CN1969033A - 含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1969033A
CN1969033A CNA200580019280XA CN200580019280A CN1969033A CN 1969033 A CN1969033 A CN 1969033A CN A200580019280X A CNA200580019280X A CN A200580019280XA CN 200580019280 A CN200580019280 A CN 200580019280A CN 1969033 A CN1969033 A CN 1969033A
Authority
CN
China
Prior art keywords
functionalized
group
aldehyde
laundry detergent
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA200580019280XA
Other languages
English (en)
Inventor
J·P·布蒂克
J·C·T·R·伯切特圣劳伦特
H·R·G·德努特
C·L·希茨
P·F·A·德尔普朗克
S·夏拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1969033A publication Critical patent/CN1969033A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/162—Organic compounds containing Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

本发明涉及含水液体衣物洗涤剂组合物和用于制备这些组合物的方法，所述组合物用于清洁用其洗涤的织物和赋予用其洗涤的织物以织物护理有益效果。这些组合物包含(A)至少一种纺织品清洁表面活性剂；(B)可混溶硅氧烷液滴，所述可混溶硅氧烷液滴不仅包含极性官能化的聚硅氧烷组分，优选含氮的氨基或铵官能化的聚硅氧烷组分，而且还包含不含氮的非官能化的或非极性官能化的聚硅氧烷组分；和(C)包含芳香醛和/或酮的香料组分或能够就地提供这些醛和/或酮香料物质的前香料。通过将极性官能化聚硅氧烷织物护理剂与非官能化或非极性官能化聚硅氧烷混溶组合将极性官能化聚硅氧烷织物护理剂掺入液体衣物洗涤剂组合物中，使得这种极性官能化硅氧烷物质与醛和/或酮香料化合物的不可取交互作用减小到最小。

Description

含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及包含官能化硅氧烷物质作为织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物。
发明背景
当消费者洗涤织物时，他们不仅需要优异的清洁性，而且他们也寻求通过洗涤过程赋予优异的织物护理有益效果。这些要赋予的织物护理有益效果的例子可以是以下一种或多种有益效果：减小、防止或去除皱纹；改善织物柔软性、织物手感或衣服形状保持或恢复；改善弹性；易于熨烫有益效果；颜色护理；抗磨蚀；防起球；或这些有益效果的任何组合。既提供织物清洁性能又提供附加的织物护理效果(如织物软化有益效果)的洗涤剂组合物称为“2合1”洗涤剂组合物和/或称为“通过洗涤软化”的组合物。
由于液体洗涤剂组合物中阴离子去污表面活性剂和许多阳离子织物护理剂如季铵织物软化剂的不相容性，洗涤剂行业已配制了可供选择的组合物，其利用不必是阳离子性质的织物护理剂。这一类可供选择的织物护理剂包括硅氧烷，即聚硅氧烷基物质。硅氧烷物质包括非官能化或非极性官能化型如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和极性官能化硅氧烷并且在洗涤过程的洗涤周期内可沉积在织物上。这些沉积的硅氧烷物质可为其沉积的织物提供多种有益效果。这些有益效果包括上文列出的那些。
可提供尤其需要的沉积和织物亲和性改善的一种具体类型的硅氧烷包括官能化含氮硅氧烷。这些是其中聚硅氧烷链中硅原子的有机取代基包含一个或多个氨基和/或季铵部分的物质。在本文中术语“氨基”和“铵”最通常是指有至少一个共价键合到聚硅氧烷链上，或在聚硅氧烷链中共价键合的取代或未取代氨基或铵部分，并且所述共价键不是Si-N键，例如，在-[Si]-O-CR’2-NR3、-[Si]-O-CR’2-NR3、-[Si]-OCR’2-N+R4、-[Si]-OCR’2-N+HR2、-[Si]-O-CR’2-N+HR2、-[Si]-CR’2-NR3等部分中，其中-[Si]-代表聚硅氧烷链的一个硅原子。织物护理和织物处理剂的氨基和铵官能化硅氧烷描述于例如EP-A-150,872、EP-A-577,039、EP-A-1,023,429、EP-A-1,076,129和WO 02/018528中。
诸如这些的官能化含氮硅氧烷可用于且自身赋予一定量和程度的织物护理有益效果。然而，这些官能化硅氧烷也具有缺点。例如，已知它们会与衣物洗涤剂产品的其它组分化学反应。目前已发现，使极性官能化硅氧烷钝化并且妨碍它们很好地起改善织物护理作用的主要原因是：极性官能化硅氧烷与某些典型用于衣物洗涤剂产品以提高这些产品美观方面的消费者接受性的香料成分之间的化学反应。这些香料成分包括香料醛和/或酮，或任何相关的化合物，如能够释放香料醛和酮的前香料，包括缩醛、缩酮、原酸酯、原甲酸酯等。因此，液体洗涤剂基质中的官能化硅氧烷织物护理剂与醛和/或酮香料化合物之间的化学反应可产生不受欢迎的影响，使这两种物质不能有效地实现它们在衣物洗涤剂产品中的预期有益功能。
在上述情况下，期望提供以一种可保持两种成分活性的方式将两种成分配制到液体衣物洗涤剂组合物的一些方法。还期望能做到这一点而不必采取相对较贵和不方便的这些成分的胶囊包封或分离包装。目前已发现，通过将成分与某些辅剂以一定的方式并且优选以一定的顺序混合，液体衣物洗涤剂组合物可以使这两类成分之间化学反应减到最少的方式配制。因此这允许将它们以高性价比的方式掺入这种洗涤剂产品中得到一种液体洗涤剂产品，其中每种成分可实现它的有益功能，而不受与其它成分的钝化交互作用的影响。
发明概述
本发明涉及含水(如，包含按重量计超过4％的水)液体衣物洗涤剂组合物，其适于清洁使用这种组合物洗涤的织物和赋予其以织物护理有益效果。这些组合物包含：
(A)至少5％的纺织品清洁表面活性剂组分；
(B)至少0.01％的两种具体类型硅氧烷物质共混物液滴，其中所述不同硅氧烷类型以1∶100至100∶1的重量比混溶于所述共混物中；和
(C)香料组分，其包含芳香醛、芳香酮或它们的混合物，或能够在洗涤剂中就地提供这种芳香醛、芳香酮或其混合物的前香料。
液滴状硅氧烷物质共混物包含至少第一类极性官能化硅氧烷物质和至少第二类可流动且非官能化或非极性官能化硅氧烷物质。
优选地，硅氧烷共混物中的极性官能化硅氧烷是含胺或铵基的官能化聚硅氧烷，其具有在0.001％至0.5％范围内的氮含量和不超过0.3的可固化活性基团含量，其表示成包含可固化活性基团的硅原子与不包含可固化活性基团的末端硅原子的摩尔比。同样优选地，非官能化或非极性官能化硅氧烷是不含氮的聚硅氧烷物质，其具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度。
同样优选和任选地，本文的液体洗涤剂组合物将包含用于液体洗涤剂组合物含水相的增稠剂或结构剂。此外，本文的液体洗涤剂组合物将优选和任选地包含凝聚剂、沉积助剂或它们的混合物，并且还可任选包含辅助季铵软化剂。
本发明还涉及一种制备含水液体衣物洗涤剂组合物的优选方法，所述组合物同时包含(a)芳香化合物，其选自香料醛和酮以及可在这些组合物中就地提供这些香料醛和/或酮的前香料，和(b)织物护理活性物质，其包含具有可与这些芳香化合物反应的官能团的硅氧烷。这一方法包括(I)提供官能化硅氧烷物质，其选自氨基硅氧烷、硅氧烷铵、取代的硅氧烷铵以及它们的混合物，由于这些官能化硅氧烷具有介于0.001％和0.5％之间的氮含量，它可与非官能化硅氧烷混溶；(II)将这些官能化硅氧烷与完全与其混溶并且具有0.01m2/s至2.0m2/s粘度的非官能化硅氧烷物共混；和(III)将步骤II所得的产品共混物与含水液体洗涤剂基制剂混合，所述制剂包含至少4％的水、至少5％的表面活性剂和0.00001％至0.1％的上述芳香化合物使得最终液体洗涤剂组合物包含混溶硅氧烷的分散液滴，所述液滴具有不超过200微米的平均粒度。
通常在这一方法中，使用的官能化硅氧烷具有的包含可固化/活性基团的硅原子与不包含可固化/活性基团的末端硅原子的摩尔比不大于0.3。还优选通过步骤II形成的硅氧烷共混物是乳液的形式，所述乳液包含可混溶的硅氧烷、水和至少一种乳化剂的混合共混物。
发明详述
本文液体衣物洗涤剂组合物的基本和任选组分，以及组合物形式、制备和使用，将更详细地说明如下：在本说明中，除非另外指明，所有浓度和比率都是基于所述液体衣物洗涤剂的重量。本文某些组合物(如独立制备成液体衣物洗涤剂的硅氧烷乳剂)的百分比同样是按组合形成这些组合物的全部成分的重量计的百分比。元素组成如氮的百分比(％N)是按所涉及硅氧烷重量计的百分比。
除非特别指明，聚合物的分子量是数均分子量。粒度范围是中值粒度的范围。例如0.1微米至200微米的粒度范围是指下限为0.1微米而上限为200微米的中值粒度。粒度可用激光散射技术，使用购自Coulter Corporation(Miami，Florida，33196，USA)的Coulter LS230激光衍射粒度分析仪测量。
粘度使用Carrimed CSL2流变仪以21秒-1的剪切速率测量。以m2/秒表示的粘度可乘以1,000,000得到以厘沲(Cst)计的等量值。以厘沲(Cst)表示的粘度可除以1,000,000得到以m2/秒计的等量值。此外，运动粘度可使用以下换算转换成绝对粘度：将以厘沲给出的运动粘度乘以密度(克/cm3)，得到以厘泊(cp或cps)计的绝对粘度。
本文所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用都不可认为是对其作为本发明的现有技术的认可。
A)表面活性剂-本发明组合物包含至少一种纺织品清洁表面活性剂组分作为基本组分。通常，表面活性剂将选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合。表面活性剂组分可以在常规洗涤过程(如家中自动洗衣机中所进行的那些洗涤过程)中按惯例用来实现织物清洁的任何浓度使用。通常，此浓度按重量计将为至少5％。合适的表面活性剂组分浓度包括按所述组合物重量计在5％至80％，优选7％至65％，更优选10％至45％范围内的那些。
任何已知用于常规衣物洗涤剂组合物中的去污表面活性剂都可利用在本发明的组合物中。这些表面活性剂例如包括“Surfactant ScienceSeries”，第7卷，W.M.Linfield编，Marcel Dekker中所公开的那些。适用于本文组合物中的阴离子、非离子、两性离子、两性或混合表面活性剂的非限制性例子描述于McCutcheon的Emulsifiers andDetergents，1989年刊，M.C.Publishing Co.出版，和美国专利5,104,646、5,106,609、3,929,678、2,658,072、2,438,091和2,528,378中。
可用于本发明的优选阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸及其盐以及烷氧基化或非烷氧基化的烷基硫酸盐物质。这些物质的烷基中通常包含10至18个碳原子。用于本文的优选非离子表面活性剂包括醇烷氧基化非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是符合以下通式的物质：
                    R1(CmH2mO)nOH
其中R1为C8-C16烷基，m为2至4，并且n的范围为约2至12。优选R1为烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，其包含约9至15个碳原子，更优选约10至14个碳原子。还优选地，烷氧基化脂肪醇是每分子包含约2至12个环氧乙烷部分，更优选每分子包含约3至10个环氧乙烷部分的乙氧基化物质。
B)硅氧烷组分-本发明组合物主要包含某些类型的硅氧烷物质的共混物液滴。此硅氧烷物质共混物既包含极性官能化硅氧烷又包含非官能化或非极性官能化硅氧烷。典型地，极性官能化硅氧烷将包括包含氨基和/或铵基的官能化聚硅氧烷物质。典型地，非官能化或非极性官能化硅氧烷将包括不含氮非官能化的聚硅氧烷物质。(为了说明本发明，术语“聚硅氧烷”和“硅氧烷”可以并在本文中互换使用。)
用于硅氧烷共混物中的极性官能化和非官能化或非极性官能化聚硅氧烷由甲硅烷氧基单元构成，所述单元选自以下基团：
Figure A20058001928000151
其中R1取代基代表有机基团，其可以相同或彼此不同。在本文优选使用的包含氨基或铵基的官能化聚硅氧烷中，至少一个R1基团主要包含氨或季铵部分形式的氮，并且任选且此外可包含酰胺部分形式的氮以形成氨基-酰胺。在本文优选使用的非官能化聚硅氧烷中，没有一个R1基团被氨或季铵部分形式的氮取代。
对于这些各类型的聚硅氧烷物质，每类聚硅氧烷的R1基团对应于在下文所述的一个或多个附加通式中更具体定义的那些。然而，这几种甲硅烷氧基单元类型的这些Q、T、D和M命名将用来说明以一种使这些官能化物质中活性基团含量最小的方式制备优选的官能化聚硅氧烷。这些Q、T、D和M命名也用于说明制备这些物质的核磁共振监测和使用核磁共振技术来测定和确认活性基团的浓度。
(b1)官能化聚硅氧烷：
对本发明而言，官能化硅氧烷是每个具有包含重复SiO基团的直链、梳状或支链结构的分子的聚合混合物。所述分子包含官能化取代基，其包括至少一个极性官能化部分，优选未直接键合到硅原子上的氮原子。选择用于本发明组合物中的官能化硅氧烷包括氨基官能化硅氧烷，即，存在包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷分子。对本发明而言，季铵化的氨基官能化硅氧烷，即季铵硅氧烷，也包括在官能化硅氧烷定义里。氨基可以任何已知方式改性、受阻或嵌段，其防止或减少已知氨基硅氧烷织物护理剂导致其处理的织物发黄(如果，例如，使用了氮含量太高的物质)的现象。
