CN1351634A - 耐热性工程塑料树脂组合物和其成型制品 - Google Patents

耐热性工程塑料树脂组合物和其成型制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1351634A
CN1351634A CN00808008A CN00808008A CN1351634A CN 1351634 A CN1351634 A CN 1351634A CN 00808008 A CN00808008 A CN 00808008A CN 00808008 A CN00808008 A CN 00808008A CN 1351634 A CN1351634 A CN 1351634A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
sample
resin combination
functional group
seconds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00808008A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1276029C (zh
Inventor
早味宏
西川信也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Electric Fine Polymer Inc
Original Assignee
Sumitomo Electric Fine Polymer Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Electric Fine Polymer Inc filed Critical Sumitomo Electric Fine Polymer Inc
Publication of CN1351634A publication Critical patent/CN1351634A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1276029C publication Critical patent/CN1276029C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/123Treatment by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/916Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/246Intercrosslinking of at least two polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/28Treatment by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/126Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种耐热性工程塑料组合物,其满足260℃、10~60秒的耐热性,价格低廉,注射成型加工没有问题,以及具有良好的抗热老化性能。用耐热工程塑料组合物制成的耐热性成型产物如,安装在印刷线路板上的连接器。该耐热性成型产物是通过下列(a)、(b)制成的:(a)将具有或导入能与特定官能团反应的活性位点的工程塑料(a1)、和在同一分子中具有上述特定官能团和聚合官能团的有机化合物,或者具有(a1)所述的特定官能团的(a2)进行熔体捏和,制成树脂组合物:(b)把含有(a)的树脂组合物进行熔体成型,以及(c)用电离辐射照射熔体成型的树脂组合物。

Description

耐热性工程塑料树脂组合物 和其成型制品
                      技术领域
本发明涉及耐热性工程塑料树脂组合物和用该树脂组合物制造的耐热性注射成型产品,例如具有高耐焊接热和抗热老化的用于表面安装的PCB(印刷线路板)连接器。
                       背景技术
电学装置和元件性能的改进和缩小,引起PCB的高密度元件的安装技术。
因此,不仅电学元件,例如,半导体和电容器,而且辅助电学元件,例如用于数据的输入和输出已安装在PCB上的连接器。一般情况下,通过许多孔把电学元件焊接在PCB上。然而,近年来,这些元件安装技术已日益转变为所谓SMT(表面安装技术)以实施更高的元件安装密度。
如果树脂产品在与高温流动焊料接触发生熔化或变形,则它们不能实际应用。所以,近年来,具有树脂成分的电子元件,例如树脂基体或连接器,日益要求其具有增强的耐焊接热性以保持原来形状而不熔化或变形,甚至当它们与高温流动焊料接触时也如此。
涉及PCB连接器,聚酰胺基塑料,例如尼龙6,6和聚酯基塑料,例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)已用于壳体材料。然而,这些塑料的耐焊接热性的限界为约240℃,耐热10~60秒。
另一方面,因为对于窄间距类型或薄壁型表面安装的连接器来说,要求耐焊接热性为260℃ 10~60秒,工程师们没有选择只能使用所谓高级工程塑料,例如一种液晶聚合物(LCP)和聚苯硫(PPS)。然而,与常用的工程塑料例如尼龙6,6和PBT相比,这些高级工程塑料价格昂贵。结果导致连结器的成本增加。
即使不考虑它们的高成本,这些高级工程塑料在注射成型工艺中仍有下列缺点:
(a)它们要求较高的注射成型温度,这就会降低金属模具的使用寿命;
(b)焊线强度低;以及
(c)成型产品的机械强度具有各向异性。
至于焊料,一般对射流焊接或交流焊接使用锡-铅合金。然而,近年来,全球关心环保问题,迫使加大对无铅焊料的研究。结果导致无铅焊料的实际使用已得到稳定增长。然而,无铅焊料熔点高于通常的锡-铅合金焊料约20℃以上。因此,在无铅焊料情况下焊接温度至少要增加20℃,以及,对于电子元件,例如PCB连接器等壳体材料来说,要求至少260℃耐热10~60秒的耐焊接热性。
如上所述,常用的工程塑料,例如尼龙6,6和PBT,具有的耐焊接热性限界为240℃耐热10~60秒。它们不能满足耐焊接热性260℃、10~60秒的要求。另一方面,超级工程塑料,例如LCP和PPS具有上述成本增加的问题和注射成型工艺的缺陷。
解决这些问题的方法之一是用电离辐射,使尼龙6或PBT交联。然而,如果剂量低,则尼龙6和PBT用电子束或γ射线照射时,不能得到足够的交联密度。换言之,低剂量照射不能满足耐焊接热性260℃的技术要求。另一方面,用于增加交联密度的高剂量照射,在照射期间将引起尼龙6和PBT的部分分解,从而在热老化试验后,使材料的机械强度降低。
                       发明的公开
本发明的目的是提供一种低成本耐热性工程塑料组合物和注射成型电子元件,例如能满足260℃、10~60秒的耐焊接热性的PCB连接器,以及,在注射成型工艺中没有问题并具有优良的抗热老化性能。通过对上述问题的深入研究,本发明人发现上述预期的产品可通过下列方法制得:(a)把下列(a1)和(a2)进行熔体捏,其中:
(a1)是一种工程塑料,其具有或导入可与特定官能团反应的活性位点;
(a2)是在同一分子中既有上述特定官能团又有聚合的官能团的有机化合物,或者具有(a1)所述官能团的聚烯烃;
从而得到工程塑料基的树脂组合物。
(b)把树脂组合物(a)进行熔体成型,以及
(c)用电离辐射照射熔体成型塑料组合物。因此,本发明人完成了本发明。
采用本发明的耐热工程塑料基树脂组合物,通过下列方法具体制造成型产品。
①(a)把导入酸酐基团的苯乙烯基聚合物a1和在同一分子中有(a2a)和(a2b)的一种有机化合物的a2进行熔体捏和;其中(a2a)选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;(a2b)是选自氨基和环氧基的官能团;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法把上述(a)的树脂组合物成型为一种规定的形状;和
(c)采用电离辐射使(b)的成型元件进行交联。
②(a)把导入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物(a1)和在同一的分子中含有(a2a)和(a2b)的有机化合物的(a2)进行熔体捏和;其中(a2a)是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;(a2b)是选自氨基、羧酸基、羟基、环氧基和硫羟基的官能团;
(b)用熔体成型法,例如注射成型法把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法使(b)中的成型元件进行交联。
③(a)使导入羧基的苯乙烯基聚合物的(a1)和在同一分子中具有(a2a)和(a2b)二者的一种有机化合物的(a2)进行熔体捏和;其中,(a2a)是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;(a2b)是选自氨基、羟基、环氧基和硫羟基的官能基;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型元件进行交联。
④(a)把一种导入酸酐基团的聚苯醚(a1)和一种在同一的分子有(a2a)和(a2b)两者的有机化合物的(a2)进行熔体捏和,其中,(a2a)是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;(a2b)是选自氨基和环氧基中的官能团;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型元件进行交联。
⑤(a)把聚对苯二甲酸丁二醇酯(a1)和一种在同一分子中有(a2a)(a2b)两者的有机化合物(a2)进行熔体捏和,其中,(a2a)是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;而(a2b)是选自氨基、羟基、环氧基和羧酸基的官能团;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法,把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型的元件进行交联。
⑥(a)把聚酰胺树脂,如尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,12或尼龙6T的(a1)和一种在同一分子中有(a2a)和(a2b)两者的有机化合物的(a2)进行熔体捏和,其中,(a2a)是选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;
(a2b)是一种具有选自环氧基、羧酸基和酸酐基官能团的原子基团,
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法,把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型元件进行交联。
⑦(a)把聚对苯二甲酸丁二醇酯(a1)和具有能与聚酯反应的接枝聚合或共聚单体的聚烯烃的(a2)进行熔体捏和;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法,使(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型元件进行交联。
⑧(a)把聚酰胺树脂,例如尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,12或尼龙6T的(a1);和一种具有能与聚酰胺反应的接枝聚合或共聚单体的聚烯烃的(a)2;进行熔体捏和
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法,把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射法把(b)中的成型元件进行交联。
⑨(a)把导入酸酐基团的聚苯醚(a1)和具有能与聚苯醚的酸酐基团反应的接枝聚合或共聚单体的聚烯烃(a2)进行熔体捏和;
(b)采用熔体成型法,例如注射成型法,把(a)中的树脂组合物成型为规定的形状;和
(c)用电离辐射把(b)中的成型元件进行交联。
条目①的特例是导入酸酐的苯乙烯基聚合物,它包括马来酸酐和苯乙烯的共聚物;马来酸酐、苯乙烯和丙烯腈的共聚物。这些聚合物,例如可通过单体,如苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐的自由基共聚制得。在上述共聚物中,马来酸酐理想的含量是在0.1~10%(摩尔)的范围内,更理想的为0.5~5%(摩尔)。如果含量低于0.1%(摩尔),则无法得到满足所需要的耐焊接热性的充分的交联度。另一方面,即使共聚超过10%(摩尔)也无法得到更好的结果。而且,弯曲模量和机械强度可能降低,并且,材料的价格可能增加。就同一分子中具有选自乙烯基、烯丙基、内烯基和甲基丙烯基的聚合官能基(a)和具有选自氨基、环氧基和羟基的官能基的原子基团的(b)的有机化合物而论,可给出下列实例:氨乙基乙烯醚、4-氨基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、烯丙基苯酚、烯丙基缩水甘油醚、烯丙基胺、二烯丙基胺、缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯和氨乙基甲基丙烯酸酯。在这些实例中,理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和环氧基的化合物,例如缩水甘油基甲基丙烯酸酯,因为它与上述聚合物能较好地进行熔体混合。有机化合物理想的含量是,以每100份(重量)导入酸酐的苯乙烯基聚合物为0.5~20份(重量)范围,而更理想的是1~10份(重量)。如果低于0.5份(重量),则交联度不能满足耐焊接热性的要求。另一方面,即使添加量超过20份(重量),也不能得到更好的结果。况且,熔融混合和注射成型的加工性能也可能降低。
条目②导入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物的实例包括苯乙烯和2-丙烯基噁唑啉的共聚物,苯乙烯、丙烯腈和2-丙烯基噁唑啉的共聚物。这些聚合物,例如,可通过使苯乙烯、丙烯腈和2-丙烯基噁唑啉单体的自由基共聚而合成。理想的是,在上述共聚体中2-丙烯基噁唑啉的含量在0.1~10%(摩尔)的范围内,更理想的为0.5~5%(摩尔)。如果共聚比例低于0.1%(摩尔),则不能得到足够的交联度以满足所需要的耐焊接热性。另一方面,即使共聚超过10%(摩尔),也不能得到更好的结果。况且,弯曲模量和机械强度可能下降,并且,材料成本可能增加。
在同样一分子中有选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团的(a)和选自羟基、羧酸基和硫羟基的基团的原子基团(b)的有机化合物来说,可列举下列实例:4-巯基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、烯丙基苯酚、丙烯酸、缩水甘油基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯。
在这些实例中,理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和羧酸基的化合物,例如甲基丙烯酸和2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯。理想的有机化合物添加量为每100份(重量)含噁唑啉基的苯乙烯基聚合物0.1~20份(重量)的范围内,更理想的为0.5~10份(重量)。如果少于0.1份(重量),则交联度不能充分满足所要求的耐焊接热性。另一方面,即使添加量超过20份(重量),也不能得到更好的结果。况且,熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
条目③的导入羧基的苯乙烯基聚合物的实例包括苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸的共聚物;苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸的共聚物;苯乙烯和衣康酸的共聚物;基于羧酸改性聚苯乙烯的其他塑料。这些聚合物可通过自由基聚合和其他已知方法加以合成。
上述苯乙烯基共聚物中的羧酸基含量,可通过改变不饱和羧酸单体的共聚比例而进行控制。不饱和羧酸单体的理想的含量为1~20%(重量),更理想的为2~10%(重量)。如果低于1%(重量),则耐焊接热性不充分。如果高于20%(重量),则注射成型的加工性能和耐冲击性变差,并可能发生其他预料不到的问题。
就在同一分子中具有碳-碳不饱和键和羟基的化合物来说,可以列举下列实例:2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟乙基甲基丙烯酸酯、烯丙醇、乙二醇单甲基丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、对-羟基苯乙烯、间-羟基苯乙烯和乙基-α-羟甲基甲基丙烯酸酯。
就具有羧酸基的苯乙烯基共聚物(a)对在同一分子中有碳-碳不饱和键和氨基、羟基、环氧基和硫羟基的化合物(b)两者的比例来说,当苯乙烯基聚合物(a)中的羧酸基含量为1~20%(重量)时每100份(重量)苯乙烯基共聚物(a),化合物(b)理想的比例是1~30份(重量)。如果低于1份(重量),则耐焊接热性不充分。如果高于30份(重量),则成型加工性能会下降,并且,价格变得不理想。
条目④的具有酸酐基的聚苯醚。该聚合物可通过对聚苯醚的分子末端进行化学改性的已知的方法来合成,以引入酸酐基团,例如马来酸酐。
就在同一分子中具有选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团的(a)和选自氨基、环氧基和羟基的官能团的(b)的有机化合物来说,可以列举下列实例:氨乙基乙烯基醚、4-氨基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、烯丙基胺、二烯基丙胺、缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯和氨乙基甲基丙烯酸酯。在这些实例中,理想的是使用在同一分子中具有甲基丙烯酸基和环氧基的化合物,例如缩水甘油基甲基丙烯酸酯,因为它具有较好的熔融混合加工性能。有机化合物理想的含量,对100份(重量)具有酸酐基团的聚苯醚在0.1~20份(重量)的范围内,更理想的是0.5~10份(重量)。如果低于0.1份(重量),则交联度不能充分满足所要求的耐焊接热性。即使添加量超过20份(重量),也得不到更好的结果。况且,熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
条目⑤规定聚对苯二甲酸丁二醇酯。就添加至聚对苯二甲酸丁二醇酯的化合物并在同一分子中具有选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团(a)和选自氨基、羧基、环氧基和羟基的官能团的(b)两者的有机化合物来说,可列举下列实例:4-羟基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、烯丙基苯酚、丙烯酸、缩水甘油基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、氨乙基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯。在这些实例中,理想的是使用在同一分子中具有(a)甲基丙烯酸基和(b)羧酸基或环氧基的化合物,例如,甲基丙烯酸和缩水甘油基甲基丙烯酸酯,因为它与聚对苯二甲酸丁二醇酯具有较好的熔融混合加工性能。有机化合物理想的添加量,每100份(重量)聚对苯二甲酸丁二醇酯为0.1~20份(重量)的范围内,更理想的为0.5~10份(重量)。如果低于0.1份(重量),则交联不充分满足所要求的耐焊接热性。虽然添加量大于20份(重量),也不能获得更好的结果。况且,熔融混合和注射成型的加工性能可能降低。
条目⑥涉及聚酰胺树脂。就添加至聚酰胺树脂,例如尼龙6、尼龙6,6、尼龙6,12或尼龙6T中以及在同一分子中具有选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基中的聚合官能团的(a)和选自环氧基和羧酸基中的官能团的(b)的有机化合物来说,可列举下列实例:丙烯酸、缩水甘油基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯。理想的有机化合物添加量,每100份(重量)聚酰胺树脂为0.1~20份(重量)的范围内,更理想的为0.5~10份(重量)。如果低于0.1份(重量),则交联度不充分满足所要求的耐焊接热性。虽然添加量超过20份(重量),也不能得到更好的结果。况且,熔融混合的加工性能可能降低。
至于条目⑦中与聚酯反应的单体,已经表明这些单体含有羧酸基、酸酐基团、环氧基、噁唑啉基、碳化二亚胺基、异氰酸酯基、羟基、硅烷醇基等。特别是,使用的单体理想的是,例如马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。
条目⑧涉及与聚酰胺反应的单体。就添加至聚酰胺的有机化合物来说,含有羧酸基、酸酐基团、环氧基、噁唑啉基、碳化二亚胺基、异氰酸酯基、羟基、硅烷醇基等的单体可视为实例。特别是,理想的是使用马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸等单体。
条目⑨涉及与聚苯醚的酸酐反应的单体。就添加至酸酐基团改性的聚苯醚中的有机化合物来说,含氨基和环氧基的单体可作为理想的实例。
上述单体可以与一般目的的聚烯烃接枝聚合或共聚而没有特别限制,例如,聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。
包括聚苯醚、聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈共聚物的非晶形工程塑料,一般在注射成型过程中有利于小的收缩,并且,它们的成型产品变形少,机械性质的各向异性小。然而,它们具有某些缺点,例如在溶剂中产生应力开裂。另一方面,包括聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚酰胺的晶形工程塑料,其优点是具有良好的抗溶剂性能和抗应力开裂,适于薄壁注射成型。然而,它们的缺点是具有大的成型收缩和成型产品易于变形。
为了在注射成型的加工性能和物理性质之间得到平衡,研究人员和工程师们对非晶形工程塑料和晶形工程塑料的聚合物合金进行深入的研究。这些聚合物合金的代表性实例包括聚苯醚和聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚合物合金,聚苯醚和聚酰胺的聚合物合金,它们均已得到实际应用。
然而,这些工程塑料基合金的耐热性不足。它们中没有一个甚至在技术要求的240℃满足耐焊接热性试验。因此,它们不能在技术要求260℃的耐焊接热性下使用。
本发明在改善这些聚合物合金的焊接耐热性,是有效的。更确切地说,所有下列组合物都可用于获得耐热聚合物合金:条目④的聚苯醚基树脂组合物和条目⑤的聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物,条目④的聚苯醚基树脂组合物和条目⑥的聚酰胺基树脂组合物,条目⑨的聚苯醚基树脂组合物和条目⑦的聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物,以及,条目⑨的聚苯醚基树脂组合物和条目⑧的聚酰胺基树脂组合物。聚合物合金兼有注射成型的良好加工性能和物理性质,例如抗应力开裂和抗溶剂性。此外,它们能通过电离辐射进行交联,以得到能满足技术要求260℃的耐焊接热性的成型产品。
本发明的上述组合物可再与多官能团单体组合以获得具有更高的耐焊接热性和热老化性能的塑料组合物。更确切地说,它们满足技术要求的280℃的耐焊接热性和140℃ 7天的热老化试验。如果需要的话,已知的化学物,例如着色剂、润滑剂、稳定剂、抗氧剂、阻燃剂和交联促进剂,都可以添加到本发明的组合物中。
本发明的组合物可采用已知的混合机,例如单螺杆或双螺杆挤压型的熔体混合器来制造。组合物材料可采用已知的注射成型机成型。
成型的产品,不仅可用钴60的γ-射线,而且可用X-射线和α-射线照射。当用加速的电子束照射时,可根据成型的产品的厚度来调节加速电压。
                       本发明最佳实施方式
通过下列实施例和比较例更详细地说明本发明。
实施例1
采用超级混合器把下列材料于室温下进行预混合:(a)100重量份苯乙烯-马来酸酐共聚物(熔体流动速率:190℃、载荷2160kg时为1.5;马来酸酐含量为5%(摩尔)),(b)5(重量)份在同一分子中具有聚合基团和环氧基的作为有机化合物的缩水甘油基甲基丙烯酸酯;(c)0.3(重量)份抗氧剂(商品名:Irganox 1010,Ciba)。把预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定滚筒温度220℃,塑模温度240℃,以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料加以线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模闭合力:180吨;螺杆直径45mm)在滚筒温度220℃、注射压力100kg/cm2,压力保持时间15秒以及金属模具温度60℃条件下以制取具有Type JIS 3(JIS为日本工业标准)规定形状的试片。把该试片用钴60的γ-射线照射至吸收150kGy为止,得到试样。
把一组试样浸在260℃的锡-铅合金焊料浴中10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。
试验结果表明,每个样品没有变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。起始样品的抗拉强度为360Kg/cm2,于120℃热老化7天的抗拉强度为290kg/cm2。该结果表明,无论是起始样品还是热老化后的样品均显示良好的机械强度。比较例1-1
用超级混合器把下列材料于室温进行预混合:(a)100(重量)份实施例1所用的同样的苯乙烯-马来酸酐共聚物,(b)10(重量)份作为交联促进剂的三烯丙基异氰酸酯,和(c)0.3(重量)份抗氧剂(Irganox 1010)。把预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),该双螺杆挤压机设定滚筒温度220℃、塑模温度240℃以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t,螺杆直径:45mm)在设定滚筒温度220℃、注射压力100kg/cm2,压力保持时间15秒和金属模具温度60℃的条件下,把该粒料进行成型,制成Type JIS 3规定的形状的试片。把试片用钴60的γ-射线照射至吸收150kGy为止,以得到试样。该试样浸在260℃的锡-铅-合金焊料浴中10秒就熔化。比较例1-2
用超级混合器于室温把下列材料加以预混合:(a)100(重量)份聚苯乙烯(熔体流动速率:在190℃载荷2160kg时为2),(b)10(重量)份作为交联促进剂的三烯丙基氰脲酸酯,(c)0.3(重量)份抗氧剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度240℃、塑模温度240℃以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料加以线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。把该粒料用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径45mm),在设定滚筒温度240℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间10秒,以及金属模具温度60℃的条件下成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把上述试片用钴60的γ-射线照射至吸收150kGy为止,制成试样。该试样浸入260℃锡-铅-合金焊料浴中10秒就熔化。
实施例2
用超级混合器把下列材料于室温进行预混合:(a)100(重量)份苯乙烯-2-丙烯基噁唑啉共聚物(熔体流速:于190℃、载荷2160kg时为3;2-丙烯基噁唑啉含量为3%(摩尔),(b)5(重量)份作为在同一分子中具有聚合官能团和羧酸基的有机化合物2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和(c)0.5(重量)份抗氧剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送至双螺压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度200℃、塑模温度200℃以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料加以线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。把该粒料用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径45mm)在设定滚筒温度200℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间10秒以及金属模具温度50℃的条件下进行成型,制成Type JIS 3规定形状的试片,该试片用加速电压3MeV下的电子束照射至它们吸收200kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品没有变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品的抗拉强度为280kg/cm2,而于120℃老化7天的样品,其抗拉强度也是280kg/cm2。结果表明,无论是原始样品还是经过热老化的样品均具有良好的机械强度。比较例2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)与实施例2中所使用的同样苯乙烯-2-丙烯基噁唑啉共聚物,(b)10份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度220℃、塑模温度220℃以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。把该粒料用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm):在滚筒温度220℃、注射压力80kg/cm2,压力保持时间10秒以及金属模具温度60℃条件下成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束进行照射至吸收200kGy为止,制成试样。该试样浸入260℃的锡-铅-合金焊料浴中10秒就熔化。
实施例3-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)作为具有羧酸基的苯乙烯基聚合物的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物,(b)10份(重量)作为在同一分子中具有碳-碳不饱和键和羟基的有机化合物2-羟乙基甲基丙烯酸酯,(c)0.3份(重量)作为聚合阻聚剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和(d)1份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:30mm;L/D:30),设定其滚筒温度265℃、螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。
把制得的粒料于70℃的恒温箱中干燥24小时。然后,用注射成型机(金属模具闭合力:40t),在其滚筒温度260℃、压力保持时间10秒和金属模具温度70℃条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的厚度1mm的试片。把该试片用加速电压2MeV的电子束照射至它们吸收200kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸入10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品均未变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品为280kg/cm2,而于120℃经7天热老化试验后的样品,其抗拉强度也是280kg/cm2。结果表明,无论是原始样品还是经热老化试验的样品都具有良好的机械强度。
实施例3-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)作为具有羧酸基的苯乙烯基聚合物苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物,(b)10份(重量)作为在同一分子中具有碳-碳不饱和键和羟基的有机化合物的2-羟乙基甲基丙烯酸酯,(c)0.3份(重量)作为聚合阻聚剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,以及(d)1份(重量)作为抗氧剂的Irganox 1010。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:30mm;L/D:30),设定其滚筒温度为265℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料加以线材切割,制成苯乙烯基树脂组合物粒料。
把制得的粒料于70℃的恒温箱内干燥24小时。然后,把该粒料用注射成型机(金属模具闭合力40t)在滚筒温度260℃、压力保持时间10秒以及金属模具温度70℃条件下成型为具有Type JIS 3规定形状的厚度1mm的试片。把上述试片用加速电压2MeV的电子束照射至吸收200kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品均不变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品的抗拉强度为280kg/cm2,而于120℃热老化7天后的试样,其抗拉强度也为280kg/cm2。结果表明,无论是原始样品还是经老化处理的样品均具有良好的机械强度。比较例3-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)实施例3-1中所用的同样的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物,(b)10份(重量)作为交联促进剂的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。把该预混合材料送至双螺杆挤压机(直径:30mm;L/D:30),设定其滚筒温度230℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。
把得到的粒料于70℃的恒温箱中干燥24小时。然后,用注射成型机(金属模具闭合力:40t)在滚筒温度260℃、压力保持时间10秒以及金属模具温度70℃的条件下把该粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的厚度1mm的试片。把该试片用加速电压2MeV的电子束照射直至吸收200kGy为止,制得试样。当该试样进行耐焊接热性试验时,该试样在260℃、60秒的条件下发生熔化和变形。该结果表示,试样的耐热性不充分。比较例3-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)与实施例3-2中所用的同样的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物,(b)10份(重量)的作为交联促进剂的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。把预混合材料送至双螺杆挤压机(直径:30mm;L/D:30),设定其滚筒温度230℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。
把得到的粒料于70℃的恒温箱内干燥24小时。然后,用注射成型机(金属模具闭合力:40t)在滚筒温度260℃、压力保持时间10秒以及金属模具温度70℃的条件下,把该粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的厚度1mm的试片。把该试片用加速电压2MeV的电子束照射直至吸收200kGy为止,制得试样。当试样进行耐焊接热性试验时,该试样在260℃、60秒的条件下发生熔化和变形。结果表示,试样的耐热性不充分。
实施例4
把(a1)具有1%(重量)马来酸酐的聚苯醚和(a2)聚苯乙烯以80∶20(重量比)比例,于室温用超级混合器进行预混合,制成树脂混合物(a)。把100份(重量)(a)和3份(重量)作为在同一分子中具有聚合官能团和环氧基的有机化合物的缩水甘油基甲基丙烯酸酯(b)和1份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)(c)进行预混合。把该混合材料送至双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料加以线材切割,制成聚苯醚和聚苯乙烯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品没有变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品的抗拉强度为330kg/cm2,而于120℃经7天热老化的试样其抗拉强度为270kg/cm2。结果表明,无论是起始样品还是经过热老化的样品都具有良好的机械强度。比较例4-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)与实施例4中所用的同样的改性聚苯醚,(b)15份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯和(c)1份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送至双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度为280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制得聚苯醚基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径45mm)在滚筒温度290℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃的条件下,把该粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制得试样。该试样浸入260℃的锡-铅-合金焊料浴中10秒就熔化。比较例4-2
用超级混合器于室温把下列物质进行预混合:(a)100份(重量)由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20(重量)比例进行熔体捏和而制得的混合材料的粒料(比重:1.0);变形温度:170℃,按照ASTM D 648测定),(b)15份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯和(c)1份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把预混合的材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制得聚苯醚和聚酯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t:螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有TypeJIS 3规定的形状的试片。该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制得试样。该试样在260℃锡-铅-合金焊料浴中浸10秒钟就熔化。
实施例5-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)聚对苯二甲酸丁二醇酯(熔点:224℃;比重:1.31),(b)5份(重量)的作为在同一分子中具有聚合官能团和环氧基的有机化合物的缩水甘油基甲基丙烯酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度260℃、塑模温度260℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制得聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2,压力保持时间15秒以及金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。该试验结果表明,每组样品未发生变形或膨胀,证明该试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试验抗拉强度达到410kg/cm2,表明该试样具有良好的机械强度。另一组试样用齿轮烘箱于120℃热老化7天,并且测定抗拉强度。试验结果是380kg/cm2,该值接近原始值,表明该试样具有同样良好的抗热老化性能。
实施例5-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)PBT(比重:1.31;熔点:224℃),(b)5份(重量)作为在同一分子中具有聚合官能团和羟基的有机化合物2-羟乙基甲基丙烯酸酯,(c)0.25份(重量)作为聚合阻聚剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和(d)1份(重量)作为抗氧剂的Irganox 1010。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度270℃、塑模温度260℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间10秒以及金属模具温度70℃条件下,把该粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。该试片用加速电压3MeV的电子束照射直至它们吸收200kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品的抗拉强度达到440kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃热老化7天的样品,其抗拉强度达到340kg/cm2,接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。
实施例5-3
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)PBT(比重:1.31;熔点:224℃),(b)5份(重量)作为在同一分子中具有聚合官能团和羧酸基的化合物β-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯(折射率:1.463;化学式:CH2=C(CH3)-COOCH2CH2-OOC-CH2CH2-COOH),(c)0.3份(重量)作为聚合阻聚剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和(d)1份(重量)作为抗氧剂的Irganox1010。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度为260℃、塑模温度260℃以及螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制得树脂组合物粒料。用注射成型机(模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间10秒以及金属模具温度70℃条件下,成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收250kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃铝-铅-合金焊料中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品都未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的焊接耐热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品抗拉强度达到420kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃热老化7天的样品,抗拉强度达到390kg/cm2,该值接近原始值,表明试样也具有同样良好的抗热老化性能。
实施例5-4
用超级混合器于室温把下列物质加以预混合:(a)100份(重量)PBT(比重;1.31;熔点:224℃),(b)5份(重量)作为在同一分子中具有聚合官能团和氨基的有机化合物4-氨基苯乙烯,(c)0.5份(重量)作为聚合阻聚剂的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和(d)1份(重量)作为抗氧剂的Irganox 1010。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度260℃、塑模温度260℃以及螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制得树脂组合物粒料。用注射成型机(模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间10秒和金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把试片用加速电压3Mev的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个试样都未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品达到380kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃经过7天热老化的样品,其抗拉强度达到390kg/cm2,接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。比较例5
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)100份(重量)聚对苯二甲酸丁二醇酯,(b)5份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度260℃、塑模温度260℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制得聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS3规定形状的试片。把试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制成试样。把一组试样在260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表示,浸10秒和30秒的试样稍有变形,而浸60秒的试样的熔化,变形明显。结果表明,试样的耐焊接热性不充分。
另一组试样,是用电子束照射试片至它们吸收300kGy而制成的。把一组试样于260℃锡-铅-合金焊料浴浸10秒、另一组浸30秒、又一组浸60秒后测定耐焊接热性。试验结果表明,浸10秒的试样未发生变形或膨胀,浸30秒的试样稍有变形,浸60秒的试样发生熔化。照射电子束使其吸收300kGy的试样也进行抗拉强度试验。原始样品表明具有350kg/cm2的强度,其机械强度优良。然而,在齿轮烘箱中于120℃热老化7天的样品,其强度为170kg/cm2,约为原始值的一半。该结果表明,具有照射吸收剂量300kGy的试样其抗热老化性能不好。
实施例6
用超级混合器于室温把下列材料加以预混合:(a)100份(重量)尼龙6,6(熔点:260℃;比重;1.15(重量),(b)5份(重量)作为在同一分子中具有聚合官能团和环氧基的有机化合物缩水甘油基甲基丙烯酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成尼龙6,6基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度60℃的条件下。把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。把试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制得试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
另一组试样在120℃的恒温箱内干燥2小时后进行抗拉强度试验。原始试样达到420kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃热老化7天的试样达到380kg/cm2,其接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。比较例6
用超级混合器于室温把下列材料加以预混合:(a)100份(重量)与实施例6所用的同样的尼龙6,6,(b)5份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基氰脲酸酯和(c)0.5份(重量)抗氧剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成尼龙基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定形状的试片。该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制成试样。为检测其耐焊接热性,把一组试样于120℃的恒温箱中干燥2小时,然后于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,浸10秒的试样未发生变形或膨胀,浸30秒的试样,稍有变形,而浸60秒的试样变形明显。上述结果表明,试样的耐焊接热性不充分。
另一组试样由用电子束照射,直至吸收300kGy为止而制成。为检测其耐焊接热性,一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个样品未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。把由照射电子束的剂量达到300kGy提供的试样,在于120℃的恒温箱中干燥2小时后进行抗拉强度试验。原始试样达到330kg/cm2,具有良好的机械强度。然而,于120℃热老化7天的抗拉强度仅80kg/cm2,结果是强度明显降低。这个结果表明,用吸收剂量300kGy试片制成的试样其抗热老化性能差。
实施例7
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量),聚对苯二甲酸丁二醇酯(熔点:224℃;比重;1.31)(b)30份(重量)缩水甘油基甲基丙烯酸酯-乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和(c)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox1010)。把该预混合物送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度为260℃、塑模温度260℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料加以线材切割,制得聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力:80kg/cm2、压力保持时间:15秒以及金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个试样都未发生变形或膨胀,证明该试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样表示达到410kg/cm2,表明该试样具有良好的机械强度。经过热老化7天的试样达到380kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。比较例7
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)聚对苯二甲酸丁二醇酯,(b)30份(重量)聚乙烯,(c)5份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基异氰脲酸酯,和(d)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度260℃、塑模温度260℃和螺杆转速rpm50。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成聚对苯二甲酸丁二醇酯基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力80kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度70℃的条件下把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片,把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至吸收100kGy为止,制成试样。为了检测耐焊接热性,把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,浸10秒的试样和浸30秒的试样稍有变形,而浸60秒的试样熔化和变形明显。该结果表明,试样的耐焊接性能不充分。
另一组试样是用照射电子束至它们吸收300kGy的试片制成的。为了检测耐焊接热性,把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,又一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,浸10秒的试样未发生变形或膨胀,浸30秒的试样有点变形,而浸60秒的试样熔化。
把照射电子束达到吸收300kGy的试片制成的试样进行抗拉强度试验。原始试样达到380kg/cm2,具有良好的机械强度性质。然而,于120℃的齿轮烘箱中热老化7天的试样,其抗拉强度达到190kg/cm2,约为原始试样值的一半。该结果表明,吸收剂量300kGy的照射样品,其抗热老化性能不好。
实施例8
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)尼龙6,6(熔点:260℃;比重:1.15),(b)30份(重量)缩水甘油基甲基丙烯酸酯-乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和(c)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成尼龙6,6基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度60℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把上述试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,每个试样都未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
另一组试样在于120℃恒温箱中干燥2小时后测定抗拉强度。原始试样达到420kg/cm2,表明该试样具有良好的机械强度。于120℃热老化7天的试样,其抗拉强度达到380kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。比较例8
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)尼龙6,6,(b)30份(重量)聚乙烯,(c)5份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成尼龙基树脂组合物粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收100kGy为止,制成试样。为了检测耐焊接热性,把一组试样于120℃恒温箱中干燥2小时,并于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,浸10秒的试样未发生变形或膨胀,浸30秒的试样稍有变形,浸60秒的试样变形明显。结果表明试样的耐焊接热性不充分。
另一组试样是用电子束照射直至吸收300kGy的试片制成的。为了检测焊接耐热性,把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个样品显示变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。用吸收剂量300kGy的电子束照射的试片制成的试样进行抗拉强度试验。原始试样达到340kg/cm2,具有良好的机械强度性质。然而,于120℃热老化7天的试样,其抗拉强度仅90kg/cm2,结果表明机械强度明显降低。该结果表明,用吸收剂量300kGy提供的试样,其抗热老化性能不好。
实施例9
用超级混合器于室温把下列材料进行混合:(a)70份(重量)的由含有1%(重量)马来酸酐基团的聚苯醚(a1)和聚苯乙烯(a2)以80∶20(重量比)进行混合的熔体捏和的树脂混合物,(b)30份(重量)缩水甘油基甲基丙烯酸酯-乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和(c)1份(重量)抗氧化剂(Irganox 1010)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个试样未发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试验达到330kg/cm2,于120℃热老化7天的试样,其抗拉强度达到270kg/cm2。结果表明,无论是原始试样还是热老化试样均具有良好的机械强度。比较例9
用超级混合器于室温把下述材料加以预混合:(a)70份(重量)与实施例9所使用同样的改性聚苯醚,(b)30份(重量)同样的聚乙烯,(c)15份(重量)作为交联促进剂的三烯丙基氰脲酸酯和(d)1份重量抗氧化剂(Irganox 1010)。把上述预混合物送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度290℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒以及金属模具温度80℃的条件下,把该粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把上述试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收200kGy为止,制成试样。该试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒就熔化。
实施例10-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)30份(重量)与实施例4中获得的同样的树脂组合物粒料,其是由改性的聚苯醚、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成树脂组合物和(b)70份(重量)与实施例6获得的同样的树脂组合物粒料,其是把尼龙6,6、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成的树脂组合物。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度280℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚酰胺基聚合物合金粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个样品发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始样品达到390kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃的齿轮烘箱中热老化7天的试样,其抗拉强度达到360kg/cm2,该值接近起始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。
实施例10-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)与实施例4中得到的同样的树脂组合物粒料,该组合物是由改性的聚苯醚、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成的,和(b)30份(重量)与实施例6使用的同样的尼龙6,6粒料(在熔体捏和前)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度280℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚酰胺基聚合物合金粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间10秒和金属模具温度80℃的条件下,把该粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个试样发生变形或膨胀,表明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样达到300kg/cm2,表明该试样具有良好的机械强度。于120℃齿轮烘箱中热老化7天的试样,其抗拉强度达到290kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。
实施例10-3
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)与实施例6中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由尼龙6,6、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成的,和(b)30份(重量)与实施例4中使用的同样的改性聚苯醚(在熔体捏和前)。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度280℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚酰胺基聚合物合金。用注射成型机(金属模具闭合力:180t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间10秒和金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个样品发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样抗拉强度达到350kg/cm2,表明试样有良好的机械强度。于120℃齿轮烘箱中热老化7天的试样达到280kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。
实施例10-4
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)30份(重量)与实施例4中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由改性的聚苯醚、缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成的,和(b)70份(重量)与实施例5-1中获得同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由PBT和缩水甘油基甲基丙烯酸酯等进行熔体捏和而制成的。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚对苯二甲酸丁二醇酯基聚合物合金粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在滚筒温度260℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把试片用加速电压10MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个样品发生变形或膨胀,证明试样具有良好的耐焊接热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样显示抗拉强度达到350kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃齿轮烘箱中热老化7天的试样达到280kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。比较例10-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)70份(重量)与比较例4-2中所用的同样的树脂混合物,该材料是由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20重量比进行熔体捏和制成的,(b)30份(重量)实施例6中使用的同样的尼龙6,6,(c)10份(重量)三烯丙基异氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox1010)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:32),设定其滚筒温度290℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm)在设定滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。当把该试样于260℃锡-铅-合金焊料浴中浸10秒时,试样就熔化。此外,把用电子束照射,吸收剂量达300kGy的另一组试样,于260℃锡-铅-合金浴中浸10秒。试验结果同样:试样熔化。比较例10-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)30份(重量)与实施例5-1中所使用的同样的PBT,(b)70份(重量)与比较例4-2中使用的同样的聚合物混合物,该材料是由聚苯醚和聚苯乙烯以80∶20的重量比进行熔体捏和而制成的,(c)10份(重量)三烯丙基异氰脲酸酯和(d)0.5份(重量)抗氧化剂(Irganox 1010)。把该预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度290℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:180t;螺杆直径:45mm),在设定滚筒温度280℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。当把该试样于260℃的锡-铅-合金浴中浸10秒时,该试样就熔化。此外,把照射电子束,吸收剂量300kGy的另一组试样,于260℃锡-铅-合金焊浴中浸10秒。试验结果也是同样:试样熔化。
实施例11-1
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)30份(重量)与实施例9中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由改性的聚苯醚、乙烯-丙烯酸甲酯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等进行熔体捏和而制成,和(b)70份(重量)与实施例7中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由PBT、乙烯-丙烯酸甲酯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等进行熔体捏和而制成。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度290℃和螺杆转速50rpm。把熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚对苯二甲酸丁二醇酯基聚合物合金粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm),在设定滚筒温度260℃、注射压力100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度70℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3MeV的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个试样发生变形或膨胀,用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样的抗拉强度达到350kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃齿轮烘箱热老化7天试样的抗拉强度达到280kg/cm2,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。实施例11-2
用超级混合器于室温把下列材料进行预混合:(a)30份(重量)与实施例9中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由改性的聚苯醚、乙烯-丙烯酸甲酯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等进行熔体捏和而制成,和(b)70份(重量)实施例8中获得的同样的树脂组合物粒料,该树脂组合物是由尼龙6,6、乙烯-丙烯酸甲酯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等进行熔体捏和而制成。把上述预混合材料送入双螺杆挤压机(直径:40mm;L/D:42),设定其滚筒温度280℃、塑模温度280℃和螺杆转速50rpm。把该熔体捏和材料进行线材切割,制成聚苯醚-聚酰胺基聚合物合金粒料。用注射成型机(金属模具闭合力:100t;螺杆直径:45mm),在设定滚筒温度280℃、注射压力:100kg/cm2、压力保持时间15秒和金属模具温度80℃的条件下,把上述粒料成型为具有Type JIS 3规定的形状的试片。把该试片用加速电压3Mev的电子束照射,直至它们吸收150kGy为止,制成试样。
把一组试样于260℃的锡-铅-合金焊料浴中浸10秒,另一组浸30秒,又一组浸60秒。试验结果表明,没有一个试样发生变形或膨胀,证明试样具有良好的焊接耐热性。
用另一组试样进行抗拉强度试验。原始试样达到390kg/cm2,表明试样具有良好的机械强度。于120℃齿轮烘箱中热老化7天的试样,达到360kg/cm2,该值接近原始值,表明试样同样具有良好的抗热老化性能。
                       工业上适用性
表1汇总实施例和比较例。如表1所示,比较例或者是达不到技术要求的260℃的焊接耐热性,或者是即使具有技术要求的260℃的焊接耐热性但抗热老化性能不好。不满足于260℃、10秒的耐焊接热性的比较例,更可判断其达不到260℃、30秒和260℃、60秒的耐焊接热性。
另一方面,本发明的实施例,其260℃技术要求的焊接耐热性是充分的,表明其具有高的耐焊接热性和良好的抗热老化性能。本发明通过使用普通的工程塑料而实现这些优良性质,尽管其具有优良的注射成型加工性能,但价格仍低廉。本发明提供一种上述性质优良的成型产品,这些产品有效而广泛
用于电子零件的表面安装技术领域,例如PCB连接器。
                                           表1
吸收剂量(kGy)   260℃耐焊接热性     抗拉强度
10秒 30秒 60秒   原始状态kg/cm2 老化后kg/cm2 对抗热老化性能的判断kg/cm2
  实施例1     150     360     290
  实施例2     200     280     280
  实施例3-1     200     280     280
  实施例3-2     200     280     280
  实施例4     200     330     270
  实施例5-1     100     410     380
  实施例5-2     200     440     340
  实施例5-3     200     420     390
  实施例5-4     200     380     390
  实施例6     100     420     380
  实施例7     100     410     380
  实施例8     100     420     380
  实施例9     200     330     270
  实施例10-1     150     390     360
  实施例10-2     150     300     290
  实施例10-3     150     350     280
  实施例11-1     150     350     280
  实施例11-2     150     390     360
  比较例1-1     150 ×
  比较例1-2     150 ×
  比较例2     200 ×
  比较例3-1     200 ×
  比较例3-2     200 ×
  比较例4-1     200 ×
  比较例4-2     200 ×
  比较例5     100300 △○ △△ ×× 350 170 ×
  比较例6     100300 ○○ △○ ×○ 380 80 ×
  比较例7     100300 △○ △△ ×× 330 190
  比较例8     100300 ○○ △○ ×○ 340 90
  比较例9     200 ×
  比较例10-1     150300 ××
  比较例10-2     150300 ××

Claims (17)

1.一种耐热的工程塑料树脂组合物,它通过把下列材料(a)、(b)进行熔体捏和而制成;
(a)一种具有或导入能与特定官能团反应的活性位点的工程塑料;和
(b)在同一分子中具有上述特定官能团和聚合官能团的有机化合物。
2.一种耐热的工程塑料树脂组合物,它通过把下列材料(a)、(b)进行熔体捏和而制成;
(a)权利要求1所述的工程塑料;和
(b)具有权利要求1中条目(a)所述的官能团的聚烯烃。
3.一种通过下列步骤生产的耐热成型产品:
(a)把下列(a1)、(a2)进行熔体捏和
(a1)权利要求1所述的工程塑料;和
(a2)在同一分子中具有权利要求1中条目(a)所述的官能团和聚合官能团的有机化合物;
(b)把树脂组合物(a)进行熔体捏和;和
(c)用电离辐射来照射熔体成型组合物。
4.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过熔体捏和下列(a)、(b)而生产的:
(a)导入酐基的苯乙烯基聚合物;和
(b)一种在同一分子中具有下列(b1)、(b2)基团的有机化合物:
(b1)选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)选自氨基和环氧基的官能团。
5.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过捏和下列材料生产的:
(a)导入噁唑啉基的苯乙烯基聚合物;和
(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基团的有机化合物:
(b1)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)一种选自氨基、羧酸基、羟基、环氧基和硫羟基的官能团。
6.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过捏和下列材料生产的:
(a)导入羧基的苯乙烯基聚合物;和
(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基团的有机化合物:
(b1)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)一种选自氨基、环氧基、羟基和硫羟基的官能团。
7.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过捏和下列材料而生产:
(a)具有马来酸酐的聚醚;和
(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基团的有机化合物:
(b1)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)一种选自氨基和环氧基的官能团。
8.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过捏和下列材料生产的:
(a)聚对苯二甲酸丁二醇酯;和
(b)在同一分子中具有(b1)(b2)基团的有机化合物:
(b1)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)一种选自氨基、羟基、环氧基和羧酸基的官能团。
9.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是通过捏和下列材料生产的:
(a)聚酰胺树脂;和
(b)在同一分子中具有(b1)和(b2)基团的有机化合物:
(b1)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2)一种具有选自环氧基和羧基的官能团的原子基团。
10.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是由下列材料构成的聚合物合金:
(a)一种树脂组合物(A),其中含有把下列材料进行熔体捏和而制成的熔体混合物:
(a1)具有马来酸酐基的聚苯醚;和
(a2)在同一分子中具有(a2a)和(a2b)基团的有机化合物:
(a2a)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(a2b)一种选自氨基和环氧基的官能团;和
(b)一种树脂组合物(B),其中含有把下列材料进行熔体捏和而制成的熔体混合物:
(b1)聚对苯二甲酸丁二醇酯;和
(b2)在同一分子中具有(b2a)和(b2b)基团的有机化合物:
(b2a)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2b)一种选自氨基、羟基、环氧基和羧基的官能团。
11.一种含有权利要求3所述的树脂组合物的耐热性成型产品,其中,树脂组合物是由下列材料构成的聚合物合金:
(a)权利要求10所述的树脂组合物(A);和
(b)树脂组合物(C),其中含有通过熔体捏和下列材料制成的熔体混合物:
(b1)聚酰胺树脂;和
(b2)在同一分子中具有(b2a)和(b2b)基团的有机化合物:
(b2a)一种选自乙烯基、烯丙基、丙烯酸基和甲基丙烯酸基的聚合官能团;和
(b2b)一种含有选自环氧基和羧基的官能团的原子基团。
12.一种通过下列步骤生产的耐热性成型产品:
(a)把权利要求2中所述的树脂组合物进行熔体成型;和
(b)用电离辐射照射熔体成型的树脂组合物。
13.权利要求12所述的耐热性成型产物,其中,工程塑料是聚对苯二甲酸丁二醇酯。
14.权利要求12所述的耐热性成型产物,其中,工程塑料是聚酰胺树脂。
15.权利要求12所述的耐热性成型产物,其中,聚烯烃是具有接枝聚合或共聚合的马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烃。
16.含权利要求12所述的耐热性成型产物,其中,树脂组合物是由下列材料构成的聚合物合金:
(a)树脂组合物(D),它含有由下列材料进行熔体捏和而制成的熔体混合物:
(a1)具有马来酸酐基的聚苯醚;和
(a2)聚烯烃,其具有接枝聚合或共聚的马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸;和
(b)树脂组合物(E),其中含有把下列材料进行熔体捏和而制成的熔体混合物:
(b1)聚对苯二甲酸丁二醇酯;和
(b2)具有接枝聚合或共聚的马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烃。
17.含权利要求12所述的树脂组合物的耐热性成型产物,其中,树脂组合物是由下列材料构成的聚合物合金:
(a)权利要求16所述的树脂组合物(D);和
(b)树脂组合物(F),它含有由下列材料进行熔体捏和而制成的熔体混合物:
(b1)聚酰胺树脂;和
(b2)具有接枝聚合或共聚的马来酸酐、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的聚烯烃。
CNB008080089A 1999-05-26 2000-05-22 耐热性工程塑料树脂组合物和其成型制品 Expired - Fee Related CN1276029C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14580199 1999-05-26
JP145801/99 1999-05-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1351634A true CN1351634A (zh) 2002-05-29
CN1276029C CN1276029C (zh) 2006-09-20

Family

ID=15393478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008080089A Expired - Fee Related CN1276029C (zh) 1999-05-26 2000-05-22 耐热性工程塑料树脂组合物和其成型制品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6673867B1 (zh)
EP (3) EP2033994B8 (zh)
KR (1) KR100688810B1 (zh)
CN (1) CN1276029C (zh)
DE (2) DE60042858D1 (zh)
TW (1) TWI255831B (zh)
WO (1) WO2000073389A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107181156A (zh) * 2016-03-11 2017-09-19 泰科电子(上海)有限公司 制备电子连接器壳体的方法、制备电子连接器的方法和电子连接器
CN107814944A (zh) * 2017-10-10 2018-03-20 北京化工大学 共聚物及制备方法与应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102228463B1 (ko) * 2020-10-26 2021-03-15 금오공과대학교 산학협력단 감마선 조사에 의해 개질처리된 플라스틱 골재

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976720A (en) 1974-11-13 1976-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide/polyolefin plastic graft copolymers
DE3214982A1 (de) 1982-04-22 1983-10-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von blockcopolymeren auf der basis von ethylenpolymerisaten und anderen polymeren
DE3214979A1 (de) 1982-04-22 1983-10-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von blockcopolymeren auf der basis von ethylenpolymerisaten und anderen polymeren
JPS5912936A (ja) * 1982-07-13 1984-01-23 Sumitomo Electric Ind Ltd 架橋ポリアミド樹脂組成物
JPS5912935A (ja) * 1982-07-13 1984-01-23 Sumitomo Electric Ind Ltd 架橋ポリアミド樹脂成型物
JPS601231B2 (ja) 1982-11-24 1985-01-12 玄 本城 金属リチウムの包装
JPS601231A (ja) * 1983-05-16 1985-01-07 Sekisui Chem Co Ltd スタンピング成形可能な繊維強化樹脂シ−ト
US4537929A (en) 1984-01-20 1985-08-27 Plastic Specialties And Technologies, Inc. High impact nylon composition
US4816515A (en) * 1987-04-13 1989-03-28 General Electric Company Impact modified polyphenylene ether interpolymer resins
JPH0267367A (ja) * 1988-08-31 1990-03-07 Toyobo Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
EP0364304A3 (en) * 1988-10-14 1991-10-23 Tonen Chemical Corporation Modified polyolefin-polyester graft copolymer, method of producing same and thermoplastic resin composition containing such graft copolymer
JPH0333134A (ja) * 1989-06-30 1991-02-13 Mitsubishi Kasei Corp 難燃性ポリアミド樹脂成形物の製造法
JPH0733416B2 (ja) * 1989-07-07 1995-04-12 昭和高分子株式会社 硬化可能な樹脂組成物
CA2041610A1 (en) * 1990-05-04 1991-11-05 Elisabeth S. Papazoglou Process for the preparation of polyamide blends having improved low temperature properties
TW203083B (zh) * 1990-05-11 1993-04-01 Sumitomo Chemical Co
JPH04122739A (ja) * 1990-09-14 1992-04-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性フレキシブル金属箔張り積層板
JP3025820B2 (ja) 1990-09-27 2000-03-27 旭化成工業株式会社 ポリフェニレンエーテル共重合体及びこれを含む樹脂組成物
JPH05202265A (ja) * 1992-01-28 1993-08-10 Kawasaki Steel Corp ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
US5356992A (en) * 1992-06-15 1994-10-18 Enichem S.P.A. Compatibilized blends of PPE/polyethylene copolymer
JPH0649352A (ja) * 1992-07-29 1994-02-22 Tonen Chem Corp 熱可塑性樹脂組成物
US5296334A (en) * 1992-08-28 1994-03-22 Macdermid, Incorporated Radiation-curable composition useful for preparation of solder masks
DE4331999A1 (de) 1993-09-21 1995-03-23 Huels Gaf Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester
DE4415095A1 (de) 1994-04-29 1995-11-02 Huels Gaf Chemie Gmbh Polyester-Formkörper mit ausgezeichneter thermischer Stabilität
WO1996016123A1 (en) * 1994-11-18 1996-05-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyamide resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107181156A (zh) * 2016-03-11 2017-09-19 泰科电子(上海)有限公司 制备电子连接器壳体的方法、制备电子连接器的方法和电子连接器
CN107814944A (zh) * 2017-10-10 2018-03-20 北京化工大学 共聚物及制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP1188795A1 (en) 2002-03-20
EP2033994B1 (en) 2010-04-28
DE60044313D1 (de) 2010-06-10
EP1652880A1 (en) 2006-05-03
KR20020005757A (ko) 2002-01-17
EP2033994A1 (en) 2009-03-11
DE60042858D1 (de) 2009-10-08
EP1188795A4 (en) 2003-05-14
CN1276029C (zh) 2006-09-20
EP1652880B1 (en) 2009-08-26
KR100688810B1 (ko) 2007-02-28
WO2000073389A1 (fr) 2000-12-07
TWI255831B (en) 2006-06-01
EP2033994B8 (en) 2010-12-01
US6673867B1 (en) 2004-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1031885C (zh) 制备多相熔融掺混的热塑性弹性组合物的方法
CN1154696C (zh) 聚酰胺树脂组合物
JPS63245428A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造法
CN1148413C (zh) 热塑性树脂组合物
CN1030459C (zh) 热塑性树脂组合物
JP2007045885A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
EP0284379B1 (en) Process for producing polymeric polyamide resin composition
CN1678682A (zh) 具有低光泽外观的热塑性组合物
CN1458210A (zh) 激光标记用热塑性树脂组合物
CN1276029C (zh) 耐热性工程塑料树脂组合物和其成型制品
CN113024441B (zh) 一种强极性支化助剂及可喷涂聚烯烃的制备与应用
CN1294200C (zh) 低光泽度asa树脂
US8013067B2 (en) Curable thermoplastic elastomeric blend, method of manufacture, and use thereof
CN1282679C (zh) 耐热耐油的热塑性高弹体
JPH0725983A (ja) エポキシ樹脂組成物
JP2011190442A (ja) ポリエチレン系樹脂組成物
CN1142235A (zh) 改性聚缩醛及其制造方法
CN1865323A (zh) 多层粒料及其制备方法
CN1100442A (zh) 热塑性树脂组合物
CN100344694C (zh) 生产树脂组合物的方法、聚酯树脂的改性剂和生产改性聚酯树脂的方法
JP4331381B2 (ja) 耐熱性成型品
JP2569296B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JPH01138260A (ja) ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法
JP2006232977A (ja) 電子線硬化ポリエステル射出成形品
JP2006282917A (ja) 耐熱性ポリエステル樹脂成形品とその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060920

Termination date: 20160522