CN1284120A - 含有聚合泡沫增效剂的洗涤剂组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有聚合泡沫体积和泡沫持久改善剂的液体洗涤剂组合物。这些聚合物在手洗餐具、扁平餐具、锅和平锅中提供改善的泡沫体积和泡沫持久性。本发明还涉及提供洗涤剂组合物的方法,在手洗所述餐具制品时它具有持久的泡沫体积和泡沫保持性。

Description

含有聚合泡沫增效剂的洗涤剂组合物及其用途
发明领域
本发明涉及适合用作用于手洗餐具和炊具的洗涤剂组合物中的泡沫体积和泡沫持久增效剂的聚合物，它们的混合物。本发明还涉及在约4-约12pH下具有足够阳离子电荷的有效用作泡沫体积和泡沫持久增效剂的聚合物。
发明背景
适用于手洗餐具的有效的液体洗涤剂组合物必须满足若干标准。这些组合物在切割油脂和油腻性食物时必须是有效的，一旦除去后，必须避免油腻性物质再沉积到餐具上。
在手洗餐具操作中泡沫的存在一直用作洗涤剂继续有效的信号。然而，根据情况泡沫的存在与否与液体洗涤剂的功效无关。因此，消费者会依据有些错误的信号，肥皂泡沫的缺乏或没有，以指示需要添加洗涤剂。在许多情况下，消费者加入比整个餐具洗涤过程所需量远远过量的洗涤剂量。在手洗餐具过程中这种洗涤剂的浪费使用是尤其严重的，因为脏的烹饪制品通常属于“洗涤困难”的制品，例如首先洗涤通常不与油腻食物接触的的玻璃和杯子，随后是盆子和扁平餐具，最后是锅和平锅，它们含有大多数残留食物，因而通常是“最油腻”的。
在锅和平锅通常洗涤时洗涤水中没有泡沫以及目测检查炊具表面上的残留食物数量通常迫使消费者在溶液中仍存在足以除去餐具或炊具表面的污垢和污渍有效量时加入附加的洗涤剂。然而，有效的油脂切割物质不需要产生大量的相应泡沫。
因此，在现有技术中，对于用于手洗餐具的液体餐具洗涤剂仍需要在保持有效油脂切割性质时具有持久的泡沫水平。人们仍需要在餐具洗涤组合物是有效的情况下能够保持高水平泡沫的组合物。事实上，人们始终需要提供手洗餐具组合物，它能够被消费者有效地使用因而消费者仅使用所需量的洗涤剂以全部完成洗涤工作。
发明概述
本发明满足了上述需要，因为我们惊奇地发现某些聚合物用作泡沫持久和泡沫体积补充剂。本发明的有效的聚合物在配制成具有以10％水溶液测定的约4-约12的pH值时提供增加的泡沫体积和泡沫持久性。
本发明的第一方面涉及适用于手洗餐具的洗涤剂组合物，所述组合物含有：
a)有效量的聚合泡沫稳定剂，其含有至少一种下式的单体单元：其中每个R1、R2和R3分别选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；L选自键、O、NR6、SR7R8和它们的混合物，其中R6选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物；每个R7和R8分别是氢、O、C1-C8烷基和它们的混合物，或SR7R8形成含有4-7个碳原子，选择性地合有附加的杂原子和选择性地取代的杂环；Z选自-(CH2)-、(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR6)-、-(CH2-CHR14-O)-和它们的混合物；其中R14选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；z是选自约0-约12的整数；A是NR4R5，其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
                             -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-约10；或NR4R5形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子、选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环；和其中所述聚合泡沫稳定剂具有约1000-约2000000道尔顿的分子量；
b)有效量的洗涤表面活性剂；和
c)平衡量的载体和其它辅助组分；
其条件是所述组合物的10％水溶液的pH是约4-约12。
本发明还涉及在手洗餐具时提供增加的泡沫和增加的泡沫持久的方法，其包括将本发明的组合物溶解在水中以形成手洗餐具溶液，随后用手在所述溶液中洗涤餐具。通过阅读如下的详细描述和所附的权利要求书，本领域的技术人员将清楚这些和其它方面、特征和优点。
所有百分数、比率和比例是按重量计，除非另有说明。所有温度为摄氏温度(℃)，除非另有说明。相关部分引用的所有文献列为本文参考文献。
发明的详细描述
本发明涉及聚合物，在手洗餐具过程中它提供增加的泡沫体积和增加的泡沫持久。本发明还涉及含有聚合物的液体洗涤剂组合物，它提供补充的泡沫体积和泡沫持久而不牺牲所述液体洗涤剂组合物的油腻切割能力。
此外，本发明的聚合物与表面活性剂和其它辅助组分，尤其是二胺一起作用以提供有效的油脂切割和油脂的抗再沉积。
聚合泡沫稳定剂
本发明的聚合泡沫稳定剂是聚合物，其含有至少一种下式的单体单元：其中每个R1、R2和R3分别选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物，优选氢、C1-C3烷基，更优选氢或甲基。L选自键、O、NR6、SR7R8和它们的混合物．优选O、NR6，其中R6选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物，优选氢、C1-C3和它们的混合物，更优选氢、甲基；每个R7和R8分别是氢、O、C1-C8烷基和它们的混合物，优选氢、C1-C3和它们的混合物，更优选氢或甲基。“O”是指经双键连接的氢，例如羰基。此外，这意味着当R7、R8二者之一或两者是“O”时，SR7R8可具有如下结构：此外，SR7R8形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加的杂原子和选择性地取代的杂环。例如SR7R8可以是：
Figure 9881324300112
然而优选如果存在，SR7R8不是杂环。
当L是键时，它是指直接键，或当z不是0时，在羰基碳原子与Z之间的键。例如：当L是键和z是0时，L是指羰基原子与A的键。例如
Figure 9881324300114
Z选自-(CH2)-、(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR6)-、-(CH2-CHR14-O)-和它们的混合物，优选-(CH2)-，其中R14选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物，优选氢、甲基、乙基和它们的混合物；z是选自约0-约12的整数，优选约2-约10，更优选约2-约6。
A是NR4R5，其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
               -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-约10。优选R4和R5分别是氢、C1-C4烷基。此外NR4R5可形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子、选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环。取代和未取代的合适杂环的实例是吲哚基、异二氢氮茚基、咪唑基、咪唑啉基、哌啶基、吡唑基、吡唑啉基、吡啶基、哌嗪基、吡咯烷基、吡咯烷基、胍基、脒基、奎尼丁基、噻唑啉基、吗啉和它们的混合物，其中优选吗啉代和哌嗪基。此外，聚合泡沫稳定剂具有约1000-约2000000，优选约5000-约1000000，更优选约10000-约750000，更优选约20000-约500000，甚至更优选约35000-约300000道尔顿的分子量。聚合泡沫增效剂的分子量可通过常规凝胶渗透色谱法测定。
聚合泡沫稳定剂是含有至少一种下式的单体单元的聚合物：
Figure 9881324300121
尽管优选聚合泡沫稳定剂选自至少一种单体单元的均聚物、共聚物和三元共聚物、其它聚合物(或多聚物)，但聚合泡沫稳定剂也可以由至少一种单体单元与广泛选择的单体聚合产生。即，所有聚合泡沫稳定剂可以是至少一种单体单元的均聚物、共聚物、三元共聚物等或聚合泡沫稳定剂可以是含有一个、二个或多个至少一种单体单元和一个、二个或多个至少一种单体单元以外的单体单元的其聚物、三元共聚物等。例如合适的均聚物是：其中R1、R4、R5和z是如上定义的。例如合适的共聚物是：
Figure 9881324300132
其中R1、R4、R5和z是如上定义的；和
其中R1和L是如上定义的，和B选自氢、C1-C8烃基、NR4R5和它们的混合物；其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物，或NR4R5形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子、选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环；
其中(ⅰ)与(ⅱ)的比率是约99∶1-约1∶10。
下式单体
Figure 9881324300134
的某些优选实例是：
Figure 9881324300141
例如共聚物可由两种单体，G和H制备，G和H无规分布在共聚物中，例如GHGGHGGGGGHHG……等，或G和H可以在共聚物中重复分布，例如GHGHGHGHGHGHGH……等或GGGGGHHGGGGGHH……等。
三元共聚物也同样如此，三个单体的分布可以是无规或重复的。
例如合适的聚合泡沫稳定剂是下式的共聚物：其中R1、R4、R5和z是如上定义的；和
Figure 9881324300143
其中R1、Z和z是如上定义的，和每个R12和R13分别选自氢、G1-C8烷基和它们的混合物，优选氢、C1-C3和它们的混合物，更优选氢、甲基或R12和R13形成含有4-7个碳原子的杂环；和R15选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物，优选氢、C1-C3和它们的混合物，更优选氢、甲基，