硅氧烷共混物的官能化硅氧烷组分通常是直链的或支链的聚硅氧烷化合物，其包含的极性官能团，如氨基或铵基在侧链基团中(即，氨基或铵基存在于具有命名为D或T的通用结构的基团中)或处于链末端(即，氨基或铵基存在于具有命名为M的通用结构的基团中)。此外，在这些官能化硅氧烷中，优选包含可固化/活性基团的硅原子与不包含可固化/活性基团的末端硅原子的摩尔比(如包含羟基和烷氧基的硅原子与不包含羟基或烷氧基的末端硅原子的摩尔比)为0％至不超过30％，即，0.3摩尔分数。在优选的实施方案中，这包括优选小于20％，更优选小于10％，更优选小于5％，还更优选小于1％的低但非零的含量。适当地，以例如按重量计20％的浓度溶解在溶剂如氘代氯仿中的纯(未稀释，还未配制的)官能化硅氧烷测量时，活性基团的此低含量为约实际分析检测阈值(核磁共振)至不超过30％。
在本文中“包含羟基和烷氧基的硅原子”是指所有包含Si-OH或Si-OR基团的M、D、T和Q基团。(应当指出在硅原子上包含-OH或-OR取代基的D基团通常包括聚硅氧烷链的末端Si原子。)在本文中“不含羟基或烷氧基的末端硅原子”是指所有既不包含Si-OH又不包含Si-OR基团的M基团。此包含羟基和烷氧基的硅原子与不包含羟基或烷氧基的末端硅原子的摩尔比方便地如本发明所述使用核磁共振(NMR)波谱法测定，优选使用1H-NMR和29Si-NMR，尤其优选使用29Si-NMR。如本发明所述，此包含羟基和烷氧基的硅原子与不包含羟基和烷氧基的末端硅原子的摩尔比方便地为29Si-NMR中相应信号的积分之比。
例如，在具有下文化学式B且其中R1＝甲基、氨丙基和甲氧基的官能化硅氧烷情况下，本文所用的摩尔比可通过以下所列化学位移处的信号积分(I)的比率来确定：
-11ppm(D-OH＝(CH3)2(HO)SiO-)，
-13ppm(D-OMe＝(CH3)2(CH3O)SiO-)和
7ppm(M＝(CH3)3SiO-)。因此所述比率＝(I-11ppm+I-13ppm)/I7ppm×100％。(对于本发明而言，此摩尔比表示为百分比，称为官能化硅氧烷中可固化/活性基团的百分含量。)
对于29Si-NMR中的其它烷氧基基团，例如乙氧基信号可据此确定。NMR技术人员能够容易将相应的化学位移对应于不同取代的甲硅烷氧基单元。除29Si-NMR方法之外还可能使用1H-NMR方法。一系列合适的NMR条件、程序和参数在下文的实施例中提出。也可使用红外光谱法。
如本发明所述，还优选不仅包含羟基和烷氧基的硅原子与不包含羟基或烷氧基的末端硅原子的摩尔比小于20％，而且所有带活性基团的硅原子与非活性M基团的摩尔比小于20％。在本发明上下文中，0％的极限值是指包含活性基团的硅原子优选不再能够被合适的分析方法，如NMR谱或红外光谱法检测出来。应当指出，根据官能化硅氧烷物质的制备方法，不含活性基团或以非常有限的含量包含它们不是仅仅根据化学结构不显示具有这样的活性基团而自动得出。而是如本文所提供的，活性基团含量必须通过配合这些物质的合成工序而实际确定在特定的含量。
在本发明的优选实施方案范围内，非活性链-末端M基团代表在本文洗涤剂制剂的环境下不能够形成共价键而导致所形成的物质分子量增加的结构。在这些非活性结构中，取代基R1包括例如Si-C-连接的烷基、链烯基、炔基和芳基，其任选可被N、O、S和卤素取代。这些取代基优选为C1至C12烷基，如甲基、乙基、乙烯基、丙基、异丙基、丁基、己基、环己基和乙基环己基。
在本发明的范围内，含可固化/活性基团的M、D、T和Q结构是指并且具体地讲表示不包含极性官能部分(如氨基或季氮)并且在本文洗涤剂制剂的环境中能够形成共价键，从而产生分子量增加的物质或与香料组分的醛或酮部分相互作用的结构。在这些结构中，占优势的可固化/活性单元是所述的Si-OH和SiOR单元，并且此外还可包括环氧和/或≡SiH和/或酰氧基甲硅烷基基团，和/或Si-N-C-连接的甲硅烷基胺和/或Si-N-Si-连接的硅氮烷。包含烷氧基的硅单元的实施例是基团≡SiOCH3、≡SiOCH2CH3、≡SiOCH(CH3)2、≡SiOCH2CH2CH2CH3和≡SiOC6H5。酰氧基甲硅烷基的实施例是≡SiOC(O)CH3。对于甲硅烷基胺基团，≡SiN(H)CH2CH＝CH2可作为实施例提及并且可用于硅氮烷单元
           ≡SiN(H)Si(CH3)3。
本文所用的且具有优选低含量的活性基团的官能化硅氧烷可通过以下方法制备，所述方法涉及：
i)烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷的水解；
ii)催化平衡和缩合；和
iii)从反应体系中移除缩合产物，例如使用夹带剂如惰性气流。
使用这种混合水解/平衡方法可制备本文的优选官能化硅氧烷，例如，一方面用有机官能化的烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷，而另一方面用非官能化的烷氧基硅烷或烷氧基硅氧烷。如果不用有机官能化的烷氧基硅烷或非官能化的烷氧基硅氧烷，则可用硅上包含可水解基团的其它硅烷，例如，烷基氨基硅烷、烷基硅氮烷、烷基羧基硅烷、氯硅烷等，进行所述的混合水解/平衡方法。
如本制备方法所述，最初可将氨基官能化的烷氧基硅烷、水、包含M、D、T和Q单元的相应硅氧烷和碱性平衡催化剂以适当比率和量相互混合。接着可在恒定充分的搅拌下加热到60℃至230℃。可逐步除去从烷氧基硅烷中分离出的醇和随后的水。这些挥发性组分的去除和不可取活性基团的基本缩合可通过在高温下和/或通过应用真空使用反应工序来促进。
为了尽可能充分地实现活性基团(具体为硅原子上的羟基和烷氧基基团)的去除，已发现这可能通过另一个工序来实现，所述工序包括通过使用夹带剂从反应混合物中除去可蒸发的缩合产物，如具体地讲，水和醇。可用来制备如本发明所述使用的官能化聚硅氧烷的夹带剂是：载气如氮气，低沸点溶剂或低聚硅烷或硅氧烷。可蒸发缩合产物的去除优选通过偏离平衡的共沸蒸馏来实现。用于这些共沸蒸馏的合适夹带剂包括，例如，常压(100kPa(1巴))下沸点范围为约40℃至200℃的夹带剂。高级醇如丁醇、戊醇和己醇，卤代烃例如二氯甲烷和氯仿，芳香烃如苯、甲苯和二甲苯，或硅氧烷如六甲基二甲硅醚和八甲基环四硅氧烷，是优选的。所需优选氨基硅氧烷的制备可用合适的方法来监测，如核磁共振谱或傅立叶红外变换谱，并且测定到活性基团含量在如本发明所述的优选范围内时结束。
在此水解/平衡方法的一个实施方案中，所需要的氨基烷基烷氧基硅烷可在前面的反应中由卤代烷基、环氧烷基和异氰氧基烷基官能化烷氧基硅烷来制备。如果所需的优选氨基烷基烷氧基硅烷未市售，可成功地使用此方法。合适的卤代烷基烷氧基硅烷的实施例是氯甲基甲基二甲氧基硅烷和氯丙基甲基二甲氧基硅烷，环氧烷基烷氧基硅烷的一个实施例是缩水甘油基丙基甲基甲氧基硅烷，异氰酸酯-官能化硅烷的实施例是异氰氧基丙基甲基-二乙氧基硅烷和异氰氧基丙基三乙氧基硅烷。还可能在硅烷或平衡的硅氧烷阶段进行氨基官能化化合物的官能化。
氨或包含伯、仲和叔氨基的结构可用于优选的氨基官能化硅烷和硅氧烷的制备。二伯胺是特别令人感兴趣的，并且本文具体地讲可使用二伯烷基胺如1，6-二氨基己烷和1，12-二氨基十二烷，以及基于聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物的二伯胺，如D和ED系列的Jeffamine(HuntsmanCorp.)。此外伯-仲二胺，如氨基乙基乙醇胺，是优选的。伯-叔二胺，如N，N-二甲基丙烯二胺也是优选的。仲-叔二胺，如N-甲基哌嗪和二-(N，N-二甲基丙基)胺，代表另一类优选的胺。三元胺，如三甲胺、N-甲基吗啉和N，N-二甲基乙醇胺，也是优选的。芳族胺，如咪唑、N-甲基咪唑、氨基丙基咪唑、苯胺和N-甲基苯胺也可有利地使用。当合成已完成后，将这些氨基烷基烷氧基硅烷用于上文所述的混合水解/平衡方法中。
作为混合水解/平衡方法的另一选择，也可使用两步工艺方法。在单独的第一步中，制备高氨基含量的硅氧烷前体。期望此硅氧烷前体基本上不含活性基团，例如硅烷醇和烷氧基硅烷基团。此高氨基含量硅氧烷前体的合成使用已述的水解/缩合/平衡概念完成。首先将相对大量的氨基官能化烷氧基硅烷、水和相对少量的包含M、D、T和Q单元的硅氧烷以及碱性平衡催化剂以适当的比率和量互相混合。接着可在恒定充分搅拌下加热到60℃至230℃，并且如上文所述逐步除去从烷氧基硅烷中分离出的醇和随后的水。此高氨基含量硅氧烷前体的组成，包括活性基团的含量，可使用合适的方法如滴定、核磁共振谱或傅立叶红外变换谱测定。
在第二个单独的平衡步骤中，可由此高氨基含量硅氧烷前体和包含M、D、T和Q单元的硅氧烷在碱性或酸性催化下制备实际优选的目标产品。按照将活性基团的最终含量减小到最低的要求，这可再按已述的在高温下和/或在真空中且使用共沸蒸馏来进行。此两步方法的基本优点是最后的平衡得到例如水和醇的充分去除，并且起始物质中的活性基团含量是小的且是已知的。可能与两步合成串联进行上述的氨基烷基烷氧基硅烷合成。
除了具有优选的相对低含量的活性/可固化基团之外，本文所用的官能化硅氧烷还优选具有在0.001％至0.50％，更优选0.05％至0.30％范围内的胺/铵官能度百分比，即按重量计氮含量或％N。最优选地，氮含量的范围按重量计为0.10％至0.25％。氮含量可使用常规的分析方法如使用直接的元素分析或使用NMR来测定。
除了具有特定的可固化/活性基团和氮含量特性之外，本文所用的优选官能化硅氧烷物质还将具有一定的粘度特性。具体地讲，本文所用的官能化聚硅氧烷物质优选具有0.00002m2/s(20厘沲，20℃)至0.2m2/s(200,000厘沲，20℃)，更优选0.001m2/s(1000厘沲，20℃)至0.1m2/s(100,000厘沲，20℃)，最优选0.002m2/s(2000厘沲，20℃)至0.01m2/s(10,000厘沲，20℃)的粘度。
优选的官能化硅氧烷还将具有在3.32106zg(2,000Da)至166.053zg(100,000Da)，优选24.90795zg(15,000Da)至83.0265zg(50,000Da)，最优选33.2106zg(20,000Da)至66.4212zg(40,000Da)，最优选41.51325zg(25,000Da)至58.11855zg(35,000Da)范围内的分子量。
可用于本发明组合物中的优选官能化硅氧烷的例子包括但不限于符合以下通式(A)的那些：
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a(A)
其中G是苯基或C1-C8烷基，优选甲基；a为0或值为1至3的整数，优选0；b为0、1或2，优选1；n是49至1299的数，优选100至1000，更优选150至600；m是1至50的整数，优选1至5；最优选1至3；n和m之和是50至1300的数，优选150至600；R1是符合通式CqH2qL的一价基团，其中q是值为2至8的整数，并且L选自以下基团：-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；其中R2是氢、苯基、苄基、羟烷基或饱和烃基，优选C1至C20烷基。
符合化学式(A)的优选氨基硅氧烷示于以下化学式(B)中：
Figure A20058001928000211
其中R独立地选自C1至C4烷基、羟烷基以及它们的组合，优选甲基，并且其中n和m如上文所定义。当两个R基团均为甲基时，上述聚合物被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
b1)非官能化的硅氧烷：
对于本发明而言，非官能化(或非极性官能化)硅氧烷是包含重复SiO基团和含碳、氢和氧的取代基(或一个或多个非极性取代基)的聚合物。因此，选择用于本发明组合物中的非官能化或非极性官能化硅氧烷包括任何非离子、非交联、不含氮、非环状的硅氧烷聚合物。
优选地，非官能化的硅氧烷选自具有化学式(I)的非离子不含氮硅氧烷聚合物：
其中每个R1独立地选自由下列物质组成的组：含有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基；含有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基；含有6至20个碳原子的芳基；含有7至20个碳原子的烷基芳基；含有7至20个碳原子的芳烷基和芳基烯基以及它们的组合。选自由下列物质组成的组：含有1至20个碳原子的直链、支链或环状烷基；含有2至20个碳原子的直链、支链或环状链烯基；含有6至20个碳原子的芳基；含有7至20个碳原子的烷基芳基；芳烷基；含有7至20个碳原子的芳基烯基，并且其中指数w的值使得所述不含氮硅氧烷聚合物的粘度介于0.01m2/s(10,000厘沲，20℃)至2.0m2/s(2,000,000厘沲，20℃)，更优选0.05m2/s(50,000厘沲，20℃)至1.0m2/s(1,000,000厘沲，20℃)之间。
非官能化硅氧烷更优选地选自具有化学式(I)结构的直链非离子硅氧烷，其中R1选自由下列物质组成的组：甲基、苯基和苯基烷基，最优选甲基。
化学式(I)的不含氮硅氧烷聚合物的非限制性例子包括购自DowCorning的Silicone 200流体系列和购自Bayer AG的BaysiloneFluids M 600,000和100,000。
h3)硅氧烷共混物
极性官能化和非官能化或非极性官能化硅氧烷的共混物可通过以适当的所需比率将这两类硅氧烷混合在一起来形成。当它们的组合物如本文所指定时，这两种基本类型的硅氧烷物质必须是可混溶的液体。然后，可将所述硅氧烷共混物按原样在搅拌下加入本文洗涤剂组合物中，以在洗涤剂组合物内形成可混溶硅氧烷共混物的液滴。
通常，硅氧烷共混物内极性官能化聚硅氧烷物质与非官能化或非极性官能化聚硅氧烷物质的重量比在100∶1至1∶100的范围内。更优选地，所述共混物将以1∶25至5∶1，甚至更优选1∶20至1∶1，最优选1∶15至1∶2的重量比包含极性官能化和非官能化/非极性官能化硅氧烷。
用于本文洗涤剂组合物中的极性官能化和非官能化/非极性官能化聚硅氧烷共混物也优选是“可混溶的”。对于本发明而言，当这两种硅氧烷在100∶1至1∶100的较宽重量比范围内混合时，如果它们任意混合并且在20℃未显示具有相分离，则这种硅氧烷共混物是“可混溶的”。
