CN1803908A - 一种聚丙烯塑料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种聚丙烯塑料及其制备方法，其特征在于其配方的基本组成如下：(以下按重量百分比计算)聚丙烯50～60％，玻璃微珠5～30％，接枝相容剂3～10％，晶须5～20％，增韧剂5～15％，润滑剂0.2～0.8％，助剂0.4～3.1％；其制造方法为：按配比称取原料；再将玻璃微珠和晶须的表面经过偶联剂处理；然后将混合物一起置于高混机中搅拌1～5分钟；再加入晶须低速搅混0.5～2分钟出料；然后将出料置于转速为180－600转/分钟、温度为170－240℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。与现有技术相比，本发明的优点在于采用在聚丙烯塑料中加入实心玻璃微珠、接枝相容剂、晶须、增韧剂、润滑剂及其它助剂，能制得高强度、耐刮、耐热、高刚度、成型稳定的聚丙烯材料。从而解决了聚丙烯产品难以应用于工程部件的难题。且本发明制造方法其工艺简单、又方便。
Description
技术领域
本发明涉及通用塑料技术领域，尤其指一种涉及以聚丙烯为主体所形成组合物的聚丙烯塑料。
背景技术
聚丙烯作为一种通用塑料，它具有加工性能优良、机械性能好、耐化学腐蚀等特点，在塑料中占有重要地位，但在制作工程部件时，其强度、刚度、耐热性和抗刮性远不能满足要求，这就限制了聚丙烯在工程部件中的应用。目前比较常用方法是利用添加玻璃纤维、滑石粉、碳酸钙、石墨以及硅灰石等对聚丙烯进行改性，以制取增强抗刮的聚丙烯。但是玻璃纤维容易引起表面粗糙而不平滑等缺陷，所以不能用在对外观有要求的产品中；而滑石粉及碳酸钙等助剂则难以对塑料的抗刮性起到很好的加强作用，所以这些助剂不能用在对抗刮性要求较高的产品中；而石墨其价格较高，而且只能用于对颜色较深的产品中，因此也限制了它的使用范围；而所述硅灰石对塑料的抗刮性和强度均有一定程度的加强，但是由于硅灰石因为含有石棉而会对人体健康带来影响等问题而具有相当的局限性。
中国专利CN1036378中公开了一种玻璃微珠的制造方法，但是对玻璃微珠的具体应用却没有做更多的阐述。同时在中国专利CN1040166介绍了玻璃微珠母粒的制造方法，该专利产品具有填充量大、比重轻、成本低、使用卫生和方便及加工性能好等特点，但是由于其使用是空心玻璃微珠，颜色为灰色，所以浅色产品使用上受到限制。同时，空心玻璃微珠对材料性能，特别是表面性能改进不大，也限制了材料的使用。在中国专利CN1609141公开了一种用玻璃微珠、钛酸钾晶须、硅油、聚四氟乙烯、超高分子量聚乙烯、石墨/二硫化钼等制造高自润滑、高耐磨ABS工程塑料合金的方法，表明玻璃微珠对材料表面改性上具有一定作用。同时晶须是指具有一定长径比(一般大于10)和截面积小于50×10-5cm2的单晶纤维材料，由于晶须的晶体结构比较完整，内部缺陷较少，因此晶须的强度和模量均接近其完整晶体材料的理论值，是一种力学性能十分优异的新型复合材料补强增韧剂。在日本专利JP昭56-149318和日本专利JP昭61-256920介绍了一种镁盐晶须的制作方法，在中国专利CN1288860A公开了一种新型镁盐晶须的制作方法，在中国专利CN 1532221A中公开了一种矿物/镁盐晶须复合增强聚丙烯组合物的制备方法，但是均没有通过用玻璃微珠与镁盐晶须复合来增强聚丙烯性能的产品。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是针对上述现有技术现状而提供一种具有高强度、耐刮、耐热、高刚度且抗冲击的聚丙烯塑料。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种上述聚丙烯塑料的制造方法，该制造方法工艺简单且操作方便。
本发明解决上述技术第一个问题所采用的技术方案为：该聚丙烯塑料，其特征在于其配方的基本组成如下：
(以下按重量百分比计算)
聚丙烯 50～60％
玻璃微珠 5～30％
接枝相容剂 3～10％
晶须 5～20％
增韧剂 5～15％
润滑剂 0.2～0.8％
助剂 0.1～3.1％
作为改进，所述相容剂可优选为聚丙烯与不饱和酸或者酸酐的接枝聚合物；所述聚丙烯可为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，聚丙烯接枝相容剂的熔融指数为40～200g/10分钟；不饱和酸可为衣糠酸，不饱和酸酐可为马来酸酐等酸酐。
作为进一步改进，所述玻璃微珠可优选为实心玻璃微珠，且该实心玻璃微珠的粒径为0.004～5mm；而所述增韧剂可为橡胶类聚合物，如乙烯-辛烯共聚物POE、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体SBS、乙烯，丙烯和二烯烃的三元共聚物EPDM或则乙烯-醋酸乙烯酯EVA等；所述晶须可选择为镁盐晶须或钛酸钾晶须，规格直径可为0.2～1.5μm，长度可为10～80μm的颗粒；而所述润滑剂可选择为脂肪酸酰胺类或烷烃类，所述脂肪酸酰胺可为油酸酰胺或乙撑双硬脂酰胺等，而所述烷烃类烷烃可为聚乙烯蜡等。
再改进，所述助剂可选择为包括主抗氧剂、助抗氧剂、氧化锌、钛白粉、碳黑、羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑或金属离子钝化剂；且所述助剂配方如下：
(按重量百分比计算)
主抗氧剂 0.1～0.3％
助抗氧剂 0.1～0.3％
其它助剂 0.2～2.5％
上述的主抗氧剂可为受阻酚类抗氧剂为四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，助抗氧剂可为三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯，其它助剂可选择为氧化锌、钛白粉、碳黑、羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑或金属离子钝化剂等。
本发明解决上述技术第二个问题所采用的技术方案为：该制造权利要求1所述聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于制作方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面经过偶联剂处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌1～5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1～2分钟，即可出料；
(5)、将混合的出料置于转速为180-600转/分钟、温度为170-240℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
作为改进，所述偶联剂可优选为硅烷偶联剂同系物或钛酸酯偶联剂同系物，所述硅烷偶联剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550或γ-缩水甘油醚氧丙基三甲硅烷KH-560，所述钛酸酯偶联剂同系物为焦磷酸型单烷氧基类钛酸酯TC-201
与现有技术相比，本发明的优点在于采用在聚丙烯塑料中加入实心玻璃微珠、接枝相容剂、晶须、增韧剂、润滑剂及氧化锌、钛白粉、碳黑、羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑或金属离子钝化剂等助剂，从而制得高强度、耐刮、耐热、高刚度、定形稳定的聚丙烯材料。因实心玻璃微珠为白色流动粉末状物体，其粒径为0.004～5mm，经过偶联剂处理过的玻璃微珠能很好的分散到聚丙烯基料中，制得的聚丙烯产品具有优异的耐刮、耐热的性能，且产品的刚性和定形的稳定性也能有效地提高；而加入晶须不仅能够提高制品的耐刮性，同时还能提高的聚丙烯的强度；而增韧剂为橡胶类聚合物，众所周知，橡胶具有耐磨和良好的弹性和韧性，所以参入橡胶类聚合物能有效地降低聚丙烯的脆性，增加了聚丙烯的冲击性能。因此本发明解决了聚丙烯产品难以应用于工程部件的难题，使聚丙烯产品能充分应用于注射成型汽车、电器和家具等领域的工程塑料件，大幅度地扩大聚丙烯塑料的使用范围。而且本发明的制造方法其工艺简单，普通工作人员均能操作，制作过程十分方便，所以本发明是一种很有创造性的产品，值得推广应用。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述：(以下配方均按重量百分比计算)
实施一，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 50％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 20％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 4％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 10％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施二，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 55％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 15％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 4％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 10％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施三，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 60％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 10％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 3％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 11％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.2％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
氧化锌： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂KHγ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施四，本实施例的配方组成如下：
共聚聚炳烯： 50％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 20％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物： 4％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 10％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施五，本实施例的配方组成如下：
共聚聚炳烯： 55％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 15％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 4％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 10％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施六，本实施例的配方组成如下：
共聚聚炳烯： 60％
实心玻璃微珠(粒径为1mm)： 10％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 3％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 11％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.2％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
钛白粉： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为300转/分钟、温度为200℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施七，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 50％
实心玻璃微珠(粒径为2.5mm)： 20％
聚丙烯与马来酸酐的接枝聚合物为相容剂： 4％
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体SBS为增韧剂： 10％
直径为1μm，长度为20μm的镁盐晶： 15％
乙撑双硬脂酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1.5分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为400转/分钟、温度为170℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施八，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 55％
实心玻璃微珠(粒径为0.05mm)： 15％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 4％
乙烯，丙烯和二烯烃的三元共聚物EPDM： 10％
直径为1.5μm，长度为80μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.5％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯：0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为500转/分钟、温度为220℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
实施九，本实施例的配方组成如下：
均聚聚炳烯： 60％
实心玻璃微珠(粒径为5mm)： 10％
聚丙烯与衣糠酸的接枝聚合物为相容剂： 3％
乙烯-辛烯共聚物POE为增韧剂： 11％
直径为0.5μm，长度为40μm的镁盐晶： 15％
油酸酰胺为润滑剂： 0.2％
四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯： 0.2％
三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯： 0.3％
羟基二苯甲酮： 0.3％
根据上述配方其聚丙烯塑料的制备方法，其方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面用偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌2.5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混2分钟，即可出料；
(6)、将混合的出料置于转速为170转/分钟、温度为240℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
本发明通过实施例二与实施例五所测得聚丙烯塑料的强度要明显优越于用滑石粉代替实心玻璃微珠所制得的聚丙烯塑料，详见如下数据比较：
采用实心玻璃微珠制得的聚丙烯测试强度如下：
| 序号测试性能 | 测试标准(ASTM标准) | |||
| 实施二 | 实施五 | |||
| 拉伸强度弯曲强度弯曲模量缺口冲击强度洛氏硬度 | D638D790D790D256D785 | MPaMPaMPaKJ/m2R | 42.756.93476.54.898 | 35.348.22517.47.387 |
采用滑石粉制得的聚丙烯测试强度如下：
| 序号测试性能 | 测试标准(ASTM标准) | |||
| 与实施二对应 | 与实施五对应 | |||
| 拉伸强度弯曲强度弯曲模量缺口冲击强度洛氏硬度 | D638D790D790D256D785 | MPaMPaMPaKJ/m2R | 40.548.13226.74.988 | 34.642.92258.47.581 |
上述所指玻璃微珠是一种新型硅酸盐材料，具有透明、表面光滑、流动性好、电绝缘、化学性能稳定、耐热及机械强度高等特点。高强度的实心微珠主要用作研磨介质、机械加工的研磨材料、增强充填剂等、反光实心微珠主要用于交通标志、美术及宣传广告、海上救生器材、演出服装、定向投影屏幕等，空心微珠主要用于固体浮力材料、超低温绝热材料、工程塑料及固体火箭燃料充填剂等。实心玻璃微珠增强耐刮聚丙烯制品可广泛应用于轻工、化工、纺织、交通、航运、精密机械加工等行业。
Claims (12)
1、一种聚丙烯塑料，其特征在于其配方的基本组成如下：
(以下按重量百分比计算)
聚丙烯 50～60％
玻璃微珠 5～30％
接枝相容剂 3～10％
晶须 5～20％
增韧剂 5～15％
润滑剂 0.2～0.8％
助剂 0.1～3.1％
2、根据权利要求1所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述相容剂为聚丙烯与不饱和酸或者酸酐的接枝聚合物。
3、根据权利要求2所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，聚丙烯接枝相容剂的熔融指数为40～200g/10分钟；不饱和酸为衣糠酸，不饱和酸酐为马来酸酐。
4、根据权利要求1或2或3所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述玻璃微珠为实心玻璃微珠，且该实心玻璃微珠的粒径为0.004～5mm。
5，根据权利要求1或2或3所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述增韧剂为橡胶类聚合物，其为乙烯-辛烯共聚物POE、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体SBS、乙烯，丙烯和二烯烃的三元共聚物EPDM或则乙烯-醋酸乙烯酯EVA。
6，根据权利要求1或2或3所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述晶须为镁盐晶须或钛酸钾晶须，规格直径为0.2～1.5μm、长度为10～80μm的颗粒。
7，根据权利要求1或2或3所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述润滑剂是脂肪酸酰胺类或烷烃类，所述脂肪酸酰胺为油酸酰胺或乙撑双硬脂酰胺，而所述烷烃类烷烃为聚乙烯蜡。
8，根据权利要求1或2或3所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述助剂包括主抗氧剂、助抗氧剂、氧化锌、钛白粉、碳黑、羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑或金属离子钝化剂。
9、根据权利要求8所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述助剂配方如下：
(按重量百分比计算)
主抗氧剂 0.1～0.3％
助抗氧剂 0.1～0.3％
其它助剂 0.2～2.5％
10、根据权利要求9所述的聚丙烯塑料，其特征在于所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂为四[β-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，助抗氧剂为三(2，4-二叔丁基)亚磷酸酯，其它助剂为氧化锌、钛白粉、碳黑、羟基二苯甲酮、羟基苯并三唑或金属离子钝化剂。
11，一种制造权利要求1所述聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于制作方法如下：
(1)、按配比称取原料；
(2)、将玻璃微珠和晶须的表面经过偶联剂处理；
(3)、将聚丙烯、玻璃微珠、接枝相容剂、增韧剂、润滑剂、抗氧剂、其它助剂一起置于高混机中搅拌1～5分钟；
(4)、加入晶须低速搅混1～2分钟，即可出料；
(5)、将混合的出料置于转速为180-600转/分钟、温度为170-240℃的双螺杆机中挤出造粒，即制成成品。
12、根据权利要求11所述聚丙烯塑料的制备方法，其特征在于所述偶联剂为硅烷偶联剂同系物或钛酸酯偶联剂同系物，所述硅烷偶联剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷KH-550或γ-缩水甘油醚氧丙基三甲硅烷KH-560，所述钛酸酯偶联剂同系物为焦磷酸型单烷氧基类钛酸酯TC-201。
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| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: XUELONG GROUP CO.,LTD. Free format text: FORMER OWNER: HU HUIXIANG Effective date: 20081017 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20081017 Address after: No. 211 Mount Huangshan West Road, Ningbo, Zhejiang, Beilun Patentee after: Xuelong Group Co., Ltd. Address before: No. 321, West Head Road, industrial auto parts Park, Beilun District, Zhejiang, Ningbo Patentee before: Hu Huixiang |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20111110 Address after: 315800 Mount Huangshan West Road, Beilun District, Zhejiang, No. 211, No. Patentee after: Xuelong Group Co.,Ltd. Address before: 315800 No. 211 West Mount Huangshan Road, Ningbo, Zhejiang, Beilun Patentee before: Xuelong Group Co., Ltd. |