其中(ⅰ)与(ⅱ)的比率是约99∶1-约1∶10。
可附加地结合在一起形成共聚物和三元共聚物的某些优选的至少一种单体单元包括：
优选的均聚物的实例是下式的甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯(DMAM)：
Figure 9881324300152
某些优选的共聚物包括：
Figure 9881324300161
的共聚物。
优选共聚物的实例是如下通式的(DMA)/(DMAM)共聚物：
Figure 9881324300162
其中(DMA)与(DMAM)的比率为约1-约10，优选约1-约5，更优选约1-约3。
优选共聚物的实例是通式如下的(DMAM)/(DMA)共聚物：其中(DMAM)与(DMA)的比率为约1-约5，优选约1-约3。
本发明的液体洗涤剂组合物含有至少有效量的本文描述的聚合泡沫稳定剂，优选按组合物重量计约0.01％-约10％，更优选约0.05％-约5％，最优选约0.1％-约2％。本文中“有效量的聚合泡沫稳定剂”是指由本文描述的组合物产生的泡沫体积和泡沫持续时间相对于未含有本文描述的一种或多种聚合泡沫稳定剂的组合物持续时间增加。此外，聚合泡沫稳定剂可作为游离碱或盐存在。典型的抗衡离子包括柠檬酸根、马来酸根、硫酸根、氯化物等。
洗涤表面活性剂
阴离子表面活性剂-用于本发明的阴离子表面活性剂优选选自直链烷基苯磺酸盐、α烯烃磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐和它们的混合物。有效量的，按重量计通常约0.5％-90％，优选约5％-约60％，更优选约10％-约30％的阴离子洗涤表面活性剂可用于本发明中。
烷基硫酸盐表面活性剂是用于本发明的另一类型的重要阴离子表面活性剂。在与多羟基脂肪酸酰胺(参见下文)结合使用时，除了提供杰出的总体洗涤能力，包括良好的在宽范围温度、洗涤浓度和洗涤时间内的油腻/油脂去除外，可获得烷基硫酸盐的溶解能力以及在液体洗涤剂配方中的改善的配制能力，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选含有C10-C20烷基部分的烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，例如碱金属(IA族)阳离子(例如钠、钾、锂)、取代或未取代的铵阳离子，例如甲基-、二甲基-和三甲基铵和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由链烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，和它们的混合物得到的阳离子等。对于低洗涤温度(例如低于约50℃)，通常优选C12-C16的烷基链，对于较高洗涤温度(例如高于约50℃)优选C16-18烷基链。
烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂是另一种有用的阴离子表面活性剂。这些阴离子表面活性剂是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是来取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常约0.5至约6之间，更优选约0.5至约3之间，M是H或阳离子，其可以是金属阳离子(例如钠、钾、锂等)、铵或取代的铵阳离子。本发明仔细考虑烷基乙氧基化硫酸盐和烷基丙氧基化硫酸盐。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由链烷醇胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，它们的混合物得到的阳离子等。举例性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐，其中M通常选自钠和钾。用于本文的表面活性剂可由天然或合成的醇原料制备。链长表示包括支链的平均烃分布。
合适阴离子表面活性剂的实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz，Perry和Berch)中描述。各种这类表面活性剂还一般描述在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中。
辅助表面活性剂-辅助洗涤表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和它们的混合物。通过选择洗涤表面活性剂和本文描述的其它辅助组分的类型和数量，本发明的洗涤剂组合物可配制用于洗衣洗涤或其它不同洗涤应用，尤其包括餐具洗涤。因此，所使用的具体表面活性剂可根据所预期的特定最终用途广泛变化。合适的辅助表面活性剂描述如下。合适的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz，Perry和Berch)中描述。
非离子洗涤剂表面活性剂-合适的非离子表面活性剂一般描述在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678，第13栏第14行至第16栏第6行中，列为本文参考文献。有用的非离子表面活性剂的举例性的非限制种类包括：氧化胺、烷基乙氧基化物、链烷酰基葡糖酰胺、烷基甜菜碱、磺基甜菜碱和它们的混合物。
氧化胺是半极性非离子表面活性剂，其包括含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化胺；含有一个约10-约18个碳原子的烷基和两个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性氧化膦；和含有一个约10-约18个碳原子的烷基和一个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟基烷基的基团的水溶性亚砜。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂：其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟基烷基或烷基苯基或它们的混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0-约3；每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟基烷基或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚氧乙烯基团。R5基团可例如通过氧或氮原子相互连接形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。氧化胺优选以有效量存在于组合物中，更优选按重量计约0.1％-约20％，甚至更优选约0.1％-约15％，甚至还更优选约0.5％-约10％。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯缩合物。通常优选聚氧乙烯缩合物。这些化合物包括具有含约6-约12个碳原子的直链或支链构型的烷基的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在优选实施方案中，环氧乙烷以每摩尔烷基苯酚等于约5-约25摩尔环氧乙烷的量存在。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂包括由GAF公司出售的IgepalCO-630，由Rohm & Haas公司出售的TritonX-45、X-114、X-100和X-102。这些化合物通常称为烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
脂族醇与约1-约25摩尔的环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，伯或仲，通常含有约8-约22个碳原子。尤其优选的是具有含约10-约18个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约18摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括Tergitol15-S-9(C11-C15直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Tergitol24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由联合碳化公司出售；Neodol45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，均由壳牌化学公司出售、KyroEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & Gamble出售。其它商业可获得的非离子表面活性剂包括由壳牌化学公司出售的Dobanol91-8和由Hoechst销售的Genapol UD-080。这类非离子表面活性剂通常称为“烷基乙氧基化物”。
优选的烷基多糖苷具有下式：
              R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0，x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。糖基优选由葡萄糖得到。为制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，随后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷(连接在1-位)。其它的糖基可随后连接在其1-位和先前的糖单元2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
