을 제조하는 단계(b), 및 탄화수소 혼합물로부터 올레핀을 분리시키는 단계(c)에 의해 영향을 받는, 중간 길이 내지 거의 중쇄 측쇄 알파 올레핀의 제조법이 기재되어 있다. WO 97/38956 A호에는, 상기 올레핀을 옥소 조건하에 CO/H₂와 반응시킴에 의한 중간 길이 내지 거의 중쇄 측쇄 알콜의 제조법이 추가로 기재되어 있다. 이들 알콜은, 알콜을 설페이트화시킴으로써 MCB 설페이트 계면활성제를 제조하거나(1), 알콜을 에톡시화시킨 다음, 설페이트화시킴으로써 MCB 알킬 에톡시 설페이트를 제조하거나(2), 또는 알콜 또는 이의 알데히드 중간체를 산화시킴으로써 측쇄 알킬 카복실레이트 계면활성제를 제조(3)하는 데 사용될 수 있다. 형성된 측쇄 카복실레이트는 측쇄 아실 타우레이트, 아실 이세티오네이트, 아실 사르코시네이트 또는 아실 N-메틸글루카미드 계면활성제 등을 제조하기 위한 피드스톡으로서 사용될 수 있다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39091 A호에는, 장쇄 알킬인 화학식 A-X-B(화학식 I)의 MCB 계면활성제를 0.5중량% 이상(특히, 5중량%, 보다 특히 10중량%, 가장 특히 20중량%) 포함하는 세제 계면활성제[여기서, A는 탄소수 8 내지 21의 X-B 잔기에 부착되어 있는 가장 긴 선형 탄소쇄(i), 상기의 가장 긴 직쇄로부터 분지화되는 탄소수 1 내지 3의 알킬 잔기(들)(ii), CH₂B 잔기에 부착되어 있는 C1에서 오메가-2 탄소(말단 C-2C)에 달하는, 2C 위치 범위내의 위치에서 가장긴 선형 탄소쇄의 탄소에 직접 부착되어 있는 하나 이상의 측쇄 알킬 잔기(iii) 및 A-X 잔기의 총 탄소수가 평균 14.5 내지 17.5, 특히 15 내지 17인 계면활성제 조성물(iv)을 갖는 탄소수 9 내지 22, 특히 탄소수 12 내지 18의 MCB 알킬 하이드로포브이고, B는 바람직하게는 설페이트, 설포네이트, 폴리옥시알킬렌(특히, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌), 알콕시화 설페이트, 폴리하이드록시 잔기, 포스페이트 에스테르, 글리세롤 설포네이트, 폴리글루코네이트, 폴리포스페이트 에스테르, 포스포네이트, 설포숙시네이트, 폴리알콕시화 카복실레이트, 글루카미드, 타우리네이트, 사르코시네이트, 글리시네이트, 이세티오네이트, 모노알칸올아미드, 디알칸올아미드, 모노알칸올아미드 설페이트, 디글리콜아미드 및 이들의 설페이트, 글리세릴 에스테르 및 이들의 설페이트, 글리세롤 에테르 및 이들의 설페이트, 폴리글리세롤 에테르 및 이들의 설페이트, 소르비탄 에스테르, 폴리알콕시화 소르비탄 에스테르, 암모니오-알칸-설포네이트, 아미도프로필 베타인, 4급 알킬화 화합물, 4급 알킬화/폴리하이드록시알킬화(옥시프로필) 화합물, 이미다졸린, 2-일 숙시네이트, 설포네이트화 알킬 에스테르 및 설폰화 지방산으로부터 선택된 친수성(계면활성제 헤드그룹) 잔기이고, X-는 -CH₂- 또는 -C(O)-이다]가 기재되어 있다. WO 97/39091 A호에는, 세제 계면활성제(I)(a) 0.001 내지 99%와 보조제 성분(b) 1 내지 99.999%를 포함하는 세탁 세제 또는 기타 세정용 조성물이 기재되어 있다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39089 A호에는, 계면활성제 시스템의 일부로서 화학식 I의 중간 길이 측쇄상 계면활성제(a) 0.1 내지 50중량%, 특히 1 내지 40중량%, 계면활성제 시스템의 다른 일부로서 공계면활성제(들)(b) 0.1 내지 50중량%, 용매(c) 1 내지 99.7중량% 및 보조제 성분(d) 0.1 내지 75중량%를 포함하는 액상 세정용 조성물이 기재되어 있다. 화학식 I은 A-CH₂-B[여기서, A는 탄소수 8 내지 21의 X-B 잔기에 부착되어 있는 가장 긴 탄소쇄(i), 상기 가장 긴 직쇄로부터 분지되어 있는 탄소수 1 내지 3의 알킬 잔기(들)(ii), CH₂B 잔기에 부착되어 있는 제1 탄소에서 오메가-2 탄소(말단 C-2C)에 달하는, 2C 위치 범위내의 위치에서 가장 긴 선형 탄소쇄의 탄소에 직접 부착되어 있는 하나 이상의 측쇄 알킬 잔기(iii) 및 A-X 잔기의 총 탄소수가 평균 14.5 내지 17.5, 특히 15 내지 17인 계면활성제 조성물(iv)을 갖는 탄소수 9 내지 22, 특히 12 내지 18의 MCB 알킬 하이드로포브이고, B는 설페이트, 폴리옥시알킬렌(특히, 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌)으로부터 선택되는 친수성 잔기이다]이다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39088 A호에는, 화학식 CH₃CH₂(CH)_wCHR(CH₂)_xCHR¹(CH₂)_yCHR²(CH₂)_zOSO₃M(화학식 I)의 MCB 1급 알킬 알콕시화 설페이트(들)[여기서, R, R¹및 R²를 포함하는 화학식 I의 화합물의 총 탄소수는 바람직하게는 14 내지 20이고, 측쇄 알킬 잔기의 총 탄소수는 평균 14.5 내지 17.5, 특히 15 내지 17이고, R, R¹및 R²는 H 및 탄소수 1 내지 3의 알킬(특히, 메틸)로부터 선택되며, 단 R, R¹및 R²는 모두 H는 아니고, z가 1인 경우, 적어도 R 또는 R¹은 H가 아니고, M은 특히 Na, K, Ca, Mg, 화학식 N⁺R³R⁴R⁵R⁶(화학식 II)의 4급 알킬 암모늄으로부터 선택되는 양이온이고, M은 특히 Na 및/또는 K이고, R³, R⁴, R⁵및 R⁶은 H, 탄소수 1 내지 22의 알킬렌, 탄소수 4 내지 22의 측쇄 알킬렌, 탄소수 1 내지 6의 알칸올, 탄소수 1 내지 22의 알케닐렌 및/또는 탄소수 4 내지 22의 측쇄 알케닐렌으로부터 선택되고, w, x 및 y는 0 내지 13이고, z는 1 이상이고, (w+x+y+z)는 8 내지 14이다]를 0.001 내지 100% 포함하는 계면활성제 조성물이 기재되어 있다. WO 97/39088 A호에는, 또한 상기 화학식 I의 측쇄 1급 알킬 설페이트들(여기서, M은 수용성 양이온이고, R²가 탄소수 1 내지 3의 알킬인 경우, z가 1인 계면활성제:z가 2 이상인 계면활성제는 바람직하게는 1:1 이상, 가장 특히 1:100이다)의 혼합물을 포함하는 계면활성제(1); 화학식 CH₃(CH₂)_aCH(CH₃)(CH₂)_bCH₂OSO₃M(화학식 III) 및/또는 화학식 CH₃(CH₂)_dCH(CH₃)(CH₂)_eCH(CH₃)CH₂OSO₃M(화학식 IV)의 MCB 1급 알킬 알콕시화 설페이트(a)(여기서, a, b, d 및 e는 정수이고, 바람직하게는 a+b는 10 내지 16이고, d+e는 8 내지 14이고, a+b가 10인 경우, a는 2 내지 9이고 b는 1 내지 8이고, a+b가 11인 경우, a는 2 내지 10이고, b는 1 내지 9이고, a+b가 12인 경우, a는 2 내지 11이고, b는 1 내지 10이고, a+b가 13인 경우, a는 2 내지 12이고, b는 1 내지 11이고, a+b가 14인 경우, a는 2 내지 13이고, b는 1 내지 12이고, a+B가 15인 경우, a는 2 내지 14이고, b는 1 내지 13이고, a+b가 16인 경우, a는 2 내지 14이고, b는 1 내지 14이고, d+e가 8인 경우, d는 2 내지 7이고, e는 1 내지 6이고, d+e가 9인 경우, d는 2 내지 8이고, e는 1 내지 7이고, d+e가 10인 경우, d는 2 내지 9이고, e는 1 내지 8이고, d+e가 11인 경우, d는 2 내지 10이고, e는 1 내지 9이고, d+e가 12인 경우, d는 2 내지 11이고, e는 1 내지 10이고, d+e가 13인 경우, d는 2 내지 12이고, e는 1 내지 11이고, d+e가 14인 경우, d는 2 내지 13이고, e는 1 내지 12이다) 0.001 내지 99중량%와 세제 보조제(b) 1 내지 99.99중량%를 포함하는 세제 조성물(2); 화학식 CH₃CH₂(CH₂)_xCHR¹(CH₂)_yCHR²(CH₂)_zOSO₃M(화학식 V)의 중쇄 측쇄 1급 알킬 설페이트 계면활성제(여기서, x와 y는 0 내지 12이고, z는 2 이상이고, x+y+z는 11 내지 14이고, R¹과 R²는 둘 다 H는 아니고, R¹또는 R₂중의 하나가 H인 경우, 다른 하나는 Me이고, x+y+z는 12 또는 13이 아니고, R¹이 H인 경우, R²는 Me이고, z가 3인 경우, x+y는 11이 아니고, z가 5인 경우, x+y가 9가 아니다)(3); 화학식 III의 알킬 설페이트(여기서, a와 b는 정수이고, a와 b는 둘 다 12 또는 13이고, a는 2 내지 11이고, b는 1 내지 10이고, M은 Na, K 및 임의로 치환된 암모늄이다)(4); 화학식 IV의 알킬 설페이트(여기서, d와 e는 정수이고, d와 e는 둘 다 10 또는 11이고, d와 e가 둘 다 10인 경우, d는 2 내지 9이고, e는 1 내지 8이고, d와 e가 둘 다 11인 경우, d는 2 내지 10이고, e는 1 내지 9이고, m은 Na, K, 임의로 치환된 암모늄, 특히 Na이다)(5) 및 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12- 또는 13-메틸 펜타데칸올 설페이트, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13- 또는 14-메틸 헥사데칸올 설페이트, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-메틸 테트라데칸올 설페이트, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12- 또는 2,13-메틸 펜타데칸올설페이트 및/또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 메틸 측쇄 1급 알킬 설페이트(6)가 기재되어 있다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/39087 A호에는, 화학식 I의 중쇄 측쇄 1급 알킬 알콕시화 설페이트(들)(여기서, R, R¹및 R²를 포함하는 화학식 I의 화합물의 총 탄소수는 14 내지 20이나, EO/PO 알콕시 잔기의 탄소원자를 포함하지는 않고, 측쇄 알킬 잔기의 총 탄소수는 평균 14.5 내지 17.5, 특히 15 내지 17이고, R, R1 및 R2는 H 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬, 특히 메틸이고, R, R¹및 R²는 모두 H는 아니고, z가 1인 경우, 적어도 R 또는 R¹은 H가 아니고, M은 특히 Na, K, Ca, Mg, 화학식 II의 4급 알킬 아민(여기서, M은 특히 Na 및/또는 K이다)으로부터 선택된 양이온이고, R³, R⁴, R⁵및 R⁶은 H, 탄소수 1 내지 22의 알킬렌, 탄소수 4 내지 22의 측쇄 알킬렌, 탄소수 1 내지 6의 알칸올, 탄소수 1 내지 22의 알케닐렌 및/또는 탄소수 4 내지 22의 측쇄 알케닐렌이고, w, x 및 y는 0 내지 13이고, z는 1 이상이고, w+x+y+z는 8 내지 14이고, EO/PO는 알콕시 잔기, 특히 에톡시 및/또는 프로폭시이고, m은 0.01 이상, 특히 0.1 내지 30, 보다 특히 0.5 내지 10, 가장 특히 1 내지 5이다) 0.001 내지 100중량%를 포함하는 계면활성제 조성물에 관한 설명이 기재되어 있다. 또한, 화학식 I의 측쇄 1급 알킬 알콕시화 설페이트(여기서, R²는 탄소수 1 내지 3의 알킬이고, z가 1인 계면활성제에 대한 z가 2 이상인 계면활성제의 비는 1:1 이상, 특히 1.5:1, 보다 특히 3:1, 가장 특히 4:1이다)의 혼합물을 포함하는 계면활성제 조성물(1), 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 중쇄 측쇄 1급 알킬 알콕시화 설페이트(여기서, M은 위에서 정의한 바와 같고, a, b, d 및 e는 정수이고, a+b는 10 내지 16이고, d+e는 8 내지 14이고, a+b가 10인 경우, a는 2 내지 9이고, b는 1 내지 8이고, a+b가 11인 경우, a는 2 내지 10이고, b는 1 내지 9이고, a+b가 12인 경우, a는 2 내지 11이고, b는 1 내지 10이고, a+b가 13인 경우, a는 2 내지 12이고, b는 1 내지 11이고, a+b가 14인 경우, a는 2 내지 13이고, b는 1 내지 12이고, a+b가 15인 경우, a는 2 내지 14이고, b는 1 내지 13이고, a_b가 16인 경우, a는 2 내지 14이고, b는 1 내지 14이고, d+e가 8인 경우, d는 2 내지 7이고, e는 1 내지 6이고, d+e가 9인 경우, d는 2 내지 8이고, e는 1 내지 7이고, d+e가 10인 경우, d는 2 내지 9이고, e는 1 내지 8이고, d+e가 11인 경우, d는 2 내지 10이고, e는 1 내지 9이고, d+e가 12인 경우, d는 2 내지 11이고, e는 1 내지 10이고, d+e가 13인 경우, d는 2 내지 12이고, e는 1 내지 11이고, d+e가 14인 경우, d는 2 내지 13이고, e는 1 내지 12이다)(a) 0.001 내지 99중량%와 세제 보조제(b) 1 내지 99.99중량%를 포함하는 세제 조성물(2), 화학식 V의 MCB 1급 알킬 알콕시화 설페이트 계면활성제(여기서, R1, R2, M, EO/PO 및 m는 위에서 정의한 바와 같고, x와 y는 0 내지 12이고, z는 2 이상이고, x+y+z는 11 내지 14이다)(3), 화학식 III의 중쇄 측쇄 알킬 알콕시화 설페이트(여기서, a는 2 내지 11이고, b는 1 내지 10이고, a+b는 12 또는 13이고, M, EO/PO 및 m은 위에서 정의한 바와 같다)(4), 화학식 IV의 중쇄 측쇄 알킬 알콕시화 설페이트(여기서, d+e는 10 또는 11이고, d+e가 10인 경우, d는 2 내지 9이고, e는 1 내지 8이고, d+e가 11인 경우,d는 2 내지 10이고, e는 1 내지 9이고, M은 위에서 정의한 바와 같고(특히, Na), EO/PO 및 m은 위에서 정의한 바와 같다)(5) 및 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12- 또는 13-메틸 펜타데칸올 에톡시화 설페이트, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13 또는 14-메틸 헥사데칸올 에톡시화 설페이트, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-메틸 테트라데칸올 에톡시화 설페이트, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12- 또는 2,13-메틸 펜타데칸올 에톡시화 설페이트 및/또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택된 측쇄 알킬 에톡시화 설페이트(6)가 기재되어 있다. 이들 화합물은 평균 에톡시화도 0.1 내지 10으로 에톡시화된다.

1997년 10월 23일자로 공개된 WO 97/38972 A호에는, 바람직하게는 낙하 필름 반응기 중의 SO₃를 사용하여, 평균 탄소 쇄 길이가 14.5 내지 17.5인 장쇄 지방족 알콜 혼합물, 화학식 I의 MCB 지방족 알콜(여기서, R, R¹및 R²는 H 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬, 바람직하게는 메틸이며, 단 R, R¹및 R²는 모두 H는 아니고, z가 1인 경우, 적어도 R 또는 R¹은 H가 아니고, w, x 및 y는 0 내지 13의 정수이고, z는 1 이상의 정수이고, w+x+y+z는 8 내지 14이고, R, R¹및 R²측쇄화를 포함한, 화학식 I의 측쇄 1급 알킬 잔기의 총 탄소수는 14 내지 20이고, 또한 알콜 혼합물의 경우, 화학식 I의 측쇄 1급 알킬 잔기의 평균 총 탄소수는 14.5 내지 17.5 초과, 바람직하게는 15 내지 17 초과이다)을 10중량% 이상, 바람직하게는 25중량% 이상, 보다 바람직하게는 50중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 75중량% 이상, 가장 바람직하게는 95중량% 이상 포함하는 알콜 혼합물을 설페이트화하는 단계(a), 단계(a)에서 수득한 알킬 설페이트 산을, 바람직하게는 KOH, NaOH, 암모니아, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 및 이들의 혼합물로부터 선택된 염기를 사용하여 중화시키는 단계(b)를 포함하는, 장쇄 알킬 설페이트 계면활성제 혼합물 조성물의 제조방법이 기재되어 있다. 또한, 특정한 장쇄 지방족 알콜 혼합물을 알콕시화시키는 단계, 수득한 폴리옥시알킬렌 알콜을 SO₃로 설페이트화시키는 단계, 및 수득한 알킬 알콕실레이트 설페이트 산을 중화시키는 단계를 포함하는, 장쇄 알킬 알콕시화 계면활성제 혼합물 조성물의 제조방법이 기재되어 있다. 또는, 알킬 알콕시화 설페이트는 SO₃로 설페이트화시키고 중화시킴으로써 폴리옥시알킬렌 알콜로부터 직접 생성될 수 있다.

1998년 6월 4일자로 공개된 WO 98/23566 A호(쉘)에는, 탄소수가 8 내지 36이고 1몰당 평균 측쇄수가 0.7 내지 3이며 에틸 잔기와 메틸 잔기를 포함하는 측쇄 1급 알콜 조성물이 기재되어 있다. 또한, 상기와 같은 측쇄 1급 알콜 조성물을 옥시란 화합물과 반응시킴으로써 제조 가능한 측쇄 1급 알콕실레이트 조성물(1), 상기와 같은 1급 알콜 조성물을 설페이트화시킴으로써 제조 가능한 측쇄 1급 알콜 설페이트(2), 상기와 같은 측쇄 알콜 조성물을 알콕시화시키고 설페이트화시킴으로써 제조 가능한 측쇄 알콕시화 1급 알콜 설페이트(3), 상기와 같은 측쇄 1급 알콜 조성물을 산화시킴으로써 제조 가능한 측쇄 1급 알콜 카복실레이트(4), (1)에서와 같은 측쇄 1급 알콜 알콕실레이트, (2)에서와 같은 측쇄 1급 알콜 설페이트 및 (3)에서와 같은 측쇄 알콕시화 1급 알콜 설페이트로부터 선택된 계면활성제(들)(a), 증강제(b), 및 임의로, 거품 조절제, 효소, 표백제, 표백 활성화제, 광학 증백제, 공증강제, 하이드로포브 및 안정화제로부터 선택된 첨가제(들)(c)를 포함하는 세제 조성물(5)가 기재되어 있다. 1급 알콜 조성물과, 이로부터 제조된 설페이트, 알콕실레이트, 알콕시 설페이트 및 카복실레이트는 우수한 냉수 세정성 및 생분해성을 나타낸다.

본원에서 유용한 생분해 가능한 측쇄 계면활성제는 개질된 알킬방향족물, 특히 통상적으로 배정된 공계류 중인 특허원(P & G Case Nos. 7303P, 7304P)에 기재되어 있는 개질된 알킬벤젠설포네이트 계면활성제를 포함한다. 보다 상세하게는, 이들 계면활성제는 화학식 (B-Ar-D)_a(M^q+)_b의 둘 이상의 결정질 분해된 알킬아릴설포네이트 계면활성제(여기서, D는 SO₃-이고, M은 양이온 또는 양이온 혼합물이고, q는 상기 양이온의 원자가이고, a와 b는 상기 조성물이 전자 중성이도록 선택된 숫자이고, Ar은 벤젠, 톨루엔 및 이들의 배합물로부터 선택되고, B는 탄소수 5 내지 20의 하나 이상의 1급 하이드로카빌 잔기와 하나 이상의 결정질 분해 잔기와의 합을 포함(여기서, 상기 결정질 분해 잔기는 상기 하이드로카빌 잔기를 차단하거나 이로부터 측쇄화된다)하며, 알킬아릴설포네이트 계면활성제 시스템의 결정질 분해도는, CST 시험으로 측정된 바와 같이, 나트륨 임계 용해도 온도가 약 40℃ 이하인 정도이고, 또한 알킬아릴설포네이트 계면활성제 시스템은, 개질된 SCAS 시험으로 측정된 바와 같이, 테트라프로필렌 벤젠 설포네이트를 초과하는 생분해율(%) 및 B에서의 4급 탄소수에 대한 4급 이외의 탄소수의 중량비 약 5:1 이상 중의 하나 이상의 특성을 갖는다)알킬아릴설포네이트 계면활성제 시스템(P & G Case 6766P)의 계면활성제 시스템을 100중량% 포함한다.

이러한 조성물은 또한 화학식 I인의 측쇄 알킬벤젠설포네이트(여기서, L은 탄소와 수소로 이루어지며 2개의 메틸 말단을 갖는 어사이클릭 지방족 잔기이며, 측쇄 알킬벤젠설포네이트의 상기 혼합물은 화학식 I의 음이온의 분자량이 상이한 화합물을 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상, 임의로 그 이상을 함유하고, 측쇄 알킬벤젠설포네이트의 상기 혼합물은 탄소수 약 10.0 내지 약 14.0, 바람직하게는 탄소수 11.0 내지 약 13.0, 보다 바람직하게는 약 11.5 내지 약 12.5의 평균 탄소 함량을 특징으로 하며, 상기 평균 탄소 함량은 R¹에서의 탄소원자의 합을 기본으로 하고, L과 R², 바람직하게는 R¹, L 및 R²에서의 탄소원자 합은 9 내지 15, 보다 바람직하게는 10 내지 14이고, 추가로 L은 A, R¹및 R²이외의 치환기를 가지지 않으며, M은 바람직하게는 H, Na, K, Ca, Mg 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 보다 바람직하게는 H, Na, K 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 보다 더 바람직하게는 H, Na 및 이들의 혼합물로부터 선택된, 원자가 q, 전형적으로는 원자가 1 내지 2, 바람직하게는 원자가 1의 양이온 또는 양이온 혼합물이고, a와 b는 상기 화합물이 전자 중성이도록 선택된 정수이고, a는 전형적으로는 1 내지 2, 바람직하게는 1이고, b는 1이고, R¹은 C₁-C₃알킬, 바람직하게는 C₁-C₂알킬, 보다 바람직하게는 메틸이고, R²는 H 및 C₁-C₃알킬, 바람직하게는 H 및 C₁-C₂알킬, 보다 바람직하게는 H 및 메틸로부터 선택되며, 단 상기 측쇄 알킬벤젠설포네이트의 약 0.5 이상의 몰 분획, 보다 바람직하게는 0.7몰 분획, 보다 바람직하게는 0.9 내지 1.0몰 분획에서 R²는 H이고, L 잔기에 대한 파라 위치에서 화학식 I의 S0₃잔기와 함께 A는 벤젠 잔기이고, 전형적으로는 A는 C₆H₄- 잔기이고, SO₃잔기는 L에 대해 오르토이다)의 혼합물(a)을 약 60 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 65 내지 약 90중량%, 보다 바람직하게는 약 70 내지 약 85중량%와 화학식 II인의 비측쇄 알킬벤젠설포네이트 혼합물(여기서, a, b, M, A 및 q는 위에서 정의한 바와 같고, Y는 탄소와 수소로 이루어지고 2개의 메틸 말단을 갖는 비치환된 직쇄 지방족 잔기이고, Y의 평균 탄소함량은 탄소수 약 10.0 내지 약 14.0, 바람직하게는 탄소수 약 11.0 내지 약 13.0, 보다 바람직하게는 탄소수 11.5 내지 12.5이고, 바람직하게는 비측쇄 알킬벤젠설포네이트의 혼합물은 Y에서의 총 탄소수가 9 내지 15, 보다 바람직하게는 10 내지 14임을 특징으로 하고, 상기 조성물은 2/3-페닐 지수가 약 350 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 400 내지 약 1200, 보다 바람직하게는 약 500 내지 약 700임을 특징으로 하고, 또한 바람직하게는, 상기 계면활성제 혼합물의 2-메틸-2-페닐 지수는 약 0.3 미만, 바람직하게는 약 0.2 미만, 보다 바람직하게는 약 0.1 미만, 보다 바람직하게는 0 내지 0.05이다)을 약 5 내지 약 60중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 35중량%, 보다 바람직하게는 약 15 내지 약 30중량% 포함하는, 바람직하게는 필수적으로 이로 이루어진 (P & G Case 7303P) 계면활성제 혼합물을 포함한다.

또한, 벤젠을 알킬화 혼합물로 알킬화시키는 단계, (I)의 생성물을 설폰화시키는 단계 및 (II)의 생성물을 중화시키는 단계를 포함하는 방법의 생성물을 포함하는 알킬벤젠 유도된 유형의 중쇄 측쇄 계면활성제에 의해 포함되며, 이때 상기 알킬화 혼합물은 측쇄 C₇-C₂₀모노올레핀(a) 약 1 내지 약 99.9중량%[이때, 측쇄 모노올레핀은 화학식 R¹LR²의 측쇄 파라핀(여기서, L은 탄소와 수소로 이루어지며 2개의 말단 메틸을 함유하는 어사이클릭 지방족 잔기이고, R¹은 C₁-C₃알킬이고, R²는 H 및 C₁-C₃알킬로부터 선택된다)을 탈수소화시켜 형성된 측쇄 모노올레핀 구조와 동일한 구조를 가진다]와 C₇-C₂₀직쇄 지방족 올레핀(b) 약 0.1 내지 약 85중량%를 포함하며, 여기서, 상기 알킬화 혼합물은 C₇-C₂₀범위에 둘 이상의 상이한 탄소 숫자를 갖는 상기 측쇄 C₇-C₂₀모노올레핀을 함유하고, 탄소수 약 9.5 내지 약 14.5의 평균 탄소 함량을 가지며, 상기 성분(a)와 성분(b)의 중량비는 약 15:85 이상이다.

c. 분산제/재침착방지제- 하나 이상의 적합한 폴리알킬렌이민 분산제가 본 발명의 처리용 조성물에 도입될 수 있다. 이러한 저갑한 분산제의 예는 유럽 특허원 제111 965호, 유럽 특허원 제111 984호, 유럽 특허원 제112 592호, 미국 특허 제4,597,898호, 미국 특허 제4,548,744호 및 미국 특허 제5,565,145호에서 발견될 수 있다. 그러나, 임의의 적합한 점토/오물 분산제 또는 재침착방지제가 본 발명의 처리용 조성물에 사용될 수 있다.

또한, 중합체성 폴리카복실레이트 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 중합체성 분산제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 적합한 중합체성 폴리카복실레이트를 형성하기 위해 중합될 수 있는 불포화 단량체 산은 아크릴산, 말레산(또는 말레산 무수물), 푸마르산, 이타콘산, 아콘트산, 메사콘산, 시트라콘산 및 메틸렌말론산을 포함한다. 특히 적합한 중합체성 폴리카복실레이트는 아크릴산으로부터 유도될 수 있다. 본원에 유용한 이러한 아크릴산계 중합체는 중합된 아크릴산의 수용성 염이다. 산 형태인 이러한 중합체의 평균 분자량 범위는 바람직하게는 약 2,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 약 4,000 내지 7,000, 가장 바람직하게는 약 4,000 내지 5,000이다. 이러한 아크릴산 중합체의 수용성 염은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 중합체는 공지된 물질이다. 세정용 및/또는 세제 조성물에서의 이러한 유형의 폴리아크릴레이트의 사용은, 예를 들어, 미국 특허 제3,308,067호에 기재되어 있다.

아크릴산/말레산계 공중합체는 또한 분산제/재침착방지제 공중합체의 바람직한 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 물질은 아크릴산과 말레산 공중합체의 수용성 염을 포함한다. 산 형태의 이러한 공중합체의 평균 분자량 범위는 바람직하게는 약 2,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 약 5,000 내지 75,000, 가장 바람직하게는 약 7,000 내지 65,000이다. 이러한 공중합체에서의 말레에이트 단편에 대한 아크릴레이트의 비는 통상적으로 약 30:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게는 약 10:1 내지 2:1의 범위일 수 있다. 이러한 아크릴산/말레산 공중합체의 수용성 염은, 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 아크릴레이트/말레에이트 공중합체는 1982년 12월 15일자로 공개된 유럽 특허원 제66 915호 뿐만 아니라 1986년 9월 3일자로 공개된 유럽 특허 193 360호에 기재되어 있는 공지된 물질이며, 이는 또한 하이드록시프로필아크릴레이트를 포함하는 중합체를 기재한다. 그 밖의 다른 유용한 분산제는 말레산/아크릴산/비닐 알콜 삼원공중합체를 포함한다. 이러한 물질은 또한, 예를 들어, 아크릴산/말레산/비닐 알콜의 45/45/10 삼원공중합체를 포함하여, 유럽 특허 제193 360호에 기재되어 있다.

포함 가능한 기타의 중합체 물질은 폴리에틸렌 글리콜(PEG)이다. PEG는 분산제 성능을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라 오물 제거제-재침착방지제로서 작용할 수 있다. 이들 목적에 전형적인 분자량 범위는 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 50,000, 보다 바람직하게는 약 1,500 내지 약 10,000이다.

폴리아스파테이트 및 폴리글루타메이트 분산제가 특히 제올라이트 Ca/Mg 제거제와의 배합물로서 사용될 수도 있다. 폴리아스파테이트 등의 분산제의 분자량(평균)은 바람직하게는 약 10,000이다.

본원의 처리용 조성물은 또한 수용성 또는 분산성의 개질된 폴리아민제를 약 0.05중량% 이상, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 3중량% 이상 포함할 수도 있으며, 상기 제제는 화학식에 상응하는 폴리아민 주쇄(여기서, R, R¹및 B는 적합하게는 본원에 참조로 인용되어 있는, 1996년 10월 15일자로 왓트슨 등에게 허여된 미국 특허 제5,565,145호에 기재되어 있고, 치환 이전에 주쇄에 제공되는 w, x 및 y의 값은 바람직하게는 약 1200달톤 이상, 보다 바람직하게는 약 1800달톤이다)를 포함한다.

R¹단위는 바람직하게는 화학식 -(CH₂CHR'O)_m(CH₂CH₂0)_nH의 알킬렌옥시 단위(여기서, R'는 메틸 또는 에틸이고, m과 n은 바람직하게는 약 0 내지 약 50이며, 단 (m+n)에 의해 제공되는 알콕시화의 평균 값은 약 0.5 이상이다)이다.

한 가지 적합한 에톡시화 아민은 에톡시화 테트라에틸렌펜타민이다. 기타의 예시적인 에톡시화 아민은 1990년 1월 2일자로 반더 미어(Vander Meer)에게 허여된 미국 특허 제4,891,160호, 1986년 7월 1일자로 반더 미어에게 허여된 미국 특허 제4,597,898호 및 1996년 10월 15일자로 왓트슨 등에게 허여된 미국 특허 제5,565,145호에 추가로 기재되어 있으며, 상기 문헌은 모두 본원에 참조로 인용되어 있다. 또 다른 그룹의 바람직한 점토 오물 제거제/재침착방지제는 1984년 6월 27일자로 공개된 유럽 특허원 제111 965호(Oh and Gorrelink)에 기재되어 있는 양이온성 화합물이다. 사용 가능한 기타의 점토 오물 제거제/재침착방지제는 1984년6월 27일자로 공개된 유럽 특허원 제111 984호(Gosselink)에 기재되어 있는 에톡시화 아민 중합체; 1984년 7월 4일자로 공개된 유럽 특허원 제112 592호(Gosselink)에 기재되어 있는 쯔비터이온 중합체; 및 1985년 10월 22일자로 코노(Connor)에게 허여된 미국 특허 제4,548,744호에 기재되어 있는 아민 산화물을 포함한다. 당해 기술분야에 공지되어 있는 기타의 점토 오물 제거제 및/또는 재침착방지제가 또한 당해 조성물에 사용될 수 있다. 기타 유형의 바람직한 재침착방지제는 카복시 셀룰로즈(CMC) 물질을 포함한다. 그러나, 임의의 적합한 점토/오물 분산제 또는 재침착방지제가 본 발명의 처리용 조성물에 사용될 수 있다. 이들 물질은 당해 기술분야에 익히 공지되어 있다.

본원에서 사용하기 위한 기타의 중합체 분산제는 폴리에톡시화 폴리아민 중합체(PPP)를 포함한다. 본원에 유용한 바람직한 폴리에톡시화 폴리아민은 통상적으로 폴리알킬렌아민(PAA), 폴리알킬렌이민(PAI), 바람직하게는 폴리에틸렌아민(PEA), 폴리에틸렌이민(PEI)를 포함한다. 통상적인 폴리알킬렌아민(PAA)는 테트라부틸렌펜타민이다. PEA는 암모니아와 에틸렌 디클로라이드를 포함하는 반응에 이어 분별 증류에 의해 수득된다. 수득된 통상적인 PEA는 트리에틸렌테트라민(TETA) 및 테라에틸렌펜타민(TEPA)이다. 펜타민, 즉, 헥사민, 헵타민, 옥타민, 및 가능하다면, 노나민 이외에, 동일한 종류로서 유도된 혼합물은 증류에 의해 분리되는 것처럼 보이지 않으며, 사이클릭 아민 및 특히 피페라진 등의 기타 물질을 포함할 수 있다. 또한, 질소원자가 나타나는 측쇄와 함께 사이클릭 아민이 존재할 수도 있다. PEA의 제조법이 기재되어 있는, 1957년 5월 14일자로 디킨슨(Dickinson)에게 허여된 미국 특허 제2,792,372호를 참조한다.

폴리에톡시화 폴리아민은, 예를 들어, 에틸렌이민을 이산화탄소, 이황화나트륨, 황산, 과산화수소, 염산, 아세트산 등의 촉매의 존재하에 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 이들 폴리아민 주쇄의 구체적인 제조방법은 1939년 12월 5일자로 울리히(Ulrich) 등에게 허여된 미국 특허 제2,182,306호, 1962년 5월 8일자로 메일(Mayle) 등에게 허여된 미국 특허 제3,033,746호, 1940년 7월 16일자로 에쎌만(Esselmann) 등에게 허여된 미국 특허 제2,208,095호, 1957년 9월 17일자로 크라우더(Crowther)에게 허여된 미국 특허 제2,806,839호 및 1951년 5월 21일자로 윌슨(Wilson)에게 허여된 미국 특허 제2,553,696호에 기재되어 있다.

본 발명에 유용하고, 임의적이나 바람직한 폴리에톡시화 폴리아민 중합체는 화학식의 알콕시화 4급 디아민(여기서, R은 직쇄 또는 측쇄 C₂-C₁₂알킬렌, C₃-C₁₂하이드록시알킬렌, C₄-C₁₂디하이드록시알킬렌, C₈-C₁₂디알킬아릴렌, [(CH₂CH₂O)_qCH₂CH₂]- 및 -CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂CH₂O)_qCH₂CH(OH)CH₂]-(여기서, q는 약 1 내지 약 100이다)으로부터 선택된다)이다. 각각의 R₁은 독립적으로 C₁-C₄알킬, C₇-C₁₂알킬아릴 및 A로부터 선택된다. A는 화학식의 화합물(여기서, R₃은 H 및 C₁-C₃알킬이고, n은 약 5 내지 약 100이고, B는 H, C₁-C₄알킬, 아세틸 및 벤조일로부터 선택되고, X는 수용성 음이온이다)이다.

바람직한 양태에서, R은 C₄-C₈알킬렌으로부터 선택되고, R₁은 C₁-C₂알킬 및 C₂-C₃하이드록시알킬로부터 선택되고, A는(여기서, R₃은 H 또는 메틸이고, n은 약 10 내지 약 50이다)이다.

또 다른 바람직한 양태에서, R은 직쇄 또는 측쇄 C₆이고, R₁은 메틸이고, R₃은 H이고, n은 약 20 내지 약 50이다.

본 발명에 사용 가능한 추가의 알콕시화 4급 폴리아민 분산제는 화학식의 화합물(여기서, R은 직쇄 또는 측쇄 C₂-C₁₂알킬렌, C₃-C₁₂하이드록시알킬렌, C₄-C₁₂디하이드록시알킬렌, C₈-C₁₂디알킬렌, [(CH₂CH₂O)_qCH₂CH₂]-로부터 선택되고, q는 약 1 내지 약 100이다)이다. 존재시, R₁은 각각 독립적으로 C₁-C₄알킬, C₇-C₁₂알킬아릴 및 A로부터 선택된다. 그러나, R₁은 일부 질소상에 부재할 수 있으며, 3개 이상의 질소가 4급화되어야 한다.

A는 화학식의 화합물(여기서, R₃은 H 및 C₁-C₃알킬로부터 선택되고, n은 약 5 내지 약 100이고, B는 H, C₁-C₄알킬, 아세틸 또는 벤조일로부터 선택되고, m은 약 0 내지 약 4이고, X는 수용성 음이온이다)이다.

바람직한 양태에서, R은 C₄-C₈알킬렌으로부터 선택되고, R₁은 C₁-C₂알킬 및 C₂-C₃하이드록시알킬로부터 선택되고, A는 화학식의 화합물(여기서, R₃은 H 및 메틸로부터 선택되고, n은 약 10 내지 약 50이고, m은 1이다)이다.

또 다른 바람직한 양태에서, R은 직쇄 또는 측쇄 C₆이고, R₁은 메틸이고, R₃은 H이고, n은 약 20 내지 약 50이고, m은 1이다.

사용되는 이들 폴리에톡시화 폴리아민 중합체의 농도 범위는 약 0.1 내지 약 10중량%, 전형적으로 약 0.4 내지 약 5중량%일 수 있다. 이들 폴리에톡시화 폴리아민 중합체는 미국 특허 제4,664,848호에 개략화되어 있는 방법 또는 당해 기술분야에 익히 공지되어 있는 기타 방법으로 합성될 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 점토 오물 제거성과 재침착방지성을 갖는 수용성 에톡시화 아민을 임의로 함유할 수도 있다. 이들 화합물을 함유하는 입상 처리용 조성물은 전형적으로 수용성 에톡실레이트 아민을 약 0.01 내지 약 10.0중량% 함유하고, 액상 처리용 조성물은 전형적으로 약 0.01 내지 약 5중량% 함유한다.

세정용 시스템의 바람직한 형태

통상적으로, 본 발명의 세정용 시스템의 가장 바람직한 형태는 겔 및/또는 페이스트이며, 액체는 덜 바람직하며, 입상은 가장 덜 바람직하다. 겔과 페이스트는 신발 표면에 직접 적용될 수 있으나, 통상적으로 낮은 이의 점성으로 인해 종종 세척시 신발의 배치 이전에 신발로부터 흘러나올 수 있어서 사용자에게 지저분하고 불편할 수 있다. 유사하게, 액상 처리용 조성물은 세척시 가능하다면 신속하게 세척 제거될 수 있어서 직접 첨가의 이점을 감소시킨다. 입상 처리용 조성물은 전처리하기에 곤란하며, 이로 인해 가장 덜 바람직하다.

겔, 액체 및/또는 페이스트의 성능 및/또는 미학은 이의 점도와 용해 속도 또는 프로파일에 매우 의존적일 수 있다. 액상 페이스트 또는 겔은 신발에 덩어리로 용이하게 적용하기에 매우 충분한 점성을 가져야 한다. 점성이 너무 낮은 경우, 처리는 실질적으로 세척 이전에 신발을 간단하게 배수시킬 수 있다. 이러한 경우, 전처리로부터의 이점은 실질적으로 손실될 수 있다. 더구나, 저점도 처리액을 사용한 신발의 외부 처리는 지저분하여서 사용자에게 실질적으로 불편할 수 있다.

점도가 너무 높은 경우, 처리는 오물 및/또는 신발의 표면과 효과적으로 상호작용할 수 없어서 오물 및/또는 표면상에 목적하는 처리 이점을 가질 수 없다. 또한, 다수의 매우 점성인 용액에 용해시키거나 신속하게 분산시키기는 곤란하다. 나머지의 크게 용해되지 않은 처리가 소비자에세 운동적으로 불쾌하여서 대부분의 경우에 착용시 불편할 수 있기 때문에, 불량하거나 불완전한 용해 또는 분산은 매우 바람직하지 않다.

유사하게, 당해 조성물의 용해성 및/또는 분산성이 세정제가 처리 시간 이전 내지 완료시에 거의 모두 용해되는 정도인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는,세정제가 첨가되는 처리 시간 완료 이전에 세정제를 거의 모두 분산시키는 것이 바람직하다.

겔

본 발명의 세정용 시스템에 적합한 겔의 예는

비이온성 계면활성제 시스템, 예를 들어, 네오돌^R23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니] (a) 약 8 내지 약 20중량%와

폴리아크릴산의 나트륨 염, 예를 들어, 아쿠솔(Acusol) 445N(공급원: 롬 앤드 하스, 45% 활성 용액)(b) 약 30 내지 약 50중량%를 포함한다.

본 발명의 세정용 시스템에 적합한 겔의 또 다른 예는

비이온성 계면활성제 시스템[예: 네오돌^R23-9(공급원: 쉘 케미칼 캄파니)] (a) 약 8 내지 약 20중량%와

아크릴산/말레산 공중합체[상표명: SOKALAN^RCP-5, 공급원 BASF](b) 약 30 내지 약 50중량%를 포함한다.

본 발명의 세정용 시스템에 적합한 겔의 추가의 예는

알킬 그룹의 탄소수가 약 10 내지 약 22이고 폴리에톡실레이트 쇄가 0.5 내지 약 15개, 바람직하게는 0.5 내지 약 5개, 보다 바람직하게는 0.5 내지 약 4개의 에틸렌 옥사이드 잔기를 함유하는 알킬 폴리에톡실레이트 설페이트(i) 약 5 내지 약 25중량%와

지방산(ii) 약 5 내지 약 20중량%를 포함하는 음이온성 계면활성제 시스템(a) 약 15 내지 약 40중량%와

하나 이상의 세정성 아민, 개질된 폴리아민, 폴리아미드-폴리아민, 폴리에톡시화 폴리아민 중합체, 4급 암모늄 계면활성제, 적합한 전해질 또는 이의 산 등가물, 및 이들의 혼합물(b)을 포함한다.

이러한 음이온성 계면활성제계 겔 조성물의 점도는 20s^-1전단 속도에서 약 100 내지 약 4,000cp, 바람직하게는 약 300 내지 약 3,000cp, 보다 바람직하게는 약 500 내지 약 2,000cp이고, 저장시 안정하다.

이러한 음이온성 계면활성제계 겔 조성물의 예는 구조화되며, 바람직하게는 특이한 유동학을 갖는다. 유동학은 화학식 η=η_o+Kγ^(n-1)(여기서, η은 주어진 전단 속도에서의 액체의 점도이고, η_o은 초기 전단 속도에서의 점도이며, γ은 전단 속도이고, n은 전단 속도 지수이고, K는 존재 지수이다)로 모델화될 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "구조화"는 액상 결정질 라멜라 상을 갖고, 초기 전단 점도(η_o)값이 0 내지 약 3,000cp이고, 전단 지수(η)값이 약 0.6 미만이고, 존재 지수값(K)이 약 1,000 이상이고, 20s^-1에서 측정시, 점도(η)가 약 10,000cp, 바람직하게는 약 5,000cp 미만인 고효율 액상 조성물을 가리킨다. 저응력 수치하에, "제로 전단" 점도는 약 100,000 이상이며, 여기서 "제로 전단"은 0.001s^-1미만의 전단 속도를 의미한다. 점도 대 응력을 플롯팅함으로써 수득된,당해 조성물의 수율치는 0.2Pa 이상이다. 이들 유동학 매개변수는 시판 중인 임의의 유량계, 예를 들어, 캐리메드 CSL 100 모델을 사용하여 측정될 수 있다.

전해질- 이론으로 한정하지 않으면서, 전해질의 존재는 겔 조성물의 점도를 조절하는 작용을 할 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 당해 조성물의 겔 특성은 계면활성제 선택에 의해 그리고 기존의 전해질 양에 의해 영향을 받을 수 있다.

당해 조성물은 용매 및 굴수성제를 약 0 내지 약 10중량% 임의로 함유할 수 있다. 이론으로 한정하지 않으면서, 용매 및 굴수성제의 존재는 조성물의 이방성에 대한 구조에 영향을 미칠 수 있다. "용매"란, 알킬 모노알콜, 디알콜, 트리아콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 프로판디올, 에탄디올, 글리세린 등을 포함하여, 세제 산업분야에 통상적으로 사용되는 용매를 의미한다. "굴수성제"란, 기타 계면활성제의 가용화를 돕는 단쇄 계면활성제를 포함하여, 세제 산업분야에서 통상적으로 사용되는 굴수성제를 의미한다. 굴수성제의 기타의 예는 쿠멘, 크실렌 또는 톨루엔 설포네이트, 우레아, C₈이하의 쇄 알킬 카복실레이트, C₈이하의 쇄 알킬 설페이트 및 에톡시화 설페이트를 포함한다.

바람직한 컨디셔닝 시스템 유익제

본 발명의 처리용 조성물은 바람직하게는 컨디셔닝 시스템을 포함한다. 컨디셔닝 시스템은 바람직하게는 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함한다.

순수한 컨디셔닝 시스템의 10% 수용액에서 측정한 컨디셔닝 시스템의 pH는 바람직하게는 약 2.5 내지 약 9, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 8, 가장 바람직하게는 약 3.5 내지 약 7의 범위이다.

컨디셔닝 시스템의 점도는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10,000, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1000, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 100cp이다.

하나 이상의 컨디셔닝제 이외에, 컨디셔닝 시스템은 하나 이상의 다음 성분: 향료; 신발 속의 마이크로 플로라를 사멸시키는 항미생물제 및 항진균제, 예를 들어, 표백제 또는 4급 암모늄 염(예: 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드); 비이온성 계면활성제(바람직함), 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터성 계면활성제 및 이들의 혼합물; 발/신발 악취 감소 기술, 예를 들어, 제올라이트, 사이클로덱스트린, 활성화 탄소 등; 서방성 방식으로 향료를 운반하는 항료 운반 시스템; 신발 내부를 세척하는 세척 기술; 프로필렌 글리콜, 부톡시 프로판올 또는 부톡시 프로폭시 프로판올 등의 유기 용매; 및/또는 나트륨 설페이트 등의 염을 임의로 포함한, 바람직하게는 상기 성분들을 추가로 포함한다.

항진균제 잇점은 신발 관리에 있어 매우 중요하다. 항진균제의 비제한적인 예는 벤즈알코늄 클로라이드(라우릴 디메틸 벤질 클로라이드, 미리스틸 디메틸 벤질 클로라이드), N-옥틸-이소티아졸론, 운데실렌산 알키올아미드 설포숙시네이트, 운데실렌산 모노에탄올아미드 및 이들의 혼합물의 성분을 포함한다.

컨디셔닝제- 신발 표면, 특히 가죽 함유 신발 표면을 컨디셔닝하기 위해, 신발 처리방법에서 하나 이상의 컨디셔닝제를 사용하는 것이 바람직하다. 컨디셔닝제(들)는 수성 매체(전처리) 속에서 신발을 세척하기 이전 및/또는 수성 매체 속에서 신발을 세척하는 동안, 바람직하게는 자동 세탁기(자동 의류 세탁기)에서의헹굼 시간 이외의 세탁 시간 동안 및/또는 수성 매체(후처리)에서의 신발 세척 후에 독립적으로 사용될 수 있다. 또한, 하나 이상의 컨디셔닝제는 하나 이상의 "새" 신발에 적용될 수 있어서, 다른 이유 중에서 보존 및/또는 편안함의 이유에서 신발을 컨디셔닝할 수 있다.

컨디셔닝제(들)는 본 발명의 처리용 조성물내에 존재할 수 있는, 본원에 기재되어 있는 다른 성분(예: Ca/Mg 제거제, 계면활성제, 항미생물제, 항진균제 등)과 독립적으로 사용될 수 있거나, 컨디셔닝제는 본 발명의 방법에 사용하기 위한 처리용 조성물내에서, 본원에 기재되어 있는 하나 이상의 기타 유익제, 예를 들어, 세정제 및/또는 멸균제 등과 함께 배합될 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 컨디셔닝제는 하나 이상의 Ca/Mg 제거제 및/또는 계면활성제와 함께 본 발명의 방법에 존재한다.

본 발명의 처리용 조성물에 유용한 컨디셔닝제는 신발을 수성 매체 속에서 세척한 결과로서 신발 표면, 특히 가죽 함유 신발 표면에 손상을 제거할 수 있고/있거나, 신발을 수성 매체 속에서 세척한 후에 신발 표면, 특히 가죽 함유 신발 표면의 유연성, 보충성 및/또는 가요성을 유지할 수 있고/있거나, 신발을 수성 매체 속에서 세척하는 동안 신발 표면, 특히 가죽 함유 표면에 손상을 제거할 수 있고/있거나, 신발을 수성 매체 속에서 세척하는 동안에 신발 표면, 특히 가죽 함유 신발 표면의 유연성, 보충성 및/또는 가요성을 유지할 수 있고/있거나, 신발을 수성 매체 속에서 세척하는 동안 신발 표면/특히 가죽 함유 신발 표면의 유연성, 보충성 및/또는 가요성을 개선시킬 수 있는 임의의 컨디셔닝제일 수 있다.

본 발명의 방법 및 조성물에 유용한 적합한 컨디셔닝제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 아크릴 신탄, 기타 소수성 개질된 중합체, 실리콘, 플루오로카본, 지방액, 레시틴, 플루오로중합체, 수크로즈 폴리에스테르, 오일, 왁스, 4급 암모늄 염 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 컨디셔닝제는 아크릴 신탄, 기타 소수성 개질된 중합체, 실리콘, 지방액, 레시틴, 플루오로중합체, 수크로즈 폴리에스테르, 오일, 왁스, 4급 암모늄 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 컨디셔닝제는 아크릴 신탄, 기타 소수성 개질된 중합체, 실리콘 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 컨디셔닝제는 아크릴 신탄이다.

적합한 소수성 개질된 중합체는, 이에 제한되는 것은 아니나, 부분적으로 에스테르화된 폴리아크릴레이트(아크릴 신탄), 글리코프로테인 및 셀룰로즈 유도체를 포함한다.

바람직한 아크릴 신탄은 화학식의 화합물(여기서, R은 독립적으로 C₈-C₂₀알킬이고, X와 Y는 각각 정수이고, 바람직하게는 X/Y 비는 약 0.05 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 50, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 20이다)이다.

아크릴 신탄 화합물에 대해 위에서 정의된 비 이외에, 양성자 NMR 방법론이 사용되어 기타 내재성 소수성계 개질된 중합체를 평가할 수 있다. 여기서, "소수성" 양성자[O에 인접하지 않은 C에 부착된 H(약 δ 0.5 내지 2.0ppm)]에 대한 "친수성" 양성자[O에 인접한 C에 부착된 H(약 δ 3.0 내지 4.1ppm)]의 비는 약 0.05 내지 약 100, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 50, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 20이다.

아크릴 신탄의 주요 장점들 중의 하나는, 이들이 가죽을 유연하게 하면서 재무두질한다는 것이다. 이론으로 한정하지 않으면서, 본 발명자들은 신탄 중합체가 침착되고 가죽 섬유를 윤활시킨다고 여긴다. 이는 가죽 직물과 섬유 사이의 마찰력을 감소시키므로, 가죽을 부드럽고 유연하게 한다. 유연화 이외에, 중합체는 또한 크롬 등의 기타 태닝제를 고정시킴으로써 가죽을 안정화시킨다.

아크릴 신탄 화합물의 또 다른 장점은 신발의 가죽 부분의 물 흡수성을 유지하고/하거나 최소한으로 분해시키는 것이다. 이는 신발 내부에 수분량을 감소시키는 경향이 있어서, 신발을 착용하기에 보다 편안하게 한다.

전형적인 아크릴 신탄 화합물은 소수성과 친수성을 둘 다 갖는다.

시판 중인 아크릴 신탄은 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 롬 앤드 하스 캄파니[상표명: LEUKOTAN^R및 LUBRITAN^R]에서 구입 가능하며, 롬 앤드 하스 캄파니로부터 구입 가능한 바람직한 아크릴 신탄은 LEUKOTAN^RNS3 및 LUBRITAN^RAS이고, 롬 앤드 하스 캄파니로부터 구입 가능한 매우 바람직한 아크릴 신탄은 LUBRITAN^RAS이다.

종종, 컨디셔닝제는 유기 용매, 예를 들어, 부톡시 프로판올을 포함한다.본 발명의 목적에 있어, 컨디셔닝제는 유기 용매를 함유할 수 있거나 유기 용매를 함유하지 않을 수 있다.

신탄 분산액을 안정화시키기 위해 유화제를 첨가할 수 있다. 통상적인 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제가 모두 이러한 목적에 사용될 수 있다.

실리콘 화합물을 이의 윤활능으로서 익히 공지되어 있다. 개질되지 않은 PDMS(폴리디메틸 실록산) 또는 오가노-PDMS가 본 발명에 사용될 수 있다. 비제한적인 예는 GE CM2233, SM2658 또는 다우 코닝 51을 포함한다. 또한, 상표명 SILWET-7500[공급원: 오씨 스페셜티즈(Osi Specialties)]으로 시판 중인 폴리알킬렌옥사이드 개질된 폴리디메틸실록산이 본 발명의 처리용 조성물에 사용될 수도 있다.

실리콘 화합물의 한 가지 잠재적인 제한은 고농도의 실리콘이 구두 안창 및 바닥 창을 미끄럽게 만든다는 것이다. 실리콘 처리의 최대치는 신발 한 켤레당 실리콘 활성 물질 약 3g, 바람직하게는 신발 한 켤레당 2g, 가장 바람직하게는 신발 한 켤레당 0.5g이다.

지방액은 역사상 가죽을 유연화시키기 위해 무두질 산업 분야에 사용된다. 이들은 통상적으로 식물성, 동물성 및 해양성 지방 또는 이들의 혼합물이다. 종종, 이는 부분적으로 설페이트화되거나 설폰화되어, 수성 매체 속에 균일하게 분산되고 가죽을 효과적으로 관통할 수 있다. 종종, 오일을 유화시키기 위해 계면활성제를 첨가한다. 지방액의 비제한적인 예는 케몰(Chemol) 45 및 케몰 130[공급원:켐탄 캄파니(Chemtan Co.)]이다.

적합한 플루오로탄소 중합체는, 이에 제한되지는 않으나, REPEARL^RF84, F89 및 F3700 플루오로중합체[공급원: 미쯔비시 인터내셔날 코포레이션(Mitsubishi International Corp.)]를 포함한다.

컨디셔닝제로서 유용한 적합한 4급 암모늄 화합물은, 이에 제한되는 것은 아니나, 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드를 포함한다.

가죽을 유연화시키고 경화시키기 위해, 시판 중인 레시틴 또는 인지질 화합물이 사용된다. 또한, 지방액 화합물의 관통을 보조하기 위해 지방액화 단계 동안 유화제로서 사용될 수도 있다. 이러한 물질의 비제한적인 예는 센트랄 소야 캄파니(Central Soya Company)로부터 구입 가능한 센트롤렌(Centrolene) A 및 센트롤렌 HR2B이다.

지방산의 적합한 수크로즈 에스테르는 지방 치환기로서 사용되어 신발 표면, 특히 가죽 함유 신발 표면을 윤활시킬 수 있다.

컨디셔닝 시스템의 바람직한 형태

컨디셔닝 시스템은 아에로졸 가스, 액체, 분말, 겔 및/또는 정제의 형태일 수 있다. 바람직하게는, 컨디셔닝 시스템은 액체이다. 컨디셔닝 시스템은 세정제와의 배합물로서 또는 그 자체로서 단독으로 한 켤레 이상의 신발에 적용될 수 있다.

컨디셔닝 시스템의 바람직한 운반 수단

대부분의 직물에 있어 일반적인 세탁법에 반해, 본 발명자들은 신발용 컨디셔닝제가 헹굼 시간이 아닌, 세탁 시간내에 최상으로 운반될 수 있음을 발견했다. 이론으로 한정하지 않으면서, 이는 세탁 시간이 전형적으로 컨뎌시녕제를 가죽으로 운반하는 데 도움이 되는 보다 긴 교반 시간을 제공하기 때문인 것으로 여겨진다. 또한, 물이 컨디셔닝제의 담체로서 작용할 수 있기 때문에, 가죽이 컨디셔닝제에 노출시 여전히 건조 상태인 경우, 컨디셔닝제는 보다 효과적으로 관통할 수 있다.

컨디셔닝제는 세정제[투-인-원(2-in-1)]의 일부로서 적용될 수 있거나 단독으로 첨가될 수 있다. 단독으로 적용되는 경우, 컨디셔닝제는 세척하기 전에, 신발의 하나 이상의 표면에, 신발의 내부 또는 외부에, 바람직하게는 신발의 내면에 적용되는 전처리 조성물로서 첨가될 수 있다. 또한, 하나 이상의 컨디셔닝제는 컨디셔닝제를 함유하는 세척액을 경유하여("세척액을 통해") 신발의 하나 이상의 표면에 적용될 수 있다. 또한, 하나 이상의 컨디셔닝제는 신발을 세척한 후에 신발의 하나 이사의 표면에 적용될 수 있다(후처리).

바람직한 투-인-원 시스템 유익제

신발의 세척 및 컨디셔닝이 둘 다 신발의 처리 동안에 발생하는 것이 매우 바람직하다. 이는 본 발명의 범주에 속하는 각종 수단을 통해 수행도리 수 있는 것으로 여겨진다.

신발의 처리가 몇몇 수성 세척 단계로 이루어지는 경우(즉, 제1 처리 시간에서의 물이 제1 처리 이후에 제거된 다음, 추가의 처리 단계 및/또는 헹굼 단계가 이어지는 경우), 놀랍게도 컨디셔닝제 또는 트리트먼트가 제2 또는 그 이후의 시간에 반해 제1 시간 동안 첨가되는 경우, 신발이 최상으로 컨디셔닝됨이 밝혀졌다. 더구나, 하나 이상의 컨디셔닝제가 신발 내부에 직접 첨가되는 경우, 최상의 컨디셔닝이 발생한다.

유사하게, 신발 외부의 보다 우수한 세척은 하나 이상의 세정제가 신발 외부에 직접 적용되는 경우에 수득된다. 하나 이상의 세정제가 제1 시간 또는 후속적인 시간에 직접 적용될 수 있으면서, 일반적으로 세정제가 제1 시간 동안 적용되거나 사용되는 것이 바람직하다. 이는 종종 제품 사용자에게 바람직할 수 있는 트리트먼트의 성분을 보다 우수하게 헹구도록 한다.

따라서, 본 발명의 바람직한 양태는 하나 이상의 컨디셔닝 제 및 하나 이상의 세정제를 제1 시간 동안 단독으로 첨가하거나 병행하여 첨가한다. 컨디셔닝제와 세정제 둘 다의 첨가에 있어 보다 더 바람직한 양태는 하나 이상의 컨디셔닝제를 신발 내부에 직접 적용하고/하거나 하나 이상의 세정제를 신발 외부에 직접 적용하는 것이다. 가장 바람직한 양태는 하나 이상의 컨디셔닝제를 신발 내부에 직접 적용하고 하나 이상의 세정제를 신발의 외부에 직접 적용시키는 것이다.

또는, 컨디셔닝 이점 및 세정제 이점을 수득하기 위한 목적은 세척 및 컨디셔닝 이점이 만족스럽게 달성되도록 처리용 시스템 속에 존재하는 컨디셔닝제와 세정제를 둘 다 함유하는 단일 제품인, "투-인-원" 제품 또는 "투-인-원" 처리용 시스템의 제조에 의해 달성될 수 있다. 컨디셔닝제와 세정제와의 배합물의 바람직한양태는 세척 공정의 제1 시간에서의 첨가이다. 보다 바람직한 양태는 세정제 및 컨디셔닝제를 신발에 직접 적용하는 것으로, 이때 첨가는 신발의 내부 또는 외부에서 발생하거나 가장 바람직하게는 신발의 내부 및 외부 둘 다에서 발생한다.

바람직하게는, 순수한 투-인-원 시스템의 10% 수용액에서 측정한 투-인-원 시스템의 pH 범위는 약 3 내지 약 10, 보다 바람직하게는 약 6 내지 약 9, 가장 바람직하게는 약 7 내지 약 9이다.

투-인-원 시스템의 바람직한 형태

통상적으로, 본 발명의 투-인-원 시스템의 가장 바람직한 형태는 겔 및/또는 페이스트이며, 액체가 덜 바람직하고, 과립이 가장 덜 바람직하다. 겔와 페이스트는 신발 표면(들)에 직접 적용될 수 있으므로 보다 우수한 성능을 제공할 수 있다. 액상 처리용 조성물은 또한 신발에 직접 적용될 수 있으나, 이의 점성이 낮으므로, 종종 신발을 세척액 속에 배치시키기 이전에 흘러 나갈 수 있어, 사용자에게는 지저분하고 불편할 수 있다. 유사하게, 액상 처리용 조성물은 세척시 신속하게 세척 제거될 수 있으므로, 직접 첨가의 이점이 저하될 수 있다. 입상 처리용 조성물은 전처리하기에 곤란하며, 이러한 것이 가장 덜 바람직하다.

겔, 액체 및/또는 페이스트의 성능은 이의 점성 및 용해 속도 또는 프로파일에 매우 의존적일 수 있다. 액상 페이스트 또는 겔은 신발에 덩어리로 용이하게 적용하기에 매우 충분한 점성을 가져야 한다. 점성이 너무 낮은 경우, 처리는 실질적으로 세척 이전에 신발을 간단하게 배수시킬 수 있다. 이러한 경우, 전처리로부터의 이점은 실질적으로 손실될 수 있다. 더구나, 저점도 처리액을 사용한 신발의 외부 처리는 지저분하여서 사용자에게 실질적으로 불편할 수 있다.

당해 기술분야의 숙련가가 투-인-원 시스템을 제조할 수 있어서, 투-인-원 시스템의 점도가 신발의 내면의 컨디셔닝을 거의 억제하지 않으면서 신발의 외면을 최적으로 세척할 수 있고 신발의 외면의 세척을 거의 억제하지 않으면서 신발의 내부를 최적으로 컨디셔닝할 수 있음이 요구된다. 보다 바람직하게는, 투-인-원 시스템은 시스템으로부터 수득 가능한 최적의 세척 및 컨디셔닝 이점이 수득되도록 제조될 수 있다.

점도가 너무 높은 경우, 처리는 이들 표면상에 목적한 처리 이점을 가지기에 충분히 신속하게 신발의 직물 및/또는 가죽 부분을 관통할 수 없을 수 있다. 또한, 다수의 매우 점성인 용액에 용해시키거나 신속하게 분산시키기는 곤란하다. 나머지의 크게 용해되지 않은 처리가 소비자에세 운동적으로 불쾌하여서 대부분의 경우에 착용시 불편할 수 있기 때문에, 불량하거나 불완전한 용해 또는 분산은 매우 바람직하지 않다.

유사하게, 투-인-원 시스템의 용해성 및/또는 분산성이 투-인-원 시스템 속의 세정제가 처리 시간 이전 내지 완료시에 거의 모두 용해되는 정도인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 세정제가 첨가되는 처리 시간 완료 이전에 세정제를 거의 모두 분산시키는 것이 바람직하다.

겔

본 발명의 투-인-원 시스템에 적합한 겔의 예는

비이온성 계면활성제 시스템, 예를 들어, 네오돌^R23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니] 또는 음이온성 계면활성제 시스템, 예를 들어, 네오독스^R25-6[공급원: 힉슨단 켐] 및 이들의 혼합물(a) 약 8 내지 약 20중량%,

폴리아크릴산의 나트륨 염, 예를 들어, 아쿠솔(Acusol) 445N(공급원: 롬 앤드 하스, 45% 활성 용액)(b) 약 30 내지 약 50중량% 및

컨디셔닝제(LUBRITAN^RAS)(공급원: 롬 앤드 하스)(c) 약 1 내지 약 50중량%를 포함한다.

본 발명의 투-인-원 시스템에 적합한 겔의 또 다른 예는

비이온성 계면활성제 시스템[예: 네오돌^R23-9(공급원: 쉘 케미칼 캄파니)] 또는 음이온성 계면활성제 시스템[예: 네오독스^R25-6(공급원: 힉슨단 켐)] 및 이들의 혼합물(a) 약 8 내지 약 20중량%,

아크릴산/말레산 공중합체[상표명: SOKALAN^RCP-5, 공급원 BASF](b) 약 30 내지 약 50중량% 및

컨디셔닝제[상표명: LUBRITAN^RAS, 공급원: 롬 앤드 하스](c) 약 1 내지 약 50중량%를 포함한다.

본 발명의 투-인-원 시스템에 적합한 겔의 추가의 예는

지방산(ii) 약 5 내지 약 20중량%를 포함하는 음이온성 계면활성제 시스템(a) 약 15 내지 약 40중량%,

하나 이상의 세정성 아민, 개질된 폴리아민, 폴리아미드-폴리아민, 폴리에톡시화 폴리아민 중합체, 4급 암모늄 계면활성제, 적합한 전해질 또는 이의 산 등가물, 및 이들의 혼합물(b) 및

컨디셔닝제, 예를 들어, LUBRITAN^RAS(공급원: 롬 앤드 하스)(c) 약 1 내지 약 50중량%를 포함한다.

바람직한 멸균용 시스템 유익제

본 발명의 처리용 조성물은 멸균용 시스템을 포함할 수 있고, 바람직하게는 포함한다. 멸균용 시스템은 바람직하게는 하나 이상의 멸균제를 포함한다.

신발 속의 미생물 성장과 발의 건강에 대한 이의 관계의 중요성은 감염을 처리하고, 발과 신발의 냄새를 제거하여, 사실상, 신발을 멸균시키는 데 사용되는 다수의 시중의 제품(OTC와 Rx 둘 다)으로 입증된 바와 같이 익히 공지되어 있다. 그러나, 효과적일지라도, 신발 세척은, 신발로부터 미생물 집단을 모두 제거하기는 불가능하다.

따라서, 처리용 조성물은 신발을 세척하고/하거나 신발을 컨디셔닝할 뿐만 아니라, 신발을 위생 처리하고/하거나 멸균시킨다. 용어 "위생 처리" 또는 "멸균"은 조성물이 미생물을 사멸시키거나 달리 제거하는 정도를 기재하기 위해 통상적으로 사용된다. 통상적으로, 용어 "멸균"은 측정되는 미생물의 전제 제거 또는 전체에 근접한 제거를 의미하기 위함이다. 용어 "위생 처리"는 통상적으로 용어 "멸균"이 의미하는 것보다 덜한 정도의 제거를 의미하기 위함이다. 제거가 발생하는 정도는 통상적으로 당해 기술분야의 숙련가에 의해 사용되는 활성물질(들)의 선택 및 농도를 통해 조절될 수 있다.

목적하는 멸균 또는 위생은 본 발명의 내용에 속하는 일부 방식으로 수득될 수 있다.

본 발명의 처리용 조성물은 하나 이상의 멸균제를 사용하여 제조될 수 있다. 본 발명의 처리용 조성물 중의 멸균제 농도는 처리용 조성물을 신발에 직접 적용함을 통해 멸균되어지는 농도에서 선택될 수 있다. 유사하게, 고농도 멸균제가 사용되어 신발 세척시에 사용되는 세척액 중의 처리용 조성물의 희석시 충분량의 멸균제를 제공할 수 있다.

유사하게, 물리적 및 화학적으로 별개인 세정용 조성물과 컨디셔닝 조성물을 포함하는 처리용 시스템에서, 상기 조성물은 둘 다 직접 적용되거나 세척액을 통해 또는 둘 다에 의해 적용될 수 있는 멸균제를 가질 수 있다. 이러한 접근법은 신발의 보다 많은 부분을 위생 처리하는 이점(세정용 조성물을 외부에 첨가하고 컨디셔닝 조성물을 내부에 첨가하는 경우)을 갖는다. 유사하게, 세척 멸균제(희석시킨멸균제)가 바람직한 경우라도, 멸균제가 제품 둘 다에 첨가되는 경우, 각각의 조성물 속에 존재하는 멸균제의 농도는 감소된다. 그 밖의 조성물에서 요구되는 멸균제 농도를 감소시키는 것이 유용한 제조 접근법이다.

적합한 멸균제는 공지되어 있는 광범위한 멸균제로부터 선택될 수 있다. 멸균 및 위생에 관련된 기술 분야는 문헌[참조: Principle and Practice of Disinfention, Preservation and Sterlization, Third Edition, 1999, Edited by A. D. Russell, W. B. Hugo, and G. A. J. Ayliffe, published by Blackwell Science Ltd.]에서 검토되고 깊이 있게 거론된다. 당해 분야는 문헌[참조: "Disinfection, sterilization, and preservation, Fourth Edition", 1991, Edited by Seymour S. Block, published by Lea and Febiger]에 유사하게 거론되거 있고 검토되고 있다.

적합한 멸균제는 본원에 참조로 인용되어 있는 상기 문헌 중의 어느 것 또는 둘 다로부터 선택될 수 있다. 가능한 멸균제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 표면 활성제(예: 4급 암모늄 항미생물성 화합물, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 베타인), 할로겐 표백제, 예를 들어, 차아염소산염, 차아브롬산염 등을 포함할 수 있으나, 본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에는 바람직하지 않으며, 과산화수소 및 과산 등의 과산소 표백제와 이의 염(상기와 같음); 항미생물성 양쪽성 화합물, 유기 및 무기 산과 이의 에스테르 및 염, 방향족 디아미딘, 비구아니드, 예를 들어, 클로르헥시덴 및 관련 화합물, 알데히드, 알콜 및 페놀, Block 또는 본원에 인용되어 있는 문헌에 기재되어 있는 질소 함유 화합물, Bloch 및 여기에 함유되어 있는 문헌에 또한 기재되어 있는 폴리헥사메틸렌 비구아니드 하이ㄷ로클로라이드 등의 중합체성 멸균제, 킬레이트제, 예를 들어, EDTA, 향료 및 광유 등을 포함할 수 있다.

특히 바람직한 멸균제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 유기산, 바람직하게는 지방산, 보다 바람직하게는 C₈-C₁₀지방산(즉, 옥탄산, 노난산 및/또는 데칸산), 바람직하게는 C₉및/또는 C₁₀지방산을 포함한다. 이러한 유기산은 존재시, 바람직하게는 처리용 조성물 속에, 예를 들어, 표준 단독 멸균제 시스템 또는 세정용 및/또는 컨디셔닝용 시스템 속에, 특히 본 발명의 컨디셔닝 시스템 속에 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 2중량% 이상의 농도로 존재한다. 노난산은 셀라네즈(Celanese), 알드리히(Aldrich) 및/또는 플루카(Fluka)로부터 구입 가능하다. 데칸산은 알드리히 및/또는 플루카로부터 구입 가능하다. 지방산 멸균제의 순수한 pH는 바람직하게는 약 5.5 미만, 보다 바람직하게는 약 5 미만, 가장 바람직하게는 약 4.5 미만이다.

본 발명의 처리용 조성물에서 멸균제로서 유용한 4급 화합물의 비제한적인 예는 벤즈알코늄 클로라이드 및/또는 치환된 벤즈알코늄 클로라이드, 예를 들어, 시판 중인 BARQUAT^R[공급원: 론자(Lonza)], MAQUAT^R[공급원: 마손], VARWUAT^R[공급원: 위트코/쉐렉스] 및 HYAMINE^R[공급원: 론자](1), 디알킬 4급, 예를 들어, BARDAC^R제품[공급원: 론자](2), N-(3-클로로알릴) 헥사미늄 클로라이드, 예를 들어, DOWICIDE^R및 DOWICIL^R[공급원: 다우](3), 벤제토늄 클로라이드, 예를 들어, HYAMINE^R1622[공급원: 롬 앤드 하스](4), 메틸벤제토늄 클로라이드, 예를 들어, HYAMINE^R10X[공급원: 롬 앤드 하스](5) 및 세틸피리디늄 클로라이드, 예를 들어, CEPACOL 클로라이드[공급원: 메렐 래버러토리스](6)를 포함한다.

시판 중인 적합한 멸균제는 N,N-디데실-N,N-디메틸암모늄 클로라이드[공급원: 론자, 상표명: BARDAC^R2250]이다.

미국 특허 제5,679,661호에 그 예가 기재되어 있는 광멸균제는 또한 본 발명의 처리용 조성물에 멸균제로서 사용될 수 있다.

당해 화합물은 그람 음성 박테리아, 그람 양성 박테리아, 진균류, 바이러스 등의 통상적인 미생물과 기타 미생물 등에 대한 항박테리아성 유익제를 제공하도록 선택될 수 있다.

기타 바람직한 유익제

방출제(방오제)- 본 발명에 따른 처리용 조성물, 특히 신발의 외부 및/또는 내면에 적용되는 조성물은 하나 이상의 방출제, 특히 방오제를 포함할 수 있거나, 당해 기술분야에서 "방수제"로 종종 언급되기도 한다.

방수제가 본 발명의 처리용 조성물에 사용되는 경우, 이러한 처리용 조성물은 신발의 내면보다는 신발의 외면에 적용되어 신발의 내면의 목적하는 물 흡수성을 상당히 억제시키지 않으면서 신발의 외면을 보호하는 것이 바람직하다.

사용시, 방오제는 통상적으로 당해 조성물의 약 0.01중량%, 바람직하게는 약 0.1중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 5중량%, 보다 바람직하게는 약 3중량% 포함할 수 있다. 그러나, 본 발명의 처리용 조성물은, 예를 들어, 전처리 조성물 등의 특정한 양태에서 진한 농도의 방출제를, 예를 들어, 약 50 내지 약 100중량%, 보다 바람직하게는 약 80 내지 약 95중량%, 보다 더 바람직하게는 약 90 내지 약 95중량%의 양으로 포함할 수 있다.

적합한 방오제의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,728,671호, 미국 특허 제5,691,298호, 미국 특허 제5,599,782호, 미국 특허 제5,415,807호, 미국 특허 제5,182,043호, 미국 특허 제4,956,447호, 미국 특허 제4,976,879호, 미국 특허 제4,968,451호, 미국 특허 제4,925,577호, 미국 특허 제4,861,512호, 미국 특허 제4,877,896호, 미국 특허 제4,771,730호, 미국 특허 제4,711,730호, 미국 특허 제4,721,580호, 미국 특허 제4,000,093호, 미국 특허 제3,959,230호, 미국 특허 제3,893,929호 및 유럽 특허원 제0 219 048호에 기재되어 있다.

추가의 적합한 방오제는 미국 특허 제4,201,824호, 미국 특허 제4,240,918호, 미국 특허 제4,525,524호, 미국 특허 제4,579,681호, 미국 특허 제4,220,918호, 미국 특허 제4,787,989호, EP 279,134 A호, EP 457,205 A호 및 독일 특허 제2,335,044호에 기재되어 있다.

또한, 적합한 방오제와 이의 적용에 관한 추가의 예는 다음 문헌에 상세히 거론되어 있다:

"Powdered Detergents", edited by Michael S. Showell, Chapter 7 by Eugene P. Gosselink entitled "Soil Release Agents in Powdered Detergents", 1998, Marcel Dekker(New York).

Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4^thEdition, vol. 21, Chapter on Release Agents, page 207.

Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4^thEdition, vol 25, Chapter on waterproofing and water/oil repellency, page 595.

Encyclopedia of polymer science and engineering, Mark, H. F.; Kroschwitz, Jacqueline I., 2nd ed. New York: Wiley, 1985.

본 발명의 전처리 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 방출제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 글리세릴 트리스테아레이트, 옥시스테라인, 캐스터유, 인의 옥시산 염, 백색 광물성 오일, 석유, 수소화 스펌유, 광물성유, 만니톨, 칼슘 스테아레이트, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 마그네슘 스테아레이트, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 모노글리세라이드와 디글리세라이드의 모노나트륨 포스페이트 유도체, 소르비톨 및 카나우바 왁스를 포함한다. 보다 바람직하게는, 방출제는 백색 광물성유이다. 백색 광물성유는 제이. 티. 베이커(J. T. Baker)로부터 구입 가능하다.

적합한 방출제의 기타 예는 인지질(예: 레시틴)이다. 용어 "레시틴"은 순수한 포스파티딜 콜린 및 포스파티딜 콜린과 기타 인지질, 트리글리세라이드 등과의혼합물을 둘 다 기재하는 데 사용될 수 있다. 그러나, 레시틴의 수성 분산액은 바람직하게는 중성에 가까운 pH를 유지하기 위해 완충제를 갖는다. 이는 효능을 손상시킬 수 있는 레시틴의 가수분해 정도 또는 가능성을 저하시킨다. 공기에 노출된 레시틴을 함유하는 조성물은 바람직하게는 산화방지제를 함유하여 레시틴의 잠재적인 분해를 저하시킨다. 레시틴의 수성 분산액은 항미생물성 보존제의 존재를 필요로 할 것이다.

전처리 처리용 조성물에 사용하기에 특히 적합한 일부 바람직한 방출제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 카복시메틸셀룰로즈, 하이드록시프로필셀룰로즈, 메틸셀룰로즈 등의 화합물을 포함하는 수용성 개질된 셀룰로즈이다.

프로테아제 효소

본 발명에 따른 처리용 조성물은 프로테아제 효소를 0.001중량% 이상 포함할 수 있다. 그러나, 유효량의 프로테아제 효소는 본원에 기재된 처리용 조성물에 사용하기에 적합하다. 용어 "유효량"은 세척, 얼룩 제거, 오물 제거, 화이트닝, 탈취 또는 직물 등의 기질에 미치는 신선감 행상 효과를 제공할 수 있는 임의의 양을 의미한다. 시판 중인 제제에 대한 실제적인 관계에서, 전형적인 양은 처리용 조성물 1g당 활성 효소 약 5중량mg 이하, 보다 전형적으로는 0.01 내지 3중량mg이다. 달리 언급하자면, 당해 조성물은 전형적으로 시판 중인 효소 제제를 0.001 내지 5중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1중량% 포함할 수 있다. 본 발명의 프로테아제 효소는 이러한 시중의 제제에 조성물 1g당 활성도 0.005 내지 0.1AU로 실제적으로 존재한다.

본 발명의 바람직한 처리용 조성물은 바실러즈 아밀로퀴파시엔스, 바실러스 렌투스, 바실러스 리케니포르미스, 바실러스 알칼로필루스 및 이들의 혼합물, 보다 바람직하게는 바실러스 아밀로퀴파시엔스, 바실러스 렌투스 및 이들의 혼합물로부터 유도된 개질된 프로테아제 효소를 포함한다. 본 발명의 목적에 있어, 바실러스 아밀로퀴파시엔스로부터 유도된 프로테아제 효소는 "프로테아제 A"라고도 지칭되는 "서브틸리신 BPN"으로서 추가로 언급되고, 바실러스 렌투스로부터 유도된 프로테아제 효소는 "서브틸리신 309"로서 추가로 지칭된다. 본 발명의 목적에 있어, 바실러스 아밀로리퀴하시엔스 서브틸리신의 숫자화는, 표제 "Protease-Containing Cleaning Comporitions"의 미국 특허 제5,679,639호(A. Baeck 등)에 기재되어 있는 바와 같이, 서브틸리신 BPN과 서브틸리신 309 둘 다에 대한 아미노산 서열 숫자화 시스템으로서 작용한다.

본 발명의 처리용 조성물에 사용 가능한 적합한 프로테아제 효소 및/또는 이의 변형물의 비제한적인 예는 다음을 포함한다: 프로테아제 A(EP 130,756 A); 프로테아제 B(EP 303,761 A 및 EP 130,630); 프로테아제 C(WO 91/06637); 프로테아제 D(WO 95/10615 및 미국 특허 제5,679,630호). 프로테아제 D의 특히 바람직한 변형물은, 아스파트산이 76위치에서 아스파라긴으로 대체되고 알라닌이 103위치에서 세린으로 대체되고 이소루신이 104위치에서 발린으로 대체된 변형물이다.

기타의 특히 유용한 프로테아제는 아미노산 잔기와 기타 천연 아미노산 잔기와의 바실러스 아밀로리퀴파시엔스 서브틸리신의 103위치에 상응하는 아미노산 잔기 위치에서의 치환과 병행하여 아미노산 잔기와 기타의 천연 아미노산 잔기와의 바실러스 아밀로리퀴파시엔스 서브틸린스의 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119, 121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 및 275위치에 상응하는 하나 이상의 아미노산 잔기 위치에서의 치환을 포함하는 다치환 프로테아제 변형물이며, 이때 상기 프로테아제 변형물은 103위치와 76위치에 상응하는 위치에서의 아미노산 잔기의 치환을 포함하며, 또한 PCT 공보 제WO 99/20727호, WO 99/20726호, WO 99/20770호 및 WO 99/20769호(더 프록터 앤드 갬블 캄파니 및 제네코 인터네셔날 인코포레이티드)와 PCT 공보 WO 99/20723호(더 프록터 앤드 갬블 캄파니)에 기재되어 있는 바와 같이, 바실러스 아밀로퀴파시엔스 서브틸린스의 27, 99, 101, 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 또는 274위치에 상응하는 아미노산 잔기 위치 이외의 하나 이상의 아미노산 잔기 위치에서의 아미노산 잔기의 치환 및/또는 아미노산 잔기와 기타의 천연 아미노산 잔기와의 바실러스 아밀로퀴파시엔스 서브틸린스의 62, 212, 230, 232,252 및 257 위치에 상응하는 하나 이상의 아미노산 잔기 위치에서의 치환이 있다.

이러한 유형의 가장 바람직한 프로테아제 변형물은 101/103/104/159/232/236/245/248/252 치환 셋트, 가장 바람직하게는 101G/103A/104I/159D/232V/236H/2445R/248D/252K를 포함한다. 이러한 유형의 매우 바람직한 프로테아제는, 세린이 101위치에서 글리신으로 대체된 변형물이며, 당해 세린은 103위치에서 알라닌으로 대체되고, 발린은 104위치에서 이소루신으로 대체되며, 글리신은 159위치에서 아스파트산으로 대체되며, 알라닌은 232위치에서 발린으로 대체되고, 글루타민은 236위치에서 히스티딘으로 대체되고, 글루타민은 245위치에서 아르기닌으로 대체되고, 아스파라긴은 248위치에서 아스파트산으로 대체되고, 아스파라긴은 252위치에서 리신으로 대체된다.

기타의 적합한 프로테아제 효소 및/또는 이의 변형물은, 1995년 11월 9일자로 공개되고 모두 본원에 참조로 인용되어 있는 WO 95/29979호, WO 95/30010호 및 WO 95/30011호에 기재되어 있다.

추가의 적합한 프로테아제 효소 및/또는 변형물은 유럽 특허 제251 446호 및 WO 91/06637호에 기재되어 있으며, 프로테아제 BLAP^R은 WO 91/02792호에 기재되어 있고, 이의 변형물은 WO 95/23221호에 기재되어 있고, 바실리스 종 NCIMB로부터의 고pH 프로테아제는 W0 93/18140, WO 92/03529, WO 95/07791, WO 94/25583 및 EP 516 200호에 기재되어 있다.

본 발명에 유용한 시중의 프로테아제는 ESPERASE^R, ALCALASE^R, DURAZYM^R,SAVINASE^R, EVERLASE^R및 KANNASE^R[공급원: 덴마크 소재의 노보 노르디스크 아/에스] 및 MAXATASE^R, MAXACAL^R, PROPERASE^R및 MAXAPEM^R[공급원: 제네코 인터네셔날(네덜랜드 소재의 구 기스트-브로케이드스)]로서 공지되어 있다.

상기 프로테아제 효소 이외에, 본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 기타 임의의 효소는 다음에 추가로 기재되어 있다.

효소 안정화제- 본 발명의 처리용 조성물에 사용하기 위한 효소는 다양한 기술로 안정화될 수 있다. 효소 안정화 기술은 미국 특허 제3,600,319호, 유럽 특허 제199,405호 및 유럽 특허 제200,586호에 기재되어 있으며 예시되어 있다. 효소 안정화 시스템은 또한, 예를 들어, 미국 특허 제3,519,570호에 기재되어 있다. 본원에서 사용되는 효소는 칼슘 및/또는 마그네슘 이온을 호소에 제공하는 최종 조성물 속의 상기 이온들의 수용성 공급원 존재하에 안정화될 수 있다. 적합한 효소 안정화제 및 사용 농도는 미국 특허 제5,705,464호, 미국 특허 제5,710,115호 및 미국 특허 제5,576,282호에 기재되어 있다.

악취 조절제- 본 발명의 처리용 조성물은 통상적인 악취 조절제 및/또는 기술, 예를 들어, 제올라이트, 사이클로덱스트린(이의 예는 미국 특허 제5,939,060호에 기재되어 있음), 아민, 폴리아민, 이민, 특히 폴리에틸렌아민 및 기타 이민 함유 중합체[이의 예는 미국 특허 제5,565,145호 및 제4,597,898호와 PCT 특허공보 WO 98/12296호 및 PCT 국제 특허원 제PCT/US99/20812호 및 PCT/US99/20624호(이들 둘 다 1999년 9월 9일자로 출원)에 기재되어 있음] 및/또는 사용자가 신발을 착용한 결과, 발/신발 악취를 완화시킴을 목적으로 하는 활성화 탄소를 함유할 수 있다.

악취 조절제의 추가의 비제한적인 예는 미국 특허 제4,589,994호에 기재되어 있으며, 박테리아를 유발하는 냄새를 실질적으로 감소시키거나 제거하는 데 효과적인 페놀성 화합물, 예를 들어, 페놀, m-크레솔, o-크레솔, p-크레솔, o-페닐-페놀, 4-클로로-m-크레솔, 클로르옥실레놀, 6-n-아밀-m-크레솔, 레조르시놀, 레조르시놀 모노아세테이트, p-3급-부틸-페놀 및 o-벤질-p-클로로페놀을 포함한다. 이들 화합물의 생물학적으로 활성인 수용성 염, 예를 들어, 알칼리 금속 염이 사용될 수도 있다.

악취 조절제의 기타 예 및/또는 기술은 문헌[참조: Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Secend Edition, Volume 14, pages 170-178]; PPM(1990), 21(11), 2-21; Recents Prog. Genie Prodedes(1996), 10(47) pp. 153-159; Odor VOC Control Handbook(1998), 8.2-8.24 and 8.92-8.101; Chem. Chron, Genike Ekdose(1999), 61(1), 14-18; Chem. Ind. (London)(1974), (21), 853-856; Akushu no Kenkyu(1976), 5(24), 34-37; Kemikaru Enjiniyaringu(1978), 23(12), 1052-1058; Biodegradation(1998), 9(3-4), 273-284; Proc., Annu. Meet.-Air Waste Management Association(1998), 91^stRP95BO2/1-RP95B02/6; Proc., Annu. Meet.-Air Waste Management Association(1998), 90^stFA15901/1-FA15901/14; Proc.-WEFTEC '96, Annual Conference Expo., 69^th(1996), 6 306-316; Proc. Annu.Conf.-West. Can. Water Wastewater Assoc.(1995), 47^thPaper No. 5, 10pp.; Proc.-Annu. Purdue Air Quality Conference, 12^th(1973), Meeting Date 1973, 238-261]에 기재되어 있는 것들을 포함하며, 이들 문헌은 본원에 참조로 인용되어 있다.

악취 조절제의 추가의 예 및/또는 기술은 미국 특허 제4,322,308호, 미국 특허 제5,932,495호, 미국 특허 제5,916,448호, 미국 특허 제5,869,027호, 미국 특허 제5,866,112호, 미국 특허 제5,833,972호, 미국 특허 제5,413,827호, 미국 특허 제3,860,520호 및 미국 특허 제5,197,208호에 기재되어 있다.

본 발명의 처리용 조성물에 유용한 악취 조절제의 추가의 예는, 이에 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 pH 9 이상, 보다 바람직하게는 pH 10 이상, 가장 바람직하게는 pH 10.5 이상인 고알칼리수; 중탄산염 및 기타의 염기성 완충제를 포함한다.

향료

본 발명의 처리용 조성물은 처리된 신발에 신선한 느낌을 제공하는 향긋한 향기의 형태로 "향기 신호"를 제공하기 위해 향료를 포함할 수 있다. 향기 신호는 금방 사라지는 향료 냄새를 제공하도록 고안될 수 있다. 향료가 금방 사라지는 향기 신호로서 첨가되는 경우, 매우 적은 농도로만, 예를 들어, 처리용 조성물의 약 0.001 내지 약 0.5중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.3중량% 첨가된다.

향료는 또한 제품 및 신발에 보다 강한 향기로서 첨가될 수도 있다. 향료의 농도가 보다 강한 것이 바람직한 경우, 비교적 고농도, 예를 들어, 처리용 조성물의 약 0.1 내지 약 3중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 2중량%, 보다 바람직하게는 약 0.3 내지 약 1중량%의 향료가 첨가될 수 있다. 임의의 유형의 향료가 본 발명의 조성물에 도입될 수 있다. 이러한 향료 성분의 비제한적인 예는 방향족 에스테르, 지방족 에스테르, 지방족 알콜, 방향족 알콜, 지방족 케톤, 방향족 케톤, 지방족 락톤, 지방족 알데히드, 방향족 알데히드, 알데히드와 아민의 축합 생성물, 포화 알콜, 포화 에스테르, 포화 방향족 케톤, 포화 락톤, 포화 니트릴, 포화 에테르, 포화 아세탈, 포화 페놀, 포화 탄화수소, 방향족 니트로무스트 및 이들의 혼합물을 포함하며, 미국 특허 제5,939,060호와 캐나다 특허 제1,325,601호에 보다 충분히 기재되어 있다. 기타의 향료 성분은 미국 특허 제5,744,435호 및 제5,721,202호에 기재되어 있다.

테르펜 오일은 또한 본 발명의 처리용 조성물에 향료 성분으로서 포함될 수 있다. 적합한 테르펜 오일의 비제한적인 예는 미국 특허 제4,598,994호에 기재되어 있으며, 아니스, 계피, 클로브, 코리앤더, 유칼립투스, 펜넬, 라벤저, 레몬, 오렌지, 오렌지꽃, 박하, 소나무, 스페아민트 및 이들의 복합 부켓을 포함한다.

향료의 약 25중량% 이상, 바람직하게는 약 40중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 60중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 약 75중량% 이상이 실질적인 향료 성분으로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 이들 실질적인 향료 성분은 이들의 비등점(B.P.)과 C로그P 값을 특징으로 한다. 760mmHg의 정상적인 표준 압력에서측정된, 본 발명의 실질적인 향료 성분의 비등점은 약 240℃ 이상, 바람직하게는 약 250℃ 이상이고, C로그P은 약 2.9 이상, 바람직하게는 약 2.9 이상, 보다 더 바람직하게는 약 3.0 이상이다.

다수의 향료 성분의 비등점은, 예를 들어, 본원에 참조로 인용되어 있는 문헌[참조: "Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)," Steffen Arctander, 1969년 작가에 의해 공개됨]에 제시되어 있다. 기타의 비등점 값은 상이한 화학 참고서 및 데이타 기초서, 예를 들어, 문헌[참조: Beilstien Handbook, Lange's Handbook of Chemistry, 및 the CRC Handbook of Chemistry and Physics]으로부터 수득될 수 있다. 통상적으로 760mmHg의 상압보다 낮은 압력인, 비등점이 상이한 압력에서만 제공되는 경우, 상압에서의 비등점은, 예를 들어, 문헌[참조: "The Chemist's Companion," A. J. Gordon and R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pp. 30-36]에 제시되어 있는 바와 같은 비등점-압력 노모그래프를 사용하여 근접하게 평가할 수 있다. 비등점 값은 또한 문헌[참조: "Development of a Quantitative Structure - Property Relationship Model for Estimating Normal Boiling Points of Small Multifunctional Organic Molecules", David T. Stanton, Journal of Chemical Information and Computer Sciences, Vol. 40, No. 1, 2000, pp. 81-90]에 기재되어 있는 컴퓨터 프로그램을 통해 평가될 수 있다. 실질적 및 비실질적인 향료 성분의 특성은 본원에 참조로 인용되어 있는 미국 특허 제5,500,138호[1996년 5월 19일자로 바콘(Bacon) 및 트린(Trinh)에게 허여됨]에 보다 상세히 기재되어 있다.

따라서, 비등점이 약 250℃ 이상이고 C로그P가 약 3.0 이상인 실질적인 향료 성분으로 구성된 향료 조성물의 경우, 매우 효과적으로 신발에 침착될 수 있으며, 세척, 헹굼 및 건조 단계 후에 신발에 상당량 잔존한다.

본 발명의 바람직한 실질적인 향료 성분의 비제한적인 예는 알릴 사이클로헥산 프로피오네이트, 암ㅂ레톨리드, 아밀 벤조에이트, 아밀 신나메이트, 아밀 신남산 알데히드, 아밀 신남산 알데히드 디메틸 아세탈, 이소-아밀 살리실레이트, 아루란티올(하이드록시시트로넬랄-메틸 안트라닐레이트에 대한 상표명), 벤조페논, 벤질 살리실레이트, 이소-부틸 퀴놀린, 베타-카르요필렌, 카디넨 세드롤, 세드릴 아세테이트, 세드릴 포르메이트, 신나밀 신나메이트, 사이클로헥실 살리실레이트, 사이클라멘 알데히드, 디하이드로 이소야스모네이트, 디페닐 메탄, 디페닐 옥사이드, 도데칼락톤, 이소 E 슈퍼[1-(1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-2,3,8,8-테트라메틸-2-나프탈레닐)-에탄온에 대한 상표명], 에틸렌 브라스실레이트, 에틸 메틸 페닐 글리시데이트, 에틸 운데실레네이트, 이소-유게놀, 옥살톨리드(15-하이드록시펜타데카논산, 락톤에 대한 상표명), 갈락솔리드(1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-감마-2-벤조피란에 대한 상표명), 게라닐 안트라닐레이트, 헥사데카놀리드, 헥세닐 살리실레이트, 헥실 신남산 알데히드, 헥실 살리셀레이트, 릴리알(파라-3급-부틸-알파-메틸 하이드로신남산 알데히드에 대한 상표명), 리날릴 벤조에이트, 2-메톡시 나프탈렌, 메틸 신나메이트, 메틸 디하이드로야스모네이트, 베타-메틸 나프틸 케톤, 머스크 인다논, 머스크 케톤, 머스크 티베틴, 미리스티신, 델타-노나락톤, 옥사헥사데카놀리드-10,옥사헥사데카놀리드-11, 파트코울리 알콜,판톨리드(5-아세틸-1,1,2,3,3,6-헥사메틸인단에 대한 상표명), 페닐 에틸 벤조에이트, 페닐에틸페닐아세테이트, 페닐 헵탄올, 페닐 헥산올, 알파-산탈올, 티베톨리드(15-하이드록시펜타데칸산, 락톤에 대한 상표명), 델타운데카락톤, 감마-운데카락톤, 베티베릴 아세테이트, 야라-야라 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 유용한 기타의 실질적인 향료 성분은 메틸-N-메틸 안트라닐레이트, 벤질 부티레이트, 벤질 이소 발레레이트, 시트로넬릴 이소부티레이트, 시트로넬릴 프로피오네이트, 델타-노나락톤, 디메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 도데카날, 게라닐 아세테이트, 게라닐 이소부티레이트, 감마-이오논, 파라-이소프로필 페닐아세트알데히드, 시스-야스몬, 메틸 유게놀, 토날리드 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명에 사용되는 바람직한 향료는 4개 이상의 상이한 실질적인 향료 성분, 바람직하게는 5개 이상의 실질적인향료 성분, 보다 바람직하게는 6개 이상의 실질적인 향료 성분, 보다 더 바람직하게는 7개 이상의 실질적인 향료 성분을 함유한다. 천연 공급원으로부터 유도되는 가장 통상적인 향료 성분은 다수의 성분들로 구성된다. 이러한 물질이 본 발명의 바람직한 향료 조성물의 제조시 각각 사용되는 경우, 본 발명을 한정하기 위해 단 하나의 성분으로서 계량된다. 향료 기술분야에서, 냄새가 없거나 매우 희미한 일부 물질이 희석제 또는 확장제로서 사용된다. 이들 물질의 비제한적인 예는 디프로필렌 글리콜, 디에틸 프탈레이트, 트리에틸 시트레이트, 이소프로필 미리스테이트 및 벤질 벤조에이트이다. 이들 물질은, 예를 들어, 일부 기타 향료 성분을 희석시키고 안정화시키는 데 사용된다. 이들 물질은 본 발명의 실질적인 향료 조성물의 제조시 계량되지 않는다.

서방성 향료 방출제

전방향제, 전향료 및 전일치물(pro-accord)

본 발명의 화합물은 하나 이상의 전방향제, 전향료, 전일치물 및 이들의 혼합물을 포함하는 방향제 운반 시스템(이후, 총체적으로 "전방향제"로서 공지되어 있음)을 포함할 수도 있다. 본 발명의 전방향제는 선택된 전방향제에 따라 다양한 방출 속도를 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명의 전방향제는 사용자에게 초기 방향제, 스켄트, 일치물 또는 부켓를 제공할 수 있는 방향제 원료로부터 방출되는 상기 원료와 혼합될 수 있다.

본 발명의 전방향제는 임의의 담체와 적합하게 혼합될 수 있으며, 단 담체는 촉매화되지 않거나 다른 방식으로 방향제 원료의 전방향제로부터 예비숙성 방출을 촉진시키지 않는다.

다음은 본 발명에 따른 전방향제의 비제한적인 부류이다.

에스테르 및 폴리에스테르- 본 발명의 에스테르 및 폴리에스테르 전방향제는 하나 이상의 방향제 원료 알콜을 방출시킬 수 있다. 화학식의 에스테르(여기서, R은 치환되거나 치환되지 않은 C₁-C₃₀알킬렌, C₂-C₃₀알케닐렌, C₆-C₃₀아릴렌 및 이들의 혼합물이고, -OR¹은 화학식 HOR¹의 방향제 원료 알콜로부터 유도되거나, 또는 x가 1 이상인 경우, R¹은 수소이므로, 에스테르보다는 하나 이상의잔기인 카복실산, -CO₂H이고, x는 1 이상이다)가 바람직하다. 바람직한 폴리에스테르 전방향제의 비제한적인 예는 디게라닐 숙시네이트, 디시트로넬릴 숙시네이트, 디게라닐 아디페이트, 디시트로넬릴 아디페이트 등을 포함한다.

베타-케토에스테르- 본 발명의 β-케토에스테르는 하나 이상의 방향제 원료를 방출시킬 수 있다. 본 발명에 따른 바람직한 β-케토에스테르는 화학식의 화합물[여기서, -OR은 방향제 원료 알콜로부터 유도되고, R¹, R²및 R³은 각각 독립적으로 수소, C₁-C₃₀알킬, C₂-C₃₀알케닐, C₁-C₃₀사이클로알킬, C₂-C₃₀알키닐, C₆-C₃₀아릴, C₇-C₃₀알킬렌아릴, C₃-C₃₀알킬렌옥시알킬 및 이들의 혼합물이며, 단 R¹, R²및 R³중의 적어도 하나는 화학식의 단위(여기서, R⁴, R⁵및 R⁶은 각각 독립적으로 수소, C₁-C₃₀알킬, C₂-C₃₀알케닐, C₁-C₃₀사이클로알킬, C₁-C₃₀알콕시, C₆-C₃₀아릴, C₇-C₃₀알킬렌아릴, C₃-C₃₀알킬렌옥시알킬 및 이들의 혼합물이거나, R⁴, R⁵및 R⁶은 함께 C₃-C₈방향족 또는 비방향족 헤테로사이클릭 또는 비헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다)이다]이다.

본 발명에 따른 β-케토에스테르의 비제한적인 예는 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일3-(4-메톡시페닐)-3-옥소-프로피오네이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-(노나닐)-3-옥소-프로피오네이트, 9-데센-1-일 3-(β나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, (α,α-4-트리메틸-3-사이클로헥세닐)메틸 3-(β-나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-(4-메톡시페닐)-3-옥소-프로피오네이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-(β-나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-(4-니트로페닐)-3-옥소-프로피오네이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-(4-메톡시페닐)-3-옥소-프로피오네이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-(α-나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, 시스 3-헥센-1-일 3-(β-나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-(노나닐)-3-옥소-프로피오네이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-옥소-부티레이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-옥소-부티레이트, 2,6-디메틸-7-옥텐-2-일 3-(β-나프틸)-3-옥소-2-메틸프로피오네이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-(β-나프틸)-3-옥소-2,2-디메틸프로피오네이트, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔-3-일 3-(β-나프틸)-3-옥소-2-메틸프로피오네이트, 3,7-디메틸-2,6-옥타디에닐 3-(β-나프틸)-3-옥소-프로피오네이트, 3,7-디메틸-2,6-옥타디에닐 3-헵틸-3-옥소-프로피오네이트를 포함한다.

