JP2001524585A - 泡安定液体皿洗組成物 - Google Patents

泡安定液体皿洗組成物

Info

Publication number
JP2001524585A
JP2001524585A JP2000522197A JP2000522197A JP2001524585A JP 2001524585 A JP2001524585 A JP 2001524585A JP 2000522197 A JP2000522197 A JP 2000522197A JP 2000522197 A JP2000522197 A JP 2000522197A JP 2001524585 A JP2001524585 A JP 2001524585A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkylene
composition
alkyl
branched
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000522197A
Other languages
English (en)
Inventor
カツリ,チャンドリカ
ゲイル シェイファー,マイケル
ロバート シヴィック,マーク
ウィリアム クルーセナー,バーナード
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2001524585A publication Critical patent/JP2001524585A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094High foaming compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3796Amphoteric polymers or zwitterionic polymers

Abstract

(57)【要約】 本発明は、手皿洗用の液体洗剤組成物向けに適する双性イオンポリマー泡安定剤に関する。この組成物の10%水溶液は4〜12のpHを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (技術分野) 本発明は、向上した泡容積および泡持続時間をもたらす双性イオンポリマー泡
安定剤を含んでなる手皿洗用に有用な液体洗剤組成物に関する。本発明はまた、
皿類の洗浄およびその他の手洗い作業中に向上した泡容積および泡持続時間をも
たらす方法に関する。
【0002】 (発明の背景) 手皿洗用に適する液体洗剤組成物は、有効であるために幾つかの基準を満足さ
せなければならない。これらの組成物は、油脂および脂肪性食材を落とすのに有
効でなければならす、一旦それらが落ちると、脂肪性材料が皿類に再付着しない
ようにしなければならない。
【0003】 手皿洗作業における泡の存在は、洗剤が有効であり続けるしるしとして長く用
いられてきた。しかし、状況に応じて、泡が存在するか否かは、液体洗剤の効力
に全く関係がない。従って、顧客は、洗剤を追加する必要性を表すために何か間
違ったしるし、すなわち、石鹸泡が存在するか否かに頼るようになっていた。多
くの場合、顧客は、皿を完全に浄化するために必要な量のはるかに過剰の追加の
洗剤量を添加している。洗剤のこの無駄づかいは、手皿洗において特に当てはま
る。汚れた調理用物品は、通常、「洗浄困難」待ち行列において清浄化されるか
らである。例えば、脂肪性食品に通常は接触しないガラスおよびカップが先ず洗
浄され、その後、皿および平皿類、そして最後に、最も残った食材を含み従って
通常は「最も脂っこい」鉢や鍋が洗浄される。
【0004】 通常鉢や鍋を浄化する時に皿洗水中に泡がなく、調理道具表面上に残った食材
の量を目で見てしまうと、典型的には、皿類表面または調理道具表面から汚れお
よび油脂を効果的に落とすために溶液中に十分な量がなお残っていても顧客は追
加の洗剤を添加せざるをえなくなる。しかし、効果的な油脂溶解材料は、十分な
量の対応する泡を必ずしも生成するとはかぎらない。
【0005】 従って、効果的な油脂溶解特性を維持しつつ持続的な泡レベルを備える皿手洗
いのために有用な液体皿洗洗剤が当該技術分野において必要とされ続けている。
その要求は、皿洗組成物が有効であってなお高い泡レベルを維持できる組成物に
対して存在している。実際、洗浄作業を十分に達成するために必要なだけの洗剤
を用いるように顧客が効果的に使用できる手皿洗組成物を提供する必要性が長く
実感されてきた。
【0006】 (発明の概要) 本発明は、ある種の双性イオンポリマーが油脂の溶解において有効である液体
洗浄組成物中で泡増加剤および泡容積改善剤として機能することを意外にも発見
した点で前述した要求を満足させる。
【0007】 本発明の双性イオン高分子泡安定剤は、約4〜約12のpHで負電荷を保持す
ることが可能な少なくとも1つの部分と同じpH内で正電荷を保持することが可
能な少なくとも1つの部分を有するモノマー単位を含んでなる。
【0008】 本発明の第1の態様は、洗剤組成物の10%水溶液のpHが4〜12であるこ
とを条件として、a)有効量の双性イオン高分子泡安定剤、b)有効量の洗浄界
面活性剤および、c)残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる手
皿洗用に適する洗剤組成物に関する。
【0009】 本発明はさらに、配合者が泡の量と持続時間を増加させることを望む洗剤用に
適する双性イオン高分子材料に関する。
【0010】 本発明はまた、本発明による組成物を水に溶解して手皿洗溶液を生成させ、そ
の後、前記溶液中において手で皿類を洗浄するステップを含んでなる、皿類を手
洗いしつつ増加した泡および向上した泡持続時間をもたらす方法に関する。これ
らおよびその他の目的、特徴および利点は、以下の詳細な説明および添付したク
レームの知識から当業者に対して明らかになるであろう。
【0011】 本明細書におけるすべての百分率、比率および割合は、特に明記しない限り重
量による。すべての温度は、特に明記しない限り摂氏(℃)による。引用したす
べての文書は、関連部分を本明細書において参考として包含するものである。
【0012】 (発明の詳細な説明) 本発明は、改善した泡容積および泡持続時間をもたらすように機能する双性イ
オンポリマーを含んでなり、手洗い、特に皿類および調理道具の手洗いのために
適する液体洗剤組成物に関する。本発明の双性イオンポリマーは、それぞれが適
切に架橋されていてもよいホモポリマーまたはコポリマーであることが可能であ
る。双性イオンポリマーは、4〜約12のpHを有する水容液に投入された時に
正電荷または負電荷を保持することが可能な部分からなる。
【0013】 本発明の洗剤組成物は、10%水溶液として測定された時、約4〜約12のp
Hを有する。本発明の高分子泡改善剤は双性イオンポリマーである。本発明の目
的において、「双性イオンポリマー」という用語は、「正に帯電された部分の数
がポリマーの等電点において負に帯電された部分の数に等しいように、各モノマ
ーが約4〜約12のpHで正電荷または負電荷を保持することが可能な1個以上
の部分を有する1種以上のモノマーからなるポリマー材料」と定義される。
【0014】 本発明による組成物はまた、本明細書において後述する有効量の1種以上の洗
浄界面活性剤および担体と他の補助成分を含んでなる。本発明のポリマーおよび
コポリマーは、有効な油脂溶解および油脂の再付着防止に備えるために、前記界
面活性剤と他の補助成分、特にある種のジアミンと合わせて機能する。
【0015】双性イオンポリマー 本発明の高分子泡安定剤は、ホモポリマーまたはコポリマーを構成するモノマ
ーが約4〜約12のpHでプロトン付加されることが可能な部分または約4〜約
12のpHで脱プロトンされることが可能な部分、両方のタイプの部分の混合部
分を含むホモポリマーまたはコポリマーである。
【0016】 泡容積および泡持続時間改善剤として用いるために適する双性イオンポリマー
の好ましいクラスは以下の式を有する。
【0017】
【化7】
【0018】 (式中、Rは、C1〜C12直鎖アルキレン、C1〜C12分岐アルキレンおよびそれ
らの混合基、好ましくはC1〜C4直鎖アルキレン、C3〜C4分岐アルキレン、更
に好ましくはメチレンおよび1,2−プロピレンであり、R1およびR2は以後に
定義され、添字xは0〜6であり、yは0または1であり、zは0または1であ
る)
【0019】 添字nは、本発明の双性イオンポリマーが約1,000〜約2,000,00
0、好ましくは約5,000〜約1,000,000、更に好ましくは約10,
000〜約750,000、更に好ましくは約20,000〜約500,000
、なお更に好ましくは約35,000〜約300,000ダルトンの平均分子量
を有するような値をもつ。高分子起泡増進剤の分子量は、ゲル透過クロマトグラ
フィーで測定することができる。
【0020】アニオン単位1は、約4〜約12のpHで負電荷を有することが可能な単位である。好ま しいR1は以下の式を有する。 −(L)i−(S)j−R3 (式中、Lは以下の基およびそれらの混合基から独立に選択される結合単位であ
る)
【0021】
【化8】
【0022】 ここでR’は独立に、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基、好ましく
は水素であり、あるいはR’およびSは、任意に他のヘテロ原子を含み任意に置
換されている炭素原子数4〜7のヘテロ環を形成することが可能である。好まし
くは、結合基Lは、元のモノマー主鎖の一部として分子に導入することが可能で
ある。例えば、式
【0023】
【化9】
【0024】 のL単位を有するポリマーは、カルボキシレート含有モノマー、例えば、以下の
一般式を有するモノマーを介してこの部分をポリマーに適切に導入することが可
能である。
【0025】
【化10】
【0026】 添字iが0である時、Lは存在しない。
【0027】 アニオン単位において、Sは、「スペーサー単位」であり、ここでSは独立に
、C1〜C12直鎖アルキレン、C1〜C12分岐アルキレン、C3〜C12直鎖アルキ レン、C3〜C12分岐アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12 ジヒドロキシアルキレン、C6〜C10アリーレン、C8〜C12ジアルキルアリーレ
ン、−(R5O)k5−、−(R5O)k6(OR5k−、−CH2CH(OR7
CH2−、およびそれらの混合基から選択され、ここでR5は、C2〜C4直鎖アル
キレン、C3〜C4分岐アルキレンおよびそれらの混合基、好ましくはエチレン、
1,2−プロピレンおよびそれらの混合基、更に好ましくはエチレンであり、R 6 は、C2〜C12直鎖アルキレンおよびそれらの混合基、好ましくはエチレンであ
り、R7は水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは水素であ る。添字kは1〜約20である。
【0028】 好ましくは、Sは、C1〜C12直鎖アルキレン、−(R5O)k5−およびそれ
らの混合基である。Sが−(R5O)k5−単位である時、前記単位は、アルキ レンオキシ発生反応物(例えば、エキレンオキシド、エピクロルヒドリン)の付
加により、あるいは適するポリエチレングリコールの付加により適切に形成させ
ることができる。更に好ましくは、SはC2〜C4直鎖アルキレンである。添字j
が0である時、S単位は存在しない。
【0029】 R3は独立に、水素、−CO2M、−SO3M、−OSO3M、−CH2P(O) (OM)2、−OP(O)(OM)2、以下の式を有する単位から選択される。 −CR8CR9CR10 (式中、各R8、R9およびR10は独立に、水素、−(CH2m11およびそれら
の混合基からなる群から選択され、ここでR11は、−CO2H、−SO3M、−O
SO3M、−CH(CO2H)CH2CO2H、−CH2P(O)(OH)2、−OP
(O)(OH)2およびそれらの混合基、好ましくは−CO2H、−CH(CO2 H)CH2CO2Hおよびそれらの混合基、更に好ましくは−CO2Hである。但 し、R8、R9またはR10単位の一つは水素原子ではないことを条件とする。好ま
しくはR8、R9またはR10単位の二つは水素である。Mは、水素または塩形成カ
チオン、好ましくは水素である。添字mは0〜10の値を有する。
【0030】カチオン単位2は、約4〜約12のpHで正電荷を有することが可能な単位である。好ま しいR2は以下の式を有する。 −(L)i'−(S)j'−R4 (式中、Lは以下の基およびそれらの混合基から独立に選択される結合単位であ
る)
【0031】
【化11】
【0032】 ここでR’は独立に、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基、好ましく
は水素であり、あるいはR’およびSは、任意に他のヘテロ原子を含み任意に置
換されている炭素原子数4〜7のヘテロ環を形成することが可能である。好まし
くは、結合基L1は以下の式を有する。
【0033】
【化12】
【0034】 添字iが0に等しい時、L1は存在しない。
【0035】 カチオン単位において、Sは、「スペーサー単位」であり、ここで各S単位は
独立に、C1〜C12直鎖アルキレン、C1〜C12分岐アルキレン、C3〜C12直鎖 アルキレン、C3〜C12分岐アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4 〜C12ジヒドロキシアルキレン、C6〜C10アリーレン、C8〜C12ジアルキルア
リーレン、−(R5O)k5−、−(R5O)k6(OR5k−、−CH2CH( OR7)CH2−、およびそれらの混合基から選択され、ここでR5は、C2〜C4 直鎖アルキレン、C3〜C4分岐アルキレンおよびそれらの混合基、好ましくはエ
チレン、1,2−プロピレンおよびそれらの混合基、更に好ましくはエチレンで
あり、R6は、C2〜C12直鎖アルキレンおよびそれらの混合基、好ましくはエチ
レンであり、R7は水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基、好ましくは 水素である。添字kは1〜約20である。
【0036】 好ましくは、Sは、C1〜C12直鎖アルキレンおよびそれらの混合基である。 好ましくは、SはC2〜C4直鎖アルキレンである。添字j’が0である時、S単
位は存在しない。
【0037】 R4は独立に、アミノ、アルキルアミノ、カルボキシアミド、3−イミダゾリ ル、4−イミダゾリル、2−イミダゾリニル、4−イミダゾリニル、2−ピペリ
ジニル、3−ピペリジニル、4−ピペリジニル、1−ピラゾリル、3−ピラゾイ
ル、4−ピラゾイル、5−ピラゾイル、1−ピラゾリニル、3−ピラゾリニル、
4−ピラゾリニル、5−ピラゾリニル、2−ピリジニル、3−ピリジニル、4−
ピリジニル、ピペラジニル、2−ピロリジニル、3−ピロリジニル、グアニジノ
、アミジノおよびそれらの混合基、好ましくは、以下の式を有するジアルキルア
ミノから選択される。 −N(R112 (式中、各R11は独立に、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基、好ま
しくは水素またはメチルであり、あるいは2つのR11は、任意に他のヘテロ原子
を含み任意に置換されている炭素原子数4〜8のヘテロ環を形成することが可能
である)
【0038】 本発明による好ましい双性イオンポリマーの例は以下の式を有する。
【0039】
【化13】
【0040】 (式中、XはC6であり、nは、平均分子量が約5,000〜約1,000,0 00であるような値を有する)
【0041】 本発明による更に好ましい双性イオンポリマーは、各モノマーがカチオン単位
またはアニオン単位のみを有するモノマーを含んでなり、以下の式を有するポリ
マーである。
【0042】
【化14】
【0043】 (式中、R、R1、x、yおよびzは、上で定義された同じものであり、n1+n 2 =n、すなわち、得られた双性イオンポリマーが約5,000〜約1,000 ,000ダルトンの分子量を有する値をもつようなnである)
【0044】 アニオン単位またはカチオン単位のみをもつモノマーを有するポリマーの例は
以下の式を有する。
【0045】
【化15】
【0046】 (式中、n1およびn2の合計は、約5,000〜約750,000ダルトンの平
均分子量をポリマーに与える)
【0047】 本発明によるもう一つの好ましい双性イオンポリマーは、架橋が限定され以下
の式を有するポリマーである。
【0048】
【化16】
【0049】 (式中、R、R1、L1、S、J’、x、yおよびzは、上で定義された同じもの
であり、n’はn’’に等しく、値n’+n’’は、n1+n2=nの値の5%以
下であり、nは、約1,000〜約2,000,000ダルトンの平均分子量を
ポリマーに与え、R12は、窒素、式−R13−N−R13−(ここで、各R13は独立
にL1またはエチレンである)を有するC1〜C12直鎖アルキレンアミノアルキレ
ン、L1およびそれらの混合基である)
【0050】 本発明の双性イオンポリマーは、モノマー単位のあらゆる組合せを含んでなる
ことが可能であり、例えば、種々のR1基およびR2基を有する幾つかの異なるモ
ノマーを組み合わせて適する泡安定剤を生成させることが可能である。あるいは
、同じR1単位を様々な異なるR2と合わせ用いることが可能であり、逆の場合も
同じである。
【0051】 本発明による液体洗剤組成物は、少なくとも有効量、好ましくは前記組成物の
重量に対して約0.01%〜約10%、更に好ましくは約0.05%〜約5%、
最も好ましくは約0.1%〜約2%の本明細書において記載された1種以上の双
性イオン高分子泡安定剤を含んでなる。「有効量の双性イオン高分子泡安定剤」
とは、今記載した組成物によって生じる泡が、本明細書において記載された双性
イオン高分子泡安定剤を含んでならない組成物に比べて増加した時間にわたり持
続することを意味する。さらに、高分子泡安定剤は、遊離塩基または塩として存
在することが可能である。典型的な対イオンには、シトレート、マレェート、ス
ルフェート、塩化物などが挙げられる。
【0052】洗浄界面活性剤 アニオン界面活性剤 本発明において有用なアニオン界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、ア
ルキルエステルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシ硫酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアルコキシカルボン酸塩、アルキルアルコキシル
化硫酸塩、サルコシン酸塩、タウリン酸塩およびそれらの混合物からなる群から
選択される。有効量、典型的には約0.5重量%〜約90重量%、好ましくは約
5重量%〜約60重量%、更に好ましくは約10重量%〜約30重量%のアニオ
ン洗浄界面活性剤を本発明において用いることができる。
【0053】 アルキル硫酸塩界面活性剤は、本明細書において用いるために重要なもう一つ
のタイプのアニオン界面活性剤である。広範囲の温度、洗浄濃度および洗浄時間
にわたる良好な油脂/油浄化を含め、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(以下参照)
と合わせて用いられる時に優れた総合的な浄化能力をもたらすことに加えて、ア
ルキル硫酸塩の溶解および液体洗剤配合物における改善された配合可能性を得る
ことができる。これらの界面活性剤は、式ROSO3M(式中、Rは、好ましく はC10〜C24ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキルコンポーネントを
有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12〜C18アルキル
またはヒドロキシアルキルであり、Mは、Hまたはカチオン、例えば、アルカリ
金属(1族A群)カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)、メチ
ルアンモニウムカチオン、ジメチルアンモニウムカチオン、トリメチルアンモニ
ウムカチオン、第四アンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウム
およびジメチルピペリジニウム、ならびにエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンから誘導されるカチオンな
どの置換または非置換アンモニウムカチオン、およびそれらの混合カチオンなど
である)の水溶性塩または酸である。典型的には、C12〜C16アルキル鎖は、よ
り低い洗浄温度(例えば、約50℃未満)のために好ましく、C16〜C18アルキ
ル鎖は、より高い洗浄温度(例えば、約50℃より高温)のために好ましい。
【0054】 アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤は、もう一つの種類の有用なアニオ
ン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には式RO(A)mSO3
(式中、Rは、非置換C10〜C24アルキル基またはC10〜C24アルキルコンポー
ネントを有するヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C20アルキル基または
ヒドロキシアルキル基、更に好ましくはC12〜C18アルキル基またはヒドロキシ
アルキル基であり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mは0より大き
く、典型的には約0.5〜約6の間、更に好ましくは約0.5〜約3の間であり
、Mは、Hまたは、例えば、金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リ
チウムなど)、アンモニウムカチオンまたは置換アンモニウムカチオンであるこ
とが可能なカチオンである)の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシル化
硫酸塩およびアルキルプロポキシル化硫酸塩は本明細書において考慮されている
。置換アンモニウムカチオンの特定の例には、メチルアンモニウムカチオン、ジ
メチルアンモニウムカチオン、トリメチルアンモニウムカチオンおよび第四アン
モニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウ
ム、およびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンから誘導されるカチオン、ならびにそれらの混合
カチオンが挙げられる。界面活性剤の例は、Mが好都合にはナトリウムおよびカ
リウムから選択されるC12〜C18アルキルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩
、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)硫酸塩、C12〜C18アル
キルポリエトキシレート(3.0)硫酸塩、およびC12〜C18アルキルポリエト
キシレート(4.0)硫酸塩である。本明細書において用いられる界面活性剤は
、天然または合成アルコール原料から製造することができる。鎖長は、分岐を含
む平均炭化水素分布に相当する。
【0055】 適するアニオン界面活性剤の例は、「Surface Active Age
nts and Detergents」(Vol.I and II by
Schwartz,Perry and Berch)に示されている。種々の
こうした界面活性剤はまた、一般に、1975年12月30日発行のローリン(
Laughlin)らによる米国特許第3,929,678号、欄23行58か
ら欄29行23において開示されている。
【0056】第2の界面活性剤 第2の洗浄界面活性剤は、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択
することができる。洗濯洗浄の場合においてまたは特に皿洗を含むその他の異な
る洗浄用途おいて用いるために、本明細書において開示されるその他の補助成分
に加えて洗浄界面活性剤のタイプおよび量を選択することにより本洗剤組成物を
配合することができる。従って、用いられる特定の界面活性剤は、考慮される特
定の最終用途に応じて幅広く異なることが可能である。適する第2の界面活性剤
を以下に記載する。適する非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面
活性剤および双性イオン性界面活性剤の例は、「Surface Active
Agents and Detergents」(Vol.I and II
by Schwartz,Perry and Berch)に示されている
【0057】非イオン洗剤界面活性剤 適する非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12月30日発行のロ
ーリン(Laughlin)らによる米国特許第3,929,678号の欄13
行14から欄16行6において開示されている。この特許は本明細書において参
考として包含するものである。有用な非イオン界面活性剤の非限定的なクラスの
例には、アミンオキシド、アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースア
ミド、アルキルベタイン、スルホベタインおよびそれらの混合物が挙げられる。
【0058】 アミンオキシドは半極性非イオン界面活性剤であり、それらのアミンオキシド
には、炭素原子数約10〜約18の1つのアルキル部分と、約1〜約3個の炭素
原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択される2
つの部分とを含む水溶性アミンオキシド、炭素原子数約10〜約18の1つのア
ルキル部分と、約1〜約3個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアル
キル基からなる群から選択される2つの部分とを含む水溶性ホスフィンオキシド
、ならびに炭素原子数約10〜約18の1つのアルキル部分と、炭素原子数約1
〜約3のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分
とを含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
【0059】 半極性非イオン洗剤界面活性剤には、以下の式を有するアミンオキシド界面活
性剤が挙げられる。
【0060】
【化17】
【0061】 式中、R3は、約8〜約22個の炭素原子を含むアルキル基、ヒドロキシアルキ ル基またはアルキルフェニル基もしくはそれらの混合基であり、R4は、約2〜 約3個の炭素原子を含むアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基もしくはそ
れらの混合基であり、xは0〜約3であり、各R5は、約1〜約3個の炭素原子 を含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基、または約1〜約3個のエチレン
オキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。R5基は、例えば、酸素また は窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することが可能である。
【0062】 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特に、C10〜C18アルキルジメチル
アミンオキシドおよびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオ キシドが挙げられる。アミンオキシドは、好ましくは有効な量で組成物中に存在
し、更に好ましくは約0.1重量%〜約20重量%、なお更に好ましくは約0.
1重量%〜約15重量%、よりなお更に好ましくは約0.5重量%〜約10重量
%で存在する。
【0063】 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合
物は好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖構造にいずれかにおいて
約6〜約12個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアル
キレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施形態において、エチ
レンオキシドは、アルキルフェノールのモル当り約5〜約25モルのエチレンオ
キシドに等しい量で存在する。このタイプの市販されている非イオン界面活性剤
には、ジーエーエフ(GAF Corporation)が販売しているイゲパ
ル(Igepal) CO−630、およびロームハース(Rohm & Ha ss Company)が全部販売しているトリトン(Triton) X−4 5、X−114、X−100およびX−102が挙げられる。これらの化合物は
、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノール
エトキシレート)と呼ばれる。
【0064】 脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。脂
肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一または第二のいずれか
であることが可能であり、一般に、約8〜約22個の炭素原子を含む。約10〜
約20個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル
当り約2〜約18モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は特に好ましい。この
タイプの市販されている非イオン界面活性剤の例には、ユニオンカーバイド(U
nion Carbide Corporation)が両方共販売しているタ
ージトール(Tergitol) 15−S−9(C11〜C15直鎖第二アルコー ルと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、タージトール(Tergit
ol) 24−L−6NMW(C12〜C14第一アルコールと6モルのエチレンオ キシドとの分子量分布が狭い縮合生成物)、シェルケミカル(Shell Ch
emical Company)が販売しているネオドール(Neodol) 45−9(C14〜C15直鎖アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物)、ネオドール(Neodol) 23−6.5(C12〜C13直鎖アルコール と6.5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、ネオドール(Neodol
45−7(C14〜C15直鎖アルコールと7モルのエチレンオキシドとの縮合 生成物)、ネオドール(Neodol) 45−4(C14〜C15直鎖アルコール と4モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、プロクターアンドギャンブル(
The Procter & Gamble Company)が販売している
キロ(Kyro) EOB(C13〜C15アルコールと9モルのエチレンオキシド との縮合生成物)が挙げられる。その他の市販されている非イオン界面活性剤に
は、シェルケミカル(Shell Chemical Company)が販売
しているドバノール(Dobanol91−8) 、およびヘキスト(Hoec hst)が販売しているゲナポール(Genapol)UD−080 が挙げら れる。この種類の非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」
と呼ばれる。
【0065】 好ましいアルキルポリグリコシドは、式R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x (式中、R2は、アルキル基が約10〜約18個の炭素原子、好ましくは約12 〜約14個の炭素原子を含むアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキ
ル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合基であり、nは2または3
、好ましくは2であり、tは0〜約10、好ましくは0であり、xは約1.3〜
約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7であり
、グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される)を有する。これらの化
合物を製造するために、アルコール、すなわちアルキルポリエトキシアルコール
をまず生成させ、その後、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコ
シド(1位で結合)を生成させる。その後、追加のグルコシル単位を、その1位
と前述のグルコシル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主
として2位との間に結合させることができる。
【0066】 脂肪酸アミド界面活性剤は以下の式を有する。
【0067】
【化18】
【0068】 式中、R6は、約7〜約21個(好ましくは約9〜約17個)の炭素原子を含む アルキル基であり、各R7は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシア ルキルおよび−(C24O)xH(ここで、xは約1から約3まで異なる)から なる群から選択される。
【0069】 好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ エタノールアミドおよびイソプロパノールアミドである。
【0070】 非イオン界面活性剤が組成物中に存在する時、非イオン界面活性剤は、好まし
くは有効な量で存在し、更に好ましくは重量で約0.1%〜約20%、なお更に
好ましくは約0.1%〜約15%、よりなお更に好ましくは約0.5%〜約10
%で存在する。
【0071】ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本明細書の洗剤組成物はまた、有効量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性
剤を含有することが可能である。「有効量」とは、組成物の配合者が、洗剤組成
物の浄化性能を改善するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの、組成物に配合するべき
量を選択できることを意味する。一般に、従来のレベルの場合、約1重量%のポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドの配合は浄化性能を改善する。
【0072】 本明細書における洗剤組成物は、典型的には約1重量%、好ましくは約3重量
%〜約30重量%のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含んでなる。ポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤コンポーネントは、以下の構造式の化合物を
含んでなる。
【0073】
【化19】
【0074】 式中、R1は、H、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド ロキシプロピルまたはそれらの混合基、好ましくはC1〜C4アルキル、更に好ま
しくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(すなわち、メチル )であり、R2は、C5〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C7〜C19アルキ ルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル 、最も好ましくは直鎖C11〜C15アルキルまたはアルケニル、もしくはそれらの
混合基であり、Zは、少なくとも3個のヒドロキシルが鎖に直接結合されている
直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはポリヒド
ロキシヒドロカルビルのアルコキシル化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプ
ロポキシ化誘導体)である。Zは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖
から誘導され、更に好ましくは、Zはグリシチルである。適する還元糖には、グ
ルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース
およびキシロースが挙げられる。高デキストローストウモロコシシロップ、高フ
ルクトーストウモロコシシロップおよび高マルトーストウモロコシシロップは、
前述した個々の糖と同様に原料として利用することができる。これらのトウモロ
コシシロップは、Zのための糖コンポーネントの混合物を生じることが可能であ
る。その他の適する原料を決して除外しようとするものでないことは理解される
べきである。Zは、好ましくは、−CH2−(CHOH)n−CH2OH、−CH (CH2OH)−(CHOH)n-1−CH2OH、−CH2−(CHOH)2(CH OR’)(CHOH)−CH2OH(ここで、nは3から5までの整数であり、 R’は、Hあるいは環式または脂肪族単糖類である)およびそれらのアルコキシ
ル化誘導体からなる群から選択される。nが4であるグリシチル、特に−CH2 −(CHOH)4−CH2OHは最も好ましい。
【0075】 R’は、例えば、N−メチル、N−エチル、N−プロピル、N−イソプロピル
、N−ブチル、N−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキシプロピル
であることが可能である。
【0076】 R2−CO−N<は、例えば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ ミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミドなどであるこ
とが可能である。
【0077】 Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルクチチル、1−デオキシマ
ルチチル、1−デオキシラクチチル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシ
マンニチル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであることが可能である。
【0078】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する方法は、当該技術分野において知られ
ている。一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元アミノ化反応においてア
ルキルアミンを還元糖と反応させて、対応するN−アルキルポリヒドロキシアミ
ンを生成し、その後、縮合/アミド化ステップにおいてN−アルキルポリヒドロ
キシアミンを脂肪質脂肪族エステル、すなわちトリグリセリドと反応させて、N
−アルキル−N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成させることにより製
造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物を製造する
方法は、例えば、1959年2月18日にトーマスヘドリー(Thomas H
edley & Co.,Ltd)により公表されたG.B.特許明細書第80
9,060号、1960年12月20日発行のウイルソン(E.R.Wilso
n)による米国特許第2,965,576号、1955年3月8日発行のアンソ
ニー・シュワルツ(Anthony M.Schwartz)による米国特許第
2,703,798号および1934年12月25日発行のピゴット(Pigg
ott)による米国特許第1,985,424号において開示されている。それ
ぞれの特許は、本明細書において参考として包含するものである。
【0079】ジアミン 本発明の好ましい液体洗剤組成物は、1個以上のジアミン、好ましくは、存在
するアニオン界面活性剤対ジアミンの比が約40:1〜約2:1であるような量
のジアミンを更に含んでなる。前記ジアミンは、泡の適するレベルを維持しつつ
油脂および脂肪性食材の向上した除去に備えるものである。
【0080】 本発明の組成物中で用いるために適するジアミンは、少なくとも8のpKaを
有することを条件として以下の式を有する。
【0081】
【化20】
【0082】 式中、各R20は独立に、水素、C1〜C4直鎖または分岐アルキル、式−(R21
y22(ここでR21は、C2〜C4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの混 合基であり、R22は、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基であり、y
は1〜10である)を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、Xは、
i)C3〜C10直鎖アルキレン、C3〜C10分岐アルキレン、C3〜C10環式アル キレン、C3〜C10分岐環式アルキレン、式−(R21O)y21−(ここでR21
よびyは、上で定義された同じものである)を有するアルキレンオキシアルキレ
ン、ii)C3〜C10直鎖、C3〜C10分岐直鎖、C3〜C10環式、C3〜C10分岐
環式アルキレン、C6〜C10アリーレン、およびiii)(i)と(ii)の混 合基から選択され、前記ジアミンに8より大きいpKaを付与する1個以上の電
子供与部分または電子求引部分を含んでなる単位である。
【0083】 本発明の好ましいジアミンは、それぞれが約8〜約11.5の範囲、好ましく
は約8.4〜約11の範囲、更に好ましくは約8.6〜約10.75の範囲のp
1およびpK2を有する。本発明の目的において、「pKa」という用語は、別
個にまたは一括して「pK1」および「pK2」という用語を等しくうまく表す。
本明細書において用いられる「pKa」という用語は、当業者が用いるのと同じ
ように本明細書を通して用いる。pKa値は、標準的な出典、例えば、”Cri
tical Stability Constants:Volume 2,A
mines” by Smith and Martel,Plenum Pr
ess,N.Y.and London,(1975)から容易に得られる。
【0084】 本明細書において適用した定義として、pKa値は、約0.1〜約0.5Mの
イオン強度を有する25℃の水溶液中で測定されると規定される。本明細書にお
いて用いられるpKaは、温度およびイオン強度に依存する平衡定数であり、従
って、上述の方法において測定されたのではなく参照文献の引用により報告され
た値は、本発明を構成する値および範囲と完全には一致しない場合がある。不明
確さを排除するために、本発明のpKa値のために用いる関連条件および/また
は基準は、本明細書においてまたは「Critical Stability
Constants:Volume 2, Amines」において定義された
通りである。1つの典型的な測定方法は、水酸化ナトリウムを用いて酸を電位差
滴定し、”The Chemist’s Ready Reference H
andbook”by Shugar and Dean,McGraw Hi
ll,N.Y.,(1990)に記載され引用されたような適する方法によりp
Kaを決定するものである。
【0085】 性能および供給を考慮した好ましいジアミンは、1,3−ビス(メチルアミノ
)シクロヘキサン、1,3−ジアミノプロパン(pK1=10.5、pK2=8.
8)、1,6−ジアミノヘキサン(pK1=11、pK2=10)、1,3−ジア
ミノペンタン(ダイテック(Dytek)EP)(pK1=10.5、pK2=8
.9)、2−メチル−1,5−ジアミノペンタン(ダイテック(Dytek)A
)(pK1=11.2、pK2=10.0)である。その他の好ましい材料は、C 4 〜C8の範囲のアルキレンスペーサーを有する第一/第一ジアミンである。一般
に、第一ジアミンは、第二および第三ジアミンより好ましい。
【0086】 以下は、本発明において用いるために適するジアミンの非限定的な例である。
以下の式を有する1−N,N−ジメチルアミノ−3−アミノプロパン
【0087】
【化21】
【0088】 以下の式を有する1,6−ジアミノヘキサン
【0089】
【化22】
【0090】 以下の式を有する1,3−ジアミノプロパン
【0091】
【化23】
【0092】 以下の式を有する2−メチル−1,5−ジアミノペンタン
【0093】
【化24】
【0094】 以下の式を有し、商品名ダイテック(Dytek)EPで入手できる1,3−ジ
アミノペンタン
【0095】
【化25】
【0096】 以下の式を有する1,3−ジアミノブタン
【0097】
【化26】
【0098】 以下の式を有し、アルキレンオキシ主鎖を有するジアミンであるジェファミン(
Jeffamine)EDR148
【0099】
【化27】
【0100】 以下の式を有する3−メチル−3−アミノエチル−5−ジメチル−1−アミノシ
クロヘキサン(イソホロンジアミン)
【0101】
【化28】
【0102】 以下の式を有する1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン
【0103】
【化29】
【0104】補助成分 ビルダー 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでなることが可能である。アル
ミノシリケート材料、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレ
ンジアミン四酢酸塩などの材料、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖
剤、特に、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸を包含するあらゆる従来のビルダー系は、本明細
書において用いるために適する。明らかな環境上の理由のためそれほど好ましく
ないが、ホスフェートビルダーを本明細書において用いることもできる。
【0105】 本明細書において用いるために適するポリカルボキシレートビルダーには、好
ましくは水溶性塩の形態をとったクエン酸、式R−CH(COOH)CH2(C OOH)(式中、Rは、C10〜20、好ましくはC12〜16アルキルまたはアルケニ
ルであるか、もしくはRは、ヒドロキシ、スルホスルホキシルまたはスルホン置
換基で置換することが可能である)のコハク酸の誘導体が挙げられる。その特定
の例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシ
ネート、2−ドデセニルスクシネート、2−テトラデセニルスクシネートが挙げ
られる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含む水溶性塩の形態で用いら
れる。
【0106】 その他の適するポリカルボキシレートは、オキソジスクシネート、および米国
特許第4,663,071号に記載されたものなどのタータラートモノコハク酸
とタータラートジコハク酸の混合物である。
【0107】 特に本明細書における液体実施形態の場合、本明細書において用いるために適
する脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和C10〜18脂肪酸およびそれらの対応す
る石鹸である。好ましい飽和化学種は、アルキル鎖において12〜16個の炭素
原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物用のその
他の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸に基づく。
【0108】 洗浄ビルダー塩は、通常、組成物の重量に対して3%〜50%、好ましくは5
%〜30%、最も一般的には5%〜25%の量で含まれる。
【0109】任意の洗剤成分 酵素 本発明の洗剤組成物は、浄化性能の利点をもたらす1種以上の酵素を更に含ん
でなることが可能である。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオ
キシターゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナ
ーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクラーゼ、オキシダーゼ、フェノール
オキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、
ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシナーゼまたはそれ
らの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せは、プロテアーゼ
、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような利用可
能な従来の酵素の混合物を有する洗剤組成物である。酵素が存在する時、それら
の酵素は、洗剤組成物の重量に対して約0.0001%〜約5%の活性酵素で組
成物中に存在する。
【0110】蛋白分解酵素 蛋白分解酵素は、動物、植物または微生物(好ましい)由来のものであること
が可能である。本明細書における洗剤組成物用のプロテアーゼには、トリプシン
、スブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼタイプのプロテアーゼが挙
げられる(しかしそれらに限定されない)。スブチリシンタイプのプロテアーゼ
酵素は本明細書において用いるために好ましい。Bacillus subtilisおよび/ま たはBacillus licheniformisから得られる細菌由来のセリン蛋白分解酵素は特に
好ましい。
【0111】 適する蛋白分解酵素には、市販されている、ノボ(Novo Industr
i A/S)のAlcalase (好ましい)、Esperase 、Savi
nase (デンマークのコペンハーゲン)、ギストブロカーデス(Gist− Brocades)のMaxatase 、Maxacal およびMaxape
n15 (蛋白工学Maxacal )(オランダのデルフト)ならびにスブチリ
シンBPNおよびBPN’(好ましい)が挙げられる。1994年12月28日
に授与された欧州特許第251,446B号(特にページ17、24および98
)に記載され、本明細書において「プロテアーゼB」とも呼ばれ、ジェネンコア
(Genencor International,Inc.)(カリフォルニ
ア州サンフランシスコ)が製造しているものなどの細菌由来の修飾されたセリン
プロテアーゼも好ましい蛋白分解酵素である。1991年7月9日発行のベネガ
ス(Venegas)による米国特許第5,030,378号には、本明細書に
おいて「プロテアーゼA」と呼ばれる細菌由来の修飾されたセリン蛋白分解酵素
(ジェネンコア(Genencor International)(BNP’
と同じ)が記載されている。プロテアーゼAおよびその変異体のアミノ配列を含
め、完全な記載については、特に、米国特許第5,030,378号の第2およ
び3欄を参照すること。その他のプロテアーゼは、商品名、Primase、D
urazym、OpticleanおよびOptimaseで販売されている。
ここで、好ましい蛋白分解酵素は、Alcalase (Novo Indus tri A/S)、BNP’、プロテアーゼA、プロテアーゼB(ジェネンコア
(Genencor))およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロ
テアーゼBは最も好ましい。
【0112】 米国特許第5,470,733号に記載されたプロテアーゼは本明細書におい
て用いるために特に興味深い。
【0113】 本発明者らの同時係属出願USSN08/136,797に記載されたプロテ
アーゼも本発明の洗剤組成物中に含めることができる。
【0114】 「プロテアーゼD」と呼ばれるもう一つのプロテアーゼは、非天然型アミノ酸
配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。これは、ジェネンコア(G
enencor International)により1995年4月20日に
発行されたWO95/10615(1994年10月13日出願の米国特許出願
第08/322,676号であるバエク(A.Baeck)らによる特許出願、
発明の名称、「Protease−Containing Cleaning
Compositions」に記載された、バチルス amyloliquefaciensスブチ
リシンのナンバリングに準拠して、位置+76に相当するカルボニルヒドロラー
ゼの位置において、好ましくは、+99、+101、+103、+104、+1
07、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135
、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、
+216、+217、+218、+222、+260、+265、および/また
は+274からなる群から選択される位置に相当する1つ以上のアミノ酸残基位
置とも組み合わせて、複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸に置換することによ
り前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。
【0115】 有用なプロテアーゼはまた、PCT出願、プロクターアンドギャンブル(Th
e Procter & Gamble Company)による1995年1
1月9日発行のWO第95/30010号、プロクターアンドギャンブル(Th
e Procter & Gamble Company)による1995年1
1月9日発行のWO第95/30011号、プロクターアンドギャンブル(Th
e Procter & Gamble Company)による1995年1
1月9日発行のWO第95/29979号に記載されている。
【0116】 プロテアーゼ酵素は、組成物の重量に対して約0.0001%〜2%の活性酵
素のレベルで本発明による組成物に配合することが可能である。
【0117】アミラーゼ アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物系染みの除去のために含める
ことができる。適するアミラーゼは、Termamyl (ノボノルディスク( Novo Nordisk))Fungamyl およびBan (ノボノルディ
スク(Novo Nordisk))である。酵素は、植物、動物、細菌および
酵母由来などの適するいかなる由来であってもよい。アミラーゼ酵素は、通常、
洗剤組成物の重量に対して0.0001%〜2%、好ましくは約0.0001%
〜約0.5%、更に好ましくは約0.0005%〜約0.1%、なお更に好まし
くは約0.001%〜約0.05%の活性酵素のレベルで洗剤組成物に配合され
る。
【0118】 アミラーゼ酵素は、ノボノルディスク(Novo Nordisk)によるW
O第95/26397号および同時係属出願PCT/DK第96/00056号
に記載されたものも包含する。従って、本発明の洗剤組成物用のその他の特定の
アミラーゼ酵素には、(a)25℃〜55℃の温度範囲および8〜10の範囲の
pH値においてTermamyl の比活性よりも少なくとも25%高い比活性 を有することにより特徴づけられるα−アミラーゼ(その比活性はPhadeb
as α−アミラーゼ活性アッセイによって測定される。こうしたPhadeb as α−アミラーゼ活性アッセイは、WO95/26397、ページ9〜10 に記載されている)、(b)上で引用した参考文献におけるSEQ IDリステ
ィングにおいて示されたアミノ配列を含んでなる(a)によるα−アミラーゼ、
またはSEQ IDリスティングにおいて示されたアミノ酸配列と少なくとも8
0%同族列であるα−アミラーゼ、(c)N−末端においてHis−His−A
sn−Gly−Thr−Asn−Gly−Thr−Met−Met−Gln−T
yr−Phe−Glu−Trp−Tyr−Leu−Pro−Asn−Aspのア
ミノ酸配列を含んでなる好アルカリ性バチルス種から得られる(a)によるα−
アミラーゼが挙げられる。
【0119】 Science 227,1985,p.1435においてリップマン(Li
pman)およびペアソン(Pearson)によって記載されたものなどのア
ルゴリズムを介して行われるそれぞれのアミノ酸配列の比較がX%の同一性を示
すなら、ポリペプチドは、親アミラーゼに対してX%同族列であると考えられる
。本発明の洗剤組成物用のその他の特定のアミラーゼ酵素には、(d)α−アミ
ラーゼが好アルカリ性バチルス種、特に、菌種NCIB12289、NCB12
512、NCIB12513およびDSM935のいずれかから得ることが可能
である(a〜c)によるα−アミラーゼが挙げられる。 本発明の背景において、「から得ることが可能である」という用語は、バチル
ス菌種によって生産されるアミラーゼのみでなく、こうしたバチルス菌種から単
離されたDNA配列によって符号化され、前記DNA配列で転換されたホスト微
生物中で生産されるアミラーゼも意味しようとしている。その他の特定のアミラ
ーゼ酵素には、(e)(a〜d)におけるα−アミラーゼにそれぞれ対応するア
ミノ酸配列を有するα−アミラーゼに対して作られた抗体と陽性の免疫交叉(cr
oss)反応性を示すα−アミラーゼ、(f)(i)(a〜e)におけるα−アミ ラーゼへのそれぞれ対応において示されるアミノ酸配列の1つを有する親α−ア
ミラーゼ、または(ii)1つ以上の前記アミノ酸と少なくとも80%同族列を
示す親α−アミラーゼおよび/または前記アミノ酸配列の1つを有するα−アミ
ラーゼに対して作られた抗体と免疫交叉(cross)反応性を示す親α−アミラー ゼ、および/または前記アミノ酸配列の1つを有するα−アミラーゼを符号化す
るDNA配列として同じプローブと雑種を作るDNA配列によって符号化される
親α−アミラーゼの変異体が挙げられる。これらの変異体において、 1.前記親α−アミラーゼの少なくとも1つのアミノ酸残基は末梢されている。
および/または 2.前記親α−アミラーゼの少なくとも1つのアミノ酸残基は、異なるアミノ酸
残基で置換されている。および/または 3.少なくとも1つのアミノ酸残基は、前記親α−アミラーゼに対して挿入され
ている。 前記変異体は、α−アミラーゼ活性を有すると共に、前記親α−アミラーゼに対
して以下の特性の少なくとも1つを示す。向上した熱安定性、向上した酸化安定
性、低下したCaイオン依存性、中性から比較的高いpH値において向上した安
定性および/またはαデンプン分解活性、比較的高い温度における向上したαデ
ンプン分解活性、およびα−アミラーゼ変異体に関する等電点(pI)値を媒体
pHにより良く一致させるためのpIの増加または減少。
【0120】 前記変異体は、特許出願PCT/DK96/00056に記載されている。
【0121】 本明細書において適するその他のアミラーゼには、例えば、ノボ(Novo)
によりGB第1,296,839号に記載されたα−アミラーゼ、インターナシ
ョナル・バイオシンセチック(International Bio−Synt
hetics,Inc.)によるRAPIDASE およびノボ(Novo)に よるTERMAMYL が挙げられる。ノボ(Novo)からのFUNGAMY L は特に有用である。改善された安定性、例えば、酸化安定性のための酵素工 学は知られている。例えば、J.Biological Chem.,Vol.
260,No.11,June 1985,pp.6518〜6521を参照す
ること。本組成物の幾つかの好ましい実施形態は、自動皿洗タイプなどの洗剤中
に安定性が改善されたアミラーゼ、特に、1993年における商業使用において
TERMAMYL の基準点に照らして測定して酸化安定性が改善されたアミラ ーゼを利用することができる。本明細書におけるこれらの好ましいアミラーゼは
、上述した基準点アミラーゼに対して測定して、例えば、pH9〜10における
緩衝溶液中の水素/過酸化物/テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安
定性、例えば、約60℃などの通常の洗浄温度における熱安定性、または例えば
、約8〜約11のpHにおけるアルカリ安定性の1つ以上における測定可能な改
善によって少なくとも特徴付けられる「安定性改善」アミラーゼであるという特
性を共有する。安定性は、技術が公開されたあらゆる技術試験を用いて測定する
ことができる。例えば、WO第9402697号において開示された引用文献を
参照すること。安定性改善アミラーゼは、ノボ(Novo)およびジェネンコア
(Genencor International)から購入することができる
。本明細書において非常に好ましいアミラーゼの1つのクラスは、1つのアミラ
ーゼ菌種、2つのアミラーゼ菌種または多数のアミラーゼ菌種が直接の前駆物質
であろうとなかろうと、バチルスアミラーゼ、特にバチルスα−アミラーゼの1
つ以上からの特定部位の突然変異誘発を用いて誘導される共通の特徴を有する。
上述した基準アミラーゼに対して酸化安定性改善アミラーゼは、特に本明細書に
おける漂白洗剤組成物、更に好ましくは、塩素漂白洗剤組成物とは異なるものと
して、酸素漂白洗剤組成物において用いるために好ましい。こうした好ましいア
ミラーゼには、(a)Termamyl として知られているB.licheniformis α−アミラーゼの197位に位置するメチオニン残基のアラニンまたはトレオニ
ン、好ましくはトレオニン、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB
.stearothemophilusなどの類似の親アミラーゼの同族列位置変種を用いて置換が
なされる変異体により更に説明されるような1994年2月3日のノボ(Nov
o)による前述したWO第9402597号によるアミラーゼ、(b)ミッチン
ソン(C.Mitchinson)によって、1994年3月13〜17日、2
07回米国化学会全国会議において発表された論文「Oxidatively
Resistant Alpha−Amylase」においてジェネンコア(G
enencor International)により記載された安定性改善ア
ミラーゼが挙げられる。その中で、自動皿洗洗剤中の漂白剤がα−アミラーゼを
不活性化するが、酸化安定性を改善されたアミラーゼがB.licheniformisNCI
B8061からジェネンコアによって作られたことが記載されている。メチオニ
ン(Met)は、修飾されることが最もありそうな残基として特定された。Metは、
位置8、15、197、256、304、366および438において一度に置
換されて、M197LおよびM197Tである特に重要な特定の変異体に導き、
M197T変異体は最も安定な発現変異体である。安定性は、CASCADE およびSUNLIGHT において測定された。(c)特に好ましいアミラーゼ には、WO第9510603号において記載されたような直接の親において追加
の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、DURAMYL として譲受人ノ ボ(Novo)から入手できる。その他の特に好ましい酸化安定改善アミラーゼ
には、ジェネンコア(Genencor International)による
WO第9418314号およびノボ(Novo)によるWO第9402597号
に記載されたものが挙げられる。例えば、利用できるアミラーゼの知られたキメ
ラ混成または単一変異体親形態からの特定部位の突然変異誘発によって誘導され
るようなその他のあらゆる酸化安定改善アミラーゼを用いることができる。その
他の好ましい酵素修飾は利用可能である。ノボ(Novo)によるWO第950
9909A号を参照すること。
【0122】 抗菌力を付与する種々の含水炭素分解酵素も本発明に包含することができる。
こうした酵素には、米国特許第5,041,236号、第5,395,541号
、第5,238,843号および第5,356,803号に開示されたエンドグ
リコシダーゼ、タイプIIエンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼが挙げら
れ、これらの開示は本明細書において参考として包含するものである。もちろん
、ペルオキシダーゼ、オキシダーゼおよび種々の他の酵素を含め、抗菌力を有す
るその他の酵素を用いてもよい。
【0123】 酵素が組成物中に存在する時、酵素安定系を本発明の組成物に含めることも可
能である。
【0124】香料 本組成物および方法において有用な香料および香料成分は、アルデヒド、ケト
ンおよびエステルなどに限定されないが、それらを含む多様な天然および合成化
学成分を含んでなる。成分の複雑な混合物を含んでなることが可能である種々の
天然エキスおよびエッセンス、例えば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、
ラベンダー、ジャコウ、パッチュリ油、芳香性エキス、ビャクダン油、パイン油
およびセイヨウスギなども含められる。最終香料は、こうした成分の極度に複雑
な混合物を含んでなることが可能である。最終香料は、典型的には、本明細書に
おける洗剤組成物の約0.01重量%〜約2重量%を構成し、個々の香料成分は
、最終香料組成物の約0.0001%〜約90%を構成することが可能である。
【0125】 本明細書において有用な香料成分の非限定的な例には、7−アセチル−1,2
,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフ
タレン、イオノンメチル、イオノンガンマメチル、メチルセドリロン、メチルジ
ヒドロジャスモネート、メチル1,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロ
ドデカトリエン−1−イルケトン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘ
キサメチルテトラリン、4−アセチル−6−t−ブチル−1,1−ジメチルイン
ダン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルベータ
ナフチルケトン、6−アセチル−1,1,2,3,3,5−ヘキサメチルインダ
ン、5−アセチル−3−イソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダン
、1−ドデカナール、4−(4−ヒドロキシ−4−メチルフェニル)−3−シク
ロヘキセン−1−カルボキサルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7,−ジメチルオ
クタナール、10−ウンデセン−1−アール、イソ−ヘキセニルシクロヘキシル
カルボキサルデヒド、ホルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールと
メチルアントラニレートの縮合生成物、ヒドロキシシトロネラールとインドール
の縮合生成物、フェニルアセトアルデヒドとインドールの縮合生成物、2−メチ
ル−3−(パラ−t−ブチルフェニル)−プロピオンアルデヒド、エチルバニリ
ン、ヘリトロピン、ヘキシルシンナムアルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、
2−メチル−2−(パラ−イソ−プロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド、
クマリン、デカラクトンガンマ、シクロペンタデカノリド、16−ヒドロキシ−
9−ヘキサデセン酸ラクトン、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6
,6,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−2−ベンゾ−ピラン、
ベータ−ナフトールメチルエーテル、アンブロキサン、ドデカヒドロ−3a,6
,6,9a−テトラメチル−ナフト[2,1b]フラン、セドロール、5−(2,
2,3−トリメチルシクロペント−3−エニル)−3−メチルペンタン−2−オ
ール、2−エチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シクロペンテン−1−
イル)−2−ブテン−1−オール、カリオフィレンアルコール、プロピオン酸ト
リシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、サリチル酸ベンジル、酢酸セドリ
ルおよびパラ−(t−ブチル)酢酸シクロヘキシルが挙げられる。
【0126】 特に好ましい香料材料は、セルラーゼを含有する最終製品組成物において最大
の香り改善をもたらすものである。これらの香料には、ヘキシルシンナムアルデ
ヒド、2−メチル−3−(パラ−t−ブチルフェニル)−プロピオンアルデヒド
、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6
,7−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、7−アセチル−1,1,
3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、パラ−t−ブチル−酢酸シクロヘキ
シル、メチルジヒドロジャスモネート、ベータナフトールメチルエーテル、メチ
ルベータナフチルケトン、2−メチル−2−(パラ−イソ−プロピルフェニル)
−プロピオンアルデヒド、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6
,7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−ガンマ−2−ベンゾ−ピラン、ドデ
カヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチル−ナフト[2,1b]フラン、アニ
スアルデヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢
酸トリシクロデセニルおよびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられるが、
それらに限定されない。
【0127】 その他の香料材料には、精油、レジノイド、およびペルーバルサム、乳香、蘇
合香、ラダナム樹脂、ニクズク、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダおよ
びラバンジンに限定されないが、それらを含む多様な供給源からの樹脂が挙げら
れる。なお他の香料化学物質には、フェニルエチルアルコール、テルピネオール
、リナロオール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、2−(1,1−ジメ
チルエチル)−酢酸シクロヘキサノール、酢酸ベンジルおよびオイゲノールが挙
げられる。ジエチルフタレートなどの担体を最終香料組成物中で用いることがで
きる。
【0128】キレート化剤 本明細書における洗剤組成物は、任意に、1種以上の鉄および/またはマンガ
ンキレート化剤を含有することもできる。こうしたキレート化剤は、アミノカル
ボキシレート、アミノホスホネート、多官能基置換芳香族キレート化剤およびそ
れらの混合物からなる群から選択することができ、これらのすべてを以後におい
て定義する。理論により拘束される積もりはないが、これらの材料の利点が、可
溶キレートの形成による洗浄溶液から鉄イオンおよびマンガンイオンを除去する
格段の能力にある程度起因することが考えられる。
【0129】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸塩、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢
酸塩、エチレンジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢
酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、およびそれらのエタノールジグリシン、
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩ならびにそれらの混合物
が挙げられる。
【0130】 アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの全燐が洗剤組成物中に許可され
る時、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるために適し、ディクエスト
(DEQUEST)としてのエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネー
ト)を包含する。炭素原子数が約6より多いアルキルまたはアルケニル基を含ま
ないこれらのアミノホスホネートが好ましい。
【0131】 多官能基置換芳香族キレート化剤も本明細書における組成物中で有用である。
1974年5月21日発行のコナー(Conner)らによる米国特許第3,8
12,044号を参照すること。酸の形態をとったこのタイプの好ましい化合物
は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジス
ルホベンゼンである。
【0132】 本明細書において用いるために好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジ
アミンジコハク酸塩(「EDDS」)、特に、1987年11月3日発行のハー
トマン(Hartman)およびパーキンス(Perkins)による米国特許
第4,704,233号に記載されたような[S,S]異性体である。
【0133】 本明細書における組成物は、キレート化剤または共ビルダーとして水溶性メチ
ルグリシン二酢酸(MGDA)塩(または酸形態)も含有することが可能である
。同様に、クエン酸塩などのいわゆる「弱い」ビルダーもキレート化剤として用
いることができる。
【0134】 これらのキレート化剤を利用する場合、それらのキレート化剤は、一般に本明
細書における洗剤組成物の約0.1%〜約15%を構成する。更に好ましくは、
キレート化剤を利用する場合、キレート化剤は、こうした組成物の約0.1重量
%〜約3.0重量%を構成する。
【0135】組成物のpH 本発明の皿洗組成物は、用いる時、すなわち、希釈され、汚れた皿に利用され
る時、食品汚れによって生じる酸ストレスにさらされる。pHが7より大きい組
成物がより有効である場合、それは、好ましくは、組成物中でおよび希釈溶液、
すなわち、組成物の約0.1重量%〜0.4重量%の水溶液中で一般によりアル
カリのpHをもたらすことが可能な緩衝剤を含有するべきである。この緩衝剤の
pKa値は、組成物の必要なpHより約0.5〜1.0pH単位だけ低い必要が
ある(上述した通り決定される)。好ましくは、緩衝剤のpKaは、約7〜約1
0であるべきである。これらの条件下で、緩衝剤は、その最小量を用いつつ最も
効果的にpHを制御する。
【0136】 緩衝剤は、それ自身で活性洗剤であることが可能であり、あるいは緩衝剤は、
アルカリpHを維持するためにのみこの組成物中で用いられる低分子量有機また
は無機材料であることが可能である。本発明の組成物用の好ましい緩衝剤は窒素
含有材料である。幾つかの例は、リシンなどのアミノ酸またはモノ−、ジ−およ
びトリ−エタノールアミンのような低級アルコールアミンである。その他の好ま
しい窒素含有緩衝剤は、トリ(ヒドロキシメチル)アミノメタン(HOCH23 CNH3(TRIS)、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、 2−アミノ−2−メチル−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プ
ロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、N−メチルジエタノールアミド、1,
3−ジアミノ−プロパノール、N.N’−テトラ−メチル−1,3−ジアミノ−
2−プロパノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン(ビシン)
およびN−トリス(ヒドロキシメチル)メチルグリシン(トリシン)である。上
述のもののあらゆる混合物も許容できる。有用な無機緩衝剤/アルカリ源には、
アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属燐酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、燐酸
ナトリウムが挙げられる。その他の緩衝剤については、McCutcheon’
s EMULSIFIERS AND DETERGENTS,North A
merican Eddition,1997,McCutcheon Div
ision,MC Publishing Company KirkおよびW
O第95/07971号を参照すること。両方は本明細書において参考として包
含するものである。
【0137】 緩衝剤を用いる場合、それは、組成物の重量に対して約0.1%〜15%、好
ましくは約1%〜約10%のレベルで本明細書における発明の組成物中に存在す
る。
【0138】カルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオン カルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオン(二価)の存在は、種々
の組成物、すなわち、アルキルエトキシ硫酸塩および/またはポリヒドロキシ脂
肪酸アミドを含有する組成物に対して油脂汚れの浄化を改善する。これは、ほと
んど二価イオンを含有しない軟水中で組成物を用いる時、特に当てはまる。カル
シウムイオンおよび/またはマグネシウムイオンが油/水界面における界面活性
剤の充填を増し、よって界面張力を低下させ、油脂浄化を改善することが考えら
れる。
【0139】 カルシウムイオンおよび/またはマグネシウムイオンを含有する本明細書にお
ける発明の組成物は、良好な油脂除去を示し、皮膚に穏やかに作用すると共に、
良好な貯蔵安定性をもたらす。これらのイオンは、約0.1%〜約4%、好まし
くは約0.3%〜約3.5%、更に好ましくは約0.5%〜1重量%の活性レベ
ルで本明細書における組成物中に存在することが可能である。
【0140】 好ましくは、マグネシウムイオンまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化
物、アセテート、ホルメート、酸化物またはニトレートの塩として本発明の組成
物に添加される。カルシウムイオンをヒドロトロープの塩として添加してもよい
【0141】 本発明の組成物中に存在するマグネシウムイオンまたはカルシウムイオンの量
は、組成物中に存在する全界面活性剤の量に依存する。カルシウムイオンが本発
明の組成物中に存在する時、カルシウムイオン対全アニオン界面活性剤のモル比
は、約0.25:1〜約2:1であるべきである。
【0142】 こうした二価イオン含有組成物をアルカリpHマトリックス中で配合すること
は、二価イオン、特にマグネシウムの水酸化イオンとの不適合性に起因して困難
でありうる。二価イオンおよびアルカリpHの両方が本発明の界面活性剤混合物
と組み合わされると、アルカリpHまたは二価イオンのいずれか単独によって得
られるものより優れた油脂浄化が達成される。しかし、貯蔵中、これらの組成物
の安定性は、水酸化物の沈殿物の形成のために劣るようになる。従って、前述し
たキレート化剤も必要でありうる。
【0143】その他の成分 洗剤組成物は、好ましくは、汚れ剥離ポリマー、高分子分散剤、多糖類、表皮
剥脱剤、殺菌剤、変色抑制剤、ビルダー、酵素、乳白剤、染料、緩衝剤、抗カビ
剤またはカビ抑制剤、虫駆除剤、香料、ヒドロトロープ、増粘剤、加工助剤、起
泡増進剤、ブライトナー、腐蝕防止助剤、安定剤、酸化防止剤およびキレート化
剤から選択される1種以上の洗浄補助剤を更に含んでなる。その他の活性成分、
担体、ヒドロトロープ、酸化防止剤、加工助剤、染料または顔料、液体配合物用
の溶媒、棒状組成物用の固体充填剤などを含め、洗剤組成物中で有用な種々のそ
の他の成分を本明細書における組成物中に含めることができる。激しい起泡が必
要な場合、C10〜C16アルカノールアミドなどの起泡増進剤を典型的には1%〜
10%のレベルで組成物に配合できる。C10〜C14モノエタノールアミンおよび
ジエタノールアミンは、こうした起泡増進剤の典型的なクラスを例示するもので
ある。アミンオキシド、ベタインおよびスルテインなどの高起泡補助界面活性剤
と合わせてこうした起泡増進剤を使用することも有利である。
【0144】 酸化防止剤は、任意に、本発明の洗剤組成物に添加することができる。それら
は、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)、カルバメート
、アスコルベート、チオ硫酸塩、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンなどの、洗剤組成物中で用いられる従来のあら
ゆる酸化防止剤であることが可能である。酸化防止剤が存在する時、それは、約
0.001%〜約5重量%で組成物中に存在することが好ましい。
【0145】 本組成物中で用いられる種々の洗剤成分は、任意に、多孔疎水性支持体上に前
記成分を吸収させ、その後、疎水性塗料で前記支持体を被覆することにより更に
安定化させることが可能である。好ましくは、洗剤成分は、多孔支持体に吸収さ
れる前に、界面活性剤と混合される。使用中、洗剤成分は、それが所期の洗剤機
能を果たす時に支持体から水性洗浄液に放出される。
【0146】 この技術をより詳しく説明すると、多孔疎水性シリカ(商品名SIPERNA
T D10、デグッサ(DeGussa))は、3%〜5%のC13〜15エトキシ
化アルコール(EO7)非イオン界面活性剤を含有する蛋白分解酵素と混合され
る。典型的には、酵素/界面活性剤溶液は、シリカの重量の2.5倍である。得
られた粉末は、シリコーン油(500〜12,500の範囲の種々のシリコーン
油粘度を用いることができる)中で攪拌しながら分散される。得られたシリコー
ン油分散液は乳化されるか、あるいは最終洗剤マトリックスに別に添加される。
これによって、前述した酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性化剤、
染料、蛍光剤、布地コンディショナー、および加水分解性界面活性剤などの成分
は、液体洗濯洗剤組成物を含む洗剤中で用いるために「保護」することができる
【0147】 さらに、これらの手皿洗洗剤の実施形態は、好ましくはヒドロトロープを更に
含んでなる。適するヒドロトロープには、トルエンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム塩、アンモニウム
塩または水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。
【0148】 本発明の洗剤組成物は、顆粒、ペースト、ジェルまたは液体を含むあらゆる形
状を取ることが可能である。非常に好ましい実施形態は液状またはジェル状であ
る。液体洗剤組成物は、担体として水およびその他の溶媒を含有することが可能
である。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールによっ
て例示される低分子量の第一または第二アルコールは適する。一価アルコールは
、界面活性剤を可溶化するために好ましいが、2〜約6個の炭素原子および2〜
約6個のヒドロキシ基を含むものなどのポリオール(例えば、1,3−プロパン
ジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび1,2−プロパンジオール)
も用いることができる。本組成物は、5%〜90%、典型的には10%〜50%
のこうした担体を含有することが可能である。
【0149】 本明細書における洗剤組成物の顆粒を製造するための手順の例は以下の通りで
ある。クラッチャーを介して、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、クエン酸、珪
酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、香料、ジアミンおよび水を添加し、加熱し混合
する。得られたスラリーを顆粒形状に噴霧乾燥する。
【0150】 本明細書における液体洗剤組成物を製造するための手順の例は以下の通りであ
る。遊離水およびクエン酸塩に添加し溶解させる。アミンオキシド、ベタイン、
エタノール、ヒドロトロープおよび非イオン界面活性剤をこの溶液に添加する。
遊離水が入手できない場合、クエン酸塩を上述の混合物に添加し、その後溶解す
るまで攪拌する。この点で、酸を添加して配合物を中和する。マレイン酸および
クエン酸などの有機酸から酸を選択することが好ましいが、無機鉱酸も用いるこ
とができる。好ましい実施形態において、これらの酸を配合物に添加し、その後
ジアミンを添加する。AExSを最後に添加する。
【0151】非水液体洗剤 非水担体媒体を含んでなる液体洗剤組成物の製品は、米国特許第4,753,
570号、第4,767,558号、第4,772,413号、第4,889,
652号、第4,892,673号、GB−A−2,158,838、GB−A
−2,195,125、GB−A−2,195,649、米国特許第4,988
,462号、米国特許第5,266,233号、EP−A−225,654(1
987年6月16日)、EP−A−510,762(1992年10月28日)
、EP−A−540,089(1993年5月5日)、EP−A−540,09
0(1993年5月5日)、米国特許第4,615,820号、EP−A−56
5,017(1993年10月13日)、EP−A−030,096(1981
年6月10日)の開示により製造することができる。これらの特許は本明細書に
おいて参考として包含するものである。こうした組成物は、その中に安定に懸濁
された種々の粒状洗浄成分を含有することが可能である。従って、こうした非水
組成物は、「液相」および任意にではあるが好ましくは「固相」を含んでなり、
これらのすべては、本明細書において以後、および引用した参考文献に更に詳し
く記載されている。
【0152】 本発明の組成物は、手皿洗用の水性洗浄溶液を形成するために用いることがで
きる。一般に、こうした水性洗浄溶液または浸漬溶液を形成するために、有効量
のこうした組成物を水に添加する。こうして形成された水溶液は、その後、皿類
、食器類および調理具と接触させる。
【0153】 水性洗浄溶液を形成するために水に添加される本明細書における有効量の洗剤
組成物は、水溶液中で約500〜20,000ppmの組成物を形成するために
十分な量を含んでなることが可能である。更に好ましくは、約800〜5,00
0ppmの本明細書における組成物は水性洗浄液中に形成される。
【0154】使用方法 本発明はまた、浄化を必要とする皿類または調理道具物品を手洗いしつつ向上
した泡容積および向上した泡保持をもたらす、前記物品を手皿洗用に適する洗剤
組成物の水溶液に接触させるステップを含んでなる方法に関し、前記組成物の1
0%水溶液が約4〜約12のpHであることを条件として、前記組成物は、a)
i)前で定義されたような有効量の高分子泡安定剤、b)有効量の洗浄界面活性
剤および、c)残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる。
【0155】 本発明はまた、手洗浄溶液からの油脂、油および汚物、特に油脂の皿類上への
再付着を防止するための手段に関する。この方法は、本発明の組成物の水溶液を
汚れた皿類に接触させ、前記皿類を前記水溶液で洗浄することを含んでなる。
【0156】 本発明の方法による水性洗浄溶液を形成するために水に添加される本明細書に
おける有効量の洗剤組成物は、水溶液中で約500〜20,000ppmの組成
物を形成するために十分な量を含んでなる。更に好ましくは、約800〜2,5
00ppmの本明細書における組成物は水性洗浄液中に形成される。
【0157】 本発明の液体洗剤組成物は、洗浄中に洗浄溶液からの油脂の皿類上への再付着
を防止するために有効である。本発明の組成物の有効性の1つの基準は、再付着
試験に関わるものである。本明細書において記載された配合物の適切性を評価す
るために、以下の試験および類似の内容のその他の試験が用いられる。
【0158】 本発明による液体洗剤組成物約500〜約20,000ppmを含んでなる水
溶液(水=7グレーン)をポリエチレン製の2リットルメスシリンダーに1リッ
トルの目盛線まで充填する。その後、合成油脂汚れをメスシリンダーに添加し溶
液を攪拌する。一定時間後に、溶液をメスシリンダーから静かに注ぎ出し、メス
シリンダーの内壁を適する溶媒または溶媒の混合物でリンスして、再付着したあ
らゆる油脂汚れを回収する。溶媒を除去し、水溶液に添加された最初の汚れの量
から回収された汚れの量を差し引くことにより、溶液中に残留する油脂汚れの重
量を決定する。
【0159】 その他の再付着試験には、食器類および平皿類などを浸漬し、再付着したあら
ゆる汚れを回収することを含む。
【0160】 上述の試験は、泡容積および泡持続時間の増加した量を決定するために更に修
正することができる。溶液を先ず攪拌し、その後の各々の汚れ添加と添加の間で
、攪拌しながら油脂汚れの一回分で溶液を泡立たせる。目印(guide)として2 リットルメスシリンダーの空容積を用いることにより泡容積を簡単に決定するこ
とができる。
【0161】 以下は、本発明による高分子泡増加剤を含んでなる液体洗剤組成物の非限定的
な例である。
【0162】
【実施例】
実施例1 (1−オクテン/無水マレイン酸)コポリマーと1当量のDMAMとの反応 加熱マントル、マグネチックスターラー、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴ
ン入口を装着された250ml三口丸底フラスコに、ポリ(無水マレイン酸−a
lt−1−オクテン)(15.00g)およびテトラヒドロフラン(200ml
、無水)を投入する。3−ジメチルアミノプロピルアミン(7.65g、74.
87ミリモル)を15分にわたり滴下すると、30℃への発熱および激しい沈殿
を伴う。混合物を55℃で4時間にわたり攪拌する。混合物を3:1のエチルエ
ーテル:ヘキサンに注いで、生成物を沈殿させ、それを真空下で乾燥して白色粉
末が生成する。NMRは必要な化合物と一致する。
【0163】 実施例2 (1−ヘキセン/無水マレイン酸)コポリマーと1当量のDMAPAとの反応 加熱マントル、マグネチックスターラー、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴ
ン入口を装着された250ml三口丸底フラスコに、ポリ(無水マレイン酸−a
lt−1−ヘキセン)(15.00g)およびピリジン(150ml、無水)を
投入する。若干の発熱があり、混合物は黒ずんでいる。3−ジメチルアミノプロ
ピルアミン(9.25g、90.53ミリモル)を15分にわたり滴下すると、
45℃への発熱を伴う。混合物を80℃で4時間にわたり攪拌する。混合物を回
転蒸発によって濃縮し、水に溶解させ、減圧下で凍結乾燥して、黄色粉末が生成
する。NMRは必要な化合物と一致する。
【0164】 実施例3 ポリ(DMAM−co−AA)(2:1)コポリマーの調製 加熱マントル、マグネチックスターラー、内部温度計およびアルゴン入口を装
着された1000ml三口丸底フラスコに、2−(ジメチルアミノ)エチルメタ
クリレート(90.00g、572.4ミリモル)、アクリル酸(20.63g
、286.2ミリモル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(0.70g
、4.3ミリモル)、1,4−ジオキサン(345ml)および2−プロパノー
ル(86ml)を投入する。混合物に30分にわたり窒素を流して溶存酸素を除
去する。混合物を攪拌しながら65℃で18時間にわたり加熱する。TLC(ジ
エチルエーテル)はモノマーの消費を示す。混合物を回転蒸発によって真空下で
濃縮して溶媒を除去する。水を添加して10%溶液を調製し、混合物を減圧下で
凍結乾燥し、その後、ブレンダー内で粉砕して黄色がかった白色−黄色がかった
ピンク粉末が生成する。NMRは必要な化合物と一致する。
【0165】 以下は、本発明による高分子泡増加剤を含んでなる液体洗剤組成物の非限定的
な例である。
【0166】
【表1】
【0167】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン 3:実施例3のコポリマー 4:香料、染料、エタノールなどを含む。
【0168】
【表2】
【0169】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:Dytek EPとして販売されている1,3−ジアミノペンタン 3:ジエチレントリアミノ五酢酸塩 4:適するプロテアーゼ酵素には、Savinase 、Maxatase 、M
axacal 、Maxapem15 、スブチリシンBPNおよびBPN’、P
roteaseB、ProteaseA、ProteaseD、Primase 、Durazym 、Opticlean 、Optimase およびAlca
lase が挙げられる。 5:適するアミラーゼ酵素には、Termamyl 、Fungamyl 、Du
ramyl 、BAN 、およびノボノルディスク(Novo Nordisk)
によるWO第95/26397号と同時係属出願PCT/DK/96/0005
6に記載されたアミラーゼが挙げられる。 6:適するヒドロトロープには、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩または水溶性置換アンモニウム塩が挙げられる。 7:ベーカー(Baker Petrolite)から入手できるLX1279
8:香料、染料、エタノールなどを含む。
【0170】
【表3】
【0171】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:Dytek EPとして販売されている1,3−ジアミノペンタン 3:実施例2のコポリマー 4:香料、染料、エタノールなどを含む。
【0172】
【表4】
【0173】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:Dytek EPとして販売されている1,3−ジアミノペンタン 3:適するプロテアーゼ酵素には、Savinase 、Maxatase 、M
axacal 、Maxapem15 、スブチリシンBPNおよびBPN’、P
roteaseB、ProteaseA、ProteaseD、Primase 、Durazym 、Opticlean 、Optimase およびAlca
lase が挙げられる。 4:適するアミラーゼ酵素には、Termamyl 、Fungamyl 、Du
ramyl 、BAN 、およびノボノルディスク(Novo Nordisk)
によるWO第95/26397号と同時係属出願PCT/DK/96/0005
6に記載されたアミラーゼが挙げられる。 5:適するリパーゼ酵素には、Amino−P、M1Lipase 、Lipo max 、Lipolase 、米国特許出願第08/341,826に記載され
たような、humicola lanuginosaから誘導された天然リパーゼの脂肪分解酵素変 異体であるD96L、およびhumicola lanuginosa菌種DSM4106が挙げら れる。 6:ジエチレントリアミン五酢酸塩 7:実施例3のコポリマー 8:香料、染料、エタノールなどを含む。
【0174】
【表5】
【0175】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン 3:適するプロテアーゼ酵素には、Savinase 、Maxatase 、M
axacal 、Maxapem15 、スブチリシンBPNおよびBPN’、P
roteaseB、ProteaseA、ProteaseD、Primase 、Durazym 、Opticlean 、Optimase およびAlca
lase が挙げられる。 4:適するアミラーゼ酵素には、Termamyl 、Fungamyl 、Du
ramyl 、BAN 、およびノボノルディスク(Novo Nordisk)
によるWO第95/26397号と同時係属出願PCT/DK/96/0005
6に記載されたアミラーゼが挙げられる。 5:適するリパーゼ酵素には、Amino−P、M1Lipase 、Lipo max 、Lipolase 、米国特許出願第08/341,826に記載され
たような、humicola lanuginosaから誘導された天然リパーゼの脂肪分解酵素変 異体であるD96L、およびhumicola lanuginosa菌種DSM4106が挙げら れる。 6:ジエチレントリアミン五酢酸塩 7:実施例1のコポリマー 8:香料、染料、エタノールなどを含む。
【0176】
【表6】
【0177】 1:シェル(Shell Oil Co.)が販売しているようなE9エトキシ 化アルコール 2:ベーカー(Baker Petrolite)から入手できるLX1279
3:香料、染料、エタノールなどを含む。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),CN,CZ,J P,MX,US (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 シェイファー,マイケル ゲイル アメリカ合衆国ケンタッキー州、アレキサ ンドリア、サウス、クレイマー、ドライブ 6032 (72)発明者 シヴィック,マーク ロバート アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィー ルド、クラブハウス、レーン 40、アパー トメント エフ (72)発明者 クルーセナー,バーナード ウィリアム アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、サ ークル、ドライブ 208 Fターム(参考) 4H003 AB27 AB31 AC08 AC13 AC15 AD04 BA12 DA17 EA13 EA19 EB08 EB28 ED02 ED28 FA17 FA28

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 洗剤組成物の10%水溶液のpHが4〜12であることを条
    件として、a)有効量の双性イオン高分子泡安定剤、b)有効量の洗浄界面活性
    剤および、c)残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる手皿洗用
    に適する洗剤組成物。
  2. 【請求項2】 前記双性イオン高分子泡安定剤が以下の式を有する、請求項
    1に記載の組成物。 【化1】 (式中、Rは、C1〜C12直鎖アルキレン、C1〜C12分岐アルキレンおよびそれ
    らの混合基であり、R1は、4〜12のpHで負電荷を有することが可能な単位 であり、R2は、4〜12のpHで正電荷を有することが可能な単位であり、n は、前記双性イオンポリマー泡安定剤が1,000〜2,000,000ダルト
    ンの平均分子量をもつような値を有し、xは0〜6であり、yは0または1であ
    り、zは0または1である)
  3. 【請求項3】 前記双性イオン高分子泡安定剤が5,000〜1,000,
    000ダルトンの平均分子量を有する、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 前記R1が以下の式を有すると共に、 −(L)i−(S)j−R3 (式中、Lは、以下の式の基およびそれらの混合基から独立に選択される結合単
    位であり、ここでR’は独立に、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基
    であり、あるいはR’およびSは、4〜7個の炭素原子を有し任意に他のヘテロ
    原子を含み任意に置換されたヘテロ環を形成することが可能であり、R3は独立 に、−CO2M、−SO3M、−OSO3M、−CH2P(O)(OM)2、−OP (O)(OM)2、式CR8910を有する単位から選択され、ここで各R8、R 9 およびR10は、R8、R9およびR10の1つが水素原子ではないことを条件とし て、水素、−(CH2m11およびそれらの混合基から成る群から独立に選択さ
    れ、ここでR11は、−CO2H、−SO3M、−OSO3M、CH(CO2H)CH 2 CO2H、−CH2P(O)(OH)2、−OP(O)(OH)2およびそれらの 混合基である) 【化2】 前記R2が以下の式を有する、請求項2または3に記載の組成物。 −(L)i'−(S)j'−R4 (式中、Lは、以下の式の基およびそれらの混合基から独立に選択される結合単
    位であり、ここでR’は独立に、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基
    であり、あるいはR’およびSは、4〜7個の炭素原子を有し任意に他のヘテロ
    原子を含み任意に置換されたヘテロ環を形成することが可能であり、R4は独立 に、アミノ、アルキルアミノカルボキサミド、3−イミダゾリル、4−イミダゾ
    リル、2−イミダゾリニル、4−イミダゾリニル、2−ピペリジニル、3−ピペ
    リジニル、4−ピペリジニル、1−ピラゾリル、3−ピラゾイル、4−ピラゾイ
    ル、5−ピラゾイル、1−ピラゾリニル、3−ピラゾリニル、4−ピラゾリニル
    、5−ピラゾリニル、2−ピリジニル、3−ピリジニル、4−ピリジニル、ピペ
    ラジニル、2−ピロリジニル、3−ピロリジニル、グアニジノ、アミジノおよび
    それらの混合基から選択され、各Sは独立に、C1〜C12直鎖アルキレン、C1
    12分岐アルキレン、C3〜C12直鎖アルキレン、C3〜C12分岐アルキレン、C 3 〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒドロキシアルキレン、C6〜C12 アリーレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、−(R5O)k5−、−(R5O )k6(OR5k−、−CH2CH(OR7)CH2−およびそれらの混合基から 選択され、ここでR5は、C2〜C4直鎖アルキレン、C3〜C4分岐アルキレンお よびそれらの混合基であり、R6は、C2〜C12直鎖アルキレンおよびそれらの混
    合基であり、R7は、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基であり、M は、水素または水溶性カチオンであり、iは0または1であり、i’は0または
    1であり、jは0または1であり、j’は0または1であり、kは1〜20であ
    り、mは0〜10である) 【化3】
  5. 【請求項5】 前記iおよびjがそれぞれ0に等しい、請求項4に記載の
    組成物。
  6. 【請求項6】 前記双性イオン高分子泡安定剤が以下の式を有する、請求項
    1に記載の組成物。 【化4】 (式中、Rは、C1〜C12直鎖アルキレン、C1〜C12分岐アルキレンおよびそれ
    らの混合基であり、R1は、4〜12のpHで負電荷を有することが可能な単位 であり、R2は、4〜12のpHで正電荷を有することが可能な単位であり、R1 2 は、窒素、式−R13−N−R13−(ここで、各R13は独立にL1またはエチレン
    およびそれらの混合基である)を有するC1〜C12直鎖アルキレンアミノアルキ レン、L1およびそれらの混合基であり、各Sは独立に、C1〜C12直鎖アルキレ
    ン、C1〜C12分岐アルキレン、C3〜C12直鎖アルキレン、C3〜C12分岐アル キレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒドロキシアルキレン、
    6〜C10アリーレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、−(R5O)k5−、 −(R5O)k6(OR5k−、−CH2CH(OR7)CH2−およびそれらの混
    合基であり、L1は、以下およびそれらの混合基から独立に選択される結合単位 であり、n1+n2は、前記双性イオンポリマー泡安定剤が1,000〜2,00
    0,000ダルトンの平均分子量をもつような値を有し、n’は、n’’に等し
    く、さらにn’+n’’は、n1+n2の値の5%以下であり、xは0〜6であり
    、yは0または1であり、zは0または1である) 【化5】
  7. 【請求項7】 以下の式を有するジアミン0.25%〜15%を更に含んで
    なり、前記ジアミンが少なくとも8のpKaを有することを条件とする、請求項
    1から6のいずれか1項に記載の組成物。 【化6】 (式中、各R20は独立に、水素、C1〜C4直鎖または分岐アルキル、式−(R21 O)y22(ここでR21は、C2〜C4直鎖または分岐アルキレンおよびそれらの 混合基であり、R22は、水素、C1〜C4アルキルおよびそれらの混合基であり、
    yは1〜10である)を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、Xは
    、i)C3〜C10直鎖アルキレン、C3〜C10分岐アルキレン、C3〜C10環式ア ルキレン、C3〜C10分岐環式アルキレン、式−(R21O)y21−(ここでR21 およびyは、上で定義された同じものである)を有するアルキレンオキシアルキ
    レン、ii)C3〜C10直鎖、C3〜C10分岐直鎖、C3〜C10環式、C3〜C10
    岐環式のアルキレン、C6〜C10アリーレン、およびiii)(i)と(ii) の混合基から選択される単位であって、前記ジアミンに8より大きいpKaを付
    与する1個以上の電子供与部分または電子求引部分を含んでなる単位である)
  8. 【請求項8】 前記ジアミンが1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキ
    サンである、請求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 プロテアーゼ、アミラーゼおよびそれらの混合物からなる群
    から選択される酵素を更に含んでなる、請求項1から8のいずれか1項に記載の
    組成物。
  10. 【請求項10】 洗剤組成物の10%水溶液のpHが4〜12であることを
    条件として、a)有効量の双性イオン高分子泡安定剤、b)有効量の洗浄界面活
    性剤および(c)残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる液体洗
    剤の水溶液に皿類を接触させるステップを含んでなる、浄化が必要な皿類を洗浄
    する時に増加した泡容積および泡持続時間をもたらす方法。
JP2000522197A 1997-11-21 1998-11-20 泡安定液体皿洗組成物 Withdrawn JP2001524585A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6634697P 1997-11-21 1997-11-21
US60/066,346 1997-11-21
US8764098P 1998-06-02 1998-06-02
US60/087,640 1998-06-02
PCT/US1998/024699 WO1999027053A1 (en) 1997-11-21 1998-11-20 Foam stable liquid dishwashing compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001524585A true JP2001524585A (ja) 2001-12-04

Family

ID=26746652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000522197A Withdrawn JP2001524585A (ja) 1997-11-21 1998-11-20 泡安定液体皿洗組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6277811B1 (ja)
EP (1) EP1032632A1 (ja)
JP (1) JP2001524585A (ja)
AR (1) AR017188A1 (ja)
WO (1) WO1999027053A1 (ja)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6827795B1 (en) 1999-05-26 2004-12-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
MXPA01012189A (es) * 1999-05-26 2002-07-30 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden incrementadores de espuma polimericos que tienen suavidad y sensacion mejorada para la piel.
ATE374235T1 (de) 1999-05-26 2007-10-15 Procter & Gamble Flüssige waschmittelzusammensetzungen enthaltend blockpolymere schaumbilder
US6903064B1 (en) 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
US20050124738A1 (en) * 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
US7241729B2 (en) * 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
JP2003500496A (ja) 1999-05-26 2003-01-07 ローディア インコーポレイティド ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法
ES2278607T3 (es) * 1999-05-26 2007-08-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Metodo para usar promotores de las jabonaduras polimericos de ion hibrido.
WO2000071659A1 (en) 1999-05-26 2000-11-30 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
WO2000071241A1 (en) * 1999-05-26 2000-11-30 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
US6376631B1 (en) 2000-09-27 2002-04-23 Rhodia, Inc. Processes to control the residual monomer level of copolymers of tertiary amino monomer with a vinyl-functional monomer
US20040029757A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Ecolab Inc. Hand dishwashing detergent composition and methods for manufacturing and using
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US20090077931A1 (en) * 2007-09-20 2009-03-26 Jacqueline Westfield Method of indicating divergent product benefits
JP5689317B2 (ja) 2007-11-06 2015-03-25 ロデイア・オペラシヨン 表面加工用または修飾用共重合体
FR2935390B1 (fr) 2008-08-26 2012-07-06 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
US8632382B2 (en) * 2009-07-23 2014-01-21 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Vehicle air system assemblies with aircap assemblies
EP3170886B1 (en) * 2015-11-20 2019-01-02 The Procter and Gamble Company Cleaning product

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA796279A (en) * 1966-02-08 1968-10-08 The Procter & Gamble Company Soap compositions
US3963649A (en) 1972-09-11 1976-06-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
JPS5813700A (ja) * 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
US4451385A (en) 1982-03-15 1984-05-29 Colgate-Palmolive Company Agent for reducing detergent irritation to skin and eyes
EP0232092A3 (en) * 1986-01-28 1988-08-17 Robert Goldman Compositions and methods for removing tarnish from household articles
US4879051A (en) 1988-08-08 1989-11-07 Dow Corning Corporation Method of boosting foam in low sudsing detergents with zwitterionic polysiloxane
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5308532A (en) * 1992-03-10 1994-05-03 Rohm And Haas Company Aminoacryloyl-containing terpolymers
WO1997002337A1 (en) * 1995-06-30 1997-01-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
TR199901340T2 (xx) * 1996-12-20 1999-08-23 The Procter & Gamble Company Organik diaminler i�eren bula��k deterjan� bile�imleri.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1032632A1 (en) 2000-09-06
US6277811B1 (en) 2001-08-21
AR017188A1 (es) 2001-08-22
WO1999027053A1 (en) 1999-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3946442B2 (ja) 高分子泡改善剤を含んでなる洗剤組成物およびその使用
JP2001524587A (ja) 高分子泡改善剤を含んでなる液体洗剤組成物
JP4007478B2 (ja) 有機ジアミンを含む食器洗浄洗剤組成物
US6362147B1 (en) Thickened liquid dishwashing detergent compositions containing organic diamines
JP4570695B2 (ja) 有機ジアミンを含有した皿洗い洗剤組成物
JP2001524585A (ja) 泡安定液体皿洗組成物
JP2001524586A (ja) 泡安定剤を含有する液体皿洗洗剤
US6573234B1 (en) Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
AU726953B2 (en) Dishwashing detergent compositions containing alkanolamine
US6521577B1 (en) Hand washing detergent compositions
ES2293899T3 (es) Composiciones detergentes liquidas que comprenden potenciadores de las jabonaduras de tipo polimero de bloques.
JP2002542381A (ja) 有機ポリアミンを含む皿洗い用洗剤組成物
JP2003500522A (ja) ポリマー、組成物及びフォーム、洗濯洗剤、シャワーリンス及び凝固剤のための使用法
MXPA00004957A (en) Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use
MXPA00004958A (en) Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
MXPA00012005A (en) Dishwashing detergent compositions containing organic diamines
CZ205799A3 (cs) Detergentní prostředek vhodný pro ruční mytí nádobí
CZ218299A3 (cs) Detergentní prostředek na mytí nádobí, obsahující organické diaminy

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20060207