下式的脂肪酸酰胺表面活性剂：其中R6是含有约7-约21(优选约9-约17)个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH，其中x是约1-约3。
优选的酰胺是C8-C20氨酰胺、单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
当存在于组合物中时，非离子表面活性剂优选以有效量存在，更优选按重量计约0.1％-约20％，甚至更优选约0.1％-约15％，甚至还更优选约0.5％-约10％。
多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂-洗涤剂组合物还含有有效量的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。“有效量”是指组合物的配制者可选择加入组合物中的多羟基脂肪酸酰胺的数量以改善洗涤剂组合物的洗涤性能。通常对于常规含量，加入按重量计约1％的多羟基脂肪酸酰胺将改善洗涤性能。
本发明的洗涤剂组合物通常将含有按重量计约1％的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，优选约3％-约30％的多羟基脂肪酸酰胺。多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分包括如下结构的化合物：其中，R1为氢，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或它们的混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基部分，优选直链C7-C19烷基或烯基，更优选直链C9-C17烷基或烯基，最优选直链C11-C15烷基或烯基或其混合物；Z为具有直接连接至少3个羟基的线性烃基链的多羟基烃基部分或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，和以上所列的单个糖一样，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆。由这些玉米糖浆可得到糖组分Z的混合物。应当认识到这里并没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)-CH2OH和其烷氧基化衍生物，其中，n为3至5的整数，包括3和5，R’是H或环状或脂族单糖化物。在最优选的糖基中，n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R’可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。
R2-CO-N<可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
Z可以是1-脱氧萄糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
制备多羟基脂肪酸酰胺的方法在现有技术中是已知的。通常它们可通过在还原氨化反应中使烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，随后在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物而制备。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法在例如1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd的GB809060，1960年12月20日颁布的E.R.Wilson的US2965576，1955年3月8日颁布的Anthony.M.Schwartz US2703798；1934年12月25日颁布的Piggott的US1985424中描述，每篇专利列为本文参考文献。
二胺
本发明优选的液体洗涤剂组合物还含有一种或多种二胺，优选二胺的量使得存在的阴离子表面活性剂与二胺的比率为约40∶1-约2∶1。所述二胺提供改善的油脂和油腻性食物的去除而同时保持合适的泡沫水平。
在优选的液体洗涤剂组合物中，优选包括按重量计约0.1％-约15％，优选约0.5％-约10％，更优选约0.5％-约6％，甚至更优选约0.5％-约1.5％二胺。
适用于本发明组合物的二胺具有下式：其中每个R9分别选自氢、C1-C4直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
                    -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-约10；X是选自如下的单元：
ⅰ)C3-C10直链亚烷基、C3-C10支链亚烷基、C3-C10环亚烷基、C3-C10支链环状亚烷基、下式的亚烷氧基亚烷基：
                    -(R10O)yR10-其中R10和y是如上定义的；
ⅱ)C3-C10直链亚烷基、C3-C10化直支链亚烷基、C3-C10环亚烷基、C3-C10支化环亚烷基、C6-C10亚芳基，其中所述单元含有一个或多个给所述二胺提供大于约8的pKa值的给电子或吸电子部分；和
ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物。
本发明的优选二胺具有约8.0-11.5，优选约8.4-11，更优选约8.6-10.75的pK1和pK2。用于本文的术语“pKa”单独地或集合地表示术语“pK1”和“pK2”。术语pKa以化学领域中的技术人员通常已知的相同方式用于本发明的说明书中。pKa数值可容易地由标准文献得到，例如由Smith和Martel的“Critical Stability Constants:卷2，胺”，Plenum Press，NY和London，1975中得到。
作为本文的所采用的定义，二胺的pKa值如在25℃具有约0.1-约0.5M的离子强度的水溶液中测定是特定的。用于本文的pKa是可随温度和离子强度变化的平衡常数；因此在文献中报导的而非以上述方式测得的数值与本发明中的数值和范围不是完全一致的。为避免混淆，用于本发明的pKa的相关条件和/或参考是如本文或在“CriticalStability Constants：卷2，胺”中所定义的。一种典型的测量方法是用氢氧化钠的酸电位滴定法，通过在“The Chemist’s ReadyReference Handbook”，Shugar和Dean，McGraw Hill，NY，1990中描述和引用的合适方法测定pKa。
出于性能和来源考虑优选的二胺是1，3-二(甲基氨基)环己烷、1，3-二氨基丙烷(pK1=10.5，pK2=8.8)、1，6-二氨基己烷(pK1=11，pK2=10)、1，3-二氨基戊烷(Dytek EP)(pK1=10.5，pK2=8.9)、2-甲基1，5-二氨基戊烷(Dytek A)(pK1=11.2，pK2=10.0)。其它优选的物质是亚烷基间隔基团为C4-C8的伯/伯二胺。通常认为伯二胺优于仲和叔二胺。
如下是用于本发明的二胺的非限制性实例。
下式的1-N，N-二甲基氨基-3-氨基丙烷：
Figure 9881324300231
下式的1，6-二氨基己烷：
下式的1，3-二氨基丙烷：
下式的2-甲基1，5-二氨基戊烷：
Figure 9881324300243
下式的1，3-二氨基戊烷，由商品名Dytek EP得到：
下式的1，3-二氨基丁烷：
Jeffamine EDR 148，下式的具有亚烷氧基骨架的二胺：
Figure 9881324300246
下式的3-甲基-3-氨基乙基-5-二甲基-1-氨基环己烷(异佛尔酮二胺)：
Figure 9881324300251
下式的1，3-二(甲基氨基)环己烷：
Figure 9881324300252
辅助组分
助洗剂-本发明的组合物还可含有助洗剂体系。任何常规的助洗剂体系适用于本发明，其包括硅酸铝物质、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸、物质，例如乙二胺四乙酸盐、金属离子螯合剂，例如氨基聚磷酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。由于明显的环境原因尽管不太优选，但本发明也可以使用磷酸盐助洗剂。
用于本发明的合适的多羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选为水溶性盐形式，式R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸的衍生物，其中R是C10-20烷基或烯基，优选C12-16，或其中R可被羟基、磺基、次硫酸基或砜取代基取代。具体实例包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐，2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂优选以它们的水溶性盐形式使用，包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐。
其它合适的多羧酸盐是氧联二琥珀酸盐和酒石酸盐单琥珀酸和酒石酸盐二琥珀酸的混合物，例如US4663071中所述。
尤其在本发明的液体场合，用于本发明的合适脂肪酸助洗剂是饱和或不饱和C10-18脂肪酸以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中含有12-16个碳原子，优选的不饱和脂肪酸是油酸。其它用于液体组合物优选的助洗剂体系基于十二碳烯基琥珀酸和柠檬酸。
洗涤助洗剂盐通常以按组合物重量计3％-50％，优选按重量计5％-30％，最常用5％-25％的数量包括。
选择性洗涤剂组分
酶-本发明的洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶，它提供洗涤性能效果。所述酶包括选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、脂酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或它们的混合物的酶。优选组合是含有常用的酶，如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角质酶和/或纤维素酶的混合物的洗涤剂组合物。如果存在，酶以按组合物重量计约0.0001％-约5％活性酶的含量存在于组合物中。
蛋白酶-蛋白酶可以是动物、植物或微生物(优选)来源。用于本发明的洗涤剂组合物的蛋白酶包括(但不限于)胰蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶、胰凝乳蛋白酶和弹性蛋白酶。优选用于本发明的是枯草杆菌蛋白酶。尤其优选由枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白酶。
合适的蛋白酶包括Novo Industri A/S的Alcalase(优选)、Esperase、Savinase(哥本哈根，丹麦)、Gist-Brocades的Maxatase、Maxacal和Maxapem 15(蛋白质工程的Maxacal)(Delft，Netherlands)，和枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’(优选)，它们是商业上可得到的。优选的蛋白酶还包括改性细菌丝氨酸蛋白酶，例如由Genencor International，Inc.(SanFrancisco，California)制备的蛋白酶，它在1994年12月28日授权的EP251446B(尤其是17、24和98页)中描述，它在本文中称为“蛋白酶B”。在1991年7月9日颁布的Venegas的US5030378涉及改性的细菌丝氨酸蛋白酶(Genencor International)，它在本文中称为“蛋白酶A”(与BPN’相同)，尤其参见US5030378的第2和3栏关于蛋白酶A和其变种的完全描述，包括氨基酸序列。其它蛋白酶以商品名称销售：Primase、Durazym、Opticlean和Optimase。因此，优选的蛋白酶选自Alcalase(Novo Industri A/S)、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)和它们的混合物，最优选蛋白酶B。
尤其适用于本发明的是US5470733中描述的蛋白酶。
此外，在我们未审的申请USSN08/136797中描述的蛋白酶可包括在本发明的洗涤剂组合物中。
称为“蛋白酶D”的其它优选的蛋白酶是具有在自然界中未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，如1995年4月20日公开的Genencor International WO95/10615(A.Baeck等，标题“含有蛋白酶的洗涤组合物”，US系列号为No.08/322676，1994年10月13日申请)中所述，它通过在上述羰基水解酶中相当于+76位置上用不同氨基酸取代各种氨基酸残基，并优选还结合取代相当于选自根据解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的编号+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一种或多种氨基酸残基由前体羰基水解酶得到。
有用的蛋白酶还在PCT申请：1995年11月9日公开的TheProcter & Gamble Company的WO95/30010；1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO95/30011；1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO95/29979中描述。
蛋白酶可以按组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明的组合物中。
淀粉酶-可包括淀粉酶(α和/或β)以除去碳水化合物基污渍。合适的淀粉酶是Termamyl(Novo Nordisk)、Fungamyl和BAN(NovoNordisk)。酶可以是任何合适来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。淀粉酶通常以按洗涤剂组合物重量计0.0001％-2％，优选约0.0001％-约0.5％，更优选约0.0005％-约0.1％，更优选约0.001％-约0.05％活性酶的含量加入洗涤剂组合物中。
淀粉酶还包括在WO/95/26397和我们未审的申请Novo NordiskPCT/DK96/00056中描述的淀粉酶。用于本发明的洗涤剂组合物的其它具体淀粉酶包括：
(a)α-淀粉酶，其特征在于，通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，其在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活，该Phadebasα-淀粉酶活性试验在WO95/26397第9-10页中描述。
(b)根据(a)的α-淀粉酶，其含有显示在上述列出的文献中的SEQID序列表的氨基序列或至少80％与显示于SEQ ID序列表的氨基序列同源的α-淀粉酶。
(c)根据(a)的由亲碱芽孢杆菌属得到的α-淀粉酶，其含有在N端的如下氨基序列：His-His-Asn-G1y-Thr-Asn-G1y-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp。
如果比较各自的经算法完成的氨基酸序列，例如Lipman和Pearson在Science227，1985，1435页中所述，证实X％相同，则多肽被认为是X％同源于母体淀粉酶。
(d)根据(a-c)的α-淀粉酶，其中α-淀粉酶可由亲碱芽孢杆菌属种得到，尤其是由任何菌株NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513和DSM 935得到。
在本发明的内容中，术语“可由…得到”不仅是指由芽孢杆菌菌株产生的淀粉酶，而且是指用由该芽孢杆菌菌株分离的DNA序列编码的并在用该DNA序列转化的宿主生物中产生的淀粉酶。
(e)α-淀粉酶，显示对由具有分别相应于(a-d)中那些α-淀粉酶的氨基酸序列的α-淀粉酶产生的抗体呈阳性免疫交叉反应性。
(f)如下母体α-淀粉酶的变种，它(ⅰ)具有分别对应于(a-e)中那些α-淀粉酶的氨基酸序列之一，或(ⅱ)显示至少80％与一种或多种所述氨基酸序列同源，和/或显示对由具有上述氨基酸序列之一的α-淀粉酶产生的抗体呈阳性免疫交叉反应性，和/或由DNA序列编码，它与作为编码具有所述氨基酸序列之一的α-淀粉酶的DNA序列相同的探针杂交；其中变种：
1．所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被省去；和/或
2．所述母体α-淀粉酶的至少一个氨基酸残基被不同的氨基酸残基替换；和/或
3．相对于所述母体α-淀粉酶插入至少一个氨基酸残基；
所述变种具有α-淀粉酶活性，相对于所述母体α-淀粉酶显示至少一种如下性质：增加的热稳定性，增加的氧化稳定性、降低的钙离子依赖性、在中性至较高pH值下增加的稳定性和/或α-淀粉分解活性、在较高的温度下增加的α-淀粉分解活性和增加或下降的等电点(pI)以便使α-淀粉酶变种的pI值更好地适应于介质的pH。
所述变种在专利申请PCT/DK96/00056中描述。
适于本发明的其它淀粉酶包括例如在Novo的GB1296839中描述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetics，Inc的RAPIDASE和Novo的TERMAMYL，由Novo得到的FUNGAMYL是特别有用的。用于改进稳定性，如氧化稳定性的酶工程是已知的。参见，例如J.Biological Chem，Vo1.260，No.11，1985年6月，第6518-6521页。本发明的某些优选实施方案可使用在洗涤剂，例如自动餐具洗涤类型中具有改善的稳定性的淀粉酶，尤其是相对1993年在商业中使用的TERMAMYL的参考点测量的改善的氧化稳定性。这些优选淀粉酶具有“稳定性增加的”淀粉酶的特征，其特征至少在于，在一种或多种：如在pH=9-10的缓冲溶液中对过氧化氢/四乙酰基乙二胺的氧化稳定性；如在通常洗涤温度如约60℃下的热稳定性；或如在约8-11的pH值下的碱稳定性上具有可测得的改进(对照前述参考点淀粉酶进行测量)。稳定性可通过使用任何已有技术公开的试验方法进行测试。例如参见WO9402597所披露的内容。稳定性提高的淀粉酶可由Novo或Genencor International得到。本发明高度优选的一种淀粉酶具有以下共同点：使用定点诱变从一种或多种芽孢杆菌淀粉酶，特别是从芽孢杆菌α-淀粉酶中衍生得到，而不管一种、两种或多种淀粉酶菌株是否为直接前体。优选使用相对于上述的参考淀粉酶氧化稳定性增加的淀粉酶，特别是用于本发明的漂白，更优选为不同于氯漂白的氧漂白洗涤剂组合物。这种优选的淀粉酶包括(a)根据上述的1994年2月3日的Novo的WO9402597中所述的淀粉酶，它可进一步用一突变种加以说明，其中使用丙氨酸或苏氨酸，优选用苏氨酸替代位于称为TERMANYL的地衣形芽孢杆菌α-淀粉酶，或类似母体淀粉酶如解淀粉芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或嗜热脂肪芽孢杆菌的同源位置变种的197位的蛋氨酸残基；(b)Genencor International在1994年3月13-17日由C.Mitchinson向第207届美国化学协会年会提交的题为“抗氧化的α-淀粉酶”的论文中所描述的稳定性增加的淀粉酶。其中提到在自动餐具洗涤剂中的漂白剂失活α-淀粉酶，但Genencor由地衣形芽孢杆菌NCIB8061制备改善的氧化的稳定性淀粉酶。蛋氨酸(Met)被证实为最易改性的残基。Met在8、15、197、256、304、366和438位一次一个地被取代，可得到特定的突变种，特别重要的是M197L和M197T，其中M197T变种是最稳定表达的变种。稳定性在CASCADE和SUNLIGHT中测量；(c)本发明的尤其优选的淀粉酶包括如W09510603A中描述的在直接前体中有附加改性的淀粉酶变种，并由受让人Novo作为DURAMYL得到。其它特别优选的氧化稳定性增加的淀粉酶包括Genencor International的WO9418314和Novo的WO9402597中所描述的酶。可使用任何其它的氧化稳定性增加的淀粉酶，例如通过定点诱变从可得到的淀粉酶的已知嵌合的、杂种的或简单的突变种母体形式中衍生得到。可进行其它优选的酶改性，参见Novo的WO9509909A。
赋予抗菌活性的各种糖酶也可包括在本发明中。该酶包括在US5041236、5395541、5238843和5356803中公开的内切糖苷酶、类型Ⅱ内切糖苷酶和葡糖苷酶，所述专利列为本文参考文献。当然，具有抗菌活性的其它酶可以采用，包括过氧化物酶、氧化酶和各种其它酶。
当任何酶存在于组合物中时，还可以在本发明的组合物中包括酶稳定体系。
香料-用于本发明的组合物和方法的香料和香料组分包括各种天然和合成的化学组分，其包括，但不限制于，醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和香精，它们可含有组分的复杂混合物，例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂香精、檀香木油、松油、雪松等。最终的香料可含有这些组分极其复杂的混合物，本发明的洗涤剂组合物通常含有按重量计约0.01％-约2％的最终的香料。单独的香料组分可占最终香料组合物的约0.0001％-约90％。
用于本发明的香料组分的非限制性实例包括：7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、甲基芷香酮、γ-甲基芷香酮、甲基雪松酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氢化萘、4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基1，2-二氢化茚、对-羟基苯基丁酮、二苯酮、甲基β-萘基酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基1，2-二氢化茚、5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基1，2-二氢化茚、1-十二醛、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯-1-甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛和氨茴酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯基乙醛和吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)丙醛、乙基香兰素、天芥菜精、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(对-异丙基苯基)丙醛、香豆素、γ-癸内酯、环十五醇酐、16-羟基-9-十六烯酸内酯、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、β-萘酚甲基醚、降龙涎香醚烷(ambroxane)、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三环癸烯基酯、乙酸三环癸烯基酯、水杨酸苄酯、乙酸雪松酯和乙酸对-(叔丁基)环己基酯。
尤其优选的香料物质是在含有纤维素酶的最终产物组合物提供最大气味改善的物质。这些香料包括，但不限制于，己基肉桂醛、2-甲基-3-(对-叔丁基苯基)丙醛、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基1，2，3，4-四氢化萘、乙酸对-叔丁基环己基酯、二氢茉莉酮酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基β-萘基酮、2-甲基-2-(对-异丙基苯基)丙醛、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8，-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，1-b]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香兰素、环十五醇酐、乙酸三环癸烯基酯和丙酸三环癸烯基酯。
其它香料物质包括香精油、香树脂和由各种来源得到的树脂，其包括，但不限制于，秘鲁香脂、乳香脂、苏合香、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香树脂、芫荽油和薰衣草素。其它的香料化学品包括苯基乙基醇、萜品醇、里哪醇、乙酸里哪酯、香叶醇、橙花醇、乙酸2-(1，1-二甲基乙基)环己醇酯、乙酸苄酯和丁子香酚。载体，例如邻苯二甲酸二乙酯可用于最终的香料组合物中。
螯合剂-本发明的洗涤剂组合物也可选择性地包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物，下文将对它们进行定义。尽管不想受任何理论的局限，但我们认为这些物质的效果部分因为它们通过形成可溶性螯合物从洗涤液中去除铁和锰离子的优异能力。
用于选择性螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇-二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代的铵盐以及混合物。
当允许在洗涤剂组合物中使用至少最低含量总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，如DE QUEST。这些氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或烯基。
多官能团取代的芳香族螯合剂也适合用于本发明组合物。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。优选的酸态的这类化合物为二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明的优选可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中描述的[S，S]异构体。
本发明的组合物可含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸性形式)作为螯合剂或辅助助洗剂。同样，所谓的“弱”助洗剂，例如柠檬酸盐也可用作螯合剂。
如果使用，这些螯合剂一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.1％-约15％，更加优选的是，如果使用，这些螯合剂可占组合物重量的约0.1％-约3.0重量％。
组合物pH
本发明的餐具洗涤组合物在使用时，即稀释后和施用于脏餐具时将受到食物污垢产生的酸性应力。如果组合物的pH大于7是更有效的，优选应含有能够提供通常在组合物和在稀释的溶液中，即组合物的按重量计约0.1％-0.4％的水溶液中更加碱性的pH的缓冲剂。该缓冲剂的pKa值应低于组合物的所需pH值(如上所述测量)约0.5-1.0pH单位。优选缓冲剂的pKa应为约7-约10。在这些条件下，尽管使用最少的数量，但缓冲剂最有效地控制pH。
缓冲剂其本身的作用可以是活性洗涤剂，或它可以是用于组合物中仅用于维持碱性pH的低分子量，有机或无机物质。用于本发明的组合物的优选缓冲剂是含氮物质，某些实例是氨基酸，例如赖氨酸或低级醇胺，如单-、二-和三乙醇胺。其它优选的合氮缓冲剂是三(羟基甲基)氨基甲烷(HOCH2)3CNH3(TRIS)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙醇、谷氨酸二钠、N-甲基二乙醇酰胺、1，3-二氨基丙醇、N，N、-四-甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-二(2-羟基乙基)甘氨酸(N-二(羟乙基)甘氨酸)和N-三(羟基甲基)甲基甘氨酸(tricine)。上述物质的任何混合物也是可接受的。有用的无机缓冲剂/碱性源包括碱金属碳酸盐和碱金属磷酸盐，例如碳酸钠，聚磷酸钠。其它的缓冲剂参见McCutcheon's EMULSIFIERS ANDDETERGENTS，North American Edition，1997，McCutcheon Division，MC Publishing Company Kirk和WO95/07971，均列为本文参考文献。
如果使用，缓冲剂以按组合物重量计约0.1％-15％，优选约1％-10)％，最优选约2％-8％的含量存在于本发明的组合物中。
钙和/镁离子
存在钙和/镁(二价)离子改善各种组合物，即含有烷基乙氧基硫酸盐和/或多羟基脂肪酸酰胺的组合物洗涤油腻污垢。这在组合物用于含有较少二价离子的软水时是尤其如此的。人们认为钙和/或镁离子增加了表面活性剂在油/水界面上的堆积，从而降低了界面张力和改善油腻洗涤。
本发明的含有镁和/或钙离子的组合物显示良好的去除油腻、表现出对皮肤的温和性，良好的贮存稳定性。这些离子可以按重量计约0.1％-4％，优选约0.3％-3.5％，更优选约0.5％-1％的活性含量存在于本发明的组合物中。
镁或钙离子优选作为氢氧化物、氯化物、乙酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐加入本发明的组合物中。钙离子还可作为水溶助长剂的盐加入。
在本发明的组合物中存在的钙或镁离子的数量将取决于其中存在的总表面活性剂的数量。当钙离子存在于本发明的组合物中时，钙离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比应为约0.25∶1-约2∶1。
由于二价离子，尤其是镁与氢氧根离子的不相容性，在碱性pH基体中配制该含有二价离子的组合物会是困难的。当二价离子和碱性pH结合用于本发明的表面活性剂混合物时，得到的油腻洗涤能力优于单独通过碱性pH或二价离子得到的效果。此外，在贮存过程中，由于形成氢氧化物沉淀这些组合物的稳定性变差，因此还会需要上文讨论的螯合剂。