아세탈 및 케탈- 본 발명에 따른 전일치물로서 유용한 다른 부류의 화합물은 화학식의 아세탈 및 케탈(여기서, R은 C₁-C₂₀직쇄 알킬, C₄-C₂₀측쇄 알킬, C₆-C₂₀사이클릭 알킬, C₆-C₂₀측쇄 사이클릭 알킬, C₆-C₂₀직쇄 알케닐, C₆-C₂₀측쇄 알케닐, C₆-C₂₀사이클릭 알케닐, C₆-C₂₀측쇄 사이클릭 알케닐, C₆-C₂₀치환되거나 치환되지 않은 아릴(바람직하게는, 아릴을 치환시키는 잔기는 알킬 잔기이다) 및 이들의 혼합물이고, R¹은 수소이고, R은 또한, 전일치물이 케탈인 경우, R과 R¹은 함께 환을 형성할 수 있으며, R²와 R³은 독립적으로 C₅-C₂₀의 직쇄, 측쇄 또는 치환된 알킬, C₄-C₂₀의 직쇄, 측쇄 또는 치환된 알케닐, C₅-C₂₀의 치환되거나 치환되지 않은 사이클릭 알킬, C₅-C₂₀의 치환되거나 치환되지 않은 아릴, C₂-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시, C₃-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시알킬, C₆-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌아릴, C₆-C₃₂의 치환되거나 치환되지 않은 아릴옥시, C₆-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시아릴, C₆-C₄₀의 옥시알킬렌아릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다)이며, 여기서 아세탈 또는 케탈의 가수분해는 알데히드 또는 케톤 1당량과 알콜 2당량을 반응식에 따라 방출한다.

본 발명의 아세탈에 의해 방출 가능한 알데히드의 비제한적인 예는 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드(이랄), 페닐아세트알데히드, 메틸노닐 아세트알데히드, 2-페닐프로판-1-알(하이드로트로프알데히드), 3-페닐프로프-2-엔-1-알(신남알데히드), 3-페닐-2-펜틸프로프-2-엔-1-알(a-아밀신남알데히드), 3-페닐-2-헥실프로플-2-엔알(a-헥실신남알데히드), 3-(4-이소프로필페닐)-2-메틸프로판-1-알(사이클라멘 알데히드), 3-(4-에틸페닐)-2,2-디메틸프로판-1-알(플로랄로존), 3-(4-3급-부틸페닐)-2-메틸프로판알, 3-(3,4-메틸렌디옥시페닐)-2-메틸프로판-1-알(헬리오날), 3-(4-에틸페닐)-2,2-디메틸프로판알, 3-(3-이소프로필페닐)부탄-1-알(플로르하이드랄), 2,6-디메틸헵프-5-엔-1-알(멜로날), n-데카날, n-운데카날, n-도데카날, 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔-1-알(시트랄), 4-메톡시벤즈알데히드(아니스알데히드), 3-메톡시-4-하이드록시벤즈알데히드(바닐린), 3-에톡시-4-하이드록시벤즈알데히드(에틸 바닐린), 3,4-메틸렌디옥시벤즈알데히드(헬리오트로핀), 3,4-디메톡시벤즈알데히드를 포함한다.

본 발명의 케탈에 의해 방출 가능한 케톤의 비제한적인 예는 α-다다스콘, β-다다마스콘, δ-다다마스콘, β-다마스세논, 무스콘, 6,7-디하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5H)-인다논(캐스메란), 시스-야스몬, 디하이드로야스몬, α-이오논, β이오논, 디하이드로-β이오논, γ-메틸 이오논, α-이소-메틸 이오논, 4-(3,4-메틸렌디옥시페닐)부탄-2-온, 4-(4-하이드록시페닐)부탄-2-온, 메틸 β-나프틸 케톤, 메틸 세드릴 케톤, 6-아세틸-1,1,2,4,4,7-헥사메틸테트랄린(토날리드), ι-카르본, 5-사이클로헥사데센-1-온, 아세토페논, 데카톤, 2-[2-(4-메틸-3-사이클로헥세닐-1-일)프로필]사이클로펜탄-2-온, 2-2급-부틸사이클로헥사논, β-디하이드로 이오논, 알릴 이오논, α-이르온, α-세톤, α-이르이톤, 아세타니솔, 게라닐 아세톤, 1-(2-메틸-5-이소프로필-2-사이클로헥세닐)-1-프로파논, 아세틸 디이소아밀렌, 메틸 사이클로시트론, 4-t-펜틸 사이클로헥사논, p-t-부틸사이클로헥사논, o-t-부틸사이클로헥사논, 에틸 아민 케톤, 에틸 펜틸 케톤, 메톤, 메틸-7,3-디하이드로-2H-1,5-벤조디옥세핀-3-온 및 페콘을 포함한다.

오르토에스테르- 본 발명에 따른 전일치물로서 유용한 다른 부류의 화합물은 화학식의 오르토에스테르(여기서, R은 수소, C₁-C₂₀알킬, C₄-C₂₀사이클로알킬, C₆-C₂₀알케닐, C₆-C₂₀아릴 및 이들의 혼합물이고, R¹, R²및 R³은 각각 독립적으로 C₅-C₂₀의 직쇄, 측쇄 또는 치환된 알킬, C₄-C₂₀의 직쇄, 측쇄 또는 치환된 알케닐, C₅-C₂₀의 치환되거나 치환되지 않은 사이클릭 알킬, C₅-C₂₀의 치환되거나 치환되지 않은 아릴, C₂-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시, C₃-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시알킬, C₆-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌아릴, C₆-C₃₂의 치환되거나 치환되지 않은 아릴옥시, C₆-C₄₀의 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌옥시아릴, C₆-C₄₀의 옥시알킬렌아릴 및 이들의 혼합물이다)이며, 여기서 오르토에스테르의 가수분해는 에스테르 1당량과 알콜 2당량을 반응식에 따라 방출한다.

오르토에스테르 전방향제의 비제한적인 예는 트리스-게라닐 오르토포르메이트, 트리스(시스-3-헥산-1-일) 오르토포르메이트, 트리스(페닐에틸) 오르토포르메이트, 비스(시트로넬릴) 에틸 오르토아세테이트, 트리스(시트로넬릴) 오르토포르메이트, 트리스(시스-6-노네닐) 오르토포르메이트, 트리스(페녹시에틸) 오르토포르메이트, 트리스(게라닐, 네릴) 오르토포르메이트(게라닐:네릴=70:30), 트리스(9-데세닐)오르토포르메이트, 트리스(3-메틸-5-페닐펜타닐)오르토포르메이트, 트리스(6-메틸헵탄-2-일) 오르토포르메이트, 트리스[4-(2,2,6-트리메틸-2-사이클로헥센-1-일)-3-부텐-2-일] 오르토포르메이트, 트리스[3-메틸-5-(2,2,3-트리메틸-3-사이클로펜텐-1-일)-4-펜텐-2-일] 오르토포르메이트, 트리스메틸 오르토포르메이트, 트리스(4-이소프로필사이클로헥실에틸-2-일) 오르토포르메이트, 트리스-(6,8-디메틸노난-2-일) 오르토포르메이트, 트리스페닐에틸 오르토포르메이트, 트리스(시스-3-헥센-1-일) 오르토포르메이트, 트리스(시스-6-노네닐) 오르토아세테이트, 트리스시트로넬릴 오르토아세테이트, 비스(게라닐) 벤질 오르토아세테이트, 트리스(게라닐) 오르토아세테이트, 트리스(4-이소프로필사이클로헥실메틸) 오르토아세테이트, 트리스(벤질) 오르토아세테이트, 트리스(2,6-디메틸-5-헵테닐) 오르토아세테이트, 비스(시스-3-헥센-1-일) 아밀 오르토아세테이트 및 네릴 시트로넬릴 에틸 오르토부티레이트를 포함한다.

전방향제는 적합하게는, 본원에 참조로 인용되어 있는 1995년 1월 3일자로 슈피스(Suffis) 등에게 허여된 미국 특허 제5,378,468호; 1997년 5월 6일자로 슈피스 등에게 허여된 미국 특허 제5,626,852호; 1998년 1월 20일자로 시빅(Sivik) 등에게 허여된 미국 특허 제5,710,122호; 1998년 2월 10일자로 시빅 등에게 허여된미국 특허 제5,716,918호; 1998년 2월 24일자로 웨이트(Waite) 등에게 허여된 미국 특허 제5,721,202호; 1998년 4월 25일자로 하트만(Hartman) 등에게 허여된 미국 특허 제5,744,435호; 1998년 5월 26일자로 시빅에게 헝된 미국 특허 제5,756,827호; 1998년 11월 3일자로 세번스(Severns) 등에게 허여된 미국 특허 제5,830,835호; 1999년 7월 6일자로 모렐리(Morelli) 등에게 허여된 미국 특허 제5,919,752호에 기재되어 있다.

보호된 제올라이트- 적합한 보호된 제올라이트 방향제 조성물의 예는 미국 특허 제5,648,328호에 기재되어 있으며, 1985년 9월 3일자로 라마찬드란(Ramachandran) 등에게 허여된 미국 특허 제4,539,135호에는 방향제를 포함하는 점토 또는 제올라이트 물질을 포함하는 입상 세탁용 화합물이 기재되어 있다. 1987년 12월 15일자로 타이(Tai)에게 허여된 미국 특허 제4,713,193호에는, 제올라이트 물질과 함께 액상 또는 유상 보조제를 포함하는 비유동 입상 세제 첨가물이 기재되어 있다. 1992년 8월 10일자로 공개된 일본 특허 제1999-218583호[니시시로(Nishishiro)]에는, 방향제와 함께 제올라이트를 포함하는 방출 조절된 물질이 기재되어 있다. 1981년 12월 8일자로 코레이(Corey) 등에게 허여된 미국 특허 제4,304,675호에는, 제품을 탈취시키기 위해 제올라이트를 포함하는 방법 및 조성물이 교시되어 있다. 1987년 8월 12일자로 공개된 동독 특허공보 제248,508호; 1979년 9월 12일자로 공개된 동독 특허공보 제137,599호; 1993년 4월 7일자로 공개된 유럽 특허공보 제535,942호, 및 1993년 4월 14일자로 유니레버 피엘씨(Unilever PLC)에서 공개한 공보 제536,942호; 1994년 8월 9일자로 가너-그레이(Garner-Gray)등에게 허여된 미국 특허 제5,336,665호, 및 1994년 12월 8일자로 공개된 WO 94/28107호.

사이클로덱스트린- 방향제로서 유용한 적합한 사이클로덱스트린 조성물의 예는 미국 특허 제5,595,093호, 미국 특허 제5,942,217호, 미국 특허 제5,234,610호, 미국 특허 제5,102,564호 및 미국 특허 제5,094,761호에 기재되어 있다.

캡슐화 향료- 캡슐화 향료의 예는 미국 특허 제5,648,328호, 미국 특허 제5,154,842호, 미국 특허 제5,066,419호 및 미국 특허 제4,145,184호에 기재되어 있다. 캡슐화 향료 입자는 특정한 수불용성 비중합체 담체 물질 내에 분산되어 있고 부서지기 쉬운 피막 물질로 피복시킴으로써 보호 쉘로 캡슐화되는 방향제를 포함할 수 있다. 피복된 입자는 저장 및 세정용 조성물에서의 분해 또는 손실에 민감할 수 있는 방향제를 보존 또는 보호하도록 한다. 사용시, 표면 피복 틈새 및 아래에 놓인 담체/방향제 입자는 다수의 다양한 방향제 유형을 직물 또는 기타 표면으로 효율적으로 운반한다.

막 형성 중합체- 본 발명의 처리용 조성물은 하나 이상의 막 형성 중합체를 함유할 수 있다. 바람직한 막 형성 중합체는, 이에 한정되는 것은 아니나, 에틸셀룰로즈, 하이드록시프로필셀룰로즈, 메틸하이드록시프로필셀룰로즈, 메틸 에틸 셀룰로즈, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드와의 공중합체 축합물, 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다. 기타의 적합한 막 형성 중합체는 아가, 구아 검, 아라비아산 검, 아마비아산 검 사용물, 검 가띠, 검 카라야, 하이드록시프로필 구아 검 및 크산탄 검 등의 검; 칼슘 알기네이트, 칼슘-나트륨 알기네이트 등의 알기네이트; 펙틴 알부멘, 폴리 아미노 산(예: 폴리 리신), 젤라틴 등의 단백질 막 형성 중합체; 및 카르누바 왁스 등의 왁스이다. 본 발명의 막 형성제의 예는 다음의 비독성 식품 등급물인, 시판 중인 막 형성제: 나트로솔(Natrosol^R)(비이온성 수용성 하이드록시에틸셀룰로즈)[공급원: 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재의 아쿠알론(Aqualon)]; 메토셀(Metocel^R)(셀룰로즈와 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 메틸 하이드록시프로필셀룰로즈)[공급원: 다우 케미칼]; 베르모콜 이(Bermicoll E^R)(비이온성 수용성 에틸 하이드록시에틸셀룰로즈)[공급원: 아크조 노벨]이다. 바람직한 막 형성제는 하이드록시프로필셀룰로즈 LFF형[공급원: 헤르큘레스 클루셀(Hercules Klucel)], 메토셀(Methocel^R) E50 LV, 메토셀 K100, 메토셀 F50, 나트로솔(Natrosel^R) 250KR, 베르모콜 E^R351 FQ, 베르모콜 E^R411 FQ 및 베르모콜 E^R320 FQ이다.

하나 이상의 방출제, 특히 광물성 오일이 처리용 조성물 속에 존재하는 경우, 바람직하게는 하나 이상의 막 형성 중합체가 또한 존재한다. 방출제:막 형성 중합체의 바람직한 비의 범위는 약 1:1 내지 약 20:1이다.

통상적인 유익제/보조제

킬레이트제- 본 발명의 조성물은 또한 금속 이온과 금속 불순물을 킬레이트화하는 작용을 하고, 그렇지 않으면 표백제(들)를 탈활성화시키는 경향이 있는 킬레이트제를 임의로 함유할 수도 있다. 유용한 킬레이트제는 아미노 카복실레이트, 포스포네이트, 아미노 포스포네이트, 다작용성 치환된 방향족 킬레이트제 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 킬레이트제 및 사용 농도의 추가의 예는 미국 특허 제5,705,464호, 미국 특허 제5,710,115호, 미국 특허 제5,728,671호 및 미국 특허 제5,576,282호에 기재되어 있다.

당해 조성물은 또한, 예를 들어, 불용성 증강제, 예를 들어, 제올라이트, 적층화 실리케이트 등과 함께 유용한 킬레이트제 수용성 메틸 글리신 디아세트산(MGDA) 염(또는 산 형태)을 함유할 수도 있다.

본 발명에 따른 처리용 조성물 속에 함유시키기에 적합한 킬레이트제는 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산(EDDS) 또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄 또는 이의 치환된 암모늄 염, 또는 이들의 혼합물이다. 바람직한 EDDS 화합물은 유리 산 형태와 이의 나트륨 또는 마그네슘 염이다. EDDS의 이러한 바람직한 나트륨 염의 예는 디나트륨 EDDS 및 테트라나트륨 EDDS를 포함한다. EDDS의 이러한 바람직한 마그네슘의 예는 MgEDDS 및 디마그네슘 EDDS를 포함한다.

사용시, 이들 킬레이트제는 통상적으로 당해 처리용 조성물을 약 0.1 내지 약 15중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 3.0중량% 포함할 수 있다.

분산제- 특히 처리용 조성물이 겔 또는 기타의 점성 형태인 경우, 임의의 제제는 목적하는 사용 용이성을 제공함과 동시에 제품 성능을 강화시킨다. 달리 말하면, 임의의 제품은, 당해 조성물이 신발에 적용시 뚝뚝 떨어지는 것을 방지하기에 충분히 점성이도록 유동성을 지니기 위해 본 발명의 겔 조성물 또는 기타 점섬 조성물을 제공하는 데 도움을 줌과 동시에, 소비자가 당해 조성물을 신발에 붓거나 달리 적용시키는 데 용이하도록 항복점이 낮다.

본 발명의 처리용 조성물에 존재시, 분산제는 신발 표면 등의 기질상에 직접 적용되는 동안 고점도의 액상 또는 겔 처리용 조성물의 분산과 피복 성질을 증진시킨다. 분산제는 마찰계수를 저하시킬 수 있고 처리용 조성물의 전단 지수를 증가시킬 수 있어서 처리용 조성물의 뉴톤 특성을 증가시킴으로써 보다 용이하게 분산시킴과 동시에, 고체 분산액의 경우에는 안정성과, 존재시, 상 균일성을 유지시킨다. 분산제는 또한 달리 처리용 조성물의 명백한 점도를 증가시키고 분산성에 악영향을 미치는 기타 보조제 또는 첨가제의 사용을 허용할 수 있다. 또한, 분산제는 세정용 및 컨디셔닝용 보조제 또는 첨가제를 충분히 얇은 층으로 직접 적용할 수 있어서 표면 세척 및/또는 컨디셔닝 이점을 최대화시킨다. 또한, 분산제가 틱소트로프 증점제[예: TRIHYDROXYSTEARIN(THIXCIN^R)]와 배합하여 존재하는 경우, 분산제는 탁월한 분산성을 유지함과 동시에 목적하는 처리용 조성물 점도를 미세하게 조정할 수 있다.

분산제의 존재는 안정한 상이고 중간 농도 내지 고농도의 고체(30%)를 유지하고/현탁시킬 수 있는 저점도 내지 중간 점도(1,000 내지 7,000cp)의 겔을 제조하도록 한다. 이들 분산제와 함께 제조하면 저온 및 동결/해빙 시험(즉, 0 내지 30℉의 주기 시험)에 보다 안정하다.

분산제는 또한 간단한 혼합 공정을 사용하여 복합 겔 구조물을 형성함으로써처리 이점을 제공할 수 있다. 중간 점도 내지 저점도 겔 처리용 조성물은 용이하게 구입 가능한 장치(예: 혼합기)로 처리될 수 있다. 이러한 겔을 형성하기 위해, 열 교환기 및 고전단 혼합기를 필요고 하는 다른 공지된 방법과 비교된다.

본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 분산제의 비제한적인 예는 용해지향제(solvatrope) 및 공용해지향제를 포함한다. 용해지향제는 전형적으로 공존하거나 겔화되는 경향이 있는 비이온성 또는 양이온성 계면활성제와 수성 상 사이에서 커플링제로서 작용한다. 용해지향제를 첨가하면서, 특성상 비연속적인 단일 상을 운반한다. 당해 상은 계면활성제와 용해지향제를 함유하는 도메인과 물을 함유하는 도메인으로 도입된다. 이들 두 개의 도메인은 공기 주머니와 스폰지 부재 등과 완전하게 서로 감긴다. 서로 감긴 구조물은 저점도이면서 안정(고체 중의 높은 벌크성의 밀도를 양호하게 포장하는 상관관계에 유사함)하고, 2개의 상 도메인 사이의 반발력 감소로 인해 보다 용이한 분산 행위가 수득된다. 용해지향제는 다음 특성을 가질 수 있다: (1) 0.1 내지 0.6의 C로그P(C로그P는 물과 옥탄올 사이의 물질의 분배 계수이다), (2) 극성 약간의 0.7°(대칭 중심 없음).

본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 용해지향제의 비제한적인 예는 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올(TMPD), 1,2-헥산디올, 2-에틸-1,3-헥산디올(EHD)을 포함한다.

본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 공용해지향제의 비제한적인 예는 1,4-사이클로헥산 디메탄올(CHDM), 알콜 에톡실레이트(C₉-C₁₁EO5) 및 기타의 비이온성 계면활성제와 재료를 포함한다.

이론으로 한정하지 않으면서, 아마도 중쇄 탄소 쇄와 배합된 이중 OH 작용기로 인해, 분산제는 입자 대 입자의 상호작용을 개질시키나, 이를 완전히 제거하지 않으면서 전형적인 용매의 행위로부터 상이하게 이들 분산제는 개질된다. 이는 일부 입자 대 입자의 상호분자력의 존재가 여전히 증점제로서 유사한 안정성 행위를 유지하기 때문에 저점도 제품을 생성한다.

증백제- 당해 기술분야에 공지되어 있는 임의의 광학 증백제나 기타의 증백제 또는 증백제는 전형적으로 당해 처리용 조성물에 약 0.05 내지 약 1.2중량%의 농도로 도입될 수 있다. 본 발명에 유용할 수 있는 시중의 광학 증백제는, 이에 한정되지는 않으나, 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 카복실산, 메티네시아닌, 디벤조티오펜-5,5-디옥사이드, 아졸, 5원 환 헤테로사이클, 6원 환 헤테로사이클, 및 기타의 각종 제제를 포함하는 아그룹으로 분류될 수 있다. 이러한 증백제의 예는 문헌[참조: "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, Published by John Wiley & Sons, New York(1982)]에 기재되어 있다.

당해 조성물에 유용한 광학 증백제의 구체적인 예는 1988년 12월 13일자로 윅슨(Wixon)에게 허여된 미국 특허 제4,790,856호와 1972년 2월 29일자로 해밀톤(Hamilton)에게 허여된 미국 특허 제3,646,015호에 기재되어 있다.

또한 바람직한 증백제가 존재한다. 스틸벤 및 디스티릴비페닐 유도체 등의 통상적인 세탁용 증백제는 주로 셀룰로즈성 물질에 대해 친화성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 전형적인 운동화는 비셀룰로즈성 물질: 가죽 몸체, 에틸 비닐 아세테이트 신발 중간창, 및 임의로 메쉬 성분으로 이루어진다(통상적으로는, 폴리에스테르 또는 나일론으로 이루어진다). 종종, 이는 통상적인 증백제에 의해 증백화되는 데 민감하지 않은 전형적인 운동화의 90% 이상에 잔존한다.

바람직하게는, 증백제는 아세테이트 직물에 대한 친화도를 갖도록 선택된다. 어떤 특정한 이론으로 한정하지 않으면서, 아세테이트 직물에 대한 친화성을 갖는 증백제는 또한 운동화의 에틸 비닐 아세테이트 신발 중간창에 대해서도 친화성을 나타낼 수 있는 것으로 여겨진다. 또한, 울과 실크에 친화성을 갖는 증백제는 가죽 또는 나일론 등의 기타 폴리아미드에 대해서도 친화성을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.

유용한 증백제 후보는 가죽, 신발 중간창, 메쉬 성분, 레이스 등의 신발 성분에 침착되거 부착될 수 있는 것이다. 성공적인 증백제 후보를 차단하는 통상의 방법은 용액으로부터 증백제를 제거하는 것이다.

용액으로부터의 증백제의 제거는 UV/가시성 분광기를 사용하여 기본 분석학분야의 숙련가에 의해 용이하게 평가된다. 신발 부재를 증백제를 함유하는 희석액과 접촉시킨 다음, 각종 신발 부재에 의한 공지된 농도의 증백제의 희석액으로부터의 손실을 측정하기만 하면 된다. 신발 부재는 위에서 기재한 것들, 즉 가죽, 신발 중간창 등 중의 하나일 수 있다. 희석 농도는 세척 동안 세척수 중의 목적하는 증백제 농도와 상충되어야 한다. 구체적으로, 청구의 범위의 목적으로 용액으로부터 증백제 제거를 측정하는 경우, 초기 증백제 농도는 세정용 조성물의 4×10^-2내지 37ppm이어야 한다. 바람직하게는, 본원에서 사용되는 증백제 용액은 가시적인증백제 얼룩 없이 용액으로부터 2% 이상, 보다 바람직하게는 1% 이상 용액 제거를 통해 신발의 가죽 및/또는 신발 안창상에 침착될 수 있다.

상기 특성을 갖는 증백제는 각종 쿠마린 유도체 증백제와 특정한 옥사졸 및 벤족사졸릴 유도체 증백제를 포함한다. 적합한 쿠마린 증백제를 OPTIBLANC^RLSN 증백제[공급원: 미국 뉴 저지주 위크하우켄 소재의 쓰리브이 인코포레이티드], INTRAWITE WGS 증백제[공급원: 미국 노오쓰 캐롤리나주 샬로트 소재의 크롬프톤 앤드 날레스 칼라스, 인코포레이티드(Crompton & Knowles Colors, Inc.)] 및 TINOPAL SWN 증백제[공급원: 미국 노오쓰 캐롤리나주 하이 포인트 소재의 시바 스페셜티 케미칼스 코포레이션]를 포함한다. 적합한 옥사졸 및 벤족사졸릴 유도체 증백제는 INTRAWITE ERN 진한 증백제[공급원: 크롬프톤 앤드 날레스 칼라스, 인코포레이티드], Ecco Polyester Optical 525[공급원: 미국 로드 아일랜드 프로비던스 소재의 이스턴 칼라스 앤드 케미칼스(Eastern Colors & Chemicals)]를 포함한다.

증백제를 임의의 적합한 형태로 제공될 수 있다. 증백제 함유 제품은, 이에 한정되지는 않으나, 액체, 고체 또는 겔을 포함하는 형태일 수 있다. 증백제는 컨디셔너, 세척품 또는 신발(또는 기타의 부품) 처리제에 포함될 수 있다.

증백제 조성물은 임의의 적합한 방식으로 적용될 수 있다. 증백제를 처리 표면에 직접 적용하는 것이 바람직하나, 증백제를 세척액에 첨가하고, 증백제를 헹굼 시간에 첨가하고, 처리되는 표면상에 이를 분무시킴으로써 증백제를 적용시키는 것이 적합할 수도 있다.

한 가지 양태에서, 쿠마린 유도체 증백제는 세정용 조성물에 바람직하게는0.01 내지 2%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.2%의 농도로 도입된다. 이어서, 세정용 조성물은 미리 물에 적신 운동화의 외면에 바람직하게는 직접 적용된다. 세정용 조성물을 운동화에 적용시킨 후, 운동화를 바람직하게는 본 발명의 바람직한 방법에 따라 세척한다.

비통상적인 증백제를 세정용 조성물 속으로 도입시킴으로써, 운동화의 신발 중간창 및 가죽 부분상으로의 침착된다.

본원에 기재되어 있는 신발을 처리하기 위한 방법, 키트 등에 사용되는 것 외에, 본원에 기재된 증백제는 또한 구매자에게 분포하기 이전에 신발 제조전 또는 제조시 등의, 임의의 세척 공정, 세정 공정 또는 컨디셔닝 공정과는 독립적으로 운동화 및 본원에서 고려되는 기타 유형의 신발에 적용될 수도 있다.

거품 억제제- 거품 형성을 감소시키거나 억제시키기 위한 화합물이 본 발명에 도입될 수 있다. 거품 억제는 미국 특허 제4,489,455호와 제4,489,574호에 기재되어 있는 바와 같은 소위, "강속 세척 공정" 및 전측 하중 유럽식 세탁기에서 특히 중요하다.

광범위한 물질이 거품 억제제로서 사용될 수 있으며, 거품 억제제는 당해 기술분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있다[참조: Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Edition, Volume 7, pages 430-447(John Wiley & Sons, Inc., 1979)]. 특히 흥미로운 거품 억제제의 한 가지 부류는 모노카복실 지방산과 이의 가용성 염을 포함한다[참조: 1960년 9월 27일자로 웨인 세인트 존(Wayne St. John)에게 허여된 미국 특허 제2,954,347호]. 거품 억제제로서 사용되는 모노카복실 지방산 및 이의 염은 전형적으로 탄소수 10 내지 약 24, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 하이드로카빌 쇄를 갖는다. 적합한 염은 나트륨, 칼륨 및 리튬 염 등의 알칼리 금속 염, 암모늄 염 및 알칸올암모늄 염을 포함한다.

당해 처리용 조성물은 또한 비계면활성제 거품 억제제를 함유할 수도 있다. 이는, 예를 들어, 고분자량 하이드로카본, 예를 들어, 파라핀, 지방산 에스테르(예: 지방산 트리글리세라이드), 1가 알콜의 지방산 에스테르, 지방족 C₁₈-C₄₀케톤(예: 스테아론) 등을 포함한다. 기타의 거품 억제제는 탄소수 1 내지 24의 1급 또는 2급 아민 2 또는 3몰과 함께 시아누산 클로라이드의 생성물로서 형성된 N-알킬화 아미노 트리아진, 예를 들어, 트리- 내지 헥사알킬멜라민 또는 디- 내지 테트라-알킬디아민 클로르트리아진, 프로필렌 옥사이드, 및 모노스테아릴 알콜 포스페이트 에스테르 및 모노스테아릴 디알칼리 금속(예: K, Na 및 Li) 포스페이트 및 포스페이트 에스테르 등의 모노스테아릴 포스페이트를 포함한다. 파라핀 및 할로파라핀 등의 탄화수소는 액체형으로 사용될 수 있다. 액상 탄화수소는 실온 및 대기압에서 액상일 수 있으며, 유동점 범위가 약 -40 내지 약 50℃일 수 있으며, 최소 비등점이 약 110℃ 이상(대기압)일 수 있다. 또한, 융점이 약 100℃ 이하인 왁스성 탄화수소를 사용하는 것으로 공지되어 있다. 탄화수소는 세척 및/또는 세제 조성물에 바람직한 거품 억제제 부류를 구성한다. 탄화수소 거품 억제제는, 예를 들어, 1981년 5월 5일자로 칸돌포 등에게 허여된 미국 특허 제4,265,779호에 기재되어 있다. 따라서, 탄화수소는 탄소수 약 12 내지 약 70의 지방족, 지환족, 방향족 및 헤테로사이클릭 포화 또는 불포화 탄화수소를 포함한다. 이러한 거품 억제제 거론시 사용되는 용어 "파라핀"은 순수한 파라핀과 사이클릭 파라핀과의 혼합물을 포함하기 위함이다.

비계면활성제 거품 억제제의 기타 바람직한 부류는 실리콘 거품 억제제를 포함한다. 당해 부류는 폴리오가노실록산 오일, 예를 들어, 폴리디메틸실록산, 폴리오가노실록산 오일 또는 수지의 분산액 또는 에멀젼, 및 폴리오가노실록산과 실리카 입자와의 배합물을 포함하며, 이때 폴리오가노실록산은 실리카상에 화학흡착되거나 융합된다. 실리콘 거품 억제제는 당해 기술분야에 익히 공지되어 있으며, 예를 들어, 1981년 5월 5일자로 칸돌포 등에게 허여된 미국 특허 제4,265,779호와 1990년 2월 7일자로 공개된 유럽 특허원 제89307851.9호(Starch, M. S.)에 기재되어 있다.

기타의 실리콘 거품 억제제는 미국 특허 제3,445,839호에 기재되어 있으며, 상기 문헌은 소량의 폴리디메틸실록산 유체를 도입시킴으로써 수용액을 탈포시키는 조성물 및 방법에 관한 것이다.

실리콘과 실란화 실리카와의 혼합물은, 예를 들어, 독일 특허원 DOS 2,124,526호에 기재되어 있다. 입상 세제 조성물 중의 실리콘 탈포제와 거품 억제제는 1987년 3월 24일자로 허여된 미국 특허 제3,933,672호(Bartolotta 등)와 미국 특허 제4,652,392호(Baginski 등)에 기재되어 있다.

본원에서 사용하기 위한 예시적인 실리콘계 거품 억제제는 필수적으로

25℃에서의 점도가 약 20 내지 약 1,500cs.인 폴리디메틸실록산 유체(i),

성분(i) 100중량부당, (CH₃)₃SiO_1/2단위 대 SiO₂단위 비가 약 0.6:1 내지 약1.2:1인 SiO₂단위의 (CH₃)₃SiO_1/2단위로 이루어진 실록산 수지(ii) 약 5 내지 약 50부 및

성분(i) 100중량부당 고체 실리카 겔(iii) 약 1 내지 약 20부로 이루어진 거품 억제량의 거품 조절제이다.

본원에 사용되는 바람직한 실리콘 거품 억제제에서, 연속상에 대한 용매는 특정한 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 공중합체 또는 이의 혼합물(바람직함), 또는 폴리프로필렌 글리콜로 구성된다. 제1 실리콘 거품 억제제는 측쇄/가교결합되고, 바람직하게는 직쇄가 아니다.

이를 추가로 예시하기 위해, 거품이 조절된 전형적인 액상 처리용 조성물은 임의로 상기 실리콘 거품 억제제를 약 0.001 내지 약 1중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 0.7중량%, 가장 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.5중량% 포함할 수 있으며, 이는 폴리오가노실록산(a), 수지성 실록산 또는 실리콘 수지 생성 실리콘 화합물(b), 미분 충전제 물질(c) 및 혼합물 성분(a), (b) 및 (c)의 반응을 촉진시켜 실란올레이트를 형성하는 촉매(d)와의 혼합물인 제1 소포제의 비수성 에멀젼(1), 하나 이상의 비이온성 실리콘 계면활성제(2), 폴리프로필렌 글리콜 없이, 실온에서의 용해도가 약 2중량% 이상인 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜과의 공중합체(3)를 포함한다. 유사한 양이 입상 조성물, 겔 등에 사용될 수 있다[참조: 1990년 12월 18일자로 허여된 미국 특허 제4,978,471호(Starch), 1994년 2월 22일자로 허여된 미국 특허 제5,288,431호(Huber 등) 및 미국 특허 제4,639,49호 및 제4,749,740호의 칼럼 1,46행 내지 칼럼 4, 35행(Aizawa 등)].

당해 실리콘 거품 억제제는 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜과 폴리에틸렌 글리콜/프로필렌 글리콜의 공중합체를 포함하며, 이들 모두는 평균 분자량이 약 1,000 미만, 바람직하게는 약 100 내지 800이다. 당해 폴리에틸렌 글리콜과 폴리에틸렌/폴리프로필렌 공중합체의 실온에서의 수용해성은 약 2중량% 이상, 바람직하게는 약 5중량% 이상이다.

당해 바람직한 용매는 평균 분자량 약 1,000 미만, 보다 바람직하게는 약 100 내지 800 미만, 가장 바람직하게는 200 내지 400인 폴리에틸렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜/프로필렌 글리콜의 공중합체, 바람직하게는 PPG 200/PEG 300이다. 폴리에틸렌 글리콜:폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜의 공중합체의 중량비는 바람직하게는 약 1:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 1:3 내지 1:6이다.

본원에 사용되는 바람직한 실리콘 거품 억제제는 특히 분자량 4,000의 폴리프로필렌 글리콜을 함유하지 않는다. 이들은 또한 바람직하게는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드와의 블록 공중합체, 예를 들어, PLURONIC L101을 함유하지 않는다.

본원에 유용한 기타의 거품 억제제는 2급 알콜(예: 2-알킬 알칸올)과 이러한 알콜과 실리콘 오일과의 혼합물, 예를 들어, 미국 특허 제4,798,679호, 미국 특허 제4,075,118호 및 유럽 특허 제150,872호에 기재되어 있는 실리콘을 포함한다. 2급 알콜은 C₁-C₁₆쇄를 갖는 C₆-C₁₆알킬 알콜을 포함한다. 바람직한 알콜은 2-부틸 옥탄올이며, 이는 상표명 ISOFOL 12[공급원: 콘데아(Condea)]로서 구입 가능하다.2급 알콜들의 혼합물은 상표명 ISALCHEM 123[공급원: 에니켐(Enichem)]으로 구입 가능하다. 혼합된 거품 억제제는 전형적으로 중량비 1:5 내지 5:1의 알콜+실리콘의 혼합물을 포함한다.

계면활성제계 거품 억제제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 저발포 비이온성 계면활성제를 포함한다. 적합한 저발포 비이온성 계면활성제(LFNI)의 예는 미국 특허 제5,705,464호 및 제5,710,115호에 기재되어 있다. LFNI는 0.01 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10중량%, 가장 바람직하게는 약 0.25 내지 약 4중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이는 또한 이후에 추가로 예시되어 있는 논실리콘, 비인산염 중합체성 물질을 포함한다.

바람직한 LFNI는 비이온성 알콕시화 계면활성제, 특히 1급 알콜로부터 유도된 에톡실레이트, 및 이와 보다 더 복잡한 계면활성제와의 혼합물, 예를 들어, 미국 특허 제5,705,464호 및 제5,710,115호에 기재되어 있는 바와 같은 폴리옥시프로필렌/폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 역상 블록 중합체를 포함한다.

또한, 사용 가능한 LFNI는 POLY-TERGENT^RSLF-18 비이온성 계면활성제[공급원: 올린 코포레이션(Olin Corp.)] 및 위에서 거론된 융점 특성을 갖는 임의의 생분해성 LFNI를 포함한다.

자동 세탁기에서 사용되는 임의의 처리용 조성물의 경우, 거품이 세탁기를 넘쳐 흐를 정도로 형성되어서는 안 된다. 거품 억제제는, 사용시, 바람직하게는 "거품 억제량"으로 존재한다. "거품 억제량"이란, 당해 조성물의 제조업자가 거품을 충분히 조절할 수 있는 거품 억제제의 양을 선택할 수 있어서, 자동 세탁기에사용되는 경우, 거품이 적게 일도록 처리할 수 있음을 의미한다.

당해 조성물은 통상적으로 거품 억제제를 0 내지 약 5% 포함할 수 있다. 거품 억제제로서 사용되는 경우, 모노카복실산과 이의 염은 전형적으로 처리용 조성물의 약 5중량% 이하로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 지방 모노카복실레에트 거품 억제제가 약 0.5 내지 약 3% 사용된다. 실리콘 거품 억제제는 다량으로 사용될 수 있으나, 전형적으로 처리용 조성물의 약 2.0중량% 이하로 사용된다. 이러한 상한선은 주로 비용을 절감시킨 채 유지하고 효과적으로 거품을 억제하기 위한 소량의 효능으로 인해 특성상 실용적이다. 실리콘 거품 억제제는 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1%, 보다 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.5% 사용된다. 본원에서 사용되는 바와 같이, 이들 중량% 값은 폴리오가노실록산과 배합항 사용될 수 있는 임의의 실리카 뿐만 아니라, 사용 가능한 임의의 보조 물질을 포함한다. 모노스테아릴 포스페이트 거품 억제제는 통상적으로 조성물의 약 0.1 내지 약 2중량% 범위의 양으로 사용된다. 탄화수소 거품 억제제는 다량으로 사용될 수 있으나, 전형적으로 약 0.01 내지 약 5.0% 범위의 양으로 사용된다. 알콜 거품 억제제는 전형적으로 최종 조성물의 0.2 내지 3중량%로 사용된다.

염료 이동 억제제- 본 발명의 조성물은 또한 전이 연료가 세척공정 동안 하나의 직물에서 다른 직물로 이동하는 것을 억제하는 데 효과적인 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다. 통상적으로, 이러한 염료 이동 억제제는 폴리비닐 피롤리돈 중합체, 폴리아민, N-옥사이드 중합체, N-비닐피롤리돈와 N-비닐이미다졸의 공중합체, 망간 프탈로시아닌, 퍼옥시다제 및 이들의 혼합물을 포함한다. 사용시, 이들제제는 전형적으로 당해 조성물을 약 0.01 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 2중량% 포함한다.

보다 구체적으로, 본원에 사용하기에 바람직한 폴리아민 N-옥사이드 중합체는 화학식 R-A_x-P의 단위(여기서, P는 N-O 그룹이 부착될 수 있거나 N-O 그룹이 중합 가능한 단위의 일부를 형성하거나 N-O 그룹이 단위 둘 다에 부착될 수 있는 중합 가능한 단위이고, A는 -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, -N=이고, x는 0 또는 1이고, R은 지환족 그룹이거나 N-O 그룹의 질소에 부착될 수 있거나 N-O 그룹이 이들 그룹의 일부인, 지방족, 에톡시화 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭 또는 이들의 배합물이다)를 함유한다. R이 헤테로사이클릭 그룹, 예를 들어, 피리딘, 피롤, 이미다졸, 피롤리딘, 피페리딘 및 이들의 유도체인 폴리아민 N-옥사이드가 바람직하다.

N-O 그룹은 화학식및 화학식의 화합물(여기서, R₁, R₂및 R₃은 지방족, 방향족, 헤테로사이클릭 또는 지환족 그룹 또는 이들의 배합물이고, x, y 및 z는 0 또는 1이고, N-O 그룹의 질소는 부착될 수 있거나 상기 그룹의 일부를 형성할 수 있다)일 수 있다. 폴리아민 N-옥사이드의 아민 옥사이드 단위의 pKa는 10 미만, 바람직하게는 7 미만, 보다 바람직하게는 6 미만이다.

형성된 아민 옥사이드 중합체가 수용성이고 염료 이동 억제성인 한, 임의의 중합체 주쇄가 사용될 수 있다. 적합한 중합체 주쇄의 예는 폴리비닐, 폴리아킬렌, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트 및 이들의 혼합물이다. 이들 중합체는, 하나의 단량체 유형이 아민 N-옥사이드이고 다른 단량체 유형이 N-옥사이드인, 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체이다. 아민 N-옥사이드 중합체는 전형적으로 아민:아민 N-옥사이드의 비가 10:1 내지 1:1,000,000이다. 그러나, 폴리아민 옥사이드 중합체에 존재하는 아민 옥사이드 그룹의 수는 적합한 공중합 또는 적합한 N-산화 정도에 의해 다양할 수 있다. 폴리아민 옥사이드는 거의 임의의 중합 정도로 수득될 수 있다. 전형적으로, 평균 분자량 범위는 500 내지 1,000,000이고, 보다 바람직하게는 1,000 내지 500,000이고, 가장 바람직하게는 5,000 내지 100,000이다. 당해 바람직한 분류의 물질은 "PVNO"로서 언급될 수 있다.

당해 처리용 조성물에 유용한 가장 바람직한 폴리아민 N-옥사이드는, 평균 분자량이 약 50,000이고 아민:아민 N-옥사이드 비가 약 1:4인 폴리(4-비닐피리딘-N-옥사이드)이다.

또한, N-비닐피롤리돈과 N-비닐이미다졸 중합체("PVPVI" 부류로서 지칭)와의 공중합체가 본원에 사용하기에 바람직하다. 바람직하게는, PVPVI의 평균 분자량 범위는 5,000 내지 1,000,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 200,000, 가장 바람직하게는 10,000 내지 20,000이다. [평균 분자량 범위는 문헌(참조: 본원에 참조로 인용되어 있는, Barth, et al.,Chemical Analysis, Vol 113. "Modern Methods og Polymer Cheracterization")에 기재되어 있는 바와 같은 빛 산란법으로 측정된다.] PVPVI 공중합체는 전형적으로 N-비닐이미다졸:N-비닐피롤리돈의 볼 비가 1:1 내지 0.2:1, 보다 바람직하게는 0.8:1 내지 0.3:1, 가장 바람직하게는 0.6:1 내지0.4:1이다. 이들 공중합체는 직쇄 또는 측쇄일 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 평균 분자량 약 5,000 내지 약 400,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 200,000, 보다 바람직하게는 약 5,000 내지 약 500,000인 폴리비닐피롤리돈("PVP")을 사용할 수 있다. PVP는 세척 및/또는 세제 기술분야의 숙련가들에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 본원에 참조로 인용되어 있는 유럽 특허공개공보 제262,897호와 유럽 공개특허공보 제256,696호를 참조한다. PVP 함유 조성물은 또한 평균 분자량 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 10,000의 폴리에틸렌 글리콜("PEG")을 함유할 수도 있다. 바람직하게는, 세척액 속에 운반된 ppm 기초로 하여, PEG:PVP의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 보다 바람직하게는 약 3:1 내지 약 10:1이다. 당해 처리용 조성물은 또한 염료 이동 억제 작용을 또한 제공하는 친수성 광학 증백제의 특정한 유형을 약 0.005 내지 5중량% 함유할 수 있다. 사용시, 당해 조성물은 이러한 광학 증백제를 바람직하게는 약 0.01 내지 1중량% 포함할 수 있다.

본 발명의 유용한 친수성 광학 증백제는 화학식의 화합물(여기서, R₁은 아닐리노, N-2-비스-하이드록시에틸 및 NH-2-하이드록시에틸로부터 선택되고, R₂는 N-2-비스-하이드록시에틸, N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노, 모르필리노, 클로로 및 아미노로부터 선택되고, M은 나트륨 또는 칼륨 등의 염 형성 양이온이다)이다.

상기 화학식에서, R₁은 아닐리노이고, R₂는 N-2-비스-하이드록시에틸이고, M은 나트륨 등의 양이온이고, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-비스-하이드록시에틸)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산 및 디나트륨 염이다. 이러한 특정의 증백제 종은 상표명 티노팔-UNPA-GX[공급원: 시바-가이기 코포레이션]으로서 시판 중이다. 티노팔-UNPA-GZ는 당해 처리용 조성물에 유용한 바람직한 친수성 광학 증백제이다.

상기 화학식에서, R₁은 아닐리노이고, R₂는 N-2-하이드록시에틸-N-2-메틸아미노이고, M은 나트륨 등의 양이온이고, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-(N-2-하이드록시에틸-N-메틸아미노)-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산 디나트륨 염이다. 이러한 특정의 증백제 종은 상표명 티노팔-5BM-GX[공급원: 시바-가이기 코포레이션]으로서 시판 중이다.

상기 화학식에서, R₁은 아닐리노이고, R₂는 모르폴리노이고, M은 나트륨 등의 양이온이고, 증백제는 4,4'-비스[(4-아닐리노-6모르폴리노-s-트리아진-2-일)아미노]-2,2'-스틸벤디설폰산, 디나트륨 염이다. 이러한 특정의 증백제 종은 상표명 티노팔-AMS-GX[공급원: 시바-가이기 코포레이션]으로서 시판 중이다.

당해 부분에 기재되어 있는 특정의 광학 증백제 종은, 위에서 기재된 선택된 중합체 염료 이동 억제제와의 배합물로서 사용시, 특히 효과적인 염료 이동 억제능을 제공한다. 이러한 선택된 중합체 물질(예: PVNO 및/또는 PVPVI)과 이러한 선택된 광학 증백제(예: 티노팔 UNPA-GX, 티노팔 5BM-GX 및/또는 티노팔 AMS-GX)와의배합물은 단독 사용시에 이들 2개의 처리용 조성물 중의 어느 것의 경우보다 상당히 우수한 염료 이동 억제를 제공한다. 증백제가 세척액 중의 제품 표면상에 침착되는 정도는 "소비 계수"라고 불리는 매개변수에 의해 한정될 수 있다. 소비 계수는 통상적으로 제품 표면상에 침착된 증백제 물질(a):세척액 중의 초기 증백제 농도(b)의 비이다. 비교적 높은 소비 계수를 갖는 증백제가 본 발명의 내용에서 염료 이동을 억제하는 데 가장 적합하다.

보존제- 본 발명의 처리용 조성물에 유용한 보존제의 예는 글루타르알데히드, 포름알데히드, 2-브로모-2-니트로-프로판-1,3-디올[상표명: BRONOPOL^R, 판매원: 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 이놀렉스 케미칼스(Inolex Chemicals)], 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온과의 혼합물[상표명: KATHON^RCG/ICP, 판매원: 롬 앤드 하스 캄파니]을 포함한다. 본 발명에 사용되는 전형적인 살충제 농도는 당해 조성물의 약 1 내지 약 1,000ppm이다.

표백용 시스템- 본 발명의 처리용 조성물은 임의로 표백용 시스템을 포함할 수 있다.

표백제 성분의 사용은 광학 성분으로서 사료된다. 표백제 성분이 사용되는 경우, 이는 기타의 이점 이외에 위생 및/또는 멸균 이점을 제공할 수 있으므로, 본원에 기재되어 있는 표백용 시스템은 또한 멸균 시스템 유익제와 함께 처리되는 분야에 속하는 것으로 사려될 수도 있다. 그러나, 신발 세정용 조성물에서의 특정한 표백제의 용도는 미리 볼 수 없고 인식할 수 없는 문제점을 야기할 수 있다.

차아염소산나트륨과 관련 표백제의 사용은 세탁용 세제의 제조에 있어 또는 세탁공정에 사용되는 별도의 제품으로서 익히 공지되어 있다. 세탁용 세제에서 적절하게 제조되는 경우, 차아염소산나트륨은 기타 유용한 특성들 중에서 위생 및/또는 멸균과 얼룩 제거를 제공할 수 있다. 차아염소산나트륨 사용에 있어서의 문제점은 또한 일히 공지되어 있으며 색상 또는 직물 손상을 포함한다. 그러나, 이들 문제점은 세탁용 세제의 광범위한 사용을 방지하는 데는 불충분하다. 더구나, 이들 문제점의 제한된 특정으로 인해, 표백제의 사용자는 어떤 품목이 표백에 노출되는지를 선택할 수 있다.

그러나, 본 발명자들은 예기치 않게도, 신발 세척시 염소 표백제를 사용하는 것이 매우 바람직하지 않음을 밝혀냈다. 본 발명의 처리용 조성물과 방법에 있어, 염소 표백제(차아염소산염)를 사용하는 것과 관련된 한 가지 주요 문제점은 염소 표백제의 존재하에 가죽을 세척하는 것이 가죽 강도를 손상시킬 수 있다는 것이다. 또한, 염소 표백제의 조재하에 세척된 가죽은 염소 표백제 없이 가축을 세척하는 것에 비해 뻣뻣해지고 부서지기 쉬워진다.강도 손실, 뻣뻣함 증가 및 가죽의 불안정성은 가죽 착용시 파괴되거나 균열되기 쉽게 할 수 있으므로 신발의 유용한 수명을 단축시킬 수 있다.

신발 처리시 염소 표백제를 사용하는 데 있어서 또 다른 문제점은 신발상에 착색된 다수 표면의 변색이다. 특히, 다수의 의류 또는 꿰매진 부분은 차아염소산염으로부터의 색상 손상에 민감하다. 유사하게, 염소 표백제의 사용은 종종 신발 혀의 황색 또는 황갈색 변색을 일으킨다. 이론으로 제한하고자 함은 아니나, 본발명자들은 폴리이소시아누레이트에 미치는 차아염소산염의 화학 작용으로 인해 변색이 신발 혀(tongue)에서 통상적으로 또는 종종 발견되는 것으로 생각한다. 유사한 효과는 폴리이소시아누레이트 발포체를 또한 함유하는 신발 부분에서 보여질 수 있다.

따라서, 바람직한 양태는 필수적으로 하이포클로라이드를 함유하지 않고 유사한 표백제를 함유하는 제제이다. 기타의 표백제는 유사한 특성을 가질 수 있으며 이는 방지되어야 한다.

하이드로클로라이트에 의해 제시되는 변색성을 나타내지 않는 경우에 기타의 표백제가 적합하게는 조성물로 제조될 수 있거나, 변색성이 발생하는 경우에는 신발의 유용한 수명이 상당히 변하는 데 충분히 저속으로 발생한다.

표백제- 표백제는 본원에 참조로 인용되어 있는 문헌[참조: Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed(1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents(Survey)", and pp. 301-311 "Bleaching Agents(Pulp and Paper)"]에 상세히 기재되어 있으며, 피복되고 개질된 각종 형태를 포함하여, 다양한 형태의 과붕산나트륨과 과탄산나트륨을 포함한다.

표백용 시스템은, 예를 들어, 과산화수소 시스템을 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 과산화수소의 바람직한 공급원은 과산화수소 그 자체를 포함하여, 임의의 통상적인 공급원일 수 있다. 예를 들어, 과붕산염, 예를 들어, 과붕산나트륨(임의의 수화물이나, 바람직하게는 일수화물 또는 사수화물), 탄산나트륨 퍼옥시하이드레이트 또는 등가의 과탄산염, 나트륨 피로포스페이트 퍼옥시하이드레이트, 우레아 퍼옥시하이드레이트, 또는 과산화나트륨이 본원에 사용될 수 있다. 과황산염 표백제 등의 유용한 산소의 공급원[예: OXONE, 제조원: 듀퐁(DuPont)]이 또한 유용하다. 과붕산나트륨 일수화물과 과탄산나트륨이 특히 바람직하다. 임의의 과산화수소 공급원들의 혼합물이 사용될 수도 있다.

바람직한 과탄산염 표백제는 평균 입자 크기 범위가 약 500 내지 약 1,000μmm인 무수 입자를 포함하며, 상기 입자의 약 10중량% 이하는 약 200μmm이고, 상기 입자의 약 10중량% 이하는 약 1,250μmm 이상이다. 임의로, 과탄산염은 실리케이트, 보레이트 또는 수용성 계면활성제로 피복될 수 있다. 과탄산염은 각종 시중의 공급원[예: FMC, Solvay 및 Tokai Denka]으로부터 구입 가능하다.

(a) 표백 활성화제- 바람직하게는, 당해 조성물 중의 과산소 표백제 성분은 활성화제(과산 전구체)와 함께 제조된다. 활성화제는 당해 조성물의 약 0.01중량% 이상, 바람직하게는 약 0.5중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 1중량% 이상, 약 15중량% 이하, 바람직하게는 약 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 약 8중량% 이하의 농도로 존재한다. 바람직한 활성화제는 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED), 벤조일카프로락탐(BzCL), 4-니트로벤조일카프로락탐, 3-클로로벤조일카프로락탐, 벤조일옥시벤젠설포네이트(BOBS), 나노일옥시벤젠설포네이트(NOBS), 페닐 벤조에이트(PhBz), 데칸오일옥시벤젠설포네이트(C₁₀-OBS), 과가수 분해성 에스테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 벤조일카프로락탐과 벤조일발레로락탐이다. pH 범위가 약 8 내지 약 9.5인 특히 바람직한 표백 활성화제는 OBS 또는 VL 이탈 그룹을 갖는 것들이다.

바람직한 소수성 표백 활성화제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 노나노일옥시벤젠설포네이트(NOBS), 이의 예가 미국 특허 제5,523,434호에 기재되어 있는 4-[N-(노나오일)아미노 헥사노일옥시]-벤젠 설포네이트 나트륨 염(NACA-OBS), 도데칸오일옥시벤젠설포네이트(LOBS 또는 C₁₂-OBS), 10-온데세노일옥시벤젠설포네이트(10위치에서의 불포화되는 UDOBS 또는 C₁₁-OBS) 및 데칸오일옥시벤조산(DOBA)을 포함한다.

바람직한 표백 활성화제는, 본원에 참조로 인용되어 있는, 1997년 12월 16일자로 크리스티(Christie) 등에게 허여된 미국 특허 제5,698,504호, 1997년 12월 9일자로 크리스티 등에게 허여된 미국 특허 제5,695,679호, 1997년 11월 11일자로 윌리(Willey) 등에게 허여된 미국 특허 제5,686,401호, 1997년 11월 11일자로 하트숀(Hartshorn) 등에게 허여된 미국 특허 제5,686,014호, 1995년 4월 11일자로 윌리 등에게 허여된 미국 특허 제5,405,412호, 1995년 4월 11일자로 윌리 등에게 허여된 미국 특허 제5,405,413호, 1992년 7월 14일자로 미첼(Mitchel) 등에게 허여된 미국 특허 제5,130,045호, 및 1983년 11월 1일자로 쳉(Chung) 등에게 허여된 미국 특허 제4,412,934호과 공계류 중인 미국 특허원 제08/709,072호 및 제08/064,564호에 기재되어 있다.

본 발명에서 표백 활성화제에 대한 과산소 표백 화합물(AvO로서)의 몰 비는 바람직하게는 약 1:1 이상이고, 그 범위가 바람직하게는 약 20:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 약 10:1 내지 약 1:1, 가장 바람직하게는 약 3:1 내지 1:1이다.

4급 치환된 표백 활성제가 또한 포함될 수 있다. 본 발명의 처리용 조성물은 바람직하게는 4급 치환된 표백 활성제(QSBA) 또는 4급 치환된 과산(QSP), 보다 바람직하게는 전자를 포함한다. 바람직한 QSBA 구조물은 본원에 참조로 인용되어 있는, 1997년 11월 11일자로 윌리 등에게 허여된 미국 특허 제5,686,015호, 1997년 8월 5일자로 테일러 등에게 허여된 미국 특허 제5,654,421호, 1995년 10월 24일자로 고세링크 등에게 허여된 미국 특허 제5,460,747호, 1996년 12월 17일자로 미라클 등에게 허여된 미국 특허 제5,584,888호 및 1996년 11월 26일자로 테일러 등에게 허여된 미국 특허 제5,578,136호에 추가로 기재되어 있다.

본원에 유용한 매우 바람직한 표백 활성화제는 위에서 언급된 미국 특허 제5,698,504호, 미국 특허 제5,695,679호 및 미국 특허 제5,686,014호에 기재되어 있다. 이들 표백 활성화제의 바람직한 예는 (6-옥탄아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트, (6-노난아미도카프로일) 옥시벤젠설포네이트, (6-데칸아미도카프로일)옥시벤젠설포네이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.

위에서 언급된 미국 특허 제5,698,504호, 미국 특허 제5,695,679호 및 미국 특허 제5,686,014호와 1990년 10월 30일자로 호즈(Hodge) 등에게 허여된 미국 특허 제4,966,723호에 기재되어 있는 미국 특허 기타의 유용한 활성화제는 벤족사진형 활성화제, 예를 들어, 잔기 -C(O)OC(R¹)=N-의 1,2위치에서 융합되어 있는 C₆H₄환을 포함한다.

활성화제와 정밀한 적용에 따라, 사용시 pH가 약 6 내지 약 13, 바람직하게는 약 9.0 내지 약 10.5인 표백 시스템으로부터 양호한 표백 결과가 수득될 수 있다. 전형적으로, 예를 들어, 전자 구인 잔기를 갖는 활성화제가 중성 근방 또는 중성 아래의 pH 범위에서 사용된다. 알칼리 및 완충제가 이러한 pH를 안정하게 하기 위해 사용될 수 있다.

위에서 언급된 미국 특허 제5,698,504호, 미국 특허 제5,695,679호 및 미국 특허 제5,686,014호에 기재되어 있는 바와 같이, 아실 락탐 활성화제는 본원에서 매우 유용하며, 특히 아실 카프로락탐(예를 들어, WO 94-28102 A호 참조)과 아실 발레로락탐(본원에 참조로 인용되어 있으며, 1996년 4월 2일자로 윌리 등에게 허여된 미국 특허 제5,503,639호 참조)이다.

(b) 금속 함유 표백 촉매- 본 발명의 조성물 및 방법은 미국 특허 제5,720,897호에 그 예가 기재되어 있는 표백 조성물에 사용하기에 효과적인 금속 함유 표백 촉매를 사용할 수 있다. 망간 및 코발트 함유 표백 촉매가 바람직하다. 이러한 촉매는 1982년 2월 2일자로 브래그(Bragg)에게 허여된 미국 특허 제4,430,243호에 기재되어 있다.

망간 금속 착화합물- 목적하는 경우, 당해 조성물은 망간 화합물에 의해 촉매화될 수 있다. 이러한 화합물 및 사용 농도는 당해 기술분야에 익히 공지되어 있으며, 예를 들어, 미국 특허 제5,576,282호, 미국 특허 제5,246,621호, 미국 특허 제5,244,594호, 미국 특허 제5,194,416호, 미국 특허 제5,114,606호, 유럽 특허 제549,271 A1호, 유럽 특허 제549,272 A1호, 유럽 특허 제544,440 A2호 및 유럽 특허 제544,490 A1호에 기재되어 있는 망간계 촉매를 포함한다. 이들 촉매의 바람직한 예는 Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)2(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(u-O)₆(1,4,7-트리아자사이클로노난)₄(ClO₄)₄, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)₂(ClO₄)₃, Mn^IV(1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자사이클로노난)-(OCH₃)₃(PF₆) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 기타의 금속계 표백 촉매는 미국 특허 제4,430,243호와 미국 특허 제5,114,611호에 기재되어 있는 것들을 포함한다. 미국 특허 제4,728,455호, 미국 특허 제5,284,944호, 미국 특허 제5,246,612호, 미국 특허 제5,256,779호, 미국 특허 제5,280,117호, 미국 특허 제5,274,147호, 미국 특허 제5,153,161호 및 미국 특허 제5,227,084호에는, 표백화를 증강시키기 위해 각종 복합 리간드와 함께 망간을 사용하는 것으로 보고되어 있다.

코발트 금속 착화합물- 본원에 유용한 코발트 표백 촉매는 공지되어 있으며, 예를 들어, 미국 특허 제5,597,936호, 미국 특허 제5,595,967호 및 미국 특허 제5,703,030호와 문헌[참조: M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, pages 1-94]에 기재되어 있다. 본원에 유용한 가장 바람직한 코발트 촉매는 화학식 [Co(NH₃)₅OAc]T_y의 코발트 펜타아민 아세테이트 염(여기서, "OAc"는 아세테이트 잔기이고, "T_y"는 음이온, 특히 코발트 펜타아민 아세테이트 클로라이드, [Co(NH₃)₅OAc]Cl₂, 뿐만 아니라 [Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂, [Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂, [Co(NH₃)₅OAc](SO₄), [Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂및 [Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(이후, "PAC")이다)이다.

이들 코발트 촉매는, 예를 들어, 미국 특허 제5,597,936호, 미국 특허 제5,595,967호 및 미국 특허 제5,703,030호와 Tobe 기사 및 이에 언급되어 있는 문헌; 및 미국 특허 제4,810,410호;J. Chem. Ed.(1989),66(12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W. L. Jolly(Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502(1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885(1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025(1979); Inorg. Synthesis, 173-176(1960); and Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25(1952)에 교시되어 있는 바와 같이, 공지된 공정으로 신속하에 제조된다.

본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 마크로사이클릭 리지드 리간드의 전이 금속 표백 촉매는 통상적으로 공지된 화합물을 포함할 수 있으며, 이때 이들은 본원에서의 정의와 일치할 뿐만 아니라, 다수의 신규한 화합물은 모두 세탁 또는 세탁용으로 표현되고, 다음 화합물에 의해 비제한적으로 예시된다:

디클로로-5,12-디메틸-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II)

디아쿠오-5,12-디메틸-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II) 헥사플루오로포스페이트

아쿠오-하이드록시-5,12-디메틸-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(III) 헥사플루오로포스페이트

디아쿠오-5,12-디메틸-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II) 테트라플루오로보레이트

디클로로-5,12-디메틸-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(III) 헥사플루오로포스페이트

디클로로-5,12-디-n-부틸-1,5,8,12-테트라아자 비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II)

디클로로-5,12-디벤질-1,5,8,12-테트라아자비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II)

디클로로-5-n-부틸-12-메틸-1,5,8,12-테트라아자-비사이클로[6.6.2]헥사데칸 망간(II)

디클로로-5-n-옥틸-12-메틸-1,5,8,12-테트라아자-비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II)

디클로로-5-n-부틸-12-메틸-1,5,8,12-테트라아자-비사이클로[6.6.2]헥사데칸망간(II).

실제적인 문제로서 제한하지 않으면서, 당해 조성물 및 처리방법은 수성 세척 매체 중의 활성 표백 촉매종 10억개당 하나 이상의 부의 순서로 제공하도록 조정될 수 있으며, 바람직하게는 세척액 중의 표백 촉매종을 약 0.01 내지 약 25ppm, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10ppm, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약5ppm 제공할 수 있다. 자동 세척방법의 세척액 중의 이러한 농도를 수득하기 위해, 전형적인 조성물은 표백 촉매, 전형적으로 망간 또는 코발트 촉매를 표백 조성물의 약 0.0005 내지 약 0.2중량%, 보다 바람직하게는 약 0.004 내지 약 0.08중량% 포함할 수 있다.

(c) 기타 표백 촉매- 당해 조성물은 하나 이상의 기타 표백 촉매를 포함할 수 있다. 바람직한 표백 촉매는 쯔비터이온성 표백 촉매이며, 이는 미국 특허 제5,576,282호[특히, 3-(3,4-디하이드로이소퀴놀리늄)프로판 설포네이트]에 기재되어 있다. 기타 표백 촉매는 양이온성 표백 촉매를 포함하며, 이는 미국 특허 제5,360,569호, 미국 특허 제5,442,066호, 미국 특허 제5,478,357호, 미국 특허 제5,482,515호, 미국 특허 제5,550,256호, WO 95/13351호, WO 95/13352호 및 WO 95/13353호에 기재되어 있다.

(d) 예비형성된 과산- 또한, 프탈리미도-퍼옥시-카프로산("PAP"), 퍼옥시숙신산("NAPSA") 또는 퍼옥시아디프산("NAPAA")의 노나노일아미드, N,N'-테레프탈로일-디(6-아미노퍼옥시카프로산)("TPCAP"), N-라우로일-6-아미노퍼옥시카프로산("LAPCA"), N-데카노일-아미노퍼옥시카프로산("DAPCA"), N -노나노일-6-아미노퍼옥시카프로산("NAPCA") 및 6-데실아미노-6-옥소퍼옥시카프로산("DAPAA") 등의 예비형성된 과산이 표백제로서 적합하다. 미국 특허 제5,487,818호, 미국 특허 제5,310,934호, 미국 특허 제5,246,620호, 미국 특허 제5,279,757호, 미국 특허 제5,132,431호, 미국 특허 제4,634,551호 및 미국 특허제5,770,551호에 보다 상세히 기재되어 있다.

(e) 광표백제- 본 발명의 처리용 조성물에 사용하기에 적합한 광표백제는, 이에 한정되는 것은 아니나, 미국 특허 제4,217,105호와 미국 특허 제5,916,481호에 기재되어 있는 광표백제를 포함한다.

효소- 바람직하게는 본 발명의 처리용 조성물에 포함되는 하나 이상의 프로테아제 이외에, 프로테아제 이외의 하나 이상의 추가 효소가 처리용 조성물에 포함될 수 있다. 본 발명의 입상 고체 중의 효소에 있어, 임의의 적합한 효소가 사용될 수 있다. 본 발명의 입상 고체에 사용하기에 바람직한 효소는 프로테아제, 아밀라제, 셀룰라제 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 기타 적합한 효소의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,705,464호, 미국 특허 제5,710,115호, 미국 특허 제5,576,282호, 미국 특허 제5,728,671호, 미국 특허 제5,707,950호, PCT 공보 WO 99/20727호, PCT 공보 WO 99/20726호, PCT 공보 WO 99/20770호, PCT 공보 WO 99/20769(더 프록터 앤드 갬블 캄파니 및 제네코 인터네셔날 인코포레이티드) 및 PCT 공보 제WO 99/20723호(더 프록터 앤드 갬블 캄파니)에 기재되어 있는 효소를 포함한다.

적합한 효소의 추가의 예는, 이에 한정되는 것은 아니나, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 셀룰라제, 크실라나제, 리파제, 포스포리파제, 에스테라제, 쿠티나제, 펙티나제, 케라타나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀룰라나제, 탄나제, 펜토산아제, 말란아제, β-글루칸아제, 아라비노시다제, 하이알루론이다제, 콘드로이틴아제, 라카제, 만난아제, 보다 바람직하게는 식물 세포벽 분해 효소 및 비세포벽 분해 효소(WO 98/39403A호)를 포함하고, 보다 구체적으로는 펙틴아제(WO 98/06808A호, JP 10088472 A호, JP10088485 A호), 펙톨리아제(WO 98/06805 A1호), 다른 펙틴 효소를 함유하지 않는 펙틴 리아제(WO 9806807 A1호), 콘드리오틴아제(EP 747,469 A호), 마이크로테트라스포라 플렉수오사(microtetraspora flexuosa)(US 5683911호)로부터 유도된 것들을 포함하는 크실란아제(EP 709,452 A호, WO 98/39404 A호, WO 98/39402 A호), 이소펩피다제(WO 98/16604 A호), 케라틴아제(EP 747,470 A호, WO 98/40473 A호), 리파제(GB 2,297,979 A호, WO 96/16153 A호, WO 96/12004 A호, EP 698,659 A호, WO 96/16154 A호)를 포함하며, 리파제의 구체적인 예는 M1 LIPASE^R와 LIPOMAX^R[공급원: Gist-Brocades], LIPOLASE^R와 LIPOLASE ULTRA^R[공급원: 노보 보르디스크 아/에스], 셀룰로즈 또는 엔도글루칸아제(GB 2,294,269 A호, WO 96/27649 A호, GB 2,303,147 A호, WO 98/03640 A호)하며; 또한 WO 9815633 A호에 기재되어 있는 바와 같이 크리소스포륨 루크노웬스(chrysosporium lucknowense) 균주 VKM F-3500D로부터 유도된 중성 또는 알칼리성 셀룰라제 참조; 셀룰라제의 구체적인 예는 CAREZYME^R과 CELLUZYME^R[공급원: 노보 보르디스크 아/에스]; 폴리갈락투론아제(WO 98/06809 A호); 마이코덱스트란아제(WO 98/13457 A호); 터미타제(WO 96/28558 A호); 콜레스테롤 에스테라제(WO 9828394 A호); 또는 이들의 임의의 배합물; 및 공지된 아밀라제[아밀라제의 구체적인 예는 PURAFECT OX AM^R(공급원: 제넨코 인터내셔날),TERMAMYL^R, BAN^R, FUNGAMYL^R및 DURAMYL^R(공급원: 노보 노르디스크 아/에스)]; 옥시도리덕타제; 옥시다제 또는 동일물을 포함하는 배합 시스템(DE 19523389 A1호); 뮤탄 청색 구리 옥시다제(WO 9709431 A1호), 퍼옥시다제(참조: US5,605,832GH, WO 97/31090 A1호), 만난아제(WO 9711164 A1호)ㅣ 크실로글루칸아제(WO 94/14953호); 락카제(참조: WO 9838287 A1호 또는 WO 9838286 A1호) 또는, 예를 들어, WO 9827197 A1호에 기재되어 있는 바와 같이 마이셀리오프토라(myceliophthora) 또는 스사이탈리듐(scytalidium) 락카제(들)에서 아미노산 변화가 있는 락카제 변형물 또는 DE 19612193 A1호에 기재되어 있는 바와 같은 매개된 락카제 시스템, 또는 코프리누스(coprinus) 균주로부터 유도된 것들(참조: WO 9810060 A1호 또는 WO 9827198 A1호), 페놀 옥시다제 또는 폴리페놀 옥시다제(JP 10174583 A호) 또는 매개된 페놀 옥시다제 시스템(WO 9711217 A호); 강화된 페놀 옥시다제 시스템(WO 9725468 A호, WO 9725469 A호); 셀룰로즈 결합 도메인을 갖는 아미노산 서열에 융합된 페놀 옥시다제(WO 9740127 A1호, WO 9740229 A1호) 또는 기타의 페놀 옥시다제(WO 9708325 A호, WO 9728257 A1호) 또는 슈퍼옥시다제 디스무타제를 포함한다. 옥시도리덕타제 및/또는 이의 관련 항체는 WO 98/07816 A호에 교시되어 있는 바와 같이, 예를 들어, H₂O₂와 함께 사용될 수 있다. 처리용 조성물의 유형에 따라, 기타의 산화환원-활성 효소, 심지어, 예를 들어, 카탈라제가 사용될 수 있다[참조: 일본 공개특허공보 제(평)9-316490호].

또한, 효소 물질의 범위는 WO 9307263호 및 WO 9307260호(제넨코 인터내셔날), WO 8908694, 및 1971년 1월 5일자로 맥카티(McCarty) 등에게 허여된 미국 특허 제3,553,139호에 기재되어 있다. 효소는 미국 특허 제4,101,457호와 미국 특허 제4,507,219호에 추가로 기재되어 있다. 액상 세제에 특히 유용한 효소 물질 및 이러한 제제로의 이의 도입은 미국 특허 제4,261,868호에 기재되어 있다.

유기 용매- 본 발명의 처리용 조성물은 통상의 유기 용매, 예를 들어, 프로필렌 글리콜, 부톡시 프로판올 및/또는 부톡시 프로폭시 프로판올을 함유할 수 있다. 이론으로 한정하지 않으면서, 이들 유기 용매의 기능 중의 하나는 처리용 조성물의 항미생물성 효능 및/또는 유연화성 효능을 강화시키는 것이라 사료된다.

pH 및 완충 변형물- 본원에 기재되어 있는 다수의 처리용 조성물은 완충될 수 있으며, 다시 말해서, 산성 토양의 존재하에 pH 저하에 상당히 내성이다. 그러나, 본원의 기타 조성물은 예외적인 저완충능을 가질 수 있거나, 거의 완충되지 않을 수 있다. 지시된 사용 농도에서의 pH를 조절하거나 다양하게 하기 위한 기술은 보다 통상적으로는 완충제 뿐만 아니라 추가의 알칼리, 산, pH 점프 시스템, 이중 구획 용기 등의 사용을 포함하며, 당해 기술분야의 숙련가들에게 익히 공지되어 있다.

기타 물질- 즉석 조성물 속에 임의로 포함되어 있는 세제 성분 또는 보조제는 처리용 조성물의 성능, 세척되는 기질의 처리를 보조하거나 강화시키기 위한 하나 이상의 물질을 포함할 수 있거나, 조성물의 심미성을 개선시키도록 고안될 수 있다. 통상적인 기술분야에서 설정된 사용 농도로 본 발명의 조성물 속에 또한 포함될 수 있는 보조제(통상적으로, 보조제 물질은 전체적으로 조성물의 약 30 내지약 99.9중량%, 바람직하게는 약 70 내지 약 95중량%를 포함한다)는 기타의 활성 성분, 예를 들어, 색상 얼룩제, 부식방지제, 염료, 충전제, 살충제, 알칼리성 공급원, 굴수성제, 산화방지제, 방향제, 가용화제, 담체, 가공 보조제, 안료, 및 미국 특허 제5,705,464호, 미국 특허 제5,710,115호, 미국 특허 제5,698,504호, 미국 특허 제5,695,679호, 미국 특허 제5,686,014호 및 미국 특허 제5,646,101호에 기재되어 있는 pH 조절제를 포함한다.

신발 처리방법

본 발명의 처리용 조성물은 본 발명의 방법, 즉 처리할 필요가 있는 신발의 처리방법에 사용하기에 특히 적합하다.

처리할 필요가 있는 신발의 바람직한 처리방법은 신발을 본 발명의 하나 이상의 처리용 조성물과 접촉시킨 다음, 상기 신발을 수성 매체 속에서 세척하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 신발을 세척하기 위해 사용되는 수성 세척 매체의 온도는 180℉(82℃) 이하, 보다 바람직하게는 150℉(66℃) 이하, 가장 바람직하게는 110℉(43℃) 이하이다. 전형적으로는, 수성 세척 매체의 온도 범위는 약 40 내지 약 175℉(약 5 내지 약 80℃), 보다 전형적으로는 약 50 내지 약 140℉(약 10 내지 약 60℃), 가장 전형적으로는 약 60 내지 약 100℉(약 15 내지 약 40℃)이다. 크롬을 고온에서 가죽으로부터 다량으로 추출할 수 있고/있거나, 신발로의 손상은 세척액의 온도 증가에 따라 증가한다.

이론으로 한정하지 않으면서, 고온은 세척능을 강화시키나, 동일한 고온은신발에 과도하게 손상을 입혀서, 당해 기술분야의 숙련가는 신발에 과도한 손상을 입히지 않으면서 세척능을 극대화시키는 정도로 온도 또는 온도 범위를 선택할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 처리용 조성물(들)을 포함하는 세척액의 pH 범위는 약 3 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 6 내지 약 9이다.

세척액이 세정제 없이 컨디셔닝제로 처리된 한 켤레 이상의 신발을 포함하는 경우, pH 범위는 바람직하게는 약 3 내지 약 10, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 9, 가장 바람직하게는 약 5 내지 약 7이다.

세척액이 컨디셔닝제 없이 세정제로 처리된 한 켤레 이상의 신발을 포함하는 경우, pH 범위는 바람직하게는 약 6 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 7 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 7.5 내지 약 9.5이다.

세척액이 세정제와 컨디셔닝제로 처리된 한 켤레 이상의 신발을 포함하는 경우, pH 범위는 바람직하게는 약 4 내지 약 11, 보다 바람직하게는 약 5 내지 약 10, 가장 바람직하게는 약 7 내지 약 9.5이다.

추천된 사용 농도에서 pH를 조절하기 위한 기술은 완충제, 알칼리, 산 등의 사용을 포함하며, 이는 당해 기술분야의 숙련가들에게는 익히 공지되어 있다.

이론으로 한정하지 않으면서, 보다 높은 pH는 세척능을 증진시키나, 동일하게 높은 pH는 신발에 과도한 손상을 입힐 수 있으므로, 당해 기술분야의 숙련가들은 pH 또는 pH 범위를 신발에 과도한 손상을 입히지 않으면서 세척능을 극대화시키도록 선택할 수 있다.

본 발명의 처리용 조성물 이외에, 본 발명의 방법은 바람직하게는 처리용 조성물에 의해 부여된 이점을 추가로 증진시키고/시키거나 신발 처리를 촉진시키는 제품 및/또는 장치를 포함한다. 이러한 장치는, 이에 한정되는 것은 아니나, 신발을 수성 매체와 접촉시키기 전에 한 켤레 이상의 신발, 바람직하게는 한 켤레의 신발을 넣어 두는 가방, 및/또는 본 발명의 처리용 조성물을 신발에 직접 적용시키는 데 유용한 적용기를 포함한다.

당해 처리용 조성물은 바람직하게는 다음에 보다 상세히 한정되어 있는 적용기를 사용함으로써 신발의 외면, 신발의 내면 및/또는 둘 다에 직접 적용될 수 있다. 당해 처리용 조성물을 신발 표면상에 문지르면 신발의 표면 처리를 촉진시킬 수 있으므로 바람직하다.

당해 신발을 밀폐 용기 속에 가방 하나당 바람직하게는 신발 한 켤레씩 넣을 수 있고, 바람직하게는 넣는다. 이어서, 신발을 함유한 가방을 수성 매체 속에 넣는다. 상기된 방법에서 사용시, 밀폐 가방을 적절하게 선택하여 본 발명의 처리용 조성물의 도료 안정성 및/또는 세척 효능 둘 다에 영향을 미칠 수 있다.

본 발명의 하나 이상의 처리용 조성물은 신발 세척전에 신발에 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 하나 이상의 처리용 조성물은 신발 세척에 사용되는 수성 매체에 적용될 수 있다. 또는, 본 발명의 하나 이상의 처리용 조성물은 신발을 가방 속에 넣기 전 또는 넣은 후에, 사용시, 가방 내벽에 탈부착 가능하게 고정되어 있거나 가방 내부로 운반되는 밀폐 가방 속에 함유될 수 있다. 또한, 본 발명의 하나 이상의 처리용 조성물은 신발을 가방 속에 넣기 전에 신발에 적용될 수 있다. 신발 처리방법의 단계는 수성 매체 및 신발 처리에 의해 달성되는 목적한 이점에 좌우된다.

또는, 하나 이상의 세정제를 포함하는 처리용 조성물은 신발을 가방 내부의 또는 가방 부재시, 바람직하게는 가방 내부의 수성 매체 속에 넣기 전에 한 켤레 이상의 신발에 적용될 수 있다. 이어서, 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함하는 처리용 조성물은 수성 매체에 적용되어, 신발이 수성 매체 속에 존재하는 시간 동안 신발상으로, 신발 내부로 확산될 수 있다.

한 가지 바람직한 양태에서, 겔 형태의 세정용 조성물은 브러쉬를 사용하여 신발 외부에 적용된다. 세정용 조성물을 적용하는 사람은 세정용 조성물 적용시 신발을 내부로부터 지탱할 수 있다. 이어서, 신발을 가방 속에 부분적으로 넣는다(즉, 이렇게 하면, 가방은 신발을 완전히 밀폐시키지 않으며 컨디셔닝 조성물은 신발의 내부에 적용될 수 있다). 상기 양태에서, 액체형의 컨디셔닝 조성물은 신발 내부에 적용된다. 예를 들면, 신발을 밀폐 가방으로 지탱하고 신발의 발가락에서 뒤꿈치로 신발을 가볍게 흔듦으로 해서, 당해 조성물이 바람직하게는 신발 내부에 가능한한 균일하게 분포된다. 이어서, 가방을 신발 주위에 밀폐시키고, 신발을 세탁기 속에 넣어 상기된 바와 같이 세척한다. 밸러스트를 제공하기 위해 다른 신발을 사용하는 대신에, 밸러스트를 제공하기 위해 일부 다른 적합한 제품, 예를 들어, 타월 등을 제공할 수도 있다. 덜 바람직한 양태에서, 가방을 공정으로부터 제거할 수 있으며, 일부 다른 제품(들), 예를 들어, 타월을 제공하여 신발을적어도 부분적으로 보호할 수 있다.

처리되는 신발을 함유하는 수성 매체를 교반하여, 당해 처리용 조성물이 신발상 및 내부로 확산되게 함으로써 처리를 조장하고 촉진시킬 수 있다.

제품

본 발명에 따르면, 바람직한 제품은 한 켤레 이상의 신발에 처리용 조성물을 직접 적용시킬 수 있는 가방 속에, 본원에 기재된 방법에 사용하는 데 적합한 당해 처리용 조성물을 포함한다. 바람직하게는, 처리용 조성물은 적용기 캡이 장착된 가요성 용기 속에 포장되어 있다. 적합한 용기는 당해 처리용 조성물을 적용기 캡을 통해 압착시키고/시키거나 붓고/붓거나 분무시킴으로써 더렵혀진 직물에 직접 적용되게 하는 것들을 포함한다.

본 발명의 처리용 조성물 및 방법과 함께 사용하기 위한 또 다른 적합한 제품은 가요성 용기, 예를 들어, 가방을 포함한다. 바람직하게는, 당해 처리용 조성물로 처리되는 한 켤레 이상의 신발을 하나 이상의 처리용 조성물과 함께 가요성 용기 속에 넣는다. 처리용 조성물(들)은 신발(들)을 가요성 용기 속에 넣기 전에 한 켤레 이상의 신발상에 존재할 수 있다. 처리용 조성물(들)은 한 켤레 이상의 신발을 가요성 용기 속에 넣기 전 또는 넣은 후에 가용성 용기 속에 첨가될 수 있다. 가요성 용기는 처리용 조성물(들)과 함께 함침될 수 있고/있거나 가요성 용기의 내면상에 존재할 수 있어서, 처리되는 한 켤레 이상의 신발을 함유하는 가요성 용기가 본 발명의 방법에 따라 사용되는 경우, 처리용 조성물(들)을 이동시켜 한켤레 이상의 신발을 처리용 조성물(들)과 접촉시키고/시키거나 당해 조성물(들)로 처리한다.

적용기- 본 발명의 처리용 조성물과 함께 사용하기에 적합한 적용기는 당해 처리용 조성물을 신발 표면상에 직접 적용할 수 있는 임의의 포장을 포함한다. 바람직하게는, 처리용 조성물은 적용기 캡이 장착된 가요성 용기 속에 포장된다. 적합한 용기는 당해 처리용 조성물을 적용기 캡을 통해 압착시키거나 부음으로써 신발 표면상에 직접 적용되게 하는 것들을 포함한다. 이러한 용기는 미국 특허 제4,107,0678호에 기재되어 있는 것들을 포함한다. 적합한 적용기 캡은, 이에 한정되는 것은 아니나, 분수형 노즐, 브러쉬 적용기, 롤러 볼 적용기 및 플립 탑 캡을 포함한다. 본원에 기재된 방법에 유용한 용기는 본 발명의 처리용 조성물을 바람직하게는 약 4 내지 약 32온스, 보다 바람직하게는 약 4 내지 약 24온스 함유한다.

본 발명의 처리용 조성물, 방법 및 제품과 함께 사용하기에 적합한 적용기는 신발 표면에 손상을 입히지 않으면서 본 발명의 처리용 조성물을 신발 표면에 적용하는 데 효과적인 적용기를 포함한다. 예를 들면, 유용한 브러쉬 적용기는 신발 표면, 예를 들어, 도색된 신발 표면에 손상을 입히지 않으면서 처리용 조성물을 신발 표면상에 효과적으로 분산시키는 데 충분한 브러쉬 적용기를 포함한다. 이러한 적합한 브러쉬 적용기의 예는 야채 등을 세척하는 데 사용되는 플라스틱 브러쉬 적용기이다.

본 발명에 유용한 기타 적용기는 WO 97/49614호, GB 2180445호, WO 85/05344호, CH 602 193호, DE 2428780호, EP 875 465호, WO 95/15710호, WO 95/01121호, GB 2187945호, EP 380 182호, EP 374 339호, GB 2219769호, WO 87/06112호, FR 2688397호, 미국 특허 제4,053,242호, 미국 특허 제5,568,990호, 미국 특허 제5,324,127호, 미국 특허 제5,020,930호 및 미국 특허 제5,418,996호에 기재되어 있다.

가요성 용기- 본원에 사용하기에 적합한 가요성 용기는 임의의 구조로 제공될 수 있으며, 통상적으로는 처리되는 한 켤레 이상의 신발을 함유하는 데 용적이 충분한 가요성 파우치 또는 "가방" 형태이다. 가요성 용기는 통상적인 임의의 크기일 수 있으며, 용기와 용기에 함유되어 있는 신발(들)이, 예를 들어, 손 및/또는 통상적인 자동 세탁기 속의 기계 교반기로 교반하는 동안 이동할 수 있도록 충분히 커야 하나, 기계 교반기의 작용을 방해할 정도로 커서는 안 된다.

적합한 용기는 임의의 경제적 물질, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리프로필렌 등으로부터 제조될 수 있으며, 단 손 또는 기계 교반기로 교반하는 동안 찢어지면 안 된다.

처리 공정 동안 밀폐된 채로 잔존하는 데 충분히 안정한 밀봉 수단을 가요성 용기에 제공하는 것이 바람직하다. 간단한 매듭 끈 또는 와이어, 각종 스냅 덮개, 예를 들어, ZIP LOCK^R덮개 및 VELCRO^R형 덮개, 접촉 접착제, 접착제 유형, 지퍼형 덮개 등이 충분하다.

본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 신발 가방의 바람직한 양태는 도면을 참조하여 다음에 기재될 것이며, 도면에서, 숫자는 도면 전반에 걸쳐서 동일한 부재를 가리키며, 마지막 두 자리의 숫자가 동일한 참조 번호(예: 20과 120)는 유사한 부재를 의미한다. 세탁기의 세척 시간, 특히 세척 시간의 교반 및 회전 부분에 노출되어 있는 신발, 특히 운동화는 (교반기, 세탁기 튜브, 기타 부품 등으로부터의) 표면 마모, 섬유 보풀, 삭크라이너 및 신발 레이스내와 그 주위의 피브릴 또는 가는 섬유 형성 형태의 바람직하지 않은 손상을 입을 수 있다. 이러한 손상은 종종 소비자에게 가시적으로 허용되지 않으며, 착용 가능한 신발 수명을 단축시킬 수 있다. 따라서, 상기된 손상을 방지하고 상기의 신발 세척 및 컨디셔닝 공정의 완전성 및 효능을 여전히 유지하면서, 통상적인 세탁기에서의 신발 세척을 촉진시키는 가요성 용기를 제공하는 것이 매우 바람직할 수 있다. 다음에 기재되어 있는 예시적인 신발 가방은 심지어 심하게 더럽혀진 신발의 경우에도 세척 공정을 방해하지 않으면서 세척 시간 동안 상기된 신발 손상을 방지하는 데 특히 유용하다.

도 1, 도 2 및 도 3을 참조하면, 상기된 세척 및 세탁 방법에 사용하기 위한 신발 가방(20)이 예시되어 있다. 신발 가방(20)은 측벽(24)과 이에 연결되어 있고 측벽(24)으로 둘러싸여 있는 바닥 벽(26)을 갖는 제1 봉입물 또는 외부 봉입물(22)을 포함한다. 외부 봉입물(22)의 측벽(24)의 상부 가장자리(28)는 입구(30)와 측벽(24)을 한정하고, 바닥 벽(26)과 입구(30)는 제2 봉입물 또는 내부 봉입물(34)을 공급받기 위한 구획(32)을 한정한다. 내부 봉입물(34)에는 측벽(36)과 측벽(36)에 연결되어 있는 바닥 벽(38)이 있다. 측벽(36)의 상부 가장자리(40)는 입구(42)와 측벽(36)을 한정하고, 바닥 벽(38)과 입구(42)는 신발을 공급받기 위한 구획(44)을 한정한다. 도 3에 최상으로 제시되어 있는 바와 같이, 내부 봉입물(34)은 실질적으로 외부 봉입물(22)의 구획(32)내에 놓여 있어서, 바닥 벽(26 및 38)이 그러한 것처럼 측벽(24 및 36)은 실질적으로 서로 공존한다. 외부 및 내부 봉입물(22 및 34)의 상부 가장자리(28 및 40)는 함께 접혀져서, 예를 들어, 바느질에 의해 내부 봉입물(34)의 구획(44)에 부착되어 채널(46)을 형성한다. 신발 가방(20)의 내부 봉입물(34)과 외부 봉입물(22)이 본원에서 입구(30 및 42)에만 서로 연결되어 있는 것처럼 예시되어 있으나, 측벽의 실질적인 부분이 서로 연결되어 있지 않고 서로에게 미끄러지는 한, 이음새 또는 바느질 등의 추가의 상호 연결을 봉입물의 각종 벽 사이에 제공할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 외부 및 내부 봉입물(22 및 34)의 측벽(24 및 36) 사이에 충분한 상대적인 이동이 제공되는 한, 신발 가방(120)에 관한 도 4에 제시되어 있는 바와 같이, 외부 및 내부 봉입물(22 및 34)의 측벽을 상호 연결하는 이음새(48)는 측벽의 가장자리 모서리에 놓일 수 있다. 신발 마모를 최소화시키기 위해, 이음새(48)에 대한 바느질을 구획(44) 외부에 놓아 구획(44)내에 표면 상승이 없도록 한다.

봉입물 벽 사이의 미끄러짐을 보조하고 내부 봉입물(34)의 벽(36 및/또는 38)과 그 안에 놓여 있는 신발 사이의 미끄러짐을 제한하기 위해, 유사한 시험 조건하에 측정된 내부 봉입물 벽과 외부 봉입물 벽 사이의 마찰 계수는 신발과 내부 봉입물(34)의 벽(36 및/또는 38) 사이의 마찰 계수보다 약 10% 이상 작은 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 내부 봉입물 벽과 외부 봉입물 벽 사이의 마찰 계수는 신발과 내부 봉입물(34)의 벽(36 및/또는 38) 사이의 마찰 계수보다 약 30 내지 약 70% 작다. 이렇게 작은 마찰 계수는 접촉되는 내부 봉입물과 외부 봉입물의벽(24 및 36) 표면에 테플론(TEFLON^TM) 또는 실리콘 등의 마찰 계수가 작은 피복물을 적용시킴으로써 달성될 수 있다. 또는, 외부 봉입물(22)의 벽(24)은 내부 봉입물 벽과 외부 봉입물 벽 사이의 마찰 계수를 감소시키는 물질로부터 제조될 수 있다. 어떠한 이론으로 제한하고자 함이 아니나, 내부 봉입물 벽과 외부 봉입물 벽 사이의 상대적인 미끄러짐은 세탁기에 의해 생성되는 마모력을 흡수하고/하거나 흩어지게 하여 신발 마모를 감소시킨다.

채널(46)은 외부 및 내부 봉입물(22 및 34)의 입구(30 및 42)를 둥글게 에워싸며, 바람직하게는 그 안에 이동 가능하게 놓여 있는 코드(50)를 갖는다. 당해 코드(50)는 미끄럼 잠금쇠(52)와 함께, 신발 가방(20)내에 놓인 신발이 세척시 신발에 가해지는 힘에 의해 가방으로부터 제거될 수 없도록 하기 위해 입구(30 및 42)의 원주를 감소시킴으로써 사용시 신발 가방(20)의 입구(30 및 42)를 밀폐하는 데 사용되는 밀폐 시스템을 형성한다. 당해 미끄럼 잠금쇠(52)는 스프링 바이어스된 미끄럼 잠금쇠이거나, 당해 기술분야에 공지되어 있는 기타 잠금쇠일 수 있다. 또한, 코드(50)는 탄성 또는 비탄성일 수 있으며, 사용시 입구(42)의 밀폐를 유지하기 위해 미끄럼 잠금쇠와 함께 추가로 협력하는 외부 덮개(예: 고무 처리된 피복물 또는 메쉬)를 포함할 수 있다. 적합한 코드는 미국 캘리포니아주 헌팅톤 비치 소재의 퍼펙텍스 플러스, 인코포레이티드(Perfectex Plus, Inc.)로부터 구입 가능하다. 신발 가방(20)은 바람직하게는 다양한 크기의 단일 신발을 제공하는 크기로 되며, 보다 바람직하게는, 신발 가방(20)의 길이는 약 8 내지 약 51cm이고, 높이는 약 5 내지 약 31cm이다. 신발 가방(20)의 폭은 약 5 내지 약 20cm이다. 단일 신발 가방용인, 신발 가방(20)의 내부 봉입물(34)의 구획(44)의 용적은 약 2×10^-5m³이고, 구획(44)의 용적은 바람직하게는 약 2×10^-5내지 약 31×10^-3m³이다. 보다 바람직하게는, 구획(44)의 용적은 약 5×10^-4내지 약 5×10^-3m³이다. 도 1과 도 2에서 제시된 신발 가방의 형태가 바람직하나, 다른 형태를 제공할 수 있음을 알 수 있다. 예를 들면, 신발 가방(20)은 다른 다면체, 원통형 등의 형태로 제공될 수 있다.

신발 가방(20)의 내부 및 외부 봉입물(34 및 22)의 벽은 바람직하게는 다수의 천공(54)이 있는 메쉬 물질로부터 형성된다. 천공(54)은 심지어 신발을 착용하고 세척할 때에 통상적으로 직면하게 되는 입상 물질, 예를 들어, 먼지, 잔디, 작은 바위 및 조약돌 등으로 오염된 경우에도, 여기로 유동하는 데 충분하게 물 세척하도록 크기 조절된다. 예를 들면, 잔디와 기타 잎(길이 또는 폭이 약간 cm 이상일 수 있음) 및 먼지, 오물, 점토 등(직경이 약간 cm 이상인 수풀을 형성할 수 있음)을 세척 시간 동안 신발 가방으로부터 분출시키거나 제거할 필요가 있다. 상기 벽내에 놓여 있는 천공(54)의 전체 개방 면적에 대한 내부 또는 외부 봉입물(34 및 22) 벽의 전체 표면적의 비(%)는 약 30% 이상, 바람직하게는 약 50 내지 약 90%, 보다 바람직하게는 약 60 내지 약 80%이다. 본원에서 사용되는 용어 "개방 면적"이란, 구조 또는 천공의 최대 면적을 지칭한다. 예를 들어, 천공이 고정된 길이의 돌출부를 가지나 돌출부가 이의 가요성으로 인해 형태가 변할 수 있어서 천공의 개방 면적 또한 다양할 수 있을 경우, 상기 천공의 개방 면적은 돌출부가 허용할 수있는 최대 개방 면적일 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "전체 개방 면적"은 각각의 천공(56)의 개개의 개방 면적의 합계를 지칭하기 위함이다. 가방(20)의 전체 개방 면적은 약 10cm²이상이고, 바람직하게는 벽의 전체 개방 면적은 바람직하게는 약 10 내지 약 800cm²이다. 보다 바람직하게는, 벽의 전체 개방 면적은 약 100 내지 약 500cm²이고, 가장 바람직하게는 벽의 전체 개방 면적은 약 200 내지 약 400cm²이다. 각각의 천공(54)의 평균 개방 면적은 약 0.08cm²이상이고, 약 5cm²미만 또는 이와 동일하거나, 바람직하게는 각각의 천공(54)의 평균 개방 면적은 약 0.2 내지 약 3cm²이어서, 신발 용기가 세척수에 의해 신발 가방(20)으로부터 효과적으로 제거될 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "평균 개방 면적"은 가방(20)의 주요 벽의 모든 천공을 천공의 총 수로 나눈 개방 면적의 합을 지칭하기 위함이다. 보다 바람직하게는, 각각의 천공(56)의 평균 개방 면적은 약 0.7 내지 약 2cm²이다. 천공(54)이 편의상 직사각형으로 예시되어 있으나, 필요한 경우, 다른 천공 형태를 제공할 수 있다. 또한, 천공의 크기는 단일 봉입물내 또는 봉입물들 사이에서 다양할 수 있다.

세척 시간 동안 상기된 신발 오염물을 제거하는 데 충분한 개방 면적 이외에, 메쉬 벽이 또한 세척 공정 동안 물에 침지된 신발에 의해 부여된 힘을 지탱하는 데 충분한 강도를 가진다. 예를 들어, 물로 침지되는 경우, 세척 및 회전 시간동안 3개의 축에서 신발 가방에 상당한 하중이 부여될 수 있도록 가죽 운동화의 중량은 600gms 이상일 수 있다. Tappi 494 om-88법에 따라 측정시, 무수 인장 강도가 약 800gms/cm²이상, 보다 바람직하게는 약 800 내지 약 3500gms/cm²인 메쉬 벽은 충분한 천공 개방 면적과 배합하여, 신발 오염물을 적절하게 제거하면서 신발 세척의 혹독함을 견딜 수 있는 신발 가방을 제공할 수 있다.

도 5와 도 6을 참조하면, 본 발명에 따른 기타의 신발 가방이 예시되어 있다. 신발 가방(220)은 신발을 공급받기 위한 입구(130)를 갖는 단일 봉입물(122)로부터 형성되며, 이때 입구(130)는 2개의 이동 가능한 플랩(62)으로 한정된다. 신발 가방(220)은 바람직하게는 측벽(124), 세로 상단, 및 이음새(64 및 66)에 의해 각각 연결되어 있어 신발 저장용 구획(144)을 생성하는 후면 가로 가장자리를 포함한다. 도 7에 도시되어 있는 바와 같이, 측벽(124)은 바람직하게는 적층 물질로부터 형성되며, 제1 층(70)과 제2 층(72) 사이에 코어(68)를 포함하고, 코어(68)는 바람직하게는 폴리에스테르이고, 제1 층 및 제2 층(70 및 72)은 나일론이다. 한 가지 이러한 물질은 미국 뉴욕주 인우드 소재의 아펙스 밀스, 인코포레이티드(Apex Mills, Inc.)에 의해 KOOL-TEX 27번으로 제조된다. 측벽(124)의 층을 형성하는 데 적합한 기타의 물질은 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 나일론, 폴리프로필렌, 면 및 이들의 배합물을 포함한다. 당해 물질이 신발을 마모로부터 적합하게 보호하는 한, 측벽(124)은 또한 비적층화 물질로부터 형성될 수 있다.

입구(130)로부터 근거리로 따로 떨어져 있는 2개의 천공(154)은 가로이음새(66) 중의 간격으로 형성된다. 천공(154)은 가로 이음새(66)의 말단에 인접하여 놓여 있다. 신발 오염물이 신발 가방(120)의 내부로부터 제거될 수 있도록, 천공(154)은 세척수용 배출구를 제공한다. 천공(154) 각각의 개방 면적은 약 2cm²이상이며, 바람직하게는 천공(154) 각각의 개방 면적은 약 5 내지 약 26cm²이다. 보다 바람직하게는, 천공(154) 각각의 개방 면적은 약 10 내지 약 20cm²이다. 가장 바람직하게는, 천공(154) 각각의 개방 면적은 약 13 내지 약 17cm²이다. 가방(220)의 측벽(124)의 가요성 물질로부터 형성된, 천공(154) 각각의 돌출부가 길이에서는 고정되어 있으나, 천공의 형태는 측벽(124)의 가요성으로 인해 사용시 변할 수 있다. 이와 같이, 천공의 형태가 변할 수록, 천공의 개방 면적은 다양할 수 있다. 천공이 최대 개방 면적을 제공하는 형태인 경우, 천공(154) 각각의 개방 면적의 길이는 이음새(66) 길이의 약 20% 이상이고, 바람직하게는 이음새(66) 길이의 약 20 내지 약 35%이다. 보다 바람직하게는, 천공(154) 각각의 개방 면적의 길이는 이음새(66) 길이의 약 25 내지 약 30%이다. 세척 효능(예: 신발 오염물의 제거)을 위해, 그리고 신발 마모 가능성을 최소화시키기 위해, 천공(154)이 신발 가방(220)의 세로 축에 대해 실질적으로 가로로 예시되어 있으나, 천공(154)은 신발 가방(220) 주위에 다른 위치에 놓일 수 있다. 추가로, 천공의 크기가 세척수에 의한 신발 오염물의 제거를 허용하는 한, 천공의 수는 증가되거나 감소될 수 있다.

신발 가방(120)은 세로 이음새(64)에서 입구(130)에 인접하여 부착되어 있는끈(74)을 포함한다. 끈(74)의 말단에는 끈(74)에 고정 가능하고 영구적으로 부착되어 있는 제1 고정 장치(76)가 있어서, 끈에서의 위치가 변하지 않는다. 제1 고정 장치(76)를 탈부착 가능하게 사용할 수 있는 다수의 가요성 핑거를 갖는 제2 고정 장치(78)는 끈(74)에서의 위치를 변경시키는 방식으로 제2 고정 장치(78)를 통해 끈(74)을 통과함으로써 끈(74)에 부착되며, 끈(74)의 길이는 증가 또는 감소될 수 있다. 본원에서 사용되는 고정 장치는 재활용 가능한 기계 고정기이다. 임의의 재활용 가능한 기계 고정기 또는 고정 수단이 사용될 수 있다. 고정기가 신발을 마모시키거나 신발에 접촉하지 않는 한, 비제한적인 예에는, 상기 제1 및 제2 고정 수단이 함께 훅크와 루프(VELCRO^R형) 고정기를 포함하는 고정기; 1991년 10월 22일자로 토마스 앤드 블라네이(Thomas & Blaney)에게 허여된 미국 특허 제5,058,247호에 기재되어 있는 것과 같은 훅크 고정기; 상기 제1 및 제2 고정 장치가 함께 훅크 및 끈(string)형 고정기를 포함하는 고정기; 상기 제1 및 제2 고정 장치가 함께 토글(toggle)형 고정기를 포함하는 고정기; 상기 제1 및 제2 고정 장치가 함께 스냅(snap)형 고정기를 포함하는 고정기; 뿐만 아니라 훅크 및 아이(eye) 고정기, 지퍼형 고정기, 1994년 7월 19일자로 김(Kim)에게 허여된 미국 특허 제5,330,141호에서 사용된 것과 같은 방출 가능한 버클(buckle)형 고정기 등이 포함된다. 신발 가방(220) 속에 신발을 넣은 후, 끈(74)의 길이를 조정하여, 제1 및 제2 고정 장치(76 및 78)를 사용하는 경우, 끈이 입구(130)를 밀폐시켜 신발을 구획(144)내에 안전하게 둔다.

도 8 내지 도 10에 따르면, 본 발명에 따라 제조된 또 다른 바람직한 신발가방(320)이 다음에 기재될 것이다. 신발 가방(320)은 바람직하게는 통상적으로 평형육면체형이고 길이 약 8 내지 약 51cm, 높이 약 5 내지 31cm, 폭 약 5 내지 약 20cm이다. 신발 가방(320)은 세로 측벽(336A 및 336B)을 포함하며, 이의 가장 긴 치수는 신발 가방(320)의 세로 축(80) 및 가로 측벽(336C 및 336D)을 따라 늘어져 있어, 신발 가방(320)의 세로 축(80)에 대해 가로로 배치되어 있다. 측벽은 바닥 벽(338)과 바람직하게는 바느질 또는 이음새(48)에 의해 서로 연결되어 있어서, 신발이 사용시 이를 통해 삽입될 수 있는 바닥 벽(338)에 마주 보게 입구를 갖는 구획(322)을 형성한다. 입구는 측벽 각각의 상부 가장자리(340)에 의해 한정된다. 세로 측벽(336A 및 336B)은 제1 천공 또는 메쉬 물질의 제1 패널(382)로부터 형성되며, 가로 측벽(336C 및 336D)과 바닥 벽(338)은 제1 메쉬 물질과 구별되는 제2 천공 또는 메쉬 물질의 단일 패널로부터 형성된다. 보다 바람직하게는, 세로 측벽(336A 및 336B)은, 제1 패널(382)에 인접하게 배치되어 있고 가로 측벽(336C 및 336D)과 동일한 제2 메쉬 물질로부터 또한 형성되는 제2 패널(385)을 추가로 포함한다. 따라서, 제1 패널(382)은 세로 측벽의 내면[즉, 구획(332)에 인접하는 표면]을 형성하면서, 제2 패널(385)은 세로 측벽의 외부 표면을 형성한다. 명확하게 하기 위해 제2 패널(385)이 본원에서는 가로 측벽(336C 및 336D)을 또한 형성하는 동일한 물질(즉, 제2 메쉬 물질)로부터 형성되는 것으로 거론될 수 있으며, 제2 패널(385)은 다른 물질, 예를 들어, 제1 메쉬 물질 또는 일부 다른 직물 또는 부직물로부터 형성될 수 있다. 또한, 세로 측벽(336A 및 336B)에 2개 이상의 패널을 제공할 수 있거나, 필요한 경우, 세로 측벽(336C 및 336D) 및/또는 바닥 벽(338)은다수의 패널로부터 형성될 수 있으며, 세로 측벽(336A 및 336B)은 단일 패널로부터 형성된다. 추가로, 측벽의 각각의 패널은 본원에서는 단일하면서 균일 또는 불균일한 직물을 포함하는 것으로 기재되며, 하나 이상의 패널은 다수의 직물로부터 형성될 수 있는 것으로 사료된다. 예를 들어, 제1 패널(382)은 제1 메쉬 물질과 제2 메쉬 물질 둘 다로부터 형성될 수 있거나 제1 패널(382)은 제1 메쉬 물질과 또 다른 물질로부터 형성될 수 있다. 입구는 사용시 상기된 구조[예: 코드(50) 및 미끄럼 잠금쇠(52)]를 닫음으로써 밀폐될 수 있다. 다중 패널 측벽의 경우, 패널은 바람직하게는 패널 주위에서[예를 들어, 이음새 또는 바느질(48) 부위에서] 서로에게 부착되어 있어서, 패널은 그 사이의 간격으로 분리되어, 신발 가방(20)에 대해 앞서 거론한 바와 같이, 패널이 서로에 대해 이동하게 한다.

바람직하게는, 세로 측벽의 제1 패널(382)의 제1 메쉬 물질은 가로 측벽(336C 및 336D) 및 바닥 벽(338)의 제2 메쉬 물질의 천공(386)보다 크기가 작은 다수의 천공(354)을 갖는다. 제1 메쉬 물질과 제2 메쉬 물질 둘 다의 천공은 목적하는 대로 랜덤하거나 반복되는 패턴으로 다양한 형태에서 제공될 수 있으나, 간단성을 위해 본원에서는 통상적으로 환형 천공이 예시되고 거론된다. 신발을 만족스럽게 물에 적시고 세척하기 위해 천공(354 및 386)은 둘 다 세척수가 사용시 측벽 및 바닥 벽을 통해 유동하도록 하며, 오염물(예: 먼지 및 잔디)은 바람직하게는 가로 측벽 및 바닥 벽의 제2 메쉬 물질의 더 큰 천공(386)을 통해 구획(332)으로부터 배출된다. 또한, 세로 측벽의 제1 패널(382)의 제1 메쉬 물질의 실은 세탁기 공정 동안에 마모, 필링, 및 신발 측벽, 이음새, 레이스 등의 다른 목적하지 않은 손상을 최소화하도록 선택된다. 제1 물질의 보다 작은 천공 크기 및 부드럽고 마모되지 않은 핸드는 이러한 목적하지 않은 손상의 최소화에 기여하는 것으로 여겨진다. 도 11에 따르면, 제1 메쉬 물질은 바람직하게는 평균 개방 면적이 약 5mm²미만인 천공(354), 보다 바람직하게는 평균 개방 면적이 약 0.5 내지 약 5mm², 가장 바람직하게는 약 0.6 내지 약 2mm²인 천공을 갖는 직물 형태로 제공되며, 이때 천공 밀도는 패널 표면 면적 1mm²당 천공 약 0.05개 이상이다. 가장 바람직하게는, 천공 밀도는 패널 표면적 1mm²당 천공 약 0.1 내지 약 0.4개이다. 통상적으로, 세로 측벽의 제1 패널 각각의 총 개방 면적은 신발 가방의 전체적인 치수에 따라 약 10 내지 약 80cm²이며, 바람직하게는 세로 측벽의 제1 패널 각각의 총 개방 면적은 약 50cm²이상이다. 보다 바람직하게는, 세로 측벽의 제1 패널 각각의 총 개방 면적은 약 50 내지 약 400cm²이며, 가장 바람직하게는 약 75 내지 약 150cm²이다. 따라서, 세로 측벽(336A 및 336B)의 제1 패널 각각의 총 개방 면적에 대한 세로 측벽(336A 및 336B)의 제1 패널 각각의 총 표면적의 비(%)[즉, (총 개방 면적)/(총 표면적)]는 약 5 내지 약 50%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 25%, 가장 바람직하게는 약 15%이다.

제1 메쉬 물질이 직물인 경우, 제1 메쉬 물질을 형성하기 위해 사용되는 실은 마이크로데니어 또는 논마이크로데니어 필라멘트를 포함할 수 있다. 마이크로데니어 필라멘트인 경우, 제1 실은 바람직하게는 한 가닥당 필라멘트 약 100개를 갖는 두 가닥의 70데니어 실(즉, 2/70/100의 실)이며, 이때 필라멘트는 폴리에스테르로부터 형성되며, 제2 실은 바람직하게는 한 가닥당 필라멘트 약 20개를 갖는 단일 가닥의 40데니어 실(즉, 1/40/20의 실)이며, 이때 필라멘트는 폴리에스테르로부터 형성된다. 구조가 유사한 다른 마이크로데니어 실로 대체할 수 있다. 마이크로데니어 제1 메쉬 물질은 환형 니트(즉, 관상으로 제조된 씨실-편직물) 또는 당해 기술분야에 공지되어 있는 다른 직조 공정 및 패턴을 사용하는 실로부터 형성될 수 있다. 논마이크로데니어 필라멘트의 경우, 제1 메쉬 물질의 제1 실은 바람직하게는 한 가닥당 논마이크로데니어 필라멘트 약 68개를 갖는 단일 가닥의 150데니어 실(즉, 1/150/68의 실)이며, 이때 필라멘트는 폴리에스테르 또는 세척 시간 동안 염료를 거의 흡수하지 않는 다른 물질로부터 형성되며, 제2 실은 상기와 동일하다. 구조가 유사한 다른 논마이크로 데니어 실로 대체할 수 있다. 제1 메쉬 물질의 중량은 ASTM 3776-96에 따라 약 60gms/m²이상, 바람직하게는 약 60 내지 약 210gms/m², 보다 바람직하게는 약 100 내지 약 150gms/m²이다. 이론으로 제한하고자 함은 아니나, 적합한 중량이 선택되는 것으로 여겨진다.

도 12에 따르면, 가로 측벽(336C 및 336D), 바닥 벽(338) 뿐만 아니라 세로 측벽(336A 및 336B)의 제2 패널(385)을 형성하기 위해 사용되는 제2 메쉬 물질은 바람직하게는 평균 개방 면적이 약 5 내지 약 75mm², 보다 바람직하게는 평균 개방면적인 약 5 내지 15mm²인 천공(386)을 갖는 직물 형태로 제공되며, 이때 천공 밀도는 벽 표면적 1mm²당 천공 약 0.01개 이상이다. 가장 바람직하게는, 천공 밀도는 벽 표면적당 약 0.02 내지 약 0.04mm²이다. 통상적으로, 가로 측벽과 바닥 벽과의 조합의 총 개방 면적은 신발 가방의 전체적인 치수에 따라 약 10 내지 약 800cm²이어서 신발 가방(320)의 구획(332)으로부터 오염물을 적절하게 배출시킨다. 바람직하게는, 가로 측벽과 바닥 벽과의 조합의 총 개방 면적은 약 100 내지 약 400cm²이고, 보다 바람직하게는 가로 측벽과 바닥 벽과의 조합의 총 개방 면적은 약 225 내지 약 275cm²이다. 따라서, 가로 측벽(336C 및 336D)의 패널 각각의 총 개방 면적에 대한 가로 측벽(336C 및 336D)의 패널 각각의 총 표면적의 비(%)는 약 20 내지 약 70%, 보다 바람직하게는 약 30 내지 약 40%, 가장 바람직하게는 약 35%이다.

제2 메쉬 물질이 직물인 경우, 제2 메쉬 물질을 형성하기 위해 사용되는 실은 마이크로데니어 또는 논마이크로데니어 필라멘트를 포함할 수 있다. 제2 메쉬 물질을 형성하기 위해 사용되는 제1 및/또는 제2 실은 바람직하게는 한 가닥당 필라멘트 약 34개를 갖는 단일 가닥의 150데니어 실(즉, 1/150/34의 실)이며, 이때 필라멘트는 폴리에스테르 또는 세척 시간 동안 염료를 거의 흡수하지 않는 기타 물질로부터 형성된다. 제2 메쉬 물질은 임의의 직조 공정(예: 편직) 또는 당해 기술분야에 공지되어 있는 패턴을 사용하여 실로부터 형성될 수 있다. 제2 메쉬 물질의 중량은 ASTM 3776-96에 따라 약 100gms/m²이상, 바람직하게는 약 100 내지 약 350gms/m², 보다 바람직하게는 약 125 내지 약 200gms/m²이다.

시험 방법

다음 공정은 본 발명의 신발 가방을 평가하는 데 사용되는 매개변수를 측정하는 데 유용하다. 특히, 이들 공정을 사용하여, 천공 크기 및 벽 정적 마찰 계수가 신발 가방의 성능에 미치는 영향을 특징지을 수 있다. 구체적인 단위는 당해 공정에 기재되어 있는 매개변수의 측정 및/또는 산출과 관련하여 제시될 수 있다. 이들 단위는 단지 예시의 목적으로 제공된다. 당해 공정의 의도 및 목적과 일치하는 다른 단위를 사용할 수 있다.

다음 공정을 남성 신발 모델 CMW435W[제조원: 미국 매사츄세츠주 보스톤 소재의 뉴 밸런스 캄파니(New Balance Company)]에 적용시킨다. 당해 신발의 예는 도 13에 예시되어 있다. 신발 중량은 건조시 약 382gms이고, 미국 남성 크기 10.5, 폭 4E이다(이후, "샘플 신발"). 샘플 신발은 백색 가죽, 합성 도색된 상부 및 합성 신발창을 포함한다. 신발은 샘플 신발 측벽의 적어도 일부를 가로 질러 늘어나 있는 하나 이상의 이음새를 가지며, 이때 이음새 바느질은 도 14에 최상으로 도시되어 있는 바와 같이, 이음새 가장자리로부터 갈라져 있다. 샘플 신발의 내부 뒤꿈치 입구 주위에 삭크라이너가 배치되어 있다. 신발은 본원에서 우측(즉, 우측 발의 경우) 또는 좌측(즉, 좌측 발의 경우) 또는 신발의 측벽(즉, 발의 측면부에 인접함)으로 지칭될 것이다. 다음의 공정은 또한 상부 하중 켄모어 슈퍼 커패시티 플러스(top load Kenmore Super Capacity Plus) 자동 세탁기 모델 일련번호 90번[제조원: 미국 일리노이주 소재의 시어스 로벅 앤드 캄파니(Sears Roebuck and Company)](이후, "시험 세탁기")을 사용하여 적용된다. 시험 세탁기의 예는 도 15에 예시되어 있다. 상기 샘플 신발과 시험 세탁기를 사용하여 이들 공정을 본원에 적용하나, 이들 공정은 본원에 기재되어 있는 것과 유사한 세착기 및 샘플 신발을 사용하여 적용될 수 있다. 예를 들어, 유사한 신발은, 하나 이상의 측면 이음새, 삭크라이너 및 도색된 가죽 및/또는 합성 상부를 갖는, 중량 및 크기가 유사한 임의의 신발이다. 유사한 세탁기는 다음에 기재된 것과 세척 용적, 교반 및 회전 특성이 유사한 상부 하중 세탁기인, 임의의 세탁기이다.

세척 시간

앞서 세척하지 않은 제1 샘플 신발을 3개의 밸러스트 신발과 함께 시험 세탁기 속에 넣는다. 밸러스트 신발은 바람직하게는 제1 샘플 신발과 중량 및 크기가 유사한 임의의 신발이다. 가장 바람직하게는, 밸러스트 신발은 제1 샘플 신발과 동일한 신발 유형이다. 샘플 신발 및 밸러스트 신발을 바람직하게는 시험 세탁기의 튜브 속에 서로 동일한 거리로 위치시켜서, 밸러스트 신발 중의 하나를 세정용 튜브 배수구 아래에 위치시킨다. 세척 수위 선택 다이알을 사용하여 시험 세탁기를 중간 하중으로 설정하고, 속도 선택 다이알을 사용하여 교반 속도를 강속으로 설정한다. 중간 세척 하중의 물 용적은 약 64L이다. 강속의 교반 속도는 1분당약 180회전이며, 이때 회전은 교반기가 시계 방향으로 1회 도는 것이다. 세척 시간은 약 640rpm에서의 회전부 및 단일 헹굼을 포함한다. 급수 초기에서 마지막 회전 완료까지의 세척 시간은, 다음과 같이, 약 40분이다:

1. 급수(64L의 경우, 약 5분);

2. 세탁 시간(약 180spm에서만 시계 방향으로 교반하면서 약 14분);

3. 배수(약 2분);

4. 회전 시간(약 640rpm의 경우, 약 2분);

5. 헹굼 물 급수(64L의 경우, 약 5분);

6. 헹굼 시간(약 180spm에서만 시계 방향으로 교반하면서 약 4분);

7. 배수(약 2분) 및

8. 회전 시간(약 640rpm의 경우, 약 6분).

임의의 세제 또는 계면활성제 첨가제 없이 약 20 내지 약 30℃의 물 온도에서, 물은 바람직하게는 대중적인 표준 공급수이다. 각각의 세척 시간 사이에 건조 시간을 두면서, 위에서 구체화된 조건하에 제1 샘플 신발을 15회 세척 시간동안 세척한다. 본원에서 사용되는 용어 "세척 시간"이란, 지정된 세탁기 중간 하중 조건에서 상기된 1 내지 8회의 교반을 지칭하기 위함이다. 본원에서 사용되는 용어 "건조 시간"이란, 가열 장치, 예를 들어, 헤어 건조기 형태의 장치를 사용하여 제1 샘플 신발을 건조시키는 시간을 지칭하기 위함이다. 도 16에 도시된 바와 같이, 파이프(80)를 건조기 장치(82)와 제1 샘플 신발(84) 사이에 서로 연결시키고, 이때 파이프(80)의 배출 말단(86)을 제1 샘플 신발(84)의 뒤꿈치 입구내에 배치시킨다.바람직하게는 6분으로 설정된 저열 강풍을 사용하여 제1 샘플 신발을 건조시킨다. 바람직한 건조 장치는 1875W 전력의 PRO AIR^TM헤어 건조기[제조원: 미국 코넷티컷주 소재의 레밍톤, 인코포레이티드(Remington, Inc.)]이다. 파이프(80)의 배출 말단(86)에서의 기류 속도는 바람직하게는 1분당 약 305m이다. 비가역성 온도 단편을 제1 샘플 신발의 발가락 부분 안쪽에 부착시켜 신발 온도를 모니터링할 수 있다. 예시적인 온도 단편은 미국 일리노이주 베르논 힐스 소재의 콜 팔머 인스트루먼트 캄파니(Cole Palmer Instrument Company) 제품이며, 약 37 내지 약 65℃ 범위의 카탈로그 08068-20번이다. 건조 시간 동안, 신발 온도는 바람직하게는 최대 약 44℃인 것으로 나타났다.

제1 샘플 신발에 대한 15회의 세척 및 건조 시간 완료후, 앞서 세척하지 않은 제2 샘플 신발을 신발 가방 안쪽에 넣은 다음, 이의 조합을 상기된 바와 같이 3개의 밸러스트 신발과 함께 시험 세탁기 속에 넣는다. 밸러스트 신발은 제1 샘플 신발과 함께 앞서 사용했던 것과 동일한 유형의 밸러스트 신발이어야 한다. 15회의 세척 및 건조 시간은 상기된 바와 동일한 세척 및 건조 시간 조건에서 완료된다.

제1 샘플 신발과 제2 샘플 신발에 대한 15회의 세척 및 건조 시간 완료후, 이들 신발 샘플을 다음 공정에 따라 분석하여 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션 및 목적한 신발 가방의 상대적인 이음새 마모를 측정할 수 있다.

삭크라이너 피브릴레이션 공정

당해 공정을 사용하여 신발 가방의 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션을 측정한다. 제1 샘플 신발 및 제2 샘플 신발의 각각의 삭크라이너를 확대 장치, 예를 들어, 컴팩트 마이크로 비젼 시스템(Compact Micro Vision System), 모델 KH2200 MD2번[제조원: 일본 도쿄 소재의 히록스 인코포레이티드(HiRox, Inc.)]을 사용하여 육안으로 검사한다. AD-2010H 렌즈가 장착된 MX2010Z 렌즈를 사용하여 약 1 내지 약 200배로 확대시킬 수 있으며, 이때 정확한 배율을 선택하여 삭크라이너의 피브릴이 보이도록 한다. 상이한 배율이 제1 샘플 신발 및 제2 샘플 신발의 각각의 삭크라이너에 필요할 수 있으나, 본원에서 측정 및 비는 동일한 범주를 기준으로 한다. 각각의 삭크라이너를 선택된 배율하에 각각 육안으로 검사하고, 피브릴의 가장 큰 숫자가 형성되고(즉, 가장 높은 피브릴 밀도) 피브릴 높이의 대부분이 삭크라이너의 가장 높거나 가장 낮은 높이인 각각의 삭크라이너에 대해 대표 구간을 선택한다. 각각의 샘플 신발에 대해 대표 면적을 선택한 후, 선택된 대표 면적을 광학현미경 사진을 찍는다. 도 17에 따르면, 제1 선(94)을 각각의 선택된 대표 면적에 대한 대부분의 피브릴 기재를 가로 질러 당기고, 제1 선(94)에 평행한 제2 선(98)을, 대표 면적내의 피브릴의 약 90%가 제1 선(94)과 제2 선(98) 사이의 높이를 갖는 지점에서 각각의 선택된 대표 면적에 대해 당긴다. 제1 선과 제2 선 사이의 거리(100)를 각각의 대표 면적에 대해 측정한다. 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션은 제1 샘플 신발의 거리(100)와 당해 제1 샘플 신발의 거리(100)로 나눈 제2 샘플 신발의 거리(100) 사이의 차(%)이다. 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션은 바람직하게는 약 10% 이상이고, 보다 바람직하게는 약 40 내지 약 85%이다. 가장 바람직하게는, 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션은 약 60 내지 약 100%이다.

다음은 상대적인 삭크라이너 피블리레이션 공정의 예이다.

실시예 1

도 18 내지 도 21에 따르면, 좌측(제1 샘플 신발) 및 우측(제2 샘플 신발) 남성 신발 모델 CMW435W[제조원: 뉴 밸런스 캄파니]를 상기된 조건에 따라 상부 하중 켄모어 슈퍼 커패시티 플러스 자동 세탁기 모델 일련번호 90번[제조원: 시어스 로벅 앤드 캄파니]으로 15회 세척 및 건조 주기로 세척한다. 도 18은 제1 샘플 신발의 측면도이며, 도 19는 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에서의 15회 세척 주기를 완료시킨 제2 샘플 신발의 측면도이다. 제1 샘플 신발과 제2 샘플 신발의 삭크라이너를 상기된 바와 같은 대표 구간에 대해 컴팩트 마이크로 비젼 시스템, 모델 KH2200 MD2번[제조원: 히록스 인코포레이티드]을 사용하여 육안으로 검사한다. 제1 샘플 신발의 대표 구간(106)을 선택하고, 제2 샘플 신발의 동일한 대표 구간(108)을 확인한다. 도 20(제1 샘플 신발)과 도 21(제2 샘플 신발)에 따르면, 제1 및 제2 라인(110 및 112)을 제1 샘플 신발에 대한 대표 구간(106)을 통해 당기면서, 제1 및 제2 라인(14 및 116)을 제2 샘플 신발에 대한 대표 구간을 통해 당긴다. 제1 샘플의 대표 구간(106)에 대한 거리(200)는 4.8mm이며, 제2 샘플 신발의 대표 구간(108)에 대한 거리(300)는 1.4mm이다. 따라서, 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션은 약 71%이다. 환언하면, 제1 샘플 신발의 피브릴은 본 발명에 따라 제조된 신발에 의해 보호되는 제2 샘플 신발의 삭크라이너 피브릴에 대한 평균 피브릴 높이에 있어 약 71% 증가한다.

실시예 2

도 22 내지 도 25에 따르면, 좌측(제1 샘플 신발) 및 우측(제2 샘플 신발) 남성 신발 모델 CMW435W[제조원: 뉴 밸런스 캄파니]를 상기된 조건에 따라 상부 하중 켄모어 슈퍼 커패시티 플러스 자동 세탁기 모델 일련번호 90번[제조원: 시어스 로벅 앤드 캄파니]으로 15회 세척 및 건조 주기로 세척한다. 도 22는 제1 샘플 신발의 측면도이며, 도 23은 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에서의 15회 세척 주기를 완료시킨 제2 샘플 신발의 측면도이다. 제1 샘플 신발과 제2 샘플 신발의 삭크라이너를 상기된 바와 같은 대표 구간에 대해 컴팩트 마이크로 비젼 시스템, 모델 KH2200 MD2번[제조원: 히록스 인코포레이티드]을 사용하여 육안으로 검사한다. 제1 샘플 신발의 대표 구간(118)을 선택하고, 제2 샘플 신발의 동일한 대표 구간(119)을 상응하게 확인한다. 도 24(제1 샘플 신발)와 도 25(제2 샘플 신발)에 따르면, 제1 및 제2 라인(121 및 123)을 제1 샘플 신발에 대한 대표 구간(118)을 통해 당기면서, 제1 및 제2 라인(125 및 127)을 제2 샘플 신발에 대한 대표 구간을 통해 당긴다. 제1 샘플의 대표 구간(118)에 대한 거리(400)는 3.7mm이며, 제2 샘플 신발의 대표 구간(119)에 대한 거리(500)는 0.6mm이다. 따라서, 상대적인 삭크라이너 피브릴레이션은 약 84%이다. 환언하면, 제1 샘플 신발의 피브릴은 본 발명에 따라 제조된 신발에 의해 보호되는 제2 샘플 신발의 삭크라이너 피브릴에 대한 평균 피브릴 높이에 있어 약 84% 증가한다.

이음새 마모 공정

당해 공정을 사용하여 신발 가방의 상대적인 이음새 마모를 평가한다. 제1 샘플 신발의 측벽의 측면 이음새를 육안으로 검사하고, 마모 길이가 전체적으로 가장 긴 측면 이음새(이후, "마모 이음새")를 선택하고, 당해 이음새의 전체 마모 길이를 측정한다. 본원에서 사용되는 용어 "마모"는 가죽 또는 합성 물질로부터의 균열 또는 도료 손실을 지칭하기 위함이다. 이러한 마모의 예는 도 26과 도 27에 예시되어 있다. 제1 샘플 신발로서 선택된 동일한 측면 이음새를 제2 샘플 신발에서 검사하고, 제2 샘플 신발의 상응하는 이음새내의 임의의 마모의 총 길이를 측정한다. 상대적인 이음새 마모는 제1 샘플 신발 마모의 총 길이와, 당해 제1 샘플 신발 마모의 총 길이로 나눈 제2 샘플 신발의 마모(존재시)의 상응하는 총 길이 사이의 차이다. 상대적인 이음새 마모는 바람직하게는 약 10% 이상이고, 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 90%이다. 가장 바람직하게는, 상대적인 이음새 마모는 약 70 내지 약 100%이다.

다음은 상대적인 이음새 마모 공정의 적용에 관한 예이다.

실시예 3

도 28 내지 도 31에 따르면, 상기 실시예 1에서 기재한 바와 동일한 좌측(제1 샘플 신발) 및 우측(제2 샘플 신발) 남성 신발을 본원에 기재되어 있는 상대적인 이음새 마모 공정에 따라 평가한다. 도 28은 제1 샘플 신발 측벽의 측면도이며, 도 29는 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에서의 15회 세척 주기를 완료시킨 제2 샘플 신발 측벽의 측면도이다. 이음새(133)(도 30)를 총 마모 길이가 가장긴 제1 샘플 신발 측벽의 측면 이음새로서 선택하고, 총 마모 길이를 측정하니 약 141mm이었다. 상응하는 이음새(135)(도 31)를 제2 샘플 신발에 대해 검사하고, 총 마모 길이를 측정하니 약 17mm이었다. 따라서, 상대적인 이음새 마모는 약 88%이다. 환언하면, 제1 샘플 신발의 이음새(133)는 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에 의해 보호된 제2 샘플 신발의 상응하는 이음새(135)의 총 마모 길이에 대한 총 마모 길이에서 약 88% 증가한다.

실시예 4

도 32 내지 도 35에 따르면, 상기 실시예 2에서 기재한 바와 동일한 좌측(제1 샘플 신발) 및 우측(제2 샘플 신발) 남성 신발을 본원에 기재되어 있는 상대적인 이음새 마모 공정에 따라 평가한다. 도 32는 제1 샘플 신발 측벽의 측면도이며, 도 33은 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에서의 15회 세척 주기를 완료시킨 제2 샘플 신발 측벽의 측면도이다. 이음새(137)(도 34)를 총 마모 길이가 가장 긴 제1 샘플 신발 측벽의 측면 이음새로서 선택하고, 총 마모 길이를 측정하니 약 154mm이었다. 상응하는 이음새(139)(도 35)를 제2 샘플 신발에 대해 검사하고, 총 마모 길이를 측정하니 약 17mm이었다. 따라서, 상대적인 이음새 마모는 약 89%이다. 환언하면, 제1 샘플 신발의 이음새(137)는 본 발명에 따라 제조된 신발 가방에 의해 보호된 제2 샘플 신발의 상응하는 이음새(139)의 총 마모 길이에 대한 총 마모 길이에서 약 89% 증가한다.

제품/지시

본 발명은 또한 처리용 조성물이 함유되어 있는 포장 또는 처리용 조성물의 판매 또는 사용과 관련된 기타 홍보형과 함께 유익제 함유 처리용 조성물의 사용 지시의 도입을 포함한다. 당해 지시는 소비자 제품 제조업체 또는 공급업체에 의해 전형적으로 사용되는 임의의 방식으로 포함될 수 있다. 이러한 예에는, 조성물을 수용하는 용기에 부착되어 있는 라벨상의 지시; 구매시, 용기에 부착되어 있거나 이에 동봉되어 있는 시트상의 지시; 또는 홍보시, 처리용 조성물의 구매와 연관될 수 있는 선전 및/또는 기타 서필 지시 또는 구두 지시를 제공함이 포함된다.

당해 지시는, 예를 들어, 바람직하게는 180℉(82℃) 이하, 보다 바람직하게는 150℉(66℃) 이하, 가장 바람직하게는 110℉(43℃) 이하인 세척수 온도; 세척 시간; 세탁기에 대한 추천된 설정; 처리용 조성물의 추천 사용량; 전처리 공정; 전침지 공정; 및 분무 처리 공정에 관한 정보를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 전형적인 미국의 세척 조건하에, 주거용 및/또는 소비자 장치에서, 세탁기에 대한 추천 설정은 중간 하중, 강속, 12 내지 14분, 바람직하게는 약 40 내지 약 175℉(약 5 내지 약 80℃), 보다 바람직하게는 약 50 내지 약 140℉(약 10 내지 약 60℃), 가장 바람직하게는 약 60 내지 약 100℉(약 15 내지 약 40℃) 범위의 온수 및 냉수 헹굼 시간이다. 미국 세척 조건 이외의 세척 조건의 경우, 바람직하게는 세탁기에 대한 추천 설정은 미국에서 추천되는 설정과 동일하다. 바람직하게는, 신발을 공기 건조시키고 통상적인 자동 의류 건조기로 건조시키지 않는다.

당해 제품은 유익제 함유 처리용 조성물을 포함하고, 처리할 필요가 있는 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물의 사용 지시를 추가로 포함하며, 당해 지시는 조성물이 신발을 처리하기에 효과적인 시간 동안 신발을 유효량의 처리용 조성물과 접촉시키는 단계를 포함한다.

당해 제품은 세정용 조성물, 컨디셔닝 조성물, 멸균용 조성물, 세정용/컨디셔닝 조성물, 세정용/멸균용 조성물, 컨디셔닝/멸균용 조성물 또는 세정용/컨디셔닝/멸균용 조성물일 수 있다.

신발 처리 키트

본 발명의 제조품 및 가요성 용기는 외부 포장 속에 함께 포장되어 신발 처리 키트를 형성할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 키트형의 신발 처리용 조성물은

한 켤레 이상의 신발을 수용하는 데 적합한 가요성 용기, 바람직하게는 재활용 가능한 가용성 용기(b) 및

성분(a)와 성분(b)를 함유하는 외부 포장(c)을 포함한다.

바람직하게는, 당해 제품은 본 발명에 따른 적용기, 보다 바람직하게는 브러쉬 적용기이다.

바람직하게는, 당해 가요성 용기는 본 발명에 따른 가방이다.

또한, 유익제 함침된 직물 및/또는 적용기 등의 제품은 키트의 일부일 수 있다. 이러한 제품은 특히 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 이점을 부여하는 전처리에 유용하다. 제품을 문지르거나, 달리 신발 세척후에 처리된 신발과 접촉시킬 수 있다. 후세척 와이프 또는 제품을 사용하여 신발에 각종 유익제를 침착시킬 수 있다. 여기에는 방오제, 방수제, 가죽, 직물 또는 플라스틱 처리제, 항미생물제, 광택 증강제, 및 운동화 가죽의 종종 도색된 외부의 외관을 개선시키기 위해 고안된 성분이 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 후세척 처리가 또한 사용될 수 있으며, 바람직하게는 새 신발 및/또는 깨끗한 신발에 사용된다.

