JP4805260B2 - 官能化シリコーン布地ケア剤を含む芳香液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、布地ケア剤として官能化シリコーン物質を含有する芳香液体洗濯洗剤組成物に関する。

消費者は、布地を洗濯するときには、優れた洗浄効果だけを望むのではなく、洗濯プロセスを通じた優れた布地ケア効果の付与も求める。付与されるそのような布地ケア効果は、皺の低減、防止または除去；布地柔軟性、布地感触または衣類形状保持もしくは回復の改良；弾力性改良；アイロンがけの容易さの効果；カラーケア；耐磨耗性；耐ピリング性；またはこのような効果のいずれかの組み合わせのうちの１つ以上によって例示することができる。布地洗浄性能と追加の布地ケア作用、例えば布地柔軟化効果との両方を提供する洗剤組成物は、「ツー・イン・ワン（２-in-１）」洗剤組成物として、および／または「洗いを通じて柔軟化する」組成物として知られている。

陰イオン性洗浄界面活性剤と多数の陽イオン性布地ケア剤、例えば四級アンモニウム布地柔軟化剤との、液体洗剤組成物における不相溶性のため、洗剤産業は、必ずしも陽イオン性でない布地ケア剤を利用した代替組成物を処方した。このような種類の代替布地ケア剤の１つは、シリコーン、すなわち、ポリシロキサン系物質を含む。シリコーン物質は、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）のような非官能または非極性官能化型および極性官能化シリコーン類を包含し、洗濯プロセスの洗いサイクル中に布地の上に付着することができる。このような付着したシリコーン物質は、それが付着した布地に様々な効果を提供することができる。このような効果は、前述に列挙したものを包含する。

特に望ましい付着および布地直接性の改良を提供できるシリコーン類の具体的な種類の１つは、官能化された、窒素含有シリコーン類である。これらは、ポリシロキサン鎖中のケイ素原子の有機置換基が１つ以上のアミノおよび／または四級アンモニウム部分を含有する物質である。この文脈において、用語「アミノ」および「アンモニウム」は、ほぼ一般的に、ポリシロキサン鎖に共有結合した、またはポリシロキサン鎖内で共有結合した、少なくとも１つの置換または非置換アミノまたはアンモニウム部分があり、該共有結合がＳｉ−Ｎ結合以外であることを意味し、例えば−［Ｓｉ］−Ｏ−ＣＲ’_２−ＮＲ_３、−［Ｓｉ］−Ｏ−ＣＲ’_２−ＮＲ_３−［Ｓｉ］−ＯＣＲ’_２−Ｎ^＋Ｒ_４、−［Ｓｉ］−ＯＣＲ’_２−Ｎ^＋ＨＲ_２−［Ｓｉ］−Ｏ−ＣＲ’_２−Ｎ^＋ＨＲ_２−［Ｓｉ］−ＣＲ’_２−ＮＲ_３等の部分にあるようなものであり、式中−［Ｓｉ］−はポリシロキサン鎖の１つのケイ素原子を表す。布地ケアおよび布地処置剤としてのアミノおよびアンモニウム官能化シリコーン類は、例えばＥＰ−Ａ−１５０，８７２；ＥＰ−Ａ−５７７，０３９；ＥＰ−Ａ−１，０２３，４２９；ＥＰ−Ａ−１，０７６，１２９；およびＰＣＴ国際公開特許０２／０１８５２８に記載されている。

これらのような官能化された、窒素含有シリコーン類は、本来および自発的に特定の量および程度の布地ケア効果を付与するために使用できる。ただし、このような官能化シリコーン類には、欠点もある。例えば、洗濯洗製品の他の構成成分と化学的に反応する可能性があることが知られている。極性官能化シリコーン類の不活性化およびその布地ケア促進のための良好な作用の妨害の原因は、該極性官能化シリコーンと、洗濯洗剤製品にこのような製品の審美的な消費者受容性を増強するために一般的に使用される特定の芳香成分との化学反応であることが現在では見出されている。このような芳香成分としては、芳香アルデヒド類および／またはケトン類、または芳香アルデヒド類およびケトン類を放出できるアセタール類、ケタール類、オルトエステル類、オルトホルメート類、および同様のものが挙げられる香料前駆体のいかなる関連化合物も挙げられる。官能化シリコーン布地ケア剤とアルデヒドおよび／またはケトン芳香化合物類との液体洗剤マトリックス中での化学反応は、従って、どの種類の物質も洗濯洗剤製品内での意図する有益機能の実行における有効性を低下させるという望ましくない影響を有する。

前述の状況を考慮すると、両方の種類の成分を、両成分の活性を保持できる方法で液体洗濯洗剤組成物に配合するための何らかの手段を提供することが望ましい。さらに、比較的高価で不便な封入またはこのような成分の別途包装を用いずにそうすることが望ましい。

この度、成分を特定の補助剤と特定の方法で、および好ましくは特定の順序で組み合わせることによって、液体洗濯洗剤組成物を、これら２種類の成分間の化学的相互作用を最少化する方法で処方できることが発見された。従って、これは、このような洗剤製品に費用効率が高い方法で成分を組み込むことを可能にし、その結果各種類の成分がその有益機能を他の成分との不活性化相互作用による妨害を受けることなく実行できる液体洗剤製品が得られる。

本発明は、洗浄およびそのような組成物を使用して洗濯した布地への布地ケア効果の付与に好適な水性（例えば、４重量％以上の水を含有する）液体洗濯洗剤組成物に関する。このような組成物は以下を含む：
（Ａ）少なくとも５％の織物洗浄界面活性剤構成成分；
（Ｂ）少なくとも０．０１％の、２つの特定の種類のシリコーン物質のブレンドの液滴であって、異なるシリコーンの種類が１：１００〜１００：１の重量比でブレンド中で混和可能である；および
（Ｃ）芳香性アルデヒド、芳香性ケトンもしくはこれらの混合物または前記洗剤中でその場でこのような芳香性アルデヒド、芳香性ケトンもしくはこれらの混合物を提供することができる香料前駆体を含む香料化合物。

前記液滴中のシリコーン物質のブレンドは、少なくとも第１の種類の極性官能化されたシリコーン物質と、少なくとも第２の種類の流動可能であり非官能化または非極性官能化されたシリコーン物質とを含む。

好ましくは、前記シリコーンブレンド中の極性官能化シリコーン類は、窒素含有量が０．００１％〜０．５％であり、硬化性−反応性基含有量が、硬化性−反応性基含有ケイ素原子の硬化性−反応性基非含有末端ケイ素原子に対するモル比で表したときに０．３以下である、アミン−またはアンモニウム−基含有官能化ポリシロキサンである。さらにまた好ましくは、非官能化または非極性官能化シリコーンは０．０１ｍ^２／ｓ〜２．０ｍ^２／ｓの粘度を有する窒素を含まないポリシロキサンである。

さらにまた好ましくはおよび任意には、本明細書の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の水相のための増粘剤または構造剤を含有する。さらに、好ましくはおよび任意には、本明細書の液体洗剤組成物はコアセルベート化剤、付着助剤またはこれらの混合物を含有し、および任意に補助的な四級アンモニウム柔軟化剤もまた含有してもよい。

本発明は、水性液体洗濯洗剤組成物であって、（ａ）芳香アルデヒド類およびケトン類並びにそのような芳香アルデヒド類および／またはケトン類をそのような組成物中でその場で提供することができる香料前駆体化合物から選択される芳香性化合物と、（ｂ）そのような芳香性化合物と反応できる官能基を有するシリコーン類を含む布地ケア活性物質との両方を含有する水性液体洗濯洗剤組成物の好ましい調製方法にも関する。このような方法は、（Ｉ）アミノシリコーン類、アンモニウムシリコーン類、置換アンモニウムシリコーン類およびこれらの混合物から選択される官能化シリコーン物質であって、０．００１〜０．５％の窒素含有量を有する前記官能化シリコーンのおかげで非官能化シリコーン類と混和可能である前記官能化シリコーン物質を提供する工程；（ＩＩ）前記官能化シリコーン類と、それと完全に混和可能であり０．０１ｍ^２／ｓ〜２．０ｍ^２／ｓの粘度を有する非官能化シリコーン類とをブレンドする工程；および（ＩＩＩ）工程（ＩＩ）の生成物と、少なくとも４％の水、少なくとも５％の界面活性剤、および０．００００１％〜０．１％の上記芳香性化合物を含む水性液体洗剤ベース処方とを、最終的な液体洗剤組成物が平均粒径が２００μｍを超えない混和可能なシリコーン類の別個の液滴を含むように組み合わせる工程；とを含む。

一般に、このような方法において、使用される官能化シリコーン類は、硬化性／反応性基含有ケイ素原子の硬化性／反応性基非含有末端ケイ素原子に対するモル比が０．３以下である。好ましくは、工程ＩＩで形成されるシリコーンブレンドは、混和可能なシリコーン類、水、および少なくとも１つの乳化剤の組み合わされたブレンドを含むエマルションの形態でもある。

本明細書の液体洗濯洗剤組成物の必須および任意成分、並びに組成物の形態、調製および使用法は、以下により詳細に記載されている。この記載において、すべての濃度および比は、特に指定のない限り、液体洗濯洗剤組成物の重量に基づく。個別に調製された液体洗濯洗剤のシリコーンエマルション類のような、本明細書の特定の組成物のパーセンテージは、同様に、組み合わされてこれらの組成物を形成する成分の合計の重量％である。窒素百分率（％Ｎ）のような元素組成は、参照されるシリコーンの重量％である。

ポリマー類の分子量は、特に明記しない限り、数平均分子量である。粒径範囲は、中央粒径の範囲である。例えば、０．１μｍ〜２００μｍの粒径範囲は、下限が０．１μｍであり上限が２００μｍである中央粒径を指す。コールター社（Coulter Corporation）（米国フロリダ州マイアミ（Miami,Florida,33196,USA））からのコールター（Coulter）ＬＳ２３０レーザー回折粒径分析器（Laser Diffraction Particle Size Analyser）を使用して、レーザー散乱技術によって粒径を測定してもよい。

粘度は、キャリムド（Carrimed）ＣＳＬ２レオメータで剪断速度２１ｓｅｃ^−１にて測定される。ｍ^２／ｓｅｃ単位で表された粘度は、１，０００，０００を乗じてセンチストークス（Ｃｓｔ）換算値を得ることができる。Ｃｓｔ単位で表された粘度は、１，０００，０００で除してｍ^２／ｓｅｃ単位の換算値を得ることができる。さらに、運動粘度は次の変換を使用して絶対粘度に変換することができる：センチストークスで与えられた運動粘度に密度（ｇ／ｃｍ^３）を乗じて、絶対粘度をセンチポアズ単位（ｃｐまたはｃｐｓ）で得る。

本明細書で引用される全ての文献は、関連部分が参考として本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であることを承認するものとして考慮されるべきではない。

Ａ）界面活性剤−本発明の組成物は、１つの必須成分として少なくとも１つの織物洗浄界面活性剤構成成分を含む。一般的に、界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。界面活性剤構成成分は、家庭での自動洗濯機で実行されるような従来の洗濯プロセス中に布地の洗浄を達成するために従来使用されているいかなる濃度でも用いることができる。一般に、この濃度は少なくとも５重量％であろう。好適な界面活性剤構成成分濃度としては、組成物の５重量％〜８０重量％、好ましくは７重量％〜６５重量％、より好ましくは１０重量％〜４５重量％の範囲内の濃度が挙げられる。

従来の洗濯洗剤組成物への使用が既知のいかなる洗浄性界面活性剤も本発明の組成物に使用してもよい。このような界面活性剤としては、例えば「界面活性剤科学シリーズ（Surfactant Science Series）」、第７巻、Ｗ．Ｍ．リンフィールド（Linfield）編、マーセル・デッカー（Marcel Dekker）に開示されているものが挙げられる。本明細書の組成物への使用に好適な陰イオン性、非イオン性、双極性、両性または混合された界面活性剤の非限定例は、マカッチャン（McCutcheon）の乳化剤および洗剤（Emulsifiers and Detergents）、１９８９年報、Ｍ．Ｃ．パブリッシング社（M. C. Publishing Co.）発行、並びに米国特許第５，１０４，６４６号；第５，１０６，６０９号；第３，９２９，６７８号；第２，６５８，０７２号；第２，４３８，０９１号；および第２，５２８，３７８号に開示されている。

本明細書で有用な好ましい陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸類およびその塩類並びにアルコキシル化または非アルコキシル化アルキルサルフェート物質が挙げられる。このような物質は、一般に、アルキル基に１０〜１８個の炭素原子を含有する。本明細書に用いるのに好ましい非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシラート類は、以下の一般式に対応する物質である：
Ｒ^１（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＯＨ
式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である。好ましくは、Ｒ^１は、一級でもまたは二級でもよいアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有する。同じく好ましくは、アルコキシル化脂肪族アルコール類は、１分子当たり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシル化物質である。

