EP1878787B1 - In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe - Google Patents

In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe Download PDF

Info

Publication number
EP1878787B1
EP1878787B1 EP07108227A EP07108227A EP1878787B1 EP 1878787 B1 EP1878787 B1 EP 1878787B1 EP 07108227 A EP07108227 A EP 07108227A EP 07108227 A EP07108227 A EP 07108227A EP 1878787 B1 EP1878787 B1 EP 1878787B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
aldehydes
alkyl radical
denotes
unbranched alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP07108227A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1878787A1 (de
Inventor
Bernd HÖLSCHER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Symrise AG
Original Assignee
Symrise AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Symrise AG filed Critical Symrise AG
Publication of EP1878787A1 publication Critical patent/EP1878787A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1878787B1 publication Critical patent/EP1878787B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to the use of certain alpha-substituted by an alkyl radical aldehydes having a total of 13 or a total of 15 carbon atoms as fragrances or flavorings.
  • the invention also relates to perfumed or flavored articles comprising such aldehydes and corresponding processes for imparting, modifying and / or enhancing certain odor and / or flavor notes.
  • fragrances with aldehydigen fragrance notes which are able to produce (in fragrance compositions) in addition to an aldehydigen fragrance note more interesting odor notes and to extend the possibilities of the perfumer with their novel or original fragrance properties.
  • aldehydic scents which are capable are to make a harmonious combination with woody scented fragrances.
  • a superimposition of the different odoriferous aspects and notes should take place in order thereby to produce an overall complex olfactory impression.
  • fragrances with special odor properties which are suitable to serve as a basis for the composition of novel modern perfumes with complex odor character.
  • Preferred odoriferous substances sought should have, in addition to an aldehydic fragrance, further notes and aspects that give them an odor character and complexity.
  • fragrances with aldehydigen fragrances which are paired with other interesting and original odor properties, whereby the fragrances sought novel and original fragrance compositions with enable particular odor notes and aspects.
  • fragrances with aldehydigen fragrances should be found, which are particularly suitable for combination with fragrances, which have a woody fragrance.
  • the perfumes that accomplish this main purpose should also preferably have additional positive secondary properties beyond their primary, namely, odoriferous, properties, such as, e.g. a higher stability under certain conditions of use, a higher yield, a better adhesion, a high substantivity, a remarkable booster effect or a strong blooming, so that sensory remarkable effects or else better dermatological and toxicological properties can be achieved compared to similar fragrances.
  • additional positive secondary properties beyond their primary, namely, odoriferous, properties, such as, e.g. a higher stability under certain conditions of use, a higher yield, a better adhesion, a high substantivity, a remarkable booster effect or a strong blooming, so that sensory remarkable effects or else better dermatological and toxicological properties can be achieved compared to similar fragrances.
  • the aldehydes to be used according to the invention are aldehydes having a total of 13 or a total of 15 C atoms.
  • the aldehydes to be used are those of the formula and have two unbranched alkyl radicals R and R '.
  • the aldehydes to be used according to the invention, the respective total number of C atoms and the respective number of C atoms in the radicals R and R ' are shown in the table below.
  • Table 1 Overview of the aldehydes to be used according to the invention Aldehydes to be used according to the invention Total C-atoms in total Number of C atoms in R Number of C atoms in R ' 2-ethyl-undecanal 13 9 2 2-propyl-decanal 13 8th 3 2-butyl-nonanal 13 7 4 2-pentyl-octanal 13 6 5 2-methyltetradecanal 15 12 1 2-ethyl-tridecanal 15 11 2 2-Propyldodecanal 15 10 3 2-butyl-undecanal 15 9 4 2-Pentyl-decanal 15 8th 5
  • the odor properties of the aldehydes to be used according to the invention are each described as follows: strongly aldehydic, clearer than other aldehydes, strongly coniferous, flowery, greasy sweet, ozone.
  • the aldehydes of type (I) or (II) can be used for imparting, modifying and / or enhancing a corresponding odor and / or flavor.
  • German patent DE 43 44 064 C1 discloses processes for the preparation of alpha-alkyl substituted aldehydes.
  • One example relates to the preparation of isomeric tridecanals from 1-dodecene.
  • a sensory description of the produced aldehydes can be found in the DE 43 44 064 C1 Not. Instead, it is stated that aldehydes containing 8 to 17 carbon atoms, which are substituted by alkyl radicals in the alpha position to the carbonyl group, have technical significance as intermediates.
  • German patent application DE 39 42 954 A1 describes processes for the preparation of aldehydes by hydroformylation of olefinically unsaturated compounds.
  • the DE 39 42 954 A1 contains no sensory descriptions of the aldehydes produced.
  • US 2006/0003913 discloses liquid detergent formulations containing fragrance aldehydes such as undecyl aldehyde, dodecyl aldehyde or 2-methyl undecanal.
  • aldehydes pentadecanal, methyldecylacetaldehyde and tridecanal are in the said publication (S. Arctander) as a whole for the perfumery not very interesting classified.
  • aldehydes have, according to statements in the literature, a sweet, greasy-waxy, fresh-flowery odor with a slightly balsamic undertone (lauric aldehyde) or strongly diffuse herbaceous aldehydic odor notes with a dry amber undertone (methyl undecanal).
  • the present invention is based inter alia on the surprising finding in the light of the prior art that the aldehydes to be used according to the invention (see Table 1 above) have similar and moreover better or different odor properties than those already present with regard to their odor properties aldehydes tridecanal, methyldecylacetaldehyde and pentadecanal described. Surprisingly, therefore, the aldehydes to be used according to the invention are particularly suitable as fragrances and flavorings.
  • aldehydes to be used according to the invention are used in particular for imparting, modifying and / or enhancing an odor and / or flavor with the following aspects: aldehydic, coniferous, flowery, greasy sweet, ozone.
  • the aldehydes to be used according to the invention are usually used in sensory effective amounts in the context of the use according to the invention. Frequently, the aldehydes to be used according to the invention are to be mixed with other fragrances or flavorings. These other fragrances or flavorings may be other aldehydes (including the above-mentioned aldehydes tridecanal, methyldecylacetaldehyde and pentadecanal) or other fragrances or flavorings.
  • the weight ratio of the total amount of fragrances to be used according to the invention (i.e., the fragrances listed in Table 1) to the total amount of other fragrances or flavorings is preferably in the range of 1: 1000 to 1: 0.5.
  • a mixture comprising or consisting of two, three or more aldehydes of the type (I) and / or the type (II).
  • aldehydes to be used according to the invention with woody fragrances (including sandal, musk and amber) and floral fragrances is particularly suitable.
  • Especially suitable for combination flowery fragrances are: Lilial (2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) propanal), hedione (methyl (3-oxo-2-pentylcyclopentyl) acetate), Mayol (4-isopropyl-cyclohexyl) methanol ), Linalool (3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol), dihydromyrcenol (2,6-dimethyl-7-octene-2-ol), citronellol (3,7-dimethyl-6-octene) 1-ol), phenoxanol (3-methyl-5-phenylpentanol), 2-phenylethyl alcohol, hydroxycitronellal (3,7-dimethyl-7-hydroxyoctan-1-al), alpha-ionone (4- (2,6, 6-trimethyl-cyclohex-2-enyl) -but-3-en-2-one).
  • aldehydes to be used according to the invention leads to brighter and cleaner odor impressions.
  • the mixtures are more natural and fresher.
  • green-fruity fragrances are, for example: Vertral (octahydro-1 H-4,7-methanoindene-5-carbaldehyde), cis-3-hexene-1-ol, beta-damascone (1- (2,6,6-trimethyl -cyclohex-2-enyl) -butene-1-one), vertocitral (2,4-dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyde), cyclogalbanate (allyl (cyclohexyloxy) acetate), hexyl acetate.
  • Suitable spicy-balsamic fragrances are in particular: eugenol (2-methoxy-4-allylphenol), coumarin (2H-1-benzopyran-2-one), anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde), amyl cinnamaldehyde (2-pentyl-3-phenyl-2 -propenal), isoamylsalicylate (Salicylic acid 3-methylbutyl ester) and cinnamyl alcohol (3-phenyl-2-propen-1-ol).
  • the compounds according to the invention to be used according to Table 1 each have a chiral center; they may be R- or S-configured or used as any mixture of the enantiomers, in particular as a racemate.
  • the aldehydes or aldehyde mixtures to be used according to the invention have, in particular, an unexpectedly strong coniferous and sweet odor with a surprising range of complex olfactory shades.
  • the mixtures of aldehydes to be used according to the invention and in particular mixtures of aldehydes of the formulas (I) and (II), d. H. of aldehydes having 13 and 15 carbon atoms to be used according to the invention give a very complex and varied odor and taste impression which otherwise can only be achieved by complex mixtures of several components (such as, for example, essential oils or herbal or spice mixtures).
  • mixtures of aldehydes to be used according to the invention comprising one, two or more aldehydes of type (I) and one, two or more aldehydes of type (II) and the Weight ratio of the total amount of aldehydes of type (I) to the total amount of aldehydes of type (II) in the range of 100: 1 to 1:10, preferably in the range of 10: 1 to 1: 2, and more preferably in the range of 8 : 1 to 1: 1.
  • Very particularly preferred is a mixing ratio in the range of 5: 1 to 2: 1.
  • the weight ratio of the total amount of aldehydes of the type (I) and (II) to the total amount of pentadecanal, methyldecylacetaldehyde and tridecanal is preferably in the range from 1: 1000 to 1 : 0.1.
  • the compounds of the formulas (I) and (II) to be used according to the invention are able to intensify the intensity of a fragrance mixture even at low dosages and to round off and harmonize the overall appearance of the fragrance mixture and to add more (off) radiation and naturalness to the mixture to lend.
  • the present invention also relates to the use for providing (a) hair, (b) skin or ( c) textile fibers with a - in particular aldehydigen and at the same time coniferigen - scent (with regard to further smell or taste notes see above).
  • the present invention also relates to corresponding processes and (preferably surfactant-containing) mixtures.
  • the present invention also relates to the use of the above-mentioned aldehydes of the type (I) or (II) or a mixture comprising or consisting of two, three or more such aldehydes of the type (I) and / or (II) as Means for increasing the substantivity and / or retention of a fragrance mixture and / or as a fixative and / or as an agent for increasing the perceived via a surfactant-containing aqueous solution odor of other fragrances.
  • aldehydes of the type (I) or (II) or the corresponding mixtures to be used according to the invention have, in addition to their primary, namely olfactory properties, additional positive secondary properties, such as, for example, B. a high stability under certain conditions of use, high yield, good adhesion, high substantivity.
  • Aldehydes of type (I) and / or (II) or corresponding mixtures can be used, in particular, to impart radiation, rounding off and / or harmony to a fragrance or aroma composition (off) and / or to existing odor and / or taste notes strengthen.
  • a perfumed or flavored article of the invention is a fragrance or flavoring composition.
  • a component (b) ie with one, two, three or more other fragrances or flavorings (preferably having a woody and / or floral odor or taste)
  • new fragrance or flavoring compositions can be formed.
  • Fragrances (as component (b)) which are advantageously suitable for combination, are found, for. In S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I and II, Montclair, NJ 1969, self-published , or K. Bauer et al., Common Fragrance and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001 , Specifically, may be mentioned:
  • Extracts from natural raw materials such as essential oils, concretes, absolues, resines, resinoids, balms, tinctures such.
  • fragrances from the group of hydrocarbons such as 3-carene; ⁇ -pinene; ⁇ -pinene; ⁇ -terpinene; ⁇ -terpinene; p-cymene; bisabolene; camphene; caryophyllene; cedrene; farnesene; limonene; longifolene; myrcene; ocimene; valencene; (E, Z) -1,3,5-undecatriene; styrene; diphenylmethane; the aliphatic alcohols such as hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6-dimethylheptanol; 2-methyl-2-heptanol; 2-methyl-2-octanol; (E) -2-hexenol; 1-octene-3-ol; Mixture of 3,4,5,6,6-pentamethyl-3/4-hepten-2-ol and 3,5
  • Citronellal Citronellal; 7-methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-trimethyl-9-undecenal; geranyl acetone; and the dimethyl and diethyl acetals of Geranial, Neral, the cyclic terpene alcohols such.
  • allyl-3-cyclohexylpropionate Allylcyclohexyloxyacetat; cis- and trans-methyldihydrojasmonate; cis- and trans -methyl-jasmonate; Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentanecarboxylate; Ethyl 2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexenecarboxylate; Ethyl 2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexenecarboxylate; Ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-acetate; the araliphatic alcohols such as benzyl alcohol; 1-phenylethyl; 3-phenylpropanol; 2-phenylpropanol; 2-phenoxyethanol; 2,2-dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-dimethyl-3- (3-methylphenyl) propanol; 1,1-dimethyl-2-
  • An odorant or flavoring composition according to the invention can be prepared, for example, by providing a component (a) or a mixture of components (a) and (c) and mixing this component or mixture with one or more further odoriferous or aromatic substances (as component ( b)) is mixed.
  • the component (a) is used regularly in an amount sufficient to impart, modify and / or enhance in the finished composition an odor or flavor of the type aldehydic, coniferous, floral, greasy-sweet and / or ozone ,
  • a fragrance or flavoring composition according to the invention preferably comprises total amount of component (a) in the range from 0.00001 to 99.9% by weight, preferably 0.001 to 70% by weight and particularly preferably 0.01 to 50% by weight, based on the total amount of the fragrance or flavor composition.
  • the total amount of the component is (A) preferably comparatively low and more preferably in the range of 0.01 to 5 wt .-%, preferably in the range of 0.1 to 2 wt .-%, based on the total amount of the fragrance or flavoring composition.
  • aldehydes or aldehyde mixtures to be used according to the invention can be obtained starting from olefins of the following formulas A or B by means of hydroformylation.
  • the hydroformylation (oxo synthesis) of a compound A and / or B with synthesis gas (a mixture of carbon monoxide and hydrogen) in the presence of transition metal catalysts (often the VII. Subgroup) is performed.
  • This reaction can be carried out in accordance with hydroformylation reactions of dienes such as n-tetradecene-1.
  • the reaction can be carried out homogeneously or heterogeneously.
  • Co or Rh catalysts are used for the hydroformylation preferably Co or Rh catalysts are used.
  • the hydroformylation of the compound A and / or B according to the invention is preferably based on DE 39 42 954 A1 and DE 43 44 064 carried out.
  • reaction parameters in particular with regard to preferred catalysts, ligands, solvents or diluents, temperature, pressure, reaction time, homogeneous or heterogeneous reaction, work-up, etc., reference is made to the statements in said publications.
  • Analogous to DE 39 42 954 A1 can be formed from a compound A and / or B by means of hydroformylation in the presence of a rhodium catalyst such as Rh-2-ethylhexanoate a mixture which in addition to the invention to be used aldehydes also pentadecanal, methyldecylacetaldehyde and / or tridecanal.
  • a rhodium catalyst such as Rh-2-ethylhexanoate a mixture which in addition to the invention to be used aldehydes also pentadecanal, methyldecylacetaldehyde and / or tridecanal.
  • Particularly preferred according to the invention is the use of aldehydes of the type (I) and / or (II) whose radical R 'comprises at least two C atoms.
  • a particularly high proportion of the sensory valuable aldehydes of the type (I) or (II) can be z.
  • B. analog DE 43 44 064 is hydroformylated.
  • the information on production methods can be followed, as described in Fats, soaps, paints (1974), 76 (10), 443-446 ) are described.
  • aldehydes of the type (I) or (II), ie the aldehydes listed in Table 1, are present in the reaction mixture as a result of the preparation, in particular in addition to further aldehydes and / or pentadecanals, methyldecylacetaldehyde and / or tridecanal to be used according to the invention, their isolation can take place preferably from the reaction mixture by conventional methods such as distillation or rectification. If necessary, a precise separation or far-reaching purification, for example by means of fractionation on a rotating band column, by means of HPLC or preparative gas chromatography.
  • Fragrance or flavoring compositions of the invention containing aldehydes of type (I) and / or (II) may be used in liquid form, neat or diluted with a solvent for perfuming or flavoring.
  • Suitable solvents for this are e.g. Ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, diethyl phthalate, triethyl citrate, isopropyl myristate, triacetin, etc.
  • odoriferous or flavoring compositions according to the invention containing aldehydes of type (I) and / or (II) may be adsorbed to a carrier which promotes both a fine distribution of the odoriferous or aromatic substances in the product and controlled release the application ensures.
  • a carrier may be porous inorganic materials such as light sulfate, silica gels, zeolites, gypsum, clays, clay granules, aerated concrete, etc. or organic materials such as woods, cellulosic based substances, sugars, dextrins (e.g., maltodextrin), or plastics such as PVC, polyvinyl acetates or polyurethanes.
  • the combination of composition according to the invention and carrier represents an exemplary article according to the invention.
  • Fragrance or flavoring compositions of the invention containing aldehydes of type (I) and / or (II) may also be microencapsulated, spray dried, as inclusion complexes or as extrusion products (i.e., inventive articles), and in this form e.g. B. to be perfumed or flavored product.
  • compositions modified in this way can be further optimized by so-called “coating” with suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which end preferably wax-like plastics such as polyvinyl alcohol are used.
  • suitable materials with a view to a more targeted release of fragrance, to which end preferably wax-like plastics such as polyvinyl alcohol are used.
  • the resulting products are in turn articles of the invention.
  • the microencapsulation of the odoriferous or flavoring compositions according to the invention to articles according to the invention can be carried out, for example, by the so-called coacervation method with the aid of capsule materials, e.g. made of polyurethane-like substances or soft gelatin.
  • the spray-dried fragrance or flavoring compositions can be prepared, for example, by spray-drying an emulsion or dispersion containing the fragrance or aroma composition, it being possible to use modified starches, proteins, dextrin and vegetable gums as carriers.
  • Inclusion complexes can be e.g. by incorporating dispersions of the fragrance or flavoring composition and cyclodextrins or urea derivatives into a suitable solvent, e.g. Water, to be produced.
  • Extrusion products may be made by fusing the fragrance or flavor compositions together with a suitable waxy substance and by extrusion followed by solidification, optionally in a suitable solvent, e.g. Isopropanol.
  • Aldehydes of the type (I) and / or (II) and fragrance or flavor compositions containing compounds of the type (I) and / or (II) can be used in concentrated form, in solutions or in modified form as described above for the Production of perfumed articles according to the invention such.
  • Perfume extractions eau de perfumes, eau de toilettes, shaving waters, eau de colognes, pre-shave products, splash c perfumes and perfumed towelettes, as well as the perfuming of acidic, alkaline and neutral detergents such as floor cleaners, window glass cleaners, dishwashing detergents , Bath and sanitary cleaners, scouring milk, solid and liquid toilet cleaners, powder and foam carpet cleaners, textile fresheners, ironing aids, liquid detergents, powdered detergents, laundry pretreatment agents such as bleach, soak and stain removers, fabric softeners, laundry soap, washing tablets, disinfectants, surface disinfectants and Air fresheners in liquid, gel or solid-applied form, aerosol sprays, waxes and polishes such as furniture polishes, floor waxes, shoe creams and personal care products such as solid and liquid soaps, shower gels, shampoos, shaving creams soaps, shaving foams, bath oils, oil-in-water, water-in-oil and water-in-
  • Skin creams and lotions face creams and lotions, sunscreen creams and lotions, after-sun creams and lotions, hand creams and lotions, foot creams and lotions, depilatory creams and lotions, after-shave creams and lotions, Tanning creams and lotions, hair care products such as Hair sprays, hair gels, hair setting lotions, hair lotions, permanent and semi-permanent hair dyes, hair styling agents such as cold waving and hair straightening agents, hair lotions, hair creams and lotions, deodorants and antiperspirants such as hair wipes.
  • Underarm sprays roll-ons, deodorants, deodorants, decorative cosmetics, e.g. Eyeshadows, nail polishes, make-ups, lipsticks, mascara and candles, lamp oils, incense sticks, insecticides, repellents and fuels.
  • aldehydes of type (I) and / or (II) or the corresponding mixtures can be incorporated into flavored or flavored articles, in particular in nutrition, oral hygiene or pleasure preparations.
  • the diet or pleasure-serving preparations are, for example, baked goods (eg bread, dry biscuits, cakes, other pastry), confectionery (eg chocolates, chocolate bar products, other bar products, fruit gums, hard and soft caramels, chewing gum), alcoholic or non-alcoholic beverages (eg Coffee, tea, wine, wine-based beverages, beer, beer-based beverages, liqueurs, brandies, brandies, fruit-based sodas, isotonic drinks, soft drinks, nectars, fruit and vegetable juices, fruit or vegetable juice preparations), instant drinks (eg instant cocoa drinks, Instant tea drinks, instant coffee drinks), meat products (eg ham, fresh sausage or raw sausage preparations, spiced or marinated fresh or salted meat products), eggs or egg products (dry egg, egg whites, egg yolk), cereal products (eg breakfast cereals, muesli bars, pre-cooked wholegrain rice -Products), dairy products (eg milk drinks, milk ice cream, yoghurt, kefir, cream cheese, W eich tanninse, hard
  • Formulations according to the invention can be applied, for example, to B. present as a semi-finished product or as seasoning mixture.
  • compositions according to the invention can serve, in particular, as semi-finished goods for the production of further preparations for nutrition or enjoyment, in particular in spray-dried form.
  • Compositions according to the invention may also be in the form of capsules, tablets (non-coated and coated tablets, eg enteric coatings), dragees, granules, pellets, solid mixtures, dispersions in liquid phases, as emulsions, as powders, as solutions, as pastes or as other swallowing agents. or chewable preparations are present as a dietary supplement.
  • Oral preparations according to the invention are, in particular, oral and / or dental care products such as toothpastes, tooth gels, tooth powders, mouthwashes, chewing gums and other oral hygiene products.
  • customary active substances, basic substances, auxiliaries and additives for nutrition, oral care or pleasure-use preparations according to the invention can be used in amounts of 5 to 99.999999% by weight, preferably 10 to 80% by weight, based on the Total weight of the preparation to be included.
  • the preparations comprise water in an amount of up to 99.999999% by weight, preferably 5 to 80% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • Preparations according to the invention are prepared according to a preferred embodiment by using one or more aldehydes of the type (I) and / or (II) as substance, as Solution (eg in ethanol, water or 1,2-propylene glycol) or in the form of a mixture with a solid or liquid carrier (eg maltodextrin, starch, silica gel), other flavorings or flavorings and optionally further adjuvants and / or stabilizers ( For example, natural or artificial polysaccharides and / or vegetable gums such as modified starches or gum arabic) in a diet, oral care or pleasure serving base preparation are incorporated.
  • preparations according to the invention present as solution and / or suspension or emulsion can also be converted by spray-drying into a solid preparation according to the invention (semi-finished product).
  • the spray-dried solid preparations according to the invention are particularly suitable as semi-finished goods for the production of further preparations according to the invention.
  • the spray-dried solid preparations according to the invention preferably contain from 50 to 95% by weight of excipients, in particular maltodextrin and / or starch, from 5 to 40% adjuvants, preferably natural or artificial polysaccharides and / or vegetable gums such as modified starches or gum arabic.
  • one or more aldehydes of type (I) and / or (II) and optionally other constituents of the preparation according to the invention are initially prepared in emulsions, in liposomes, for example starting from phosphatidylcholine, in microspheres, in nanospheres or also in capsules, granules or extrudates from a suitable for food and luxury food matrix, for example from starch, starch derivatives (eg modified starch), cellulose or cellulose derivatives (eg hydroxypropyl cellulose), other polysaccharides (eg
  • Dextrin alginate, curdlan, carrageenan, chitin, chitosan, pullulan
  • natural fats natural waxes (e.g., beeswax, carnauba wax)
  • proteins e.g. Gelatin or other natural products (e.g., shellac).
  • the products may be obtained by spray drying, spray granulation, melt granulation, coacervation, coagulation, extrusion, melt extrusion, emulsion processes, coating or other suitable encapsulation processes and optionally a suitable combination of the abovementioned processes.
  • one or more aldehydes of type (I) and / or (II) are first complexed with one or more complexing agents, for example cyclodextrins or cyclodextrin derivatives, preferably .alpha.- or .beta.-cyclodextrin, and in this complexed form used.
  • complexing agents for example cyclodextrins or cyclodextrin derivatives, preferably .alpha.- or .beta.-cyclodextrin
  • a preparation according to the invention wherein the matrix is selected so that one or more aldehydes of the type (I) and / or (II) are released from the matrix delayed, so that a long-lasting effect is achieved.
  • a fat, wax, polysaccharide or protein matrix is particularly preferred.
  • auxiliaries and additives for foods or luxury foods for example water, mixtures of fresh or processed, vegetable or animal raw materials or raw materials (eg raw, roasted , dried, fermented, smoked and / or cooked meat, bones, cartilage, fish, vegetables, fruits, herbs, nuts, vegetable or fruit juices or pastes or mixtures thereof), digestible or non-digestible carbohydrates (eg sucrose, maltose, fructose , Glucose, dextrins, amylose, amylopectin, inulin, xylans, cellulose, tagatose), sugar alcohols (eg, sorbitol, erythritol), natural or hydrogenated fats (eg, tallow, lard, palm fat, coconut fat, hydrogenated vegetable fat), oils (eg sunflower oil, peanut oil , Corn oil, olive oil, fish oil, soybean oil, sesame oil),
  • vegetable or animal raw materials or raw materials eg raw, roasted , dried, fermented,
  • Dental care preparations containing one or more aldehydes of type (I) and / or (II) generally comprise an abrasive system (grinding or polishing agents), such as silicas, calcium carbonates, calcium phosphates, Alumiuniumoxide and / or hydroxylapatites, surface-active substances such as sodium lauryl sulfate, Natriumlaurylsarcosinat and / or Cocamidopropylbetain, humectants such as glycerol and / or sorbitol, thickeners such as carboxymethylcellulose, polyethylene glycols, carrageenan and / or Laponite ® , sweeteners such as saccharin, flavoring agents for unpleasant taste impressions, remainingskorrigemzien for further, usually not unpleasant taste impressions, taste modulating substances (eg inositol phosphate, nucleotides such as guanosine monophosphate, adenos), taste modulating substances (e
  • Chewing gums (as another example of oral care preparations) containing one or more aldehydes of type (I) and / or (II) generally comprise a chewing gum base, i. chewing gum that becomes plastic during chewing, sugar of various types, sugar substitutes, other sweet tasting substances, sugar alcohols, flavoring agents for unpleasant taste impressions, other flavor modulators for further, generally not unpleasant taste impressions, taste modulating substances (eg inositol phosphate, nucleotides such as guanosine monophosphate, adenosine monophosphate or others Substances such as monosodium glutamate or 2-phenoxypropionic acid), humectants, thickeners, emulsifiers, flavors and stabilizers or odor remedies.
  • a chewing gum base i. chewing gum that becomes plastic during chewing, sugar of various types, sugar substitutes, other sweet tasting substances, sugar alcohols, flavoring agents for unpleasant taste impressions, other flavor modulators for further, generally not unpleasant taste impression
  • the preparations according to the invention may preferably also contain an aroma composition in addition to the compound according to the invention in order to round off and refine the taste and / or smell of the preparation.
  • Suitable (additional) flavoring compositions include e.g. synthetic, natural or nature-identical flavorings, fragrances and flavorings as well as suitable excipients and carriers.
  • Example 1 Preparation of a mixture of aldehydes of the type (I) and (II) (based on the process according to DE 39 42 954 )
  • Example 2 Preparation of a mixture of aldehydes of the type (I) and (II) (based on the process according to DE 43 44 064 )
  • the resulting olefin isomer was without separation of the isomerization catalyst and after addition of 3.2 g of triphenylphosphine and 2.2 g of a toluene solution of rhodium 2-ethylhexanoate (corresponding to 125 mg of rhodium, corresponding to a rhodium to phosphorus ratio of 1 to 100) for 6 to 7 hours at a temperature of 130 ° C and a pressure of 26 MPa hydroformylated. After cooling to room temperature, the autoclave was purged with nitrogen. The crude product was filtered (crude yield 440 g) and fractionated on a 30 cm Vigreux column in vacuo.
  • this perfume composition becomes fresher, more radiant, more rounded and more harmonious by the addition of 3% by weight of a mixture of aldehydes of types (I) and (II) of Example 2, with an aldehydic, coniferous and sweet note being added the woody and floral aspects are enhanced.
  • the aldehydes used give the composition by their own smell as well as by their modifying and reinforcing effect (booster effect) their own character and connect the different odoriferous elements.
  • this perfume composition comes to life with the addition of 6% by weight of a mixture of aldehydes of the types (I) and (II) from Example 1.
  • the impression of flowery is greatly enhanced.
  • the composition looks radiant, rounded and harmonious, with an aldehydic, coniferous and sweet note added.
  • the aldehydes used give the composition its own character due to its own odor as well as its modifying and strengthening effect (booster effect) and it combines the different odoriferous elements.
  • a mixture of aldehydes of type (I) and / or (II) from Example 1 was incorporated in a dosage of 0.5% by weight into a shampoo base of the following composition: Sodium lauryl ether sulfate (eg Texapon NSO, Cognis Deutschland GmbH) 12% cocamidopropyl (eg Dehyton K, Cognis Germany GmbH) 2% sodium chloride 1.4% citric acid 1.3% Phenoxyethanol, methyl, ethyl, butyl, and propylparaben 0.5% water 82.8%
  • the pH of the shampoo base was about 6. From this, 100 ml of a 20 wt .-% aqueous shampoo solution were prepared. In this shampoo solution, 2 hair slides were washed together for 2 minutes and then under flowing lukewarm water for 20 seconds rinsed. One strand of hair was wet wrapped in aluminum foil and dried the second strand of hair with a hair dryer. Both strands of hair were judged by a panel odor.
  • Odor description in each case clear aldehydic note, strongly coniferous note, floral, sweet, ozone.
  • Example 3 The perfume composition from Example 3 (after addition of 3% by weight of a mixture of aldehydes of the types (I) and (II) from Example 2) was added in a dosage of 0.5% by weight to a fabric softener base of the following composition incorporated: Quaternary ammonium methosulfate (esterquat), approx. 90% (eg Rewoquat WE 18, Fa. Witco Surfactants GmbH) 5.5% Alkyldimethylbenzylammonium chloride, approx. 50% (eg Preventol R50, Fa. Bayer AG) 0.2% Color solution, about 1% -! G 0.3% water 94.0%
  • the pH of the fabric softener base was in the range of 2 to 3.
  • Two pieces of fabric were mixed with 370 g of a 1% aqueous fabric softener solution based on the 0.5 wt .-% aldehydes of the types (I) and (II ) in a Linetest machine in the softening program 30 minutes at 20 ° C rinsed.
  • the flaps were wrung out and then spun for 20 seconds. A rag was wet-sealed, and one hung up to dry. Subsequently, both flaps were assessed by a panel odor.
  • Odor description flowery, woody, fresh, radiant, aldehydic and coniferous aspects with light sweet undertones, rounded and harmonious olfactory impression.
  • Example 4 The perfume oil composition from Example 4 (after addition of 6% by weight of a mixture of aldehydes of the types (I) and (II) from Example 1) was added in a dosage of 0.4% by weight to a base powder of the following Recipe incorporated: Linear Na-alkylbenzenesulfonate 8.8% Ethoxylated fatty alcohol C12-18 (7 EO) 4.7% Na-soap 3.2% defoamers DOW CORNING (R) 2-4248S POWDERED ANTIFOAM, Silicone oil on zeolite as carrier material 3.9% Zeolite 4A 28.3% Na carbonate 11.6% Na salt of a copolymer of acrylic and maleic acid (Sokalan CP5) 2.4% Na silicate 3.0% carboxymethylcellulose 1.2% Dequest 2066 ([[(phosphonomethyl) imino] bis [(ethylenitrilo) bis (methylene)]] tetrakisphosphonic acid, sodium salt) 2.8% Optical brightener 0.2% Na
  • Odor description strongly flowery, radiant, aldehydic and coniferous note with light sweet and woody undertones, rounded and harmonious olfactory impression.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierte Aldehyde mit insgesamt 13 bzw. insgesamt 15 C-Atomen als Riech- oder Aromastoffe. Die Erfindung betrifft zudem parfümierte oder aromatisierte Artikel umfassend solche Aldehyde sowie entsprechende Verfahren zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken bestimmter Geruchs- und/oder Geschmacksnoten.
  • Beschrieben werden auch Verfahren zur Herstellung geeigneter Aldehyde und Aldehyd-Mischungen.
  • Trotz einer Vielzahl bereits vorhandener Riechstoffe besteht in der Parfümindustrie auch weiterhin ein genereller Bedarf an neuen Riechstoffen. So besteht ein Bedarf an Riechstoffen mit aldehydigen Duftnoten, die in der Lage sind, (in Riechstoffkompositionen) neben einer aldehydigen Duftnote weitere interessante Geruchsnoten zu erzeugen und mit ihren neuartigen bzw. originellen Dufteigenschaften die Möglichkeiten des Parfümeurs zu erweitern. Insbesondere besteht ein Interesse an Riechstoffen mit aldehydigen Duftnoten, welche in der Lage sind, eine harmonische Kombination mit holzig duftenden Riechstoffen einzugehen. Vorzugsweise sollte eine Überlagerung der unterschiedlichen geruchlichen Aspekte und Noten erfolgen, um dadurch einen insgesamt komplexen Geruchseindruck zu erzeugen.
  • Für die Kreation neuartiger moderner Kompositionen besteht ständiger Bedarf an Riechstoffen mit besonderen geruchlichen Eigenschaften, die geeignet sind, als Grundlage für die Komposition von neuartigen modernen Parfüms mit komplexen Geruchscharakter zu dienen. Bevorzugte gesuchte Riechstoffe sollten neben einer aldehydigen Duftnote weitere Noten und Aspekte aufweisen, die ihnen geruchlichen Charakter und Komplexität verleihen.
  • Die Suche nach geeigneten Riechstoffen, die zur vorliegenden Erfindung führte, wurde durch folgende Sachverhalte erschwert:
    • Die Mechanismen der Geruchswahrnehmung sind nicht ausreichend bekannt.
    • Die Zusammenhänge zwischen der speziellen Geruchswahrnehmung einerseits und der chemischen Struktur des zugehörigen Riechstoffs andererseits sind nicht hinreichend erforscht.
    • Häufig bewirken bereits geringfügige Änderungen am strukturellen Aufbau eines bekannten Riechstoffs starke Änderungen der sensorischen Eigenschaften und beeinträchtigen die Verträglichkeit für den menschlichen Organismus.
  • Der Erfolg der Suche nach geeigneten Riechstoffen hängt deshalb stark von der Intuition des Suchenden ab.
  • Daher bestand die dieser Erfindung zugrunde liegende Aufgabe im Wesentlichen darin, Riechstoffe mit aldehydigen Duftnoten zu finden, welche gepaart sind mit weiteren interessanten und originellen geruchlichen Eigenschaften, wodurch die gesuchten Riechstoffe neuartige und originelle Riechstoffkompositionen mit besonderen geruchlichen Noten und Aspekten ermöglichen. Insbesondere sollten Riechstoffe mit aldehydigen Duftnoten gefunden werden, welche insbesondere zur Kombination mit Riechstoffen geeignet sind, welche eine holzige Duftnote aufweisen.
  • Daneben sollten die diese Hauptaufgabe erfüllenden Riechstoffe ferner vorzugsweise über ihre primären, nämlich geruchlichen, Eigenschaften hinaus zusätzliche positive Sekundäreigenschaften besitzen, wie z.B. eine höhere Stabilität unter bestimmten Anwendungsbedingungen, eine höhere Ausgiebigkeit, ein besseres Haftungsvermögen, eine hohe Substantivität, eine bemerkenswerte Booster-Wirkung oder ein starkes Blooming, so dass sensorisch bemerkenswerte Effekte oder aber auch bessere dermatologische und toxikologische Eigenschaften gegenüber vergleichbaren Riechstoffen erzielt werden können.
  • Erfindungsgemäß gelöst wird die primäre gestellte Aufgabe durch die Verwendung eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
    Figure imgb0001
     mit
    1. (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
      R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
      R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
      oder
    2. (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
      R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10 oder 11 C-Atomen und
      R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
      oder einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
      als Riech- oder Aromastoff.
  • Die gestellte Aufgabe wird zudem gelöst durch die Verwendung eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
    Figure imgb0002
     mit
    1. (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
      R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
      R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
      oder
    2. (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
      R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
      R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1, 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
    als Riech- oder Aromastoff mit coniferiger Note.
  • Weitere Aspekte ergeben sich aus den beigefügten Patentansprüchen und der folgenden Beschreibung; diese Aspekte betreffen dabei insbesondere neue parfümierte oder aromatisierte Artikel und entsprechende Verfahren.
  • Bei den erfindungsgemäß einzusetzenden Aldehyden handelt es sich um Aldehyde mit insgesamt 13 bzw. insgesamt 15 C-Atomen. Die einzusetzenden Aldehyde sind solche der Formel
    Figure imgb0003
     und besitzen zwei unverzweigte Alkylreste R bzw. R'. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde, die jeweilige Gesamtanzahl von C-Atomen sowie die jeweilige Anzahl von C-Atomen in den Resten R und R' ergibt sich aus der nachfolgenden Tabellle. Tabelle 1: Übersicht über die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde
    Erfindungsgemäß zu verwendende Aldehyde Anzahl C-Atome insgesamt Anzahl C-Atome in R Anzahl C-Atome in R'
    2-Ethyl-undecanal 13 9 2
    2-Propyl-decanal 13 8 3
    2-Butyl-nonanal 13 7 4
    2-Pentyl-octanal 13 6 5
    2-Methyltetradecanal 15 12 1
    2-Ethyl-tridecanal 15 11 2
    2-Propyldodecanal 15 10 3
    2-Butyl-undecanal 15 9 4
    2-Pentyl-decanal 15 8 5
  • Die Geruchseigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde (s. Tabelle 1) werden jeweils wie folgt beschrieben: stark aldehydisch, klarer als andere Aldehyde, stark coniferig, blumig, fettig süß, ozonig. Insbesondere können die Aldehyde des Typs (I) oder (II) zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken einer entsprechenden Geruchs- und/oder Geschmacksnote eingesetzt werden.
  • Die Eignung der in Tabelle 1 aufgelisteten Aldehyde, d. h. der erfingdungsgemäß zu verwendenden Aldehyde, als Riech- oder Aromastoffe für den Einsatz in der Riech- und Aromenindustrie war bislang nicht bekannt und ist überraschend.
  • Im Journal of Organic Chemistry (1978), 43(14) 2907-2910 wird unter anderem die Herstellung von 2-Butyl-nonanal beschrieben. Eine sensorische Beschreibung dieser Verbindung wurde jedoch nicht angegeben.
  • Die deutsche Patentschrift DE 43 44 064 C1 offenbart Verfahren zur Herstellung von in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden. Ein Beispiel betrifft die Herstellung isomerer Tridecanale aus 1-Dodecen. Eine sensorische Beschreibung der hergestellten Aldehyde findet sich in der DE 43 44 064 C1 nicht. Stattdessen wird ausgeführt, dass Aldehyde mit 8 bis 17 Kohlenstoffatommolekül, die in alpha-Stellung zur Carbonylgruppe durch Alkylreste substituiert sind, als Zwischenprodukte technische Bedeutung haben.
  • Die deutsche Offenlegungsschrift DE 39 42 954 A1 beschreibt Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung olefinisch ungesättigter Verbindungen. Die DE 39 42 954 A1 enthält jedoch keine sensorischen Beschreibungen zu den hergestellten Aldehyden.
  • In der Zeitschrift Fette, Seifen, Anstrichmittel (1974), 76(10), 443-446 finden sich unter anderem Hinweise zur Synthese von verzweigten Aldehyden durch Hydroformylierung isomerisierter Alkene. Eine sensorische Beschreibung der hergestellten verzweigten Aldehyde findet sich in der Veröffentlichung nicht.
  • US 2006/0003913 offenbart flüssige Waschmittelzubereitungen enthaltend Riechstoff-Aldehyde wie beispielsweise Undecylaldehyd, Dodecylaldehyd oder 2-Methylundecanal.
  • US 4.304,689 beschreibt verzweigtkettige aliphatische C11-Aldehyde und Mischungen davon, deren Verwendung und geruchssteigemde Wirkung in Parfümölen und parfümierten Artikeln.
  • Aus S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J. 1969, Eigenverlag, sind bereits die Aldehyde Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd (2-Methyl-dodecanal) und Pentadecanal bekannt. Es finden sich dort auch Geruchsbeschreibungen, die sich wie folgt zusammenfassen lassen:
    Tridecanal: stark wachsig-fettig, frisch citrisch, leicht blumig.
    Methyldecylacetaldehyd: trocken wachsig.
    Pentadecanal: sehr schwach, frisch-blumig.
  • Die Aldehyde Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und Tridecanal werden in der besagten Veröffentlichung (S. Arctander) insgesamt als für die Parfümerie nicht sonderlich interessant eingeordnet. Am ehesten für die Parfümerie interessant erscheint nach den veröffentlichten Angaben noch das Tridecanal, welches jedoch ein unverzweigtes Aldehyd ist und dessen geruchliche Eigenschaften von denen der erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde (s. oben Tabelle 1) deutlich abweicht.
  • Unter der CAS Registrierungsnummer 93821-14-8 findet sich ein Hinweis auf bestimmte Hydroformylierungsprodukte von C12-14-Alkenen. Ein Hinweis auf ein entsprechendes Produkt findet sich im Internet in einer Veröffentlichung von Celanese Chemicals. Danach verbirgt sich hinter der CAS-Nummer 93821-14-8 eine Mischung von n/i-Tridecanal und n/i-Pentadecanal. Eine Geruchsbeschreibung der einzelnen in der Mischung enthaltenden Aldehyde findet sich jedoch nicht. Insbesondere findet sich keine Geruchsbeschreibung für i-Pentadecanal, d. h. die auch erfindungsgemäß zu verwendende Verbindung 2-Methyl-tetradecanal. Insbesondere findet sich kein Hinweis, dass diese Verbindung einen stark coniferigen Geruch besitzt.
  • Weitere bereits bekannte Aldehyde verfügen gemäß Aussagen in der Literatur über einen süßen, fettig-wachsigen, frisch-blumigen Geruch mit einem schwach balsamischen Unterton (Laurinaldehyd) bzw. stark diffuse krautige aldehydische Geruchsnoten mit trockenem ambrierendem Unterton (Methyl-undecanal).
  • Der vorliegenden Erfindung liegt unter anderem die angesichts des referierten Standes der Technik überraschende Erkenntnis zugrunde, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde (s. oben Tabelle 1) über einander ähnliche und darüber hinaus über bessere bzw. andere Geruchseigenschaften verfügen als die bereits hinsichtlich ihrer geruchlichen Eigenschaften beschriebenen Aldehyde Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal. Überraschenderweise sind deshalb die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde als Riech- und Aromastoffe besonders geeignet.
  • Angesichts der bereits oben beschriebenen Geruchseigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde werden diese insbesondere verwendet zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken einer Geruchs- und/oder Geschmacksnote mit folgenden Aspekten: aldehydisch, coniferig, blumig, fettig süß, ozonig.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde werden im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung üblicherweise in sensorisch wirksamen Mengen eingesetzt. Häufig sollen die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde mit anderen Riech- oder Aromastoffen gemischt werden. Bei diesen weiteren Riech- oder Aromastoffen kann es sich um weitere Aldehyde handeln (einschließlich der oben genannten Aldehyde Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal) oder um sonstige Riech- oder Aromastoffe. Das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an erfindungsgemäß zu verwendenden Riechstoffen (d. h. den in Tabelle 1 aufgelisteten Riechstoffen) zu der Gesamtmenge an weiteren Riech- oder Aromastoffen liegt vorzugsweise im Bereich von 1: 1000 bis 1: 0,5.
  • Besonders bevorzugt ist die Verwendung einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr Aldehyden des Typs (I) und/oder des Typs (II). Wie sich aus den weiter unten folgenden Angaben zu bevorzugten Herstellverfahren für erfindungsgemäß zu verwendende Aldehyde mit insgesamt 13 bzw. 15 C-Atomen ergibt, ist es besonders einfach, derartige Aldehyd-Mischungen herzustellen, und bei Anwendung der bevorzugten Herstellungsverfahren würde es einen zusätzlichen Aufwand erfordern, einzelne hergestellte Aldehyde mit insgesamt 13 bzw. 15 C-Atomen zu isolieren und isoliert von anderen in der hergestellten Aldehyd-Mischung vorliegenden Aldehyden einzusetzen.
  • Besonders eignet sich die Kombination von erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden mit holzigen Riechstoffen (incl. Sandel, Moschus und Ambra) und blumigen Riechstoffen. Besonders zur Kombination geeignete holzige Riechstoffe sind: Sandranol (2-Ethyl-4-(2,2,3)-trimethylcyclopent-3-yl-but-2-en-l-ol), Ysamber K (1',1',5',5'-Tetramethylhexahydro-spiro[1,3-dioxolan-2,8'(5'H)-2H-2,4a-methanonaphthalen]), Globanon (Cyclohexadec-8-en-1-on), Timberol (1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol), Iso-E-Super (2,3,8,8,-Tetramethyl-1,2,3,4,5,6,8-octahydro-2-naphthalenyl-methylketon), Cashmeran (1,1,2,3,3-Pentamethyl TH-Indan-4-on), Isobornylacetat (2-exo-Bornanylacetat), Ylanat (2-tert-Butylcyclohexylacetat). Besonders zur Kombination geeignete blumige Riechstoffe sind: Lilial (2-Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)propanal), Hedion (Methyl (3-oxo-2-pentylcyclopentyl)acetat), Mayol (4-Isopropyl-cyclohexyl) methanol), Linalool (3,7 -Dimethyl-1,6-octadien-3-ol), Dihydromyrcenol (2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol), Citronellol (3,7 -Dimethyl-6-octen-1-ol), Phenoxanol (3-Methyl-5-Phenyl-pentanol), 2-Phenylethylalkohol, Hydroxycitronellal (3,7 -Dimethyl-7-hydroxyoctan-1-al), alpha-Jonon (4-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-but-3-en-2-on).
  • Die Kombination erfindungsgemäß einzusetzender Aldehyde mit oben genannten holzigen Riechstoffen führt zu helleren und sauberen Geruchseindrücken. Die Mischungen wirken natürlicher und frischer.
  • Der Effekt bei Kombination mit blumigen Riechstoffen geht in Richtung Frische und Ausstrahlung. Weiterhin werden die blumigen Aspekte verstärkt. Die Mischungen riechen intensiver und harmonischer.
  • Ferner ist eine Kombination mit grün-fruchtigen Riechstoffen häufig besonders bevorzugt. Geeignete grün-fruchtige Riechstoffe sind beispielsweise: Vertral (Octahydro-1 H-4,7-methanoinden-5-carbaldehyd), cis-3-Hexen-1-ol, beta-Damascon (1-(2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-enyl)-buten-1-on), Vertocitral (2,4-Dimethylcyclohex-3-en-1-carbaldehyd), Cyclogalbanat (Allyl (Cyclohexyloxy) acetat), Hexylacetat.
  • Die Kombination mit oben genannten Riechstoffen führt zu einem runderen und weicheren Geruch. Zudem wird ein Eindruck von Blumigkeit und eine natürliche Ausstrahlung durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Aldehyde vermittelt.
  • Des Weiteren ist eine Kombination mit würzig-balsamischen Riechstoffen häufig bevorzugt. Geeignete würzig-balsamische Riechstoffe sind insbesondere: Eugenol (2-Methoxy-4-allylphenol), Cumarin (2H-1-Benzopyran-2-on), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Amylzimtaldehyd (2-Pentyl-3-phenyl-2-propenal), Isoamylsalicylat (Salicylsäure-3-methylbutylester) und Zimtalkohol (3-Phenyl-2-propen-1-ol).
  • Bei der Kombination erfindungsgemäßer Aldehyde mit den genannten Riechstoffen sind Aspekte von Frische und Natürlichkeit zu beobachten. Die Mischungen wirken harmonischer und strahlender.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gemäß Tabelle 1 besitzen jeweils ein chirales Zentrum; sie können R- oder S-konfiguriert sein oder als beliebiges Gemisch der Enantiomeren, insbesondere als Racemat eingesetzt werden.
  • Es ist besonders überraschend, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen gemäß Tabelle 1 (Aldehyde des Typs (I) und (II)) einen ausdrucksstarken aldehydigen Geruch mit jeweils zusätzlichen, teilweise sehr komplexen und facettenreichen Aspekten aufweisen, denn aufgrund der Anwesenheit dieser weiteren zusätzlichen Aspekte unterscheiden sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sehr deutlich von strukturell vergleichbaren und bekannten Substanzen mit aldehydigen Geruchsnoten. Vergleiche insbesondere die obigen Angaben zu Tridecanal, Methyldecylacetaldehyd und Pentadecanal. Über ihre primäre aldehydige Duftnote hinaus weisen die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde bzw. Aldehyd-Mischungen insbesondere einen unerwartet starken coniferen sowie süßen Geruch mit einer überraschenden Bandbreite an komplexen geruchlichen Schattierungen auf. Insbesondere die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen von Aldehyden und insbesondere Mischungen von Aldehyden der Formeln (I) und (II), d. h. von erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden mit 13 und 15 C-Atomen, vermitteln einen sehr komplexen und vielfältigen Geruchs- und Geschmackseindruck, der sonst nur durch komplexe Mischungen mehrerer Komponenten erreicht werden kann (wie beispielsweise durch ätherische Öle oder Kräuter- bzw. Gewürzmischungen).
  • Bevorzugt ist die Verwendung von Mischungen erfindungsgemäß zu verwendender Aldehyde, wobei die Mischungen ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (I) sowie ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (II) umfassen und wobei das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge von Aldehyden des Typs (I) zu der Gesamtmenge von Aldehyden des Typs (II) im Bereich von 100:1 bis 1:10 liegt, bevorzugt im Bereich von 10:1 bis 1:2 und besonders bevorzugt im Bereich von 8:1 bis 1:1. Ganz besonders bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis im Bereich von 5:1 bis 2:1.
  • Sofern die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde mit Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal kombiniert werden sollen liegt vorzugsweise das Gewichtverhältnis der Gesamtmenge an Aldehyden des Typs (I) und (II) zur Gesamtmenge an Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und Tridecanal im Bereich von 1:1000 bis 1:0,1.
  • In Mischungen mit anderen Riechstoffen vermögen die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen der Formeln (I) und (II) bereits in geringen Dosierungen die Intensität einer Riechstoffmischung zu verstärken und das Gesamtbild der Riechstoffmischung geruchlich abzurunden und zu harmonisieren sowie der Mischung mehr (Aus)Strahlung sowie Natürlichkeit zu verleihen.
  • Im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung der oben genannten Aldehyde des Typs (I) und (II) als Riech- oder Aromastoff (insbesondere mit coniferiger Note) betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung zum Versehen von (a) Haaren, (b) Haut oder (c) textilen Fasern mit einem - insbesondere aldehydigen und gleichzeitig coniferigen - Duft (hinsichtlich weiterer Geruchs- bzw. Geschmacksnoten s. oben). Die vorliegende Erfindung betrifft auch entsprechende Verfahren und (vorzugsweise tensidhaltige) Mischungen. Gemäß einem verwandten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung der oben genannten Aldehyde des Typs (I) oder (II) oder einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) als Mittel zum Erhöhen der Substantivität und/oder Retention einer Riechstoffmischung und/oder als Fixateur und/oder als Mittel zum Erhöhen des über einer tensidhaltigen wässrigen Lösung wahrgenommenen Geruches anderer Riechstoffe.
  • Im Zusammenhang mit der bevorzugten Verwendung zum Modifizieren und/oder Verstärken einer Geruchs- und/oder Geschmacksnote steht auch die Erkenntnis, dass die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. die entsprechenden Mischungen hervorragend als sogenannte Booster (Verstärker; Enhancer) fungieren können.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde des Typs (I) bzw. (II) bzw. die entsprechenden Mischungen besitzen über ihre primären, nämlich geruchlichen Eigenschaften hinaus zusätzliche positive Sekundäreigenschaften, wie z. B. eine hohe Stabilität unter bestimmten Anwendungsbedingungen, eine hohe Ausgiebigkeit, ein gutes Haftungsvermögen, eine hohe Substantivität.
  • Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. entsprechende Mischungen können insbesondere eingesetzt werden, um einer Riech- oder Aromastoffkomposition (Aus)Strahlung, Abrundung und/oder Harmonie zu verleihen und/oder vorhandene Geruchs- und/oder Geschmacksnoten zu verstärken.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch parfümierte oder aromatisierte Artikel umfassend
    1. (a) einen in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyd der Formel
      Figure imgb0004
       mit
      1. (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
        R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
        R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
        oder
      2. (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
        R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
        R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1, 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
      oder eine Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
      vorzugsweise in einer Menge, die ausreicht, eine Geruchs- oder Geschmacksnote des Typs aldehydisch, coniferig, blumig, fettig süß und/oder ozonig zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken sowie
    2. (b) einen, zwei, drei oder mehr weitere Riech- oder Aromastoffe, bei denen es sich jeweils nicht um einen Aldehyd mit 13 oder 15 C-Atomen handelt, wobei der oder die weiteren Riech- oder Aromastoffe vorzugsweise einen holzigen und/oder blumigen Geruch und/oder Geschmack vermitteln.
      Hinsichtlich der Kombination mit besonders bevorzugten Riech- oder Aromastoffen mit holziger und/oder blumiger Geruchsnote sei auf die Ausführungen weiter oben verwiesen.
      Die vorstehend mit Blick auf die erfindungsgemäßen Verwendungen beschriebenen bevorzugten Ausgestaltungen der Erfindung gelten entsprechend auch für erfindungsgemäße parfümierte aromatisierte Artikel, insbesondere die Angaben zu bevorzugten Gewichtsverhältnissen.
      Vorzugsweise umfasst ein erfindungsgemäßer parfümierter oder aromatisierter Artikel neben den Komponenten (a) und (b) auch
    3. c) ein, zwei oder sämtliche Aldehyde aus der Gruppe bestehend aus Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd (2-Methyl-dodecanal) und Tridecanal.
      Die Kombination der Komponente (a) mit der Komponente (c) ist insbesondere deshalb bevorzugt, weil es bei geeigneter Verfahrensführung möglich ist, Aldehyde der Komponenten (a) und (c) in einem gemeinsamen Reaktionsansatz herzustellen. Abhängig von der konkreten Verfahrensgestaltung ist es dabei möglich, die Anteile der besagten Aldehyde zu variieren. Zu Herstellungsverfahren, welche zu Mischungen der Komponenten (a) und (c) führen, s. weiter unten.
  • Vorzugsweise handelt es sich bei einem erfindungsgemäßen parfümierten oder aromatisierten Artikel um eine Riech- oder Aromastoffkomposition. Durch Kombination der Komponente (a) mit einer Komponente (b), d. h. mit einem, zwei, drei oder mehr weiteren Riech- oder Aromastoffen (mit vorzugsweise holzigem und/oder blumigem Geruch oder Geschmack) lassen sich neue Riech- oder Aromastoffkompositionen bilden. Auf diese Weise lassen sich besonders interessante und natürliche neue und originelle Duftnoten kreieren. Riechstoffe (als Komponente (b)), die zur Kombination vorteilhafterweise geeignet sind, finden sich z. B. in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials, Vol. I und II, Montclair, N. J. 1969, Eigenverlag, oder K. Bauer et al., Common Fragrance and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001. Im einzelnen seien genannt:
  • Extrakte aus natürlichen Rohstoffen wie Etherische Öle, Concretes, Absolues, Resine, Resinoide, Balsame, Tinkturen wie z. B.
  • Ambratinktur; Amyrisöl; Angelicasamenöl; Angelicawurzelöl; Anisöl; Baldrianöl; Basilikumöl; Baummoos -Absolue; Bayöl; Beifußöl; Benzoeresin; Bergamotteöl; Bienenwachs-Absolue; Birkenteeröl; Bittermandelöl; Bohnenkrautöl; Buccoblätteröl; Cabreuvaöl; Cadeöl; Calmusöl; Campheröl; Canangaöl; Cardamomenöl; Cascarillaöl; Cassiaöl; Cassie-Absolue; Castoreum-absolue; Cedernblätteröl; Cedernholzöl; Cistusöl; Citronellöl; Citronenöl; Copaivabalsam; Copaivabalsamöl; Corianderöl; Costuswurzelöl; Cuminöl; Cypressenöl; Davanaöl; Dillkrautöl; Dillsamenöl; Eau de brouts-Absolue; Eichenmoos-Absolue; Elemiöl; Estragonöl; Eucalyptus-citriodora-Öl; Eucalyptusöl; Fenchelöl ; Fichtennadelöl; Galbanumöl; Galbanumresin; Geraniumöl; Grapefruitöl; Guajakholzöl; Gurjunbalsam; Gurjunbalsamöl; Helichrysum-Absolue; Helichrysumöl; Ingweröl; Iriswurzel-Absolue; Iriswurzelöl; Jasmin-Absolue; Kalmusöl; Kamillenöl blau; Kamillenöl römisch; Karottensamenöl; Kaskarillaöl; Kiefernadelöl; Krauseminzöl; Kümmelöl; Labdanumöl; Labdanum-Absolue; Labdanumresin; Lavandin-Absolue; Lavandinöl ; Lavendel-Absolue; Lavendelöl; Lemongrasöl; Liebstocköl; Limetteöl destilliert; Limetteöl gepreßt; Linaloeöl; Litsea-cubeba-Öl; Lorbeerblätteröl; Macisöl; Majoranöl; Mandarinenöl; Massoirindenöl; Mimosa-Absolue; Moschuskörneröl; Moschustinktur; Muskateller-Salbei-Öl; Muskatnußöl; Myrrhen-Absolue; Myrrhenöl; Myrtenöl; Nelkenblätteröl; Nelkenblütenöl; Neroliöl; Olibanum-Absolue; Olibanumöl; Opopanaxöl; Orangenblüten-Absolue; Orangenöl; Origanumöl; Palmarosaöl; Patchouliöl; Perillaöl; Perubalsamöl; Petersilienblätteröl; Petersiliensamenöl; Petitgrainöl; Pfefferminzöl; Pfefferöl; Pimentöl; Pineöl; Poleyöl; Rosen-Absolue; Rosenholzöl; Rosenöl; Rosmarinöl; Salbeiöl dalmatinisch; Salbeiöl spanisch; Sandelholzöl; Selleriesamenöl; Spiklavendelöl; Sternanisöl; Styraxöl; Tagetesöl; Tannennadelöl; Tea-tree-Öl; Terpentinöl; Thymianöl; Tolubalsam; Tonka-Absolue; Tuberosen-Absolue; Vanilleextrakt; Veilchenblätter-Absolue; Verbenaöl; Vetiveröl; Wacholderbeeröl; Weinhefenöl; Wermutöl; Wintergrünöl; Ylangöl; Ysopöl; Zibet-Absolue; Zimtblätteröl; Zimtrindenöl sowie Fraktionen davon, bzw. daraus isolierten Inhaltsstoffen;
  • Einzel-Riechstoffe aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe, wie z.B. 3-Caren; α-Pinen; β-Pinen; α-Terpinen; γ-Terpinen; p-Cymol; Bisabolen; Camphen; Caryophyllen; Cedren; Farnesen; Limonen; Longifolen; Myrcen; Ocimen; Valencen; (E,Z)-1,3,5-Undecatrien; Styrol; Diphenylmethan;
    der aliphatischen Alkohole wie z.B. Hexanol; Octanol; 3-Octanol; 2,6-Dimethylheptanol; 2-Methyl-2-heptanol; 2-Methyl-2-octanol; (E)-2-Hexenol; 1-Octen-3-ol; Gemisch von 3,4,5,6,6-Pentamethyl-3/4-hepten-2-ol und 3,5,6,6-Tetramethyl-4-methyleneheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-Nonadienol; 3,7-Dimethyl-7-methoxyoctan-2-ol; 9-Decenol; 10-Undecenol; 4-Methyl-3-decen-5-ol;
    der aliphatischen Aldehyde und deren Acetale wie z.B. Hexanal; Heptanal; Octanal; Nonanal; Decanal; Undecanal; Dodecanal; 2-Methyloctanal; 2-Methylnonanal; (E)-2-Hexenal; (Z)-4-Heptenal; 2,6-Dimethyl-5-heptenal; 10-Undecenal; (E)-4-Decenal; 2-Dodecenal;2,6,10-Trimethyl-9-undecenal; 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal; Heptanaldiethylacetal; 1,1-Dimethoxy-2,2,5-trimethyl-4-hexen; Citronellyloxyacetaldehyd; 1-(1-Methoxy-propoxy)-(E/Z)-3-hexen;
    der aliphatischen Ketone und deren Oxime wie z.B. 2-Heptanon; 2-Octanon; 3-Octanon; 2-Nonanon; 5-Methyl-3-heptanon ; 5-Methyl-3-heptanonoxim; 2,4,4,7-Tetramethyl-6-octen-3-on; 6-Methyl-5-hepten-2-on;
    der aliphatischen schwefelhaltigen Verbindungen wie z.B. 3-Methylthio-hexanol; 3-Methylthiohexylacetat; 3-Mercaptohexanol; 3-Mercaptohexylacetat; 3-Mercaptohexylbutyrat; 3-Acetylthiohexylacetat; 1-Menthen-8-thiol;
    der aliphatischen Nitrile wie z.B. 2-Nonensäurenitril; 2-Undecensäurenitril; 2-Tridecensäurenitril; 3,12-Tridecadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-2,6-octadiensäurenitril; 3,7-Dimethyl-6-octensäurenitril;
    der Ester von aliphatischen Carbonsäuren wie z.B. (E)- und (Z)-3-Hexenylformiat; Ethylacetoacetat; Isoamylacetat; 3,5,5-Trimethylhexylacetat; 3-Methyl-2-butenylacetat; (E)-2-Hexenylacetat; (E)- und (Z)-3-Hexenylacetat; Octylacetat; 3-Octylacetat; 1-Octen-3-ylacetat; Ethylbutyrat; Butylbutyrat, ; Isoamylbutyrat; Hexylbutyrat; (E)- und (Z)-3-Hexenyl-isobutyrat; Hexylcrotonat; Ethylisovalerianat; Ethyl-2-methylpentanoat; Ethylhexanoat; Allylhexanoat; Ethylheptanoat; Allylheptanoat; Ethyloctanoat; Ethyl-(E,Z)-2,4-decadienoat; Methyl-2-octinat; Methyl-2-noninat; Allyl-2-isoamyloxyacetat; Methyl-3,7-dimethyl-2,6-octadienoat;4-Methyl-2-pentyl-crotonat;
    der acyclischen Terpenalkohole wie z. B. Geraniol; Nerol; Lavandulol; Nerolidol; Farnesol; Tetrahydrolinalool; Tetrahydrogeraniol; 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyloctan-2-ol; 2-Methyl-6-methylen-7-octen-2-ol; 2,6-Dimethyl-5,7-octadien-2-ol; 2,6-Dimethyl-3,5-octadien-2-ol; 3,7-Dimethyl-4,6-octadien-3-ol; 3,7-Dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol 2,6-Dimethyl-2,5,7-octatrien-1-ol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate und 3-Methyl-2-butenoate;
    der acyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Citronellal;; 7-Methoxy-3,7-dimethyloctanal; 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal; Geranylaceton; sowie die Dimethyl- und Diethylacetale von Geranial, Neral,
    der cyclischen Terpenalkohole wie z. B. Menthol; isopulegol; alpha-Terpineol; Terpinenol-4; Menthan-8-ol; Menthan-1-ol; Menthan-7-ol; Borneol; Isoborneol; Linalooloxid; Nopol; Cedrol; Ambrinol; Vetiverol; Guajol; sowie deren Formiate, Acetate, Propionate, Isobutyrate, Butyrate, Isovalerianate, Pentanoate, Hexanoate, Crotonate, Tiglinate und 3-Methyl-2-butenoate;
    der cyclischen Terpenaldehyde und -ketone wie z. B. Menthon; Isomenthon ; 8-Mercaptomenthan-3-on ; Carvon; Campher; Fenchon; alpha-Ionon; beta-Ionon; alpha-n-Methylionon; beta-n-Methylionon; alpha-Isomethylionon; beta-Isomethylionon; alpha-Iron; beta-Damascenon; 1-(2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-2-buten-1-on; 1,3,4,6,7,8a-Hexahydro-1,1,5,5-tetramethyl-2H-2,4a-methanonaphthalen-8(5H)-on;2-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; Nootkaton ; Dihydronootkaton ; 4,6,8-Megastigmatrien-3-on; alpha-Sinensal ; beta-Sinensal ; acetyliertes Cedernholzöl (Methylcedrylketon);
    der cyclischen Alkohole wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanol ; 3,3,5-Trimethylcyclohexanol; 3-Isocamphylcyclohexanol; 2,6,9-Trimethyl-Z2,Z5,E9-cyclododecatrien-1-ol; 2-Isobutyl-4-methyltetrahydro-2H-pyran-4-ol;
    der cycloaliphatischen Alkohole wie z.B. alpha,3,3-Trimethylcyclohexylmethanol;1-(4-Isopropylcyclohexyl)ethanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)butanol; 2-Methyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-2-buten-1-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-pentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 3,3-Dimethyl-5-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopent-1-yl)-4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)pentan-3-ol; 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol;
    der cyclischen und cycloaliphatischen Ether wie z.B. Cineol; Cedrylmethylether; Cyclododecyl methylether;1,1-Dimethoxycyclododecan; (Ethoxymethoxy)cyclododecan; alpha-Cedrenepoxid; 3a,6,6,9a-Tetramethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 3a-Ethyl-6,6,9a-trimethyldodecahydronaphtho[2,1-b]furan; 1,5,9-Trimethyl-13-oxabicyclo[10.1.0]trideca-4,8-dien; Rosenoxid; 2-(2,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-5-methyl-5-(1 -methylpropyl)-1,3-dioxan;
    der cyclischen und makrocyclischen Ketone wie z.B. 4-tert.-Butylcyclohexanon; 2,2,5-Trimethyl-5-pentylcyclopentanon; 2-Heptylcyclopentanon; 2-Pentylcyclopentanon; 2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-cis-2-penten-1-yl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on; 3-Methyl-4-cyclopentadecenon; 3-Methyl-5-cyclopentadecenon; 3-Methylcyclopentadecanon; 4-(1-Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon; 4-tert.-Pentylcyclohexanon; 5-Cyclohexadecen-1-on; 6,7-Dihydro-1,1,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon; 8-Cyclohexadecen-1-on; 9-Cycloheptadecen-1-on; Cyclopentadecanon; Cyclohexadecanon;
    der cycloaliphatischen Aldehyde wie z.B. 2-Methyl-4-(2,2,6-trimethyl-cyclohexen-1-yl)-2-butenal; 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexencarbaldehyd; 4-(4-Methyl-3-penten-1-yl)-3-cyclohexencarbaldehyd;
    der cycloaliphatischen Ketone wie z. B. 1-(3,3-Dimethylcyclohexyl)-4-penten-1-on; 2,2-Dimethyl-1-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)-1-propanon; 1-(5,5-Dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-4-penten-1-on; 2,3,8,8-Tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphtalenylmethylketon; Methyl-2,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclododecatrienylketon; tert.-Butyl-(2,4-dimethyl-3-cyclohexen-1-yl)keton;
    der Ester cyclischer Alkohole wie z.B. 2-tert-Butylcyclohexylacetat; 4-tert-Butylcyclohexylacetat; 2-tert-Pentylcyclohexylacetat; 4-tert-Pentylcyclohexylacetat; 3,3,5-Trimethylcyclohexylacetat; Decahydro-2-naphthylacetat;2-Cyclopentylcyclopentylcrotonat; 3-Pentyltetrahydro-2H-pyran-4-ylacetat; Decahydro-2,5,5,8a-tetramethyl-2-naphthylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylacetat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylpropionat; 4,7-Methano-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-5, bzw. 6-indenylisobutyrat; 4,7-Methanooctahydro-5, bzw. 6-indenylacetat;
    der Ester cycloaliphatischer Alkohole wie z.B.1-Cyclohexylethylcrotonat;
    der Ester cycloaliphatischer Carbonsäuren wie z. B. Allyl-3-cyclohexylpropionat; Allylcyclohexyloxyacetat; cis- und trans-Methyldihydrojasmonat; cis- un d trans-Methyljasmonat; Methyl-2-hexyl-3-oxocyclopentancarboxylat; Ethyl-2-ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2,3,6,6-tetramethyl-2-cyclohexencarboxylat; Ethyl-2-methyl-1,3-dioxolan-2-acetat;
    der araliphatischen Alkohole wie z.B. Benzylalkohol; 1-Phenylethylalkohol; 3-Phenylpropanol; 2-Phenylpropanol; 2-Phenoxyethanol; 2,2-Dimethyl-3-phenylpropanol; 2,2-Dimethyl-3-(3-methylphenyl)propanol; 1,1-Dimethyl-2-phenylethylalkohol; 1,1-Dimethyl-3-phenylpropanol; 1-Ethyl-1-methyl-3-phenylpropanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Methyl-5-phenylpentanol; 3-Phenyl-2-propen-1-ol; 4-Methoxybenzylalkohol; 1-(4-Isopropylphenyl)ethanol;
    der Ester von araliphatischen Alkoholen und aliphatischen Carbonsäuren wie z.B. Benzylacetat; Benzylpropionat; Benzylisobutyrat; Benzylisovalerianat; 2-Phenylethylacetat; 2-Phenylethylpropionat; 2-Phenylethylisobutyrat; 2-Phenylethylisovalerianat; 1-Phenylethylacetat; alpha-Trichlormethylbenzylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylacetat; alpha,alpha-Dimethylphenylethylbutyrat; Cinnamylacetat; 2-Phenoxyethylisobutyrat; 4-Methoxybenzylacetat;
    der araliphatischen Ether wie z.B. 2-Phenylethylmethylether; 2-Phenylethylisoamylether; 2-Phenylethyl-1-ethoxyethylether; Phenylacetaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehyddiethylacetal; Hydratropaaldehyddimethylacetal; Phenylacetaldehydglycerinacetal; 2,4,6-Trimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan; 4,4a,5,9b-Tetrahydroindeno[1,2-d]-m-dioxin; 4,4a,5,9b-Tetrahydro-2,4-dimethylindeno[1,2-d]-m-dioxin;
    der aromatischen und araliphatischen Aldehyde wie z. B. Benzaldehyd; Phenylacetaldehyd; 3-Phenylpropanal; Hydratropaaldehyd; 4-Methylbenzaldehyd; 4-Methylphenylacetaldehyd; 3-(4-Ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal; 2-Methyl-3-(4-isopropylphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-isobutylphenyl)propanal; 3-(4-tert.-Butylphenyl)propanal; Zimtaldehyd; alpha-Butylzimtaldehyd; alpha-Hexylzimtaldehyd; 3-Methyl-5-phenylpentanal; 4-Methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd; 3,4-Methylendioxybenzaldehyd; 3,4-Dimethoxybenzaldehyd; 2-Methyl-3-(4-methoxyphenyl)propanal; 2-Methyl-3-(4-methylendioxyphenyl)propanal;
    der aromatischen und araliphatischen Ketone wie z.B. Acetophenon; 4-Methylacetophenon; 4-Methoxyacetophenon; 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylacetophenon; 4-Phenyl-2-butanon; 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon; 1-(2-Naphthalenyl)ethanon;2-Benzofuranylethanon;(3-Methyl-2-benzofuranyl)ethanon; Benzophenon; 1,1,2,3,3,6-Hexamethyl-5-indanylmethylketon; 6-tert.-Butyl-1,1-dimethyl-4-indanylmethylketon; 1-[2,3-dihydro-1,1,2,6-tetramethyl-3-(1-methylethyl)-1 H-5-indenyl]ethanon; 5',6',7',8'-Tetrahydro-3',5',5',6',8',8'-hexamethyl-2-acetonaphthon;
    der aromatischen und araliphatischen Carbonsäuren und deren Ester wie z.B. Benzoesäure; Phenylessigsäure; Methylbenzoat; Ethylbenzoat; Hexylbenzoat; Benzyl-benzoat; Methylphenylacetat; Ethylphenylacetat; Geranylphenylacetat; Phenylethyl-phenylacetat; Methylcinnmat; Ethylcinnamat; Benzylcinnamat; Phenylethylcinnamat; Cinnamylcinnamat; Allylphenoxyacetat; Methylsalicylat; Hexylsalicylat; Cyclohexylsalicylat; Cis-3-Hexenylsalicylat; Benzylsalicylat; Phenylethylsalicylat; Methyl-2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat; Ethyl-3-phenylglycidat; Ethyl-3-methyl-3-phenylglycidat;
