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Die
vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter in alpha-Stellung
durch einen Alkylrest substituierte Aldehyde mit insgesamt 13 bzw.
insgesamt 15 C-Atomen als Riech- oder Aromastoffe. Die Erfindung
betrifft zudem parfümierte
oder aromatisierte Artikel umfassend solche Aldehyde sowie entsprechende Verfahren
zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken bestimmter Geruchs- und/oder
Geschmacksnoten.
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Beschrieben
werden auch Verfahren zur Herstellung geeigneter Aldehyde und Aldehyd-Mischungen.
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Trotz
einer Vielzahl bereits vorhandener Riechstoffe besteht in der Parfümindustrie
auch weiterhin ein genereller Bedarf an neuen Riechstoffen. So besteht
ein Bedarf an Riechstoffen mit aldehydigen Duftnoten, die in der
Lage sind, (in Riechstoffkompositionen) neben einer aldehydigen
Duftnote weitere interessante Geruchsnoten zu erzeugen und mit ihren
neuartigen bzw. originellen Dufteigenschaften die Möglichkeiten
des Parfümeurs
zu erweitern. Insbesondere besteht ein Interesse an Riechstoffen
mit aldehydigen Duftnoten, welche in der Lage sind, eine harmonische
Kombination mit holzig duftenden Riechstoffen einzugehen. Vorzugsweise
sollte eine Überlagerung
der unterschiedlichen geruchlichen Aspekte und Noten erfolgen, um
dadurch einen insgesamt komplexen Geruchseindruck zu erzeugen.
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Für die Kreation
neuartiger moderner Kompositionen besteht ständiger Bedarf an Riechstoffen
mit besonderen geruchlichen Eigenschaften, die geeignet sind, als
Grundlage für
die Komposition von neuartigen modernen Parfüms mit komplexen Geruchscharakter
zu dienen. Bevorzugte gesuchte Riechstoffe sollten neben einer aldehydigen
Duftnote weitere Noten und Aspekte aufweisen, die ihnen geruchlichen
Charakter und Komplexität
verleihen.
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Die
Suche nach geeigneten Riechstoffen, die zur vorliegenden Erfindung
führte,
wurde durch folgende Sachverhalte erschwert:
- – Die Mechanismen
der Geruchswahrnehmung sind nicht ausreichend bekannt.
- – Die
Zusammenhänge
zwischen der speziellen Geruchswahrnehmung einerseits und der chemischen Struktur
des zugehörigen
Riechstoffs andererseits sind nicht hinreichend erforscht.
- – Häufig bewirken
bereits geringfügige Änderungen
am strukturellen Aufbau eines bekannten Riechstoffs starke Änderungen
der sensorischen Eigenschaften und beeinträchtigen die Verträglichkeit
für den menschlichen
Organismus.
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Der
Erfolg der Suche nach geeigneten Riechstoffen hängt deshalb stark von der Intuition
des Suchenden ab.
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Daher
bestand die dieser Erfindung zugrunde liegende Aufgabe im Wesentlichen
darin, Riechstoffe mit aldehydigen Duftnoten zu finden, welche gepaart
sind mit weiteren interessanten und originellen geruchlichen Eigenschaften,
wodurch die gesuchten Riechstoffe neuartige und originelle Riechstoffkompositionen
mit besonderen geruchlichen Noten und Aspekten ermöglichen.
Insbesondere sollten Riechstoffe mit aldehydigen Duftnoten gefunden
werden, welche insbesondere zur Kombination mit Riechstoffen geeignet
sind, welche eine holzige Duftnote aufweisen.
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Daneben
sollten die diese Hauptaufgabe erfüllenden Riechstoffe ferner
vorzugsweise über
ihre primären,
nämlich
geruchlichen, Eigenschaften hinaus zusätzliche positive Sekundäreigenschaften
besitzen, wie z.B. eine höhere
Stabilität
unter bestimmten Anwendungsbedingungen, eine höhere Ausgiebigkeit, ein besseres
Haftungsvermögen,
eine hohe Substantivität,
eine bemerkenswerte Booster-Wirkung oder ein starkes Blooming, so
dass sensorisch bemerkenswerte Effekte oder aber auch bessere dermatologische
und toxikologische Eigenschaften gegenüber vergleichbaren Riechstoffen
erzielt werden können.
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Erfindungsgemäß gelöst wird
die primäre
gestellte Aufgabe durch die Verwendung eines in alpha-Stellung durch
einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
mit
- (I)
insgesamt 13 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2,
3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder - (II)
insgesamt 15 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 8, 9, 10 oder 11 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2,
3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder einer Mischung umfassend
oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs
(I) und/oder (II),
als Riech- oder Aromastoff.
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Die
gestellte Aufgabe wird zudem gelöst
durch die Verwendung eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten
Aldehyds der Formel
mit
- (I)
insgesamt 13 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2,
3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder - (II)
insgesamt 15 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1,
2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder einer Mischung
umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II),
als Riech- oder Aromastoff mit
coniferiger Note.
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Weitere
Aspekte ergeben sich aus den beigefügten Patentansprüchen und
der folgenden Beschreibung; diese Aspekte betreffen dabei insbesondere
neue parfümierte
oder aromatisierte Artikel und entsprechende Verfahren.
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Bei
den erfindungsgemäß einzusetzenden
Aldehyden handelt es sich um Alde hyde mit insgesamt 13 bzw. insgesamt
15 C-Atomen. Die einzusetzenden Aldehyde sind solche der Formel
und besitzen zwei unverzweigte
Alkylreste R bzw. R'.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde, die jeweilige Gesamtanzahl von C-Atomen sowie die jeweilige
Anzahl von C-Atomen in den Resten R und R' ergibt sich aus der nachfolgenden Tabellle. Tabelle 1: Übersicht über die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde
Erfindungsgemäß zu verwendende
Aldehyde | Anzahl
C-Atome insgesamt | Anzahl
C-Atome in R | Anzahl
C-Atome in R' |
2-Ethyl-undecanal | 13 | 9 | 2 |
2-Propyl-decanal | 13 | 8 | 3 |
2-Butyl-nonanal | 13 | 7 | 4 |
2-Pentyl-octanal | 13 | 6 | 5 |
2-Methyl-tetradecanal | 15 | 12 | 1 |
2-Ethyl-tridecanal | 15 | 11 | 2 |
2-Propyl-dodecanal | 15 | 10 | 3 |
2-Butyl-undecanal | 15 | 9 | 4 |
2-Pentyl-decanal | 15 | 8 | 5 |
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Die
Geruchseigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde
(s. Tabelle 1) werden jeweils wie folgt beschrieben: stark aldehydisch,
klarer als andere Aldehyde, stark coniferig, blumig, fettig süß, ozonig.
Insbesondere können
die Aldehyde des Typs (I) oder (II) zum Vermitteln, Modifizieren
und/oder Verstärken
einer entsprechenden Geruchs- und/oder Geschmacksnote eingesetzt
werden.
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Die
Eignung der in Tabelle 1 aufgelisteten Aldehyde, d. h. der erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde, als Riech- oder Aromastoffe für den Einsatz in der Riech-
und Aromenindustrie war bislang nicht bekannt und ist überraschend.
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Im Journal
of Organic Chemistry (1978), 43(14) 2907-2910 wird unter
anderem die Herstellung von 2-Butyl-nonanal beschrieben. Eine sensorische
Beschreibung dieser Verbindung wurde jedoch nicht angegeben.
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Die
deutsche Patentschrift
DE
43 44 064 C1 offenbart Verfahren zur Herstellung von in
alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden. Ein
Beispiel betrifft die Herstellung isomerer Tridecanale aus 1-Dodecen.
Eine sensorische Beschreibung der hergestellten Aldehyde findet
sich in der
DE 43 44
064 C1 nicht. Stattdessen wird ausgeführt, dass Aldehyde mit 8 bis
17 Kohlenstoffatommolekül,
die in alpha-Stellung zur Carbonylgruppe durch Alkylreste substituiert
sind, als Zwischenprodukte technische Bedeutung haben.
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Die
deutsche Offenlegungsschrift
DE 39 42 954 A1 beschreibt Verfahren zur
Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung olefinisch ungesättigter
Verbindungen. Die
DE
39 42 954 A1 enthält
jedoch keine sensorischen Beschreibungen zu den hergestellten Aldehyden.
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In
der Zeitschrift Fette, Seifen, Anstrichmittel (1974), 76(10),
443-446 finden sich unter anderem Hinweise zur Synthese
von verzweigten Aldehyden durch Hydroformylierung isomerisierter
Alkene. Eine sensorische Beschreibung der hergestellten verzweigten
Aldehyde findet sich in der Veröffentlichung
nicht.
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Aus
S.
Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair,
N. J. 1969, Eigenverlag, sind bereits die Aldehyde Tridecanal,
Methyldecylacetaldehyd (2-Methyl-dodecanal) und Pentadecanal bekannt.
Es finden sich dort auch Geruchsbeschreibungen, die sich wie folgt
zusammenfassen lassen:
Tridecanal: | stark
wachsig-fettig, frisch citrisch, leicht blumig. |
Methyldecylacetaldehyd: | trocken
wachsig. |
Pentadecanal: | sehr
schwach, frisch-blumig. |
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Die
Aldehyde Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und Tridecanal werden
in der besagten Veröffentlichung
(S. Arctander) insgesamt als für
die Parfümerie
nicht sonderlich interessant eingeordnet. Am ehesten für die Parfümerie interessant
erscheint nach den veröffentlichten
Angaben noch das Tridecanal, welches jedoch ein unverzweigtes Aldehyd
ist und dessen geruchliche Eigenschaften von denen der erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde (s. oben Tabelle 1) deutlich abweicht.
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Unter
der CAS Registrierungsnummer 93821-14-8 findet sich ein Hinweis
auf bestimmte Hydroformylierungsprodukte von C12-14-Alkenen. Ein
Hinweis auf ein entsprechendes Produkt findet sich im Internet in einer
Veröffentlichung
von Celanese Chemicals. Danach verbirgt sich hinter der CAS-Nummer
93821-14-8 eine Mischung von n/i-Tridecanal und n/i-Pentadecanal.
Eine Geruchsbeschreibung der einzelnen in der Mischung enthaltenden
Aldehyde findet sich jedoch nicht. Insbesondere findet sich keine
Geruchsbeschreibung für
i-Pentadecanal, d. h. die auch erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung
2-Methyl-tetradecanal.
Insbesondere findet sich kein Hinweis, dass diese Verbindung einen
stark coniferigen Geruch besitzt.
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Weitere
bereits bekannte Aldehyde verfügen
gemäß Aussagen
in der Literatur über
einen süßen, fettig-wachsigen,
frisch-blumigen Geruch mit einem schwach balsamischen Unterton (Laurinaldehyd)
bzw. stark diffuse krautige aldehydische Geruchsnoten mit trockenem
ambrierendem Unterton (Methyl-undecanal).
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Der
vorliegenden Erfindung liegt unter anderem die angesichts des referierten
Standes der Technik überraschende
Erkenntnis zugrunde, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde
(s. oben Tabelle 1) über
einander ähnliche
und darüber
hinaus über
bessere bzw. andere Geruchseigenschaften verfügen als die bereits hinsichtlich
ihrer geruchlichen Eigenschaften beschriebenen Aldehyde Tridecanal,
Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal. Überraschenderweise sind deshalb
die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde als Riech- und
Aromastoffe besonders geeignet.
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Angesichts
der bereits oben beschriebenen Geruchseigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde werden diese insbesondere verwendet zum Vermitteln, Modifizieren
und/oder Verstärken
einer Geruchs- und/oder Geschmacksnote mit folgenden Aspekten: aldehydisch,
coniferig, blumig, fettig süß, ozonig.
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Die
erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde werden im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung üblicherweise
in sensorisch wirksamen Mengen eingesetzt. Häufig sollen die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde mit anderen Riech- oder Aromastoffen gemischt werden. Bei
diesen weiteren Riech- oder
Aromastoffen kann es sich um weitere Aldehyde handeln (einschließlich der
oben genannten Aldehyde Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal)
oder um sonstige Riech- oder Aromastoffe. Das Gewichtsverhältnis der
Gesamtmenge an erfindungsgemäß zu verwendenden
Riechstoffen (d. h. den in Tabelle 1 aufgelisteten Riechstoffen)
zu der Gesamtmenge an weiteren Riech- oder Aromastoffen liegt vorzugsweise im
Bereich von 1:1000 bis 1:0,5.
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Besonders
bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung umfassend oder bestehend
aus zwei, drei oder mehr Aldehyden des Typs (I) und/oder des Typs
(II). Wie sich aus den weiter unten folgenden Angaben zu bevorzugten
Herstellverfahren für
erfindungsgemäß zu verwendende
Aldehyde mit insgesamt 13 bzw. 15 C-Atomen ergibt, ist es besonders
einfach, derartige Aldehyd-Mischungen herzustellen, und bei Anwendung der
bevorzugten Herstellungsverfahren würde es einen zusätzlichen
Aufwand erfordern, einzelne hergestellte Aldehyde mit insgesamt
13 bzw. 15 C-Atomen zu isolieren und isoliert von anderen in der
hergestellten Aldehyd-Mischung vorliegenden Aldehyden einzusetzen.
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Besonders
eignet sich die Kombination von erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden
mit holzigen Riechstoffen (incl. Sandel, Moschus und Ambra) und
blumigen Riechstoffen. Besonders zur Kombination geeignete holzige
Riechstoffe sind: Sandranol (2-Ethyl-4-(2,2,3)-trimethylcyclopent-3-yl-but-2-en-1-ol),
Y-samber K (1',1',5',5'-Tetramethylhexahydro-spiro[1,3-dioxolan-2,8'(5'H)-2H-2,4a-methanonaphthalen]),
Globanon (Cyclohexadec-8-en-1-on), Timberol (1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol),
Iso-E-Super (2,3,8,8,-Tetramethyl- 1,2,3,4,5,6,8-octahydro-2-naphthalenyl-methylketon),
Cashmeran (1,1,2,3,3-Pentamethyl
TH-Indan-4-on), Isobornylacetat (2-exo-Bornanylacetat), Ylanat (2-tert-Butylcyclohexylacetat).
Besonders zur Kombination geeignete blumige Riechstoffe sind: Lilial
(2-Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)propanal), Hedion (Methyl (3-oxo-2-pentylcyclopentyl)acetat),
Mayol (4-Isopropyl-cyclohexyl) methanol), Linalool (3,7-Dimethyl-1,6-octadien-3-ol),
Dihydromyrcenol (2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol),
Citronellol (3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol), Phenoxanol (3-Methyl-5-Phenyl-pentanol),
2-Phenylethylalkohol, Hydroxycitronellal (3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctan-1-al), alpha-Jonon
(4-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-but-3-en-2-on).
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Die
Kombination erfindungsgemäß einzusetzender
Aldehyde mit oben genannten holzigen Riechstoffen führt zu helleren
und sauberen Geruchseindrücken.
Die Mischungen wirken natürlicher
und frischer.
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Der
Effekt bei Kombination mit blumigen Riechstoffen geht in Richtung
Frische und Ausstrahlung. Weiterhin werden die blumigen Aspekte
verstärkt.
Die Mischungen riechen intensiver und harmonischer.
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Ferner
ist eine Kombination mit grün-fruchtigen
Riechstoffen häufig
besonders bevorzugt. Geeignete grün-fruchtige Riechstoffe sind
beispielsweise: Vertral (Octahydro-1H-4,7-methanoinden-5-carbaldehyd), cis-3-Hexen-1-ol,
beta-Damascon (1-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-buten-1-on),
Vertocitral (2,4-Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd),
Cyclogalbanat (Allyl (Cyclohexyloxy) acetat), Hexylacetat.
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Die
Kombination mit oben genannten Riechstoffen führt zu einem runderen und weicheren
Geruch. Zudem wird ein Eindruck von Blumigkeit und eine natürliche Ausstrahlung
durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Aldehyde vermittelt.
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Des
Weiteren ist eine Kombination mit würzig-balsamischen Riechstoffen
häufig
bevorzugt. Geeignete würzig-balsamische
Riechstoffe sind insbesondere: Eugenol (2-Methoxy-4-allylphenol),
Cumarin (2H-1-Benzopyran-2-on), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Amylzimtaldehyd
(2-Penyl-3-phenyl-2-propenal), Isoamyl salicylat (Salicylsäure-3-methylbutylester)
und Zimtalkohol (3-Phenyl-2-propen-1-ol).
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Bei
der Kombination erfindungsgemäßer Aldehyde
mit den genannten Riechstoffen sind Aspekte von Frische und Natürlichkeit
zu beobachten. Die Mischungen wirken harmonischer und strahlender.
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Die
erfindungsgemäß zu verwendenden
Verbindungen gemäß Tabelle
1 besitzen jeweils ein chirales Zentrum; sie können R- oder S-konfiguriert
sein oder als beliebiges Gemisch der Enantiomeren, insbesondere als
Racemat eingesetzt werden.
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Es
ist besonders überraschend,
dass die erfindungsgemäß zu verwendenden
Verbindungen gemäß Tabelle
1 (Aldehyde des Typs (I) und (II)) einen ausdrucksstarken aldehydigen
Geruch mit jeweils zusätzlichen, teilweise
sehr komplexen und facettenreichen Aspekten aufweisen, denn aufgrund
der Anwesenheit dieser weiteren zusätzlichen Aspekte unterscheiden
sich die erfindungsgemäß zu verwendenden
Verbindungen sehr deutlich von strukturell vergleichbaren und bekannten
Substanzen mit aldehydigen Geruchsnoten. Vergleiche insbesondere
die obigen Angaben zu Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal. Über ihre
primäre
aldehydige Duftnote hinaus weisen die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde bzw. Aldehyd-Mischungen insbesondere einen unerwartet starken
coniferen sowie süßen Geruch
mit einer überraschenden Bandbreite
an komplexen geruchlichen Schattierungen auf. Insbesondere die erfindungsgemäß zu verwendenden
Mischungen von Aldehyden und insbesondere Mischungen von Aldehyden
der Formeln (I) und (II), d. h. von erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyden mit 13 und 15 C-Atomen, vermitteln einen sehr komplexen
und vielfältigen
Geruchs- und Geschmackseindruck, der sonst nur durch komplexe Mischungen
mehrerer Komponenten erreicht werden kann (wie beispielsweise durch ätherische Öle oder
Kräuter-
bzw. Gewürzmischungen).
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Bevorzugt
ist die Verwendung von Mischungen erfindungsgemäß zu verwendender Aldehyde,
wobei die Mischungen ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (I) sowie
ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (II) umfassen und wobei das Gewichtsverhältnis der
Gesamtmenge von Aldehyden des Typs (I) zu der Gesamtmenge von Aldehyden
des Typs (II) im Bereich von 100:1 bis 1:10 liegt, bevorzugt im
Bereich von 10:1 bis 1:2 und besonders bevorzugt im Bereich von
8:1 bis 1:1. Ganz besonders bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis im
Bereich von 5:1 bis 2:1.
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Sofern
die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde mit Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal
kombiniert werden sollen liegt vorzugsweise das Gewichtverhältnis der
Gesamtmenge an Aldehyden des Typs (I) und (II) zur Gesamtmenge an
Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und Tridecanal im Bereich von
1:1000 bis 1:0,1.
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In
Mischungen mit anderen Riechstoffen vermögen die erfindungsgemäß einzusetzenden
Verbindungen der Formeln (I) und (II) bereits in geringen Dosierungen
die Intensität
einer Riechstoffmischung zu verstärken und das Gesamtbild der
Riechstoffmischung geruchlich abzurunden und zu harmonisieren sowie
der Mischung mehr (Aus)Strahlung sowie Natürlichkeit zu verleihen.
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Im
Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung
der oben genannten Aldehyde des Typs (I) und (II) als Riech- oder
Aromastoff (insbesondere mit coniferiger Note) betrifft die vorliegende
Erfindung auch die Verwendung zum Versehen von (a) Haaren, (b) Haut
oder (c) textilen Fasern mit einem – insbesondere aldehydigen
und gleichzeitig coniferigen – Duft
(hinsichtlich weiterer Geruchs- bzw. Geschmacksnoten s. oben). Die vorliegende
Erfindung betrifft auch entsprechende Verfahren und (vorzugsweise
tensidhaltige) Mischungen. Gemäß einem
verwandten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung
der oben genannten Aldehyde des Typs (I) oder (II) oder einer Mischung
umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) als Mittel zum Erhöhen der Substantivität und/oder
Retention einer Riechstoffmischung und/oder als Fixateur und/oder
als Mittel zum Erhöhen
des über
einer tensidhaltigen wässrigen
Lösung
wahrgenommenen Geruches anderer Riechstoffe.
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Im
Zusammenhang mit der bevorzugten Verwendung zum Modifizieren und/oder
Verstärken
einer Geruchs- und/oder Geschmacksnote steht auch die Erkenntnis,
dass die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. die entsprechenden Mischungen
hervorragend als sogenannte Booster (Verstärker; Enhancer) fungieren können.
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Die
erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde des Typs (I) bzw. (II) bzw. die entsprechenden Mischungen
besitzen über
ihre primären,
nämlich
geruchlichen Eigenschaften hinaus zusätzliche positive Sekundäreigenschaften,
wie z. B. eine hohe Stabilität
unter bestimmten Anwendungsbedingungen, eine hohe Ausgiebigkeit,
ein gutes Haftungsvermögen,
eine hohe Substantivität.
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Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) bzw. entsprechende Mischungen können insbesondere
eingesetzt werden, um einer Riech- oder Aromastoffkomposition (Aus)Strahlung,
Abrundung und/oder Harmonie zu verleihen und/oder vorhandene Geruchs-
und/oder Geschmacksnoten zu verstärken.
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Die
vorliegende Erfindung betrifft auch parfümierte oder aromatisierte Artikel
umfassend
- (a) einen in alpha-Stellung durch
einen Alkylrest substituierten Aldehyd der Formel
mit - (I)
insgesamt 13 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2,
3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder - (II)
insgesamt 15 C-Atomen, wobei
R einen unverzweigten Alkylrest
mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1,
2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
oder eine Mischung umfassend
oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs
(I) und/oder (II),
vorzugsweise in einer Menge, die ausreicht,
eine Geruchs- oder Geschmacksnote des Typs aldehydisch, coniferig,
blumig, fettig süß und/oder
ozonig zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken
sowie - (b) einen, zwei, drei oder mehr weitere Riech-
oder Aromastoffe, bei denen es sich jeweils nicht um einen Aldehyd
mit 13 oder 15 C-Atomen handelt, wobei der oder die weiteren Riech-
oder Aromastoffe vorzugsweise einen holzigen und/oder blumigen Geruch
und/oder Geschmack vermitteln.
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Hinsichtlich
der Kombination mit besonders bevorzugten Riech- oder Aromastoffen
mit holziger und/oder blumiger Geruchsnote sei auf die Ausführungen
weiter oben verwiesen.
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Die
vorstehend mit Blick auf die erfindungsgemäßen Verwendungen beschriebenen
bevorzugten Ausgestaltungen der Erfindung gelten entsprechend auch
für erfindungsgemäße parfümierte aromatisierte
Artikel, insbesondere die Angaben zu bevorzugten Gewichtsverhältnissen.
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Vorzugsweise
umfasst ein erfindungsgemäßer parfümierter
oder aromatisierter Artikel neben den Komponenten (a) und (b) auch
- c) ein, zwei oder sämtliche Aldehyde aus der Gruppe
bestehend aus Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd (2-Methyl-dodecanal)
und Tridecanal.
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Die
Kombination der Komponente (a) mit der Komponente (c) ist insbesondere
deshalb bevorzugt, weil es bei geeigneter Verfahrensführung möglich ist,
Aldehyde der Komponenten (a) und (c) in einem gemeinsamen Reaktionsansatz herzustellen.
Abhängig
von der konkreten Verfahrensgestaltung ist es dabei möglich, die
Anteile der besagten Aldehyde zu variieren. Zu Herstellungsverfahren,
welche zu Mischungen der Komponenten (a) und (c) führen, s.
weiter unten.
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Vorzugsweise
handelt es sich bei einem erfindungsgemäßen parfümierten oder aromatisierten
Artikel um eine Riech- oder Aromastoffkomposition. Durch Kombination
der Komponente (a) mit einer Komponente (b), d. h. mit einem, zwei,
drei oder mehr weiteren Riech- oder Aromastoffen (mit vorzugsweise
holzigem und/oder blumigem Geruch oder Geschmack) lassen sich neue
Riech- oder Aromastoffkompositionen bilden. Auf diese Weise lassen
sich besonders interessante und natürliche neue und originelle
Duftnoten kreieren. Riechstoffe (als Komponente (b)), die zur Kombination
vorteilhafterweise geeignet sind, finden sich z. B. in S. Arctander,
Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J. 1969,
Eigenverlag, oder K. Bauer et al., Common Fragrance
and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001.
Im einzelnen seien genannt:
Extrakte aus natürlichen
Rohstoffen wie Etherische Öle,
Concretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z.
B.
Ambratinktur; Amyrisöl;
Angelicasamenöl;
Angelicawurzelöl;
Anisöl;
Baldrianöl;
Basilikumöl;
Baummoos-Absolue; Bayöl;
Beifußöl; Benzoeresin;
Bergamotteöl;
Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl;
Bittermandelöl;
Bohnenkrautöl;
Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue;
Castoreum-absolue; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam;
Copaivabalsamöl;
Corianderöl;
Costuswurzelöl;
Cuminöl;
Cypressenöl;
Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de
brouts-Absolue; Eichenmoos-Absolue; Elemiöl; Estragonöl; Eucalyptus-citriodora-Öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin;
Geraniumöl;
Grapefruitöl;
Guajakholzöl;
Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl;
Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl;
Ingweröl;
Iriswurzel-Absolue; Iriswurzelöl;
Jasmin-Absolue; Kalmusöl;
Kamillenöl
blau; Kamillenöl
römisch;
Karottensamenöl;
Kaskarillaöl;
Kiefernadelöl;
Krauseminzöl;
Kümmelöl; Labda
numöl;
Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin-Absolue; Lavandinöl; Lavendel-Absolue;
Lavendelöl;
Lemongrasöl;
Liebstocköl;
Limetteöl
destilliert; Limetteöl
gepreßt;
Linaloeöl;
Litsea-cubeba-Öl;
Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue;
Moschuskörneröl; Moschustinktur;
Muskateller-Salbei-Öl;
Muskatnußöl; Myrrhen-Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum-Absolue;
Olibanumöl;
Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue;
Orangenöl;
Origanumöl;
Palmarosaöl;
Patchouliöl;
Perillaöl;
Perubalsamöl;
Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue;
Rosenholzöl;
Rosenöl;
Rosmarinöl;
Salbeiöl
dalmatinisch; Salbeiöl
spanisch; Sandelholzöl;
Selleriesamenöl;
Spiklavendelöl;
Sternanisöl;
Styraxöl;
Tagetesöl;
Tannennadelöl;
Tea-tree-Öl;
Terpentinöl;
Thymianöl; Tolubalsam;
Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue;
Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue;
Verbenaöl;
Vetiveröl;
Wacholderbeeröl;
Weinhefenöl;
Wermutöl;
Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolue;
Zimtblätteröl; Zimtrindenöl sowie
Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
Einzel-Riechstoffe
aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. 3-Caren; α-Pinen; β-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen;
p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen;
Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1,3,5-Undecatrien; Styrol;
Diphenylmethan;
der aliphatischen Alkohole wie z.B. Hexanol;
Octanol; 3-Octanol; 2,6-Dimethylheptanol;
2-Methyl-2-heptanol; 2-Methyl-2-octanol; (E)-2-Hexenol; 1-Octen-3-ol; Gemisch
von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol;
(E,Z)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol;
4-Methyl-3-decen-5-ol;
der aliphatischen Aldehyde und deren
Acetale wie z.B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal;
Dodecanal; 2-Methyloctanal; 2-Methylnonanal;
(E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal;
2-Dodecenal; 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal;
Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyacetaldehyd;
1-(1-Methoxy-propoxy)-(E/Z)-3-hexen;
der
aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z.B. 2-Heptanon; 2-Octanon;
3-Octanon; 2-Nonanon;
5-Methyl-3-heptanon; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on;
6-Methyl-5-hepten-2-on;
der aliphatischen schwefelhaltigen
Verbindungen wie z.B. 3-Methylthio-hexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol;
3-Mercaptohexylacetat; 3-Mercaptohexylbutyrat;
3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
der aliphatischen
Nitrile wie z.B. 2-Nonensäurenitril;
2-Undecensäurenitril;
2-Tridecensäurenitril;
3,12-Tridecadiensäurenitril;
3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril;
3,7-Dimethyl-6-octensäurenitril;
der
Ester von aliphatischen Carbonsäuren
wie z.B. (E)- und (Z)-3-Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat;
3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3-Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat;
(E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat;
Butylbutyrat,; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenyl-isobutyrat;
Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat;
Ethylheptanoat; Allylheptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat;
Methyl-2-octinat; Methyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat; 4-Methyl-2-pentyl-crotonat;
der
acyclischen Terpenalkohole wie z. B. Geraniol; Nerol; Lavadulol;
Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol;
2,6-Dimethyloctan-2-ol;
2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol;
3,7-Dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol;
sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate,
Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate und
3-Methyl-2-butenoate;
der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone
wie z. B. Citronellal;; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal;
Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial,
Neral,
der cyclischen Terpenalkohole wie z. B. Menthol; Isopulegol;
alpha-Terpineol; Terpinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol;
Borneol; Isoborneol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol;
Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate,
Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate
und 3-Methyl-2-butenoate;
der cyclischen Terpenaldehyde und
-ketone wie z. B. Menthon; Isomenthon; 8-Mercaptomenthan-3-on; Carvon; Campher;
Fenchon; alpha-Ionon; beta-Ionon; alpha-n-Methylionon; beta-n-Methylionon;
alpha-Isomethylionon; beta-Isomethylionon;
alpha-Iron; beta-Damascenon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on;
1,3,4,6,7,8a-Hexahydro-1,1,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on;
2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; Nootkaton; Dihydronootkaton;
4,6,8-Megastigmatrien-3-on; alpha-Sinensal; beta-Sinensal; acetyliertes
Cedernholzöl
(Methylcedrylketon);
der cyclischen Alkohole wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanol;
3,3,5-Trimethylcyclohexanol;
3-Isocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-Z2,Z5,E9-cyclododecatrien-1-ol;
2-Isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
der cycloaliphatischen
Alkohole wie z.B. alpha,3,3-Trimethylcyclohexylmethanol;
1-(4-Isopropylcyclohexyl)ethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)butanol;
2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-2-buten-1-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol;
3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol;
3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol;
1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;
der
cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z.B. Cineol; Cedrylmethylether;
Cyclododecylmethylether; 1,1-Dimethoxycyclododecan; (Ethoxymethoxy)cyclododecan;
alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan;
3a-Ethyl-6,6,9a-trimethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan;
1,5,9-Trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-dien;
Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-5-methyl-5-(1-methylpropyl)-1,3-dioxan;
der
cyclischen und makrocyclischen Ketone wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanon;
2,2,5-Trimethyl-5-pentylcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon;
2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-on;
3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-4-cyclopentadecenon; 3-Methyl-5-cyclopentadecenon;
3-Methylcyclopentadecanon;
4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon;
5-Cyclohexadecen-1-on; 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon; 8-Cyclohexadecen-1-on;
9-Cycloheptadecen-1-on; Cyclopentadecanon; Cyclohexadecanon;
der
cycloaliphatischen Aldehyde wie z.B. 2-Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal;
4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexencarbaldehyd;
der
cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1-on; 2,2-Dimethyl-1-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-propanon;
1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on;
2,3,8,8-Tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl-2,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrienylketon;
tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
der Ester
cyclischer Alkohole wie z.B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert-Butylcyclohexylacetat;
2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-Pentylcyclohexylacetat; 3,3,5-Trimethylcyclohexylacetat;
Decahydro-2-naphthylacetat;
2-Cyclopentylcyclopentylcrotonat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat;
4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5,
bzw. 6-indenylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylpropionat;
4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylisobutyrat;
4,7-Methanooctahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
der Ester cycloaliphatischer
Alkohole wie z.B.1-Cyclohexylethylcrotonat;
der Ester cycloaliphatischer
Carbonsäuren
wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat;
cis- und trans-Methyldihydrojasmonat; cis- und trans- Methyljasmonat; Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat;
Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexencarboxylat;
Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-acetat;
der
araliphatischen Alkohole wie z.B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol;
3-Phenylpropanol;
2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol;
1,1-Dimethyl-2-phenylethylalkohol;
1,1-Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1-methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol;
3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol;
4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4-Isopropylphenyl)ethanol;
der Ester
von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie
z.B. Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat;
2-Phenylethylacetat;
2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2-Phenylethylisovalerianat;
1-Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylacetat;
alpha,alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat;
der
araliphatischen Ether wie z.B. 2-Phenylethylmethylether; 2-Phenylethylisoamylether;
2-Phenylethyl-1-ethoxyethylether; Phenylacetaldehyddimethylacetal;
Phenylacetaldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylacetal;
Phenylacetaldehydglycerinacetal; 2,4,6-Trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan;
4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1,2-d]-m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1,2-d]-m-dioxin;
der
aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd;
Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-Methylbenzaldehyd;
4-Methylphenylacetaldehyd;
3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)propanal;
2-Methyl-3-(4-isobutylphenyl)propanal; 3-(4-tert.-Butylphenyl)propanal;
Zimtaldehyd; alpha-Butylzimtaldehyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5-phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd;
4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd;
4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-Dimethoxybenzaldehyd;
2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal;
2-Methyl-3-(4-methylendioxyphenyl)propanal;
der aromatischen
und araliphatischen Ketone wie z.B. Acetophenon; 4-Methylacetophenon;
4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylacetophenon; 4-Phenyl-2-butanon;
4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1-(2-Naphthalenyl)ethanon; 2-Benzofuranylethanon;(3-Methyl-2-benzofuranyl)ethanon;
Benzophenon; 1,1,2,3,3,6-Hexamethyl-5-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1,1-dimethyl-4-indanylmethylketon;
1-[2,3-dihydro-1,1,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1H-5-indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2-acetonaphthon;
der
aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B.
Benzoesäure;
Phenylessigsäure;
Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl-benzoat; Methylphenylacetat;
Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl-phenylacetat;
Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinnamat;
Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Hexylsalicylat;
Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phenylethylsalicylat;
Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglycidat;
Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
der stickstoffhaltigen aromatischen
Verbindungen wie z.B. 2,4,6-Trinitro-1,3-dimethyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon;
Zimtsäurenitril;
3-Methyl-5-phenyl-2-pentensäurenitril; 3-Methyl-5-phenylpentansäurenitril;
Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiffsche Basen von
Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal
oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd;
6-Isopropylchinolin; 6-Isobutylchinolin; 6-sec.-Butylchinolin; 2-(3-Phenylpropyl)pyridin;
Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin;
2-Isobutyl-3-methoxypyrazin;
der Phenole, Phenylether und Phenylester
wie z.B. Estragol; Anethol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether;
Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether;
beta-Naphthylisobutylether;
1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1-propenyl)phenol;
p-Kresylphenylacetat; der heterocyclischen Verbindungen wie z.B.
2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on;
3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
der
Lactone wie z.B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid;
1,4-Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1,4-Undecanolid;
1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1,5-Dodecanolid; 4-Methyl-1,4-decanolid;
1,15-Pentadecanolid; 1,16-Hexadecanolid;
9-Hexadecen-1,16-olid; 10-Oxa-1,16-hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadecanolid;
Ethylen-1,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
-
Eine
erfindungsgemäße Riech-
oder Aromastoffkomposition lässt
sich beispielsweise herstellen, indem eine Komponente (a) oder eine
Mischung von Komponenten (a) und (c) bereitgestellt wird und diese
Komponente bzw. Mischung mit einer oder mehreren weiteren Riech-
oder Aromastoffen (als Komponente (b)) vermischt wird. Die Komponente
(a) wird dabei regelmäßig in einer
Menge eingesetzt, die ausreicht, in der fertigen Komposition einen
Geruchs- oder Geschmacksnote des Typs aldehydisch, coniferig, blumig,
fettig-süß und/oder
ozonig zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken.
-
Eine
erfindungsgemäße Riech-
oder Aromastoffkompositionen umfasst vorzugsweise Gesamtmenge der
Komponente (a) im Bereich von 0,00001 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise
0,001 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 50 Gew.-%,
bezogen auf die Gesamtmenge der Riech- oder Aromastoffkomposition.
-
Sofern
die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde bzw. eine entsprechende Mischung hauptsächlich eingesetzt werden bzw.
wird, um einer Riech- oder
Aromastoffkomposition mehr (Aus)Strahlung, Abrundung und/oder Harmonie
zu verleihen und/oder bestimmte Noten zu verstärken, liegt die Gesamtmenge
der Komponente (a) vorzugsweise vergleichsweise niedrig und besonders
bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt im Bereich
von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Riech- oder
Aromastoffkomposition.
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Sofern
innerhalb der bevorzugten Konzentrationsbereiche eine vergleichsweise
niedrige Konzentration gewählt
wird, kommt es in Abhängigkeit
von den weiteren Komponenten der jeweiligen Komposition in manchen
Fällen
noch nicht zu der Vermittlung der oben angegebenen Eigengeruchs-
oder -geschmacksnoten.
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Die
Herstellung erfindungsgemäß zu verwendender
Aldehyde des Typs (I) bzw. (II) bzw. entsprechender Mischungen kann
mittels an sich bekannter Reaktionen und Verfahren erfolgen.
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Zum
Beispiel kann analog der Vorschriften in Journal of Organic Chemistry
(1978), 43(14) 2907 eine Synthese der Aldehyde durch Alkylierung
von Iminen und Dihydro-1,3-Oxazinen erfolgen.
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Alternativ
können
die erfindungsgemäß zu verwendenden
Aldehyde bzw. Aldehyd-Mischungen ausgehend von Olefinen der nachstehenden
Formeln A bzw. B mittels Hydroformylierung erhalten werden.
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-
Üblicherweise
wird die Hydroformylierung (Oxo-Synthese) einer Verbindung A und/oder
B mit Synthesegas (einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff)
in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren (häufig der
VII. Nebengruppe) durchgeführt.
Diese Reaktion kann in Anlehnung an Hydroformylierungsreaktionen
von Dienen, wie beispielsweise von n-Tetradecen-1 durchgeführt werden.
Die Reaktion kann dabei homogen oder heterogen geführt werden.
Für die
Hydroformylierung werden vorzugsweise Co- oder Rh-Katalysatoren
eingesetzt. Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Hydroformylierung der Verbindung
A und/oder B in Anlehnung an
DE 39 42 954 A1 und
DE 43 44 064 durchgeführt.
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Hinsichtlich
der Reaktionsparameter, insbesondere hinsichtlich bevorzugter Katalysatoren,
Liganden, Lösungs-
oder Verdünnungsmittel,
Temperatur, Druck, Reaktionsdauer, homogene oder heterogene Reaktionsführung, Aufarbeitung
etc., sei auf die Ausführungen
in den besagten Veröffentlichungen
verwiesen.
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Analog
zu
DE 39 42 954 A1 kann
aus einer Verbindung A und/oder B mittels Hydroformylierung in Gegenwart
eines Rhodiumkatalysators wie Rh-2-ethylhexanoat eine Mischung gebildet
werden, welche neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden
auch Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal umfasst.
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Unter üblichen
Bedingungen der Herstellung (Hydroformylierung) erfindungsgemäß zu verwendender Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) mittels Hydroformylierung der entsprechenden
Olefine der obigen Formeln A und/oder B erfolgt teilweise eine Wanderung
(Isomerisierung) der olefinischen Doppelbindung, so dass auch die
sensorisch wertvollen erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde
des Typs (I) bzw. (II) entstehen und nicht nur die bereits hinsichtlich
ihrer geruchlichen Eigenschaften beschriebenen Aldehyde Pentadecanal,
Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal. Besonders bevorzugt
ist erfindungsgemäß die Verwendung
von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II), deren Rest R' zumindest zwei C-Atome
umfasst. Einen besonders hohen Anteil an den sensorisch wertvollen
Aldehyden des Typs (I) bzw. (II) kann man z. B. durch ein Herstellungsverfahren
erreichen, in dem in einem ersten Schritt endständige Olefine zu inneren Olefinen
isomerisiert werden und in einem zweiten Schritt z. B. analog
DE 43 44 064 hydroformyliert
wird. Alternativ kann den Angaben zu Herstellungsverfahren gefolgt
werden, wie sie in
Fette, Seifen, Anstrichmittel (1974),
76(10), 443-446) beschrieben sind.
-
Liegen
Einzel-Aldehyde des Typs (I) bzw. (II), d. h. die in Tabelle 1 aufgelisteten
Aldehyde, herstellverfahrensbedingt im Reaktionsgemisch vor, insbesondere
neben weiteren erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden
und/oder Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal,
so kann ihre Isolierung aus dem Reaktionsgemisch vorzugsweise mittels üblicher
Methoden wie Destillation oder Rektifikation erfolgen. Im Bedarfsfalle
kann eine präzise
Auftrennung bzw. weitreichende Aufreinigung beispielsweise mittels
Fraktionierung an einer Drehbandkolonne, mittels HPLC oder präparativer
Gaschromatographie erfolgen.
-
Erfindungsgemäße Riech-
oder Aromastoffkompositionen, welche Aldehyde des Typs (I) und/oder
(II) enthalten, können
in flüssiger
Form, unverdünnt
oder mit einem Lösungsmittel
verdünnt
zur Parfümierung
oder Aromatisierung eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel
hierfür
sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethyleter, Glycerin,
Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphtalat,
Triethylcitrat, Isopropylmyristat, Triacetin usw.
-
Des
Weiteren können
erfindungsgemäße Riech-
oder Aromastoffkompositionen, welche Aldehyde des Typs (I) und/oder
(II) enthalten, an einem Trägerstoff
adsorbiert sein, der sowohl für
eine feine Verteilung der Riech- oder Aromastoffe im Produkt als
auch für
eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige
Träger
können
poröse
anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe,
Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien
wie Hölzer,
Cellulose-basierende Stoffe, Zucker, Dextrine (z.B. Maltodextrin)
oder Kunststoffe wie PVC, Polyvinylacetate oder Polyurethane sein.
Die Kombination aus erfindungsgemäßer Komposition und Trägerstoff
stellt einen beispielhaften erfindungsgemäßen Artikel dar.
-
Erfindungsgemäße Riech-
oder Aromastoffkompositionen, die Aldehyde des Typs (I) und/oder
(II) enthalten, können
auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet,
als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte (d. h. erfindungsgemäße Artikel)
vorliegen und in dieser Form z. B. einem zu parfümierenden oder aromatisierenden
Produkt hinzugefügt
werden.
-
Gegebenenfalls
können
die Eigenschaften der derart modifizierten Kompositionen durch sog. „Coaten" mit geeigneten Materialien
im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert
werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol
verwendet werden. Die resultierenden Produkte stellen wiederum erfindungsgemäße Artikel
dar.
-
Die
Mikroverkapselung der erfindungsgemäßen Riech- oder Aromastoffkompositionen
zu erfindungsgemäßen Artikeln
kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren
mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus polyurethanartigen Stoffen
oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Riech- oder Aromastoffkompositionen
können
beispielsweise durch Sprühtrocknung
einer die Riech- oder Aromastoffkomposition enthaltenden Emulsion,
bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine,
Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluss-Komplexe können z.B.
durch Eintragen von Dispersionen von der Riech- oder Aromastoffkomposition
und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel,
z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusions-Produkte können durch
Verschmelzen der Riech- oder Aromastoffkompositionen mit einem geeigneten
wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung,
ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel,
z.B. Isopropanol, erhalten werden.
-
Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) und Riech- oder Aromastoffkompositionen,
die Verbindungen des Typs (I) und/oder (II) enthalten, können in
konzentrierter Form, in Lösungen
oder in oben beschriebener modifizierter Form verwendet werden für die Herstellung
von erfindungsgemäßen parfümierten
Artikeln wie z. B. Parfüm-Extraits,
Eau de Parfums, Eau de Toilettes, Rasierwässer, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes
und parfümierten
Erfrischungstüchern
sowie die Parfümierung
von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B.
Fußbodenreinigern,
Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel,
Bad- und Sanitärreinigern,
Scheuermilch, festen und flüssigen
WC-Reinigern, Pulver-
und schaumförmigen
Teppichreinigern, Textilerfrischern, Bügelhilfen, flüssigen Waschmitteln,
pulverförmigen
Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln
wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten,
Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln
sowie von Luftverbesserern in flüssiger,
gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form, Aerosolsprays,
Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren,
Fußbodenwachsen,
Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln
wie z.B. festen und flüssigen Seifen,
Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen Emulsionen
vom Öl-in-Wasser-, vom Wasser-in-Öl- und vom
Wasser-in-Öl-in-Wasser-Typ
wie z.B. Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und -lotionen,
Sonnenschutzcremes- und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen,
Handcremes und -lotionen, Fußcremes
und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, After-shave-Cremes und -lotionen,
Bräunungscremes
und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen,
festigenden Haarlotionen, Haarspülungen,
permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln wie
Kaltwellen und Haarglättungsmitteln,
Haarwässern,
Haarcremes und -lotionen, Deodorantien und Antiperspirantien wie
z.B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes, Produkten der
dekorativen Kosmetik wie z.B. Lidschatten, Nagellacke, Make-ups,
Lippenstifte, Mascara sowie von Kerzen, Lampenölen, Räucherstäbchen, Insektiziden, Repellentien
und Treibstoffen.
-
Die
Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. die entsprechenden Mischungen
können
in aromatisierte oder zu aromatisierende Artikel eingearbeitet werden,
insbesondere in der Ernährung,
der Mundpflege oder dem Genuss dienende Zubereitungen.
-
Der
Ernährung
oder dem Genuss dienende Zubereitungen sind z.B. Backwaren (z.B.
Brot, Trockenkekse, Kuchen, sonstiges Gebäck), Süßwaren (z.B. Schokoladen, Schokoladenriegelprodukte,
sonstige Riegelprodukte, Fruchtgummi, Hart- und Weichkaramellen, Kaugummi), alkoholische
oder nicht-alkoholische Getränke
(z.B. Kaffee, Tee, Wein, weinhaltige Getränke, Bier, bierhaltige Getränke, Liköre, Schnäpse, Weinbrände, fruchthaltige
Limonaden, isotonische Getränke,
Erfrischungsgetränke,
Nektare, Obst- und Gemüsesäfte, Frucht-
oder Gemüsesaftzubereitungen),
Instantgetränke
(z.B. Instant-Kakao-Getränke,
Instant-Tee-Getränke, Instant-Kaffeegetränke), Fleischprodukte
(z.B. Schinken, Frischwurst- oder
Rohwurstzubereitungen, gewürzte
oder marinierte Frisch- oder Pökelfleischprodukte),
Eier oder Eiprodukte (Trockenei, Eiweiß, Eigelb), Getreideprodukte
(z.B. Frühstückscerealien,
Müsliriegel,
vorgegarte Fertigreis-Produkte), Milchprodukte (z.B. Milchgetränke, Milcheis,
Joghurt, Kefir, Frischkäse,
Weichkäse,
Hartkäse,
Trockenmilchpulver, Molke, Butter, Buttermilch, teilweise oder ganz
hydrolisierte Milchprotein-haltige Produkte), Produkte aus Sojaprotein
oder anderen Sojabohnen-Fraktionen (z.B. Sojamilch und daraus gefertigte
Produkte, Sojalecithin-haltige Zubereitungen, fermentierte Produkte
wie Tofu oder Tempe oder daraus gefertigte Produkte, Sojasoßen), Fruchtzubereitungen
(z.B. Konfitüren,
Fruchteis, Fruchtsoßen,
Fruchtfüllungen),
Gemüsezubereitungen
(z.B. Ketchup, Soßen,
Trockengemüse,
Tiefkühlgemüse, vorgegarte
Gemüse,
in Essig eingelegte Gemüse,
eingekochte Gemüse),
Knabberartikel (z.B. gebackene oder frittierte Kartoffelchips oder
Kartoffelteigprodukte, Brotteigprodukte, Extrudate auf Mais- oder
Erdnussbasis), Produkte auf Fett- und Ölbasis oder Emulsionen derselben
(z.B. Mayonnaise, Remoulade, Dressings, Würzzubereitungen), sonstige
Fertiggerichte und Suppen (z.B. Trockensuppen, Instant-Suppen, vorgegarte
Suppen), Gewürze,
Würzmischungen
sowie insbesondere Aufstreuwürzungen
(englisch: Seasonings), die beispielsweise im Snackbereich Anwendung
finden. Nach Einarbeiten der erfindungsgemäßen Aldehyde des Typs (I) und/oder
(II) bzw. der entsprechenden Mischungen sind diese Zubereitungen
erfindungsgemäße Zubereitungen
(als Beispiel erfindungsgemäßer Artikel).
-
Erfindungsgemäße Zubereitungen
können
z. B. als Halbfertigware oder als Würzmischung vorliegen.
-
Erfindungsgemäße Zubereitungen
können
insbesondere als Halbfertigware zur Herstellung weiterer der Ernährung oder
dem Genuss dienenden Zubereitungen dienen, insbesondere in sprühgetrockneter
Form. Erfindungsgemäße Zubereitungen
können
auch in Form von Kapseln, Tabletten (nichtüberzogene sowie überzogene
Tabletten, z.B. magensaftresistente Überzüge), Dragees, Granulaten, Pellets,
Feststoffmischungen, Dispersionen in flüssigen Phasen, als Emulsionen,
als Pulver, als Lösungen,
als Pasten oder als andere schluck- oder kaubare Zubereitungen als
Nahrungsergänzungsmittel
vorliegen.
-
Der
Mundpflege dienende erfindungsgemäße Zubereitungen sind insbesondere
Mund- und/oder Zahnpflegemittel wie Zahnpasten, Zahngele, Zahnpulver,
Mundwässer,
Kaugummis und andere Mundpflegemittel.
-
Weitere übliche Wirk-,
Grund-, Hilfs- und Zusatzstoffe für der Ernährung, der Mundpflege oder
dem Genuss dienende erfindungsgemäße Zubereitungen können in
Mengen von 5 bis 99,999999 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten sein. Ferner
können die
Zubereitungen Wasser in einer Menge bis zu 99,999999 Gew.-%, vorzugsweise
5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung,
aufweisen.
-
Erfindungsgemäße Zubereitungen
(als Beispiele erfindungsgemäßer Artikel),
enthaltend Aldehyde des Typs (I) und/oder (II), werden gemäß einer
bevorzugten Ausgestaltung hergestellt, indem eine oder mehrere Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) als Substanz, als Lösung (z. B. in Ethanol, Wasser
oder 1,2-Propylenglycol)
oder in Form eines Gemisches mit einem festen oder flüssigen Trägerstoff
(z.B. Maltodextrin, Stärke, Silicagel),
sonstigen Aromen oder Aromastoffen und gegebenfalls weiteren Hilfsmitteln
und/oder Stabilisatoren (z.B. natürliche oder künstliche
Polysaccharide und/oder Pflanzengummen wie modifizierte Stärken oder
Gummi Arabicum) in eine der Ernährung,
der Mundpflege oder dem Genuss dienende Basis-Zubereitung eingearbeitet
werden. Vorteilhafterweise können
als Lösung
und/oder Suspension oder Emulsion vorliegende erfindungsgemäße Zubereitungen
auch durch Sprühtrocknung
in eine feste erfindungsgemäße Zubereitung
(Halbfertigware) überführt werden.
-
Die
erfindungsgemäßen sprühgetrockneten
festen Zubereitungen (als Beispiel erfindungsgemäßer Artikel) sind als Halbfertigwaren
besonders gut zur Herstellung von weiteren erfindungsgemäßen Zubereitungen
geeignet. In den erfindungsgemäßen sprühgetrockneten
festen Zubereitungen sind vorzugsweise 50 bis 95 % Gew.-% Trägerstoffe,
insbesondere Maltodextrin und/oder Stärke, 5 bis 40 % Hilfsstoffe,
bevorzugt natürliche
oder künstliche
Polysaccharide und/oder Pflanzengummen wie modifizierte Stärken oder
Gummi Arabicum enthalten.
-
Gemäß einer
weiteren bevorzugten Ausführungsform
werden zur Herstellung erfindungsgemäßer Zubereitungen ein oder
mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) und gegebenenfalls andere
Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitung
zunächst
in Emulsionen, in Liposomen, z.B. ausgehend von Phosphatidylcholin,
in Microsphären,
in Nanosphären
oder auch in Kapseln, Granulaten oder Extrudaten aus einer für Lebens-
und Genussmittel geeigneten Matrix, z.B. aus Stärke, Stärkederivaten (z.B. modifizierte
Stärke),
Cellulose oder Cellulosederivaten (z.B. Hydroxypropylcellulose),
anderen Polysacchariden (z.B. Dextrin, Alginat, Curdlan, Carageenan,
Chitin, Chitosan, Pullulan), natürlichen
Fetten, natürlichen
Wachsen (z.B. Bienenwachs, Carnaubawachs), aus Proteinen, z.B. Gelatineoder
sonstigen Naturprodukten (z.B. Schellack) eingearbeitet. Dabei können je
nach Matrix die Produkte durch Sprühtrocknung, Sprühgranulation,
Schmelzgranulation, Koazervation, Koagulation, Extrusion, Schmelzextrusion,
Emulsionsverfahren, Beschichtung (Coating) oder andere geeignete
Verkapselungsverfahren und gegebenenfalls eine geeignete Kombination
der vorgenannten Verfahren erhalten werden. In einem weiteren bevorzugten
Herstellungsverfahren für
eine erfindungsgemäße Zubereitung
werden ein oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) zunächst mit
einem oder mehreren Komplexbildnern, beispielsweise mit Cyclodextrinen
oder Cyclodextrinderivaten, bevorzugt α- oder β-Cyclodextrin, komplexiert und
in dieser komplexierten Form eingesetzt.
-
Besonders
bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zubereitung,
bei der die Matrix so gewählt
ist, dass ein oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) verzögert von
der Matrix freigegeben werden, so dass eine langanhaltende Wirkung
erzielt wird. Besonders bevorzugt ist insoweit eine Fett-, Wachs-,
Polysaccharid- oder
Proteinmatrix.
-
Als
weitere Bestandteile für
erfindungsgemäße, der
Ernährung
oder dem Genuss dienende Zubereitungen können übliche Grund-, Hilfs- und Zusatzstoffe
für Nahrungs-
oder Genussmittel verwendet werden, z.B. Wasser, Gemische frischer
oder prozessierter, pflanzlicher oder tierischer Grund- oder Rohstoffe
(z.B. rohes, gebratenes, getrocknetes, fermentiertes, geräuchertes
und/oder gekochtes Fleisch, Knochen, Knorpel, Fisch, Gemüse, Früchte, Kräuter, Nüsse, Gemüse- oder Fruchtsäfte oder
-pasten oder deren Gemische), verdauliche oder nicht verdauliche
Kohlenhydrate (z.B. Saccharose, Maltose, Fructose, Glucose, Dextrine,
Amylose, Amylopektin, Inulin, Xylane, Cellulose, Tagatose), Zuckeralkohole
(z.B. Sorbit, Erythritol), natürliche
oder gehärtete
Fette (z.B. Talg, Schmalz, Palmfett, Kokosfett, gehärtetes Pflanzenfett), Öle (z.B.
Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Fischöl, Sojaöl, Sesamöl), Fettsäuren oder
deren Salze (z.B. Kaliumstearat), proteinogene oder nicht-proteinogene
Aminosäuren
und verwandte Verbindungen (z.B. γ-Aminobuttersäure, Taurin),
Peptide (z.B. Glutahthion), native oder prozessierte Proteine (z.B.
Gelatine), Enzyme (z.B. Peptidasen), Nukleinsäuren, Nucleotide, Geschmackskorrigenzien
für unangenehme
Geschmackseindrücke,
weitere Geschmacksmodulatoren für
weitere, in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, andere
geschmacksmodulierende Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide
wie Guanosinmonophosphat, Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe
wie Natriumglutamat oder 2-Phenoxypropionsäure), Emulgatoren (z.B. Lecithine,
Diacylglycerole, Gummi arabicum), Stabilisatoren (z.B. Carageenan,
Alginat), Konservierungsstoffe (z.B. Benzoesäure, Sorbinsäure), Antioxidantien
(z.B. Tocopherol, Ascorbinsäure),
Chelatoren (z.B. Citronensäure), organische
oder anorganische Säuerungsmittel
(z.B. Äpfelsäure, Essigsäure, Citronensäure, Weinsäure, Phosphorsäure), Bitterstoffe
(z.B. Chinin, Coffein, Limonin, Amarogentin, Humolone, Lupolone,
Catechine, Tannine), mineralische Salze (z.B. Natriumchlorid, Kaliumchlorid,
Magnesiumchlorid, Natriumphosphate), die enzymatische Bräunung verhindernde
Stoffe (z.B. Sulfit, Ascorbinsäure),
etherische Öle,
Pflanzenextrakte, natürliche
oder synthetische Farbstoffe oder Farbpigmente (z.B. Carotinoide,
Flavonoide, Anthocyane, Chlorophyll und deren Derivate), Gewürze, trigeminal
wirksame Stoffe oder Pflanzenextrakte, enthaltend solche trigeminal
wirksamen Stoffe, synthetische, natürliche oder naturidentische
Aromastoffe oder Riechstoffe sowie Geruchskorrigentien.
-
Zahnpflegemittel
(als Basis für
die Mundpflege dienende Zubereitungen), die einen oder mehrere Aldehyde
des Typs (I) und/oder (II) enthalten, umfassen im Allgemeinen ein
abrasives System (Schleif- oder Poliermittel), wie z.B. Kieselsäuren, Calciumcarbonate,
Calciumphosphate, Alumiuniumoxide und/oder Hydroxylapatite, oberflächenaktive
Substanzen wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylsarcosinat
und/oder Cocamidopropylbetain, Feuchthaltemitteln wie z.B. Glycerin
und/oder Sorbit, Verdickungsmittel, wie z.B. Carboxymethylcellulose,
Polyethylenglycole, Carrageenan und/oder Laponite®, Süßstoffe,
wie z.B. Saccharin, Geschmackskorrigenzien für unangenehme Geschmackseindrücke, Geschmackskorrigenzien
für weitere,
in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, geschmacksmodulierende
Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide wie Guanosinmonophosphat,
Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe wie Natriumglutamat oder
2-Phenoxypropionsäure),
Kühlwirkstoffen
wie z.B. Menthol, Mentholderivate (z.B. 1-Menthol, L-Menthyllactat,
L-Menthylalkylcarbonate,
Menthonketale, Menthancarbonsäureamide),
2,2,2-Trialkylessigsäureamiden (z.B.
2,2-Diisopropylpropionsäuremethylamid),
Icilin und Icilin-Derivate, Stabilisatoren und aktive Wirkstoffe, wie
z.B. Natriumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinndifluorid, quartären Ammoniumfluoriden,
Zinkcitrat, Zinksulfat, Zinnpyrophosphat, Zinndichlorid, Mischungen
verschiedener Pyrophosphate, Triclosan, Cetylpyridiniumchlorid,
Aluminiumlactat, Kaliumcitrat, Kaliumnitrat, Kaliumchlorid, Strontiumchlorid,
Wasserstoffperoxid, Aromen und/oder Natriumbicarbonat oder Geruchskorrigentien.
-
Kaugummis
(als weiteres Beispiel für
die Mundpflege dienende Zubereitungen), welche einen oder mehrere
Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, umfassen im allgemeinen
eine Kaugummibase, d.h. eine beim Kauen plastisch werdende Kaumasse,
Zucker verschiedener Arten, Zuckeraustauschstoffe, andere süß schmeckende
Stoffe, Zuckeralkoholen, Geschmackskorrigenzien für unangenehme
Geschmackseindrücke,
andere Geschmacksmodulatoren für
weitere, in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, geschmacksmodulierende
Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide wie Guanosinmonophosphat,
Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe wie Natriumglutamat oder
2-Phenoxypropionsäure),
Feuchthaltemittel, Verdicker, Emulgatoren, Aromen und Stabilisatoren
oder Geruchskorrigentien.
-
Bevorzugt
können
die erfindungsgemäßen Zubereitungen
auch neben der erfindungsgemäßen Verbindung
eine Aromakomposition enthalten, um den Geschmack und/oder Geruch
der Zubereitung abzurunden und zu verfeinern. Geeignete (zusätzliche)
Aromakompositionen enthalten z.B. synthetische, natürliche oder naturidentische
Aroma-, Riech- und Geschmacksstoffe sowie geeignete Hilfs- und Trägerstoffe.
-
Nachfolgend
wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sofern nicht anders
angegeben, beziehen sich alle Angaben auf das Gewicht.
-
In
einen 1 l Rührautoklav
wurden 420 g Olefin-Mischung C12(70%) und C14(30%), 3,2 g Triphenylphosphin
und 2,2 g einer toluolischen Lösung
von Rhodium-2-ethylhexanoat (entsprechend 125 mg Rhodium), entsprechend
einem Rhodium zu Phosphor Verhältnis
1 zu 100 eingebracht. Anschließend
wurde innerhalb einer Stunde auf 130°C erhitzt und 6 bis 7 Stunden
bei dieser Temperatur und einem Druck von 26 MPa hydroformyliert.
Nach Abkühlen
auf Raumtemperatur wurde der Autoklav mit Stickstoff gespült. Das
Rohprodukt wurde filtriert (Rohausbeute 442 g) und an einer 30 cm
Vigreux-Kolonne im Vakuum fraktioniert.
- Ausbeute: 443,5
g (92% d. Th.) Sdp.: 130°-140°C/8 mbar
- GG-Auswertung (20m ZB-WAX, Innendurchmesser 0,18μm/60-9-220°C Kaltaufgabesystem)
-
C13/C15-Aldehyd
Verzweigung
(Zahl von C-Atomen in Rest R') | C13 Area% | C15 Area % |
n-(0) | 35,8 | 11,5 |
Methyl-(1) | 24,5 | 10,3 |
Ethyl-(2) | 5,0 | 2,2 |
Propyl-(3) | 2,5 | 1,6 |
Butyl-(4) | 1,6 | 0,9 |
Pentyl-(5) | 1,2 | 0,8 |
gesamt | 70,6 | 27,3 |
-
Beispiel 2: Herstellung einer Mischung
von Aldehyden des Typs (I) und (II) (in Anlehnung an das Verfahren gemäß
DE 43 44 064 )
-
- 1. In einen 1 l Rührautoklav wurden 420 g Olefin-Mischung
C12/C14 (Olefine der Formel A und/oder B) eingebracht und in Gegenwart
von 0,20 g Eisenpentacarbonyl für
1 Stunde auf 180°C
erhitzt.
- 2. Das resultierende Olefin-Isomerengemisch wurde ohne Abtrennung
des Isomerisierungskatalysators und nach Zusatz von 3,2 g Triphenylphosphin
und 2,2 g einer toluolischen Lösung
von Rhodium-2-ethylhexanoat (entsprechend 125 mg Rhodium, entsprechend
einem Rhodium zu Phosphor Verhältnis
von 1 zu 100) für
6 bis 7 Stunden bei einer Temperatur von 130°C und einem Druck von 26 MPa
hydroformyliert. Nach Abkühlen
auf Raumtemperatur wurde der Autoklav mit Stickstoff gespült. Das
Rohprodukt wurde filtriert (Rohausbeute 440 g) und an einer 30 cm
Vigreux-Kolonne
im Vakuum fraktioniert.
-
- Ausbeute: 433,2 g (89,9% d.Th.) Sdp.:130°-140°C/8 mbar
- GC-Auswertung (20m ZB-WAX, Innendurchmesser 0,18μm/60-9-220°C Kaltaufgabesystem)
-
C13/C15-Aldehyd
Verzweigung
(Zahl von C-Atomen in Rest R') | C13 Area% | C15 Area |
n-(0) | 5,8 | 2,2 |
Methyl-(1) | 16,4 | 6,4 |
Ethyl-(2) | 11,5 | 4,6 |
Propyl-(3) | 10,8 | 4,3 |
Butyl-(4) | 21,1 | 8,9 |
Pentyl-(5) | 13,9 | 1,4 |
gesamt | 70,5 | 27,8 |
-
Es
wurden die spektroskopischen Daten von hergestellten C13- und C15-Aldehyden
ermittelt. Die Daten sind nachfolgend angegeben.
-
C13 Aldehyde
-
1. 2-Butyl-nonanal
-
- MS: m/z (%) = 142 (14, M+-56), 100
(63), 82 (100), 71 (37), 57 (80), 55 (28), 43 (40), 41 (37).
-
2. 2-Propyl-decanal
-
- MS: m/z (%) = 156 (7, M+-42), 86
(100), 82 (16), 71 (20), 68 (16), 57 (67), 43 (30), 41 (27).
-
3. 2-Ethyl-undecanal
-
- MS: m/z (%) = 142 (4, M+-56), 85
(8), 72 (100), 57 (31), 55 (12), 43 (22), 41 (17).
-
4. 2-Methyl-dodecanal
-
- MS: m/z (%) = 156 (3, M+-42), 140
(9), 71 (18), 58 (100), 57 (24), 55 (16), 43 (23), 41 (19).
-
5. Tridecanal
-
- MS: m/z (%) = 180 (2, M+-18), 154
(16), 124 (16), 110 (20), 96 (53), 82 (89), 68 (54), 57 (100), 43
(75).
-
C15 Aldehyde
-
6. 2-Butyl-undecanal
-
- MS: m/z (%) = 182 (19, M+-44), 110(11),
100 (75), 96 (22), 82 (100), 71 (38), 57 (79), 43 (44).
-
7.2-Propyl-dodecanal
-
- MS: m/z (%) = 184 (4, M+-42), 96
(11), 86 (100), 82 (17), 71 (17), 57 (54), 43 (27).
-
8.2-Ethyl-tridecanal
-
- MS: m/z (%) = 170 (3, M+-56), 95
(5), 85 (8), 82 (17), 72 (100), 57 (26), 43 (19).
-
9.2-Methyl-tetradecanal
-
- MS: m/z (%) = 168 (9, M+-58), 95
(6), 81 (8), 71 (19), 58 (100), 43 (23).
-
10. Pentadecanal
-
- MS: m/z (%) = 208 (4, M+-18), 182
(10), 124 (14), 110 (21), 96 (65), 82 (100), 68 (54), 57 (97), 43
(76).
-
Beispiel
3: Parfümkomposition
(Riechstoffkomposition)
Agrumex
LC | 10.00 |
Amarocit® 10%ig
in DPG | 10.00 |
Ambroxid
krist. | 10.00 |
Basilikumöl | 10.00 |
Calone
1951 10%ig in DPG | 10.00 |
Cedernholzöl | 10.00 |
Cedrol
Krist | 50.00 |
Citral
10%ig in DPG | 10.00 |
Citonellol | 5.00 |
Cumarin | 10.00 |
Cyclogalbanat® 10%ig
in DPG | 15.00 |
Dihydromyrcenol | 80.00 |
Farenal® 10%ig
in DPG | 5.00 |
Galbex
10%ig in DPG | 25.00 |
Globalide® | 80.00 |
Globanone® | 40.00 |
Hedion | 90.00 |
Helional | 20.00 |
Heliotropin | 5.00 |
Hexenol
cis-3 10%ig in DPG | 15.00 |
Hexenylsalicylat
cis-3 | 10.00 |
Beta-Ionon | 5.00 |
Iso
E Super | 180.00 |
Isodamascon® 10%ig
in DPG | 10.00 |
Isomuscone
(Cyclohexadecanon) | 20.00 |
Isoraldein
70 | 20.00 |
Ketamber
10%ig in TEC | 25.00 |
Lavandinoel
Grosso Nat. | 15.00 |
Lilial | 20.00 |
Linalool | 20.00 |
Linalylacetat | 40.00 |
Mandarinenoel
brasil. grün | 50.00 |
Timberol® | 40.00 |
Vanillin | 5.00 |
Veloutone
10%ig in DPG | 20.00 |
Ysamber
K® | 10.00 |
Gesamt | 1000.00 |
- DPG: Dipropylenglycol, TEC = Triethylcitrat
-
Geruchsbeschreibung der Parfümkomposition
ohne Zusatz von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II): frisch, holzig.
-
Nach
Meinung der Parfümeure
wird diese Parfümkomposition
durch den Zusatz von 3 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen
(I) und (II) aus Beispiel 2 frischer, strahlender, abgerundeter
und harmonischer, wobei eine aldehydi sche, coniferige und süße Note
hinzukommt und die holzigen und blumigen Aspekte verstärkt werden.
Die eingesetzten Aldehyde verleihen der Komposition durch ihren
Eigengeruch sowie durch ihre modifizierende und verstärkende Wirkung
(Booster-Wirkung) einen eigenen Charakter und verbinden die unterschiedlichen
geruchlichen Elemente. Beispiel
4: Parfümkomposition
(Riechstoffkomposition)
Allylcyclohexylpropionat | 3.00 |
Amylsalicylat | 2.00 |
Benzylacetat | 64.00 |
Citronellol | 122.00 |
Citral
10% ig in DPG | 2.00 |
Cyclamenaldehyd | 10.00 |
Dihydromyrcenol | 3.00 |
Dimethylbenzylcarbinylacetat | 3.00 |
Ethylsalicylat
10% ig in DPG | 2.00 |
Eugenol | 3.00 |
Indoflor
10%ig in DPG | 16.00 |
Galaxolide
50%ig in DPG | 164.00 |
Geraniol | 35.00 |
Dihydromethyljasmonate | 6.00 |
Heliotropin | 4.00 |
Hexylzimtaldehyd | 121.00 |
Vertocitral | 4.00 |
Hydroxycitronellal | 42.00 |
Indol | 2.00 |
Isobutylsalicylat | 6.00 |
Lavandinoel
Grosso Nat. | 6.00 |
Acetylcedren | 10.00 |
Lilial | 190.00 |
Linalool | 35.00 |
Linalylacetat | 10.00 |
Methylanthranilat
10%ig in DPG | 5.00 |
Nerol | 10.00 |
Orangenoel | 6.00 |
Phantolide | 4.00 |
Phenylacetaidehyddimethylacetal | 6.00 |
Phenylethylalkohol | 75.00 |
Rosatol
10%ig in DPG | 6.00 |
Sandelholzoel | 3.00 |
Sandranol | 16.00 |
Trifernal | 2.00 |
Tonalid | 2.00 |
Gesamt | 1000.00 |
-
Geruchsbeschreibung der Parfümkomposition
ohne Zusatz von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II): blumig, Maiglöckchen.
-
Nach
Meinung der Parfümeure
erwacht diese Parfümkomposition
durch den Zusatz von 6 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen
(I) und (II) aus Beispiel 1 zu neuem Leben. Der Eindruck von Blumigkeit
wird erheblich verstärkt.
Die Komposition wirkt strahlender, abgerundeter und harmonischer,
wobei eine aldehydische, coniferige und süße Note hinzukommt. Die eingesetzten
Aldehyde verleihen der Komposition durch ihren Eigengeruch sowie
durch ihre modifizierende und verstärkende Wirkung (Booster-Wirkung)
einen eigenen Charakter und verbindet die unterschiedlichen geruchlichen
Elemente.
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Beispiel 5: Shampoo
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Eine
Mischung von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II) aus Beispiel 1
wurde in einer Dosierung von 0,5 Gew.-% in eine Shampoo-Grundmasse
folgender Zusammensetzung eingearbeitet:
Natriumlaurylethersulfat | 12% |
(z.B.
Texapon NSO, Fa. Cognis Deutschland GmbH) | |
Cocamidopropylbetain | 2% |
(z.B.
Dehyton K, Fa. Cognis Deutschland GmbH) | |
Natriumchlorid | 1,4% |
Citronensäure | 1,3% |
Phenoxyethanol,
Methyl-, Ethyl-, Butyl-, | |
und
Propylparaben | 0,5% |
Wasser | 82,8% |
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Der
pH-Wert der Shampoo-Grundmasse lag bei etwa 6. Hieraus wurden 100
mL einer 20 Gew.%-igen wässrigen
Shampoo-Lösung
hergestellt. In dieser Shampoo-Lösung
wurden 2 Haarsträhnchen
gemeinsam für 2
Minuten gewaschen und anschließend
20 Sekunden unter fließendem
handwarmen Wasser gespült.
Eine Haarsträhne
wurde nass in Aluminiumfolie eingepackt und die zweite Haarsträhne mit
einem Fön
getrocknet. Beide Haarsträhnen
wurden von einem Panel geruchlich beurteilt.
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Geruchsbeschreibung
jeweils: klare aldehydische Note, stark coniferige Note, blumig,
süß, ozonig.
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Beispiel 6: Weichspüler
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Die
Parfümkomposition
aus Beispiel 3 (nach Zusatz von 3 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden
der Typen (I) und (II) aus Beispiel 2) wurde in einer Dosierung
von 0,5 Gew.-% in eine Weichspüler-Grundmasse folgender
Zusammensetzung eingearbeitet:
Quarternäres Ammoniummethosulfat
(Esterquat), ca. 90% | 5,5% |
(z.B.
Rewoquat WE 18, Fa. Witco Surfactants GmbH) | |
Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid,
ca. 50% | 0,2% |
(z.B.
Preventol R50, Fa. Bayer AG) | |
Farblösung, ca.
1%-ig | 0,3% |
Wasser | 94,0% |
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Der
pH-Wert der Weichspüler-Grundmasse
lag im Bereich von 2 bis 3. Zwei Stofflappen wurden mit 370 g einer
1%-igen wässrigen
Weichspüler-Lösung auf
Basis der 0,5% Gew.-% Aldehyde der Typen (I) und (II) umfassenden
Weichspüler-Grundmasse
in einer Linetest-Maschine im Weichspülprogramm 30 Minuten bei 20°C gespült. Die
Lappen wurden ausgewrungen und anschließend 20 Sekunden geschleudert.
Ein Lappen wurde nass eingeschweißt, und einer zum Trocknen
aufgehängt.
Anschließend
wurden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt.
- Geruchsbeschreibung
jeweils: blumig, holzig, frisch, strahlend, aldehydische und coniferige
Aspekte mit leichten süßen Untertönen, abgerundeter
und harmonischer Geruchseindruck.
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Beispiel 7: Waschpulver
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Die
Parfümölkomposition
aus Beispiel 4 (nach Zusatz von 6 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der
Typen (I) und (II) aus Beispiel 1) wurde in einer Dosierung von
0,4 Gew.-% in eine Waschpulver-Grundmasse der folgenden Rezeptur
eingearbeitet:
Lineares
Na-Alkylbenzolsulfonat | 8,8% |
Ethoxylierter
Fettalkohol C12-18 (7 EO) | 4,7% |
Na-Seife | 3,2% |
Entschäumer | |
DOW
CORNING(R) 2-4248S | |
POWDERED
ANTIFORM, | |
Silikonöl auf Zeolith
als Trägermaterial | 3,9% |
Zeolith
4A | 28,3% |
Na-Carbonat | 11,6 |
Na-Salz
eines Copolymers aus Acryl- | |
und
Maleinsäure
(Sokalan CP5) | 2,4% |
Na-Silikat | 3,0% |
Carboxymethylcellulose | 1,2% |
Dequest
2066 | 2,85% |
([[(Phosphonomethyl)imino]bis[(ethylennitrilo)bis | |
(methylen)]]tetrakis-phosphonsäure, Natriumsalz) | |
Optischer
Aufheller | 0,2% |
Na-Sulfat | 6,5% |
Protease | 0,4% |
Natriumperborattetrahydrat | 22,0% |
TAED | 1,0% |
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Zwei
Stofflappen wurden mit 370 g einer 1%-igen wässrigen Waschpulverlauge auf
Basis des 0,4 Gew.-% der Parfümölkomposition
aus Beispiel 4 umfassenden Waschpulver-Grundmasse (der pH-Wert der Waschpulveriauge
liegt deutlich im basischen Bereich) in einer Linetest-Maschine
im Hauptwaschgang 45 Minuten bei 60°C gewaschen. Die Lappen wurden
zunächst
5 Minuten mit kaltem Wasser gespült,
ausgewrungen und anschließend
20 Sekunden geschleudert. Ein Lappen wurde nass eingeschweißt, und
einer zum Trocknen aufgehängt.
Anschließend
wurden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt.
- Geruchsbeschreibung
jeweils: stark blumig, strahlend, aldehydische und coniferige Note
mit leichten süßen und
holzigen Untertönen,
abgerundeter und harmonischer Geruchseindruck.