不受理论约束，极性官能化聚硅氧烷的极性官能度(如氮)含量基本与获得极性官能化和非官能化/非极性官能化硅氧烷的可混溶性的能力相联系，并且这两者的共混组合协同起作用。此外，虽然极性官能化硅氧烷的活性基团的含量优选较低，但它们不必为零。这据信是由于、至少部分地由于非官能化或非极性官能化硅氧烷能够防止极性官能化硅氧烷与含水液体洗涤剂组合物的香料组分交互作用。因此概括地说，为了实现本发明的有益效果，需要有一种极性官能化硅氧烷和非官能化或非极性官能化硅氧烷的可混溶共混物，更优选一种具有本文所述特定结构和组成限制的氨基硅氧烷和非官能化聚二甲基硅氧烷(PDMS)的可混溶共混物。通过使用本发明，不必采取昂贵的香料胶囊包封，并且提供的织物护理有益效果仍然出色。因此，本发明提供的解决方案的另一方面是使用非官能化或非极性官能化硅氧烷，使得极性官能化硅氧烷中活性基团的容许量大于其它与香料相容的物质的可容许量。
液体洗涤剂中以液滴形式存在的可混溶硅氧烷共混物可以许多不同的方式进入液体洗涤剂组合物制剂中，前提条件是这两种基本的硅氧烷在将它们加至液体洗涤剂组合物的余量之前混合。它们可以“纯物质”混合以形成共混物，或更优选地可将硅氧烷共混物以“硅氧烷乳剂”的形式引入要加入的液体洗涤剂中。除非另外清楚地制备，本文“硅氧烷乳剂”是指共混的基本硅氧烷与水加上其它助剂如乳化剂、杀虫剂、增稠剂、溶剂等的组合。硅氧烷乳剂可以是稳定的。在这种情况下，它们是可用的商业制品，特别便于在洗涤剂厂中处理并且可方便地运输。硅氧烷乳剂也可以是不稳定的。例如，共混硅氧烷的暂时硅氧烷乳剂可在洗涤剂厂中由纯硅氧烷制成，并且这种暂时的硅氧烷乳剂可与液体洗涤剂的余量混合，前提条件是具有本文所述的优选粒度的液滴分散体是基本均匀的结果。(当提及液体洗涤剂中成分的百分比时，本文将使用这个约定：仅计算组合物“硅氧烷共混物”部分中的基本硅氧烷，而所有微量成分如乳化剂、杀虫剂、溶剂等均与制剂的非硅氧烷组分含量部分一起计算。)
在本发明的一个优选实施方案中，硅氧烷共混物用水和乳化剂乳化以形成乳液，其可用作洗涤剂组合物的单独组分。然后可将这种预成形的水包油乳液加入其它成分中以形成本发明的最终液体衣物洗涤剂组合物。
硅氧烷共混物与乳化剂的重量比通常介于500∶1和1∶50之间，更优选介于200∶1和1∶1之间，最优选大于2∶1。水包油乳液中硅氧烷共混物的浓度按所述乳液重量计通常将在5％至60％，更优选35％至50％的范围内。方便从硅氧烷生产厂家运输到液体洗涤剂生产厂家的优选硅氧烷共混物将典型包含这些量的硅氧烷，适于运输的共混物的余量是水、乳化剂和微量组分如杀虫剂。在这种组合物中，硅氧烷共混物与水的重量比通常将在1∶50至10∶1，更优选1∶10至1∶1的范围内。
与本发明组合物中所有其它成分化学和物理相容的任何乳化剂都适用于本文，并且一般而言乳化剂可具有较宽范围的HLB，例如1至100的HLB。典型地，乳化剂的HLB将在2至20的范围内。阳离子乳化剂、非离子乳化剂以及它们的混合物可用于本发明。乳化剂也可以是硅氧烷乳化剂或非硅氧烷乳化剂。可用的乳化剂也包括两组分和三组分乳化剂混合物。本发明包括在硅氧烷共混物形成中加入两种乳化剂或三种乳化剂的实施方案。
非离子乳化剂：
适用于本文的一类非离子乳化剂包括“常见的”聚醚烷基非离子物。这些包括醇乙氧基化物如得自Shell的Neodol 23-5和得自Sasol的Slovasol 458。其它合适的非离子乳化剂包括烷基多葡糖苷基乳化剂如公布于1986年1月21日Llenado的美国专利4,565,647中所公开的那些，其具有包含6至30个碳原子，优选8至16个碳原子，更优选10至12个碳原子的疏水基团，和多糖，如聚葡萄糖苷，包含1.3至10，优选1.3至3，最优选1.3至2.7个糖单元的亲水基团。可以使用包含5或6个碳原子的任何还原性糖类，如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可代替葡糖基部分(任选地，疏水的基团连接在2-、3-、4-等位置上，从而使葡萄糖或半乳糖处于葡糖苷或半乳糖苷相对的位置上)。糖内键可以位于，例如，附加糖单元的一位和前述的糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
优选的烷基多苷具有化学式：
                    R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自由下列组成的组：烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基，以及它们的组合，其中烷基包含6至30，优选8至16，更优选10至12个碳原子；n为2或3，优选2；t为0至10，优选0；并且x为1.3至10，优选1.3至3，最优选1.3至2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，另外的糖基单元可连接在它们的1-位和前述糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。这类化合物以及它们在洗涤剂中的使用公开于EP-B 0 070 077、0 075 996、0 094 118和WO 98/00498中。
用于制备硅氧烷共混物乳液的其它类型有用的非离子乳化剂包括其它多元醇表面活性剂如脱水山梨糖醇酯(如得自Uniqema的Span 80，得自Croda的Crill 4)和乙氧基化脱水山梨糖醇酯。聚氧乙烯脂肪酸酯(如得自Uniqema的Myrj 59)和乙氧基化甘油酯也可如脂肪酰胺/胺和乙氧基化脂肪酰胺/胺一样使用。
阳离子乳化剂：
适用于本发明硅氧烷共混物中的阳离子乳化剂具有至少一个季铵化的氮和一个长链烃基基团。还包括包含两个、三个或甚至四个长链烃基的化合物。上述阳离子乳化剂的实施例包括烷基三甲基铵盐或它们的羟烷基取代的类似物，优选具有化学式R1R2R3R4N+X-的化合物。R1、R2、R3和R4独立地选自C1-C26烷基、链烯基、羟烷基、苄基、烷基苄基、链烯基苄基、苄基烷基、苄基链烯基，并且X为阴离子。烃基基团R1、R2、R3和R4可独立地为烷氧基化的，优选乙氧基化的或丙氧基化的，更优选用通式为(C2H4O)xH的基团乙氧基化的，其中x具有1至15，优选2至5的值。至多一个R2、R3或R4是苄基。烃基R1、R2、R3和R4可独立地包含一个或多个、优选两个酯基([-O-C(O)-]、[-C(O)-O-])和/或酰氨基([O-N(R)-]、[-N(R)-O-])，其中R如以上R1所定义。阴离子X可选自卤离子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根，优选选自卤离子和甲酯硫酸根，更优选选自氯离子和溴离子。R1、R2、R3和R4烃基链可以是完全饱和或不饱和的，具有不同的碘值，优选具有0至140的碘值。每个长链烷基或链烯基基团的至少50％主要是直链的，但也包括支链和/或环状的基团。
对于仅包含一个长烃基链的阳离子乳化剂而言，R1的优选烷基链长为C12-C15，并且R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟基乙基。
对于包含两个或三个或甚至四个长烃基链的阳离子乳化剂而言，优选的总链长为C18，尽管如此具有非零比例的低级链(如C12、C14、C16)和一些高级链(如C20)的链长组合也是十分需要的。
优选的含酯基乳化剂具有通式
                     {(R5)2N((CH2)nER6)2}+X-
其中每个R5基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4链烯基；并且其中每个R6独立地选自C8-28烷基或链烯基；E是酯基部分，即-OC(O)-或-C(O)O-，n是0至5的整数，并且X-是合适的阴离子，例如氯离子、甲酯硫酸根、以及它们的组合。
第二类优选的含酯基阳离子乳化剂可以化学式表示：{(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X-，其中R5、R6、X和n如上定义。此后一类可用1，2-二[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基丙基氯化胺作为实施例。
适用于本发明共混物中的阳离子乳化剂可以是水溶性的、水可分散性的或水不溶性的。
硅氧烷乳化剂：
可用于本发明的硅氧烷乳化剂是非离子的，不包括任何氮，并且不包括任何上文所述的非官能化硅氧烷。硅氧烷乳化剂描述于例如Surfactant Science Series，第86卷(Randal M.Hill编，MarcelDekker，NY，1999年)中的“Silicone Surfactants”。尤其参见第2章，“Silicone Polyether Copolymers：Synthetic Methods andChemical Compositions”和第1章“Siloxane Surfactants”。
尤其合适的硅氧烷乳化剂是那些符合上文所述结构式I的多烷氧基化的硅氧烷，其中R1选自上文所述的定义和具有通式(II)的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团：
                  -(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3
                        (II)至少一个R1是上述聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团，并且每个R3独立地选自由下列物质组成的组：氢、具有1至4个碳原子的烷基和乙酰基；并且其中指数w具有的值使得所得硅氧烷乳化剂的粘度范围为0.00002m2/秒至0.2m2/秒。
乳化剂稀释剂：
在硅氧烷共混物乳化前，乳化剂还可任选地用溶剂或溶剂体系稀释。典型地，将稀释后的乳化剂加入预成形的硅氧烷共混物中。合适的溶剂可以是含水的或非水的，并且可只包括水或只包括有机溶剂和/或它们的组合。优选的有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、醚、烷氧基化醚、包含低粘度硅氧烷的溶剂如环状二甲基硅氧烷、以及它们的组合。优选的是甘油、乙二醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇，二亚烷基二醇一C1-C8醚以及它们的组合。甚至更优选的是二甘醇、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丙基醚、二甘醇单丁基醚、以及它们的组合。高度优选的是溶剂的组合，尤其是低级脂族醇如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、和/或二醇如1，2-丙二醇或1，3-丙二醇的组合；或其与二亚烷基二醇、二亚烷基二醇一C1-C8醚和/或乙二醇和/或水的组合。合适的一元醇尤其包括C1-C4醇。
b4)洗涤剂组合物中的硅氧烷共混物
如上文所述的硅氧烷共混物的含量通常为按所述液体洗涤剂组合物重量计0.05％至10％。更优选地，硅氧烷共混物的含量将为按所述液体洗涤剂组合物重量计0.1％至5.0％，甚至更优选0.25％至3.0％，最优选0.5％至2.0％。硅氧烷共混物将通常在搅拌下加至某些或所有其它液体洗涤剂组合物组分中以在其中分散共混物。
在本文的液体洗涤剂组合物中，无论存在还是不存在添加的乳化剂，硅氧烷共混物都以液滴的形式存在。在洗涤剂组合物中以及在由硅氧烷共混物形成的乳液中，这些液滴将通常具有0.5μm至300μm，优选不大于200μm，更优选0.5μm至100μm，甚至更优选0.6μm至50μm的中值硅氧烷粒度。如所指出的，粒度可用激光散射技术，使用购自Coulter Corporation(Miami，Florida，33196，USA)的Coulter LS230激光衍射粒度分析仪测量。粒度以体积重量百分比模式测量，计算所述中值粒度。可用于测量粒度的另一个方法是使用显微镜，使用由NikonCorporation(Tokyo，Japan)制造的显微镜；型号NikonE-1000(放大700倍)。
C)醛和/或酮基香料成分
本文液体洗涤剂组合物的另一个基本组分包括香料或芳香剂成分，其包括芳香醛或酮或就地产生这些醛或酮化合物的化合物。醛和酮是熟知的香料组合物组分。它们可作为多组分香料制剂的一部分与其它类型的香料物质组合存在。在没有本发明范围内使用的特定措施的情况下，醛或酮形式的香料成分可与极性官能化硅氧烷织物护理剂反应，从而可能使这两类物质钝化。
合适的醛香料成分包括己醛、庚醛、辛醛、壬醛、3，5，5-三甲基己醛、癸醛、十一醛、十二醛、壬烯醛、癸烯醛(癸烯醛-4-反式)、十一碳烯醛(异C11醛，10-十一烯醛)、壬二烯醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、2-甲基十一醛、香叶醛、橙花醛、香茅醛、二氢香茅醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-醛、2-甲基-3-(4-异丙苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛、茴香醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己-1-烯基)丁醛、3-(3-异丙苯基)丁醛、2，6-二甲基-庚烯醛、4-甲基苯乙醛、1-甲基-4(4-甲基戊基)-3-环己烯-甲醛、丁基肉桂醛、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、4-甲基-α-戊基肉桂醛、α-2，2，3-四甲基-3-环戊烯-1-丁醛(santafleur)、异己烯基四氢苯甲醛、香茅基氧基乙醛、美乐馥醛、新铃兰醛、2-甲基-3(对甲氧苯基)丙醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛(cyclemone A)、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、二甲基癸二烯醛、α-甲基-3，4-(亚甲氧基)氢化肉桂醛、异环柠檬醛、甲基肉桂醛和甲基辛醛。合适的酮香料成分包括α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、大马烯酮、二氢紫罗兰酮β、香叶基丙酮、苄基丙酮、β紫罗兰酮、α紫罗兰酮、γ甲基紫罗兰酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、5-环十六碳烯-1-酮、6，7-二氢-1，1，2，3，3，-五甲基-4(5H)-茚酮、庚基环戊酮、己基环戊酮、7-乙酰基，1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基萘(isocyclemone E)、甲基柏木酮和二氢茉莉酮酸甲酯。
本文组合物的香料组分还可包含诸如前香料这样的物质，其可例如通过水解就地产生香料醛或酮。这类前香料物质包括乙缩醛、缩酮、β-酮基酯、噁唑烷等形式的化合物。这些物质更详细地描述于WO 97/34986、WO98/07813、WO 99/16740和WO 00/24721中。可产生香料醛和/或酮的合适前香料还包括席夫碱物质，其为这些香料醛和/或酮与伯或仲胺如聚乙烯亚胺的反应产物。这类物质更详细地描述于WO 00/02987和WO00/02991中。
醛和/或酮香料或前香料物质将通常存在于本文液体洗涤剂组合物中，其含量能够有效地为这些组合物提供所需的芳香剂特性程度和强度。典型地，本文组合物中醛和酮基香料组分的总量按重量计将在0.00001％至0.1％的范围内，更优选按本文所述组合物的重量计0.001％至0.05％的范围内。如所指出的，这些醛和酮基香料以这些量存在，作为还可包含其它化学类型香料成分的总体香料组分的一部分。
D)含水基
本发明的液体洗涤剂组合物必须包含水，因为它们本质上是含水的。因此，本文的洗涤剂组合物将包含按重量计至少4％的水。更优选这些组合物将包含按重量计至少20％的水，甚至更优选按重量计至少50％的水。
任选的优选洗涤剂组合物成分
除了上文所述的基本组分以外，本发明的含水液体衣物洗涤剂组合物还可任选包含多种常规成分以增强组合物的性能或稳定性。包括一定的这些常规任选组分对于本发明包含硅氧烷的产品是尤其优选的。这些包括形成凝聚层相的聚合物或阳离子沉积助剂、辅助季铵软化化合物、用于本文液体组合物的结构剂或增稠剂、去污酶、染料转移抑制剂、荧光增白剂和抑泡剂/消泡剂。
E)形成凝聚层相的聚合物或阳离子沉积助剂
本发明的液体衣物洗涤剂组合物可任选包含按重量计最多1％，更优选按重量计0.01％至0.5％的形成凝聚层相的聚合物或阳离子沉积助剂。可供选择地，本文组合物可基本不含这种凝聚层形成剂或阳离子沉积助剂。基本不含是指按所述组合物重量计小于0.01％，优选小于0.005％，更优选小于0.001％，最优选彻底或完全不含任何形成凝聚层相的聚合物和任何阳离子沉积助剂。这类物质用来提高织物护理剂，如本文使用的硅氧烷基织物处理剂，在使用本发明的衣物洗涤剂组合物洗涤的织物和纺织品表面上的沉积。
对本发明而言，形成凝聚层相的聚合物是与任何组合物组分反应、相互作用、络合或凝聚以形成凝聚层相的任何聚合材料。短语“凝聚层相”包括本领域技术人员已知的各种类型的单独聚合物相，如L.Piculell和B.Lindman的Adv.Colloid Interface Sci.，41(1992)和B.Jonsson、B.Lindman、K.Holmberg和B.Kronberb的“Surfactantsand Polymers In Aqueous Solution”，John Wiley & Sons，1998中所公开的。凝聚的机理和所有其具体形式充分描述于“Interfacial Forcesin Aqueous Media”，C.J.van Oss，Marcel Dekker，1994，245至271页中。当使用术语“凝聚层相”时，应当理解在文献中这一术语偶而也指“复合凝聚层相”或“相关相的分离”。
同样对本发明而言，阳离子沉积助剂是具有阳离子官能取代基的聚合物，并且在洗涤操作期间用来增强或促进一种或多种织物护理剂在织物上的沉积。许多但并非所有阳离子沉积助剂还是形成凝聚层相的聚合物。
典型的形成凝聚层相的聚合物和任何阳离子沉积助剂是均聚物，或可由两种或多种类型的单体形成。所述聚合物的分子量将通常介于5,000和10,000,000之间，典型至少10,000，并且更典型在100,000至2,000,000的范围内。形成凝聚层相的聚合物和阳离子沉积助剂在所述组合物预期使用的pH下典型具有至少0.2meq/gm的阳离子电荷密度，所述pH范围通常为pH3至pH9，更通常介于pH4和pH8之间。形成凝聚层相的聚合物和任何阳离子沉积助剂典型为天然或合成来源，并且选自由下列物质组成的组：取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、脱乙酰壳多糖、季铵化的乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、聚乙烯亚胺基聚合物、阳离子瓜耳胶，以及它们的衍生物和它们的组合。
这些聚合物可有阳离子含氮基团，如季铵或质子化的氨基，或它们的组合。阳离子含氮基团通常作为取代基存在于阳离子聚合物整个单体单元的一部分上。因此，当该聚合物不是均聚物时，其常常可包含间隔非阳离子单体单元。上述聚合物描述于“CTFA Cosmetic Ingredient Directory”第7版中。
包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚层相的阳离子聚合物的非限制性例子包括含阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体典型具有C1-C7烷基，更典型地具有C1-C3烷基。其它间隔材料包括乙烯酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
其它包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚层相的阳离子聚合物包括，例如：a)1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如盐酸盐)的共聚物，在本领域被Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation(CTFA)称为聚季铵盐-16。此物质以商品名LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)市售自BASF Wyandotte Corp.；b)1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，在本领域(CTFA)被称为聚季铵盐-11。此物质以商品名GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)购自GrafCorporation(Wayne，NJ，USA)；c)含阳离子二烯丙基季铵离子的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在本行业内(CTFA)内分别被称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；d)含3至5个碳原子不饱和羧酸均聚物和共聚物的氨基烷基酯的矿物酸盐，如US 4,009,256中所述；e)丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐22)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的三元共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐39)、和丙烯酸与甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵与异丁烯酸酯的三元共聚物(在本行业被CTFA称为聚季铵盐47)。
其它包括的、不包括的或含量最小的形成凝聚层相的聚合物和任何阳离子沉积助剂包括阳离子多糖聚合物如阳离子纤维素及其衍生物，阳离子淀粉及其衍生物，和阳离子瓜耳胶及其衍生物。
阳离子多糖聚合物包括如以下化学式的那些：
                    A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)]X-
其中A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基，R是亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基基团，或它们的组合；并且R1、R2和R3独立地代表烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含最多18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中的碳原子总数)典型地为20或更少，并且X是上文所述的阴离子抗衡离子。
一类特别的市售阳离子多糖聚合物是阳离子瓜耳胶衍生物，如US4,298,494中所描述的阳离子聚半乳甘露聚糖胶衍生物，其以商品名系列JAGUAR市售自Rhone-Poulenc。合适物质的一个实施例是具有下式的羟丙基三甲基氯化铵：
其中G代表瓜耳胶，而X是上文所述的阴离子抗衡离子，典型地为氯离子。上述材料可以商品名JAGUAR C-13-S购得。在JAGUAR C-13-S中，阳离子电荷密度为0.7meq/gm。类似的阳离子瓜耳胶还可以商品名N-Hance3196和GalactosolSP813S购自AQUALON。
其它类型的阳离子纤维质沉积助剂还可以是具有以下结构式的那些：
其中R1、R2、R3各自独立地为H、CH3、C8-24烷基(直链或支链的)，
Figure A20058001928000332
或它们的混合物；其中n为约1至约10；Rx为H、CH3、C8-24的烷基(直链或支链的)，
Figure A20058001928000333
或它们的混合物，其中Z是氯离子、溴离子、或它们的混合物；R5为H、CH3、CH2CH3、或它们的混合物；R7为CH3、CH2CH3、苯基、C8-24烷基(直链或支链的)、或它们的混合物；并且R8和R9各自独立地为CH3、CH2CH3、苯基、或它们的混合物；R4为H、
或它们的混合物，其中P是由阳离子单体
Figure A20058001928000341
经自由基聚合所形成的加聚物的重复单元，其中Z′是氯离子、溴离子或它们的混合物，并且q为约1至约10。
这种类型的阳离子纤维质沉积助剂更详细地描述在WO 04/022686中。也可参考Goddard和Gruber的“Principles of Polymer Scienceand Technology in Cosmetics and Personal Care”，特别是260至261页，其中还存在所包括的、不包括的或含量最小的合成阳离子聚合物的附加列表。
F)季铵织物软化剂
本文所述组合物还任选包含按重量计约1％至约10％，优选约1％至约4％，更优选约1.5％至约3％的季铵织物软化剂，其化学式如下：
其中R1和R2单独选自由下列物质组成的组：C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x的值为约2至约5；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，而R4选自由下列物质组成的组：C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x的值为约2至约5。上述中优选的是单长链烷基季铵表面活性剂，其中上述化学式的R1、R2和R3各自为甲基，而R4为C8-C18烷基。
最优选的季铵表面活性剂是氯化物、溴化物和C8-16烷基三甲基铵甲酯硫酸盐，和C8-16烷基二(羟基乙基)-甲基铵盐。其中，月桂基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵和椰油基三甲基氯化铵与甲酯硫酸盐是尤其优选的。ADOGEN 412TM，一种购自Witco的月桂基三甲基氯化铵是本文优选的软化剂。
另一类优选的季铵表面活性剂是二-C8-C14烷基二甲基氯化铵或甲酯硫酸盐；尤其优选的是二-C12-C14烷基二甲基氯化铵。这类物质尤其适于为织物提供防静电有益效果。通常用于漂洗添加的织物软化剂的具有两个链长大于C14的烷基的物质，如二-C16-C18烷基二甲基氯化铵，优选不包括在本发明的组合物内，因为当与上述阴离子表面活性剂混合时，它们不产生各向同性的液体洗涤剂。
关于包含季铵软化剂，期望本文组合物也包含按所述组合物重量计约0.01％至约10％，优选约2％至约7％，更优选约3％至约5％的一种或多种包含约8至约20个碳原子的脂肪酸。所述脂肪酸还可在烃链中包含约1至约10个环氧乙烷单元。这种类型的脂肪酸可与季铵物质形成离子对，并且这些离子对可向洗涤织物提供软化有益效果。
合适的脂肪酸是饱和的和/或不饱和的，可得自天然来源如植物或动物酯(如，棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴西棕榈油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、以及它们的混合物)，或合成制备(如通过石油的氧化或通过借助Fisher Tropsch方法的一氧化碳氢化)。用于本发明组合物的合适饱和脂肪酸的实施例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和二十二烷酸。合适的不饱和脂肪酸种类包括：棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻酸。优选脂肪酸的实施例为饱和C12脂肪酸、饱和C12-C14脂肪酸，以及饱和或不饱和C12至C18脂肪酸，以及它们的混合物。
在既包含季铵软化剂又包含脂肪酸组分的本文洗涤剂组合物中，季铵软化剂与脂肪酸的重量比优选为约1∶3至约3∶1，更优选约1∶1.5至约1.5∶1，最优选约1∶1。在液体洗涤剂组合物中使用季铵织物软化剂和脂肪酸的组合更详细地描述于美国专利5,468,413、5,466,394和5,622,925中。
可混溶的硅氧烷共混物与辅助季铵软化剂(含或不含脂肪酸)的组合可通过本发明的衣物洗涤剂组合物提供尤其期望的织物护理性能。使用这种物质的组合可使这两类织物护理剂在洗涤过程中能够共沉积在织物上，并且使每种物质的用量都小于如果不共利用所述织物护理剂时通常使用的用量。