    der stickstoffhaltigen aromatischen Verbindungen wie z.B. 2,4,6-Trinitro-1,3-dimethyl-5-tert.-butylbenzol; 3,5-Dinitro-2,6-dimethyl-4-tert.-butylacetophenon; Zimtsäurenitril; 3-Methyl-5-phenyl-2-pentensäurenitril; 3-Methyl-5-phenylpentansäurenitril; Methylanthranilat; Methy-N-methylanthranilat; Schiff'sche Basen von Methylanthranilat mit 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 2-Methyl-3-(4-tert.-butylphenyl)propanal oder 2,4-Dimethyl-3-cyclohexencarbaldehyd; 6-Isopropylchinolin; 6-Isobutylchinolin; 6-sec.-Butylchinolin;2-(3-Phenylpropyl)pyridin; Indol; Skatol; 2-Methoxy-3-isopropylpyrazin; 2-Isobutyl-3-methoxypyrazin;
    der Phenole, Phenylether und Phenylester wie z.B. Estragol; Anethol; Eugenylmethylether; Isoeugenol; Isoeugenylmethylether; Thymol; Carvacrol; Diphenylether; beta-Naphthylmethylether; beta-Naphthylethylether; beta-Naphthylisobutylether; 1,4-Dimethoxybenzol; Eugenylacetat; 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Ethoxy-5-(1-propenyl)phenol; p-Kresylphenylacetat;
    der heterocyclischen Verbindungen wie z.B. 2,5-Dimethyl-4-hydroxy-2H-furan-3-on; 2-Ethyl-4-hydroxy-5-methyl-2H-furan-3-on; 3-Hydroxy-2-methyl-4H-pyran-4-on; 2-Ethyl-3-hydroxy-4H-pyran-4-on;
    der Lactone wie z.B. 1,4-Octanolid; 3-Methyl-1,4-octanolid; 1,4-Nonanolid; 1,4-Decanolid; 8-Decen-1,4-olid; 1,4-Undecanolid; 1,4-Dodecanolid; 1,5-Decanolid; 1,5-Dodecanolid;4-Methyl-1,4-decanolid; 1,15-Pentadecanolid; 1,16-Hexadecanolid; 9-Hexadecen-1,16-olid; 10-Oxa-1,16-hexadecanolid; 11-Oxa-1,16-hexadecanolid; 12-Oxa-1,16-hexadecanolid; Ethylen-1,12-dodecandioat; Ethylen-1,13-tridecandioat; 2,3-Dihydrocumarin; Octahydrocumarin.
  • Eine erfindungsgemäße Riech- oder Aromastoffkomposition lässt sich beispielsweise herstellen, indem eine Komponente (a) oder eine Mischung von Komponenten (a) und (c) bereitgestellt wird und diese Komponente bzw. Mischung mit einer oder mehreren weiteren Riech- oder Aromastoffen (als Komponente (b)) vermischt wird. Die Komponente (a) wird dabei regelmäßig in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, in der fertigen Komposition einen Geruchs- oder Geschmacksnote des Typs aldehydisch, coniferig, blumig, fettig-süß und/oder ozonig zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken.
  • Eine erfindungsgemäße Riech- oder Aromastoffkompositionen umfasst vorzugsweise Gesamtmenge der Komponente (a) im Bereich von 0,00001 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Riech- oder Aromastoffkomposition.
  • Sofern die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde bzw. eine entsprechende Mischung hauptsächlich eingesetzt werden bzw. wird, um einer Riech- oder Aromastoffkomposition mehr (Aus)Strahlung, Abrundung und/oder Harmonie zu verleihen und/oder bestimmte Noten zu verstärken, liegt die Gesamtmenge der Komponente (a) vorzugsweise vergleichsweise niedrig und besonders bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Riech- oder Aromastoffkomposition.
  • Sofern innerhalb der bevorzugten Konzentrationsbereiche eine vergleichsweise niedrige Konzentration gewählt wird, kommt es in Abhängigkeit von den weiteren Komponenten der jeweiligen Komposition in manchen Fällen noch nicht zu der Vermittlung der oben angegebenen Eigengeruchs- oder -geschmacksnoten.
  • Die Herstellung erfindungsgemäß zu verwendender Aldehyde des Typs (I) bzw. (II) bzw. entsprechender Mischungen kann mittels an sich bekannter Reaktionen und Verfahren erfolgen.
  • Zum Beispiel kann analog der Vorschriften in Journal of Organic Chemistry (1978), 43(14) 2907 eine Synthese der Aldehyde durch Alkylierung von Iminen und Dihydro-1,3-Oxazinen erfolgen.
  • Alternativ können die erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde bzw. Aldehyd-Mischungen ausgehend von Olefinen der nachstehenden Formeln A bzw. B mittels Hydroformylierung erhalten werden.
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
  • Üblicherweise wird die Hydroformylierung (Oxo-Synthese) einer Verbindung A und/oder B mit Synthesegas (einer Mischung aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff) in Gegenwart von Übergangsmetallkatalysatoren (häufig der VII. Nebengruppe) durchgeführt. Diese Reaktion kann in Anlehnung an Hydroformylierungsreaktionen von Dienen, wie beispielsweise von n-Tetradecen-1 durchgeführt werden. Die Reaktion kann dabei homogen oder heterogen geführt werden. Für die Hydroformylierung werden vorzugsweise Co- oder Rh-Katalysatoren eingesetzt. Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Hydroformylierung der Verbindung A und/oder B in Anlehnung an DE 39 42 954 A1 und DE 43 44 064 durchgeführt.
  • Hinsichtlich der Reaktionsparameter, insbesondere hinsichtlich bevorzugter Katalysatoren, Liganden, Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Temperatur, Druck, Reaktionsdauer, homogene oder heterogene Reaktionsführung, Aufarbeitung etc., sei auf die Ausführungen in den besagten Veröffentlichungen verwiesen.
  • Analog zu DE 39 42 954 A1 kann aus einer Verbindung A und/oder B mittels Hydroformylierung in Gegenwart eines Rhodiumkatalysators wie Rh-2-ethylhexanoat eine Mischung gebildet werden, welche neben den erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden auch Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal umfasst.
  • Unter üblichen Bedingungen der Herstellung (Hydroformylierung) erfindungsgemäß zu verwendender Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) mittels Hydroformylierung der entsprechenden Olefine der obigen Formeln A und/oder B erfolgt teilweise eine Wanderung (Isomerisierung) der olefinischen Doppelbindung, so dass auch die sensorisch wertvollen erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyde des Typs (I) bzw. (II) entstehen und nicht nur die bereits hinsichtlich ihrer geruchlichen Eigenschaften beschriebenen Aldehyde Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal. Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß die Verwendung von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II), deren Rest R' zumindest zwei C-Atome umfasst. Einen besonders hohen Anteil an den sensorisch wertvollen Aldehyden des Typs (I) bzw. (II) kann man z. B. durch ein Herstellungsverfahren erreichen, in dem in einem ersten Schritt endständige Olefine zu inneren Olefinen isomerisiert werden und in einem zweiten Schritt z. B. analog DE 43 44 064 hydroformyliert wird. Alternativ kann den Angaben zu Herstellungsverfahren gefolgt werden, wie sie in Fette, Seifen, Anstrichmittel (1974), 76(10), 443-446) beschrieben sind.
  • Liegen Einzel-Aldehyde des Typs (I) bzw. (II), d. h. die in Tabelle 1 aufgelisteten Aldehyde, herstellverfahrensbedingt im Reaktionsgemisch vor, insbesondere neben weiteren erfindungsgemäß zu verwendenden Aldehyden und/oder Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd und/oder Tridecanal, so kann ihre Isolierung aus dem Reaktionsgemisch vorzugsweise mittels üblicher Methoden wie Destillation oder Rektifikation erfolgen. Im Bedarfsfalle kann eine präzise Auftrennung bzw. weitreichende Aufreinigung beispielsweise mittels Fraktionierung an einer Drehbandkolonne, mittels HPLC oder präparativer Gaschromatographie erfolgen.
  • Erfindungsgemäße Riech- oder Aromastoffkompositionen, welche Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, können in flüssiger Form, unverdünnt oder mit einem Lösungsmittel verdünnt zur Parfümierung oder Aromatisierung eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel hierfür sind z.B. Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethyleter, Glycerin, Propylenglycol, 1,2-Butylenglycol, Dipropylenglycol, Diethylphtalat, Triethylcitrat, Isopropylmyristat, Triacetin usw.
  • Des Weiteren können erfindungsgemäße Riech- oder Aromastoffkompositionen, welche Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, an einem Trägerstoff adsorbiert sein, der sowohl für eine feine Verteilung der Riech- oder Aromastoffe im Produkt als auch für eine kontrollierte Freisetzung bei der Anwendung sorgt. Derartige Träger können poröse anorganische Materialien wie Leichtsulfat, Kieselgele, Zeolithe, Gipse, Tone, Tongranulate, Gasbeton usw. oder organische Materialien wie Hölzer, Cellulose-basierende Stoffe, Zucker, Dextrine (z.B. Maltodextrin) oder Kunststoffe wie PVC, Polyvinylacetate oder Polyurethane sein. Die Kombination aus erfindungsgemäßer Komposition und Trägerstoff stellt einen beispielhaften erfindungsgemäßen Artikel dar.
  • Erfindungsgemäße Riech- oder Aromastoffkompositionen, die Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, können auch mikroverkapselt, sprühgetrocknet, als Einschluss-Komplexe oder als Extrusions-Produkte (d. h. erfindungsgemäße Artikel) vorliegen und in dieser Form z. B. einem zu parfümierenden oder aromatisierenden Produkt hinzugefügt werden.
  • Gegebenenfalls können die Eigenschaften der derart modifizierten Kompositionen durch sog. "Coaten" mit geeigneten Materialien im Hinblick auf eine gezieltere Duftfreisetzung weiter optimiert werden, wozu vorzugsweise wachsartige Kunststoffe wie z.B. Polyvinylalkohol verwendet werden. Die resultierenden Produkte stellen wiederum erfindungsgemäße Artikel dar.
  • Die Mikroverkapselung der erfindungsgemäßen Riech- oder Aromastoffkompositionen zu erfindungsgemäßen Artikeln kann beispielsweise durch das sogenannte Koazervationsverfahren mit Hilfe von Kapselmaterialien z.B. aus polyurethanartigen Stoffen oder Weichgelatine, erfolgen. Die sprühgetrockneten Riech- oder Aromastoffkompositionen können beispielsweise durch Sprühtrocknung einer die Riech- oder Aromastoffkomposition enthaltenden Emulsion, bzw. Dispersion hergestellt werden, wobei als Trägerstoffe modifizierte Stärken, Proteine, Dextrin und pflanzliche Gummen verwendet werden können. Einschluss-Komplexe können z.B. durch Eintragen von Dispersionen von der Riech- oder Aromastoffkomposition und Cyclodextrinen oder Harnstoffderivaten in ein geeignetes Lösungsmittel, z.B. Wasser, hergestellt werden. Extrusions-Produkte können durch Verschmelzen der Riech- oder Aromastoffkompositionen mit einem geeigneten wachsartigen Stoff und durch Extrusion mit nachfolgender Erstarrung, ggf. in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Isopropanol, erhalten werden.
  • Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) und Riech- oder Aromastoffkompositionen, die Verbindungen des Typs (I) und/oder (II) enthalten, können in konzentrierter Form, in Lösungen oder in oben beschriebener modifizierter Form verwendet werden für die Herstellung von erfindungsgemäßen parfümierten Artikeln wie z. B. Parfüm-Extraits, Eau de Parfums, Eau de Toilettes, Rasierwässer, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes und parfümierten Erfrischungstüchern sowie die Parfümierung von sauren, alkalischen und neutralen Reinigungsmitteln, wie z.B. Fußbodenreinigern, Fensterglasreinigern, Geschirrspülmittel, Bad- und Sanitärreinigern, Scheuermilch, festen und flüssigen WC-Reinigern, pulver- und schaumförmigen Teppichreinigern, Textilerfrischern, Bügelhilfen, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln wie Bleichmittel, Einweichmittel und Fleckenentfernern, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln sowie von Luftverbesserern in flüssiger, gelartiger oder auf einem festen Träger aufgebrachter Form, Aerosolsprays, Wachsen und Polituren wie Möbelpolituren, Fußbodenwachsen, Schuhcremes sowie Körperpflegemitteln wie z.B. festen und flüssigen Seifen, Duschgelen, Shampoos, Rasierseifen, Rasierschäumen, Badeölen, kosmetischen Emulsionen vom Öl-in-Wasser-, vom Wasser-in-Öl- und vom Wasser-in-Öl-in-Wasser-Typ wie z.B.
  • Hautcremes- und -lotionen, Gesichtscremes und -lotionen, Sonnenschutzcremes-und -lotionen, After-sun-cremes und -lotionen, Handcremes und -lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, After-shave-Cremes und -lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten wie z.B. Haarsprays, Haargelen, festigenden Haarlotionen, Haarspülungen, permanenten und semipermanenten Haarfärbemitteln, Haarverformungsmitteln wie Kaltwellen und Haarglättungsmitteln, Haarwässern, Haarcremes und -lotionen, Deodorantien und Antiperspirantien wie z.B. Achselsprays, Roll-ons, Deosticks, Deocremes, Produkten der dekorativen Kosmetik wie z.B. Lidschatten, Nagellacke, Make-ups, Lippenstifte, Mascara sowie von Kerzen, Lampenölen, Räucherstäbchen, Insektiziden, Repellentien und Treibstoffen.
  • Die Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. die entsprechenden Mischungen können in aromatisierte oder zu aromatisierende Artikel eingearbeitet werden, insbesondere in der Ernährung, der Mundpflege oder dem Genuss dienende Zubereitungen.
  • Der Ernährung oder dem Genuss dienende Zubereitungen sind z.B. Backwaren (z.B. Brot, Trockenkekse, Kuchen, sonstiges Gebäck), Süßwaren (z.B. Schokoladen, Schokoladenriegelprodukte, sonstige Riegelprodukte, Fruchtgummi, Hart- und Weichkaramellen, Kaugummi), alkoholische oder nicht-alkoholische Getränke (z.B. Kaffee, Tee, Wein, weinhaltige Getränke, Bier, bierhaltige Getränke, Liköre, Schnäpse, Weinbrände, fruchthaltige Limonaden, isotonische Getränke, Erfrischungsgetränke, Nektare, Obst- und Gemüsesäfte, Frucht- oder Gemüsesaftzubereitungen), Instantgetränke (z.B. Instant-Kakao-Getränke, Instant-Tee-Getränke, Instant-Kaffeegetränke), Fleischprodukte (z.B. Schinken, Frischwurst- oder Rohwurstzubereitungen, gewürzte oder marinierte Frisch- oder Pökelfleischprodukte), Eier oder Eiprodukte (Trockenei, Eiweiß, Eigelb), Getreideprodukte (z.B. Frühstückscerealien, Müsliriegel, vorgegarte Fertigreis-Produkte), Milchprodukte (z.B. Milchgetränke, Milcheis, Joghurt, Kefir, Frischkäse, Weichkäse, Hartkäse, Trockenmilchpulver, Molke, Butter, Buttermilch, teilweise oder ganz hydrolisierte Milchprotein-haltige Produkte), Produkte aus Sojaprotein oder anderen Sojabohnen-Fraktionen (z.B. Sojamilch und daraus gefertigte Produkte, Sojalecithin-haltige Zubereitungen, fermentierte Produkte wie Tofu oder Tempe oder daraus gefertigte Produkte, Sojasoßen), Fruchtzubereitungen (z.B. Konfitüren, Fruchteis, Fruchtsoßen, Fruchtfüllungen), Gemüsezubereitungen (z.B. Ketchup, Soßen, Trockengemüse, Tiefkühlgemüse, vorgegarte Gemüse, in Essig eingelegte Gemüse, eingekochte Gemüse), Knabberartikel (z.B. gebackene oder frittierte Kartoffelchips oder Kartoffelteigprodukte, Brotteigprodukte, Extrudate auf Mais- oder Erdnussbasis), Produkte auf Fett- und Ölbasis oder Emulsionen derselben (z.B. Mayonnaise, Remoulade, Dressings, Würzzubereitungen), sonstige Fertiggerichte und Suppen (z.B. Trockensuppen, Instant-Suppen, vorgegarte Suppen), Gewürze, Würzmischungen sowie insbesondere Aufstreuwürzungen (englisch: Seasonings), die beispielsweise im Snackbereich Anwendung finden. Nach Einarbeiten der erfindungsgemäßen Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) bzw. der entsprechenden Mischungen sind diese Zubereitungen erfindungsgemäße Zubereitungen (als Beispiel erfindungsgemäßer Artikel).
  • Erfindungsgemäße Zubereitungen können z. B. als Halbfertigware oder als Würzmischung vorliegen.
  • Erfindungsgemäße Zubereitungen können insbesondere als Halbfertigware zur Herstellung weiterer der Ernährung oder dem Genuss dienenden Zubereitungen dienen, insbesondere in sprühgetrockneter Form. Erfindungsgemäße Zubereitungen können auch in Form von Kapseln, Tabletten (nichtüberzogene sowie überzogene Tabletten, z.B. magensaftresistente Überzüge), Dragees, Granulaten, Pellets, Feststoffmischungen, Dispersionen in flüssigen Phasen, als Emulsionen, als Pulver, als Lösungen, als Pasten oder als andere schluck- oder kaubare Zubereitungen als Nahrungsergänzungsmittel vorliegen.
  • Der Mundpflege dienende erfindungsgemäße Zubereitungen sind insbesondere Mund- und/oder Zahnpflegemittel wie Zahnpasten, Zahngele, Zahnpulver, Mundwässer, Kaugummis und andere Mundpflegemittel.
  • Weitere übliche Wirk-, Grund-, Hilfs- und Zusatzstoffe für der Ernährung, der Mundpflege oder dem Genuss dienende erfindungsgemäße Zubereitungen können in Mengen von 5 bis 99,999999 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthalten sein. Ferner können die Zubereitungen Wasser in einer Menge bis zu 99,999999 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, aufweisen.
  • Erfindungsgemäße Zubereitungen (als Beispiele erfindungsgemäßer Artikel), enthaltend Aldehyde des Typs (I) und/oder (II), werden gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung hergestellt, indem eine oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) als Substanz, als Lösung (z. B. in Ethanol, Wasser oder 1,2-Propylenglycol) oder in Form eines Gemisches mit einem festen oder flüssigen Trägerstoff (z.B. Maltodextrin, Stärke, Silicagel), sonstigen Aromen oder Aromastoffen und gegebenfalls weiteren Hilfsmitteln und/oder Stabilisatoren (z.B. natürliche oder künstliche Polysaccharide und/oder Pflanzengummen wie modifizierte Stärken oder Gummi Arabicum) in eine der Ernährung, der Mundpflege oder dem Genuss dienende Basis-Zubereitung eingearbeitet werden. Vorteilhafterweise können als Lösung und/oder Suspension oder Emulsion vorliegende erfindungsgemäße Zubereitungen auch durch Sprühtrocknung in eine feste erfindungsgemäße Zubereitung (Halbfertigware) überführt werden.
  • Die erfindungsgemäßen sprühgetrockneten festen Zubereitungen (als Beispiel erfindungsgemäßer Artikel) sind als Halbfertigwaren besonders gut zur Herstellung von weiteren erfindungsgemäßen Zubereitungen geeignet. In den erfindungsgemäßen sprühgetrockneten festen Zubereitungen sind vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-% Trägerstoffe, insbesondere Maltodextrin und/oder Stärke, 5 bis 40 % Hilfsstoffe, bevorzugt natürliche oder künstliche Polysaccharide und/oder Pflanzengummen wie modifizierte Stärken oder Gummi Arabicum enthalten.
  • Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden zur Herstellung erfindungsgemäßer Zubereitungen ein oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) und gegebenenfalls andere Bestandteile der erfindungsgemäßen Zubereitung zunächst in Emulsionen, in Liposomen, z.B. ausgehend von Phosphatidylcholin, in Microsphären, in Nanosphären oder auch in Kapseln, Granulaten oder Extrudaten aus einer für Lebens- und Genussmittel geeigneten Matrix, z.B. aus Stärke, Stärkederivaten (z.B. modifizierte Stärke), Cellulose oder Cellulosederivaten (z.B. Hydroxypropylcellulose), anderen Polysacchariden (z.B.
  • Dextrin, Alginat, Curdlan, Carageenan, Chitin, Chitosan, Pullulan), natürlichen Fetten, natürlichen Wachsen (z.B. Bienenwachs, Carnaubawachs), aus Proteinen, z.B. Gelatineoder sonstigen Naturprodukten (z.B. Schellack) eingearbeitet. Dabei können je nach Matrix die Produkte durch Sprühtrocknung, Sprühgranulation, Schmelzgranulation, Koazervation, Koagulation, Extrusion, Schmelzextrusion, Emulsionsverfahren, Beschichtung (Coating) oder andere geeignete Verkapselungsverfahren und gegebenenfalls eine geeignete Kombination der vorgenannten Verfahren erhalten werden. In einem weiteren bevorzugten Herstellungsverfahren für eine erfindungsgemäße Zubereitung werden ein oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) zunächst mit einem oder mehreren Komplexbildnern, beispielsweise mit Cyclodextrinen oder Cyclodextrinderivaten, bevorzugt α- oder β-Cyclodextrin, komplexiert und in dieser komplexierten Form eingesetzt.
  • Besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße Zubereitung, bei der die Matrix so gewählt ist, dass ein oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) verzögert von der Matrix freigegeben werden, so dass eine langanhaltende Wirkung erzielt wird. Besonders bevorzugt ist insoweit eine Fett-, Wachs-, Polysaccharid- oder Proteinmatrix.
  • Als weitere Bestandteile für erfindungsgemäße, der Ernährung oder dem Genuss dienende Zubereitungen können übliche Grund-, Hilfs- und Zusatzstoffe für Nahrungs- oder Genussmittel verwendet werden, z.B. Wasser, Gemische frischer oder prozessierter, pflanzlicher oder tierischer Grund- oder Rohstoffe (z.B. rohes, gebratenes, getrocknetes, fermentiertes, geräuchertes und/oder gekochtes Fleisch, Knochen, Knorpel, Fisch, Gemüse, Früchte, Kräuter, Nüsse, Gemüse- oder Fruchtsäfte oder -pasten oder deren Gemische), verdauliche oder nicht verdauliche Kohlenhydrate (z.B. Saccharose, Maltose, Fructose, Glucose, Dextrine, Amylose, Amylopektin, Inulin, Xylane, Cellulose, Tagatose), Zuckeralkohole (z.B. Sorbit, Erythritol), natürliche oder gehärtete Fette (z.B. Talg, Schmalz, Palmfett, Kokosfett, gehärtetes Pflanzenfett), Öle (z.B. Sonnenblumenöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Fischöl, Sojaöl, Sesamöl), Fettsäuren oder deren Salze (z.B. Kaliumstearat), proteinogene oder nicht-proteinogene Aminosäuren und verwandte Verbindungen (z.B. γ-Aminobuttersäure, Taurin), Peptide (z.B. Glutahthion), native oder prozessierte Proteine (z.B. Gelatine), Enzyme (z.B. Peptidasen), Nukleinsäuren, Nucleotide, Geschmackskorrigenzien für unangenehme Geschmackseindrücke, weitere Geschmacksmodulatoren für weitere, in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, andere geschmacksmodulierende Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide wie Guanosinmonophosphat, Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe wie Natriumglutamat oder 2-Phenoxypropionsäure), Emulgatoren (z.B. Lecithine, Diacylglycerole, Gummi arabicum), Stabilisatoren (z.B. Carageenan, Alginat), Konservierungsstoffe (z.B. Benzoesäure, Sorbinsäure), Antioxidantien (z.B. Tocopherol, Ascorbinsäure), Chelatoren (z.B. Citronensäure), organische oder anorganische Säuerungsmittel (z.B. Äpfelsäure, Essigsäure, Citronensäure, Weinsäure, Phosphorsäure), Bitterstoffe (z.B. Chinin, Coffein, Limonin, Amarogentin, Humolone, Lupolone, Catechine, Tannine), mineralische Salze (z.B. Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Magnesiumchlorid, Natriumphosphate), die enzymatische Bräunung verhindernde Stoffe (z.B. Sulfit, Ascorbinsäure), etherische Öle, Pflanzenextrakte, natürliche oder synthetische Farbstoffe oder Farbpigmente (z.B. Carotinoide, Flavonoide, Anthocyane, Chlorophyll und deren Derivate), Gewürze, trigeminal wirksame Stoffe oder Pflanzenextrakte, enthaltend solche trigeminal wirksamen Stoffe, synthetische, natürliche oder naturidentische Aromastoffe oder Riechstoffe sowie Geruchskorrigentien.
  • Zahnpflegemittel (als Basis für die Mundpflege dienende Zubereitungen), die einen oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, umfassen im Allgemeinen ein abrasives System (Schleif- oder Poliermittel), wie z.B. Kieselsäuren, Calciumcarbonate, Calciumphosphate, Alumiuniumoxide und/oder Hydroxylapatite, oberflächenaktive Substanzen wie z.B. Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylsarcosinat und/oder Cocamidopropylbetain, Feuchthaltemitteln wie z.B. Glycerin und/oder Sorbit, Verdickungsmittel, wie z.B. Carboxymethylcellulose, Polyethylenglycole, Carrageenan und/oder Laponite®, Süßstoffe, wie z.B. Saccharin, Geschmackskorrigenzien für unangenehme Geschmackseindrücke, Geschmackskorrigenzien für weitere, in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, geschmacksmodulierende Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide wie Guanosinmonophosphat, Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe wie Natriumglutamat oder 2-Phenoxypropionsäure), Kühlwirkstoffen wie z.B. Menthol, Mentholderivate (z.B. L-Menthol, L-Menthyllactat, L-Menthylalkylcarbonate, Menthonketale, Menthancarbonsäureamide), 2,2,2-Trialkylessigsäureamiden (z.B. 2,2-Diisopropylpropionsäuremethylamid), Icilin und Icilin-Derivate, Stabilisatoren und aktive Wirkstoffe, wie z.B. Natriumfluorid, Natriummonofluorphosphat, Zinndifluorid, quartären Ammoniumfluoriden, Zinkcitrat, Zinksulfat, Zinnpyrophosphat, Zinndichlorid, Mischungen verschiedener Pyrophosphate, Triclosan, Cetylpyridiniumchlorid, Aluminiumlactat, Kaliumcitrat, Kaliumnitrat, Kaliumchlorid, Strontiumchlorid, Wasserstoffperoxid, Aromen und/oder Natriumbicarbonat oder Geruchskorrigentien.
  • Kaugummis (als weiteres Beispiel für die Mundpflege dienende Zubereitungen), welche einen oder mehrere Aldehyde des Typs (I) und/oder (II) enthalten, umfassen im allgemeinen eine Kaugummibase, d.h. eine beim Kauen plastisch werdende Kaumasse, Zucker verschiedener Arten, Zuckeraustauschstoffe, andere süß schmeckende Stoffe, Zuckeralkoholen, Geschmackskorrigenzien für unangenehme Geschmackseindrücke, andere Geschmacksmodulatoren für weitere, in der Regel nicht unangenehme Geschmackseindrücke, geschmacksmodulierende Stoffe (z.B. Inositolphosphat, Nucleotide wie Guanosinmonophosphat, Adenosinmonophosphat oder andere Stoffe wie Natriumglutamat oder 2-Phenoxypropionsäure), Feuchthaltemittel, Verdicker, Emulgatoren, Aromen und Stabilisatoren oder Geruchskorrigentien.
  • Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch neben der erfindungsgemäßen Verbindung eine Aromakomposition enthalten, um den Geschmack und/oder Geruch der Zubereitung abzurunden und zu verfeinern. Geeignete (zusätzliche) Aromakompositionen enthalten z.B. synthetische, natürliche oder naturidentische Aroma-, Riech- und Geschmacksstoffe sowie geeignete Hilfs- und Trägerstoffe.
  • Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert. Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Angaben auf das Gewicht.
  • Beispiel 1: Herstellung einer Mischung von Aldehyden des Typs (I) und (II) (in Anlehnung an das Verfahren gemäß DE 39 42 954 )
  • In einen 1 I Rührautoklav wurden 420 g Olefin-Mischung C12(70%) und C14(30%), 3,2 g Triphenylphosphin und 2,2 g einer toluolischen Lösung von Rhodium-2-ethylhexanoat (entsprechend 125 mg Rhodium), entsprechend einem Rhodium zu Phosphor Verhältnis 1 zu 100 eingebracht. Anschließend wurde innerhalb einer Stunde auf 130°C erhitzt und 6 bis 7 Stunden bei dieser Temperatur und einem Druck von 26 MPa hydroformyliert. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Autoklav mit Stickstoff gespült. Das Rohprodukt wurde filtriert (Rohausbeute 442 g) und an einer 30 cm Vigreux-Kolonne im Vakuum fraktioniert.
    Ausbeute: 443,5 g (92% d. Th.) Sdp.: 130°-140°C/8 mbar
    GC-Auswertung (20m ZB-WAX, Innendurchmesser 0, 1 8pm / 60-9-220°C Kaltaufgabesystem) C13/C15- Aldehyd
    Verzweigung (Zahl von C-Atomen inRest R' C13 Area% C15 Area %
    n-(0) 35,8 11,5
    Methyl-(1) 24,5 10,3
    Ethyl-(2) 5,0 2,2
    Propyl-(3) 2,5 1,6
    Butyl-(4) 1,6 0,9
    Pentyl-(5) 1,2 0,8
    gesamt 70,6 27,3
  • Beispiel 2: Herstellung einer Mischung von Aldehyden des Typs (I) und (II) (in Anlehnung an das Verfahren gemäß DE 43 44 064 )
  • 1. In einen 1 l Rührautoklav wurden 420 g Olefin-Mischung C12/C14 (Olefine der Formel A und/oder B) eingebracht und in Gegenwart von 0,20 g Eisenpentacarbonyl für 1 Stunde auf 180°C erhitzt.
    2. Das resultierende Olefin-Isomerengemisch wurde ohne Abtrennung des Isomerisierungskatalysators und nach Zusatz von 3,2 g Triphenylphosphin und 2,2 g einer toluolischen Lösung von Rhodium-2-ethylhexanoat (entsprechend 125 mg Rhodium, entsprechend einem Rhodium zu Phosphor Verhältnis von 1 zu 100) für 6 bis 7 Stunden bei einer Temperatur von 130°C und einem Druck von 26 MPa hydroformyliert. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde der Autoklav mit Stickstoff gespült. Das Rohprodukt wurde filtriert (Rohausbeute 440 g) und an einer 30 cm Vigreux-Kolonne im Vakuum fraktioniert.
    Ausbeute: 433,2 g (89,9% d. Th.) Sdp.: 130°-140°C/8 mbar
    GC-Auswertung (20m ZB-WAX, Innendurchmesser 0, 1 8pm / 60-9-220°C Kaltaufgabesystem) C13/C15- Aldehyd
    Verzweigung (Zahl von C-Atomen inRest R') C13 Area% C15 Area %
    n-(0) 5,8 2,2
    Methyl-(1) 16,4 6,4
    Ethyl-(2) 11,5 4,6
    Propyl-(3) 10,8 4,3
    Butyl-(4) 21,1 8,9
    Pentyl-(5) 13,9 1,4
    gesamt 70,5 27,8
    Es wurden die spektroskopischen Daten von hergestellten C13- und C15-Aldehyden ermittelt. Die Daten sind nachfolgend angegeben.
    • C13 Aldehyde
    1. 1. 2-Butyl-nonanal
      MS: m/z (%) = 142 (14, M+- 56), 100 (63), 82 (100), 71 (37), 57 (80), 55 (28), 43 (40), 41 (37).
    2. 2. 2-Propyl-decanal
      MS: m/z (%) = 156 (7, M+- 42), 86 (100), 82 (16), 71 (20), 68 (16), 57 (67), 43 (30), 41 (27).
    3. 3. 2-Ethyl-undecanal
      MS: m/z (%) = 142 (4, M+- 56), 85 (8), 72 (100), 57 (31), 55 (12), 43 (22), 41 (17).
    4. 4. 2-Methyl-dodecanal
      MS: m/z (%) = 156 (3, M+- 42), 140 (9), 71 (18), 58 (100), 57 (24), 55 (16), 43 (23), 41 (19).
    5. 5. Tridecanal
      MS: m/z (%) = 180 (2, M+- 18), 154 (16), 124 (16), 110 (20), 96 (53), 82 (89), 68 (54), 57 (100), 43 (75).
    C15 Aldehyde
    • 6. 2-Butyl-undecanal
      MS: m/z (%) = 182 (19, M+- 44), 110 (11), 100 (75), 96 (22), 82 (100), 71 (38), 57 (79), 43 (44).
    • 7. 2-Propyl-dodecanal
      MS: m/z (%) = 184 (4, M+- 42), 96 (11), 86 (100), 82 (17), 71 (17), 57 (54), 43 (27).
    • 8. 2-Ethyl-tridecanal
      MS: m/z (%) = 170 (3, M+- 56), 95 (5), 85 (8), 82 (17), 72 (100), 57 (26), 43 (19).
    • 9. 2-Methyl-tetradecanal
      MS: m/z (%) = 168 (9, M+- 58), 95 (6), 81 (8), 71 (19), 58 (100), 43 (23).
    • 10. Pentadecanal
      MS: m/z (%) = 208 (4, M+- 18), 182 (10), 124 (14), 110 (21), 96 (65), 82 (100), 68 (54), 57 (97), 43 (76).
    Beispiel 3: Parfümkomposition (Riechstoffkomposition)
  • Agrumex LC 10.00
    Amarocit® 10%ig in DPG 10.00
    Ambroxid krist. 10.00
    Basilikumöl 10.00
    Calone 1951 10%ig in DPG 10.00
    Cedernholzöl 10.00
    Cedrol Krist 50.00
    Citral 10%ig in DPG 10.00
    Citonellol 5.00
    Cumarin 10.00
    Cyclogalbanat® 10%ig in DPG 15.00
    Dihydromyrcenol 80.00
    Farenal® 10%ig in DPG 5.00
    Galbex 10%ig in DPG 25.00
    Globalide® 80.00
    Globanone® 40.00
    Hedion 90.00
    Helional 20.00
    Heliotropin 5.00
    Hexenol cis-3 10%ig in DPG 15.00
    Hexenylsalicylat cis-3 10.00
    Beta-Ionon 5.00
    Iso E Super 180.00
    Isodamascon® 10%ig in DPG 10.00
    Isomuscone (Cyclohexadecanon) 20.00
    Isoraldein 70 20.00
    Ketamber 10%ig in TEC 25.00
    Lavandinoel Grosso Nat. 15.00
    Lilial 20.00
    Linalool 20.00
    Linalylacetat 40.00
    Mandarinenoel brasil. grün 50.00
    Timberol® 40.00
    Vanillin 5.00
    Veloutone 10%ig in DPG 20.00
    Ysamber K® 10.00
    Gesamt 1000.00
    • DPG: Dipropylenglycol, TEC = Triethylcitrat
  • Geruchsbeschreibung der Parfümkomposition ohne Zusatz von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II): frisch, holzig.
  • Nach Meinung der Parfümeure wird diese Parfümkomposition durch den Zusatz von 3 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen (I) und (II) aus Beispiel 2 frischer, strahlender, abgerundeter und harmonischer, wobei eine aldehydische, coniferige und süße Note hinzukommt und die holzigen und blumigen Aspekte verstärkt werden. Die eingesetzten Aldehyde verleihen der Komposition durch ihren Eigengeruch sowie durch ihre modifizierende und verstärkende Wirkung (Booster-Wirkung) einen eigenen Charakter und verbinden die unterschiedlichen geruchlichen Elemente.
    • Beispiel 4: Parfümkomposition (Riechstoffkomposition)
  • Allylcyclohexylpropionat 3.00
    Amylsalicylat 2.00
    Benzylacetat 64.00
    Citronellol 122.00
    Citral 10% ig in DPG 2.00
    Cyclamenaldehyd 10.00
    Dihydromyrcenol 3.00
    Dimethylbenzylcarbinylacetat 3.00
    Ethylsalicylat 10% ig in DPG 2.00
    Eugenol 3.00
    Indoflor 10%ig in DPG 16.00
    Galaxolide 50%ig in DPG 164.00
    Geraniol 35.00
    Dihydromethyljasmonate 6.00
    Heliotropin 4.00
    Hexylzimtaldehyd 121.00
    Vertocitral 4.00
    Hydroxycitronellal 42.00
    Indol 2.00
    Isobutylsalicylat 6.00
    Lavandinoel Grosso Nat. 6.00
    Acetylcedren 10.00
    Lilial 190.00
    Linalool 35.00
    Linalylacetat 10.00
    Methylanthranilat 10%ig in DPG 5.00
    Nerol 10.00
    Orangenoel 6.00
    Phantolide 4.00
    Phenylacetaldehyddimethylacetal 6.00
    Phenylethylalkohol 75.00
    Rosatol 10%ig in DPG 6.00
    Sandelholzoel 3.00
    Sandranol 16.00
    Trifernal 2.00
    Tonalid 2.00
    Gesamt 1000.00
    • DPG: Dipropylenglycol
  • Geruchsbeschreibung der Parfümkomposition ohne Zusatz von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II): blumig, Maiglöckchen.
  • Nach Meinung der Parfümeure erwacht diese Parfümkomposition durch den Zusatz von 6 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen (I) und (II) aus Beispiel 1 zu neuem Leben. Der Eindruck von Blumigkeit wird erheblich verstärkt. Die Komposition wirkt strahlender, abgerundeter und harmonischer, wobei eine aldehydische, coniferige und süße Note hinzukommt. Die eingesetzten Aldehyde verleihen der Komposition durch ihren Eigengeruch sowie durch ihre modifizierende und verstärkende Wirkung (Booster-Wirkung) einen eigenen Charakter und verbindet die unterschiedlichen geruchlichen Elemente.
    • Beispiel 5: Shampoo
  • Eine Mischung von Aldehyden des Typs (I) und/oder (II) aus Beispiel 1 wurde in einer Dosierung von 0,5 Gew.-% in eine Shampoo-Grundmasse folgender Zusammensetzung eingearbeitet:
    Natriumlaurylethersulfat
    (z.B. Texapon NSO, Fa. Cognis Deutschland GmbH)    		 12%
    Cocamidopropylbetain
    (z.B. Dehyton K, Fa. Cognis Deutschland GmbH)    		 2%
    Natriumchlorid 1,4%
    Citronensäure 1,3%
    Phenoxyethanol, Methyl-, Ethyl-, Butyl-, und Propylparaben 0,5%
    Wasser 82,8%
  • Der pH-Wert der Shampoo-Grundmasse lag bei etwa 6. Hieraus wurden 100 mL einer 20 Gew.%-igen wässrigen Shampoo-Lösung hergestellt. In dieser Shampoo-Lösung wurden 2 Haarsträhnchen gemeinsam für 2 Minuten gewaschen und anschließend 20 Sekunden unter fließendem handwarmen Wasser gespült. Eine Haarsträhne wurde nass in Aluminiumfolie eingepackt und die zweite Haarsträhne mit einem Fön getrocknet. Beide Haarsträhnen wurden von einem Panel geruchlich beurteilt.
  • Geruchsbeschreibung jeweils: klare aldehydische Note, stark coniferige Note, blumig, süß, ozonig.
    • Beispiel 6: Weichspüler
  • Die Parfümkomposition aus Beispiel 3 (nach Zusatz von 3 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen (I) und (II) aus Beispiel 2) wurde in einer Dosierung von 0,5 Gew.-% in eine Weichspüler-Grundmasse folgender Zusammensetzung eingearbeitet:
    Quarternäres Ammoniummethosulfat (Esterquat), ca. 90%
    (z.B. Rewoquat WE 18, Fa. Witco Surfactants GmbH)    		 5,5%
    Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid, ca. 50%
    (z.B. Preventol R50, Fa. Bayer AG)    		 0,2%
    Farblösung, ca. 1%-!g 0,3%
    Wasser 94,0%
  • Der pH-Wert der Weichspüler-Grundmasse lag im Bereich von 2 bis 3. Zwei Stofflappen wurden mit 370 g einer 1 %-igen wässrigen Weichspüler-Lösung auf Basis der 0,5 Gew.-% Aldehyde der Typen (I) und (II) umfassenden Weichspüler-Grundmasse in einer Linetest-Maschine im Weichspülprogramm 30 Minuten bei 20°C gespült. Die Lappen wurden ausgewrungen und anschließend 20 Sekunden geschleudert. Ein Lappen wurde nass eingeschweißt, und einer zum Trocknen aufgehängt. Anschließend wurden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt.
  • Geruchsbeschreibung jeweils: blumig, holzig, frisch, strahlend, aldehydische und coniferige Aspekte mit leichten süßen Untertönen, abgerundeter und harmonischer Geruchseindruck.
    • Beispiel 7: Waschpulver
  • Die Parfümölkomposition aus Beispiel 4 (nach Zusatz von 6 Gew.-% einer Mischung von Aldehyden der Typen (I) und (II) aus Beispiel 1) wurde in einer Dosierung von 0,4 Gew.-% in eine Waschpulver-Grundmasse der folgenden Rezeptur eingearbeitet:
    Lineares Na-Alkylbenzolsulfonat 8,8 %
    Ethoxylierter Fettalkohol C12-18 (7 EO) 4,7 %
    Na-Seife 3,2 %
    Entschäumer
    DOW CORNING(R) 2-4248S
    POWDERED ANTIFOAM,
    Silikonöl auf Zeolith als Trägermaterial 3,9 %
    Zeolith 4A 28,3 %
    Na-Carbonat 11,6 %
    Na-Salz eines Copolymers aus Acryl-
    und Maleinsäure (Sokalan CP5) 2,4 %
    Na-Silikat 3,0 %
    Carboxymethylcellulose 1,2 %
    Dequest 2066 ([[(Phosphonomethyl)imino]bis[(ethylennitrilo)bis (methylen)]]tetrakis-phosphonsäure, Natriumsalz) 2,8 %
    Optischer Aufheller 0,2 %
    Na-Sulfat 6,5 %
    Protease 0,4 %
    Natriumperborattetrahydrat 22,0 %
    TAED 1,0 %
  • Zwei Stofflappen wurden mit 370 g einer 1%-igen wässrigen Waschpulverlauge auf Basis des 0,4 Gew.-% der Parfümölkomposition aus Beispiel 4 umfassenden Waschpulver-Grundmasse (der pH-Wert der Waschpulverlauge liegt deutlich im basischen Bereich) in einer Linetest-Maschine im Hauptwaschgang 45 Minuten bei 60°C gewaschen. Die Lappen wurden zunächst 5 Minuten mit kaltem Wasser gespült, ausgewrungen und anschließend 20 Sekunden geschleudert. Ein Lappen wurde nass eingeschweißt, und einer zum Trocknen aufgehängt. Anschließend wurden beide Lappen durch ein Panel geruchlich beurteilt.
  • Geruchsbeschreibung jeweils: stark blumig, strahlend, aldehydische und coniferige Note mit leichten süßen und holzigen Untertönen, abgerundeter und harmonischer Geruchseindruck.

Claims (10)

  1. Verwendung eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
    Figure imgb0007
     mit
    (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder
    (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10 oder 11 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet, oder einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
    als Riech- oder Aromastoff.
  2. Verwendung eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
    Figure imgb0008
     mit
    (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder
    (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1, 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
    als Riech- oder Aromastoff mit coniferiger Note.
  3. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken einer Geruchs- und/oder Geschmacksnote mit folgenden Aspekten: aldehydisch, coniferig, blumig, fettig süß, ozonig.
  4. Parfümierter oder aromatisierter Artikel umfassend (a) einen in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyd der Formel
    Figure imgb0009
     mit
    (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder
    (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1, 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder eine Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
    vorzugsweise in einer Menge, die ausreicht, eine Geruchs- oder Geschmacksnote des Typs aldehydisch, coniferig, blumig, fettig süß und/oder ozonig zu vermitteln, zu modifizieren und/oder zu verstärken
    sowie
    (b) einen, zwei, drei oder mehr weitere Riech- oder Aromastoffe, bei denen es sich jeweils nicht um einen Aldehyd mit 13 oder 15 C-Atomen handelt, wobei der oder die weiteren Riech- oder Aromastoffe vorzugsweise einen holzigen und/oder blumigen Geruch und/oder Geschmack vermitteln.
  5. Parfümierter oder aromatisierter Artikel nach Anspruch 4, umfassend (c) ein, zwei oder sämtliche Aldehyde aus der Gruppe bestehend aus Pentadecanal, Methyldecylacetaldehyd (2-Methyl-dodecanal) und Tridecanal.
  6. Parfümierter oder aromatisierter Artikel nach Anspruch 4 oder 5, umfassend ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (I) sowie ein, zwei oder mehr Aldehyde des Typs (II),
    wobei das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge von Aldehyden des Typs (I) zu Aldehyden des Typs (II) im Bereich von 100:1 bis 1:10 liegt, bevorzugt im Bereich von 10:1 bis 1:2 und besonders bevorzugt im Bereich von 8:1 bis 1:1.
  7. Parfümierter oder aromatisierter Artikel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei der Artikel eine Riech- oder Aromastoffkomposition ist.
  8. Parfümierter oder aromatisierter Artikel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Riech- oder Aromastoffkomposition eine Gesamtmenge der Komponente (a) im Bereich von 0,00001 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,01 bis 50 Gew.-%, umfasst, bezogen auf die Gesamtmenge der Riech- oder Aromastoffkomposition.
  9. Parfümierter oder aromatisierter Artikel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei der Artikel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: Parfüm-Extraits, Eau de Parfums, Eau de Toilettes, Rasierwasser, Eau de Colognes, Pre-shave-Produkte, Splash-Colognes, parfümierte Erfrischungstüchern, saure, alkalische und neutrale Reinigungsmitteln, Textilerfrischern, Bügelhilfen, flüssigen Waschmitteln, pulverförmigen Waschmitteln, Wäschevorbehandlungsmitteln, Wäscheweichspülern, Waschseifen, Waschtabletten, Desinfektionsmitteln, Oberflächendesinfektionsmitteln, Luftverbesserern, Aerosolsprays, Wachse und Polituren, Körperpflegemitteln, Handcremes und -lotionen, Fußcremes und -lotionen, Enthaarungscremes und -lotionen, After-shave-Cremes und - lotionen, Bräunungscremes und -lotionen, Haarpflegeprodukten, Deodorantien und Antiperspirantien, Produkten der dekorativen Kosmetik, Kerzen, Lampenölen, Räucherstäbchen, Insektiziden, Repellentien und Treibstoffen.
  10. Verfahren zum Vermitteln, Modifizieren und/oder Verstärken eines Geruchs oder Geschmacks mit einer, mehreren oder sämtlichen der Noten aldehydisch, coniferig, blumig, fettig süß und ozonig, wobei eine sensorisch wirksame Menge
    - eines in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyds der Formel
    Figure imgb0010
     mit
    (I) insgesamt 13 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 6, 7, 8 oder 9 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet, oder
    (II) insgesamt 15 C-Atomen, wobei
    R einen unverzweigten Alkylrest mit 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atomen und
    R' einen unverzweigten Alkylrest mit 1, 2, 3, 4 oder 5 C-Atomen bedeutet,
    oder
    - einer Mischung umfassend oder bestehend aus zwei, drei oder mehr solcher Aldehyde des Typs (I) und/oder (II),
    oder
    - einer diese Aldehyde umfassenden Riech- oder Aromastoffkomposition nach einem der Ansprüche 7 oder 8
    mit einem Erzeugnis in Kontakt gebracht oder gemischt wird.
EP07108227A 2006-07-11 2007-05-15 In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe Active EP1878787B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006032317A DE102006032317A1 (de) 2006-07-11 2006-07-11 In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1878787A1 EP1878787A1 (de) 2008-01-16
EP1878787B1 true EP1878787B1 (de) 2010-09-29

Family

ID=38610978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07108227A Active EP1878787B1 (de) 2006-07-11 2007-05-15 In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7439403B2 (de)
EP (1) EP1878787B1 (de)
JP (1) JP2008019441A (de)
DE (2) DE102006032317A1 (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8043645B2 (en) 2008-07-09 2011-10-25 Starbucks Corporation Method of making beverages with enhanced flavors and aromas
DE102008042421A1 (de) * 2008-09-26 2010-04-01 Symrise Gmbh & Co. Kg Geranylaminderivate der Oxalsäure
JP5004198B2 (ja) * 2010-06-08 2012-08-22 長谷川香料株式会社 粉末組成物の製造方法
WO2016019074A1 (en) 2014-07-30 2016-02-04 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Air freshener dispensers, cartridges therefor, systems, and methods
US11603506B2 (en) 2016-09-01 2023-03-14 Symrise Ag Product comprising a plastic container and a substance composition
MX2021012399A (es) 2019-04-12 2021-12-10 Ecolab Usa Inc Limpiador antimicrobiano multiuso y métodos de fabricación y uso de este.
US20230174896A1 (en) * 2021-12-03 2023-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
WO2023169670A1 (en) * 2022-03-09 2023-09-14 Symrise Ag Combination of linolal with fruity and/or spicy fragrances

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1561273A (en) * 1976-05-05 1980-02-20 Shell Int Research Aldehydes and alcohols and perfume compositions or perfumed products containing them
US4304689A (en) * 1981-02-12 1981-12-08 International Flavors & Fragrances Inc. Aliphatic C11 branched chain aldehydes and alcohols, process for preparing same and uses thereof in augmenting or enhancing the aroma of perfumes, colognes and/or perfumed articles
DE3942954A1 (de) 1989-12-23 1991-06-27 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
DE4344064C1 (de) * 1993-12-23 1995-06-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von in alpha-Stellung durch einen Alkylrest substituierten Aldehyden
US20060003913A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 The Procter & Gamble Company Perfumed liquid laundry detergent compositions with functionalized silicone fabric care agents

Also Published As

Publication number Publication date
DE502007005174D1 (de) 2010-11-11
US7439403B2 (en) 2008-10-21
US20080015392A1 (en) 2008-01-17
EP1878787A1 (de) 2008-01-16
DE102006032317A1 (de) 2008-01-24
JP2008019441A (ja) 2008-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102006046249B4 (de) Mischungen umfassend alpha-Ambrinolalkylether und 2-Alkoxy-9-methylen-2,6,6-trimethylbicyclo[3.3.1]nonane als Riech- und Aromastoffe
EP2048127B1 (de) 2-Alkoxymethyl-3-isoalkenyl-1-methylcyclopentene, deren Verwendung insbesondere als Riechstoffe, entsprechende Artikel sowie Herstellverfahren
EP2039670B1 (de) 6-Methyl-4-(2',2',3'-trimethyl-3'-cyclopenten-1'-yl)-2-cyclohexen-1-ol als Sandelriechstoff
EP1900800A2 (de) 4-Phenyl-pentan-2-ol als Riech- und Aromastoff
EP2687586B1 (de) Verwendung definierter Cyclohexenone als Mittel zum überadditiven Verstärken eines Geruchseindrucks sowie Riech- und/oder Geschmacksstoffkomposition
EP2632554B1 (de) Parfum
EP1878787B1 (de) In alpha-Stellung durch Alkylreste substituierte Aldehyde als Riech- und Aromastoffe
EP1902632A1 (de) Dekonjugierte Alkadiensäureester als Riech- und/oder Aromastoffe
EP1972632A1 (de) Oxabicycloalkanone als Riechstoffe
EP2895470B1 (de) Ungesättigte lactone als riechstoffe
EP3601508B1 (de) 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl-acetat als riech- und/oder aromastoff
EP2641903B1 (de) Dihydrobenzofuran-Derivate als Riech- und/oder Aromastoffe
EP2757905B1 (de) Acetale und ketale als riech- und aromastoffe
WO2007065755A1 (de) 2-methoxymethylphenol als riech- und aromastoff
EP3601510A1 (de) 2,3,6-trimethylcyclohexanol als riech- und/oder aromastoff
WO2007060048A1 (de) 2-methyl-3-(5-methyl-2-furyl)-butanal
EP1961725A1 (de) Riech- und Aromastoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE102006003962B4 (de) Neue Derivate des Bicyclo[4.3.0]nona-3,7-diens, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102007000757A1 (de) Sandelriechstoffe
DE102006004643A1 (de) Derivate des Bicyclo(4.3.0)nona-3,7-diens und deren Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK YU

17P Request for examination filed

Effective date: 20080428

17Q First examination report despatched

Effective date: 20080828

AKX Designation fees paid

Designated state(s): DE ES FR GB

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAC Information related to communication of intention to grant a patent modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE ES FR GB

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REF Corresponds to:

Ref document number: 502007005174

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20101111

Kind code of ref document: P

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: SYMRISE AG

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20110407 AND 20110413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110109

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502007005174

Country of ref document: DE

Effective date: 20110630

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20230517

Year of fee payment: 17

Ref country code: DE

Payment date: 20230519

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20230522

Year of fee payment: 17