CN100344694C - 生产树脂组合物的方法、聚酯树脂的改性剂和生产改性聚酯树脂的方法 - Google Patents
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Abstract
提供了:(I)生产树脂组合物的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:(i)含环氧基团的聚烯烃树脂、(ii)环氧树脂和(iii)任选地乙烯-α-烯烃共聚物;(II)用于聚酯树脂的改性剂,其包含按照上述方法生产的树脂组合物;和(III)生产改性的聚酯树脂的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:(1)按照上述方法生产的树脂组合物和(2)聚酯树脂。
Description
技术领域
本发明涉及(1)生产树脂组合物的方法,(2)聚酯树脂的改性剂,和(3)生产改性聚酯树脂的方法。
背景技术
为了提高聚酯树脂的冲击强度,以下方法是已知的:
(1)将(i)聚酯树脂和(ii)含环氧基团的聚烯烃熔融捏和的方法(JP 52-32045A),
(2)将(i)聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯、(ii)乙烯、α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油基酯的共聚物和(iii)环氧化合物熔融捏和的方法(JP 55-137154A),和
(3)将(i)芳香族聚酯、(ii)α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油基酯的共聚物和(iii)乙烯和具有三个或以上碳原子的α-烯烃的乙烯共聚物熔融捏和的方法(JP 58-17148A,对应于美国专利4,461,871)。
发明内容
然而,上述方法的问题是:按照上述方法生产的包含熔融捏和产品的模塑制品的外观和物理性能通常被交联副产品损害,所述交联副产品在聚酯树脂中包含的末端羧基和环氧基团之间的过度反应中产生,或者在环氧基团之间的过度反应中产生。
本发明的目的是提供(1)生产具有优良的外观、冲击强度和耐水解性的改性聚酯树脂的方法,(2)用于所述方法的用于聚酯树脂的改性剂,和(3)生产适合于所述改性剂的树脂组合物的方法。
本发明人对改性聚酯树脂进行了广泛研究,结果发现(1)通过将含环氧基团的聚烯烃树脂和环氧树脂熔融捏和生产的树脂组合物适合于用于聚酯树脂的改性剂,和(2)通过将含环氧基团的聚烯烃树脂、环氧树脂和乙烯-α-烯烃共聚物熔融捏和生产的树脂组合物,该共聚物具有(i)对于所述含环氧基团的聚烯烃树脂的亲合性,和(i i)低于所述含环氧基团的聚烯烃树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度,也适合于用于聚酯树脂的改性剂,由此完成了本发明。
本发明是生产树脂组合物的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:
(1)10到99%重量的含环氧基团的聚烯烃树脂,和
(2)1到90%重量的环氧树脂,
其中,两种组分的总量是100%重量。该方法以下简称为“方法-1”。
此外,本发明是生产树脂组合物的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:
(1)5到98%重量的含环氧基团的聚烯烃树脂,
(2)1到50%重量的环氧树脂,和
(3)1到94%重量的乙烯-α-烯烃共聚物,
其中,三种组分的总量是100%重量。
该方法以下简称为“方法-2”。
此外,本发明是聚酯树脂的改性剂,其包含按照上述方法-1或者2生产的树脂组合物。
更进一步,本发明是生产改性的聚酯树脂的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:
(1)按照上述方法-1或者2生产的树脂组合物,和
(2)聚酯树脂。
发明详述
用于本发明中的含环氧基团的聚烯烃树脂指(i)通过在聚烯烃上接枝可加成聚合的包含环氧基团的单体(以下称为“含环氧基团的单体”)生产的树脂,或者(ii)通过含环氧基团的单体与烯烃共聚合生产的共聚物树脂。
作为上述接枝方法,例子可以是:
(1)包括以下步骤的方法:在加热下、在溶剂中在溶液或者悬浮状态下混合(a)聚烯烃、(b)含环氧基团的单体和(c)自由基引发剂,所述溶剂例如是芳香族烃(例如二甲苯和甲苯)和脂肪族烃(例如己烷和庚烷),和
(2)包括以下步骤的方法:(i)在自由基引发剂基本上不分解的条件下混合(a)聚烯烃、(b)含环氧基团的单体和(c)自由基引发剂,借此生产混合物,然后(ii)将所述混合物在合成树脂领域中通常使用的捏和机例如挤出机、班伯里混炼机和捏和机中熔融混合。
在上述方法(2)中,在步骤(ii)中熔融混合温度被适合地确定,其取决于例如聚烯烃的降解温度、含环氧基团的单体的分解温度和自由基引发剂的分解温度;并且其通常为80到350℃,和优选为100到300℃。
上述含环氧基团的单体的例子是由以下通式(1)表示的不饱和缩水甘油基酯和由以下通式(2)表示的不饱和缩水甘油基醚,
其中,R是具有2到8个碳原子的含碳-碳双键的烃基团,例如乙烯基基团和烯丙基基团。
由上述通式表示的化合物的例子是丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚。
上述自由基引发剂具有通常为80℃或以上的分解温度,在该温度下其半衰期是1分钟。用于上述方法(2)中的自由基引发剂的代表性例子是有机过氧化物,例如二枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷。在上述方法(1)中用于悬浮状态的接枝反应的自由基引发剂的代表性例子是有机过氧化物例如过氧化苯甲酰、月桂酰过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯、叔丁基氢过氧化物和二枯基过氧化物;和偶氮化合物例如偶氮二异丁腈和偶氮双二甲基戊腈。用于所述悬浮状态的接枝反应的表面活性剂的例子是聚乙烯醇、纤维素、丙烯酸、无机盐和烯化氧。
在上述接枝反应中,含环氧基团的单体的用量通常为0.1到20重量份每100重量份聚烯烃。当所述量少于0.1重量份时,生产的树脂组合物对聚酯树脂性能可能不具有足够的改性效果。当所述量多于20重量份时,含环氧基团的单体的均聚反应可能具有超过所述接枝反应的优势。
在上述接枝反应中,自由基引发剂的用量通常为0.001到5重量份每100重量份聚烯烃。当所述量少于0.001重量份时,接枝反应可能进行得不充分。当所述量超过5重量份时,聚烯烃的分解反应和/或交联反应可能将显著地进行。
上述含环氧基团的单体与烯烃的共聚合反应优选在用于高压生产低密度聚乙烯的生产设备中进行。通常,在生产的共聚物中包含的含环氧基团单体的单元含量优选为0.2到20%摩尔和尤其优选为0.5到15%摩尔,其中所述单元和在所述共聚物中包含的烯烃单元的总量是100%摩尔;并且在通过上述接枝反应生产的含环氧基团的聚烯烃树脂中包含的含环氧基团单体的单元含量通常为0.1到20%重量,其中所述单元和在含环氧基团的聚烯烃树脂中包含的烯烃单元的总量是100%摩尔。在本发明中,术语“单元”指聚合的单体单元。含环氧基团的单体和烯烃的每一种可以与其他共聚单体混合使用,所述其他共聚单体例如是不饱和羧酸酯和乙烯基酯。
上述不饱和羧酸酯的例子是丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、烷氧基丙烯酸酯和烷氧基甲基丙烯酸酯。丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的每一种优选具有3到30个碳原子,和尤其优选具有4到20个碳原子。丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸甲酯。烷氧基丙烯酸酯和烷氧基甲基丙烯酸酯的每一种通常具有4到35个碳原子,和尤其优选具有4到20个碳原子。烷氧基丙烯酸酯和烷氧基甲基丙烯酸酯的例子是甲氧基丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸酯、丁氧基丙烯酸酯和甲氧基甲基丙烯酸酯。
上述乙烯基酯通常具有20个或以下的碳原子,和优选具有4到16个碳原子。乙烯基酯的例子是醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。它们当中,醋酸乙烯酯是尤其优选的。
用于生产上述含环氧基团的单体与烯烃的共聚物的方法的特定例子是包括以下步骤的方法:在自由基引发剂存在下、在100到300℃和50到400MPa下、在有或者没有溶剂和链转移剂存在下,使以下单体共聚合:(i)乙烯,(ii)由上述通式(1)或者(2)表示的化合物,和任选地(iii)一种或多种选自α-烯烃、上述不饱和羧酸酯和上述乙烯基酯的单体。
用于本发明的环氧树脂指在其分子中包含平均2个或以上环氧基团的树脂,该树脂不包括上述含环氧基团的聚烯烃树脂。优选的环氧树脂是缩水甘油基醚-型环氧树脂、缩水甘油基酯-型环氧树脂、缩水甘油基胺-型环氧树脂或者脂环-型环氧树脂,以充分达到本发明的效果。
上述缩水甘油基醚-型环氧树脂是包含缩水甘油基醚基团的树脂,其可以通过表氯醇与酚和/或醇在强碱存在下的反应生产。缩水甘油基醚-型环氧树脂的例子是双酚A-型环氧树脂、双酚F-型环氧树脂、联苯(bisphenyl)-型环氧树脂、苯酚可溶酚醛清漆-型环氧树脂、邻甲酚可溶酚醛清漆-型环氧树脂、三羟苯基甲烷-型环氧树脂和四苯基乙烷-型环氧树脂,分别对应于所用的酚和/或醇的种类的那些环氧树脂。环氧树脂的另一个例子是通过表氯醇与二元酚例如对苯二酚和间苯二酚在强碱存在下的反应生产的环氧树脂。市售可得的双酚A-型环氧树脂的商品名的例子是:EPIKOTE 828、EPIKOTE 825和EPIKOTE 1001,所有这些由Japan Epoxy Resins Co.,Ltd.制造;EPOMIK R-140P和EPOMIK R-304,所有这些由Mitsui Chemicals,Inc.制造;由DainipponInk & Chemicals,Inc.制造的EPICLON 855;和由Dow Chemical制造的DER 331。
上述缩水甘油基酯-型环氧树脂可以通过表氯醇与邻苯二甲酸衍生物或者合成脂肪族酸的羰基基团的反应生产。缩水甘油基酯-型环氧树脂的例子是衍生自芳香族羧酸例如对羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸的那些。
上述缩水甘油基胺-型环氧树脂可以通过表氯醇与伯胺或者仲胺的反应生产。缩水甘油基胺-型环氧树脂的例子是衍生自对氨基苯酚、间氨基苯酚、4,4’-二氨基二苯甲烷、对苯二胺、间苯二胺或者间二甲苯二胺的基于芳香胺的环氧树脂。
上述脂环-型环氧树脂可以通过包括以下步骤的方法生产:(1)用过氧化物例如过氧乙酸氧化相应的具有碳-碳双键的化合物,和(2)环氧化。
在本发明中使用乙烯-α-烯烃共聚物,以提高通过本发明方法生产的树脂组合物的冲击强度,所述乙烯-α-烯烃共聚物具有比上述含环氧基团的聚烯烃树脂低的玻璃化转变温度。在所述乙烯-α-烯烃共聚物中,α-烯烃的例子是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基戊烯-1、异丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二烯。它们当中,优选的是丙烯、1-丁烯、1-己烯或者1-辛烯。用于生产乙烯-α-烯烃共聚物的乙烯和α-烯烃的每一种可以与非共轭二烯结合使用。非共轭二烯的例子是5-乙叉基-2-降冰片烯、5-(1’-丙烯基)-2-降冰片烯、双环戊二烯和1,4-己二烯。所述乙烯-α-烯烃共聚物可以与以下物质结合使用:部分氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、部分氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物橡胶或者其混合物,这两种橡胶的每一种具有与乙烯-α-烯烃共聚物类似的结构。
在本发明的方法-1中,含环氧基团的聚烯烃树脂的混合比例为10到99%重量,而其中的环氧树脂的混合比例为1到90%重量,其中两种组分的总量是100%重量。
在本发明的方法-2中,含环氧基团的聚烯烃树脂、环氧树脂和乙烯-α-烯烃共聚物的混合比例(即,含环氧基团的聚烯烃树脂/环氧树脂/乙烯-α-烯烃共聚物)是5到98%重量/1到50%重量/1到94%重量,优选为5到90%重量/1到50%重量/9到94%重量,其中三种组分的总量是100%重量。
在本发明中,熔融捏和的方法的例子是间歇方法和连续方法,并且从经济角度讲后一方法比前一方法更有利。用于间歇方法的捏和机的例子是Banbury混炼机和labo-plastomil,而用于连续方法的捏和机的例子是单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。捏和温度与所有起始组分熔融的温度相同或更高,并且优选为150到300℃。当捏和温度是350℃或者更高时,起始组分可能劣化。
用于本发明的聚酯树脂指聚合物或者共聚物,其通过两种主要化合物的缩合反应生产,即通过二羧酸或者其可成酯的衍生物和二醇或者其可成酯的衍生物的缩合反应来生产。聚酯树脂可以是市售可得的聚酯树脂。从工业角度讲,聚酯树脂优选是芳香族聚酯树脂。用于本发明的聚酯树脂还指线性聚合物,例如在其聚合物主链中包含碳酸酯键(-O-R-OCO-)的聚碳酸酯。从工业角度讲,聚碳酸酯优选是芳香族聚碳酸酯。
上述芳香族聚酯树脂指在其链单元中包含芳族环的聚酯树脂。芳香族聚酯树脂可以通过两种主要化合物的缩合反应生产,即通过芳香族二羧酸或者其可成酯的衍生物和二醇或者其可成酯的衍生物的缩合反应来生产。
芳香族二羧酸和其可成酯的衍生物的例子是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-联苯二羧酸和4,4’-二苯醚二羧酸和其可成酯的衍生物。
芳香族二羧酸和其可成酯的衍生物的每一种可以与40%摩尔或以下的其他二羧酸或者其可成酯的衍生物混合,其中所述混合物的总量是100%摩尔。所述其他二羧酸的例子是脂族二羧酸,例如己二酸、癸二酸、壬二酸和十二烷二酸;和脂环族二羧酸,例如1,3-环己烷二羧酸和1,4-环己烷二羧酸。
上述二醇的例子是:具有2到10个碳原子的脂肪族二醇,例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、十亚甲基二醇和环己二醇以及其两种或多种的混合物;和分子量为400到6000的长链二醇,例如聚乙二醇、聚1,3-丙二醇和聚丁二醇以及其两种或多种的混合物。
优选的芳香族聚酯的例子是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯、聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基二醇酯和聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。
上述芳香族聚碳酸酯的例子是通过光气与4,4’-二羟基二芳基烷烃例如4,4’-二羟基二苯基-2,2’-丙烷(通常称为双酚-A)的反应生产的芳香族聚碳酸酯。它们当中尤其优选的是通过光气与4,4’-二羟基二苯基-2,2’-丙烷反应生产的芳香族聚碳酸酯。生产芳香族聚碳酸酯的方法的例子是:(i)光气方法,其包括光气与4,4’-二羟基二苯基-2,2’-丙烷在苛性碱(碱金属氢氧化物)水溶液和溶剂存在下反应的步骤,和(ii)酯交换方法,其包括碳酸二酯与4,4’-二羟基二苯基-2,2’-丙烷在催化剂存在下的酯交换的步骤。
用于本发明中的起始组分的每一种可以与添加剂混合,所述添加剂例如是阻燃剂、增塑剂、抗氧剂和耐候稳定剂。特别地,当将它们的每一种与已知用于含环氧基团的聚烯烃树脂、环氧树脂、乙烯-α-烯烃共聚物或者聚酯树脂的添加剂混合时,生产的树脂组合物或者生产的改性的聚酯树脂可以进一步在其物理性能方面得到改进。
在本发明方法-1和2中熔融捏和方法不被限制。其例子是:(1)包括一次全部地将所有组分熔融捏和的步骤的方法,(2)包括以下步骤的方法:(i)将所有组分中的某些熔融捏和,将其他的分别地熔融捏和,得到相应的熔融捏和产品,然后(ii)将相应的熔融捏和产品互相熔融捏和,和(3)包括将组分在挤出机中熔融捏和的步骤的方法,其中组分被进料到挤出机相应的喂入口。
在生产本发明的改性聚酯树脂的方法中,熔融捏和方法的例子是:(1)包括将通过本发明方法-1或者2生产的树脂组合物与聚酯树脂熔融捏和的步骤的方法,和(2)包括在挤出机中将用于本发明方法-1或者2的起始组分与聚酯树脂连续地熔融捏和的步骤的方法,其中起始组分被进料到挤出机的上部进口,和聚酯树脂被进料到其较低的进口。
将通过本发明方法-1或者2生产的树脂组合物与聚酯树脂熔融捏和的步骤可以与构成注塑方法或者挤塑方法的步骤结合。在所述结合中,优选的实施方案包括以下步骤:(1)将所述树脂组合物与少量的聚酯树脂熔融捏和,以生产母料,(2)将母料与剩余量的聚酯树脂混合以得到混合物,(3)将混合物干燥以除去主要包含在聚酯树脂中的水,(4)将干燥混合物熔融捏和以生产改性的聚酯树脂,和(5)将改性剂聚酯树脂注塑或者挤塑。通常优选使用上述母料,以避免在上述步骤(3)中树脂组合物相互粘合。
通过本发明的方法生产的改性聚酯树脂可以容易地通过普通树脂-模塑法例如注塑方法、挤塑方法和吹塑方法进行模塑。
通过本发明方法生产的树脂组合物和改性的聚酯树脂具有优良的性能,例如耐冲击性、耐水解性和模塑性能,因此它们可以被广泛地用于工业领域,例如汽车和家用电器。
具体实施方式
实施例
本发明将参考以下实施例进行解释,但该实施例不限制本发明的范围。使用了以下起始组分。
1.含环氧基团的聚烯烃树脂
使用了含环氧基团的聚烯烃树脂的粒料,其商品名为BONDFAST E,由Sumitomo Chemical Company,Limited制造,该树脂(1)具有10克/10分钟的熔融指数,该熔融指数在190℃下在2.16公斤荷载下测定,(2)是乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,和(3)包含88%重量的乙烯单元和12%重量的甲基丙烯酸缩水甘油酯单元,其中两种单元的总量是100%重量。
2.环氧树脂
使用了邻甲酚可溶酚醛清漆-型环氧树脂,其由SumitomoChemical Company,Limited制造,其具有(1)SUMIEPOXY ESCN220HH的商品名,(2)200到230克/当量的环氧当量,(3)84℃或者更高的软化温度,和(4)在150℃下18泊的粘度。
3.乙烯-α-烯烃共聚物
使用了乙烯-己烯共聚物的粒料,其由Sumitomo ChemicalCompany,Limited制造,该共聚物具有(1)EXCELLEN FX CX5015的商品名,(2)0.870克/立方厘米的密度,和(3)在190℃下12克/10分钟的熔融指数。
4.聚酯树脂
使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯的粒料,其由Kanebo Ltd.制造,其具有(1)EFG00的商品名,(2)25毫克当量/千克的末端酸值,和(3)0.54的特性粘度。
实施例1
通过以示于表1中的比率(重量份)一次全部地进料到双螺杆捏和挤出机的上部喂入口,在双螺杆捏和挤出机(料筒温度为200℃)中,将含环氧基团的聚烯烃树脂、环氧树脂和乙烯-α-烯烃共聚物熔融捏和,所述双螺杆捏和挤出机的商品名为TEM 50,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造。将所得到的从双螺杆捏和挤出机的模头中挤出的熔融捏和的产品在水浴中冷却,然后用线料切割机将产品造粒,由此得到树脂组合物的粒料。
实施例2
重复实施例1,除了将10重量份的环氧树脂改为20重量份的环氧树脂,由此得到树脂组合物的粒料。
对比实施例1
重复实施例1,除了不使用环氧树脂,由此得到树脂组合物的粒料。
对比实施例2
将含环氧基团的聚烯烃树脂和乙烯-α-烯烃共聚物共混,由此得到混合物。
实施例3
将在实施例1中得到的树脂组合物的粒料50重量份和50重量份的聚酯树脂在260℃和80rpm下在20毫米φ-双螺杆捏和机中熔融捏和,所述双螺杆捏和机由Toyo
Co.,Ltd.制造,由此得到母料的粒料。
将10重量份所述母料的粒料和90重量份所述聚酯树脂共混得到混合物。
使用注塑机将所述混合物在270℃的料筒温度和50℃的模具温度下注塑,所述注塑机的商品名为IS1000E,由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造,由此得到粒料。
将所述粒料在热水(100℃)中浸渍96小时,基于其浸渍之前的熔融指数和浸渍后的熔融指数之间的差异评价其耐水解性,其中所述熔融指数(dg/min)使用在120℃下真空干燥8小时的粒料在260℃下、在49N的荷载下测定。差异越大,耐水解性越低。
评价了由上述注塑的粒料制成的片材的外观。结果汇总于表2中。
实施例4
重复实施例3,除了将在实施例1中得到的树脂组合物粒料改为在实施例2中得到的树脂组合物粒料。结果汇总于表2中。
对比实施例3
重复实施例3,除了将在实施例1中得到的树脂组合物粒料改为在对比实施例1中得到的树脂组合物粒料。结果汇总于表2中。
对比实施例4
重复实施例3,除了将在实施例1中得到的树脂组合物粒料改为在对比实施例2中得到的树脂组合物粒料。结果汇总于表2中。
表1
实施例 | 对比实施例 | |||
1 | 2 | 1 | 2 | |
捏和比率 | ||||
BONDFAST E | 40 | 40 | 40 | 40 |
SUMIEPOXY ESCN220HH | 10 | 20 | - | - |
EXCELLEN FX CX5015 | 60 | 60 | 60 | 60 |
表2
实施例 | 对比实施例 | |||
3 | 4 | 3 | 4 | |
母料的共混 | ||||
树脂组合物(注释) | 50 | 50 | 50 | 50 |
聚酯树脂 | 50 | 50 | 50 | 50 |
改性聚酯树脂的共混 | ||||
上述母料 | 10 | 10 | 10 | 10 |
聚酯树脂 | 90 | 90 | 90 | 90 |
评价 | ||||
浸渍之前的熔融指数(1) | 44 | 52 | 60 | 44 |
浸渍之后的熔融指数(2) | 30 | 33 | 48 | 102 |
|(1)-(2)| | 14 | 19 | 12 | 58 |
片材外观 | 好 | 好 | 非常差 | 非常差 |
注释
用于实施例3和4以及对比实施例3和4中的树脂组合物分别是实施例1和2以及对比实施例1和2中的那些。
Claims (10)
2.权利要求1的生产树脂组合物的方法,其中烯烃单元是乙烯单元。
3.权利要求2的生产树脂组合物的方法,其中当上述含环氧基团的聚烯烃树脂是通过共聚不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚和乙烯而制得的共聚物树脂时,乙烯单元含量为80-99.8%摩尔,不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚单元含量为0.2-20%摩尔;或当上述含环氧基团的聚烯烃树脂是通过将不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚接枝到聚乙烯而制得的树脂时,乙烯单元含量为80-99.9%重量,不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚单元含量为0.1-20%重量,其中两种单元的总量是100%摩尔或100%重量。
5.权利要求4的生产树脂组合物的方法,其中烯烃单元是乙烯单元。
6.权利要求5的生产树脂组合物的方法,其中当上述含环氧基团的聚烯烃树脂是通过共聚不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚和乙烯而制得的共聚物树脂时,乙烯单元含量为80-99.8%摩尔,不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚单元含量为0.2-20%摩尔;或当上述含环氧基团的聚烯烃树脂是通过将不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚接枝到聚乙烯而制得的树脂时,乙烯单元含量为80-99.9%重量,不饱和缩水甘油基酯或不饱和缩水甘油基醚单元含量为0.1-20%重量,其中两种单元的总量是100%摩尔或100%重量。
7.用于聚酯树脂的改性剂,其包含通过权利要求1的方法生产的树脂组合物。
8.用于聚酯树脂的改性剂,其包含通过权利要求4的方法生产的树脂组合物。
9.生产改性的聚酯树脂的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:
(1)根据权利要求7的用于聚酯树脂的改性剂,和
(2)聚酯树脂。
10.生产改性的聚酯树脂的方法,其包括将至少以下组分熔融捏和的步骤:
(1)根据权利要求8的用于聚酯树脂的改性剂,和(2)聚酯树脂。
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