G)结构剂
本文的组合物可任选包含多种适于用作本文组合物含水液体相的外加结构剂或增稠剂的物质。一种优选类型的尤其可用于本发明组合物中的任选结构化试剂包括非聚合的(除了常规的烷氧基化)、结晶的羟基官能化物质，当它们在基质中就地结晶时可在本文洗涤剂组合物的液体基质中形成螺纹状结构化体系。这些物质通常可描述为结晶的含羟基脂肪酸、脂肪族酯或脂肪族蜡。
优选的结晶的含羟基结构化剂的具体实施例包括蓖麻油及其衍生物。尤其优选的是氢化蓖麻油衍生物，例如，氢化蓖麻油和氢化蓖麻蜡。市售的蓖麻油基结晶的含羟基结构化剂包括得自Rheox，Inc.(现为Elementis)的THIXCIN。
如上文所述的所有这些结晶的含羟基结构化剂被认为是当它们在本文组合物的含水液体基质中或在用于形成这种含水液体基质的预混物中就地结晶时通过形成类丝状结构化剂体系来起作用。通过将这些物质的含水混合物加热至高于结构化剂熔点的温度，随后在维持液体处于搅拌下的同时将混合物冷却至室温，便可产生结晶。
较高的浓度以使不可取的相分离最小化。这些优选的结晶的含羟基结构剂以及将它们掺入含水液体基质中，更详细地描述于美国专利6,080,708和PCT公布WO 02/40627中。
可用作本文组合物任选结构剂的其它合适类型物质包括选自由下列物质组成的组：聚丙烯酸酯及其衍生物、多糖及其衍生物、聚合物树胶以及它们的组合的那些聚合物结构剂。聚丙烯酸酯型结构剂具体地讲包括聚丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的共聚物。合适聚丙烯酸酯型结构剂的实施例是Carbopol Aqua 30，购自B.F.Goodridge Company。
可用作本文任选结构剂的聚合物树胶的实施例可表现为海生植物、陆生植物、微生物多糖及其多糖衍生物。海生植物树胶的实施例包括琼脂、藻酸盐、角叉菜胶和角叉藻胶(furcellaran)。陆生植物树胶的实施例包括瓜耳胶、阿拉伯树胶、gum tragacenth、刺梧桐树胶、刺槐豆胶和果胶。微生物多糖的实施例包括葡聚糖、结冷胶、鼠李聚糖胶、文莱胶和黄原胶。多糖衍生物的实施例包括羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、丙二醇藻酸盐和羟丙基瓜耳。聚合物结构剂优选选自以上所列的或它们的组合。优选的聚合物树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。
如果本文使用聚合树胶结构剂，优选的这类物质是结冷胶。结冷胶是四糖重复单元，包含葡萄糖、葡糖醛酸、葡萄糖和鼠李糖残余，并且由假单胞菌依落藻属微生物ATCC 31461发酵制备。结冷胶由CP Kelco U.S.，Inc.以商品名KELCOGEL市售。制备结冷胶的方法描述于美国专利4,326,052、4,326,053、4,377,636和4,385,123中。
H)酶
本文的衣物洗涤剂组合物还可任选包含一种或多种去污酶。适用于本文的去污酶包括：蛋白酶例如是来自杆菌属[例如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN′)、嗜碱芽孢杆菌]的枯草杆菌蛋白酶，例如Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、BLAP以及变体[Henkel]。其它蛋白酶描述于EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/2O726中。淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。商业实施例为PurafectOx Am[Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl[全部，除了Novozymes]。纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，例如Humicola insolens生产的，尤其是DSM 1800，例如50Kda和~43kD[Carezyme]。还合适的纤维素酶是得自长枝木霉菌的EGIII纤维素酶。合适的脂肪酶包括由假单胞菌属和色杆菌类生产的那些。优选的是如得自Novozymes的LipolaseR、Lipolase UltraR、LipoprimeR和LipexR。还合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。糖酶例如甘露聚糖酶(US6060299)、果胶酸裂合酶(WO99/27083)、环麦芽糊精葡聚糖转移酶(WO96/33267)、木葡聚糖酶(WO99/02663)。最终带有增强剂的漂白酶包括如过氧化物酶、漆酶、氧合酶(例如儿茶酚1，2双加氧酶、脂氧合酶(WO 95/26393)、(非血红素)卤素过氧化物酶。
在实践中经常通过蛋白质/基因工程技术来修饰野生型酶以优化其在洗涤剂组合物中的性能。如果使用，这些酶的典型含量按纯酶重量计为(组合物的重量百分比)0.0001％至2.0％，优选0.0001％至0.5％，并且更优选0.005％至0.1％。
酶可使用任何已知的稳定剂体系稳定化，如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、较疏水的有机化合物[如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除钙离子源以外的烷基醚羧酸盐、苄脒、次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)丝氨酸盐、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木质素化合物、聚酰胺低聚物、羟基乙酸或其盐、聚己撑双胍或N，N-双-3-氨基丙基十二烷胺或盐、以及它们的组合。
I)染料转移抑制剂
本文衣物洗涤剂组合物助剂还可任选包含一种或多种有效抑制染料从一个织物转移到另一个织物的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶，以及它们的组合。如果使用，这些试剂的典型含量按所述组合物重量计为的0.01％至10％，优选0.01％至5％，并且更优选0.05％至2％。
J)荧光增白剂
本文组合物还可任选包含按重量计0.01％至2.0％的荧光增白剂。合适的荧光增白剂包括二苯乙烯增白剂。二苯乙烯增白剂是芳族化合物，其两个芳基与亚烷基链分离。荧光增白剂更详细地描述于美国专利4,309,316、4,298,490、5,035,825和5,776,878中。
K)抑泡剂/消泡剂
所述组合物可包含抑泡体系，其以按所述组合物重量计0.01％至15％，优选0.1％至5％的含量存在。适用于本文的抑泡体系可包含任何已知的消泡化合物，包括硅氧烷基消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。优选的硅氧烷消泡化合物通常与二氧化硅化合并且包括硅氧烷，尤其是含三甲基甲硅烷基末端嵌段单元的聚二甲基硅氧烷。其它合适的消泡化合物包括一羧基脂肪酸及其可溶性盐，其描述于US 2,954,347中。优选的颗粒抑泡体系描述于EP-A-0210731中。优选的颗粒状抑泡体系描述于EP-A-0210721中。
L)其它任选组合物组分
本发明组合物可任选包含一种或多种附加组合物组分，如液体载体、洗涤剂助剂和螯合剂包括有机羧酸盐助洗剂如柠檬酸盐和脂肪酸盐、稳定剂、偶联剂、织物实体香料、阳离子含氮去污表面活性剂、前香料、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶稳定体系、去污聚合物、分散剂或聚合物有机助洗剂包括水溶性聚丙烯酸酯、丙烯酸酯/马来酸酯共聚物等、染料、着色剂、填充剂盐如硫酸钠、水溶助长剂如甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐和萘磺酸盐、光催化剂、可水解表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、抗缩水剂、抗皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑、彩色小珠、球或压出物、防晒剂、氟化物、粘土、珠光剂、发光剂或化学发光剂、抗腐蚀剂和/或器具保护器、碱度来源或其它pH调节剂、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、自由基清除剂和pH控制剂。合适的物质包括描述于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。
M)制备液体洗涤剂组合物的方法
本发明的液体洗涤剂组合物可以任何合适的方式制备，并且可通常涉及本领域技术人员已知的所有混合或加入的次序。如所说明的，可混溶的硅氧烷共混物通常预成形，然后加至余量的液体洗涤剂组分中。
当优选的氨基和/或铵硅氧烷用作官能化硅氧烷时以及当共混物中的第二类硅氧烷是非官能化聚硅氧烷时，有一种制备这种组合物的优选方法，其也形成了本发明的一部分。如在上文发明概述中所指出的，这一制备方法包括以下步骤：提供具有所述选定特性的官能化硅氧烷，将此官能化硅氧烷组分与具有所述特性的非官能化硅氧烷混合以形成这两种硅氧烷类型的完全可混溶共混物，然后将此硅氧烷共混物，优选以乳液的形式，与包含指定量的水、表面活性剂和醛-和/或酮-基芳香剂化合物的含水液体洗涤剂基制剂混合。
在此方法中，官能化硅氧烷优选是具有按重量计0.001％至0.5％，更优选0.05％至0.30％的氮含量，和不超过0.3，更优选不超过0.1的可固化/活性基团含量的氨基硅氧烷。与其共混的非官能化硅氧烷通常具有在0.01m2/s至2m2/s，更优选0.05m2/s至1.0m2/s范围内的粘度。所述可混溶硅氧烷共混物优选与水和至少一种乳化剂和至少一种硅氧烷乳剂助剂进一步混合，从而在将其加入所述含水液体基洗涤剂组合物之前形成乳液。
所述液体式洗涤剂组合物将通常包含至少4％，更优选至少20％的水；至少5％，更优选7％至65％的表面活性剂；和0.00001％至0.1％，更优选0.001％至0.05％的香料醛和酮。当所述硅氧烷共混物与所述液体洗涤剂组合物混合时，通常所有香料醛和酮将存在于所述液体洗涤剂组合物基中。这些香料成分中没有一个将溶解于所述硅氧烷共混物或换句话讲存在于加入所述液体洗涤剂基中的硅氧烷共混物乳液中。通常在如此形成的最终洗涤剂组合物中，可混溶硅氧烷共混物的液滴将具有不超过200微米，更优选5至100微米的平均粒度。
实施例
以下非限制性例子对本发明进行了说明。
几种最终液体衣物洗涤剂组合物(HDLs)通过将用乳化剂乳化的预成形硅氧烷共混物与包含至少一种纺织品清洁表面活性剂和至少一种醛和/或酮形式的香料物质和多种附加常规HDL成分和助剂的织物清洁预混物混合来配制。
织物清洁预混物A1和A2和A3和A4：
                  重量百分比(100％活性的原料)
  A1   A2   A3   A4
  C13-C15烷基苯磺酸   13.0   5.5   5.5   1.0
  C12-C15烷基乙氧基(1.1当量)硫酸盐   13.0   13.0   -
  C12-C15烷基乙氧基(1.8当量)硫酸盐   13.0
  C14-C15 EO8(1)   9.0   -   -   -
  C12-C13 EO9(2)   -   2.0   2.0   2.0
  C12-C14烷基二甲基胺氧化物(3)   1.5   1.0   1.0   -
  C12烷基三甲基氯化铵   1.0
  C12-C18脂肪酸   10.0   2.0   2.0   1.0
  柠檬酸   4.0   4.0   4.0   2.0
  二亚乙基三胺五亚甲基膦酸   0.3   -   -   -
  羟乙烷二亚甲基膦酸   0.1   -   -   -
  乙氧基化聚乙烯亚胺   1.0   1.0   1.0   0.5
  乙氧基化四亚乙基戊胺   1.0   0.5   0.5   0.3
  二亚乙基三胺五乙酸   -   0.5   0.5   0.1
  乙氧基硫酸化的六亚甲基二胺   -   1.0   1.0   0.7
  荧光增白剂   0.15   0.15   0.15   0.1
  CaCl2   0.02   0.02   0.02   -
  丙二醇   5.0   3.5   6.5   5.0
  二甘醇   -   3.0   -   -
  乙醇   2.0   2.0   2.0   2.0
  异丙基苯磺酸钠   2.0   -   -   1.0
  单乙醇胺   2.0
  NaOH   至pH7.8   至pH8.0   至pH8.0   至pH8.2
  蛋白酶   0.75   0.75   0.75   0.3
  淀粉酶   0.20   0.20   0.20   -
  纤维素酶   0.05   -   -   -
  硼酸   2.0   0.3   -   1.0
  硼酸钠   -   -   1.5   -
  聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)-聚(N-乙烯基-咪唑)(分子量：35,000)   0.1   -   -   -
  阳离子纤维素醚(4)   -   -   0.15   -
  结冷胶(5)   -   0.2   -   -
  氢化蓖麻油   0.2   -   0.3   0.2
 染料   0.001   0.001   0.001   0.01
 香料(6)   0.70   0.70   0.70   0.5
 水   余量   余量   余量   余量
(1)Marlipal 1415/8.1，得自Sasol
(2)Neodol 23-9，得自Shell
(3)C12-C14烷基二甲基胺氧化物，得自P&G，以31％活性物质水溶液提供
(4)JR400得自Dow Chemical-属于上文所述的阳离子纤维素结构式。加入预混物之前疏水改性并用水溶胀。
(5)Kelcogel LT100，得自CP Kelco U.S.，Inc.
(6)多组分香料组合物，包含按重量计60％的醛和酮
用于硅氧烷共混物的氨基聚硅氧烷的制备
1)制备具有高氨基含量的前体
1,003.3g(3.86摩尔)氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、1,968g组成为M2D25的硅氧烷和29.7g 10％KOH甲醇浓溶液在四颈烧瓶中于室温下搅拌的同时互相混合。将139g(7.72摩尔)去离子水逐滴加入浑浊混合物中，然后温度升至46℃。在3小时的时间内将温度逐步升至125℃，同时在80℃除去包含甲醇的馏出液(363g)。冷却回到116℃后，再加入139g水，随后在3小时的时间内将温度升至150℃，获得238g馏出液。重新冷却回到110℃后，加入139g水，然后在3小时的时间内加热至150℃，得到259g馏出液。最后，在油泵真空下除去沸点最高至150℃的组分(123g)。得到2,383g黄色透明的油。
获得的产品使用核磁共振波谱法分析活性基团的含量。这些方法涉及以下参数：
1)设备型号：Bruker DPX-400核磁共振波谱仪
2)频率：400MHz
3)标准物：四甲基硅烷(TMS)
4)溶剂：CDCl3(氘代氯仿)
5)浓度：对于H-1为0.2％；对于Si-29为20％
6)脉冲序列：ZGIZTM(Bruker)，对于Si-29-nmr光谱，具有10秒弛豫
延迟时间
使用具有这些特征的NMR，可获得以下分析结果：
         M1.95DOH0.025DOCH3 0.025D*7.97D36.9
其中D*＝SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2.
2)制备具有低活性/可固化基团含量的氨基硅氧烷
一开始将200.6g(47.7毫摩尔)高氨基含量的前体(如步骤1中所制备的)、101g(152.3毫摩尔)组成为M2D6.9的硅氧烷、6,321gD4和1.66g 10％KOH乙醇浓溶液在室温下搅拌的同时引入四颈烧瓶中，然后将所述混合物于180℃下加热3小时。冷却回到120℃后，再加入1.66g 10％KOH乙醇浓溶液。然后将所述混合物于180℃下再加热3小时(此时所取样本的粘度为2,940mPas，20℃)。于180℃施加水泵真空，使得D4沸腾回流10分钟。在分水器中除去60g包含所含水滴的D4。2、4和6小时后重复这一步骤。冷却回到30℃后，加入0.36g乙酸中和催化剂。然后在油泵真空下除去沸点最高至150℃的组分(123g)。得到5,957g无色氨基硅氧烷，其具有4,470mPas(20℃)的粘度，并且由上述核磁共振谱法确定时所述组成为
                        M2D*2.16D447
其中D*＝SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2这一物质具有按重量计为0.20％的氮含量，基本为0％的末端可固化/活性基团百分比。
制备硅氧烷乳剂(乳液E1)：将15.0g步骤2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)中，然后用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA Labortechnik Eurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)搅拌至少1小时。
将14.3g步骤2氨基硅氧烷与粘度为0.6m/s2的PDMS的共混物加入到7.15g得自Shell的Neodol 25-3(乙氧基化醇非离子乳化剂)中，并用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA Labortechnik Eurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)26.17rad/s(250RPM)搅拌15分钟。
在每次以26.17rad/s(250RPM)搅拌10分钟期间加入3等份7.14g水。
最后加入7.14g水并将搅拌速度增加至41.88rad/s(400RPM)。以此速度搅拌所述混合物40分钟。
制备硅氧烷乳剂(乳液E2)：将15.0g步骤2的氨基硅氧烷加入45.0g粘度为0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)的PDMS中，然后用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA LabortechnikEurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)搅拌至少1小时。
将30.0g步骤2氨基硅氧烷与粘度为0.6m/s2的PDMS的共混物加入到4.30g得自Croda的Crill 4脱水山梨糖醇油酸盐中，并用常规实验室叶片式搅拌器以31.415rad/s(300RPM)搅拌15分钟。
加入11.6g得自Croda的Crodet S100 PEG-100硬脂酸酯(25％水中)，然后以104.72rad/s(1000RPM)搅拌所述混合物15分钟。
在10分钟的时间范围内逐滴加入5.1g水，同时以104.72rad/s(1000RPM)搅拌，并且在加入水后，以104.72rad/s(1000RPM)再搅拌所述混合物30分钟。
加入27.0g 1.45％羧甲基纤维素钠溶液，然后以52.39rad/s(500RPM)搅拌所述混合物15分钟。
制备硅氧烷乳剂(乳液E3)：将15.0g步骤2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.1m/s2(100,000厘沲，20℃；GEVisc-100M)中，然后用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA Labortechnik Eurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)搅拌至少1小时。
将19.25g步骤2氨基硅氧烷和粘度为0.1m/s2的PDMS的共混物与1.15g得自Shell的Neodol 25-3和4.6g得自Sasol的Slovasol 458(乙氧基化醇非离子乳化剂)混合，并以31.415rad/s(300RPM)搅拌10分钟。
加入10.0g水，然后以31.415rad/s(300RPM)搅拌所述混合物30分钟。
加入3等份5.0g水，每次水加入后以31.415rad/s(300RPM)搅拌10分钟。
制备硅氧烷乳剂(乳液E4)：将6.0g步骤2的氨基硅氧烷加入54.0g PDMS 0.6m/s2(600,000厘沲，20℃；GEVisc-600M)中，然后用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA Labortechnik Eurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)搅拌至少1小时。
使19.25g步骤2氨基硅氧烷和粘度为0.6m/s2的PDMS的共混物与4.6g得自Shell的Neodol 25-3和1.15g得自Sasol的Slovasol 458混合，并以300RPM搅拌10分钟。
加入10.0g水，然后以31.415rad/s(300RPM)搅拌所述混合物30分钟。
加入3等份5.0g水，每次水加入后以31.415rad/s(300RPM)搅拌10分钟。
制备硅氧烷乳剂(乳液E5)：将15.0g步骤2的氨基硅氧烷加入45.0g PDMS 0.1m/s2(100,000厘沲，20℃；GEVisc-100M)中，然后用常规实验室叶片式搅拌器(型号：IKA Labortechnik Eurostar功率控制-连续实验室用搅拌器)搅拌至少1小时。
将30.0g步骤2氨基硅氧烷与粘度为0.1m/s2的PDMS的共混物加入到4.30g得自Croda的Crill 4脱水山梨糖醇油酸盐中，并用常规实验室叶片式搅拌器以31.415rad/s(300RPM)搅拌15分钟。
加入11.6g得自Croda的Crodet S100 PEG-100硬脂酸盐(25％水中)，然后以104.72rad/s(1000RPM)搅拌所述混合物15分钟。
在10分钟的时间范围内逐滴加入5.1g水，同时以104.72rad/s(1000RPM)搅拌，并且在加入水后，以104.72rad/s(1000RPM)再搅拌所述混合物30分钟。
加入27.0g 1.45％羧甲基纤维素钠溶液，然后以52.39rad/s(500RPM)搅拌所述混合物15分钟
最终的洗涤剂组合物(HDLs)-通过混合两个(A和E)预混物而形成
A1和E1(HDL 1)或A1和E2(HDL 2)或A1和E3(HDL 3)或A1和E4(HDL 4)或A1和E5(HDL 5)或A2和E1(HDL 6)或A2和E2(HDL 7)或A2和E3(HDL 8)或A2和E4(HDL 9)或A2和E5(HDL 10)或A3和E1(HDL 11)或A3和E2(HDL 12)或A3和E3(HDL 13)或A3和E4(HDL 14)或A3和E5(HDL 15)或A4和E1(HDL 16)或A4和E2(HDL 17)或A4和E3(HDL18)或A4和E4(HDL 19)或A4和E5(HDL 20)将104.9g预混物E1加1500g任一预混物A1或A2或A3或A4中，并用常规实验室叶片式搅拌器以36.65rad/s(350RPM)搅拌15分钟。
将78.0g预混物E2或E3或E4或E5加入1500g任一预混物A1或A2或A3或A4中，并用常规实验室叶片式搅拌器以36.65rad/s(350RPM)搅拌15分钟。
对于所有乳液E1、E2、E3、E4和E5，通过将这些乳液与A1、A2、A3或A4产品混合所形成的产品中的硅氧烷液滴的平均粒度在2μm-20μm的范围内。
完全配制好的组合物以及在洗涤循环过程期间的稀释形式中，HDL 1至20的液体衣物洗涤剂组合物均证实具有极好的产品稳定性。当加入到装有织物的自动洗衣机转筒中时，HDL 1至20的液体衣物洗涤剂组合物均提供了优异的织物清洁和织物护理性能，所述织物在其中以常规方式洗涤。
HDL 1至20的组合物在赋予其所处理的织物以织物软化有益效果方面是尤其有利的；这对于有色织物而言尤其如此，在有色织物上可观测的织物软化有益效果与赋予在白色织物上的织物软化有益效果相比甚至更加明显。在为其中所处理织物所提供的抗磨蚀有益效果和防起球有益效果方面，HDL 1至5和11至15的组合物也是有利的。在赋予其所处理的织物以颜色护理有益效果方面，HDL 1至5的组合物是尤其有利的。

Claims (27)

1.一种含水液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含至少4％的水并适用于清洁纺织品和赋予纺织品织物护理有益效果，所述组合物包含：
A)至少5％，优选大于10％的纺织品清洁表面活性剂，
B)至少0.01％的可以1∶100至100∶1的重量比混溶的硅氧烷的硅氧烷液滴，所述硅氧烷包含：
(i)可流动的非官能化或非极性官能化硅氧烷，和
(ii)极性官能化硅氧烷，优选选自氨基硅氧烷；
C)香料，所述香料包括芳香醛、酮或它们的混合物，或能够在所述洗涤剂中就地提供所述芳香醛、酮或它们混合物的香料前体化合物，
D)任选的用于所述含水相的增稠剂或结构剂；和
E)任选的凝聚剂、沉积助剂或它们的混合物。
2.如权利要求1所述的含水液体衣物洗涤剂组合物，其中所述可混溶的硅氧烷处于共混物中，所述共混物包含：
i)包含胺或铵基的极性官能化聚硅氧烷物质，其：
a)已通过一种方法制得，所述方法本质上在制得的极性官能化聚硅氧烷物质中留下可固化/活性基团；
b)具有小于30％的包含可固化/活性基团的硅原子与不含活性/可固化基团的末端硅原子的摩尔比；
c)具有按重量计0.05％至0.30％的氮含量；和
d)具有20℃时在0.00002m2/s至0.2m2/s范围内的粘度；和
ii)不含氮的非官能化聚硅氧烷物质，所述聚硅氧烷物质具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度并以一定的量存在使得在所述共混物中，极性官能化聚硅氧烷物质与非官能化聚硅氧烷物质的重量比范围为100∶1至1∶100。
3.如权利要求1或权利要求2所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述极性官能化聚硅氧烷物质已通过一种方法制得，所述方法包括含氮烷氧基硅烷和/或烷氧基硅氧烷原料的水解以及这些水解原料的催化平衡和缩合；并且具有小于20％，优选小于10％的包含可固化/活性基团的硅原子与不含活性/可固化基团的末端硅原子的摩尔比。
4.如权利要求1至3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中所述极性官能化聚硅氧烷物质具有小于1.0％的包含羟基和/或烷氧基的硅原子与不包含羟基或烷氧基的末端硅原子的摩尔比。
5.如权利要求1至4中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述极性官能化聚硅氧烷具有在2,000至100,000范围内的分子量。
6.如权利要求2至5中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述硅氧烷共混物中极性官能化聚硅氧烷与非官能化聚硅氧烷的重量比在1∶20至1∶1的范围内。
7.如权利要求2至6中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述硅氧烷共混物与乳化剂和水混合并预先形成水包油乳液，所述乳液适于作为所述洗涤剂组合物的单独组分来加入。
8.如权利要求7所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述乳液中包含按所述乳液的重量计5％至60％的所述硅氧烷共混物。
9.如权利要求7或权利要求8所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述乳液中硅氧烷共混物与乳化剂的重量比在200∶1至1∶1的范围内，并且硅氧烷共混物与水的重量比在1∶50至10∶1的范围内。
10.如权利要求7至9中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中用于形成所述乳液的乳化剂选自醇乙氧基化物、烷基多葡糖苷、乙氧基化和非乙氧基化的脱水山梨糖醇酯、乙氧基化和非乙氧基化的脂肪酸酯、乙氧基化和非乙氧基化的脂肪胺和酰胺、乙氧基化的甘油酯、多烷氧基化的聚硅氧烷和C12-15烷基三甲基铵盐和它们的羟烷基取代的和包含酯基的类似物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物范围中可混溶硅氧烷液滴的中值粒度在0.5至300微米的范围内。
12.如权利要求2至11中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述硅氧烷共混物中所述极性官能化聚硅氧烷包括具有以下化学式的氨基聚硅氧烷：
Figure A2005800192800004C1
其中R独立地选自C1至C4烷基、羟烷基以及它们的组合，并且优选甲基，并且其中n为49至1299，优选100至1000，更优选150至600的数；m为1至50，优选1至5，最优选1至3的整数，n和m之和为50至1300，优选150至600的数。
13.如权利要求10所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述氨基聚硅氧烷具有按重量计0.10％至0.25％的氮含量，并且具有0.001m2/s至0.1m2/s，优选0.002m2/s至0.01m2/s的粘度。