其他组分-洗涤剂组合物还优选含有一种或多种洗涤助剂，其选自去污聚合物、聚合分散剂、多糖、磨料、杀菌剂、晦暗抑制剂、助洗剂、酶、染料、缓冲剂、抗真菌剂或防霉剂、驱虫剂、香料、遮光剂、水溶助长剂、增稠剂、加工助剂、增泡剂、增白剂、防腐剂、稳定剂、抗氧化剂和螯合剂。用于洗涤剂组合物中的各种其它组分可包括在本发明的组合物中，包括其他活性组分、载体、水溶助长剂、抗氧化剂、加工助剂、染料或颜料、液体配方的溶剂、块状组合物的固体填料等。如果需要高泡沫，则可以在组合物中加入如C10-C16链烷醇酰胺的增泡剂，一般为1％-10％的含量。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。将这类增泡剂与高泡辅助表面活性剂，如上述氧化胺，甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。
抗氧化剂可选择性地加入本发明的洗涤剂组合物中，它们可以是用于洗涤剂组合物中的任何常规抗氧化剂，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、氨基甲酸酯、抗坏血酸、硫代硫酸盐、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺等。如果存在，抗氧化剂优选以按重量计约0.001％-约5％的含量存在于组合物中。
用于本发明组合物中的各种洗涤剂组分还可以选择性地通过将这些组分吸附在多孔疏水性基质上，然后再用疏水性涂覆剂将该基质涂覆以进一步使其稳定化。优选在用多孔基质进行吸附之前将该洗涤剂组分与表面活性剂混合。在使用过程中，该洗涤剂组分从基质释放到洗涤水溶液中，完成其预期的洗涤功效。
为了更详细地说明该技术，将多孔疏水性二氧化硅(商标SIPERNAT D10，DeGussa)与含有3％-5％C13-15乙氧基化醇(E07)的非离子表面活性剂的蛋白酶溶液混合。该酶/表面活性剂溶液的量一般是二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末经搅拌分散在聚硅氧烷油中(可以使用粘度为500-12500的各种聚硅氧烷油)。将所得的聚硅氧烷油分散体乳化或者将其加至最终的洗涤剂基质中。通过这种方法，组分如上述的酶，漂白剂，漂白活化剂，漂白催化剂、光敏剂，染料，荧光增白剂，织物调理剂和可水解的表面活性剂可以以“被保护的形式”用于洗涤剂，包括液体洗衣洗涤剂组合物中。
此外，这些手洗餐具洗涤剂实施方案优选还含有水溶助长剂。合适的水溶助长剂包括甲苯磺酸、萘磺酸、枯烯磺酸、二甲苯磺酸的钠、钾、铵或水溶性取代的铵盐。
本发明的洗涤剂组合物可以是任何形式，包括颗粒、膏状、凝胶或液体。更优选的实施方案是液体或凝胶形式。液体洗涤剂组合物可含有水和其它溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是合适的。为增溶表面活性剂，单羟基醇是优选的，但也可以使用多元醇，例如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可含有5％至90％，通常为10％至50％的该类载体。
制备本发明的洗涤剂组合物的颗粒的方法的实例如下：加入直链烷基苯磺酸盐、柠檬酸、硅酸钠、硫酸钠、香料、二胺和水，加热和用搅和机混合，得到的浆状物喷雾干燥成颗粒形式。
制备本发明的液体洗涤剂组合物的方法的实例如下：加入游离水和柠檬酸盐并溶解。在该溶液中加入氧化胺、甜菜碱、乙醇、水溶助长剂和非离子表面活性剂。如果没有游离水，将柠檬酸盐加入上述混合物中，搅拌直至溶解。此时加入酸以中和配方。优选酸选自有机酸，例如马来酸和柠檬酸，然而无机酸也可以使用。在优选实施方案中，这些酸在二胺加入后加入配方中。最后加入AExS。
非水液体洗涤剂
含有非水载体介质的液体洗涤剂组合物的制备可根据US4753570、4767558、4772413、4889652、4892673；GB-A-2158838、GB-A-2195125、GB-A-2195649、US4988462、US5266233、EP-A-225654(6/16/87)、EP-A-510762(10/28/92)、EP-A-540089(5/5/93)、EP-A-540090(5/5/93)、US4615820、EP-A-565017(10/13/93)、EP-A-030096(6/10/81)公开的方法制备，列为本文参考文献。该组合物可含有稳定地悬浮在其中的各种颗粒洗涤剂组分。该非水组合物因此含有液相，和选择性地，但优选地固相，所有在下文和引用的参考文献中详细描述。
本发明的组合物可用于形成用于手洗餐具的含水洗涤溶液。通常将有效量的该组合物加入水中以形成含水洗涤或浸泡溶液。所形成的含水溶液随后与盘碟餐具、和炊具。
加入水中以形成含水洗涤溶液的洗涤剂组合物的有效量可占足够量以在水溶液中形成约500-20000ppm组合物。更优选在含水洗涤溶液中提供约800-5000ppm本发明的洗涤剂组合物。
使用方法
本发明还涉及在手洗需要洗涤的餐具或炊具制品时提供增加的泡沫体积和增加的泡沫保持的方法，其包括将所述制品与适用于手洗餐具的洗涤剂组合物的水溶液接触的步骤，所述组合物含有：
a)有效量本文上述的聚合泡沫稳定剂；
b)有效量的洗涤表面活性剂；和
c)平衡量的载体和其它辅助组分；
其条件是所述组合物的10％的水溶液的pH为约4-约12。
本发明还涉及避免手洗溶液的油脂、油和污垢，尤其是油脂再次沉积到餐具上的方法。该方法包括将本发明的组合物的水溶液与脏餐具接触，和用所述水溶液洗涤所述餐具。
根据本发明的方法加入水中以形成含水洗涤溶液的洗涤剂组合物的有效量可占足够量以在水溶液中形成约500-20000ppm组合物。更优选在含水洗涤溶液中提供约800-2500ppm本发明的洗涤剂组合物。
本发明的液体洗涤剂组合物用于避免在洗涤过程中洗涤溶液中的油脂再次沉积到餐具上是有效的，本发明的组合物的效力的一种测量方法涉及再沉积试验。如下试验和其它类似性质用于评价本发明所述配方的适宜性。
聚乙烯的2L量筒用含有约500-约20000ppm的本发明的液体洗涤剂组合物的水溶液(水=7格令)装填到1L刻度标记。在量筒中加入合成油腻污垢组合物，搅拌溶液。在一段时间后，从量筒中倾析出溶液，量筒的内壁用合适的溶剂或溶剂的混合物清洗以回收任何再沉积的油腻污垢。除去溶剂，通过从最初加入水溶液中的数量中减去回收的污垢的量测定残留在溶液中的油腻污垢的重量。
其它再沉积试验包括浸渍餐具、扁平餐具等，回收任何再沉积的污垢。
上述试验可进一步改进以测定泡沫体积和泡沫持久的增加的数量。首先搅拌溶液，随后分批加入油腻污垢，在每次污垢添加之间进行搅拌。泡沫体积可容易地通过使用空的2L量筒作为标准测定。
实施例1
聚(DMAM-co-DMA)(3∶1)共聚物的制备
在带有加热套、磁搅拌器、内温度计和氩气入口的250ml三颈圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(20.00g，127.2mmol)、N，N-二甲基丙烯酰胺(4.20g，42.4mmol)、2，2’-偶氮二异丁腈(0.14g，0.85mmol)、1，4-二噁烷(75ml)和2-丙醇(15ml)。混合物进行三次冰冻-泵抽-熔化周期以除去溶解的氧。混合物在65℃下搅拌加热18小时。TLC(乙醚)显示单体消耗。混合物通过旋转蒸发真空浓缩以除去溶剂。加入水制备10％溶液，混合物对水透析(3500MWCO)，冻干随后在掺合器中粉碎得到白色粉末。NMR与所需的化合物一致。
实施例2
聚(DMAM)聚合物的制备
在带有回流冷凝器、加热套、机械搅拌器、内温度计和氩气入口的22L三颈圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(3000.00g，19.082mol)、2，2’-偶氮二异丁腈(15.67g，0.095mol)、1，4-二噁烷(10.5L)和2-丙醇(2.1L)。混合物在剧烈搅拌下用氩气吹扫45分钟以除去溶解的氧。混合物在65℃下搅拌加热18小时。TLC(乙醚)显示单体消耗。混合物通过旋转蒸发真空浓缩以除去大量溶剂。加入水：叔丁醇的50∶50混合物以溶解产物，通过旋转蒸发真空除去叔丁醇。加入水制备10％溶液，混合物冻干随后在掺合器中粉碎得到白色粉末。NMR与所需的化合物一致。
实施例3
聚(DMAM-co-AA)(2∶1)共聚物的制备
在带有加热套、磁搅拌器、内温度计和氩气入口的1000ml三颈圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(90.00g，572.4mmol)、丙烯酸(20.63g，286.2mmol)、2，2’-偶氮二异丁腈(0.70g，4.3mmol)、1，4-二噁烷(345ml)和2-丙醇(86ml)。混合物用氮气吹扫30分钟以除去溶解的氧，混合物在65℃下搅拌加热18小时。TLC(乙醚)显示单体消耗。混合物通过旋转蒸发真空浓缩以除去溶剂。加入水制备10％溶液，将混合物冻干随后在掺合器中粉碎得到灰白色桃色粉末。NMR与所需的化合物一致。
实施例4
聚(DMAM-co-MAA)(2∶1)共聚物的制备
在带有加热套、磁搅拌器、内温度计和氩气入口的1000ml三颈圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(98.00g，623.3mmol)、甲基丙烯酸(26.83g，311.7mmol)、2，2’-偶氮二异丁腈(0.77g，4.7mmol)、1，4-二噁烷(435ml)和2-丙醇(108ml)。混合物用氮气吹扫30分钟以除去溶解的氧。混合物在65℃下搅拌加热18小时。TLC(乙醚)显示单体消耗。混合物通过旋转蒸发真空浓缩以除去溶剂。加入水制备10％溶液，将混合物冻干随后在掺合器中粉碎得到白色粉末。NMR与所需的化合物一致。
实施例5
聚(DMAM-co-MAA-co-AA)(4∶1∶1)三元共聚物
聚(DMAM-co-MAA-co-AAA)(4∶1∶1)。重复实施例4的方法，用甲基丙烯酸和丙烯酸的1∶1混合物代替等摩尔量的甲基丙烯酸。
实施例6
聚(DMAM-co-MAA-co-DMA)(4∶1∶1)三元共聚物
聚(DMAM-co-MAA-co-AA)(4∶1∶1)。重复实施例4的方法，用甲基丙烯酸和N，N-二甲基丙烯酰胺的1∶1混合物代替等摩尔量的甲基丙烯酸。
实施例7
聚(DMAM)聚合物的制备
用已知的方法，例如Org.Syn.Coll．卷3，610(1955)中所述的方法，用2-(二甲基氨基)乙醇酯化聚丙烯酸。
实施例8
聚(DMA-co-DMAM)(3∶1)共聚物的制备
重复实施例1的方法，只是使用甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙基酯(6.67g，42.4mmol)和N，N-二甲基丙烯酰胺(12.6g，127.2mmol)，得到比率为3∶1的DMA与DMAM的聚合物。
如下是含有本发明的聚合泡沫补充剂的液体洗涤剂组合物的非限制性实例。
                     表Ⅰ
                                  重量％
组分 9 10 11
C12-C15烷基硫酸盐 - 28.0 25.0
C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸盐 30 - -
C12氧化胺 5.0 3.0 7.0
C12-C14甜菜碱 3.0 - 1.0
C12-C14多羟基脂肪酸酰胺 - 1.5 -
C10醇乙氧基化物E9 1 2.0 - 4.0
二胺2 1.0 - 7.0
Mg2+(作为氯化镁) 0.25 - -
柠檬酸盐(cit2K3) 0.25 - -
聚合增泡剂3 1.25 2.6 0.9
少量组分和水4 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 9 10 10
1．E9乙氧基化醇，由Shll Oil Co．出售。
2．1，3-二氨基戊烷，作为Dytek EP出售。
3．实施例1的甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯/二甲基丙烯酰胺共聚物(3∶1)。
4．包括香料、染料、乙醇等。
                              表Ⅱ
                                          重量％
组分 12 13 14
C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸盐 - 15.0 10.0
石蜡磺酸盐 20.0 - -
C12-C13直链烷基苯磺酸钠 5.0 15.0 12.0
C12-C14甜菜碱 3.0 1.0 -
C12-C14多羟基脂肪酸酰胺 3.0 - 1.0
C10醇乙氧基化物E9 1 - - 20.0
二胺2 1.0 - 7.0
 DTPA3 - 0.2 -
Mg2+(作为氯化镁) 1.0 - -
Ca2+(作为柠檬酸钙) - 0.5 -
蛋白酶4 0.01 - 0.05
淀粉酶5 - 0.05 0.05
水溶助长剂6 2.0 1.5 3.0
聚合增泡剂7 0.5 3.0 0.5
少量组分和水8 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 9.3 8.5 11
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二(甲基氨基)环己烷。
3．二亚乙基三胺五乙酸盐。
4．合适的蛋白酶包括Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15、枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’、蛋白酶B、蛋白酶A、蛋白酶D、Primase、Durazym、Opticlean和Optimase和Alcalase。
5．合适的淀粉酶包括Termamyl、Fungamyl、Duramyl、BAN和在WO95/26397和Novo Nordisk PCT/DK/96/00056的未审申请中描述的淀粉酶。
6．合适的水溶助长剂包括甲苯磺酸、萘磺酸、枯烯磺酸和二甲苯磺酸的钠、钾、铵或水溶性取代的铵盐。
7．根据实施例4制备的聚(DMAM-co-MAA)(2∶1)聚合物。
8．包括香料、染料、乙醇等。
                   表Ⅲ
                                 重量％
组分 15 16 17 18
C12-C15烷基(E1)硫酸盐 - 30.0 - -
C12-C15烷基(E1.4)硫酸盐 30.0 - 27.0 -
C12-C15烷基(E2.2)硫酸盐 - - - 15
C12氧化胺 5.0 5.0 5.0 3.0
C12-C14甜菜碱 3.0 3.0 - -
C10醇乙氧基化物E9 1 2.0 2.0 2.0 2.0
二胺2 1.0 2.0 4.0 2.0
Mg2+(作为氯化镁) 0.25 0.25 - -
Ca2+(作为柠檬酸钙) - 0.4 - -
聚合增泡剂3 0.5 1.0 0.75 5.0
少量组分和水4 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 7.4 7.6 7.4 7.8
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二(甲基氨基)环己烷。
3．根据实施例8制备的聚(DMA-co-DMAM)(3∶1)共聚物。
4．包括香料、染料、乙醇等。
                    表Ⅳ
                                  重量％
组分 19 20 21
C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸盐 - 15.0 10.0
石蜡磺酸盐 20.0 - -
C12-C13直链烷基苯磺酸钠 5.0 15.0 12.0
C12-C14甜菜碱 3.0 1.0 -
C12-C14多羟基脂肪酸酰胺 3.0 - 1.0
C10醇乙氧基化物E9 1 - - 20.0
二胺2 1.0 - 7.0
Mg2+(作为氯化镁) 1.0 - -
Ca2+(作为柠檬酸钙) - 0.5 -
蛋白酶3 0.1 - -
淀粉酶4 - 0.02 -
脂酶5 - - 0.025
 DTPA6 - 0.3 -
柠檬酸盐(cit2K3) 0.65 - -
聚合增泡剂7 1.5 2.2 3.0
少量组分和水8 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 9.3 8.5 11
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二氨基戊烷，作为Dytek EP出售。
3．合适的蛋白酶包括Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15、枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’、蛋白酶B、蛋白酶A、蛋白酶D、Primase、Durazym、Opticlean和Optimase和Alcalase。
4．合适的淀粉酶包括Termamyl、Fungamyl、Duramyl、BAN和在WO95/26397和Novo Nordisk PCT/DK/96/00056的未审申请中描述的淀粉酶。
5．合适的脂酶包括Amano-P、M1 Lipase、Lipomax、Lipolase、US专利申请系列№08/341826描述的由Humicolalanuginosa产生的天然脂酶的D96L脂解酶变种和Humicolalanuginosa菌株DSM 4106。
6．二亚乙基三胺五乙酸盐。
7．根据实施例5制备的聚(DMAM-co-MAA-co-AA)(4∶1∶1)三元共聚物。
8．包括香料、染料、乙醇等。
                     表Ⅴ
                                      重量％
组分 22 23 24 25
C12-C13烷基(E0.6-3)硫酸盐 - 27.0 - 28.80
C12-C14甜菜碱 2.0 2.0 - -
C12氧化胺 2.0 5.0 7.0 7.2
C12-C14多羟基脂肪酸酰胺 2.0 - - -
C10醇乙氧基化物E9 1 1.0 -  2.0 -
C11醇乙氧基化物E9 1 - - - 3.33
水溶助长剂 - - 5.0 3.30
二胺2 4.0 2.0 5.0 0.55
Ca2+(作为柠檬酸钙) - 0.1 0.1 -
蛋白酶3 - 0.06 0.1 -
淀粉酶4 0.005 - 0.05 -
脂酶5 - 0.05 - -
DTPA6 - 0.1 0.1 -
柠檬酸盐(cit2K3) 0.3 - - 3.0
聚合增泡剂7 0.5 0.8 2.5 0.22
香料 - - - 0.31
少量组分和水8 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 10 9 9.2 9.0
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二(甲基氨基)环己烷。
3．合适的蛋白酶包括Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15、枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN’、蛋白酶B、蛋白酶A、蛋白酶D、Primase、Durazym、Opticlean和Optimase和Alcalase。
4．合适的淀粉酶包括Termamyl、Fungamyl、Duramyl、BAN和在WO95/26397和Novo Nordisk PCT/DK/96/00056的未审申请中描述的淀粉酶。
5．合适的脂酶包括Amano-P、M1 Lipase、Lipomax、Lipolase、US专利申请系列№08/341826描述的由Humicolalanuginosa产生的天然脂酶的D96L脂解酶变种和Humicolalanuginosa菌株DSM 4106。
