MXPA06015092A - Composiciones detergentes para lavanderia liquidas y perfumadas con agentes funcionalizados de siliconas para el cuiado de la tela. - Google Patents

Composiciones detergentes para lavanderia liquidas y perfumadas con agentes funcionalizados de siliconas para el cuiado de la tela.

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Connie Lynn Sheets
St Laurent James Char Burckett
Hugo Robert Germain Denutte
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Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones detergente liquidas acuosas para limpiar e impartir beneficios de cuidado de telas a las prendas que se lavan con ella y a metodos para preparar tales composiciones; las composiciones comprenden (A) por lo menos un surfactante para la limpieza de productos textiles; (B) gotitas de siliconas miscibles que comprenden un componente de polisiloxano de amino con contenido de nitrogeno o un componente de polisiloxano funcionalizado con amonio y un componente de polisiloxano libre de nitrogeno, no funcionalizado o no polarmente funcionalizado; y (C) un componente de perfume que comprende aldehidos fragantes y/o cetonas o un precursor de perfume capaz de proveer los materiales de aldehido y/o cetona in situ; la inclusion de un agente para el cuidado de telas de polisiloxano polarmente funcionalizado en composiciones de detergente liquidas acuosas para lavanderia mezclandolas con un polisiloxano no funcionalizado o no polarmente funcionalizado reduce la interaccion indeseable que el material de silicona polarmente funcionalizado podria lograr con los compuestos de perfume de adehido y/o cetona.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES PARA LAVANDERÍA LIQUIDAS Y PERFUMADAS CON AGENTES FUNCIONALIZADOS DE SILICONAS PARA EL CUIDADO DE LA TELA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería liquidas que contienen materiales siliconas funcionalizadas que actúan como agentes para el cuidado de las telas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Cuando los consumidores lavan telas, no sólo desean excelencia en la limpieza, sino que también buscan impartir beneficios superiores para el cuidado de ellas mediante el proceso de lavandería. Los ejemplos para el cuidado de las telas pueden ilustrarse por uno o más de los beneficios de prevención o remoción de arrugas; suavizado de la tela, sensación táctil de la tela o retención o recuperación de la forma de la prenda; elasticidad mejorada; facilidad de planchado; cuidado del color; anti-abrasión; anti-apelmazamiento; o cualquier combinación de éstos. Las composiciones detergentes que proporcionan desempeño de limpieza de las telas y efectos adicionales para el cuidado de las telas, por ejemplo, suavizado, se conocen como composiciones detergentes "2 en 1" y/o composiciones "suavizantes a través del lavado".
Debido a la incompatibilidad de los surfactantes detergentes amónicos y muchos agentes catiónicos para el cuidado de las telas, por ejemplo, los agentes de amonio cuaternario suavizantes de telas, la industria de los detergentes ha formulado para las composiciones detergentes liquidas composiciones alternativas que utilizan agentes para el cuidado de las telas que no son necesariamente catiónicos por naturaleza Uno de tal tipo de agentes alternativos para el cuidado de las telas comprende la silicona, es decir, materiales en base a polisiloxano Los materiales de sihconas incluyen los de tipo no funcional o no polarmente funcionalizadas tales como el pohdimetilsiloxano (PDMS) y siliconas polarmente funcionalizadas que pueden depositarse sobre las prendas durante el ciclo de lavado del proceso de lavandería Tales materiales de si cona depositados pueden proveer una variedad de beneficios a las telas en las que se depositan Tales beneficios incluyen los enumerados con anterioridad Un tipo específico de stliconas que pueden proveer especialmente las mejoras deseadas en el depósito y la estructura de las telas comprenden las si conas funcionalizadas que contienen nitrógeno Estos son materiales en donde los sustituyentes orgánicos de los átomos de silicio en la cadena de po siloxano contienen una o más entidades amino y/o amonio cuaternario En este contexto, los términos "amino" y "amonio'" generalmente significan que hay por lo menos una entidad amino o de amonio sustituida o no sustituida unida en forma covalente a o en la cadena de po siloxano, y el enlace covalente no es un enlace de Si-N, por ejemplo, como en las entidades -[S?]-O-CR'2-NR3, -[S?]-O- CR'2-NR3 -[S?]-OCR'2-N+R4, -[S?]-OCR'2-N+HR2 -[S?]-O-CR'2-N+HR2 -[S?]-CR'2-NR3 etc , en donde -[Si]- representa un átomo de silicio de una cadena de polisiloxano Las siliconas funciona zadas amino y de amonio como agentes para el tratamiento de telas se describen, por ejemplo, en las patentes núms EP-A-150,872, EP-A-577,039, EP-A-1 , 023,429, EP-A-1 ,076,129, y WO 02/018528 Las si conas funcionahzadas que contienen nitrógeno, tales como estas, pueden utilizarse para impartir una cierta cantidad y grado de beneficio de cuidado de las telas Sin embargo, tales si conas funciona zadas también presentan deficiencias Por ejemplo, se sabe bien que pueden reaccionar químicamente con otros componentes de los productos detergentes para lavandería Se ha descubierto recientemente que la reacción química de la sihcona polarmente funcionalizada con ciertos ingredientes de perfumería utilizados por lo general en productos detergentes para mejorar la sensación estética del consumidor en relación con dichos productos produce la desactivación de las si conas polarmente funcionalizadas y previene su correcto desempeño Dichos ingredientes de perfumería incluyen aldehidos de perfumería y/o cetonas, o cualquier compuesto asociado, tal como precursores de perfumes incluyendo acétales, cetales, ortoésteres, ortoformatos y lo similar, capaces de liberar perfume, aldehidos y cetonas La reacción química entre los agentes para el cuidado de telas de sihcona funciona zada y los compuestos de perfume de aldehidos y/o cetonas dentro de la matriz de detergente líquido pueden producir el efecto indeseable de hacer que ambos tipos de materiales se tornen menos efectivos para realizar sus funciones benéficas dentro de los productos detergentes para lavandería. En vista de esta situación, sería deseable suministrar un medio para formular ambos tipos de ingredientes en composiciones liquidas detergentes para lavandería de tal manera que pueda preservar la actividad de ambos ingredientes. Seria más deseable lograr esto sin la necesidad de recurrir a la encapsulación relativamente cara e inconveniente o a un envase distinto para cada uno de estos ingredientes. En la actualidad se ha descubierto que si se combinan ingredientes con ciertos adyuvantes de cierta forma y en cierto orden, las composiciones líquidas detergentes para lavandería pueden formularse de tal forma que reduzcan la interacción química entre estos dos tipos de ingredientes. Esto permite incorporarlas en dichos productos detergentes en forma rentable, logrando de este modo un detergente líquido en donde cada tipo de ingrediente puede suministrar beneficios sin la interferencia producida por la desactivación de su interacción con otro ingrediente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a composiciones líquidas acuosas detergentes para lavandería (por ejemplo, que contienen de 4 % a más en peso de agua) que son adecuadas para limpiar e impartir beneficios para el cuidado de las telas que se lavan empleando tal composición. Esas composiciones comprenden: (A) Por lo menos 5 % de un componente surfactante para la limpieza de textiles; (B) por lo menos 0.01 % de gotitas de una mezcla de dos tipos de materiales de siliconas específicos en donde los distintos tipos de siliconas son miscibles en la mezcla a relaciones de peso de 1 :100 a 100:1 ; y (C) un componente de perfume que comprende un aldehido o cetona fragante o una mezcla de éstos o un precursor de perfume capaz de suministrar in-situ en el detergente, dicho aldehido fragante, cetona fragante o mezcla de éstos. La mezcla de materiales de síliconas en gotitas comprende por lo menos un primer tipo de material de silicona polarmente funcionalizado y por lo menos un segundo tipo de material de silicona no funcionalizado o no polarmente funcionalizado capaz de fluir. Preferentemente, las siliconas polarmente funcionalizados en la mezcla de siliconas son las aminas o el grupo de amonio que contiene polisiloxanos funcionalizados con un contenido de nitrógeno de 0.001 % a 0.5 % y un contenido de un grupo curable reactivo, expresado como una relación molar de un grupo curable reactivo que contiene átomos de silicio -átomos de silicio terminales que contienen grupos reactivos no curables de no más de 0.3. Preferentemente la silicona no funcionalizada o no polarmente funcionalizada es un material de polisiloxano libre de nitrógeno con una viscosidad de 0.01 m2/s a 2.0 m2/s.
Preferentemente además, las composiciones líquidas detergentes de la presente incluirán un espesante o agente estructurante para la fase acuosa de la composición de detergente líquido. Adicionalmente, preferentemente y opcionalmente, las composiciones de detergente líquido de la presente contendrán un agente coacervante, un auxiliar de depósito o una mezcla de éstos y también incluirán un agente suavizante de amonio cuaternario. La presente invención también se refiere a un método preferido para preparar una composición acuosa líquida detergente para lavandería que contenga (a) compuestos fragantes seleccionados de aldehidos de perfumería y cetonas y precursores de perfume que puedan suministrar dichos aldehidos de perfumería y/o cetonas in-situ en dichas composiciones, y (b) activos para el cuidado de prendas que comprendan siliconas con grupos funcionales que reaccionen con dichos compuestos fragantes. Este método incluye (I) suministrar materiales de silicona funcionalizada seleccionados de aminosiliconas, siliconas de amonio, siliconas de amonio sustituidas y mezclas de éstas, que sean miscibles siliconas no funcionalizadas por el hecho de tener un contenido de nitrógeno de 0.001 % a 0.5 %; (II) mezclar estas siliconas funcionalizadas con siliconas no funcionalizadas que sean totalmente miscibles con ellas y que tengan una viscosidad de 0.01 m2/s a 2.0 m2/s; y (lll) combinar la mezcla del producto del paso II con una formulación de base detergente líquida acuosa que comprenda por lo menos 4 % de agua, por lo menos 5 % de un surfactante, y entre 0.00001 % y 0.1 % de los compuestos fragantes descritos anteriormente para que la composición detergente liquida final comprenda gotitas discretas de siliconas miscibles con un tamaño de partícula de no más de 200 micrómetros. Generalmente, en dicho método, las siliconas funcionalizadas que se utilizan tienen una relación molar de átomos de silicona con contenido de grupos curables/reactivos a átomos de siliconas terminales con contenido de grupos no curables/reactivos no mayor a 0.3. Preferentemente además, la mezcla de silicona que se forma a través del paso II es en forma de una emulsión que comprende la mezcla combinada de siliconas miscibles, agua y por lo menos un emulsionante.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los componentes esenciales y opcionales de las composiciones detergentes liquidas para lavandería, asi como la forma, preparación y uso de la composición se describen en más detalle a continuación: En esta descripción, todas las concentraciones y relaciones se expresan en base al peso del detergente líquido para lavandería a menos que se especifique de cualquier otra forma. Los porcentajes de ciertas composiciones de la presente, tales como las emulsiones de siliconas preparadas independientemente del detergente líquido para lavandería, son asimismo porcentajes en peso del total de los ingredientes que se combinan para formar estas composiciones. Las composiciones elementales, tales como porcentaje de nitrógeno (%N), son porcentajes en peso de la silicona a la que se refieren.
A menos que se indique de cualquier otra forma, los pesos moleculares de los polímeros son pesos moleculares promedio. Los rangos de tamaño de partículas son rangos de tamaño medio de partícula. Por ejemplo, un rango de tamaño de partícula que va de 0.1 micrómetros a 200 micrómetros se refiere al tamaño medio de partícula que tiene un límite inferior de 0.1 micrómetro a un limite superior de 200 micrómetros. El tamaño de partícula puede medirse por medio de una técnica de dispersión de luz láser con un analizador del tamaño de partícula por difracción de la radiación láser Coulter LS 230 de Coulter Corporation, Miami, Florida, 33196, EE.UU.). La viscosidad se mide con un reómetro Carrimed CSL2 a una velocidad de cizallamiento de 21 s"1. La viscosidad expresada en m2/seg. se puede multiplicar por 1 ,000,000 para obtener los valores equivalentes en centistokes (cSt). La viscosidad expresada en cSt se puede dividir por 1,000,000 para obtener los valores equivalentes en m2/s. Además, la viscosidad cinemática se puede convertir en viscosidad absoluta mediante la siguiente conversión: se multiplica la viscosidad cinemática expresada en centistokes por la densidad (gramos/cm3) para obtener la viscosidad absoluta en centipoise (cp o cps). Todos los documentos citados se consideran incorporados en la presente en su parte relevante como referencia. La cita de cualquier documento no se considerará como una admisión de que éste constituye una industria anterior con respecto a la presente invención. A) Surfactantes: las presentes composiciones comprenden como componente esencial por lo menos un componente surfactante para la limpieza textil. Por lo general, el surfactante se seleccionará del grupo que comprende surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes zwitteriónicos, surfactantes anfóteros, y combinaciones de éstos. El componente surfactante se puede emplear en cualquier concentración que se utilice convencionalmente para efectuar el lavado de telas durante procesos convencionales de lavandería, tales como los que se llevan a cabo en lavarropas automáticos de uso doméstico. Generalmente, esta concentración será de por lo menos 5 % en peso. Las concentraciones de componente surfactante adecuadas incluyen las que se encuentran dentro de un rango que varía de 5 % a 80 %, preferentemente de 7 % a 65 % y, con más preferencia, de 10 % a 45 %, en peso de la composición. Se puede utilizar cualquier surfactante detergente conocido para usar en composiciones detergentes para lavandería convencionales en las composiciones de la presente invención. Estos surfactantes incluyen por ejemplo, aquellos descritos en "Surfactant Science Series" (Series en la ciencia de los surfactantes), Vol. 7, editado por W. M. Linfield, Marcel Dekker. Los ejemplos no limitantes de surfactantes aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfotéricos o mixtos que se consideran adecuados para usar en las composiciones de la presente se describen en la obra McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents (Emulsionantes y Detergentes de McCutcheon), 1989 Annual, publicada por M. C. Publishing Co., y en las patentes de los EE.UU. núms. 5,104,646; 5,106,609; 3,929,678; 2,658,072; 2,438,091 ; y 2,528,378. Los surfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen los ácidos alquilbencenosulfónicos y sus sales, así como los materiales de alquil sulfato alcoxilado o no alcoxilado. Tales materiales contienen generalmente de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los surfactantes no iónicos preferidos para usar en la presente incluyen los surfactantes no iónicos de alcoholes alcoxilados. Los alcoholes alcoxilados son materiales que tienen la siguiente fórmula general: R1(CmH2mO)nOH en donde R1 es un C8 - C16 grupo alquilo, m es de 2 a 4, y n de 2 a 12. Preferentemente R es un grupo alquilo primario o secundario que contiene de 9 a 15 átomos de carbono, con más preferencia de 10 a 14 átomos de carbono. También se prefiere que los alcoholes grasos alcoxilados sean materiales etoxilados que contienen de aproximadamente 2 a 12 entidades de óxido de etileno por molécula, con una mayor preferencia de aproximadamente 3 a 10 entidades de óxido de etileno por molécula. B) Componente de silicona: las presentes composiciones esencialmente contienen gotitas de una mezcla de ciertos tipos de materiales de silicona. Esta mezcla de materiales de siliconas comprende siliconas polarmente funcionalizadas y siliconas no funcionalizadas o no polarmente funcionalizadas. Por lo general, la silicona polarmente funcionalizada comprenderá materiales de polisiloxano funcionalizado con contenido de grupos de amino y/o amonio. Por lo general, la silicona no funcionalizada o no polarmente funcionalizada comprenderá materiales de polisiloxano no funcionalizados y libres de nitrógeno. (Con el propósito de describir la presente invención, los términos "polisiloxano" y "silicona" se pueden emplear y, de hecho, se emplean indistintamente en la presente.) Los polisiloxanos polarmente funcionalizados y no funcionalizados o no polarmente funcionalizados utilizados en la mezcla de siliconas se forman a partir de unidades de siloxy elegidas de los siguientes grupos: I 0 % R1 R1 R1 l i l i -O y,-S¡-O y2- O ?-SÍ-O ?- -O y,-SÍ- R1 -O ?-S¡-0 y- I I I I O y, O y, R1 R1 (Q) (T) (D) (M) en donde los sustituyentes R1 representan radicales orgánicos que pueden ser idénticos o diferentes entre sí. En los polisiloxanos funcionalizados que contienen grupos amino o de amonio empleados en la presente, por lo menos uno de los grupos R1 esencialmente comprende nitrógeno en la forma de una entidad amino o cuaternaria y, opcional y adicionalmente, puede comprender nitrógeno en la forma de una entidad amida de manera tal que se forme una amino-amida. En los polisiloxanos no funcionalizados utilizados preferentemente en la presente, ninguno de los grupos R1 está sustituido con nitrógeno en la forma de una entidad amino o de amonio cuaternario.
Los grupos R1 para cada tipo de polisiloxano corresponden a los definidos más particularmente en una o más de las fórmulas generales adicionales establecidas a continuación para estos tipos respectivos de materiales de polisiloxano. Sin embargo, estas designaciones Q, T, D y M para estas unidades de siloxi diferentes se utilizarán para describir la preparación de polisiloxanos funcionalizados que se prefieren para reducir el contenido de grupos reactivos en estos materiales funcionalizados. También se emplean estas designaciones Q, T, D y M para describir el monitoreo de la preparación de estos materiales, con resonancia magnética nuclear, así como el uso de técnicas de resonancia magnética nuclear para determinar y confirmar las concentraciones de grupos reactivos. (b1) Polisiloxanos funcionalizados Para los propósitos de la presente invención, la silicona funcionalizada es una mezcla polimérica de moléculas cada una de las cuales tiene una estructura lineal, de tipo peine o ramificada que contiene grupos de SiO de repetición. Las moléculas comprenden sustituyentes funcionales que incluyen por lo menos una porción polarmente funcional, preferentemente un átomo de nitrógeno que no está directamente unido a un átomo de silicona. Las siliconas funcionalizadas seleccionadas para usar en las composiciones de la presente invención incluyen siliconas aminofuncionalizadas, es decir, hay moléculas de silicona presentes que contienen por lo menos una amina primaria, una amina secundaria o una amina terciaria. Las siliconas funcionalizadas de amina cuaternizada, es decir, síliconas de amonio cuaternario, también están comprendidas en la definición de siliconas funcionalizadas para los fines de la presente invención. Los grupos amino se pueden modificar, impedir o bloquear de cualquier manera conocida que impida o reduzca el fenómeno conocido de que los agentes para el cuidado de las telas con aminosilicona hacen que las telas tratadas con ellos se pongan amarillentas si, por ejemplo, se emplean materiales que tienen un contenido muy alto de nitrógeno. El componente de silicona funcionalizada de la mezcla de silícona generalmente tendrá compuestos de polisiloxano de cadena lineal o ramificada que contendrán grupos amino o de amonio polarmente funcionales en los grupos laterales (es decir, los grupos amino o de amonio están presentes en grupos que tienen estructuras generales designadas con las letras D o T) o en los extremos de la cadena (es decir, los grupos amino o de amonio están presentes en grupos que tienen estructuras generales designadas con la letra M). Más aún, en tales siliconas funcionalizadas, la proporción molar entre los átomos de silicio que contienen grupos curables/reactivos y los átomos de silicio que no contienen grupos curables/reactivos terminales, por ejemplo, la proporción molar entre los átomos de silicio que contienen hidroxilo y alcoxi y los átomos de silicio terminales que no contienen hidroxilo o alcoxi, es de 0 % a no más de 30 %, es decir, 0.3 de fracción de mol. En las modalidades preferidas, esto incluye niveles bajos, aunque no cero, que son preferentemente menores que 20 %, con más preferencia menores que 10 %, con más preferencia menores que 5 % y, con más preferencia aún, menores que 1 %. Según lo determinado en la silicona funcionalizada pura (sin diluir, sin formular aún) disuelta en una concentración de, por ejemplo, 20 % en peso de un solvente tal como cloroformo deuterado, este bajo nivel adecuado de grupos reactivos varía de aproximadamente el umbral de detección analítica práctica (resonancia magnética nuclear) a no más de 30 %. En este contexto, "átomos de silicio que contienen hidroxilo y alcoxi" significa todos los grupos M, D, T y Q que contienen grupos Si-OH o Si-OR. (Debe destacarse que los grupos D que contienen sustituyentes -OH u -OR en el átomo de silicio generalmente comprenderán los átomos terminales de Si de la cadena de polisiloxano.) "Átomos de silicio terminales que no contienen hidroxilo y alcoxi" significa todos los grupos M que no contienen grupos Si-OH o Si-OR. Esta proporción molar entre los átomos de silicio que contienen hídroxilo o alcoxi y los átomos de silicio terminales que no contienen hídroxilo o alcoxi se determina convenientemente, de conformidad con la presente invención, mediante métodos de espectroscopia de resonancia magnética nuclear (NMR, por sus siglas en inglés), preferentemente mediante 1 H-NMR y 29 Si-NMR y de manera particularmente preferida mediante 29 Si-NMR. De conformidad con la presente invención, esta proporción molar entre los átomos de silicio que contienen hidroxílo y alcoxi y los átomos de silicio terminales que contienen hidroxilo o alcoxi es oportunamente la relación de las integrales de las señales correspondientes en 29 Si-NMR. La proporción molar utilizada en la presente se puede determinar, por ejemplo, en el caso de la silicona funcionalizada que corresponde a la Fórmula B a continuación, en donde R1 = metil, aminopropil y metoxi, a partir de la relación de las integrales de la señal (I) conforme a los cambios representados por: -1 1 ppm (D-OH = (CH3)2(HO)SiO-), -13 ppm (D-OMe = (CH3)2(CH3O)SiO-) y 7 ppm (M = (CH3)3SiO-). Por lo tanto, la relación = (l-n PPm + l-i3 ppm)/l7 Ppm x 100 %. (Para los propósitos de la presente invención, esta proporción molar se expresa como un porcentaje al que se refiere como porcentaje de contenido de grupos curables/reactivos en la silicona funcionalizada). Para otros grupos alcoxi, por ejemplo, etoxi, se pueden asignar las señales en la 29Si-NMR en consecuencia. El profesional que realiza la NMR está en condiciones de asignar rápidamente los cambios químicos correspondientes para las unidades siloxi sustituidas de diferente manera. También es posible usar el método 1H-NMR además del método 29Si-NMR. En la sección Ejemplos a continuación se establece un conjunto adecuado de condiciones, procedimientos y parámetros para la NMR. También se puede utilizar la espectroscopia infrarroja. De conformidad con la invención, es además preferible que no sólo la proporción molar entre los átomos de silicio que contienen hidroxilo y alcoxi y los átomos de silicio terminales que no contienen hidroxilo y alcoxi sea inferior a 20 %, sino que también la proporción molar entre todos los átomos de silicio que portan grupos reactivos y los grupos M no reactivos sea inferior a 20 %. En el contexto de la presente invención, el valor límite de 0 % significa que preferentemente los átomos de silicio que contienen grupos reactivos ya no se pueden detectar mediante cualquier método de análisis adecuado, tal como la espectroscopia de resonancia magnética nuclear o la espectroscopia infrarroja. Debe destacarse que, considerando los métodos de preparación de los materiales de silicona funcionalizada, el hecho de no tener grupos reactivos o que los tengan en niveles muy bajos no es una consecuencia automática de la simple presentación de estructuras químicas que no tienen tales grupos reactivos. Más bien el contenido de grupos reactivos debe prácticamente asegurarse conforme a los niveles especificados mediante la adaptación del procedimiento de síntesis de estos materiales, según se prevé en la presente. En el contexto de las modalidades preferidas de la presente invención, los grupos M de terminación de cadena no reactivos representan estructuras que en el contexto de formulaciones detergentes de la presente no pueden formar uniones covalentes aumentando de esta forma el peso molecular de los materiales formados. En tales estructuras no reactivas, los sustituyentes R1 incluyen, por ejemplo, radicales alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo con enlace Si-C, que opcíonalmente se pueden sustituir con N, O, S y halógeno. Los sustituyentes son preferentemente radicales alquilo de Ci a C?2, tales como metilo, etilo, vinilo, propilo, isopropilo, butilo, hexilo, ciciohexilo y etilciclohexilo. En el contexto de la presente invención, las estructuras M, D, T y Q con grupos curables/reactivos significan y representan estructuras que no contienen las entidades amino o de nitrógeno cuaternarias polarmente funcionales y que dentro del contexto de formulaciones detergentes de la presente son capaces de formar uniones covalentes, creando de esta forma un material de mayor peso molecular o que interactúa con las unidades de aldehido o cetona del componente de perfume. En tales estructuras, las unidades curables/reactivas predominantes son las unidades Si-OH y SiOR, tal como se mencionó, y además es posible incluir también grupos epoxi y/o =SiH y/o aciloxisililo, y/o sililaminas con enlace Si-N-C y/o silazanos con enlace Si-N-Si. Los ejemplos de unidades de siliconas que contienen alcoxi son los radicales =SiOCH3, =SiOCH2CH3, =SiOCH(CH3)2, =SiOCH2CH2CH2CH3 y =SiOCßHs. Un ejemplo de radical aciloxi sililo es =SiOC(O)CH3. Para los grupos sililamina, =se puede mencionar S¡N(H)CH2CH=CH2 a modo de ejemplo, y para las unidades silazano, =SiN(H)Si(CH3)3. Las siliconas funcionalizadas empleadas en la presente, que tienen los niveles preferentemente bajos de grupos reactivos, se pueden preparar mediante un proceso que implica: i) La hidrólisis de los alcoxisilanos o alcoxisiloxanos; ii) la equilibración catalítica y la condensación, y iii) la eliminación de los productos de condensación del sistema de reacción, por ejemplo, con un agente de arrastre, tal como el flujo de un gas inerte. Si se utiliza este proceso combinado de hidrólisis/equilibración, las siliconas funcionalizadas preferidas de la presente se pueden preparar, por ejemplo, a partir de alcoxisilanos o alcoxisiloxanos organofuncíonales por una parte y, por la otra, con alcoxisilanos o alcoxisiloxanos no funcionales. En lugar de los alcoxisilanos organofuncionales o los alcoxisilanos no funcionales, otros silanos que contienen grupos hidrolizables en la silicona, por ejemplo, alquil aminosilanos, alquil silazanos, alquil carboxi silanos, clorosilanos, etc., se pueden someter al proceso combinado de hidrólisis/equilibración. De conformidad con este procedimiento de preparación, se pueden mezclar entre sí los alcoxisilanos aminofuncionales, agua, los correspondientes siloxanos que contienen unidades M, D, T y Q, y los catalizadores de equilibración básica de acuerdo con las proporciones y cantidades apropiadas. Luego se puede calentar de 60 °C a 230 °C, mezclando cuidadosamente en forma constante. Los alcoholes se separan de los alcoxisilanos, y posteriormente se puede eliminar el agua gradualmente. La eliminación de estos componentes volátiles y la condensación sustancial de los grupos reactivos indeseables se puede promover mediante el empleo de un procedimiento a elevadas temperaturas y/o la aplicación de vacío. Se ha comprobado que es posible mejorar la eliminación de los grupos reactivos, en particular los grupos hidroxilo y alcoxi de los átomos de silicio mediante un paso adicional de proceso que comprende la eliminación de los productos de condensación vaporizables, tales como agua y alcoholes en particular, de la mezcla de reacción mediante un agente de arrastre. Los agentes de arrastre que se pueden emplear para preparar los polisiloxanos funcionalizados para utilizar de conformidad con la presente invención son: gases portadores tales como nitrógeno, solventes de baja ebullición o silanos o siloxanos oligoméricos. La eliminación de los productos de condensación vaporizables preferentemente se lleva a cabo mediante destilación azeotrópica fuera del equilibrio. Los agentes de arrastre para estas destilaciones azeotrópicas incluyen, por ejemplo, agentes de arrastre con un rango de ebullición de aproximadamente 40 a 200 °C bajo (presión normal (100 kPa(1 bar))). Resultan preferidos los alcoholes más altos tales como butanol, pentanol y hexanol, los hidrocarburos halogenados tales como metilen cloruro y cloroformo, los aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno, o los siloxanos tales como hexametildisiloxano y octametilciclotetrasiloxano. La preparación de los aminosiloxanos deseados preferida se puede monitorear mediante métodos adecuados tales como espectroscopia de resonancia magnética nuclear o espectroscopia infrarroja transformada de Fourier (FTIR, por sus siglas en inglés), y concluye cuando se determina que un contenido de los grupos reactivos se encuentra dentro del alcance de conformidad con la invención. En una modalidad de este proceso de hidrólisis/equilibración, se pueden preparar los aminoalquil alcoxi siloxanos deseados en una reacción previa a partir de alcoxisilanos funcionalizados halogenoalquilo, epoxialquilo y alquil isocianato. Este procedimiento se puede emplear exitosamente si los aminoalquil alcoxisiloxanos requeridos no se encuentran disponibles comercialmente. Los ejemplos de halógeno-alquil-alcoxisilanos son clorometil-metildimetoxisilano y cloropropil-metildimetoxisilano, un ejemplo de epoxi alquilalcoxisilanos es el glicidil propil metil dimetoxisilano, y ejemplos de silanos funcionalizados isocianato son isocianato propilmetil- dietoxisilano e isocianato propiltpetoxisilano También es posible llevar a cabo la funcionalizacion a compuestos aminofuncionales en la etapa de los silanos o los siloxanos equilibrados Se pueden utilizar amoniaco o estructuras que contienen grupos ammo primarios, secundarios o terciarios en la preparación preferida de los silanos y siloxanos amino funcionales Las aminas di-ppmapas resultan de particular interés, y en la presente pueden utilizarse las alquilaminas di-ppmapas tales como 1 ,6-d?am?nohexano y 1 ,12-d?am?nododecano, y las aminas di-ppmapas en base a copolímeros de oxido de polietileno-óxido de polipropileno tales como Jeffamine® de las series D y ED (Huntsman Corp ) Las diaminas ppmapas-secundapas, tales como aminoetiletanolamina, se prefieren más aún También se prefieren las diaminas primarías-tercianas tales como N,N-d?met?lprop?lend?amtna Las diammas secundarías-tercianas tales como N-metilpiperazina y b?s-(N,N-d?met?lprop?l)am?na, representan otro grupo de aminas preferidas También resultan preferidas las aminas tercianas tales como tpmetilamina, N-metilmorfo na y N,N-d?met?letanolam?na Las aminas aromáticas tales como imidazol, N-metihmidazol, aminoproplimidazol, anilina y N-metilanilina, también se pueden emplear ventajosamente Luego de llevada a cabo la síntesis, estos aminoalquil alcoxisilanos se emplean en el proceso combinado de hidró sis/equi bración descrito con anterioridad Alternativamente al proceso combinado de