MX2012010113A - Detergentes de lavanderia liquidos de uso doble. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona composiciones acuosas de detergente líquido de uso doble que tienen compatibilidad de espuma y limpieza mejorada; la composición contiene de aproximadamente 1 % a aproximadamente 60 %, en peso de la composición, de un sistema surfactante, en donde el sistema surfactante contiene al menos 35 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato de 0% a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de surfactante no iónico; de 0% a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de jabón; contiene, además, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 4.0 %, en peso de la composición, de un antiespuma seleccionado de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alquilarilo combinados con resma de silicona, y la carga primaria es sílice modificado; y mezclas de éstos. Y contiene de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.5 %, en peso de la composición, de un estructurante; métodos de uso de tal composición de detergente para lavar textiles.

Description

DETERGENTES DE LAVANDERÍA LÍQUIDOS DE USO DOBLE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con el campo de las composiciones de detergentes líquidos para lavandería que contienen surfactantes AES y supresores de espuma de silicona. La presente invención se relaciona, además, con métodos para usar las composiciones en el tratamiento de textiles.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Actualmente, el mercado de lavadoras para el lavado doméstico de los Estados Unidos (así como en cierto grado, el del mercado de lavandería mundial) se divide en dos tipos principales de lavadoras: (1 ) lavadoras de configuración de "carga superior" o "eje vertical", y (2) de "carga delantera" o "alta eficacia" ("HE", por sus siglas en inglés) o "eje horizontal". Hasta hace poco, las lavadoras de eje horizontal se encontraban, más frecuentemente, en hogares europeos, pero, recientemente, han acumulado éxito en el mercado norteamericano debido, en parte, a reglamentaciones más estrictas respecto al consumo de agua y energía, las cuales han aumentado la venta de nuevas lavadoras con la configuración de carga delantera. Sin embargo, dado que la velocidad de reemplazo de lavadoras, típicamente, es muy lenta (muchos consumidores esperan hasta que su vieja lavadora no funcione más para reemplazarla), se espera que la dualidad de máquinas continúe por algún tiempo.

Por esta dualidad de lavadoras usadas por los consumidores norteamericanos, particularmente, en los Estados Unidos, pero, claramente, hasta cierto grado, por los consumidores del mundo, existe una necesidad del consumidor de obtener detergentes de lavandería adecuados para usarse en cada tipo de lavadora. En un gran grado, los detergentes de lavandería de uso doméstico disponibles comercialmente en la actualidad se formulan para un tipo de máquina o para otra, no para ambas. Esta dualidad de formulación de productos tiene una razón y consecuencias.

La razón para proporcionar dos tipos de detergentes, frecuentemente, se debe a intentos de los fabricantes de proporcionar el perfil de espuma en el lavado que espera el consumidor, mientras se asegura que el detergente funcione adecuadamente con cada tipo de lavadora. Aunque parezca extraño, los consumidores asocian la espuma con la limpieza y, por lo tanto, los fabricantes de detergente para lavandería deben asegurar que se observe la cantidad correcta de espuma durante el ciclo de lavado para cumplir con las expectativas del consumidor. Si se crea el nivel de espuma incorrecto, el consumidor podría dejar de usar un detergente, aunque proporcione la limpieza adecuada.

Las formulaciones que se venden actualmente para lavadoras de carga superior, típicamente, producen más cantidad de espuma y pueden formularse más fácilmente a partir de composiciones suríactantes de mejor limpieza con una cantidad inferior, o ninguna cantidad, de surfactante no iónico o ácidos grasos (jabón). En contraste, las lavadoras de carga delantera, típicamente, no pueden tener una gran cantidad de espuma durante el ciclo de lavado debido a limitaciones de ingeniería. Los fabricantes de tales lavadoras han colocado detectores de espuma para asegurar que las lavadoras no presenten fugas durante el ciclo de lavado. Las lavadoras, típicamente, se apagarán ("traba de espuma"), al menos temporalmente, durante niveles altos de creación de espuma para permitir que se disipe la espuma. Por lo tanto, bajo la mayoría de las circunstancias, si un detergente de carga superior se usa en una lavadora de carga delantera, la lavadora funcionará muy lentamente (se detendrá varias veces durante el ciclo para permitir que disminuya la cantidad de espuma) o se apagará. Cualquiera de los dos resultados resulta extremadamente frustrante para el consumidor.

Los fabricantes de detergente se han ocupado de este problema al desarrollar formulaciones de detergente individuales para lavadoras de carga delantera. Los detergentes para lavandería de carga delantera y alta eficacia o "detergentes para lavandería HE" se venden, frecuentemente, en la misma zona de las tiendas norteamericanas que las formulaciones de carga delantera históricas, pero están marcadas por un símbolo "HE" que puede reconocer el consumidor.

Un método de control de espuma es aumentar el nivel de ácido graso y/o surfactante no iónico en la formulación. Sin embargo, si bien esta podría ser una solución que suene sencilla cuando se hace referencia a una sola formulación, se vuelve logísticamente muy difícil cuando se trata de elaborar dos tipos distintos de fórmulas para cada una de la gran cantidad de formulaciones de detergente, esencias y tipos de limpieza. Además, contar con dos formulaciones distintas que se ofrecen de forma similar puede causarle al cliente confusión e insatisfacción si compra el producto equivocado por accidente.

Por lo tanto, existe una necesidad de proporcionar una sola composición detergente para lavandería que pueda satisfacer las necesidades del consumidor en los dos tipos de lavadora.

Además, las fórmulas, tradicionalmente, de carga delantera pueden tener mayor cantidad de espuma y contener más de los sistemas surfactantes de mejor limpieza que contienen una cantidad inferior, o ninguna cantidad, de ácido graso (jabón) o surfactantes no iónicos. Sin embargo, para controlar la espuma en las formulaciones HE, se usan, típicamente, grandes cantidades de estos materiales y esto puede resultar en una capacidad disminuida de la formulación.

Por lo tanto, existe una necesidad de proporcionar no sólo una única composición detergente para lavandería para lavadoras HE y de carga superior, sino también una composición que proporcione buena limpieza.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, se descubrió que una sola formulación puede proporcionar una limpieza aceptable, y regulación de espuma y aroma en lavadoras de uso doméstico HE y de carga superior mediante el uso de un nivel relativamente más alto de surfactante AES con un nivel relativamente inferior de surfactantes no iónicos y de jabón, en conjunto con un compuesto antiespuma de silicona selecto altamente eficaz. El perfil de espuma es sorprendentemente autoajustable, y muestra el nivel espumante más alto preferido en lavadoras de carga superior (TL, por sus siglas en inglés) mientras brinda un nivel espumante controlado compatible con la lavadora en las lavadoras HE.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se usa en la presente descripción, "composición detergente para lavandería" incluye cualquier composición que comprende un líquido capaz de mojar y limpiár tela, por ejemplo, vestimenta, en una lavadora doméstica. La composición puede incluir sólidos o gases de una manera adecuadamente subdividida, pero la composición global excluye formas de productos que son 100 % no líquidas, tales como tabletas o gránulos. Las composiciones detergentes fluidas compactas tienen, preferentemente, densidades en el rango de 0.9 a 1.3 gramos por centímetro cúbico, más específicamente de 1.00 a 1.10 gramos por centímetro cúbico, que excluye cualesquier aditivos sólidos, pero incluye cualesquiera burbujas, si están presentes.

Todos los porcentajes, índices y proporciones que se utilizan en la presente son porcentajes en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de ésta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma.

Composición acuosa de detergente líquido Las composiciones acuosas de detergente líquido de la presente invención son, preferentemente, composiciones de detergentes para lavandería y son, con mayor preferencia, composiciones acuosas de detergente liquido para lavandería de doble uso, es decir, para usarse en lavadoras de uso doméstico de carga superior y HE encontradas, tradicionalmente, en los hogares norteamericanos. Si bien la ventaja de estas composiciones de ofrecer limpieza y niveles de espuma adecuados combinados se ve mejor en este mercado, tales composiciones podrían usarse, por supuesto, en otros campos de lavandería y detergencia general.

Las composiciones acuosas de detergente líquido de la presente invención, por lo tanto, contienen: agua, un sistema surfactante que contiene: AES; una cantidad menor que 10 % de surfactante no iónico; una cantidad menor que 10 % de jabón; un antiespumante; y un surfactante. Las composiciones se tratan con más detalle abajo.

La presente invención incluye detergentes para lavandería en forma líquida y/o de gel, que incluyen formas envasadas de éstos, que comprenden una composición para lavandería autodispersable contenida en un envase, en donde (i) la composición para lavandería autodispersable tiene una viscosidad de al menos 100 Pa.s, preferentemente, al menos 500 Pa.s, cuando está en reposo o hasta un esfuerzo de cizalla de 10 Pa.

La composición incluye, además, composiciones tipo gel de fluidificación por cizalla. La viscosidad bajo esfuerzo de cizalla de tales composiciones podría ser inferior que 300 Pa.s, preferentemente, menor que 100 Pa.s, con mayor preferencia, menor que 5 Pa.s, aún con mayor preferencia, como máximo 1 Pa.s y, con la mayor preferencia, como máximo 0.5 Pa.s.

Agua Las composiciones detergentes de la presente invención podrían ser composiciones acuosas concentradas de detergente para lavandería líquido o en forma de gel. El contenido de agua de las composiciones detergentes de la presente invención es al menos 1 %, alternativamente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 45 %, alternativamente, de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición, de agua. En una modalidad, la composición comprende de aproximadamente 35 % a aproximadamente 99 %, alternativamente, de aproximadamente 40 % a aproximadamente 90 %, en peso de la composición, de agua.

Sistema surfactante Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 60 %, alternativamente, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, alternativamente, de aproximadamente 15 % a aproximadamente 35 %, en peso de la composición, de un sistema surfactante. En una modalidad, la composición detergente comprende de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composición, del sistema surfactante.

El sistema surfactante de la presente invención comprende surfactante de alquiletoxisulfato, una cantidad inferior que 10 % de surfactante no iónico, una cantidad inferior que 10 % de jabón, y podría contener otros surfactantes mencionados abajo.

Alquiletoxisulfato Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden al menos 35 %, alternativamente, al menos 50 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato (AES). En una modalidad, el sistema surfactante comprende de al menos 60 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato.

Los alquiletoxisulfatos útiles en la presente invención incluyen sulfatos de alquil alcoxi de Cio-Ci8. Dichos materiales, también conocidos como sulfato de alquiléter o sulfatos de alquilo polietoxilados, son aquellos que corresponden a la fórmula general: R'-O-(C2H40)n-S03M en donde R' e un grupo alquilo de C8-C2o, n es de aproximadamente 1 a 20 y M es un catión. En una modalidad, R' es alquilo de Ci0-Ci8> n es de aproximadamente 1 a 15 y M es un catión. En modalidades más específicas, R' es de C12-C16, n es de aproximadamente 1 a 6. Como se usa en la presente invención, la designación "EOx" indica que el grupo alcoxi es un grupo etoxi, el entero "x" indica el número de grupos etoxi en cada cadena.