Ｂ）シリコーン構成成分−本発明の組成物は、特定の種類のシリコーン物質のブレンドの液滴を本質的に含有する。このシリコーン物質のブレンドは、極性官能化シリコーン類と非官能化または非極性官能化シリコーン類の両方を含む。一般的に、極性官能化シリコーンはアミノおよび／またはアンモニウム基を含有する官能化ポリシロキサン物質を含むであろう。一般的に、非官能化または非極性官能化シリコーンは、窒素を含まない非官能化ポリシロキサン物質を含むであろう。（本発明を記載する目的で、用語「ポリシロキサン」および「シリコーン」は本明細書において交換可能に使用できおよび使用される。）
前記シリコーンブレンドに使用される極性官能化および非官能化または非極性官能化ポリシロキサンはいずれも、次の基から選択されるシロキシ単位から構築される：

式中、Ｒ^１置換基は有機ラジカル類を表し、これは同一であるかまたは互いに異なることができる。本明細書で好ましくは使用されるアミノまたはアンモニウム基含有官能化ポリシロキサン類において、Ｒ^１基の少なくとも１つは、アミノまたは四級部分の形で窒素を本質的に含み、並びに任意におよび追加的に、アミノ−アミドを形成するようにアミド部分の形で窒素を含んでもよい。本明細書で好ましくは使用される非官能化ポリシロキサン類において、Ｒ^１基はいずれもアミノまたは四級アンモニウム部分の形で窒素置換されていない。

各種類のポリシロキサン類のＲ^１は、これらそれぞれの種類のポリシロキサン物質について本明細書で後述する１つ以上の追加一般式においてより詳細に定義されるものに対応する。ただし、これら数種類のシロキシ単位を表すＱ、Ｔ、ＤおよびＭ表記は、これらの官能化物質の反応性基含有量を最少化するやり方での好ましい官能化ポリシロキサン類の調製の記載において使用されるであろう。これらのＱ、Ｔ、ＤおよびＭ表記は、これらの物質の調製のＮＭＲ観測並びに反応性基濃度の測定および確認のためのＮＭＲ技術の使用の記載においても使用される。

（ｂ１）官能化ポリシロキサン類：
本発明の目的で、官能化シリコーンは、各々が繰返しＳｉＯ基を含有する直鎖、櫛形または分枝構造を有する分子の高分子混合物である。該分子は、ケイ素原子に直接結合しない少なくとも１つの極性官能部分、好ましくは窒素原子を含む官能置換基を含む。本発明の組成物に使用するために選択される官能化シリコーンには、アミノ官能化シリコーン類が挙げられ、すなわち、少なくとも１つの一級アミン、二級アミンまたは三級アミンを含有することを示すシリコーン分子が存在する。四級化アミノ官能化シリコーン類、すなわち四級アンモニウムシリコーン類も、本発明の目的で官能化シリコーンの定義に包含される。アミノ基類は、例えば窒素含有量が高すぎる物質が用いられた場合に、アミノシリコーン布地ケア剤がそれで処理された布地に黄変を引き起こすという既知の現象を防止または低減するいかなる既知の方法でも修飾され、立体障害を受けまたは封鎖されることができる。

シリコーンブレンドの官能化シリコーン構成成分は、一般に、極性官能、例えばアミノまたはアンモニウム、基を、側基に含有する（すなわち、ＤまたはＴで表記される一般構造を有する基にアミノまたはアンモニウム基が存在する）かまたは鎖末端部に含有する（すなわち、Ｍで表記される一般構造を有する基にアミノまたはアンモニウム基が存在する）、直鎖、または分枝状ポリシロキサン化合物である。さらに、このような官能化シリコーン類において、好ましくは硬化性／反応性基含有ケイ素原子の硬化性／反応性基非含有末端ケイ素原子に対するモル比、例えば、ヒドロキシル−およびアルコキシ−含有ケイ素原子のヒドロキシル−またはアルコキシ−非含有末端ケイ素原子に対するモル比は、０％から３０％以下まで、すなわちモル分率０．３以下までである。これは、好ましい実施形態において、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、より一層好ましくは１％未満の、低いがゼロではない濃度を包含する。好適には、この反応性基の低濃度は、ニート（未希釈の、まだ処方されていない）官能化シリコーンを、重水素化クロロホルムのような溶媒に例えば２０重量％の濃度で溶解して測定したときに、およそ実際の分析検出限界（核磁気共鳴）から３０％以下までである。

「ヒドロキシル−およびアルコキシ−含有ケイ素原子」は、この文脈において、Ｓｉ−ＯＨまたはＳｉ−ＯＲ基を含有するすべてのＭ、Ｄ、ＴおよびＱ基を意味する。（ケイ素原子に−ＯＨまたはＯＲ置換基を含有するＤ基は一般にポリシロキサン鎖の末端Ｓｉ原子を含むことに留意すべきである）。「ヒドロキシル−またはアルコキシ−非含有末端ケイ素原子」は、Ｓｉ−ＯＨおよびＳｉ−ＯＲのいずれも含有しないすべてのＭ基を意味する。このヒドロキシル−およびアルコキシ−含有ケイ素原子のヒドロキシル−またはアルコキシ−非含有末端ケイ素原子に対するモル比は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって、好ましくは^１Ｈ−ＮＭＲおよび^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって、特に好ましくは^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって、本発明に従って便宜的に測定される。本発明に従い、このヒドロキシル−およびアルコキシ−含有ケイ素原子のヒドロキシル−またはアルコキシ−非含有末端ケイ素原子に対するモル比は、便宜的に^２９Ｓｉ−ＮＭＲにおける対応するシグナルの積分の比である。

本明細書で使用されるモル比は、例えば以下の式Ｂを有する官能化シリコーンで、Ｒ^１＝メチル、アミノプロピルおよびメトキシの場合、以下で示されるシフトでのシグナル積分（Ｉ）の比から決定できる：
−１１ｐｐｍ（Ｄ−ＯＨ＝（ＣＨ_３）_２（ＨＯ）ＳｉＯ−）、
−１３ｐｐｍ（Ｄ−ＯＭｅ＝（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_３Ｏ）ＳｉＯ−）および
７ｐｐｍ（Ｍ＝（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−）。

従って、比＝（Ｉ_{−１１ｐｐｍ}＋Ｉ_{−１３ｐｐｍ}）／Ｉ_７ｐｐｍ×１００％。（本発明の目的で、このモル比は官能化シリコーンにおける硬化性／反応性基の％含有量として参照されるパーセンテージとして表される）。

他のアルコキシ基、例えばエトキシのような基については、^２９Ｓｉ−ＮＭＲのシグナルをそれに応じて割り当てることができる。ＮＭＲ実務者は、置換基が異なるシロキシ単位に対応する化学シフトを容易に割り当てることができる。^１Ｈ−ＮＭＲ法を^２９Ｓｉ−ＮＭＲ法に加えて使用することもできる。ＮＭＲ条件、手順およびパラメータの好適な組は、以下の実施例で示される。赤外分光法も使用できる。

本発明によると、ヒドロキシル−およびアルコキシ−含有ケイ素原子のヒドロキシル−またはアルコキシ−非含有末端ケイ素原子に対するモル比が２０％未満であるだけでなく、反応性基を有する全ケイ素原子の非反応性Ｍ基に対するモル比も２０％未満であることはさらに好ましい。本発明の文脈において、０％という限度値は、好ましくは反応性基含有ケイ素原子が、ＮＭＲ分光法または赤外分光法のような好適な分析法によってそれ以上検出できないことを意味する。官能化シリコーン物質の調整方法の観点から、このような反応基を有しない化学構造が単に示されただけでは、反応基を有しないまたは反応基を非常に限られた濃度で有することに必ずしもならないことに留意すべきである。もっと正確には、反応基含有量は、本明細書に与えられるように、合成手順をこれらの物質に適応させることによって、規定された濃度で事実上固定されなければならない。

本発明の好ましい実施形態において、非反応性鎖末端Ｍ基は、本明細書の洗剤処方の環境において、生成される物質の分子量増大を伴う共有結合の形成ができない構造を表す。このような非反応性構造において、置換基Ｒ^１としては、例えばＳｉ−Ｃ−結合アルキル、アルケニル、アルキニル、およびアリールラジカル類が挙げられ、これは任意にＮ、Ｏ、Ｓおよびハロゲンで置換できる。置換基は好ましくはＣ_１〜Ｃ_１２アルキルラジカル類、例えば、メチル、エチル、ビニル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシルおよびエチルシクロヘキシルである。

本発明の文脈において、硬化性／反応性基を有するＭ、Ｄ、ＴおよびＱ構造は、特に、極性官能部分、例えばアミノまたは四級窒素部分を含有せず、および本明細書の洗剤処方の環境において共有結合を形成することができ、それによって分子量が増大した物質を生成するかまたは香料構成成分のアルデヒドまたはケトン部分と相互作用する構造を意味しおよび表す。このような構造において、優勢な硬化性／反応性単位は、記載のようにＳｉ−ＯＨおよびＳｉＯＲ単位であり、さらにエポキシおよび／または≡ＳｉＨおよび／またはアシルオキシシリル基、および／またはＳｉ−Ｎ−Ｃ−結合シリルアミン類および／またはＳｉ−Ｎ−Ｓｉ−結合シラザン類も包含できる。アルコキシ−含有ケイ素単位の例は、ラジカル≡ＳｉＯＣＨ_３、≡ＳｉＯＣＨ_２ＣＨ_３、≡ＳｉＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、≡ＳｉＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３および≡ＳｉＯＣ_６Ｈ_５である。アシルオキシシリルラジカルの一例は、≡ＳｉＯＣ（Ｏ）ＣＨ_３である。シリルアミン基については、≡ＳｉＮ（Ｈ）ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２が、およびシラザン単位については
≡ＳｉＮ（Ｈ）Ｓｉ（ＣＨ_３）_３が、例として記載されてもよい。

本明細書で使用されるおよび好ましい低濃度の反応性基を有する官能化シリコーン類は、以下を伴うプロセスによって調製できる：
ｉ）アルコキシシラン類またはアルコキシシロキサン類の加水分解；
ｉｉ）触媒平衡および縮合；並びに
ｉｉｉ）例えば不活性ガス流のような共留剤を用いた、反応系からの縮合生成物の除去。

この加水分解／平衡複合プロセスを使用して、本明細書で好ましい官能化シリコーン類は、例えば一方で有機官能アルコキシシラン類またはアルコキシシロキサン類、および他方で非官能アルコキシシラン類またはアルコキシシロキサン類を用いて調製できる。有機官能アルコキシシラン類または非官能アルコキシシラン類の代わりに、ケイ素上に加水分解可能な基を含有する他のシラン類、例えばアルキルアミノシラン類、アルキルシラザン類、アルキルカルボキシシラン類、クロロシラン類等にこの加水分解／平衡複合プロセスを行うことができる。

この調製手順に従い、アミノ官能アルコキシシラン類と、水と、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱ単位を含有する対応するシロキサン類と塩基性平衡触媒類とを、最初に適切な比および量で互いに混合することができる。続いて、十分な混合を保ちながら、６０℃〜２３０℃への加熱を実施できる。アルコキシシラン類から分離されるアルコール類および続いて水を、段階的に除去できる。これらの揮発性構成成分および望ましくない反応性基の実質的な縮合の除去は、高温での反応手順を使用することおよび／または真空を適用することによって促進できる。

反応性基、特にケイ素原子上のヒドロキシルおよびアルコキシ基の除去の増強を、できるだけ実質的に達成するため、これが特に水およびアルコール類のような蒸発可能な縮合生成物を共留剤を用いて反応混合物から除去することを含むさらなる処理工程によって可能になることが見出された。本発明に従って使用される官能化ポリシロキサン類を調製するために用いることができる共留剤は、窒素のようなキャリアガス類、低沸点溶媒またはオリゴマーシラン類もしくはシロキサン類である。蒸発可能な縮合生成物の除去は、好ましくは平衡からの共沸蒸留によって実施される。これらの共沸蒸留に好適な共留剤としては、例えば、沸騰範囲が約４０〜２００℃（標準圧力（１００ｋＰａ（１ｂａｒ））の下で）の共沸剤が挙げられる。ブタノール、ペンタノールおよびヘキサノールのようなより高級のアルコール類、例えば塩化メチレンおよびクロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族類、またはヘキサメチルジシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンのようなシロキサン類が好ましい。所望の好ましいアミノシロキサン類の調製は、ＮＭＲ分光法またはＦＴＩＲ分光法のような好適な方法によって観測することができ、本発明に従う好ましい範囲内にある反応性基の含有量が確認されたときに終了される。

この加水分解／平衡プロセスの１つの実施形態において、所望のアミノアルキルアルコキシシラン類は、ハロゲノアルキル−、エポキシアルキル−およびイソシアナトアルキル−官能化アルコキシシラン類から前反応で調製できる。この手順は、必要な好ましいアミノアルキルアルコキシシラン類が市販されていない場合に上手く用いることができる。好適なハロゲノアルキルアルコキシシラン類の例は、クロロメチルメチルジメトキシシランおよびクロロプロピルメチルジメトキシシランであり、エポキシアルキルアルコキシシラン類の例はグリシジルプロピルメチルジメトキシシラン（glycidylpropylmethyldmethoxysilane）であり、イソシアネート官能化シラン類の例はイソシアナトプロピルメチル−ジエトキシシランおよびイソシアナトプロピルトリエトキシシランである。シラン類または平衡化したシロキサン類の段階で、アミノ官能化合物類への官能化を実施することもできる。