hidrólisis/equi bración, también se puede seguir un procedimiento con un proceso de dos etapas En el primer paso aparte, se prepara un precursor siloxano con alto contenido de grupos amino Es esencial que este precursor siloxano se encuentre prácticamente libre de grupos reactivos, por ejemplo, grupos silanol y alcoxisilano La síntesis de este precursor siloxano con alto contenido de grupos amino se lleva a cabo empleando el concepto de hidrólisis/condensacion/equi bración ya descrito Una cantidad relativamente grande de alcoxisilano aminofuncional, agua y una cantidad relativamente pequeña de siloxanos que contienen unidades M, D, T y Q, así como los catalizadores de equi bracion básica se mezclan primero entre sí de acuerdo con las proporciones y cantidades apropiadas Luego se puede calentar de 60 °C a 230 °C, mezclando cuidadosamente en forma constante, los alcoholes se separan de los alcoxisilanos, y posteriormente se puede eliminar el agua gradualmente, como se describió con anterioridad La composición de este precursor siloxano con alto contenido de grupos amino, incluido el contenido de grupos reactivos, se puede determinar conforme a los métodos adecuados, tales como titulación, espectroscopia de resonancia magnética nuclear o espectroscopia infrarroja transformada de Fourier En un segundo paso separado de equilibración, se puede preparar el producto final en sí a partir de este precursor siloxano con alto contenido de grupos amino, que contiene las unidades M, D, T y Q, mediante catálisis básica o acida De conformidad con los requerimientos de minimizar los contenidos finales de grupos reactivos, esto se puede llevar a cabo también, como se describió, a altas temperaturas y/o mediante vacío y destilación azeotrópica La ventaja esencial de este método en dos etapas es que la equilibración final se desarrolla con una exclusión sustancial de, por ejemplo, agua y alcoholes, y el contenido de grupos reactivos en la materia prima es bajo y conocido. Es posible llevar a cabo la síntesis del aminoalquil alcoxisilano antes descrita en series mediante la síntesis en dos etapas. Además de tener un contenido preferido relativamente bajo de grupos reactivos/curables, las siliconas funcionalizadas utilizadas en la presente tienen también preferentemente un porcentaje de una funcionalidad de amina/amonio, es decir, un contenido de nitrógeno o %N en peso, de 0.001 % a 0.50 %, con más preferencia de 0.05 % a 0.30 %. con la máxima preferencia, el contenido de nitrógeno será de 0.10 % a 0.25 % en peso. El contenido de nitrógeno se puede determinar mediante técnicas analíticas convencionales tales como análisis elemental directo o resonancia magnética nuclear. Además de tener las características especificadas de contenido de grupos curables/reactivos y nitrógeno, los materiales de silicona funcionalizada empleados en la presente también deben tener ciertas características de viscosidad. En particular, los materiales de polisiloxano funcionalizado empleados en la presente deberán tener una viscosidad de 0.00002 m2/s (20 centistokes a 20 °C) a 0.2 m2/s (200,000 centistokes a 20 °C), preferentemente de 0.001 m2/s (1000 centistokes a 20 °C) a 0.1 m2/s (100,000 centistokes a 20 °C), y con más preferencia, de 0.002 m2/s (2000 centistokes a 20 °C) a 0.01 m /s (10,000 centistokes a 20 °C). Las siliconas funcionalizadas preferidas tendrán también un peso molecular en el rango de 3.32106 zg (2000 Da) a 166.053 zg (100,000 Da), preferentemente de 24.90795 zg (15,000 Da) a 83.0265 zg (50,000 Da), más preferentemente de 33.2106 zg (20,000 Da) a 66.4212 zg (40,000 Da), más preferentemente de 41.51325 zg (25,000 Da) a 58.11855 zg (35,000 Da). Los ejemplos de siliconas funcionalizadas preferidas para usar en las composiciones de la presente invención incluyen, aunque no se limitan a, las que corresponden a la Fórmula general (A): (R1)aG3.a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2.b)m-O-SiG3.a(R1)a (A) en donde G es fenilo o C-i-Cß alquilo, preferentemente metilo; a es 0 o un entero con un valor de 1 a 3, preferentemente 0; b es 0, 1 o 2, preferentemente 1 ; n es un número de 49 a 1299, preferentemente de 100 a 1000, con mayor preferencia de 150 a 600; m e un entero de 1 a 50, preferentemente de 1 a 5; con mayor preferencia de 1 a 3 la suma de n y m es un número de 50 a 1300, preferentemente de 150 a 600; R1 es un radical monovalente que se adapta a la fórmula general CqH2qL, en donde q es un entero con un valor de 2 a 8 y L se selecciona del grupo que comprende: -N(R2)CH2-CH2-N(R2)2; -N(R2)2; en donde R2 es hidrógeno, fenilo, bencilo, o un radical hidrocarburo saturado, de preferencia un radical alquilo de C> a C2o. Una aminosilicona preferida que corresponde a la Fórmula (A) se ilustra más adelante en la Fórmula (B): en donde R se selecciona independientemente de alquilo, alcoxi e hidroxialquilo de Ci a C4 y combinaciones de éstos, preferentemente de metilo, y en donde n y m son como se definieron anteriormente Cuando los dos grupos R son metilo, el polímero anterior se conoce como "tpmetilsililamodimeticona" b1) Si conas no funcionahzadas Para los propósitos de la presente invención, una silicona no funcionalizada (o no polarmente funciona zada) es un polimero que contiene grupos repetidos de SiO y sustituyentes que comprenden carbono, hidrógeno y oxígeno (o uno o más sustituyentes no polares) Por ello, las si conas no funcionalizadas o no polarmente funciona zadas seleccionadas para utilizar en la presente invención incluyen cualquier polímero de silicona no iónico, no reticulado, libre de nitrógeno y no cíclico Con preferencia, la si cona no funcionalizada se selecciona de los polímeros de silicona no iónicos y libres de nitrógeno que corresponden a la Fórmula (I) R1 R1 R1 en donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo que comprende grupos de alquilo lineal, ramificado o cíclico que comprenden de 1 a 20 átomos de carbono, grupos de alquenilo lineales, ramificados o cíclicos que comprenden de 2 a 20 átomos de carbono, grupos arilo que comprenden de 6 a 20 átomos de carbono, grupos de aplalquiarilo que comprenden de 7 a 20 átomos de carbono, grupos de aplalquilo y aplalquenilo que comprenden de 7 a 20 átomos de carbono y combinaciones de éstos seleccionados del grupo que comprende grupos de alquilo lineales, ramificados o cíclicos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, grupos de alquenilo lineales, ramificados o cíclicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, grupos de aplo que contienen de 6 a 20 átomos de carbono, grupos de alquilanlo que contienen de 7 a 20 átomos de carbono, grupos de aplalquilo, grupos de aplalquenilo que tienen de 7 a 20 átomos de carbono, en donde el índice w tiene un valor tal que la viscosidad del polímero de silicona libre de nitrógeno es de 0 01 m /s (10,000 centistoke a 20 °C) a 2 0 m2/s (2,000,000 centistoke a 20 °C), con mayor preferencia de 005 m2/s (50,000 centistoke a 20 °C) a 1 0 m2/s (1 ,000,000 centistoke a 20 °C) Con más preferencia, la sihcona no funcionalizada se selecciona de si conas no iónicas lineales correspondientes a la Fórmula (I), en donde R1 se selecciona del grupo que comprende metil, fenil y fenilalquil, con la máxima preferencia, metil. Los ejemplos no limitantes de polímeros de silicona libres de nitrógeno de la Fórmula (I) incluyen la serie 200 de fluido de silicona de Dow Corning y Baysilone Fluids M 600,000 y 100,000 de Bayer AG. b3) Mezcla de silicona La mezcla de siliconas polarmente funcionalizada y no funcionalizada o no polarmente funcionalizada puede formarse simplemente mezclando estos dos tipos de siliconas en los índices apropiados deseados. Los materiales de silicona de estos dos tipos esenciales son líquidos preferentemente miscibles cuando sus composiciones son las especificadas en la presente. La mezcla de silicona puede luego agregarse como está a las composiciones detergentes de la presente en condiciones de agitación para formar gotitas de la mezcla de silicona miscible dentro de la composición detergente. Por lo general, el índice de peso del material de polisiloxano polarmente funcionalizado-material no funcionalizado o no polarmente funcionalizado en la mezcla de silicona será de 100: 1 a 1 : 100. Con mayor preferencia, la mezcla contendrá siliconas polarmente funcionalizada y no funcionalizada/siliconas no polarmente funcionalizadas en un índice de peso de 1 :25 a 5:1 , con mayor preferencia de 1 :20 a 1 : 1 , y con la mayor preferencia de 1 :15 a 1 :2.
Las mezclas de polisiloxanos polarmente funcionalizados y no funcionalizados/polisiloxanos no polarmente funcionalizados utilizados en las composiciones detergentes de la presente son preferentemente "miscibles". Para los propósitos de esta invención, estas mezclas de siliconas son "miscibles" si se mezclan libremente y no exhiben fase de separación a 20 °C cuando éstos dos tipos de siliconas se mezclan dentro del rango de peso amplio de 100: 1 a 1 :100. Sin pretender limitarse a la teoría, la funcionalidad polar, por ejemplo, el nitrógeno, contenido del polisiloxano polarmente funcionalizado se asocia fundamentalmente a la capacidad de obtener miscibilidad de las siliconas polarmente funcionalizadas y no funcionalizadas/siliconas no polarmente funcionalizadas y la combinación de éstas dos actúa sinérgicamente. Además, si bien los niveles de contenido del grupo reactivo de silíconas polarmente funcionalizadas es preferentemente bajo, no es necesario que sea cero. Se cree que esto se debe en parte a la capacidad del sistema de silicona no funcionalizado o no polarmente funcionalizado de proteger la silicona polarmente funcionalizada de su interacción con componentes de perfumería de composición detergente líquida acuosa. Por ello, en términos generales, para lograr los beneficios de la presente invención, es necesario tener una mezcla miscible de una silicona polarmente funcionalizada y una silicona no funcional o no polarmente funcionalizada, con mayor preferencia una mezcla miscible de un aminosilicona que tiene la estructura especificada y los límites de composición expuestos en la presente y un polidimetilsiloxano no funcionalizado (PDMS). Mediante el uso de la presente invención, resulta innecesario recurrir a una encapsulación cara del perfume, y los beneficios suministrados para el cuidado de la tela son excelentes. Por ello, otro aspecto de la solución suministrada por la presente invención es que el uso de la silicona no funcional o no polarmente funcionalizada permite una mayor tolerancia a los grupos reactivos en la silicona polarmente funcionalizada de lo tolerable en términos de compatibilidad de perfume. Las combinaciones de silicona miscibles presentes como gotitas en el detergente líquido pueden introducirse en la formulación de la composición detergente líquida de varias maneras diferentes siempre y cuando las dos silíconas esenciales estén mezcladas antes de agregarlas a la csp de la composición detergente líquida. Se pueden mezclar "puras" para formar la mezcla o, con más preferencia, las mezclas de siliconas se pueden introducir en el detergente líquido agregadas como "emulsiones de siliconas". A menos que se clarifique de cualquier otra manera, "emulsiones de siliconas", en la presente, se refieren a combinaciones de las siliconas esenciales mezcladas con agua y otros auxiliares tales como emulsionantes, biocidas, espesantes, solventes y lo similar. Las emulsiones de siliconas pueden ser estables, en cuyo caso son artículos comerciales útiles, convenientes para manejar prácticamente en la planta de detergentes, y se pueden transportar convenientemente. Las emulsiones de siliconas también pueden ser inestables. Por ejemplo, se puede elaborar una emulsión de silicona temporaria de las siliconas mezcladas a partir de siliconas puras en una planta de detergente, y esta emulsión de silicona temporaria se puede mezclar luego con la csp del detergente líquido siempre y cuando una dispersión de gotitas cuyo tamaño de partícula sea el especificado en la presente sea prácticamente uniforme. (Cuando se hace referencia a porcentajes de ingredientes en los detergentes líquidos, se utilizará en la presente la convención de contabilizar sólo las siliconas esenciales de la parte de "mezcla de siliconas'" de la composición; todos los ingredientes menores, por ejemplo, emulsionantes, biocidas, solventes y lo similar, se contabilizarán en combinación con lo considerado en los niveles de los componentes que no constituyen siliconas dentro de la formulación). En una modalidad preferida de la presente invención, la mezcla de siliconas se emulsifica con agua y un emulsionante para formar una emulsión que se pueda utilizar como un componente separado de la composición detergente. Tal emulsión de aceite en agua preformada se puede agregar a los demás ingredientes para formar la composición detergente líquida final para lavandería descrita en la presente invención. La relación de peso de la mezcla de silicona del emulsionante está por lo general entre 500:1 y 1 :50, con mayor preferencia entre 200:1 y 1 :1 , y con la mayor preferencia mayor que 2:1. La concentración de la mezcla de sílicona en emulsión de aceite en agua estará en el rango de 5 % a 60 % en peso de la emulsión, con mayor preferencia de 35 % a 50 % en peso de la emulsión. Las emulsiones de mezcla de siliconas preferidas para transportarlas convenientemente de una fábrica de siliconas a una fábrica de detergentes líquidos generalmente contendrán esas cantidades de silicona, y la csp de las mezclas adecuadas para el transporte son agua, emulsionantes y componentes menores tales como bacteriostatos. En tales composiciones, la relación de peso entre la mezcla de siliconas y el agua se encontrarán generalmente dentro del rango de 1 :50 a 10:1 , con más preferencia, de 1 :10 a 1 :1. Cualquier emulsionante química o físicamente compatible con otros ingredientes de las composiciones de la presente invención puede utilizarse allí y por lo general el emulsionante puede tener un amplio HLB, por ejemplo, un HLB de 1 a 100. Generalmente, el HLB del emulsionante variará de 2 a 20. Los emulsionantes catiónicos, no iónicos y mezclas de éstos son útiles en la presente. Los emulsionantes también pueden ser emulsionantes con siliconas emulsionantes sin siliconas. Los emulsionantes también incluyen mezclas de emulsionantes de dos o tres componentes. La invención incluye modalidades en donde se agregan dos o tres emulsionantes para formar las mezclas de siliconas.
Emulsionantes no iónicos: Un tipo de emulsionante no iónico adecuado para utilizar en la presente comprende los alquil poliéteres no iónicos "comunes". Éstos incluyen etoxilatos de alcoholes tales como Neodol 23-5 de Shell y Slovasol 458 de Sasol. Otros emulsionantes no iónicos adecuados incluyen emulsionantes a base de alquilpoliglucósido tales como los descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,565,647 de Llenado, otorgada el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, con preferencia, de 8 a 16 átomos de carbono, con más preferencia, de 10 a 12 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, que contiene de 1.3 a 10, con preferencia de 1.3 a 3 y con la máxima preferencia de 1.3 a 2.7 unidades de sacárido. Puede utilizarse cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, las entidades de glucosa, galactosa y galactosilo pueden sustituirse con las entidades glucosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. proporcionando así una glucosa o galactosa en contraposición a un glucósido o galactósido). Las uniones intersacáridos pueden ser, por ejemplo, entre una posición de las unidades de sacárido y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO),(glycosyl)x en donde R2 se selecciona del grupo que comprende alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y combinaciones de éstos en los cuales los grupos alquilo contienen de 6 a 30, de preferencia de 8 a 16, con más preferencia de 10 a 12 átomos de carbono; n es 2 ó 3, de preferencia 2; t es de 0 a 10, de preferencia 0; y x es de 1.3 a 10, de preferencia de 1.3 a 3, con la máxima preferencia de 1.3 a 2.7. El glicósido se deriva preferentemente de glucosa. Para preparar estos compuestos primero se forma el alcohol o el alcohol alquilpolietoxilico y después se hace reaccionar con glucosa, o con una fuente de glucosa para formar el glucósido (unido en la posición 1). Luego, las unidades glicosilo adicionales pueden unirse entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades glicosilo precedentes, preferentemente con predominio de la posición 2. Los compuestos de este tipo y su uso en detergentes se describen en las patentes EP-B 0 070 077, 0 075 996, 0 094 118 y WO 98/00498. Aun otros tipos de emulsionantes no iónicos útiles para elaborar las emulsiones de mezcla de siliconas incluyen otros surfactantes polioles tales como esteres de sorbitán (por ejemplo, Span 80 de Uniqema, Crill 4 de Croda) y esteres de sorbitán etoxilados. También se pueden emplear polioxietilen éster de ácido graso (por ejemplo, Myrj 59 de Uniqema) y éster glicerol etoxilado, así como amidas/aminas grasas y amidas/aminas grasas etoxiladas.
Emulsionantes catiónicos: Los emulsionantes catiónicos adecuados para usar en las mezclas de silicona de la presente invención tienen por lo menos un nitrógeno cuaternizado y un grupo hidrocarbilo de cadena larga. También se incluyen los compuestos que comprenden dos, tres o incluso cuatro grupos hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de esos emulsionantes catiónicos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo, de preferencia compuestos que corresponden a la fórmula R1R2R3R4N+X". R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, bencilo, alquilbencilo, alquenílbencilo, bencilalquilo o bencilalquenilo de C C26 y X es un anión Los grupos de hidrocarbilo R1, R2, R3 y R4 pueden ser independientemente alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, con mayor preferencia etoxilados con grupos de la fórmula general (C2H4O)xH en donde x tiene un valor de 1 a 15, preferentemente de 2 a 5 No más de un sustituyente de entre R2, R3 o R4 debe ser bencilo Los grupos hidrocarbilo R1, R2, R3 y R4 pueden comprender, independientemente, uno o mas, de preferencia dos grupos éster- ([-O-C(O)-], [-C(O)-O-]) y/o amido ([O-N(R)-], [-N(R)-O-]) en donde R es como se definió R1 anteriormente El anión X puede seleccionarse de haluro, sulfato de metilo, acetato y fosfato, de preferencia de haluro y sulfato de metilo, con más preferencia de cloruro y bromuro Las cadenas de hidrocarbilo de R1, R2, R3 y R4 pueden ser totalmente saturadas o msaturadas con distintos valores de yodo, preferentemente con un valor de yodo de 0 a 140 Por lo menos 50 % de cada alquilo de cadena larga o grupo de alquenilo es predominantemente lineal pero también se incluyen grupos ramificados y/o cíclicos En el caso de los emulsionantes catiónicos que comprenden solamente una cadena de hidrocarbilo larga, la longitud preferida de la cadena de alquilo para R1 es de C?2-C15 y los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son metilo e hidroxietilo En el caso de los emulsionantes catiónicos que comprenden dos, tres o incluso cuatro cadenas de hidrocarbilo largas, la longitud total preferida de la cadena es de C?8, aunque puede ser conveniente combinar longitudes de cadena cuyas proporciones de cadenas cortas, por ejemplo, C?2, C?4, C16 y algunas cadenas largas, por ejemplo, C20 son muy preferidas Los emulsionantes que contienen éster preferidos en la presente corresponden a la fórmula general {(R5)2N((CH2)nER6)2}+X en donde cada grupo R5 se selecciona independientemente de alquilo o hidroxialquilo de C?-4 o de alquenilo de C2-4, y en donde cada Rß se selecciona independientemente de grupos alquilo o alquenilo de Cd 28, E es una entidad éster, es decir -OC(O)- o -C(O)O-, n es un entero de 0 a 5, y X es un anión adecuado, por ejemplo, cloruro, metosulfato y combinaciones de éstos Un segundo tipo de emulsionantes catiónicos que contienen éster puede representarse por medio de la fórmula {(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X en donde R5, R6, X, y n se definen como se mencionó anteriormente Un ejemplo de esta última clase es el cloruro de 1 ,2 b?s[sebo?lox? endurec?do]-3-tpmet?lamon?o propano Los emulsionantes catiónicos adecuados para usar en las mezclas de la presente invención pueden ser solubles en agua, dispersables en agua o insolubles en agua Emulsionantes de silicona: Los emulsionantes de siliconas útiles en la presente son no iónicos, no incluyen nitrógeno alguno y no incluyen ninguna de las siliconas no funcionalizadas descritas anteriormente. Los emulsionantes de siliconas se describen, por ejemplo, en "Silicone Surfactants" (Surfactantes de silicona) en Surfactant Science Series (Series sobre la ciencia de los surfactantes), Volumen 86 (Editor Randal M. Hill), Marcel Dekker, NY, 1999. Ver especialmente el capítulo 2, "Silicone Polyether Copolymers: Synthetic Methods and Chemical Compositions" (Copolímeros de silicona y poliéter: métodos sintéticos y composiciones químicas) y el capítulo 1 , "Siloxane Surfactants" (Surfactantes de síloxano). Los emulsionantes de siliconas especialmente adecuados son de las siliconas polialcoxiladas correspondientes a aquellos que tienen la Fórmula estructural I establecida anteriormente, en donde R1 se selecciona de las definiciones establecidas a continuación, y de los grupos de copolímero de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) cuya Fórmula general (II) es: -(CH2)n O(C2 H4 0)c (C3 H6 0)d R3 (H) en donde por lo menos una R es un grupo copolímérico poli(etilenoxi/propilenoxi) y cada R3 se selecciona independientemente del grupo que comprende hidrógeno, un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo de acetilo; y en donde el índice w tiene un valor tal que la viscosidad del emulsionante de silicona obtenido varía de 0.00002 m2/sec a 0.2 m /sec.
Diluventes de emulsionantes: De manera opcional, el emulsionante también puede diluirse con un solvente o sistema solvente antes de emulsionar la mezcla de silicona. Típicamente, el emulsionante diluido se añade a la mezcla de silicona preformada. Los solventes adecuados pueden ser acuosos o no acuosos y pueden incluir solamente agua o solventes orgánicos y/o combinaciones de éstos. Los solventes orgánicos preferidos incluyen alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, éteres, éteres alcoxilados, solventes que contienen silicona de baja viscosidad tales como dimetil siloxanos cíclicos, y combinaciones de éstos. De preferencia, incluyen glicerol, glicoles, polialquilen glicoles tales como polietilenglicoles, dialquilenglicol mono éteres de C Cß y combinaciones de éstos. Con una preferencia aún mayor, incluyen dietilenglicol, dietilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monopropil éter, dietilenglicol monobutil éter, y combinaciones de éstos. En especial se prefieren las combinaciones de solventes, en particular las combinaciones de alcoholes alifáticos inferiores tales como etanol, propanol, butanol, ¡sopropanol, y/o dioles tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol; o combinaciones de éstos con dialquilenglicol, dialquilenglicol mono esteres de CrC8, glicoles y/o agua. Los alcoholes monohídricos adecuados incluyen especialmente alcoholes de CrC4. b4) Mezcla de siliconas en la composición detergente La mezcla de siliconas descrita anteriormente comprenderá en general de 0.05 % a 10 % en peso de la composición detergente líquida. Con más preferencia, la mezcla de siliconas comprenderá de 0.1 % a 5.0 %, aún con más preferencia de 0.25 % a 3.0 % y, con la máxima preferencia de 0.5 % a 2.0 %, en peso de la composición detergente líquida. La mezcla de siliconas generalmente se agregará a una parte o la totalidad de los restantes componentes de la composición detergente líquida en condiciones de agitación para dispersar la mezcla en ella. Dentro de las composiciones detergentes líquidas de la presente, la mezcla de siliconas, con emulsionantes agregados presentes o ausente, se encontrará presente en la forma de gotitas. Dentro de la composición detergente y dentro de las emulsiones formadas a partir de la mezcla de silicona, dichas gotitas generalmente tendrán un tamaño medio de partícula de silicona de 0.5 µm a 300 µm, preferentemente no mayor a 200 miera, con mayor preferencia de 0.5 µm a 100 µm y aún con mayor preferencia de 0.6 µm a 50 µm. Tal como se indicó, el tamaño de partícula puede medirse por medio de una técnica de dispersión de luz láser con un analizador del tamaño de partícula por difracción de la radiación láser Coulter LS 230 de Coulter Corporation, Miami, Florida, 33196, EE.UU. El tamaño de las partículas se mide en porcentaje de peso en volumen, y se calcula así el tamaño medio de partícula. Otro método que puede utilizarse para medir el tamaño de partícula es mediante un microscopio, utilizando un microscopio fabricado por Nikon® Corporation, Tokyo, Japan; type Nikon® E-1000 (expansión 700X).
C) Ingredientes de perfume de aldehido/o de base de cetona Otro componente esencial de las composiciones de detergente líquido de la presente invención comprenden ingredientes con perfumes o fragancias que incluyen aldehidos fragantes, cetonas o compuestos que producen dichos compuestos de aldehidos o cetonas in situ. Los aldehidos o cetonas son componentes bien conocidos de las composiciones de perfumes. Pueden estar presentes en combinación con otros tipos de materiales de perfumes como parte de formulaciones de perfumes de múltiples componentes. Los ingredientes de perfumes en forma de aldehidos o cetonas, cuando no se emplean medidas especiales en el contexto de la presente invención, pueden reaccionar con la el agente para el cuidado de la tela de silicona polarmente funcionalizada, desactivando de esta manera ambos tipos de materiales. Los ingredientes de perfume de aldehido adecuados incluyen hexil aldehido, heptil aldehido, octil aldehido, nonil aldehido, 3,5,5-trimetilo hexanal, aldehido decílico, aldehido undecílico, aldehido dodecílico, nonenal, decenal (decenal-4-trans), undecenal (iso aldehido de C1 1 , 10-undecenal), nonadienal, 2,6,10-trimetilo-9-undecenal, 2-metilundecanal, geranial, neral, citronelal, díhidrocitronelal, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanal, 2-metil-3-(4-tert.-but¡lfeníl)propanal, 2-metil-3-(4-(2-metilpropil)fenil)propanal, aldehido anísíco, cetonal, 3-(3-isopropilfenil)butanal, 2,6-dimetil-heptenal, 4-metifenilacetaldehído, 1-metil-4(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carbaldehído, aldehido butil cinámico, aldehido amil cinámico, hexilcinámíco aldehido, 4-metil-alfa-pentil cinámico aldehido, alfa-2,2,3-tetrametil -3-ciclopenteno-1-butiraldehído (santafleur), isohexenil tetrahidro benzaldehído, cítronelil oxiacetaldehído, melafleur, liral, 2-metil-3 (para-metoxi fenil)-propanal, ciclemona A, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehido, dimetil decadienal, alfa-metil-3,4-(metilenedoxi) hidrocínamaldehído, isociclocitral, aldehido metil cinámico y metil octil aldehido. Los ingredientes de perfume de cetona adecuados incluyen alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, damascenona, dihídro beta ionona, geranilo acetona, bencilo; bencil acetona, beta ionona, alfa-lonona, gama-metil-ionona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexeno-1-il)propilo)ciclopentanona, 5-ciclohexadecen-1-ona, 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3,-pentametilo-4(5H)-indanona, heptil ciclopentanona, hexil ciclopentanona, 7-acetilo, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametil naftaleno, Isociclemona E, metil cedril cetona, y metildihidrojasmonato. Los componentes de perfume de la composición de la presente pueden comprender también un material tal como un precursor de perfume que puede producir, por ejemplo, mediante hidrolización, un aldehido o una cetona fragante in situ. Los materiales precursor de perfume de este tipo incluyen compuestos en forma de acétales, cetales, beta-ceto-ésteres, oxazolidinas, y lo similar. Dichos materiales se describen en mayor detalle en las patentes WO 97/34986; WO98/07813; WO 99/16740 y WO 00/24721. Los precursores de aroma capaces de producir aldehidos y/o cetonas fragantes incluyen también los materiales de base Schiff que son los productos de reacción de dichos aldehidos y/o cetonas con aminas primarias o secundarias tales como polietilenimina. Los materiales de este tipo se describen en mayor detalle en las patentes WO 00/02987 y WO 00/02991. Los materiales de perfume o precursores de aroma de aldehido y/o cetona generalmente estarán presentes en las composiciones detergentes liquidas en cantidades suficientes para suministrar el grado e intensidad deseadas de fragancia a dichas composiciones. Generalmente, la cantidad total de componentes de perfume a base de aldehídos/cetonas en la composición de la presente será de 0.00001 % a 0.1 % en peso, con mayor preferencia de 0.001 % a 0.05 % en peso de las composiciones de la presente. Como se indica, dichos perfumes a base de aldehidos y cetonas pueden estar presentes en estas cantidades como parte de un componente de perfume general que además puede contener otros tipos químicos de ingredientes de perfumes.
D) Base acuosa Las composiciones de detergente líquido de la presente invención pueden contener agua dado que son acuosas por naturaleza. En consecuencia, las composiciones detergentes de la presente contendrán por lo menos 4 % en peso de agua. Con más preferencia, tales composiciones contendrán por lo menos 20 % en peso de agua, aún con más preferencia por lo menos 50 % en peso de agua.
Ingredientes preferidos opcionales para composiciones detergentes Además de los componentes esenciales descritos en la presente, las composiciones detergentes para lavandería liquidas acuosas de la presente invención pueden opcionalmente contener una variedad de ingredientes convencionales que mejoran su desempeño o estabilidad La inclusión de ciertos de estos componentes convencionales se prefiere especialmente en el contexto de los productos con contenido de sihcona de la presente invención Estos incluyen polímeros de formación de fase coacervadas o auxiliares de depósito catiónico, compuestos suavizantes de amonio cuaternario auxiliares, agentes estructurantes o espesantes para las composiciones líquidas de la presente, enzimas detersivas, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, abrillantadores ópticos y supresores de espuma/agentes antiespuma E) Polimero formador de fase coacervada o auxiliar de depósito catiónico Las composiciones detergentes líquidas para lavandería de la presente invención pueden contener opcionalmente hasta 1 % en peso, con más preferencia de 0 01 % a 0 5 % en peso de un polímero formador de fases coacervadas o auxiliar catiónico de depósito Alternativamente las composiciones de la presente deben estar esencialmente libres de tal formador de coacervada o auxiliar catiónico de depósito "Esencialmente libre " significa que la composición contiene hasta 0 01 %, de preferencia hasta 0 005 % y con más preferencia hasta 0.001 % en peso, y con la máxima preferencia la composición está completamente libre de cualquier polimero formador de fase coacervada y de cualquier auxiliar catiónico de depósito. Los materiales de éste tipo sirven para mejorar el depósito de los agentes para el cuidado de las telas tales como los agentes para el tratamiento de telas a base de siliconas utilizados en la presente, sobre las superficies de las telas y textiles que se están lavando utilizando las composiciones detergentes para lavandería de esta invención. Para los fines de esta invención, un polímero formador de fase coacervada es cualquier material polimérico que reaccione, interactúe, se compleje o se coacerve con cualquier de los componentes de la composición para formar una fase coacervada. La frase "fase coacervada" incluye todos los tipos de fases poliméricas separadas conocidas para las personas de habilidad en la industria tal como se describen en L. Piculell & B. Lindman, Adv. Colloid Interface Sci., 41 (1992) y en B. Jonsson, B. Lindman, K. Holmberg, & B. Kronberb, "Surfactants and Polymers In Aqueous Solution" (Surfactantes y polímeros en solución acuosa), John Wiley & Sons, 1998. El mecanismo de coacervación y todas sus formas especificas se describen detalladamente en "Interfacial Forces in Aqueous Media" (Fuerzas de interfase en medios acuosos), C.J. van Oss, Marcel Dekker, 1994, páginas 245 a 271. La frase "fase coacervada" deberá ser entendida como un término que también incluye ocasionalmente el concepto de "fase coacervada compleja" o como "separación de fase asociada" en la literatura.
También para los fines de la presente invención, un auxiliar catiónico de depósito es un polímero que tiene sustituyentes catiónicos funcionales y que sirve para mejorar o promover el depósito de uno o más agentes para el cuidado de las telas sobre éstas durante las operaciones de lavandería. Muchos de los auxiliares catiónicos de depósito, aunque no todos, son también polímeros formadores de fases coacervadas. Los polímeros formadores de fases coacervadas típicos y cualquier auxiliar catiónico de depósito son homopolímeros o se pueden formar de dos o más tipos de monómeros. Por lo general, el peso molecular del polímero estará entre 5000 y 10,000,000, generalmente por lo menos 10,000, y más generalmente por lo menos entre 100,000 y 2,000,000. Los polímeros formadores de fase coacervada y los auxiliares de depósito catiónico tienen por lo general densidades de carga catiónica de por lo menos 0.2 meq/gm al pH de uso pretendido de la composición, dicho pH varía por lo general de pH 3 a pH 9, más generalmente de pH 4 a pH 8. Los polímeros formadores de fase coacervada y cualquier auxiliar de depósito catiónico son por lo general de origen sintético y se selecciona del grupo que comprende compuestos de amonio policuaternario sustituidos y no sustituidos, polisacáridos modificados catiónicamente, polímeros/copolímeros de (meta)acrilamida modificados catiónicamente, polímeros/copolimeros de (meta)acrilato modificados catiónicamente, quitosana, polímeros/copolímeros de vinilimidazol cuaternizados, polímeros/copolimeros de dimetildialilamonio, polímeros de base de polietilenimina, goma guar catiónica, y derivados y combinaciones de éstos.
Estos polímeros pueden tener grupos que contienen nitrógeno catiónico tales como grupos amino protonados o de amonio cuaternario, o una combinación de éstos. El grupo que contiene nitrógeno catiónico generalmente estará presente como un sustituyente en una fracción del total de unidades monoméricas del polímero catiónico. Por consiguiente, cuando el polimero no es un homopolímero, muchas veces contendrá unidades monoméricas separadoras no catiónicas. Tales polímeros están descriptos en el CTFA Cosmetic Ingredient Directory (Diccionario de ingredientes cosméticos de la CTFA), 7a edición. Los ejemplos no limitantes de polímeros catiónicos formadores de fases coacervadas incluidos, excluidos o minimizados incluyen los copolímeros de monómeros de vinilo que tienen funcionalidades de amina catiónica protonada o de amonio cuaternario con monómeros separadores solubles en agua tales como acrilamida, metacrilamida, alquil y dialquil acrilamidas, alquil y dialquil metacrilamidas, alquilacrilato, alquil metacrilato, vinil caprolactona y vinilpirrolidina. Los monómeros sustituidos con alquilo y dialquilo preferentemente tienen grupos alquilo de C1-C7 y con más preferencia grupos alquilo de C-?-C3. Otros separadores incluyen esteres de vinilo, alcoholes vinilicos, anhídrido maleico, propilenglicol y etilenglicol. Otros polímeros catiónicos formadores de fases coacervadas incluidos, excluidos o minimizados incluyen, por ejemplo: a) Copolímeros de sales de 1 -vinil-2-pirrolidina y 1-vinil-3-metilimidazolío (por ejemplo, sal de cloruro), conocidos en la industria, por la Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, (CTFA) como polyquaternium-16. Este material es comercializado por BASF Wyandotte Corp. bajo el nombre comercial de LUVIQUAT (por ejemplo, LUVIQUAT® 370); b) copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidina y metacrilato de dimetilaminoetilo, conocidos en la industria (CTFA) bajo el nombre de polyquaternium-11. Este material es comercializado por Graf Corporation (Wayne, NJ, EE.UU.) bajo el nombre comercial de GAFQUAT (por ejemplo, GAFQUAT 755N); c) polímeros con contenido de amonio cuaternario de dialilo catiónicos incluyendo, por ejemplo, homopolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y copolimeros de acrilamida y cloruro de dimetildialilamonio, conocidos en la industria (CTFA) como polyquaternium 6 y polyquaternium 7, respectivamente; d) sales acidas minerales de esteres de alquilo amino de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos ¡nsaturados que contienen de 3 a 5 átomos de carbono tal como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 4,009,256; e) copolímeros anfotéricos de ácido acrílico incluyendo los copolímeros de ácido acrílico y cloruro de dimetildialilamonio (conocidos en la industria CTFA con el nombre de polyquaternium 22), terpolímeros de ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio y acrilamida (conocidos en la industria CTFA con el nombre de polyquaternium 39), y terpolímeros ácido acrílico con cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio y metilacrilato (conocidos en la industria CTFA con el nombre de polyquaternium 47). Otros polímeros formadores de fases coacervadas incluidos, excluidos o minimizados y cualquier auxiliar catiónico de depósito incluyen los polímeros de polisacáridos catiónicos tales como la celulosa catiónica y sus derivados, el almidón catiónico y sus derivados, y las gomas guar catiónicas y sus derivados. Los polímeros de polisacáridos catiónicos incluyen los de la fórmula: A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)]?- en donde A es un grupo residual de anhidroglucosa tal como un residual de anhidroglucosa de almidón o celulosa, R es un grupo alquileno, oxialquileno, polioxialquileno, o hidroxialquileno, o una combinación de éstos; y R1 , R2, y R3 representan, independientemente, alquilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo, o alcoxiarilo; cada grupo comprende hasta 18 átomos de carbono. La cantidad total de átomos de carbono para cada entidad catiónica (es decir, la suma de átomos de carbono en R1, R2, y R3) es generalmente 20 o menor, y X es un contraión aniónico como se describió anteriormente. Un tipo particular de polímero de polisacárido catiónico utilizado comercialmente es un derivado de goma guar catiónica, tal como los derivados de goma poligalactomanana catiónica descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,298,494, disponibles comercialmente de Rhone-Poulenc con el nombre comercial de la serie JAGUAR. Un ejemplo de un material adecuado es el cloruro de hidroxipropiltrimonio de la fórmula: en donde G representa goma guar, y X es un contraión aniónico como se describió anteriormente, por lo general cloruro. Ese material está disponible con el nombre comercial de JAGUAR C-13-S. La densidad de carga catiónica del JAGUAR C-13-S es de 0.7 meq/g. Gomas guar catiónicas similares también están disponibles de AQUALON con los nombres comerciales N-Hance® 3196 y Galactosol® SP813S. Otros tipos aún de auxiliares de depósito catiónicos de celulosa son los que corresponden a la fórmula estructural general: en donde cada R >1 , n R2 , D R3 es independientemente H, CH3, Cß-24 alquilo (lineal o ramificado), mezclas de éstos; en donde n es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; Rx is H, CH3, Cß-24 alquilo (lineal o ramificado), o mezclas de éstos, en donde Z es un ion de cloro, ion de bromo o mezclas de éstos , R5 es H, CH3, CH2CH3, o mezclas de éstos, R7 is CH3, CH2CH3, un grupo fenilo, a Cs 2 un grupo alquilo (lineal o ramificado), o mezclas de éstos, y cada R8 y R9 es independientemente CH3, CH2CH3, fenilo o mezclas de éstos R es H "f P"7 /mH o mezclas de éste, en donde P es una unidad de repetición de un polímero de adición formado por polimerización por radicales de un monómero catiónico en donde Z' es un ion de cloro, de bromo o mezclas de éstos y q es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 Los depósitos celulósicos catiónicos de éste tipo se describen en mayor detalle en la patente WO 04/022686 En "Principies of Polymer Science and Technology in Cosmetics and Personal Care" (Principios de la ciencia y tecnología de los polímeros en la cosmética y el cuidado personal), de Goddard y Gruber, en especial, en las páginas 260-261 , puede encontrarse una lista adicional de polímeros catiónicos sintéticos que se excluirán o minimizarán F) Agentes de amonio cuaternario suavizantes de telas Las composiciones de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, preferentemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4 %, con más preferencia de aproximadamente 1.5 % a aproximadamente 3 %, en peso de agentes de amonio cuaternario suavizantes de tela con la siguiente fórmula: en donde R-i y R2 se seleccionan individualmente del grupo que comprende alquilo de C C , hidroxialquilo de CrC4, bencilo, y -(C2H4O)xH en donde x tiene un valor de aproximadamente 2 a aproximadamente 5; X es un anión; y (1) cada R3 y R es un alquilo de C8-C?4 o (2) R3 es un alquilo de C8-C22 y R se selecciona del grupo que comprende alquilo de C-rdo, hidroxialquilo de CTCIO, bencilo y -(C2H4O)xH en donde el x tiene un valor de aproximadamente 2 a aproximadamente 5; De éstos, se prefieren los surfactantes de amonio cuaternario de monoalquilo de cadena larga en donde la fórmula anterior R1 t R2, y R3 es cada una independientemente metil y R es alquilo de C8 -C?8. Los surfactantes de amonio cuaternario que más se prefieren son el cloruro, bromuro y sales de alquil trimetil amonio de sulfato de metilo C8-16, y sales de metilamonio de alquil di(dihidroxietilo) de C8.16 Entre ellos se prefieren especialmente el cloruro de lauril trimetilamonio, cloruro de miristil trimetilamonío y cloruro y sulfato de metilo de coco trimetilamonio. Un agente suavizante especialmente preferido en la presente es ADOGEN 412™, un cloruro de lauril trimetilamonio distribuido por Witco. Otra clase preferida de surfactantes de amonio cuaternario es el cloruro de di-C8-C?4 alquil dimetilamonio o sulfato de metilo; en especial se prefiere el cloruro de di C12 -C14 alquil dimetilamonio. Esta clase de materiales es especialmente adecuada para proporcionar beneficios antiestática en las telas. Los materiales con dos longitudes de cadena de alquilo con más de C14, como cloruro de di- C?6 -C?8 alquil dimetilamonio, comúnmente utilizados en suavizantes de tela agregados en enjuague no se incluyen preferentemente en las composiciones de la presente invención dado que no rinden detergentes líquidos isotrópicos al combinarlos con los surfactantes aniónícos descritos anteriormente. Con relación a la inclusión de agentes suavizantes de amonio cuaternario quizá se desee que las composiciones de la presente contengan también de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, preferentemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 7 %, con más preferencia de aproximadamente 3 % a aproximadamente 5 %, en peso de la composición de uno o más ácidos grasos que contengan de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono. El ácido graso también puede contener de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno en la cadena de hidrocarburos. Los ácidos grasos de este tipo pueden formar pares de iones con los materiales de amonio cuaternario y estos pares de iones pueden suministrar beneficios suavizantes a la tela durante el lavado. Los ácidos grasos adecuados son saturados o insaturados y pueden obtenerse a partir de fuentes naturales tales como esteres animales o vegetales (por ejemplo, aceite de almendra de palma, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu, aceite de cártamo, aceite de resina, aceite de ricino, aceites de sebo y de pescado, grasa y mezclas de éstos) o prepararse sintéticamente (por ejemplo, por la oxidación de petróleo o por la hidrogenación de monóxido de carbono a través del proceso Fisher Tropsch). Los ejemplos de ácidos grasos saturados adecuados para utilizarse en las composiciones de esta invención incluyen ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquidico y behénico. Las especies adecuadas de ácidos grasos insaturados incluyen ácido palmítoleico, oleíco, linoléico, linolénico y ricinoléico. Los ejemplos de ácidos grasos preferidos son el ácido graso de C12 saturado, los ácidos grasos de C?2-C14 saturados y los ácidos grasos de C?2 a C18 saturados o insaturados, y mezclas de éstos. En las composiciones detergentes de la presente que contienen agentes suavizantes de amonio cuaternario y componentes de ácido graso, la relación de peso de los agentes suavizantes de amonio cuaternario y ácidos grasos es preferentemente de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 3:1 , con más preferencia de aproximadamente 1 :1.5 a aproximadamente 1.5:1 , con la máxima preferencia aproximadamente 1 : 1 . El uso de combinaciones de suavizantes de tela de amonio cuaternario y ácidos grasos en el contexto de las composiciones detergentes líquidas se describe en mayor detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 5,468;413; 5,466,394; y 5,622,925. Las combinaciones de las mezclas miscibles de siliconas y suavizantes auxiliares de amonio cuaternario (con o sin ácidos grasos) puede suministrar un desempeño en el cuidado de las telas especialmente deseable a través de las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención El uso de la combinación de materiales permite que ambos agentes para el cuidado de las telas se codepositen en las telas durante el lavado y permite el uso de cantidades menores de cada uno de ellos de las que se deberían utilizar comúnmente si dichos agentes para el cuidado de telas no se utilizaran juntos G) Agentes estructurante Opcionalmente, las composiciones de la presente pueden contener una variedad de materiales adecuados para utilizar como estructurantes externos o espesantes para la fase líquida acuosa de las composiciones de la presente Una clase preferida de agentes estructurantes opcionales de la presente invención comprende materiales hidroxifuncionales cristalinos no polimépcos (excepto la alcoxilación convencional), que pueden formar sistemas estructurantes con forma de filamentos a través de la matriz líquida de las composiciones detergentes de la presente al cristalizarse con la matriz in situ Esos materiales generalmente pueden caracterizarse como ácidos grasos, esteres grasos o ceras grasas, todos ellos cristalinos y con hidroxilo Los ejemplos específicos de agentes estructurante cristalinos que contienen hidroxilo incluyen el aceite de ricino y sus derivados En especial se prefieren los derivados de aceite de ricino hidrogenado tal como el aceite y la cera de ricino hidrogenado Los agentes estructurante cristalinos a base de aceite de ricino y que contienen hidroxilo comercialmente disponibles incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc (ahora Elementis) Se cree que todos estos agentes estructurante cristalinos que contienen hidroxilo, como se describieron anteriormente, forman sistemas estructurantes filiformes cuando se cristalizan in situ dentro de la matriz liquida acuosa de las composiciones de la presente o en una premezcla que se usa para formar una matriz líquida acuosa de ese tipo. Esa cristalización se produce cuando una mezcla acuosa de estos materiales se calienta hasta una temperatura superior a la temperatura de fusión del agente estructurante y luego se enfría hasta temperatura ambiente mientras el liquido se agita. En concentraciones más altas se reduce la separación de fase no deseable. Estos agentes estructurante cristalinos que contienen hidroxilo y su incorporación en matrices acuosas líquidas se describen con más detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,080,708 y en la publicación PCT núm. WO 02/40627. Otros tipos de materiales adecuados para utilizar como estructurantes opcionales para las composiciones de la presente incluyen los agentes estructurantes poliméricos seleccionados del grupo que comprende poliacrilatos y derivados de éstos; polisacáridos y derivados de éstos; gomas poliméricas y combinaciones de éstas. En particular, los agentes estructurante del tipo poliacrílato comprenden polímeros de poliacrilato y copolímeros de acrilato y metacrilato. Un ejemplo de un agente estructurante de este tipo es Carbopol Aqua 30 disponible de B.F. Goodridge Company. Ejemplos de gomas poliméricas útiles como agente estructurante optativo en la presente son las plantas marinas, plantas terrestres, polisacapdos microbianos y derivados de po sacápdos Ejemplos de gomas de plantas marinas incluyen agar, alginatos, carragenina y furcelarana Ejemplos de gomas de plantas terrestres incluyen goma guar, goma arábiga, goma tragacanto, goma karaya, goma de algarrobilla y pectina Ejemplos de polisacápdos microbianos incluyen dextrano, goma gelana, goma rhamsan, goma welana y goma xantana Ejemplos de derivados de po sacápdos incluyen carboximetilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, propileng colalginato e hidroxipropil guar Los estructurantes poliméricos se seleccionan preferentemente de la lista anterior o de una combinación de elementos de ésta Las gomas polimépcas preferidas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar Cuando se usa un agente estructurante de goma polimérica en la presente, se prefiere la goma gelana La goma gelana es una unidad de repetición de tetrasacápdos con contenido de glucosa, ácido glucurrónico, residuos de glucosa y ramrosa que se prepara mediante la fermentación def Pseudomonaselodea ATCC 31461 La goma gelana es comercializada por CP Kelco U S , Inc bajo el nombre comercial de KELCOGEL Los procesos para preparar goma gelana se describen en las patentes de los EE UU núms 4,326,052, 4,326,053, 4,377,636 y 4,385,123 H) Enzimas Las composiciones detergentes para lavandería de la presente pueden también opcionalmente comprender una o más enzimas detersivas. Las enzimas detersivas adecuadas para usar en la presente incluyen: Proteasas como subtilisinas del Bacillus [por ejemplo, subtilis, lentus, licheniformis, amyloliquefaciens (BPN, BPN'), alcalophilus,], por ejemplo, Esperase®, Alcalase®, Everlase® y Savinase® (Novozymes), BLAP y variantes [Henkel]. Otras proteasas se describen en las patentes EP130756, WO91/ 06637, WO95/10591 y WO99/20726. Las amilasas (a y/o ß) se describen en WO 94/02597 y WO 96/23873. Algunos ejemplos comerciales son Purafect Ox Am® [Genencor] y Termamyl®, Natalase®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl® [todasl ex Novozymes]. Las celulasas incluyen celulasas fúngicas o bacterianas, por ejemplo, las producidas por el grupo de Humicola insolens, especialmente DSM 1800, por ejemplo, 50Kda y "43kD [Carezyme®]. Otras celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum. Las lipasas adecuadas incluyen las producidas por grupos de Pseudomonas y Chromobacter. Son preferidas, p. ej., LipolaseR, Lipolase UltraR, LipoprimeR y LipexR de Novozymes. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] y esterasas. Las carboh id rasas, p. ej., mananasa (patente de los EE.UU. núm. 6,060,299), pectato liasa (patente WO 99/27083) ciclomaltodextrinoglucanotransferasa (patente WO 96/33267) xyloglucanasa (patente WO 99/02663). Las enzimas de blanqueo eventualmente con reforzadores, incluyen, p. ej., peroxidasas, lacasas, oxigenases, (p. ej., catecol 1 ,2 dioxigenasa, lipoxigenasa (patente WO 95/26393), (no-heme) haloperoxidasas. La práctica común consiste en modificar las enzimas de tipo silvestre por medio de técnicas de ingeniería genética/de proteínas para optimizar su desempeño en las composiciones detergentes. Cuando estas enzimas se incluyen en la composición, su concentración típicamente varía de 0.0001 % a 2.0 %, de preferencia de 0.0001 % a 0.5 %, y con más preferencia de 0.005 % a 0.1 %, en peso de la enzima pura (% de peso de la composición). Las enzimas pueden estabilizarse por medio de cualquier sistema estabilizador conocido, como compuestos de calcio o magnesio, compuestos de boro y ácidos bóricos sustituidos, esteres aromáticos de borato, péptidos y derivados de péptidos, polioles, carboxilatos de peso molecular bajo, compuestos orgánicos relativamente hidrófobos [por ejemplo, algunos esteres, dialquil glicol éteres, alcoholes o alcoxílatos de alcohol], carboxilato de alquil éter además de una fuente de ion de calcio, hipoclorito de benzoamídina, ácidos carboxílicos y alcoholes alifáticos inferiores, sales de N,N-bis(carboximetil) serina; copolimero de ácido (met)acrílico-éster del ácido (met)acrílico y PEG; compuesto de lignina, oligómero de poliamida, ácido glicólico o sus sales; poli hexametilen biguanida o N,N-bis-3-amino-propil-dodecil amina o sal; y combinaciones de éstos.
I) Agentes inhibidores de transferencia de tintes Las composiciones de detergente para lavandería adjuntas pueden comprender opcionalmente uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de tintes de una tela a la otra. En general, estos agentes inhibidores de transferencia de tintes incluyen polímeros de polivinílpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas, y combinaciones de éstos. Cuando estos agentes se incluyen en la composición, su concentración típicamente varía de 0.01 % a 10 %, de preferencia de 0.01 % a 5 %, y con más preferencia de 0.05 % a 2 %, en peso de la composición.
J) Abrillantadores ópticos Opcionalmente, las composiciones de la presente pueden comprender de 0.01 % a 2.0 % en peso de un abrillantador óptico. Los abrillantadores ópticos adecuados incluyen los abrillantadores de estilbeno. Los abrillantadores de estilbeno son compuestos aromáticos con dos grupos arilo separados por una cadena de alquileno. Los abrillantadores ópticos se describen en mayor detalle en las patentes de los EE.UU. núms. 4,309,316; 4,298,490; 5,035,825 y 5,776,878.
K) Supresores de espuma/agentes anti espumantes Las composiciones pueden comprender un sistema supresor de espuma presente en un nivel de 0.01 % a 15 %, preferentemente de 0.1 % a 5 % en peso de la composición. Los sistemas supresores de espuma adecuados para usar en la presente invención pueden comprender cualquier compuesto antiespuma conocido, incluidos los compuestos antiespuma en base a sílicona y los compuestos antiespuma de 2-alquilalcanol. Los compuestos antiespuma de siliconas preferidos están generalmente combinados con sílice e incluyen los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de éstos que se describen en la patente de los EE.UU. núm. 2,954,347. Un sistema supresor de espuma particulado preferido se describe en la patente EP-A-0210731. Un sistema supresor de espuma en forma particulada preferido se describe en la patente EP-A-0210721.
L) Otros componentes optativos de la composición - Opcionalmente, las composiciones de la presente pueden comprender uno o más componentes adicionales tales como portadores líquidos, detergentes aditivos y agentes quelantes, incluidos aditivos de carboxilato orgánico tales como sales de citrato y de ácidos grasos, estabilizadores y estructurantes tales como aceite de castor hidrogenado y sus derivados, agentes de acoplamiento, perfumes sustantivos de telas, surfactantes detergentes que contienen nitrógeno catiónico, precursores de aroma, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, sistemas estabilizadores de enzimas, polímeros de desprendimiento de manchas, dispersantes o aditivos poliméricos orgánicos que incluyen poliacrilatos, copolímeros de acñlato/maleato solubles en agua y lo similar, tintes, colorantes, sales de carga tales como sulfato de sodio, hidrótropos tales como toluensulfonatos, cumenosulfonatos y naftalensulfonatos, fotoactivadores, surfactantes hidrolizables, conservadores, antioxidantes, agentes antiencongimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, motas de color, glóbulos, esferas o productos extruídos de color, protectores solares, compuestos fluorados, arcillas, agente de nacarado, agentes luminescentes o quimiluminiscentes, agentes anticorrosión y/o protectores de aparatos, fuentes de alcalinidad u otros agentes ajustadores del pH, agentes de solubilización, portadores, aditivos de proceso, pigmentos, eliminadores de radicales libres y agentes de control de pH. Los materiales adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101.
M) Proceso para preparar composiciones detergentes líguidas Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención pueden prepararse de cualquier forma adecuada, y por lo general pueden combinarse o añadirse en cualquier orden conocido por la persona de habilidad en la industria. Como se indica en la presente, la mezcla de silicona miscible por lo general se preforma y se agrega a la csp de los componentes detergentes líquidos. Cuando se utilizan las siliconas preferidas de amino y/o amonio como grupos de siliconas funcionales y cuando el segundo tipo de silicona de la mezcla es un polisiloxano no funcionalizado, existe un procedimiento preferido para preparar dichas composiciones que también forma parte de la presente invención. Como se indicó anteriormente en la presente en el Resumen de la Invención, dicho método de preparación incluye los pasos de suministrar una sílicona funcionalizada con las características específicas descritas anteriormente, combinar el componente de silicona funcionalizada con siliconas no funcionalizadas con las características descritas para formar una mezcla totalmente miscible de estos dos tipos de siliconas y luego combinar la mezcla preferentemente en forma de emulsión, con la formulación de base detergente líquida acuosa que contiene las cantidades indicadas de agua, surfactantes y compuestos de fragancias de base de aldehidos y/o cetonas. En este método las siliconas funcionalizadas son preferentemente aminosilicona con un contenido de nitrógeno de 0.001 % a 0.5 %, con mayor preferencia de 0.05 % a 0.30 % en peso, y un contenido de grupo curable/reactivo de no más de 0.3, con más preferencia no más de 0.1. Las siliconas no funcionalizadas mezcladas con ellos tienen por lo general una viscosidad de 0.01 m2/s a 2 m2/s, con más preferencia de 0.05 m2/s a 1.0 m2/s. La mezcla de silicona miscible se combina además preferentemente con agua y por lo menos un emulsionante y con por lo menos una emulsión de silicona adjunta para formar una emulsión antes de agregarla a la composición detergente de base líquida acuosa. La composición detergente de base líquida contiene por lo general por lo menos 4 %, con más preferencia por lo menos 20 % de agua, por lo menos 5 %, con más preferencia de 7 % a 65 % de surfactante; y de 0 00001 % a 0 1 %, con más preferencia de 0 001 % a 0 05 %, de aldehidos de perfumería y cetonas Generalmente, todos los aldehidos de perfumería y las cetonas estarán incluidos en la base de la composición detergente líquida al combinar con ellos la mezcla de siliconas Ninguno de estos ingredientes de perfumería se disolverá en la mezcla de siliconas o estará presente en la emulsión de la mezcla de siliconas que se agrega a la base detergente líquida Generalmente en la composición detergente final que se forma, las gotitas de la mezcla de si cona miscible tendrán un tamaño medio de partícula de no más de 200 mieras, con más preferencia de 5 a 100 mieras EJEMPLOS Los siguientes ejemplos no exhaustivos ilustran la presente invención Varias composiciones detergentes líquidas para lavandería finales (HDLs) se formulan combinando una mezcla de silicona preformada, em?lsrficada con un emulsionante, con una premezcla limpiadora de telas que contiene por lo menos un limpiador textil y por lo menos un material fragante en forma de aldehido y/o cetona y una cantidad de ingredientes adicionales convencionales HDL y adjuntos Premezclas limpiadoras de telas A1 , A2, A3 y A4: <1' Marlipal 1415/8 1 de Sasol (2) Neodol 23-9 ex Shell ' ' Óxido de C??-C, alquil dimetil amina de P&G. suministrado como una solución activa al 31 % en agua (4) J 400 ex Dow Chemical - se incluye en la formula estructural de celulosa cati?mca expuesta anteriormente Modificada hidrofóbicamente e inundada con agua antes de agregar la premezcla <5) Kelcogel LTIOO ex CP Kelco U S , Inc (°) Composición de perfume multicomponente que comprende 60 % de aldehidos y cetonas Preparación del amino-polisiloxano para la mezcla de siliconas 1 ) Preparación del precursor con alto contenido de grupos amino Se mezclan entre sí 1003.3 g (3.86 mol) de aminoetilaminopropilmetildimetoxisilano, 1968 g de un siloxano de la composición M2D25 y 29.7 g de una solución con una concentración de 10 % de KOH en metanol en un matraz de cuatro cuellos a temperatura ambiente, en condiciones de agitación. Se agregan 139 g (7.72 mol) de agua desionizada en gotas a la mezcla turbia, y la temperatura se eleva a 46 °C. La temperatura se aumenta gradualmente a 125 °C en el transcurso de 3 horas, y se saca un destilado que contiene metanol (363 g) a los 80 CC. Luego de enfriarse a 1 16 °C, se agregan nuevamente 139 g de agua, y la temperatura se aumenta posteriormente a 150 °C en el transcurso de 3 horas, con lo que se obtienen 238 g de destilado. Luego de enfriarse nuevamente a 1 10 °C, se agregan 139 g de agua y se calienta a 150 °C en el transcurso de 3 horas, con lo que se obtienen 259 g de destilado. Por último, se quitan los constituyentes (123 g), que se hierven hasta 150 °C en un vacío de aceite. Se obtienen 2383 g de un aceite amarillo y cristalino.
Se analiza el producto obtenido para determinar el contenido de grupos reactivos utilizando métodos de espectroscopia de resonancia magnética nuclear. Tales métodos se ajustan a los siguientes parámetros: 1) Tipo de instrumento: Espectrómetro de resonancia magnética nuclear Bruker DPX-400 2) Frecuencia: 400 MHz 3) Estándar: Tetrametilsilano (TMS) 4) Solvente: CDC13 (cloroformo deuterado) 5) Concentración: para H-1 0.2 %; para Si-29 20 % 6) Secuencia de pulso: ZGIZ™ (Bruker) para espectro Si-29- nmr con 10 segundos de tiempo de demora de relajación Al emplear una resonancia magnética nuclear que tiene estas características, se obtiene el siguiente análisis: Mi 95D 0 025D 0 025D * 7 97D36 9 en donde D* = SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 2) Preparación de aminosilicona con bajo contenido de grupos reactivos/curables 200.6 g (47.7 mmol) del precursor alto en grupos de amino como se prepara en el paso 1 ); 101 g (152.3 mmol) de un siloxano de la composición M2D6.9, 6321 g de D4 y 1.66 g de 10 % de KOH en etanol se introducen inicialmente en un frasco de cuatro cuellos a temperatura ambiente, mientras se continúa mezclando y la mezcla luego se calienta a 180 °C durante 3 horas. Luego de calentar nuevamente a 120 °C, se agregan otros 1.66 g de KOH en metanol con una concentración de 10 %. La mezcla se calienta luego a 180 °C durante otras 3 horas (la viscosidad de la muestra tomada en este punto en el tiempo es de 2940 mPas, 20 °C). Se aplica una bomba de agua de vacío a 180 °C, de manera tal que la D4 hierva a reflujo durante 10 minutos. En un separador de agua, se quitan 60 g de D4, que contiene gotas de agua incluidas. Este procedimiento se repite luego de 2, 4 y 6 horas. Luego de enfriada nuevamente a 30 °C, se agregan 0.36 g de ácido acético para neutralizar el catalizador. Finalmente se quitan los constituyentes, que se hierven hasta 150 °C en un vacío de aceite. Se obtienen 5957 g de un aminosilano incoloro con una viscosidad de 4470 mPas (20 °C) y la composición, determinada por espectroscopia de resonancia magnética nuclear, según se describió con anterioridad, de M2D * 2 16D447 en donde D* = SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 Tal material tiene un contenido de nitrógeno de 0.20 % en peso y una relación en porcentaje de grupos curables/reactivos terminales de prácticamente 0 %.
Preparación de la emulsión de silicona (Emulsión E1 ): 15.0 g de la aminosilicona del paso 2 se agregan a 45.0 g de PDMS 0.6 m/s2 (600,000 centistokes a 20 °C; GE® Visc-600M) y se mezclan con un mezclador con cuchillas para laboratorio (del tipo mezclador de laboratorio con control de viscosidad IKA Labortechnik Eurostar) por al menos 1 hora. Se agregan 14.3 g de la mezcla de la aminosilicona del paso 2 con 0.6 m/s2 de PDMS a 7.15 g de Neodol 25-3 de Shell (emulsionante alcohol etoxilado no iónico), y se agita la mezcla durante 15 minutos con un mezclador de cuchilla común de laboratorio (tipo IKA Labortechnik Eurostar power control-vise lab mixer) a 26.17 rad/s (250 rpm). 3 partes iguales de 7.14 g de agua se agregan a intervalos de 10 minutos, revolviendo a 26.17 rad/s (250 rpm) entre cada intervalo. Luego se agregan 7.14 g de agua, y se aumenta la velocidad de mezclado a 41.88 rad/s (400 rpm). La mezcla se agita a esta velocidad durante 40 minutos. Preparación de la emulsión de silicona (Emulsión E2): 15.0 g de la aminosilicona del paso 2 se agregan a 45.0 g de PDMS 0.6 m/s2 (600,000 centistokes a 20 °C; GE® Visc-600M) y se mezclan con un mezclador con cuchillas para laboratorio (del tipo mezclador de laboratorio con control de viscosidad IKA Labortechnik Eurostar) por al menos 1 hora. 30.0 g de la mezcla de aminosilicona del paso 2 se agregan con PDMS 0.6 m/s2 a 4.30 g de oleato de sorbitán de Crill 4 ex Croda y se mezcla con un mezclador de cuchillas común de laboratorio a 31.415 rad/s (300 rpm) durante 15 minutos. 11.6 g de estearato de Crodet S100 PEG-100 (25 % en agua) ex Croda se agregan a la mezcla y se procede a mezclar durante 15 minutos a 104.72 rad/s (1000 rpm). 5.1 g de agua en gotas se agregan en gotas en un lapso de 10 minutos, agitando a 104.72 rad/s (1000 rpm), y luego de agregar agua, se agita la muestra durante otros 30 minutos a 104.72 rad/s (1000 rpm). 27.0 g de una solución de 1.45 % carboximetilcelulosa de sodio se agregan y se mezcla durante 15 minutos a 52.39 rad/s (500 rpm). Preparación de la emulsión de silicona (Emulsión E3): 15.0 g de la aminosilicona del paso 2 se agregan a 45.0 g de PDMS 0.1 m/s2 (100,000 centistokes a 20 °C; GE® VisdOO M) y se mezclan con un mezclador con cuchillas para laboratorio (del tipo mezclador de laboratorio con control de viscosidad IKA Labortechnik Eurostar) por al menos 1 hora. 19.25 g de la mezcla de aminosilicona del paso 2 con PDMS 0.1 m/s2 se mezcla con 1.15 g de Neodol 25-3 ex Shell y 4.6 g de Slovasol 458 ex Sasol (alcohol etoxilado no iónico) y se agitan durante 10 minutos a 31.415 rad/s (300 rpm). 10.0 g de agua se agregan y la mezcla se agita durante 30 minutos a 31.415 rad/s (300 rpm). 3 partes iguales de 5.0 g de agua se agregan a intervalos de 10 minutos, revolviendo a 31.415 rad/s (300 rpm) cada vez que se añade agua.
Preparación de la emulsión de silicona (Emulsión E4): 6.0 g de la aminosilicona del paso 2 se agregan a 54.0 g de PDMS 0.6 m/s2 (600,000 centistokes a 20 °C; GE® Visc-600M) y se mezclan con un mezclador con cuchillas para laboratorio (del tipo mezclador de laboratorio con control de viscosidad IKA Labortechnik Eurostar) por al menos 1 hora. Se mezclan 19.25 g de la mezcla de la aminosilicona del paso 2 con 0.6 m/s2 con 4.6 g de Neodol 25-3 de Shell y 1.15 g de Slovasol 458 de Sasol; se agita durante 10 minutos a 300 rpm. 10.0 g de agua se agregan y la mezcla se agita durante 30 minutos a 31.415 rad/s (300 rpm). 3 partes iguales de 5.0 g de agua se agregan a intervalos de 10 minutos, revolviendo a 31.415 rad/s (300 rpm) cada vez que se añade agua. Preparación de la emulsión de silicona (Emulsión E5): 15.0 g de la aminosilicona del paso 2 se agregan a 45.0 g de PDMS 0.1 m/s2 (100,000 centistokes a 20 °C; GE® VisclOO M) y se mezclan con un mezclador con cuchillas para laboratorio (del tipo: mezclador de laboratorio con control de viscosidad IKA Labortechnik Eurostar) por al menos 1 hora. 30.0 g de la mezcla de aminosilicona del paso 2 se agregan con PDMS 0.1 m/s2 a 4.30 g de oleato de sorbitán de Crill 4 ex Croda y se mezcla con un mezclador de cuchillas común de laboratorio a 31.415 rad/s (300 RPM) durante 15 minutos. 11.6 g de estearato de Crodet S100 PEG-100 (25 % en agua) ex Croda se agregan a la mezcla y se procede a mezclar durante 15 minutos a 104.72 rad/s (1000 rpm). 5.1 g de agua en gotas se agregan en gotas en un lapso de 10 minutos, agitando a 104.72 rad/s (1000RPM), y luego de agregar agua, se agita la muestra durante otros 30 minutos a 104.72 rad/s (1000 rpm). 27.0 g de una solución de 1.45 % carboximetilcelulosa de sodio se agregan y se mezcla durante 15 minutos a 52.39 rad/s (500 rpm).
Composiciones detergentes finales (HDLs). Formadas mediante la combinación de dos premezclas (A y E) A1 & E1 (HDL 1 ) o A1 & E2 (HDL 2) o A1 & E3 (HDL 3) o A1 & E4 (HDL 4) o A1 & E5 (HDL 5) o A2 & E1 (HDL 6) o A2 & E2 (HDL 7) o A2 & E3 (HDL 8) o A2 & E4 (HDL 9) o A2 y E5 (HDL 10) o A3 & E1 (HDL 11 ) o A3 & E2 (HDL 12) o A3 & E3 (HDL 13) o A3 & E4 (HDL 14) o A3 & E5 (HDL 15) o A4 & E1 (HDL 16) o A4 & E2 (HDL 17) o A4 & E3 (HDL18) oA4 & E4 (HDL 19) o A4 & E5 (HDL 20) 104.9 g de premezcla E1 se agregan a 1500 g de cualguiera de las premezclas A1 , A2, A3 o A4 y se agita durante 15 min a 36.65 rad/s (350 RPM)con un mezclador con cuchillas para laboratorio común. 78.0 g de premezcla E2, E3, E4 o E5 se agregan a 1500 g de cualquiera de las premezclas A1 , A2, A3 o A4 y se agita durante 15 min a 36.65 rad/s (350 rpm) con un mezclador con cuchillas para laboratorio común. Para todas las emulsiones E1 , E2, E3, E4 y E5, el tamaño medio de partícula de gotitas de silicona en los productos que se forman combinando estas emulsiones con A1 , A2, A3 o A4 es de entre 2 µm - y 20 µm. Durante un ciclo de lavado, todas las composiciones detergentes liquidas para lavandería obtenidas con las mezclas de HDL de 1 a 20 exhiben una estabilidad de producto óptima como composiciones totalmente formuladas y también como composiciones diluidas. Las composiciones detergentes líquidas para lavandería de HDL de 1 a 20 son excelentes en el cuidado y la limpieza de las telas al agregarlas al tambor de una lavadora automática con telas que se están lavando en ella en forma convencional. Las composiciones de HDL de 1 a 20 son especialmente ventajosas con respecto a los beneficios de suavizado de telas impartidos a las telas tratadas con ellos; esto es especialmente cierto en el caso de las telas de color que exhiben beneficios de suavizado mayores que los observados en las telas blancas. Las composiciones de HDL de 1-5 y 11-15 también resultan ventajosas en relación con los beneficios anti abrasivos y anti pildeo evidenciados en las telas tratados con dichas composiciones. Las composiciones de HDL de 1-5 resultan particularmente ventajosas en relación con los beneficios de cuidado del color impartidos a las telas tratadas con ellas.

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1. Una composición detergente líquida acuosa para lavandería que comprende por lo menos 4 % de agua y es adecuada para impartir beneficios de cuidado de las telas; la composición comprende: A) por lo menos 5 %, preferentemente más de 10 % de surfactantes de limpieza textiles, B) por lo menos 0.01 % de gotitas de silicona de siliconas miscibles a relaciones de peso de 1 :100 a 100:1 que comprenden: (i) una silicona no funcionalizada o no polarmente funcionalizada que puede fluir, y (ii) una silicona polarmente funcionalizada, preferentemente seleccionada de aminosiliconas; C) un perfume que comprende un aldehido o cetona fragantes o una mezcla de éstos, o un compuesto precursor de perfume capaz de proveer ¡n-situ en el detergente el aldehido o cetona fragantes o una mezcla de éstos, D) opcionalmente un espesante o agente estructurante para la fase acuosa; y E) opcionalmente, un agente coacervante, un auxiliar de depósito o una mezcla de éstos. 2. La composición detergente líquida acuosa para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la silicona miscible se suministra en una mezcla que comprende: i) un grupo de amino o amonio que contiene un material de polisiloxano polarmente funcionalizado que: a) se ha preparado mediante un proceso que intrínsecamente deja grupos curables/reactivos en el material de polisiloxano polarmente funcionalizado que se produce; b) tiene una proporción molar entre los átomos de silicio que contienen grupos curables/reactivos a átomos de silicio terminales que no contienen grupos reactivos/curables menor que 30 %; c) tiene un contenido de nitrógeno de 0.05 % a 0.30 % en peso; y d) tiene una viscosidad a 20 °C que varía de 0.00002 m2/s a 0.2 m2/s; y ii) un material de polisiloxano no funcionalizado Libra de nitrógeno, que tiene una viscosidad que varía de 0.01 m2/s a 2.0 m2/s y se encuentra presente en una cantidad dentro de la mezcla en una relación de peso del material de polisiloxano polarmente funcionalizado al material de polisiloxano no funcionalizado de 100:1 a 1 :100. 3. La composición detergente liquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque el material de polisiloxano parcialmente funcionalizado ha sido preparado mediante un proceso que comprende la hidrólisis de materiales iniciadores de alcoxisilano y/o alcoxisiloxano con contenido de nitrógeno y el equilibrio catalítico y la condensación de estos materiales iniciadores hidrolizados; y tiene una relación molar de átomos de silicona con contenido de grupos curables/no curables a átomos de siliconas terminales sin contenido de grupos reactivos/curables menor que 20 %, preferentemente menor que 10 %. 4. La composición detergente liquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque el material de polisiloxano polarmente funcionalizado tiene una relación molar de átomos de silicona con contenido de hidroxilo- y/o alcoxi a átomos de silicona terminales sin contenido de grupos de hidroxilo o alcoxi menor que 1.0 %. 5. La composición detergente líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el polisiloxano polarmente funcionalizado tiene un peso molecular que varía de 2000 a 100,000. 6. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizada además porque la relación de peso del polisiloxano polarmente funcionalizado al polisiloxano no funcionalizado dentro de la mezcla de silíconas varía de 1 :20 a 1 :1. 7. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada además porque la mezcla de siliconas se combina con un emulsionante y agua y se preforma en una emulsión de aceite en agua adecuada para agregar como un componente separado de la composición detergente. 8. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque la emulsión contiene de 5 % a 60 % en peso de la emulsión de la mezcla de siliconas. 9. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada además porque en la emulsión, la relación de peso de la mezcla de siliconas al emulsionante varía de 200: 1 a 1 : 1 , y la relación de peso de la mezcla de siliconas al agua varía de 1 :50 a 10: 1 . 10. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada además porque el emulsionante utilizado para formar la emulsión se selecciona del grupo que comprende etoxilatos de alcoholes, poliglucósidos de alquilo, esteres de sorbitán etoxilado y no etoxilados, esteres de ácidos grasos etoxilado y no etoxílados y aminas y amidas grasas no etoxiladas, esteres de glicerol etoxilados, polisilozanos polialcoxilados y sales de alquiltrimetilamonio de C12.15 y sus análogos con contenido de grupos de esteres y de hidroxialquilo-sustituido. 1 1. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada además porque las gotitas de la silicona miscíble dentro de la composición varían en rango de tamaño medio de partícula de 0.5 a 300 micrómetros. 12. La composición detergente líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 1 1 , caracterizada además porque el polisiloxano polarmente funcionalizado dentro de la mezcla de siliconas comprende un amino-polisiloxano cuya fórmula es: en donde R se selecciona independientemente de alquilo de Ci a C4, hidroxialquilo y combinaciones de éstos, y es preferentemente metil, y en donde n es un número de 49 a 1299, preferentemente de 100 a 1000, con más preferencia de 150 a 600; m es un entero de 1 a 50, preferentemente de 1 a 5; con la máxima preferencia de 1 a 3; la suma de n y m es un número de 50 a 1300, preferentemente de 150 a 600. 13. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque el amino-polisiloxano tiene un contenido de nitrógeno de 0.10 % a 0.25 % en peso y una viscosidad de 0.001 m2/s a 0.1 m2/s, preferentemente de 0.002 m2/s a 0.01 m2/s. 14. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque la composición contiene un polímero formador de coacervado y/o un auxiliar de depósito catiónico. 15. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque la composición comprende un auxiliar de depósito catiónico seleccionado del grupo que comprende celulosa catiónica y derivados de ésta, almidón catiónico y derivados de éste y goma guar catiónica y derivados de ésta. 16. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada además porque contiene un agente estructurante. 17 La composición detergente liquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada ademas porque el agente estructurante se selecciona del grupo que comprende aceite de castor hidrogenado y cera, pectina, alginato, goma arábiga, carragenina, goma gelana, goma xantana, goma guar y composiciones de estos estructurantes 18 La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada además porque el polisiloxano no funciona zado es polidimetilsiloxano y tiene una viscosidad que varía de 0 5 m /s a 1 0 m2/s 19 Una composición detergente líquida acuosa para lavandería adecuada para limpiar e impartir beneficios de cuidado de las telas a las telas que se lavan empleando la composición, la composición comprende por lo menos aproximadamente 4 % de agua y A) por lo menos 5 % de por lo menos un surfactante seleccionado del grupo que comprende surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos, surfactantes zwittepónicos, surfactantes anfotéricos, y combinaciones de éstos, B) de 0 01 % a 10 % de gotitas de una mezcla de materiales de si conas altamente miscibles, la mezcla comprende un material de po siloxanofunciona zado que contiene grupos amina o de amonio que tiene un contenido de nitrógeno en el rango de 0 001 % a 0 5 % y un contenido de grupos curables/reactivos, expresado como proporción molar de los átomos de silicio que contienen grupos curables/reactivos a los átomos de silicio terminales que no contienen grupos curables/reactivos, no mayor que 0 3, un material de polisiloxano no funciona zado libre de nitrógeno, que tiene una viscosidad que varía de 0.01 m /s a 2.0 m2/s y se encuentra presente en una cantidad dentro de la mezcla en una relación de peso del material de polisiloxano funcionalizado al material de polisiloxano no funcionalizado de 15:1 a 1 :2; C) de 0.00001 a aproximadamente 0.1 % de compuestos de fragancias seleccionados de aldehidos y cetonas de perfumería; y D) por lo menos aproximadamente 0.1 % de los auxiliares del detergente líquido para lavandería se seleccionan de uno o más, preferentemente por lo menos dos o más de: - de 1 % a 80 % en peso de un aditivo detergente, quelante o una mezcla de éstos; - de 0.0001 % a 2 % en peso de un componente enzimático detersivo; - de 0.01 % a 10 % en peso de un agente de transferencia de tinte; - de 0.0001 % a aproximadamente 1 % de un agente antiespuma de silicona/sílice precombinado; y - de 0.00001 % a aproximadamente 0.5 % de un tinte o pigmento que no mancha; y - de 0.000001 % a aproximadamente 0.2 % de un abrillantador óptico. 20. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada además porque los aldehidos fragantes se seleccionan de uno o más de: hexil aldehido, heptil aldehido, octil aldehido, nonil aldehido, 3,5,5-thmetilo hexanal, aldehido decílico, aldehido undecílico, aldehido dodecílico, nonenal, decenal (decenal-4-trans), undecenal (¡so aldehido de C11 , 10-undecenal), nonadienal, 2,6,10-trimetilo-9-undecenal, 2-metilundecanal, geranial, neral, citronelal, dihidrocitronelal, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1 -carboxaldehído, 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanal, 2-metil-3-(4-tert.-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(4-(2- metilpropil)fenil)propanal, aldehido anísico, cetonal, 3-(3-isopropilfenil)butanal, 2,6-dimetil-heptenal, 4-metifenilacetaldehido, 1 -metil-4(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carbaldehído, aldehido butil cinámico, aldehido amil cinámico, hexilcinámico aldehido, 4-metil-alfa-pentil cinámico aldehido, alfa-2,2,3-tetrametil -3-ciclopenteno-1-butiraldehído (santafleur), ¡sohexenil tetrahidro benzaldehído, citronelil oxiacetaldehído, melafleur, liral, 2-metil-3 (para-metoxi fenil)-propanal, ciclemona A, para-etil-alfa, alfa-dimetil hidrocinamaldehído, dimetil decadienal, alfa-metil-3,4-(metilenedoxi) hidrocinamaldehido, isociclocitral, aldehido metil cinámico, metil octil aldehido, y en donde las cetonas se seleccionan del grupo que comprende uno o más de: alfa-damascona, beta-damascona, delta-damascona, damascenona, dihidro beta ionona, geranil acetona, bencil acetona, beta ionona, alfa-ionona, gama-metil-ionona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)ciclopentanona, 5-ciclohexadecen-1-ona, 6,7-dihidro-1 ,1 ,2,3,3,-pentametilo-4(5H)-indanona, heptil ciclopentanona, hexil ciclopentanona, 7-acetil, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametil naftaleno, isociclemona E, metil cedril cetona y metildihidrojasmonato. 21. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada además porque la composición comprende de 1 % y 10 % en peso de un agente suavizante de prendas de amonio cuaternario con la siguiente fórmula R4? Ri N R3 R2 en donde Ri y R2 se seleccionan individualmente del grupo que comprende alquilo de C C4, hidroxialquilo de CrC4, bencilo y -(C2H4O)xH en donde el valor de x es de 2 a 5, X es un anión, y (1 ) cada R3 y R4 es un alquilo de C8-C?4 o (2) R3 es un alquilo de Cd-C22 y R4 se selecciona del grupo que comprende alquilo de C C?o, hidroxialquilo de C-i-do, bencilo y -(C2H4O)xH en donde el valor de x es de 2 a 5 22 Un método para preparar un detergente líquido acuoso que comprende (a) compuestos fragantes seleccionados del grupo que comprende aldehidos y cetonas fragantes y (b) activos para el cuidado de las telas que comprenden sihconas con grupos funcionales que reaccionan con ellas, el método comprende I) Suministrar materiales de silicona funcionales seleccionados de aminosi conas, siliconas funcionales de amonio, si conas funcionales de amonio sustituido y mezclas de estas, caracterizado porque las siliconas funcionales son miscibles con siliconas no funcionales dado que dichas siliconas funcionales tienen un contenido de nitrógeno de 0 001 a 0 5 % en peso de siliconas funcionales, estas si conas funcionales tienen una relación molar de átomos de silicona que contienen un grupo curable/reactivo a átomos de siliconas terminales que no contienen grupos curables/reactivos no mayor que 0 3, II) mezclar las siliconas funcionales con materiales de pohsiloxano no funcionales que son totalmente miscibles con ellas, que tienen una viscosidad en el rango de 0 01 a 2 m2/s, opcional pero preferentemente en la presencia de por lo menos un emulsionante, y opcional pero preferentemente con uno o más auxiliares de emulsión de silicona; y lll) combinar el producto del paso (II) con una formulación de base de detergente líquido acuoso que comprende por lo menos aproximadamente 4 % de agua, por lo menos 5 % de un surfactante, y dichos compuestos fragantes se seleccionan de aldehidos y cetonas de perfumería en un nivel de 0.00001 a aproximadamente 0.1 %, de manera tal que la composición final comprende gotitas distintas de siliconas miscibles que tienen un tamaño medio de partícula que no supera 200 micrómetros. 23. Un detergente liquido acuoso para lavandería que provee beneficios para el cuidado de las telas y estabilidad de las siliconas y de los aldehidos y cetonas de perfumería, que comprende el producto de un método de preparación de conformidad con la reivindicación 22. 24. Una composición detergente líquida acuosa para lavandería que comprende por lo menos 4 % de agua en una fase acuosa adecuada para limpiar e impartir beneficios de cuidado de las telas a los productos textiles; la composición comprende: A) por lo menos 5 %, o preferentemente más de 10 %, de surfactantes de limpieza textiles, B) por lo menos 0.01 % de gotitas de silicona de siliconas miscibles a relaciones de peso de 1 :100 a 100: 1 que comprenden: (i) una silicona no funcionalizada o no polarmente funcionalizada que puede fluir, y (ii) una silicona polarmente funcionalizada, preferentemente seleccionada de aminosiliconas; C) de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % de un agente de amonio cuaternario suavizante de telas que tiene la fórmula T R4 Ri N e R3 2 en donde R1 y R2 se seleccionan individualmente del grupo que comprende alquilo de C C4, hidroxialquilo de C C4, bencilo y -(C2H O)xH en donde el valor de x es de 2 a 5; X es un anión; y (1) cada R3 y R4 es un alquilo de C8-C-? o (2) R3 es un alquilo de C8-C22 y R4 se selecciona del grupo que comprende alquilo de C1-C10, hidroxialquilo de C C?0, bencilo y -(C2H4O)xH en donde el valor de x es de 2 a 5; D) opcionalmente un perfume que comprende un aldehido o cetona fragante o mezcla de éstos o un compuesto de un precursor de perfume capaz de suministrar in-situ en el detergente el aldehido o cetona fragante o mezclas de éstos, E) opcionalmente un espesante o agente estructurante para la fase acuosa; y F) opcionalmente, un agente coacervante, un auxiliar de depósito o una mezcla de éstos. 25. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada además porque la composición comprende un auxiliar de depósito catióníco seleccionado del grupo que comprende celulosa catiónica y derivados de ésta, almidón catiónico y derivados de éste y goma guar catiónica y derivados de ésta. 26. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con las reivindicaciones 24 ó 25 que contiene un agente estructurante. 27. La composición detergente líquida para lavandería de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque el agente estructurante se selecciona del grupo que comprende aceite de castor hidrogenado y cera, pectina, alginato, goma arábiga, carragenina, goma gelana, goma xantana, goma guar y composiciones de éstos agentes estructurantes.
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