Los sulfatos de alquil éter se usarán, generalmente, en la forma de mezclas que comprenden longitudes de cadena de R' variables y grados variables de etoxilación. Frecuentemente, si bien el valor de n promedio podría ser mayor que cero, las mezclas contendrán, además, inevitablemente, algunos materiales de sulfato de alquilo no etoxilado, es decir, moléculas de surfactantes individuales de la fórmula de sulfato de alquilo etoxilado mencionada anteriormente, en donde n=0 para esa molécula particular.

Surfactante no iónico Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 0 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de surfactante no iónico. En una modalidad, las composiciones detergentes comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 %, alternativamente, una cantidad inferior a 5 %, en peso del sistema surfactante, de surfactante no iónico.

Los surfactantes no iónicos adecuados en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, etoxilatos de alquilo ("AE", por sus siglas en inglés) de C12-C18 que incluyen los llamados etoxilatos de alquilo de pico estrecho y los alcoxilatos de alquilfenol de C6-C12 (especialmente los etoxilatos y los etoxi/propoxi mezclados), los condensados de óxido de alquileno de bloque de alquilfenoles de C6-C12, los condensados de óxido de alquileno de alcanoles de C8-C22 y los polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic*-BASF Corp.), así como los no iónicos semipolares (por ejemplo, óxidos de amina y óxidos de fosfina) pueden usarse en las presentes composiciones. Además, los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH20 (I) son útiles, además, en composiciones de la presente invención. R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede saturarse o insaturarse, es lineal o ramificado y puede contener de 8 a 20, de preferencia 10 a 16 átomos de carbono y con mayor preferencia es alquilo primario de C12-C16. R' es una entidad de cadena corta que se selecciona, preferentemente, de hidrógeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido de alquildimetilamina de C12-14 Una extensa descripción de estos tipos de surfactantes se encuentra en la patente de los Estados Unidos núm. 3,929,678, Laughlin y col., concedida el 30 de diciembre de 1975.

Los surfactantes no iónicos útiles en la presente invención incluyen los de la fórmula R1(OC2H4)nOH, en donde R1 e un grupo alquilo de C10 C16 o un grupo alquil fenilo de C8 C12, y n es de aproximadamente 3 a aproximadamente 8. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos pueden ser los productos de condensación de alcoholes de C12 C15 con de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, p. ej., alcohol de C12 C13 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol Los surfactantes no iónicos adicionales que se consideran adecuados incluyen amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula: en donde R es un alquenilo o alquilo de C9-17, R1 es un grupo metilo y Z es glicidilo derivado de un azúcar reducida o de un derivado alcoxilatado de esta. Entre ellos, la N-metil ?-1 -deoxiglucitil cocoamida y N-metil ?-1 -deoxiglucitil oleamida. Los procesos para hacer polihidroxiamidas de ácido graso se conocen y pueden encontrarse en Wilson, patente de los Estados Unidos núm. 2,965,576 y Schwartz, patente de los Estados Unidos núm. 2,703,798.

Otros surfactantes no iónicos útiles son etoxilatos de metil éster, poliglicósidos de alquilo, polihidroxiamidas de alquilo (glucamidas), y monoéteres de glicerina.

Jabón Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de aproximadamente 0 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de jabón. Los jabones, denominados también "carboxilatos de ácidos grasos" se forman por la neutralización de ácidos grasos para formar jabones y carboxilatos primarios que tienen la fórmula general: RCOO-M+ en donde R es, típicamente, un grupo alquilo de C9.C21, el cual podría ser de cadena lineal o ramificada, y M es un catión. En modalidades específicas, R es alquilo de C9-C 7 y, más específicamente, R es C -Ci5.

Los ejemplos de ácidos grasos útiles en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de ácido láurico, ácido tridecílico, ácido mirístico, ácido pentadecílico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido titánico, ácido behénico, acido palmitoleico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido cis-eleosteárico, ácido trans-eleostérico, ácido linolénico, ácido araquidónico, y combinaciones de éstos. Los ácidos grasos pueden ser saturados o insaturados. Los ácidos grasos insaturados tienen, típicamente, un valor de yodo de 15 a 25, preferentemente, de 18 a 22 y una relación de isómero cis: trans de 1 :1 a 200:1 , preferentemente, de 10:1 a 200:1.

Las fuentes preferidas de ácidos grasos se seleccionan del grupo que consiste de coco, frijol de soya, sebo, palma, palmiste, semilla de colza, manteca de cerdo, girasol, maíz, cártamo, cañóla, oliva, cacahuate y combinaciones de éstos.

Surfactante adicional Los sistemas surfactantes de la presente invención podrían comprender, además, de 0 % a aproximadamente 65 %, alternativamente, de aproximadamente -15 % a aproximadamente 50 %, en peso del sistema surfactante, de un surfactante adicional seleccionado de otros surfactantes amónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfotéricos, surfactantes zwitteriónicos, y mezclas de éstos.

Otros surfactantes aniónicos Las composiciones detergentes podrían comprender uno o más surfactantes adicionalmente al AES. Por naturaleza, se pueden utilizar todos los surfactantes aniónicos conocidos en la industria de los compuestos detergentes, como se revela en "Surfactant Science Series", Vol. 7, editado por W. M. Linfield, Marcel Dekker. Los ejemplos de surfactantes aniónicos incluyen surfactante de ácido sulfónico, tal como un ácido sulfónico de alquil benceno lineal, y formas de sales solubles en agua de éstos.

Los surfactantes de sulfonato aniónico o ácido sulfónico adecuados para usarse en la presente invención incluyen las formas de ácido y sal de C5-C20 lineales o ramificadas, tal como sulfonatos de alquil benceno de C1 1-C13, sulfonatos de alquil éster de C5-C20, sulfonatos de alcanos primarios o secundarios de C6-C22, ácidos policarboxílicos sulfonados de C5-C20, y cualquier mezcla de éstos. Los sulfonatos antes mencionados pueden variar ampliamente en su contenido de isómero de 2-fenilo.

Las sales de sulfatos aniónicos adecuadas para usarse en la presente invención incluyen los sulfatos de alquilo primario y secundario, que tienen una porción alquilo o alquenilo lineal o ramificada que tienen de 9 a 22 átomos de carbono o, con mayor preferencia, 12 a18 átomos de carbono.

También son útiles los surfactantes de alquil sulfato beta-ramificados o las mezclas de materiales comercialmente disponibles, que tienen un grado de ramificado con un peso promedio (del surfactante o la mezcla) de por lo menos 50 %.

Los alquil sulfatos o sulfonatos ramificados de media cadena también son otros surfactantes aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la invención. Se prefieren los sulfatos primarios de alquilo de media cadena ramificada con C5-C22, preferentemente con C10-C20.

Cuando se usan mezclas, un número total promedio adecuado de átomos de carbono para las entidades alquilo se encuentra, preferentemente, en el intervalo de más de 14.5 a 17.5. Los sulfatos primarios de alquilo de cadena mono ramificada de metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en sulfatos de pentadecanol de 3 metilo a 13 metilo, los sulfatos de hexadecanol correspondientes, y las mezclas de éstos. Los derivados de dimetilo u otros alquil sulfatos biodegradables que tienen ligero ramificado se pueden utilizar de manera semejante.

Otros surfactantes aniónicos adecuados para usarse en la presente invención incluyen carboxilatos polialcoxilados de alquilo (AEC).

Los surfactantes aniónicos normalmente están presentes en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos como sodio y potasio. Preferentemente, los surfactantes aniónicos se neutralizan con alcanolamina tal como monoetanolamina o trietanolamina, y son totalmente solubles en la fase líquida.

Otros surfactantes Surfactantes catiónicos: Los surfactantes catiónicos útiles en la presente invención pueden ser solubles en agua, dispersables en agua o insolubles en agua. Tales surfactantes catiónicos tienen por lo menos un nitrógeno cuaternizado y por lo menos un grupo hidrocarbilo de cadena larga. También se incluyen los compuestos que comprenden dos, tres o hasta cuatro grupos hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio de C12, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. Las composiciones conocidas en la industria pueden comprender, por ejemplo, 1 % o más de surfactantes catiónicos, tal como cloruro de alquiltrimetilamonio de C12. Tales surfactantes catiónicos son entidades orgánicas catiónicamente cargadas. Sin limitarse a la teoría, ellos son capaces de formar pares iónicos con los surfactantes aniónicos en la composición, e interferir con el auxiliar de depósito. En modalidades preferidas de la presente invención, se evita el uso de tales entidades orgánicas catiónicamente cargadas, en particular los surfactantes catiónicos.

Los alquilpolisacáridos como los que se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 4,565,647 Llenado son, además, surfactantes no iónicos útiles en las composiciones de la invención.

Además, son adecuados los surfactantes de poliglucósido de alquilo.

Surfactantes anfóteros y/o zwitteriónicos: Los surfactantes detersivos anfóteros y zwitteriónicos adecuados para usar en las composiciones detergentes fluidas para lavandería de la presente invención incluyen aquellos que se conocen en el cuidado del cabello u otra limpieza de cuidado personal. Los ejemplos no limitantes de surfactantes anfóteros o zwitteriónicos adecuados se describen en las patentes de los Estados Unidos núm. 5,104,646 (Bolich Jr. y col ), 5,106,609 (Bolich Jr. y col.).

Los surfactantes detersivos anfóteros adecuados para usar en las composiciones incluyen aquellos surfactantes descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias en que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico tal como carboxi, sufonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los surfactantes anfotéricos detersivos para usarse en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato, y mezclas de éstos.

Los surfactantes detergentes zwitteriónicos adecuados para su uso en las composiciones son muy conocidos en la industria, e incluyen los surfactantes descritos ampliamente como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio, y sulfonio, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico como carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Zwitteriónicos como las betainas son adecuados para esta invención Los ejemplos de otros surfactantes tradicionales amónicos, zwitteriónicos, anfotéricos u opcionales adicionales adecuados para su uso en las composiciones se describen en McCutcheon's, Emulsifiers and Detergents, 1989 Annual, publicado por M. C. Publishing Co., y las patentes de los Estados Unidos núm. 3,929,678, 2,658,072; 2,438,091 ; 2,528,378. Podrían usarse mezclas de dos o más surfactantes.

Antiespuma Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de aproximadamente 4.0 %, en peso de la composición, de un antiespuma seleccionado de compuestos antiespuma de silicona; compuestos antiespuma de aceites de silicona y partículas hidrofóbicas; y mezclas de éstos. En una modalidad, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.0 %, alternativamente, de 0.05 % a aproximadamente 1.0 %, en peso de la composición, del antiespuma de silicona. (Los porcentajes por cantidad activa no incluyen ningún portador).

En una modalidad, el antiespuma se selecciona de: polímeros de silicona organomodificados con sustituyentes arilo o alquílarilo combinados con resina de silicona y sílice modificado; resinas M/Q; y mezclas de éstos.

En una modalidad, el antiespuma se selecciona de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alquilarilo combinados con resina de silicona y una carga primaria.

Se prefieren particularmente los compuestos antiespuma de silicona que cosisten de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alquilarilo combinados con resina de silicona y sílice modificado, como se describe en las patentes de los Estados Unidos núm. 6,521 ,586 B1 , 6,521 ,587 B1 , las solicitudes de patente de los Estados Unidos núm. 2005 0239908 A1 , 2007 01673 A1 otorgadas a Dow Corning Corp. y la solicitud de patente de Estados Unidos núm. 2008 0021152 A1 otorgada a Wacker Chemie AG.

En una modalidad, el antiespuma de silicona podría prepararse como se describe en la patente de los Estados Unidos núm. 6,521 ,586 otorgada a Dow Corning Corp. y el antiespuma se selecciona de: a) mezclas de aproximadamente 80 a aproximadamente 92 % de etilmetil, metil(2-fenilpropil) siloxano; de aproximadamente 5 a aproximadamente 14 % de resina MQ en estearato de octilo; y de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 % de sílice modificado; b) mezclas de aproximadamente 78 a aproximadamente 92 % de etilmetil, metil(2-fenilpropil) siloxano; de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 % de resina MQ en estearato de octilo; de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 % de sílice modificado; y c) mezclas de éstos. en donde los porcentajes son en peso del antiespuma.

Los antiespuma útiles en la presente invención se seleccionan de mezclas de: i) polímeros de silicona organomodificada que tienen sustituyentes arilo o alquilarilo, en conjunto con una carga primaria, preferentemente, un sílice modificado; y ii) resinas de silicona, preferentemente, resinas M/Q.

El polímero de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alcarilo (en el componente (i)) se selecciona adecuadamente de al menos un compuesto de organosilicio que tiene unidades de la fórmula Ra(R10)bR2cSiO(4-a-b-c)/2 (I) en la cual cada R puede ser idéntico o diferente y es H o un radical de hidrocarburo alifático monovalente, opcionalmente sustituido, con enlace SiC, y comprende al menos un radical de hidrocarburo aromático unido covalentemente al silicio mediante grupos alifáticos. R1 puede ser idéntico o diferente, y es H o un radical de hidrocarburo monovalente, opcionalmente sustituido, el cual se une a Si mediante un átomo del anillo de carbono, R2 puede ser idéntico o diferente, y es un radical de hidrocarburo aromático monovalente, opcionalmente sustituido, el cual se une al átomo de silicio mediante un átomo del anillo de carbono, a es 0, 1 , 2 ó 3, b es 0, 1 , 2 ó 3 y c es 0, 1 , 2 ó 3, con la condición de que la suma de a+b+c sea menor o igual que 3, y en 1-100 %, preferentemente, en 10-60 %, con mayor preferencia, en 20-40 % de todas las unidades de la fórmula (I) por molécula, c es distinto de 0, y en al menos 50 % de todas las unidades de la fórmula (I) en el compuesto de organosilicio la suma de a+b+c es 2.

La resina de silicona (componente (¡i)) es, adecuadamente, una resina de organopolisiloxano compuesta de unidades de la fórmula R3d(R4O)eS¡O(4-d-e)/2(N) en la cual R3 puede ser idéntico o diferente, y es H o un radical de hidrocarburo monovalente, opcionalmente sustituido, con enlace SiC. R4 puede ser idéntico o diferente, y es H o un radical de hidrocarburo monovalente, opcionalmente sustituido, d es 0, 1 , 2 ó 3, y e es 0, 1 , 2 ó 3, con la condición de que la suma de d+e<3 y en menor cantidad que 50 % de todas las unidades de la fórmula (II) en la resina de organopolisiloxano la suma de d+e sea 2, El antiespuma podría comprender, además, opcionalmente, un compuesto de organosilicio que tiene unidades de la fórmula R5g(R60)hS¡0(4-g- h)/2(IH) en la cual R5 puede ser idéntico o diferente, y tiene un significado dado para R, R6 puede ser idéntico o diferente, y tiene un significado dado para R1 , g es 0, 1 , 2 ó 3, y h es 0, 1 , 2 ó 3, con la condición de que la suma de g+h<3 y en al menos 50 % de todas las unidades de la fórmula (IV) en el compuesto de organosilicio la suma de g+h sea 2.

En una modalidad, los polímeros de silicona organomodificada que tienen sustituyentes arilo o alquilo comprenden radicales aromáticos unidos directamente al átomo de silicio. En tales polímeros, existe un enlace covalente entre un átomo de silicio en la unidad de la fórmula (I) y un átomo de carbono que pertenece al anillo aromático.

Los ejemplos de radicales R son radicales alquilo, tales como el radical metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, ter-butilo, n-pentilo, isopentilo, neopentilo, ter-pentilo, radicales hexilo, tales como el radical n-hexilo, radicales heptilo, tal como el radical n-heptilo, radicales octilo, tal como el radical n-octilo y radicales isooctilo, tal como el radical 2,2,4-trimetilpentilo, radicales nonilo, tal como el radical n-nonilo, radicales decilo, tales como radical n-decilo, radicales dodecilo, tal como el radical n-dodecilo; radicales alquenilo, tal como el radical vinilo y el radical alilo; radicales cicloalquilo, tal como radicales ciclopentilo, ciclohexilo, cicioheptilo y metilciclohexilo, y grupos aromáticos unidos mediante grupos alifáticos al átomo de silicio, tal como el radical bencilo, el radical feiletilo o el radical 2-fenilpropilo.

Los ejemplos de radicales sustituidos R son radical 3,3,3-trifluoro-n-propilo, cianoetilo, glicidiloxi-n-propilo, glicol-n-propilo de polialquileno, amino-n-propilo, aminoetilamino-n-propilo, y radicales metacriloiloxi-n-propilo.

Preferentemente, el radical R comprende átomos de hidrógeno o radicales de hidrocarburos alifáticos opcionalmente sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, con mayor preferencia, radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y, particularmente, el radical metilo.

Los ejemplos de radical R1 son átomo de hidrógeno y los radicales indicados para el radical R y R2.

Preferentemente, el radical R1 comprende átomo de hidrógeno o radicales de hidrocarburos opcionalmente sustituidos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, con mayor preferencia, átomo de hidrógeno o radicales de hidrocarburos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente, radicales metilo o etilo.

Los ejemplos de R2 son radicales arilo, tales como radicales fenilo, toloilo, xililo, cumilo, naftilo y antracilo.

El radical R2 es, preferentemente, el radical fenilo.

El radical R2 es, preferentemente, 10 a 100 %, con mayor preferencia, 15 a 50 %, de los radicales con enlace SiC en el componente (i). Preferentemente, b es 0 ó 1 , con mayor preferencia, 0. Preferentemente, c es 0, 1 ó 2.

Preferentemente, una cantidad inferior que 5 %, especialmente, inferior que 1 %, de los radicales R son átomo de hidrógeno.

Los compuestos de organosilicio que contienen unidades de la fórmula (I) que se usan como componente (i) son, preferentemente, organopolisiloxanos lineales o ramificados compuestos, con mayor preferencia, de unidades de la fórmula (i).

En el contexto de la presente invención, el término "organopolisiloxanos" pretende abarcar siloxanos poliméricos, oligoméricos y diméricos.

Los ejemplos de los polímeros de silicona organomodificada que tienen sustituyentes arilo o alcarilo en el componente (i) de la invención son aquellos que comprenden unidades Ph3S¡Oi/2— , Ph2MeS¡Oi/2— , PhMe2Si01/2— , Ph2Si02/2— , PhMeSi02 2— y PhSi03/2— , donde Me denota radical metilo y Ph denota radical fenilo, tal como, por ejemplo, polisiloxanos lineales de las fórmulas Me3SiO (Ph2SiO)x(Me2SiO)xSiMe3, Me3SiO(PhMeSiO)y(Me2SiO)zSiMe3, Me3SiO(Ph2S¡0)x(PhMeS¡O)y(Me2S¡0)2S¡Me3, y Me3SiO(Ph2SiO)x(Me2SiO)zSiMe3> y, además, polisiloxanos ramificados de las fórmulas MeSifO (Ph2SiO)x(Me2SiO)zSiMe3]3, PhS¡[0(PhMeS¡O)y(Me2S¡0)zS¡Me3]3> y Me3SiO(Me2SiO)z[PhSiO(OMe2SiO)2SiMe3]v(Me2SiO)zSiMe3, los coeficientes v, x e y son independientes entre sí y adoptan valores mayores o iguales que 1 , y z es 0 o mayor o igual que 1. La suma de v, x, y y z determina el grado de polimerización, v el número de ramificaciones y, por lo tanto, la viscosidad.

Los polímeros de silicona organomodificada que tienen sustituyentes arilo o alcarilo de la invención tienen una viscosidad de, preferentemente, 10 a 1 000 000 mPa.s, con mayor preferencia, de 100 a 50 000 mPa.s, particularmente, de 500 a 5 000 mPa.s, medida en cada caso a 25 °C.

Los polímeros de silicona organomodificada que tienen sustituyentes arilo o alcarilo de la invención son productos disponibles comercialmente o pueden prepararse mediante cualquier método conocido hasta la fecha en la química de organosilicio, tal como, por ejemplo, mediante cohidrólisis de los silanos correspondientes.

Los antiespuma usados en la invención podrían comprender carga primaria, preferentemente, un sílice modificado, en cantidades de, preferentemente 0.1 a 30 partes en peso, con mayor preferencia, 1 a 15 partes en peso, sobre la base, en cada caso, de 100 partes en peso del componente (i).

Las cargas primarias empleadas de conformidad con la invención podrían comprender cargas pulverulentas exclusivamente, con mayor preferencia, cargas hidrofóbicas pulverulentas.

Preferentemente, el componente de carga primario tiene un área de superficie BET de 20 a 1000 m2/g, un tamaño de partícula menor que 10 pm y un tamaño de aglomerado menor que 100 pm.

Los ejemplos de cargas primarias son dióxido de silicio (sílices), dióxido de titanio, óxido de aluminio, jabones de metal, harina de cuarzo, polvos de PTFE, amidas de ácido graso, etilenbisestearamida, por ejemplo, poliuretanos hidrofóbicos finamente divididos.

Como componente de carga primaria se prefiere usar dióxido de silicio (sílices), dióxido de titanio u óxido de aluminio con un área de superficie BET de 20 a 1000 m2/g, un tamaño de partícula inferior que 10 pm y un tamaño de aglomerado inferior que 100 pm.

Son de particular interés como componente de carga primaria los sílices, particularmente, los que tienen un área de superficie BET de 50 a 800 m2/g. Estos sílices podrían ser sílices pirogénicos o precipitados.

Como carga primaria, es posible usar sílices pretratados, es decir, sílices hidrofóbicos comercialmente habituales y sílices hidrofílicos.

Los ejemplos de sílices hidrofóbicos que pueden usarse de conformidad con la invención son HDK® H2000, un sílice pirogénico tratado con hexametildisilazano con un área de superficie BET de 140 m2/g (disponible comercialmente de Wacker-Chemie GmbH, Alemania) y un sílice precipitado tratado con polidimetilsiloxano con un área de superficie BET de 90 m2/g (disponible comercialmente bajo el nombre "Sipernat® D10" de Degussa AG, Alemania).

Si se van a usar sílices hidrofóbicos como componente de carga primaria, es posible, además, hidrofobizar sílices hidrofílicos en el lugar, si hacerlo es ventajoso para la eficacia deseada de los antiespuma. Existen muchos métodos conocidos para hidrofobizar sílices. El sílice hidrofílico puede hidrofobizarse en el lugar, por ejemplo, al calentar el sílice en la dispersión del componente (i) o en una mezcla de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alcarilo con resinas de silicona (ii) a temperaturas de 100 a 200 °C durante una cantidad de horas. Esta reacción puede auxiliarse por la adición de catalizadores, tal como KOH, y de h id rofob izad ores, tal como silanos, silazanos o polidimeilsiloxanos de cadena corta terminados con OH. Este tratamiento es posible, además, cuando se usan sílices hidrofóbicos comercialmente habituales, y podrían contribuir con la eficacia mejorada.

Otra posibilidad es usar una combinación de sílices hidrofobizados en el lugar con sílices hidrofóbicos comercialmente habituales.

Los ejemplos del radical R3 son átomos de hidrógeno indicados para el radical R y R2.

Preferentemente, R3 comprende, opcionalmente, radicales de hidrocarburo sustituidos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, con mayor preferencia, radicales de hidrocarburos que tienen de 1 a 6 átomos de carbono y, particularmente, el radical metilo.

Los ejemplos de radical R4 son los radicales indicados para el radical R .

El radical R4 comprende, preferentemente, átomo de hidrógeno o radicales de hidrocarburo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, particularmente, átomo de hidrógeno, radicales metilo o radicales etilo.

Preferentemente, el valor de d es 3 o 0.

El componente de resina (ii) usado de conformidad con la invención comprende, preferentemente, resinas de silicona compuestas de unidades de la fórmula (II) para las cuales en una cantidad menor que 30 %, preferentemente, menor que 5 %, de las unidades en la resina, la suma d+e es 2.

Con particular preferencia, el componente de resina de silicona (ii) comprende resinas de organopolisiloxano compuestas esencialmente de unidades R33Si01/2 (M) y Si04 2 (Q), y R3 es como se definió anteriormente; estas resinas se denominan, además, resinas MQ. La relación molar de unidades M a Q se encuentra, preferentemente, en el intervalo de 0.5 a 2.0, con mayor preferencia, en el intervalo de 0.6 a 1.0. Estas resinas de silicona podrían contener, adicionalmente, hasta 10 % en peso de grupos alcoxi o hidroxilo libres.

Preferentemente, el componente de la resina (ii) tiene una viscosidad a 25 °C mayor que 1000 mPa.s o son sólidos. El peso molecular promedio ponderado determinado por cromatografía de permeación en gel (en comparación con un estándar de poliestireno) de estas resinas es, preferentemente, 200 a 200 000 g/mol, particularmente, 000 a 20 000 g/mol.

El componente de resina (ii) comprende productos comercialmente habituales o puede prepararse mediante métodos que son comunes en la química de silicio, de conformidad, por ejemplo, con la patente EP-A 927 733.

El antiespuma incluye, además, modalidades que comprenden la carga primaria (preferentemente, un sílice modificado) y una resina (ii) a una relación de peso en el orden indicado, de 0.01 a 50, con mayor preferencia, 0.1 a 7.

Los ejemplos de radicales R5 son los ejemplos indicados para el radical R.

Preferentemente, el radical R5 comprende átomos de hidrógeno o radicales de hidrocarburos alifáticos opcionalmente sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, con mayor preferencia, radicales de hidrocarburos alifáticos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y, especialmente, el radical metilo.

Los ejemplos de radical R6 son átomo de hidrógeno y los radicales indicados para el radical R y R2.

Preferentemente, el radical R6 comprende átomo de hidrógeno o radicales de hidrocarburos opcionalmente sustituidos que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, con mayor preferencia, átomo de hidrógeno o radicales de hidrocarburos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y, especialmente, radicales metilo o radicales etilo.

El valor de g es, preferentemente, 1 , 2 ó 3. El valor de h es, preferentemente, 0 ó 1.

Adicionalmente a los componentes (i) y (¡i), los antiespuma comprenden una sustancia adicional como se ha usado hasta la actualidad en formulaciones desespumantes, tal como, por ejemplo, compuestos orgánicos insolubles en agua.

El término "¡nsoluble en agua" pretende significar, para los fines de la presente invención, una solubilidad en agua a 25 °C bajo una presión de 1013.25 hPa no mayor que 2 por ciento en peso.

Los compuestos orgánicos insolubles en agua, preferentemente, comprenden, opcionalmente, compuestos orgánicos insolubles en agua con un punto de ebullición mayor que 100 °C bajo la presión de la atmósfera circundante, es decir, bajo 900 a 1100 hPa y, particularmente, compuestos seleccionados de aceites minerales, aceites naturales, isoparafinas, poliisobutilenos, residuos de la síntesis de alcoholes por el proceso oxo, ésteres de ácidos carboxílicos sintéticos de masa molecular baja, ésteres de ácidos grasos, tal como estearato de octilo y palmitato de dodecilo, por ejemplo, alcoholes grasos, éteres de alcoholes de masa molecular baja, ftalatos, ésteres de ácido fosfórico y ceras.

Los antiespuma usados en la invención podrían contener compuestos orgánicos insolubles en agua en cantidades de, preferentemente, 0 a 1000 partes en peso, con mayor preferencia, 0 a 100 partes en peso, sobre la base, en cada caso, de 100 partes en peso del peso total de los componentes (i), (ü) y, donde se usó, silicona sin porciones arilo.

Los componentes usados en la invención podrían comprender, en cada caso, un tipo de un componente así o una mezcla de al menos dos tipos de cada componente individual.

Los antiespuma usados en la presente invención son, preferentemente, líquidos viscosos, transparentes a opacos, incoloros a parduzcos. Los antiespuma usados en la presente invención tienen, preferentemente, una viscosidad de 10 a 2,000,000 mPa.s, particularmente, de 2,000 a 50,000 mPa.s, en cada caso a 25 °C.

Organopolisiloxano + resina de organosilicio + carga hidrofóbica Los antiespuma útiles incluyen los antiespuma de silicona descritos en la patente de los Estados Unidos núm. 6,251 ,586 y Estados Unidos 6,251 ,587, ambas otorgadas a Dow Corning. Los antiespuma comprenden (A) un material de organopolisiloxano que tiene al menos un sustituyente unido con silicio de la fórmula X--Ph, en donde X denota un grupo orgánico alifático divalente unido a silicio a través de un átomo de carbono y Ph denota un grupo aromático, (B) una resina de organosilicio y (C) una carga hidrofóbica. El grupo aromático puede ser no sustituido o sustituido.

El material de organopolisiloxano (A) es, preferentemente, un líquido y es, preferentemente, un polidiorganosiloxano. El polidiorganosiloxano (A) comprende, preferentemente, unidades diorganosiloxano de la fórmula donde Y es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente, metilo. Estas unidades de diorganosiloxano que contienen un grupo ~X~Ph podrían comprender prácticamente la totalidad o la mayoría de las unidades diorganosiloxano en organopolisiloxano (A), pero, preferentemente, comprenden hasta 50 o 60 %, con la mayor preferencia, 5 a 40 %, de las unidades de diorganosiloxano en (A). El grupo X es, preferentemente, un grupo alquileno divalente que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, con mayor preferencia, de 2 a 4 átomos de carbono, pero puede contener, alternativamente, un enlace éter entre dos grupos alquileno o entre un grupo alquileno y --Ph, o puede contener un enlace éster. El Ph es, preferentemente, una porción que contiene al menos un anillo aromático -Ce R5, en donde cada R denota, independientemente, hidrógeno, halógeno, hidroxilo, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo de hidrocarburos monovelentes que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, o en donde dos o más grupos R representan, juntos, un grupo de hidrocarburos divalentes. Ph es, con la mayor preferencia, un grupo fenilo, pero podría estar sustituido, por ejemplo, por uno o más grupos metilo, metoxi, hidroxilo o cloro, o dos sustituyentes R podrían formar, juntos, un grupo alquileno divalente, o podrían formar, juntos, un anillo aromático, lo que resulta en conjunto con el grupo Ph en, por ejemplo, un grupo naftaleno. Un grupo X-Ph particularmente preferido es 2-fenilpropil --CH2 ~CH(CH3)~C6 H5. Alternativamente, Ph puede ser un grupo heterocíclico de carácter aromático, tal como tiofeno, piridina o quinoxalina.

El polidiorganosiloxano (A) comprende, además, preferentemente, al menos 50 % de unidades de diorganosiloxano de la fórmula donde Y' es un grupo de hidrocarburo que tiene 1 a 24 átomos de carbono, preferentemente, un grupo alifático de hasta 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etilo, propilo, isobutilo, metilo, hexilo o vinilo, o laurilo o un grupo cicloalquilo, tal como ciclohexiletilo. Pueden usarse las mezclas de grupos alquilo Y'. Se cree que el control de espuma aumentado de los agentes antiespuma de la invención podrían incluir interacción entre los grupos Ph de (A) y la resina de organosilicio (B), y los grupos Ph podrían ser más accesibles si no hay ningún grupo alquilo de cadena larga presente. Otros grupos pueden estar presentes como Y', por ejemplo, grupos haloalquilo, tal como grupos cloropropilo o aciloxialquilo o alcoxialquilo. Al menos algunos de los grupos Y' pueden ser grupos fenilo o grupos fenilo sustituidos, tal como tolilo; los grupos aromáticos unidos directamente a silicio no son equivalentes a los grupos -X-Ph, pero pueden estar presentes como Y'.

El material de organopolisiloxano (A) podría elaborarse mediante cualquier método adecuado, pero, preferentemente, se elabora por reacción de hidrosilación entre un polímero de siloxano que tienen una cantidad de átomos de hidrógeno unidos con silicio con la cantidad adecuada de moléculas de X"--Ph, en donde X" es como se describió para X, pero tiene insaturación alifática en el grupo terminal, lo que permite la reacción de adición con los átomos de hidrógeno unidos a silicio del polímero de siloxano. Los ejemplos de materiales de X"--Ph adecuados incluyen estireno (el cual introduce grupos 2-feniletilo), grupos a-metil estireno, eugenol, alilbenceno, éter de alil fenilo, 2-alilfenol, 2-cloroestireno, 4-cloroestireno, 4-metilestireno, 3-metilestireno, 4-t-butilestireno, 2,4- o 2,5-dimetilestireno o 2,4,6-trimetilestireno. El a-metil estireno introduce grupos 2-fenilpropilo, los cuales se cree que son, principalmente, grupos 2-fenil-í -propilo, pero podrían incluir grupos 2-fenil-2-propilo. Pueden usarse mezclas de materiales de X"-Ph, por ejemplo, estireno con a-metil estireno. Tal reacción de hidrosilación se lleva a cabo, preferentemente, bajo condiciones y en presencia de catalizadores adecuados como se describe, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos núm. 4,741 ,861. Un inhibidor de radicales se encuentra presente, preferentemente, para evitar la homopolimerización de X"-Ph.

El material de organopolisiloxano (A) podría ser un polidiorganosiloxano prácticamente lineal o podría tener algún ramificado. El ramificado podría estar en la cadena siloxano, llevada a cabo, por ejemplo, por la presencia de algunas unidades de siloxano trifuncional de la fórmula ZSÍ03/2, donde Z denota un grupo de hidrocarburo, hidroxilo o hidrocarbonoxi. Alternativamente, el ramificado podría causarse mediante una porción orgánica u orgánica de silicio multivalente, por ejemplo, divalente, trivalente que une cadenas de polímero de siloxano. La porción orgánica puede ser un grupo de unión divalente de la fórmula -X'-, y la porción orgánica de silicio puede ser un grupo de unión divalente de la fórmula X'-Sx-X', donde X' denota un grupo orgánico divalente unido a silicio a través de un átomo de carbono y Sx es un grupo organosiloxano. Los ejemplos de unidades de unión orgánicas (ramificadoras) son grupos alquileno de C2-6, por ejemplo, grupos dimetileno o hexileno, o grupos aralquileno de la fórmula --X'~Ar--X'--, donde Ar denota fenileno. Las unidades de hexileno pueden introducirse por la reacción de ,5-hexadieno con grupos Si-H y unidades de -X'-Ar-X'-- por la reacción de divinilbenceno o diisopropilbenceno. Los ejemplos de unidades de unión orgánicas de silicio son las de la fórmula --(CH2)d --(Si(CH3)2 -0)e --Si(CH3)2-(CH2)d -, en donde d tiene un valor de 2 a 6, y e tiene un valor de 1 a 10; por ejemplo, las unidades de unión de la última fórmula con d=2 y e=1 pueden introducirse por la reacción de diviniltetrametildisiloxano con grupos Si-H.

Después de la reacción de hidrosilación con el compuesto aromático X"-Ph y cualquier reacción requerida con un agente ramificador, los grupos Si-H residuales del organopolisiloxano pueden hacerse reaccionar con un alcano, tal como etileno, propileno, isobutileno o 1-hexeno, preferentemente, en presencia de un catalizador de hidrosilación, para introducir los grupos Y'.

Se prefiere que la cantidad de unidades de siloxano (grado de polimerización o DP, por sus siglas en inglés) en la molécula promedio del material (A) sea al menos 5, con mayor preferencia, de 10 a 5,000. Particularmente, se prefieren materiales (A) con un DP de 20 a 1000, con mayor preferencia, 20 a 200. Los grupos terminales del organopolisiloxano (A) puede ser cualquiera de los presentes convencionalmente en siloxanos, por ejemplo, grupos terminales trimetilsililo.

La resina de organosilicio (B) es, generalmente, una resina de siloxano no lineal y, preferentemente, consiste de unidades de siloxano de la fórmula R'a Si04-a/2, en donde R' denota un grupo hidroxilo, hidrocarburo o hidrocarbonoxi y en donde a tiene un valor promedio de 0.5 a 2.4. La resina consiste, preferentemente, de grupos trihidrocarbonsiloxi monovalente (M) de la fórmula R' 3 SiO-i/2 y grupos tetrafuncionales (Q) Si04/2, en donde R" denota un grupo de hidrocarburo monovalente. La relación numérica de grupos M a grupos Q se encuentra, preferentemente, en el intervalo de 0.4: 1 a 2.5:1 (equivalente a un valor de a en la fórmula R'a Si04 a/2 de 0.86 a 2.15) y, con mayor preferencia, 0.4:1 a 1.1 :1 y, con la mayor preferencia, 0.5: 1 a 0.8: 1 (equivalente a a=1.0-1.33) para usarse en aplicaciones de detergente para lavandería. La resina de organosilicio (B) es, preferentemente, un sólido a temperatura ambiente, pero pueden usarse exitosamente las resinas MQ que tienen una relación M/Q más alta que 1.2, la cuales son, generalmente, líquidas. Aunque se prefiere más que la resina (B) consista solamente de grupos M y Q como se definieron anteriormente, puede usarse, alternativamente, una resina que comprenda grupos M, grupos R"Si03/2 (T) trivalentes y grupos Q. La resina de organosilicio (B) puede contener, además, unidades divalentes R"2 Si02/2, preferentemente, a no más que 20 % de la totalidad de unidades de siloxano presentes. El grupo R" es, preferentemente, un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, con la mayor preferencia, metilo o etilo, o fenilo. Se prefiere, particularmente, que al menos 80 % y, con la mayor preferencia, prácticamente la totalidad de los grupos R" presentes sean grupos metilo. Además podrían estar presentes otros grupos de hidrocarburo, por ejemplo, grupos alquenilo presentes, por ejemplo, como unidades de dimetilvinilsililo, preferentemente, en cantidades pequeñas, con la mayor preferencia, que no excedan 5 % de la totalidad de los grupos R". Además, podría haber presentes grupos hidroxilo y/o alcoxi unidos con silicio, por ejemplo, grupos metoxi.

Tales resinas de organosilicio son muy conocidas. Pueden elaborarse en solvente o en el lugar, por ejemplo, mediante hidrólisis de ciertos materiales de silano. Se prefiere, particularmente, la hidrólisis y la condensación en presencia de un solvente, por ejemplo, xileno, de un precursor de la unidad de siloxi tetravalente (por ejemplo, tetra-ortosilicato, ortosilicato de tetraetilo, silicato de polietilo o silicato de sodio) y un precursor de unidades de trialquilsiloxi monovalentes (por ejemplo, trimetilclorosilano, trimetiletoxisilano, hexametildisiloxano o hexametildisilazano). La resina MQ resultante puede trimetilsililarse más aun, si se desea, para que haga reaccionar a los grupos SÍ--OH o puede calentarse en presencia de una base para causar la autocondensación de la resina por eliminación de los grupos Si-OH.

La resina de organosilicio (B) se encuentra presente en el antiespuma, preferentemente, a 1-50 % en peso sobre la base de organopolisiloxano (A), particularmente, 2-30 % y, con la mayor preferencia, 4-15 %.

La resina de organosilicio (B) podría ser soluble o insoluble (no disuelto completamente) en el organopolisiloxano (A) cuando se encuentra presentes en las cantidades mencionadas anteriormente. La solubilidad puede medirse al observar una mezcla de (A) y (B) en un microscopio óptico. El control de espuma aumentado en aplicaciones de detergente se ha logrado mediante composiciones que contienen resina de organosilicio (B) disueltas y mediante composiciones que contienen partículas dispersas de resina de organosilicio (B). Los factores que afectan la solubilidad de (B) y (A) incluyen la proporción de grupos X--Ph en (A) (más grupos X-Ph aumentan la solubilidad), el grado de ramificado en (A), la naturaleza de los grupos Y e Y' en (A) (los grupos alquilo de cadena larga disminuyen la solubilidad), la relación de M a Q en la resina MQ (B) (la relación más alta de grupos M a grupos Q aumenta la solubilidad) y el peso molecular de (B). La solubilidad de (B) en (A) a temperatura ambiente puede ser, así, de 0.01 % en peso o menor hasta 15 % o más. Podría ser ventajoso usar una mezcla de una resina soluble (B) y una resina insoluble (B), por ejemplo, una mezcla de resinas MQ que tienen diferentes relaciones M/Q. Si la resina de organosilicio (B) es insoluble en organopolisiloxano (A), el tamaño de partícula promedio de la resina (B), según se midió cuando se dispersó en el liquido (A), podría ser, por ejemplo, de 0.5 a 400 pm, preferentemente, 2 a 50 pm. Para aplicaciones de control de espuma industriales, tal como la desespumación de licor negro en la industria del papel y la pulpa, se prefieren, usualmente, las resinas que son solubles en el copolímero de siloxano, tal como resinas MQ que tienen una relación M/Q alta.

La resina (B) puede adicionarse en el antiespuma como una solución en un solvente no volátil, por ejemplo, un alcohol, tal como dodecanol o 2-butil-octanol o un éster, tal como estearato de octilo. La solución de resina preparada en un solvente volátil, por ejemplo, xileno, puede estar unida con el solvente no volátil y el solvente volátil podría eliminarse mediante extracción u otras formas de separación. En la mayoría de los casos, el solvente no volátil puede dejarse en el antiespuma. Se prefiere que la resina (B) se disuelva en una cantidad igual o menor de solvente no volátil, con mayor preferencia, no mayor que aproximadamente la mitad de su peso de solvente. La resina (B) puede adicionarse, alternativamente, en solución en un solvente volátil seguido por la extracción del solvente. Si la resina (B) se adiciona como una solución y es insoluble en material de organopolisiloxano (A), se formarán partículas sólidas con un tamaño de partícula aceptable al mezclarse.

La resina (B) puede adicionarse, alternativamente, en el antiespuma en la forma de partículas sólidas, por ejemplos, partículas secadas por aspersión. Las resinas MQ secadas por aspersión se encuentran disponibles comercialmente, por ejemplo, de tamaño de partícula promedio de 10 a 200 micrones.

El nivel de insolubilidad de resinas (B) en material de organopolisiloxano (A) podría afectar su tamaño de partícula en la composición. Cuánto más baja la solubilidad de las resinas de organosilicio en material de organopolisiloxano (A), más grande tiende a ser el tamaño de partícula cuando la resina se mezcla como una solución en (A). Así, una resina de organosilicio que es soluble a 1 % en peso en material de organopolisiloxano (A) tenderá a formar partículas más pequeñas que una resina, la cual solamente es soluble a 0.01 % en peso. Se prefieren las resinas de organosilicio (B) que son parcialmente solubles en material de organopolisiloxano (A), es decir, que tienen una solubilidad de al menos 0.1 % en peso.

El peso molecular de la resina (B) puede aumentarse por condensación, por ejemplo, por calentamiento en presencia de una base. La base puede ser, por ejemplo, una solución acuosa o alcohólica de hidróxido de potasio o hidróxido de sodio, por ejemplo, una solución en metanol o propanol. Se ha descubierto que para algunos detergentes, los antiespuma que contienen las resinas MQ de peso molecular inferior son los más eficaces para reducir espuma, pero los que contienen resinas MQ de peso molecular aumentado son los más consistentes en dar los mismos niveles reducidos de espuma bajo distintas condiciones, por ejemplo, a diferentes temperaturas de lavado o en diferentes lavadoras. Las resinas MQ de peso molecular aumentado tienen resistencia mejorada a la pérdida de rendimiento durante el tiempo, cuando se almacenan en contacto con el detergente, por ejemplo, como una emulsión en detergente líquido. La reacción entre resina y base podría llevarse a cabo en presencia de sílice, en cuyo caso podría haber alguna reacción entre la resina y el sílice. La reacción con la base puede llevarse a cabo en presencia del organopolisiloxano (A) y/o en presencia del solvente no volátil y/o en presencia de un solvente volátil. La reacción con la base podría hidrolizar un solvente volátil de un éster, tal como estearato de octilo, pero hemos descubierto que esto no disminuye el rendimiento de control de espuma.

El tercer ingrediente esencial es una carga hidrofóbica (C). Las cargas hidrofóbicas para antiespuma son muy conocidas y podrían ser materiales tales como sílice, preferentemente, con un área de superficie, según se midió por medición BET, de al menos 50 m2 /g, titania, cuarzo molido, alúmina, aluminosilicatos, ceras orgánicas, por ejemplo, ceras de polietileno y ceras microcristalinas, óxido de cinc, óxido magnésico, sales de ácidos carboxílicos alifáticos, productos de la reacción de isocianatos con ciertos materiales, por ejemplo, ciclohexilamina o alquil amidas, por ejemplo, etilenbisestearamida o metilenbisestearamida. Son aceptables, además, las mezclas de uno o más de éstos.

Algunas de las cargas mencionadas anteriormente no son hidrofóbicas por naturaleza, pero pueden usarse si se hacen hidrofóbicas. Esto podría hacerse en el lugar (es decir, cuando se dispersa en el material de organopolisiloxano (A)), o mediante pretratamiento de la carga antes de mezclarla con el material (A). Una carga preferida es sílice, el cual se hace hidrofóbico. Esto se puede hacer, por ejemplo, mediante tratamiento con un ácido graso, pero se hace, preferentemente, mediante el uso de materiales de órgano-silicio sustituidos con metilo. Los agentes hidrofobizantes adecuados incluyen polídimetilsiloxanos, polímeros de dimetilsiloxano, los cuales son grupos alcoxi cuyos extremos están bloqueados con silanol o unidos con silicio, resinas de hexametildisilazano, hexametildisiloxano y organosilicio que comprenden grupos monovalentes (CH3)3 SiOi/2 y grupos tetravalente S1O2 en una relación de 0.5/1 a 1.1/1 (resinas MQ). La hidrofobización se lleva a cabo, generalmente, a una temperatura de al menos 80 °C. Pueden usarse resinas MQ similares como la resina de organosilicio (B) y como el agente h id rofob izante para la carga de sílice (C).

Los materiales de sílice preferidos son aquellos que se preparan por calentamiento, por ejemplo, sílice de humo, o por precipitación, aunque son aceptables, además, otros tipos de sílice, tales como los elaborados por formación de gel. La carga de sílice podría tener, por ejemplo, un tamaño de partícula promedio de 0.5 a 50 micrones, preferentemente, 2 a 30 pm, con la mayor preferencia, de 5 a 25 pm. Tales materiales son muy conocidos y se encuentran disponibles comercialmente, tanto en forma hidrofílíca como hidrofóbica.

La cantidad de carga (C) en el antiespumante es, preferentemente, 0.5 a 50 % en peso sobre la base del material de organopolisiloxano (A), particularmente, de 1 hasta 10 % o 15 % y, con la mayor preferencia, 2-8 %. Se prefiere, además, que la relación de peso de resina (B) al peso de la carga (C) sea de 1/10 a 20/1 , preferentemente, 1/5 a 10/1 , con la mayor preferencia, 1/2 a 6/1.

Los antiespuma podrían elaborarse de cualquier forma conveniente, pero, preferentemente, se proporcionan al mezclar los distintos ingredientes bajo cizallamiento. La cantidad de cizallamiento es, preferentemente, suficiente para proporcionar buena dispersión de componentes (B) y (C) en el material (A), pero no tanto para que las partículas (B) y/o (C) se rompan, haciéndolas, posiblemente, menos eficaces o reexponiendo superficies que no son hidrofóbicas. Donde la carga (C) necesita hacerse hidrofóbica en el lugar, el proceso de fabricación incluiría una etapa de calentamiento, preferentemente, bajo presión reducida, en la cual la carga y el agente de tratamiento se mezclan en parte o la totalidad del material de organopolisiloxano (A), posiblemente, en presencia de un catalizador adecuado, donde se requiere.

Los antiespuma de conformidad con la presente invención podría proporcionarse como una mezcla simple de (A), (B) y (C), pero para algunas aplicaciones podría preferirse que estén disponibles en formas alternativas. Por ejemplo, para usarse en medios acuosos, podría ser adecuado proporcionar el antiespuma en una forma de emulsión, preferentemente, una emulsión de aceite en agua.

Los métodos para proporcionar antiespuma a base de silicona en forma de emulsiones de aceite en agua son conocidos y se han descrito en una cantidad de publicaciones y especificaciones de patentes. Los ejemplos son las patentes EP 913,187; EP 0879628; WO 98-22,196; WO 98-00216; GB 2,315,757; EP 499364 y EP 459,512. Las emulsiones podrían elaborarse de conformidad con cualquier técnica conocida y podrían ser macroemulsiones o microemulsiones. Generalmente, comprenden el antiespuma como la fase oleosa, uno o más surfactantes, agua y aditivos estándar, tal como conservantes, modificadores de la viscosidad, coloides protectores y/o espesantes. Los surfactantes podrían seleccionarse de materiales aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos. Podrían usarse, además, mezclas de uno o más de éstos. Los surfactantes orgánicos aniónicos incluyen jabones de metales alcalinos o ácidos grasos superiores, sulfonatos de alquil arilo, por ejemplo, sulfonato de dodecil benceno de sodio, sulfatos de alcoholes (grasos) de cadena larga, sulfonatos y sulfatos de olefina, monoglicéridos sulfatados, ésteres sulfatados, alcoholes etoxilados sulfonatados, sulfosuccinatos, sulfonatos de aléanos, ésteres de fosfato, isetionatos de alquilo, tauratos de alquilo y/o sarcosinatos de alquilo. Los surfactantes orgánicos catiónicos adecuados incluyen sales de alquilamina, sales de amonio cuaternario, sales de sulfonio y sales de fosfonio. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen siliconas, tales como las descritas como surfactantes 1-6 en la patente EP 638346, particularmente, copolimeros de polioxialquileno de siloxano, condensados de óxido de etileno con un alcohol (graso) de cadena larga, por ejemplo, alcohol de Ci4-15, condensado con 7 moles de óxido de etileno (Dobanol® 45-7), condensados de óxido de etileno con una amina o una amida, productos de condensación de óxidos de etileno y propileno, ésteres de glicerol, sacarosa o sorbitol, alquilol amidas de ácido graso, ésteres de sacarosa, fluorosurfactantes y óxidos de amina grasa. Los surfactantes detergentes orgánicos anfotéricos incluyen compuestos de imidazolina, sales de alquilaminoácido y betaínas. Se prefiere más que los surfactantes orgánicos sean materiales no iónicos o aniónicos. Son de particular interés los surfactantes ambientalmente aceptables. La concentración de antiespuma en una emulsión podría variar de conformidad con las aplicaciones, la viscosidad requerida, la eficacia del antiespuma y el sistema de adición, y se encuentra en el intervalo, en promedio, de 5 a 80 % en peso, preferentemente, 10 a 40 %. Una emulsión de control de espuma podría contener, además, un agente estabilizante, tal como copolímero de glícol de sílicona o un polímero de organopolisiloxano reticulado con al menos un grupo de polioxialquileno, como se describió en la patente EP663225.

Alternativamente, el antiespuma pude proporcionarse como una composición dispersable en agua en la cual (A), (B) y (C) se dispersan en un portador dispersable en agua, tal como un glicol de silicona o en otro liquido miscible en agua, tal como etilenglicol, propilenglicol, polipropilenglicol, polietilenglicol, un copolímero de etileno y propilenglicoles, un condensado de un polialquilenglicol con un poliol, un alquil poliglicósido, un alcoxilado de alcohol o un alcoxilado de alquilfenol o en un aceite mineral, como se describió en la patente de los Estados Unidos núm. 5,908,891.

En una modalidad, el antiespuma de silicona es un "agente substantivo que no se adhiere a la tela" lo que significa que el antiespumante no se deposita en los géneros durante el ciclo de lavado. La falta de deposición es importante para evitar el manchado. En una modalidad, el antiespuma de silicona pasa la prueba de manchado descrita en la solicitud del PCT WO 05/1 1 1 186 A1 otorgada a The Procter & Gamble Company.

Estructurante Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.5 %, en peso de la composición, de un surfactante.

Los surfactantes útiles en la presente invención incluyen estructurantes internos, estructurantes externos y mezclas de éstos. Como se usa en la presente descripción, el término "estructurante externo" se refiere a un compuesto o una mezcla de compuestos seleccionados que proporcionan un esfuerzo de fluencia suficiente o una viscosidad de cizallamiento baja para estabilizar la composición de detergente liquido para lavandería independientemente de, o extrínseca a, cualquier efecto estructurante de los surfactantes detersivos de la composición. "Estructurante interno" significa que los surfactantes detergentes que forman una clase principal de ingredientes para lavandería sirven de base para proporcionar el esfuerzo de fluencia o viscosidad de cizallamiento baja necesaria.

Estructurantes externos Los estructurantes externos útiles en la presente invención incluyen los de origen natural y/o estructurantes poliméricos sintéticos; estructurantes cristalinos que contienen hidroxilo; y mezclas de éstos.

Los ejemplos de estructurantes poliméricos de origen natural para usarse en la presente invención incluyen: celulosa microfibrilada, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa hidrofóblicamente modificada, carboximetilcelulosa, derivados de polisacárido y mezclas de éstos. Los ejemplos no limitantes de celulosa microfibrilada se describen en el documento WO 2009/101545 A1. Los derivados de polisacáridos adecuados incluyen: pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana, goma guar y mezclas de éstos.

Los ejemplos de estructurantes poliméricos sintéticos para usarse en la presente invención incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados modificados hidrófobamente, polioles no iónicos modificados hidrófobamente y mezclas de éstos.

En una modalidad, el polímero de policarboxilato es un poliacrilato, polimetacrilato o mezclas de éstos. En otra modalidad, el poliacrilato es un copolímero de ácido monocarbónico o dicarbónico insaturado y alquiléster 1-30C del ácido (met)acrílico. Los copolímeros se encuentran disponibles de Noveon, Inc bajo el nombre comercial CARBOPOL AQUA 30.

Los surfactantes externos útiles en la presente invención incluyen, además, surfactantes cristalinos que incluyen hidroxilo, tales como los descritos con más detalle en la patente de los Estados Unidos núm. 6,855,680 B2 de The Procter & Gamble Company. Los estructurantes se describen como agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo que pueden ser sustancias similares a la cera, insolubles en agua, de jabón graso, ácido graso o éster graso.

Los agentes estabilizantes cristalinos que contienen mayhidroxilo pueden ser derivados de aceite de ricino, especialmente, derivados de aceite de ricino hidrogenado. Por ejemplo, cera de ricino. El agente cristalino que contiene hidroxilo usualmente se selecciona del grupo que comprende: i) en donde: R2 es R1 o H; R3 es R1 o H; R4 es, independientemente, alquilo o alquenilo de C10-C22 que comprende al menos un grupo hidroxilo; «) en donde: R4 es como se definió anteriormente en i); M es Na+, K+, Mg++ o Al3+, o H; y iii) mezclas de éstos.

Alternativamente, el agente estabilizador cristalino que contiene hidroxilo puede tener la fórmula: en donde: (x + a) es de 1 1 a 17; (y + b) es de 1 1 a 17; y (z + c) es de 1 1 a 17. Preferentemente, en donde x = y = z =10 y/o en donde a = b = c = 5.

Los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo comercialmente disponibles incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc.

Adicionalmente a THIXCIN®, los materiales alternativos adecuados para usarse como los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo incluyen, pero no se limitan a, los compuestos de la fórmula: Z-(CH(OH))a-Z" donde a es de 2 a 4, preferentemente 2; Z y Z' son grupos hidrofóbicos, seleccionados especialmente de alquilo o cicloalquilo de C6-C20, alcarilo o aralquilo de C6-C24, arilo de C6-C20 o mezclas de éstos. De manera opcional, Z puede contener uno o más átomos no polares de oxígeno como en los éteres o ésteres.

Un ejemplo no limitante de los materiales alternativos es 1 ,4-di-O-bencil-D-treitol en las formas R,R, y S,S y cualquier mezcla sea ópticamente activa o no.

Los ejemplos de estructurantes externos incluyen, además, gomas de polímeros, por ejemplo, goma de xantana u otra goma capaz de formar redes de gomas continuas estables que pueden suspender partículas.

Interno Como se usa en la presente invención, "estructurante interno" se refiere al uso de elementos seleccionados de la formulación para formar el estructurante interno de la composición. Las composiciones de gel o detergentes para lavandería líquidos estructurados internamente podrían comprender un jabón o ácido graso en conjunto con sulfato de sodio y podrían usarse uno o más surfactantes que incluyen alquilpolietoxisulfatos para formar una estructura gelificada por la formación de fases laminares.

La composición podría comprender, además, dispersiones de fase laminar de sistemas surfactantes micelares y, adicionalmente, un estructurante externo para promover la formación de la fase laminar, por lo cual el estructurante podría ser un alcohol graso, tal como decanol o dodecanol. Tales composiciones se denominan, en ocasiones, composiciones detergentes de red de gel.

Ingredientes adicionales para lavandería Las composiciones detergentes de la presente invención podrían incluir de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10.0 %, en peso de la composición, de un adicional de lavandería. Podría usarse cualquier ingrediente de detergente de lavandería convencional. Los ejemplos de adicionales de lavandería útiles en la presente invención incluyen: enzimas, estabilizadores de enzimas, abrillantadores ópticos, material particulado, hidrótropos, perfume y otros agentes controladores del olor, polímeros de suspensión de la suciedad y/o polímeros de liberación de la suciedad, supresores de espumas, beneficios para el cuidado de la tela, agentes ajustadores del pH, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, conservantes, activos encapsulados (tal como mícrocápsulas de perfume o blanqueador encapsulado), y mezclas de éstos.

En una modalidad, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden microcápsulas de perfume. En una modalidad, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un colorante matizante.

Algunos de estos adicionales de lavandería se describen con más detalle de la siguiente manera: Enzimas Las composiciones detergentes de la presente invención podrían comprender una o más enzimas detergentes que suministran beneficios de rendimiento limpiador y/o cuidado de las telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen: hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, y amilasas conocidas, o combinaciones de éstas. Una combinación de enzimas preferidas comprende un cóctel de enzimas detersivas convencionales, tales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa conjuntamente con amilasa. Las enzimas detersivas se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,579,839.

Estabilizadores de enzima Las enzimas pueden estabilizarse mediante el uso de cualquier sistema estabilizador conocido, tal como compuestos de calcio o magnesio, compuestos de boro y ácidos bóricos sustituidos, ésteres aromáticos de borato, péptidos y derivados de péptidos, polioles, carboxilatos de bajo peso molecular, compuestos orgánicos relativamente hidrófobos [por ejemplo, algunos ésteres, dialquil glicol éteres, alcoholes o alcoxilatos de alcohol], carboxilato de alquil éter además de una fuente de ion de calcio, hipoclorito de benzoamidina, ácidos carboxílicos y alcoholes alifáticos inferiores y ácidos carboxílicos, sales de N,N-bis(carboximetil) serina; copolímero de ácido (met)acrílico-ester del ácido (met)acrílico y PEG; compuesto de lignina, oligómero de poliamida, ácido glicólico o sus sales; polihexametilen biguanida o N,N-bis-3-amino-propil-dodecilamina o sal; y mezclas de éstos.

Abrillantadores ópticos Conocidos, además, como agentes blanqueadores fluorescentes para textiles son adicionales para el lavado útiles en composiciones detergentes de la presente invención. Los niveles de uso adecuados son de 0.001 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida para lavandería. Los abrillantadores se describen, por ejemplo, en la patente EP 686691 B e incluyen los tipos hidrófobos además de hidrófilos. El abrillantador 49 se prefiere para usar en la presente invención.

Tintes matizantes Los tintes matizantes, tintes de sombrear o agentes de sombreado o matizantes son ingredientes adicionales para lavandería útiles en las composiciones detergentes fluidas para lavandería. La historia de estos materiales en la lavandería es larga, originándose hace muchos años con el uso de "agentes de azulado para lavandería". Los desarrollos más recientes incluyen el uso de colorantes de ftalocianina sulfonada con un átomo central de aluminio o cinc; y más recientemente aún, se ha usado una gran variedad de otros colorantes azules y/o violetas para los efectos de matizado o sombreado. Véase, por ejemplo, los documentos WO 2009/087524 A1 , WO2009/087034A1 y las referencias en ellas. Las composiciones detergentes fluidas para lavandería en la presente invención comprenden, típicamente, de 0.00003 % en peso a 0.1 % en peso, de 0.00008 % en peso a 0.05 % en peso, o aún de 0.0001 % en peso a 0.04 % en peso, de agente matizante de la tela.

Material particulado La composición detergente fluida para lavandería puede incluir material particulado tales como arcillas, supresores de espuma, ingredientes sensibles encapsulados, p. ej., perfumes, blanqueadores y enzimas en forma encapsulada; o ingredientes adicionales estéticos tales como agentes nacarantes, partículas de pigmentos o similares. Los niveles de uso adecuados son de 0.0001 % a 5 %, o de 0.1 % a 1 % en peso de la composición detergente fluida para lavandería.

Perfume y agentes de control de olor En una modalidad, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un perfume. Si está presente, el perfume se incorpora, típicamente, en las composiciones actuales a un nivel de 0.001 a 10 %, preferentemente, de 0.01 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 3 % en peso de la composición.

En una modalidad, el perfume de la composición detergente de la presente invención comprende uno o más ingredientes de perfume duraderos que tienen un punto de ebullición de 250 °C o mayor y un ClogP de 3.0 o mayor, con mayor preferencia en un nivel de por lo menos 25 %, en peso del perfume. Los perfumes, ingredientes de perfume y portadores de perfume adecuados se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 5,500, 138; y la patente de los Estados Unidos núm. 20020035053 A1.

En otra modalidad, el perfume comprende una microcápsula de perfume y/o una nanocápsula de perfume. Las microcápsulas de perfume y nanocápsulas de perfume adecuadas incluyen aquellas descritas en las siguientes referencias: patente de los EE. UU. núm. 2003215417 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003216488 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003158344 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003165692 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004071742 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004071746 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004072719 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004072720 A1 ; patente europea EP 1393706 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003203829 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2003195133 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 2004087477 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 20040106536 A1 ; patente de los EE. UU. núm. 6645479; patente de los EE. UU. núm. 6200949; patente de los EE. UU. núm. 4882220; patente de los EE. UU. núm. 4917920; patente de los EE. UU. núm. 4514461 ; patente reexpedida de los EE. UU. núm. 32713; patente de los EE. UU. núm. 4234627.

En otra modalidad, la composición detergente comprende agentes para el control del olor, tales como los descritos en la patente de los Estados Unidos núm. 5942217: "Uncomplexed cyclodextrin compositions for odor control", otorgada el 24 de agosto de 1999. Otros agentes de control de olor adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes de los EE. UU. núm.: 5968404, 5955093; 6106738; 5942217; y 6033679.

Hidrótropos Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden, además, un hidrótropo en una cantidad eficaz, es decir, de 0 % a 15 %, o 1 % a 10 %, o 3 % o 6 %, para que las composiciones detergentes líquidas para lavandería sean compatibles en agua. Los hidrótropos adecuados para usar en la presente invención incluyen los hidrótropos tipo aniónico, particularmente xileno sulfonato de sodio, potasio y amonio, tolueno sulfonato de sodio, potasio y amonio, eumeno sulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de éstos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903.

Polímeros limpiadores Las composiciones detergentes en la presente invención pueden contener opcionalmente polímeros limpiadores que proporcionan una amplia gama de limpieza de superficies y telas y/o suspensión de la suciedad. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se describen en la solicitud de patente copendiente publicada como USPN 2009/0124528A1. Los ejemplos no limitantes de categorías útiles de polímeros de limpieza incluyen: polímeros anfifílico alcoxilados limpiadores de grasa; polímeros de limpieza de suciedad de arcilla; polímeros para el desprendimiento de manchas; y polímeros de suspensión de suciedad.

Detergente en dosis unitarias En algunas modalidades de la presente invención, las composiciones detergentes fluidas para lavandería están envueltas en un material de película soluble en agua, tal como alcohol polivinílico, para formar una bolsa de dosis unitarias. En algunas modalidades, la bolsa de dosis unitarias comprende una bolsa sencilla o de múltiples compartimentos donde la composición detergente fluida para lavandería de la presente invención puede usarse conjuntamente con cualquier otra composición detergente el polvo o líquida convencional. Los ejemplos de bolsas y materiales de película solubles en agua adecuados se proporcionan en las patentes de los EE. UU. núm. 6,881 ,713; 6,815,410 y 7,125,828.

Método para tratar telas y usos de composiciones detergentes Las composiciones detergentes de la presente invención podrían usarse para tratar una prenda textil, tal como vestimenta u otros artículos domésticos de tela (sábanas, toallas, y similares).

En la presente invención se contempla, además, un método para tratar un sustrato mediante el contacto de un sustrato con la composición detergente descrita en la presente invención. Como se usa en la presente descripción, "composiciones detergentes" incluye composiciones para el tratamiento de telas y composiciones detergentes líquidas para lavandería para el lavado a mano, en lavadora y otros propósitos que incluyen las composiciones de aditivos para el cuidado de telas y composiciones adecuadas para usar en el remojo y/o pretratamiento de telas manchadas. Se contempla el uso industrial y del consumidor.

Si se usa como un producto detergente para lavandería, las composiciones pueden usarse para formar un licor acuoso de lavado que contiene de 500 ppm a 5,000 ppm de la composición detergente.

En una modalidad, las composiciones detergentes podrían usarse en un método doméstico para tratar una prenda de tela con una composición acuosa de detergente líquido; el método comprende las etapas de: a) tratar una tela con una solución acuosa que comprende una mezcla de agua y la composición detergente en cantidades relativas, de manera que la solución acuosa comprenda de aproximadamente 0.01 g/l a aproximadamente 1 g/l de un surfactante de alquil etoxi sulfato y de aproximadamente 0.1 mg/l a aproximadamente 100 mg/l de un antiespuma de silicona; y b) enjuagar y secar la tela; en donde la composición acuosa de detergente líquido comprende de aproximadamente 1 % a aproximadamente 60 %, en peso de la composición, de un sistema surfactante, en donde el sistema surfactante comprende: ¡) al menos 35 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato; de 0 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de surfactante no iónico; iii) de 0 % a aproximadamente 10 %, en peso del sistema surfactante, de jabón; b) de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 4.0 %, en peso de la composición, de un antiespuma seleccionado de compuestos antiespuma de silicona; compuestos antiespuma de aceites de silicona y partículas hidrofóbicas; y mezclas de éstos. c) de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 2.5 %, en peso de la composición, de un estructurante.

EJEMPLOS COMPARATIVOS TABLA 1 Ejemplo A B Ejemplos Ejemplos Ingrediente % en peso % en peso sulfato de alquiléter sulfato (EO 1.8) 16.6 % 8.2 % sulfato de alquiléter sulfato (EO 1.2) Alquilbencenosulfonato lineal 4.9 % 8.2 % Sulfato de alquilo ramificado 2.0 % Óxido de amina 0.7 % etoxilato de alquilo (E09) 0.8 % 0.7 % etoxilato de alquilo (E07) 4.6 % Ácido cítrico 3.2 % 3.9 % Ácido graso de palmiste 1.7 % 3.2 % Proteasa 1.3 % 1.1 % Amilasa 0.4 % 0.3 % Bórax 2.6 % 1.8 % Calcio y Formiato de sodio 0.2 % 0.2 % Polímeros de etoxilatos de amina 3.3 % 2.7 % DTPA 0.3 % 0.2 % Agente blanqueador fluorescente 0.2 % 0.2 % Etanol 2.3 % 1.2 % PEG 0.1 % Propilenglicol 4.0 % 2.4 % Dietilenglicol 1.2 % 3.0 % Glicerol Etanolamína 2.3 % 3.9 % NaOH 2.9 % 2.1 % NaCS 0.8 % Estructurante1 Colorante 0.01 % 0.01 % Perfume 0.6 % 0.7 % Antiespuma de silícona2 Opacificador Agua y Misceláneos 48.4 % 50.6 % Total 100.0 % 100.0 % % de surfactante 26.6 % 24.9 % % de surfactante como AES 62.4 % 32.9 % % de surfactante como no iónico 5.5 % 21.4 % % de surfactante como jabón 6.4 % 12.8 % EJEMPLOS C-F Composiciones detergentes de conformidad con la invención TABLA 2 Ejemplo C D E F3 % en % en % en Ingrediente % en peso peso peso peso sulfato de alquiléter sulfato (EO 1.8) 16.6 % 11.3 % 8.5 % sulfato de alquiléter sulfato (EO 1.2) 20.3 % Alquilbencenosulfonato lineal 4.9 % 1.6 % 1.2 % 18.4 % Sulfato de alquilo ramificado 2.0 % 0.8 % 0.6 % Óxido de amina 0.7 % 0.3 % 0.3 % etoxilatos de alquilo (E09) 0.8 % 0.4 % 0.3 % 4.8 % etoxilato de alquilo (E07) Ácido cítrico 3.2 % 2.5 % 1.9 % 0.7 % Ácido graso de palmiste 1.7 % 4.8 % Proteasa 1.3 % 0.5 % 0.2 % 2.9 % Amilasa 0.4 % 0.1 % 0.6 % Bórax 2.6 % 3.0 % 2.2 % Calcio y Formiato de sodio 0.2 % 0.7 % 1 .0 % Polímeros de etoxilatos de amina 3.3 % 1.1 % 0.3 % 7.7 % DTPA 0.3 % 0.6 % 0.5 % 1.2 % Agente blanqueador fluorescente 0.2 % 0.1 % 0.1 % 0.5 % Etanol 2.3 % 1.6 % 1.2 % PEG 0.1 % Propilenglicol 4.0 % 2.9 % 2.1 % 14.0 % Dietilenglicol 1.2 % 2.3 % 1.1 % Glicerol 3.5 % Etanolamina 2.3 % 1.7 % 1 .3 % 7.8 % NaOH 2.9 % 1.6 % 1.2 % 0.2 % NaCS Estructurante1 0.2 % 0.2 % 0.2 % 0.1 % Colorante 0.01 % 0.02 % 0.01 % Perfume 0.6 % 0.5 % 0.5 % 2.4 % Antiespuma de silicona2 0.1 % 0.1 % 0.1 % 0.1 % Opacificador .6 % Agua y Misceláneos 48.1 % 66.1 % 75.2 % 8.4 % Total 100.0 % 100.0 % 100.0 % 100.0 °/ % de surfactante 26.6 % 14.4 % 10.8 % 48.3 % % de surfactante como AES 62.4 % 78.6 % 78.5 % 42.0 % % de surfactante como no iónico 5.5 % 5.1 % 5.2 % 9.9 % % de surfactante como jabón 6.4 % 9.9 % 1 Aceite de ricino hidrogenado preparado como se describe en la patente de los Estados Unidos núm. 6,855,680 B2 2 mezcla antiespuma suministrada por Dow Corning de: 80-92 % de etilmetil, metil(2- fenilpropil) siloxano; 5 - 14 % de resina MQ en estearato de octilo; y 3 - 7 % de sílice modificado; preparados como se describe en la patente de los Estados Unidos núm. 6521586. 3 detergente líquido de dosis unitaria envasado en una bolsa de alcohol polivinílico Como se describió anteriormente, los Ejemplos A y B son ejemplos comparativos y los Ejemplos C-F son de conformidad con las composiciones detergentes que se exponen en la presente invención.

Prueba de espuma La observación de la formación de espuma en uso de carga superior en lavadoras automáticas de carga superior Kenmore 600 se lleva a cabo al dosificar muestras de 49 g de las fórmulas de los Ejemplos A, B y C, una por vez, y al ejecutar un ciclo de lavado normal (ciclos individuales para cada muestra) con trapos limpios, mediante el uso de agua a 32.2 °C (90 °F), con una dureza de 34.3 ppm (2 granos/galón), mientras se monitorea la altura y la cantidad de espuma mediante el uso de una escala de gradación de fotografías. Las fórmulas A y C muestran perfiles de espuma similares y superiores, mientras que la fórmula B muestra una espuma significativamente inferior. Durante el ciclo de lavado, existe una cobertura de espuma menor que la total del agua de lavado cuando se usa la Fórmula B (una fórmula de HE tradicional).

Las observación de la formación de espuma en uso de HE en lavadoras de carga delantera de alta eficacia Whirlpool Duet HT se lleva a cabo al dosificar muestras de 49 g de las fórmulas A, B, C, una por vez, y al ejecutar un ciclo de lavado normal (ciclos individuales para cada muestra) con trapos limpios, mediante el uso de agua a 37.8 °C (100 °F), con una dureza de 34.3 ppm (2 granos/galón), mientras se monitorea la longitud del ciclo de lavado y la cantidad de espuma mediante el uso de una escala de gradación de fotografías. La Fórmula A hace que la traba de espuma de la lavadora creada por el fabricante se active debido a una sobreespumación, lo que resulta en una extensión automática indeseada de la longitud de tiempo para cada ciclo de lavado. Las Fórmulas B y C muestran un ciclo de lavado de longitud normal sin sobreespumación.

Por lo tanto, la combinación selecta de surfactante y antiespuma de silicona de la presente invención permite obtener una fórmula para usarse en dos tipos de lavadora, tal como la del Ejemplo C, que muestra los perfiles de espuma deseados en las lavadoras convencionales de carga superior y de alta eficacia de eje horizontal.

Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm." Todos los documentos citados en la presente descripción, incluso toda referencia cruzada o solicitud o patente relacionada, se incorporan en su totalidad en la presente descripción como referencia a menos que se excluyan o limiten expresamente de cualquier otra forma. La mención de cualquier documento no debe interpretarse como la admisión de que constituye una industria precedente con respeto a cualquier invención descrita o reivindicada en la presente descripción, o que solo, o en cualquier combinación con cualquier otra referencia o referencias, instruye, sugiere o describe tal invención. Además, en la medida que cualquier significado o definición de un término en este documento contradiga cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento deberá regir.

Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para las personas con experiencia en la industria que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición acuosa de detergente líquido de uso doble que tiene compatibilidad de espuma y limpieza mejorada; la composición comprende: a) de 1 % a 60 %, en peso de la composición, de un sistema surfactante, en donde el sistema surfactante comprende: i) al menos 35 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato; ii) menos que 10 %, en peso del sistema surfactante, de surfactante no iónico; iii) menos que 10 %, en peso del sistema surfactante, de jabón; b) de 0.001 % a 4.0 %, en peso de la composición, de un antiespuma seleccionado de polímeros de silicona organomodificada con sustituyentes arilo o alquilarilo combinados con resina de silicona, y una carga primaría que es, preferentemente, sílice modificado; y mezclas de éstos; c) de 0.01 % a 2.5 %, en peso de la composición, de un estructurante seleccionado de estructurantes poliméricos de origen natural y/o sintéticos, estructurantes cristalinos que contienen hidroxilo; y mezclas de éstos.

2. La composición acuosa de detergente liquido de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el sistema surfactante comprende de 1 % a 10 %, en peso del sistema surfactante, del surfactante no iónico.

3. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el antiespuma se selecciona de: a) mezclas de 80 a 92 % de etilmetil, metil(2-fenilpropil) siloxano; de 5 a 14 % de resina de MQ en estearato de octilo; y de 3 a 7 % de sílice modificado; b) mezclas de 78 a 92% de etilmetil, metil(2-fenilpropil) siloxano; de 3 a 10% de resina de MQ en estearato de octilo; de 4 a 12% de sílice modificado; y c) mezclas de éstos; en donde los porcentajes son en peso del antiespuma.

4. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el estructurante se selecciona de: estabilizadores cristalinos que contienen hidroxilo; gomas de polímero, y mezclas de éstos.

5. La composición acuosa de detergente liquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende de 40% a 90%, en peso de la composición, de agua.

6. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende de 5 % a 50 %, en peso de la composición, del sistema surfactante.

7. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende de 0.01 % a 2.0 %, en peso de la composición, del antiespuma de silicona.

8. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el sistema surfactante comprende de al menos 50 %, en peso del sistema surfactante, de alquiletoxisulfato.

9. La composición acuosa de detergente líquido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende, además, de 0.1 % a 10.0 %, en peso de la composición, de un adicional para lavandería seleccionado de enzimas, estabilizantes de enzimas, abrillantadores ópticos, material particulado, hidrótropos, perfume y otros agentes para el control del olor, microcápsulas de perfume, polímeros que suspenden partículas y/o polímeros liberadores de suciedad, supresores de espuma, beneficios para el cuidado de las telas, agentes ajustadores del pH, agentes inhibidores de la transferencia de los colorantes, conservadores, tintes matizantes, colorantes fundamentales para artículos que no son de tela, activos encapsulados, y mezclas de éstos.

10. Uso de la composición de cualquiera de las reivindicaciones precedentes para tratar una prenda textil.