アンモニアまたは一級、二級および三級アミノ基を含有する構造を、好ましいアミノ官能化シラン類およびシロキサン類の調製に使用できる。ジ一級アミン類は特に関心が持たれ、本明細書で特に、１，６−ジアミノヘキサンおよび１，１２−ジアミノドデカンのようなジ一級アルキルアミン類、並びにＤおよびＥＤシリーズのジェファミン（Jeffamine）（登録商標）（ハンツマン社（Huntsman Corp.））のようなポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマー類に基づくジ一級アミン類を使用することができる。アミノエチルエタノールアミンのような一級−二級ジアミン類は、さらに好ましい。Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンのような一級−三級ジアミン類も好ましい。Ｎ−メチルピペラジンおよびビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピル）アミンのような、二級−三級ジアミン類は、好ましいアミン類のさらに別の群を示す。トリメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリンおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンのような三級アミン類も好ましい。イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、アミノプロピルイミダゾール、アニリンおよびＮ−メチルアニリンのような芳香族アミン類も有利に用いることができる。合成を実施した後、これらのアミノアルキルアルコキシシラン類を前述した加水分解／平衡複合プロセスに使用する。

加水分解／平衡複合プロセスの代わりに、２段階プロセス法に従ってもよい。アミノ基に富むシロキサン前駆体が、独立した第一工程で調製される。このシロキサン前駆体は反応性基、例えばシラノールおよびアルコキシシラン基を実質的に含まないことが望ましい。このアミノ基に富むシロキサン前駆体の合成は、すでに記載した加水分解／縮合／平衡の概念を使用して実行される。比較的大量のアミノ官能アルコキシシラン類と、水と、Ｍ、Ｄ、ＴおよびＱ単位を含有する比較的少量のシロキサン類と並びに塩基性平衡触媒類とを、最初に適切な比および量で互いに混合する。十分な混合を保ちながら、６０℃〜２３０℃に加熱し、アルコキシシラン類から分離されるアルコール類および続いて水を、前述したように、段階的に除去する。このアミノ基に富むシロキサン前駆体の組成は、反応性基の含有量を含めて、滴定、ＮＭＲ分光法またはＦＴＩＲ分光法のような好適な方法によって決定できる。

第２の、別の平衡工程において、実際の好ましい目標生成物を、このアミノ基に富むシロキサン前駆体とＭ、Ｄ、ＴおよびＱ単位を含有するシロキサン類とから、塩基性または酸性触媒の下で調製できる。反応性基の最終含有量最少化の要求に従い、これを、すでに記載したように、高温でおよび／または真空を用いて並びに共沸蒸留と共に再度実行することができる。この２段階法の本質的利点は、最終平衡が、例えば水およびアルコール類の実質的な除外と共に進行すること並びに出発物質の反応性基の含有量が小さいことおよび既知であることである。上記のアミノアルキルアルコキシシラン合成を２段階合成で連続して実施することができる。

好ましい比較的低含有量の反応性／硬化性基を有することに加え、本明細書で使用される官能化シリコーン類は、好ましくはアミン／アンモニウム官能の％、すなわち窒素含有量または窒素百分率（％Ｎ）が、０．００１重量％〜０．５０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜０．３０重量％の範囲である。最も好ましくは、窒素含有量は０．１０重量％〜０．２５重量％の範囲であろう。窒素含有量は、直接元素分析またはＮＭＲのような従来分析技術法によって決定できる。

規定された硬化性／反応性基および窒素含有量の特性を有することに加え、本明細書で使用される好ましい官能化シリコーン材料は、特定の粘度特性も有するであろう。特に、本明細書で使用される官能化ポリシロキサン物質は、好ましくは０．００００２ｍ^２／ｓ（２０℃で２０センチストークス）〜０．２ｍ^２／ｓ（２０℃で２００，０００センチストークス）、より好ましくは０．００１ｍ^２／ｓ（２０℃で１０００センチストークス）〜０．１ｍ^２／ｓ（２０℃で１００，０００センチストークス）、最も好ましくは０．００２ｍ^２／ｓ（２０℃で２０００センチストークス）〜０．０１ｍ^２／ｓ（２０℃で１０，０００センチストークス）の粘度を有する。

好ましい官能化シリコーン類は、３．３２１０６ｚｇ（２，０００Ｄａ）〜１６６．０５３ｚｇ（１００，０００Ｄａ）、好ましくは２４．９０７９５ｚｇ（１５，０００Ｄａ）〜８３．０２６５ｚｇ（５０，０００Ｄａ）、最も好ましくは３３．２１０６ｚｇ（２０，０００Ｄａ）〜６６．４２１２ｚｇ（４０，０００Ｄａ）、最も好ましくは４１．５１３２５ｚｇ（２５，０００Ｄａ）〜５８．１１８５５ｚｇ（３５，０００Ｄａ）の範囲の分子量も有する。

本発明の組成物に用いるのに好ましい官能化シリコーンの例としては、一般式（Ａ）に合致するものが挙げられるが、これに限定されない：
（Ｒ^１）_ａＧ_３−ａ−Ｓｉ−（−ＯＳｉＧ_２）_ｎ−（−ＯＳｉＧ_ｂ（Ｒ^１）_２−ｂ）_ｍ−Ｏ−ＳｉＧ_３−ａ（Ｒ^１）_ａ（Ａ）
式中、Ｇはフェニル、またはＣ_１〜Ｃ_８のアルキル、好ましくはメチルであり；ａは０または１〜３の値を有する整数、好ましくは０であり；ｂは０、１または２、好ましくは１であり；ｎは４９〜１２９９、好ましくは１００〜１０００、より好ましくは１５０〜６００の数であり；ｍは１〜５０、好ましくは１〜５の整数であり；最も好ましくは１〜３であり、ｎとｍとの合計は５０〜１３００、好ましくは１５０〜６００の数であり；Ｒ^１は、一般式Ｃ_ｑＨ_２ｑＬに従う一価のラジカルであり、ここでｑは２〜８の値を有する整数であり、Ｌは以下の基から選択される：−Ｎ（Ｒ^２）ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｎ（Ｒ^２）_２；−Ｎ（Ｒ^２）_２；式中Ｒ^２は、水素、フェニル、ベンジル、ヒドロキシアルキル、または飽和炭化水素ラジカル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_２０のアルキルラジカルである。

式（Ａ）に対応する好ましいアミノシリコーンを、次式（Ｂ）に示す：

式中、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ヒドロキシアルキルおよびこれらの組み合わせから、好ましくはメチルから独立して選択され、式中、ｎおよびｍは前述で定義されている。両方のＲ基がメチルである場合、上記のポリマーは「トリメチルシリルアモジメチコン」として公知である。

ｂ１）非官能化シリコーン類：
本発明の目的で、非官能化（または非極性官能化）シリコーンは、繰返しＳｉＯ基並びに炭素、水素および酸素を含む置換基（または１つ以上の非極性置換基）を含有するポリマーである。従って、本発明の組成物に使用するために選択される非官能化または非極性官能化シリコーン類としては、あらゆる非イオン性、非架橋の、窒素を含まない、非環状シリコーンポリマーが挙げられる。

好ましくは、非官能化シリコーンは、式（Ｉ）を有する非イオン性の、窒素を含まないシリコーンポリマー類から選択される：

式中、各Ｒ^１は１〜２０個の炭素原子を有する線状、分枝状または環状アルキル基；２〜２０個の炭素原子を有する線状、分枝状または環状アルケニル基：６〜２０個の炭素原子を有するアリール基；７〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基；７〜２０個の炭素原子を有するアリールアルキル基およびアリールアルケニル基並びにこれらの組み合わせから成る群から独立して選択され、１〜２０個の炭素原子を有する線状、分枝状または環状アルキル基；２〜２０個の炭素原子を有する線状、分枝状または環状アルケニル基：６〜２０個の炭素原子を有するアリール基；７〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール基；アリールアルキル；７〜２０個の炭素原子を有するアリールアルケニル基から成る群から選択され、およびその際指数ｗは、窒素を含まないシリコーンポリマーの粘度が０．０１ｍ^２／ｓｅｃ（２０℃で１０，０００センチストークス）〜２．０ｍ^２／ｓｅｃ（２０℃で２，０００，０００センチストークス）、より好ましくは０．０５ｍ^２／ｓ（２０℃で５０，０００センチストークス）〜１．０ｍ^２／ｓ（２０℃で１，０００，０００センチストークス）であるような値である。

より好ましくは、非官能化シリコーンは、式（Ｉ）を有する直鎖非イオン性シリコーン類から選択され、その際Ｒ^１はメチル、フェニル、およびフェニルアルキルから成る群から選択され、最も好ましくはメチルである。

式（Ｉ）の窒素を含まないシリコーンポリマー類の非限定例としては、ダウ・コーニング（Dow Corning）からのシリコーン（Silicone）２００流体シリーズ並びにバイエル社（Bayer AG）からのベイシリコーン流体（Baysilone Fluids）Ｍ６００，０００および１００，０００が挙げられる。

ｂ３）シリコーンブレンド
極性官能化シリコーン類と非官能化または非極性官能化シリコーン類とのブレンドは、単に、これらの２種類のシリコーン類を適切な所望の比で一緒に混合することによって形成できる。これら２つの必須の種類のシリコーン物質は、その組成物が本明細書に規定されているようであるときに混和可能な液体でなければならない。続いて、該シリコーンブレンドをそのまま、本明細書の洗剤組成物に攪拌下で添加して、洗剤組成物内に混和可能なシリコーンブレンドの液滴を形成することができる。

一般に、シリコーンブレンド中の極性官能化ポリシロキサン物質の非官能化または非極性官能化ポリシロキサン物質に対する重量比は１００：１〜１：１００の範囲である。より好ましくは、該ブレンドは、極性官能化シリコーン類と非官能化／非極性官能化シリコーン類とを、１：２５〜５：１、より一層好ましくは１：２０〜１：１、最も好ましくは１：１５〜１：２の重量比で含有する。

本明細書の洗剤組成物に使用される極性官能化および非官能化／非極性官能化ポリシロキサン類は、好ましくは「混和可能」でもある。本発明の目的で、このようなシリコーンブレンド類は、これらの２種類のシリコーン類が１００：１〜１：１００の範囲の広い重量比内で混合されたときに２０℃で自由に混合しおよび相分離を示さない場合に「混和可能」である。

理論に制限されないが、極性官能化ポリシロキサンの極性官能、例えば窒素の含有量は、極性官能化および非官能化／非極性官能化シリコーン類の混和性を得る能力と基本的に関係し、該２つのブレンドの組み合わせが相乗的に作用する。さらに、極性官能化シリコーン類の反応性基含有量のレベルは、好ましくは低いが、ゼロである必要はない。これは、少なくとも部分的には、非官能化または非極性官能化シリコーンが水性液体洗剤組成物の芳香成分との相互作用から極性官能化シリコーンを保護できることによるものと考えられる。したがって、広く一般的に言うと、本発明の利益に到達するには、極性官能化シリコーンと非官能または非極性官能化シリコーンとの混和可能なブレンド、より好ましくは本明細書に記載された特定の構造および組成上の制限を有するアミノシリコーンと非官能化ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）との混和可能なブレンドを有する必要がある。本発明の使用により、高額な香料の封入に頼る必要がなくなり、卓越した布地ケア効果の提供が維持される。従って、本発明によって提供される溶液の別の態様は、非官能または非極性官能化シリコーンの使用により、極性官能化シリコーンの反応性基に対して、香料相溶性に関して他の方法で許容できるよりも大きな許容度を可能にすることである。

液体洗剤中に液滴として存在する混和可能なシリコーンブレンドは、２つの必須シリコーン類が液体洗剤組成物の残部に添加する前に混合されるという条件で、多数の異なる方法で洗剤組成物処方にすることができる。これらは「ニート」で混合されてブレンドを形成することができ、またはより好ましくはシリコーンブレンドを添加される液体洗剤に「シリコーンエマルション類」として導入することができる。本明細書で「シリコーンエマルション類」は、他に明示されない限り、ブレンドされた必須シリコーン類と水および乳化剤、殺生物剤、増粘剤、溶媒類等のようなその他の補助剤との組み合わせを指す。シリコーンエマルション類は安定であることができ、その場合それは有用な商品であり、実際には洗剤工場での取扱いに便利であり、および便利に輸送できる。シリコーンエマルション類は、不安定であることもできる。例えば、ブレンドされたシリコーン類の一時的なシリコーンエマルションを、洗剤工場でニートのシリコーン類から製造することができ、本明細書に規定された好ましい粒径を有する液滴の分散液が実質的に一定の結果であるという条件で、この一時的なシリコーンエマルションを続いて液体洗剤の残部と混合することができる。（液体洗剤の成分のパーセンテージを表すとき、組成物の「シリコーンブレンド」部分の必須シリコーン類のみを考慮し、全ての微量成分、例えば、乳化剤、殺生物剤、溶媒類等は、処方の非シリコーン構成成分濃度の列挙と共に考慮するという慣例を本明細書で使用する）。

本発明の好ましい実施形態において、シリコーンブレンドは水および乳化剤と共に乳化されて、洗剤組成物の別途の構成成分として使用できるエマルションを形成する。このような予め形成された水中油型エマルションを、他の成分に添加して、本発明の最終的な液体洗濯洗剤組成物を形成できる。

シリコーンブレンドと乳化剤との重量比は、一般に５００：１〜１：５０、より好ましくは２００：１〜１：１であり、最も好ましくは２：１を超える。水中油型エマルション中のシリコーンブレンドの濃度は、一般に、エマルションの５重量％〜６０重量％、より好ましくはエマルションの３５重量％〜５０重量％の範囲である。シリコーン製造施設から液体洗剤製造施設への便利な輸送のために好ましいシリコーンブレンドエマルション類は、一般的に、これらの量のシリコーンを、水、乳化剤および静菌剤のような微量成分である好適な輸送ブレンドの残部と共に含有する。このような組成物において、シリコーンブレンドの水に対する重量比は、一般に、１：５０〜１０：１、より好ましくは１：１０〜１：１の範囲である。

本発明の組成物の他のすべての成分と化学的および物理的に相溶するいかなる乳化剤も該組成物への使用に好適であり、一般に、該乳化剤は広い範囲のＨＬＢ、例えば１〜１００のＨＬＢを有することができる。一般に、乳化剤のＨＬＢは２〜２０の範囲であろう。陽イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤およびこれらの混合物が本明細書で有用である。乳化剤はまた、シリコーン乳化剤であっても非シリコーン乳化剤であってもよい。有用な乳化剤には、２成分および３成分の乳化剤混合物も挙げられる。本発明は、シリコーンブレンドの形成において２つの乳化剤または３つの乳化剤を添加する実施形態を包含する。

非イオン性乳化剤：
本明細書での使用に好適な非イオン性乳化剤の１つの種類は、「一般的な」ポリエーテルアルキル非イオン性物質である。これは、シェル（Shell）からのネオドール（Neodol）２３−５およびセイソル（Sasol）からのスロバソール（Slovasol）４５８のようなエトキシレート類を包含する。その他の好適な非イオン性乳化剤としては、米国特許第４，５６５，６４７号（レナド（Llenado）、１９８６年１月２１日発行）に開示されているもののような、６〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜１６個の炭素原子、より好ましくは１０〜１２個の炭素原子を含有する疎水性基、および１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７の糖単位を含有する多糖類、例えば、ポリグリコシド親水性基を有するアルキルポリグルコシド系の乳化剤が挙げられる。５または６個の炭素原子を含有する還元糖のいずれも使用でき、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分は、グルコシル部分と置換することができる（任意に疎水基が２−、３−、４−等の位置で結合し、それによりグルコシドまたはガラクトシドと対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを生じさせる）。糖間結合は、例えば、追加糖単位の１つの位置と、元の糖単位の２−、３−、４−および／または６位との間ですることができる。

好ましいアルキルポリグリコシドは次式を有する：
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
式中、Ｒ^２は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびこれらの組み合わせから成る群より選択され、その際、アルキル基は６〜３０個、好ましくは８〜１６個、より好ましくは１０〜１２個の炭素原子を含有し；ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜１０、好ましくは０であり；ｘは１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するには、初めにアルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが形成され、次にグルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを形成する（１位で結合）。次いで追加グリコシル単位をそれらの１位と元のグリコシル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させることができる。この種の化合物および洗剤でのその使用は、ＥＰ−Ｂ００７００７７、００７５９９６、００９４１１８、およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／００４９８に開示されている。

シリコーンブレンドエマルション類の製造に有用な非イオン性乳化剤のさらに別の種類としては、ソルビタンエステル類（例えば、ユニケマ（Uniqema）からのスパン（Span）８０、クローダ（Croda）からのクリル（Crill）４）およびエトキシル化ソルビタンエステル類のようなその他のポリオール界面活性剤が挙げられる。脂肪酸アミド類／アミン類およびエトキシル化脂肪酸アミド類／アミン類が使用できるように、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ユニケマ（Uniqema）からのＭｙｒｊ５９）およびエトキシル化グリセロールエステル類も使用できる。

陽イオン性乳化剤：
本発明のシリコーンブレンドでの使用に適した陽イオン性乳化剤は、少なくとも１つの四級化窒素および１つの長鎖ヒドロカルビル基を有する。また、２つ、３つ、または更に４つの長鎖ヒドロカルビル基を含む化合物も包含される。このような陽イオン性乳化剤の例には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、またはそれらのヒドロキシアルキル置換された類似体、好ましくは、式、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｎ^＋Ｘ⁻を有する化合物が挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、Ｃ_１〜Ｃ_２６アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ベンジル、アルキルベンジル、アルケニルベンジル、ベンジルアルキル、ベンジルアルケニルから独立して選択され、Ｘは、陰イオンである。ヒドロカルビル基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化することができ、より好ましくは一般式（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨの基、ｘは１〜１５、好ましくは２〜５の値を有する、によって、エトキシル化することができる。Ｒ^２、Ｒ^３またはＲ^４の多くても１つはベンジルであるべきである。ヒドロカルビル基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、１つ以上の、好ましくは２つのエステル基（［−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−］；［−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−］）および／またはアミド基（［Ｏ−Ｎ（Ｒ）−］；［−Ｎ（Ｒ）−Ｏ−］）（Ｒは、上記のＲ^１として定義される）を含むことができる。陰イオンＸは、ハロゲン化物、硫酸メチル（methysulfate）、アセテートおよびホスフェートから、好ましくはハロゲン化物および硫酸メチルから、より好ましくは塩化物および臭化物から選択されてもよい。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４ヒドロカルビル鎖は、種々のヨウ素価、好ましくは０〜１４０のヨウ素価で、完全に飽和されているかまたは不飽和であることができる。各長鎖アルキル基またはアルケニル基の少なくとも５０％は、主に線状であるが、分枝状および／または環状の基も包含される。

長いヒドロカルビル鎖を１つだけ含む陽イオン性乳化剤の場合、Ｒ^１に好ましいアルキル鎖長は、Ｃ_１２〜Ｃ_１５であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチルである。

２つもしくは３つ、または更には４つの長いヒドロカルビル鎖を含む陽イオン性乳化剤に対し、好ましい全体の鎖長はＣ_１８であるが、短鎖の、例えばＣ_１２、Ｃ_１４、Ｃ_１６およびもう少し長鎖の、例えばＣ_２０の鎖を０でない割合で有する鎖長の組み合わせが非常に望ましい場合もある。

好ましいエステル含有乳化剤は、次の一般式を有する：
｛（Ｒ_５）_２Ｎ（（ＣＨ_２）_ｎＥＲ_６）_２｝^＋Ｘ⁻
式中、各Ｒ_５基は、Ｃ_１〜４アルキル、ヒドロキシアルキルまたはＣ_２〜４アルケニルから独立して選択され；各Ｒ_６は、Ｃ_８〜２８アルキル基またはアルケニル基から独立して選択され；Ｅはエステル部分、すなわち、−ＯＣ（Ｏ）−またはＣ（Ｏ）Ｏ−であり、ｎは０〜５の整数であり、Ｘ⁻は、好適な陰イオン、例えば、塩化物、メトサルフェート（methosulfate）、およびこれらの組み合わせである。

好ましいエステル含有陽イオン性乳化剤の第２の種類は、式：｛（Ｒ_５）_３Ｎ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ（Ｏ（Ｏ）ＣＲ_６）ＣＨ_２Ｏ（Ｏ）ＣＲ_６｝^＋Ｘ⁻によって表すことができ、式中、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｘおよびｎは、上記のように定義される。この後者の部類は、１，２ビス［硬化タローイルオキシ］−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドによって例示することができる。

本発明のブレンドに使用するのに適した陽イオン性乳化剤は、水溶性、水分散性または非水溶性のいずれかであることができる。

シリコーン乳化剤：
本明細書で有用なシリコーン乳化剤は、非イオン性であるが、いかなる窒素も包含せず、および前述された非官能化シリコーン類のいずれも包含しない。シリコーン乳化剤は、例えば、界面活性剤科学シリーズ（Surfactant Science Series）の「シリコーン界面活性剤（silicone Surfactants）」、第８６巻、（編集者ランダル Ｍ．ヒル（Randal M. Hill））、マーセル・デッカー（Marcel Dekker）（ニューヨーク）、１９９９年に記載されている。特に第２章「シリコーンポリエーテルコポリマー：合成法および化学組成（Silicone Polyether Copolymers: Synthetic Methods and Chemical Compositions）」および第１章「シロキサン界面活性剤（Siloxane Surfactants）」参照。

特に好適なシリコーン乳化剤は、前述した構造式Ｉに対応するポリアルコキシル化シリコーン類であり、式中Ｒ^１は前述した定義からおよび一般式（ＩＩ）を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基から選択される：
−（ＣＨ_２）_ｎＯ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｃ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｄＲ^３ （ＩＩ）
その際少なくとも１つのＲ^１はこのようなポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）コポリマー基であり、および各Ｒ^３は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、およびアセチル基から成る群から独立して選択され；およびその際指数ｗは得られるシリコーン乳化剤の粘度が０．００００２ｍ^２／ｓｅｃ〜０．２ｍ^２／ｓｅｃの範囲であるような値である。

乳化剤希釈剤：
乳化剤は、シリコーンブレンドの乳化の前に、任意に溶媒または溶媒系で希釈されてもよい。典型的には、希釈された乳化剤は、予め形成されたシリコーンブレンドに添加される。好適な溶媒は、水性または非水性であることができ、また水のみもしくは有機溶媒のみ、および／またはそれらの組み合わせが挙げられる。好ましい有機溶媒としては、一価アルコール類、二価アルコール類、多価アルコール類、エーテル類、アルコキシル化エーテル類、環状ジメチルシロキサン類のような低粘度シリコーン含有溶媒およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましいのは、グリセロール、グリコール類、ポリエチレンレングリコール類のようなポリアルキレングリコール類、ジアルキレングリコールモノＣ_１〜Ｃ_８エーテル類およびこれらの組み合わせである。更により好ましいのは、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびこれらの組み合わせである。極めて好ましいのは、溶媒の組み合わせ、特にエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールのような低級脂肪族アルコール類、および／または１，２−プロパンジオールもしくは１，３−プロパンジオールのようなジオール類の組み合わせ；あるいはそれらとジアルキレングリコール類、ジアルキレングリコールモノＣ_１〜Ｃ_８エーテル類および／またはグリコール類および／または水との組み合わせである。好適な一価アルコール類としては、とりわけ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコール類が挙げられる。

ｂ４）洗剤組成物中のシリコーンブレンド
上述されたようなシリコーンブレンドは、一般に、液体洗剤組成物の０．０５重量％〜１０重量％含まれる。より好ましくは、シリコーンブレンドは、液体洗剤組成物の０．１重量％〜５．０重量％、より一層好ましくは０．２５重量％〜３．０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜２．０重量％の濃度で含まれるであろう。シリコーンブレンドは一般に、他の液体洗剤組成物の構成成分の一部またはすべてにブレンドをその中に分散するために攪拌下で添加される。

本明細書の液体洗剤組成物内で、シリコーンブレンドは、添加された乳化剤が存在するかまたは存在しないかのいずれかで、液滴の形態で存在する。液体洗剤組成物内で、およびシリコーンブレンドから形成されるエマルション類内で、このような液滴は、一般に０．５μｍ〜３００μｍ、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ〜１００μｍ、より一層好ましくは０．６μｍ〜５０μｍのシリコーン中央粒径を有する。示されたように、粒径は、コールター社（Coulter Corporation）（米国３３１９６フロリダ州マイアミ（Miami,Florida,33196,USA））からのコールター（Coulter）ＬＳ２３０レーザー回折粒径分析器（Laser Diffraction Particle Size Analyser）を使用して、レーザー散乱技術によって測定されてもよい。粒径は、体積加重％モードで測定され、中央粒径を計算する。粒径測定に使用できる別の方法は、ニコン（Nikon）（登録商標）社（日本、東京（Tokyo））が製造した顕微鏡；型式ニコン（Nikon）（登録商標）Ｅ−１０００（拡大７００×）を使用した、顕微鏡によるものである。

Ｃ）アルデヒドおよび／またはケトン系香料成分
本明細書の液体洗剤組成物の別の必須成分は、芳香性アルデヒド類もしくはケトン類またはそのようなアルデヒドもしくはケトン化合物をその場で生成する化合物を含む香料または芳香剤成分を含む。アルデヒド類およびケトン類は、香料組成物の周知の構成成分である。これらは、多成分香料処方の一部として他の種類の香料物質と組み合わせて存在することができる。アルデヒド類またはケトン類の形態の香料成分は、本明細書の状況で用いられる特殊な手段がない場合、極性官能化シリコーン布地ケア剤と反応し、それによって二つの種類の物質を不活性化する可能性がある。

好適なアルデヒド香料成分としては、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド（octyl aldehdyde）、ノニルアルデヒド、３，５，５−トリメチルヘキサナール、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ノネナール、デセナール（デセナール−４−トランス）、ウンデセナール（アルデヒド イソＣ１１，１０−ウンデセナール）、ノナジエナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−メチルウンデカナール、ゲラニアール、ネラ−ル、シトロネラール、ジヒドロシトロネラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパナール、アニスアルデヒド、セトナール（cetonal）、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、２，６−ジメチル−ヘプテナール、４−メチルフェニルアセトアルデヒド（methyphenylacetaldehyde）、１−メチル−４（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、ブチルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ヘキシルシンナムアルデヒド、４−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド、α−２，２，３−テトラメチル−３−シクロペンテン−１−ブチルアルデヒド（サンタフルール（santafleur））、イソヘキシルテトラヒドロベンズアルデヒド、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、メラフルール（melafleur）、リラ−ル（lyral）、２−メチル−３（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール、シクレモンＡ、ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ジメチルデカジエナール、α（alpah）−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）（methylenedoxy）ヒドロシンナムアルデヒド、イソシクロシトラール、メチルシンナムアルデヒド、およびメチルオクチルアルデヒドが挙げられる。好適なケトン香料成分としては、α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、ダマセノン、ジヒドロイオノンβ、ゲラニルアセトン、ベンジルアセトン、βイオノン、αイオノン、γメチルイオノン、メチルヘプテノン、２−（２−（４−
メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３，−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、ヘプチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、７−アセチル、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イソシクレモンＥ、メチルセドリルケトン、およびメチルジヒドロジャスモネートが挙げられる。

本明細書の組成物の香料構成成分は、例えば加水分解によって、芳香性アルデヒドまたはケトンをその場で得ることができる香料前駆体のような物質も含んでもよい。この種の香料前駆体物質としては、アセタール類、ケタール類、β−ケトエステル類、オキサゾリジン類等の形態の化合物が挙げられる。このような物質は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／３４９８６；ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／０７８１３；ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／１６７４０およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２４７２１により詳細に記載されている。芳香性アルデヒド類および／またはケトン類を得ることができる好適な香料前駆体類としては、このような芳香アルデヒド類および／またはケトン類と一級または二級アミン類との反応生成物であるポリエチレンイミン類のようなシッフ塩基物質も挙げられる。この種の物質は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／０２９８７およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／０２９９１により詳細に記載されている。

アルデヒドおよび／またはケトン香料または香料前駆体物質は、一般に、本明細書の液体洗剤組成物中に、このような組成物に所望の程度および強度の芳香特性を提供するのに有効な量で存在する。一般的に、本明細書の組成物中のアルデヒド−およびケトン−系香料構成成分の総量は、本明細書の組成物の０．００００１重量％〜０．１重量％、より好ましくは０．００１重量％〜０．０５重量％の範囲である。示されたように、このようなアルデヒド−およびケトン−系香料類は、他の化学的種類の香料成分も含有してもよい全香料構成成分の一部としてこれらの量で存在することができる。

Ｄ）水性ベース
本発明の液体洗剤組成物は、水性の性質である（taehyare aqueous in nature）ことから、水を含有しなければならない。それ故に、本明細書の洗剤組成物は少なくとも４重量％の水を含有するであろう。より好ましくは、このような組成物は少なくとも２０重量％の水、より一層好ましくは少なくとも５０重量％の水を含有するであろう。

任意の好ましい洗剤組成物成分
前述された必須成分に加えて、本発明の水性液体洗剤組成物は任意に、組成物の性能または安定性を増強するための様々な従来成分を含有することができる。特定のこれら従来任意成分の包含は、本発明のシリコーン含有製品の状況において特に好ましい。これは、コアセルベート相形成ポリマー類または陽イオン性付着助剤、補助的な四級アンモニウム柔軟化剤、本明細書の液体組成物のための構造剤または増粘剤、洗浄性酵素類、移染防止剤、蛍光増白剤および泡抑制剤／消泡剤が挙げられる。

Ｅ）コアセルベート相形成ポリマーまたは陽イオン性付着助剤
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、任意に１重量％まで、より好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％のコアセルベート相形成ポリマーまたは陽イオン性付着助剤を含んでもよい。あるいは、本明細書の組成物はこのようなコアセルベート形成剤または陽イオン性付着助剤を本質的に含まなくてもよい。「本質的に含まない」は、いかなるコアセルベート相形成ポリマーおよびいかなる陽イオン性付着助剤も組成物の約０．０１重量％未満、好ましくは約０．００５重量％未満、より好ましくは約０．００１重量％未満、最も好ましくは完全にまたはまったく含まないことを意味する。この種類の物質は、本発明の洗濯洗剤組成物を使用して洗濯されている布地および織物の表面上への本明細書で使用されるシリコーン系布地処理剤のような布地ケア剤の付着を増強する役割を果たす。

本発明の目的で、コアセルベート相形成ポリマーは、組成物の構成成分のいずれかと反応、相互作用、複合またはコアセルベートしてコアセルベート相を形成するいかなるポリマー材料でもある。「コアセルベート相」という句は、Ｌ．ピクレル（Piculell）およびＢ．リンドマン（Lindman）著、コロイド界面科学の進歩（Adv. Colloid Interface Sci.）、４１（１９９２年）並びにＢ．ジョンソン（Jonsson）、Ｂ．リンドマン（Lindman）、Ｋ．ホルムベルグ（Holmberg）、およびＢ．クロンベルブ（Kronberb）著、「水溶液中の界面活性剤およびポリマー（Surfactants and Polymers In Aqueous Solution）」、ジョン・ウイリー＆サンズ（John Wiley & Sons）、１９９８年に開示されているような、当業者に既知の全種類の分離ポリマー相を包含する。コアセルベーションのメカニズムおよびそのすべての具体的な形態は、「水性媒質中の界面張力（Interfacial Forces in Aqueous Media）」、Ｃ．Ｊ．ファン・オス（C.J.van Oss）、マーセル・デッカー（Marcel Dekker）、１９９４年、２４５〜２７１頁に、完全に記載されている。「コアセルベート相」という語句を使用する時には、このような用語は、時として文献で「複合コアセルベート相」または「関連相分離（associated phase separation）」を指すことがあることを理解すべきである。

同じく本発明の目的で、陽イオン性付着助剤は、陽イオン性の官能性置換基を有し、洗濯作業中に１以上の布地ケア剤の布地への付着を増強または推進する役目を果たすポリマーである。すべてではないが多くの陽イオン性付着助剤は、コアセルベート相形成ポリマーでもある。

典型的なコアセルベート相形成ポリマー類およびいかなる陽イオン性付着助剤も、ホモポリマーであるか、２つ以上のモノマー種から形成できる。ポリマーの分子量は、一般に５，０００〜１０，０００，０００、典型的には少なくとも１０，０００、より典型的には１００，０００〜２，０００，０００の範囲となる。コアセルベート相形成ポリマー類および陽イオン性付着助剤は、典型的には、組成物の使用目的のｐＨで、少なくとも約０．２ｍｅｑ／ｇの陽イオン電荷密度を有し、このｐＨは一般にｐＨ３〜ｐＨ９、より一般的にはｐＨ４〜ｐＨ８の範囲である。コアセルベート相形成ポリマー類およびいかなる陽イオン性付着助剤も、典型的には天然または合成由来であり、置換および非置換ポリ四級アンモニウム化合物、陽イオン性に変性された多糖類、陽イオン性に変性された（メタ）アクリルアミドポリマー類／コポリマー類、陽イオン性に変性された（メタ）アクリレートポリマー類／コポリマー類、キトサン、四級化されたビニルイミダゾールポリマー類／コポリマー類、ジメチルジアリルアンモニウムポリマー類／コポリマー類、ポリエチレンイミン系ポリマー類、陽イオン性グアーガム類、およびこれらの誘導体並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。

これらのポリマー類は四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはこれらの組み合わせのような、陽イオン性窒素含有基を有してもよい。この陽イオン窒素含有基は、一般には陽イオン性ポリマーの全モノマー単位の一部分に置換基として存在する。したがって、ポリマーがホモポリマーでない場合には、該ポリマーは、間隔をあける非陽イオン性モノマー単位（spacing non-cationic monomer units）を含有することが多い。このようなモノマー類は、ＣＴＦＡ化粧品成分要覧（CTFA Cosmetic Ingredient Directory）、第７版に記載されている。

包含される、除外されるまたは最少にされるコアセルベート相形成陽イオン性ポリマー類の非限定例としては、陽イオン性プロトン化アミンまたは四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマー類と、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド類、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド類、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン並びにビニルピロリジンのような水溶性スペーサーモノマー類とのコポリマー類が挙げられる。アルキル置換モノマーおよびジアルキル置換モノマーは、典型的にはＣ_１〜Ｃ_７アルキル基、より典型的にはＣ_１〜Ｃ_３アルキル基を有する。他のスペーサーとしては、ビニルエステル類、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。

包含される、除外されるまたは最少にされるその他のコアセルベート相形成陽イオン性ポリマーとしては、例えば次のものが挙げられる：ａ）１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば塩化物塩（chloride alt））とのコポリマー類（当産業界では米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）によりポリクオタニウム−１６と称される）。この物質は、バスフ・ワイアンドット社（BASF Wyandotte Corp）からルビクワット（LUVIQUAT）の商品名で市販されている（例えばルビクワット（LUVIQUAT）ＦＣ３７０）；ｂ）１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー類（当産業界（ＣＴＦＡ）ではポリクオタニウム−１１と称される）。この物質は、グラフ社（Graf Corporation）（米国ニュージャージー州ウェイン（NJ,Wayne））からガフクワット（GAFQUAT）の商品名で市販されている（例えばガフクワット（GAFQUAT）７５５Ｎ）；ｃ）例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマーおよびアクリルアミドと塩化ジメチルジアリルアンモニウムとのコポリマー類（当産業界（ＣＴＦＡ）ではそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と称される）を包含する陽イオン性ジアリル四級アンモニウム含有ポリマー類；ｄ）３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸類のホモポリマー類およびコポリマー類のアミノアルキルエステル類の鉱酸塩類（米国特許第４，００９，２５６号に記載されているようなもの）；ｅ）アクリル酸と塩化ジメチルジアリルアンモニウムとのコポリマー類（当産業界ではＣＴＦＡによりポリクオタニウム２２と称される）、アクリル酸の塩化ジメチルジアリルアンモニウムおよびアクリルアミドとのターポリマー類（当産業界ではＣＴＦＡによりポリクオタニウム３９と称される）、並びにアクリル酸の塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムおよびメチルアクリレートとのターポリマー類（当産業界ではＣＴＦＡによりポリクオタニウム４７と称される）を包含するアクリル酸の両性コポリマー類。

その他の包含される、除外されるまたは最少にされるコアセルベート相形成ポリマー類および陽イオン性付着助剤としては、陽イオン性セルロースおよびその誘導体、陽イオン性デンプンおよびその誘導体、並びに陽イオン性グアーガム類およびその誘導体のような、陽イオン性多糖ポリマー類が挙げられる。

陽イオン性多糖類ポリマー類としては、次式のものが挙げられる：
Ａ−Ｏ−［Ｒ−Ｎ^＋（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）］Ｘ⁻
式中、Ａは、デンプンのような無水グルコース残基又セルロース無水グルコース残基であり、Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、もしくはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は独立してアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、またはアルコキシアリールを表し、各基は１８個までの炭素原子を含む。それぞれの陽イオン性部分の炭素原子の総数（すなわちＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３における炭素原子の合計）は、典型的には２０個以下であり、Ｘは上述されているような陰イオン性対イオンである。

商業的に利用される陽イオン性多糖類ポリマーの特定の種類は、米国特許第４，２９８，４９４号に記載されている陽イオン性ポリガラクトマンナンガム誘導体のような陽イオン性グアーガム誘導体であり、これはローヌ・プーラン（Rhone-Poulenc）よりジャガー（JAGUAR）の商標名シリーズで市販されている。好適な物質の例は、次式のヒドロキシプロピル塩化トリモニウムであり：

式中、Ｇはグアーガムを表し、Ｘは上述されているように陰イオン性対イオン、典型的には塩化物である。このような物質はジャガー（JAGUAR）Ｃ−１３−Ｓの商品名で入手可能である。ジャガー（JAGUAR）Ｃ−１３−Ｓにおいては、陽イオン電荷密度は０．７ｍｅｑ／ｇである。類似の陽イオン性グアーガム類はまた、アクアロン（AQUALON）よりＮ−ハンス（N-Hance）（登録商標）３１９６およびガラクトソル（Galactosol）（登録商標）ＳＰ８１３Ｓの商品名で入手可能である。

さらに別の種類の陽イオン性セルロース系付着助剤は、次の一般式のものである：

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖もしくは分枝鎖）、

またはこれらの混合物であり；式中、ｎは、約１〜約１０であり；Ｒｘは、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_８〜２４アルキル（直鎖もしくは分枝鎖）、

またはこれらの混合物であり、式中、Ｚは、塩素イオン、臭素イオン、またはこれらの混合物であり⁻；Ｒ^５は、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはこれらの混合物であり；Ｒ^７は、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル基、Ｃ_８〜２４アルキル基（直鎖もしくは分枝鎖）、またはこれらの混合物であり；および
Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立してＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、フェニル、またはこれらの混合物であり：
Ｒ^４はＨ、

またはこれらの混合物であり、式中Ｐは陽イオン性モノマー

のラジカル重合によって形成される付加ポリマーの繰返し単位であり、式中Ｚ’は塩素イオン、臭素イオンまたはこれらの混合物であり、ｑは約１〜約１０である。

この種の陽イオン性セルロース系付着助剤は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４／０２２６８６により完全に記載されている。「化粧品およびパーソナルケアにおけるポリマー科学と技術の原理（Principles of Polymer Science and Technology in Cosmetics and Personal Care）」、ゴッダード（Goddard）およびグルーバー（Gruber）、特に２６０〜２６１頁も参照され、包含される、除外されるまたは最少とされるべき合成陽イオン性ポリマー類のさらなるリストをそこに見付けることができる。

Ｆ）四級アンモニウム布地柔軟化剤
本明細書の組成物は、任意に、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約４重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約３重量％の次式の四級アンモニウム布地柔軟化剤も含有する：

式中、Ｒ_１およびＲ_２は独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジル、および（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨから成る群から選択され、その際ｘは約２〜約５の値を有し；Ｘは陰イオンであり；および（１）Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれＣ_８〜Ｃ_１４アルキルであり、または（２）Ｒ_３はＣ_８〜Ｃ_２２アルキルであり、およびＲ_４はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、および（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨから成る群から選択され、その際ｘは約２〜約５の値である。上記の好ましいものは、上の式でＲ_１、Ｒ_２、およびＲ_３が各々メチルであり、Ｒ_４がＣ_８〜Ｃ_１８アルキルであるモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤である。

最も好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、塩素、臭素およびメチルサルフェートのＣ_８〜１６アルキルトリメチルアンモニウム塩類およびＣ_８−１６アルキルジ（ヒドロキシエチル）−メチルアンモニウム塩類である。上記のうち、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド並びにココナッツトリメチルアンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートは特に好ましい。ウイトコ（Witco）より市販されているラウリルトリメチルアンモニウムクロリドであるアドゲン（ADOGEN）４１２（商標）は、本明細書で好ましい柔軟化剤である。

好ましい四級アンモニウム界面活性剤の別の部類は、ジ−Ｃ_８〜Ｃ_１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドまたはメチルサルフェートであり、特に好ましいのはジ−Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルキルジメチルアンモニウムクロリドである。この部類の物質は、布地に静電防止効果を提供するのに特に適する。すすぎ時に添加される布地柔軟化剤に一般的に使用されるジＣ_１６〜Ｃ_１８アルキルジメチルアンモニウムクロリドのような、Ｃ_１４よりも長い２つのアルキル鎖長を有する物質は、上述の陽イオン性界面活性剤と組み合わせたときに等方性液体洗剤を生じないことから、好ましくは本発明の組成物に包含されない。

四級アンモニウム柔軟化剤の包含と関連して、本明細書の組成物は、約８〜約２０個の炭素原子を含有する１つ以上の脂肪酸類を組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約７重量％、より好ましくは約３重量％〜約５重量％含有することも望ましい。該脂肪酸は、約１〜約１０個のエチレンオキシド単位を炭化水素鎖中に含有することもできる。この種の脂肪酸は、四級アンモニウム物質とイオン対を形成してもよく、およびこれらのイオン対は洗いを通じて布地柔軟化効果を提供することができる。

好適な脂肪酸は、飽和および／または不飽和であり、植物または動物性エステル類（例えば、パーム核油、パーム油、ココヤシ油、ババス油、ベニバナ油、トール油、ヒマシ油、タローおよび魚油類、グリース、およびこれらの混合物）のような天然資源から得ることができ、または合成的に（例えば、石油の酸化によってまたはフィッシャートロプシュ（Fisher Tropsch）法による一酸化炭素の水素添加によって）調製される。本発明の組成物への使用に好適な飽和脂肪酸類の例としては、カプリン（captic）、ラウリル、ミリスチン、パルミチン、ステアリン、アラキジンおよびベヘン酸が挙げられる。好適な不飽和脂肪酸種としては、次のものが挙げられる：パルミトレイン、オレイン、リノール、リノレンおよびリシノール酸。好ましい脂肪酸類の例は、飽和Ｃ_１２脂肪酸、飽和Ｃ_１２〜Ｃ_１４脂肪酸類、および飽和または不飽和Ｃ_１２〜Ｃ_１８脂肪酸類、およびこれらの混合物である。

四級アンモニウム柔軟化剤と脂肪酸構成成分との両方を含有する本明細書の洗剤組成物において、四級アンモニウム柔軟化剤の脂肪酸に対する重量比は、好ましくは約１：３〜約３：１、より好ましくは約１：１．５〜約１．５：１、最も好ましくは約１：１である。液体洗剤組成物の関連で四級アンモニウム布地柔軟化剤と脂肪酸類との組み合わせの使用は、米国特許第５，４６８；４１３号；第５，４６６，３９４号；および第５，６２２，９２５号により詳細に記載されている。

シリコーン類と補助的な四級アンモニウム柔軟化剤との混和可能なブレンドの組み合わせ（脂肪酸ありまたはなしで）は、本発明の洗濯洗剤組成物を通じて特に望ましい布地ケア性能を提供することができる。この物質の組み合わせの使用により、両方の種類の布地ケア剤を洗いを通じて布地上に共付着させることが可能になり、このような布地ケア剤を併用しなかった場合に通常用いられる各々の量よりも少ない量の使用が可能になる。

Ｇ）構造剤
本明細書の組成物は、任意に、本明細書の組成物の水性液相のための外部構造剤または増粘剤として好適な様々な物質を含有することができる。本発明の組成物に特に有用である任意の構造剤の好ましい種類の１つは、その場でマトリックス中に結晶化されたときに、本明細書の洗剤組成物の液体マトリックスの全体にわたって糸状構造系を形成することができる非高分子（従来のアルコキシル化を除く）結晶性ヒドロキシ官能物質を含む。そのような物質は、一般に、結晶性ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪酸エステルまたは脂肪ろうとして特徴付けできる。

好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造剤の具体的な例には、ヒマシ油およびその誘導体が挙げられる。特に好ましいものは、硬化ヒマシ油および水素添加キャスター蝋などの硬化ヒマシ油誘導体である。市販のヒマシ油系結晶性ヒドロキシル含有構造剤には、レオックス社（Rheox，Inc.）（現在のエレメンティス（Elementis））製のチキシン（THIXCIN）（登録商標）が挙げられる。

前述したようなこれらの結晶性ヒドロキシル含有構造剤はすべて、それらが本明細書の組成物の水性液体マトリックス内で、またはこうした水性液体マトリックスを形成するために用いられるプレミックス内で、その場で結晶化する時に、糸状構造系を形成することによって機能すると考えられている。そのような結晶化は、これらの物質の水性混合物を構造剤の融点を超える温度に加熱し、続いて液体を攪拌下に維持しながら混合物を室温に冷却することによりもたらされる。

望ましくない相分離を最少にするためのより高い濃度。これらの好ましい結晶性ヒドロキシル含有構造剤、およびそれらの水性液体マトリックスへの組み込みは、米国特許第６，０８０，７０８号およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４０６２７により詳細に記載されている。

本明細書の組成物の任意の構造剤として有用なその他の好適な種類の物質は、ポリアクリレート類およびその誘導体；多糖類およびその誘導体；高分子ガム類およびこれらの組み合わせから成る群から選択されるポリマー構造剤を含む。ポリアクリレート型構造剤は、特にポリアクリレートポリマーおよびアクリレートとメタクリレートのコポリマーを含む。好適なポリアクリレート型構造剤の例は、Ｂ・Ｆ・グッドリッジ・カンパニー（B.F.Goodridge Company）から入手可能なカーボポール・アクア（Carbopol Aqua）３０である。

本明細書の任意の構造剤として使用されてよい高分子ガムの例は、海生植物、陸生植物、微生物多糖類および多糖類誘導体として特徴付けることができる。海生植物ガムの例としては、寒天、アルギネート、カラギーナン、およびファーセレランが挙げられる。陸生植物ガムの例としては、グアーガム、アラビアゴム、トラガカントゴム（gum tragacenth）、カラヤゴム、イナゴマメゴム、およびペクチンが挙げられる。微生物多糖類の例としては、デキストラン、ジェランガム、ラムサンガム、ウェランガム、およびキサンタンガムが挙げられる。多糖類誘導体の例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール、およびヒドロキシプロピルグアーが挙げられる。高分子構造剤は好ましくは上記の列挙またはそれらの組み合わせから選択される。好ましい高分子ガムとしては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガムおよびグアーガムが挙げられる。

高分子ガム構造剤が本明細書で利用される場合、この種類の好ましい物質はジェランガムである。ジェランガムは、グルコース、グルクロン酸（glucurronic acid）、グルコースおよびラムロース残基を含有する四糖類繰返し単位であり、シュードモナスロディア（Pseudomonaselodea）ＡＴＣＣ３１４６１の発酵によって調製される。ジェランガムは、ＣＰケルコＵ．Ｓ．（CP Kelco U.S.,Inc.）によってケルコゲル（KELCOGEL）の商標名で市販されている。ジェランガムを調製する方法は、米国特許第４，３２６，０５２号、同第４，３２６，０５３号、同第４，３７７，６３６号および同第４，３８５，１２３号に記載されている。

Ｈ）酵素
本明細書の洗濯洗剤組成物は任意に１つ以上の洗浄性酵素類も含んでもよい。本明細書に用いるのに好適な洗浄性酵素としては、バチルスからのサブチリシン類のようなプロテアーゼ類［例えば、サブチリス、レンタス、リケニフォルミス、アミロリケファシエンス（ＢＰＮ、ＢＰＮ’）、アルカロフィラス（alcalophilus）］、例えばエスペラーゼ（Esperase）（登録商標）、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、エバラーゼ（Everlase）（登録商標）およびサビナーゼ（Savinase）（登録商標）（ノボザイムズ（Novozymes））、ＢＬＡＰおよび変異型［ヘンケル（Henkel）］が挙げられる。さらなるプロテアーゼ類は、ＥＰ１３０７５６、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０５９１およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２０７２６に記載されている。アミラーゼ類（αおよび／またはβ）は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７およびＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３に記載されている。市販品の例は、ピュラフェクトＯｘＡｍ（Purafect Ox Am）（登録商標）［ジェネンコア（Genencor）］、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）およびデュラミル（Duramyl）（登録商標）［すべてノボザイムズ（Novozymes）より］である。セルラーゼ類としては、細菌性または真菌性セルラーゼ類、たとえばヒューミコーラ・インソレンス（Humicola insolens）により生成されるもの、特にＤＳＭ１８００、例えば５０Ｋｄａ、および^〜４３ｋＤ［ケアザイム（Carezyme）（登録商標）］が挙げられる。同じく好適なセルラーゼ類は、トリコデルマ・ロンギプラチアタム（Trichoderma longibrachiatum）からのＥＧＩＩＩセルラーゼである。好適なリパーゼには、シュードモナス（Pseudomonas）およびクロモバクター（Chromobacter）群によって産生されるものが挙げられる。好ましいのは、例えばノボザイムズ（Novozymes）からのリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）、リポプライム（Lipoprime）（登録商標）およびリペックス（Lipex）（登録商標）である。クチナーゼ類［ＥＣ３．１．１．５０］およびエステラーゼ類も好適である。カルボヒドラーゼ類、例えばマンナナーゼ（米国特許第６０６０２９９号（US6060299））、ペクテート・リアーゼ（pectate lyase）（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／２７０８３）、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／３３２６７）、キシログルカナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０２６６３）。最終的にエンハンサーと共に用いられる漂白酵素としては、例えばペルオキシダーゼ類、ラッカーゼ類、オキシゲナーゼ類（例えば、カテコール１，２ジオキシゲナーゼ、リポキシゲナーゼ（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９３）、（非ヘム）ハロペルオキシダーゼ類が挙げられる。

洗剤組成物における性能を最適化するためにタンパク質／遺伝工学技術を介して野生型酵素を変性させることは、一般的な方法である。使用される時、これらの酵素は通常、純酵素（組成物の重量％）の０．０００１重量％〜２．０重量％、好ましくは０．０００１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の濃度で存在する。

酵素は、カルシウムおよび／またはマグネシウム化合物類、ホウ素化合物類および置換ホウ酸類、芳香族ホウ酸エステル類、ペプチド類およびペプチド誘導体、ポリオール類、低分子量カルボキシレート類、比較的疎水性の有機化合物類［例えば特定のエステル類、ジアルキルグリコールエーテル類、アルコール類またはアルコールアルコキシラート類］、カルシウムイオン源に追加したアルキルエーテルカルボキシレート、ベンズアミジン次亜塩素酸塩、低級脂肪族アルコール類およびカルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）セリン塩類；（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステルコポリマーおよびＰＥＧ；リグニン化合物、ポリアミドオリゴマー、グリコール酸またはその塩類；ポリヘキサメチレンビグアニドまたはＮ，Ｎ−ビス−３−アミノプロピルドデシルアミンもしくは塩、並びにこれらの組み合わせのようないかなる既知の安定剤系も使用して安定化できる。

Ｉ）移染防止剤
本明細書の洗濯洗剤組成物の補助剤は、任意に１つの布地から別の布地への染料の移動を抑制するのに有効な１つ以上の物質も含んでもよい。一般に、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミンＮ−酸化物ポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ類、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、これらの剤は典型的には、組成物の０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０５重量％〜２重量％の濃度で存在する。

Ｊ）蛍光増白剤
本明細書の組成物は、０．０１重量％〜２．０重量％の蛍光増白剤も任意に含んでもよい。好適な蛍光増白剤としては、スチルベン増白剤が挙げられる。スチルベン増白剤は、アルキレン鎖によって分けられた２つのアリール基を有する芳香族化合物である。蛍光増白剤は、米国特許第４，３０９，３１６号；第４，２９８，４９０号；第５，０３５，８２５号および第５，７７６，８７８号により詳細に記載されている。

Ｋ）泡抑制剤／消泡剤
組成物は、組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で存在する泡抑制システムを含んでもよい。本明細書での使用に好適な泡抑制システムは、シリコーン系消泡化合物類および２−アルキルアルカノール消泡化合物類を包含する、いずれの既知の消泡化合物も含んでもよい。好ましいシリコーン消泡化合物は、一般にシリカと混合され、シロキサン類、特にトリメチルシリル末端封鎖単位（end blocking unit）を有するポリジメチルシロキサン類を包含する。その他の好適な消泡化合物としては、モノカルボキシル脂肪酸類およびその可溶性の塩類が挙げられ、これはＵＳ２，９５４，３４７に記載されている。好ましい粒子状の泡抑制システムはＥＰ−Ａ−０２１０７３１に記載されている。好ましい粒子形態の泡抑制システムはＥＰ−Ａ−０２１０７２１に記載されている。

Ｌ）その他の任意の組成物構成成分
本発明の組成物は、液体キャリア、シトレートおよび脂肪酸塩類のような有機カルボキシレートビルダー類を包含する洗剤ビルダーおよびキレート化剤、安定剤、カップリング剤、布地直接香料、陽イオン性窒素含有洗浄性界面活性剤、香料前駆体、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素安定化系、汚れ放出ポリマー、水溶性ポリアクリレート類、アクリレート／マレエートコポリマー類および同様のものを包含する分散剤または高分子有機ビルダー、染料、着色剤、硫酸ナトリウムのような充填剤塩、トルエンスルホネート類、クメンスルホネート類およびナフタレンスルホネート類のようなヒドロトロープ類、光活性化剤、加水分解可能な界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、カラースペックル（color speckles）、着色ビーズ、球体または押出品、日焼け止め剤、フッ素化化合物、粘土、パールエッセンス剤、発光剤または化学発光剤、腐食防止剤および／または器具保護剤、アルカリ性供給源またはその他のｐＨ調整剤、可溶化剤、キャリア、加工助剤、顔料、フリーラジカルスカベンジャー、並びにｐＨ制御剤のような１つ以上の追加の組成物構成成分を任意に含んでもよい。好適な物質には、米国特許第５，７０５，４６４号、同第５，７１０，１１５号、同第５，６９８，５０４号、同第５，６９５，６７９号、同第５，６８６，０１４号および同第５，６４６，１０１号に記載のものが挙げられる。

Ｍ）液体洗剤組成物の調製方法
本発明の液体洗剤組成物は、いかなる好適な方式でも調製することができ、概して、当業者に既知であるようにいずれかの順番で組み合わせまたは添加することが必要となり得る。示されたように、混和可能なシリコーンブレンドは一般に予め形成され、その後液体洗剤組成物の残部に添加される。

好ましいアミノ−および／またはアンモニウムシリコーン類を官能化シリコーンとして使用するとき、およびブレンド中の第２の種類のシリコーンが非官能化ポリシロキサンであるとき、本明細書の発明の一部も形成するこのような組成物の調製方法に好ましい手順が存在する。本明細書で「課題を解決するための手段」に示されたように、このような調製方法は、記載された選択された特性を有する官能化シリコーンを提供する工程、この官能化シリコーン構成成分を記載された特性を有する非官能化シリコーン類と組み合わせて、これら２つのシリコーンの種類の完全に混和可能なブレンドを形成する工程、および続いてこのシリコーンブレンドを、好ましくはエマルションの形で、示された量の水、界面活性剤並びにアルデヒド−および／またはケトン−系芳香剤化合物を含有する水性液体洗剤ベース処方と組み合わせる工程を含む。

この方法において、官能化シリコーン類は、好ましくは窒素含有量が０．００１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．０５重量％〜０．３０重量％であり、硬化性／反応性基含有量が０．３以下、より好ましくは０．１以下であるアミノシリコーン類である。それとブレンドされる非官能化シリコーン類は一般に０．０１ｍ^２／ｓ〜２ｍ^２／ｓ、より好ましくは０．０５ｍ^２／ｓ〜１．０ｍ^２／ｓの粘度を有する。混和可能なシリコーンブレンドはさらに、好ましくは水および少なくとも１つの乳化剤および少なくとも１つのシリコーンエマルション補助剤と組み合わされ、それによって水性液体ベース洗剤組成物への添加の前にエマルションを形成する。

液体ベース洗剤組成物は一般に、少なくとも４％、より好ましくは少なくとも２０％の水；少なくとも５％、より好ましくは７％〜６５％の界面活性剤；および０．００００１％〜０．１％、より好ましくは０．００１％〜０．０５％の芳香アルデヒド類およびケトン類を含有するであろう。一般に、シリコーンブレンドがそれと組み合わされたときに、芳香アルデヒド類およびケトン類のすべてが液体洗剤組成物ベース中に存在するであろう。これらの芳香成分には、シリコーンブレンドに溶解するかまたは別の方法で液体洗剤ベースに添加されるシリコーンブレンドエマルション内に存在するものはない。一般に、そのように形成される最終的な洗剤組成物において、混和可能なシリコーンブレンドの液滴は、２００μｍを超えない、より好ましくは５〜１００μｍの平均粒径を有するであろう。

以下の非限定的な例は、本発明を例示するものである。

数種類の最終的な液体洗濯洗剤組成物（ＨＤＬ類）を、乳化剤で乳化された予め形成されたシリコーンブレンドを、少なくとも１つの織物洗浄界面活性剤およびアルデヒドおよび／またはケトンの形態の少なくとも１つの香料物質並びに多数の追加的な従来のＨＤＬ成分および補助剤とを含有する布地洗浄プレミックスと組み合わせることによって処方する。

（１）マーリパル（Marlipal）１４１５／８．１（セイソル（Sasol）より）
（２）ネオドール（Neodol）２３−９（シェル（Shell）より）
（３）Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルキルジメチルアミンオキシド（Ｐ＆Ｇより）（水中３１％活性溶液として供給される）
（４）ＪＲ４００（ダウ・ケミカル（Dow Chemical）より）−前述した陽イオン性セルロース構造式の範囲内に入る。プレミックスへの添加の前に疎水変性されおよび水で膨潤される。
（５）ケルコゲル（Kelcogel）ＬＴ１００（ＣＰケルコＵ．Ｓ．社（CP Kelco U.S., Inc.）より）
（６）６０重量％のアルデヒド類およびケトン類を含む多成分香料組成物

シリコーンブレンド用アミノ−ポリシロキサンの調製
１）アミノ基に富む前駆体の調製
１，００３．３ｇ（３．８６ｍｏｌ）のアミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、１，９６８ｇの組成物Ｍ２Ｄ２５のシロキサンおよび２９．７ｇの１０％強度のＫＯＨメタノール溶液を４つ口フラスコ内で室温にて互いに混合し、その間攪拌する。１３９ｇ（７．７２ｍｏｌ）の脱イオン水を、該混濁混合物に滴下し、温度を４６℃に上げる。温度を３時間かけて１２５℃まで段階的に上昇し、その際メタノールを含有する留出物（３６３ｇ）が８０℃から除去される。１１６℃に冷却した後、１３９ｇの水を再度添加し、続いて温度を３時間かけて１５０℃まで上昇し、２３８ｇの留出物を得る。再び１１０℃に冷却した後、１３９ｇの水を添加し、３時間かけて１５０℃まで加熱し、２５９ｇの留出物を得る。最後に、オイル真空下で１５０℃まで沸騰した構成成分を除去する（１２３ｇ）。２，３８３ｇの黄色の透明な油が得られる。

得られた生成物の反応性基含有量をＮＭＲ分光法を使用して分析する。このような方法は次のパラメータを伴う：
１）計器の種類：ブラッカー（Bruker）ＤＰＸ−４００ＮＭＲスペクトロメーター
２）周波数：４００ＭＨｚ
３）標準：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
４）溶媒：ＣＤＣｌ３（重水素化クロロホルム）
５）濃度：Ｈ−１については０．２％；Ｓｉ−２９については２０％
６ パルスシーケンス：ＺＧＩＺ（商標）（ブラッカー（Bruker））Ｓｉ−２９−ＮＭＲスペクトルについては、１０秒間の緩和待ち時間

これらの特性を有するＮＭＲを使用して、次の分析が得られる：
Ｍ_１．９５Ｄ^ＯＨ _{０．０２５}Ｄ^ＯＣＨ３ _{０．０２５}Ｄ^＊ _７．９７Ｄ_３６．９
式中Ｄ^＊＝ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２

２）反応性／硬化性基含有量の低いアミノシリコーンの調製
工程１）で調製されたアミノ基に富む前駆体２００．６ｇ（４７．７ｍｍｏｌ）；組成物Ｍ２Ｄ６．９のシロキサン１０１ｇ（１５２．３ｍｍｏｌ）、６，３２１ｇのＤ４および１．６６ｇの１０％強度のＫＯＨエタノール溶液を、最初に室温で４つ口フラスコに入れ、その間攪拌し、該混合物を１８０℃で３時間加熱する。１２０℃に冷却した後、さらに１０％強度のＫＯＨエタノール溶液１．６６ｇを添加する。この混合物を１８０℃でさらに３時間加熱する（この時点で採取した試料の粘度は２０℃で２，９４０ｍＰａｓである）。ウォータポンプ真空を１８０℃で適用し、Ｄ４を還流下で１０分間沸騰させる。包含される水滴を含有する６０ｇのＤ４を、水分離器に取り除く。この手順を２、４および６時間後に繰り返す。３０℃に冷却した後、０．３６ｇの酢酸を添加して触媒を中和する。１５０℃まで沸騰した構成成分すべてを、続いてオイル真空下で除去する。粘度４，４７０ｍＰａｓ（２０℃）の無色のアミノシロキサン５，９５７ｇおよび上記のようにＮＭＲ分光法で測定した下記の組成物
Ｍ_２Ｄ^＊ _２．１６Ｄ_４４７
式中Ｄ^＊＝ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
が得られる。このような物質は窒素含有量が０．２０重量％であり、末端硬化性／反応性基の百分率が本質的に０％である。

シリコーンエマルション（エマルションＥ１）の調製：工程２のアミノシリコーン１５．０ｇを、４５．０ｇのＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２（２０℃で６００，０００センチストークス；ＧＥ（登録商標）Ｖｉｓｃ−６００Ｍ）に添加し、通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で少なくとも１時間混合する。

工程２のアミノシリコーンとＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２とのブレンド１４．３ｇを、シェル（Shell）からのネオドール（Neodol）２５−３（エトキシル化アルコール非イオン性乳化剤）７．１５ｇに添加し、該混合物を通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で２６．１７ｒａｄ／ｓ（２５０ＲＰＭ）にて１５分間攪拌する。

７．１４ｇの３つの等区分の水を添加し、添加と添加の間に毎回２６．１７ｒａｄ／ｓ（２５０ＲＰＭ）で１０分攪拌する。

最後の７．１４ｇの水を添加し、攪拌速度を４１．８８ｒａｄ／ｓ（４００ＲＰＭ）に増大する。該混合物を、この速度で４０分間攪拌する。

シリコーンエマルション（エマルションＥ２）の調製：工程２のアミノシリコーン１５．０ｇを、４５．０ｇのＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２（２０℃で６００，０００センチストークス；ＧＥ（登録商標）Ｖｉｓｃ−６００Ｍ）に添加し、通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で少なくとも１時間混合する。

工程２のアミノシリコーンとＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２とのブレンド３０．０ｇを、クローダ（Croda）からのクリル（Crill）４ソルビタンオレエート４．３０ｇに添加し、通常の実験用ブレードミキサーで３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）にて１５分間混合する。

クローダ（Croda）からのクロデット（Crodet）Ｓ１００ＰＥＧ−１００ステアレート（水中２５％）１１．６ｇを添加し、該混合物を１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）での攪拌と同時に、５．１ｇの水を１０分のタイムスパンで滴下し、および水の添加の後、該混合物をさらに１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）で３０分間攪拌する。

１．４５％カルボキシメチルセルースナトリウム溶液２７．０ｇを添加し、該混合物を５２．３９ｒａｄ／ｓ（５００ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

シリコーンエマルション（エマルションＥ３）の調製：工程２のアミノシリコーン１５．０ｇを、４５．０ｇのＰＤＭＳ０．１ｍ／ｓ^２（２０℃で１００，０００センチストークス；ＧＥ（登録商標）Ｖｉｓｃ−１００Ｍ）に添加し、通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で少なくとも１時間混合する。

工程２のアミノシリコーンとＰＤＭＳ０．１ｍ／ｓ^２とのブレンド１９．２５ｇを、シェル（Shell）からのネオドール（Neodol）２５−３ １．１５ｇおよびセイソル（Sasol）からのスロバソール（Slovasol）４５８（エトキシル化アルコール非イオン性）４．６ｇと混合し、３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で１０分間攪拌する。

１０．０ｇの水を添加し、該混合物を３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で３０分間攪拌する。

５．０ｇの３つの等区分の水を添加し、毎回の水添加の後３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で１０分攪拌する。

シリコーンエマルション（エマルションＥ４）の調製：工程２のアミノシリコーン６．０ｇを、５４．０ｇのＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２（２０℃で６００，０００センチストークス；ＧＥ（登録商標）Ｖｉｓｃ−６００Ｍ）に添加し、通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で少なくとも１時間混合する。

工程２のアミノシリコーンとＰＤＭＳ０．６ｍ／ｓ^２とのブレンド１９．２５ｇを、シェル（Shell）からのネオドール（Neodol）２５−３ ４．６ｇおよびセイソル（Sasol）からのスロバソール（Slovasol）４５８ １．１５ｇと混合し、３００ＲＰＭで１０分間攪拌する。

１０．０ｇの水を添加し、該混合物を３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で３０分間攪拌する。

５．０ｇの３つの等区分の水を添加し、毎回の水添加の後３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）で１０分攪拌する。

シリコーンエマルション（エマルションＥ５）の調製：工程２のアミノシリコーン１５．０ｇを、４５．０ｇのＰＤＭＳ０．１ｍ／ｓ^２（２０℃で１００，０００センチストークス；ＧＥ（登録商標）Ｖｉｓｃ−１００Ｍ）に添加し、通常の実験用ブレードミキサー（型：ＩＫＡラボテクニック・ユーロスター（IKA Labortechnik Eurostar）出力調節−粘度ラボミキサー）で少なくとも１時間混合する。

工程２のアミノシリコーンとＰＤＭＳ０．１ｍ／ｓ^２とのブレンド３０．０ｇを、クローダ（Croda）からのクリル（Crill）４ソルビタンオレエート４．３０ｇに添加し、通常の実験用ブレードミキサーで３１．４１５ｒａｄ／ｓ（３００ＲＰＭ）にて１５分間混合する。

クローダ（Croda）からのクロデット（Crodet）Ｓ１００ＰＥＧ−１００ステアレート（水中２５％）１１．６ｇを添加し、該混合物を１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）での攪拌と同時に、５．１ｇの水を１０分のタイムスパンで滴下し、および水の添加の後、該混合物をさらに１０４．７２ｒａｄ／ｓ（１０００ＲＰＭ）で３０分間攪拌する。

１．４５％カルボキシメチルセルースナトリウム溶液２７．０ｇを添加し、該混合物を５２．３９ｒａｄ／ｓ（５００ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

最終洗剤組成物（ＨＤＬ類）−２つ（ＡおよびＥ）のプレミックスの組み合わせによって形成される。

Ａ１およびＥ１（ＨＤＬ１）またはＡ１およびＥ２（ＨＤＬ２）またはＡ１およびＥ３（ＨＤＬ３）またはＡ１およびＥ４（ＨＤＬ４）またはＡ１およびＥ５（ＨＤＬ５）またはＡ２およびＥ１（ＨＤＬ６）またはＡ２およびＥ２（ＨＤＬ７）またはＡ２およびＥ３（ＨＤＬ８）またはＡ２およびＥ４（ＨＤＬ９）またはＡ２およびＥ５（ＨＤＬ１０）またはＡ３およびＥ１（ＨＤＬ１１）またはＡ３およびＥ２（ＨＤＬ１２）またはＡ３およびＥ３（ＨＤＬ１３）またはＡ３およびＥ４（ＨＤＬ１４）またはＡ３およびＥ５（ＨＤＬ１５）またはＡ４およびＥ１（ＨＤＬ１６）またはＡ４およびＥ２（ＨＤＬ１７）またはＡ４およびＥ３（ＨＤＬ１８）またはＡ４およびＥ４（ＨＤＬ１９）またはＡ４およびＥ５（ＨＤＬ２０）。

１０４．９ｇのプレミックスＥ１を１５００ｇのプレミックスＡ１またはＡ２またはＡ３またはＡ４のいずれかに添加し、通常の実験用ブレードミキサーで３６．６５ｒａｄ／ｓ（３５０ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

７８．０ｇのプレミックスＥ２またはＥ３またはＥ４またはＥ５を、１５００ｇのプレミックスＡ１またはＡ２またはＡ３またはＡ４のいずれかに添加し、通常の実験用ブレードミキサーで３６．６５ｒａｄ／ｓ（３５０ＲＰＭ）で１５分間攪拌する。

Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４およびＥ５のすべてのエマルションについて、これらのエマルションをＡ１、Ａ２、Ａ３またはＡ４生成物と組み合わせることによって形成される生成物中のシリコーン液滴の平均粒径は２μｍ〜２０μｍの範囲である。

ＨＤＬ類１〜２０の液体洗濯洗剤組成物はすべて、完全に配合された組成物として並びに洗濯サイクル中の希釈された形態で、製品安定性を示す。ＨＤＬ類１〜２０の液体洗剤組成物はすべて、自動洗濯機のドラムに加えられたとき、その中で従来方法で洗濯される布地に、優れた布地洗浄および布地ケアの性能を提供する。

ＨＤＬ類１〜２０の組成物は、この組成物で処理された布地に付与される布地柔軟化効果に関して特に有利であり、このことは、着色された布地に対して特に当てはまり、このような布地では、観察される布地柔軟化効果は、白色の布地に提供される布地柔軟化効果と比較して、より一層高まる。ＨＤＬ類１〜５および１１〜１５の組成物はまた、この組成物で処理された布地に提供される耐磨耗効果および耐ピリング効果に関しても有利である。ＨＤＬ類１〜５の組成物は、この組成物で処理された布地に付与される色ケア効果に関して特に有利である。

Claims (18)

1. 少なくとも４％の水を含み、洗浄および織物への布地ケア効果の付与に好適な水性液体洗濯洗剤組成物であって、
   Ａ）少なくとも５％を超える、織物洗浄界面活性剤、
   Ｂ）少なくとも０．０１％の、
   （ｉ）流動可能な非官能化または非極性官能化シリコーンおよび
   （ｉｉ）極性官能化アミノシリコーンからなる極性官能化シリコーン、を１：１００〜１００：１の重量比で含む混和可能なシリコーン類の液滴であって、前記液滴内の前記極性官能化シリコーンが次式：
   

   

   （式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、ヒドロキシアルキルおよびこれらの組み合わせから独立して選択され、式中ｎは４９〜１２９９の数であり；ｍは１〜５０であり、ｎとｍとの和は５０〜１３００の数である。）
   のアミノポリシロキサンからなり；
   Ｃ）芳香性アルデヒド、ケトンもしくはこれらの混合物または前記洗剤中でその場で前記芳香性アルデヒド、ケトンもしくはこれらの混合物を提供することができる香料前駆体化合物を含む香料、
   Ｄ）任意に、水相用の増粘剤または構造剤；および
   Ｅ）任意に、コアセルベート化剤、付着助剤またはこれらの混合物、
   を含む組成物。
2. 前記混和可能なシリコーン類の液滴が、
   ｉ）アミノ基を含有する極性官能化シリコーンであって、 ａ）生成する極性官能化シリコーンに硬化性／反応性基を本質的に残すプロセスによって調製され；
   ｂ）硬化性／反応性基含有ケイ素原子の反応性／硬化性基非含有末端ケイ素原子に対するモル比が３０％未満であり；
   ｃ）窒素含有量が０．０５重量％〜０．３０重量％であり；および
   ｄ）２０℃での粘度が０．００００２ｍ^２／ｓ〜０．２ｍ^２／ｓである、前記極性官能化シリコーン；並びに
   ｉｉ）粘度が０．０１ｍ^２／ｓ〜２．０ｍ^２／ｓであり、前記液滴内の極性官能化シリコーンの非官能化シリコーンに対する重量比が１００：１〜１：１００の範囲で存在する、窒素を含まない、非官能化シリコーン；
   を含むブレンドである、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成物。
3. 前記極性官能化シリコーンが、ヒドロキシル−および／またはアルコキシ−含有ケイ素原子のヒドロキシルまたはアルコキシル基非含有末端ケイ素原子に対するモル比が１．０％未満である、請求項１または２に記載の液体洗濯洗剤組成物。
4. 前記極性官能化シリコーンが２，０００〜１００，０００の範囲の分子量を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
5. 前記液滴内の極性官能化シリコーンの非官能化シリコーンに対する重量比が１：２０〜１：１の範囲である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
6. 前記液滴が、混和可能なシリコーン類、水および少なくとも１種の乳化剤の混合物からなるエマルジョンの形態である、請求項２〜５のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
7. 前記エマルションが、該エマルションの５重量％〜６０重量％の前記液滴を含有する、請求項６に記載の液体洗濯洗剤組成物。
8. 前記エマルション中の液滴の乳化剤に対する重量比が２００：１〜１：１の範囲であり、液滴の水に対する重量比が１：５０〜１０：１の範囲である、請求項６または７に記載の液体洗濯洗剤組成物。
9. 前記エマルションの形成に使用される乳化剤が、アルコールエトキシレート類、アルキルポリグルコシド類、エトキシル化および非エトキシル化ソルビタンエステル類、エトキシル化および非エトキシル化脂肪酸エステル類、エトキシル化および非エトキシル化脂肪族アミン類およびアミド類、エトキシル化グリセロールエステル類、ポリアルコキシル化ポリシロキサン類並びにＣ_{１２〜１５}アルキルトリメチルアンモニウム塩類およびそのヒドロキシアルキル置換およびエステル基含有誘導体から選択される、請求項６〜８のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
10. 前記組成物中の混和可能なシリコーン類の液滴が、中央粒径０．５〜３００μｍの範囲である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
11. 前記アミノポリシロキサンが、０．１０重量％〜０．２５重量％の窒素含有量を有し、および０．００１ｍ^２／ｓ〜０．１ｍ^２／ｓの粘度を有する、請求項１に記載の液体洗濯洗剤組成物。
12. 前記組成物が、コアセルベート形成ポリマーおよび／または陽イオン性付着助剤を含有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
13. 前記組成物が、陽イオン性セルロースおよびその誘導体、陽イオン性デンプンおよびその誘導体並びに陽イオン性グアーガムおよびその誘導体から成る群から選択される陽イオン性付着助剤を含有する、請求項１２に記載の液体洗濯洗剤組成物。
14. 構造剤を含有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
15. 前記構造剤が、硬化ヒマシ油およびワックス、ペクチン、アルギネート、アラビアゴム、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガムおよび前記構造剤の組み合わせから成る群から選択される、請求項１４に記載の液体洗濯洗剤組成物。
16. 前記非官能化シリコーンが、ポリジメチルシロキサンであり、０．５ｍ^２／ｓ〜１．０ｍ^２／ｓの範囲の粘度を有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
17. 請求項１〜１６のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物であって、前記芳香アルデヒド類が、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド（octyl aldehdyde）、ノニルアルデヒド、３，５，５−トリメチルヘキサナール、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ノネナール、デセナール（デセナール−４−トランス）、ウンデセナール（アルデヒドイソＣ１１，１０−ウンデセナール）、ノナジエナール、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−メチルウンデカナール、ゲラニアール、ネラール、シトロネラール、ジヒドロシトロネラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（４−（２−メチルプロピル）フェニル）プロパナール、アニスアルデヒド、セトナール（cetonal）、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、２，６−ジメチル−ヘプテナール、４−メチルフェニルアセトアルデヒド（methyphenylacetaldehyde）、１−メチル−４（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド、ブチルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、ヘキシルシンナムアルデヒド、４−メチル−α−ペンチルシンナムアルデヒド、α−２，２，３−テトラメチル−３−シクロペンテン−１−ブチルアルデヒド（サンタフルール（santafleur））、イソヘキセニル（isohexenyl）テトラヒドロベンズアルデヒド、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、メラフルール（melafleur）、リラール（lyral）、２−メチル−３（ｐ−メトキシフェニル）−プロパナール、シクレモンＡ、ｐ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ジメチルデカジエナール、α（alpah）−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）（methylenedoxy）ヒドロシンナムアルデヒド、イソシクロシトラール、メチルシンナムアルデヒド、およびメチルオクチルアルデヒドからなる群から選択され、
    前記芳香ケトン類が、α−ダマスコーン、β−ダマスコーン、δ−ダマスコーン、ダマセノン、ジヒドロイオノンβ、ゲラニルアセトン、ベンジルアセトン、βイオノン、αイオノン、γメチルイオノン、メチルヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）シクロペンタノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３，−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、ヘプチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、７−アセチル，１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、イソシクレモンＥ、メチルセドリルケトン、メチルジヒドロジャスモネートからなる群から選択される、液体洗濯洗剤組成物。
18. 前記組成物が、次式：
    

    

    （式中、Ｒ_１およびＲ_２は独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロキシアルキル、ベンジル、および（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨから成る群から選択され、その際ｘは２〜５の値を有し；Ｘは陰イオンであり；および（１）Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれＣ_８〜Ｃ_１４アルキルであり、または（２）Ｒ_３はＣ_８〜Ｃ_２２アルキルであり、およびＲ_４はＣ_１〜Ｃ_１０アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、および（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘＨから成る群から選択され、その際ｘは２〜５の値である。）
    を有する補助的な四級アンモニウム布地柔軟化剤を１重量％〜１０重量％含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。