6．二亚乙基三胺五乙酸盐。
7．根据实施例1制备的甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯/二甲基丙烯酰胺共聚物(3∶1)。
8．包括香料、染料、乙醇等。
表Ⅵ
                                    重量％
组分 26 27 28 29
C12-C13烷基(E1.4)硫酸盐 33.29 24.0 - -
C12-C13烷基(E0.6)硫酸盐 - - 26.26 27.7
C12-C14多羟基脂肪酸酰胺 4.2 3.0 1.37 -
C12氧化胺 4.8 2.0 1.73 7.5
C11醇乙氧基化物E9 1 1.0 4.0 4.56 3.50
C12-C14甜菜碱 - 2.0 1.73 -
二胺2 - - - 0.5
氯化镁 0.72 0.47 0.46 -
柠檬酸钙 0.35 - - 3.33
聚合增泡剂3 0.5 1.0 2.0 0.5
少量组分和水4 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 7.4 7.8 7.8 7．8
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二(甲基氨基)环己烷。
3．根据实施例8制备的聚(DMA-co-DMAM)(3∶1)共聚物。
4．包括香料、染料、乙醇等。
                     表Ⅶ
                                   重量％
组分 30 31 32 33
C12-C13烷基(E1.5)硫酸盐 - - 9 -
C12-C14烷基(E2)硫酸盐 17.4 - - 22.4
C12-C13烷基(E3)硫酸盐 - 5.4 - -
C12-C14直链烷基苯磺酸盐 - 12.6 26.7 13.4
C12-C14烷基多苷 - - 1.5 11.2
C12-C14(E2)醇乙氧基化物 20.6 - - -
C12-C14甜菜碱 5.4 - - -
增稠剂 - - 0.5 -
单乙醇酰胺 1.4 0.7 2.0 1.4
水溶助长剂 1.1 - 3.0 2.31
氯化钠 1.1 - - -
碳酸钠 - 0.6 - -
硫酸钠 - - - 0.9
Mg2+ 0.11 - 1.2 0.14
聚合增泡剂3 1.5 1.0 0.5 0.75
少量组分和水4 平衡量 平衡量 平衡量 平衡量
10％水溶液的pH 4.9 6.67 7.5 7.47
1．E9乙氧基化醇，由Shell Oil Co．出售。
2．1，3-二(甲基氨基)环己烷。
3．根据实施例8制备的聚(DMA-co-DMAM)(3∶1)共聚物。
4．包括香料、染料、乙醇等。

Claims (11)

1．一种适用于手洗餐具的洗涤剂组合物，所述组合物含有：
a)有效量的聚合泡沫稳定剂，其含有至少一种下式的单体单元：
Figure 9881324300021
其中每个R1、R2和R3分别选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；L选自键、O、NR6、SR7R8和它们的混合物，其中R6选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物；每个R7和R8分别是氢、O、C1-C8烷基和它们的混合物，或SR7R8形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加的杂原子和选择性地被取代的杂环；Z选自-(CH2)-、(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR6)-、-(CH2-CHR14-O)-和它们的混合物；其中R14选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；z是选自0-12的整数；A是NR4R5，其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
                    -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-10；或NR4R5形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子，选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环；和其中所述聚合泡沫稳定剂具有1000-2000000道尔顿的分子量；
b)有效量的洗涤表面活性剂；和
c)平衡量的载体和其它辅助组分；
其条件是所述组合物的10％水溶液的pH是4-12。
2．根据权利要求1的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下式物质的均聚物：
Figure 9881324300031
其中R1、R4、R5、z和x是如上定义的。
3．根据权利要求1的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下列物质的共聚物：其中R1、R4、R5和z是如上定义的；和其中R1和L是如上定义的，和B选自氢、C1-C8烃基、NR4R5和它们的混合物；其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
                     -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-10；或NR4R5形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子，选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环；
其中(ⅰ)与(ⅱ)的比率是99∶1-10∶1。
4．根据权利要求1或3的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下列物质的共聚物：
Figure 9881324300041
其中R1、R4、R5和z是如上定义的；和
(ⅱ)或者其中R1和Z是如上定义的，每个R12和R13分别选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物，或R12和R13形成含有4-7个碳原子的杂环；和R15选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物；
其中(ⅰ)与(ⅱ)的比率是99∶1-1∶10。
5．根据权利要求1或3的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下列物质的共聚物：
Figure 9881324300043
Figure 9881324300051
6．根据权利要求1或2的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下式物质的均聚物：
7．根据权利要求1或3的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下列物质的共聚物：
Figure 9881324300053
8．根据权利要求1或3的组合物，其中所述聚合泡沫稳定剂是下列物质的共聚物：
Figure 9881324300061
9．权利要求1-8中任何一项的组合物，其还含有0.1％-15％的二胺，其中所述二胺具有下式：其中每个R9分别选自氢、C1-C4直链或支链烷基、下式的亚烷氧基：
              -(R10O)yR11其中R10是C2-C4直链或支链亚烷基和它们的混合物；R11是氢、C1-C4烷基和它们的混合物；y是1-10；X是选自如下的单元：
ⅰ)C3-C10直链亚烷基、C3-C10支链亚烷基、C3-C10环亚烷基、C3-C10支链环亚烷基、下式的亚烷氧基亚烷基：
               -(R10O)yR10-其中R10和y是如上定义的；
ⅱ)C3-C10直链亚烷基、C3-C10支化直链亚烷基、C3-C10环亚烷基、C3-C10支化环亚烷基、C6-C10亚芳基，其中所述单元含有一个或多个给所述二胺提供大于8的pKa值的给电子或吸电子部分；和
ⅲ)(ⅰ)和(ⅱ)的混合物
其条件是所述二胺具有至少8的pKa值。
10．根据权利要求9的组合物，其中所述二胺是1，3-二(甲基胺)-环己烷。
11．一种在手洗需要清洗的餐具或炊具制品时提供增加的泡沫体积和增加的泡沫保持性的方法，其包括将所述制品与适用于手洗餐具的洗涤剂组合物的水溶液接触的步骤，所述组合物含有：
a)有效量的聚合泡沫稳定剂，其含有至少一种下式的单体单元：其中每个R1、R2和R3分别选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；L选自键、O、NR6、SR7R8和它们的混合物，其中R6选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物；每个R7和R8分别是氢、O、C1-C8烷基和它们的混合物，或SR7R8形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加的杂原子和选择性地被取代的杂环；Z选自-(CH2)-、(CH2-CH=CH)-、-(CH2-CHOH)-、(CH2-CHNR6)-、-(CH2-CHR14-O)-和它们的混合物；其中R14选自氢、C1-C6烷基和它们的混合物；z是选自0-12的整数；A是NR4R5，其中每个R4和R5分别选自氢、C1-C8烷基和它们的混合物，或NR4R5形成含有4-7个碳原子，选择性地含有附加杂原子，选择性地与苯环稠合和选择性地被C1-C8烃基取代的杂环；和其中所述聚合泡沫稳定剂具有1000-2000000道尔顿的分子量；
b)有效量的洗涤表面活性剂；和
c)平衡量的载体和其它辅助组分；
其条件是所述组合物的10％水溶液的pH是4-12。
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