14.如权利要求1至13中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含形成凝聚层的聚合物和/或阳离子沉积助剂。
15.如权利要求14所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含阳离子沉积助剂，所述阳离子沉积助剂选自由下列物质组成的组：阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物以及阳离子瓜耳胶及其衍生物。
16.如权利要求1至15中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含结构剂。
17.如权利要求16所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述结构剂选自由下列物质组成的组：氢化蓖麻油和蜡、果胶、藻酸盐、阿拉伯树胶、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜耳胶以及所述结构剂的组合。
18.如权利要求1至17中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述非官能化聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷并具有在0.5m2/s至1.0m2/s范围内的粘度。
19.一种含水液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物适于清洁织物并赋予使用所述组合物洗涤的织物以织物护理有益效果，所述组合物包含至少约4％的水和：
A)至少5％的至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列表面活性剂组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的组合；
B)0.01％至10％的高度可混溶硅氧烷物质的共混物液滴，所述共混物包含：
包含胺或铵基的官能化聚硅氧烷物质，所述聚硅氧烷物质具有在0.001％至0.5％范围内的氮含量和不大于0.3的可固化-活性基团含量，所述可固化-活性基团含量表示为包含可固化-活性基团的硅原子与不包含可固化-活性基团的末端硅氧烷原子的摩尔比；
不含氮的非官能化聚硅氧烷物质，所述聚硅氧烷物质具有0.01m2/s至2.0m2/s的粘度并以一定的量存在使得在所述共混物中官能化聚硅氧烷物质与非官能化聚硅氧烷物质的重量比在1∶15至1∶2的范围内；
C)0.00001％至约0.1％的芳香化合物，所述芳香化合物选自香料醛和酮；和
D)至少约0.1％的液体衣物洗涤剂助剂，所述助剂选自一种或多种，优选至少两种或多种下列物质：
-按重量计1％至80％的洗涤剂助剂、螯合剂或它们的混合物；
-按重量计0.0001％至2％的去污酶组分；
-按重量计0.01％至10％的染料转移剂；
-0.0001％至约1％的预混合硅氧烷/二氧化硅消泡剂；和
-0.00001％至约0.5％的无污染性染料或颜料；和
-0.000001％至约0.2％的荧光增白剂。
20.如权利要求1至19中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述香料醛选自一种或多种下列物质：己醛、庚醛、辛醛、壬醛、3，5，5-三甲基己醛、癸醛、十一醛、十二醛、壬烯醛、癸烯醛(癸烯醛-4-反式)、十一碳烯醛(异C11醛，10-十一碳烯醛)、壬二烯醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、2-甲基十一醛、香叶醛、橙花醛、香茅醛、二氢香茅醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛、茴香醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-环己-1-烯基)丁醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、2，6-二甲基庚烯醛、4-甲基苯基乙醛、1-甲基-4-(4-甲基戊基)-3-环己烯醛、丁基肉桂醛、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、4-甲基-α-戊基肉桂醛、α-2，2，3-四甲基-3-环戊烯基-1-丁醛(檀香醛)、异己烯基四氢苯甲醛、香茅氧基乙醛、美乐馥醛、新铃兰醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘甲醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、二甲基癸二烯醛、α-甲基-3，4-(亚甲氧基)氢化肉桂醛、异环柠檬醛、甲基肉桂醛、甲基辛醛；并且其中所述香料酮选自以下的一种或多种：α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、大马烯酮、β-二氢紫罗兰酮、香叶基丙酮、苄基丙酮、β-紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)环戊酮、5-环十六烯-1-酮、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、庚基环戊酮、己基环戊酮、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、2-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基萘、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯。
21.如权利要求1至20中任一项所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按重量计1％至10％的辅助季铵织物软化剂，所述织物软化剂具有以下化学式
其中R1和R2单独选自由下列物质组成的组：C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自由下列物质组成的组：C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值。
22.一种制备含水液体洗涤剂的方法，所述洗涤剂包含(a)选自香料醛和酮的芳香化合物，和(b)包含硅氧烷的织物护理活性物质，所述硅氧烷具有与之反应的官能团；所述方法包括：
I)提供官能化硅氧烷物质，所述官能化硅氧烷物质选自氨基硅氧烷、铵官能化硅氧烷、取代的铵官能化硅氧烷以及它们的混合物，其中由于按所述官能化硅氧烷的重量计所述官能化硅氧烷具有在0.001％至0.5％范围内的氮含量，因此所述官能化硅氧烷可与非官能化硅氧烷混溶；所述官能化硅氧烷具有不大于0.3的包含可固化/活性基团的硅原子与不包含可固化/活性基团的末端硅原子的摩尔比；
II)使所述官能化硅氧烷与可与之完全混溶的非官能化聚硅氧烷物质共混并具有在0.01至2m2/s范围内的粘度，任选但优选存在至少一种乳化剂，并且任选但优选具有一种或多种硅氧烷乳剂助剂；和
III)使步骤(II)中的产物与含水液体洗涤剂基制剂组合，所述制剂包含至少约4％的水、至少5％的表面活性剂和0.00001％至约0.1％含量的选自香料醛和酮的所述芳香化合物，使得所述最终组合物包含所述可混溶硅氧烷的分散液滴，所述液滴具有不超过200微米的平均粒度。
23.一种含水液体衣物洗涤剂，所述洗涤剂具有织物护理有益效果和所述硅氧烷以及所述香料醛和酮的稳定性，所述洗涤剂包含如权利要求22所述的制备方法的产物。
24.一种含水液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物在含水相中包含至少4％的水并适用于清洁纺织品和赋予纺织品以织物护理有益效果，所述组合物包含：
A)至少5％，优选大于10％的纺织品清洁表面活性剂，
B)至少0.01％的以1∶100至100∶1的重量比混溶的硅氧烷的硅氧烷液滴，所述硅氧烷包含：
(i)可流动的非官能化或非极性官能化硅氧烷，和
(ii)极性官能化硅氧烷，所述极性官能化硅氧烷优选选自氨基硅氧烷；
C)约1％至约10％的季铵织物软化剂，所述软化剂具有以下化学式
Figure A2005800192800008C1
其中R1和R2单独选自由下列物质组成的组：C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X为阴离子；并且(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或者(2)R3为C8-C22烷基，并且R4选自由下列物质组成的组：C1-C10烷基、C1-C10羟烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；
D)任选的包括芳香醛、酮或它们的混合物的香料，或能够在所述洗涤剂中就地提供所述芳香醛、酮或它们混合物的香料前体化合物，
E)任选的用于所述含水相的增稠剂或结构剂；和
F)任选的凝聚剂、沉积助剂或它们的混合物。
25.如权利要求24所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含选自由下列物质组成的组的阳离子沉积助剂：阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物以及阳离子瓜耳胶及其衍生物。
26.如权利要求24或权利要求25所述的液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含结构剂。
27.如权利要求26所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述结构剂选自由下列物质组成的组：氢化蓖麻油和蜡、果胶、藻酸盐、阿拉伯树胶、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜耳胶及所述结构剂的组合。
CNA200580019280XA 2004-06-30 2005-06-30 含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物 Pending CN1969033A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58404304P 2004-06-30 2004-06-30
US60/584,043 2004-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1969033A true CN1969033A (zh) 2007-05-23

Family

ID=34975226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200580019280XA Pending CN1969033A (zh) 2004-06-30 2005-06-30 含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20060003913A1 (zh)
EP (1) EP1761620B1 (zh)
JP (1) JP4805260B2 (zh)
CN (1) CN1969033A (zh)
AT (1) ATE437937T1 (zh)
BR (1) BRPI0512866A (zh)
CA (1) CA2569560C (zh)
DE (1) DE602005015713D1 (zh)
MX (1) MXPA06015092A (zh)
WO (1) WO2006005068A1 (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952272A (zh) * 2011-08-12 2013-03-06 赢创高施米特有限公司 制备具有含氮基团的聚硅氧烷的方法
CN104046350A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 广州熵能创新材料股份有限公司 一种荧光微球及制备方法和应用
CN107690474A (zh) * 2015-06-05 2018-02-13 宝洁公司 致密液体衣物洗涤剂组合物
CN107810262A (zh) * 2015-06-05 2018-03-16 宝洁公司 致密液体衣物洗涤剂组合物
CN109415657A (zh) * 2016-05-06 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN110291179A (zh) * 2017-02-13 2019-09-27 荷兰联合利华有限公司 辅助洗衣组合物
CN113646417A (zh) * 2019-04-03 2021-11-12 奇华顿股份有限公司 加香的组合物
CN115052962A (zh) * 2020-02-07 2022-09-13 宝洁公司 香料/硅氧烷乳液及相关消费产品
CN115210352A (zh) * 2020-03-06 2022-10-18 宝洁公司 香料预混组合物及相关消费产品

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060030513A1 (en) † 2004-08-03 2006-02-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Softening laundry detergent
CN101370919B (zh) * 2006-01-19 2013-07-17 宝洁公司 提供驱污剂涂层的织物处理组合物
US20080015135A1 (en) * 2006-05-05 2008-01-17 De Buzzaccarini Francesco Compact fluid laundry detergent composition
US20070275866A1 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Robert Richard Dykstra Perfume delivery systems for consumer goods
DE102006032317A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-24 Symrise Gmbh & Co. Kg In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe
GB0618542D0 (en) † 2006-09-21 2006-11-01 Unilever Plc Laundry compositions
CA2675259A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 The Procter & Gamble Company Perfume systems
EP2132290A1 (en) * 2007-04-02 2009-12-16 The Procter and Gamble Company Fabric care composition
BRPI0813289A2 (pt) * 2007-06-29 2014-12-30 Procter & Gamble Composições detergentes para lavagem de roupas que compreendem polímeros de enxerto antifílicos à base de óxidos de poliaquileno e ésteres vinílicos.