후세척 처리는 임의의 다른 실제 수단, 예를 들어, 분무기, 크림, 발포체, 에어로졸 등에 의해 적용될 수 있다.

처리할 필요가 있는 한 켤레 이상의 신발을 처리하는 데 유용한 후처리 조성물의 비제한적인 예는

한 켤레 이상의 신발에 방오 이점을 부여하는, 유효량의 방출제, 바람직하게는 방오제, 보다 바람직하게는 무기성 오일(a)과

한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 표면에 후처리 조성물을 적용하는 경우, 유성 느낌 및/또는 기름기 느낌 또는 촉감 없는, 임의로, 그러나 바람직하게는, 유효량의 막 형성 중합체(예: 하이드록시프로필셀룰로즈)(b)를 포함한다.

기름기 느낌은 숙련가에 의해 정성 분석으로 측정될 수 있다. 유사한 촉감의 평가방법은, 크림 및 로션의 설명적인 피부 느낌 분석을 위한 방법을 제공하는 ASTM법 E1490-92에 제시되어 있다. 기름기, 유성 및 왁스성에 대한 적합한 용어가 상기 기준에 제시되어 있다.

또는, 본 발명자는 처리되지 않은 기질과 처리된 기질의 마찰 측정을 통해 기름기 느낌을 평가할 수 있다. 이를 수행하는 데 적합한 일부 방법은 ASTM D4518-91과 G 115-93 및 본원에 언급되어 있는 관련 논문에 기재되어 있다.

다음의 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하기 위함이나, 본 발명의 범주를 제한하거나 달리 한정함을 의미하는 것은 절대 아니다. 또한, 본 명세서와 다음 표에 구체화되어 있는 양과 %는, 필요한 경우, 반올림될 수 있고/있거나, 구체화된 양과 %를 포함하는 범위의 형태로 제공될 수 있다. 또한, 이들 양과 %는 모두 구체화된 "약 ~ "로 구체화된 양, 또는 "약 ~ "로 반올림된 양 및 %인 것으로 고려될 수 있다.

제조 실시예

실시예 1

증백제가 함유되어 있는, 본 발명에 따른 세정제 함유 처리용 조성물을 다음과 같이 제조할 수 있다:

활성 물질(%)
	실시예 A	실시예 B	실시예 C
아크릴산/말레산 공중합체(1)	26.2	26.8	29.4
비이온성 계면활성제(2)	12.6	12.8	11.6
트윈(Tween) 20	12.6	12.8	0.0
시트르산나트륨	1.7	1.7	0.0
수산화나트륨	0.8	0.8	0.8
실리콘 거품 억제제	0.3	0.3	0.3
글리세린	0.0	0.0	2.0
2,2,4-트리메틸-1,3-프로판디올	0.0	0.0	1.0
증점제(3)	0.0	0.0	0.2
미량 원소(염료, 향료, 보존제, 안정화제)	2	2	2
프로테아제(4)	0.08	0.0	0.08
형광 증백제(5)	0.2	0.2	0.2
물	43.5	42.6	52.4
(1) 상품명 SOKALAN CP-5(40% 활성)[공급원: BASF]로서 시판 중이다.(2) 상품명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.(3) 트리하이드록시스테아린.(4) 프로테아제는 전형적으로 1mL당 활성 프로테아제를 34mg 함유하는 혼합물이다.(5) 적합한 형광 증백제는 상표명 옵티블란(Optiblan) LSN[공급원: 쓰리브이 인코포레이티드(3V, Inc.)] 으로서 시판 중이다.

실시예 2

본 발명에 따른 세정제 함유 처리용 조성물을 다음과 같이 제조할 수 있다:

	조성(%)
나트륨 폴리아크릴레이트¹	39.35
비이온성 계면활성제²	11.67
실리콘 거품 억제제	0.6
향료	0.25
물	48
미량 원소(염료 등)	0.13
총	100.00
¹적합한 나트륨 폴리아크릴레이트는 상표명 ACUSOL 445N(45% 활성)[공급원: 롬 앤드 하스 캄파니]으로서 시판 중이다.²적합한 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.

실시예 3

	조성(%)
아크릴산/말레산 공중합체¹	32.66
비이온성 계면활성제²	15
프로테아제³	1.49
실리콘 거품 억제제	0.6
향료	0.25
Na₂CO₃	1
물	48.93
미량 원소(염료 등)	0.07
총	100.00
¹적합한 아크릴산/말레산 공중합체는 상표명 SOKALAN CP-5(45% 활성)[공급원: BASF]로서 시판 중이다.²적합한 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.³프로테아제는 전형적으로 1mL당 활성 프로테아제를 33.6mg 함유하는 혼합물이다.

실시예 4

본 발명에 따른 컨디셔닝제 함유 처리용 조성물을 다음과 같이 제조한다:

성분	실시예 A	실시예 B	실시예 C	실시예 D	실시예 E
중량%(활성 중량%)
컨디셔닝제¹	33(12)	40(15)	33(12)	33(12)	33(12)
컨디셔닝제²	0	0	6(2)	0	0
실질적인 향료	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
멸균제³	0	0.4(0.2)	0	0.4(0.2)	0.4(0.2)
비이온성 계면활성제⁴	0	0	1.0	1.0	1.0
악취 조절제⁵	0	2.0(1.0)	0	0	0
프로필렌 글리콜	0	0	0	0	4.0
물	잔량	잔량	잔량	잔량	잔량
¹적합한 컨디셔닝제는 상표명 LUBRITAN AS[공급원: 롬 앤드 하스 캄파니]로서 시판 중이다.²적합한 컨디셔닝제는 상표명 GE 실리콘 CM2233[공급원: 제너랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)]으로서 시판 중이다.³적합한 멸균제는 상표명 BARDAC 2250[공급원: 론자]으로서 시판 중이다.⁴적합한 비이온성 계면활성제는 네오돌 23-6.5[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.⁵적합한 악취 조절제는 β-사이클로덱스트린이다.

실시예 5

본 발명에 따른 세정제 및 컨디셔닝제 함유 처리용 조성물(투-인-원)을 다음과 같이 제조한다:

	실시예 5A	실시예 5B
나트륨 폴리아크릴레이트¹	28%	28%
알킬 에톡실레이트 카복실레이트²	14.8%	14.8%
비이온성 계면활성제³	8.4%	8.4%
멸균제⁴	4%	4%
컨디셔닝제⁵	3.8%	3.8%
실질적인 방향제⁶	0.2%	-
물	40.8%	41%
¹적합한 나트륨 폴리아크릴레이트는 상표명 ACUSOL 445N(45% 활성)[공급원: 롬 앤드 하스 캄파니]로서 시판 중이다.²적합한 알킬 에톡실레이트 카복실레이트는 상표명 NEODOX 25-6[공급원: 힉슨단 켐(HicksonDan Chem)]으로서 시판 중이다.³적합한 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.⁴적합한 멸균제는 상표명 BARDAC 2250[공급원: 론자]으로서 시판 중이다.⁵적합한 컨디셔닝제는 폴리디메틸실록산[공급원: 제너랄 일렉트릭 캄파니]이다.⁶약 60% 실질적인 향료 성분을 함유하는 실질적인 향료.

실시예 6

	실시예 6A	실시예 6B
아크릴산/말레산 공중합체¹	30.9%	30.9%
비이온성 계면활성제²	13.6%	13.6%
컨디셔닝제³	2.5%	2.5%
실웨트(Silwet) L-7500	1.8%	1.8%
실질적인 향료	-	0.5%
물	51.2%	50.7%
¹적합한 아크릴산/말레산 공중합체는 상표명 SOKALAN CP-5(40% 활성)[공급원: BASF]로서 시판 중이다.²적합한 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.³적합한 컨디셔닝제는 상표명 LUBRITAN AS[공급원: 롬 앤드 하스 캄파니]로서 시판 중이다.⁴실웨트 L-7500은 오씨 스페셜티즈로부터 구입 가능하다.

실시예 7

본 발명에 따른 후처리 조성물로서 특히 유용한 적합한 처리용 조성물(후속적으로 세척하기 위해 신발을 보다 용이하게 제조하는 데 적합함)을 다음과 같이 제조한다:

성분	A	B	C
막 형성 중합체¹	2.5%	2.5%	2.5%
계면활성제²	-	3%	3%
유연화제³	-	1%	1%
실질적인 향료	-	-	1%
물	97.5%	93.5%	92.5%
총	100%	100%	100%
¹적합한 막 형성 중합체는 카복시메틸셀룰로즈 7LF형[공급원: 헤르큘레스(Hercules)]이다.²적합한 계면활성제는 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼스]이다.3 적합한 유연화제는 DOWNY^RApril Fresh Regular concentration 섬유 유연화제[판매원: 미국 오하이오주 신시내티 소재의 더 프록터 앤드 갬블 캄파니, 미국 특허 제4,424,134호 또는 미국 특허 제4,767,547호에 기재되어 있음]이다.

실시예 8

본 발명에 따른 멸균용 조성물로서 특히 유용한 적합한 처리용 조성물을 다음과 같이 제조한다:

증류수	잔량	잔량	잔량
나트륨 크실렌 설포네이트	1.5%	1.5%	1.5%
Na C25AE1.8S	1.06%	1.06%	1.06%
데칸산	1%	-	1%
노난산	-	3%	3%
이소프로판올	2%	2%	2%
PEG 400	15%	15%	15%
트윈 20	1%	1%	1%
향료¹	0.5%	0.5%	0.5%
빙초산	pH 조정제
최종 pH	4.5	4.5	4.5
¹실질적인 향료 성분을 약 30% 이상 함유하는 실질적인 방향제

가죽이 별로 포함되어 있지 않는 캔바스 또는 메쉬 운동화의 경우, TIDE^R세탁 세제 등의 시판 중인 통상의 세제를 사용할 수 있고, 또는 신발이 백색인 경우, 액상 또는 분말형 TIDE^R세탁 세제 또는 TIDE^R을 표백 세탁 세제와 함께 사용할 수 있다. 또한, 신발에 가죽이 함유되어 있지 않는 경우, 세척수의 온도 및 pH를 조절할 필요가 덜 하다.

또는, 당해 처리용 조성물을 다음 실시예에서와 같이 캔바스 또는 메쉬 운동화용으로 구체적으로 제조할 수 있다.

실시예 9

캔바스 함유 신발을 처리하는 데 특히 유용한, 한 가지 비제한적인 처리용 조성물을 다음과 같이 제조한다:

성분	중량%	중량%
트리아세틴	18.3%	21.7%
비이온성 계면활성제¹	21.9%	26.1%
Na₃시트레이트ㆍ2H₂O	22.8%	10.9%
Na₃시트레이트/Na₂CO₃/아크릴산-말레산 공중합체 과립²		13%
Na₂CO₃	14.6%	4.3%
EDDS³	1.1%	1.1%
과붕산나트륨 일수화물	11.0%	10.9%
표백 활성화제⁴	7.8%	7.6%
프로테아제	0.9%	0.87%
셀룰라제	0.18%	0.17%
형광 증백제⁵	0.18%	0.17%
소포제	0.09%	0.09%
구조제⁶	0.9%	3%
향료	0.2%	0.2%
¹적합한 비이온성 계면활성제는 상표명 네오돌 23-5[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중이다.²Na₃시트레이트/Na₂CO₃/아크릴산-말레산 공중합체 과립은 2000년 8월 8일자로 출원된 PCT 출원 PCT/US00/21572호에 기재되어 있다.³에틸렌디아민디숙시네이트, 트리나트륨 염.⁴N-노나노일-6-아미노헥사노일옥시벤젠설포네이트, Na⁺염.⁵적합한 증백제는 상표명 TINOPAL AMS-GX로서 공지되어 있으며, 시바 스페셜티 케미칼스 인코포레이티드(Ciba Specialty Chemicals, Corp.)로부터 구입 가능하다.⁶Na₂SO₄/나트륨 직쇄 알킬벤젠설포네이트(PCT 공보 WO 9942206 A1호에 기재되어 있음).

당해 조성물은 비이온성 계면활성제, 과산소 공급원, 및 임의로, 표백 활성화제를 함유하는 거의 비수성인 액상 세제를 포함한다. 바람직하게는, 실시예 9에서의 조성물을 신발에 적용시키기 전에 신발을 적신다.

실시예 10

본 발명에 따른 기타 적합한 처리용 조성물을 다음과 같이 제조한다:

	실시예 10A	실시예 10B
아크릴산/말레산 공중합체(1)	29.8%	29.8%
비이온성 계면활성제(2)	12%	12%
글리세린	2%	2%
2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올	1%	1%
실리콘 거품 억제제	0.2%	0.2%
증점제(3)	0.2%	0.2%
실질적인 향료	0.2%	-
미량 원소(염료, 향료, 보존제)	0.1%	0.1%
물	54.6%	54.7%
(1) 상표명 SOKALAN CP-5(40% 활성)[공급원: BASF]로서 시판 중임.(2) 상표명 네오돌 23-9[공급원: 쉘 케미칼 캄파니]로서 시판 중임.(3) 트리하이드록시스테아린.

본 발명의 특정한 양태가 기재되어 있으나, 본 발명의 취지 및 범주로부터 벗어나지 않으면서 본 발명을 다양하게 변경 및 변형시킬 수 있음은 당해 기술분야의 숙련가들에게 명백할 것이다. 다음 청구의 범위에서, 본 발명의 범주에 속하는 이러한 모든 변형을 포함하고자 한다.

본 발명의 조성물은 제조업자가 선택한 임의의 공정으로 적합하게 제조될 수 있으며, 이의 비제한적인 예는 1997년 11월 11일자로 나싸노(Nassano) 등에게 허여된 미국 특허 제5,691,297호, 1996년 11월 12일자로 웰츠(Welch) 등에게 허여된 미국 특허 제5,574,005호, 1996년 10월 29일자로 딘니웰(Dinniwell) 등에게 허여된 미국 특허 제5,569,645호, 1996년 10월 15일자로 델 그레코(Del Greco) 등에게 허여된 미국 특허 제5,565,422호, 1996년 5월 14일자로 카페시(Capeci) 등에게 허여된 미국 특허 제5,516,448호, 1996년 2월 6일자로 카페시 등에게 허여된 미국 특허 제5,489,392호 및 1996년 1월 23일자로 카페시 등에게 허여된 미국 특허 제5,486,303호에 기재되어 있으며, 상기 문헌들은 모두 본원에 참조로 인용되어 있다.

상기 실시예 이외에, 본 발명의 처리용 조성물은 임의의 적합한 세탁 세제 조성물로 제조될 수 있으며, 이의 비제한적인 예는 1997년 10월 21일자로 베이엑(Baeck) 등에게 허여된 미국 특허 제5,679,630호, 1996년 10월 15일자로 왓슨(Watson) 등에게 허여된 미국 특허 제5,565,145호, 1995년 12월 26일자로 프레드지(Fredj) 등에게 허여된 미국 특허 제5,478,489호, 1995년 11월 28일자로 프레드지 등에게 허여된 미국 특허 제5,470,507호, 1995년 11월 14일자로 파난디커(Panandiker) 등에게 허여된 미국 특허 제5,466,802호, 1995년 10월 24일자로 프레드지 등에게 허여된 미국 특허 제5,460,752호, 1995년 10월 17일자로 프레드지 등에게 허여된 미국 특허 제5,458,810호, 1995년 10월 17일자로 프레드지 등에게 허여된 미국 특허 제5,458,809호 및 1994년 2월 22일자로 후버(Huber) 등에게 허여된 미국 특허 제5,288,431호에 기재되어 있으며, 상기 문헌들은 모두 본원에 참조로 인용되어 있다.

바람직한 양태와 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명하나, 본 발명의 범주를 벗어나지 않으면서 다양하게 변경 및 변형시킬 수 있음은 당해 기술분야의 숙련가들에게 명백할 것이며, 본 발명이 명세서에 기재되어 있는 대로 한정되는 것이라 생각되어서는 안 된다.

Claims

수성 매체로 또는 수성 매체 속에서 처리된 한 켤레 이상의 신발을 세척하기 전, 세척하는 동안 및/또는 세척한 후에 처리용 조성물을 한 켤레 이상의 신발에 직접 또는 간접적으로 적용하는 경우, 한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 제공하는 하나 이상의 유익제를 포함함을 특징으로 하는, 한 켤레 이상의 신발 처리용 조성물로서, 당해 처리용 조성물을 함유하는 수성 매체로 또는 수성 매체 속에서 한 켤레 이상의 신발을 세척한 결과, 당해 처리용 조성물을 함유하지 않는 수성 매체로 또는 수성 매체 속에서 한 켤레 이상의 신발을 세척하는 데 비해 임의의 손상이 감소되도록 제조되는 처리용 조성물.
제1항에 있어서, 하나 이상의 유익제가 세정제, 컨디셔닝제, 멸균제, 항균제, 항미생물제, 항진균제, 악취 조절제, 방수제, 방오제, 증백제, 알칼리 pH 개질제, 방향제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 세정제가 하나 이상의 계면활성제, 칼슘/마그네슘 제거제, 알칼리 pH 개질제, 방오제, 효소 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제3항에 있어서, 하나 이상의 칼슘/마그네슘 제거제가 폴리카복실레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴산의 염, 아크릴레이트/말레에이트 공중합체, 아크릴레이트/말레산 공중합체의 염, 시트레이트, 에테르 폴리카복실레이트, 옥시디숙시네이트, 폴리아스파테이트, 폴리글리콜레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴산의 염, 아크릴레이트/말레에이트 공중합체, 아크릴레이트/말레산 공중합체의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴산의 염, 아크릴레이트/말레에이트 공중합체, 아크릴레이트/말레산 공중합체의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 이때 평균 분자량이 100,000 미만인 처리용 조성물.
제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 유익제가 분자량 500 이상, 바람직하게는 1,000 이상, 보다 바람직하게는 2,000 이상인 Ca/Mg 제거제를 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 로그 K 결합 상수 12 이상으로, 보다 바람직하게는 로그 K 결합 상수 9 이상으로, 가장 바람직하게는 로그 K 결합 상수 6 이상으로 Cr³⁺을 결합시킬 수 있는 크롬 결합제의 처리용 조성물을 30중량% 이하 포함하는 처리용 조성물.
제2항, 제3항, 제4항, 제5항 또는 제6항에 있어서, 세정제가 하나 이상의 계면활성제를 포함하고, 하나 이상의 계면활성제가 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제7항에 있어서, 하나 이상의 계면활성제가 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제7항에 있어서, 하나 이상의 계면활성제의 적어도 일부가, 평균 에톡시화도가 알콜 1몰당 에틸렌 옥사이드 5 내지 15몰인 C₈-C₁₈알킬 에톡실레이트를 포함하는 비이온성 계면활성제이고, 처리용 조성물이 비이온성 계면활성제를 바람직하게는 1 내지 80중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 60중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 50중량% 함유하는 방법.
제2항, 제3항, 제4항, 제5항 또는 제6항에 있어서, 세정제가 하나 이상의 계면활성제와, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴산의 염, 아크릴레이트/말레에이트 공중합체, 아크릴레이트/말레산의 염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 계면활성제가 바람직하게는 비이온성 계면활성제를 포함하는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 컨디셔닝제가 아크릴 신탄, 기타 소수성 개질된 중합체, 실리콘, 플루오로카본, 지방액, 레시틴, 플루오로중합체, 수크로즈 폴리에스테르, 4급 암모늄 염, 오일, 왁스 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제11항에 있어서, 아크릴 신탄이 화학식의 아크릴 신탄들(여기서, R은 독립적으로 C₈-C₂₀알킬이고, X와 Y는 각각 정수이고, X/Y 비는 바람직하게는 0.05 내지 100이다)로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 컨디셔닝제가 하나 이상의 친수성 단위와 하나 이상의 소수성 단위를 포함하며, 이때 소수성 단위에 대한 친수성 단위의 비가 0.01 내지 100인 처리용 조성물.
제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 처리용 조성물로 처리하기 이전에 내면으로의 물 흡수율에 대한 처리용 조성물로 처리한 한 켤레 이상의 신발의 내면으로의 물 흡수율이 0.1 이상이도록 유익제가 선택되는 처리용 조성물.
제1항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 있어서, 처리용 조성물로 처리하기 이전의 한 켤레 이상의 신발의 표면과 제2 표면 사이의 마찰력에 대한 처리용 조성물로 처리한 한 켤레 이상의 신발의 표면과 제2 표면 사이의 마찰력 비가 0.7 이상이도록 유익제가 선택되는 처리용 조성물.
제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서, 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 내면에 적용되거나, 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 외면에 적용되거나, 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 내면과 하나 이상의 외면에 둘 다 적용되는 처리용 조성물.
제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 순수한 처리용 조성물의 10% 수용액에서 측정한 pH 범위가 2.5 내지 11, 바람직하게는 5 내지 10, 보다 바람직하게는 6 내지 9인 처리용 조성물.
제1항 내지 제17항 중의 어느 한 항에 있어서, 순수한 컨디셔닝 조성물의 10% 수용액에서 측정한 처리용 조성물의 pH 범위가 2.5 내지 9, 바람직하게는 3 내지 8, 가장 바람직하게는 3.5 내지 7인 처리용 조성물.
제1항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서, 순수한 세정용 조성물의 10% 수용액에서 측정한 세정용 조성물의 pH 범위가 5 내지 11, 바람직하게는 6 내지 10, 가장 바람직하게는 7 내지 10인 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 4급 암모늄 염, 포화 및 불포화 C₈-C₁₁지방산, 페놀과 이의 염, o-페놀과 이의 염, t-아밀 페놀과 이의 염, 알킬 페놀과 이의 염, 트리클로로카브아닐리드, 4-클로로-3,5-디메틸페놀과 이의 염, 클로르헥시딘, 인지질, 티몰, 유게놀, 게라니올, 레몬 그래스 오일, 리모넨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 적어도 부분적으로 C₈-C₁₀지방산을 포함하고, 바람직하게는 pH 5.5 미만, 보다 바람직하게는 pH 5.0 미만, 가장 바람직하게는 pH 4.5 미만에서 사용되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 벤잘코늄 클로라이드 및/또는 치환된 벤잘코늄 클로라이드(1), 4급 디알킬(2), N-(3-클로로알킬) 헥사미늄 클로라이드(3), 벤제토늄 클로라이드(4), 메틸벤제토늄 클로라이드(5) 및 세틸피리디늄 클로라이드(6)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 클로르헥시덴과 이의 염 및 폴리헥사메틸렌 비구아니드 하이드로클로라이드와 이의 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED), 벤조일카프로락탐(BzCL), 4-니트로벤조일카프로락탐, 3-클로로벤조일카프로락탐, 벤조일옥시벤젠설포네이트(BOBS), 노나노일옥시벤젠설포네이트(NOBS), 데칸오일옥시벤젠설포네이트(C₁₀-OBS), 벤조일발레로락탐(BZVL), 옥타노일옥시벤젠설포네이트(C₈-OBS), 4-[N-(노나노일) 아미노 헥산오일]-벤젠 설포네이트 나트륨 염(NACA-OBS), 도데칸오일옥시벤젠설포네이트(LOBS 또는 C₁₂-OBS), 10-운데세노일옥시벤젠설포네이트(UDOBS 또는 10위치에서 불포화된 C₁₁-OBS) 및 데칸오일옥시벤조산(DOBA)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 본 발명 중의 과산소 표백 화합물(AvO):표백 활성화제의 몰 비가 1:1 이상, 바람직하게는 20:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 10:1 내지 1:1, 가장 바람직하게는 3:1 내지 1:1인 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 멸균제가 프탈로이미도-퍼옥시-카프로산; 퍼옥시숙신산 또는 퍼옥시아디산의 노노닐아미드; N,N'-테레프탈로일-데(6-아미노퍼옥시카프로산); N-라우로일-6-아미노퍼옥시카프로산; N-데칸오일-아미노퍼옥시카프로산; N-노나노일-6-아미노퍼옥시카프로산 및 6-데실아미노-6-옥소퍼옥시카프로산으로 이루어진 예비형성된 과산의 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 유익제가 방오제, 방수제, 방오성 중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 전세척 처리용 조성물.
제3항에 있어서, 셀룰라제 및 프로테아제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 효소를 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 있어서, 인 함유 화합물을 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제28항 중의 어느 한 항에 있어서, 분산제, 알칼리 pH 개질제 및 소포제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 성분을 추가로 포함하는 처리용 조성물.
제2항에 있어서, 가시적인 증백제 얼룩 없이 1% 이상의 용액 소모를 통해 확인되는 바와 같이 신발의 가죽 및/또는 신발 안창상에 침착되는 증백제를 포함하는 처리용 조성물.
제30항에 있어서, 증백제가 쿠마린 유도체 증백제, 옥사졸 증백제 및 벤족사졸릴 증백제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 처리용 조성물.
제1항 내지 제31항 중의 어느 한 항에 있어서, 실질적인 방향제 성분을 방향제 조성물의 25중량% 이상 포함하는 방향제를 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제32항 중의 어느 한 항에 있어서, 적어도 부분적으로 컨디셔닝 조성물과, 한 켤레 이상의 신발에 컨디셔닝 이점을 부여하는 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함하는 처리용 조성물과 관련된 하나 이상의 유익제를 적어도 일부 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제33항 중의 어느 한 항에 있어서, 세정용 조성물과, 한 켤레 이상의 신발에 세정성 이점을 부여하는 하나 이상의 세정제를 포함하는 처리용 조성물과 관련된 하나 이상의 유익제를 적어도 부분적으로 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제34항 중의 어느 한 항에 있어서,

하나 이상의 세정제(a)와

하나 이상의 컨디셔닝제(b)를 포함하는 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물로서, 한 켤레 이상의 신발을 세척하기 전, 세척하는 동안 및/또는 세척한 후에 당해 처리용 조성물을 한 켤레 이상의 신발에 적용하는 경우, 세정성 이점 및/또는 컨디셔닝 이점이 한 켤레 이상의 신발에 부여되는 처리용 조성물.
제1항 내지 제35항 중의 어느 한 항에 있어서,

하나 이상의 세정제가 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 외면과 접촉하는 방식으로 적용될 수 있는 하나 이상의 세정제를 포함하는 세정용 조성물(a)과

하나 이상의 컨디셔닝제가 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 외면에 접촉하는 방식으로 적용될 수 있는 하나 이상의 컨디셔닝제를 포함하며, 성분(a)의 세정용 조성물로부터 물리적 및/또는 화학적으로 분리된 컨디셔닝 조성물(b)를 포함하는 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물로서, 한 켤레 이상의 신발을 세척하기 전, 세척하는 동안 및/또는 세척한 후에 당해 세정용 조성물 및/또는 당해 컨디셔닝 조성물을 한 켤레 이상의 신발에 적용하는 경우, 세정용 조성물 및/또는 컨디셔닝 조성물이 한 켤레 이상의 신발에 세정성 이점 및/또는 컨디셔닝 이점을 부여하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제36항 중의 어느 한 항에 있어서, 겔 형태인 세정용 조성물을 포함하는 처리용 조성물.
제1항 내지 제36항 중의 어느 한 항에 있어서, 액체 형태인 컨디셔닝 조성물을 포함하는 처리용 조성물.
제36항에 있어서, 세정용 조성물의 pH가 처리용 조성물의 pH 이상인 처리용 시스템.
제36항에 있어서, 순수한 컨디셔닝 조성물의 10% 수용액에서 측정한 처리용

조성물의 pH 범위가 5 내지 11, 바람직하게는 6 내지 11, 가장 바람직하게는 7 내지 약 10인 처리용 시스템.
제36항에 있어서, 순수한 컨디셔닝 조성물의 10% 수용액에서 측정한 컨디셔닝 조성물의의 pH 범위가 2.5 내지 9, 바람직하게는 3 내지 8, 가장 바람직하게는 3.5 내지 약 7인 처리용 조성물.
제1항 내지 제41항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 바람직한 유익제가 한켤레 이상의 신발의 세척을 견디는 처리용 조성물.
제1항 내지 제42항 중의 어느 한 항에 있어서, 한켤레 이상의 신발이 캔버스, 나일론, 합성 가죽 및/또는 천연 가죽 함유 면을 포함하는 처리용 조성물.
제43항에 있어서, 필수적으로 표백제, 특히 염소계 표백제를 함유하지 않는 천연 가죽 함유 면을 포함하는 신발 처리용 조성물.
제1항 내지 제44항 중의 어느 한 항에 있어서, 표백 살균제를 추가로 포함하는 신발 처리용 조성물.
한켤레 이상의 처리된 신발의 세척 전, 세척 도중 및/또는 세척 후에 한켤레 이상의 신발에 도포되는 경우, 한켤레 이상의 신발에 하나 이상의 이점을 부여하는 하나 이상의 유익제를 포함함을 특징으로 하는, 한켤레 이상의 신발 처리용 조성물로서, 당해 조성물이 피로인산나트륨, 트리폴리인산나트륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 인산염을 필수적으로 함유하지 않는 조성물.
비이온성 계면활성제를 함유하는 거의 비수성인 액상 세제(a),

과산소 공급원(b) 및

임의로, 표백 활성화제(c)를 포함하는, 캔바스 또는 메쉬 신발용 액상 처리용 조성물.
제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 따르는 하나 이상의 처리용 조성물과 한켤레 이상의 신발을 직접적으로 또는 간접적으로 접촉시킴을 포함하는, 한켤레 이상의 신발의 처리방법.
제48항에 있어서, 처리용 조성물이 컨디셔너를 포함하는 성분을 하나 이상 포함하고 당해 컨디셔너를 한켤레 이상의 신발의 내부 또는 외부에 도포하는 방법.
제49항에 있어서, 컨디셔너를 세탁기의 세탁 주기 중에 첨가하는 방법.
제48항, 제49항 또는 제50항에 있어서, 처리용 조성물이 세정용 조성물을 포함하는 성분을 하나 이상 포함하고 당해 세정용 조성물을 한켤레 이상의 신발의 내부 또는 외부에 도포하는 방법.
제48항에 있어서, 한켤레 이상의 신발을 세척액으로 세척함을 추가로 포함하는 방법.
제52항에 있어서, 세척액의 pH가 바람직하게는 4 내지 10, 보다 바람직하게는 5 내지 10, 가장 바람직하게는 6 내지 9이고, 온도가 40 내지 180℉(5 내지 80℃), 바람직하게는 50 내지 150℉(66℃), 보다 바람직하게는 60 내지 100℉(15 내지 40℃)인 방법.
제48항, 제49항, 제50항, 제51항, 제52항 또는 제53항에 있어서, 하나 이상의 처리용 조성물이 겔, 액체, 고체, 페이스트, 발포체, 스프레이, 에어로졸, 바 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 형태인 방법.
제54항에 있어서, 겔 형태의 세정용 조성물을 포함하는 방법.
제54항 또는 제55항에 있어서, 액상인 컨디셔닝 조성물을 포함하는 방법.
제48항 내지 제56항 중의 어느 한 항에 있어서, 한 켤레 이상의 신발을 하나의 밀폐 가방 속에 넣거나 한 켤레 이상의 신발을 개개의 밀폐 가방 속에 넣고 백을 세척액에 넣음으로써 수행될 수 있는, 한 켤레 이상의 신발을 밀폐 가방 속에넣는 단계를 추가로 포함하는 방법.
제57항에 있어서, 밀폐 가방이 제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 따르는 처리용 조성물을 하나 이상 함유하고, 세척액이 제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 따르는 처리용 조성물을 하나 이상 함유하고, 하나 이상의 처리용 조성물이 백과 세척액 둘 다에 존재하는 방법.
제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 따르는 처리용 조성물을 사용함으로써 제공되는 하나 이상의 유익제 유효량을 도포하는 공정을 단독으로 포함하거나 세척공정과 함께 포함하는, 신발에 하나 이상의 목적한 유익제를 적용하는 방법.
한 켤레 이상의 신발에 하나 이상의 목적하는 이점을 제공하기 위해 소비자에게 하나 이상의 유익제를 적어도 유효량으로 적용하도록 하는 사용 지시와 관련하여 포장 속에 하나 이상의 유익제를 포함하는, 한 켤레 이상의 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물을 포함하는 제품(a),

한 켤레 이상의 신발을 수용하는 데 적합한 가요성 용기(b) 및

성분(a)와 성분(b)를 함유하는 외부 포장(c)을 포함함을 특징으로 하는 신발 처리 키트.
제60항에 있어서,

적용기인 제품,

가방인 가요성 용기,

재활용 가능한 가요성 용기 및

전처리 제품을 추가로 포함하는 키트 중의 적어도 하나가 키트의 성분과 함께 하며, 방출제, 및 임의로, 막 형성 중합체를 포함하는 처리용 조성물을 포함할 수 있는 신발 처리 키트.
제61항에 있어서, 하나 이상의 처리용 조성물을 한 켤레 이상의 신발의 하나 이상의 내면 또는 외면상에 적용하기 위한 적용기가 바람직하게는 브러쉬인, 신발 처리 키트.
제1항 내지 제47항 중의 어느 한 항에 따르는 유익제 함유 처리용 조성물을 포함하는 제품으로서, 신발을 처리하기 위한 처리용 조성물의 사용 지시를 추가로 포함하고, 당해 지시가 유효량의 상기 처리용 조성물과 신발을 효과적인 시간 동안 접촉시켜 상기 조성물로 신발을 처리하는 단계를 포함하는 제품.
처리용 조성물을 신발의 가죽 표면 및/또는 신발 중간창의 적어도 일부에 적용시킴을 포함하며, 당해 처리용 조성물이 가시적인 증백제 얼룩 없이 1% 이상의 용액 소모를 통해 신발의 가죽 및/또는 신발 중간창에 침착되는 증백제를 포함하고, 당해 증백제가 쿠마린 유도체 증백제, 옥사졸 증백제 및 벤족사졸릴 증백제로이루어진 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 신발 생산전, 생산시 또는 생산후의, 도색된 천연 가죽 표면을 갖는 운동화 및 기타 신발의 처리방법.