CN1678682A - 具有低光泽外观的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种包括接枝的丙烯酸酯橡胶(ASA)和消光剂的热塑性模塑组合物及一种制备该组合物的方法。消光剂是(I)一种环氧化的接枝橡胶，在其接枝相中有两或多个环氧基和(ii)一种每分子具有两或多个端伯胺基团的化合物的反应产物。消光剂可以作为(I)和(ii)的反应产物引入到ASA中，或者在另一种方法中，在包含ASA、(I)和(ii)的共混物的热加工过程中由(I)和(ii)的反应形成。

Description

具有低光泽外观的热塑性组合物
                       发明领域
本发明涉及热塑性模塑组合物和尤其涉及一种含丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚体(ASA树脂)和一种消光剂(gloss reducing agent)的共混物。
                       发明概述
已公开了一种包括接枝的丙烯酸酯橡胶(ASA)和消光剂的热塑性模塑组合物以及一种制备该组合物的方法。消光剂是(i)一种在其接枝相中有两或多个环氧基的环氧化的接枝橡胶和(ii)一种每分子含两或多个端伯胺基的化合物的反应产物。消光剂可以是以(i)和(ii)的反应产物引入到ASA中，或者用另一种方法，在含ASA、(i)和(ii)的共混物的热加工过程中由(i)和(ii)反应形成。
                     现有技术描述
由热塑性模塑组合物制备的产物通常倍有光泽，然而对一些应用这是不期望的性质。对低光泽组合物尤其是在如计算机箱、键盘、装备(仪表)和自动部件应用方面有极大的需求。
通过表面压花消除光泽已经实践了但要求单独的步骤和增加成本。而且，随后的磨耗可能去除压花的无泽的表面而使光泽再现。已有表明加入细碎的填料，如二氧化硅、硅酸盐或铝酸盐或其它相似的惰性矿物可以降低热塑性模塑组合物的光泽，然而，这通常伴随有模制品的至少一些物理和/或化学性质，尤其显著的是冲击强度水平的不希望的降低。除了对冲击强度的不利作用外，通常还有相应的热变形温度的降低、焊缝线强度的降低、不足的老化和光稳定性以及其它重要的性能。
美国专利4,460,742公开了一种消光热塑性树脂组合物，它包含一种热塑性树脂如丙烯酸类树脂，和一种含甲基丙烯酸C1-4烷基酯与芳香族丙烯酸乙烯基酯和丙烯酸C1-13烷基酯的共聚物的交联聚合反应产物的组分。
美国专利4,894,416公开了一种具有优良的物理性能的低光泽热塑性共混物，其包含与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物共混的芯-壳ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚体)树脂。美国专利5,580,924公开了降低光泽的热塑性组合物，其需要使苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)在一种亲电子试剂和一种酸的存在下配混形成凝胶，然后再将该生成的凝胶与聚碳酸酯、SAN和ABS接枝聚合物配混形成具有降低光泽的PC/ABS/SAN组合物。
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚体(此后用ASA树脂表示)是本领域公知的，它具有许多有利的特征如优良的强度和突出的耐老化性。降低这些树脂的高光泽的尝试会遇到如上讨论的缺点。因此，期望降低ASA树脂的光泽，而同时保持其力学性能水平。
                      发明详述
本发明的组合物包括下述物质的共混物：
(a)35到99，优选45到97，最优选55到95％的ASA树脂；和
(b)1到65，优选3到55，最优选5到45％的消光剂，该百分比是相对于共混物的重量。
已经发现该种组合物提供了基本的光泽降低，而保持了预期的物理性能如冲击强度、拉伸强度以及优良的热性能。
公知组分(a)即ASA树脂(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚体)，是作为冲击改性的、基本上是热塑性树脂，其包括SAN基体，其中分散了接枝的丙烯酸酯弹性体相作为抗冲改性剂。本发明的组合物的ASA组分在其接枝相中不含环氧基。市售可得的有利的ASA树脂包括交联的(甲基)丙烯酸酯弹性体、交联的SAN共聚物和基本上线性的SAN共聚物。可以使用甲基化的苯乙烯如α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯代替全部或部分苯乙烯。
ASA树脂可以通过许多公知的方法制备，包括乳液或本体聚合反应。优选的ASA型树脂具有芯-壳结构；这些结构在本领域中众所周知，并且已非常详细的公开于美国专利3,944,631中，在此引入作为参考。这些树脂的(甲基)丙烯酸酯弹性体芯部分可以由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯或芳烷基酯组成。树脂的芯-壳部分可以通过两步法进行制备，其中(甲基)丙烯酸酯弹性体芯(其通常与多官能的乙烯基化合物轻度交联)与聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或相似的乙烯基聚合物或共聚物的热塑性壳进行接枝。然后将芯-壳结构与未交联的聚合物如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或相似的乙烯基聚合物或共聚物进行共混形成ASA树脂。
最优选的ASA树脂包含约15到约85％未交联的丙烯腈-苯乙烯共聚物基体，该共聚物基体与芯-壳抗冲改性剂进行了聚合及掺混，典型地约10到50％交联的(甲基)丙烯酸酯弹性体芯与约5到约35％交联的苯乙烯-丙烯腈共聚物壳。
合适的交联剂包括多官能的烯键式不饱和单体，如富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯。认为壳与芯是由具有互穿的分子网络联结起来的，术语共聚体适用于具有此种网络的这些产物。
其它在本发明的组合物中可以有利地使用的ASA树脂是在美国专利3,655,824；3,830,878；3,991,009；4,433,102；4,442,263和4,409,363中公开的类型，所有这些在此引入作为参考。这些ASA树脂都同样使用了这三种单体，即丙烯酸酯、苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)和丙烯腈，以生成具有优良的冲击性能、热变形性能和老化性能的热塑塑料。它们主要差别在制备方法和基本的橡胶相的详细结构及界面上，如果有的话。作为一族，鉴于丙烯腈-苯乙烯共聚物的外连续相，ASA树脂具有比较相似的共混性能。
本发明的消光剂是下述物质的反应产物
(i)环氧化的接枝橡胶，其结构包括接枝基体和接枝相，接枝基体包含一种优选自二烯、丙烯酸酯和硅橡胶的橡胶；具有大量环氧官能度的接枝相是(a)至少一种不含环氧官能度的乙烯基单体和(b)至少一种环氧官能的乙烯基单体的聚合反应产物
(ii)一种每分子具有两个或多个端伯胺基团的化合物，
用另一种方法，将消光剂以其预反应的形式作为反应剂引入到组合物中，预反应的形式是在组合物的热加工过程中形成消光剂。
在合适的没有环氧官能度的乙烯基单体中，可以提及的有乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和醋酸乙烯酯。合适的环氧官能化的乙烯基单体包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和烷基缩水甘油醚。
接枝的橡胶反应剂的粒径是0.05到20微米，优选0.05到10微米，最优选0.05到5微米。接枝基体(以下有时以橡胶底物表示)与聚合物接枝相进行接枝，此处橡胶底物与接枝相的重量比率是100∶10到100∶200，优选100∶20到100∶150，最优选100∶30到100∶100。
优选的环氧化接枝橡胶是含有聚(丙烯酸丁酯)橡胶作为接枝基体和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物作为接枝相的接枝的橡胶。甲基丙烯酸缩水甘油酯在接枝相中以0.5到5％的水平存在，该百分比是相对于接枝相的重量的。
在本发明中适于用作反应剂的优选胺化合物包含由聚烯烃或聚醚衍生得到的结构元素和每分子至少两个端伯胺官能团。优选的结构包含由至少一种选自聚乙烯、聚丙烯和聚醚的物质衍生得到的结构单元，在最优选的实施方案中，胺化合物包含由聚环氧丙烷衍生得到的结构单元。合适的胺化合物的数均分子量是500到10000，优选1000到8000，最优选4000到6000g/mol，和该化合物每分子包含至少2，优选2到5，最优选3到4个端伯胺官能团。最优选的胺化合物是分子量为4000到6000和每分子含3个端伯胺官能团的聚环氧丙烷。
生成消光剂的(i)和(ii)的反应是惯用的。
消光剂也可以作为预反应的反应剂引入到本发明的组合物中。在本发明的这个实施方案中，足够量的接枝橡胶和胺化合物与ASA树脂一起共混，在热塑加工条件下生成本发明的消光剂。
消光剂的有效量通常是在1到65％范围内，优选3到55％，最优选5到45％，相对于ASA和消光剂共混物的重量。较少的量会得到不充分的光泽降低，较多的量会非常昂贵，并会对共混物或由其制得的模塑制品的物理性能起到相反的作用。
由于添加剂的被本领域公认的功能，本发明的组合物可以通过包含添加剂进行改性。这些添加剂包括填料(以粘土和滑石例示)、增强剂(以玻璃纤维例示)、抗冲改性剂、其它热塑性树脂、增塑剂、流动性促进剂和其它加工助剂，稳定剂、色料、脱模剂、阻燃剂、防紫外线剂等等。
本发明的组合物的制备可以通过共混ASA树脂与预制备的反应产物，或者在另一种方法中，与在组合物的热塑性加工过程中反应生成消光剂的预反应反应剂进行共混完成。在本发明的任一个实施方案中，共混可以通过惯用方式和熟练的技术人员公知的下列步骤进行。共混或捏和可以通过如班伯里密炼机或挤出机的机器或者在另一种方法中通过溶剂共混完成。加入顺序并不关键，但各组分应当充分地共混在一起，并在时间和温度条件下对于要完成的反应有利。
参照下列实施例将会更好的理解本发明，举出这些实施例是为了说明而不是为了限制，并且其阐明了为完成本发明设想的最好的形式。
                        实施例
例示的组合物的性能以如下说明进行测定：
MF1-指以g/10min表示的熔体流动指数，其依据ASTM D1238，在220℃10kg的负荷下进行测定；
MMP-指填充99％的模腔所需的模塑压力，以磅/英寸2(psi)表示和在490°F下进行测定。
冲击强度-指以ft-lbs./in.表示的悬臂梁式冲击强度(样条厚度为1/8″和1/2″)，其依据ASTM D256在室温(RT)下和在-30℃下进行测定。测量的样品为6.35cm×1.27cm×标示的厚度。
拉伸性能：依据ASTM D-638用英斯特朗通用机以十字头5毫米/分钟的速度在室温下进行测定。使用1型拉伸杆。
光泽(在20°和60°下)是在室温下依据ASTM D523中阐明的步骤，用格氏光泽计在模制的瓷花金属板(10.2×7.6×0.32cm)上进行测量的。
挠曲性能：在室温下使用英斯特朗通用机进行测定；十字头速度0.05英寸/分钟；依据ASTM D-790。测量的样品为6.35×1.27×3.18cm。
在完成下列实施例中，组合物是以ASA橡胶、SAN、消光剂及习用添加剂为基础的。习用添加剂与研究结果无关且对本发明不严格要求。
组合物的配混和测试样条的模塑按照如下概括的步骤进行
配混
挤出机：    美国Leistritz30-mm双螺杆挤出机
熔体温度：  设置在：对第1段到第10段(模头)为
            200增至240℃
螺杆速度：  250转/分
注射成型
铸模机：    Engel 80-吨
熔体温度：  设置在：对第1段到第4段及喷嘴为485°F
模温：      设置在：150°F
注射时间：  1.8秒*
*实施例5-8也包括注射时间为8秒的运转，在表中以“慢”表示。
在例示的组合物中使用的ASA橡胶是丙烯酸丁酯橡胶的共混物，导致了双峰粒径分布为0.4微米和0.15微米。共混物的两种组分都包括接枝到芯-壳结构的橡胶底物上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。芯包含苯乙烯和壳是交联聚(丙烯酸丁酯)。不认为芯/壳结构对引起本发明的研究结果很重要。橡胶对接枝的SAN的重量比约为100∶80；接枝相中苯乙烯与丙烯腈间的重量比约为70/30。
SAN包含68％重量的苯乙烯和32％重量的丙烯腈，重均分子量为108kg/mol。
在例示的组合物中的消光剂是以相对于组合物的重量(ASA树脂和消光剂的总重)标示的百分数的反应剂的反应产物。环氧化的接枝橡胶是聚(丙烯酸丁酯)橡胶作为接枝基体和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物作为接枝相。甲基丙烯酸缩水甘油酯处于相对于接枝相的重量1％的水平。环氧化的接枝橡胶的平均粒径是0.5微米。在环氧化的接枝橡胶中聚(丙烯酸丁酯)的重量百分数约为75％。环氧化的接枝橡胶由Rohm和Haas以Paraloid EXL 2314提供。
例示的三胺化合物是大致5000g/mol分子量的伯聚(环氧丙烷)三胺。
例示的二胺化合物是大致2000g/mol分子量的伯聚(环氧丙烷)二胺。
在本发明的组合物的ASA组分中和在环氧化的接枝橡胶中的橡胶总量在实施例1-4和5-8中分别是40％和39％，此百分比是相对于组合物的重量(ASA树脂和消光剂的总重)。
在实施例1到4中每一种组合物包含：3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸十八烷基酯-抗氧化剂-0.3pph；亚乙基双硬脂酰胺-助流剂-3.0pph；和硅油-润滑剂-0.1pph。在每一个中也包括的是4.3pph的含有炭黑(25％相对于提浓物的重量)和75％重量SAN共聚物(31％重量的丙烯腈)的色彩提浓物，该pph是相对于组合物的重量(ASA树脂和消光剂的总重)的。
在实施例5到8中每一种组合物包含：3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸十八烷基酯-0.1pph；亚乙基双硬脂酰胺-1.0pph；和硅油-0.1pph，该pph是相对于组合物的重量(ASA树脂和消光剂的总重)的。认为所有加入的组分在本上下文中都不具有临界性。
在下表中概述了测定结果，ASA橡胶、SAN、环氧化的接枝橡胶和胺化合物的标示的量是重量百分比。
实施例1
                         A-0-1    A-0-2    A-0-3    A-1
ASA橡胶                  39       39       34       34
SAN                      61       60       61       60
环氧化的接枝橡胶         0        0        5        5
三胺                     0.0      0.8      0.0      0.8
二胺                     0.0      0.0      0.0      0.0
MMP，磅/英寸2              899     957     972     957
冲击强度(在室温下1/8″)     1.9     1.9     2.0     1.7
冲击强度(在-30℃下1/8″)    0.7     0.7     0.7     0.7
冲击强度(在室温下1/4″)     1.6     1.6     1.6     1.7
冲击强度(在-30℃下1/4″)    0.6     0.7     0.6     0.7
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2 5405    5310    5240    5080
拉伸强度，磅/英寸2         4745    4560    4610    4550
伸长率，％                  83      77      80      90
模量，10-5磅/英寸2        3.2     3.3     3.1     3.1
光泽(20°)                  88      89      85      79
光泽(60°)                  97      96      95      94
很清楚，当含有本发明的消光剂时，由A-1所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(A-0-1；A-0-2和A-0-3)呈现出较高的光泽值。
实施例2
                              B-0-1     B-0-2      B-1
ASA橡胶                       39        29         29
SAN                           61        61         59
环氧化的接枝橡胶              0         10         10
三胺                          0.0       0.0        1.5
二胺                          0.0       0.0        0.0
MMP，磅/英寸2                899       943        972
冲击强度(在室温下1/8″)       1.9       2.0        1.6
冲击强度(在-30℃下1/8″)      0.7       0.7        0.6
冲击强度(在室温下1/4″)       1.6       1.6        1.5
冲击强度(在-30℃下1/4″)      0.6       0.6        0.7
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2   5405      5120       4830
拉伸强度，磅/英寸2           4745      4560       4320
伸长率，％                    83        93         69
模量，10-5磅/英寸2          3.2        3.1        3.0
光泽(20°)                    88         81         58
光泽(60°)                    97         94         88
很清楚，当含有本发明的消光剂时，由B-1所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(B-0-1和B-0-2)呈现出较高的光泽值。
实施例3
                            C-0-1   C-0-2   C-1     C-2
ASA橡胶                     39      19      19      19
SAN                         61      61      58      59
环氧化的接枝橡胶            0       20      20      20
三胺                        0.0     0.0     3.1     0.0
二胺                        0.0     0.0     0.0     1.6
MMP，磅/英寸2              899     986     1015    1001
冲击强度(在室温下1/8″)     1.9     1.8     1.5     1.5
冲击强度(在-30℃下1/8″)    0.7     0.8     0.6     0.7
冲击强度(在室温下1/4″)     1.6     1.6     1.4     1.3
冲击强度(在-30℃下1/4″)    0.6     0.7     0.6     0.6
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2 5405    4890    4160    4390
拉伸强度，磅/英寸2         4745    4340    3660    4190
伸长率，％                  83      87      48      90
模量，10-5磅/英寸2        3.2     2.9     2.6     2.8
光泽(20°)                  88      70      31      39
光泽(60°)                  97      92      75      80
当含有本发明的消光剂时，由C-1和C-2所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(C-0-1和C-0-2)呈现出较高的光泽值。
实施例4
                            D-0-1      D-0-2       D-1
ASA橡胶                       39       9        9
SAN                           61       61       57
环氧化的接枝橡胶              0        30       30
三胺                          0.0      0.0      4.4
二胺                          0.0      0.0      0.0
MMP，磅/英寸2                899      1001     1030
冲击强度(在室温下1/8″)       1.9      1.6      1.4
冲击强度(在-30℃下1/8″)      0.7      0.8      0.6
冲击强度(在室温下1/4″)       1.6      1.5      1.3
冲击强度(在-30℃下1/4″)      0.6      0.7      0.6
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2   5405     4630     4435
拉伸强度，磅/英寸2           4745     4060     4218
伸长率，％                    83       64       88
模量，10-5磅/英寸2          3.2      2.8      2.7
光泽(20°)                    88       54       9
光泽(60°)                    97       88       46
当含有本发明的消光剂时，由D-1所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(D-0-1和D-0-2)呈现出较高的光泽值。
实施例5
                              E-0-1    E-0-2    E-1
ASA橡胶                       40       30       30
SAN                           60       60       58
环氧化的接枝橡胶              0        10       10
三胺                          0.0      0.0      1.5
MMP，磅/英寸2                856      885      928
冲击强度(在室温下1/8″)       3.0      2.6      2.6
冲击强度(在-30℃下1/8″)      0.6      0.9      0.7
冲击强度(在室温下1/4″)       2.4      2.1      1.9
冲击强度(在-30℃下1/4″)      0.7      0.9      0.7
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2   5690     5310     4930
拉伸强度，磅/英寸2           4670     4630     4450
伸长率，％                    120      140      140
模量，10-5磅/英寸2          3.1      2.9      2.7
光泽(20°)                    90       89       88
光泽(60°)                    98       99       98
光泽(20°)慢                  89       87       57
光泽(60°)慢                  98       98       86
很清楚，当含有本发明的消光剂时，由E-1所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(E-0-1和E-0-2)呈现出较高的光泽值。众所周知在有光泽的外观和无光泽的外观间的简易的区分可以由较慢的注射速度获得；同样在慢注射速度下光泽值也较低。
实施例6
                            F-0-1  F-0-2  F-1    F-2    F-3
ASA橡胶                     40     20     20     20     20
SAN                         60     60     59     58     57
环氧化的接枝橡胶            0      20     20     20     2 0
三胺                        0.0    0.0    1.0    2.0    3.0
MMP，磅/英寸2              856    943    957    957    957
冲击强度(在室温下1/8″)     3.0    2.2    1.8    1.6    1.7
冲击强度(在-30℃下1/8″)    0.6    0.9    0.8    0.7    0.7
冲击强度(在室温下1/4″)     2.4    1.8    1.7    1.7    1.5
冲击强度(在-30℃下1/4″)    0.7    0.8    0.8    0.7    0.7
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2 5690   4930   4620   4112   4420
拉伸强度，磅/英寸2         4670   4420   4360   3736   4086
伸长率，％                  120    160    130    65     99
模量，10-5磅/英寸2        3.1    2.6    2.7    2.3    2.5
光泽(20°)                  90    90    81    64    61
光泽(60°)                  98    98    97    93    90
光泽(20°)慢                89    81    49    48    31
光泽(60°)慢                98    96    84    82    74
当含有本发明的消光剂时，由F-1、F-2和F-3所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(F-0-1和F-0-2)呈现出较高的光泽值。
实施例7
                            G-0-1  G-0-2  G-1    G-2    G-3
ASA橡胶                     40     10     10     10     10
SAN                         60     60     58     57     56
环氧化的接枝橡胶            0      30     30     30     30
三胺                        0.0    0.0    1.5    2.9    4.4
MMP，磅/英寸2              856    957    986    1001   1001
冲击强度(在室温下1/8″)     3.0    1.8    1.6    1.6    1.5
冲击强度(在-30℃下1/8″)    0.6    0.9    0.7    0.7    0.7
冲击强度(在室温下1/4″)     2.4    1.7    1.6    1.6    1.4
冲击强度(在-30℃下1/4″)    0.7    0.9    0.8    0.7    0.6
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2 5690   4890   4290   3730   3530
拉伸强度，磅/英寸2         4670   4240   4090   3570   3290
伸长率，％                  120    110    120    70     58
模量，10-5磅/英寸2        3.1    2.6    2.4    2.1    2.0
光泽(20°)                  90     83     43     25     12
光泽(60°)                  98     97     84     69     52
光泽(20°)慢                89     59     24     14     8
光泽(60°)慢                98     869    64     52     40
当含有本发明的消光剂时，由G-1、G-2和G-3所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(G-0-1和G-0-2)呈现出较高的光泽值。
实施例8
                            H-0-1  H-0-2  H-1    H-2    H-3
ASA橡胶                     40     0      0      0      0
SAN                         60     60     58     56     54
环氧化的接枝橡胶            0      40     40     40     40
三胺                        0.0    0.0    2.0    3.8    5.8
MMP，磅/英寸2              856    870    972    972    1001
冲击强度(在室温下1/8″)     3.0    1.9    1.5    1.4    1.2
冲击强度(在-30℃下1/8″)    0.6    1.0    0.8    0.7    0.6
冲击强度(在室温下1/4″)     2.4    1.8    1.6    1.5    1.3
冲击强度(在-30℃下1/4″)    0.7    1.1    0.8    0.7    0.7
屈服时的拉伸强度，磅/英寸2 5690   4590   3690   3070   2720
拉伸强度，磅/英寸2         4670   3900   3720   3220   2580
伸长率，％                  120    100    92     66     27
模量，10-5磅/英寸2        3.1    2.4    2.1    1.8    1.6
光泽(20°)                  90     85     15     7      5
光泽(60°)                  98     96     52     30     21
光泽(20°)慢                89     44     5      4      3
光泽(60°)慢                98     79     23     19     17
当含有本发明的消光剂时，由H-1、H-2和H-3所代表的本发明的组合物的光泽值(20°)大大降低了。不含消光剂或仅含一种反应剂的相应的组合物(H-0-1和H-0-2)呈现出较高的光泽值。
尽管为了说明的目的已经在上文详细描述了本发明，但是应理解这些细节只是为此目的和由熟练的技术人员可以不脱离本发明的精神和范围在其中做变型方案，除了当它受到权利要求书的限制时。

Claims (24)

1.一种热塑性模塑组合物，包括(a)35％到99％ASA树脂；和(b)1到65％消光剂的共混物，该百分比是相对于共混物的重量，消光剂是下述物质的反应产物
(i)环氧化的接枝橡胶，其结构包括接枝基体和接枝相，接枝基体包含一种橡胶，接枝相包含大量环氧官能度并且是(a)至少一种不含环氧官能度的乙烯基单体和(b)至少一种环氧官能的乙烯基单体的聚合反应产物，与
(ii)每分子具有两或多个端伯胺基的胺化合物。
2.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中(a)以45到97％的量存在和(b)以3到55％的量存在。
3.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中(a)以55到95％的量存在和(b)以5到45％的量存在。
4.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中橡胶是选自二烯、丙烯酸酯和硅橡胶中的一种。
5.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中不含环氧官能度的乙烯基单体是选自乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和醋酸乙烯酯的一种。
6.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中环氧官能的乙烯基单体选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和烷基缩水甘油醚。
7.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中环氧化的接枝橡胶的平均粒径为0.05到20微米。
8.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中环氧化的接枝橡胶的平均粒径为0.05到10微米。
9.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中环氧化的接枝橡胶的平均粒径为0.05到5微米。
10.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中接枝基体和接枝相的重量比是100∶10到100∶200。
11.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中接枝基体和接枝相的重量比是100∶20到100∶150。
12.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中接枝基体和接枝相的重量比是100∶30到100∶100。
13.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中环氧化的接枝橡胶是含有聚(丙烯酸丁酯)橡胶作为接枝基体和甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物作为接枝相的接枝的橡胶。
14.权利要求13的热塑性模塑组合物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯在接枝相中存在的水平是0.5到5％，相对于接枝相的重量。
15.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物包含由聚烯烃或聚醚衍生得到的结构元素。
16.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物包含由选自聚乙烯、聚丙烯和聚醚的至少一种衍生得到的结构元素。
17.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物包含由聚环氧丙烷衍生得到的结构单元。
18.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物的数均分子量为500到10000g/mol。
19.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物的数均分子量为1000到8000g/mol。
20.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物的数均分子量为4000到6000g/mol。
21.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物每分子包含2到5个端伯胺官能团。
22.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中胺化合物是分子量为4000到6000和每分子包含3个端伯胺官能团的聚环氧丙烷。
23.一种用于制备低光泽热塑性模塑组合物的方法，该方法包括熔体共混一种接枝的丙烯酸酯橡胶和
(i)一种环氧化的接枝橡胶，其结构包括接枝基体和接枝相，接枝基体包含一种橡胶和接枝相包含至少两个环氧基官能团且在其分子中包含由(a)至少一种不含环氧官能度的乙烯基单体和(b)至少一种环氧官能的乙烯基单体衍生得到的结构元素，和
(ii)一种每分子有两或多个端伯胺基团的胺化合物。
24.由权利要求23的方法制备的组合物。
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