CN113166520B - 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。更具体地，本发明的热塑性树脂组合物包含：100重量份的基础树脂，该基础树脂由10重量％至30重量％的包含平均粒径为0.05μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(A‑1)、20重量％至40重量％的包含平均粒径为0.3μm至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯‑芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物接枝共聚物(A‑2)、0重量％至35重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)和10重量％至60重量％的聚甲基丙烯酸酯(C)组成；和0.5重量份至10重量份的聚酰胺(D)。根据本发明，可以提供一种具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能、具有优异的耐候性、由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感、并且具有均匀的表面光泽度的低光泽度热塑性树脂组合物，以及提供包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的模制品。

Description

热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2019年9月6日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2019-0110417和基于上述专利的优先权于2020年8月24日在韩国知识产权局再提交的韩国专利申请No.10-2020-0106135的优先权，这两项专利申请中的每一个的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含所述热塑性树脂组合物的模制品，更具体地，涉及一种具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性(aesthetics)和柔软感；并且具有均匀的表面光泽度的低光泽度热塑性树脂组合物，以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
丙烯酸酯化合物-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为“ASA树脂”)具有良好的耐候性、耐老化性、耐化学性、刚性、抗冲击性和加工性能，并且由于其广泛应用性而广泛用于诸如汽车、杂货和建筑材料的各种领域。
然而，在外部材料领域中，对开发除了塑料的人工感之外，还满足消费者的美观性需求的低光泽度ASA树脂的需求正在增长。
作为低光泽度ASA树脂的实例，已经开发了诸如尼龙的结晶树脂。当使用结晶树脂时，可以实现低光泽度，但是在改善外部材料的物理性能例如耐候性和表面质地方面存在局限性。
[相关技术文献]
[专利文献](专利文献1)KR 2009-0095764 A
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题进行了本发明，并且本发明的一个目的是提供一种具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感；并且具有均匀的表面光泽度的低光泽度热塑性树脂组合物，以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的模制品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本公开来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包含：100重量份的基础树脂，该基础树脂由10重量％至30重量％的包含平均粒径为0.05μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)、20重量％至40重量％的包含平均粒径为0.3μm至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)、0重量％至35重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)和10重量％至60重量％的聚甲基丙烯酸酯(C)组成；和0.5重量份至10重量份的聚酰胺(D)，以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
有益效果
从前述内容显而易见的是，本发明有利地提供了一种具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感；并且具有均匀的表面光泽度的低光泽度热塑性树脂组合物，以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的模制品。
具体实施方式
下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
本发明人确认，为了通过将聚酰胺加入到ASA树脂中来获得哑光效果，当调节ASA树脂的形态并且以预定的组成比包含甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物或聚甲基丙烯酸甲酯作为主要组分时，得到具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感；并且具有均匀的表面光泽度的低光泽度热塑性树脂组合物。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物包含：100重量份的基础树脂，该基础树脂由10重量％至30重量％的包含平均粒径为0.05μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)、20重量％至40重量％的包含平均粒径为0.3μm至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)、0重量％至35重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)和10重量％至60重量％的聚甲基丙烯酸酯(C)组成；和0.5重量份至10重量份的聚酰胺(D)。在这种情况下，可以提供具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；具有低的光泽度和均匀的表面光泽度；并且由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感的热塑性树脂组合物。
下文中，将详细描述构成本发明的热塑性树脂组合物的各个组分。
A-1)丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
例如，接枝共聚物(A-1)可以包含平均粒径为0.05μm至0.15μm，优选为0.1μm至0.15μm，更优选为0.12μm至0.15μm，还更优选为0.12μm至0.14μm或0.13μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶。在该范围内，最终制备的热塑性树脂组合物可以具有优异的耐候性、着色性、冲击强度、耐化学性和表面光泽度。
丙烯酸酯橡胶优选是核。
在本说明书中，可以通过动态光散射，具体地使用Nicomp 380(制造商：PSS)测量平均粒径。
另外，在本说明书中，平均粒径可以是指通过动态光散射测量的粒径分布中的算术平均粒径，具体地，是指散射强度的平均粒径。
例如，接枝共聚物(A-1)的含量可以为10重量％至30重量％，优选为15重量％至25重量％，更优选为15重量％至20重量％。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A-1)可以包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
作为优选实例，接枝共聚物(A-1)可以包含45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至50重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
作为更优选的实例，接枝共聚物(A-1)可以包含45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
在本说明书中，包括特定化合物的聚合物是指通过使该化合物聚合而制备的聚合物，并且该聚合物中的单元来自该化合物。
例如，接枝共聚物(A-1)可以通过乳液聚合来制备。在这种情况下，耐化学性、耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
在本发明所属领域中通常实施的乳液接枝聚合方法可以用作本发明的乳液聚合方法而没有具体限制。
例如，丙烯酸酯可以包括选自包含具有2至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯中的一种或更多种。优选地，丙烯酸酯包括包含具有4至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
例如，芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯中的一种或更多种，优选苯乙烯。
例如，乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈中的一种或更多种，优选丙烯腈。
A-2)丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
例如，接枝共聚物(A-2)可以包括平均粒径为0.3μm至0.5μm，优选为0.35μm至0.5μm，更优选为0.4μm至0.5μm，还更优选为0.45μm至0.50μm的丙烯酸酯橡胶。在该范围内，耐候性可以良好，并且流动性和机械强度，例如拉伸强度和冲击强度，可以是优异的。
丙烯酸酯橡胶优选是核。
例如，接枝共聚物(A-2)的含量可以为20重量％至40重量％，优选为25重量％至35重量％，更优选为30重量％至35重量％。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A-2)可以包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
作为优选实例，接枝共聚物(A-2)可以包含45重量％至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
接枝共聚物(A-1)优选以比接枝共聚物(A-2)小的量被包含。更优选地，接枝共聚物(A-1)与接枝共聚物(A-2)之间的重量比为1:1.1至1:4，还更优选为1:1.2至1:2。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
基于基础树脂的重量，接枝共聚物(A-1)和接枝共聚物(A-2)的总重量优选为40重量％至60重量％，更优选为45重量％至55重量％，还更优选为47重量％至53重量％。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，接枝共聚物(A-2)可以通过乳液聚合来制备。在这种情况下，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
在本发明所属领域中通常实施的乳液接枝聚合方法可以用作本发明的乳液聚合方法而没有具体限制。
B)芳香族乙烯基聚合物
例如，芳香族乙烯基聚合物(B)的含量可以为0重量％至35重量％，优选为10重量％至35重量％，更优选小于10重量％，还更优选小于5重量％。最优选地，芳香族乙烯基聚合物(B)不存在。在该范围内，耐候性可以是优异的，并且表面粗糙度值可以显著降低，从而实现均匀的光泽度和柔软触感。
芳香族乙烯基聚合物(B)优选包含65重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至35重量％的乙烯基氰化合物。在该范围内，耐化学性和冲击强度可以是优异的。
例如，芳香族乙烯基聚合物(B)的重均分子量可以为80,000g/mol至180,000g/mol，优选为80,000g/mol至160,000g/mol。在该范围内，拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，芳香族乙烯基聚合物(B)可以是芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。作为优选实例，芳香族乙烯基聚合物(B)可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(耐热性SAN树脂)、或它们的混合物。在这种情况下，耐热性可以是优异的。
苯乙烯-丙烯腈共聚物的含量优选为15重量％至35重量％，更优选为15重量％至25重量％。在该范围内，耐热性可以是优异的。
苯乙烯-丙烯腈共聚物优选地包含65重量％至80重量％的苯乙烯和20重量％至35重量％的丙烯腈。在该范围内，加工性能和冲击强度可以是优异的。
例如，苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量可以为100,000g/mol至180,000g/mol，优选为100,000g/mol至150,000g/mol。在该范围内，耐热性可以是优异的。
α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物的含量优选为10重量％至20重量％，更优选为12重量％至18重量％。在该范围内，耐热性可以是优异的。
α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物优选包含70重量％至75重量％的α-甲基苯乙烯和25重量％至30重量％的丙烯腈，更优选60重量％至75重量％的α-甲基苯乙烯、0重量％至10重量％的苯乙烯，以及20重量％至30重量％的丙烯腈或60重量％至70重量％的α-甲基苯乙烯、0重量％至10重量％的苯乙烯，以及25重量％至30重量％的丙烯腈，还更优选60重量％至75重量％的α-甲基苯乙烯、5重量％至10重量％的苯乙烯和20重量％至30重量％的丙烯腈或60重量％至70重量％的α-甲基苯乙烯、5重量％至10重量％的苯乙烯，以及25重量％至30重量％的丙烯腈。在该范围内，耐热性可以是优异的。
α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量优选为80,000g/mol至120,000g/mol。在该范围内，耐热性可以是优异的。
在本说明书中，除非另外定义，否则可以使用凝胶渗透色谱法(GPC，WatersBreeze)测量重均分子量。作为具体实例，可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)测量重均分子量。在这种情况下，以与标准聚苯乙烯(PS)试样的相对值得到重均分子量。
例如，芳香族乙烯基聚合物(B)可以使用悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备。在这种情况下，耐热性和流动性可以是优异的。
在本发明所属领域中通常实施的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合和本体聚合可以在本发明中使用而没有具体限制。
C)聚甲基丙烯酸酯
例如，聚甲基丙烯酸酯(C)的含量可以为10重量％至60重量％，优选为25重量％至55重量％，更优选为25重量％至50重量％，还更优选为30重量％至50重量％，还更优选为35重量％至50重量％，最优选为45重量％至50重量％。在该范围内，可以制备具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能并且具有优异的耐候性的热塑性树脂组合物。另外，可以大大降低表面粗糙度值，从而实现良好的美观性和柔软感。
聚甲基丙烯酸酯(C)优选包含55重量％以上，优选60重量％以上，最优选65重量％以上的甲基丙烯酸酯单体。在该范围内，可以大大提高耐候性，并且可以大大降低表面粗糙度值，从而实现良好的美观性和柔软感。
例如，甲基丙烯酸酯单体可以是包含具有1至15个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为具体实例，甲基丙烯酸酯单体可以包括选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯中的一种或更多种，优选包含具有1至4个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
聚甲基丙烯酸酯(C)可以包括选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物中的一种或更多种，优选聚甲基丙烯酸甲酯树脂或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物，更优选聚甲基丙烯酸甲酯树脂。在这种情况下，耐候性可以是优异的，并且由于低的表面粗糙度值而可以实现良好的美观性和柔软感。
例如，聚甲基丙烯酸甲酯树脂的重均分子量可以为35,000g/mol至200,000g/mol，优选为50,000g/mol至200,000g/mol。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的，并且由于低的表面粗糙度值而可以实现良好的美观性和柔软感。
作为另一实例，聚甲基丙烯酸甲酯树脂可以是重均分子量为50,000g/mol至200,000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(以下称为“高分子量PMMA树脂”)和重均分子量为35,000g/mol至45,000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(以下称为“低分子量PMMA树脂”)的混合物。
例如，高分子量PMMA树脂与低分子量PMMA树脂之间的重量比可以为1:0.1至2.0，优选为1:1.3至1.7，更优选为1:1.4至1.6。在该范围内，流动性、拉伸强度、冲击强度和耐候性可以是优异的，并且由于低的表面粗糙度值而可以实现良好的美观性和柔软感。
在本说明书中，A与B之间的重量比是指A:B的重量比。
例如，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物包含65重量％至85重量％的甲基丙烯酸甲酯、5重量％至30重量％的苯乙烯和5重量％至10重量％的丙烯腈。在该范围内，耐候性可以是优异的，并且由于低的表面粗糙度值而可以实现良好的美观性和柔软感。
例如，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量可以为70,000g/mol至140,000g/mol。作为另一实例，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量可以为70,000g/mol至90,000g/mol或大于90,000g/mol且小于或等于140,000g/mol。在该范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的，并且由于低的表面粗糙度值而可以实现良好的美观性和柔软感。
作为另一实例，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物可以是重均分子量为70,000g/mol至90,000g/mol的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为“低分子量SAMMA树脂”)和重均分子量为120,000g/mol至140,000g/mol的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(以下称为“高分子量SAMMA树脂”)的混合物。
例如，低分子量SAMMA树脂与高分子量SAMMA树脂之间的重量比可以为1:0.1至0.45，优选为1:0.2至0.45，更优选为1:0.3至0.45，还更优选为1:0.35至0.45。在该范围内，耐候性可以是优异的。
例如，聚甲基丙烯酸酯(C)可以使用溶液聚合、本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合来制备。在本发明所属领域中通常实施的溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合可以在本发明中使用而没有具体限制。
D)聚酰胺
例如，基于100重量份的基础树脂，聚酰胺(D)的含量可以为0.5重量份至10重量份，优选为1重量份至8重量份，更优选为4重量份至8重量份，还更优选为4重量份至6重量份。在该范围内，由于光泽度的降低而可以实现哑光效果，并且物理性能的平衡可以是优异的。
聚酰胺(D)是指包含酰胺键的热塑性聚合物。作为具体实例，聚酰胺(D)可以包括选自聚酰胺6、聚酰胺66(PA6.6)、聚酰胺46、聚酰胺LL、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I和聚酰胺66/12/6I中的一种或更多种，优选聚酰胺66(PA6.6)。
例如，可以使用熔点为230℃以上，优选为240℃以上，更优选为250℃以上，还更优选为260℃至270℃的聚酰胺(D)。
例如，可以使用相对粘度(96％的硫酸溶液)为2.0至4.0，优选为2.0至3.5，更优选为2.0至3.0，还更优选为2.4至2.7的聚酰胺(D)。
在本说明书中，可以根据ISO 307使用乌别洛特(Ubbelohde)粘度计测量相对粘度。
在本发明所属领域中通常实施的聚合方法可以用作制备聚酰胺(D)的方法而没有具体限制，并且当市售聚酰胺满足本发明的聚酰胺的定义时也可以使用该市售聚酰胺。
热塑性树脂组合物
例如，本发明的热塑性树脂组合物使用光学轮廓仪系统测量的5点的平均粗糙度值可以为4以下，优选为3.5以下，更优选为3以下，还更优选为2.5以下。
例如，热塑性树脂组合物根据SAE J1960测量的2,000小时耐候性(△E)值可以为4.0以下，优选为3.5以下，更优选为3.2以下，还更优选为3.0以下。
例如，热塑性树脂组合物根据ASTM D1238测量的熔体指数(MI)(温度：220℃，载荷：10kg)可以为3g/10min以上，优选为7g/10min以上，更优选为10g/10min以上，还更优选为12g/10min以上，作为具体实例，为12g/10min至15g/10min。
例如，热塑性树脂组合物根据ASTM 638测量的拉伸强度(1/8英寸)可以为290kg/cm2以上，优选为380kg/cm2以上，更优选为400kg/cm2以上，还更优选为470kg/cm2以上，作为具体示例，为380kg/cm2至490kg/cm2。
例如，热塑性树脂组合物根据ASTM 256测量的悬臂梁式冲击强度(1/4英寸)可以为7kg·cm/cm以上，优选为9kg·cm/cm以上，作为具体实例，为7kg·cm/cm至11kg·cm/cm或8kg·cm/cm至11kg·cm/cm。
例如，热塑性树脂组合物使用光泽度计(产品名称：VG7000)在60°下测量的膜光泽度可以为14以下，11以下，或10.5以下，优选为9.5以下，更优选为9.3以下，作为具体实例，为4.8至14.0或4.8至11.0。在该范围内，哑光性能和物理性能平衡可以是优异的。因此，本发明的热塑性树脂组合物也可以称为哑光热塑性树脂组合物。
根据需要，热塑性树脂组合物还可以可选地包含0.01重量份至5重量份、0.05重量份至3重量份、0.1重量份至2重量份或0.5重量份至1重量份的选自热稳定剂、光稳定剂、染料、颜料、着色剂、离型剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、抗滴落剂、抗摩擦剂和抗磨损剂中的一种或更多种。在该范围内，可以实现所需要的物理性能而不会降低本发明的热塑性树脂组合物的天然性能。
例如，制备本发明的热塑性树脂组合物的方法包括以下步骤：混合100重量份的由10重量％至30重量％的包含平均粒径为0.05μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-1)、20重量％至40重量％的包含平均粒径为0.3μm至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(A-2)、0重量％至35重量％的芳香族乙烯基聚合物(B)和10重量％至60重量％的聚甲基丙烯酸酯(C)组成的基础树脂；和0.5重量份至10重量份的聚酰胺(D)的步骤；和使用挤出混炼机在220℃至280℃下制备粒料的步骤。在这种情况下，可以提供具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性能；具有优异的耐候性；具有低的光泽度和均匀的表面光泽度；并且由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感的热塑性树脂组合物。
制备热塑性树脂组合物的方法具有上述热塑性树脂组合物的所有技术特征，因此将省略其重复描述。
使用挤出混炼机制备粒料的步骤优选在220℃至280℃，更优选在240℃至280℃下进行。在这种情况下，温度是汽缸的温度。
可以使用本发明所属领域中通常使用的挤出混炼机而没有具体限制，并且优选使用双螺杆挤出混炼机。
模制品
本发明的模制品包含本发明的热塑性树脂组合物。在这种情况下，本发明的模制品可以具有等于或优于常规模制品的机械性能和加工性能，可以具有优异的耐候性和低光泽度，可以表现出均匀的表面光泽度，并且由于其低的表面粗糙度值而可以表现出良好的美观性和柔软感。
例如，模制品可以是挤出模制品或注射模制品，优选是建筑外部材料，更优选是侧门或窗户，或滑动门或窗户。
优选地，通过在190℃至250℃的模制温度下挤出或注射本发明的热塑性树脂组合物来制备模制品。在该范围内，可以实现优异的哑光效果。
在描述本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法和包含所述热塑性树脂组合物的模制品时，可以在本领域中通常实施的范围内适当地选择没有具体描述的其它条件或设备，而没有具体限制。
下文中，将参考以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅出于说明性目的，并且不应该解释为限制本发明的范围和精神。另外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种改变和修改，并且这种改变和修改也在所附权利要求书的范围内。
[实施例]
在实施例1至实施例10和比较例1至比较例3中使用的物质如下。
A-1)根据乳液聚合的第一接枝共聚物(50重量％的平均粒径为100nm的丙烯酸丁酯聚合物，壳：36重量％的苯乙烯，14重量％的丙烯腈)
A-2)根据乳液聚合的第二接枝共聚物(50重量％的平均粒径为400nm的丙烯酸丁酯聚合物，壳：38重量％的苯乙烯，12重量％的丙烯腈)
B-1)根据本体聚合的SAN树脂(92RF)
B-2)根据本体聚合的耐热性SAN树脂(200UH)
C-1)根据本体聚合的SAMMA树脂(XT500)
C-2)根据本体聚合的SAMMA树脂(XT510)
C-3)PMMA树脂(IH830)
C-4)PMMA树脂(BA611)
D)PA 6.6
实施例1至实施例10和比较例1至比较例3
如下面表1中所示，根据含量制备组分并使用双螺杆挤出机在280℃下混炼和挤出以制备粒料。另外，使用制得的粒料在220℃的模制温度下制备0.15T的片材。然后，测量膜的光泽度和表面粗糙度值。另外，将制备的粒料在220℃的模制温度下注射以制备用于测量物理性能的试样。然后，测量试样的拉伸强度和冲击强度。
[试验实施例]
根据下面的方法测量在实施例1至实施例10和比较例1至比较例3中制备的粒料、片材和试样的物理性能，结果示于以下表1中。
*熔体指数(MI)：根据ASTM D1238在220℃/10kg的条件下测量制备的粒料的熔体指数。
*拉伸强度(kg/cm2)：根据ASTM 638测量拉伸强度。
*悬臂梁式冲击强度(kg.cm/cm)：根据ASTM 256测量悬臂梁式冲击强度。
*膜光泽度：使用光泽度计(产品名称：VG7000)在60°下测量膜光泽度。
*表面粗糙度值：使用物镜(×10)和目镜(×1)(F.O.V：628μm×471μm)使用光学轮廓仪系统(NV-2700，Nano System Co.，Ltd.)以WSI Envelope模式和±30μm的扫描范围测量5点的表面粗糙度值，并且计算其平均值。随着表面粗糙度值降低，柔软触感和光泽度增加。
*耐候性：根据SAE J1960测量2,000小时耐候性，并且通过以下等式1得到耐候性(△E)值。随着耐候性(△E)值降低，耐候性增加。
[等式1]
[表1]
如表1中所示，可以确认，根据本发明的热塑性树脂组合物(实施例1至实施例10)具有等于或优于不包含聚甲基丙烯酸酯树脂的比较例1和比较例2的热塑性树脂组合物的机械性能，例如熔体指数、拉伸强度和冲击强度；具有优异的耐候性；由于其低的表面粗糙度值而表现出良好的美观性和柔软感；并且具有均匀的表面光泽度和低的表面光泽度。具体地，如表1中所示，包含40重量％至60重量％，更具体地45重量％至55重量％的聚甲基丙烯酸酯树脂的实施例1至实施例3和实施例7至实施例9表现出3.0以下，具体2.0至3.0的表面粗糙度值，以及3.1以下，具体1.3至3.3的耐候性(△E)值。基于这些结果，可以看出，与比较例1和比较例2相比，实施例1至实施例3和实施例7至实施例9的树脂具有高的质量和优异的美观性。
另外，不包含聚酰胺的比较例3表现出67的光泽度，其是实施例1至实施例9的光泽度的6至14倍。该结果表明，比较例3不满足制备具有哑光性能和高的质量的在美观性上令人愉悦的树脂的本发明的目的。

Claims (13)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
100重量份的基础树脂，该基础树脂由10重量％至30重量％的包含平均粒径为0.05μm至0.15μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物A-1、20重量％至40重量％的包含平均粒径为0.3μm至0.5μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物A-2、0重量％至35重量％的芳香族乙烯基聚合物B和45重量％至50重量％的聚甲基丙烯酸酯C组成；和
0.5重量份至10重量份的聚酰胺D，
其中，在所述丙烯酸酯-芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化物化合物接枝共聚物A-1和A-2中，所述丙烯酸酯包括具有4-8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，所述芳香族乙烯基化合物包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯中的一种或多种，所述乙烯基氰化物化合物包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈中的一种或多种，
其中，所述芳香族乙烯基聚合物B是苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物或其混合物，
其中，聚甲基丙烯酸酯C包括选自聚甲基丙烯酸甲酯树脂或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物中的一种或多种,
其中，所述热塑性树脂组合物使用光学轮廓仪系统测量的5点的平均表面粗糙度值为4以下。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物使用产品名称为VG7000的光泽度计，在60°下测量的膜光泽度为14以下的结果，所述热塑性树脂组合物具有哑光性能。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物根据SAEJ1960测量的耐候性△E值为4.0以下。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物A-1包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物A-2包含40重量％至60重量％的丙烯酸酯橡胶、25重量％至45重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物A-1以比所述接枝共聚物A-2更小的量被包含。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述基础树脂的重量，所述接枝共聚物A-1和所述接枝共聚物A-2的总重量为40重量％至60重量％。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述基础树脂的重量，所述芳香族乙烯基聚合物B的含量为10重量％至35重量％。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述基础树脂的重量，所述芳香族乙烯基聚合物B的含量小于10重量％或者其不存在。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚甲基丙烯酸酯树脂C包含55重量％以上的甲基丙烯酸酯单体。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物包含65重量％至85重量％的甲基丙烯酸甲酯、5重量％至30重量％的苯乙烯和5重量％至10重量％的丙烯腈。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酰胺D是聚酰胺6.6。
13.一种模制品，该模制品包含权利要求1至12中任意一项所述的热塑性树脂组合物。
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