WO2009100306A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Method Products, Inc. Consumer product packets with enhanced performance
US20100050346A1 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 Corona Iii Alessandro Compositions and methods for providing a benefit
EP2857489A3 (en) * 2008-08-28 2015-04-29 The Procter and Gamble Company Process for preparing a fabric care composition
WO2010065446A2 (en) 2008-12-01 2010-06-10 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US8754028B2 (en) * 2008-12-16 2014-06-17 The Procter & Gamble Company Perfume systems
US8263543B2 (en) * 2009-04-17 2012-09-11 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising organosiloxane polymers
EP2270124A1 (en) 2009-06-30 2011-01-05 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions comprising a perfume delivery system
JP5766701B2 (ja) * 2009-09-14 2015-08-19 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 凝縮型液体洗濯洗剤組成物
PL2295531T3 (pl) * 2009-09-14 2017-07-31 The Procter & Gamble Company Płynna kompozycja detergentowa do prania
JP2013503949A (ja) * 2009-09-14 2013-02-04 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体洗濯洗剤組成物用の外部構造化系
JP5378140B2 (ja) * 2009-10-07 2013-12-25 花王株式会社 液体洗浄剤組成物の製造方法
EP4159833A3 (en) 2009-12-09 2023-07-26 The Procter & Gamble Company Fabric and home care products
WO2011084463A1 (en) 2009-12-17 2011-07-14 The Procter & Gamble Company Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
ES2665937T3 (es) 2009-12-18 2018-04-30 The Procter & Gamble Company Perfumes y encapsulados de perfume
GB0922389D0 (en) * 2009-12-22 2010-02-03 Md Technicall Solutions Ltd composition
WO2011163325A1 (en) 2010-06-22 2011-12-29 The Procter & Gamble Company Perfume systems
EP3085759B1 (en) 2010-06-22 2018-02-07 The Procter and Gamble Company Perfume systems
WO2012003192A1 (en) * 2010-06-30 2012-01-05 The Procter & Gamble Company Rinse added aminosilicone containing compositions and methods of using same
CN102971453B (zh) 2010-07-02 2015-08-12 宝洁公司 包含非香料活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法
RU2553295C2 (ru) 2010-07-02 2015-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Моющий продукт и способы его изготовления
RU2543892C2 (ru) 2010-07-02 2015-03-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Способ получения пленок из нетканых полотен
JP5759544B2 (ja) 2010-07-02 2015-08-05 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 活性剤を送達する方法
CN103097464A (zh) * 2010-09-20 2013-05-08 宝洁公司 非含氟聚合物表面保护组合物
BR112013033049A2 (pt) 2011-06-23 2017-01-31 Procter & Gamble sistemas de perfume
EP2725912A4 (en) 2011-06-29 2015-03-04 Solae Llc BAKERY COMPOSITIONS WITH SOYAMOL PROTEINS ISOLATED FROM PROCESSING STREAMS
CN106968050B (zh) 2012-01-04 2019-08-27 宝洁公司 具有多个区域的含活性物质纤维结构
RU2655288C1 (ru) 2012-01-04 2018-05-24 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Волокнистые структуры, содержащие частицы, и способы их изготовления
MX352942B (es) 2012-01-04 2017-12-14 Procter & Gamble Estructuras fibrosas que contienen activos y multiples regiones que tienen densidades diferentes.
US20140179748A1 (en) 2012-12-14 2014-06-26 The Procter & Gamble Company Antiperspirant and Deodorant Compositions
US9295840B1 (en) 2013-01-22 2016-03-29 Nevro Corporation Systems and methods for automatically programming patient therapy devices
BR112015031917A2 (pt) 2013-06-19 2017-07-25 Procter & Gamble artigo absorvente que compreende uma composição de fragrância ou para controle de odores
MX2015017186A (es) 2013-06-19 2016-03-16 Procter & Gamble Articulo absorbente que comprende compuestos reactivos complejos o encapsulados.
MX2016007157A (es) 2013-12-09 2016-07-21 Procter & Gamble Estructuras fibrosas que incluyen un agente activo y tienen un grafico impreso sobre estas.
US9708568B2 (en) 2014-05-06 2017-07-18 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions
WO2015192971A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-23 Rhodia Operations Composition comprising a quaternary ammonium compound, a cationic polysaccharide and a nonionic polysaccharide
US9752101B2 (en) * 2014-09-25 2017-09-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
US9499770B2 (en) 2015-03-10 2016-11-22 The Procter & Gamble Company Freshening compositions resisting scent habituation
EP3101107B1 (en) 2015-06-05 2019-04-24 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
EP3101104B1 (en) * 2015-06-05 2019-04-24 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
EP3101102B2 (en) 2015-06-05 2023-12-13 The Procter & Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
EP3101099A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-07 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
EP3497196B1 (en) 2016-08-10 2020-01-29 Unilever PLC Laundry composition
WO2018028928A1 (en) 2016-08-10 2018-02-15 Unilever Plc Laundry composition
IT201600094646A1 (it) * 2016-09-21 2018-03-21 Bolton Manitoba S P A Composizione additiva ad azione integrata
US11697905B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
US11697904B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
WO2018140472A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles that exhibit consumer acceptable article in-use properties
US11697906B2 (en) 2017-01-27 2023-07-11 The Procter & Gamble Company Active agent-containing articles and product-shipping assemblies for containing the same
GB2574739B (en) * 2017-03-06 2023-02-01 Energizer Auto Inc Compositions and methods for cleaning automotive surfaces
EP3694963A1 (en) * 2017-10-13 2020-08-19 Unilever PLC Aqueous spray composition
US11807834B2 (en) 2017-10-13 2023-11-07 Conopco, Inc. Aqueous spray composition
CN111201308A (zh) 2017-10-13 2020-05-26 荷兰联合利华有限公司 水性喷雾组合物
BR112020007293A2 (pt) 2017-10-13 2020-09-29 Unilever N.V. produto spray para tecido, método para conferir frescor ao tecido e uso do produto spray para tecido
US20200375872A1 (en) * 2019-05-31 2020-12-03 L'oreal Hair care systems and methods for delivery of customized hair care products
CN114667337A (zh) 2019-12-05 2022-06-24 宝洁公司 清洁组合物
WO2021113568A1 (en) 2019-12-05 2021-06-10 The Procter & Gamble Company Method of making a cleaning composition

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU635749B2 (en) * 1989-11-07 1993-04-01 Colgate-Palmolive Company, The Fiber conditioning compositions containing aminosilicone conditioning agent
GB9425930D0 (en) * 1994-12-22 1995-02-22 Procter & Gamble Silicone compositions
FR2748203B1 (fr) * 1996-05-06 1998-06-19 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
FR2751532B1 (fr) * 1996-07-23 1998-08-28 Oreal Compositions lavantes et conditionnantes a base de silicone et de dialkylether
US5874073A (en) * 1997-05-05 1999-02-23 Procter & Gamble Styling shampoo compositions containing an odor masking base
GB9811754D0 (en) * 1998-06-01 1998-07-29 Unilever Plc Hair treatment compositions
EP1096056A1 (en) * 1999-10-27 2001-05-02 The Procter & Gamble Company Wrinkle resistant composition
WO2002096375A2 (en) * 2001-04-06 2002-12-05 Unilever Plc Hair treatment compositions comprising silicones
ATE309405T1 (de) * 2001-07-10 2005-11-15 Procter & Gamble Zusammensetzungen und verfahren zum entfernen von verschmutzungen von stoffartikeln
US20030134772A1 (en) * 2001-10-19 2003-07-17 Dykstra Robert Richard Benefit agent delivery systems
US7056879B2 (en) * 2002-02-28 2006-06-06 The Procter & Gamble Company Using cationic celluloses to enhance delivery of fabric care benefit agents
GB2388610A (en) * 2002-05-17 2003-11-19 Procter & Gamble Detergent composition containing silicone and fatty acid
US7018966B2 (en) * 2002-06-13 2006-03-28 General Electric Company Compositions and methods for preventing gel formation comprising a siloxane and an alkylamine
JP4579509B2 (ja) * 2002-08-09 2010-11-10 花王株式会社 香料組成物
JP2004131423A (ja) * 2002-10-10 2004-04-30 Lion Corp 化粧料
WO2004041983A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-21 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent
EP1558719B1 (en) * 2002-11-04 2011-06-15 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions comprising different silicones, a process for preparing them and a method for using them
BR0314452B1 (pt) * 2002-11-12 2013-03-19 composiÇço de lavagem dos cabelos e mÉtodo de lavagem e condicionamento dos cabelos.
US7226900B2 (en) * 2003-06-16 2007-06-05 The Proctor & Gamble Company Liquid laundry detergent composition containing boron-compatible cationic deposition aids
US7326676B2 (en) * 2003-07-11 2008-02-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with silicone fabric care agents
JP2007531816A (ja) * 2004-04-16 2007-11-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 布地ケア剤としてのシリコーンブレンドを含む液体洗濯洗剤組成物

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102952272A (zh) * 2011-08-12 2013-03-06 赢创高施米特有限公司 制备具有含氮基团的聚硅氧烷的方法
CN102952272B (zh) * 2011-08-12 2017-03-01 赢创德固赛有限公司 制备具有含氮基团的聚硅氧烷的方法
CN104046350A (zh) * 2013-03-15 2014-09-17 广州熵能创新材料股份有限公司 一种荧光微球及制备方法和应用
CN107690474A (zh) * 2015-06-05 2018-02-13 宝洁公司 致密液体衣物洗涤剂组合物
CN107810262A (zh) * 2015-06-05 2018-03-16 宝洁公司 致密液体衣物洗涤剂组合物
CN109415657A (zh) * 2016-05-06 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN109415657B (zh) * 2016-05-06 2021-12-17 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN110291179A (zh) * 2017-02-13 2019-09-27 荷兰联合利华有限公司 辅助洗衣组合物
CN110291179B (zh) * 2017-02-13 2021-11-16 联合利华知识产权控股有限公司 辅助洗衣组合物
CN113646417A (zh) * 2019-04-03 2021-11-12 奇华顿股份有限公司 加香的组合物
CN115052962A (zh) * 2020-02-07 2022-09-13 宝洁公司 香料/硅氧烷乳液及相关消费产品
CN115210352A (zh) * 2020-03-06 2022-10-18 宝洁公司 香料预混组合物及相关消费产品

Also Published As

Publication number Publication date
EP1761620B1 (en) 2009-07-29
DE602005015713D1 (de) 2009-09-10
WO2006005068A1 (en) 2006-01-12
JP2008503648A (ja) 2008-02-07
CA2569560C (en) 2012-10-16
EP1761620A1 (en) 2007-03-14
ATE437937T1 (de) 2009-08-15
BRPI0512866A (pt) 2008-04-08
MXPA06015092A (es) 2007-03-01
JP4805260B2 (ja) 2011-11-02
CA2569560A1 (en) 2006-01-12
US20060003913A1 (en) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1969033A (zh) 含官能化硅氧烷织物护理剂的加香液体衣物洗涤剂组合物
CN1942573A (zh) 包含作为织物护理剂的硅氧烷掺合物的液体衣物洗涤剂组合物
CN1708577A (zh) 包含带有相反电荷聚合物的织物处理组合物
JP6430632B2 (ja) ポリエーテルアミンを含有する布地ケア組成物
CN1297643C (zh) 结构化液体织物护理组合物
CN1823156A (zh) 液体衣物洗涤剂组合物
US7326676B2 (en) Liquid laundry detergent compositions with silicone fabric care agents
CN1802429A (zh) 包含与硼相容的阳离子沉积助剂的液体衣物洗涤剂组合物
CN1452654A (zh) 用于护理织物或者既清洁又护理织物的洗衣用品和方法
CN1471570A (zh) 含有阳离子聚硅氧烷的织物护理组合物及其使用方法
CN1705736A (zh) 包含不同硅氧烷的织物处理组合物及该组合物的制备方法和使用方法
CN1942572A (zh) 包含硅氧烷织物护理剂的液体衣物洗涤剂组合物
CN1284120A (zh) 含有聚合泡沫增效剂的洗涤剂组合物及其用途
CN1066878A (zh) 洗衣用洗涤剂组合物
CN1747975A (zh) 织物护理组合物
CN1320155A (zh) 基底的处理
JP2021502457A (ja) 消泡剤組成物
CN1549844A (zh) 洗衣处理用组合物
CN1708576A (zh) 液体衣物洗涤剂
CN1729280A (zh) 洗衣处理组合物
CN1720320A (zh) 洗衣处理组合物及其组分
WO2006016870A1 (en) Liquid laundry detergent compositions with silicone fabric care agents
CN1813057A (zh) 在非水织物处理体系中均匀沉积织物护理活性物质的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20070523

C20 Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned