KR20010032293A - 중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이를 사용한 거품 용적과 거품 보유율의 증진방법 - Google Patents

중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이를 사용한 거품 용적과 거품 보유율의 증진방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20010032293A
KR20010032293A KR1020007005502A KR20007005502A KR20010032293A KR 20010032293 A KR20010032293 A KR 20010032293A KR 1020007005502 A KR1020007005502 A KR 1020007005502A KR 20007005502 A KR20007005502 A KR 20007005502A KR 20010032293 A KR20010032293 A KR 20010032293A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
mixtures
group
Prior art date
Application number
KR1020007005502A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100404534B1 (ko
Inventor
카스투리챤드리카
샤퍼마이클게일
시빅마크로버트
클루에세너버나드윌리엄
쉐퍼윌리엄마이클
Original Assignee
데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 엠 모이어, 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 데이비드 엠 모이어
Publication of KR20010032293A publication Critical patent/KR20010032293A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100404534B1 publication Critical patent/KR100404534B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions

Abstract

본 발명은 중합체성 거품 용적 및 거품 지속기간 증진제를 포함하는 액체 세제 조성물에 관한 것이다. 이들 중합체성 물질은 식기류, 납작한 접시류, 및 포트 및 팬의 손 세척 도중에 거품 용적과 거품 지속기간을 증진시킨다. 본 발명은 또한 식기류의 손 세척시 거품 용적 및 거품 보유율을 유지하는 세제 조성물을 제공하는 방법에 관한 것이다.

Description

중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이의 용도{Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use}
손 식기세척에 적합한 액체 세제 조성물은 효과적이기 위하여 몇몇 기준을 만족해야 한다. 이들 조성물은 유지 및 기름진 식품을 제거(cutting)하는데 효과적이어야 하며, 한번 제거되면, 기름진 물질이 식기류 위에 재부착되지 않도록 유지해야 한다.
손 식기세척 작업시 거품의 존재는 세제가 계속해서 효과적이라는 전조로서 오랫동안 사용되어 왔다. 그러나, 환경에 따라, 거품의 존재 또는 이의 결여는 액체 세제의 효능에 따라 유지되지 않았다. 따라서, 소비자는 부가로 세제에 대한 필요성을 나타내기 위하여 다소 잘못된 전조인, 비누 거품의 결여 또는 존재에 의존해 왔다. 많은 경우에, 소비자는 식기를 철저히 세척하는데 필요한 양을 훨씬 초과하는 부가량의 세제를 부가하고 있다. 세제를 이렇게 낭비적으로 사용하는 것은 특히 손 식기세척시 그러한데, 이는 얼룩진 조리기구가 대개 ″세척의 어려움″ 순으로, 예를 들면, 유지 식품과 대개 접하지 않는 유리 및 컵을 먼저 세척한 다음, 접시류 및 납작한 식기류에 이어서, 최종적으로 대부분의 잔류 식품을 함유하므로 대개 ″가장 기름진″ 포트 및 팬의 순으로 세척되기 때문이다.
조리기구 표면에서 가시적인 잔류량의 식품과 함께 포트 및 팬을 대개 세척하는 경우에 개숫물에서 거품의 결여로 소비자는 식기류 또는 조리기구 표면으로부터 얼룩과 유지를 효과적으로 제거하기 위하여 충분한 양이 용액에 여전히 존재하는 부가의 세제를 가하지 않으면 안된다. 그러나, 효과적인 유지 제거제는 반드시 실질적인 양의 상응하는 거품을 생성하지는 않는다.
따라서, 효과적인 유지 제거 특성을 유지하면서, 지속되는 거품 수준을 갖는 식기류를 손세척하는데 유용한 액체 식기세척용 세제에 대한 요구가 여전히 당해 분야에 존재하고 있다. 식기세척용 조성물이 효과적인한 높은 거품 수준을 유지할 수 있는 조성물에 대한 요구가 존재한다. 실제로, 소비자가 세척 작업을 완전히 마치는데 필요한 양 만큼의 세제만을 사용하도록 소비자에 의해 효과적으로 사용될 수 있는 손 식기세척용 조성물을 제공하고자 하는 오랜 필요성이 존재하고 있다.
발명의 요약
놀랍게도 특정 중합체가 거품 지속 및 거품 용적 증진제로서 작용함을 발견한 본 발명은 상기한 요구에 부합하고 있다. 본 발명의 효과적인 중합체는 10% 수용액으로 측정하는 경우에 pH 범위가 약 4 내지 약 12인 액체 세제로 제형화하는 경우에 증가된 거품 용적 및 거품 지속기간 둘 다를 제공한다.
본 발명의 첫번째 양태는,
화학식 1의 하나 이상의 단량체성 단위를 포함하고, 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000달톤(dalton)인 유효량의 중합체성 거품 안정화제(a);
유효량의 세정성 계면활성제(b) 및
잔여량의 담체 및 다른 보조 성분(c)을 포함하고, 단 이의 10% 수용액의 pH가 약 4 내지 약 12인, 손 식기세척(hand dishwashing)용으로 적합한 세제 조성물에 관한 것이다.
상기식에서,
R1, R2및 R3은 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
L은 결합, O, NR6, SR7R8(여기서, R6은 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R7및 R8은 각각 독립적으로, 수소, O, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, SR7R8은 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
Z는 -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)-(여기서, R14는 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
z는 약 0 내지 약 12의 정수이고,
A는 NR4R5[여기서, R4및 R5는 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C8직쇄 또는 측쇄 알킬, 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물이고, R11은 수소, C1내지 C4알킬 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 약 10이다)이거나, NR4R5는 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되어 있으며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따르는 조성물을 물에 용해시켜 손 식기세척용 용액을 형성한 다음, 그 용액내에서 손으로 식기류를 세척하는 단계를 포함하여 식기류를 손 세척하면서, 증가된 거품 및 거품의 증가된 지속기간을 제공하는 방법에 관한 것이다. 이들 및 다른 측면, 특성 및 이점은 다음의 상세한 설명 및 첨부된 청구의 범위를 읽어봄으로써 당해 분야의 통상의 숙련가는 명확해질 것이다.
모든 %, 비 및 비율은 달리 제시되지 않는 한, 본 명세서에서 중량 기준이다. 모든 온도는 달리 제시되지 않는 한, 섭씨(℃)이다. 모든 인용 문헌은 관련 부분이 본원에서 참조로 인용된다.
본 발명은 식기류 및 조리용품의 손세척시 유용한 세제 조성물에서 거품 용적 및 거품 지속기간 증진제로서 사용하기에 적합한 중합체 및 이의 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 거품 용적과 거품 지속기간 증진제로서 효과적인 pH 약 4 내지 약 12에서 충분한 양이온 전하를 갖는 중합체에 관한 것이다.
본 발명은 식기류의 손세척 도중에 증가된 거품 용적 및 증가된 거품 지속기간을 제공하는 중합체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 액체 세제 조성물의 유지 제거능을 손실함이 없이 증가된 거품 용적 및 거품 지속기간을 제공하는 중합체를 포함하는 액체 세제 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 중합체는 계면활성제 및 다른 보조 성분, 특히 디아민과 함께 작용하여 효율적인 유지 제거 및 유지의 부착 방지성을 제공한다.
중합체성 거품 안정화제
본 발명의 중합체성 거품 안정화제는 화학식 1의 단량체성 단위를 하나 이상 포함하는 중합체이다.
화학식 1
상기식에서,
R1, R2및 R3은 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 수소 또는 C1내지 C3알킬이며, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이고,
L은 결합, O, NR6, SR7R8(여기서, R6은 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 수소, C1내지 C3알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이고, R7및 R8은 각각 독립적으로, 수소, O, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 수소, C1내지 C3알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, 바람직하게는 O 또는 NR6이다.
″O″는 이중 결합을 통하여 결합된 산소를 의미하며, 그 예로는 카보닐 그룹이 있다. 더욱이, 이는 R7R8중 하나 또는 모두가 ″O″이며, SR7R8은 다음과 같다:
,또는.
또는, SR7R8은 임의로 부가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다. 예를 들면, SR7R8은,,,,,또는일 수 있다.
그러나, 존재하는 경우에, SR7R8은 헤테로사이클이 아닌 것이 바람직하다.
L이 결합인 경우에, 이는 z가 0이 아닌 경우에 Z에 대한 직접 결합이거나, 카보닐 탄소원자 사이의 결합이 존재함을 의미하는 것이다. 예를 들면,
화학식또는의 화합물이다.
L이 결합이고 z가 0인 경우, 이는 L이 카보닐 원자로부터 A에 대한 결합임을 의미하는 것이다. 예를 들면, 다음과 같다:
,또는.
Z는 -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)- 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 -(CH2)-이다. R14는 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, z는 약 0 내지 약 12, 바람직하게는 약 2 내지 약 10, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 6으로부터 선택되는 정수이다.
A는 NR4R5이다. 이때 R4및 R5는 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C8직쇄 또는 측쇄 알킬 및 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물이고, R11은 수소, C1내지 C4알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 약 10이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게는, R4및 R5는 독립적으로 수소 또는 C1내지 C4알킬이다. 또는, NR4R5는 임의로 부가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되어 있으며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다. 둘 다 치환되고 둘 다 치환되지 않은 적절한 헤테로사이클의 예로는 인돌릴, 이소인돌리닐, 이미다졸릴, 이미다졸리닐, 피페리디닐, 피라졸릴, 피라졸리닐, 피리디닐, 피페라지닐, 피롤리디닐, 구아니디노, 아미디노, 퀴니디닐, 티아졸리닐, 모르폴린 및 이들의 혼합물이 있으며, 모르폴리노 및 피페라지닐이 바람직하다. 더욱이, 중합체성 거품 안정화제는 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000달톤, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 1,000,000달톤이며, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 750,000달톤이고, 보다 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000달톤이며, 보다 더 바람직하게는 약 35,000 내지 약 300,000달톤이다. 중합체성 거품 안정화제의 분자량은 통상의 겔 투과 크로마토그래피를 통하여 측정할 수 있다.
중합체성 거품 안정화제는 화학식 1의 단량체성 단위를 하나 이상 함유하는 중합체이다.
화학식 1
중합체성 거품 안정화제가 하나 이상의 단량체성 단위의 단독중합체, 공중합체 및 삼원공중합체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하지만, 중합체성 거품 안정화제는 하나 이상의 단량체성 단위와 광범위하게 선택된 단량체와의 중합을 통하여 예상할 수도 있다. 즉, 모든 중합체성 거품 안정화제는 하나 이상의 단량체성 단위의 단독중합체, 공중합체 또는 삼원공중합체 등이거나, 중합체성 거품 안정화제는 하나, 둘 또는 그 이상의 하나 이상의 단량체성 단위 및 하나 이상의 단량체성 단위가 아닌 다른 하나, 둘 또는 그 이상의 단량체성 단위를 함유하는 공중합체 또는 삼원공중합체 등일 수 있다. 예를 들면, 적절한 단독중합체는 다음과 같다:
상기식에서,
R1, R4, R5및 z는 상기 정의한 바와 같다.
예를 들면, 적합한 공중합체는 화학식 2 및 화학식 3이고, 여기서 화학식 2:화학식 3의 비는 약 99:1 내지 약 1:10이다.
화학식 2
상기식에서,
R1, R4, R5및 z는 상기 정의한 바와 같다.
상기식에서,
R1및 L은 상기 정의한 바와 같고,
B는 수소, C1내지 C8하이드로카빌, NR4R5및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 이때 R4및 R5는 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, NR4R5는 임의로 부가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되어 있으며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다.
화학식 3의 일부 바람직한 예는 다음과 같다:
,,,,또는.
예를 들면, 공중합체는 두 개의 단량체, G와 H로부터 제조함으로써, G와 H는 공중합체 내에 GHGGHGGGGGHHG....등과 같이 랜덤하게 분포되거나, G 및 H는 공중합체 내에, 예를 들면, GHGHGHGHGHGHGH... 등 또는 GGGGGHHGGGGGHH....등과 같이 반복적으로 분포될 수 있다.
삼원공중합체도 동일한데, 세가지 단량체의 분포는 랜덤하거나 반복적일 수 있다.
예를 들면, 공중합체인 적합한 중합체성 거품 안정화제는 화학식 2 및 화학식 4 또는 화학식 5이고, 여기서 화학식 2:화학식 4 또는 화학식 5의 비는 약 99:1 내지 약 1:10이다.
화학식 2
상기식에서,
R1, R4, R5, Z 및 z는 상기 정의한 바와 같고,
R12및 R13은 각각 독립적으로, 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 수소, C1내지 C3알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이거나, R12및 R13은 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성하며,
R15는 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 수소, C1내지 C3알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 수소 또는 메틸이다.
공중합체와 삼원공중합체를 형성하기 위하여 함께 추가로 혼합될 수 있는 바람직한 하나 이상의 단량체성 단위는 다음을 포함한다:
,,,,,또는.
바람직한 단독중합체의 한 예는 화학식 6의 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(DMAM)이다.
일부 바람직한 공중합체는 하기 그룹들의 공중합체를 포함한다:
,및.
바람직한 공중합체의 한 예는 화학식의 (DMA)/(DMAM) 공중합체이다.
이때, (DMA) 대 (DMAM)의 비는 약 1 내지 약 10이고, 바람직하게는 약 1 내지 약 5이며, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 3이다.
바람직한 공중합체의 한 예는 화학식의 (DMAM)/(DMA) 공중합체이다.
이때, (DMAM) 대 (DMA)의 비는 약 1 내지 약 5이고, 바람직하게는 약 1 내지 약 3이다.
본 발명에 따르는 액체 세제 조성물은 본 명세서에 기술된 중합체성 거품 안정화제를 적어도 유효량, 바람직하게는 조성물의 약 0.01 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.05 내지 약 5중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 2중량%로 포함한다. 본 명세서에서 ″유효량의 중합체성 거품 안정화제″가 의미하는 것은 기술된 조성물에 의해 생성되는 거품 용적 및 거품 지속기간이 본 명세서에 기술된 중합체성 거품 안정화제를 하나 이상 포함하지 않는 조성물에 비하여 증가된 시간 동안 유지된다는 것이다. 또한, 중합체성 거품 안정화제는 유리 염기로서 또는 염으로서 존재할 수 있다. 통상의 카운터 이온에는 시트레이트, 말레에이트, 설페이트, 클로라이드 등이 포함된다.
세정성 계면활성제
음이온 계면활성제
본 발명에 유용한 음이온 계면활성제는 바람직하게는 선형 알킬벤젠 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 에스테르 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 알콕시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 알콕시 카복실레이트, 알킬 알콕시화 설페이트, 사르코시네이트, 타우리네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 유효량, 통상 약 0.5 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 60중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%의 음이온 세제 계면활성제가 본 발명에 사용될 수 있다.
알킬 설페이트 계면활성제는 본 발명에 사용하기에 중요한 다른 형태의 음이온 계면활성제이다. 다가 지방산 아미드(하기 참조)와 혼합되어 사용되는 경우에 광범위한 온도 범위, 세척액 농도 및 세척 시간에 대한 양호한 유지/오일 세정능을 포함하는 우수한 전반적인 세정능을 제공하는 것 이외에, 화학식 ROSO3M{여기서, R은 바람직하게는 C10-C24하이드로카빌, 바람직하게는 C10-C20알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이며, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 알칼리(IA족) 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨 및 리튬), 치환되거나 치환되지 않은 암모늄 양이온[예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 및 4급 암모늄 양이온(예: 테트라메틸-암모늄 및 디메틸 피페리디늄)] 및 알칸올아민으로부터 유도된 양이온(예: 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 이들의 혼합물) 등이다}의 수용성 염 또는 산인 액체 세제 제형 중의 개선된 제형성 뿐만 아니라, 알킬 설페이트의 용해가 수득될 수 있다. 통상적으로, C12-C16의 알킬 쇄가 낮은 세척 온도(예: 약 50℃ 미만)에서 바람직하며, C16-C18알킬 쇄는 높은 세척 온도(예: 약 50℃ 이상)에서 바람직하다.
알킬 알콕시화 설페이트 계면활성제는 유용한 음이온 계면활성제의 다른 범위이다. 이들 계면활성제는 통상 화학식 RO(A)mSO3M의 수용성 염 또는 산[여기서, R은 C10-C24알킬 성분을 갖는 치환되지 않은 C10-C24알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이고, 바람직하게는 C12-C20알킬 또는 하이드록시알킬이며, 보다 바람직하게는 C12-C18알킬 또는 하이드록시알킬이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이며, m은 0보다 큰 수, 통상 약 0.5 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3의 수이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들면, 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨 및 리튬), 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온이다]이다. 알킬 에톡시화 설페이트 및 알킬 프로폭시화 설페이트가 본 발명에서 사용된다. 치환된 암모늄 양이온의 특정 예로는 메틸-, 디메틸-, 트리메틸-암모늄 및 4급 암모늄 양이온(예: 테트라메틸-암모늄 및 디메틸 피페리디늄), 알칸올아민으로부터 유도된 양이온(예: 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민) 및 이들의 혼합물이 포함된다. 계면활성제의 예로는 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(1.0) 설페이트, C12-C18알킬 폴리에폭실레이트(2.25) 설페이트, C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(3.0) 설페이트 및 C12-C18알킬 폴리에톡실레이트(4.0) 설페이트(여기서, M은 나트륨 및 칼륨으로부터 용이하게 선택된다)가 있다. 본 발명에 사용되는 계면활성제는 천연 또는 합성 알콜 피드스톡으로부터 제조될 수 있다. 쇄 길이는 측쇄를 포함한 평균 탄화수소 분포를 나타낸다.
적합한 음이온 계면활성제의 예는 문헌[참조: Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch)]에 제시되어 있다. 또한, 다양한 계면활성제는 일반적으로 1975년 12월 30일자로 라우린(Laughlin) 등에게 허여된 미국 특허 제3,929,678호(칼럼 23의 라인 23부터 칼럼 29의 라인 23까지)에 기술되어 있다.
2급 계면활성제
2급 세제 계면활성제는 비이온, 양이온, 양쪽성, 쯔비터 이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 명세서에 기술된 다른 보조 성분과 함께, 세제 계면활성제의 형태와 양을 선택함으로써, 본 세제 조성물은 세탁물 세척 또는 특히, 식기 세척을 포함한 다른 상이한 세척 용도에 사용되도록 제형화될 수 있다. 따라서, 사용되는 특별한 게면 활성제는 특별한 최종 용도에 따라 광범위하게 변할 수 있다. 적합한 2급 계면활성제는 하기에 기술된다. 적합한 비이온, 양이온, 양쪽성 및 쯔비터 이온성 계면활성제는 문헌[참조: Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch]에 제시되어 있다.
비이온 세제 계면활성제
적합한 비이온 세제 계면활성제는 일반적으로 본 명세서에 참조로 인용된 1975년 12월 30일자로 허여된 라우린 등에게 미국 특허 제3,929,678호의 (칼럼 13의 라인 14부터 칼럼 16의 라인 61까지)에 기재되어 있다. 유용한 비이온 계면활성제의 비제한적 예로는 아민 옥사이드, 알킬 에톡실레이트, 알카노일 글루코즈 아미드, 알킬 베타인, 설포베타인 및 이들의 혼합물이 포함된다.
아민 옥사이드는 반극성 비이온 계면활성제이고, 탄소수 약 10 내지 약 18인 하나의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3인 알킬 그룹과 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 두 개의 잔기를 함유하는 수용성 아민 옥사이드; 탄소수 약 10 내지 약 18인 하나의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3인 알킬 그룹과 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 두 개의 잔기를 함유하는 수용성 포스핀 옥사이드 및, 탄소수 약 10 내지 약 18인 하나의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3인 알킬과 하이드록시알킬 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 잔기를 함유하는 수용성 설폭사이드를 포함한다.
반극성 비이온 세제 계면활성제는 하기 화학식의 아민 옥사이드 계면활성제를 포함한다.
상기 화학식에서,
R3은 탄소수 약 8 내지 약 22인 알킬, 하이드록시알킬 또는 알킬 페닐 그룹이거나, 이들의 혼합물이고, R4는 탄소수 약 2 내지 약 3인 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹 또는 이들의 혼합물이고, x는 0 내지 약 3이며, R5는 각각 탄소수 약 1 내지 약 3인 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이거나, 약 1 내지 약 3개의 에틸렌 옥사이드 그룹을 함유하는 폴리에틸렌 옥사이드 그룹이다. R5그룹은 서로에 대해, 예를 들면, 산소원자 또는 질소원자를 통하여 결합됨으로써 환 구조를 형성할 수 있다.
특히, 이들 아민 옥사이드 계면활성제는 C10-C18알킬 디메틸 아민 옥사이드 및 C8-C12알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 아민 옥사이드는 조성물에 유효량으로, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20중량%로, 보다 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%로, 또한 보다 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%로 존재한다.
폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌 옥사이드는 알킬 페놀의 축합물이다. 일반적으로, 폴리에틸렌 옥사이드 축합물이 바람직하다. 이들 화합물은 직쇄 또는 측쇄 형태의 탄소수 약 6 내지 약 12인 알킬 그룹을 갖는 알킬 페놀과 알킬렌 옥사이드와의 축합 생성물을 포함한다. 바람직한 양태에 있어서, 에틸렌 옥사이드는 알킬 페놀 1몰당 에틸렌 옥사이드 약 5 내지 약 25몰의 양으로 존재한다. 이러한 형태의 시판중인 비이온 계면활성제에는 이케팔(Igepal)RCO-630[제조원: 지에이에프 코포레이션(GAF Corporation)] 및 트리톤(Triton)RX-45, X-114, X-100과 X-102[제조원: 롬 앤드 하스 캄파니(Rohm ＆ Hass Company)]가 포함된다. 이들 화합물은 통상 알킬 페놀 알콕실레이트(예: 알킬 페놀 에톡실레이트)로 칭한다.
약 1 내지 약 25몰의 에틸렌 옥사이드와 지방족 알콜과의 축합 생성물. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄 1급 또는 2급일 수 있고, 일반적으로 약 8개 내지 약 22개의 탄소원자를 함유한다. 알킬 그룹의 탄소수가 약 10 내지 약 20인 알콜과 알콜 1몰 당 약 2 내지 약 18몰인 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물이 특히 바람직하다. 이러한 형태의 시판중인 비이온 계면활성제의 예로는 터지톨(Tergitol)R15-S-9(C11-C15선형 2급 알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), 터지톨R24-L-6 NMW(분자량 분포가 좁은 C12-C141급 알콜과 6몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)[이들은 둘 다 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)에서 시판중임]; 네오돌(Neodol)R45-9(C14-C15선형 알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), 네오돌R23-6.5(C12-C13선형 알콜과 6.5몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), 네오돌R45-7(C14-C15선형 알콜과 7몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물), 네오돌R45-4(C14-C15선형 알콜과 4몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)[제조원: 쉘 케미칼 캄파니(Shell Chemical Company)] 및 키로(Kyro)REOB(C13-C15알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물)[제조원: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter ＆ Gamble Company)]이 포함된다. 다른 시판중인 비이온 계면활성제에는 Dobanol 91-8R(제조원: 쉘 케미칼 캄파니) 및 게나폴(Genapol) UD-080R[제조원: 훽스트(Hoechst)]이 포함된다. 이러한 범위의 비이온 계면활성제는 일반적으로 ″알킬 에톡실레이트″로 칭한다.
바람직한 알킬폴리글리코시드는 화학식 R2O(CnH2nO)t(글리코실)x(여기서, R2는 알킬 그룹의 탄소수가 약 10 내지 약 18, 바람직하게는 약 12 내지 약 14인 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고, t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고, x는 약 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3이며, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이다)이다. 글리코실은 글루코즈로부터 유도되는 것이 바람직하다. 이들 화합물을 제조하기 위하여, 알콜 또는 일킬폴리에톡시 알콜을 먼저 형성한 다음, 글루코즈 또는 글루코즈의 공급원과 반응시켜 글루코시드(1번 위치에 결합)를 형성한다. 그 다음에, 부가의 글리코실 단위를 이들의 1번 위치 및 앞의 글리코실 단위 2번, 3번, 4번 및/또는 6번 위치, 바람직하게는 주로 2번 위치에 결합시킬 수 있다.
하기 화학식의 지방산 아미드 계면활성제:
상기식에서,
R6은 탄소수가 약 7 내지 약 21(바람직하게는 약 9 내지 약 17)인 알킬 그룹이고, R7은 각각 수소, C1-C4알킬, C1-C4하이드록시알킬 및 -(C2H4O)xH(여기서, x는 약 1 내지 약 3이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 아미드는 C8-C20암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.
바람직한 비이온 계면활성제는 조성물에 존재하는 경우에, 유효량으로, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20중량%로, 보다 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 15중량%로, 또한 보다 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%로 존재한다.
다가 지방산 아미드 계면활성제
본 발명의 세제 조성물은 또한 유효량의 다가 지방산 아미드 계면활성제를 함유할 수 있다. ″유효량″은 조성물의 제형자가 세제 조성물의 세척능을 개선시키는 조성물로 혼입되는 다가 지방산 아미드의 양을 선택할 수 있음을 의미한다. 일반적으로, 통상의 수준에 있어서, 약 1중량%의 다가 지방산 아미드의 혼입이 세척능을 개선시킨다.
본 발명의 세제 조성물은 통상 약 1중량%의 다가 지방산 아미드 계면활성제, 바람직하게는 약 3 내지 약 30중량%의 다가 지방산 아미드를 포함한다. 다가 지방산 아미드 계면활성제 성분은 하기 화학식의 화합물을 포함한다:
상기식에서,
R1은 H, C1-C4하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물이고, 바람직하게는 C1-C4알킬, 보다 바람직하게는 C1또는 C2알킬, 가장 바람직하게는 C1알킬(즉, 메틸)이고, R2는 C5-C31하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄의 C7-C19알킬 또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄의 C9-C17알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄의 C11-C15알킬 또는 알케닐이거나, 이들의 혼합물이며, Z는 쇄에 직접 결합된 세 개 이상의 하이드록실 그룹을 갖는 선형 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕시화 유도체(바람직하게는, 에톡시화 또는 프로폭시화)이다. Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응에서 환원당으로부터 유도되며, 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸이다. 적절한 환원당에는 글루코즈, 프럭토즈, 말토즈, 락토즈, 갈락토즈, 만노즈 및 크실로즈가 포함된다. 원료로서, 상기 제시된 각각의 당 뿐만 아니라, 고 덱스트린 옥수수 시럽, 고 프럭토즈 옥수수 시럽 및 고 말토즈 옥수수 시럽이 이용될 수 있다. 이들 옥수수 시럽은 Z에 대한 당 성분의 혼합물을 수득할 수 있다. 다른 적합한 원료를 결코 배제하고자 함이 아님을 이해해야 한다. Z는 바람직하게는 -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH 및 이의 알콕시화 유도체로 이루어진 그룹(여기서, n은 3 내지 5의 정수이고, R'는 H나, 사이클릭 또는 지방족 단당류이다)으로부터 선택된다. n이 4, 특히 -CH2-(CHOH)4-CH2OH인 글리시틸이 가장 바람직하다.
R'는, 예를 들면, N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시 에틸 또는 N-2-하이드록시 프로필일 수 있다.
R2-CO-N〈는, 예를 들면, 코카미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프리카미드, 팔미트아미드 또는 탈로우아미드 등일 수 있다.
Z는 1-데옥시글루시틸, 2-데옥시프럭티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시락티틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.
다가 지방산 아미드의 제조 방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 이들은 알킬 아민과 환원당을 환원성 아민화 반응으로 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 형성한 다음, N-알킬 폴리하이드록시아민을 축합/아미드화 단계에서 지방 지방족 에스테르 또는 트리글리세라이드와 반응시켜 N-알킬, N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 형성하여 제조할 수 있다. 다가 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은 이들 각각이 본 명세서에 참조로 인용된, 1959년 2월 18일자로 공개된 토마스 헤들리 앤드 캄파니, 리미티드(Thomas Hedley ＆ Co., Ltd.)에게 허여된 영국 특허 명세서 제809,060호, 1960년 12월 20일자로 이. 알. 윌슨(E. R. Wilson)에게 허여된 미국 특허 제2,965,576호 및 1955년 3월 8일자로 안토니 엠. 슈바르츠(Anthony M. Schwartz)에게 허여된 미국 특허 제2,703,798호와 1934년 12월 25일자로 피고트(Piggott)에게 허여된 미국 특허 제1,985,424호에 기재되어 있다.
디아민
본 발명의 바람직한 액체 세제 조성물은 하나 이상의 디아민을 바람직하게는 존재하는 음이온 계면활성제:디아민의 비가 약 40:1 내지 약 2:1이 되도록 하는 양으로 추가로 포함한다. 디아민은 적합한 거품 수준을 유지하면서, 유지와 유지성 식품의 증가된 제거능을 제공한다.
바람직한 액체 세제 조성물에 약 0.1 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 6중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.5중량%의 디아민을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 디아민은 화학식 7의 화합물이다.
상기식에서,
R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C4직쇄 또는 측쇄 알킬, 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R11은 수소, C1-C4알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 약 10이다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
X는 C3-C10직쇄 알킬렌, C3-C10측쇄 알킬렌, C3-C10사이클릭 알킬렌, C3-C10측쇄 사이클릭 알킬렌, 화학식 -(R10O)yR10의 알킬렌옥시알킬렌 단위(여기서, R10및 y는 상기 정의한 바와 같다)(i); C3-C10직쇄, C3-C10분지된 직쇄, C3-C10사이클릭, C3-C10측쇄 사이클릭 알킬렌, C6-C10아릴렌 단위(여기서, 당해 단위는 pKa가 약 8을 초과하는 디아민을 제공하는 하나 이상의 전자 공여성 또는 전자 구인성 잔기를 포함한다)(ii) 및 (i)과 (ii)의 혼합물(iii)로부터 선택되는 단위이다.
본 발명의 바람직한 디아민의 pK1및 pK2범위는 각각 약 8 내지 약 11.5, 바람직하게는 약 8.4 내지 약 11이고, 보다 바람직하게는 약 8.6 내지 약 10.75이다. 범위는 본 발명에 있어서, 용어 ″pKa″는 따로 또는 총괄적으로 용어 ″pK1및 pK2″로 잘 나타낸다. 본 명세서에 사용된 용어 pKa는 당해 분야의 통상의 숙련가에 의해 사용되는 것과 동일한 방법으로 본 명세서에서 사용된다. pKa값은 표준 문헌[예: ″Critical Stability Constants: Volume 2, Amines″ by Smith and Martel, Plenum Press, N. Y. and London, (1975)]으로부터 용이하게 구할 수 있다.
본 명세서에 적용된 정의로서, 디아민의 pKa값은 이온 세기가 약 0.1 내지 약 0.5M인 25℃의 수용액에서 측정된 것으로서 명시한다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, pKa는 온도와 이온 세기에 따르는 일정한 상수이므로, 상기한 방법으로 측정되지 않은 문헌에 보고된 값은 본 발명을 포함하는 값과 범위에 완전히 일치하지 않을 수 있다. 명확히 하기 위하여, 본 발명의 pKa'에 사용된 관련 조건 및/또는 기준은 본 명세서에 사용되거나, 문헌[참조: ″Critical Stability Constants: Volume 2, Amines″]에 정의한 바와 같다. 하나의 통상적인 측정 방법은 수산화나트륨에 의한 산의 전위차 적정과 문헌[참조: ″The Chemist's Ready Reference Handbook″ by Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990]에 기재되고 참조된 적절한 방법에 의한 pKa의 측정이다.
성능과 공급 면에서 바람직한 디아민은 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산, 1,3-디아미노프로판(pK1= 10.5; pK2= 8.8), 1,6-디아미노헥산(pK1= 11; pK2= 10), 1,3-디아미노펜탄[디텍(Dytek) EP](pK1= 10.5; pK2= 8.9), 2-메틸 1,5-디아미노펜탄(디텍 A)(pK1= 11.2; pK2= 10.0)이다. 다른 바람직한 물질은 C4-C8의 범위인 알킬렌 스페이서를 갖는 1급/1급 디아민이다. 일반적으로, 1급 아민이 2급 디아민과 3급 디아민에 비하여 바람직하다.
다음은 본 발명에 사용하기에 적합한 디아민의 비제한적 예이다:
화학식의 1-N,N-디메틸아미노-3-아미노프로판, 화학식의 1,6-디아미노헥산, 화학식의 1,3-디아미노프로판, 화학식의 2-메틸-1,5-디아미노펜탄, 화학식의 상표명 디텍 EP로 시판중인 1,3-디아미노펜탄, 화학식의 1,3-디아미노부탄, 알킬렌옥시 골격을 갖는 상표명 제프아민(Jeffamine) EDR 148의 화학식의 디아민, 화학식의 3-메틸-3-아미노에틸-5-디메틸-1-아미노사이클로헥산(이소포론 디아민) 및 화학식의 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
보조 성분
증강제
본 발명에 따르는 조성물은 증강제 시스템을 추가로 포함할 수 있다. 알루미노실리케이트 물질, 실리케이트, 폴리카복실레이트 및 지방산, 에틸렌-디아민 테트라아세테이트와 같은 물질, 금속 이온 포촉제(예: 아미노폴리포스포네이트, 특히 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌-포스폰산)를 포함하는 통상의 증강제 시스템이 본 발명에 사용하기에 적합하다. 명백한 환경적 이유로 덜 바람직하지만, 포스페이트 증강제를 본 발명에 사용할 수도 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리카복실레이트 증강제에는 바람직하게는 수용성 염의 형태인 시트르산, 화학식 R-CH(COOH)CH2(COOH)의 석신산의 유도체(여기서, R은 C10-20알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C12-16이거나, R은 하이드록실, 설포, 설폭실 또는 설폰 치환체에 의해 치환될 수 있다)가 포함된다. 특정 예로는 라우릴 석시네이트, 미리스틸 석시네이트, 팔미틸 석시네이트, 2-도데세닐석시네이트 및 2-테트라데세닐 석시네이트가 포함된다. 석시네이트 증강제는 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알칸올암모늄 염을 포함하는, 이들의 수용성 염의 형태로 사용된다.
다른 적합한 폴리카복실레이트는 미국 특허 제4,663,071호에 기재된 바와 같은 옥소디석시네이트 및 타트레이트 모노석신산 및 타트레이트 디석신산의 혼합물이다.
특히, 액체를 수행하기 위하여, 본 발명에 사용하기에 적합한 지방산 증강제는 포화되거나 포화되지 않은 C10-18지방산 및 상응하는 비누이다. 바람직한 포화 그룹은 알킬 쇄의 탄소수가 12 내지 16이다. 바람직한 불포화 지방산은 올레산이다. 액체 조성물을 위하여 다른 바람직한 증강제 시스템은 도데세닐 석신산과 시트르산을 기본으로 한다.
세제 증강제 염은 통상 조성물의 3 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 가장 통상적으로는 5 내지 25중량%의 양으로 포함된다.
임의의 세제 성분
효소
본 발명의 세제 조성물은 세척능 이점을 제공하는 하나 이상의 효소를 추가로 포함할 수 있다. 효소는 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 글루코아밀라제, 아밀라제, 리파제, 쿠티나제, 펙티나제, 크실라나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀룰라나제, 타나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 효소를 포함한다. 바람직한 혼합물은 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 쿠티나제 및/또는 셀룰라제와 같은 통상의 적용가능한 효소의 칵테일을 갖는 세제 조성물이다. 조성물에 존재하는 경우에, 효소는 세제 조성물의 약 0.0001 내지 약 5중량%의 양인 활성 효소로 존재한다.
단백질 분해 효소
단백질 분해 효소는 동물성, 식물성 또는 미생물(바람직함) 근원일 수 있다. 본 발명의 세제 조성물에 사용하기 위한 프로테아제에는 (이로써 제한되는 것은 아니지만) 트립신, 서브틸리신, 키모트립신 및 엘라스타제 형 프로테아제가 포함된다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 것은 서브틸리신형 단백질 분해 효소이다. 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis) 및/또는 바실러스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis)로부터 수득되는 세균성 세린 단백질 분해 효소가 특히 바람직하다.
적합한 단백질 분해 효소에는 시판중인 노보 인더스트리 에이/에스 알칼라제(Novo Industri A/S Alcalase)R(바람직함), 에스퍼라제(Esperase)R, 사비나제(Savinase)R(덴마크, 코펜하겐), 지스트-브로케이트 막사타제(Gist-brocades' Maxatase)R, 막사칼(Maxacal)R및 막사펨(Maxapem) 15R(단백질 조작된 막사칼R)(네덜란드, 델프트)과, 서브틸리신 BPN 및 BPN'(바람직함)가 포함된다. 바람직한 단백질 분해 효소는 또한 개질된 세균성 세린 프로테아제로, 예를 들면, 1994년 12월 28일자로 승인된 유럽 특허 제251,446B호(특히, 17, 24 및 98면)에 기재되어 있고, 본 명세서에서 ″프로테아제 B″로서도 칭하는 제넨커 인터내셔널, 인코포레이티드(Genencor International, Inc.; 캘리포니아주 샌프란시스코)에서 제조한 것이 있다. 1991년 7월 9일자로 허여된 미국 특허 제5,030,378호[베네가스(Venegas)]는 본 명세서에서 ″프로테아제 A″(BPN'와 동일함)로 칭하는 개질된 세균성 세린 단백질 분해 효소(제넨커 인터내셔널)를 언급하고 있다. 특히, 프로테아제 A 및 이의 변이체의 아미노산 서열을 포함하는 완전한 기술에 대해서는 미국 특허 제5,030,378호의 칼럼 2 및 3을 참조한다. 다른 프로테아제는 다음의 상표명으로 시판하고 있다: 프리마제(Primase), 두라짐(Durazym), 옵틱클레안(Opticlean) 및 옵티마제(Optimase). 또한, 바람직한 단백질 분해 효소는 알칼라제R(노보 인더스트리 에이/에스), BPN', 프로테아제 A 및 프로테아제 B(제넨커)와 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 프로테아제 B가 가장 바람직하다.
본 발명에서 사용하는데 특히 관심이 가는 것은 미국 특허 제5,470,733호에 기재되어 있는 프로테아제이다.
또한, 함께 계류중인 미국 특허원 제08/136,797호에 기재되어 있는 프로테아제가 본 발명의 세제 조성물에 포함될 수 있다.
″프로테아제 D″로 칭하는 다른 바람직한 프로테아제는 바람직하게는 1995년 4월 20일자로 공개된 국제공개공보 제95/10615호(제넨커 인터내셔널; 에이. 배크(A. Baeck) 등의 ″Protease-Containing Cleaning Compositions″, 1994년 10월 13일자로 출원된 미국 특허원 제08/322,676호를 가짐)에 기재된 바와 같은 바실러스 아밀로리퀘팍시엔스 서브틸리신의 넘버링에 따르는 +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 및/또는 +274로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 위치에 상응하는 하나 이상의 아미노산 잔기 위치와 함께, +76번 위치에 상응하는 카보닐 하이드롤라제의 위치인 다수의 아미노산 잔기를 상이한 아미노산으로 대체함으로써 전구체 카보닐 하이드롤라제로부터 유도되는, 자연에서 발견되지 않은 아미노산 서열을 갖는 카보닐 하이드롤라제 변이체이다.
또한, 유용한 프로테아제는 1995년 11월 9일자로 공개된 PCT 공보 제WO 95/30010호[더 프록터 앤드 갬블 캄파니(The Procter ＆ Gamble Company)]; 1995년 11월 9일자로 공개된 제WO 95/30011호(더 프록터 앤드 갬블 캄파니); 1995년 11월 9일자로 공개된 제WO 95/29979호(더 프록터 앤드 갬블 캄파니)에 기재되어 있다.
프로테아제 효소는 본 발명에 따라 조성물 중량을 기준으로 하여, 0.0001 내지 2%의 활성 효소 수준으로 조성물에 혼입될 수 있다.
아밀라제
아밀라제(α 및/또는 β)는 탄수화물 기본 균주의 제거에 포함될 수 있다. 적합한 아밀라제는 터마밀(Termamyl)R[노보 노르디스크(Novo Nordisk)], 펀가밀(Fungamyl)R및 BANR(노보 노르디스크)이다. 효소는 식물, 동물, 세균, 진균 및 효모 근원 등의 적절한 근원일 수 있다. 아밀라제 효소는 통상 세제 조성물에 세제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.0001 내지 2중량%, 바람직하게는 약 0.0001 내지 약 0.5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.0005 내지 약 0.1중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.05중량%의 활성 효소 수준으로 혼입된다.
또한, 아밀라제 효소는 국제공개공보 제WO 95/26397호 및 함께 계류중인 특허원 제PCT/DK96/00056호(노보 노르디스크)에 기재된 것을 포함한다. 따라서, 본 발명의 세제 조성물에 사용하기 위한 다른 특정 아밀라제 효소는 다음을 포함한다:
25 내지 55℃ 범위의 온도와 8 내지 10의 pH 값에서 파데바스(Phadebas)Rα-아밀라제 활성 분석에 의해 측정된 터마밀R의 고유 활성도보다 25% 이상 높은 고유 활성도를 가짐을 특징으로 하는 α-아밀라제(a). 이러한 파데바스Rα-아밀라제 활성 분석은 제WO 95/26397호의 9 내지 10면에 기재되어 있다.
국제공개공보 상기한 문헌에 SEQ ID 리스트로 제시된 아미노산 서열을 포함하는 (a)에 따르는 α-아밀라제 또는 SEQ ID 리스트에 제시된 아미노산 서열과 80% 이상이 동종성인 α-아밀라제(b).
N-말단에 다음의 아미노산 서열을 포함하는 알칼로필릭(alkalophilic) 바실러스 그룹으로부터 수득되는 (a)에 따르는 α-아밀라제: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp(c).
폴리펩티드는 문헌[참조: Lipman and Pearson in Science 227, 1985, p. 1435]에 기재된 바와 같은 산법을 통하여 수행하는 각각의 아미노산 서열의 비교로 X%의 동종성을 나타내는 경우에, 모 아밀라제와 X% 동종성인 것으로 여겨진다.
α-아밀라제가 알칼로필릭 바실러스 그룹 및, 특히 균주 NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 및 DSM 935로부터 수득될 수 있는 (a 내지 c)에 따르는 α-아밀라제(d). 본 발명에 있어서, 용어 ″∼로부터 수득될 수 있다″는 것은 바실러스 균주에 의해 생성되는 아밀라제를 나타내는 것 뿐만 아니라, 바실러스 균주로부터 분리되고, DNA 서열로 형질전환된 숙주 미생물에서 생성되는 DNA 서열에 의해 암호화된 아밀라제를 나타내고자 한다.
(a 내지 d)의 α-아밀라제에 각각 상응하는 아미노산 서열을 갖는 α-아밀라제에 대하여 생성되는 항체와의 포지티브 면역학적 교차 반응성을 나타내는 α-아밀라제(e).
(i) (a 내지 e)의 α-아밀라제에 각각 상응하게 제시된 아미노산 서열중 하나를 갖거나, (ii) 하나 이상의 아미노산 서열과 80% 이상의 동종성을 나타내고/내거나, 아미노산 서열중 하나를 갖는 α-아밀라제에 대하여 생성되는 항체와의 면역학적 교차 반응성을 나타내고/내거나, 아미노산 서열중 하나를 갖는 α-아밀라제를 암호화하는 DNA 서열과 동일한 프로브와 혼성화된 DNA 서열에 의해 암호화되는 다음의 모 α-아밀라제의 변이체(f)[여기서, 당해 변이체는 (1) 모 α-아밀라제의 하나 이상의 아미노산 잔기가 결실되고/되거나, (2) 모 α-아밀라제의 하나 이상의 아미노산 잔기가 상이한 아미노산 잔기에 의해 치환되고/되거나, (3) 하나 이상의 아미노산 잔기가 모 α-아밀라제에 대해 삽입되며, α-아밀라제 활성을 갖고, 모 α-아밀라제에 대한 다음의 특성 중 하나 이상을 나타낸다: 증가된 열안정성, 산화에 대한 증가된 안정성, 감소된 Ca 이온 의존성, 중성 내지 비교적 높은 pH 값에서의 증가된 안정성 및/또는 α-아밀로 분해 활성, 비교적 높은 온도에서의 증가된 α-아밀로 분해 활성 및 매질의 pH에 α-아밀라제 변이체의 pI 값을 보다 잘 매치시키기 위한 등전점(pI)의 증가 또는 감소. 또한, 변이체는 특허출원 제PCT/DK96/00056호에 기술되어 있다].
본 발명에 적합한 다른 아밀라제는, 예를 들면, 영국 특허 제1,269,839호(노보)에 기술된 α-아밀라제; 라피다제(RAPIDASE)R[인터내셔널 바이오-신세틱스, 인코포레이티드(International Bio-Synthetics, Inc.)] 및 터마밀R(노보)을 포함한다. 펀가밀R(노보)가 특히 유용하다. 개선된 안정성, 예를 들면, 산화적 안정성을 위한 효소의 제조가 공지되어 있다[참조: J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11, June 1985, pp 6518-6521]. 본 조성물을 위한 특정의 바람직한 양태는 1993년에 시판된 터마밀R의 기준점에 대해 측정한 바와 같이 자동 식기세척 형태 등의 세제에서 개선된 안정성, 특히 개선된 산화적 안정성을 갖는 아밀라제를 사용할 수 있다는 것이다. 본 발명의 이들 바람직한 아밀라제는 최소한, 상기한 기준점 아밀라제에 대하여 측정된, 예를 들면, pH가 9 내지 10인 완충액 중 과산화수소/테트라아세틸에틸렌디아민에 대한 산화적 안정성; 예를 들면, 약 60℃인 통상의 세척 온도에서의 열 안정성; 또는, 예를 들면, pH가 약 8 내지 약 11인 알칼리성 안정성중 하나 이상에서 측정가능한 개선을 특징으로 하는, ″안정성-증진된″ 아밀라제의 특성을 갖는다. 안정성은 당해 분야에 기술된 기술적 시험중 하나를 사용하여 측정할 수 있다[참조: 국제공개공보 제WO9402597호에 기술된 언급]. 안정성 증진된 아밀라제는 노보 또는 제넨커 인터내셔널로부터 입수할 수 있다. 본 발명에서 상당히 바람직한 아밀라제의 한 그룹은 하나, 둘 또는 다수의 아밀라제 균주가 직접적인 전구체인지에 무관하에, 하나 이상의 바실러스 아밀라제, 특히 바실러스 α-아밀라제로부터 부위 관련 돌연변이를 사용하여 유도한 일반성을 갖는다. 상기한 기준 아밀라제에 대한 산화적 안정성 증진된 아밀라제가 특히, 표백시, 보다 바람직하게는 본 발명의 염소 표백 세제 조성물과 다른 산소 표백시 사용하기에 바람직하다. 이러한 바람직한 아밀라제에는 알라닌 또는 트레오닌, 바람직하게는 트레오닌을 사용하여 TERMAMYLR로서 공지된 비. 리케니포르미스(B. licheniformis) α-아밀라제의 197번 위치에 위치한 메티오닌 잔기를 대체한 돌연변이체 또는, 유사한 모 아밀라제(예: 비이. 아밀로리퀘팍시엔스, 비이. 서브틸리스 또는 비이. 스테아로테르모필러스)의 동종성 위치 변환에 의해 다시 기술된 바와 같이, 1994년 2월 3일 노보의 상기 인용된 국제공개공보 제WO 9402597호에 따르는 아밀라제(a); 문헌[참조: Genencor International in a paper entitled ″Oxidatively Resistant alpha-Amylases″ presented at the 207th American Chemical Society National Meeting, March 13-17 1994, by C. Mitchinson]에 기재된 바와 같은 안정성 증진된 아밀라제(b)가 포함된다. 이때, 자동 식기세척용 세제에서 표백제는 α-아밀라제를 비활성화시키지만, 개선된 산화적 안정성 아밀라제는 비. 리케니포르미스 NCIB8061로부터 제넨커에 의해 제조되었음을 알 수 있다. 메티오닌(Met)은 개질될 가장 적합한 잔기로서 확인되었다. Met는 특정 돌연변이체를 유도하는 8, 15, 197, 256, 304, 366 및 438번 위치에서 한번에 대체되며, M197L 및 M197T가 특히 중요하고, M197T 변이체는 가장 안정한 발현 변이체이다. 안정성은 캐스케이드(CASCADE)R및 선라이트(SUNLIGHT)R에서 측정한다; 본 발명에서 특히 바람직한 아밀라제(c)는 국제공개공보 제WO 9510603호에 기재된 바와 같이 직접적인 모체에서 부가의 변형을 갖는 아밀라제 변이체를 포함하며, 더라밀(DURAMYL)R로서 양수인인 노보에서 시판하고 있다. 다른 특히 바람직한 산화적 안정성 증진된 아밀라제에는 국제공개공보 제WO 9418314호(제넨커) 및 국제공개공보 제WO 9402597호(노보)에 기재된 것이 포함된다. 예를 들면, 가능한 아밀라제의 공지된 키메릭(chimeric), 하이브리드 또는 간단한 돌연변이체 모체 형태로부터의 부위 관련된 돌연변이에 의해 유도되는 것과 같은 다른 산화적 안정성 증진된 아밀라제가 사용될 수 있다. 다른 바람직한 효소 변형이 가능하다[참조: 국제공개공보 제WO 9509909A호; 노보].
항미생물 활성을 부여하는 다양한 카보하이드라제 효소가 본 발명에 포함될 수도 있다. 이러한 효소에는 본 명세서에 참조로 인용된 미국 특허 제5,041,236호, 제5,395,541호, 제5,238,843호 및 제5,356,803호에 기재된 바와 같은 엔도글리코시다제, 형태 II 엔도글리코시다제 및 글루코시다제가 포함된다. 물론, 퍼옥시다제, 옥시다제 및 다양한 다른 효소를 포함한, 항미생물 활성을 갖는 다른 효소가 사용될 수 있다.
또한, 효소가 조성물에 존재하는 경우에 본 발명의 조성물로 효소 안정화 시스템을 포함시킬 수 있다.
향료
본 발명의 조성물 및 방법에 유용한 향료와 향료 성분은 알데하이드, 케톤 및 에스테르 등을 포함한 광범위한 천연 및 합성 화학 성분을 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니다. 또한, 오렌지 오일, 레몬 오일, 장미 추출물, 라벤다, 사향, 파튜리유, 발사믹 에센스, 백단유, 파인 오일 및 향나무 등과 같은 성분의 복합 혼합물을 포함할 수 있는 다양한 천연 추출물 및 에센스를 포함한다. 가공 향료는 이러한 성분들의 복합 혼합물을 상당히 포함할 수 있다. 가공 향료는 통상 세제 조성물의 약 0.01 내지 약 2중량%를 포함하며, 개개 향료 성분은 가공 향료 조성물을 약 0.0001 내지 약 90% 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 향료 성분의 비제한적 예로는 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸 나프탈렌; 이오논 메틸; 이오논 감마 메틸; 메틸 세드릴론; 메틸 디하이드로자스모네이트; 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-사이클로도데카트리엔-1-일 케톤; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트랄린; 4-아세틸-6-3급 부틸-1,1-디메틸 인단; 파라-하이드록시-페닐-부타논; 벤조페논; 메틸 베타-나프틸 케톤; 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸 인단; 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단; 1-도데칸알, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데하이드; 7-하이드록시-3,7-디메틸 옥탄알; 10-운데센-1-알; 이소-헥세닐 사이클로헥실 카복스알데하이드; 포밀 트리사이클로데칸; 하이드록시시트로넬랄과 메틸 안트라닐레이트와의 축합 생성물, 하이드록시시트로넬랄과 인돌과의 축합 생성물, 페닐 아세트알데하이드와 인돌과의 축합 생성물; 2-메틸-3-(파라-3급 부틸페닐)-프로피온알데하이드; 에틸 바닐린; 헬리오트로핀; 헥실 신남산 알데하이드; 아밀 신남산 알데하이드; 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데하이드; 쿠마린; 데카락톤 감마; 사이클로펜타데카놀리드; 16-하이드록시-9-헥사데카노산 락톤; 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-감마-2-벤조피란; 베타-나프톨 메틸 에테르; 암브록산; 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸-나프토[2,1b]푸란; 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸사이클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올; 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-사이클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올; 카리오필렌 알콜; 트리사이클로데세닐 프로피오네이트; 트리사이클로데세닐 아세테이트; 벤질 살리실레이트; 세드릴 아세테이트 및 파라-(3급 부틸)사이클로헥실 아세테이트가 포함된다.
특히 바람직한 향료 물질은 셀룰라제를 포함하는 가공된 생성물 조성물에 가장 최대의 향 개선을 제공하는 것이다. 이들 향료로 헥실 신남산 알데하이드; 2-메틸-3-(파라-3급 부틸페닐)-프로피온알데하이드; 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸 나프탈렌; 벤질 살리실레이트; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트랄린; 파라-3급 부틸 사이클로헥실 아세테이트; 메틸 디하이드로 자스모네이트; 베타-나프톨 메틸 에테르; 메틸 베타-나프틸 케톤; 2-메틸-2-(파라-이소프로필페닐)-프로피온알데하이드; 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸-사이클로펜타-감마-2-벤조피란; 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란; 아니스알데하이드; 쿠마린; 세드롤; 바닐린; 사이클로펜타데카놀리드; 트리사이클로데세닐 아세테이트 및 트리사이클로데세닐 프로피오네이트를 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니된다.
다른 향료 물질로 페루 발삼, 올리바눔 레지노이드, 스티락스, 랍다넘 수지, 육두구, 계피유, 벤조인 수지, 고수 및 라반딘을 포함하는 다양한 공급원으로부터 수득되는 에센스 오일, 레지노이드 및 수지를 포함하지만, 이로써 제한되는 것은 아니다. 또한, 다른 향료 물질에는 페닐 에틸 알콜, 터피네올, 리날룰, 리날릴 아세테이트, 게라니올, 네롤, 2-(1,1-디메틸에틸)-사이클로헥산올 아세테이트, 벤질 아세테이트 및 유게놀이 포함된다. 담체(예: 디에틸프탈레이트)가 가공된 향료 조성물에 사용될 수 있다.
킬레이트화제
본 발명의 세제 조성물은 임의로 하나 이상의 철 및/또는 망간 킬레이트화제를 함유할 수도 있다. 이러한 킬레이트화제는 이후에 정의되는 바와 같이 아미노 카복실레이트, 아미노 포스포네이트, 다작용성으로 치환된 방향족 킬레이트화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 이론으로 제한하고자 함이 없이, 이들 물질의 이점은 부분적으로 가용성 킬레이트의 형성에 의해 세척액으로부터 철 및 망간 이온을 제거하는 이들의 예외적인 능력에 기인하리라 여겨진다.
임의의 킬레이트화제로서 유용한 아미노 카복실레이트에는 에틸렌디아민테트라아세테이트, N-하이드록시에틸에틸렌디아민트리아세테이트, 니트릴로-트리아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로피오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트, 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 및 에탄올디글리신, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염과 이들의 혼합물이 포함된다.
또한, 아미노 포스포네이트는 적어도 낮은 수준의 전체 인이 세제 조성물에 허용되는 경우에 본 발명의 세제 조성물에 킬레이트화제로서 사용하기에 적합하고, 디퀘스트(DEQUEST)로서 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스포네이트)를 포함한다. 바람직하게는, 이들 아미노 포스포네이트는 탄소수가 약 6개 이상인 알킬 또는 알케닐 그룹을 함유하지 않는다.
또한, 다관능성으로 치환된 방향족 킬레이트화제는 본 발명의 조성물에 유용하다[참조: 1974년 5월 21일자로 컨너(Connor) 등에 허여된 미국 특허 제3,812,044호]. 산 형태인 이러한 형태의 바람직한 화합물은 디하이드록시디설포벤젠(예: 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠)이다.
본 발명에 사용하기 위한 바람직한 생분해 가능한 킬레이터는 에틸렌디아민 디석시네이트(″EDDS″), 특히 1987년 11월 3일자로 하트만(Hartman)과 퍼킨스(Perkins)에게 허여된 미국 특허 제4,704,233호 기술된 [S,S] 이성체이다.
본 발명의 조성물은 또한 킬런트(chelant) 또는 보조 증강제로서의 수용성 메틸 글리신 디아세트산(MGDA) 염(또는 산 형태)를 함유할 수 있다. 유사하게, 소위 ″약한″ 증강제(예: 시트레이트)가 킬레이트화제로서 사용될 수도 있다.
사용되는 경우에, 이들 킬레이트화제는 일반적으로 본 발명의 세제 조성물을 약 0.1 내지 약 15중량% 포함한다. 보다 바람직하게는, 사용되는 경우에, 킬레이트화제는 상기 조성물을 약 0.1 내지 약 3.0중량% 포함한다.
조성물 pH
본 발명의 식기세척용 조성물은 사용시, 즉 희석하여 얼룩진 접시에 적용하는 경우에 식품 얼룩에 의해 생성된 산성 응력에 적용된다. pH가 7 이상인 조성물이 보다 효과적인 경우에, 바람직하게는 일반적으로 보다 알칼리성 pH를 조성물 및 희석된 용액에 제공할 수 있는, 즉 조성물 수용액의 약 0.1 내지 0.4중량%인 완충제를 함유해야 한다. 이러한 완충제의 pKa값(상기 기술된 바와 같이 측정한)은 조성물의 원하는 pH 값 미만인 약 0.5 내지 1.0 pH 단위여야한다. 바람직하게는, 완충제의 pKa는 약 7 내지 약 10이다. 이러한 상황하에서, 완충제는 이의 최소량을 사용하면서 pH를 가장 효과적으로 조절한다.
완충제는 본래 활성 세제이거나, 알칼리성 pH를 유지하기 위하여 본 조성물에 유일하게 사용되는 저분자량의 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 본 발명의 조성물에 대한 바람직한 완충제는 질소 함유 물질이다. 이의 예로는 리신 또는 모노-, 디- 및 트리-에탄올아민과 같은 저급 알콜 아민 등의 아미노산이 있다. 다른 바람직한 질소 함유 완충제는 트리(하이드록시메틸)아미노 메탄 (HOCH2)3CNH3(TRIS), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 디나트륨 글루타메이트, N-메틸 디에탄올아미드, 1,3-디아미노-프로판올, N,N'-테트라-메틸-1,3-디아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글리신(비신) 및 N-트리스(하이드록시메틸)메틸 글리신(트리신)이다. 상기의 혼합물이 또한 가능하다. 유용한 무기 완충제/알칼리성 공급원에는 알칼리 금속 카보네이트 및 알칼리 금속 포스페이트(예: 탄산나트륨, 다중인산나트륨)가 포함된다. 부가의 완충제는 문헌[참조: McCutcheon's EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk 및 WO 95/07971; 본 명세서에 모두 참조로 인용됨]을 참조한다.
사용되는 경우에, 완충제는 본 발명의 조성물에 조성물의 약 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 약 1 내지 10중량% 및 가장 바람직하게는 약 2 내지 8중량%의 수준으로 존재한다.
칼슘 및/또는 마그네슘 이온
칼슘 및/또는 마그네슘(2가) 이온의 존재는 다양한 조성물, 즉 알킬 에톡시 설페이트 및/또는 다가 지방산 아미드를 함유하는 조성물에 대한 유지성 얼룩의 세정능을 개선시킨다. 이는 조성물이 소수의 2가 이온을 함유하는 연수(softened water)에 사용되는 경우에 특히 그러하다. 칼슘 및/또는 마그네슘 이온은 오일/물 계면에서 계면활성제의 팩킹을 증가시켜, 계면 장력을 감소시키고, 유지 세정능을 개선시키는 것으로 여겨진다.
마그네슘 및/또는 칼슘 이온을 함유하는 본 발명의 조성물은 양호한 유지 제거능을 나타내고, 피부에 대한 무자극성을 나타내며, 양호한 저장 안정성을 제공한다. 이들 이온은 본 발명의 조성물에 약 0.1 내지 4중량%, 바람직하게는 약 0.3 내지 3.5중량% 및 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 1중량%의 활성 수준으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 마그네슘 또는 칼슘 이온을 본 발명의 조성물에 하이드록사이드, 클로라이드, 아세테이트, 포르메이트, 옥사이드 또는 나이트레이트 염으로서 부가한다. 칼슘 이온을 하이드로트로프 염으로서 부가할 수도 있다.
본 발명의 조성물에 존재하는 칼슘 또는 마그네슘 이온의 양은 존재하는 전체 계면활성제의 양에 따라 좌우된다. 칼슘 이온이 본 발명의 조성물에 존재하는 경우에, 칼슘 이온:전체 음이온 계면활성제의 몰 비는 약 0.25:1 내지 약 2:1이다.
알칼리성 pH 매트리스에서 2가 이온 함유 조성물의 제형화는 2가 이온, 특히 마그네슘과 하이드록사이드 이온과의 비혼화성으로 인하여 어려울 수 있다. 2가 이온 및 알칼리성 pH가 모두 본 발명의 계면활성제 혼합물과 조합되는 경우에, 알칼리성 pH 또는 2가 이온 만에 의해 수득되는 것보다 우수한 유지 세정능이 성취된다. 그러나, 저장 도중에, 이들 조성물의 안정성은 하이드록사이드 침전물의 형성으로 인하여 불량해진다. 따라서, 앞서 논의된 킬레이트화제가 또한 필요할 수 있다.
기타 성분
세제 조성물은 방오성 중합체, 중합체성 분산제, 다당류, 연마제, 살균제, 변색 억제제, 증강제, 효소, 염료, 완충제, 항진균제 또는 곰팡이 억제제, 방충제, 향료, 불투명체, 하이드로트로프, 농후화제, 가공조제, 거품 부스터, 광택제, 부식억제 조제, 안정화제, 산화방지제 및 킬레이트화제로부터 선택되는 하나 이상의 세제 보조제를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 다른 활성 성분, 담체, 하이드로트로프, 산화방지제, 가공조제, 염료 또는 안료, 액체 제형용 용매, 바아(bar) 조성물용 고체 충전제 등을 포함한, 세제 조성물에 유용한 광범위한 다른 성분이 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 많은 서징(sudsing)을 원하는 경우에, 거품 부스터(예: C10-C16알칸올아미드)를 통상 1 내지 10% 수준으로 조성물에 혼입시킬 수 있다. C10-C14모노에탄올 및 디에탄올 아미드는 이러한 거품 부스터의 통상의 그룹을 나타낸다. 상기 제시된 아민 옥사이드, 베타인 및 설타인과 같은 많은 서징 보조 계면활성제와 함께 이러한 거품 부스터의 사용도 유용하다.
산화방지제를 임의로 본 발명의 세제 조성물에 가할 수 있다. 이들은 2,6-디-3급 부틸-4-메틸페놀(BHT), 카바메이트, 아스코르베이트, 티오설페이트, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등과 같은 세제 조성물에 사용되는 통상의 산화방지제일 수 있다. 존재하는 경우에 산화방지제는 조성물에 약 0.001 내지 약 5중량%로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 다양한 세제 성분은 임의로 성분들을 다공성의 소수성 기질로 흡수시킨 다음, 기질을 소수성 피복물로 피복시켜 다시 안정화시킬 수 있다. 바람직하게는, 세제 성분은 다공성 기질로 흡수되기 전에 계면활성제와 혼합한다. 사용시, 세제 성분은 기질로부터 수성 세척액으로 방출되며, 이때 이의 의도하는 세제 기능을 수행한다.
본 기술을 보다 상세히 설명하기 위하여, 다공성의 소수성 실리카[상표명: 시퍼내트(SIPERNAT) D10, 데구사(DeGussa)]를 3 내지 5%의 C13-15에톡시화 알콜(EO 7) 비이온 계면활성제를 함유하는 단백질 분해 효소 용액과 혼합한다. 통상, 효소/계면활성제 용액은 실리카 중량의 2.5배이다. 생성된 분말은 실리콘 오일(500 내지 12,500의 범위인 다양한 실리콘 오일 점도를 사용할 수 있음)에서 교반하에 분산시킨다. 생성된 실리콘 오일 분산액은 유화시키거나, 최종 세제 매트릭스에 가한다. 이에 의해, 상기 언급한 효소, 표백제, 표백 활성화제, 표백제 촉매, 광활성화제, 염료, 형광제, 직물 컨디셔너 및 가수분해성 계면활성제와 같은 성분이 액체 세탁용 세제 조성물을 포함한 세제에서 사용시 ″보호″될 수 있다.
또한, 이들 손 식기세척용 세제 양태는 바람직하게는 하이드로트로프를 추가로 포함한다. 적절한 하이드로트로프에는 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 수용성 치환된 암모늄 염이 포함된다.
본 발명의 세제 조성물은 과립, 페이스트, 겔 또는 액체를 포함하는 특정 형태일 수 있다. 상당히 바람직한 양태는 액체 또는 겔 형태이다. 액체 세제 조성물은 담체로서 물과 다른 용매를 함유할 수 있다. 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올로 예시되는 저분자량의 1급 또는 2급 알콜이 적합하다. 1가 알콜이 계면활성제를 용해시키는데 바람직하지만, 2 내지 약 6개의 탄소원자와 2 내지 약 6개의 하이드록시 그룹을 함유하는 화합물(예: 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세린 및 1,2-프로판디올)과 같은 폴리올이 사용될 수도 있다. 조성물은 상기 담체를 5 내지 90%, 통상 10 내지 50% 함유할 수 있다.
본 발명의 세제 조성물의 과립화 방법의 한 예는 다음과 같다: 선형 알킬벤젠설포네이트, 시트르산, 나트륨 실리케이트, 황산나트륨 향료, 디아민 및 물을 가하고, 가열하여 크러처를 통하여 혼합한다. 생성된 슬러리는 과립 형태로 분무 건조시킨다.
본 발명의 액체 세제 조성물의 제조 방법의 한 예는 다음과 같다: 유리수 및 시트레이트를 가하고 용해시킨다. 이러한 용액에 아민 옥사이드, 베타인, 에탄올, 하이드로트로프 및 비이온 계면활성제를 가한다. 유리수가 가능하지 않으면, 시트레이트를 상기 혼합물에 가한 다음, 용해될 때 까지 교반한다. 이때, 산을 가하여 제형을 중화시킨다. 산은 유기산(예: 말레산 및 시트르산)으로부터 선택하는 것이 바람직하지만, 무기 금속산이 사용될 수도 있다. 바람직한 양태에 있어서, 이들 산은 제형에 가한 다음에, 디아민을 가한다. AExS를 마지막으로 가한다.
비수성 액체 세제
비수성 담체 매질을 포함하는 액체 세제 조성물의 제조는 본 명세서에 참조로 인용된 미국 특허 제4,753,570호, 제4,767,558호, 제4772,413호, 제4,889,652호, 제4,892,673호; 영국 특허 제2,158,838호; 영국 특허 제2,195,125호; 영국 특허 제2,195,649호; 미국 특허 제4,988,462호; 미국 특허 제5,266,233호; 유럽 공개특허공보 제225,654호(6/16/87); 유럽 공개특허공보 제510,762(10/28/92); 유럽 공개특허공보 제540,089호(5/5/93); 유럽 공개특허공보 제540,090호(5/5/93); 미국 특허 제4,615,820호; 유럽 공개특허공보 제565,017호(10/13/93); 유럽 공개특허공보 제030,096호(6/10/81)의 기술에 따라 제조할 수 있다. 이러한 조성물은 그 안에 안정하게 현탁된 다양한 미립 세제 성분을 함유할 수 있다. 따라서, 이러한 비수성 조성물은 액상 및 임의로, 그러나 바람직하게는 고상을 포함하며, 이들 모두는 이후에 그리고 인용 문헌에서 보다 상세히 기술된다.
본 발명의 조성물은 손 식기세척용 세척 수용액을 형성하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 유효량의 당해 조성물을 물에 가하여 세정 수용액 또는 침지 수용액을 형성한다. 그 다음에, 이렇게 형성된 수용액은 접시류, 식탁용 식기류 및 조리용구와 접촉시킨다.
세정 수용액을 형성하기 위하여 물에 가하는 본 발명의 세제 조성물의 유효량은 수용액중 약 500 내지 20,000ppm의 조성물을 형성하기에 충분한 양을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 약 800 내지 5,000ppm의 본 발명의 세제 조성물이 수성 세척액에 제공된다.
사용 방법
또한, 본 발명은 상기한 바와 같은 유효량의 중합체성 거품 안정화제(a); 유효량의 세정성 계면활성제(b) 및 잔여량의 담체 및 다른 보조 성분(c)을 포함하고, 단 조성물의 10% 수용액은 pH가 약 4 내지 약 12인 손 식기세척에 사용하기에 적합한 세제 조성물의 수용액과 식기류를 접촉시키는 단계를 포함하는, 세척이 필요한 식기류 또는 조리용구를 손 세척하면서, 증가된 거품 용적 및 증가된 거품 보유율을 제공하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 유지, 오일 및 오물, 특히 유지가 손 세척시 식기류 위에 재부착되는 것을 방지하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법은 본 발명의 조성물의 수용액과 얼룩진 식기류를 접촉시키고, 식기류를 당해 수용액으로 세척하는 단계를 포함한다.
본 발명의 방법에 따르는 세정 수용액을 형성하기 위하여 물에 부가되는 유효량의 본 발명의 세제 조성물은 수용액 중 약 500 내지 20,000ppm의 조성물을 형성하기에 충분한 양을 포함한다. 보다 바람직하게는, 약 800 내지 2,500ppm의 본 발명의 세제 조성물이 수성 세정액에 제공된다.
본 발명의 액체 세제 조성물은 수용액중 유지가 세척 도중에 식기류 위로 다시 부착되는 것을 방지하는데 효과적이다. 본 발명의 조성물의 효과 측정은 재부착 시험을 포함한다. 다음의 시험 및 다른 유사한 특성이 본 명세서에 기술된 제형의 안정성을 평가하는데 사용된다.
폴리에틸렌 2ℓ 눈금 실린더에 1ℓ 눈금 표시까지 약 500 내지 약 20,000ppm의 본 발명에 따르는 액체 세제 조성물을 포함하는 수용액(물 = 7그레인)으로 충전시킨다. 그 다음에, 합성 유지상 얼룩 조성물을 실린더에 가하고, 용액을 교반한다. 일정 시간의 경과 후에, 용액을 눈금 실린더로부터 경사하고, 눈금 실린더의 내벽을 적절한 용매 또는 용매의 혼합물로 세정하여 재부착된 유지상 얼룩을 회수한다. 용매를 제거하고, 용액에 잔류하는 유지상 얼룩의 중량은 회수된 얼룩의 양을 수용액에 처음 가한 양으로부터 빼서 결정한다.
다른 재부착 시험에는 식탁용 식기류와 납작한 식기류 등의 침지 및 재부착된 얼룩의 회수를 포함한다.
상기 시험은 거품 용적 및 거품 지속기간의 증가량을 측정하기 위하여 다시 변형시킬 수 있다. 용액을 먼저 교반한 다음, 이어서 교반하에 각각의 후속되는 얼룩 부가 사이에 유지상 얼룩의 일부를 가한다. 거품 용적은 가이드로서 2ℓ 실린더의 빈 용적을 사용하여 용이하게 측정할 수 있다.
실시예 1
폴리(DMAM-co-DMA)(3:1) 공중합체의 제조
2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(20.00g, 127.2mmol), N,N-디메틸아크릴아미드(4.20g, 42.4mmol), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(0.14g, 0.85mmol), 1,4-디옥산(75㎖) 및 2-프로판올(15㎖)을 가열 맨틀, 자기 교반기, 내부 온도계 및 아르곤 주입구가 장착된 250㎖ 3구 환저 플라스크에 가한다. 혼합물을 동결-펌프-융해의 세 사이클에 적용시켜 용해된 산소를 제거한다. 혼합물을 65℃에서 교반하에 18시간 동안 가열한다. TLC(디에틸 에테르)는 단량체의 소비를 나타낸다. 혼합물을 진공하에 회전식 증발기에 의해 농축시켜 용매를 제거한다. 물을 가하여 10% 용액을 만들고, 혼합물을 물에 대하여 투석(3500 MWCO)하여, 동결건조시킨 다음, 분쇄기에서 연마하여 백색 분말을 수득한다. NMR은 목적 화합물과 일치한다.
실시예 2
폴리(DMAM) 중합체의 제조
2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(3000.00g, 19.082mol), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(15.67g, 0.095mol), 1,4-디옥산(10.5ℓ) 및 2-프로판올(2.1ℓ)을 환류 냉각기, 가열 맨틀, 자기 교반기, 내부 온도계 및 아르곤 주입구가 장착된 22ℓ 3구 환저 플라스크에 가한다. 혼합물을 강력한 교반하에 45분 동안 아르곤으로 스파징시켜 용해된 산소를 제거한다. 혼합물을 65℃에서 교반하에 18시간 동안 가열한다. TLC(디에틸 에테르)는 단량체의 소비를 나타낸다. 혼합물을 진공하에 회전식 증발기에 의해 농축시켜 용매를 제거한다. 물:3급 부탄올의 50:50 혼합물을 가하여 생성물을 용해시키고, 3급 부탄올은 회전식 증발기에 의해 진공하에 제거한다. 물을 가하여 10% 용액을 만들고, 혼합물은 동결건조시킨 다음, 분쇄기에서 연마하여 백색 분말을 수득한다. NMR은 목적 화합물과 일치한다.
실시예 3
폴리(DMAM-co-AA)(2:1) 공중합체의 제조
2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(90.00g, 572.4mmol), 아크릴산(20.63g, 286.2mmol), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(0.70g, 4.3mmol), 1,4-디옥산(345㎖) 및 2-프로판올(86㎖)을 가열 맨틀, 자기 교반기, 내부 온도계 및 아르곤 주입구가 장착된 1000㎖ 3구 환저 플라스크에 가한다. 혼합물을 30분 동안 질소로 스파징시켜 용해된 산소를 제거한다. 혼합물을 65℃에서 교반하에 18시간 동안 가열한다. TLC(디에틸 에테르)는 단량체의 소비를 나타낸다. 혼합물을 진공하에 회전식 증발기에 의해 농축시켜 용매를 제거한다. 물을 가하여 10% 용액을 만들고, 혼합물을 동결건조시킨 다음, 분쇄기에서 연마하여 회색-복숭아색 분말을 수득한다. NMR은 목적 화합물과 일치한다.
실시예 4
폴리(DMAM-co-MAA)(2:1) 공중합체의 제조
2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(98.00g, 623.3mmol), 메타크릴산(26.83g, 311.7mmol), 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(0.77g, 4.7mmol), 1,4-디옥산(435㎖) 및 2-프로판올(108㎖)을 가열 맨틀, 자기 교반기, 내부 온도계 및 아르곤 주입구가 장착된 1000㎖ 3구 환저 플라스크에 가한다. 혼합물을 30분 동안 질소로 스파징시켜 용해된 산소를 제거한다. 혼합물을 65℃에서 교반하에 18시간 동안 가열한다. TLC(디에틸 에테르)는 단량체의 소비를 나타낸다. 혼합물을 진공하에 회전식 증발기에 의해 농축시켜 용매를 제거한다. 물을 가하여 10% 용액을 만들고, 혼합물은 동결건조시킨 다음, 분쇄기에서 연마하여 백색 분말을 수득한다. NMR은 목적 화합물과 일치한다.
실시예 5
폴리(DMAM-co-MAA-co-AA)(4:1:1) 삼원공중합체
폴리(DMAM-co-MAA-co-AA)(4:1:1). 실시예 4의 방법을 반복하되, 단 등몰량의 메타크릴산을 메타크릴산 및 아크릴산의 1:1 혼합물로 대체한다.
실시예 6
폴리(DMAM-co-MAA-co-DMA)(4:1:1) 삼원공중합체
폴리(DMAM-co-MAA-co-AA)(4:1:1). 실시예 4의 방법을 반복하되, 단 등몰량의 메타크릴산을 메타크릴산 및 N,N-디메틸아크릴아미드의 1:1 혼합물로 대체한다.
실시예 7
폴리(DMAM) 중합체의 제조
폴리아크릴산을 문헌[참조: Org. Syn. Coll. Vol. 3610(1955)]에 기재되어 있는 바와 같이 익히 공지된 방법을 사용하여 2-(디메틸아미노)에탄올로 에스테르화시킨다.
실시예 8
폴리(DMA-co-DMAM)(3:1) 공중합체의 제조
실시예 1의 방법을 반복하되, 단 -(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트(6.67g, 42.4mmol), N,N-디메틸아크릴아미드(12.6g, 127.2mmol)를 대신에 사용하여 DMA:DMAM이 3:1인 중합체를 제공한다.
다음은 본 발명에 따르는 중합체성 거품 증량제를 포함하는 액체 세제 조성물의 비제한적 예이다.
1. 쉘 오일 캄파니(Shell Oil Co.)에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-디아미노펜탄(제조원: 디텍 이피).
3. 실시예 1의 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트/디메틸아크릴아미드 공중합체(1:1).
4. 향료, 염료, 에탄올 등 포함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
3. 디에틸렌트리아민펜타아세테이트.
4. 적절한 프로테아제 효소는 사비나제R; 막사타제R; 막사칼R; 막사펨15R; 서브틸리신 BPN 및 BPN'; 프로테아제 B; 프로테아제 A; 프로테아제 D; 프리마제R; 두라짐R; 옵틱클레안R; 옵티마제R및 알칼라제R을 포함한다.
5. 적절한 아밀라제 효소는 터마밀R, 펀가밀R; 두라밀R; BANR및 국제공개공보 제WO95/26397호 및 노보 노르디스크에 의해 함께 계류중인 특허출원 PCT/DK96/00056에 기술된 아밀라제를 포함한다.
6. 적절한 하이드로트로프은 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 수용성 치환된 암모늄 염을 포함한다.
7. 실시예 4에 따라 제조된 폴리(DMAM-co-MAA)(2:1) 중합체.
8. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
3. 실시예 8에 따라 제조된 폴리(DMA-co-DMAM)(3:1) 공중합체.
4. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-디아미노펜탄(제조원: 디텍 이피).
3. 적절한 프로테아제 효소는 사비나제R; 막사타제R; 막사칼R; 막사펨15R; 서브틸리신 BPN 및 BPN'; 프로테아제 B; 프로테아제 A; 프로테아제 D; 프리마제R; 두라짐R; 옵틱클레안R; 옵티마제R및 알칼라제R을 포함한다.
4. 적절한 아밀라제 효소는 터마밀R, 펀가밀R; 두라밀R; BANR및 WO95/26397 및 노보 노르디스크에 의해 함께 계류중인 특허출원 PCT/DK96/00056에 기술된 아밀라제를 포함한다.
5. 적절한 리파제 효소는 아미노-P; M1 리파제R; 리포맥스(Lipomax)R; D96L- 미국 특허원 제08/341,826호에 기술된 바와 같은 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa) 및 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4106로부터 유도된 천연 리파제의 지방 분해 효소 변이체를 포함한다.
6. 디에틸렌트리아민펜타아세테이트.
7. 실시예 5에 따라 제조된 폴리(DMAM-co-MAA-co-AA)(4:1:1) 삼원공중합체.
8. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
3. 적절한 프로테아제 효소는 사비나제R; 막사타제R; 막사칼R; 막사펨15R; 서브틸리신 BPN 및 BPN'; 프로테아제 B; 프로테아제 A; 프로테아제 D; 프리마제R; 두라짐R; 옵틱클레안R; 옵티마제R및 알칼라제R을 포함한다.
4. 적절한 아밀라제 효소는 터마밀R, 펀가밀R; 두라밀R; BANR및 국제공개공보 제WO95/26397호 및 노보 노르디스크에 의해 함께 계류중인 특허출원 PCT/DK96/00056에 기술된 아밀라제를 포함한다.
5. 적절한 리파제 효소는 아미노-P; M1 리파제R; 리포맥스R; D96L- 미국 특허원 제08/341,826호에 기술된 바와 같은 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa) 및 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4106로부터 유도된 천연 리파제의 지방 분해 효소 변이체를 포함한다.
6. 디에틸렌트리아민펜타아세테이트.
7. 실시예 1에 따라 제조된 2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/디메틸아크릴아미드 공중합체(3:1).
8. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
3. 실시예 8에 따라 제조된 폴리(DMA-co-DMAM)(3:1) 공중합체.
4. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.
1. 쉘 오일 캄파니에서 시판중인 E9에톡시화 알콜.
2. 1,3-비스(메틸아미노)사이클로헥산.
3. 실시예 8에 따라 제조된 폴리(DMA-co-DMAM)(3:1) 공중합체.
4. 향료, 염료, 에탄올 등을 포함함.

Claims (11)

  1. 화학식 1의 하나 이상의 단량체성 단위를 포함하고, 분자량이 1,000 내지 2,000,000달톤(dalton)인 유효량의 중합체성 거품 안정화제(a);
    유효량의 세정성 계면활성제(b) 및
    잔여량의 담체 및 다른 보조 성분(c)을 포함하고, 단 세제 조성물의 10% 수용액의 pH가 4 내지 12인, 손 식기세척용으로 적합한 세제 조성물.
    화학식 1
    상기식에서,
    R1, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    L은 결합, O, NR6, SR7R8(여기서, R6은 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R7및 R8은 각각 독립적으로 수소, O, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, SR7R8은 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Z는 -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)-(여기서, R14는 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    z는 0 내지 12의 정수이고,
    A는 NR4R5[여기서, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1내지 C8직쇄 또는 측쇄 알킬, 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R11은 수소, C1내지 C4알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 10이다)이거나, NR4R5는 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이다.
  2. 제1항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 2의 단독중합체인 조성물.
    화학식 2
    상기식에서,
    R1, R4, R5및 z는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물과의 공중합체이고, 여기서 화학식 2의 화합물:화학식 3의 화합물의 비가 99:1 내지 1:10인 조성물.
    화학식 2
    화학식 3
    상기식에서,
    R1, R4, R5, L 및 z는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    B는 수소, C1내지 C8하이드로카빌, NR4R5[여기서 R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1내지 C8직쇄 또는 측쇄 알킬, 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R11은 수소, C1내지 C4알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 10이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, NR4R5는 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다] 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
  4. 제1항 또는 제3항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 2의 화합물과 화학식 4 또는 화학식 5의 화합물과의 공중합체이고, 여기서 화학식 2의 화합물:화학식 4 또는 화학식 5의 화합물의 비가 99:1 내지 1:10인 조성물.
    화학식 2
    화학식 4
    화학식 5
    상기식에서,
    R1, R4, R5및 z는 제1항에서 정의한 바와 같으며,
    R12및 R13은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, R12와 R13은 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성하며,
    R15는 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
  5. 제1항 또는 제3항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 6의 화합물과 화학식 8의 화합물과의 공중합체인 조성물.
    화학식 6
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 6의 단독중합체인 조성물.
    화학식 6
  7. 제1항 또는 제3항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 6의 화합물과 화학식 9의 화합물과의 공중합체인 조성물.
    화학식 6
  8. 제1항 또는 제3항에 있어서, 중합체성 거품 안정화제가 화학식 6의 화합물과 화학식 10의 화합물과의 공중합체인 조성물.
    화학식 6
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 화학식 7의 디아민 약 0.1 내지 약 15%를 추가로 포함하는 조성물.
    화학식 7
    상기식에서,
    R9는 각각 독립적으로 수소, C1-C4직쇄 또는 측쇄 알킬, 화학식 -(R10O)yR11의 알킬렌옥시(여기서, R10은 C2-C4직쇄 또는 측쇄 알킬렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R11은 수소, C1-C4알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, y는 1 내지 10이다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    X는 C3-C10직쇄 알킬렌, C3-C10측쇄 알킬렌, C3-C10사이클릭 알킬렌, C3-C10측쇄 사이클릭 알킬렌, 화학식 -(R10O)yR10의 알킬렌옥시알킬렌(여기서, R10및 y는 상기 정의한 바와 같다)(i); C3-C10직쇄, C3-C10분지된 직쇄, C3-C10사이클릭, C3-C10측쇄 사이클릭 알킬렌, C6-C10아릴렌(여기서, 당해 단위는 pKa가 8 초과인 디아민을 제공하는 하나 이상의 전자 공여성 또는 전자 구인성 잔기를 포함한다)(ii) 및 (i)과 (ii)의 혼합물(iii)로부터 선택되는 단위이다.
  10. 제9항에 있어서, 디아민이 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산인 조성물.
  11. 화학식 1의 하나 이상의 단량체성 단위를 포함하고, 분자량이 약 1,000 내지 약 2,000,000달톤인 유효량의 중합체성 거품 안정화제(a);
    유효량의 세정성 계면활성제(b) 및
    잔여량의 담체 및 다른 보조 성분(c)을 포함하고, 단 세제 조성물의 10% 수용액의 pH가 4 내지 12인, 손 식기세척용으로 적합한 세제 조성물의 수용액을 식기류 또는 조리용구와 접촉시키는 단계를 포함하여, 세척이 필요한 식기류 또는 조리용구를 손 세척하는 동안 거품 용적과 거품 보유율을 증진시키는 방법.
    화학식 1
    상기식에서,
    R1, R2및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    L은 결합, O, NR6, SR7R8(여기서, R6은 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R7및 R8은 각각 독립적으로 수소, O, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, SR7R8은 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    Z는 -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR6)-, -(CH2-CHR14-O)-(여기서, R14는 수소, C1내지 C6알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    z는 0 내지 12의 정수이고,
    A는 NR4R5[여기서, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1내지 C8알킬 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, NR4R5는 임의로 추가의 헤테로 원자를 함유하고 임의로 벤젠 환에 융합되며, 임의로 C1내지 C8하이드로카빌에 의해 치환된 탄소수 4 내지 7의 헤테로사이클릭 환을 형성한다]이다.
KR10-2000-7005502A 1997-11-21 1998-11-20 중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이를 사용한 거품 용적과 거품 보유율의 증진방법 KR100404534B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6634497P 1997-11-21 1997-11-21
US8770998P 1998-06-02 1998-06-02
US60/087,709 1998-06-02
US60/066,344 1998-06-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010032293A true KR20010032293A (ko) 2001-04-16
KR100404534B1 KR100404534B1 (ko) 2003-11-05

Family

ID=26746651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-7005502A KR100404534B1 (ko) 1997-11-21 1998-11-20 중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이를 사용한 거품 용적과 거품 보유율의 증진방법

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6207631B1 (ko)
EP (1) EP1032634B1 (ko)
JP (1) JP3946442B2 (ko)
KR (1) KR100404534B1 (ko)
CN (1) CN1284120A (ko)
AR (1) AR017415A1 (ko)
AT (1) ATE222946T1 (ko)
AU (1) AU1532299A (ko)
BR (1) BR9812789A (ko)
CA (1) CA2310446A1 (ko)
CZ (1) CZ20001809A3 (ko)
DE (1) DE69807519T2 (ko)
ES (1) ES2181309T3 (ko)
HU (1) HUP0100135A2 (ko)
ID (1) ID25473A (ko)
PL (1) PL340632A1 (ko)
WO (1) WO1999027058A1 (ko)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9812789A (pt) * 1997-11-21 2000-10-17 Procter & Gamble Composições detergentes compreendendo realçadores de água de sabão poliméricos e seu uso
ES2175937T3 (es) * 1998-06-02 2002-11-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavavajillas que contienen diaminas organicas.
US6740627B1 (en) * 1999-02-08 2004-05-25 The Procter & Gamble Company Diols and polymeric glycols in dishwashing detergent compositions
AR017745A1 (es) * 1999-02-08 2001-09-12 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavar vajilla, que contienen diaminas organicas y magnesio, para una mejor limpieza con aguas blandas.
AU5163400A (en) * 1999-05-26 2000-12-12 Procter & Gamble Company, The Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
US6827795B1 (en) * 1999-05-26 2004-12-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel
US6903064B1 (en) * 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
BR0010927B1 (pt) * 1999-05-26 2011-08-09 polìmeros de blocos, composições e processos de emprego para espumas, detergentes para lavagem de roupa, enxágües de banho e coagulantes.
ATE374235T1 (de) 1999-05-26 2007-10-15 Procter & Gamble Flüssige waschmittelzusammensetzungen enthaltend blockpolymere schaumbilder
US20050124738A1 (en) * 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
JP2003500525A (ja) * 1999-05-26 2003-01-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 温和性および皮膚感触を改良した重合体状発泡増強剤を含んでなる洗剤組成物
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
AU2004200189B2 (en) * 1999-05-26 2006-11-02 Rhodia Inc. Polymers, Compositions and Methods of use for Foams, Laundry Detergents, Shower Rinses, and Coagulants
WO2000071652A2 (en) * 1999-05-26 2000-11-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
US7241729B2 (en) * 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
WO2001023274A1 (en) 1999-09-30 2001-04-05 The Procter & Gamble Company Detergent package with means to mask amine malodours
US20020032147A1 (en) * 2000-07-13 2002-03-14 The Procter & Gamble Company Perfume composition and cleaning compositions comprising the perfume composition
US6376631B1 (en) * 2000-09-27 2002-04-23 Rhodia, Inc. Processes to control the residual monomer level of copolymers of tertiary amino monomer with a vinyl-functional monomer
AR040093A1 (es) * 2002-05-21 2005-03-16 Procter & Gamble Composicion limpiadora que comprende perlas suspendidas
US20040029757A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Ecolab Inc. Hand dishwashing detergent composition and methods for manufacturing and using
US6664218B1 (en) * 2002-09-17 2003-12-16 Colgate-Palmolive Co Cleaning composition containing a hydrophilizing polymer
US7049281B2 (en) * 2003-11-06 2006-05-23 Colgate-Palmolive Company Liquid cleaning composition containing an anionic polyacrylamide copolymer
DE102004050562A1 (de) * 2004-10-15 2006-05-04 Henkel Kgaa Aufnahmefähige Partikel
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
GT200600375A (es) 2005-08-17 2007-03-14 Composición limpiadora ácida que contiene un polímero de hidrofilización
ATE455838T1 (de) * 2005-12-14 2010-02-15 Procter & Gamble Reinigungsmittelzusammensetzungen mit azo- initiator-verbindungen für verbesserte bleichungsleistung und fleckenentfernung
EP2212409B1 (fr) 2007-11-06 2017-08-16 Rhodia Opérations Copolymere pour le traitement de linge ou de surface dure
WO2009105232A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8143206B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9410111B2 (en) * 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
PL2254980T5 (pl) * 2008-02-21 2017-10-31 Johnson & Son Inc S C Kompozycja czyszcząca o dużej przyczepności i zapewniająca dodatkowe korzyści
AR072859A1 (es) 2008-05-23 2010-09-29 Colgate Palmolive Co Metodos y composiciones liquidas de limpieza
FR2935390B1 (fr) 2008-08-26 2012-07-06 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
EP2412792A1 (en) * 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
EP2940116B1 (en) 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
EP3153571A1 (en) 2015-10-09 2017-04-12 Backer, Scott Additive for reducing spotting in automatic dishwashing systems
EP3162881B1 (en) * 2015-10-29 2019-01-16 The Procter and Gamble Company Cleaning product
EP3162878A1 (en) 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3165593B1 (en) 2015-10-29 2019-01-23 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
CA3034459A1 (en) * 2016-08-25 2018-03-01 Ecolab Usa Inc. Cleaning compositions comprising amino acid and methods of use
ES2795980T3 (es) 2016-10-11 2020-11-25 Procter & Gamble Limpiadores de superficies duras
US11326133B2 (en) * 2018-04-10 2022-05-10 Rohm And Haas Company Anti-redeposition additive for laundry detergent

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4368146A (en) 1979-01-12 1983-01-11 Lever Brothers Company Light duty hand dishwashing liquid detergent composition
NZ192549A (en) * 1979-01-12 1981-11-19 Unilever Ltd Liquid detergent comprising a copolymer of n-vinylpyrrolidone
JPS59555B2 (ja) * 1980-09-01 1984-01-07 肇 村浜 洗浄剤組成物
JPS5813700A (ja) 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
US4579681A (en) * 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
EP0232092A3 (en) 1986-01-28 1988-08-17 Robert Goldman Compositions and methods for removing tarnish from household articles
NO170944C (no) 1987-01-24 1992-12-30 Akzo Nv Fortykkede, vandige preparater, samt anvendelse av slike
EP0449503A3 (en) 1990-03-27 1991-12-18 Richardson-Vicks, Inc. Surfactant compositions
FR2671352B1 (fr) * 1991-01-09 1993-04-23 Hoechst Francaise Ste Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application.
US5308532A (en) 1992-03-10 1994-05-03 Rohm And Haas Company Aminoacryloyl-containing terpolymers
DE69320082T2 (de) * 1992-03-10 1999-05-06 Rohm & Haas Verwendung von wasserlöslichen Polymeren in Reinigungsmittelzusammensetzungen und für solche Anwendungen geeignete wasserlösliche Polymere
US5399285A (en) 1992-10-30 1995-03-21 Diversey Corporation Non-chlorinated low alkalinity high retention cleaners
DE4302315A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Henkel Kgaa Oberflächenaktive Mischungen
US5409639A (en) * 1993-06-25 1995-04-25 Verona Inc. Hardwood floor cleaner composition
JPH10502694A (ja) 1994-07-14 1998-03-10 ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション 親水性コポリマーを含有する、安定な水性濃厚液体洗剤組成物
EP0850294A1 (en) 1995-05-23 1998-07-01 Basf Corporation Detergent formulations
EP0946703B1 (en) * 1996-12-20 2002-04-17 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines
BR9812789A (pt) * 1997-11-21 2000-10-17 Procter & Gamble Composições detergentes compreendendo realçadores de água de sabão poliméricos e seu uso

Also Published As

Publication number Publication date
AR017415A1 (es) 2001-09-05
HUP0100135A2 (hu) 2001-06-28
US6369012B1 (en) 2002-04-09
PL340632A1 (en) 2001-02-12
ID25473A (id) 2000-10-05
CZ20001809A3 (cs) 2001-11-14
EP1032634A1 (en) 2000-09-06
AU1532299A (en) 1999-06-15
BR9812789A (pt) 2000-10-17
CN1284120A (zh) 2001-02-14
DE69807519D1 (de) 2002-10-02
US6207631B1 (en) 2001-03-27
CA2310446A1 (en) 1999-06-03
ES2181309T3 (es) 2003-02-16
EP1032634B1 (en) 2002-08-28
WO1999027058A1 (en) 1999-06-03
JP3946442B2 (ja) 2007-07-18
KR100404534B1 (ko) 2003-11-05
ATE222946T1 (de) 2002-09-15
JP2001524588A (ja) 2001-12-04
DE69807519T2 (de) 2003-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100404534B1 (ko) 중합체성 거품 증진제를 포함하는 세제 조성물 및 이를 사용한 거품 용적과 거품 보유율의 증진방법
EP1032633B1 (en) Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
JP4007478B2 (ja) 有機ジアミンを含む食器洗浄洗剤組成物
JP4570695B2 (ja) 有機ジアミンを含有した皿洗い洗剤組成物
US6362147B1 (en) Thickened liquid dishwashing detergent compositions containing organic diamines
US5990065A (en) Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
US6521577B1 (en) Hand washing detergent compositions
JP2001524586A (ja) 泡安定剤を含有する液体皿洗洗剤
US6277811B1 (en) Liquid dishwashing detergents having improved suds stability and duration
MXPA00004957A (en) Detergent compositions comprising polymeric suds enhancers and their use
MXPA00004958A (en) Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
MXPA00012005A (en) Dishwashing detergent compositions containing organic diamines
CZ205799A3 (cs) Detergentní prostředek vhodný pro ruční mytí nádobí
CZ218299A3 (cs) Detergentní prostředek na mytí nádobí, obsahující organické diaminy

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee